Universidad Simón Bolívar: Decanato de Estudios Profesionales Coordinación de Ingeniería Química

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR
DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES

COORDINACIN DE INGENIERA QUMICA
EFECTO DE LA NO IDEALIDAD EN EL DISEO DE SISTEMAS DE MEMBRANAS
Por:
FREDDY CARDOZA CCERES
PROYECTO DE GRADO
Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar
como requisito parcial para optar al ttulo de
Ingeniero Qumico
Sartenejas, Septiembre de 2009

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR
DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES
COORDINACIN DE INGENIERA QUMICA
EFECTO DE LA NO IDEALIDAD EN EL DISEO DE SISTEMAS DE MEMBRANAS
Por:
FREDDY CARDOZA CCERES
Realizado con la Asesora de

Alexis Bouza
PROYECTO DE GRADO
Presentado ante la Universidad Simn Bolvar
Como requisito parcial para optar al ttulo de
Ingeniero Qumico
Sartenejas, Septiembre 2009

RESUMEN
El diseo de sistemas de membranas para la permeacin de gases ha empleado la diferencia

de presiones parciales como mecanismo para describir el comportamiento de los gases a lo largo de
la membrana como ha sido el caso de los trabajos de Weller y Steiner (1950) y Blaisdell y
Kammermeyer (1973) ellos dirigieron sus investigaciones a sistemas binarios; Pan y Habgood
(1974) ampli el estudio incluyendo la consideracin de un componente no permeable. El estudio de
sistemas multicomponentes fue expuesto por Li et al. (1990) para patrones de flujo mezcla
completa, flujo cruzado, flujo contracorriente, flujo cocorriente y mezclado en una sola cmara, sin
embargo la utilizacin del modelo de gases ideales genera una importante desviacin cuando se
trabaja a altas presiones (5000 kPa) por lo que se hace necesario el desarrollo de modelos que
consideren la no idealidad, el caso de soluciones ideales para sistemas binarios y ternarios fue
desarrollado por Fattah et al. (1992) y por Ettouney y Hughes (1993). El propsito de este trabajo es
el desarrollo de un modelo multicomponente considerando el efecto de las no idealidades para
cuatro patrones de flujo diferente: mezcla completa, flujo cruzado, flujo cocorriente y flujo
contracorriente. La metodologa es descrita durante el trabajo y se basa en una extensin a lo
realizado por Li et al. (1990), Fattah et al. (1992) y Ettouney y Hughes (1993). Los modelos fueron
validados utilizando los datos experimentales de Pinnau et al. (2003) y Bollinger (1997), en base a
los resultados obtenidos puede concluirse que la inclusin del efecto de las no idealidades permiten
obtener una separacin utilizando un menor rea respecto a si se considerar solo el efecto de las
presiones, para los patrones de flujo contracorriente y flujo cruzado se observ una diferencia
considerable en la curva del perfil de concentraciones, en los patrones mezcla completa y flujo
cocorriente se observ la misma tendencia pero las curvas estn lo suficientemente cercanas como
para considerar innecesario el empleo de modelos ms rigurosos que el de gases ideales si se
pensase realizar un diseo tomando en cuenta estos patrones de flujo. Finalmente, puede decirse que
para los sistemas estudiados el modelo flujo contracorriente es el que presenta menor rea y un
menor error en la representacin de los datos experimentales, seguido del modelo flujo cruzado,
flujo cocorriente y mezcla completa respectivamente.
Palabras Claves: hidrotratamiento, purificacin, membrana, modelaje, fugacidad,

multicomponente, no idealidad.
iv
NDICE GENERAL
INTRODUCCIN .. 1
CAPTULO 1 MARCO TERICO.................................................................................. 4
1.1 Membranas. Definicin... 4
1.2 Parmetros de diseo en los sistemas de membranas. 4
1.2.1 Mdulo de membrana.......... 4
1.2.2 Parmetros de operacin del sistema... 5
1.2.2.1 La presin de promedio............. 6
1.2.2.2 Estado de corte.. 6
1.2.2.3 Selectividad de la membrana 6
1.2.2.4 Otros parmetros relacionados con la operacin.. 6
1.2.3 Materiales de elaboracin 7
1.2.4 Costos y factibilidad tcnica .. 7
1.3 Estudios relacionados con el proceso de permeacin de gases usando membranas
(Fuerza impulsora: Gas ideal)... 8
1.3.1 Modelo Mezcla Completa (Fuerza impulsora: Gas ideal) .......... 11
1.3.2 Modelo Flujo Cruzado (Fuerza impulsora: Gas ideal) 14
1.3.3 Modelo Flujo Contracorriente (Fuerza impulsora: Gas ideal) 16
1.3.4 Modelo Flujo Cocorriente (Fuerza impulsora: Gas ideal) .. 17
1.4 Estudios relacionados con el proceso de permeacin de gases usando membranas
(Fuerza impulsora: Solucin ideal)... 17
CAPTULO 2 METODOLOGA 20
2.1 Modelo Mezcla Completa .. 20
2.2 Modelo Flujo Cruzado ... 21
2.3 Modelo Flujo Contracorriente 22
2.4 Modelo Flujo Cocorriente .. 23
2.5 Planteamiento del Anlisis de Sensibilidad y Validacin de los modelos . 24
CAPTULO 3 DESARROLLO DE LOS MODELOS DE PERMEACIN DE GASES
v
A TRAVS DE MEMBRANAS CON SISTEMAS NO IDEALES 27
3.1 Mtodo de clculo para el patrn de flujo mezcla completa .. 27
3.2 Mtodo de clculo para el patrn de flujo cruzado 28
3.3 Mtodo de clculo para el patrn de flujo contracorriente. 33
3.4 Mtodo de clculo para el patrn de flujo cocorriente ... 34
CAPTULO 4 RESULTADOS Y DISCUSIN 38
4.1 Anlisis de sensibilidad... 38
4.1.1 Caso 1: Gas ideal . 38
4.1.2 Caso 2: Solucin ideal . 39
4.1.3 Caso 3: Mezcla real . 40
4.1.4 Estudio de la fuerza impulsora 41
4.2 Validacin de los modelos . 46
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES .. 50
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS . 52
APNDICE A... 54
vi
NDICE DE TABLAS
Tabla 1.1 Caractersticas de los mdulos de membranas . 5

Tabla 1.2 Comparacin de las caractersticas de membranas del 2003 y las del 2006 . 8
Tabla 2.1 Datos experimentales utilizados en el anlisis de sensibilidad.. 24
Tabla 4.1 Balance de masa del proceso de recuperacin de hidrogeno usando una membrana
de Hyflon@ AD60 47
Tabla 4.2 Resultados Validacin de datos experimentales... 48
Tabla 4.3 Permeabilidades obtenidos en el proceso de validacin 49
vii
NDICE DE FIGURAS
Figura 1.1 Separacin en una membrana .. 6

Figura 1.2 Modelo mezcla completa . 11
Figura 1.3 Modelo Flujo Cruzado .. 14
Figura 1.4 Modelo Flujo Contracorriente .. 16
Figura 1.5 Modelo Flujo Cocorriente ..... 18
Figura 2.1 Algoritmo para la validacin de los modelos. 26
Figura 3.1 Algoritmo para el Caso 1 de Mezcla Completa ... 29
Figura 3.2 Algoritmo para el Caso 2 de Mezcla Completa ... 30
Figura 3.3 Algoritmo para el Caso 1 de Flujo Cruzado . 31
Figura 3.4 Algoritmo para el Caso 2 de Flujo Cruzado . 32
Figura 3.5 Algoritmo para el Caso 1 de Flujo Contracorriente . 34
Figura 3.6 Algoritmo para el Caso 2 de Flujo Contracorriente . 35
Figura 3.7 Algoritmo para el Caso 1 de Flujo Cocorriente .... 36
Figura 3.8 Algoritmo para el Caso 2 de Flujo Cocorriente .... 37
Figura 4.1 Comparacin de modelos para el caso gas ideal. .. 39
Figura 4.2 Comparacin de modelos para el caso solucin ideal. .. 40
Figura 4.3 Comparacin de modelos para el caso mezcla real 41
Figura 4.4 Fuerza impulsora vs. rea para el modelo mezcla completa 42
Figura 4.5 Fuerza impulsora vs. Theta para el modelo mezcla completa .. 42
Figura 4.6 Fuerza impulsora vs. rea para el modelo flujo cruzado .. 43
Figura 4.7 Fuerza impulsora vs. Theta para el modelo flujo cruzado .... 43
Figura 4.8 Fuerza impulsora vs. rea para el modelo flujo cocorriente .... 44
Figura 4.9 Fuerza impulsora vs. Theta para el modelo flujo cocorriente ... 44
Figura 4.10 Fuerza impulsora vs. rea para el modelo flujo contracorriente . 45
Figura 4.11 Fuerza impulsora vs. Theta para el modelo flujo contracorriente ... 45
Figura 4.12 Esquema de recuperacin de hidrogeno utilizando una membrana de
Hyflon@ AD60 .. 47
viii
LISTA DE SMBOLOS Y ABREVIATURAS
Letras latinas
P Permeabilidad [kmol-m/m2-s-kPa]
p Presin [kPa]
n Nmero de moles, nmero de componentes
c Concentracin local del componente i en la membrana [mol/m3]
k Constante de la Ley de Henry
D Coeficiente de difusin [m2/s]
J Flujo en estado estacionario [m3/m2-s]
A rea [m2]
L Flujo [m3/s]
X Composicin del componente i en la alimentacin
x Composicin del componente i en el no permeado
y Composicin del componente i en el permeado
Letras griegas
Presin promedio [Adimensional]
Factor de corte [Adimensional]

