MDULO 2

2. La primera ley de la termodinmica: Conservacin de la Energa

Objetivo: El alumno reconocer la importancia del concepto energa y de sus

formas de transito y formular las ecuaciones que modelen el funcionamiento de
los sistemas de inters en ingeniera. Adems aplicar la Primera Ley a los ciclos
en ingeniera termodinmica.

Introduccin

En las secciones anteriores hemos hablado de calor y trabajo, y cmo estos

mecanismos pueden provocar cambios en el estado de un sistema. En las
siguientes secciones presentamos La Primera Ley de la Termodinmica para
cuantificar esos cambios.

2.1. Primera Ley de la Termodinmica

Comencemos con una propiedad de llamada Energa. El trmino energa tiene

diversas acepciones y definiciones, relacionadas con la idea de una capacidad
para realizar trabajo, transformar, poner en movimiento.

Todos los cuerpos, pueden poseer energa debido a su movimiento, a su

composicin qumica, a su posicin, a su temperatura, a su masa y a algunas
otras propiedades.

Es muy difcil dar una definicin concreta y contundente de energa, ya que la

energa no es un ente fsico real, ni una "sustancia intangible" sino slo un nmero
escalar que se le asigna al estado del sistema fsico, es decir, la energa es una
herramienta o abstraccin matemtica de una propiedad de los sistemas.
Podemos medir las interacciones en el cambio de energa de un sistema, como su
velocidad, su temperatura, su carga elctrica. Debe quedar claro que la energa es
una propiedad y sus diferentes manifestaciones es lo que comnmente llamamos
diferentes formas de energa. Es un error, tal vez con poca importancia pero
muy recurrente, hablar de energas, como ejemplo Energas Renovables, ya que
slo existe el concepto energa (de manera singular) lo correcto ser Fuentes
Renovables de Energa.

El uso de la magnitud energa en trminos prcticos se justifica porque es

mucho ms fcil trabajar con magnitudes escalares, como lo es la energa, que
con magnitudes vectoriales como la velocidad y la posicin. As, se puede
describir completamente la dinmica de un sistema en funcin de las energas
cintica, potencial y de otros tipos de sus componentes.

En la prctica, en las situaciones no-relativistas, se tiende, en primera

aproximacin (normalmente muy buena), a descomponer la energa total en una
suma de trminos que se llaman las diferentes formas de la energa.
1
La energa potencial y la energa cintica son dos elementos a considerar, tanto
en la mecnica como en la termodinmica. Estas formas de energa se originan
por la posicin y el movimiento de un sistema en conjunto, y se conocen como la
energa externa del sistema. Sin duda, un tema muy importante en la
termodinmica es analizar la energa interior de la materia, energa asociada con
el estado interno de un sistema que se llama energa interna. Cuando se
especifica un nmero suficiente de coordenadas termodinmicas, como por
ejemplo, temperatura y presin, se determina el estado interno de un sistema y se
fija su energa interna [Abbott, 1991].

En general (para un sistema no-relativista), la energa total, ET , de un sistema

puede descomponerse en la energa inherente de la masa E m , la energa cintica
E k , la energa potencial E p , y la energa interna U , esto es,

ET = Em + E k + E p + U (1)
donde:

Em = mc 2 (2)

1 2
Ek = mv (3)
2
la energa potencial E p depende de los campos externos a los que est sometido
el sistema y est dada como funcin de la posicin. La energa interna U que
considera la energa de las partculas que constituyen el sistema y sus
interacciones a corta distancia. En realidad, esta descomposicin permite
distinguir entre las formas de energa mecnica ( E m , E k y Ep ) y una forma de
energa termodinmica ( U ) que tiene sentido para un sistema estadstico
constituido por un gran nmero de partculas.

El cambio de energa total del sistema puede descomponerse en

E = E k + E p + U (4)

donde E k y E p representan el cambio de su energa externa (cintica y

potencial respectivamente), y U representa el cambio de su energa interna,
dada por la energa cintica y potencial de las molculas, tomos y partculas
subatmicas que constituyen el sistema.[Abbott, 1991].

Como se indic, la energa interna de un sistema U , tiene la forma de energa

cintica y potencial de las molculas, tomos y partculas subatmicas que
constituyen el sistema, es decir,

2
 U = Ek int + E p int (5)

donde la energa cintica interna es la suma de la energa cintica de todas las

partculas del sistema,
1
Ek int = j m j v 2j (6)
2

y la energa potencial interna es la suma de la energa potencial debida a la

interaccin de todas las partculas entre si,

E p int = ij E pij (7)

Pero qu hay respecto a la medicin de la energa. Slo las diferencias de

energa, en lugar de los valores absolutos de energa, tienen significado fsico,
tanto a nivel atmico como en sistemas macroscpicos. Convencionalmente se
adopta algn estado particular de un sistema como estado de referencia, la
energa del cual se asigna arbitrariamente a cero. La energa de un sistema en
cualquier otro estado, relativa a la energa del sistema en el estado de referencia,
se llama la energa termodinmica del sistema en ese estado y se denota por el
smbolo U [Callen, 1970].

Con base en la observacin se llega a las siguientes aseveraciones:

1. Existe para cada sistema una propiedad llamada energa E . La energa del
sistema se puede considerar como la suma de la energa interna U , de
energa cintica E k , de energa potencial E p , y de energa qumica E ch .

a) As como la Ley de Cero defini la propiedad temperatura la Primera Ley

define la propiedad llamada energa.

b) En termodinmica, comparado con lo que comnmente se discute en los

curso de fsica o dinmica, se utilizan los trminos energa interna y la
energa qumica para describir el sistema en estudio. Cabe sealar que
este curso deja de lado la energa qumica pero no descuidaremos la
energa interna. En la Figura 1, se muestra el movimiento aleatorio o
desorganizado de las molculas de un sistema. Puesto que el movimiento
molecular es sobre todo una funcin de la temperatura, la energa interna
es a veces llamada energa trmica.

3
Figura 1. Incremento de la energa interna como consecuencia de la transferencia
de calor.

La energa interna por unidad de masa u , es una funcin del estado del sistema.
As
u = u ( p, T )
u = u ( p, v ) (8)
u = u (v , T )

Recordemos que para sustancias puras el estado entero del sistema est
especificado si se consideran dos propiedades.

2. El cambio en energa de un sistema es igual a la diferencia entre el calor Q

agregado al sistema y el trabajo W hecho por el sistema,

E = Q W (las unidades son Joules, J) (9)

donde E es la energa del sistema, Q es el calor suministrado al sistema, y W es

el trabajo hecho por el sistema, recordemos que

ET = U + Ek + E p + ... + ... (10)

a) Al igual que la Ley Cero, La primera Ley describe el comportamiento de

esta nueva propiedad, la energa [Van Wylen, 2002].

b) La ecuacin 9 tambin se puede escribir con base en unidad por masa, tal
que
e = q w [ Jkg 1 ] (11)

c) En muchas situaciones la energa potencial, la energa cintica, y la

energa qumica del sistema son constantes, entonces

E = U (12)
y por tanto podemos escribir

4
 U = Q W
(13)
u = q w

d). Se observa que Q y W no son funciones de estado, slo U , que es

consecuencia del movimiento molecular y que depende del estado del sistema. La
energa interna U no depende de la ruta o trayectoria que sigui el sistema entre
el estado inicial y el estado final. Se debe tener en mente que U es
independiente de la ruta o trayectoria mientras que Q y W no los son.

Esta diferencia se enfatiza matemticamente escribiendo

dU = Q W
(14)
du = q w

donde el smbolo se utiliza para denotar que estos son diferenciales inexactas
pues dependen de la trayectoria. Para la diferencial dU esta representa un
cambio infinitesimal en el valor de U y la integracin da una diferencia entre dos
valores tal que
U2
U1
dU = U 2 U 1 = U (15)
mientras que denota una cantidad infinitesimal y la integracin da una cantidad
finita tal que
Q = Q (16)
y
W = W (17)

3. En la convencin de signos Q se define como positivo si se transfiere hacia el

sistema, si el calor se transfiere del sistema hacia los alrededores y Q es
negativa. W se define como positivo si el trabajo es hecho por el sistema,
mientras que si el trabajo se hace sobre el sistema W (desde el medio hacia el
sistema) se define como negativo.

4. En los procesos casi estticos podemos substituir

W = Psis dV
dU = Q PdV
du = q Pdv
(18)
5. La Primera Ley de la Termodinmica impide la existencia de movimientos
perpetuos de primera especie, es decir, aquellos que se alimentan de la energa

5
que ellos mismos producen, sin necesidad de ningn aporte exterior.

La Primera Ley de la Termodinmica identifica el calor como una forma de

energa. Esta idea, que hoy nos parece elemental, tard mucho en abrirse camino
y no fue formulada hasta la dcada de 1840, gracias a las investigaciones de
Mayer y de Joule principalmente. Anteriormente, se pensaba que el calor era una
sustancia indestructible y sin peso (el calrico) que no tena nada que ver con la
energa.

