Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Al disatiar 1m nneun pneesa a anatione inn ya existente, os nacesaria tener en cuenta cierins restriccine nes impuestas por la naturaleza. Por ejemplo, no es posible especificar que se alimenten 1000 g de plo- ‘mo a un reactor y produzca 2000 g de plomo, de oro 0 de cualquier otra cosa. De igual manera, si sabe due el carbén que se quema a diario en la caldera de una planta de energia contiene 1500 Ibm de azutte, no necesita analizar las cenizas y los gases de combustion para saber que se desprenden, en promedio, 1500 Ib, de azufte por dia de la caldera, de una w otra forma, La base de ambas observaciones es la Jey de la conservacién de la masa, la eval establece que la ‘masa no se crea ni se destruye. (Este libro no se ocupa de las eonversiones casi infinitesimales entre ma- sa y energia asociadas con las reacciones quimicas.) Las relaciones basadas en la ley de conservacion de la masa como “entrada total de masa = salida total de masa” 0 “(by de azute/dia) yes = (Ib de azu- ‘e/dia)aje” son ejemplos de balances de masa o balances de materia. 1 ciseno de un nueVd proceso 0 el anilisis de uno ya existente na estin completos hasta que se establece que las entradas y salidas de todo el proceso, y de cada unidad por separado, satisfacen las ecuaciones de balance. La Parte Dos de este libro, ue se inicia con este capitulo, describe procedimientos para escribir bax lances de materia de unidades individuales de proceso y de procesos de unidades miltiples. Este capitu- To presenta métodos para organizar la informacién conocida sobre las variables del proceso, plantear ‘ceuaeiones de balance de materia y revolver lao inedgmitas de Ins miomes. En Toe eapitulon Sy 6 ce intro ducen diversas propiedades y leyes fisicas que rigen el comportamiento de los materiales del proceso y se indica cémo tomar en cuenta, como debe ser, estas leyes y propiedades para formular el balance de 40 OBJETIVOS DE APRENDIZAJE Allterminar este capitulo, deberd ser eapaz de: ‘© Explicar en sus propias palabras, de manera breve y clara, el significado de los siguientes términos: (a) proceso iniermitente (por lotes), semicontinuo, continuo, transitorio, y en estado estacionario; (b) recirculacién (y sus propésitos); (c) purge (y su objetivo (d) grados de libertad (e) fraccién de ‘conversién de algin reactive limitante; (f porcentaje en exceso de un reactivo; (g) rendimfento y x= Tectividad; (h) compostcién en base seca de una mezela que contenga agua; (i) aire fedrico y por- cemaje de aire en exceso en una reaccién de combustion, © Dada la descripcin de un proceso, (a) dibujar y marcaren su totalidad el diagrama de flujo; (b)ele- bit ui base de wileulo convenient, (6) en unt ywocese de uniades vwdliples, ideutiicar aquellos subsistemas para los cuales podrian eseribirse balances; (d) levar a cabo el anlisis de grados de li- boertad del sistema global y de cada posible subsistema; (e) escribir en orden las ecuaciones que em= plearia para ealcular las variables determinadas del proceso; y (f) realizar estimaciones. Debe set capaz de realizar estos célculos para procesos de unidades Ginicas y unidades miltiples, y para pro- ceesos que incluyan corrientes de recirculacién, derivacién (bypass) o pura. Si el sistema implica reaceianes, debe ser eapa7 de ntilizar balances de especies moleculares. especies atémicas o del gra do de avance de la reaccién, tanto para el andlisis de grados de libertad como para los célculos del proceso.42. BALANCES. 42. Balances 85 42a La ecuacion general de balance EJEMPLO 42-1 SOLUCION Suponga que el metano es un componente de las corrientes de alimentacion y de sida de una unidad de proceso continuo. y que en un esfuer2o por determina sla unidad se eamporta coma india el disso se miden las velcidades de flujo misico de metano en ambas corriemes se observa que son dist 185 (tena # Maa)! UNIDAD ‘fag Chin) LPEPROCESO Jr ag cH) Hay varias explicaciones posibles para la diferencia observada entre las velocidades de lujo medi- as, que: 1, El metano se consume como reactive 0 se genera como producto en el interior de Ia unidad. 2, El metano se acumula en la unidad, quiza por adsorcién sobre las paredes. 3. Hay fugas de metano en la unidad, 4. Las mediciones son incorrectas Si las mediciones son correctas y no hay fugas lo nico que podria explicar la diferencia entre las velo- cidades de Mujo de entrada y de salida c3 In gencracién y consumo en la reaccién,y la acumulacién en interior de la unidad de proceso. El balance de una cantidad que se conserva (masa total, masa de una especie determinada, enetgia, ‘momentum) en nn sistema (una sola unidad de proceso, un conjunto de unidades o un proceso com- pleto) se puede escribir de manera general como entrada + generaciin ~ satida = consumo = acumutacién (entra Ge produce (sale x (se consume (se acumula través de las dentro del través de las dentro del dentro del fronteras sistema) fronteras sistema) sistema) del sistema) del sistema) (2-1) El siguiente ejemplo ilustra el significado de cada término de la ecuacién. La ecuacién general de balance ‘Cada aiio Hegan $0,000 personas a la ciudad, se van 75,000, nacen 22,000 y mueren 19,000, Eseriba un balance de la poblacién de la ciudad, Representaremas alas personas por Ia letra P: entrada + geneacin~slida~ consumo = acumuacion 50,000 + 22,0004. ~ 75,0004. — 19,0004 _) we aio 0 a=, 0002, Cada afo la poblacién de la ehudad pierde 22,000 personas, TE genera se wile el simbolom pars representar una masa, paral elcid de jo miso, n pra el nimero de mes 1 pra a elocidad de jo mola86 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Es posible escribir dos tipos de balances 1. Balances diferenciales o que indican lo que ocurre en un sistema en un instante determinado, ‘Cada término de la ecuacién de balance es una velocidad (de entrada, de generacién, etétera) y se da en las umidades de la cantidad balanceada dividida entre la unidad de tiempo (perso- has/ano, g de SU's, barniles/dia). Este es el tipo de balance que por lo general se aplica a un proceso continuo, (Vea el ejemplo 4.2-1,) 2. Balances imegrales © que describen lo que ocurre entre dos instantes determinados, Cada ‘amin Ue la eeutcion es una porelén de 1a cantidad que se balancea y tene la uinidad cortes= Pondiente (personas, g de SO, bariles). Este tipo de balance suele aplicarse a procesos inter ‘mitentes o por lotes,y los dos instantesceterminados son: el momento después de que se realiza Ja alimentacién y el momento anterior al que se ctie el pnluci. El presente libro trata prineipalmente sobre balances diferenciales aplicados a sistemas continuos en estado estacionario y balances integrales aplicados a sistemas intermitentes entre sus estado inicial y fi- nal. 1 eapituto 1 considera tos balances generales de sistemas en estado no-estaeionario y muestra eé- ‘mo se relacionan los balances integrales y diferenciales —de hecho, eémo se pueden derivar uno del otro Las reglas siguientes pueden aplicarse para simplificar la ecuacién de balance de materia © Sila cantiéed balanceada es la masa total, establecer que generaclin = 0 y consumo = 0. Excepto en las reacciones nucleares, es imposible crear o destruit la mesa. © Sila sustancia balanceada es una especie no reactiva (nl reactive ni producto). establecer que ve neracién = 0 y consumo = 0, © Sin sistema se encuentra en estado estacionario, establecer que acumulactén = 0, sin importar lo que se esté halanceando, Por definicién, en un sistema en estado estacionario nada cambia con el tiempo, incluyendo la cantidad de la variable que se balances. 4.2b Balances de procesos continuos en estado estacionario EJEMPLO 42-2 SoLUCION En procesos continuos en estado estacionario, el término de acumulacién de la ecuacién general de ba- lance, ecuacién 4.2-1, es igual a cero, por lo cual la ecuacién se simplifica como sigue: entra consumo (422) + generacion = salidas Si se realiza el balance de una especie no reactiva o de la masa total, Jos términos de generacién y con- ume con iguales a cote y le eeuacién se ieduce a enteste ~ sid Ralancos de materia en un proceso de destilacién continua (Cada hora se sepatan, por destlacién en dos fracciones, 1000 kilograms de una mezcla de benceno (B) ¥ tolueno (T) que contiene 50% de hencena por masa Ia velocidad del Nujo mésico del benceno en Ia Corriente superior ¢s 450 kg B/h y la del tolueno en la cortiente inferior es 475 kg T/h. La operacion se ‘encuentra en estado estacionario, Escriba los balances de! benceno y del tolueno para caleular las velo- cidades de flujo desconocidas dle los componente en las corrientes de sala. EI siguiente esquema ilustra el proceso: 450;93n 1 (eg TH) ——+| Soko am so01oT™m — (68h) e76igTh42. Balances 87 ‘Como el proceso se encuentra en estado estacionario, no se acumula nada en el sistema, de manera que el tdemina de newmaacidn os igual a cera an tala Ine balances de materia Adame, coma na net ren reacciones quimicas, no puede haber términos de generacién o consumo distintos de cero. Por tan to, la ecuacién 4.2-2 toma la forma simple entrada = salida para todos los balances. Balance de benceno 500 kg Bih = 450 kg B/h + ip Balance de tolueno 500 kg iy = 25 kg Th Compruebe sus eéleulos: Balance total de masa 50 + in, + my +475 (todas en kh) ny = 25 kay = $0 kath 42c Balances integrales en procesos intermitentes (por lotes) Hees Un reactor intermitente produce amoniaco a partir de nitrogeno ¢ hudrogeno. kn el tiempo t= U hay mp ‘mol de NH en el reactor, yen un tiempo posterior ffinaliza la reacci6n y se retia el contenido del reac- tor, el cual incluye ny mol de amoniaco. Entre dp y 1; no entra ni sale amoniaco a través de las fronteras del reactor, de modo que la ecuacin general de balunce (ecuacién 4.2-1) es slo genenacién = acumla- cidn, Mis atin, la cantidad de amoniaco que se acumula en el reactor entre fy y fre simplemente mp ~ 1, {a cantidad final menos la eantidad inicial. EI mismo razonamiento puede aplicarse a eualquice sustancia que pasticipe en un proceso interm- tente para obtener scunulaci~ suid fn ~ ented inivial (por detiniei6u) generacién ~ consumo (por la ecuacién 4.2-1) Feualando estas dos expresiones para determinar la acumulacion se obtiene entrada inieial + generacion = saida final + consumo (428) Esta ecuacién es idéntica a la ecuacién 4.2-2 para procesos continuos en estado estacionario excepto que, éeneeste caso, los términos de entrada y salida denotan las cantidades inicales y finales de Ia sustancia ba- Janceada, en vez de las velocidades de flujo de ésta en las corrientes continuas de alimentacién y de pro- ducto, Las palabras “inicial” y “final” pueden omitirse para abreviar, siempre y cuando se tenga claro el significado de “entrada” y “salida” dentro del contexto de los procesos intermitentes Balances en un proceso de mecelado intermitente Se tienen dos mezclas de metanolagua en matraces distintos. La primera contiene 40.0% por peso de ‘metanol, y la segunda 70.0% por peso de metanol, Si se combinan 200 g de la primera mezela con 150 g de la segunda, cules serin la masa y la composicién del producto?88 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia SOLLCION 009 ora ig) a maeH,one a (nig 0) SToog cHoRe 92009 #019 Observe que lac “corvientoc de entrada y aalida que oe mucctran on ol diagrama soAalan los estado ini cial y final de este proceso intermitente, Como no se leva a cabo ninguna reaccién, los teminos de ge- neracién y consumo de la ecuacién 4.2-3 pueden omitirse, de modo que todos los balances tienen la forma simple “entrada = salida’ Balance total de masa 200 g + 150g =m 350 8) Balance de metanol 200 g | 0.400 gCHOH 150g | 0.700 CHsOH _ m(g) | xg CHsOH) 8 8 ® $0 8 (0529 ¢ CHOHIg “Ahora se sabe todo respecto al producto, incluyendo la fraceién misica del agua (euAl es?). EI balance ‘de agua nada mis sirve para verificar la solucién, Balance de agua (Verifique que cada término aditivo tenga las unidades g HO.) entrada = sada (200)(0.600) + (1500.30) = (501 -0.529) (Verifiquelo) 165 g HO = 165 ¢ #0 4.2d Balances integrales en procesos semicontinuos y continuos EJEMPLO 42-4 También es posible escribir balances integrales para procesos semicontinuos y continuos. El procedi- ‘miento consiste en escribir un balance diferencial del sistema y después integratlo entre das instantes de- terminados. (Fl eapitulo 11 presenta una discusién general del procedimiento.) En la mayoria de los casos los edleulos necesarios son més complejos que los vistos hasta el momento; no abstante, algunos proble- tas de eate tye sou bastate sencillos, cunmo el Uel siguiente ejemplo. Balance integral de un proceso semicontinuo ‘Se burbujea are en un tambor de hexano liguido a una velocidad de 0.100 kmol/min, La corriente de gas que sale del tambor contiene 10.0 mol% de vapor de hexano. El aire puede considerarse insoluble en el hexano liquide. Aplique un balance integral para estimar el tiempo renverco para vaparizar 10 0 m3 del Kquila Fie ‘8:10 kel OH gmat 11900 kmal srt 1100 nal keinSOLUCION AUTOEVALUACION 43 Cileulos de balances de materia 89 ‘Comenzamos con tn balance diferencial del aire. Como se supone que el are no se disuelve en el liqui- do (acumulacién = 0) ni eacciona con el hexano de la unidad de proceso (generacién = consumo = 0) el balance se reduce a entrada = salida: 0.100 kmol aire 0,900 kmol aire | i(kmot) Sr mo gem 7 OH Atti A continuacién eseribimos un balance integral para el hexano, procediendo desde el tiempo r= 0 hasta 1 tr(min), el tiempo que se desea calcular. El balance tiene la forma acumulacién = ~salidas (vertfi- ‘quelo). El téemino de acumulacién, que es camiio total de las moles de hexano liquid en el sistema du- ante el tiempo ts debe ser negativo pues el hexano se esta perdiendo en el sistema. Dado que el nimero {otal de moles de hexano evaporidar ocupaban un volumen liquido de 10.0 metros cibicos y (segin la tabla B.1) Ia gravedad especifica del hexano liquido es 0.659, el término de acumulacién es igual a rm 0.659 kx | 10° Lkmol _— " = = 76.45 kiol Coble Ll om | 862k oe El término de salida del balance es Ia velocidad a la cual el Rexano abandona el sistema [0.100 (kmol Celtyaimin)] muliplicada por el tiempo total del proceso, (min). En consecuencia, el balance (acumu- lacién = ~salida) es 76:45 kane Cgb4n4 ~ —0.100%¢ 0.111 kmolmin ig = 6880 min Se desea escribir los balances para cada una de las eantidades siguientes de un proceso continuo. Indie que, en eada caso, las condiciones bajo las cuales la ecuacién de balance toma la forma simple “entra salida’”, (Las soluciones de las dos primeras partes se dan como ilustrciones.) |. Mase total. (Estado estacionatio) Masa de la especie A. (Estado estacionario, A no es reactivo) Moles totales. Moles de la eapecie A. ‘Volumen. (La respuesta indica por qué los volmenes deben convertrse a masis 0 moles antes de eseribir los balances.) EJERCICIO DE CREATIVIDAD La cortiente de alimentacidn y el efluente de un reactor guimico contionen didxido de azufie, pero este compuesto no es reactivo ni producto. Las velocidades de flujo volumétrico de ambas corrientes (L/min) se miden con rotimetros y se determinan las coneentraciones le SO> de ambas (mol/L) con un eromaté- agrafo de gases. La velocidad de flujo molar del SO en el efluente del reactor (definida como el produc- {ode la Velocidad de rlujo volumetrico por Ia concentracidn) es 20% mas baja que Ia velocidad de fujo ‘molar del SO2 en Ia alimentacidn. Piense en todas las explicaciones posibles para esta discrepancia. 43. CALCULOS DE BALANCES DE MATERIA ‘Todos los problemas de balance de materia son variaciones de un mismo tema: dados los valores de al- pines unriahles dle Ins corvientos do entrada y sala, deriunr y tesalver econcianes para ots. La resol cidn de ecuaciones por lo general es un asunto de algebra simple, pero derivarlas de Ia descripeién de un proceso y de los datos obtenidos de éste quiza plantee dificultades considerables. Quiza no sea obvio, 2 partir del enunciado del problema, lo que se sabe y lo que es preciso averiguar, por ejemplo, y no es ra- ro vera los estudiantes (en particular durante los exdmenes) rascandose la cabeza y mirando al vacio du- ante una hora, debido a un problema que s6lo deberia tomarles diez minutos resolver.90 43a Capisulo 4 Fundamentos de los balances de materia En esta seccién se describe un procedimiento para reducir la descripei6n de un proceso # un conjunto de ‘euciones, el cual rede resolverse para obtener la variables desconocidas del proceso. El método que sdescribiremos no es a inica manera de resolver problemas de balance de materia, pero siempre funcio- na y reduce al minimo el tiempo dedicado a rascarse la cabeza y mirar el vaci. Dingramas de flujo En este libro y en los afl por venir, tendrit que enfrentar problemas del tipo siguiente: La deshidrogenacisn cataliticu de propano se leva @ cabo en un reactor continuo de lecho ‘empacaco, Se precalientan a 670°C mil kilograms por kara de propano puro antes ile ‘introducirlo al reactor. El gas efluente del reactor, que contiene propane, propileno, metano e hhidrégeno, se enfria de 800°C a 110°C y se alimenta a una torre de extraceton, donde proprna y propiteno se disuetven en aceue. Después, ef acette pasa a una torre de extraccton donde se calienta y libera los gases disuelios; dichos gases se recomprimen y envian a una colunna de destlacién, en la cual se separan propano y propileno. La corrieme dle propano se recirela al precalentador del reactor uniéndose con la alimentacién, La corriente dle pro= cducto que procede de la columna de destilacion contiene 98% de propileno,y la corriente de recirculacién contiene 97% de propano. El acelte de extracetin se recirenla a la torre de absorcién ‘Cuando se recibeinformacién de este tip y se pide determinar algo sobre el proceso, es fundamen tal orzanizar tos dstos de manera conveniente para efectuar los eleuos subsecuentes, Lo mis recomen- able es dibujar el diagrama de Nujo del proceso, usando reeuadros u otros simbolos para representar tas unidades de proceso (reactoes, mezcladores,unidades de separacidn,etetea)y lineas con fleehas ‘ara ropresentar las entradas y slidas? Por ejemplo, supoga que un gas que contene Nz y O2 se combina con propano en uns cimara de combustin intermitente, en la eul parte del oxigeno (pero no todo) reacciona con On y CH para for- ‘mar CO> y H20: a continuaeién el producto se enfra y el agua se condensa. El diagrama de fujo de es- te proceso de dos umdades puede representarse coma se ve en la Figura 43-1 Cuando se emplea de manera adecuada, el diagrama de Mujo del proceso ayuda a nica ls elu- tos de balance de materia y a mantenerlos en curs. Para ello, el dagrama debe marcarse en su toalidad desde que se dibuja, anotando los valores dels variables de proveso eonocidas¥ los simbolos de las va- riables desconocidas en cada corriente de entrada y de salida. partir de est, el diagram funciona co- ‘mo tableto de resultados para resolver el problema: a medida que se determina eada variable desconocida fe anota eu valor on el mizme, de modo quo sl diagrama proporcione un registro continuo del punto don de se encuentra Ia solucién y de lo que atin debe hacerse. ‘A continuacion sedan diversas sugerencias para marear el diagrama de flujo a modo de obtene los _mayores beneficios posibles del mismo al efectareieulos de balance de materia tomy —_— sonaic sonaon ciwanaoe | 730n010% rane! »|connensaoon - COMBUSTION 3760 moi Ny 3760 mai — et ptm a sori room Faxon io Figura 43-1 Diagrama de fyjo de un proceso de combustin-condensacion. Tos daganas de Ayo profesiones susan sinbols especies pars dans iets tpos de uniades de proceso, oma = min dedi y cubes de ear gers aac es soso este HO, Pes Duets eel one cs explicar como hacer cll para lanes de meri y energi. Los resuaros simples on hy adeuados pra rpesetar ls midds de procoso onl daar deo que ibe pa dios clelos.43° Cileulos de balances de materia 91 1. Eseriba os valores y las unidades de todas las variables de as corrientes conocias en los sitios del sliagrama donde se encuentran tas eurrientes. Pa sj, si ha cortieate eaten 21 mol" de Op y 79% de Noa 320°C 1.4 atm y Nuye a una velocidad de 400 mol, podria marearse como sigue: 400 moth 0.21 mol Og/mol 0.79 mol Na/mol 120°C, P= 1.4 atm Al hacer esto para todas las corrientes del diagrama, contardi con un resumen de la informacién ‘conocida del proceso y cada variable estard asociada de manera conveniente con la parte del pro- ‘seco con la cual se rslasiona, Las variables de las corrientes de interés primario en los problemas de balance de materiales son aquellas que indican la proporeién de cada componente en la corriente (en procesos inter= rmitentes) 6 la velocidad de flujo de eaca componente (en procesos continos). Esta informacion puede darse de dos maneras: como la cantidad total o la velocidad de Mujo de la corriente y las fracciones de cada componente, o de manera directa, como la cantided o velocidad de fujo de ‘cada componente. 