Revista Mexicana de Ingeniera Qumica

ISSN: 1665-2738
amidiq@xanum.uam.mx
Universidad Autnoma Metropolitana Unidad
Iztapalapa
Mxico

Rodrguez-Castillo, L. J.; Castillo-Mares, A.; Garca-Alamilla, R.; Silva-Rodrigo, R.; Sandoval-Robles,

G.; Robles-Andrade, S.
Estudio preliminar sobre las propiedades acidas de un caolin tratado con energia ultrasonica y
soluciones de acidos inorganicos
Revista Mexicana de Ingeniera Qumica, vol. 5, nm. 3, diciembre, 2006, pp. 329-334
Universidad Autnoma Metropolitana Unidad Iztapalapa
Distrito Federal, Mxico

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=62050320

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 REVISTA MEXICANA DE INGENIERA QUMICA Vol. 5, No.3 (2006) 329-334 AMIDIQ
ESTUDIO PRELIMINAR SOBRE LAS PROPIEDADES ACIDAS DE UN CAOLIN
TRATADO CON ENERGIA ULTRASONICA Y SOLUCIONES DE ACIDOS
INORGANICOS

PRELIMINARY STUDY OF THE ACID PROPERTIES OF A KAOLIN TREATED

WITH ULTRASONIC ENERGY AND INORGANIC ACID SOLUTIONS

L. J. Rodrguez-Castillo, A. Castillo-Mares*, R. Garca-Alamilla, R. Silva-Rodrigo,

G. Sandoval-Robles y S. Robles-Andrade

Instituto Tecnolgico de Ciudad Madero. Divisin de Estudios de Posgrado e Investigacin

Juventino Rosas y Jess Urueta. Col. Los Mangos 89440 Cd. Madero, Tam.

Recibido 8 de Febrero 2006; Aceptado 9 de Agosto 2006

Resumen

El presente trabajo se enfoca hacia el estudio de las propiedades cidas de un caoln comercial el cual fue
primeramente calcinado, seguido de un tratamiento con soluciones de HCl, HNO3 y H2SO4 2M con energa
ultrasnica como medio de agitacin. Las tcnicas empleadas para determinar la acidez fueron TPD de amoniaco y
deshidratacin de 2-propanol. La termodesorcin programada de amonaco permiti determinar la distribucin de
la acidez con respecto a la variacin de la temperatura. Los resultados de esta tcnica indicaron la presencia de
sitios cidos desde dbiles hasta muy fuertes concentrndose en el intervalo de acidez media a muy fuerte. Se
encontr que el orden de acidez mostrado con esta tcnica fue H2SO4>HCl >HNO3 siguiendo la misma tendencia
con los resultados de conversin-selectividad en la deshidratacin de isopropanol donde se obtuvieron como
productos propileno y diisopropil ter. La deshidratacin del 2-propanol permiti evaluar la actividad cataltica de
los materiales y su carcter cido.

Palabras clave: caoln tratado, propiedades cidas, energa ultrasnica, soluciones cidas, TPD-NH3,
deshidratacin isopropanol.

Abstract

The present work deals with the study of the acid properties of comercial kaolin which was first calcined and later
treated with HCl, HNO3 and H2SO4 2M solutions making use of ultrasonic energy as a mean of agitation. The
techniques used to determine the acidity were NH3-TPD and 2-propanol dehydration. Through NH3-TPD was
determined the acid distribution in relation to temperature variation. Results from this technique indicated the
presence of acid sites from weak to very strong concentrating in the range of moderate to very strong acidity. The
order of acidity shown by this technique was H2SO4>HCl >HNO3 indicating the same the tendency with the
conversion-selectivity results in the dehydration of isopropanol where propylene and diisopropyl ether were
obtained as products. The dehydration of 2-propanol allowed the evaluation of the catalytic activity of the materials
and their acid character.

Keywords: treated kaolin, acid properties, ultrasonic energy, acid solutions, TPD-NH3, isopropanol dehydration.

1. Introduccin (Domnguez, 1999). Las unidades bsicas

El caoln es una arcilla natural cuya
frmula molecular es AlSi2O5(OH)4 donde
la unidad fundamental de su estructura es la
lmina T-O, o sea la lmina 1:1, una hoja de
tetraedros silicio-oxgeno unida a otra hoja
de octaedros de aluminio-oxgeno-OH
del caoln se encuentran ligadas por
hidrgeno y esta liga evita la expansin de
la arcilla al excluir la penetracin del agua
en el enrejado.
Los usos del caoln son numerosos ya
que el empleo de esta importante arcilla
llega a cubrir ms de un centenar de

* Autor para la correspondencia: E-mail: castimar@hotmail.com 329

Tel/Fax (833) 215-85-44

Publicado por la Academia Mexicana de Investigacin y Docencia en Ingeniera Qumica A.C.