2.2. Corolario de la Primera Ley

El trabajo realizado en cualquier proceso adiabtico (Q = 0) es una funcin de

estado. Podemos escribir la primera ley, fijando el trmino de transferencia de
calor igual con cero, tal que
U = W (19)

Puesto que U depende solamente del cambio de estado, W se puede encontrar

como una funcin de estado para este caso particular.
Para un proceso cclico la transferencia de calor y el trabajo son numricamente
iguales ya que
U final = U inicial (20)
por lo tanto
U = 0 (21)
y en este caso particular
Q =W
(22)
Q = W
2.3. Ejemplos de aplicacin de la Primera Ley, una propiedad llamada
Entalpa.

En esta seccin se aplica el balance de energa con base en la Primera ley de la

Termodinmica a sistemas simples para facilitar su entendimiento.

2.3.1. Estrangulamiento de un gas, proceso adiabtico permanente

(gas fluyendo a travs de una vlvula u otra restriccin)

En la Figura 2, se muestra un ducto con un gas que fluye en la direccin de las

flechas y que pasa a travs de una vlvula. Deseamos saber la relacin entre las
propiedades aguas-arriba de la vlvula, denotado con el subndice "1" y las
propiedades aguas-abajo denotas por el subndice "2".

6
 Figura 2. Proceso adiabtico y permanente de un gas que pasa a travs de una
vlvula.

Para analizar esta situacin, comencemos por definir el sistema como una
unidad de masa de gas en los siguientes dos estados (se debe tener en mente
que la correcta eleccin del sistema es crtico para solucionar de manera eficaz el
problema). En el estado inicial el gas est inicialmente aguas-arriba de la vlvula y
apenas a travs de sta. En el estado final el gas est aguas-abajo de la vlvula y
apenas a travs de sta. Las figuras a la izquierda del Figura (3) muestran la
configuracin del gas antedicha. En trminos de comportamiento del sistema,
podemos sustituir el flujo de fluido del sistema por dos pistones que ejercen la
misma presin que el fluido ejerce, como se indica a la derecha en la Figura 3.

Figura 3. Equivalencia del sistema mediante pistones.

El proceso es adiabtico, y considerando que los cambios en la energa

potencial y cintica son insignificantes, podemos escribir la primera ley como:

U = W (23)

y tratndose de un proceso reversible podemos escribir:

W = P2V2 P1V1 (24)

tal que
U 2 + P2V2 = U1 + P1V1 (25)

Es decir, el estado inicial y el estado final del sistema tienen el mismo valor que la
cantidad U + PV . Para el caso estudiado ya que nos ocupamos en un anlisis por
unidad de masas, el valor es u + Pv. Esta cantidad es definida como "Entalpa" y
se denota generalmente por " H " y en trminos de propiedades especficas, la
entalpa por unidad de masa es

7
 h = u + Pv = u + P / (26)

La entalpa es una funcin de estado del sistema y H presenta unidades de

energa como Joules o bien h en Joules por kilogramo.

En trminos simples, podemos pensar en la entalpa como sigue. Cuando

evaluamos la energa de un objeto de volumen V, tenemos que tener presente
que el objeto tuvo que "empujar" los alrededores para ocupar su propio espacio.
Con la presin P en el objeto, el trabajo requerido para hacer un lugar para s
mismo est dado por PV . .Esto ocurre para cualquier objeto o sistema y no se
puede despreciar (la fuerza de ejercida por la atmsfera en un metro cuadrado es
equivalente al de una masa de 10 toneladas). As, la energa total de un cuerpo es
su energa interna ms la energa adicional que tiene el volumen V a una presin
P dada. Llamamos a esta energa total la entalpa H

2.3.2. Expansin casi-esttica de un gas

Consideremos ahora un proceso casiesttico a presin constante. Podemos

escribir la primera ley en trminos de los estados inicial y final del proceso

Q = (U 2 U1 ) + W (27)

y escribiendo el trabajo en trminos de las propiedades del sistema donde

P 2 = P1 = P , tal que
Q = (U 2 U1 ) + P(V2 V1 ) (28)

agrupando trminos podemos describir en trminos de la entalpa

Q = U 2 + PV2 (U1 + PV1 )

(29)
= H1 H 2

2.3.3. Llenado de un tanque en estado transitorio

Otro ejemplo de un proceso de flujo, esta vez para un flujo inestable, es el

proceso transitorio de llenar un tanque cuyo estado inicial est evacuado. Este es
llenado con aire como atmsfera circundante, que est a una presin P 0 y una
temperatura T 0 . La configuracin se muestra en la Figura 4.

8
 Figura 4. Llenado de un tanque.

A un tiempo dado, la vlvula del tanque se abre y el aire exterior entra al tanque.
Observe que en el estado inicial se tiene al sistema totalmente fuera del tanque,
mientras que en el estado final el sistema est totalmente dentro del tanque. La
energa cintica del estado inicial y del estado final es insignificante, al igual que
el cambio en la energa potencial, as que la primera ley la escribimos como:

U = W (30)

El trabajo realizado en el sistema, de magnitud P 0 V 0 donde V 0 es el volumen

inicial del sistema, as que
U = P0V0 (31)

o en trminos por unidad de masa ( U = mu , V0 = mv 0 , donde m es la masa

del sistema)
u = u final ui = P0V0 (32)

El valor final de la energa interna es

u final = ui + P0V0
(33)
= hi = h0

Para un gas ideal con capacidad calorfica especfica

u = cv T , h = c p T (34)

cvT final = c pT0 (35)

cp
T final = T0 = T0 (36)
cv

Note que la temperatura final es mayor que el aire exterior.

Puede ser til recapitular cmo solucionamos este problema. Hay bsicamente
cuatro pasos:

9
1. Definicin de sistema
2. Uso de La Primera Ley
3. El trmino de ecuacin de trabajo PdV
4. Suponiendo el fluido como un gas ideal con calores especficos constantes.

De los ejemplos anteriores, as como un gran nmero de situaciones ms

complejas, podemos considerar que la cantidad h = u + Pv ocurre de manera
natural en problemas de flujo del fluido. Ya que sta aparece frecuentemente es
comn encontrar valores tabulados como funcin de la temperatura y la presin
para varios fluidos de trabajo.

2.3.4. La primera ley en trminos de entalpa

Comenzamos con la primera ley en forma diferencial

dU = Q W (37)

Valida para cualquier proceso, despreciando el cambio en la energa cintica E k

y el de la energa potencial E p , y substituimos PdV para establecer dW cuando
se asume un proceso reversible.

dU = Q PdV (38)

Un punto complicado, y que ser clarificado posteriormente, es que todos los

procesos reversibles son casiestticos pero no todos los procesos
casiestticos son reversibles [Bejan, 2006].

Un proceso suficientemente lento tal que se aplica la ecuacin

Wrev = PdV (39)

se denomina frecuentemente casiesttico, y los estados a largo de su trayectoria

de tal proceso son referidos como estos casiestticos.

Si el proceso es suficientemente lento as que ste pude ser visto como una
secuencia de estados de equilibrio, entonces el proceso es reversible. Si por
alguna razn, los estados intermedios visitados durante el proceso casiesttico
no son mantenidos como estados de equilibrio (por ejemplo: si cada estado no
puede ser representado como un punto en el plano bidimensional como el
diagrama P v ) entonces el proceso es no reversible y se le denomina proceso
irreversible.

La definicin de entalpa
H = U + PV (40)
pude ser diferenciada aplicando la regla de la cadena al termino PV

10
 dH = dU + PdV + VdP (41)

sustituyendo dU = Q W tomada de la Primera Ley, obtenemos:

dH = Q W + PdV + VdP (42)

valida para cualquier proceso. Por otro lado, para cualquier proceso reversible tal
que W = PdV se tiene
dH = Q + VdP (43)

2.4. El calor especfico: la relacin entre el cambio de temperatura y el calor.

El incremento en la temperatura debido a la transferida de calor depende de la

sustancia, en general,
Q = C T (44)

donde C es una constante que depende de la sustancia de que se trate. Podemos

determinar dicha constante para cualquier sustancia si conocemos la cantidad de
calor transferido y su cambio de temperatura. Si bien el calor depende de la
trayectoria debemos especificar plenamente el proceso con la finalidad de
determinar C .

Para determinar la transferencia de calor en el clculo de C se tienen dos

procesos muy tiles: proceso a presin constante y proceso a volumen
constante. Designamos la capacidad calorfica a presin constante mediante C p ,
y la capacidad calorfica a volumen constante mediante C v o bien como calor
especfico como c p y c v (por unidad de masa).