0 kmot/min 60 kmol No/min (046 kmol No/kmol 40 kmol O2/min (04 kmol Oy/kmal 10 Iby de la mezela —- = 3.0 Ib CHy 0.3 Ib CHy/Ib. 4.0 bp Colle 4 Ig Cati/Ibp, 3.0 bp, CoH 03 Ibm CoHe/lbm ‘Una vez que se marea la corriente de alguna manera, es fii calcula las cantidades que correspon den a la forma alterativa de marcarla.(Verifique esto en los dos ejemplos que se acaban de dat.) 2. Asigne simbolos algebraicos a las variables desconocidas de las corrientes [por ejemplo, rh (ke solucién/min),.r Ibm Nab), yn (kmol CsHs)},y eseriba en el diagrama los nombres de es- tas variables y tas unidades asociadas a ellas, Por cjemplo, si desconoce la velocidad de flujo de la cortiente descrita en la primera ilustracién del pasa 1. puece marcarla camo signe ‘n(molh) 0.21 mol Ox/mol 0.79 mol Ny'mol T= 320°C, P= 14am rmiontras que, si connce I vrlowidad de Myo pee dasconaee las fracciones molares, pueds mar cat la corriente como sigue 400 math y(mnol Onimol) =») (mol Nyon) T= 320°C, P= 14. atm Por itimo, quiz tenga que derivar y resolver una ecuacién por cada incOgnita que aparezca en el dia- ‘grams, y en conseeuencia le convendra mantener en el minimo el nimero de ineégnitas marcadas. Por ciemplo. al marear el componente masieo o las fracciones molares de una corviente, hasta asignar now = bres a todas las fracciones con excepeién de una, ya que esta tiltima debe ser menos la suma de las de- mis. Si sabe que la masa de la corriente es la mitad de la masa de la corriente 2, marque las masas de estas cortientes como my 2m en lugar de mr; y mz; si sabe que hay una eantidad tres veces mayor de ni- ‘régeno (por masa) que de oxigeno en la corriente, marque las fracciones de masa de Oy y Nz y(g Org) ¥ 30(B No/g) en vez devs ¥y2” Capitulo 4 Fundamentos do tos balanses de materia PIPMPIO S21 suLUGON ‘Cuando se da la velocidad de fijo volumétrico de una eorriente, por lo general es itil marear la ve~ locidad de tiyo masica 0 molar de dicha corviente o ealcularla de manera directa, ya que east nunca se eseriben balances sobre caracteristcas volumétricas. Nota sobre ta notacién: aunque es posible emplear cualquier simbolo para representar una variable, se facilita la comprension si se utiliza una notacién consistent. En este libro emplearemos en general ‘para masa nr para velocidad de flujo masico, » para moles,» para velocidad de flujo molar, para vo- lumen, y I” para velocidad de flujo volumétrico. Ademiis, emplearemos x para las fraceiones de compo= nentes (de masa o molares) en corrientes liquidas yy para las fraceiones en eorrtentes de gases. Diagrama de fluio de un proceso de humidificacién y exigenacién de aire Un experimento sobre la velocidad de erecimiento de ciertos organismos requiere un medio de aire i+ ‘medo enriquecido con oxigeno. Se alimentan tres eorrientes de entrada en una cémata de evaporacidn pa n la compocicign deseada, products una eorriente de cal ‘agua liquida que se alimenta a velocidad de 20.0 em3/min aire (21 mol% de O2 y el balance de No) C:oxigeno puro, con velocidad de ufo molar equivalence ala quinta parte de la velocidad de Mujo mo lar de la corriente B ‘Se analiza el gas de saliday se encuentra que contiene 1.5 mol% de agua. Construya un diagrama de fujo del ‘proceso, indique en é las cantidades conocidas y calcule todas las variables desconocidas de las correntes. Be 0.200, (mo Op) =a evel) forse Hyomet sy (ei pea tee 3a mel et | Woes Spr Nine) 079 mol Namal 20.0 em H,04min Jaret H,Oinin) Notas sobre la manera de marcar el diagrama: 1. Coma Ia velocidad dle Aaja eonecida (20 em? HaOimin) se da con el minuto como base. es mis ‘conveniente marcar todas las demas velocidades de flujo de las corrientes con esta base 2, Una vez que se elige el nombre de la variable (77) para la velocidad de flujo de are, 1a informa cidn conocida sobre la relacion entre las velocidades de flujo de aire y Os se puede emplear para marcar la velocidad de flujo de O» como 0.200 iy 3. Las fracciones molares de fos componentes de cualquier cortiente deben sumar 1. Como se sabe ue la fraceign molar del HO en la cortiente de salida es 0.015, una vez que se marca la frac- ion molar de U2 como 3, la de No debe ser | — (9+ U.019) = (0.989 ~ y) (mol Nz/mol). La cantidad ‘tp puede calcula a partir de la velocidad de flujo volumétrico dada y la densidad det agua liquid: 20.0 em? HO | 1.00 ¢ HO mol 1 BOLO in = fin = 1 , min em? 1802 7 rin Las tres incOgnitas restantes (i, ts, y ») pueden determinarse a partir de los balances, pues todos tienen la forma simple entrada = salida para este proceso no reactivo en estado estacionario. Los balances se eseriben con facilidad haciendo referencia al diagrama de fujo, Balance de H:0 molt), (el) | 0015 mot min a (min) mol U ig= 111 mobimin mol 1 fy43 Céleulos de balanees de materia 93 Balance molar total 0.2001 + vi + hy 11 movin 1) fis 74.1 movmin iy =003 2 Balance de N; ‘h (onal) | 0.79 molNz _ y (mol) | (0.985 ~y) (enol No) ieee, ah. 1D eh 0.791 = 3(0.985 ~ ») iy = 60,8 mol'min {yf = TAL meb nin Y= 0337 mol Owmol AUTOEVALUACION A continuacién se muestran diversas correntes de proceso conocidas. Calcule las ineégnitas indicadas en términos de las variables conocidas de lacorrinte. La solucién del primer problema se da como ilustracién, 1. 100 1b-mol + Caleute » (Ib-mol CH) 0.300 tb-mol CHy/Ib-mol ‘(Ibo CoH) (0.400 Tb-mol CoHg/Ib-mol (0.300 tb-mol C3Hy/lb-mol SOLUCION ‘m= (0,300)(100) Ib-mol CHy = 30.0 Ib-mol CHy (0-400)100) 1o-ol Cy] 28.0 by CH, ae = 1120 thy Cate Tonal Gale 2.250 ky eA eae eke Cpe in) kg Caldkg) en térinos det (1 = kg CoHo/ks) 3. 75 ml CCly (Liquido) + Caleutle » (mol CCL) 4 ————_ Caleule sit (kg total/s), nico (kg COs), 50 kg 10's Yr Gig COakg total en rnin 2 hg tag i gs 000 0.25 kg CO/kg gas seco 075 kg COwhg gas seco 43b Escala del diagrama de flujo y base de eilculo Suponga que se mezcla | kilogramo de beneeno con | kilogramo de tolueno. Es evidente que ls saldas de este proceso simple son 2 kg de una mezcla que contiene 50% de benceno por masa, Jslampre que se una anid donde emo 10 bo, cosiel como una se de eo ese, de modo gue tne wa ner nits de cfs gicEJEMPLO 43-2 yes de materia. haat Pots ha Cit Papin tite, | 053 CoH Se considera que el proceso ilustrado por este diagrama de flujo esti balanceado, ya que se cumple con cl balance de materia de ambos componentes de! sistema —CH y C7Hg, [1 kg entrada = (2 X 0.5) ke, salida en ambos casos.) Observe ahora que las masas (pero no las fracciones mésicas) de todas las eorrientes podrian mul- tiplicarse por un factor comin y el proceso seguiria estando balanceado; ademis, las masas de las co- rrientes podrian eambiarse a velocidades de flujo masica y las unidades de masa de todas las variables de las corrientes (incluyendo las fracciones masicas) podrian eambiarse de kg a g 0 Ib, © a cualquier otra unidad de masa, vel proceso continuaria estando balanceado, El procedimiento de cambiar los valores de todas las cantidades © velocidades de flujo de las co- rrientes por una cantidad proporcional sin que las composiciones de las corrientes cambien, se denomi hha ajuste de eseala del diagrams de flujo —se llama eseala aumentada cuando las cantidades finales {de las cortientes son mayores que las cantidades originales y eseala reducida cuando son menores. 1h Gite —>| 200 1g CMe cai RRS —t" O59 CHokg k 30 a — 00 ke 30080 Ci Josk0 Grane Osi Hoke — kg Recmplac ka pox By 300 buf —_*| 00 by eh OS BalCaH —loswvertvirn ‘Suponga que tiene un proceso balanceado y la cantidad o velocidad de flujo de una de las corrien- tes del proceso es n;..Puede modificar la escala del diagrama de flujo para que la cantidad 0 velocidad de flujo de esta corriente sea y muliplicando todas las cantidades 0 velocidades de flujo de Ia corriente ;por Ia relacién n/n. Sin embargo, no es posible modificar la escala de las masas o de las velocidades de flujo msico a cantidades molares o viceversa mediante una simple multiplicaciOn; las conversiones de este tipo deben efectuarse aplicando los métados de la seccisn 3.3 Escala aumentada del diagrama de flajo de wn proceso de separacién {Una mezcla 60-40 (en moles) de A y B se separa en dos fracciones. A continuacién se muestra el diagra- ma de flujo del proceso, 50.0 nol ‘96 mel Amal 1.08 mel mol D50meramo (40 mel Biot aman 313 m8 Se desea lograr la misma separacién con una alimentacién continua de 1250 Ib-moU/h. Modifique la es- eala del diagrama de flujo de acuerdo con estoSOLUCION AUTOEVALUACION 43 Caleulos de balances de materia 98 El factor escalar es 1 moh _ yy 5 Jb-mole 100 mi ‘mol Las masas de todas las corrientes del proceso discontinuo se convierten en velocidades de flujo como sigue: Mirena Om | UES Thea psp Dom Corriente de producto ligera: (50.0(12.5) = 625 Ib-moVh Corriente de producto pesado: —(12.5)(12.5) = 156 Ib-mol de A/h (37.5)(12.5) = 469 Ib-mol de Btb Las unidades de las fracciones molares dela cortiente de produeto ligero pueden cambiarse de mol/mol ‘a Ib-mol/Ib-mol, pero sus valores siguen siendo los mismos. A contiauacién se muestra el diagrama de flujo del proceso en escala aumentada: (como se especifica) 625 ton 0.95 boi Aone (0.08 ma eat 1250 mom 50 ema art=re) 040 temo imal TS bRaAn 469 bol Como ln eseala do un praceen halancenda sienypte puede modificarse, 2 posible llevar a cabo los eeu los de balance de materia basindose en cualquier conjunto conveniente de cuntidades 0 velocidades de {jo de las corrientes y despues realizar el ajustea escala en el sentido que se desee. Una base de céleulo una cantidad (en masa 0 moles), o velocidad de flujo (msico o molar), de una corriente ode un eom= onente de la corriente de un proceso. El primer paso para balancear un proceso es clegir una base de caileulo; a continuacién se determina si todas las ineSgnitas son consistentes con esta base. Si el enunciado det problema indica ta eantidad o velocidad de flujo de una corrlente, por lo gene- ral es mis conveniente emplear dicha cantidad como base de oéleulo. Cuando se desconocen las cant dades 0 velocidades de flujo de las corriemtes, se supone una de ellas, de preferencia aquella de la corriente de composicién conocida. Si se conocen las fracciones masicas, se elige la masa total o veloci- dad de tlujo masico de esa corrente (pe), 100 kg.0 100 kg/h) como base; si se conocen las fracciones ‘molares, se lige el nimero total de moles o la velocidad de flujo mola 1. {Qué es un proceso balanceado? {Cémo se ajusta la escala de un diagrama de flujo? Qué es una base de eileulo? 2. Los procesos que se muestran a continuacién se balancearon utilizando las bases de cleulo que se indican, Modifique la escala como se pide y dibuje los diagramas de flujo de los procesos cu ya escala se modified, (a) Mezela de C3Hg con aire, Base de ciiteulo: 100 mol 100 mol Cie a 2100 mo, (0.0«76 mal Gaga 2000 alae aes 1021 mol Oymat "0752 mal Noma 070 mol Namo: ‘Aumente la escala 2 una alimentacién de 1000 kmal C3Hh.96 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia (b) Destilacion de une mezela de benceno-tolueno. Base: J g de alimentacion 05009 09009 Gee 21009 Ho 19 800s Fe 04009 CH 28009 03009 Sia Droog cee Ineremente la escala a una velocidad de flujo de 100 Ibymin de la cortiente de producto superior, 43¢ Balance de un proceso Suponga que se mezclan 3.0 kglmin de benceno y 1,0 kgimin de tolueno. El diagrama de Mujo det pro- «eso podria dibujarse y marcarse como sigue: 3049 Grin rin) 0Kg Hmin care) iy lo = 90g Cyn) Hay dos cantidades desconocidas —r y x— asoeiadas con el proceso, de modo que se requieren dos ‘ecuaciones para caleularlas Las ecuaciones de balance de materia para este proceso no reactivo tienen todas la forme simple en- trad de ellos proporcionaran las ecuaciones necesarias para determinar ry x. Por ejemplo, ke e Balance de masa ital: 3.0 + 10 = th = [mh = $0 kgimin ke CoH Balance de benceno: 3,0 =< * 75 kg CoHalkg, salida. Es posible escribir tres tipos de balances —de masa total, de benceno y de tolueno— y dos Una pregunta ldgica que surge en este punto es hasta dénde puede aplicarse este procedimiento: por ejemplo, si tampoco se conociera una de las velocidades de flujo de entrada, ;se podria haber escrito otro balance (el del tolueno) para calcularla? También es necesario considerar cudles balances deben emplear- se cuando hay varias opciones y el orden en que deben escribirse éstos. Las respuesias a estas interrogantes no son obvias en forma alguna cuando el proceso incluye reac~ ciones quimicas, por lo cual pospondremos el tema por el momento, Las siguientes reglas se aplican pa- 1a procesos no reactivos: 1. Elmiimero maximo de ecuaciones independientes que pueden derivarse eseribiendo balances en tun sistema no reactiva es igual al nimero de especies quimieas en las corrientes de entrada y de salida. Enel ejemplo dado, dos sustancias —benoeno y tolueno— constituyen las corrientes de entrada y de sala del proceso; se pueden escribir un balance de masa © molar para cada compuesto y un balance total ‘de masa o molar, pero slo dos de esta tres ecuaciones son independientes —eseribir a tercera no sirve pa- ‘a nada. (Si eseribiera las tres ecuaciones en un esfuerzo por determinar tres variables desconocidas, reali Zaria un ejercicio algebraico bastante elaborado para comprobar que informatio.) +0 cualquier otro resultado pocoEJEMPLO 43-3 SOLUCION 43 Cileulos de balances de materia 97 2, Escriba primero aquellos balances que incluyan ef menor niimero de variables desconocidas Enel ejemplo, el balance total de masa inchiye solo una ineégnita, 2, mientras que los balances del ben ‘eno y toluen ineluyen sy x. Al escribir primero el balance total y después el del benceno, es posible resol- ver primero una ecuacidn con una inedgnita y después una segunda ecuacién también con una incégnita, Si en vez de ello se emplearan los balances del benceno y del tolueno, seria neeesaro resolver dos ecuaciones s- multéneas con dos inedgnitas: se hubieran abtenidos las mismasrespuesias, pero con mayor esfuerz. Balances de una unidad de mesclado Una solucién acuosa de hidréxido de sodio contiene 20.0% de NaOH por masa, Se desea producir una solucién de NaOl al 1.0% diltyendo la corricte dela solucigns al 20% cow una vnsiente de ays pus Caleule las proporciones (litros H,O/kg solucién de alimentacién) y (kg. soluein del produetovkg solu eign de alimentacién) @ Blija la base de ealeulo —una cantidad o velocidad de Mujo de alguna de las corrientes de alimen- tacién 0 de producto— y después dibuje y marque el diagrama de flujo. Elegitemos de manera arbitrria como base 100 kg de solucién de alimentacién al 20% (también podria elegir una velocidad de flujo de 100 Ibq/min de la solucién de producto al 8%, o 10 toneladas ‘de agua de dilucin. Los resultados finales no dependen de la base que se elija, porque silo se pide en- ‘contra las proporciones de las cantidades en las corrientes) El diagrama de flujo es el siguiente: too ita) O20 ka OS oo gOS a0 Hoke as20 ks 10ng free ro) viens) © Exprese lo que el problema le pide determinar, en términos de las yuriables marcadas en el dia- agrama de flujo, Las cantidades deseadas son 1/100 (liros H30/kg solueién de alimentacion) y iny/100 (kg solucién de producto‘kgsolucién de alimentacién). Por tanto, es necesariocalcular as variables Fy ma © Cuente las variables desconocidas y las ecusciones que las relaconan, Si el mimero de incdgnitas es igual al nfmero de ecuaiones independicntes que la relacionan, el problema tiene solucin; de lo cntaro,o bien olvid6 algunas relaciones el problema no est bien ‘efinido. Enel segundo easo, no tene objeto perder el tempo dedicindose ealeulos prolongados. (a) Incégnitas, Examinando el diagrama de fhyjo se ve que hay tes variables desconocidas —m), my yh {) Eeuacones. En un proceso no reactvo que incluya N especies, es posite escribir hasta W ecus Clones independientes de balance dle materia. Como hay dos especies en este proceso (hidréxi- do de sodio y agua) es posible escribir dos balances. Se podrian escribir balances para el hideSeido de sodlo, el agua, la maea total, ol nodioatoiioo, wl hidrdgeno stdmivo, tetera; lo importante es que una ver que se hayan escrito dos de ells, ya no se padri abtener informacion adicional escrbiendo un trcer, ‘Como s6lo podemos eseribir dos balances de materiales, necesitaremos una terceraecuacién para resolver as tres incbgnias (m2 7) Por fortuna contamos con ella: a masa y el vlumen del agua de dilucibn, my V, se elacionan mediante la densidad del agua liquids, dato conocido, Por tanto, se tienen yates ecuaciones con tres inedpitas yes posible resolver el problema, © escrina et proceaimento de solucton. Todos los balances para este sistema tienen la forma ensada = sada. Por ejemplo, el balance de masa fia es 100 kg +m = mp. Fel diagrama de Mujo se observa que ls balances de masa to- tal y agua ineluyen, cad uno, dos ineSpnitas (my ma): el balance del hidrdxido de sdio so pre- seni una ineOgnita(m,);y la relacin de densidad del agua incluye dos inebgnitas (my y Vi). En consecuencie, comenzaremos a resolver el problema escibiendo el balance del NaOH para ma. y98 Capitulo4 Fundamentos de fos balances de materia después escribiendo el balance de masa total ode agua para despejar ri Fa partir de my y la densidad, © Balance de NaOH (entrada = salida) (0.20 kg NaOH /kg)100 kg) = (0.080 kg NaOH kg) = my = 250 kg NaOH Es muy conveniente escribir las variables caleuladas en el diagrama de flujo tan pronto se conozean, para poder emplearlas con facildad en eéleulos posteriores. Por tanto, en este momento escribiria- ‘mos 250 como valor de ms en el diagrama de flyj. © Balance de masa total (entrada ~ salida), Por timo, se determina- ims = 250g 100 kg + my = my ——5 my = 150kg HO © Volumen del agua de dilucién. Aunque no se indica la temperatura o presion a la cual se ealiza la ‘mezela, la densidad del agua liquida es una cantidad easi constante de 1.00 kg!litro (ves la ecuacin 3.1-2), Conforme a esto, podemos calcula: ASE 00 159s ‘© Proporciones que pide el enunciado del problema, Teg ~ [Tinliivos HO solucion de alimentacién Toorg ~ L50Ke solucidn del productokg solucion de alimentacion Ejercicio: compruebe que obtendria los mismos resultados con una base de edleulo distnta AUTOEVALUACION 1. Comprucbe que cl siguiente diagram de uo usr un proceso balancead esrbiendo tres be- lances. 