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aplicaciones industriales. Actualmente, su
utilizacin sigue siendo muy amplia
encontrndose como constituyente de los
catalizadores de FCC en la desintegracin
de gasleos en la industria de la refinacin
del petrleo, farmacutica (Linares y col.,
2004), papelera, elaboracin de floculantes
y otras industrias.
La activacin con agentes qumicos y
temperatura se encuentra ampliamente
citada (Colina y col., 2001; Jozefaciuk y
Bowanko, 2002). El empleo de agentes
qumicos as como el uso de la agitacin
magntica y ultrasnica tambin han sido
reportados (Castillo y col., 2000). A su vez,
la energa ultrasnica ha sido utilizada en
diversas reas citando la aceleracin de
reacciones qumicas, descomposicin de
materiales en fase acuosa (Qadir y col.,
2003), rompimiento de molculas complejas
como asfaltenos (Mariaca y Rivera, 2000),
cristalizacin, filtracin, cribado,
tratamiento de aguas subterrneas (Kruger y
col., 1999), adems del uso frecuente en la
limpieza (Kharisov y Mndez, 1999). Los
efectos sonoqumicos presentados durante el
tratamiento con energa ultrasnica en la
implosin de las microburbujas formadas
(cavitacin) genera condiciones extremas de
intenso calor local y presiones (hasta
5000C y 1000 atm) que conducen a
reacciones sonoqumicas directas o KTS2M,
indirectas a travs de reactantes (Qadir y
col., 2003). La duracin de estos fenmenos
es de microsegundos y la regin de alta
temperatura es tan pequea, que el calor se
disipa rpidamente.
As tambin se ha reportado el empleo
de caoln tratado con ultrasonido como un
medio de sorcin competitivo de protones y
cationes metlicos (Heidmann y col., 2005).
La finalidad de la caracterizacin de la
acidez en cualquier tipo de catalizador es
correlacionar este parmetro con la
actividad cataltica que se manifiesta por
medio de alguna reaccin qumica de
prueba. Por lo general, se estudia alguna
reaccin modelo, en el presente caso fue la
deshidratacin de 2-propanol que es uno de
los mtodos comunes para caracterizar
catalizadores slidos cidos.
Una vez finalizada la etapa preliminar
del actual estudio, el caoln modificado ser
empleado como soporte de un prototipo de
catalizador para la isomerizacin de n-
pentano. La importancia del uso de las
isoparafinas radica en que al emplearse en
lugar de sus ismeros lineales, ocasiona un
notable incremento en el nmero de octano
de las gasolinas de mezclado. Las ventajas
que podra presentar el uso del caoln como
soporte son abundancia y bajo costo en
comparacin de la almina clorada o la
circonia sulfatada (Yadav y Fair, 1999)
adems de no contener elementos de
carcter corrosivo.
2. Parte experimental
El caoln comercial se calcin a 900C
para eliminar impurezas y humedad
(obtenindose KT). Posteriormente, se
acidific con soluciones H2SO4, HCl y
HNO3 2M empleando como medio de
agitacin un bao ultrasnico Astron
modelo 9D. Una vez efectuado el
intercambio inico, las muestras se lavaron
con agua destilada. El secado y calcinado de
las muestras se efectu por 2 horas a 120 y
540C, obtenindose los materiales
KTC2M y KTN2M,
respectivamente.
La determinacin de las propiedades
texturales se llev a cabo en un aparato
Quantachrome Autosorb-1. La acidez total y
la distribucin de sitios cidos se
determinaron mediante la desorcin a
temperatura programada de amoniaco.
Tambin se estudi la deshidratacin de
isopropanol en una microplanta de flujo
continuo.
En la tcnica de TPD de NH3 se
emplearon 100 mg de muestra y un flujo de
He igual a 50 ml/min en los barridos. El
tratamiento trmico se llev a cabo por una
hora a 600C. El flujo de NH3 empleado
para saturar la muestra fue de 30 ml/min
realizado a temperatura ambiente. Las
pruebas se efectuaron en un equipo de
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desorcin de temperatura programada marca
In Situ Research Instruments modelo RIG-
100 con un barrido de temperatura desde 25
hasta 650C.
La reaccin de deshidratacin del
alcohol isoproplico se realiz en una
microplanta de flujo continuo operando a
80C, masa de catalizador de 50 mg y un
WHSV = 0.4 h-1. Los productos de reaccin
se analizaron en un cromatgrafo de gases
Varian 3300 empleando una columna de
acero inoxidable de 2 m de longitud y 2 mm
de dimetro interno empacada con
Carbowax 1540. El tiempo de reaccin fue
de 1 hora para todos los catalizadores.
3. Resultados y discusin
El tratamiento debido al cido, aunado
al empleo de la energa ultrasnica, provoc
en los materiales cambios importantes en
sus propiedades texturales. Anteriormente
se haba reportado la influencia de la
energa ultrasnica en comparacin con la
agitacin magntica (Castillo y col., 2000).
Se mostraron resultados, entre otros, de
propiedades texturales, % de extraccin de
aluminio y difraccin de rayos-X. Al
emplear la energa ultrasnica como medio
de agitacin se observaron mayores
incrementos en las reas especficas debido
a deslaminaciones, presentndose tambin
la prdida en la cristalinidad. Asimismo se
alcanz una mayor extraccin de aluminio
cuando se hizo uso de la agitacin
ultrasnica. El tratamiento con cidos o
lcalis induce a marcados cambios en la
estructura cristalina de los minerales del
tipo aluminosilicato debido a la disolucin
de los iones estructurales y/o rearreglo de la
estructura. Cuando el caoln es tratado con
cido se liberan preferencialmente los iones
Al octaedricos de la estructura arcillosa
formando enlaces Al-OH y Si-OH
adicionales (Jozefaciuk y Bowanko, 2002).
En la Tabla 1 del presente trabajo se
muestran los resultados de las propiedades
texturales antes y despus del tratamiento
qumico. Son notables los valores de las
reas especficas de los materiales
modificados con respecto al de la materia
prima (K) y al del caoln tratado
trmicamente (KT). El valor promedio de
las reas especficas de los materiales
tratados termoqumicamente (alrededor de
los 200 m2/g) se aproxima al de la almina
comercial, empleada como soporte de
catalizadores de isomerizacin.
Tabla 1. Propiedades texturales de los
materiales antes y despus del tratamiento
termoqumico.
Material rea Volumen Dimetro
especfica total de poro promedio de
(m2/g) (cm3/g) poro (A)
K 13 0.051 39
KT 17 0.044 24
KTS2M 180 0.139 31
KTC2M 200 0.159 32
KTN2M 191 0.139 29
K caoln materia prima; KT caoln tratado
trmicamente; KTS2M, KTC2M y KTN2M
caolines tratados termoqumicamente.
Los resultados del anlisis de TPD-NH3
permitieron observar las distribuciones de la
acidez en los materiales en un amplio
intervalo de temperatura y determinar
primeramente, la existencia de sitios cidos y
posteriormente, clasificarlos de acuerdo a la
magnitud de su fuerza cida en funcin de la
temperatura a la que se desorbi el amoniaco.
Desde el punto de vista de la temperatura de
reaccin de isomerizacin de n-pentano la
ventaja que presenta esta tcnica radica en
que incluye el intervalo de temperatura de
reaccin (300-350C) durante del barrido que
se hace proporcionando informacin sobre la
existencia, tipo y cantidad de sitios cidos
presentes.
En la Tabla 2 se reportan los
resultados obtenidos por la termodesorcin
programada de amoniaco. Los intervalos
utilizados en los clculos de la acidez se
basaron en lo reportado por Yadav y Fair
(1999): acidez dbil (<100C), acidez media
(100-200C), acidez fuerte (200-400C) y
acidez muy fuerte (> 400C). Se aprecia que
en los tres soportes se generaron sitios
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cidos de dbiles a muy fuertes con un produjeron propileno y ter diisoproplico