1. El calor especfico a volumen constante. Recordemos que si se tienen

cualesquiera dos propiedades del sistema, entonces el estado del sistema est
determinado completamente. Es decir podemos escribir

u = u (T , v )

u = u (P, v ) (45)
u = u (P, T )

Si consideramos u = u(T , v ) y utilizamos la regla de la cadena para describir du

con respecto a los cambios de T y v :
u u
du = dT + dv (46)
T v v T

11
Para un proceso a volumen constante el segundo trmino es cero puesto que no
hay cambio en volumen dv = 0 , tal que
u
du = dT (47)
T v

Ahora si escribimos la primera ley para un proceso reversible, con dw = Pdv ,

du = q Pdv (48)

vemos que el segundo trmino es tambin cero si el proceso es a volumen

constante, as
du = q (49)

Al combinar las ecuaciones anteriores ( 47 y 49) podemos escribir que

u
q = dT (50)
T v
y cambiando
u q
= (51)
T v T v

En este caso, cualquier aumento de la energa es debido solamente a la

transferencia de energa como calor. Podemos por lo tanto utilizar nuestra
definicin del calor especfico de la ecuacin (51) para definir el calor especfico
para un proceso a volumen constante tal que,
u
cv (52)
T v

Si escribimos h = h(T , P ) , y consideramos un proceso a presin constante,

anlogamente podemos obtener el calor especfico a presin constante, as

h
cp (53)
T p

Tanto el calor especfico c v , donde el volumen no cambia en un proceso a

volumen constante, y el calor especfico a presin constante, tal que ahora el la
presin del sistema la que permanece sin cambio son en realidad propiedades
termodinmicas, ms que cantidades relacionadas con la transferencia de calor en
un proceso particular. De hecho, las derivadas antedichas se definen en cualquier
punto de cualquier proceso casiesttico tanto si el proceso es a volumen
constante o presin constante.

12
Debe quedar claro que los nombres calor especfico a volumen constante y calor
especfico a presin constante son mal empleados ya que el c v y el c p son en
realidad propiedades termodinmicas de una sustancia y por la definicin
dependen solamente el estado del sistema por lo que no debera incluir la
palabra "calor". Estas propiedades son extremadamente importantes y sus valores
se han determinado experimentalmente en funcin del estado termodinmico para
un nmero enorme de substancias compresibles simples.

Para recapitular las ecuaciones empleadas son:

h u
c p y cv (54)
T p T v
o bien
H U
Cp y Cv (55)
T p T v

2.4.1. El calor especfico de un gas ideal

La ecuacin estado para un gas ideal es

PV = NRT (56)

donde N es el nmero de moles del gas en el volumen V . El comportamiento del

gas ideal representa una aproximacin extremadamente buena al
comportamiento de gases verdaderos para una amplia variedad de usos. Sin
embargo, se debe tener en mente, que describir una sustancia como un gas ideal
constituye un modelo de la situacin fsica real, y que los lmites de la validez del
modelo deben estar siempre presentes.

Uno de los aspectos importantes de un gas ideal es que su energa interna

depende solamente de su temperatura. (Por ahora, esto se puede contemplar
como otro aspecto del modelaje de sistemas reales que el gas ideal representa,
pero se puede demostrar que sta es una consecuencia de la forma de la
ecuacin estado). Ya que u depende solamente de T de la ecuacin
u
du = ( Tu )v dT + dv podemos escribir
v T
u
du = dT (57)
T v

o bien
du = cv (T ) dT (58)

donde c v (T ) indica que el calor especfico a volumen constante es slo funcin

13
de la temperatura.

La entalpa al igual que la energa interna slo depende de la temperatura para un

gas ideal. Anlogamente se puede mostrar que

h
dh = dT (59)
T p

y por tanto
dh = c p (T ) dT (60)

Por otro lado, si estamos interesados en cambios finitos de la energa interna o de

la entalpa, integramos tal que,
u12 = cv (T ) dT
T2
(61)
T1

y
h1 2 = c p (T ) dT
T2
(62)
T1

Sobre cambios de temperatura pequeos (T 200K ) se asume que c p y c v son

constantes. Adems, existe un amplio rango sobre el cual los calores especficos
no varan significativamente con respecto a temperatura. Es a menudo til tratarlas
como constantes.
du = cv dT
(63)
u2 u1 = cv (T2 T1 )
y
dh = c p dT
(64)
h2 h1 = c p (T2 T1 )

Estas ecuaciones son tiles para calcular las diferencias de energa interna o las
diferencias de la entalpa, pero se debe tener claro que su formulacin es
solamente si el calor especfico es constante.

Podemos relacionar los calores especficos de un gas ideal a la constante de gas

real como sigue. Escribimos la primera ley en trminos de energa interna,

q = du + dW (65)

y asumimos un proceso reversible que escribimos en trminos de la entalpa

q = du + vdP (66)

Igualando las dos primera expresiones de arriba y suponiendo un gas ideal

14
obtenemos que
c p dT vdP = cv dT + Pdv (67)

que al combinar trminos obtenemos

(c p cv )dT = d (Pv ) (68)
tal que
d (Pv )
(c p cv ) = (69)
dT

Ya que de la ecuacin de estado tenemos Pv = RT , podemos escribir

c p cv = R (70)
o bien de kmol de gas
C p Cv = R (71)

Una expresin que se utiliza comnmente es la razn entre los calores

especficos y que se defina como
c
= p (72)
cv

En general para las sustancias u y h dependen de la presin as como de la

temperatura, y las relaciones antedichas no son aplicables. A este respecto, el gas
ideal es un modelo muy especial.

En resumen, los calores especficos son una propiedad termodinmica y se

pueden utilizar aunque los procesos no sean a presin constante o volumen
constante. Las relaciones simples entre los cambios en energa (o entalpa) y la
temperatura son una consecuencia del comportamiento para un gas ideal que
pacficamente depende solamente de la temperatura, y no son verdades para
substancias ms complejas.

2.4.2. Procesos adiabticos reversibles para un gas ideal

De la primera ley con Q = 0 , du = c v dT y Wrev = Pdv

du + Pdv = 0 (73)

y usando la definicin de entalpa

dh = (du + Pdv) + vdP (74)

los trminos entre parntesis son ceo para un proceso adiabtico, as que

15
 cv dT = Pdv (75)

c p dT = vdP (76)

combinando las ecuaciones antedichas obtenemos

dv dP
Pdv = vdP o bien = (77)
v P

y al integrar entre los estados 1 y 2 obtenemos

v P
ln 2 = ln 2 (78)
v1 P1
o de manera equivalente
P2 v 2
=1 (79)
P1v1

Podemos substituir para P o v en el resultado anterior usando la ley de gas ideal

y mostrar que

1
P2 T2 1 T v
= y 2 = 2 (80)
P1 T1 T1 v1

Utilizaremos las ecuaciones desarrolladas para relacionas la presin y la

temperatura una con otra en procesos adiabticos casiestticos (por ejemplo, este
tipo de proceso es una idealizacin de lo que sucede en compresores y turbinas).

2.5. Volumen de Control

Las leyes termodinmicas (as como las leyes de Newton) son utilizadas para un
sistema, una cantidad especfica de materia. Ms an, en problemas de propulsin
y generacin de potencia, estamos interesados en qu sucede en un volumen
dado, por ejemplo en un motor de cohete o un motor de jet a travs de los cuales
se tiene una cierta razn de flujo msico. Podemos tambin estar interesados en
el intercambio de calor y trabajo que entra o sale del sistema. Por tal razn, la
forma del volumen del control del sistema para plantear las ecuaciones
gobernantes resulta de gran importancia. Una representacin esquemtica de un
volumen de control que pasa a travs de una turbina se muestra en la Figura 5.
Ms que observar una partcula de la masa que se mueve a travs de la turbina,
resulta ms conveniente observar el volumen ocupado por la turbina y definir este
como volumen de control. Una vez especificada la forma del volumen de control
se establecen las leyes termodinmicas, como se muestra en las siguientes
secciones.
16
 Figura 5. Volumen de control y sistema para flujo que pasa a travs
de un dispositivo de propulsin.

2.5.1. Conservacin de la masa

Para el volumen del control mostrado, la razn del cambio de masa dentro del
volumen est dada por la diferencia entre el flujo msico de entrada y el flujo
msico de salida. Para un nico flujo que entra al volumen de control y un nico
flujo de salida podemos escribir:
dmvc
= m in m out (81)
dt

Si la masa dentro del volumen de control cambia con el tiempo es porque se

agrega o se quita una cierta cantidad de masa. En el caso especial de un flujo
constante d / dt = 0 , por lo tanto

m in m out = m (82)

En la Figura 6 se muestra el volumen de control donde se tiene un puerto de

entrada de flujo msico y un puesto de salida de flujo msico y que ejemplifica la
ecuacin 2 para el balance de materia en el sistema.

Figura 6. Volumen de control para reconocer el flujo msico.

2.5.2. Conservacin de la energa

La primera ley de la termodinmica se puede escribir como una razn de cambio

con respecto al tiempo, esto es
dE
= Q W (83)
dt
donde

Q
Q = lim (84)

dt 0 dt

17
es la razn de transferencia de calor total del sistema y

W
W = lim (85)
dt 0
dt

es la razn de transferencia de trabajo total hecho por el sistema

Para obtener la primera ley como una ecuacin de la razn de cambio con
respecto al tiempo en un volumen del control procedemos como con la ecuacin
conservacin de masa. La idea fsica es que cualquier razn de cambio de
energa en el volumen del control se debe al flujo de energa que entra o sale del
volumen de control. La transferencia de calor y el trabajo estn ya incluidos y
cualquier otra contribucin se debe nicamente al flujo msico de entrada y salida
que lleva energa con l. La Figura 7 muestra dos diagramas de esta idea. As, la
expresin que describe la razn del cambio de energa en el volumen de control
es
(Razn del cambio de energa en el V.C.) =
(Razn de calor agregado al V.C) (86)
(Razn de trabajo realizado)
+(Razn de flujo de energa que entra al V.C.)
(Razn de flujo de energa que sale del V.C.)