5k [tae i, 18 ty Oe 101, 25 By Hb 05 by Ozlom bg He TBO 2. Indique qué balances escriiria y en qué orden, para despejar las variables desconocidas de las corrientes del siguiente proceso: 4009 “"940) Big (3~ n¥ac%) Javon 43d Andlisis de los grados de libertad ‘Cunlquiera que haya realizado célculos de balance de materia ha tenido la frustrante experiencia de invertir. ‘demasiado tiempo en derivar ¢ intentar resolver ecusciones para variables desconocidas de! proceso, solo para descubrir que no cuenta con suficienteinformacién. Antes de realizar cfleulos prolongados, puede usar un diagrama de flujo bien elaborado y mareado para determinar si cuenta con suficiente informacién para resolver un problema dado. El procedimiento para ello se denomina andlisis de los grados de libertad,43. Cileulos de balances de materia 99 Para llevar cabo un anliss de los grados de libertad dibuje el digrama de flujo y ménquelo en su tovalidad, event ls variables desconocidas del dingraia¥ Inego event ls ceuncionesiniependienes que ls rlacionan,'y rest el segundo nimero del primero. El resultado es el nimero de grados de liber- tad del proceso, nak = Msgs ~ Mee inky.) Hay tes psibiidades: 1. Simgr= 0, hay m ecuactones independientes con n ncognitas y el problema, en principio, puede resolverse. 2, Si nge 0, hay mis inedgnitas que ecuaciones independientes que las rlacionen, y por lo menos deben especificarse mgr valores dc variables adicionales antes de pader calculat los valores de las variables restantes. Puede ser que se hayan pasado por alto algunas relaciones o que el proble- ma esti subespecificado y tenga una cantiad infinita de soluciones; en cualquier caso, es muy pprahahla qua hacer eilculos rerulte una pérdida de tiempo. 3. Sinyr<0, hay mis ecuaciones independientes que incOgnitas, Puede ser que el diagrama de flu- {jo no esté mareado por completo, o que el problema tenga un exceso de especificaciones con re- laciones redundantes y quizé inconsistentes. De nuevo, no tiene caso intentar resalverla hasta bbalancear las ecuaciones y tas inedgnitas, Las ecuaciones para relacionar las variables desconocidas de las corrientes de proceso pueden derivarse ds lo ciguiente 1. Balances de materia, Para un proceso no reacivo se pueden escribir s6l0 rns balances de ma- teria independientes, donde mses el nimero de especies moleculares (es decir, CH, O2) que pariipan en el proceso. For ejemplo, st el benceno Yel tolueno son Tas especies en las cotien- tes que entan y salen de una columna de destlacén, es posible eseribie balances para benceno, tolueno, masa total, carbono atémico, hidrigenoatémico, etcetera; per, cuando mucho, dos de «sts balances serén independientes. Si se escriben balances adicionales, no serdn independien- tes de los primeros y, por consiguiente, no aportasn nueva informacién En un proceso reactvo el procedimiento es mis complicado, Este punto se discute mas am- pliamente on la seein 7 2. Balance de energia (capitulos 7 9). Sila cantdad de energia que se intercambia entre el sis tema y sus alrededores se especfica o si es una de Ias variables desconocida del proceso, el balance de energia provée una relacion entee los fujosy las temperatura de los materiales de entrada y de sada 3. Especificaciones del proceso. E\ envnciao del problema puede espeificar emo se relacionsn las diferentes variables del proceso, Por ejemplo. puede indiar que de la acetona que xe limon. ‘a 8 un condensador [eon velocidad de ujo = in, (kg de acctona’)), 40% aparece en una ©o- rriente de condensado [velocidad de flujo = (kg de acctonas)]). Pr lo tanto, una ecuacién para este sistema seria i = 0.40 4. Propiedadesy leyes fsicas. Dos de las variables desconocidas pueden se la as y el volumen de una corriente de material, en euyo caso la tabla de gravedad especifca para lquidos y sl dos 0 Ja eeuacién de estado de ls gases (capitulo 5) proporeionaria una ecuacién para rlacio- nar sas variable. En ottos casos, las condiciones desaturacion o equlibrio de una 0 mds de las corrientes de proceso (capitulo 6), pueden dar las relaciones necesaras. 5. Restreciones fsicas. Por ejemplo, si las fracciones molares de tres componeates de un sistema © avean womiv 44, 4g y AG elonices una reaelon enee esas variables Seria, +e +e (Sien ver de. la ikima fracién se marea como I xq — xp, entonees se tiene una variable menos y una ecuacion menos por la eusl pregcuparse.) 5a ecticones son independents sno puede deta um suman yrestand combinaiones de as dems, Po simp, ko dos alas res ecumionen r= 1 y= y j= Seon nooner cngues se pute homer ear ar dos med wa aaa ‘Cuando proceso propuest ten un amero posto de grado de ietad nes posible feta una apmzacin det paces El ingnie lige mr variaes de dso les asiga valores, exes fos alone de Is variables stants del sistema mediante ls ssuncions pra et timo caleula una incon abi apt dlconuno carpet de variables del sem. La faci be ‘va puede sero coi, una iia un ts de renin sobre la invert 1 abeivoes encontrar el conju de ales de variables de eto gue ind vl xi minim de faci objet,4100 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia EJEMPLO 43-4, SOLUCION 6, Relaciones estequiomsétrieas Si se presentan reaceiones quimicas en un sistema, las ecuaciones cesiequiométricas de éstas (p.g.. 2Hs + O»* 2H:0) proporcionan relaciones ene las cantida- des de los reactivos que se consumen y Tos productos que se generan. En la seccin 4.7 veremos ‘cémo se incorporan estas relaciones al analisis de grados de libertad, Analisis de los grados de libertad ‘Una corriente de aire himedo entra a un condensador en el cual se condensa 95% del vapor de agua de! aire, Se mide la velocidad de flujo del condensado (el liquido que sale del condensador) y se determina {que es 225 L/h. Es posible considerar que el aire seco contiene 21 mol% de oxigeno, y que el resto es ni- tnégeno, Caleule la velocidad de flujo de la corriente de gas que sale del condensador y las fracciones rmolares de ox{geno, niuégeno y agua ent esi eoLsite Base: 225 1% de condensado -—— ‘alral Og) mas ae en {eis ein nes aren sme 95% do agua ena alrertacin) Primero realizaremos el anlisis de los grados de libertad. Hay seis incdgnitas en el diagrama de flu jo: i aig, Se pueden realizar tres balances de materia —uno para cada especie—. En consecuencia, es \reciso encontrar tres relaciones adicionales para resolver todas las incégnitas. Una es la relacién entre fa velucidat de Majo vuluinéiew y mol del anuleusadl praleanos detevine 3 @ partic de la yelocie dad de flujo volumétrico dada y Ia gravedad especifica y el peso molecular conocido del agua liquida. La segunda es el hecho de que 95% del agua se condensa, Esta especificacin proporciona una relacién en- ters yiis (i = 0.95 i), ‘No obstante, ninguna informacién del enunciado del problema constituye una base para establecer tuna sexta relacidn, de modo que hay un grado de libertad. Por consiguiente, el problema esta subespeci- ficado v no tiene objeto intentarresolverlo. Sin el diagrama de flujo hubiese sido dificil ver esto y se hu- biese perdido mucho tiempo realizando un esfuerzo fatil. ‘Suponga ahora que nos proporcionan mas informacion ne 10.0 mol% de agua ppor ejemplo, que el aire de entrada contie- Enionces, el diagrama de flujo seria como sigue: ‘erm 10.100 mt HjOimel Tyra osn) (3000 mal ae seccmol (rat Nah) ‘0.21 me Osi aires ‘sat 0) (0,79 mol Ngo ave seco 22514,0 (0h ‘ae 420 00m) (95% ce aque ena atimortadin) El anilisis de los grads de libertad indica que hay cinco inedgnitas se cuenta con eineo ecuacio- nes para despejarlas [tres balances molares, la relacin de densidad entre V/s (= 225 Lih) yin, y la cone ddensacién ffaccionaria), entonces hay cero grados de libertad. En principio, el problema st puede resolverse. A continuacién se plantea la solucién —antes de realizar cualquier célculo algebraico o nu- ‘mérico— eseribiendo las ecuaciones en un orden de solucién eficiente (primero las de una sola incog- ita, y despues los pares de eeuaciones simultaneas, etcetera) y eneerrando en un eirculo las variables para las cuales se resolver cada ecuacién o conjunto de ecuaciones simultéineas. Para resolver este pro-43¢ 43. Cileulos de balances de materia 101 blema, es posible encontrar un procedimiento que no incluya ecuaciones simultineas.(Verifique que las tmidades sean correctas en cada ecuacién.) © Relacién de densidad. molH,O(l))_ 225 LH,0 (1) |1.00kg M200) | 1 mol HO 3 hin h c 180 X10" kg 95 (0.100, Balance de O, y(0:900X021) =i Balance de N> ii(0.900)0-79) Balance de H30. vi(0.100)~ fis-+3 Realice las operaciones algebraicas y numéricas nocesarias como ejercico. Procedimiento general para calcular el balance de materia en procesos de unidades iinicas A continuaci6n se resume el método para resolver problemas que se explicé en las secciones anteriores y varias sugerencias de procedimiento adicionales. Dada la descripcién de un proceso, los valores de una ‘etie de vatiables de proceso y una lista de las cantidades que se determinardn: 1. Elia como base de cileulo una cantdad o velocidad de flajo de una de as corremtes de proceso {© En general, siel enunciado del problema india una canidado la velocidad de fijo de una cortient, es conveniente emplearla como base deeéleula. De este mode, ls canidades que se ealeulen después corresponderin ala escala correct (Sis indian varias cantidades 0 velocidades de flujo de correntes, sels siempre de ma- neracolectiva como base ‘© Cuando el enunciado del problema no especifica ninguna cantidad ni velocidad de ujo de tuna corriente, tome como base una cantidad o velocidad de flujo de una corricnte de com- posicién conocidaarbtraris (p.¢j, 100 kg 0 100 kg/h si se conocen todas las fraciones misicas, 0100 mol o 100 molh si se eonocen todas Ins fracciones mares). 2 Dibuje un diagrama de flujo y anote en él ls valores de todas tas variables conocidas, inclu syendo la base de cileulo, Después marque en el diggrama toda las variables desconocidas de {an corrientes. © Eldiagrama de flyjio esté mareado por completo si es posible expresar ta masa ola veloci- dad de fluo masico (0 bien fos moles ola velocidad de flujo molar) de cada componente de ‘ada corvinnte on tirminas de lac eamtidados mareadae Ua variables dpi so manean para ‘ada cortiente de proceso deben incluir, en consecuenci, alguno de los siguientes fatores (a) la masa total (pe mi{kg)] 0 la velocidad de flujo misico [iy (kg/)]y las fraceiones :mdsieas de todos los componentes de la coriente [p. ej. yeu, (ke CH), 0 (@) los motes totals fp, m(kmol)] ola velocidad de Majo molar [i kmol] ls fraccio- nes molares de todos ls componentes de la corrente fp. ej ycuy(kmol CHykmo)), 0 (©) para cada componente de la corriente, la masa [p.e.my(kg Ha), lt velocidad de Nu- jo masico [ras (ke SUyS) mol [rcotkmo! CUD}, 0 la Veloeidad de Hhyo mole [Aco (kmol CO's). ‘¢ Sie problema indica (0 es fil determiner Ia cantidad o la velocidad de flujo cualquie- rade las ficciones eomponentes de una eorrientc, marque Ia cantidad total de la corrcnte © Ia velocidad de flujo y las fracciones componentes (categoria de ls incisos (a) y(b) de 1a lista precedente). Si silo conoce las especies presenes, pero earece de informacin euan- ‘tava, marque las eantiads dle componente Tae veloridaves de yj Centegra (e) em Ja lisa precedente), Cualguier tipo de sistema de marcadofuncionaré para cualguir corrien- te, pero ls eileulos algebraicos suelen simpliticase al seguir estas reglas yeneraes '@ Trate de incorporar las relaciones dadas entre las cantidades desconocidas en el marcado. Por ejemplo, si usted sabe que la velocidad de Ajo molar de la Corriente 2es el doble que quella de lz Corrente 1, marque as velocidades de flujo como y 2 en ver defy Y A102 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia EJEMPLO 43-5 SOLUCION + Margue as cantidades volumétreas slo si se dan en el enunciado del problema o se den que lou calcule, Enero balances do mre’ o claret, pero no belasces de rolamn 3. Expreselo que el enunciado del problema pide en términas de las variables marcadas. Asi sa- bri cuales inedgnitas debe despear para resolver el problema. 4. Site dan unidades mists de masa v molares para una corviente (p. i. velocidad de Mujo mé- sico totaly fiacciones molates de los componente, o vieeversa),transforme todas las canta des a una misma base aplicando os métodos de la seccion 3.3. 5. Haga el aniiss de grades de libertad. Cuete las inebgitase identifiqu ls eouaciones que las relacionen, Lats ecuaciones pueden ser de cualquiera dls seis pos que se mencionan en la sec- cin 43d: balances de materia, un balance de encrgia,espesificaciones de proceso, relacionesen- tte propiedades y leyesfisca,resticiones fsicasy relaconesestequioméricas. Si observa que hay mas variables desconocidas que eeuaciones 0 viceversa, dette gue esta (pe ld no mare todo el diagrama de Maj, o hay une relacin adicional que no tomé en cuenta, ona ‘o ms de sus eeuaciones no son indepenienes de ls demas, o el problema est subespecificado 0 tiene exceso de especificaciones) Fi caso de que el nimera de nents nose iva anion de eeuaciones, no tiene objto que pierda el tiempo intentando resolver el problema, 6 Si el nimero de inciqnitas es igual al nimero de ecuaciones que la rlacionan (es de clssistema tiene cero grados de libertad), escriba las ecuaciones en un orden eficiente (mini Zand las ecuaciones simuttineas)y encierre en un cireulo las variables que despejard (como ‘nel ejemplo 43-4). Comience por ecuaciones que slo incluyan una variable deseonocda,Ine- {20 por pares de ecusciones simultineas que contengan dos variables desconocias, etter. No Teale operaciones algebratcas o artométeas en este paso. 1. Resuelva tas eewaciones, ya sea a mano 0 con software pata resolver eouaciones. La solucién a ‘mano debe ser fil, puesto que ya plante6 un procedimientoeficiente 8. Caloute las cuntidades qua se solican on ol enumctade del problema on case de que no las haya catentado con anteriavidad. 9. Sie dio una cantidad o velocidad de flujo ng de una corrente en el enunciado del problema, y ‘wo valor nse ellé como base de cdleuloo se determind para esta corriene, modifigue la ¢s- Cala de proceso balanceade tomando en cuenta ta relacion n/n, para obtener ef resultado final Este procedimiento s ilusra en el siguiente ejemplo. Balances de materia en una columna de destlacién ‘Una mezela liquida que contiene 45.0% de benceno (B) y 55.0% de tolueno (T) por masa se alimenta a tuna columna de dectiacién, La cortiente de producto que sale por le parte cuperior de la eolumna (pro sductoligero) contene 95.0 mot de B y la coriente de producto que sale por la parte inferior cantiene 8.0% del benceno alimentado a la columna (lo cual implica que el 92% del benceno sale con el produc to lizero). La velocidad de fluo volumétrico de la corriente de alimentacin es 2000 Lit y la gravedad ‘especifiea de la mezela de alimentacion es 0.872, Determine la velocidad de fo misico dela corriente de producto ligero, y la velocidad de flujo mésico y la composicién (fracciones misicas) de la corriente de producto que sale por la parte inferior. Ilustraremos de manera explicita la implementacisn de los pasos del procedimiento que se acaba de des- exibir. 1. ija nna hace: Come ne hay matin pars hacer la contrario. se sige I velocidad de Majo dela corriente de alimentacién dada (2000 L/h) como base de cdleulo, 2. Dibujey marque un diagrama de flujo. resets tore ‘i Atmertacon 095 na Biol Yext9 9) 05 et Tmet | (Fe Te) “as BI (6% de B en alimntacén) ‘rata 7)3 4 6 43 Cileulos de balances de materia 103, ‘Observe varias cosas sobre la manera de marcar el diagrama de fluj © Sc indica una velocidad de flujo volumétrico para la cortiente de alimentacién, pero se ne- cesitarin velocidades de flujo y fracciones masicas para los balances. Por consiguiente, la velocidad de flujo masico de Ia corriente debe considerarse como una variable desconocida del proceso y marcarse como tal en el diagrama. Su valor se determinari s partir dela velo- cidad de flujo volumétrico conocida y Ia densidad de Ia corriente de alimentacion, ‘© Como se eseribirin balances de masa las fracciones molares dadas de los componentes de la corriente de producto ligero deberdn convertirse en fracciones de masa. En consecuencia, las fracciones misicas se marcan como incégnitas. ‘© Podria haber mareado la velocidad de flujo mésicoy lus ftacciones misicas de la cortiente in- ferior como se hizo con la superior. No obstante, como se careee de informacion sobre la ve- Tosidad de flujo 0 la comporicién de esta content, se procedis a marear In velovidades de flujo de los componentes (siguiendo la regla general del paso 2 del procedimignto general) © Las velocidades de flujo masico de cada componente de todas las corrientes de proceso pue- den expresarse en términos de las cantidades anotadas y las variables. (Verifique esto.) Por ejemplo, las velocidades de fujo del tolueno (kg Tih) en las cortientes de alimentacin, pro- ducto ligero y producto pesado, son, en forma respectiva, 0.550, Hn(1 Y sins. Por tanto, el diagrama de flujo se encuentra marcado en su totalidad, © La division 8%-92% de benceno entre las corrientes de producto no constituye una veloci- dad de flujo ni una variable de composicién de una corriente; sin embargo, se escribe en el dliagrama para recordar que es una relacién adicional entre las variables de las corrientes ¥, fen consecuencis, debe inclurse en el anilisis Ue wrauos Ue ibe ta Eseriba expresiones para las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema. En &x- ‘minos de las cantidades marcadas en el diagrama de flujo, las cantidades a determinar son my (a velocidad de flujo misico del producto ligero), sty = dhgs + #3 (lz velocidad de fujo mési 0 del producto pesado), xq = rngy/s (fraceién mésica del benceno en el producto pesado), y ‘xp = 1 — ap (fiaceién mésiea del tolueno). Una vez que se determinen fs, igs Y ir, el proble- sma ensi se hab resuelt, Transforme las unidades mixtas de la corviente de producto ligero (vea el procedimiento en el ‘ejemplo 3.3-3 del capitulo anterior. Base: 100 kmol de producto ligero —> 95.0 kmol B, 5.00 kmol T = (95.0 kmol B) * (78.11 kg B/kmol B) = 7420 kg B, (5.00 92.13) = (7420 kg B) + (461 kg T) = 7881 kg mezela o> = (7420 ke BY(7881 ke mezcla) = 0.942 ke Bikg (anételo en el diagrama) iol benceno (78.11) y el tolueno (92.13) se tomaron de la tabla B.1 de grados de libertad. ‘Hay 4 tncognttas (my, mma m3) —2 balances de materia (porque hay dos especies moleculares en este proceso no reactivo) 1 relacién de densidad (que relaciona la velocidad de flujo masico con la velocidad de flujo voluméttieo dada de iba) divisign especfienda del beneeno (8% en el producto pesado y 92% en el ligero) Hay 0 grados de libertad De modo que el problema pueds resolverse Escriba las ecuaciones del sistema y describa un procedimiemto para obtener la solucidn. Se encierran en un circulo las variables que se despejarin de cada ecvacién. ‘© Conversidn de velocidad de flujo volumétrico. & partir de la gravedad especifica dada, la densidad de la corriente de alimentacion es 0.872 ky/L. (Verifiquelo.) En consecuencia, (20004 [osr242) teem © Fraccién dividida del Benceno, El benceno en la coctiente de producto pesado es un 8% del benceno en la cotriente de alimentacién. Esto puede expresarse de manera directa mediante la siguiente ccuacién: 161 kgT fas) = 0.08045 )104 