Selectividad de membrana [Adimensional]
Espesor de membrana [m]
Coeficiente de fugacidad
Potencial qumico
Superndices
A Variable temporal
' Variable local
$ Coeficiente de fugacidad para mezcla real
p permeado
u no permeado
ix
Subndices
f Alimentacin
i Permeado, nmero de componentes
j Alimentacin
o Alimentacin
p Permeado
u No permeado
x
INTRODUCCIN
Los sistemas de membranas empleados para la separacin de gases constituyen unos de los
ms importantes mtodos de separacin usados a escala industrial; entre sus principales aplicaciones
pueden citarse, entre otras, la recuperacin de hidrgeno en sistemas de hidrotratamiento, procesos
de endulzamiento de gas natural y remocin de CO2 en corrientes de aire.
De estos sistemas, usualmente, las variables que ms inters tienen a escala industrial son el
rea y el porcentaje de recuperacin de los componentes a separar. En el primero se tiene una
relacin con el costo de operacin y la cantidad espacio requerido para realizar el proceso, mientras
que el segundo permite decir si el proceso es realmente factible, es decir, si realmente el proceso
cumple con las especificaciones requeridas.
Estas variables pueden ser cuantificables mediante el empleo de modelos termodinmicos

que permiten realizar el diseo de los sistemas de membranas. De su importancia nace la necesidad
de poder establecer un modelo que permita realizar el estudio de los procesos que ocurren dentro de
una membrana.
En el pasado, fueron propuestos diferentes modelos considerando siempre la diferencia de

presiones parciales como fuerza impulsora del proceso. El primer estudio que valid un modelo para
una membrana fue el de Weller y Steiner (1950), quienes tomaron en cuenta un mezclado perfecto
en un sistema binario; una ampliacin de este estudio lo realizan Naylor y Backer (1955) que
consideran el flujo cruzado como patrn de flujo en la membrana. An se sigue considerando un
sistema binario en el modelo empleado.
Blaisdell y Kammermeyer (1973) introducen los modelos de flujo cocorriente y

contracorriente, al comprobar importantes desviaciones en los modelos anteriores respecto a su
sistema de estudio (Sistema He-O2 en membranas de vycor y plexiglas).
Pan y Habgood (1974) realizan una ampliacin para los modelos cocorriente, contracorriente
2
y flujo cruzado considerando un sistema de tres componentes, en este caso se parte de la separacin
de helio de gas natural para realizar el estudio terico.
Un estudio para sistemas multicomponentes fue presentado por Li et al. (1990), para cinco
patrones de flujo (mezcla completa, cocorriente, contracorriente, flujo cruzado y mezclado slo en el
lado del permeado). Desarrollaron los mismos tomando la diferencia de presiones parciales como
fuerza impulsora en el proceso.
Los modelos que no consideran el efecto de la no idealidad presentaron una importante

desviacin respecto al comportamiento experimental del sistema, por lo que fue necesario ampliar el
estudio a sistemas no ideales, este planteamiento fue realizado para el modelo de flujo cruzado en
sistemas binarios por Fattah et al. (1992), para ello emplean el modelo de solucin ideal como
fuerza impulsora del proceso.
De igual forma, Ettouney y Hughes (1993) realizan el mismo estudio para el modelo flujo
cruzado y mezcla completa en un sistema de tres componentes (CO2, N2 y CH4). Wang et al. (2001)
lo hacen para el modelo flujo cocorriente en una geometra del tipo fibras huecas de un sistema
binario y considera modelo de solucin ideal como fuerza impulsora.
Los autores de los ltimos estudios concluyen que el empleo de un modelo ms riguroso en
el clculo de las presiones, permite obtener un mejor resultado en los sistemas de permeado de
gases.
Con base en estos antecedentes, y considerando que la mayora de los procesos son
multicomponentes, se hace necesario disear un modelo que represente de forma adecuada el
proceso de separacin. Para ello se quiere validar un modelo multicomponente que tome en cuenta
la correccin de la presin utilizando el coeficiente de fugacidad para sistemas que sean altamente
no ideales (altas presiones), se consideraron los modelos solucin ideal y mezcla real como fuerzas
del proceso. Lo anterior tiene como finalidad establecer un criterio de comparacin respecto al
modelo y al patrn de flujo que pudiesen ofrecer una ventaja en los procesos de separacin de gases.
Como objetivos especficos de este trabajo se plantean los siguientes:

3
1. Desarrollar de los modelos para los patrones de flujo mezcla completa, flujo cruzado, flujo
cocorriente y flujo contracorriente, considerando el coeficiente de fugacidad como solucin
ideal y mezcla real para corregir la presin.
2. Realizar un anlisis de sensibilidad y ajuste de los parmetros asociados al modelo
3. Validar de los modelos de membrana propuestos.
En el siguiente captulo se presenta el desarrollo de los modelos empleando el modelo de

presiones parciales como fuerza impulsora y el de soluciones ideales para los patrones de flujo
mezcla completa, flujo cruzado y flujo cocorriente en sistemas binarios y ternarios. En el captulo 2
se desarrolla la metodologa aplicada. Posteriormente, en el captulo 3 se presenta el desarrollo de
los modelos, mientras que en el captulo 4 se presentan los resultados obtenidos, as como la
discusin de los mismos, para finalmente mencionar las conclusiones y recomendaciones del
proyecto.
CAPTULO 1
MARCO TERICO
En este captulo ser desarrollada la descripcin de una membrana, junto con sus parmetros
de operacin, tambin se citarn algunos estudios relacionados con el modelaje de membranas
empleando la diferencia de presiones parciales como fuerza impulsora, adems del desarrollo del
modelo solucin ideal para tres patrones de flujo diferentes (mezcla completa, flujo cruzado y flujo
contracorriente)
1.1 Membranas. Definicin:

Este tipo de proceso envuelve la separacin de componentes individuales de una mezcla
aprovechando su permeacin promedio a travs de una pared de membrana (Nielsen, 1997).
La permeacin promedio de los componentes viene dada por las caractersticas de cada
componente, las caractersticas de la membrana y la diferencia de presiones parciales a travs de la
membrana.
1.2 Parmetros de diseo en los sistemas de membranas:

Los criterios ms comunes empleados en el diseo de membranas son los siguientes:
- Mdulo de membrana.
- Parmetros de operacin del sistema
- Materiales de elaboracin
- Costos y factibilidad tcnica
1.2.1 Mdulo de membrana:

Es referido al tipo y forma de las unidades de membranas ms utilizadas en los procesos de
separacin, estos pueden ser de tres formas: de corte en espiral, de fibras de huecos o de plato y
armazn.
5
En los primeros, las lminas de membrana son puestas una encima de otra y enrolladas en
una unidad tipo cilindro que tiene perforaciones, estas unidades suelen tener de 36 a 40 pies de largo
y un dimetro promedio de 4 a 12 pulgadas de dimetro.
Las membranas de fibras de huecas consisten en lminas que son colocadas dentro del
mdulo pero en posicin vertical, no enrolladas. Suelen trabajar en contracorriente y sus
dimensiones estn comprendidas entre 10 a 20 cm de dimetro y 3 a 6 m de largo.
En las membranas de plato y armazn las lminas son colocadas en forma horizontal, en
forma de mdulos o bloques, por lo que su diseo se asemeja mucho al de los platos de las torres de
destilacin. Por sus caractersticas de diseo se requiere del uso de bastante material y por ello
suelen ser el modelo ms costoso. La Tabla 1.1 resume las caractersticas de los diferentes tipos de
membranas e incluye dos modelos ms que no son empleados frecuentemente en la separacin de
gases.
Tabla 1.1 Caractersticas de los mdulos de membranas (Baker et al., 1991)
Fibra de Fibras Corte en Platos y Tubular
huecos finos capilares espiral armazn
Costo de 5 20 20 100 30 - 100 100 300 50 200
manufactura
($/m2)
Densidad de Alta Moderada Moderada Baja Baja
empaque
Resistencia a Muy pobre Buena Moderada Buena Muy buena
ensuciamiento
Adecuado
para Puede ser Puede ser
operaciones Si No Si hecho con hecho con
de alta dificultad dificultad
presin?
Limitado
para tipos Si Si No No No
especficos de
membranas?
1.2.2 Parmetros de operacin del sistema
Estos dependen del tipo de las condiciones requeridas por el sistema o el medio que se desea
separar. De acuerdo a las especificaciones del sistema se puede tener tres parmetros fundamentales:
6
- Presin promedio
- Estado de corte
- Selectividad de la membrana
A continuacin se muestran cada uno de estos factores, tomando como referencia la Fig.
(1.1), que describe la separacin de una corriente en un mdulo de membrana
Figura 1.1 Separacin en una membrana (Baker, 2004)
Definiendo ahora los trminos anteriores, tendremos que:

1.2.2.1 La presin de promedio: = pp/pf
1.2.2.2 Estado de corte: = flujo de permeado/flujo de alimentacin
1.2.2.3 Selectividad de la membrana: = pi/pj (con i y j componentes)
1.2.2.4 Otros parmetros relacionados con la operacin:

Son los relacionados directamente con la operacin del proceso, es decir del uso de ms de
un equipo de separacin, empleo de corrientes de reciclo, etc., los mayormente considerados en este
aspecto son:
- Longitud de membrana
- Uso de multietapas
- Uso de reciclo
7
El primero de ellos depende de determinar el estado de corte ptimo de la membrana, ya que

si se sobrepasa este ptimo la calidad del permeado disminuye y se obtiene un mayor costo de
equipo.
Respecto al caso del reciclo y uso de mltiples etapas, se tiene que el primero puede
aplicarse cuando los flujos de la mezcla no estn muy concentrados (se usa como una especie de
refinado en las etapas) mientras que en el segundo generalmente se emplean compresores y reciclos
intermedios en sus etapas, es decir no se utilizan configuraciones en serie directamente, sino
formaciones en serie con recirculacin (suelen ser las configuraciones ms usadas); siempre se debe
considerar que en el uso de mltiples etapas se prefiere trabajar a bajas presiones.
1.2.3 Materiales de elaboracin
Respecto a los materiales de elaboracin, su seleccin es muy importante debido a que todas
las caractersticas mencionadas anteriormente se desprenden del tipo de material empleado, para la
separacin de gases se han utilizado los siguientes:
- Elaborados de metales pesados (Platino, nquel, paladio, etc.)

- Elaborados de materiales que generan nanoporos en su estructura (polmeros, cermicos o
aleaciones cermico-metalicos, tambin conocidos como CERMET)
- Elaborados de de materiales no porosos o de polmeros orgnicos
1.2.4 Costos y factibilidad tcnica
Phair y Badwal (2006) realizaron una consideracin de costos para un sistema de membranas
tomando el ao 2003, principios del 2006 y un estimado de lo que seran los costos para el ao 2015,
as como de otros factores, que son expuestos en la Tabla 1.2
Como puede verse existe un cambio importante en los valores reportados, el mismo es
debido al proceso de optimizacin llevado a cabo por la empresa, que ha logrado incrementar el
flujo promedio y la capacidad de operacin a expensas de disminuir el costo de la membrana, esto
fue obtenido al combinar diferentes materiales con mdulos de membranas.
8
Tabla 1.2 Comparacin de las caractersticas de membranas del ao 2003 y las del ao 2006 (Phair y
Badwal, 2006)
Unidades 2003 2006a
Flujo promedio m3/h/m2 18,3 61
Costo $/m2 1940 860
Durabilidad Aos <1 0,9
Temperatura de C 300 600 300 400
operacin
Potencia necesaria kWh/1000m3 113 -
Capacidad de MPa 0,69 6,89
operacin P
Recuperacin de H2 % total de gas 60 -
Pureza de H2 % total de gas > 99,9 99,99
seco
a
datos extrados de Eltron mayo 2006
1.3 Estudios relacionados con el proceso de permeacin de gases usando membranas. Fuerza
impulsora: Gas ideal
El proceso de permeado de gases ha sido un tema de estudio a los largo de los aos, en
principio los primeros diseos fueron enfocados hacia la descripcin del proceso de permeacin en
sistemas ideales de dos o tres componentes (Weller y Steiner, 1950; Walawender y Stern, 1972; Pan
y Habgood, 1974; Blaisdell y Kammermeyer, 1973).
Posteriormente, se realiz la ampliacin a sistemas multicomponentes en este marco puede

citarse el estudio de Li et al. (1990). Dicho estudio consider 5 patrones de flujo en un proceso de
separacin de CO2 del aire. De este estudio sern descritos los modelos correspondientes de 4
patrones de flujo, los cuales son:
- Modelo Mezcla Completa