Figura 7. Esquemas de volumen de control para la ecuacin de la energa.

El fluido que entra y sale presenta una cantidad de energa por unidad de masa
dado por
c2
e=u+ + gz (87)
2

donde c es la velocidad del fluido relativa a un sistema de coordenadas, g es la

gravedad y z la altura. Cabe mencionar que se ha despreciando la energa
qumica en el flujo. Adems, siempre que el lquido entre o salga del volumen del
control hay un trmino de trabajo asociado con la entrada o la salida. El flujo

msico m e que sale empuja los alrededores del mismo flujo, haciendo trabajo

18

sobre el medio. El flujo msico que entra mi es empujado hacia el volumen de
control por lo que recibe trabajo de los alrededores. La razn del trabajo a la salida
est dado por el producto de la presin y la razn a del flujo de salida, esto es

dW flujo = Pvdme (88)

Al incluir todos los posibles flujos de energa, como: calor, trabajo a travs de un
eje (shaft work), trabajo cortante (shear work), trabajo por un pistn (psiton work),
la primer ley la podemos escribir como

dt
vc vc
E = Q + W shaft + W shear + piston
W

(89)
c2
+ W flujo + m u + + gz
2

donde incluye los signos asociados con la direccin del flujo de energa.
Recordemos la convencin de signos, cuando se agrega calor al sistema entonces
asociamos a ste un signo positivo, si se extrae calor o trabajo desde el sistema
entonces el signo es negativo. Observe que esto es consistente con E = Q W ,
donde W es realizado por el sistema hacia el ambiente, as que el trabajo se
dirige hacia afuera del sistema.

Para obtener la entalpa podemos combinar la energa interna especfica u , en e

y el trmino de flujo de trabajo especfico, Pv , tal que la energa total asociada al
flujo msico es
c2 c2
e Pv = u + + gz + Pv = h + + gz = h o (90)
2 2

donde h o es denominada como metalpa.

As, la primera ley se puede escribir como

dt
Evc = Q vc + W shaft + W shear + W piston
(91)

+ m ho

Para las aplicaciones de este curso, no consideraremos el trabajo cortante (shear

work) ni el trabajo por un pistn (piston work), as que podemos escribir

dEvc c2 c2
= Q vc W shaft + m i hi + i + gzi m i he + e + gze (92)
dt 2 2

19
Observe como el uso de la entalpa ha simplificado la razn del trmino del
trabajo. Al escribir la ecuacin para el volumen del control hemos considerado
solamente un solo caudal que entraba y una que sale, pero esto se podra
generalizar para cualquier nmero de entradas y salidas.

En el caso especial de un flujo en estado estacionario,

d
= 0 y m in m out = m (93)
dt

As, la ecuacin de la energa para flujo estacionario es

ce2 ci2
Q vc W vc
= m he +
+ gz e hi + + gzi (94)
2 2

la cual tiene unidades de potencia en Joules por segundo. Al dividir por el flujo
msico

c2 c2
q vc wvc = he + e + gze hi + i + gzi (95)
2 2

la cual presenta unidades de Joules por segundo por kilogramo.

2.5.3. Temperatura de estancamiento y entalpa de estancamiento

Supongamos un volumen de control que incluye un conjunto de lneas de corriente

que describen el flujo de fluido en la nariz de un objeto puntiagudo como el que se
muestra en la Figura 8.

Figura 8. Lneas de flujo y regin de estancamiento. Un volumen de control se

puede especificar entre las lneas punteadas y los puntos 1 y 2.

Las lneas de corriente son permanentes, es decir sus propiedades no cambian en

el tiempo y no existe ningn trabajo externo realizado por el flujo de fluido, ya que
20
si bien se tiene una fuerza aplicada en la nariz del objeto puntiagudo, no existe un
desplazamiento de este ltimo por lo que el trabajo realizado es cero. Si no hay
tampoco calor transferido al flujo y los consideramos un proceso (adibtico,
entonces la ecuacin de energa del flujo estacionario es,

c22 c12
c pT2 + = c pT1 + (96)
2 2
o bien
c22 c2
T2 + = T1 + 1 (97)
2c p 2c p

La cantidad que se conserva se define como la temperatura de estancamiento tal

que
c2
Tt = T + (98)
2c p

Con base en la relacin de los calores especficos y la velocidad del sonido

a = RT podemos escribir
Tt 1 2
= 1+ M (99)
T 2

donde M = c / a es el nmero de Mach. La temperatura de estancamiento es la

temperatura que el lquido alcanzara si la velocidad del fluido fuera llevada a cero
por un proceso adibtico permanente sin trabajo externo. Observamos que para
cualquier flujo estacionario y adibtico sin trabajo externo, la temperatura del
estancamiento es constante.

Es tambin conveniente definir la entalpa de estancamiento

c2
ht = c pT + (100)
2

con la cual es posible escribir le ecuacin de la energa de una manera ms

simple como
q12 ws ,12 = ht 2 ht1 (101)

Note que para un proceso casiesttico adiabtico

1

T1 P1
= (102)
T2 P2
as que es fcil deducir que

21
 1

Tt Pt
= (103)
T P

y definimos la relacin que existe entre la presin de estancamiento y la presin

esttica como

Pt 1 2 1
= 1 + M (104)
P 2

donde la presin de estancamiento es la que alcanzara el flujo si la velocidad es

llevada acabo mediante un proceso casiesttico, adiabtico, permanente y sin
transferencia de trabajo.

2.5.4. Ejemplo de una turbina de gas

Consideremos por ejemplo la turbina que se muestra en la Figura 9. La turbina

est diseada para producir cerca de 84.000 libras-fuerza de empuje en el
despegue. La turbina es de doble tobera como se muestra en la figura. Los alabes
y el compresor de presin baja se mantiene en operacin por la turbina de presin
baja. El compresor de alta presin se mantiene en operacin por la turbina de alta
presin. Deseamos encontrar el trabajo total del eje necesario para mantener en
operacin el sistema de compresin.

Figura 9. Turbina Pratt and Whitney 4084.

22
 f = razn de presin total a travs de los alabes
c = razn de presin total a travs de los alabes + el compresor

m fan = 610 kgs 1

m core = 120 kgs 1
Tinlet = 300 K

Definimos nuestro volumen del control para abarcar el sistema desde la parte
frontal de los alabes hasta el compresor de alta presin con el eje de transmisin
que pasa a travs del volumen de control Si suponemos que la transferencia de
calor debido al flujo de gas es despreciable, escribimos la primera ley (ecuacin de
la energa del flujo constante) como:

W s = m(ht 2 ht1 ) (105)

en este problema debemos considerar dos flujos, el flujo en los alabes m f y el

flujo interior de la turbina m core

W s = m fan ht , fan + m core ht , core

(106)
= m fan c p Tt , fan + m core Tt , core

Obtenemos el cambio de temperatura suponiendo un proceso de compresin

casiesttico y adiabtico tal que
1

T2 P2

= (107)
T1 P1
entonces, podemos conocer
Tt , 2 1
= fan

= 1.1 Tt , fan = 30 K (108)
Tt ,1
fan

Tt , 2 1
= core

= 1.1 Tt , core = 600 K (109)
T
t , 1 core
sustituyendo dichos valores en la ecuacin antedicha, junto con el valor de c p ,
obtenemos que
( )( ) ( )( )

W s = 610 kgs 1 1008 Jkg 1K 1 (30 K ) + 120 kgs 1 1008 Jkg 1K 1 (600 K )
1
= 91 10 Js
6

W s = 91 MW el signo negativo implica trabajo realizado sobre el fluido

Observe que 1hp = 745 W . Si un motor de automvil tiene aproximadamente

23
110 hp = 8.2 10 4 W , entonces la energa necesaria para operar el compresor es
equivalente a la producida por 1,100 automviles.

2.6. Temperatura crtica y presin crtica

La manera obvia de cambiar a un gas en un lquido es enfriarlo a una temperatura

por debajo de su punto de ebullicin. Hay otra manera de condensar un gas para
formar un lquido, sin embargo, implica aumentar la presin en el gas. Los lquidos
hierven a la temperatura a la cual la presin del vapor es igual a la presin del
lquido con sus alrededores. Elevar la presin en un gas por lo tanto aumenta con
eficacia el punto de ebullicin del lquido.
Suponga que tenemos vapor de agua (o vapor) en un envase cerrado a 120 C y
1 atmsfera de presin. Puesto que la temperatura del sistema est sobre el punto
de ebullicin del agua, no hay razn para que el vapor condense para formar un
lquido. Nada sucede hasta que comprimimos lentamente el envase de tal modo
que se eleva la presin del gas hasta que la presin alcanza 2 atmsferas. En este
punto, el sistema est en el punto de ebullicin en el que hierve el agua y algo del
gas se condensar para formar un lquido. Tan pronto como la presin en el gas
exceda 2 atmsferas, la presin del vapor del agua a 120 C no es lo bastante
grande para que el lquido hierva. El gas por lo tanto condensa para formar un
lquido, como se indica en la Figura 10.

Figura 10. Mezcla saturada lquido-vapor.