Copinulo 4 Fundamentos de ls balances de materia En el iagrama de Majo quodan dos nedgnites(iay 3),¥est permiidoexeribir dos balan- cc Los do balances, el de masa totaly el de tohicno,inchiyen abes inedgaias, pro el be lance del Benceno séloincluye ar (convnzaserecordanda que ahors Se conoce sins; es aque comenzamos con és © Batercside hencens.UASin = (iRyna + has © Balance de toluena —035in, =(~ Yea)ins 7. Efeetie as operaciones algebraicas. Las cuatro ecvaciones pueden resolverse a mano 0 con sofi- ware para resolver ecuaciones. Si se obtiene una solucién a mano, el valor recién calculado de ca- da variable deberd eseribirse en el diagrama de flujo para consultatlo como referencia y fcilitar la dobtencién de las soluciones restantes. Los resultados son ny = 174 kav, smn = 62.8 ke bence- oh, [ri igh], srs = 915 kg toluenoh, (Verfiquelo.) Se puede escribir un balance de ‘masa foal (que €s la suma de los balances de benceno y tolueno) para confirmar esta solucién: in = tna + gs nyse 1744 Kyghh = (766 + 62.8 +915) kgih = 1744 keh 8 Caleule las cantidades adicionales que solicite el enunciado del problema. iy = tgs + ors = 62.8 kgih + 015 kgih= [O7® kwh] 2.8kgB Fa ign = OOeE ka Bla y= 1 ye = [0936 ke Teg] Si hubiésemos elegido una base de eéleulo distinta de una cantidad o velocidad de flujo reales de la co- ‘rien, seria necesario ajustur la escala del proceso a partir del valor de base calculado, con el valor seal de esta variable. Como en este caso la base fue Ia velocidad de flujo real de la corriente de alimentacion, Ja resolucién est completa, 44 BALANCES EN PROCESOS DE UNIDADES MULTIPLES En las seeciones anteriores ns referimos de manera ampli “al sistema”, por ejemplo, al deci: “En es- tado estacionario, la velocidad a la cua el benceno entra al sistema es igual a aquella ala cual sale de I", Nose explicé mucho sobre “el sistema”, Hasta ahora, sin embargo, no era necesario, ya que slo ha- Ulan sone proxesos que inclulan unidades Gnicas —un mezclador, una columna de destilacién 0 un reactor — y, en ead caso, dicha unidad constitvia el sistema, Los procesos quimicos industiales casi nea incluyen una sola unidad de proceso. A menudo hay’ tina 0 mite eartoresqimieos, y tmién unidadse pen merclarreactivns, combinar prodictos, calentae Yyenfrarcorrientes de proceso, sepaar un producto de otro y de los reactivos sin eonsumir,y eliminar de ln corriente contaminantes que podran ser peligosos antes de descargaria al meio cireundante. An- tes de analizar este tipo de procesos es preciso examinar eon mayor cuidado el significado del sistema En términos generale, un “sistema” es cualquier pocion de un proceso que pueda encerruse en una aa hipotcs(frontera). Puede ser todo el proceso, tna combinacion interconeetada de algunas unida- des de proceso, una sola unidad, o un punto en el cul se junten dos 0 mis eorientes de proceso o aque onde na corrieme se ramifique, Las entradas y sala al sstema son las corriemtes del proceso «ue in- terscctan alas fronteras del sistema En a figura 4.4-1 se muestra un diagrama de fljo para un proceso de dos unidades. Las cinco fron- ‘eras dibujadas on torno alae porcionae del proceso dofinen aquelloe sistemas par los cules pueden es cribirse balances La frontera A)eneirra al proceso entero; el sistema definido por esta frontera tiene como entradas las cortients de alimentacin 1, 2 3 y las coreentes de producto 1, 2-y 3. (Convénzase.) Los balanees para ese sistema se denominan balances generales, La corrente que conecta alas unidades I y 2 es in- {ema en este sistema, de modo que no paticiparia en js balances generales de ste La frontera ‘B)encierra un punto de mezcla de lacorrieate de alimentaciGn. Las eorientes de ali- rmentacion 1 2 constituyen entradas aeste sistema yn eorrente que Tye ha Tida, La fronera)sbarca ala unidad I (una corriente de entrada yds de slid), la fromtera tun punto de dvisin dela corrente (una corinte de entrada y dos de salida), ya frontera E) encierra a la unidad 2 dos corrientes de entrada y una de salida).44 Balances en procesos de unidades miltples 105 Alentacién 2 vunioao 2 Prous, Prodicto1 Producto 2 Almetacin 3 Figura 44-1 Dingnama de uj de um proceso do ds unidades. Las ines puneadas representan as fronteras de Tos sistema para los cuales pueden escibrse balances El procedimicnto para efectuar edleulas de balance de materia en provesos de unidaes miitipls es ea si el mismo que el descvto on In seaciin 4% Ta diferencia os que en los pracesns de unidades miltples qi ZA sea necesario aislar vatios subsistemas del proceso y escribir sus balances para obtener suficientes, fecuaciones y despejar todas las variables desconocidas de las corrientes. A analizar procesos de unidades ‘miitiples. determine los grados de libertad sobre el proceso totaly para cada subsistema, tomando en cuenta, slo las Corrientes que se interseeten con la frontera del sistema bajo consideraci6n. No comience a escri= bir y resolver ecuaciones para un subsistema hasta que haya verificado que tiene cero grads de libertad. EJEMPLO 44-1 Procesos de dos unidades: A comtinuacién se muestra un diagrama de flujo mareado de un proceso continuo y en estado estaciona- ‘0 de dos unidades, Cada corriente contiene dos componentes, A y B, en diferentes propuvciones, Las ‘tes corrientes euyas velocidades de flujo y/o composiciones se desconocen, se marearon como 1,2 y 3, 400%0h 20%0m 11900 ka Wa [estes onsen owoongan tt00%0m ge ro 2 Dengan mes soaron Fae crows SOLUCION —_Caleule las vlocidaes de Mujo desconoidsy las somposiciones dens corientes 1,23. Base —dadas fas vetocidues te flujo Los sistemas para los cuales pueden eseribirse balances se muestran en l iagrama de flujo: suiente representacién del 40.0 kgh 20.09 (0.900 #3 kg (0.500 gag 0100 19 ag 0.400 Bg so0oKain || {nko Tsong Ae TaGQAtg) “Pt trata Seong ag! Posh) esta Bay S35 ian, 0 eg ks 070049 Big106 Capitulo 4 Fondamentos de os balances de materia, La frontera externa abarea el proceso completo y tiene corrientes de entrada y salida de todas las corrien- tec que entran y salon del raves, Das de Ine fone ineriogns rviaan sidarioe indvicnalee ds penn so, ¥ la tercera encierra un punto de unin de correntes Anitisis de grados de tertad Primero se esboza el procedimiento de solucién llevando a cabo andlisis de grados de libertad de los dis- tintos sistemas. Recuerde que sélo Tas variables asociadas con corrientes que intersectan alguna frontera del sistorna ae eventan en el andlisia de dicho sistema, Sistema general ({rontera externa de linea punteada): 2 incégnitas (ts, x3) ~2 balances (2 especies) = 0 grados de Tibertad ‘= Determinar ms y x5 En analisis subsecuentes. podemos considerar que se conocen estas dos variables. Suponga que decidi- 'mos considerar el punto de mezela intermedio de las corrientes como el siguiente sistema, Punto de mezela: 4 incdgnitas (my, x1 nha, x2) — 2 balances (2 especies) sgrados de libertad Hay demasiadas incOgnitas para el niimero de ecuaciones disponibles. Veamos la unidad Unidad 1: 2 inedgnitas (, x3) ~ 2 balances (2 especies) ‘= Determine m yx 0 grados de libertad Ahora podemos analizar el punto de mezela 0 la unidad 2, eada uno de los cuales tiene dos variables des- ‘conocidas asociadas. Punto de mezcla: gnitas (fz, x2) ~ 2 balances (2 especi = Determinar mp y x9 serados de libertad Por tanto, el procedimiento seri escribir balances generales del sistema para determinar my y x3, y des pués balances de Ia unidad | para determinar on y x. y. por timo, balanees en el punto de mezela in termedio para determinar mi y x2. Los eileulos son directos. Observe que todos los balances en estos procesos no reactivos en estado es- tacionario tienen la forma entrada = salida, y observe, ademas, que los balances se esciben en un orden {ue no requiere resolucién de ecuaciones simultineas (cada ecuacion slo tiene una variable desconacida). Céteutos Balance general de masa: kg too. + 30.058. f - 4004200). [ERTS] Balance general para A: (Verifique que cada término aditivo tenga las unidades de ky A/h.) (0.500)(100.0) + (0,30030.0) ~(0.90040.0) + (0.600)(30.0) + 13(60.0) (00833 ke Ake Balance de masa para la Unidad 1: (Cada termino tiene las unidades kg/h) 100 = 40+ nny => [ny = 60.0 keh Un balance para ta Unidad 1: (Cada temino aitivo tiene las unidades kg Alb.) (0:500)(100,0) = (0.900¥40.0) + »(60.0) => [xj = 0.253 ke AkgEJEMPLO 4.4-2 44 Balances en procesos de unidades miitiples 107 Balance de masa en el punto de mezela de eorrientes: (Cada término tiene las unidades kh.) m= 60.0 kh ty + 30.0 = mig > [rig = SOO Kah Ta hetero on el penta de’ ela de carvientoes (cada tsrmine adit inna Ine wnidades leg A) x1 my + (0.300)30.0) ny = 60.0 kg ny = 0.233 kgh hy = 90.0 kh aa = OSS Te its La situacién se complica atin ms cuando participan tres o mis unidades de proceso. En estos casos, no slo es posible escribir balances para el proceso totaly las unidades de proceso individuales, sino tam- bbién para combinaciones de unidades. Encontrar las combinaciones adecuadas puede significer una efi- iencia anicho mayor de los célcules, Proceso de extraceién-desilacién ‘Se desea separar una mezcla que contiene 50.0% en peso de acetona y 50.0% en peso de agua en dos co- rrientes —una enriquecida con acetona y la otra con agua—. El proceso de separacién consist en ex- traer la acetona del agua usando met isobutil cetona (MIBK), la cual disuelve la acetona pero es casi immiscible con el agua. La siguiente descripeién presenta algunos términos de uso comin para referirse alos procesos de extraccin de liquidos. El siguiente es un esquema del proceso: | teobene i (otvont) Alenia, Refoado 4 Refnado?2,, 5” aie Preipainenta WA 3.1% an DECANTADOR DEGANTADOR | PO MYA Bitaco2 Esato 1 ‘Preepamerte i Pneipaimete M yA pocaayer As sotona (soo) Preto: 79% A, 26M, 1% W exraco comtinad Prncipamente A ena iments, [conus ne DESTUACION [Soivetereuperedo Primero se pone en contacto la mezela de acetona (soluto) y agua (diluyente) con la MIBK (solven- fe) en un mezclador que proporciona buen contacto entre las dot fases liquidas. Una porcién de la acetona de la alimentacién se tranfiere dela fase acuosa (agua) a Ia fase orgénica (MIBK) en este paso. La mezcla ‘pasa aun tangue de decantacin, donde la fases se disocian y retiran por separado. La fase rica en diluyente (apn, en este procesa) se denomina refimada y In fice rica en selvente (MIRK) es el extracta. [a combi- nnacién mezclador-previptador consttuye la primera etapa de este proceso de separacién, El refinado pasa a la segunda etapa de extraccién, donde se pone en contacto con una segunda co- rriente de MIBK pura, Jo cual permite Ia transferencia de més acetona, Se permite que ambas fases se separen en un segundo decantador y el refinado de esta etapa se desecha, Se combinan los extractos de las dos etapas de mezclador-precipitador y se alimentan a una columna de destilacién. El producto lige-108 Capitule-4 Tundamentos de Tos balances de materia SOLUCION 1 de la columna es rico en acetona y es el producto de! proceso. El efluente pesado es rico en MIBK y en un proceso real se trataria mas adelante y se reeweularia para devolverlo a la primera etapa de Ia ex traccién, pero no consideraremos Ia recireulacién en este ejemplo. En un estudio en una planta piloto, por eada 100 kg de acetona-agua que se alimentan a fa primera ceupa de exucvion, se ulimeman 100 ky de MIBK x la primera etapa y 73 ky a ka segunda etapa, Se ob- serva que el extracto de la primera etapa contiene 27.5% en peso de acetona. (Todos los porcentajes en el resto del prrafo son por peso.) El refinado de la segunda etapa tiene una masa de 43.1 kg y contiens 5.39% de aoetona, 1.69 de MIBK. ¥ 93.1% de agua; y ol extacto de Ia sagunda staps contisne 9.0% ds acetona, 88,0% de MIBK y 3.0% de agua. El producto ligeto de la columna de destilacion contiene 2.0 de MIBK, 1.0% de agua y el balance de acetona, ‘Tomando como base de cdeulo Ia alimentacién de 100 kg de acetona-agun, caleule Ins masas y com posiciones (porcentajes en peso de los componentes) del refinado y el extracto de la etapa |, el extracto de la etapa 2, el extracto combinado y los productos ligero y pesado de la destilacin. Este es un problema “engaitoso” porque no se cuenta con suficiente informacién para calcular todas las ean- tidades que se solicitan, Mostraremos la manera en que el andlisis de grados de libertad permite averiguar con bastante rapidez euales variables es posible determinar y cémo hacerlo con eficiencia; ademas, ayuda ‘a evitar que se desperdice e! tempo intentando resolver un problema con informacion insuticiente, Como siempre, comenzaremos por dibuyjar el diagrama de flujo. Para mayor simplicidad, trataremos cada combinacién de mezclador.preeipitador como una sola unidad de extraccién o “extractor”. 10049 ig > Tossa aotetg ke | aa OAD + rast Pan “Ag aa ‘0.09 ka Ako 36g Mg 2.03 Wig apetto) | OST aare | Socks tig | [counmane |! fines wan | “Tata DesmUAcion i matey | ime et) z fs 5: oe 60) Podemos eseriir balances para cualquiera de Tos sistemas que se muestran en el diagrama, incliyend el proceso total, los extractores individuales, a combinacién de dos extractores, el punto donde se combi- nant las dos corrientes de exiracto y la column de desilacién. El andlisis de grados de libertad para el proceso total indica que hay cuatro variables desconocidas (ms, m6, mut, mw) Y sOlo tres ecuaciones ‘para relacionarlas (un balance de materia para cada una de las tres especies independientes que partcipan en el proceso); por tanto, hay un grado de libertad. De manera similar, cada extractor tiene un grado de libertad, et punto de mezcla del extracto tiene tres, y la columna de destilacién cuatro. (Verifique estas ctr.) No obstante, el sistema tormado por las dos untdades de extraecion solo incluye tres incogmitas (im, 2944.3) y tes balances que las relacionan, y por lo tanto tiene cero grados de libertad. A continua- cid se da el procedimiento para resolver el problema: © Anatice el subsistema de dos extractores. Escriba un balance de masa total y un balance para la ace- ‘ona; resuelva en forma simultinea las ecuaciones para determinar my y ms. Eseriba un balance para MIBK para despejar xy © Anatice el punio de mezeta de tos extractos. Eseriba los balances para acetona, MIBK y agua; re- suelva las ecuaciones para determinar mamta ¥ mwas Tespectivamente © Analiceel primer (0 el segundo) extractor. Esriba los balances para acctona, MIBK y agua; resuelva las ecuaciones para determinar m2, mys, ¥ 24.4 Balances en procesos de unidades miitiples 109 En este punto vemos con facidad que es imposible avanzar. Aiin quedan cuatro inedgnitas —s, ge, mnie ¥-Biye— Sin impariar que se escaja al proceso general 6 a la columna de destilacién como sistema, sdlo tendremos tres ecuaciones independientes y, en conseeuencia, un grado de libertad, por lo ‘cual es imposible resolver el problema. Ademas, como en ambas corrientes de salida aparecen la aceto- ra, la MIBK y el agua, no es posible despejar ninguna de estas incdgnitas individuales, (Por ejemplo, si ‘no hubiera agua en el producto ligero de la columna de destlacién, se podria deducir que mys = mwa). Por consiguiente, el problema esti subespecificador a menos que se cuente con otro tipo de informacivn, Jas cantidades y las composiciones de los productos de la columna de destilaci6n son indeterminadas.. "A comtinuacion se muestran los edleulos que es posible efectua. Todos los balances tienen la Porn ‘entrada = salida (por qué?) y los términos aditivos de cada balance tienen como unidades los kilogra- ‘mos de la especie balanceada, Balances en torno al subsistema de dos extractores ‘Masa total: (100 + 100 + 75)kg = 43.1 kg +m + ms Az 1U0{U.S00) kg A = (45.1) (0095) kg A+ my(U.L/2) + m3(0.09) Resolver de manera simultinea 7 = 86.8 kg] mi = HE Eg. M; (100 + 75)kg M = (43.1) (0.016) ky M+ maya + ms(0.88) || mi= 145 ke, m= 8638 ke {syn © 0.675 kg MIBKikg] Batanees en tne ul pnt ie mneate de bos extitos ‘Asmy(0.275) + m3(0.09) || m= 145 kg. ‘mya=47.7 kg aeotona, Mz maya + m5(0.88) = mys [im = 15 ke, my = 87 kg, an 675 ke Mig ‘a= 174 kg MIBK) Ws (0.725 ~ x94) + m3(0.03) = mys | om = 145 gms = 86.8 kg 675 kg Mig [ms = 99 eg ava | Balances en torno al primer extractor ‘maa = 10.1 kg acetona Mi. 100 hy Mma} mayen my = 145g, sy ~ 0.675 ke Mike ‘mya = 2.3 kg MIBK Ws (100)(0,500) = mya + (0.725 ~ xn) | t= 145 ke, yy = 0675 ke Mik CE110 Capitulo 4 Fundamentos de los halances de mate ‘Si-se conociera (0 fuera posible determinar de manera independiente) cualquiera de las variables ms, ‘mags mye 0 mys, Se podrian calcular las tres restantes. Como no se conocen, es necesario dar por termi= rnados los cdleulos en este punto, 4.5 RECIRCULACION Y DERIVACION (BYPASS) EJEMPLO 45-1 Fs rato que tna reacein quimica A ~ B proceda hasta completarse en tn reactor. Sin importar lo peque- fia que sea la cantidad de A en la alimentacién o el tiempo que permanezca la mezcla de reaceién en el reactor, por lo general queda algo de A en el producto. or desgracia, es necesario pagar por todo el reactivo que se alimenta al proceso, no solo por la frac- cia que reacciona y, en consecueneia, cualquier parte de A que salga con el producto representa desper- dicio de recursos. Supongamos, no obstante, ue encuentra un método para separar la mayor parte o todo cl reactivo sin consumir de la corriente de producto. Podria vender entonces el producto resultante casi puro y recirealar el reactivo sin consumir de vuelta al reactor. Por supuesto, seria necesario adquirir el ‘equipo de separacién y recirculacién, pero este costo se compensaria al tener que comprar menos reacti- ‘yo nuevo y vender un producto purificado a mayor preci. En la figura 4.5-1 se muestra el diagrama de flujo marcado de un proceso quimico que incluye la reaceién, separacién de producto y recireulacién. Observe la diferencia entre la alimentacién fresea al proceso y la alimentacién al reactor, la cuales la suma de la alimentacién fresca y la corviente de recireu- lacién, Sino se conocieran algunas variables de las corrientes de la figura 4.5-1, podria determinarlas es- cribiendo balances para el proceso total y en torno al reactor, el separador y el punto de mezcla, ‘A menudo los estudiantes tienen dificultades, en un prineipio, para comprender el concepto de re- circulacién, porque es dificil captar de qué manera puede circular material en un sistema sin acumulacién de ‘masa, Si tone este problema, quiz le sea itil consultar de nuevo el diagrama de fujo de la figura 4-1 Observe que aunque el material circula dentro del sistema, no hay acumulaci6n neta: 110 kg de material entran al sistema por minuto, y sale del sistema la misma masa por minuto. Dentro del sistema hay una velocidad de circulacién neta de 120 kw’min, pero dicha circulacin no tiene efecto sobre el balance de materia del proceso general. Balances de materia y de energia para wn acondicionador de aire Se desea enfiar aire fresco que contiene 4.00 mol% de vapor de agua y deshumidificarlo hasta que conten- 42 1.70 mol% de HzO. Se combina una corriente de aire fresco con tna corriente de aire recreulado pre viamente deshumidificado y se hace pasar por el enfriador. La corriente dela mezela que entra ala unidad contiene 2.30 mol% de HO. En el acondicionador de aire, parte del agua en la corriente de alimentacién se condensa y se elimina como liquido. Una fraccién del aire deshumidificado que sale del enfiador se =~ circula,y el resto sale hacia una habitaci6n, Tomando como base de ealculo 100 mol del aire deshumidifi- ‘cado que sale hacia la habitacién, calcul los moles de alimentacién fresca, los moles de agua condensada y los moles de aire deshumidificado que se recirculan. 