- Modelo Flujo Cocorriente
- Modelo Flujo Contracorriente
- Modelo Flujo Cruzado
9
Los modelos fueron desarrollados tomando como punto de partida los postulados de la Ley
de Fick y la Ley de Henry, ecuaciones 1.1 y 1.2, respectivamente.
ci = ki pi (1.1)
dci
J i = Di ( ) (1.2)
dx
Donde, ci corresponde a la concentracin local del componente i en la membrana, ki al
coeficiente de solubilidad del componente i, pi es la presin parcial del componente i, J i al flujo
dci
en estado estacionario del componente i, Di el coeficiente de difusin del componente i y
dx
representa la variacin de la concentracin a lo largo de la membrana.
A travs de la ec. 1.2 usando la regla de la cadena se llega a la ecuacin 1.3.
dci dpi
J i = Di ( )( ) (1.3)
dpi dx
Donde la permeabilidad (Pi) se define a partir de la ecuacin 1.4.

dci
Pi = Di ( ) (1.4)
dpi
Por otro lado, la ecuacin 1.3 puede reescribirse en funcin del potencial qumico, con lo cual
llegamos a la ecuacin 1.5
Pi
Ji = ( iu ip ) A (1.5)

con,
iu = potencial qumico en el lado del no permeado para el componente i
ip = potencial qumico en el lado del permeado para el componente i

A = rea
= espesor de la membrana
10
La diferencia de potencial qumico ( iu ip ) tambin es conocida como fuerza impulsora,

la misma es la responsable que pueda llevarse a cabo la separacin. Otra forma de escribir la
diferencia de potencial qumico corresponde a la ecuacin 1.6
u p
iu ip = xi i pu yi i p p (1.6)
con,
u
i = Coeficiente de fugacidad del componente i en la mezcla en el no permeado.
p
i = Coeficiente de fugacidad del componente i en la mezcla en el permeado.
pu = presin en el lado en el no permeado.
pp = presin en el lado en el permeado.
xi = la fraccin molar del componente i en el lado en el no permeado
yi = la fraccin molar del componente i en el lado en el permeado
La diferencia de potencial qumico tal como se presenta en la ecuacin 1.6 se conoce como
mezcla real, por otro lado para sistemas donde el coeficiente de fugacidad no depende de la
composicin pero si de la presin y temperatura, el potencial qumico puede simplificarse como
solucin ideal, cuya forma matemtica corresponde a la ecuacin 1.7
iu ip = xi iu Pu yi ip Pp (1.7)
con,
iu = Coeficiente de fugacidad del componente i como solucin ideal en el no permeado.
i p = Coeficiente de fugacidad del componente i como solucin ideal en el permeado.
En los prximos captulos el coeficiente de fugacidad ser escrito como u y p , acorde a la
seccin ser explicado cuando el mismo corresponde a mezcla real o solucin ideal.
11
La ecuacin 1.7 tiene un caso particular conocido como mezcla de gases ideales, que ocurre
cuando iu = 1 y i p =1, con lo que la ecuacin 1.7 se reduce a la ecuacin 1.8
iu ip = xi pu yi p p (1.8)
Partiendo de la ecuacin 1.8 y considerando que se cumple en todo momento las siguientes
hiptesis para el desarrollo de los modelos:
1) Todos los componentes en la corriente de alimentacin son permeables

2) La permeabilidad de cada componente en fase gas es la misma del gas puro e independiente
de la presin.
3) La cada de presin de la alimentacin y de las corrientes de permeado es despreciable a lo
largo de la membrana.
4) La difusin a lo largo del camino de flujo es insignificante respecto al flujo msico.
5) Como fuerza impulsora se considera el caso gas ideal
1.3.1 Modelo Mezcla Completa

Modelo desarrollado por Weller y Steiner (1950), en l se supone que el mezclado promedio
en el lado de alta presin es tan rpido, comparado con el flujo promedio, que la composicin en el
rechazo se mantiene constante, misma hiptesis se realiza en el lado de baja presin. La Fig. 1.2 es
la representacin del modelo mezcla completa
Figura 1.2 Modelo mezcla completa
Tomando la ec. (1.3), con la ec. (1.9)

12
Ji = L p / A
(1.9)
donde:
Lu = flujo de no permeado
Lp = flujo de permeado
Lf = flujo de alimentacin
Del balance de masa por componente se obtiene la ecuacin 1.10
Pi
yi L p = ( pu xi p p yi ) A (1.10)

Al realizar un balance de masa global del sistema contemplado en la Fig. (1.2), se obtiene la
ec. (1.11)
X i = (1 ) xi + yi (1.11)
Donde,
Xi = es la fraccin molar del componente i en la alimentacin
Si se rearreglan las ecs. (1.10) y (1.11), se llega a las ecuaciones 1.12 y 1.13.
Lp = L f (1.12)
Lu = L f Lp (1.13)
Del balance de masa global se determinan las ecs. (1.14) y (1.15).
Lp y1
A= (1.14)
P p ( X1 y1 )
( 1 u P1 p p y1 )
1
13
Pi pu X i
(1 )
yi = (1.15)
Lp Pi pu Pp
+ + i p
A (1 )
Despejando xi de la ec. (1.11) se tiene la ec. (1.16).
X i yi
xi = (1.16)
(1 )
Las ecs. (1.17) y (1.18) provienen de la definicin de fraccin molar, en este caso para la
cmara de alta y de baja presin, respectivamente.
y
i =1
i =1 (1.17)
x
i =1
i =1 (1.18)
El procedimiento de clculo para el modelo consiste en los siguientes pasos:
1. Introduccin de parmetros de entrada: n, y1 , X i , L f , pu , pp , Pi , (si lo hubiese).

2. Se toma un para iniciar el clculo.
3. Se calcula Lu y Lp por la ecs. (1.12) y (1.13) respectivamente.
4. Se calcula el rea de membrana para cada y1 por la ec. (1.14)
5. Con el rea, se calcula yi usando la ec. (1.15)
6. Se calcula cada xi mediante la ec. (1.16)
7. Se verifica que las ecuaciones xi y yi cumplan la condicin dada por las ecs. (1.17) y (1.18)
7.1 Si se cumplen, fin.
7.2 Si no, se modifica el y se reinicia el clculo
14
1.3.2 Modelo Flujo Cruzado
Trabajos anteriores han demostrado que este modelo necesita una menor rea para cumplir
los requerimientos del sistema (en relacin al modelo de mezcla completa). Anteriormente,
Walawender y Stern (1972), Pan y Habgood (1974), Hwang y Kammermeyer (1975) y Li et al.
(1990) desarrollaron modelos para sistemas binarios, con presencia de componentes no permeables
y multicomponentes considerando siempre la diferencia de presiones parciales como fuerza
impulsora. Los estudios de Thundyil y Koros (1997) y Qi y Henson (1997) realizaron un modelo
para una membrana de fibras huecas y de espiral enrollado. La Fig. 1.3 es una representacin del
modelo flujo cruzado.
Figura 1.3 Modelo Flujo Cruzado
Al realizar un balance de masa en un punto de la membrana se obtiene la ec. (1.19)
Pi
d ( L'u xi' ) = ( pu xi' p p yi' ) dA' (1.19)

Con el superndice ' indicando el valor local de la variable en el elemento diferencial de rea
donde se realiza el clculo.
Para el modelo se supone que en la cmara de baja presin la corriente es transportada por
efecto de la conveccin hacia el exterior de la membrana y el transporte por difusin molecular en
esa direccin es despreciable, es decir que se puede aproximar la fraccin molar de permeado a
partir de la ec. (1.20).
15
d ( L'u xi' )
yi' =
dLu'
(1.20)
Combinando las ecs. (1.19) y (1.20) se llega a las ecuaciones 1.21 a 1.23.
dxi' 1 ' dL'u Pi

'
= ' xi '
+ ( pu xi' p p yi' ) (1.21)
dA Lu dA
dL'u 1 n
dA '
=

P i =1
i ( pu xi' p p yi' ) (1.22)
yi' Pi +1 pu xi'+1
yi'+1 = (1.23)
Pi ( pu xi' yi' p p ) yi' Pi +1 p p
El procedimiento de clculo es el siguiente:
1. Introduccin de parmetros de entrada: n, xi , L f , pu , pp , Pi , (si lo hubiese)

' '
2. Se toman xi = X i , Lu = L f y A' = 0 como condiciones iniciales e y1 = Y1 como componente
'
clave, con ello se calcula yi restantes a travs de las ecs. (1.17) y (1.23).
' '
3. Se calculan Lu , A y xi al resolver las ecuaciones diferenciales (1.21) y (1.22) y se calcula de
nuevo (1.17) y (1.23), el sistema encuentra solucin cuando al realizar el paso 2 se cumple la ec.
(1.17), en este punto se determina yi , xi y A como se muestra a continuacin:

xi' = xi (1.24)
A ' = At (1.25)
X i (1 ) xi
yi = (1.26)

16
L'u L f
= ( ) (1.27)
Lf
1.3.3 Modelo Flujo Contracorriente

Modelo trabajado anteriormente por Pan y Habgood (1974), Blaisdell y Kammermeyer
(1973), Li et al. (1990) y Tessendorf et al. (1999), de todos los modelos es el que presenta los
mejores resultados respecto a los otros modelos (mezcla completa, flujo cruzado y cocorriente), es
decir que para un mismo sistema el rea requerida es menor a los otros modelos.
Thundyil y Koros (1997) estudiaron este modelo considerando el caso de mezclas ideales al
igual que en los trabajos citados anteriormente. En la Fig. 1.4 se observa una descripcin grfica del
modelo contracorriente.
Figura 1.4 Modelo Flujo Contracorriente
Partiendo de la ec. (1.19) se puede llegar nuevamente a las ecs. (1.21) y (1.22), realizando un
balance de masa en la Figura 1.3 se obtiene la ec. (1.29).
L'u = Lu + L'p
(1.28)
Del balance de masa por componente se determina la ec. (1.29)
xi' L'u = yi' L'p + xi Li (1.29)
Sustituyendo la ec. (1.28) en la ec. (1.29), se halla la ec. (1.30)

17
'
xi' L'u (1 ) X i L f xi
y =
i (1.30)
L'u (1 ) L f
De manera similar al modelo flujo cruzado si se combinan las ecs. (1.21), (1.22), (1.26) y
(1.30), se llega a la ecuacin 1.31
X i ( L'u (1 ) L f ) xi' L'u

xi = (1.31)
(1 ) ( L'u (1 ) L f ) (1 ) L f
Procedimiento de clculo:

2. Introduccin de parmetros de entrada para el clculo de ecuaciones diferenciales (1.21) y (1.22)
'
xi' = X i , Lu = L f y A' = 0
'
3. Se calcula xi con la ec. (1.31), con este valor se calcula yi a travs de la ec. (1.26)
' '
4. Se resuelven las ecuaciones diferenciales (1.21) y (1.22) y se obtienen xi y Lu
5. Se resuelven ecs. (1.30) y (1.31) para proseguir el clculo
6. Se calcula la ec. (1.27) para hallar , la solucin se consigue cuando se cumple la ec. (1.18)
usando los xi calculados en el paso 5
1.3.4 Modelo Flujo Cocorriente
Anteriormente, para sistemas de gases ideales los trabajos de Pan y Habgood (1974),
Blaisdell y Kammermeyer (1973), Li et al. (1990) y Thundyil y Koros (1997) reportaron una
mejora en el proceso de separacin respecto al modelo mezcla completa (se requiere un rea menor
para realizar la separacin), mientras que comparado con los modelos Flujo Cruzado y Flujo
Contracorriente, este modelo suele requerir una mayor rea para realizar la misma separacin. La
Fig. (1.5) es la representacin grfica del modelo Flujo Cocorriente.
18
Figura 1.5 Modelo Flujo Cocorriente
Para este sistema las ecs. (1.21) y (1.22) siguen siendo vlidas, para efectos del clculo de las
composiciones locales a lo largo de la membrana es necesario plantear los balances de masa global y
por componente que se muestran en las ecuaciones 1.32 y 1.33
L f = L'u + L'p
(1.32)
X i L f = xi' L'u + yi' L'p (1.33)
Sustituyendo la ec. (1.32) en la ec. (1.33) y aplicando la regla de l'Hospital para el caso
cuando el flujo local de no permeado tiende al flujo de alimentacin, se obtienen las ecuaciones
(1.33) y (1.34)
pu xi' L'u
yi' = + xi' (1.33)
pp
'
X i L f xi' L'u
y =
i (1.34)
L f L'u
Procedimiento de clculo:
1. Introduccin de parmetros de entrada: n, X i , L f , pu , pp , Pi , (si lo hubiese).

