Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos

de H2S y CO2

Autor

Responsable del rea tcnica de Dr. Apolinar Albiter Hernndez

Materiales en Aguas Profundas
Coautores
Investigador Dr. Pedro Hernndez Hernndez
Jefe de proyecto M en C. Liborio Garca Merino

25/octubre/2013
Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
1
 Contenido

1. Antecedentes
2. Seleccin de los materiales
Premisas para la seleccin de los materiales
Condiciones para la seleccin del material
Estudios que se deben realizar para seleccionar un
material a tpico
o Revisin de la normatividad
o Mapa de seleccin de materiales de fabricantes
o Pre-seleccin de materiales (Metodologa desarrollada por el IMP)
o Evaluacin de corrosividad del medio mediante software
o Pruebas de calificacin del material en laboratorio
Factores que inducen la falla de materiales
3. Conclusiones

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
2
 Antecedentes: En Mxico se requiere de experiencia para seleccionar
los materiales para la explotacin de hidrocarburos.

La seleccin y validacin del funcionamiento de los materiales cobra vital

importancia debido a que depende de las condiciones propias de cada sistema.

Profundidad

Condiciones del pozo (presin, temperatura)

Condiciones del medio ambiente

Composicin de los hidrocarburos

Estas condiciones varan en cada regin del mundo.

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
3
 Antecedentes: La seleccin de los materiales fue un reto tecnolgico
para campos Brasileos (Pre-sal)
Campos Pre-sal
Uno de los retos enfrentados para los campos Pre-sal fue
la seleccin de los materiales para ambientes corrosivos.
La alta presin acoplada con el contenido de CO2 hace
imposible el uso del acero al carbono en pozos, riser y
tubera sobre cubierta. [OTC 23320, 2012]

Diseo experimental en instalaciones de Petrobras

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
4
 Antecedentes: La explotacin de hidrocarburos costa afuera en Mxico
implica retos en el manejo y transporte de la produccin

Es de vital importancia porque debe considerar todos los requisitos

La seleccin especficos (composicin qumica, fabricacin, propiedades
de los
materiales mecnicas y fsicas) de los materiales metlicos y no metlicos a
emplear en un proyecto en especfico, para cumplir con: las
condiciones de operacin y tipo de hidrocarburo, requerimientos
legales y regulatorios.

PEMEX debe enfrentar retos tecnolgicos sin precedencia en la

Retos en el Industria Mexicana
manejo y
transporte de Crudo extrapesado
la produccin Alta temperatura
Arena
Produccin de gas con alta toxicidad y corrosividad (altos
contenidos de H2S y CO2)

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
5
 Una seleccin de material errnea conduce a: Material con potencial
de falla o un material ms costoso que el requerido $

1. Seleccin del material por experiencias pasadas.

2. Seleccin del material mediante normatividad, informacin de

proveedores, etc. (anlisis de corrosin)

3. Mediante la calificacin del material a condiciones similares a las que

estar en servicio. Se evalan los materiales candidatos mediante
pruebas en laboratorio.

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
6
 Premisas para la seleccin del material para un campo con altos
contenidos de H2S y CO2
Premisas:
Crudo extrapesado 11 API
Dilucin con CLM (35 API)
Altos contenidos de H2S (21%mol ) y CO2 (16%mol)
Envo de la produccin sin tratamiento, utilizacin de PLEM
Vida de produccin = 20 aos
Cero emisiones a la atmosfera

Riesgos:
Valor del pH = 3.8 medido en muestras preservadas
Altos contenidos de cloruros (92,300 ppm)
Incremento en la produccin de agua del 5 al 30%
Limitada inspeccin y limpieza (PLEM)
Mecanismos de falla asociados a agrietamiento y corrosin
Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
7
 Condiciones para la seleccin del material variando los contenidos
de H2S y CO2 en diferentes escenarios
Presin
Temperatura Mezcla de 14
(Kg/cm2 Presin parcial
(C) API, CLM Material
ID Descripcin )
candidato
H2S CO2 Pp H2S Pp CO2
Envo Envo
(%mol) (%mol) (psi) (psi)
L-1 OGD 20"ID X 4.9 km 65 17 6.5 5 15.72 12.09
Escenario 14 API L-2 OGD 16"ID X 4.5 km 65 17 6.5 5 15.72 12.09
L-3 OGD 16"ID X 2.8 km 65 17 6.5 5 15.72 12.09 CRA
L-INTER OGD 24"ID X 0.3 km 60 10 6.5 5 9.25 7.11
GDO 20"ID X 19.9
L-13 52 18 19.6 19.5 50 49
km

ppGas = (Presin de trabajo) x (gas % mol/100)