10 ka Ain 200 Win T spp 6imin Atmentacion sca ‘orate de recrecin Figura 4-1 Diagrama de flujo de un reactor con separaein y reirelacién del reactive sinSOLUCION 45° Recireulacién y detivacién (bypass) 111 ‘continuncién se muestra el diagrama de fhujo mareado de este proceso, incluyendo la base de eiculo. Las ineaspunteadarilstran los cuatro subsiatemax en tomo alos cuales seria posit escribir halanars —l pron so total, el punto ce mezcla de la evirculacin y la alimentacién fesca, el acondicionador de aire, y el punto de separacién de la reciculacién y el gas producido—. Las cantidades que se van a determinar son m1 y ns res 0, ‘Cuando los estudiantes intentan resolver problemas con recieulacion por primera vez, tenden a co= ‘menzar a escribir balances de inmediato, y al hacerlo dedican demasiado tiempo al problema y a menudo ‘no obtienen la solucién. Si dedicaran primero algunos minutos a realizar un anlisis de grados de libertad, 6s probable que lograrin uplicur un méiou efica pasa vesolvet el probes antes de valiza ning clear lo, ahorrando al final mucho ms tiempo que el invertido en realizar el andlisis. Observe el procedimient: Sistema total 2 variables (mm) (Considere silo las corrientes que se intersectan con las fronteras del sistema.) =? emmmciones dehalance (Dos especies —aire seco y agua— que estin en las co =e rrientes.) 0 grados de libertad Por tanto, es posible determinar m; y ny mediante los balances generales del sistema, Primero eseribire- ‘mos el balance del aire seco, pues slo incluye una inedgnita (7), mientras que los balances molar total y del agua incluyen ambas inedgnitas. Una vez determinada m, cl sogundo balance dari ns, No se puede ingoor mAs ean ol sistema total, de media que pasimas a atens sisistemas Punto de mecela Enfriador Punto de separacién 2 variables (na, ns) 2 variables (ra, ns) 2 variables (na, ms) =2 balances 2 balances =1 balance (ver abajo) O grados de libertad ‘0 grados de Hiberiad T grado de libertad ‘Slo os pasihle ecerihir in balance independiente para el punta de separaciéin porque las corrientes que entran y salen de este subsistema estan marcadas como de composicién idéntica, de modo que la mezela, aire seco/agua en las res corrientes se comporta como una especie tinica. (Convénzase:eseriba un balan- ‘ce molar total y un balance de aire seco o de agua en torno al punto de separscion y observe que siem- pre obtiene Ia misma ecuacién.) En este punto podriamos escribir balances en torno al punto de mezela para determinar 2 ys, 0 al- rededor del enfriador para determinar 22 y ng (pero no en torno al punto de separacién, que tiene un gr do de libertad) El punto de mezcla es ef subsistoma que se atacaria por l6gica, ya que el enunciado del problema pide ms, nero no ny, En consecuencia, al escribir y resolver balances en torno al punto de mez~ cla se completar la solucién, Tor tlkimo, realizamos ls eéleules, Todos loa balances tienon la forma entrada ~ salida, y ead tée ‘mino aditivo de cada ecvacién tiene las unidades (moles de la cantidad balanceada). 102.4 mol alimentacién fesca| Balance total de aire seco: 0.960m = 0.983(100 mol) => [my = 102.4 mol Balance molar total: my = 143 +100 mol => [ig112 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia Balance molar en el punto de mezcla: my +ns™ nz Balance de agua en el punto de mezcta: 0.04n + 0.017ns = 0.023n2 my = 102.4 mol Ressler te mmmeen Sint nq = 392.5 mol ns = 290 moles recirculados Se recreulan casi tres moles por cada mol de are que sale a la habitacion Ademis de los anteriores (recuperacién y utiizacién de los reaetives no consumides), hay varios motivos para usar la recirculacién en un proceso quimico, entre los que estin: 1. Recuperacién del catalizador, Muchos reactores emplean eatalizadores para aumentar la velo cidad de reaccién. Por lo general, éstos son muy caros, por lo cual fos procesos casi siempre in cluyen provisiones para recuperarlos de la corriente de producto y reeireularlos al reactor Puede recuperarse con los reactivos sin consumir o por separado en instalaciones especiales di sefladas con este fin, 2 Dilucién de una corriente de proceso. Suponga que se alimenta un lodo (una suspensién de s6= lidos en un tiquido) a un filtro. Si la concentracidn de sélidos en el lodo es demasiado alte, es evaoravor 124% K:0"0s,] cRISTALIZADOR |KaCrOa (crises ebios), ‘RaWK:OO, YFLTRO [Goin de Ky GrO, al 204% 95% por masa dala Fae ‘eta Ge ran) Solio de Ky C10, 398.4%SOLUCION 4S Recireulacién y derivactin (bypass) 113 Cuatro mil quinientos kilogramos por hora de una solucién que contiene un tercio en masa de K,CrO4 ce unen a una corriente de resicculacién que contions 36.48% de KC, y's alimanta ln ex rriente combinada a un evaporador, La corriente coneentrada que sale del evaporador contiene 49.4% de K:C1Ox; dicha corriente se alimenta a un cristalizador en el cual se enfria (haciendo que los cristales de KsCrOy se separen de Ia solucién) y después se fitra. La torta de filtracién consta de eristales de KCrOs y tna solucién que contiene 36.4% de K3C1O, por masa; los cristales constituyen 95% de la ma- sa toral de la torta de filtraci6n, La solucin que atraviesa el filtro, que también contiene 36.4% de K,C1O,, constituye la corriente de recireulacién, 1. Caleule la velocidad de evaporacién, la velocidad de produccin de KCrO erstalino, as velo- cidades de alimentacién a las que el evaporador y el eristalizador deben estar diseiiados para so portar y la relacién de recireulacién (masa reciretilada)(masa de alimentacion fresea). 2, Suponga que el filtrado se descarta en vez de recircularlo. Caleule la velocidad de produccin de los erstales. ;Cuales son los heneficios y costos dela recirculacion? 1. Base: 4500 kg/h de alimentacién fresca. Representaremos a K:CrO, como K y al agua como W. A continuacién se muestra el diagrama de flujo, cl cual incluve recuadros punteados que denotan el sistema total y los subsistemas sobre los cuales se pueden escribir balances. ‘agua oyn) ‘eta deacon na Kish) neg sain) O64 kg Kg 836 ig Yang son SYeRCOAOON | yFtcTRO Fe recede) singh 0264 Kg 1s de las variables marcadas, las cantidades que se solictan en e! enuinciado det problema son vs (sg-da W evaporadossh), iy [eg K(s), 3, Gag slimontadas al evapoeatoe), ahs (kg/h alimentadnsal eristalizador),y (4/4500) (kg recirculados/kg de alimentacién Fresca). Observe Ta manera de marcar la corriente de producto para aprovechar al mximo lo que se sabe so- bre su composicién. La tora de filtracion ¢s una mezela de cristales solidos de K y una solucién liquid con fracciones mésieas conocidas de K y W, En vez de marcar como siempre la velocidad de flujo misico y ls fracciones de masa de los componentes 0 las velocidades de flujo masico individuales de K y W, se ‘marean las velocidades de flujo de los crstales y la solucién, junto con las fracciones de masa del com= pponente en Ia soluci6n. Para confirmar que Ia corriente se mared por completo, es necesario verificar que todas las velocidades de flujo de los componentes se puedan expresar en términos de ls cantidades mar- ceadas. En este caso, la velocidad de flujo total del cromato de potasio es my + 0.364 (kg K/h) y la ve~ locidad de fujo del agua es 0.63605 (kg Win), de modo que el mareado esti completo. Anélisis de grados de libertad El anilisis de grados de libertad se inicia con el sistema total y procede como sigue: © Sistema toxal 3. variables desconocidas (a, ys) 2 balances (2 especies que participan) =. relacién adicional (nig = 95% de In masa total de la torta de filtra (0 grados de hbertad Por tanto, podremos determinar n,m, yas snaizando el sistema total114 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia © Panto de mecla de la recirulactn com la limentacn fresca 3 variables desconocidas (stg, ri, x)) 2 balances ado de iberad Como no tenemos suficientes eeuseiones par despejr ls incites asociad con este subsist om, psa siguiente: © Evaporator 13 variables desconocidas i, x1 3) =2_balances T grado de libertad De nuevo, no tuvimos suerte, Tenemos una iitima esperanza. © Cristalizador/fitiro 2. variables desconacidas (s,m) 2 balances (0 grados de Tiberiad En consecuencia, es posible determinar ny y ris escribiendo y resolviendo balances en el eristaiza- para dar dos moléculas(g-mol, tb-mol) de SOs. Los nimeras que anteceden a las formulas de cada especie son los coeficientes estequioméicos de los componentes de la reaceién. (Una ecuacion estequiometnica valida debe estar halanceada; es decir, el nlimero de itornos de cada especie atémica debe ser el mismo en ambos lados de la ecuaeién, ya que los étomos no se erean ni se destruyen en las reaceiones quimicas. Por ejemplo, la eeuacion4.6 Estoguiometria de las eacciones quimicas 117 $0; +02 S05 ‘no puede ser vilida, ya que indica que se producen tres étomos de oxigeno atémico (0) por cada cuatro ‘itomos que entran a la reaccién, con la pérdida neta de un étomo, pero Iss $0; +40: S05 3030, 28-28 280; + 02+ 2805 6060, siestin balanceadas La relacién estequiométrica de dos especies moleculares que participan en una reaccidn es la rela- cid entre sus coeficientes estequiométricos en le ceuacién balanceada de la reaccién. Esta relacion puede ‘emplearse como factor de coaversién para calcula la cantidad de algin reactivo (o producto) determi ‘do que se consume (o produce), dada una cantidad de otro reactive 0 producto que partici en la reac ign, Para la reaccion 280) +0;-+2 805 ible escribir las relaciones estequiométricas 2 mol $03 generado, 2 Ibemol SO> consumido Tmo! 02 consumido 2 Tb-mel SOs generado ceteétera, Por ejemplo, si sabe que se van a producir 1600 kg/h de SOs, puede calcular la cantidad de oxi- ‘geno como sigue: 1600 kg SO; generado | 1 kmol SOs | Tho! O2 consumido kino h 80kg SOs | 2 kmol SOs generado b kkmol O; | 32 ke: =10 “—= 320 kg Ox/h h Tkmol 3 meee Result préctico incluir los términos “consumido” y “generado” al llevar a eabo conversiones de ese ti- po: sisdlo eseribe | mol Oz/2 mol SOs se podria considerar que esto significa que 2 mol de SO; contie- rnen 1 mol de O>, lo eual es falso, AUTOEVALUACION Considere la reaccién Cilly +6 074 CO; +4 HO 1, (Esti balanceada la ecuaciéa estequiométrica? 2. {Cuil es el coeficiente estequiomérico del CO.” 3. {Cudl es la relaciGn estequiometrica de H20 y Oz? (Incluya unidades.) 44. {Cudntas b-mol de O; reaccionan para formar 400 Ib-mol de CO? (Use una ecuaeién dimensiotal.) 8. Sc alimentan 100 mol/min de CsHig al reactor, y 50% reacciona. ;Cuil es la velocidad de forma- ci6n de agua? 4.6 Reactivos limitantes y en exceso, fraccién de conversion y grado de avanee de la reaccién Se dice que dos reactivos, A y B, estin presentes en proporciones estequiométricas cuando la relacién (moles de A presentes)(moles de B presentes) es igual ala relacion estequiométrics obtenida de la ecua- cid balaneeada de la reacetén, Para que los reactivos en la reaceién118 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia 2802 +0+2805 estén presentes en proporcién estequiométrica, debe haber 2 mol de S02 por eada mol de Os (de modo {que nso/no, = 2:1) presentes en Ia alimentacién del reactor. Cuando se alimenta un reactor quimico con reactivos en proporciones estequiométricas y la reaccién procede hasta su termmacion, se consumen todos los reactivos. En la reaceion anterior, por ejemplo, si en ‘un inicio hay 200 mol de SOs y 100 mol de Os y la reaccién procede hasta el final, el SO2 y el O> desapa- recerian en el mismo instante. De ahi se deduce que si comienza con 100 mol de O3 ¥ menos de 200 mol {de $02 (es deci, st el SO esta presemte en una cantidad menor ala proparvin estequiometrica, se agota- ria primero el SO, mientras que si hubiera mas de 200 mol de SO» al principio, se agotaria el Op El reactive que se agota cuando una reaccién procede hasta completarse se llama reaetivo Himitan- ‘te, y los demas reactivos sc llaman reactivus em exeeso. Un reuctivs ex lamitunie cuit es presenie ‘ent una proporcién menor a la estequiométrica en relacién con los demés reactivos, Si todos los reacti- ‘vos estin presentes en proporciones estequiométricas, entonces no hay ninguno limitante (0 todos lo son, dependiendo de sémo s0 concidare el ac). ‘Suponga que (n)atinenacin € €] nmero de moles del reactive A en exceso presents en la alimen- ‘avin a un reactor y que (m)escg,€S €l requerimiento estequiométrico de A, o la cantidad necesaria ara que tenccione en si totalidad enn el reactive limitante Ftonees (ta)alanunis ~ Cn)usuy 2 8 €22- tidad por la cual A en Ia alimentacién excede a la cantidad necesaria para reaceionar en su totalidad si la reacciOn se completa. La fraecién en exceso de un reactvo es la relacidn entre el exceso y el requerimiento esteauiométrico, (»n)atineads ~ (Masog Omens El porcentaje en exceso de A es la fraccién en exceso multiplicada por 100. CConsidere, por ejemplo, la hidrogenacién de acetileno para formar etano: CoH + 28+ CH Fraceién en exceso de A (46-1) ¥y suponga que se alimentan a un reactor 20.0 kmol/h de acetileno y $0.0 kmoU’h de hidedgeno, La tela- ‘ign estequiométrica dt hididgeno con el acctleuy es 2.1 (la sclacign eile hs eeiciemes et he ecu estequiométriea), y como la relacién entre Hz y CaHiz en la alimentacion es 2.5:1 (50:20), el hidrégeno se alimenta en una proporcién mayor que la estequiométrica respecto del acetileno. En consecuencia, es- tw ltimo eel reactive limitante. (Coménzace.) Como oe requetirian 40.0 kno! H/h para reuccionar por ‘completo con todo el acctileno que se alimenta al reactor, (1) egeq, = 40.0 kmoV/h, y por la ecuacién AG, (50,0 ~ 40.0)kmoth 40.0 kmol/h Se dice que hay 25% en exceso de hidrégeno en la alimentacién. Las reacciones quimicas no se levan a cabo de manera instantinea y a menudo proceden con bas- tante lentitud. En estos casos, no es prictico diseiar un reactor para la eonversi6n total del reactivo limi- tante; en vez de ello, el efluente del reactor emerge con algo del reactiva limitante que ain queda y por lo general se le somete a un proceso de separacién para retiar el reactive no transformado del producto, El reactivo separado se recircula entonces hacia la entrada del reactor. La fraecién de conversién de un reactlvo es Ia relaci6n: Fraceién en exeeso de Hy ‘moles que reaccionaron 52) moles almentados En consecuencia, la fiaceién que no reaccioné es 1 ~ f: Si se alimentan 100 mol de un reaetivo y reac- ‘iota 90 al, Ja flaveigu de conversion es 0.90 (el porcemtaje de conversion es 90%) y 1a fracclon sin reaccionar es 0.10, Sise alimentan 20 mol/min de un reactivo y el poreentaje de conversin es 80%, en tonces reaccionaron (200.80) = 16 mol’min y quedaron sin reaccionar (20)(1 ~ 0.80) = 4 mol/min,4.6 Esteguiometria de las reacciones quimicas 119 Considerando la reaccibn que anslizamos antes, (CoH + 2H» -* CoH), suponga que se carga un smactor por nies con 70.0 kml de acetilann, 51.0 kml de hidrageno, y 50.0 kmol de etano. Mas ain. suponga que tanscurrido cierto tiempo han reaccionado 30.0 kmol de hidrégeno, ;Qué cantidad de ca- da especie habe en el reactor en ese instante? ul Es evidente que si comienza con 50.0 kmol de Hz y reaccionan 30.0 kmol, quedan (20.0 kino Ademis, si 30.0 kmol de Hy reaccionan, también reaccionan 15.0 kmol de C31, (Por qué, To cual de- 4a (20.0 15.0) kmol CoH = [5.0 kmol CoH. Por sltimo, los 30.0 kmol de Hy que reaceionan forman 18.0 kml de C:Mg, los cuales al sumarse a os 50.0 kmolinciales dan 65.0 kmol CaF De manera mis general, si (kimol de H>)reaccionan, s puede seguir eT misino Fazonamiento y eserbie ring=Cmgho~E megiy~ (neue ~ 8 esis csigo +48 ‘Una vez que se eonoce la cana! de hirdgeno(oaetleno) que rection cua etao se forma, se puede determina de algana de estas ecuaionesy ego calc Iseatidades de los componentes Testanes mediante as otras dos ecuaiones, ’ contuacion podenosgeneralizar este resultado para cualquier reaccién quimica, Para empezar, depnirenas la camidad v, como el coficene estequiométrica de la vdsima especie en una reaccion tina, hacindelo negro para los reactivosy posto para los products, Po jmp, CH Eniones, sn (0) Son fos moles (proceso ntritenteopor las) of vol be yjo moar (po- eso contin} de a epee en la aimentacin a n proseso eh esadaesaclonaro erie ve, wing (46.3) 1m, = —2, ¥en = 41 ny=np +E obien, iy (riigue que esta expresin dt las fms gue aparesn ants para la eacin del set) Lt can fidad & (6). que tiene las misnasunidades quem (0, se lama grado de avance de la reaceién. Si onoce las cantidadesalimentadas (ng para todas las) y tmbign conoce euaiquera de los valores n, tr posible calular plicede In ornate 46-2 al componente pars ol curler conncn'n, & contin puede clcular ls valores n restates apicando la ectacion 4,63 las otras especies sustituyendo los, valores conocidos de § Por ejemplo, considere la reacién de formacién del amoniacor Na+ 3H = 2NHy ‘Suponga que la alimentacién a un reactor continuo consta de 100 mot/s de nitrégeno, 300 molls de hi- ddrdgeno y 1 molis de argon (un gas inerte) Por la ecuaciGn 4.6-3 es posible escribir las velovidades de Ajo de salida del reactor Jing = 100 motis ~€ fingy ~300 mois ~ 38 fivniy =2E ita =1 malls Si conace la velocidad de flujo de salida de cualquier componente o Ia fraccién de conversion del nitrégeno o del hidrogeno, puede caleular & y después las otras dos velocidades de flujo de salida des- sconocidar, Intentelo: part una fraecién de conversién de 0.60, calzule la velocidad de flujo de salida del hidrogeno, el grado de avance de la reaceién, y las velocidades de flujo de salida del nitrogeno y cel amoniaco. El ultimo de estos valores debe ser 120 mol. AUTOEVALUACION La oxidacion del etileno para producir6xido de etileno ocure segtin la eeuacién 2Cillg) Os +2 CLO La alimentacin al reactor contiene 100 kml de CoH y 100 kmol de O;120, Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia 1, Cuil es et reactive limitante? 2. {Cuil es el poeentaje en exceso del oto reactive? 3. Sila reaccién procede hasta completarse, cuanto quedara del reativo en exces, euénto C340 se formar y cui es el grado de avance dela teacsin? 4. Sila reaccin procede hasta un punto donde lafaccién de conver del rection limita es Sta {euinto quedarial final de cada reactivo y producto, y cui es el grado de avance dela raccion? 