'
xi' = X i , Lu = L f y A' = 0 y con ellos se calcula y 'i mediante la ec. (1.34)
19
' '
3. Se resuelven las ecuaciones diferenciales (1.21) y (1.22) y se obtienen xi y Lu
' ' '
4. Con xi y Lu se calculan y i de la ec. (1.35) y se vuelven a resolver las ecs. (1.21) y (1.22)
5. La solucin se obtiene cuando se cumplen las ecs. (1.17) y (1.18)
6. Se determina el factor de corte por la ec. (1.27)
1.4 Estudios relacionados con el proceso de permeacin de gases usando membranas. Fuerza
impulsora: Solucin ideal.
La aplicacin del modelo de presiones parciales para el estudio de sistemas altamente no

ideales (P = 5000 kPa) ocasiona importantes fuentes de error, por ello se hace necesario aplicar el
modelo solucin ideal para corregir la presin y de esta manera ajustar el efecto de las no
idealidades (Fattah et al., 1992).
En la literatura solo fueron encontrados tres estudios, dos de ellos en sistemas binarios, para
el modelo flujo cruzado (Fattah et al., 1992) y flujo cocorriente (Wang et al., 2002), y uno en un
sistema ternario para los modelos mezcla completa y flujo cruzado (Ettouney y Hughes, 1993).
En los tres estudios se obtuvo que el empleo del modelo solucin ideal da como resultado un
factor de corte menor para una misma composicin del componente clave en el permeado,
comparado con el modelo que considera la diferencia de presiones parciales como fuerza impulsora.
De la misma manera el modelo no ideal obtiene una mayor rea que el modelo ideal para un mismo
factor de corte.
En el siguiente captulo sern desarrollados los modelos utilizados en este trabajo, y tambin
se efectuar el proceso de validacin de dichos modelos.
CAPTULO 2
METODOLOGA
En el captulo anterior pudo verse algunos criterios de seleccin, diseo y el desarrollo de los
modelos para el caso de gases ideales. El desarrollo de un sistema multicomponente que considera
el modelo de solucin ideal y mezcla real como fuerzas impulsoras en el proceso de separacin de
gases ser parte del contenido de este captulo, posteriormente ser descrito el proceso de validacin
de los modelos.
Antes de proseguir en el desarrollo de los modelos es importante sealar que los mismos se
realizaron con base en las siguientes hiptesis:
- Todos los componentes en la corriente de alimentacin son permeables

- La permeabilidad de cada componente en fase gas es la misma del gas puro e
independiente de la presin.
- La cada de presin de la alimentacin y de las corrientes de permeado es despreciable a
lo largo de la membrana.
- La difusin a lo largo del camino de flujo es insignificante respecto al flujo msico.
- Como fuerza impulsora se considera los casos solucin ideal y mezcla real
2.1 Modelo Mezcla Completa

La construccin de los modelos no ideales solo han sido consideradas en el trabajo de
Ettouney y Hughes (1993) para el caso de una mezcla de tres componentes, el desarrollo para un
sistema multicomponente es expuesto a continuacin. La Fig. (1.2) empleada para el caso ideal
sigue siendo vlida para el modelo, de las ec. (1.3) y ec. (1.9) y tomando el coeficiente de fugacidad
como un factor corrector de presin se llega a la ec. (2.1).
Pi
yi L p = ( pu xi u i p p yi pi ) A (2.1)

21
con
u = coeficiente de fugacidad en el lado del componente i en el lado del no permeado
i
p = coeficiente de fugacidad en el lado del componente i en el lado del permeado

i
Si se rearreglan las ecs. (1.11 y (2.1), se llega a las ecs. (1.12), (1.13) y las ecuaciones 2.2 a
2.4.
Lp y1
A= (2.2)
P1 pu u1 ( X 1 y1 )
( P1 p p p1 y1 )
1
Pi pu ui X i
(1 )
yi = (2.3)
Lp Pi pu ui Pi p p pi
+ +
A (1 )
X i yi
xi = (2.4)
1
Las ecs. (1.17) y (1.18) siguen teniendo validez para este modelo y son empleadas para
resolver el proceso iterativo.
2.2 Modelo Flujo Cruzado

El caso de soluciones ideales para el modelo flujo cruzado fue planteado por Fattah et al.
(1992) y por Ettouney y Hughes (1993) para sistemas binarios y ternarios respectivamente. La Fig.
1.2 es tomada como referencia para el desarrollo que se muestra a continuacin.
Del balance de masa del mdulo de membrana se obtiene la ec. (2.5).

Pi
d ( L'u xi' ) = ( pu xi' ui p p yi' pi ) dA' (2.5)

Al igual que para el modelo de fracciones parciales la ec. (1.20) es vlida para este modelo.
Combinando las ecs. (1.20) y (2.5) se llega a las ecuaciones 2.6 a 2.8.
22
dxi' 1 ' dL'u Pi

'
= ' xi '
+ ( pu ui xi' p p pi yi' ) (2.6)
dA Lu dA
dL'u 1 n
dA '
=

P(p
i =1
i u u xi' p p p yi' )
i i
(2.7)
'
yi' Pi +1 pu xi' +1 ui+1
yi +1 = (2.8)
Pi ( pu xi' ui yi' p p pi ) yi' Pi +1 p p pi+1
El sistema ecuaciones diferenciales es resuelto mediante mtodos numricos usando un

Runge Kutta de cuarto orden.
2.3 Modelo Flujo Contracorriente

En la literatura especializada no se encontraron estudios previos que consideraran el efecto
de la no idealidad en este patrn de flujo. La Fig. 1.4 fue tomada en cuenta para el desarrollo del
modelo que se muestra a continuacin
Partiendo de la ec. (2.5) se puede llegar nuevamente a las ecs. (2.6) y (2.7), realizando un
balance de masa en la Fig. (1.4) se halla la ec. (2.9).
L'u = Lu + L'p
(2.9)
Del balance de masa por componente se determina la ec. (2.10)
xi' L'u = yi' L'p + xi Li (2.10)
Sustituyendo la ec. (2.9) en la ec. (2.10), se determina la ec. (2.11)
'
xi' L'u (1 ) X i L f xi
y =
i (2.11)
L'u (1 ) L f
23
De manera similar al modelo flujo cruzado si se combinan las ecs. (1.16), (2.6), (2.7) y
(2.11), se llega a la ec. (2.12).
X i ( L'u (1 ) L f ) xi' L'u

xi = (2.12)
(1 ) ( L'u (1 ) L f ) (1 ) L f

2.4 Modelo Flujo Cocorriente

De manera similar al Flujo Contracorriente, para este modelo de flujo no se encontraron
investigaciones relacionadas con el clculo de la fugacidad, excepto el trabajo de Wang et al. (2002)
que para un sistema binario en una membrana de fibras huecas consider el modelo de solucin
ideal como fuerza impulsora. Al igual que en los anteriores la Fig. 1.5 utilizada para el modelo ideal
es tambin vlida para esta seccin.
Para este modelo las ecs. (2.6) y (2.7) siguen siendo vlidas, para efectos del clculo de las
composiciones locales a lo largo de la membrana es necesario plantear los balances de masa global y
por componente que se muestran en las ecs. (2.13) y (2.14).
L f = L'u + L'p
(2.13)
X i L f = xi' L'u + yi' L'p (2.14)
Sustituyendo la ec. (2.13) en la ec. (2.14) y aplicando la regla de l'Hospital para el caso
cuando el flujo local de no permeado tiende al flujo de alimentacin, se obtienen las ecs. (1.35) y
(2.15)
' pu xi' ui L'u

y =
i + xi' (2.15)
p p pi
24

2.5 Planteamiento del Anlisis de Sensibilidad y Validacin de los modelos
El anlisis de sensibilidad fue realizado con los datos experimentales presentes en el trabajo
de Li et al. (1990), el cual corresponde a una corriente de aire donde se quiere remover CO2 de la
misma. Los datos experimentales se muestran en la Tabla 2.1
Tabla 2.1 Datos experimentales utilizados en el anlisis de sensibilidad (Li et al., 1990)
Parmetro Valor
Flujo de alimentacin 5 10-5 m3/s
Presin del permeado 100 kPa
Presin del no permeado 2000 kPa
Composicin molar de la alimentacin:
CO2 0,04
O2 0,56
N2 0,40
Espesor de Membrana 1,65 10-5 m
Permeabilidad (kmol-m/m2-s-kPa)
CO2 9,97 10-13
O2 1,84 10-13
N2 0,86 10-13
Con toda la entrada definida se procedi a variar la composicin de salida del componente
clave en este caso CO2 en el permeado, con ello se realiz un perfil de concentraciones o lo que lo
mismo ver como era la tendencia de cada modelo a lo largo de cada factor de corte y en cada rea,
este estudio se realiz en todos los patrones de flujo para cada modelo. Estos estudios se dividieron
en cuatro casos, los cuales son:
- Caso 1: Considerando el modelo de gas ideal como fuerza impulsora.

- Caso 2: Considerando el modelo de solucin ideal como fuerza impulsora.
- Caso 3: Considerando el modelo de gas real como fuerza impulsora
- Anlisis de la fuerza impulsora
La validacin de los modelos fue realizada a travs de una funcin de Matlab llamada
25
fmincon que permite encontrar los mnimos de una funcin; en el caso de este trabajo los 12
sistemas correspondientes a los 4 patrones de flujo a diferentes niveles de idealidad fueron
acoplados de forma que pudieran resolverse simultneamente de manera de poder obtener los
valores del parmetro de ajuste que corresponde a los valores de las permeabilidades de los
componentes presentes en el sistema.
La decisin del parmetro de ajuste estuvo basada en la revisin de los datos experimentales,
para la mayora de los sistemas investigados era un punto comn la ausencia de valores
experimentales para las permeabilidades, caso contrario ocurra con los balances de masa por lo que
se consider tomar como parmetro de comparacin las composiciones del componente en la salida
de la membrana, es decir las composiciones en la cmara del permeado y en la cmara del no
permeado.
Para realizar la minimizacin del error se tomaron las siguientes condiciones:
- Las permeabilidades deben ser mayores o iguales a cero

- x y
i i
= 0,
- 0 < xi < y 0 < yi <
Para la estimacin del error fue considerado un error local y un error global, el primero
corresponde a la suma de todos los errores calculados de las composiciones de todos los
componentes en ambas cmaras, los errores de cada componente fueron calculados a partir de la ec.
(2.16).
X EXP X CALC
Error = 100% (2.16)
X EXP
Mientras que el error global corresponde a la suma de los errores por patrn de flujo, es decir
la suma del error correspondiente al modelo de gases ideales, solucin ideal y mezcla real por cada
modelo.
26
Es importante destacar que el programa de Matlab genera como datos de salida el valor del
rea, y los errores locales por cada modelo, la Fig. 2.1 corresponde al algoritmo realizado para la
validacin
Figura 2.1 Algoritmo para la validacin de los modelos.