Presin
Temperatura Mezcla de 21
(Kg/cm2 Presin parcial
(C) API, CLM Material
ID Descripcin )
candidato
H2S CO2 Pp H2S Pp CO2
Envo Envo
(%mol) (%mol) (psi) (psi)
L-1 OGD 20 X 3.2 km 50 25 3.06 2.25 10.88 8.00
Escenario 21 API L-2 OGD 12 X 4.5 km 50 25 3.77 2.83 13.41 10.06
L-3 OGD 12 X 2.8 km 50 25 2.83 2.06 10.06 7.33
CRA
L-4 OGD 24 X 6.8 km 50 22 3.25 2.41 10.17 7.54
L-5 OGD 20 X 3.5 km 50 25 3.06 2.25 10.9 8.00
L-gas GDO 50 25 18 16 64 57

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
8
 Estudios que se deben realizar para seleccionar un material a tpico

Revisin de normatividad vigente

Mapa de seleccin de materiales de fabricantes de tubera

Pre-seleccin de materiales (Metodologa desarrollada por el IMP)

Evaluacin de corrosividad del medio (PREDICT), Seleccin de

materiales (Sistema experto-SOCRATES)

Pruebas de calificacin para evaluar HIC, SWC, SSC/SCC a las

condiciones de altos contenidos de H2S y CO2 en laboratorio

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
9
 Revisin de la Normatividad Nacional, Internacional y Extranjeras

La NRF-001-PEMEX-2007, es solo para aceros al carbono y no incluye aleaciones

resistentes a la corrosin (CRAS), adems no establece criterios para condiciones de
resistencia al agrietamiento bajo esfuerzo en presencia de sulfhdrico (SSC) y hace
referencia a la norma NACE MR0175/ISO 15156.

La NRF-005-PEMEX-2009, la corrosin permisible definida por PEMEX para aceros al

carbono debe ser menor a 2mpy en ductos de transporte de hidrocarburos con tratamiento
qumico.

La NRF-013-PEMEX-2009, establece que debe de utilizar un espesor adicional de 0.159 mm

(6.25 milsimas de pulgada) por ao para lnea regular, y de 0.254 mm (10 milsimas de
pulgada) por ao para ducto ascendente cundo no se tengan datos por estudios de
corrosin.

La ISO 21457, identifica los mecanismos de corrosin y los parmetros para su evaluacin
cuando se realiza una seleccin de materiales para ductos, tuberas y equipos relacionados
con el transporte, procesamiento en la produccin de hidrocarburos, incluyendo los servicios
y sistemas de inyeccin.

Normas extranjeras API SPEC 5L/ISO 3183, ASME B31.8, DNV OS F101, NORSOK M-
001 para referirse a materiales resistentes al SSC, direccionan a la norma NACE
MR0175/ISO 15156.

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
10
 Materiales propensos a mecanismos de corrosin interior en
sistemas de hidrocarburos

ISO 21457:2010. Petroleum, petrochemical and natural gas industries Materials selection and
corrosion control for oil and gas production systems.

Aceros al carbono y
Aleaciones Resistentes a
Mecanismo de corrosin aceros al carbono de
la Corrosin (CRA)
baja aleacin
Corrosin por CO2 y H2S Si Si (*)
MIC Si Si
SSC/SCC causado por H2S Si Si
HIC/SWC Si No
(*) La presencia de H2S en combinacin con CO2 puede tambin inducir ataque
localizado (pitting) en CRAs.

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
11
 Mapa de seleccin de materiales de fabricantes de tubera

Tenaris Sumitomo

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
12
 Mapa de seleccin de materiales de fabricantes de tubera

Sandvik
Vallourec & mannesmann

Cameron

El IMP ha desarrollado una metodologa para la

seleccin de materiales que integra la normatividad
vigente y los criterios de seleccin de los
fabricantes.

