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Introduccin y Objetivos
Captulo 1
INTRODUCCIN Y OBJETIVOS
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I.1. SILICATOS
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(a) (b)
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Tambin podemos sustituir uno de los tomos de silicio por otro, por
ejemplo de aluminio (Al), con lo cual la unidad quedara desequilibrada, ya
que el aluminio slo tiene tres cargas elctricas positivas en vez de cuatro,
dejando una carga negativa "extra" en uno de los tomos de oxgeno, por
ejemplo la figura I.2(b).
Como se observa en la figura I.2, la carga negativa desequilibrada puede
ser compensada por un catin positivo, por ejemplo el sodio (Na) o el potasio
(K), con lo cual se logra nuevamente una estructura neutra.
Existen dos reglas bsicas que nos dicen cmo unir dos o ms tetraedros
(Reglas de Pauling):
1) La suma de las cargas negativas debe ser igual a la suma de las cargas
positivas, de manera que la estructura sea elctricamente neutra.
2) Todos los elementos con carga positiva (cationes) pueden enlazarse o
rodearse de elementos cargados negativamente, coordinndose con ellos de
modo que las unidades coordinadas dependen nicamente de los tamaos
entre el catin (+) y el anin (-) respectivo.
Existe una tercera regla conocida como Regla de Lowenstein: No es
vlido enlazar dos tetraedros que tengan un tomo central de aluminio cada
uno. Esto nos indica que dos tetraedros de aluminio slo pueden enlazarse
mediante otro tetraedro intermedio a base de silicio.
Siguiendo estas sencillas reglas podemos armar la estructura de manera
que un tetraedro (1T) pueda unirse a otro para formar un arreglo tipo 2T (dos
tetraedros) o bien 3T, etc. As, en la figura I.3 se renen todas las posibles
combinaciones de tetraedros que dan origen a una serie de vistosas geometras,
en forma de cadena simple, doble, redes de motivos hexagonales, etc. Lo ms
sorprendente es que cada uno de estos arreglos es tpico de alguno de los
minerales de silicatos ms conocidos. As vemos que el mineral circn est
compuesto de tetraedros aislados (1T), mientras que los piroxenos por cadenas
simples de un nmero infinito de miembros (nT) [6].
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Si2O7
SiO44-
circn ZrSiO
fherveltita
Si3O96-
benitaita
BaTiSi3O9
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I.2. ARCILLAS
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Tipo
Tipo
Empaque- Grupo Carga Di/Tri Subgrupo
Interlmina
tamiento
Serpentina 0 ninguno Tri Serpentina
1:1
Kaolin 0 ninguno Di Kaolin
Talco 0 ninguno Tri Talco
Pirofilita 0 ninguno Di Pirofilita
Tri Saponita
cationes
Esmectita 0.6<d<1.2
hidratados Montmorillonita
Di
(Bentonita)
cationes Tri Vermiculita trioct.
2:1 Vermiculita 1.2<d<1.8
hidratados Di Vermiculita dioct.
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El trmino "bentonita" fue sugerido por primera vez por Knight en 1898
[12] para un material arcilloso de propiedades jabonosas procedente de
Benton Shale (Wyoming, USA).
Actualmente, la definicin ms ampliamente aceptada es la dada por
Grim (1972): Bentonita es una arcilla compuesta esencialmente por minerales
del grupo de las esmectitas con independencia de su gnesis y modo de
aparicin. Desde este punto de vista la bentonita es una roca compuesta por
ms de un tipo de minerales, aunque son las esmectitas sus constituyentes
esenciales y las que le confieren sus propiedades caractersticas. En la literatura
actual, el material arcilloso al que nos referimos se le denomina indistintamente
como bentonita o montmorillonita [13].
El grupo de las esmectitas, al que pertenece la bentonita, tiene
empaquetamiento 2:1, es decir, consta de dos lminas tetradricas de slice con
una lmina octadrica central de aluminio (figura I.5) [14], carga por
sustitucin isomrfica entre 60 y 120 meq/100g y cationes hidratados entre sus
lminas.
Los tetraedros comparten los vrtices de sus bases y los sitan en un
mismo plano, estando el vrtice opuesto a la base dirigido hacia la capa
octadrica con la que comparte el O2-, de modo que los cationes
octadricamente coordinados quedan rodeados de 4 O2- y 2 OH-. En la otra
parte de la capa octadrica se encuentra otra capa de tetraedros, tambin con
los vrtices dirigidos hacia la capa octadrica. El entramado tiene carga
desequilibrada debido a la sustitucin de aluminio por slice en la lmina
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Oxgeno
Hidrogeno
Al, Mg
Si, Al
Cationes de
cambio
Por este motivo la dimensin del eje c (espaciado basal, es decir, la suma
del espesor de una lmina y la distancia interlaminar) puede variar desde 9,6
cuando las lminas estn pegadas, hasta aproximadamente 21 cuando
existen molculas polares entre ellas.
Estas tres capas constituyen una lmina de grosor 9,6 , que
tericamente se extiende indefinidamente en dos dimensiones, ejes a y b. A lo
largo del eje c, las lminas se van superponiendo sucesivamente. Una partcula
la constituyen entre 8 y 10 lminas elementales superpuestas.
En una montmorillonita se puede considerar una celda unidad formada
por 20 oxgenos y 4 grupos OH, con 8 sitios tetradricos y 6 octadricos (figura
I.6).