orden en acidez total de
KTS2M>KTC2M>KTN2M; sin embargo,
el tipo de sitio cido presente fue variable
dependiendo del cido empleado para la
activacin. En el caoln tratado con cido
sulfrico se generaron mayormente sitios de
acidez media y muy fuerte, mientras que el
activado con cido clorhdrico presentaron
sitios cidos medios, fuertes y muy fuertes
en proporciones similares. Por otro lado, el
caoln modificado con cido ntrico
present una mayor concentracin de sitios
fuertes y muy fuertes. Con base a la
clasificacin de Yadav y Fair (1999), los
sitios cidos que contribuiran a la
isomerizacin del n-pentano seran los
fuertes y muy fuertes representando stos
mas del 50% del total.
La selectividad en los productos de la
descomposicin del 2-propanol suministra
informacin fundamental para la
investigacin de las propiedades cido-base
de los sitios catalticos. De esta manera los
catalizadores se pueden identificar
dependiendo de su selectividad hacia la
corroborando la presencia de sitios cidos
en todos los soportes. Cabe mencionar que,
con respecto a la selectividad, la formacin
del ter se genera sobre sitios de acidez
media. La produccin del ter diisoproplico
resulta ser atractiva ya que este oxigenado
puede mezclarse con las gasolinas como
aditivo y elevar el nmero de octano. La
nula presencia de acetona entre los
productos confirma la inexistencia de sitios
bsicos. Para llevarse a cabo la reaccin
modelo se requieren sitios de acidez media a
fuerte (Aquino y col., 2001) estando stos
presentes en proporciones altas segn se
determin mediante la tcnica de TPD-NH3.
Debido a su baja acidez y a las condiciones
de reaccin el caoln tratado trmicamente
(KT) alcanz una conversin solamente del
1.2% con una selectividad del 100% hacia
propileno.
90
80
70
60
50
%