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
13
 Metodologa del IMP: Calcular el pH del sistema y susceptibilidad al
SSC en aceros al carbono

Condiciones L-1 pH2S = 10.88 psi, pCO2 = 8.00 psi

H2S= 3.06 %mol ppH2S + ppCO2 = 130.18 KPa
CO2 = 2.25 %mol
Presin = 25 kg/cm2 = 355.5 psi
Temperatura = 60C
Contiene agua

Las condiciones corresponden a una regin de

servicio amargo y por lo tanto altamente
Aplica cuando solo se tienen contenidos de H2S y susceptible a Stress Sulfide Cracking (SSC) de
CO2? acuerdo a NACE MR 0175/ISO 15156.

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
14
 Pre-seleccin de materiales (sin inhibicin qumica) conforme a la
normatividad e informacin de fabricantes de tubera

Vcorr. HH - Servicio amargo

severo Alto C02
Corrosin severa,
Gas
susceptible al SSC
CC - Alto CO2 FF - Servicio amargo - Medio CO2 Crudo
Corrosividad Corrosividad media alta, susceptible
media-alta al SSC Gas
(Slug Flow)
30
pp CO2
(psia)

BB - Bajo EE - Servicio amargo - Bajo CO2

CO2 Corrosin ligera, susceptible14 API
al SSC Aleaciones Resistentes a la Corrosin
Corrosin
ligera 21 API (CRA)
7
AA - Servicio DD - Servicio amargo
general No corrosivo, susceptible al
Aceros al carbono de baja aleacin
No corrosivo SSC (NACE)

SSC

0.05 pp H2S (psia) 145

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
15
 Pruebas a materiales de acero al carbono y acero al carbono con un
revestimiento interno de aleacin resistentes a la corrosin (cladpipe).

CS-1: ISO-3183-3 L-360MCS (X52) - Tubera de

20 D x de espesor de material acero al
carbono (API-52) con costura longitudinal y radial.
La muestra de esta tubera fue proporcionada por
fabricante Nacional de tubera de acero con
costura.

CRA-1: Aleacin CS+CRA (CLAD) - Tubera de

20 D material acero al carbono (API X65) 16 mm
de espesor de pared con un revestimiento
adicional de 3 mm de espesor de aleacin 825
(clad pipe). La muestra fue fabricada y
proporcionada por compaa japonesa lder
mundial en la fabricacin de tubera clad pipe.

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
16
 Pruebas para evaluar la susceptibilidad a agrietamiento inducido por
hidrgeno, agrietamiento producido por esfuerzos en presencia de
sulfuros y de velocidad de corrosin del material

Tipo de Prueba Descripcin Norma de referencia

NACE TM0284-2003, pH ajustado a 3,

Prueba de agrietamiento inducido
HIC y saturado con 100% H2S a
por hidrgeno
temperatura ambiente por 96 h.

Prueba de agrietamiento por

SSC, LP sulfuro bajo esfuerzos (a presin
atmosfrica )
Prueba de agrietamiento por
SSC, HT/HP sulfuro bajo esfuerzos (a alta
presin y alta temperatura)
Evaluacin de la velocidad de
Corrosin corrosin (por prdida de peso) y
de ataque localizado.
API 5L, ASTM G29, Probetas
tensionadas en 4 puntos (FPBB) a
80% del lmite elstico medido (AYS),
tiempo de prueba 30 das.
ASTM G111. Las pruebas son
realizadas en el mismo recipiente de
las pruebas SSC.

Las pruebas de SSC, HIC y corrosin al acero al carbono y CRA fueron desarrolladas para
evaluar el comportamiento del material a las condiciones de presiones parciales de los gases
cidos (CO2 y H2S) estimadas en funcin de la presin mxima de envo y en la concentracin
mol de cada especie en fase gas y como mezcla de lo diferentes escenarios de produccin.