5. Sila reacién procede hasta un punto donde quedan 60 kmol de O, ui sla faccién de con- versién de C214? cY la del O2? ZY el grado de avance de la reaecién? EJERCICIO DE CREATIVIDAD EJEMPLO 4.6-1 SOLUCION iiales Se lleva a cabo uma sola reaccién quimica A> 2B, en un reactor intermitente, con cantidades ‘conocidas de A y B, Piense en todas las variables de proceso que podirian modificarse segin el grado de ‘mvance de la veavci6u; después sugiera un método por medio det cual se podrian medir estas Variables en lun experimento para determinar el grado de avance de la reaccién contra el tiempo. Por ejemplo, el in ce de refraccidn de a mezcla de reaccion podria variar con la composicién de la mezela; entonces, cl ex perimento consistria en hacer pasar un haz de luz a través del recipiente de reeccién y medi el Angulo de reftaccién en funcion del tiempo. Estequiometria de reaccion La reacion éelpropleno con amoniaco y oxigeno produc serilonitilo: Colle + Nb + 30> + C3HN +3 HO {La alimentacin contiene 10.0 mol¥ de propileno, 12.0% de amoniaco y 78.0% de are. Se logea una fiac= cidn de conversion de 30.0% del reactiv limitante, Tomando 100 mol de alimentacién como base, deter mine cuales el reactivo limitant, et porcentaje en exceso de los demas reactivos y las cantidades molares altmentactén de 100 mot Tees Feat Teer Cianrcineer matesnat} agonal pret bea eto | thomas eto yeatel HO) La alimentacién al reactor contiene 164 mol Gminglneynge = 1707100 lnasincstigesea (roy/ncgngho ~ 164/100 ~ 1.64 = Open enceso (1.64> 15) ofheang=isti=is | 7 )4.6 Estequiometria de tas reaeciones quimicas 121 ‘Como el propileno se alimenta en una proporcién menor que la estequiométriea en relacién con los otros dos reactivos, el propilena es el reactivo limitante Para determinar el porcentaje en exceso de amoniaco y oxigeno es necesatio determinar primero las ‘cantidades estequiométricas de estos reactivos correspondientes ala cantidad de propileno en la alimen- tacién (10 mol) y después apticar la ecuacidn 46-1. N00 mol CH | UMOINHS yg Coogee Tol Cate eae 10.0 mol CH | 1.5 mol Or (ropeweg = Toni = 150mel Os (NH3)o = (NH3)oseg (%o exceso)riy =§————— * 100% (NBs (12.0 ~ 10.0)10.0 x 100% = [20% en exceso de NHS] (oon oxorsndo, = (164 — 18 0/18 0% 100% = [B3% en excess de Oa) Si la fineciin de conversion del C3Hs es de 30%, entonces (esnoeisn = 0.700510 ~ [7.0 mol C3H] Pero pot la ecuacion 4.6-3, ncyug= 10.0 mol C3Hs §. Por tanto, el grado de avance de la reaccién es = 3.0 mol. En consecuencia, también, sewn la ecuacién 4.63 muy = 120mol NH; ~ € = [9.0 mol Ny mo = 164 mol 021.5 =|11.9 mol Op resus = E = [3.00 mol CsHaN! mK, = (N0 61.6 mol Nz mio = 38 4.6 Equilibrio quimico Dos aspectos fundamentales de la ingenieria de las reacctones quimicas consisten en determinar, dado un cconjunto de especies reactivas y condiciones de reaccién, (a) euil seri la composicion final (en el equi- librio) de la mezcla de reaccién, y (b) eudnto tardara el sistema en aleanzar un estado especifico justo an- 1es del equilbrio. La termodindmica det equllibrty quiutey se wcupa del yninict aopecie y la cinética ‘quimica del segundo, ‘Algunas reacciones son esencialmente irreversibles; es decir, la reaveién se lleva a cabo en un solo sentido (de log reactivos hacia los produetos) y al final la eoncontracién del reactive limitants se acetea ‘cero (aunque "al final” podria significar segundos para algunas reacciones y aiios para otras). Por con- siguiente, la composicién en el equiibrio de una reaeci6n de este tipo es la composicién que cortespon- deal coneumo total del reactive limitante Osras reacciones (o las anteriores en diferentes condiciones) son reversibles; los reactivos forman productos y éstos sufren la transformacién inversa para volver a formar los reactivos. Por ejemplo, con- sidere la reaceién en la cual el etileno se hidroliza a etanol: CoE + 120 = CHO ‘Si comienza con etileno y agua se produce la reaccién hacia la derecha; entonces, una vez que esti pre- sente el etanol, se inicia la reaceién inversa, Conforme disminuyen las concentraciones de Cals y HO, también se reduce Ja velocidad de la reaceién hacia Ia derecha, y al aumentar la concentracién de C3H;OH, también se incrementa la velocidad de la reacci6n inversa. Llega un momento en el cual la ve- locidad de la reaccidn hacia la derecha es igual ala velocidad de la reacct6n hacia la izquierda. Ba este punto ya no se producen cambios de composicién y la mezcla de reaccién aleanza el equilibrio quimico.122 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia | BIEMPLO.46-2 SOLUCION El estudio completo de las relaciones que pueden usarse para determinar las composiciones en el quilibvio de las mezelae de reaveién eats fuera del aloance do cate texto; sin embargo, en este momen ‘ya cuenta con suficientes conocimientos para poder calcular las composiciones en equilibria si le pro- porcionan las relaciones necesarias. El siguiente ejemplo ilustra un edlculo de este tipo, Cileuto de una composicién en equitibrio Sila reaceidn de desplazamiento agua-gas, CO(g) + HzO(g) = COr{e) + H3(2) proced hasta el equilibrioa la temperatura T{K), las fracciones molares de las cuatro especies reactivas satisfacen la relacion: Bothy Tearn,o =X donde K(T) es la constante de equilibrio de la reacci6n. A T= L105 K, K = 1.00. ‘upon: que la alimentacion a cierto reactor contiene 1,0 mol de CO, 2.00 mol dé H30 y nada de (COz ni Ha, y la mezela de reaecién aleanza el equilibrio a 1105 K. Calcule la composicién en equilibria y la fraceién de conversion del reactivo limitante. La estrateyia consiste en expresar todas las fiacciones molares en téeminos de una sola variable (Eel ssrado de avance de la resceién en equilibrio), susitir en la rclacion de equilibrio, despejar &, y susti= tuir de nuevo para caleular la: frassionss: molarea de cualquier otra cantidad que sc desec ‘Segin la ecuacion 4.6-3, nco = 1,00 mol ~ £5 (niimero de gramos-mol de CO presentes en el eanilibrio) ayy9. = 2.00 mol~ Ee coy at = 3.00 mol de donde Yoo = (1.00 mol — £, 3.00 mol vgo = (2.00 mol ~ &. 3.00 mol Yeo, = §¥3.00 mol rig = £¢3.00 mol Sustituyendo estas expresiones en la relacién en el equilibrio (con K = 1.00) se obtiene FeosMy. 8 5 Yeorn,o (00 mol—E,\200 mol=E,) Esto puede reescribirse como una ecuacién cuadritica estindar (verifiquelo) y tesolverse para obtener S_~ 0.067 mol. A su ver, esta cantidad puede sustiturse de nuevo en la expresion de para obtener 22 2eo= O11, yyo= 0484, ken este caso el reactivo limitante es el CO (verfiquelo). En el equilibrio ing = (1,410 ~ 0.667) mol = 0.333 mol En cousecuetcia, la ftuceion de conversion del CO en equilibrio es eo, = 0222, feo = (1.00 ~ 0.333) mol CO que reaccionaren/(1.00 mol CO alimentades) = [0.667446 Estoquiometra de las reacciones quimicas 123, 46d Reaceiones miltiples, rendimiento y selectividad En la mayoria de los procesos quimicos, los reactivos se ponen en contacto para generar determinado pro- dducto en una sola reaccin, Por desgracia, os reactivos easi siempre se combinan en més de una forma vel producto. una vez formado, puede reaccionar para dar algo menos deseable. Estas reacciones secun~ arias ocasionan pérdidas econémicas, pues se obtiene menor cantidad del producto deseado a partir de ‘una eantidad determinada de materia prima, o es necesario alimentar mayor cantidad de dicha materia al reactor para obtener un rendimiento especifico de producto. Por ejemplo, el etileno puede producirse por deshidrogenacién del etano: [o> Cole + He ‘Una vez que se produce algo de hidrégeno, éste puede reaccionar eon el etano y produeir metano: CoH + He > 2 CHy Mis ain, el etileno puede reaccionar con el etano formando propilena y metano: Cable + Calle > Cg + CHy Chines ta inalied del proves ne chtener etilenn, ela In primera de retes reaeriomes on Aeaeable: bn an gunda consume el reactivo sin dar el producto requerido y Ia tercera consume tanto el reactiva como el producto deseado, El ingeniero que disefe el reactor y especifique las condiciones de operacién del mis- mo debe considerar no s6lo cémo maximizar la generacién del producto deseado (CH,), sino eémno mi- nimizar la produccién de los subproductos indeseables (CHs, CsH). LLos términos rendimiento y selectividad se usan para describ en qué grado predomina fa reaccidn deseada sobre las reacciones secundarias indeseables, moles formados del producto deseado Rendinieno: pa a (4 a ieee Lee iS teacelonesereutrasy odo eto Tian eecinara sia di procs ee (es) ‘moles formados del producto indeseable El rendimiento definido por la ecuacién 4.6-4 siempre es una fraccidn. También puede expresarse como pporcentaje multiplicando por 100%. Si A es el producto descado y B cl indeseable, se hace referencia a la selectividad de A en relacién con B. Los valores altos de rendimiento y selectividad significan que se logré suprimir las reacciones secundarias indeseables en relacién con la teacciin deseada, ‘Ademas de ser defintdo por la ecuacion 445-4, el rendimtemto también suele defintrse como los mo- les del producto deseado divididos entre los moles de reactivo alimentado o los moles de reactivo consu- ‘mido en ef reactor. Para composiciones dadas de la alimentacién y el producto, los rendimientos dlefinidos de estas tres mancras puedsn tener valores distintos por completo, de modo que al encontrar luna referencia sobre algin rendimiento cs importante estar consciente de la definicién de! mismo. El concepto de grado de avarice de la reaccién puede ampliarse a reacciones miitiples, slo que en cente caso, cada reaccién independiente tiene su propio grado de avance. Cuando te lleva a cabo un con junto de reacciones en un teaetor intermitente @ pot lotes 0 en uno continuo en estado estacionario y vy es el coeficiente estequiomeétrico de la sustancia jen la reaccién j(negativo para los reactivos y positive para los produetos), se puede escribir n= Dee (466 Para un sola eacen, ext expresin se reduce ala ceuacin 4.63. Por ejemplo, consiere el par de reactiones en ls easel ctileno se oxida ya sea a dxido de etile- no (doseable) oa diido de carbon (indeseable: Cat, + $07 CHO Hy = 302° 2 CO; +2 Ha c124 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia EJEMPLO 46-3 SOLUCION Los moles (0 las velocidades de flujo molar) de cada tna de las einco especies que participan en estas reacciones se pueden expresar en términos de los valores de la alimentacién y del grado de avance de la reaceidn mediante la ecuacién 4.6-6: (rest)san = Cestido ~ £1 ~ & (top)atise = (o,)0 ~ 0.381 ~ 382 (canodaisa = (eshyoo 81 eo;)atsa = (e0;)0* 282 (rigd)atn = (00+ 22 Si se eonocen fos valores de dos eantidades cualesquiera dela sada, ser posible determinar Ios va- lores y £ partir de las dos ecuaciones correspondiente yealcular después las cantidades rstantes utlizando las otras tes ecuaciones. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento, Rendimiento y selectvidad de un reactor de deshidrogenacin Las reacciones CoH CoH + Ha > 2CH, +H ‘se llevan a cabo en un reactor continuo en estado estacionario. La alimentacién contiene 85.0 mol% de ‘etano (C:Ha) y el balance son productos inertes (I). La flaccién de conversion del etano es 0.501, y el rendimiento fraccionario de etileno es 0.471. Calcule la composicién molar del gas producido y la selec~ tividad del etileno para la produccién de metano. Base: 100 mol de alimentacion 100 mat 0880 mal GyAgro} (mao 0.180 mal mel mal Ce 9 mal He) ny al CA) minal) Por la ecuacién 4.6-6, las cantidades de componente en las salidas en términos de grado de avance de la reaccién son las siguientes: in (mol CaH) = 85.0 mol C3He ~ £1 ~ & mp (mol CoH) = &y ‘ng (tnol Ha) = £, — & rng (mol CHy) = 282 ‘ns (mol 1) = 15.0 molt Conversién del etano Sila fiaceién de conversién del etano es 0.501, la fraccién sin eonvertir(y por tanto la que sale del reac- tor) debe ser (I ~ 0.501). = 42.4 mol CoH Rendimiento det eileno 85.0 mol CoH, alimentado | 1 mol Hy Cantidad maxima posible formada de etileno = Tmo Garg 7 85:0 mol nny = O.A471(85.0 mol CoH) = 40.0 mol Ctl, = &)4.7 Balances de procesos reacives 125 Sustituyendo 40.0 mol por; en la ecuacién 1, se obtiene: = 2.6 mol. Entonces ny =~ Ep= 374 mol Hy ng = 28y= 5,2 mol CHy ns = 15,0molT host = (42.4-+ 40.0 + 374+ 5.2 + 15.0) mol = 140.0 mol Producto: (30.3% Cote, 28.6% CoH, 26.7% 1 1O7%T selectividad = (40.0 mot C3H14)(5.2 mot CH) AUTOEVALUACION Cunsidcie et siguicn par de reacvioues, A~ 2B (deseado) AC (no deseado) ‘Suponga que se alimentan 100 mol de A en un reactor intermitentey el producto final contiene 10 mol de A, 160 mol de B y 10 mol de C. Caleut: 1. La fraccién de conversion de A. 2. El poreentaje de rendimiento de B. 3. La selectividad de B en relacién con C. 4. Lon grados de avanee de Ia primera y de la segunda reacciones. 47 BALANCES DE PROCESOS REACTIVOS 474 Balances de especies atémicas y moleculares La figura 4,7-1 es el diagrama de flujo de la deshidrogenacién de etano en un reactor continuo en esta- dd estacionario, La reaccién es CaHs > CHy + He Se alimentan al reactor 100 kmoVmin de etano, La velocidad de flujo motar de Hy en la corriente de pro- dducto es 40 kmol'min. Seria posible escribir varios balances distintos para este proceso, incluyendo los balances de masa. total, CsHg, CsHs y Ha. De ellos, s6lo el primero tione la forma simple enurada = salida: como las tres ‘especies dadas participan en la reaccin, la ecuacién de balance para cada una debe ineluir un termino de generacién (de C2Hy y Hl) 0 un término de consumo (de CH). ‘Sin emhargo, observe que también es posible escribir ecuaciones de balance para el hidrSgeno ato mico y el carbone atémico, sin importar la especie molecular de la cual formen parte los dtomos de car- ‘bono e hidrégeno, Los balances de las especies atimicas pueden eseribirse como entrade ‘que los étomos no se erean (generacién = 0) ni se destruyen (consumo = 0) en una reac ‘Antes de ilustrar estos balances, aclaremos una ambigtiedad. Hablar de un balance de hidrégeno po- Aria signifiear dos cosas totalmente distintas: el balance del hidrégeno molecular (Hy), ef cual existe co- ‘mo especie independiente, o el balance del hidrégeno total (H), enlazado y no enlazado. Por tanto, en adelante emplearemos los terminos balance de hldrogeno molecular y balance de blurdyews para representar a eada tipo. ——__| — ‘Dower CNeinin Tanol gm kal Can) Paina eon un) Figura 47-1 Deshidrogenacién de etano,126 Capitulo4 Fundamentos de los balances de materia. Los siguientes son algunos balances que es posible escribir para el proceso dla figura 4.7-1. (Re~ ‘cuore que la couacida general de balance para un proeeso en estado estucionario ¢9 entrada | genera cidn = salida + consumo.) Balance de H molecular: gencracién = salida cm amltiagiedn) Balance de CsHg: entrada ~ salida + consumo mol CH consumido 100 mol CH _ Balance de CsH,: —genecacién = salida scat) (MSs a Batance de € atomico: entrada salida 100 mol C3Hlg | 2 mol © mol C3He|_2 mol C mol Cally | 2 mol C min | TmolGHe "min | Imol@He *"* min | Tmol CH 10 mat Clin = ay + Aa Balance de H atbmico: entrada = salida 100 mot Cgltg | 6 mol 11 40 ool 1g | 2 mot 11 ‘min T mol GH min | Tmol Hy mol CaH| 6 mol H. mol CoH | 4 mol H +4 + min | mole min T mol Coty 6600 mol H/min 0 mol H/min + 61 + Aig Se podsian despejariy vit en Forma directa & partir de loc dos balances atémicos 0 wend los balances de las tes especies moleculares junto con la ecuacién estequiométrica para la reaccidn, En general, los sistemas que implican reacciones quimicas pueden analizarse usando (a) balances de lnc especies mnleentaren (mbtorn que ee en siempre on sistemas na renctives), (b) balances de especies stb ‘micas y (c) grados de avance de la reaccién. Cada método conduce a los mismos resultados, pero eualquie- ‘a puede ser el més conveniente para un célculo determinado, de manera que es recomendable familarizarse= con los tres. Para llevar a cabo el analisis de grados de libertad en sistemas reactivos, primero es necesario ccomprender los conceptos de ecuaciones, especies y reacclones quimicas independientes. En la s uiente scecion explicamos estos concepios y a continuacién se esbozan e ilustran los tres métodos para efectuar los céleulos de balances en sistemas reactivos. 70 Keuaciones, especies y reaeciones independientes Al deseribir el anlisis de grados de libertad en la soccin 4.34, se mencioné que el niimero maximo de balances de materia que es posible escribir para un proceso no reactive es igual al numero de especies tn dependientes ineluidas en el proceso. Es el momento de examinar mis de cerca lo que esto significa y de ver oémo extender el anilisis a los procesos reactivos.47 Balanoas de peneesos reacting 127 Un concepto fundamental es el de las ecuacfones independientes, Las ecuaciones algebraicas son inde- pendientes cuando no se puede obtener ninguna de ellas sumando o restando miltiplos de cualquiera de Tas otras. Por ejemplo, las ecuaciones UW) xre2ye4 B] ar+oy no son independientes porque [2] = 3 X [1]. De hecho, son en realidad! la misma ecuacién. (Convénzase ob- servando lo que ocurre al intentar despejat x y ven ambas ecuaciones.) De igual manera, las ecuaciones 2 ( xtayed RB] x-2=2 B) ays no son independientes porque [3] = 2 % [1] ~ [2]. (Comprugbelo,) ‘Cuando dos especies moleculares guardan Ja misma proporcién enir si siempre que aparecen en un procesa y asta proporeién se incorpora al marear el éggrams de flujo, los balances ile esus exces ‘no serin ecuaciones independientes. En forma similar, si dos especies atémicas se encuentran en la mis ‘ma proporcién siempre que aparecen en n proceso, os balances de esas especies no serén ecuaciones independientes Por ejemplo, considere un proceso en el cual se vaporiza una cortiente de tetracloruro de carbone li- ‘quido con una corriente de aire eo) 1049 STH al 378 etn) bile ‘Ay (tmal CC) Aalnl Cos (mol oc Como se indica que el nitrégeno y el oxigeno guardan Ia misma proporeién siempre que aparecen en el ‘iagrama de flujo (3.76 mol de Ny/mol de O,) no es posible contarlas como dos especies independientes, ¥:Por tanto, s6lo se pueden contar dos balances independientes de especies moleculares en el anlisis de _grados de libertad —uno para el O> 0 el Nz y otro para el CCly.(Intente escribir balances separados pa- rael Op y el No y vea qué obtiene.) De igual manera, e1 nitrsgeno atémico (N) y el oxigeno at6mico (0) siempre guardan la misma pro- pporcidn entre sien el proceso (de nuevo, 3.76:1) lo mismo que el cloro atémico y el carbono atémico (4 ‘mol de CV/1 mol C), En consecuencia, aunque participan cuatro especies atémieas en este proceso, s6l0 ¢s posible contar dos balances de especies atémicas independientes en el anlisis de grados de libertad —uuno para el O 0 el Ny el otro para el C 0 el Cl, (De nuevo, verifique que los balances de O y N dan la ‘misma ecuacién, lo mismo que los balances de C y CL.) Por iltimo, al utilizar balances de especies moteculares o grados de avance de la reaeeién para ana- lizar un sistema reactivo, el andlisis de grados de libertad debe dar cuenta del niimero de reacciones qui- micas independientes entre las especies que entran y salen del sistema, Las reacciones quimicas son independientes cuando la ecwacin estequiométrica de cualquiera de ellas no puede obtenerse sumando yrestando miltiplos de las ecuaciones estequiométricas de las demas, Por ejemplo, considere las reacciones () A728 BR] Bac Bl A=2C Estas tres reacciones no son independientes, ya que {3 = [1] +2 X (2) Ok Asan 2x 228 2C 1] #2 x 2]: A+28-+2B+2C—A+2C (3)128 Capiulo 4 Fundamentos de los balances de materia ‘Sin embargo, un par cualquiera de estas reacciones es independiente. (Deben serlo, pues cada una inclu- ve por lo menor una especie que no aparece en la otra.) AUTOEVALUACION 1. Se alimenta una mezcla de etileno y nitrégeno a un reactor donde parte del etileno se dimeriza a buteno, Malad REACTOR! Dsomelc Fine 7H (mal Cr) 10 mol Ngo! ‘blot Ces) tine Na 20,H4— ci ‘.Cuintas especies moleculares independientes participan en el proceso? Cusintas especies atd- ‘micas independientes participan’ Compruebe esto timo escribiendo los balances de C, H y N. 2, Esctiba las ecuaciones estequiométricas para la combustion de metano con oxigeno para formar (a) COp y H20, y (a) CO y H2O; y para la combustion de etano con oxigeno para formar (c) CO> -y H20, y (4) CO y H20. Después compruebe que sélo tres de estas euatro reacciones son inde- pendientes. 