En teora, deberamos poder predecir la presin a la cual un gas condensa a una

temperatura dada consultando un diagrama de presin del vapor contra
temperatura. En la prctica, cada compuesto tiene una temperatura crtica ( T c ).
Si la temperatura del gas est sobre la temperatura crtica, el gas no se puede
condensar, sin importar la presin aplicada.

La existencia de una temperatura crtica fue descubierta por Thomas Andrews en

24
1869 mientras que estudiaba el efecto de la temperatura y de la presin en el
comportamiento del bixido de carbono. Andrews encontr que l podra
condensar el gas del CO 2 en un lquido elevando la presin en el gas, mientras l
mantuvo la temperatura por debajo de 31.0 C. A esta temperatura se requiere de
una presin de 72.85 atmsferas para licuefacer el gas de CO 2 . Andrews
encontr que era imposible convertir gas de CO 2 en lquido por encima de esta
temperatura, no importaba que tanta presin se aplicara.

Los gases no se pueden licuefacer a temperaturas por encima de la temperatura

crtica porque en este punto las caractersticas de los gases y de los lquidos son
las mismas, y no hay base sobre la cual distinguir entre los gases y los lquidos. La
presin del vapor de un lquido a la temperatura crtica se llama la presin crtica (
Pc ). La presin del vapor de un lquido nunca es ms grande que esta presin
crtica.

Las temperaturas crticas, las presiones crticas, y los puntos ebullicin de varios
gases se escriben en la Tabla I. Hay una correlacin obvia entre la temperatura
crtica y el punto de ebullicin de estos gases. Estas propiedades estn
relacionadas porque ambas son medidas indirectas de la fuerza de atraccin entre
las partculas en la fase gaseosa.

Tabla I. Temperatura y presin crtica y punto de ebullicin de gases comunes.

Gas T c ( C ) P c ( atm ) P.de Ebullicin(

C )
He -267.96 2.261 -268.94
H 2 -240.17 12.77 -252.76
Ne -228.71 26.86 -246.1
N 2 -146.89 33.54 -195.81
CO -140.23 34.53 -191.49
Ar -122.44 48.00 -185.87
O 2
-118.38 50.14 -182.96
CH 4
-82.6 45.44 -161.49
CO 2
31.04 72.85 -78.44
NH 3
132.4 111.3 -33.42
Cl 2
144.0 78.1 -34.03

Los valores experimentales de la temperatura y de la presin crticas de una

sustancia se pueden calcular al utilizar las constantes de a y de b en la
ecuacin de van der Waals.

25
 an 2
P + 2 (V nb ) = nRT (110)
V

donde las constantes a y b se pueden calcular a partir de sus puntos crticos de

temperatura y presin (ver problema 2):
27 R 2Tc2
a=
64Pc
(111, 112)
RTc
b=
8Pc

2.7. Diagramas de fase

La Figura 11, muestra un ejemplo de un diagrama de fase, que resume el efecto

de la temperatura y de la presin en una sustancia en un recipiente cerrado. Cada
punto en este diagrama representa una combinacin posible de la temperatura y
de la presin para el sistema. El diagrama se divide en tres reas, que
representan los estados slidos, lquidos, y gaseosos de la sustancia.

Figura 11. Diagrama de fase.

La mejor manera de recordar qu rea corresponde a cada uno de estos estados

es recordar las condiciones de temperatura y de presin que son ms
probables de ser asociados a un slido, a un lquido, y a un gas. Las bajas
temperaturas y las altas presiones favorecen la formacin de un slido. Los gases,
por otra parte, son ms probables de ser encontrados a altas temperaturas y
presiones bajas. Los lquidos se mienten entre estos extremos.

26
Podemos por lo tanto probar si se ha etiquetado correctamente un diagrama de
fase dibujando una lnea de izquierda a derecha a travs de la parte ms alta del
diagrama, que corresponde a un aumento en la temperatura del sistema a presin
constante. Cuando un slido se calienta a presin constante, se derrite para
formar un lquido, que hierve eventualmente para formar un gas.

Los diagramas de fase se pueden utilizar en varias maneras. Podemos

centrarnos en las regiones separadas por las lneas en estos diagramas, y
conseguimos una cierta idea de las condiciones de temperatura y de presin que
son ms probables para producir un gas, un lquido, o un slido. Podemos tambin
centrarnos en las lneas que dividen el diagrama en los estados, que representan
las combinaciones de la temperatura y de la presin en las cuales se tienen
estados en equilibrio.

Los puntos a lo largo de la lnea que conecta A y B en el diagrama de fase en la

figura representan todas las combinaciones de temperatura y de presin a las
cuales el slido est en equilibrio con el gas. A estas temperaturas y presiones, la
tasa a la cual el slido sublima para formar un gas es igual a la tasa a la cual el
gas condensa para formar un slido.

A lo largo de lnea AB: Razn a la que el slido sublima para formar un gas =
razn a la que un gas se condensa para formar un slido.

La lnea entre los puntos B y C es idntica con el diagrama de la dependencia de

la temperatura a la presin del vapor del lquido. Contiene todas las
combinaciones de temperatura y de presin a las cuales el lquido hierve. En cada
punto a lo largo de esta lnea, el lquido hierve para formar un gas y el gas
condensa para formar un lquido.

A lo largo de la lnea BC: Razn a la cual un lquido hierve para formar un gas
= razn a la cual un gas condensa para formar un lquido

La lnea entre los puntos B y D contiene las combinaciones de temperatura y de

presin a las cuales el slido y el lquido estn en equilibrio. En cada punto a lo
largo de esta lnea, el slido se derrite en la misma razn con la cual el lquido se
congela.

A lo largo de lnea de BD: Razn en la cual un slido se funde para formar un

lquido = razn a la cual un lquido se congela para formar un slido.

La lnea de BD es casi vertical porque el punto de fusin de un slido no es muy

sensible a los cambios en la presin. Para la mayora de los compuestos, esta
lnea presenta una pendiente positiva pequea, segn lo muestra la Figura 11.
Debe tenerse en mente que la pendiente de esta lnea es levemente negativa para
el caso particular del agua. Consecuentemente, el agua se puede derretir a
temperaturas cercanas a su punto de congelacin cuando est sujetada a presin.

27
La facilidad con la cual los patinadores del hielo se deslizan a travs de un lago
congelado se puede explicar por el hecho de que la presin ejercida por sus
patines derrite una porcin pequea del hielo y se forma una superficie lquida
entre el hielo y sus patines.

El punto B en este diagrama de fase representa la nica combinacin de

temperatura y de presin a la cual una sustancia pura puede existir
simultneamente como un slido, un lquido, y gas. Por lo tanto se llama el punto
triple de la sustancia, y se representa por un nico punto en el diagrama de fase
en el cual los tres estados estn en equilibrio. El punto C es el punto crtico de la
sustancia, que es la temperatura y la presin ms altas a la cual un gas y un
lquido pueden coexistir en el equilibrio.

La Figura 12, muestra que sucede cuando dibujamos una lnea horizontal a travs
de un diagrama de fase a una presin de exactamente de 1 atmsfera. Esta lnea
cruza la lnea entre los puntos B y D en el punto de fusin de la sustancia porque
los slidos derriten normalmente a la temperatura a la cual el slido y el lquido
estn en equilibrio a la presin de una atmsfera. La lnea cruza la lnea entre los
puntos B y C en el punto de ebullicin de la sustancia porque en este punto el
lquido y el gas estn en equilibrio.

Figura 12. Diagrama de fase a una atmsfera de presin.

2.8. La primera ley aplicada a los ciclos en ingeniera termodinmica

En las siguientes secciones nos dedicamos a describir los fundamentos de varias

mquinas trmicas. Una mquina trmica es un dispositivo que utiliza calor para
producir trabajo, o bien, utiliza trabajo para remover calor de un espacio a otro.
Los refrigeradores, los motores de combustin interna (los de automvil), y los
motores de jet son todas mquinas trmicas. Modelaremos estas mquinas
trmicas como ciclos termodinmicos y aplicaremos la primera ley de la

28
termodinmica para estimar las eficiencias trmicas y el trabajo realizado en
funcin de las presiones y temperaturas en diferentes puntos del ciclo. A esto se le
denomina anlisis del ciclo ideal. Las estimaciones que obtenemos de dicho
anlisis representan el mejor funcionamiento realizable y que se puede obtener de
una mquina trmica. En mquinas reales el funcionamiento ser menor que las
estimaciones obtenidas bajo el anlisis del ciclo ideal.

Nuestros anlisis utilizarn el ciclo aire-estndar, que es una aproximacin al

comportamiento real del ciclo. Especficamente, hacemos las simplificaciones
siguientes:

a) El aire es el fluido de funcionamiento (la presencia de los productos de la

combustin y el combustible son despreciables).

b) La combustin se representa por la transferencia de calor de una fuente

de calor externa.

c) El ciclo se completa por la transferencia de calor hacia los alrededores.

d) Todos los procesos son internamente reversibles (descrito ms adelante

en captulos posteriores).

e) El aire es un gas perfecto con calor especfico constante.