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
17
 Resultados de las pruebas de calificacin del material de acero al
carbono API X-52

Condicin de Resultados por MEB del acero API X-

Observaciones Comentario
prueba 52

Muestra a 90 de El caso que presento

Prueba: HIC soldadura PRESENTA grietas no excede los
GRIETAS: CLR 12.63%, criterios de aceptacin de
16 psi ppH2S, a 25oC CTR 0.145% CSR NACE TM284; CLR <15%,
0.018% CTR < 5%, CSR < 2%.

Agrietamiento en zona
Prueba: SSC
afectada por el calor, La NRF-001-PEMEX-2009
espcimen analizado no establece criterios para
96 ppH2S y 53
despus de la prueba de el SSC.
ppCO2, a 150C
susceptibilidad al SSC

La formacin de productos
de corrosin (Fex Sy)
pueden reducir la
corrosin general.
Prueba: a 16 psi ppH2S, a 25C. V
CORROSIN corr. (perdida de peso):
Corrosin localizada,
10.6 mpa y por picadura
ataque en reas
especificas, velocidad de
penetracin de 24 hasta
163 mpa.

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
18
 Factores que inducen la falla de materiales
Factores que Inducen la Falla de Materiales
REACCIONES CORROSION
ELECTROQUIMICAS

TIPO DE MATERIAL
QUIMICA DE LA SOLUCION
MICROESTRUCTURA

CONDICION SUPERFICIAL CONDICIONES FISICAS

MATERIAL MEDIO
COMPOSICION QUIMICA
TIPOS DE FLUJO
IMPUREZAS

ESFUERZOS FALLA
PREMATURA
PROPIEDADES MECANICAS
SCC, HE y CF

INTERNOS Columna de agua, peso de la

+ ESTATICOS
estructura, esfuerzos residuales
SCC Stress Corrosion Cracking
EXTERNOS Corrientes marinas, velocidad
HE Hydrogen embritlement DINAMICOS
del viento,
CF Corrosion Fatigue

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
19
 Conclusiones

La prctica en la Industria Petrolera (Technip) seala que las aleaciones resistentes a la

corrosin (CRA) son seleccionadas cuando los espesores por corrosin en tubera de
acero al carbono son mayores a 10 mm (0.400 pulg.).

Las CRA disminuyen el riesgo por falla prematura de la tubera an cuando las
condiciones sean ms severas (mayor acidez y/o falta de CLM).

El acero API X52 no es susceptible al fenmeno de HIC y SSC a las condiciones

dadas, sin embargo, se recomienda verificar la composicin qumica y microestructura
de los productos tabulares para la industria del petrleo.

Los valores de la velocidad de corrosin de acero API X52 son considerados

moderados, sin embargo estas pueden incrementarse grandemente bajo condiciones
de rgimen de flujo hidrodinmico.

Todas las muestras de material API X52 mostraron picaduras por corrosin (pitting) en
diferente grado y puede ser asociado al contenido de cloruros de la solucin de prueba.
La velocidad de picado (pitting) fue desarrollada con mayores contenidos de H2S y CO2.
Sin embargo, bajo condiciones de flujo hidrodinmico durante operacin, estos valores
pueden reducirse.

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
20
 Conclusiones

Todas las muestras de material de tubera de clad pipe realizadas mostraron

alta resistencia a picaduras por corrosin (pitting).

Se debe considerar el uso de aleaciones resistentes a la corrosin, si la presin

parcial del CO2 es mayor a 7 psia (evaluar la prdida de material por corrosin).
Realizar pruebas de calificacin de resistencia a HIC/SWC, SSC/SCC a los
materiales candidatos, si la presin parcial de H2S es mayor a 0.05 psia.

El beneficio para la Industria Petrolera es en el ahorro en costos de inversin y

mantenimiento:

Seleccin apropiada de los materiales en ambientes hostiles y coadyuvando en la

disminucin de posibles fallas.

Estableciendo la especificacin del material y las pruebas que se requieren.

Menores tiempos de respuesta y servicios ms oportunos.

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
21
 Gracias por su atencin
Preguntas ??

Contacto:

Dr. Apolinar Albiter Hernndez

Email: aalbiter@imp.mx

Encargado del rea Tcnica de Materiales del Programa de

Explotacin de Campos en Aguas Profundas del IMP.

Seleccin de los materiales para campos con altos contenidos de H2S y CO2
22