CAPTULO 3
DESARROLLO DE LOS MODELOS DE PERMEACIN DE GASES A
TRAVS DE MEMBRANAS CON SISTEMAS NO IDEALES
En el presente captulo se mostrarn el desarrollo de los modelos para los patrones de flujo
mezcla completa, flujo cocorriente, flujo cruzado y flujo contracorriente para los casos solucin
ideal y mezcla real.
Como pudo verse en el captulo anterior que el estudio de las no idealidades implica calcular
el coeficiente de fugacidad, que se realiza a travs de una ecuacin de estado. Anteriormente, para el
caso solucin ideal fue empleado la correlacin del virial truncada de segundo orden para calcular
estos coeficientes (Ettouney y Hughes 1993, Fattah et al. 1992, Wang et al. 2002).
Sin embargo, es bien conocido que la ecuacin de estado de Peng Robinson obtiene buenas
predicciones a altas presiones, por esta razn se tom la decisin de utilizar la ecuacin de estado de
Peng Robinson para el clculo de los coeficientes de fugacidad tanto para el caso de solucin ideal
como para el caso mezcla real.
3.1 Mtodo de clculo para el patrn de flujo mezcla completa

El procedimiento de clculo para este patrn de flujo contempla dos casos:
Caso 1: Fuerza Impulsora Solucin ideal

1.1 Se calculan los coeficientes de fugacidad pi y ui mediante las ecuaciones de estado
Peng Robinson para el caso de solucin ideal.

3. Se calcula Lu y Lp por las ecs. (1.12) y (1.13) respectivamente.

28
7.1 Si se cumplen termina el clculo.
7.2 Si no, se modifica el y se reinicia el calculo
Caso 2: Fuerza Impulsora Mezcla real

2. Corrida del programa que corresponde al Caso 1 de Mezcla Completa, se obtiene xiA y yiA
2.1 Se calcula los coeficientes de fugacidad pi y ui del componente en la mezcla usando

las ecuaciones de estado del modelo Peng Robinson.
4. Se calcula Lu y Lp por las ecs. (1.12) y (1.13) respectivamente.

8.1 Si se cumplen continuar al paso 9.
8.2 Si no, se modifica el y se reinicia el clculo
9. Se verifica que se cumpla yi = yiA y xi = xiA
9.1 Si se cumple termina el clculo.
9.2 Si no, se regresa al paso 2.1
Las figuras 3.1 y 3.2 corresponden a los algoritmos de clculo para el patrn de flujo mezcla
completa.
3.2 Mtodo de clculo para el patrn de flujo cruzado

29

Figura 3.1 Algoritmo para el Caso 1 de Mezcla Completa

30
Modelaje de la
Membrana
Parmetros NO
de entrada
n, Lf, y1, Xfi,
Con A,
Pp, Pu, Pi y
calcular yi ec.
(2.3)
Corrida de
programa Gas
ideal. Se Calcular xi con
obtiene xiA y ec. (2.4)
yiA
Calcular pi y
ui de mezcla Es xn=1,
real yn =1?
SI
Usuario
introduce
para iniciar el Verificar que
proceso de xi=xiA y yi=yiA
clculo
Calcular Lu y Lp Imprimir
por la ec. (1.12) y resultados:
(1.13)
A, Lu, Lp, xn, yn
SI
Calcular A para
y1 usando la ec.
(2.2) FIN
NO
xiA=xi y yiA=yi
Figura 3.2 Algoritmo para el Caso 2 de Mezcla Completa
' '
2. Se toman xi = X i , Lu = L f y A' = 0 como condiciones iniciales e y1 = Y1 como componente
'
clave, con ello se calculan los yi restantes a travs de las ecs. (1.17) y (2.8).
' '
3. Se calculan Lu , A y xi al resolver las ecuaciones diferenciales (2.6) y (2.7) y se vuelven a
calcular las ecs. (2.8) y (1.17). El sistema encuentra solucin cuando al realizar el paso 2 se cumple
31
la ec. (1.17), en este punto se determina yi , xi y A usando las ecs. (1.24) al (1.27)
La figura 3.3 corresponde a los algoritmos de clculo del patrn de flujo cruzado para el
caso 1.

2. Corrida del Programa que corresponde al Caso 1 de Flujo Cruzado, se obtiene xiA y yiA
2.1 Se calculan los coeficientes de fugacidad pi y ui del componente en la mezcla usando

las ecuaciones de estado del modelo Peng Robinson.
' '
3. Se toma xi = X i , Lu = L f y A' = 0 como condiciones iniciales e y1 = Y1 como componente clave,
'
con ello se calculan los yi restantes a travs de las ecs. (1.17) y (2.8).
Figura 3.3 Algoritmo para el Caso 1 de Flujo Cruzado

32
' '
4. Se calculan Lu , A y xi al resolver las ecuaciones diferenciales (2.6) y (2.7) y se calculan, de
nuevo las ecs. (1.17) y (2.8), el sistema encuentra solucin cuando al realizar el paso 2 se cumple la
ec. (1.17), en este punto se determina yi , xi y A usando las ecs. (1.24) a (1.27)
5. Se verifica que se cumpla yi = yiA y xi = xiA
5.2 Si no, se regresa al paso 2.1
La figura 3.4 corresponde a los algoritmos de clculo del patrn de flujo cruzado para el caso
2.
Figura 3.4 Algoritmo para el Caso 2 de Flujo Cruzado

33
3.3 Mtodo de clculo para el patrn de flujo contracorriente

1. Introduccin de parmetros de entrada: n, xi , L f , pu , pp , Pi , (si lo hubiese).


'
xi' = X i , Lu = L f y A' = 0 .
'
3. Se calcula xi con la ec. (2.12), con este valor se calcula yi a travs de la ec. (1.22)
' '
4. Se resuelven las ecuaciones diferenciales (2.6) y (2.7) y se obtienen xi y Lu .
5. Se resuelven las ecs. (2.12) y (2.11) para proseguir el clculo.
usando los xi calculados en el paso 5.

2. Corrida del Programa que corresponde al Caso 1 de Flujo Contracorriente, se obtiene xiA y yiA .
2.1 Se calcula los coeficientes de fugacidad pi y ui mediante las ecuaciones de estado Peng
Robinson.
'
xi' = X i , Lu = L f y A' = 0 .
'
4. Se calcula xi con la ec. (2.12), con este valor se calcula yi a travs de la ec. (1.26).
' '
5. Se resuelven las ecuaciones diferenciales (2.6) y (2.7) y se obtiene xi y Lu .
6. Se resuelven las ecs. (2.12) y (2.11) para proseguir el clculo.
usando los xi calculados en el paso 6.
34
8. Se verifica que se cumpla yi = yiA y xi = xiA .

8.2 Si no, se regresa al paso 2.1.
Las figuras 3.5 y 3.6 corresponden a los algoritmos de clculo para el patrn de flujo mezcla
contracorriente.
Figura 3.5 Algoritmo para el Caso 1 de Flujo Contracorriente
3.4 Mtodo de clculo para el patrn de flujo cocorriente

35


'
xi' = X i , Lu = L f y A' = 0 y con ellos se calcula y 'i mediante la ec. (2.15).
' '
Modelaje de la
Membrana
Parmetros
de entrada Resolver las EDO
n, Lf, x1, Xfi, (2.6) y (2.7)
Pp, Pu, Pi y
Corrida de
Calcular xn
programa Gas
usando la ec. NO
ideal. Se obtiene
(2.12) y yn usando
xiA y yiA
la ec. (2.11)
Calcular pi y ui
de mezcla real Es yn =1?
Determinar xn SI
usando la ec.
(2.12)
Verificar que xi=xiA
y yi=yiA
Calcular yn
usando la ec.
(1.26)
Calcular
SI
Imprimir
xiA=xi y yiA=yi resultados:
A, Lu, Lp, xn, yn
NO
FIN
Figura 3.6 Algoritmo para el Caso 2 de Flujo Contracorriente

36
' ' '

4. Con xi y Lu se calcula y i de la ec. (1.35) y se vuelve a resolver las ecs. (2.6) y (2.7).
5. La solucin se obtiene cuando se cumple las ecs. (1.17) y (1.18).
6. Se determina el factor de corte por la ec. (1.27).
La Fig. 3.7 corresponde al algoritmo de clculo para el patrn de flujo mezcla contracorriente
del caso 1.
Figura 3.7 Algoritmo para el Caso 1 de Flujo Cocorriente

2. Corrida del Programa que corresponde al Caso 1 de Flujo Contracorriente, se obtiene xiA y yiA .
37
2.1 Se calcula los coeficientes de fugacidad pi y ui mediante las ecuaciones de estado Peng
Robinson.
'
xi' = X i , Lu = L f y A' = 0 y con ellos se calcula y 'i mediante la ec. (2.15).
' '
' ' '
5. Con xi y Lu se calcula y i de la ec. (1.35) y se vuelve a resolver las ecs. (2.6) y (2.7).
6. La solucin se obtiene cuando se cumple las ecs. (1.17) y (1.18).
7. Se determina el factor de corte por la ec. (1.27).
8. Se verifica que se cumpla yi = yiA y xi = xiA .
8.1 Si se cumple terminan el proceso.
8.2 Si no, se regresa al paso 2.1.
La Fig. 3.8 corresponde al algoritmo de clculo para el patrn de flujo mezcla contracorriente
del caso 2.
Figura 3.8 Algoritmo para el Caso 2 de Flujo Cocorriente

CAPTULO 4
RESULTADOS Y DISCUSIN
En el presente captulo se mostrarn los resultados obtenidos para el anlisis de sensibilidad

y la validacin del modelo.
4.1 Anlisis de sensibilidad:

Partiendo de los datos experimentales reportados en la Tabla 2.1 se procedi a generar un
perfil de concentraciones a lo largo de la membrana, para ello se tom como componente clave el
CO2 variando su composicin en la corriente del permeado. Estos estudios se dividieron en cuatro
casos, los cuales se mencionan a continuacin:
- Caso 1: Considerando el modelo de gas ideal como fuerza impulsora.