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H2O
Eje c
Eje b
6 O2- -12
4 Si4+ +16 capa tetradrica
4 O2- + 2 OH- -10 iones comunes a ambas capas
4 Al3+ +12 capa octadrica
4 O2- + 2 OH- -10 iones comunes a ambas capas
4 Si4+ +16 capa tetradrica
6 O2- -12
6 O2- -12
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propiedades expansivas son reversibles a menos que tenga lugar el colapso por
eliminacin de todas las molculas polares intercaladas.
Las caractersticas de las montmorillonitas tanto por su composicin
qumica como por su peculiar estructura permiten su modificacin mediante
procedimientos ms o menos sencillos. Algunos de estos suponen la
transformacin a estructuras de naturaleza zeoltica y a la intercalacin de
pilares, generndose as nuevas estructuras cuyas propiedades de textura y
estructura difieren respectos a las del material de partida, optimizando las
caractersticas del material de acuerdo a las necesidades de la aplicacin a la
que sean destinadas.
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Uso de Bentonitas
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Slice
Oxigeno arcilla intercalada
a) calcinacin
b)
arcilla apilarada
A
A
C D B
B
E F
c)
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Propiedades cidas
Las arcillas poseen los dos tipos de acidez: Brnsted y Lewis. Si bien,
generalmente la acidez Brnsted es ms dbil que la Lewis. La desaparicin de
acidez tipo Brnsted con la calcinacin es frecuentemente atribuida a la
migracin de los H+ del espacio interlaminar hacia la capa octadrica donde
neutralizan la carga negativa de los iones sustituidos [43,44]. Bases como NH3,
o un tratamiento con una solucin alcalina, pueden extraer estos H+ y
regenerar la capacidad de intercambio de la arcilla [45].
Como resultado de la sntesis de arcillas apilaradas, se produce un
aumento en la acidez de las muestras de partida. En general, podemos decir
que las montmorillonitas apilaradas, calcinadas a 400 C, presentan centros
cidos Lewis y Brnsted con mayor proporcin que las muestras de partida
[46-48].
Tichit [49] ha estudiado la acidez de Al-PILCs preparados con una
montmorillonita griega de carcter beideltico. Se observ, por adsorcin de
piridina, acidez Brnsted en la muestra calcinada a 480 C. La evolucin del
espectro, como una funcin del pretratamiento de la muestra, es bastante
distinto del que se conoce para zeolitas. Ward [50] observ en zeolitas,
desgasificando la muestra por encima de 500C, una disminucin del nmero
de centros Brnsted y un aumento del nmero de centros Lewis. En el caso de
arcillas apilaradas esto no se observa.
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Propiedades de adsorcin
Propiedades catalticas
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I.3. ZEOLITAS
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I.3.3. Zeolitizacin
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Usos actuales
Cambiadores inicos:
- purificacin de agua y eliminacin de dureza
- separacin de iones metlicos (aguas residuales de la industria)
-separacin y almacenamiento de istopos radioactivos (industria
nuclear y centrales elctricas)
- cromatografa
- piscicultura (eliminacin de NH4+)
Catalizadores:
- cracking de hidrocarburos
- reformado selectivo de hidrocarburos
- produccin de gasolina sinttica (por ejemplo a partir de metanol)
- procesos carbocatinicos y carboaninicos
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hidrogenacin y deshidrogenacin
deshidrociclacin
isomerizacin (por ejemplo en la industria de polmeros)
control de la contaminacin atmosfrica (por ejemplo xido de
nitrgeno)
qumica fina
Usos potenciales
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SBA - 15
20-500 Mesoporoso
MCM - 41 15-100
Arcillas naturales
Arcillas Apilaradas 79
Cloverita 20 6.0 x 13.2
Poro ultra
VPI-5 18 12.1
grande
AlPO4-8 14 7.9 x 8.7
FAU Faujasita 12 7.4
Poro
< 20 Microporoso AlPO4-5 12 7.3
grande
Zeolitas ZSM-12 12 5.5 x 5.9
ZSM-48 10 5.3 x 5.6
Poro
medio 5.3 x 5.6
MFI ZSM-5 10
5.1 x 5.5
Poro CaA 8 4.2
pequeo LTA SAPO-42 4.1
AFT AlPO-52 2.8 x 4.4
*CE cdigo estructural
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I.4. MCM-41
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100
210 212 100
110 210
200
slice
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(LCT) sugerido por Beck et al. [4] es intuitivo e incluye varios aspectos de otros
mecanismos de alcance menos generalizado. El mecanismo LCT incluye
bsicamente dos caminos: (i) la fase de cristal lquido permanece virtualmente
intacta antes de incorporar la disolucin de silicato o, (ii) la adicin de silicato
produce el ordenamiento de las micelas diluidas (10-2 10-3 mol/L) de
surfactante (las especies existentes son micelas esfricas), figura I.12.
Red hexagonal
Hexagonal cubierto con
Cristal liquido capas de poros cilndricos
Micela SiO2
silindrica
Micela
Sufractante
calcinacin
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Catlisis cida
Catlisis redox
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Pelculas y membranas
Soportes
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IV OBJETIVOS
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V ORGANIZACIN DE LA MEMORIA
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BIBLIOGRAFA
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