4.7e Balances de especies moleculares, ‘Cuando se emplean balances de especies moleculares para determinar las variables desconocidas de las corrientes de un proceso reactivo, os balances de las especies reactivas deben contener términos de ge~ rneracion y/o de consume, El anélisis do grados de libertad oo ol siguiente: Niimero de variables desconocidas mareadas + Niimero de reacciones quimicas independientes (como se definen en la seccién 4.76) = Nuumoro de balances de especies moleculares independientes (como se detnen en la secc10n 4.0) Niimera de otras ecuaciones que relacionan variables desconocidas ‘Namero de grados de libertad Una vez que se ealeula el término de generacién o de consumo para una especie en una reaccién dada, es posible determinar en forma directa los términos de generacién y consumo de las dems especies en dicha reaccién mediante la ecuacién estequiométrica, Pronto ilustraremos esta determinacién.) Por tan- to, se debe especificar 0 calcular un termino de generacién © consumo por cada reaccion independiente, de ahi que cada reaccidn agregue un grado de libertad al sistema, Emplearemos la deshidrogenacién del etano (figura 4.7-1) para ilustrar los procedimientos necesa- rios, Presentamos de nuevo aqui el diagrama de flujo para faciltar su consulta. SE pMCTOR Toma AIA Rao eal Hmm yk 40min) Bienes Btn) Anélisis de grados de libertad 2 variables desconocidas mareadas (iy) + 1 reaccién quimica independiente = 3 balances de espevies inoleculates inlepeniemtes (CoH, CoHy y Ha) (otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas ‘O grados de libertad4.7 Balances de procesos reactivos 129 El balance de hidrégeno se usari para deteeminar Ia velocidad de generacién de hidrégeno, y la veloci- ‘dad de flujo de ealida del fane y el etileno s2 eateulaed a partir de lag halances de esas especies. Obser~ ve c6mo se determinan en forma directa los términos de generacién del etileno y consumo del etano @ partir del término de generavion de hidrégeno. Balance de Hy: yewerscion — valida mol H, gener Ge omnes) JO kmol H / min Balance de CzHq entrada = salida + consumo 109 kml (ese Hi ) 40 kmal Hz generada |__| kmol C2Hg consumi Sonal amen | kel Hy genendo (= 60K Coa salida Balance de Colt: gencraci 40 kmol Hy generado | 1 kmol Cty generado ‘nin Tkmol He generads 40 kmol GHAmin -f 4.7 Balances de especies atémicas Todas los balances de especies atémicas (C, H, O, etoétera) toman fa forma de “entrada = salida”, ya que no se generan ni se consumen especies atémicas en las reacciones (a diferencia de las reacciones nuclea- res), El numero de grades de libertad se determina en forma directa restando las eeuaciones que euntie~ nena las incSgnitas marcadas: las eacciones no aportan grads adicionales de libertad. “Niimero de variables marcadas desconocidas smero de balances de especies atémicas independientes (como se definen en la seccin 4.75) — Nimero de balances moleculares de especies independientes no reativas ero de tras eevaciones que relacionen variables deseonocidas ero de grados de ibertad En el proceso de deshidrogenacién del etano se determinarin las dos velocidades de flujo desconocidas ‘partir de los balances para carbono atémico e hidrogeno atomico. Aniélisis de grados de libertad 2 variables desconocidas marcadas = 2 balances de especies atSmicas independientes (C y H) = O balances moleculares de especies no reactivas independientes| = Wotras ecuaciones que relacionen variables desconocidas ‘erados de libertad Balance de C: entrada ~ salida 100 kmol CoH |_2 kmol C vin T kmol CH, ‘iy(kmol CoH) | 2hmolC as mel CH) |_2 kmol C (nin) Tismol CoH in) Tinol GH 100= my + ay a130 Captulo4 Fundamentos de os balances de materia Balance de H: entcada = silica 100 kmol CH, | 6 kono! H____40 mol Hy | 2 kot H eee Hat iy "nT not |, fu(kinol CH) | 6kmol H___ Agtkmol CHL) | 4hmol H Gey rh at iy Hea OG \ {600 mol Himin = 80 mol Himin + 61 + 4g @ A resolver las ecuciones (1) y (2) de manera simulténea se obtienen las mismas soluciones que con los. balances de especies atémicas: iy = 60 kmol CoHymin| (0 kmol C;Hy/min| 4.Je Grado de avance de Ia reaceiin ‘Una tercera forma para determinar las velocidades de flujo molar deseonocidas en un proceso reactivo consisteen escribir expresiones para la velocidad de flujo de cada especie de producto (0 cantidad mo- lar) en términos de grados de avance de la reaccién usando la ecuacién 4.6-3 (0 la ecuacién 4.6-6 para ‘eacciones multiples), sustituir las velocidades de flujo conocidas de Ia alimentacién y el producto, y des- Pejar el grado de avance de la reaccién y las velocidades de flujo de las especies reactivas restates. El anilisis de prados de libertad es el siguiente: Niimero de variables desconocidas marcadas Niimero de reacciones independientes (un grado de avanee de ta reaccién para cada una) iimero de especies reactivas independientes (una ecuacién para cada especie en térmi- nos del grado de avance de la reaccién) = _Niimero de especies no reactivas independientes (una ccuacién de balance para cada tna) Naimero de otras ecuaciones que relaeionan = Niimero de grados de libertad En el proceso de deshidrogenacién (consulte de nuevo el diagrama de flujo), GL = 2 variables desconoci- sdas (1 ig) + 1 reaccidn independiente ~ 3 especies reactivas independientes (CoH, C2Ha, Hz) = 0. Para «el mismo proceso, a ecuacion 4.6-2 (ri = mi, + ¥) para la tres especies del proceso se transforma en HQ = 1): 40 kmol Hy/min = => £ = 40 kmol/min CaHe(v= =1):24) = 100 kmol CaHgimin — E22 Go mol Catlin] = Wot min CoH = Ds y= gine (0 kmol C3Ha/min ‘Dado que los tres métodos para efectuar balances de materia en sistemas reactivos —balances de es- pecies moleculares y de especies atémicas, y grados de avance do la reaceidn— por necesidad dan los ‘mismos resultados, a pregunta es cusl usar en un proceso determinado. No bay regls inflibles para ello, Pero sugerimos los siguientes Hineamientos: + En general, fos balances de especies atdmicas conducen al procedimiento mis directo para ob- tener una solucién, en especial cuando se teva a eabo més dle una reaccién, + Los grados de avance de la reaceién son convenientes para problemas de equiltbrio quimico y cuando se wilizard software para resolver las ecuaciones.| EJEMPLO 47-1 SOLUCION 4.7 Balances de procesos reactivos 131 © Los balances de especies moleculares requieren cilculos més complejos que los otros dos mé- ane y-xila deben enapleneee pen eieiomns ellos que inelicn wna sala wearin I siguiente ejemplo ilusta los tres métods aplicados a um sistema donde se efeetian dos reacciones. Combustc incompleta del metano ‘Se quoma metano con are enum reactor de combustin continua en estad estacionaio y se obtiene una tesela de mondsido y dibnido de carbono y agua. Lax reacciones que ee efectian son CHy+ $0)>.€0+210 0 Hy +202-+ COs +240 @ aalimentacién el reactor eontiene 7.80 mol de CHA, 19.4% de O> y 72.8% de Nz. El porcenaje de con- ‘erin del metano es 90.0% y ef gas que sale del reactor contiene 8 mol de COpimol CO. Realice el anli- ode grodor do libertad dal proceso y dsypuss caleule la eompesisién molar de la eorrinte de producto usando balances de especies moleulares, balances de especies atémieas y grados de avance dela eacein, Base = 100 mot de alimentacin rousing mie 100 ot 6 rit) Sieenaonet meer orzenatnoeal ae Anélisis de grados de libertad El andlisis puede basarse en cualquiera de los tres métodos de solucién: © Balances de especies moleculares(secci6n 4.70). 5 variables desconocidas + 2 reacciones inde~ = 6 balances de especies moleculares independientes (CHy, O2, Nz, CO, COz, HzO) 1 cespecificada de metano = 0 grados de libertad © Balances de especies atdmicas (seccin 4.74). 5 variables desconocidas ~ 3 balances de es- pecies atomicas independientes (C, H, 0) ~1 balance de especie molecular no reactiva (Nz) =| conversién especificada del metano = 0 grados de libertad, © Grudos de avance de la reaccién (seccién 4.7, 5 variables desconocidas marcadas +2 eaeciones independientes — 5 expresiones para n(&\i = CHs, Oz, CO, CO», H0) ~1 balance de especie ‘molecular no reactiva (No) —1 conwversién especificada de metano = 0 grads de libertad. ‘Antes de escribir los balances, la conversién especificada de metano puede emplearse para determi- nar ncey Conversién de 90% del CH: (100% permanece sin conversién) ‘cig = 0.100(7.80 mol CH, alimentada) = 0.780 mol Cy En los tres métodos es necesario escribir el balance de nitrégeno (la especie no reactiva dl proceso), asi que procedemos a hacerlo: Balance de Nye enc = sali xg = 72.8 mol Na Ain es necessrio determinar nico, miz0 ¥ No,. Apliearemos eada uno de los métodos deserites, Balances de especies moleculares cenanda se llevan 9 cabo reasciones rnitiples, 108 sélo con fines ifustratives (sobre todo para Com mencionamas artes, este métoda es el. mas dif Por To cual no recomendamos su utilizacién, Lo inclu fiustrar por qué no recomendamos su aplicacién).132 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia = {mol O> consumidosen la Reaccién 1) x} "2 ENCED ((Verifiquelo!) ‘Como os balances de CO y CO; incluyen, cada uno, 1a misma eantidad molar desconocida (nc), comenzaremos por ellos. Asegiiese de comprender la forma de eada balance (como el del CO, que se simplifiea a “salida = generaci6n") Balance de CO: saliia™ generacién neo = Geos o Balance de CO3: salida = generacién 81c0 = Geos “ Puesto que se conocen tanto la cantidad alimentada de metano como la de la salida, el balance de meta- 1no sélo debe ineluir los dos términos de consumo de metano (uno para cada reaccién) como inedgnitas. ‘Como Cert: puede expresarse en términos de Geox y Ccxga puede expresarse en términos de Gco.21 Tos balances de CO, COs y CH dan tres ecuaciones eon tes inedgnitas —nco, Gas ¥ Gico,2 Balance de CHy: entra salida + consumo 7.80 mol CHy ~ 0.780 mol CH + Cert + Cony? Ceigs = Goon X (1 mal CH consumido/I mol CO generato) Ab Cexug2= e032 * (I mol CH, consumido!t mol C2 generado) tata y= Goes Goon teeta ea 7.02 mol CHy = co + 8tco = Inco 0.780 mol CO. co. (8 X 0.780) mol CO3= 6.24 mol CO» Neos Las ecuaciones 3 y 4 nos dan ahora Geos = Heo ~ 0.780 mol CO generado ® 6.24 mol COp generado o [Los halances de agin y oxigena completan ol eileula de las velocidades de flujo descomocidas. Balance de HO: salida ~ generacién Geo, Bnei mio = Guzoa + Guzor Gp{ ZOHO generado) | (2mol HO generado ‘€Ol| TmolCO generado }” “C°>{ TmolCO, generado Geo ~ 0.780 mol CO generado, Gco,2 ~ 624 mal CO> generado 14.0 mol HzO47 Balances de procesos reactivos 133, Balance de Oz: salida = entrada ~ consumo 194 mol 0; ~ Cop ~ Cop2 | SmolO,consumido 2molO, const 94 molO; Good SebOssomse) [eee Tranl 0 generad Tranl 0 genera (0780 mol CO generado, Geo; No, | a 6.24 no COs gna FS mol O7 oy En resumen, el gas de combustin contien 0.780 mol CH, 0.780 mol CO, 624 mol CO, 14.0 mol 1:0, 5.75 mol 03 72.8 mol Nz Por tanto la composicién molar del gas es 0.7896 Cit, 0.78%% CO, 6.2% COs, 14.0% HO, 5.796 Op, y 72.5% Ne Balances de especies atémicus Haciendo referencia al diagrama de Majo, se observa que el balance del carbono atdmico incluyes6lo una incégnita (co) y el balance del hidrégeno atémico también inchuye una sola inedgnita(nyn0), pero el balance del oxigenoatémicaincluye tes inedgnitas. En consecuencia,esrbiremos primero los balances de Cy Hy después el del O para determina la variable desconocida restate, no,- Todos los balances at mics tienen la forma enirada = sada, Solo determinaremos las cantidades de os componente; & con- tinuacion se hace el eleulo de las fracciones molares, como se hiza antes. Balance de C 28mol CHy | ImolC __ 0.78 mol CH, | 1 mol C mol CHy T mol CHy noofmal CO) | 1mol __ Saco(mol COs) | 1 mol C Tol CO Timol CO: | Despejando co v7 mol CO coy = Sica = % 0.780) mol CO; = 624 mel COs] Balance de H 7.8 mol CH, | 4 mol H 0.78 mol CHy | 4 mol H 1 mol CHy T mol CH, ‘myo (mol H3O) | 2 mol H + = [ingo = 140 mor yO] Tmol HO Balance de O 19.4 mol; | 2molO __nos(mol O,) | 2molO 0.78 mol CO | I mol 0 T mol Op Tmol Oz T mol CO 6.24 mol COz| 2 mol O 14.0 mol H20 | 1 mol 0 + ee + ee ao Tmol Coz T mol H20 = [roy = 37 mol 03]134 Capitulo 4 Fundamentos de Tos balances de materia Las velocidades de flujo son las mismas que las calculadas en los balances moleculares (como debe ser), blo quo eate edleulo ea mucho més sencillo Grado de avance de ta reaccién Para las reaseiones CHy +40; > C0 +.2h,0 “ CH, +20) CO; +210 @ La ceuacién 46-6 (n,~ no * 20) para la especie reactva que participa en el proceso da las siguientes eineo ceuaciones con cineo incégnitas (61, 62. us igus U3): ‘neuy( = 0.78 mol) = 7.80 mol ~ &, ~ £2 => 7.02 mol = +z 8 nco= El o cox © m0 o 0, 2 o Por la ecuacién 4, &) = ntco, y por la eeuacién 5, £>~ 8nico, Al sustituir estas dos expresiones en la ecua- cidn 3, se puede resolver Ia ecuacion resultante para obtener co = 0.78 mol CO} =>] neo, = Bico = (8 X 0.780) mol C2 = 6.24 mol COr {| ccmsionr ys £1 = neo = 0.78 mol #2 = ncoy ~ 624 mol Sustuyendo gj y 8 en las couaciones 67 (40 mol HO Inis0 io, = 5.75 mol Oz De nuevo se obtuvieron las mismas velocidades de flujo, de modo que la composicién molar del gas pro- ‘ducido también debe ser la misma. Los balances de las especies at6micas proporcionan la solucién me- ‘nos complicada AUTOEVALUACION Se quoma metano en un reactor intermitente para formar didnida de eatbono y agua: (CHiy + 203 -+ CO» + 2420 La alimentaciéin al reactor y los prinetos ohtenidas se rmectenn on el signionte diagrama de: lujo: ra, TOR, 250 mol O, 130mol Oy ‘0 me COp sa mal Ho 1, {Cuinto metano se consumi6? ;Cuil es la fraccién de conversién del metano” {Cuanto oxigeno se consumi6? Cuil es ls fraccién de conversién del oxigeno? ‘5. Eseriba la ecuacion del grado de avance de la reaccién (4.6-3) para el metano, oxigeno y CO». Use cada ecuacién para determinar el grado de avance de la reaecién, &, sustituyendo los valo- res de entrada y salida que se indian en el diagrama de flujo,47 Separactén de pi AUTOEVALUACION EJEMPLO 47-2 47° Balances de procesos reactivos 135 4. {Cuintos balances de especies moleculares independientes es posible escribir? ;Cuintos balan- tes de eepecios ations independientes es posible escribir? ‘5. Eseriba los siguientes balances y verifique que se cumplan. La solucién de! primero se da como ejemplo, (a) Metano, (I= 0+ C. 100 mol CH, entrada = 40 mol CH salida + 60 mol CH consumidos) {b) Oxigeno atémico (0). (©) Oxigeno molecular (05). (@) Agua. (@) Hidrogeno atbmico. roductos ¥ reeireulactin Se utilizan dos definiciones de conversién de reactivos para efectuar el anilisis de reactores quimicos ‘cuando hay separacién de productes y recirculacién de reactivos sin eonsumit: entrada de reaetivas al proceso ~ salida de reactivos del proceso Convert ronal, ABSA SE reweves oh pronenn— sain Se reais lps: val entrada de reactivos al proceso ett entrada de reactivos al reactor ~ salida de reactivos del reactor Comersién en un paso; Eee aT) ‘entrada de reactives al reactor ‘Como siempre, se obtienen los porcentajes de conversién correspondiente multiplieando estas eantida- des por 100%. Por ejemplo, considere el siguiente diagrama de flujo mareado para un proceso quimico simple que se base en la reaccién A —* B: ale LuwioA2 DE | 75 mo ima 3 100 met) REACTOR SEPARACION > Ts malin | pet oasnueTS 25 matin La conversién total de A, sepin la ecuacién 4. (75 mol A/min im — (0 mol’min) i. (75 mol AlmiMencs ‘La conversién en un paso, segin la ecuacién 4.7-2, es {100 mol A/mimenaa ~ (25 mol A/min) ie (100 mot Amin) Este ejemplo constituye otra ilustracién del objetivo de Ia recireulacién. Se logré el uso total del reactivo por el cual pagamos —laalimentacion fresca—, aunque s6lo 75% del reactivo que entra al reac~ tor se consume antes de salt. La conversién total es de 100% debido a que se supuso una separacién per fecta: cualquier cantidad de A que no reacciona se envia de nuevo al reactor. Si se lograra una separacion menor Ia perfecta y quedara algo de A ca la corriente del producto, Ia conversién total seria menor de 100%, aunque siempre seria mayor que la conversion en un paso. X 100% = 75% {{Cuailes son las conversiones totales y en un paso para el proceso que se muestra en la figura 4.51 de la pagina 110? Deshidrogenacién det propano En um reactor se deshidragena propano para dar propileno: CoH C3He + Ha136 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia SOLUCION El proceso se va a disefar para una conversién total de 95% del propano. Los productos de reaccién se separan en dos cortientes: la primera, que contiene Ho, CH, y 0.555% del propano que sale del reactor, se considera como producto; la segunda cortiente, que contiene el balance del propano sin reaccionar ¥ '5% del propileno de la primera corriente, se recircula al reactor. Calcule la composicién del producto, ja relacin (moles recireulados)/(moles de alimentacién fresca),y la conversin en un paso. Base: 100 mol de alimentacié imenjaién rsoe | TOO mai |} i Producto Rexctor| ———-» Faget oa | ‘ed Ci) (585% Gens) inarrt Co) mol not CoH) rol) ot) Receetecion ‘nmol Cay) yl Ee) (BX de) cn términos de las variables marcadas, las eantidades a calcular son las fraceiones molares de los eom= pponentes de la corriente de producto [nme + ty + ms) Ia Felacién de reeirculacién [(m + mo)/100 ‘moll, y la conversién en un paso [100% % (nm ~m3)m]. Por consiguiente, es necesario caleular m5 y de-ng.a:mio. Como siempre, eomenzamos con el andlisis de grados de libertad para determinar si el pro- blema esta bien especificado (es decir, si es posible resolverlo) Anélisis de grados de libertad Al analizar subsistemas en los cuales ocurren reacciones (el sistema total y el reactor), se contardn los balances atémicos; en los subsistemas no reactivos (el punto de mezela de Ia recitculaeién y la unidad de separacién) contaremos los balances de especies moleculares. (© Sistema tol (e1cuadro rs grande en Vineas ponteadas del diagrama de flujo) Tres variables des- ‘conocidas (ns, 7, 7s) ~ 2 balances atémicos independientes (C y H)~ | relacién adicional (95% de conversién total de propano) > 0 grados de libertad. Por tanto, podremos determinat n,m ana Tizando el sistema total. De momento consideraremos que estas tes variables son conocidas. © Punto de mezeta dela recirculacién con la alimentacin fresea. Custro variables desconocidas (ny, ‘mo, a) ~ 2 balances (C3H, CsH«) = 2 grados de libertad. Como no tenemos suficientes ecua- ciones para despejar las incégnitas asociadas a este subsistema, analizaremos al siguiente. © Reactor, Cinco variables desconocidas (nj a ns)—2 balances atémicos (C y H) = 3 grados de liber- ted, Esto no ayuda; por consiguiente, consideraremos la unidad restante. © Separador. Cinco variables desconocidas (ns, mes, os 0) (6 8.Ng se conocen por el anlisis del sistema total) ~ 3 balances (CsHHs, C3H, Hz) ~ 2 relaciones adicionales (ng = 0.005550, mo 0.05m) = 0. grados de libertad, ‘en consecuencia, podemos determinar las emco variables dadas que se asocian con el separador y luego volver para analizar ya sea el punto de mezcla o el reactor; en cualquier caso, es posible escribir dos ba- lances atémicos para despejar las dos incSgnitas restantes (ny y n2), completando asi la solueién, (De he- chy, el enumciado no solicits todas las variables del sistema, de modo que no es necesario realizar un anilisis completo.) A continuaci6n se incluyen los edlculos, comenzando por el andlisis del sistema total Conwersién total de 95% del propano (— 8% sin convert) ns= 0.05(100 mal 5 mol C3Hs4.7 Balances de procesos reacivos 137 Queda dos balances atémicos del sistema total por escribir. El balance de H ineluye las dos inedg- nitasrestantes (nr vnc. pero el balance de C sélo incluye a m7: por consiguiente, comenzaremos por es- teltimo, Balance general de C (100 mol C3H)(3 mol C/mot CsHs) = [ng(mol CsHs)](3 mol Clmol CsHy) + [o{mol C3H_)}(3 mol Cimol C:He) ny = 95 mol CH Butunce yeneral de H (coesivis