2.9. Algunas propiedades de los ciclos en ingeniera: trabajo y eficiencia

Como preparacin para nuestra discusin de ciclos (y como breve introduccin de

la segunda ley), examinamos dos tipos de procesos que se refieren a
interacciones entre el calor y el trabajo. El primer de stos representa la
conversin del trabajo en calor. El segundo, que es mucho ms til, se refiere a
la conversin del calor en trabajo. La pregunta es qu tan eficiente pueden ser
la conversin de energa para los dos casos antedichos?.

Figura 13. Ejemplos de conversin de trabajo a calor.

En la Figura 13 se muestran tres ejemplos del primer proceso, transformacin de

29
trabajo en calor. El primer caso, como se muestra en la Figura 13 en el lado
izquierdo, se trata de un bloque es que arrastrado sobre una superficie horizontal
spera por una fuerza y esta hace que se mueve el bloque una cierta distancia. Es
claro que la friccin se opone a la fuerza que lo arrastra. Despus de que la fuerza
que jala el bloque desaparece, la friccin tambin desaparece. Entonces no existe
energa cintica y se tiene la misma energa potencial que se tena al comienzo. Si
midiramos la temperatura del bloque y de la superficie encontraramos que la
temperatura se incremento debido al arrastre del bloque sobre la superficie
rugosa. El trabajo realizado para mover el bloque se ha convertido totalmente al
calor.

El segundo ejemplo, como se muestra en la Figura 13 en la parte central, se

refiere a agitar un lquido viscoso. Hay trabajo asociado con el torque transferido
por la rotacin del eje. Cuando la agitacin se detiene, el fluido llega al reposo y no
hay cambio en la energa cintica o potencial con respecto al estado inicial Sin
embargo, el fluido y las paletas de agitacin se encuentran con mayor temperatura
que al inicio.

El ejemplo final, como se muestra en la Figura 13 en la parte derecha, se trata

del paso de una corriente por una resistencia. ste es el caso de trabajo elctrico
que se transforma en calor, como ocurre en la operacin de un calentador
elctrico.

Todos los ejemplos anteriores tienen una conversin del 100% de trabajo en
calor. Esta conversin del 100% pude llevarse a cabo sin lmite mientras se
provea de trabajo al sistema, pero Esto tambin ocurre para la conversin del
calor en trabajo?, es decir, Es posible transformar el 100% del calor en trabajo?.

Para contestar la pregunta anterior, necesitamos tener cierta base para juzgar si el
trabajo se realiz en un proceso dado. Una forma para hacer esto es preguntar si
podemos construir o hacer, de alguna manera, que el proceso pueda permitirnos
levantar un peso en un campo gravitacional. Si es as, podemos decir que se ha
realizado trabajo. A veces puede ser difcil hacer el acoplamiento entre un proceso
termodinmico complicado y levantar simplemente un peso, pero esto es una
prueba rigurosa para la existencia de trabajo.

Un ejemplo de un proceso en el cual el calor se transforma en trabajo es la

expansin isotrmica (a temperatura constante) de un gas ideal, como se
muestra en la Figura 14 el sistema, es un gas dentro de una cmara. Mientras
que el gas se expande, el pistn realiza trabajo en algn dispositivo externo. Para
un gas ideal, la energa interna es nicamente funcin de la temperatura, de modo
que si la temperatura es constante para un cierto proceso el cambio de la energa
interna ser cero. Para mantener la temperatura constante durante la extensin,
se debe proveer calor ya que U = 0 la primera ley toma la forma Q = W . Este
es un proceso que tiene conversin 100% del calor en trabajo.

30
 Figura 14. Expansin Isotrmica

El trabajo realizado por el sistema est dado por

2
W = PdV (113)
1

donde 1 y 2 representan los dos estados, al principio y al final del proceso. A

partir de la ecuacin de estado para un gas ideal, que esta dada por

NRT
P= (114)
V

donde N es el nmero de moles del gas contenido en la cmara, podemos

escribir una expresin para el trabajo de expansin isotrmica

2 DV V
W = NRT = NRT 2 (115)
1 V V1

Para un proceso isotrmico, PV = cte , as que P1 / P2 = V2 / V1 . El trabajo se puede

rescribir en trminos de las presiones inicial y final como

P
W = NRT 1 (116)
P2

La presin ms baja a la cual llegar la expansin y recibir an trabajo del sistema

es la presin atmosfrica. Debajo de sta, tendramos que realizar trabajo sobre el
sistema para continuar el desplazamiento del pistn. Existe un lmite en la
cantidad de trabajo que se puede obtener de la extensin isotrmica; no podemos
continuar indefinidamente. Para un sistema de potencia o un sistema de la
propulsin, sin embargo, quisiramos una fuente de potencia continua, es decir un
dispositivo que entregue potencia o propulsin mientras se agrega energa ya sea
como algn tipo de combustible o bien energa solar. Para hacer esto,
necesitamos una serie de procesos donde el sistema no recorre una transicin
unidireccional de un estado inicial a un estado final, sino que se completa un ciclo
para llegar de nuevo al estado inicial. Que es de hecho lo que se busca en un
ciclo termodinmico para el sistema.

Definimos varias cantidades para un ciclo:

31
 Q A es el calor absorbido por el sistema.
QR es el calor expelido o menado desde el sistema.
W es el trabajo neto realizado por el sistema.

El ciclo vuelve a su estado inicial, as que el cambio total de la energa U , es

cero. El trabajo neto hecho por el sistema se relaciona con las magnitudes del
calor absorbido y expelido, tal que

Wnet = Q A QR (117)

La eficacia trmica del ciclo se define como el cociente del trabajo neto realizado
con respecto al calor absorbido. (La manera coloquial de ver una eficiencia es a
menudo "qu obtienes" en relacin con "qu inviertes o que pagas. Aqu lo que
conseguimos es trabajo y pagamos con calor). La eficiencia trmica en trminos
del trabajo neto y el calor absorbido es entonces:

Trabajo neto Q QR Q
th = = A =1 R (118)
Calor absorbido QA QA

Debe quedar claro que la eficiencia trmica solamente puede ser 100%
(conversin completa de calor) si QR = 0. Surge entonces la pregunta bsica en la
termodinmica: Cul es la eficiencia mxima para cualquier ciclo arbitrario?
Examinaremos esto para varios casos, incluyendo desde luego los ciclos de
Carnot y el de Brayton (o Joule).

2.10. Representacin generalizada de ciclos termodinmicos

Antes de que examinemos las mquinas trmicas individuales, observamos que

todas las mquinas trmicas se pueden representar generalmente como la
transferencia del calor desde un depsito de alta temperatura hacia un dispositivo
que realiza trabajo sobre los alrededores, seguido por una expelida o emanacin
de calor del dispositivo hacia un depsito de baja temperatura como se indica en
la Figura 15.

32
 Figura 15. Generalizacin de una mquina trmica.

2.11. El ciclo de Carnot

Un ciclo de Carnot se muestra en Figura 16, ste presenta cuatro procesos. Hay
dos ramas reversibles adiabticas y dos ramas reversibles isotrmicas.
Podemos construir un ciclo de Carnot con diversos sistemas, pero los conceptos
se pueden demostrar usando un fluido de trabajo familiar, el gas ideal. El sistema
se puede considerar como una cmara cerrada por un pistn que est llena de
este gas ideal.

Figura 16. Ciclo de Carnot.

Los cuatro procesos en el ciclo de Carnot son:

1. El sistema est en la temperatura T 2 en el estado a ste est en contacto con

un depsito del calor, que es justo una masa lo bastante grande tal que su
temperatura no cambia apreciablemente cuando una cierta cantidad de calor se
transfiere hacia el sistema. Es decir el depsito del calor es una fuente constante
de la temperatura o reservorio del calor. El sistema entonces experimenta una
extensin isotrmica de a a b , con una cantidad de calor absorbido Q2 .

2. En el estado b , el sistema se asla trmicamente (y se remueve del contacto

33
con el reservorio de calor) y entonces se expande hasta c . Durante esta
expansin la temperatura disminuye a T 1 . El intercambio de calor durante esta
parte del ciclo es Qbc = 0 .

3. En el estado c el sistema se pone en contacto con un reservorio de calor a

temperatura T 1 Entonces el gas se comprime hasta el estado d , expeliendo calos
Q1 en el proceso.

4. Finalmente, el sistema se comprime adibticamente de nuevo hasta el estado

inicial a El intercambio de calor Q da = 0 .

La eficacia trmica del ciclo est dada por la definicin:

QR Q
th = 1 =1+ 1 (119)
QA Q2

En esta ecuacin, hay una convencin de signos implicada. Las cantidades QA y

QR son definidas como las magnitudes del calor absorbido y expelido,
respectivamente. Mientras que por otro lado, las cantidades Q1 y Q2 se definen
con referencia al calor recibido por el sistema. En este ejemplo, Q1 es negativo
y Q2 es positivo. El calor absorbido y rechazado por el sistema ocurre durante
procesos isotrmicos y con base en sus valores descritos en las secciones
anteriores escribimos:
V
Q2 = Wab = NRT2 [ln b ] (120)
Va
y
V
Q1 = Wcd = NRT1[ln d ] (121)
Vc

donde Q1 es negativo a partir de que ln (Vd / Vc ) = ln (Vc / Vd ).