formacin de propileno (deshidratacin) o de 40

acetona (deshidrogenacin). En presencia de 30
sitios cidos, la reaccin se orienta hacia la 20 c
a b c a b c a b c
deshidratacin y con sitios bsicos hacia la 10 c
deshidrogenacin. 0
La Fig. 1 muestra la actividad KTS2M KTC2M KTN2M
cataltica obtenida en la descomposicin de Fig. 1. Deshidratacin de isopropanol a T =
isopropanol con los tres soportes activados 80C y WHSV = 0.4 h-1 utilizando
termoqumicamente. La ms alta actividad materiales activados termoqumicamente.
correspondi al catalizador KTS2M Porcentajes: (a) Conversin, (b)
activado con cido sulfrico y la ms baja al Selectividad hacia propileno, (c)
catalizador KTN2M siendo los materiales Selectividad hacia diisopropil ter.
que presentaron la mayor y menor acidez
total, respectivamente. Los tres soportes

Tabla 2. Propiedades cidas de los materiales caracterizadas por TPD de NH3

Acidez Acidez Acidez Acidez Acidez muy Fuerte

Material Total Dbil Media Fuerte (mmoles NH3/g)
(mmoles NH3/g)(mmoles NH3/g)(mmoles NH3/g)(mmoles NH3/g)
KT 0.086 0.013 0.030 0.026 0.017
KTS2M 1.585 0.154 0.516 0.364 0.551
KTC2M 1.460 0.147 0.472 0.428 0.413
KTN2M 1.297 0.088 0.369 0.405 0.435

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Aquino y col. (2001) reportaron la
deshidratacin del isopropanol sobre MCM-
41 sulfatada y no sulfatada a temperaturas
de 200, 240 y 280C con conversiones que
variaron entre 55 y 80% siendo que en el
presente trabajo la temperatura de reaccin
fue de 80C muy por debajo del caso citado
y conversiones entre 30 y 42%. Un estudio
complementario sera el empleo de la
tcnica de espectroscopia de infrarrojo con
piridina o n-butilamina con la finalidad de
determinar la naturaleza de los sitios cidos
presentes tipo Lewis, Bronsted-Lewis y
Bronsted. Otra alternativa sera la
deshidratacin de 1-butanol.
Conclusiones
En la presente contribucin se
reportan los resultados de un estudio
preliminar sobre las propiedades texturales
y cidas del caoln cuando se modifica
termoqumicamente empleado la energa
ultrasnica como medio de agitacin
durante su tratamiento.
Los resultados de las propiedades
texturales indicaron cambios notables sobre
todo en el aumento en las reas especficas
de los materiales posteriores al tratamiento
termoqumico. La determinacin de la
acidez por el mtodo de TPD-NH3
proporcion informacin invaluable sobre la
acidez total y distribucin de la misma. El
orden en los materiales segn la acidez total
resultante fue: KTS2M>KTC2M>KTN2M.
La presencia de acidez media a fuerte y muy
fuerte en proporciones significativas
contribuy a la generacin del diisopropil
ter y propileno durante la descomposicin
de 2-propanol manifestndose tambin en la
baja temperatura de reaccin requerida.
Considerando la informacin citada
sobre propiedades texturales y cidas, el
caoln representa un opcin viable como
soporte de un prototipo de catalizador
bifuncional en la isomerizacin de n-
pentano.
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