- Caso 2: Considerando el modelo de solucin ideal como fuerza impulsora.
- Caso 3: Considerando el modelo de gas real como fuerza impulsora
- Anlisis de la fuerza impulsora
4.1.1 Caso 1: Gas ideal

Los resultados de este modelo ya fueron reportados en el trabajo de Li et al. (1990), estos
resultados fueron reproducidos por los programas desarrollados en este trabajo, como puede verse en
la Fig. (4.1).
En la Figura 4.1 puede observarse que los modelos Flujo Cruzado y Flujo Contracorriente
presentan una mayor eficiencia respecto a la separacin ya que para un mismo factor de corte ambos
patrones de flujo permite reducir la composicin del compuesto clave (CO2) en el rechazo, que
coincide con lo reportado en el trabajo de Li et al. (1990).
Respecto al rea, el modelo flujo contracorriente requiere una menor rea para realizar la
separacin, luego sigue el modelo flujo cruzado, despus flujo cocorriente y por ltimo el modelo de
mezcla completa, las tablas A.1, A.4, A.7 y A.10 ubicadas en el apndice A corresponden a los datos
39
completos para el caso ideal.
Figura 4.1 Comparacin de modelos para el caso gas ideal.
Puede notarse que los valores predecidos por los modelos tienden a distanciarse ms a
medida que aumenta el factor de corte, con un punto mximo ubicado entre 0, 4 < < 0, 6 que luego
va acercndose a medida que el factor de corte se acerca a 1, esto puede deberse a que la funcin
encuentra un mximo en ese rango, es decir es el punto donde se aprovecha mejor la separacin
proporcionada por la membrana.
4.1.2 Caso 2: Solucin ideal
La literatura slo ha reportado estudios para sistemas de tres componentes para los modelos
mezcla completa, flujo cruzado y binarios para flujo cocorriente, respecto a ello los resultados
reportados han mostrado que el modelo flujo cruzado permite obtener una mejor separacin a un
mismo factor de corte respecto a los otros dos modelos (Ettouney y Hughes, 1993).
40
Los datos obtenidos de los cuatro modelos se muestran en la Fig. 4.2. Como puede notarse se
presenta la misma tendencia respecto a los resultados obtenidos en el caso 1, es decir los modelos
contracorriente y flujo cruzado permiten obtener una mejor separacin a un factor de corte menor
comparados con el modelo flujo cocorriente y mezcla completa.
Al comparar el modelo solucin ideal con el de gas ideal, se obtiene que el primero tiene una
mejora respecto al proceso de separacin, es decir para un mismo estado de corte el modelo que
incluye la correccin dada por el coeficiente de fugacidad produce una mayor recuperacin en el
permeado del componente clave, en este caso el CO2.
Figura 4.2 Comparacin de modelos para el caso solucin ideal.
4.1.3 Caso 3: Mezcla real
En la literatura especializada no se encontraron publicaciones relacionadas que incluyeran el

clculo del coeficiente de fugacidad del componente en la mezcla, para sistemas de separacin por
membrana. Los resultados obtenidos se presentan en la Fig. 4.3 para todos los modelos.
41
Se encuentra que para este sistema se mantiene la misma tendencia mostrada en los dos
casos anteriores, con la mejora en el proceso de separacin de componentes ya que al comparar los
datos obtenidos en cada una de los casos se obtiene que para el caso de mezcla real a un menor
factor de corte una mayor separacin.
De lo cual se puede concluir que para el sistema estudiado, el empleo del coeficiente de
fugacidad del componente en la mezcla como fuerza impulsora del proceso permite obtener una
mejor separacin de componentes, reflejado en que para un estado de corte menor se puede obtener
una mayor recuperacin del componente requerido.
Figura 4.3 Comparacin de modelos para el caso mezcla real.
4.1.4 Estudio de la fuerza impulsora
Se realiz un estudio de la fuerza impulsora de los datos obtenidos en las secciones

anteriores, como una forma adicional de verificacin de los datos generados; divididos por modelos
las Fig. (4.4) al (4.11) corresponden a los modelos mezcla completa, flujo cruzado, flujo cocorriente
y flujo contracorriente respectivamente.
42
Figura 4.4 Fuerza impulsora vs. rea para el modelo mezcla completa
Figura 4.5 Fuerza impulsora vs. para el modelo mezcla completa

43
Figura 4.6 Fuerza impulsora vs. rea para el modelo flujo cruzado
Figura 4.7 Fuerza impulsora vs. para el modelo flujo cruzado

44
Figura 4.8 Fuerza impulsora vs. rea para el modelo flujo cocorriente
Figura 4.9 Fuerza impulsora vs. para el modelo flujo cocorriente

45
Figura 4.10 Fuerza impulsora vs. rea para el modelo flujo contracorriente
Figura 4.11 Fuerza impulsora vs. para el modelo flujo contracorriente

46
Puede verse que en las Figuras 4.4 al 4.11 la curva que corresponde al modelo de gases
ideales siempre esta por encima de los modelos solucin ideal y mezcla real, esto se debe al efecto
del coeficiente de fugacidad que hace que disminuya el valor de la fuerza impulsora mientras ms
complejo sea el modelo.
De las Figuras 4.4, 4.6, 4.8 y 4.10 puede decirse que para la misma fuerza impulsora el rea
es menor para el caso de mezcla real que para el caso de mezcla ideal, es decir a mayor nivel de
idealidad mayor es el rea requerida para cumplir las especificaciones del proceso, por lo que al
realizar un diseo considerando todas las condiciones ideales podra esperarse que el equipo este
sobredimensionado causando de esta manera un gasto adicional dependiendo del tipo de proceso y
los requerimientos del mismo.
De la misma manera puede decirse que para una misma rea, la fuerza impulsora necesaria
para mantener el proceso es mayor para el caso de gases ideales respecto a los modelos no ideales,
con mezcla real como el caso que necesita una menor fuerza impulsora.
De las Figuras 4.5, 4.7, 4.9 y 4.11 se observa que para un mismo valor de fuerza impulsora
se requiere un menor factor de corte para el caso de mezcla real que en los casos solucin ideal y gas
ideal, como el factor de corte es una funcin que depende del flujo de permeado y el flujo de
alimentacin siendo esta ltima invariable, se puede decir que para el caso mezcla real el flujo de
permeado es menor respecto a los otros modelos para un mismo valor de fuerza impulsora.
En el anlisis de la fuerza impulsora se encuentra que cuando en el mismo se incluye el

efecto de la fugacidad a medida que el factor de corte se hace ms grande, la fuerza impulsora
disminuye, lo que es consistente, por que cuando tiende a la unidad tericamente todo ha
permeado, en otras palabras la transferencia de masa ha cesado en este punto.
4.2 Validacin de los modelos
Para la validacin de los modelos fueron utilizados los datos experimentales del trabajo de
Pinnau et al. (2003) que emplearon una membrana de Hyflon AD60 en un proceso de
recuperacin de hidrgeno como se muestra en la Fig. (4.12)
47
Figura 4.12 Esquema de recuperacin de hidrogeno utilizando una membrana de Hyflon AD60
(Pinnau et al., 2003)
Los datos de las corrientes se muestran en la Tabla 4.1, para el proceso de validacin
solamente se consideraron las corrientes 3, 4 y 5.
Tabla 4.1 Balance de masa del proceso de recuperacin de hidrogeno usando una membrana de
Hyflon@ AD60 (Pinnau et al., 2003)
Condiciones Corrientes
1 3 4 5 7
Flujo (MMscfd) 5 5 3,6 1,4 1,4
Presin (Psia) 200 400 400 20 200
Temperatura
(C) 33 60 63 60 40
Punto de roco
(C) 33 49 58 -76 -49
Composicin
(vol %)
Hidrgeno 35 35 13,6 90,0 90,0
Metano 30 30 39,1 6,5 6,5
Etano 15 15 20,7 0,4 0,4
Propano 10 10 13,8 0,2 0,2
n-Butano 3 3 4,2 <0,1 <0,1
n-Hexano 2 2 2,8 <0,1 <0,1
Nitrgeno 5 5 5,8 2,9 2,9
48
La Tabla 4.2 muestra los valores obtenidos luego de haber realizado la validacin segn el
procedimiento expuesto en el captulo 2
La segunda columna de la Tabla 4.2 corresponde al valor del rea para cada patrn de flujo,
mientras que el error reportado en la columna cuatro proviene de la suma de los errores relativos
para cada componente, acorde con lo mencionado en el captulo 2 de este trabajo.
Tabla 4.2 Resultados Validacin de datos experimentales

Modelo Caso rea (m2) Error obtenido (%)
Mezcla Completa Gas ideal 7,45108 5,45
Solucin ideal 5,19109 4,89
Mezcla real 9,00108 3,28
Global 13,62
Flujo Cruzado Gas ideal 5,96108 4,81
8
Global 10,84
Flujo Contracorriente Gas ideal 5,19108 4,72
8
Global 10,44
Flujo Cocorriente Gas ideal 6,48108 5,56
Global 12,76
Al comparar los resultados de cada modelo se encontr que existe una tendencia en los
mismos, sta es que, mientras ms riguroso sea el modelo, menor error proporciona, es decir el
modelo que considera gas ideal es el que proporciona un mayor error, seguido por el modelo
solucin ideal y despus mezcla real, lo que implica que la inclusin del coeficiente de fugacidad
hace que el modelo tenga una menor desviacin respecto al valor reportado por los datos
experimentales.
49
Esto ocurre por que el coeficiente de fugacidad permite reducir el error producido al
considerar las interacciones entre los diferentes componentes del sistema, es decir permite tener un
resultado ms cercano a lo ocurrido en las plantas reales o en los datos experimentales.
De comparar los patrones de flujo se obtiene que los modelos flujo contracorriente y flujo
cruzado son los que menor error presentan, seguido del modelo flujo cocorriente y mezcla completa
respectivamente. Tendencia que no se cumple para el caso ideal donde el modelo flujo cocorriente
present un mayor error que el modelo mezcla completa.
Respecto a los valores del rea, slo el modelo flujo contracorriente presenta una tendencia,
al aumentar el grado de no idealidad el modelo presenta una menor rea, para los otros modelos no
se presenta este comportamiento ya que el modelo solucin ideal presenta una mayor rea que el
modelo real.
Los datos experimentales, no reportan el rea de membrana utilizada en la planta por lo que
no es posible establecer una comparacin entre los valores de rea obtenidos a travs del proceso de
optimizacin y los datos experimentales. La Tabla 4.3 muestra los valores de permeabilidad
obtenidos al realizar el proceso de validacin.
Tabla 4.3 Permeabilidades obtenidos en el proceso de validacin