Entonces la eficiencia se puede escribir en trminos de los volmenes a diferentes

estados
T ln (Vd / Vc )
=1+ 1 (122)
T2 ln (Vb / Va )

La trayectoria de el estados b hasta c y desde a hasta d es reversible y

adiabtica. Para un proceso adiabtico reversible sabemos que PV = cte.
Utilizando la ecuacin de estado del gas ideal, tenemos TV 1 = cte . A lo largo de

34
curva b c , por lo tanto, T2Vb 1 = T1Vc 1 , Mientras que a lo largo de la curva d a,
T2Va 1 = T1Vd 1 . As,
1 1
Vd



(T / T ) V
= 2 1 a
Vc (T2 / T1 ) Vb
1 1
Vd V
= a (123)
Vc Vb
Vd Va
=
Vc Vb

Al comparar la expresin para la eficiencia trmica con esta ltima relacin

muestra dos consecuencias. Primero, el calor recibido y expelido estn
relacionados con las temperaturas de las partes isotrmicas del ciclo por

Q1 Q2
+ =0 (124)
T1 T2
lo que implica que
Q1 T
= 1 (125)
Q2 T2

Segundo, la eficiencia de del ciclo de Carnot est dada de manera compacta

entonces por
T
= 1 1 (126)
T2

La eficiencia puede ser 100% para un ciclo solamente si la temperatura en la cual

se expele el calor es cero. Las transferencias del calor y la produccin de trabajo
en un sistema se muestran esquemticamente en la Figura 17.

Figura 17. Trabajo y transferencia de calor en un ciclo de Carnot entre dos

reservorios de calor donde T2 > T1.

35
2.12. Refrigeradores y bombas de calor

Hemos analizado el ciclo de Carnot aplicado a la obtencin de trabajo, pero

podemos tambin hacer que ste funcione al revs. As, si ahora hay trabajo neto
sobre el sistema se tendr calor neto saliendo del sistema. Habr una cantidad de
calor Q2 expelida en el reservorio de calor de la temperatura ms alta y una
cantidad de calor Q1 absorbida en el reservorio de calor de la temperatura ms
baja. El primero de estos es negativo segn nuestra convencin de signos y el
ltimo es entonces positivo. El resultado es que el trabajo neto realizado en el
sistema, permite al calor que se extrae de la fuente de baja temperatura sea
expelido por el sistema a un reservorio de alta temperatura. El ciclo y las
transferencias de calor y de trabajo se indican en la Figura 18. En este modo de
operacin el ciclo trabaja como un refrigerador o bomba de calor. Ya que pagamos
con el trabajo, y conseguimos una cantidad de calor extrada, .una mtrica para
los dispositivos de este tipo es el coeficiente de funcionamiento (coefficient of
performance, cop), definido como

Q1 Q1
COP = = (127)
W (Q1 + Q2 )

Figura 18. Operacin de un refrigerador de Carnot.

Para un ciclo de Carnot conocemos los cocientes entre calor que entra y el calor
que sale cuando el ciclo est operando y ya que el ciclo es reversibles, estos
cocientes son iguales cuando el ciclo funciona al revs El coeficiente de
funcionamiento se da as en trminos de temperaturas absolutas como

T1
COP =
T2 T1

(128)
y este pude ser ms grande que la unidad.

Los ciclos de Carnot que han sido expuestos se basan en el comportamiento del

36
gas ideal. La eficiencia del ciclo de Carnot es independiente del tipo de fluido de
operacin como veremos posteriormente.

2.13. El motor de combustin interna (ciclo de Otto)

El ciclo de Otto es un conjunto de procesos usado por los motores de combustin

interna (2-tiempos o 4-tiempos). Estos motores a) admiten una mezcla de
combustible y aire, b) es comprimida c) para que esta pueda reaccionar con
eficacia a la adicin de calor, as que la energa qumica de la mezcla se pueda
transformar en energa trmica, d) mediante la expansin de los productos de la
combustin se produzca movimiento, y posteriormente e) los gases exhaustos de
la combustin se expulsan y posteriormente se substituyen por una nueva mezcla
de combustible y aire. Los diversos procesos se demuestran en la Figura 19.

Figura 19. Ciclo idel de Otto.

1. Admisin de la mezcla vapor de la gasolina y aire dentro del motor ( 5 1 ).

2. Compresin de la mezcla, P y T se incrementan ( 1 2 ).

3. Combustin (chispa), tiempo muy corto, esencialmente el volumen permanece

constante ( 2 3 ). Modelo: el calor absorbido de una serie de reservorios a
temperaturas T2 a T3 .
4. Expansin ( 3 4 ).
5. Vlvula de escape: la vlvula se abre, los gases escapan.
6. ( 4 1 ) Modelo: calor expelido como una serie de reservorios a temperaturas
T4 a T1
7. Los gases exhaustos productos de la combustin son expulsados ( 1 5 ).

En la Figura 20, se presenta esquemticamente un ciclo Otto real donde se

observa cmo se desvirtan las trayectorias en los diferentes procesos.

37
 Figura 20. Esquema del ciclo Otto real.

Modelamos los procesos como todos actuando con una masa fija de aire
contenida por el cilindro y el pistn como se muestra en la Figura 21.

Figura 21. Pistn y vlvulas en una mquina de combustin de cuatro tiempos

2.13.1. Eficiencia de un ciclo de Otto ideal

El punto de partida es la expresin general para la eficiencia trmica de un ciclo:

trabajo Q + QL Q
= = H = 1+ L (129)
calor de entrada QH QH

La convencin, previamente establecida, es que el intercambio de calor es

positivo si el calor fluye hacia el sistema o la mquina, as que QL es negativo por
obvias razones. El calor absorbido ocurre durante la combustin cuando ocurre la

38
chispa, rigurosamente a volumen constante. El calor absorbido se puede
relacionar con el cambio de temperatura desde el estado 2 hasta el estado 3
como:
QH = Q23 = U 23 (W23 = 0 ) (130)

o bien en trminos de la capacidad calorfica a volumen constante

Q23 = Cv dT = Cv (T3 T2 )
T3
(131)
T2

El calor expelido est dado por (para un gas perfecto con calor especfico
constante)
QL = Q41 = U 41 = C v (T1 T4 ) (132)

Al sustituir la expresin para el calor absorbido y expelido en la expresin para la

eficiencia trmica se obtiene
T T
=1 4 1 (133)
T3 T2

Ms an, podemos simplificar dicha expresin usando el hecho que los procesos
de 1 a 2 y de 3 a 4 son procesos isentrpicos (se ver ms adelante en lo
relacionado con la Segunda Ley de la Termodinmica)

T4V1 1 = T3V2 1
(134)
T1V1 1 = T2V2 1
y
(T4 T1 )V1 1 = (T3 T2 )V2 1 (135)
tal que
1
T4 T1 V2
= (136)
T3 T2 V1

la cantidad V1 / V2 = r se denomina relacin de compresin. La eficiencia del ciclo

Otto ideal se puede escribir entonces como

1 1
Otto = 1 = 1 ( 1) (137)
(V2 / V1 ) 1
r

En la Figura 22, se muestra la eficiencia del ciclo Otto ideal como funcin de la
relacin de compresin.

39
 Figura 22. Eficiencia trmica del ciclo Otto ideal

Si la relacin de compresin r aumenta, se incrementa la eficiencia Otto del ciclo,

por ende el incremento de T 2 . Si T 2 es demasiado grande se presenta un
encendido prematuro del combustible, denominado autoencendido, el cul
produce un ruido audible, que recibe el nombre de golpeteo de la mquina. Cabe
sealar que el encendido de las mquinas de chispa no debe tolerarse ya que
perjudica el desempeo del ciclo y pude daar los componentes de la mquina.
Por lo anterior existe un lmite superior fijado por la razn de compresin para las
mquinas de combustin interna activadas por encendido de chispa debido al
autoencendido.

2.13.2. Trabajo de una mquina, ndice o razn de trabajo por

unidad de flujo de entalpa

El cociente adimensional del trabajo realizado por unidad de tiempo (potencia) y

el flujo de entalpa a travs de la mquina est dado por

Potencia W Q
= = 23 Otto (138)
Flujo de entalpa m C T m C pT1
p 1

Comnmente se desea aumentar esta cantidad, porque significa una mquina

ms pequea para la misma energa. El calor de entrada est dado por

Q 23 = m fuel h fuel (139)
donde h fuel es el calor de reaccin, es decir, la energa liberada por unidad de

masa del combustible y m fuel es razn del flujo de combustible.

La potencia adimensional se escribe entonces como

40

W m fuel h fuel 1

= 1 r ( 1) (140)
m C pT1 m C pT1

Las cantidades de est ecuacin, evaluadas en condiciones estequeomtricas

son

m fuel 1

(141)
m 15

h fuel 4 10 7
(142)
C pT1 103 288
as que podemos escribir

W 1

91 ( 1) (143)
m C pT1 r

2.14. Ciclo Diesel

En el ciclo Diesel la mquina trmica presenta un encendido por compresin. El

combustible se esparce dentro del cilindro a una presin alta P 2 cuando la
compresin se completa, y hay ignicin sin la necesidad de una chispa. Un ciclo
idealizado de la mquina Diesel se muestra en la Figura 23.

Figura 23. Ciclo ideal Diesel.