Componente Permeabilidad (Barrer) Permeabilidad (kmol-m/m2-s-
kPa)
H2 5,14106 1,7210-12
CH4 1,24105 4,1510-14
C2 4,78103 1,6010-15
C3 3,41103 1,1410-15
C4 1,8103 6,0110-16
C6 2,28102 7,6210-17
N2 2,42105 8,1010-14
Sobre los valores obtenidos de permeabilidad se tiene que los rdenes de magnitud
corresponden a los encontrados en la literatura (Phair y Badwal, 2006), es decir el valor obtenido se
encuentra en el rango de valores experimentales reportados.
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Se realiz el modelado de un proceso permeacin usando membranas para un sistema

multicomponente no ideal, a tal efecto se consideraron 4 patrones de flujo los cuales son: mezcla
completa, flujo cruzado, flujo contracorriente y flujo cocorriente.
El efecto de la no idealidad genera una menor fuerza impulsora para realizar el proceso, cuyo
efecto ocasiona que se genere una rea es menor para el caso de mezcla real respecto al caso de
mezcla ideal para una misma fuerza impulsora, por lo tanto la inclusin del coeficiente de fugacidad
reduce el rea requerida para realizar el proceso de separacin.
Los resultados muestran que para los modelos no ideales el factor de corte disminuye
comparado con el caso ideal, lo que quiere decir que en los modelos no ideales el flujo de permeado
es menor, mientras ms riguroso se presenta el ajuste de presiones menor es la cantidad de flujo de
permeado.
En oposicin a esto los modelos flujo cocorriente y mezcla completa se mostraron como los
menos eficientes para cumplir las especficaciones requeridas por el sistema, la validacin de los
modelos con los sistemas industriales ratificaron los resultados obtenidos a travs del anlisis de
sensibilidad, ya que para las dos validaciones realizadas los patrones de flujo que generaron un
menor error fueron los modelos de flujo contracorriente seguido muy de cerca por el modelo flujo
cruzado, despus flujo cocorriente y luego el modelo mezcla completa.
Se validaron los cuatro patrones de flujo para los tres niveles de idealidad, los resultados
obtenidos permiten decir que el modelo mezcla real que mejor reproduce los datos experimentales,
seguido del modelo mezcla ideal y gases ideales respectivamente.
El modelo flujo contracorriente fue el que mejor reprodujo los datos experimentales, seguido
del modelo flujo cruzado, flujo cocorriente y mezcla completa.
No fue encontrado una tendencia en el rea de permeado, ya que para todos los casos
(excepto para flujo contracorriente) se presenta un aumento del rea de permeado en el modelo
solucin ideal.
51
Las permeabilidades obtenidas estn en el mismo orden de magnitud a los valores

reportados en la literatura, por lo que los modelos realizados en este trabajo permiten obtener una
buena descripcin de los sistemas reales.
Como recomendaciones a este trabajo se sugiere ampliar el estudio considerando el efecto de

las cadas de presin a lo largo de la membrana, tambin el efecto del gradiente de temperatura en el
clculo del coeficiente de la fugacidad.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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53
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Weller S. y Steiner W.A, Engineering aspects of separation gases, Chem. Eng. Prog., 46 (1950)
585.
APNDICE A
A continuacin se muestran los resultados obtenidos para cada modelo.
Tabla A.1 Datos de Salida para el modelo Mezcla Completa Caso Gas Ideal
x y A Lu Theta
CO2 O2 N2 CO2 O2 N2 (m2) (m3/s)
0,0400 0,5600 0,4000 0,2000 0,6491 0,2236 0,0000 5,00E-005 0,0000
0,0354 0,5581 0,4065 0,1700 0,6145 0,2155 0,8882 4,83E-005 0,0340
0,0307 0,5545 0,4148 0,1500 0,6248 0,2252 2,0898 4,61E-005 0,0781
0,0216 0,5393 0,4391 0,1100 0,6389 0,2511 5,8711 3,96E-005 0,2080
0,0194 0,5326 0,4480 0,1000 0,6400 0,2600 7,3172 3,72E-005 0,2553
0,0152 0,5125 0,4724 0,0800 0,6364 0,2835 11,3736 3,08E-005 0,3832
0,0131 0,4972 0,4897 0,0700 0,6299 0,3001 14,3469 2,63E-005 0,4732
0,0089 0,4461 0,5450 0,0500 0,5967 0,3533 24,3101 1,26E-005 0,7565
0,0079 0,4261 0,5659 0,0450 0,5809 0,3741 28,3716 6,74E-006 0,8651
Tabla A.2 Datos de Salida para el modelo Mezcla Completa Caso Solucin Ideal
x y A Lu Theta
CO2 O2 N2 CO2 O2 N2 (m2) (m3/s)
0,0400 0,5600 0,4000 0,2000 0,7025 0,2439 0,0003 5,00E-005 0,0000
0,0377 0,5590 0,4033 0,1700 0,6152 0,2148 0,4629 4,91E-005 0,0173
0,0327 0,5556 0,4117 0,1500 0,6255 0,2245 1,7109 4,69E-005 0,0625
0,0230 0,5407 0,4363 0,1100 0,6396 0,2504 5,6330 4,03E-005 0,1951
0,0207 0,5341 0,4452 0,1000 0,6407 0,2593 7,1305 3,78E-005 0,2433
0,0162 0,5141 0,4698 0,0800 0,6371 0,2829 11,3339 3,13E-005 0,3735
0,0139 0,4988 0,4873 0,0700 0,6304 0,2995 14,4137 2,68E-005 0,4651
0,0095 0,4474 0,5431 0,0500 0,5970 0,3530 24,7234 1,24E-005 0,7529
0,0085 0,4274 0,5642 0,0450 0,5810 0,3740 28,9220 6,84E-006 0,8632
Tabla A.3 Datos de Salida para el modelo Mezcla Completa Caso Mezcla Real
x y A Lu Theta
CO2 O2 N2 CO2 O2 N2 (m2) (m3/s)
0,0400 0,5600 0,4000 0,2000 0,7025 0,2439 0,0003 5,00E-05 0,0000
0,0372 0,5588 0,4039 0,1700 0,6152 0,2151 0,5711 4,90E-05 0,0209
0,0323 0,5554 0,4123 0,1500 0,6254 0,2248 1,8410 4,67E-05 0,0626
0,0227 0,5404 0,4369 0,1100 0,6394 0,2506 5,8315 4,01E-05 0,1979
0,0204 0,5337 0,4458 0,1000 0,6405 0,2595 7,3553 3,77E-05 0,2459
0,0159 0,5137 0,4703 0,0800 0,6369 0,2831 11,6295 3,12E-05 0,3756
0,0137 0,4985 0,4878 0,0700 0,6302 0,2997 14,7586 2,67E-05 0,4669
0,0094 0,4472 0,5434 0,0500 0,5969 0,3531 25,2321 1,23E-05 0,7537
0,0083 0,4272 0,5645 0,0450 0,5810 0,3740 29,4895 6,82E-06 0,8636
55
Tabla A.4 Datos de Salida para el modelo Flujo Cruzado Caso Gas Ideal
x y A Lu Theta
CO2 O2 N2 CO2 O2 N2 (m2) (m3/s)
0,0388 0,5597 0,4015 0,1909 0,6001 0,2090 0,3828 4,96E-005 0,0076
0,0236 0,5289 0,4475 0,1835 0,5804 0,2361 3,4567 4,50E-005 0,1100
0,0131 0,5034 0,4835 0,1656 0,5667 0,2677 5,8960 4,30E-005 0,2345
0,0091 0,4921 0,4988 0,1434 0,5340 0,3226 7,2303 3,90E-005 0,2832
0,0049 0,4813 0,5138 0,1320 0,5232 0,3448 9,3405 3,30E-005 0,4160
0,0023 0,4765 0,5212 0,1104 0,5134 0,3762 10,4356 2,50E-005 0,5000
0,0012 0,4599 0,5390 0,1052 0,5007 0,3941 13,0973 2,20E-005 0,5950
0,0002 0,4407 0,5591 0,0956 0,4978 0,4066 15,6893 1,80E-005 0,7156
0,0001 0,4275 0,5724 0,0545 0,4904 0,4551 18,0956 9,00E-006 0,7710
0,0000 0,4190 0,5810 0,0440 0,4877 0,4683 20,4507 2,00E-006 0,8950
Tabla A.5 Datos de Salida para el modelo Flujo Cruzado Caso Solucin Ideal
x y A Lu Theta
CO2 O2 N2 CO2 O2 N2 (m2) (m3/s)
0,0378 0,5597 0,4025 0,1909 0,6001 0,2090 0,5831 4,96E-005 0,0076
0,0278 0,5284 0,4438 0,1840 0,5874 0,2286 3,4561 4,70E-005 0,0950
0,0182 0,5029 0,4789 0,1662 0,5687 0,2651 6,0196 4,50E-005 0,2022
0,0144 0,4872 0,4985 0,1450 0,5355 0,3195 7,3524 4,00E-005 0,2434
0,0072 0,4687 0,5241 0,1330 0,5238 0,3432 9,6051 3,40E-005 0,3850
0,0042 0,4561 0,5397 0,1122 0,5165 0,3713 10,8706 2,70E-005 0,4832
0,0024 0,4234 0,5742 0,1072 0,5013 0,3915 13,7001 2,30E-005 0,5725
0,0014 0,4109 0,5877 0,0988 0,4982 0,4030 16,1090 1,10E-005 0,7020
0,0009 0,3989 0,6002 0,0565 0,4949 0,4486 18,5656 6,00E-006 0,7562
0,0004 0,3896 0,6100 0,0360 0,4880 0,4760 23,3207 1,00E-006 0,8826
Tabla A.6 Datos de Salida para el modelo Flujo Cruzado Caso Mezcla Real
x y A Lu Theta
CO2 O2 N2 CO2 O2 N2 (m2) (m3/s)
0,0360 0,5592 0,4048 0,3054 0,5821 0,1124 2,1814 4,86E-005 0,0084
0,0264 0,5345 0,4391 0,1486 0,5630 0,2884 3,8017 4,41E-005 0,1045
0,0173 0,5027 0,4800 0,1197 0,5497 0,3306 6,6216 4,21E-005 0,2224
0,0136 0,4724 0,5140 0,1137 0,5180 0,3683 8,0876 3,82E-005 0,2677
0,0068 0,4620 0,5311 0,0878 0,5075 0,4047 10,5656 3,23E-005 0,4235
0,0040 0,4574 0,5386 0,0744 0,4980 0,4276 11,9577 2,45E-005 0,5315
0,0023 0,4415 0,5562 0,0647 0,4857 0,4496 15,0701 2,16E-005 0,6298
0,0013 0,4231 0,5756 0,0536 0,4829 0,4636 17,7199 1,76E-005 0,7722
0,0009 0,4104 0,5887 0,0500 0,4757 0,4743 20,4222 8,82E-006 0,8318
0,0004 0,4022 0,5974 0,0430 0,4731 0,4839 25,6528 1,96E-006 0,9709
56
Tabla A.7 Datos de Salida para el modelo Flujo Cocorriente Caso Gas Ideal
x y A Lu Theta
CO2 O2 N2 CO2 O2 N2 (m2) (m3/s)
0,0388 0,5597 0,4015 0,1909 0,6001 0,2090 0,3828 0,0000 0,0076
0,0254 0,5332 0,4414 0,1673 0,6220 0,2107 4,1294 0,0000 0,1050
0,0169 0,5285 0,4546 0,1543 0,6170 0,2287 6,7840 0,0000 0,2120
0,0111 0,5173 0,4716 0,1437 0,6045 0,2518 8,5450 0,0000 0,3005
0,0061 0,5045 0,4894 0,1302 0,5867 0,2831 11,4006 0,0000 0,4200
0,0051 0,4982 0,4967 0,1199 0,5789 0,3012 12,4309 0,0000 0,5120
0,0048 0,4805 0,5148 0,1005 0,5641 0,3354 14,0549 0,0000 0,6050
0,0041 0,4752 0,5207 0,0965 0,5523 0,3512 16,3402 0,0000 0,6900
0,0039 0,4500 0,5461 0,0825 0,5421 0,3754 17,5087 0,0000 0,8150
0,0029 0,4407 0,5564 0,0734 0,5379 0,3887 19,3109 0,0000 0,9130
Tabla A.8 Datos de Salida para el modelo Flujo Cocorriente Caso Solucin Ideal
x y A Lu Theta
CO2 O2 N2 CO2 O2 N2 (m2) (m3/s)
0,0389 0,5596 0,4014 0,1909 0,6001 0,2090 0,4731 4,96E-005 0,0076
0,0310 0,5417 0,4273 0,1710 0,6239 0,2051 3,8285 4,10E-005 0,0840
0,0221 0,5300 0,4479 0,1613 0,6182 0,2205 6,7730 3,80E-005 0,1856
0,0157 0,5056 0,4787 0,1564 0,6052 0,2384 8,5234 3,40E-005 0,2820
0,0091 0,4831 0,5078 0,1378 0,5870 0,2752 11,3962 3,20E-005 0,4038
0,0068 0,4743 0,5189 0,1202 0,5795 0,3003 13,4103 2,10E-005 0,5056
0,0062 0,4659 0,5279 0,1038 0,5665 0,3297 14,7537 1,80E-005 0,5886
0,0050 0,4482 0,5468 0,0988 0,5547 0,3465 17,3256 1,50E-005 0,6832
0,0047 0,4240 0,5713 0,0867 0,5469 0,3664 18,4862 1,00E-005 0,8002
0,0039 0,4173 0,5788 0,0774 0,5390 0,3836 21,2835 4,00E-006 0,8990
Tabla A.9 Datos de Salida para el modelo Flujo Cocorriente Caso Mezcla Real
x y A Lu Theta
CO2 O2 N2 CO2 O2 N2 (m2) (m3/s)
0,0370 0,5429 0,4201 0,1785 0,5821 0,2394 3,1500 4,81E-005 0,0084
0,0295 0,5172 0,4533 0,1245 0,6033 0,2722 4,7000 4,56E-005 0,0924
0,0210 0,5126 0,4663 0,1104 0,5985 0,2911 7,4503 4,27E-005 0,2042
0,0149 0,5018 0,4833 0,0921 0,5864 0,3216 9,3757 4,07E-005 0,3102
0,0087 0,4894 0,5020 0,0836 0,5691 0,3473 12,5358 3,59E-005 0,4442
0,0065 0,4833 0,5103 0,0707 0,5615 0,3678 14,7513 2,52E-005 0,5562
0,0059 0,4661 0,5280 0,0584 0,5472 0,3945 16,2291 2,13E-005 0,6475
0,0048 0,4609 0,5343 0,0536 0,5357 0,4107 19,0582 1,65E-005 0,7515
0,0045 0,4365 0,5590 0,0465 0,5258 0,4277 20,3348 1,16E-005 0,8802
0,0037 0,4275 0,5688 0,0411 0,5218 0,4372 23,4119 5,82E-006 0,9889
57
Tabla A.10 Datos de Salida para el modelo Flujo Contracorriente Caso Gas Ideal
x y A Lu Theta
CO2 O2 N2 CO2 O2 N2 (m2) (m3/s)
0,0388 0,5597 0,4015 0,1909 0,6001 0,2090 0,3828 0,0000 0,0076
0,0262 0,5135 0,4603 0,1800 0,5903 0,2297 3,5670 0,0000 0,0900
0,0152 0,5027 0,4821 0,1703 0,5730 0,2567 6,3481 0,0000 0,1900
0,0083 0,4893 0,5024 0,1513 0,5449 0,3038 8,3053 0,0000 0,2990
0,0045 0,4762 0,5193 0,1307 0,5108 0,3585 9,7525 0,0000 0,3915
0,0021 0,4732 0,5248 0,1204 0,4986 0,3810 10,2543 0,0000 0,4910
0,0009 0,4442 0,5549 0,1098 0,4800 0,4102 12,1565 0,0000 0,6120
0,0002 0,4302 0,5696 0,1001 0,4751 0,4248 15,1134 0,0000 0,6810
0,0001 0,4198 0,5801 0,0820 0,4675 0,4505 16,4782 0,0000 0,7980
0,0000 0,4067 0,5933 0,0670 0,4562 0,4768 18,3468 0,0000 0,9179
Tabla A.11 Datos de Salida para el modelo Flujo Contracorriente Caso Solucin Ideal
x y A Lu Theta
CO2 O2 N2 CO2 O2 N2 (m2) (m3/s)
0,0388 0,5597 0,4015 0,1909 0,6001 0,2090 0,3828 4,96E-005 0,0076
0,0322 0,5123 0,4555 0,1851 0,5921 0,2228 3,4592 4,50E-005 0,0720
0,0230 0,4995 0,4775 0,1722 0,5745 0,2533 5,6261 4,20E-005 0,1720
0,0125 0,4764 0,5111 0,1562 0,5452 0,2986 8,4792 3,50E-005 0,2798
0,0070 0,4631 0,5299 0,1390 0,5120 0,3490 9,8874 3,10E-005 0,3774
0,0035 0,4547 0,5418 0,1241 0,5001 0,3758 11,2245 2,20E-005 0,4760
0,0023 0,4213 0,5764 0,1135 0,4838 0,4027 13,1234 1,80E-005 0,6090
0,0015 0,4094 0,5891 0,1091 0,4743 0,4166 15,3924 1,40E-005 0,6792
0,0009 0,3869 0,6122 0,0750 0,4692 0,4558 17,4264 8,00E-006 0,7640
0,0005 0,3762 0,6233 0,0700 0,4580 0,4720 20,3002 2,00E-006 0,9084
Tabla A.12 Datos de Salida para el modelo Flujo Contracorriente Caso Mezcla Real
x y A Lu Theta
CO2 O2 N2 CO2 O2 N2 (m2) (m3/s)
0,0369 0,5485 0,4146 0,1814 0,5821 0,2365 3,0976 4,89E-005 0,0084
0,0306 0,5032 0,4662 0,1339 0,5726 0,2935 4,1510 4,73E-005 0,0792
0,0219 0,4926 0,4855 0,1157 0,5558 0,3284 6,1887 4,33E-005 0,1892
0,0119 0,4795 0,5086 0,1052 0,5286 0,3663 9,3271 3,84E-005 0,3078
0,0067 0,4667 0,5267 0,0897 0,4955 0,4148 10,8761 3,15E-005 0,4151
0,0033 0,4637 0,5329 0,0762 0,4836 0,4402 12,3470 2,66E-005 0,5236
0,0022 0,4353 0,5625 0,0610 0,4656 0,4734 14,4357 2,07E-005 0,6699
0,0014 0,4216 0,5770 0,0553 0,4608 0,4839 16,9316 1,58E-005 0,7471
0,0009 0,4114 0,5877 0,0495 0,4535 0,4971 19,1690 9,85E-006 0,8404
0,0005 0,3986 0,6010 0,0418 0,4425 0,5157 22,3302 4,93E-006 0,9992