La eficiencia trmica de esta mquina est dada por

Q C (T T )
Diesel = 1 + L = 1 + v 1 4
QH C p (T3 T2 )
(144)
T (T / T 1)
=1 1 4 1
T2 (T3 / T 2 1)

Ahora se define una nueva cantidad, la relacin de corte de admisin r c como la

41
relacin de los volmenes del cilindro despus y antes del proceso de combustin

V3
rc = (145)
V2

Con esta definicin y las relaciones de gas ideal isentrpicas para los procesos
1 2 y 3 4 , la relacin del eficiencia trmica se puede escribir como

1 rc( 1)
Diesel = 1 (146)
r ( 1) (rc 1)

Se puede notar que la eficiencia del ciclo Diesel difiere de la eficiencia del ciclo
Otto por la cantidad entre parntesis cuadrados. Esta cantidad siempre es mayor
que 1, por tanto
Otto > Diesel (147)

cuando ambos ciclos operan en la misma relacin de compresin. Tambin

cuando la relacin de corte disminuye la eficiencia del ciclo Diesel aumenta. En el
caso lmite cuando r c tiende a la unidad, la cantidad entre parntesis cuadrado es
la unidad y las eficiencias de los ciclos Otto y Diesel son iguales. Recuerde, sin
embargo, que las mquinas Diesel operan a relaciones de compresin ms
altas, por lo que suelen ser ms eficientes que las mquinas encendidas por
chispa (gasolina). Las mquinas Diesel tambin queman el combustible de
manera ms completa, porque suelen operar a menores revoluciones por minuto
que las mquinas de encendido por chispa. Las eficiencias trmicas de los
motores Diesel van de 35 a 40% mientras que los motores con encendido de chipa
varan entre 25 y 30%.

2.15. Ciclo de Brayton: El ciclo ideal para las mquinas de turbina de gas

El ciclo Brayton representa la operacin una turbina de gas El ciclo consiste de

cuatro procesos como se indica en la Figura 24.

Figura 24. Ciclo ideal Brayton.

42
 a b . Compresin adiabtica reversible (comprensin isentrpica) en el
compresor.
b c Adicin de calor a presin constante.
c d Expansin adiabtica reversible (expansin isentrpica) en la turbina.
d a Calor expelido a presin constante.

En la prctica los ciclos reales Brayton toman una de las siguientes

configuraciones: ciclo abierto como se muestra en la Figura 25 o bien ciclo
cerrado como se muestra en la Figura 26.

Figura 25. Configuracin de ciclo Brayton abierto.

Figura 26. Configuracin ciclo Brayton cerrado.

2.15.1. Trabajo y eficiencia del ciclo Brayton

Los cuatro procesos del ciclo Brayton se ejecutan en dispositivos de flujo

43
permanente y de esa manera se deben analizar. Si se ignoran los cambios en la
energa potencial y cintica, la ecuacin por Primera Ley de la. Termodinmica
para flujo permanente se puede expresar por unidad de masa como

(qin qout ) + (win wout ) = hout hin (148)

Por lo tanto, la transferencia de calor hacia y del flujo de trabajo es

qin = (hc hb ) = C p (Tc Tb ) (149)

y
qout = (h4 ha ) = C p (T4 Ta ) (150)

En este caso la eficiencia del ciclo Brayton ideal la podemos escribir como

Wneto q C p (T4 Ta ) Ta (T4 / Ta 1)

Brayton = = 1 out = 1 = (151)
qin qin C p (Tc Tb ) Tb (Tc / Tb 1)

los procesos a b y c d son isentrpicos y Pb = Pc y Pd = Pa . Por tanto

podemos escribir
1 1

Tb Pb P

T
= = c = c (152)
Ta Pa Pd Td

Si se sustituyen estas relaciones en la ecuacin de la eficiencia es fcil mostrar

que
1
Brayton = 1 ( 1) / r (153)
rp
donde
P
rp = b (154)
Pa

es la relacin de presiones y es la relacin de calores especficos.

Si consideramos la razn de temperatura a travs del compresor Tb / Ta = TR

podemos escribir la eficiencia de manera simple como

Ta 1
Brayton = 1 = 1 (155)
Tb TR

2.15.2. Tecnologa y termodinmica de la turbina de gas

44
La temperatura de entrada a la turbina Tc , se fijada por la tecnologa de
materiales y el costo de stos. Para un dado nivel de tecnologa en el desarrollo
de turbinas (esto es, dada una mxima temperatura) una pregunta de diseo es
Cul debe ser la razn de temperatura a travs del compresor T R , Qu criterio
se debe seguir para decidir esto? Mxima eficiencia trmica o mxima extraccin
de trabajo para la turbina?

Figura 27. Eficiencia y trabajo de dos ciclos Brayton.

El problema se expone en la Figura 27, la cual muestra dos ciclos Brayton. Para
mxima eficiencia se debe tener T R tan grande como sea posible esto significa
que la temperatura del compresor se aproxima a la temperatura de entrada de la
turbina El trabajo neto ser menor que el calor recibido, como Tb Tc el calor
recibido se aproxima a cero y por tanto el trabajo tambin ser cero.
El trabajo neto del ciclo se puede expresar como Pdv evaluado en el ciclo. Esta
es el rea encerrada por las curvas, la cual se aproxima a cero como Tb Tc .
La conclusin de cualquiera de estos argumentos es que un ciclo diseado para
mxima eficiencia trmica no resulta muy til ya que el trabajo que obtengamos
del ciclo ser entonces cero.

Un criterio ms til es obtener el mximo trabajo por unidad de masa. Dicho

trabajo lo podemos expresar como

Work / unit mass = c p [(Tc Tb ) (Td Ta )] (156)

donde T c es la mxima temperatura a la entrada de la turbina (un restriccin de

diseo) y T a es la temperatura del ambiente. La variable de diseo es por ende la
temperatura de salida del compresor, T b , y para encontrar el mximo recurrimos
a las herramientas del clculo diferencial, tal que al diferenciar la expresin del
trabajo con respecto a Tb ,

45
 dw dT dT dT
= cp c 1 d + a (157)
dTb dTb dTb dTb

El primer y cuarto trmino del lado derecho son cero (la temperatura de entrada a
la turbina y la temperatura del ambiente son parmetros fijos). De esta manera
escribimos la ecuacin como
dw dT
= c p 1 d (158)
dTb dTb
y el mximo ocurre cuando la derivada del trabajo respecto a Tb es cero, tal que
dT
1+ d = 0 (159)
dTb
para que la relacin antedicha pueda tener sentido, relacionamos T d y T b y
sabemos que
Td T
= c
Ta Tb
(160)
TaTc
Td =
Tb
As que
dTd TT
= a c2 (161)
dTb (Tb )
Al sustituir esta expresin que nos permite conocer el mximo, obtenemos la
temperatura de salida del compresor para mximo trabajo como

TaTc
1 =0
(Tb )2 (162)
Tb = TaTc

que en trminos de la razn de temperatura podemos escribir como

Tb T T
= a c
Ta Ta Ta
(163)
Tb T
= c
Ta Ta

La condicin para mximo trabajo en un ciclo Brayton es diferente que la de

mxima eficiencia. El rol del la razn de temperatura temperatura T b /T a se puede
observar si examinamos el mximo trabajo por unidad de masa debido a lo antes
expuesto

46
 TT
wmax = c p Tc TaTc a c + Ta (164)
TaTc

o bien factorizando la temperatura a la entrada T a

T T
wmax = c pTa c 2 c + 1 (165)
Ta 2 Ta

Para encontrar la mxima potencia debemos multiplicar por el flujo msico, tal que

T T
Pmax = m c pTa c 2 c + 1 (166)
Ta 2 Ta

Conclusiones

Como hemos visto hasta ahora la Primera Ley de la Termodinmica establece el

principio de conservacin de la energa, tambin llamado balance de energa. Es
decir, es posible expresar los balances generales de masa, cantidad de
movimiento y energa de cualquier sistema sometido a cualquier proceso. Se ha
definido la transferencia de calor hacia el sistema y el trabajo entregado por el
sistema como cantidades positivas y la diferencia que existe entre estas dos
cantidades como la cantidad de energa neta del sistema

Con base en la Primera Ley se han definido lagunas propiedades termodinmicas

como la temperatura, la entalpa y la energa interna de un sistema, as como
las propiedades termodinmicas de calor especfico a volumen constante y a
presin constante. Tambin se han discutido los principales ciclos termodinmicos
comnmente utilizados en la transformacin del calor en trabajo.

Sin embargo, la Primera Ley de la Termodinmica no establece la direccin en

la que ocurren los fenmenos naturales, por ejemplo, una taza de caf que se
encuentra a temperatura ambiente no empieza a aumentar su temperatura, ya
que lo que siempre ocurre es que disminuye su temperatura hasta llegar al
equilibrio con el ambiente. Tambin, en la naturaleza no es posible encontrar una
cascada de agua que fluya aguas arriba de manera espontnea. Precisamente,
los fenmenos naturales espontneos siguen una direccin, esta direccin se
puede invertir si al sistema se agrega energa como trabajo. La direccin en que
ocurren los transformaciones en los sistemas es atendido por la Segunda Ley de
la Termodinmica que se discutir en la siguiente seccin.

47