Universidad Simón Bolívar: Decanato de Estudios Profesionales Coordinación de Ingeniería Química

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UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES

EFECTO DE LA NO IDEALIDAD EN EL DISEO DE SISTEMAS DE MEMBRANAS

Sartenejas, Septiembre de 2009

EFECTO DE LA NO IDEALIDAD EN EL DISEO DE SISTEMAS DE MEMBRANAS

Realizado con la Asesora de

Sartenejas, Septiembre 2009

El diseo de sistemas de membranas para la permeacin de gases ha empleado la diferencia

Palabras Claves: hidrotratamiento, purificacin, membrana, modelaje, fugacidad,

Tabla 1.1 Caractersticas de los mdulos de membranas . 5

Figura 1.1 Separacin en una membrana .. 6

Presin promedio [Adimensional]

Factor de corte [Adimensional]

Espesor de membrana [m]

Estas variables pueden ser cuantificables mediante el empleo de modelos termodinmicos

En el pasado, fueron propuestos diferentes modelos considerando siempre la diferencia de

Blaisdell y Kammermeyer (1973) introducen los modelos de flujo cocorriente y

Los modelos que no consideran el efecto de la no idealidad presentaron una importante

Como objetivos especficos de este trabajo se plantean los siguientes:

2. Realizar un anlisis de sensibilidad y ajuste de los parmetros asociados al modelo

3. Validar de los modelos de membrana propuestos.

En el siguiente captulo se presenta el desarrollo de los modelos empleando el modelo de

1.1 Membranas. Definicin:

1.2 Parmetros de diseo en los sistemas de membranas:

1.2.1 Mdulo de membrana:

1.2.2 Parmetros de operacin del sistema

Figura 1.1 Separacin en una membrana (Baker, 2004)

Definiendo ahora los trminos anteriores, tendremos que:

1.2.2.2 Estado de corte: = flujo de permeado/flujo de alimentacin

1.2.2.3 Selectividad de la membrana: = pi/pj (con i y j componentes)

1.2.2.4 Otros parmetros relacionados con la operacin:

El primero de ellos depende de determinar el estado de corte ptimo de la membrana, ya que

1.2.3 Materiales de elaboracin

- Elaborados de metales pesados (Platino, nquel, paladio, etc.)

1.2.4 Costos y factibilidad tcnica

Posteriormente, se realiz la ampliacin a sistemas multicomponentes en este marco puede

- Modelo Mezcla Completa

Donde, ci corresponde a la concentracin local del componente i en la membrana, ki al

coeficiente de solubilidad del componente i, pi es la presin parcial del componente i, J i al flujo

A travs de la ec. 1.2 usando la regla de la cadena se llega a la ecuacin 1.3.

Donde la permeabilidad (Pi) se define a partir de la ecuacin 1.4.

ip = potencial qumico en el lado del permeado para el componente i

La diferencia de potencial qumico ( iu ip ) tambin es conocida como fuerza impulsora,

pp = presin en el lado en el permeado.

xi = la fraccin molar del componente i en el lado en el no permeado

yi = la fraccin molar del componente i en el lado en el permeado

i p = Coeficiente de fugacidad del componente i como solucin ideal en el permeado.

En los prximos captulos el coeficiente de fugacidad ser escrito como u y p , acorde a la

1) Todos los componentes en la corriente de alimentacin son permeables

1.3.1 Modelo Mezcla Completa

Figura 1.2 Modelo mezcla completa

Tomando la ec. (1.3), con la ec. (1.9)

Del balance de masa por componente se obtiene la ecuacin 1.10

Del balance de masa global se determinan las ecs. (1.14) y (1.15).

Despejando xi de la ec. (1.11) se tiene la ec. (1.16).

El procedimiento de clculo para el modelo consiste en los siguientes pasos:

1. Introduccin de parmetros de entrada: n, y1 , X i , L f , pu , pp , Pi , (si lo hubiese).

4. Se calcula el rea de membrana para cada y1 por la ec. (1.14)

5. Con el rea, se calcula yi usando la ec. (1.15)

6. Se calcula cada xi mediante la ec. (1.16)

1.3.2 Modelo Flujo Cruzado

Figura 1.3 Modelo Flujo Cruzado

Al realizar un balance de masa en un punto de la membrana se obtiene la ec. (1.19)