las wsisales) (1008) = ne(8) + 9(6) + n5(2) fis = 95 mol Hs PPor tanto, el producto contiene S mol C3Hy [2.6 mol% CsHy 95 mol CsHg = [48.7 mol% C3Hy 93 mol Hy 48.7 mol Hp Relaciones dadas entre las variables del separador ng = 0.00555n5 fns = 900 mol CsHis .0s00n; [nip = 475 mol CH Balance de propano en torno a la unidad de separacién = 900 lay = Sel ny = 16+ m9 fi = 895 mol CsHy| Podriamos seguir escribiendo balances en torno a la unidad de separaciOn para determinar los valores de 1g ¥ ns, pero no es necesario, pues el enunciado del problema no lo solicita. Fl nico valor por determi nar es n,, el cual puede ealcularse mediante un balance de propano en torno al punto de mezcla. Balance de propano en torno al punto de mezcla 100 mol +19 = m [nr = 995 mol CsHts] ‘Ahora se cuenta con todas las variables necesarias. Las cantidades deseadas son dbo "298 ea yp A75 cl __ (0+ mg) mol recireutado, “PSP MAES 700 mol alimeniasin Fresca Toles vecirclads io de alimentacin fesca 1299S nam =900 100% Comversién en un paso [9.6% ‘Considre lo que acurre en el proceso que se acaba de analizar. Sélo eerea de 10% del propano que ‘entra al reactor se transforma en propileno en un paso; sin embargo, més de 99% del propano no const- mio en el efluente del reactor se recupera en la unidad de separacion y se recireula al reactor, donde tie- ne otra oportunidad de reaccionar. El resultado noto 2¢ qe 05% del prapana que entes al prneesa se transforma y 5% sale junto con el producto final. En general, se logran altas conversiones totales de dos manera: (a) disefiando el reactor para dar una conversién alta en un paso. o (b) disefiando el reactor para dar una conversién baja en un paso (Pej 10% como en el ejemplo anterior), y colocando despues de éste una unidad de separacién para recupe~ rary recircular el reactivo sin consumir. Si se sigue el segundo método, el reactor debe manejar un cau-138 Capitulo-4 Fundamentos de los balances de materia 4g Purga Recieuscon Conant do purge anol CHa Tor Ga 20.m0 6, 0 somone mise 13 mOINE Bsmoose 65 ma Ne ‘Aerenince totes REAcTOR|-———>] ABSORBEDOR| Gmoicsys WoRaeRae [some csr] SDmolGye sO molGzs 25 mel ls vismolneis — s65\moi Ne 588 mol Na 50 mal CoH, Producto Wel Hoe Solvete Figura 47-2 Proceso con rcirulaciin y pure, dal mayor, pero se requiere un volumen de reaccién mucho més grande para aleanzar una conversion de 195% que para obtener una de 108% en un paso. En consecuencia, la conversién menor en un paso cond (ce uma disininucgn en el esta del veactor, Por otra parts, quiz el ahorro ae eontrarreste con el eovte ‘de la unidad de proceso de separacién y la bomb, la tuberia y las conexiones en la linea de recircula- ‘ign, El diseio final debe basarse en un analisis econdmico detallado de las alternativas.. En os procesos qu: ineluyen Ia rcinenlaciinpuevn sngir wn problema. Suponga que un material que ‘entra con la alimentacién fesca ose produce en una reaccin, permanece en su totaidad en una corren- te de reirculacion en vez de salir a través de un producto del proceso. Si no se hicfra nada respecto a cin sian, la sustanicia entaria de manera continua al proceso no tendria forma de sli 3, por con Sigiene, se acumularia en forma constant haciendo imposible alcanzar el estado estcionaro, Para evi- tar esta acumulacién, debe retirarse una porcién de Ia cortiente de recireulacién como corriente de ‘purg para libera al proceso de a sustancia en euestion. ste caso se ilustra en el diagrama de fujo de la figura 4.7-2 para la produccidn de dxido de etle- no a pani de etileno, La reaccin es 2C3Hy + 02 —* 2C3H,0. La alimentacién fresea al proceso es una tmezcla de etleno y air, El efluente dl reactor pasa a un absorbedor y entra en contacto con un solven- teliguido. El solventeabsorbe to el 6xido de etileno. La corriente de gas que sale del absorbedor, la cual eontiene nittdgeno, eileno sin reccionary oxigeno, se recrcul al reactor. Sino hubieranitrégeno (ai cualquier ofa sustancia inert e insoluble) en la alimentaién, no sera ne- cesar la cortinte de pura, Le reeteuacioncontendra sol etilenoy oxigen a limenacion tesco tendria la eantidad justa de estas sustancias para compensa la cantidad perdia en la reacein, y el sistema estara en estado estacionari. Sin embargo, est el nittégeno, el cual entaal sistema a raz6n de 113 mols J sale de él fa misma velocidad en i corriene de ngs Sw se pga sistema, se aeumlara t= ‘geno en esta proporcién hasta que ocurriera algo —quizi desagradable— que dewiviera el proceso En los cdleulos de balance de materia para sistemas que incluyan reerculacin y purga se siguen los jovedinientossefalados ch las secctones previa. Al marear ot diagram de flujo, cboerve gue le so- trientes de purga y recirculacién, antes y después de realizar la purga, tengan la misma composi, AUTOEVALUACION Se lleva a cabo una reaccién con estequiometria A B, con el siguiente diagrama de flujo: >| Reactor [SEPARADOR > > Wmoia fF B00meA Tina Tomo somal Soml8 TomanEJEMPLO 4.73 SOLUCION 4.7 Balances de procesos reactivas 139 {Cuil es la conversién total de A en este proceso? {Cuil es la conversi6n en un paso? ‘Lo unidad de eparacién, la borba de reeireulacién y la tuberin son caras. , Ma, 1, HOH, 20) — 3 grads de libertad Como nv lenenios suficientes eotaciones para despejar todas las inedgnita del sistem total, examinaremes los subsistemas para ver si hay alguno que tenga cero grados de libertad. Panto de mescta de la recrentectén y ta allmenus fresce $incbgnita (ys. ty Soero3) 3 balances independiente (CO:, Hs, 1) => 2 grados de libertad. Reactor. 4 ineOgnitas (n,m, ns ma) | reaccién ~ 4 balances independientes (CO,, Ha, CHsOH, HO) —1 comverin enn paso O prado cle herd Fa consecniencia, ex pasinle determiont inst yma y proceder partir de aqui Observe que s6lo se restaon cuatro balances y no uno por cada una de las cinco especies. El ‘motivo es que, al marca la eoriente de salida de I como 2.0 mol, usamos de manera implicit el ba- lance en I (entrada = slid) , por consiguiente, ya no podemos contario en el anlisis de grados de liberad. Usilizaremos el mismo razonamient para el aniliss del condensador. Condensador. 3 incites (1s, 3c, x54) ~3 balances independientes (CO, Hy, 1) = 0 grados de Inbertad. Ahora podemos suponer que Se conocen ns, Xsc ¥ si Tn este andlisissupusimos que se conocian m, a, 3, ¥ my por el anliss del reactor, y como usamos los balances de metanol y agua al marcar la cortiente de producto de la parte inevor, slo ‘amano ees bnces disponible en el isis e gris de ibe a Punto de separacién de la recreulacidn y la purga. 2 incégnitas (n,n) ~1 balance independien- te= 1 grado de libertad. Como las frecciones molares componentes marcadas son las mismas en las tas corrantos de est subsstema, lor balances de las tras erpeciee se reducen a la misma ecua cin (comprusbeo). Punto de meceta de te alimentacin frescay la recireulacin(repaso). 3 inedita (nx) balances independientes = 0 grados de libertad. Ahora podemos determinar (ns. Xoc.¥ 1) Punto de separacién de lareirculacién y la purge (paso). 1 incdgaita (1) ~| balance indepen dente =O grados de ibertad. Ahora se puede calcula lata variable desconocida 3 -cribir balanooe para ol reactor, doopus n fresca y, por iltimo, para el pun- tode separacién de la recirculacién y Ia purga. Ahora es posible ajustar en escala aumentada el diagrama de fo en In ennidad requeria para abtener tina velocidad de pradicsidn de metanol de 155 kmol/h Se efectian los siguientes edleulos: Anélisis del reactor Emplearemos balances moleculares. Recuerde que la reaccidn estequiométrica es CO; + 3H) -+ CHOH + H,0 Conversién en un paso de 60% del H3: (= 40% no se converte y emerge en la salida del reactor) .40(70.0 mol Hp alimentado) = 28.0 mol H> Balance de Hz: consumo = entrada ~salica Consisy 70.0 ~ 28.0) mol Hp = 42.0 mol Hz consumidos Batance de COs: salidas ~ entradas ~ consume 2m) = 28.0 mol CO> 42.0 mol Hz consumido | 1 mol CO: consumido 14.0 mol CO» mol Hz consumido Balance de CH,OH: —salida = generacién Balance de H3 42,0 mol Hy consumido | 1 mol CH OH generado ns= Fuel do 7 M0 mol CH:OH salida = generaeion 42.0 mol Hs consumido | 1 mol HO generado os Sama carte al eas 140 mol HO. 3 mol Hy constimido4.7. Balances de procesos reacives 141 Anilisis del condensador Balance motar wal: exsaia ~ sala ny +1 + ns +4 +20 mol = 5 + m4 +5 ny" 28.0 mol, my = n5= y= 14.0 mo! ns = 440 mol lida Balance de CO: enivat m= nse |] B= 140 mol n= 440 mot x5. 0.3182 mol COx/mol Balance de Hy: entrada = salida |) m= 28.0 mol, ms 44.0 mol ssit~ 0.6364 wiol COy/mal y= 1 = x50 ~ xsi = 0208545 mol Iimol Anéiisis det punto de mezela de la alimentacién fresca y a recireulacién Balance molar total: entrada ~ sida ng +n, = 100 tol Balance de I: entvada = salida ‘n(0.00400) + 1,(0.04545) = 2.0 mol 1 Resolviendo estas dos ccuaciones de manera simultinea se obtiene ‘ny = 61.4 mol de alimentacidn fresea,n- ~ 38.6 moles reetculads, Balance de CO: entrada = salida nyse + texae ~ 28.0 mol COs | no = 61.4 mol, n= 38.6 mol, xac~ 0.3182 mol CO3'mo] oe = U.296 mol CU3/mol XH = (1—Xoe ~ xy) = 0.740 mol Hy/mol Anélisis det punto de separacién de ta recireulacién y la purga Balance molar total: entrada ns = 440 mol, m= 38.6 mol np = 5:4 moles purgados Ajuste de ta escata del diagrama de flujo Para la base supuesta de 100 mol de alimentacién al reactor, la velocidad de produccién de metanol es ‘ny = 14.0 mol CHsOH. Para ajustar la escala del proceso con el fin de obtener una velocidad de produc- cidn de metanol de 155 kmol CHsOH/h, se multiplica cada velocidad de flujo molar total y de los com- pponentes por el factor 155 kmol CHjOH/h) _ 11.1 kmolfh 14.0 mol CH,OH mol142 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de mi Las facciones molares no se modifican al cambiar la escala, A continuacién se incluyen los resultados, Variable Valor de base Valor a eseala llinentactin fesea ‘614 mot (681 kmoth 25.6 mol% CO: 74.0 mol% Hs 0.400 mol%s 1 Alimentacin al reactor 10 kml 280 mol% Ct 28.0 mol¥ COs 0.0 mol Hy 70.0 mol Hs 2.0 mol 20m 1 Recrculacion 386.0) 428kmoUb S18 mol% CO; 31.8 mol COs (63.6 mol% Hs 63.6 molt 4.6 mot%1 46mot% 1 Purga Smal 599 kali 31.8molt% COs 31.8 mol% CO (63.6 mol% Hy 63.6 mol% He 4.6 mol 1 46 mol 6 4.8 REACCIONES DE COMBUSTION La combustién —Ia reaccién ripids de un combustible con el oxigeno— es, quiz, mas importante que ccuslquier otra reaceién quimica industrial, a pesar de que los productos de combustién (CO3, H20 y po- siblemente CO y Sa) valen mucho menos que los combustibles que se quemnan para obtenetlos. La im- portancia de estas reacciones reside en la tremenda cantidad de energia que liberan —Ia cual se usa para hhervir agua con el fin de produeir vapor, que, a su vez, se usa para impulsar las turbinas que generan la ‘mayor parte de la energia eléetrica en el mundo, La tarea de diseftar equipo para generar electricidad recac en los ingenieros mecdnicos, pero el ani- lisis de las reacciones de combustién y de los reactores, y el abatimienta y control de la contaminacién ambiental eausada por los productos de combustion como CO, CO» y $O>, soa problemas en los que par ticipan de manera activa los ingenieros quimicos. Por ejemplo, el capitulo 14 presenta un eas0 de est- dio sobre In generacién de electricidad de la combustién del carbén y la eliminacién de! SO; (un contaminante) de los productos de combustida, En las siguientes secciones presentamos 1a terminologia de uso comiin en el andlisis de los reacto- res de combustion y se discuten los eileulos de balance de materia para tales reactores. El capitulo 9 i cluye métodos para determinar la energia que puede obtenerse de las reacciones de combustién, 48a Quimica de Ia combustién La mayor parte del combustible que se emplea en los hornos de combustin de las plantas de energia es «carbon (cl cual contiene carbono, algo de hidrgeno y azufre, y varios materiales incombustibles), acei- te combustible (sobre todo hidrocarburos de alto peso molecular y un poco de azure), combustible ga- seoso (como el gas natural, cuyo componente principal es e] metano), 0 gas licwada de petrleo, que por Jo general es propano y/o butano,EJEMPLO 4,8-1 48° Reacciones de combustién 143 Al quemar un combustible, el carbono del mismo reacciona para formar CO; 0 CO, el hidrogeno firma HO. y el azure genera SOs A tempeentiens maynres dé apenwimadamente I8NN°C pate de hi ‘drogeno de ia atmésfera reacciona para formar écido nitrico (NO). La reaccién de combustién que for- ma CO a partir de un hidrocarburo se denomina combustién parcial o combustién incompleta del hidrocarburo Ejemplos C+0:C0; Combustion complet del carbono CsHfs+502+3CO;+4#0 —Combusién complet del propano GyHis+J0;-+300 +420 Combustion parcial dl propano 8) +30: CO»+250; _Combustiin completa del dsulfiro de arbono EL Manual le Perry det Ingeniero Quimtcw proporcions ura discasion comple sobre los combustibles yy la combustién.® Por motivos econémicos obyios, el aire se emplea como fuente de oxigeno en la mayoria de los reac N 78.03% 0: 20.99% ar 0.54% \ peso molecular promedio Coy 0.03% Hb, He, Ne, Kr, Xe 0.01% 100.00% En la mayoria de los célculos de combustion es aceptable simplificar esta compesicin a 79% Nz, 21 0; => 79 mol Nz/21 mol O2 = 3,76 mol Nainol O> El término composilén en base himeda se emplea con fecuencia para denotar las facciones mola- res componentes de un gas que contene agua, ycomposicion en base seca indica las facciones molares 410s components cel mismo gas sin el agua. For eempto, sun gas contiene $5.5 mots de LU, 5.5% de Nzy 33.3% de HO (en base himeda), cntiene 50% de COs y 50% de Nz en base sca El gas que se produce y sale del horo de la combustin se lama gas de combustidn. Cuando se mi- ela elle Mj de es ne, e Ue Ia velit Mj de was yes agua; por otra parte, las téenicas communes para analizar los gases de combustién nos dan las composicio- nes en base seca. En consecuenia, es necesario que sea capaz de transforma una composicin en base se- ca. la composicidn correspondiente en base himeda, antes de etribie los balances de materia del reactor de combustién. El procedimiento para cenverir una composicion de una base a otra es similar al que se uti- iz en el capitlo 3 para transformar facciones mésicas en molaresy vieversa: se supone que ay una ean- tid dad del gas de comburti (pe, 100 mol dee himeda si se canoe la cemmpeicién en hase Inimeda 0 100 mol de gas seco si se conoce en base seta, se calcul la cantiad de ada componente en el ‘2s, se usa esta informacion para ealcular las faceiones molars en la base descada. Composicién en base hiimeda y base seea 1. Base hiimeda = base seca, Un gas de combustin contiene 60.0 mol% de Na, 15.0% de COs, 10.0% de Oz, y el Balance de 1,0. Caleule la composicin molar del gas en base seca "RCH. Peay y DW. Green, es, Poy’ Chemical Engineers" Handboot, 7a ec, MeCio-Hil, Nueva ork, pp 27-3 027-1144 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia SOLUCION Base: 100 mol de gas hiimeda {60.0 mol No 15.0 mol CO 10.0 mol O» 35.0 mol gas seo lors BN ‘mol gas S600 lor mOLCO2 _ ‘mol gas seco 10.0 mol O> 00 Jorg SAO: _ 850 mol gas seco 2. Base seca = Base hiimeda. El anilisis de Orsat (téenica para analizar los gases de combustin) da la siguiente composicién en ba- 65% 14% 1% 10% La determinacién de humedad indica que la fraccién molar de HzO en el gas de combustién es 0.0700. Caleule la composicién del gas de combustibn en base himeda, SOLUCION Base: 100li-mol de gas seco Tsmol HO) ol as seco 9.0700 Temot gas himedo 997° Te-mol gas himedo | 0.0700 ti-mol HO/tb-mol gas himedo 4445 _ Ibnol HsO {7.930 To-mol gas secoiTb-mol gas himedo °°7°* Th.mol gas seco Por tanto, el gas en la base supuesta contiene 100 Tb-mol gas seca | 0.0753 Ib-mot H0 Tl gisseco’ 7 752 Josm0l HO 100 tb-mol gas seco | 0.650 Ib-mol No T-mol gas seoo” = 65:0 Tosmol Ne (100}(0.140) Ib-mol CO; = 14.0 Ib-mol COs (100}(0.110) Ib-mol CO. = 11.0 Ib-mol CO (100}(0.110) Ib-mol 0, =_10.0 tb-mol O2 107-5 Tb-mol gas himedo ‘Ahora es posible calcular con facilidad las fracciones molares de cada componente del gas de combustién: 7.53. Tbemol HO Ine! HO 0.070 1073 ibs-mol gas hiimedo Tb-mol gas himedo mo=AUTOEVALUACION 48° Reacciones de combustion 148 1. {Cuil es la composicin molar aproximada del aire? {Cul es la relacién molar aproximada de Nz y Oz on ol aire? 2, Un gas contiene | mol de Ha, ! mol de O2 y 2 mol de HO. {Cuil es la composicién molar de este gas en base hiimeda? ;Y en base seca? 3. Un gas de combustién contiene 5 mol% de H:0. Caleule las siguientes proporciones (a) kmol de gas de combustién/mol de H20. (b) Kol de gas de combustién seco/kmol de gas de combustion, (©) kmol de H;O/kmol de gas de combustion seco. 48b Aire te6rice y aire en exceso EJEMPLO 48-2 SOLUCION Si dos reactivos participan en una reaccién y uno de ellos es bastante mis earo que el otro, a prtctica co- ‘main es alimentar el reactivo mis barato en exceso con respecto al mas caro, Esto tiene el efecto de au- ‘mentar Ia conversion del reacivo caro a expensis del vaste del veuvtive en exvese y los costos adicioneles «de bombeo, El easo extremo de un reactivo no costoso es el are, el cual es gratuito. En consecuencia, las reac ‘cioncs de combustign siempre se llevan a eabo eon méo aire del nocecario para aportar oxigeno al com= bustible en proporcién estequiométrica. Los siguientes términos se emplean con frecuencia para deseribir las cantidades de combustible y aire que se alimentan al reactor, Oxigeno tebrico: los moles (proceso inteemitente o por lotes) ola velocidad de flujo molar (proceso con- tinuo) de Op requerides para quemar por completo el combustible que se alimenta al reactor, supo- riendo que todo el carbono de! combustible se oxide a CO» y que todo el hidrégeno se oxide a HzO. “Aire redrico: la cand de sive que vauticne el usigea tence. ‘ire en exceso: la cantidad por la cual el aire que se alimenta al reactor excede al aire teérico, (moles de aite)ainenado ~ (moles de airebeiisn % 100% (4841) (moles de airehaireo Si conace la velocidad de alimentacién de combustible y Ia o las ecuaciones estequiométricas para la ‘combustién toil del mismo, es posible ealcular las velocidades de alimentacién del aite y el O2teérico. ‘Ademis, si conoce la velocidad real de alimentacién del aire, se puede calcular el porcentaje de aire en exceso mediante Ia ecuacién 48-1. También es facil calcula la velocidad de alimentacién de aire a par- tirdel aire terico y un valor dado de porcentaje en exceso: por ejemplo, si se usa un $0% de aire en ex- eso, entonces, (moles de aire)sinenado = 1.5 (moles de aitehesico Aire teérico y aire en exceso ‘se alimentan 100 moVh de butano (C)Hio) y $000 mol/h de aire a un reactor de combustién. Caleule el porcentaje de aire en exceso. Primero, caleule el aire teérico a partir de la velocidad de alimentacin de combustible y la ecuacién es- tequiométrica para la combustién completa del butano: Cattyo* POs +4 C0) +9 HO 100 mol CsHig | 6.5 mol O2 requerido Coy hssco h mol CaHip mol 650 2 630 mol O:| 4.76mol ie, mole ied = one mei :Por tanto, iieaimenade ~ (ie heirice 5000 ~ 3094 % de aire en exces 100% (61.6% iehstca Si en ver de ello le hubiesen dado 61,6% de aire en exceso, podria determinar la velocidad de alimen ign de aire como 1510(3094 mon) = 9000 movin. (ai aineiado = 1.616 heirien CCon frecuencia surgen dos puntos de amfusign al valli el wit (edrieo y l aire en exeeso, ambos provocados por ignorar las definiciones de estos términos, 1. Elaire tedrico necesario para quemar una cantilad dada de combustible no depende de la can= tidact real que se quema. Quiza el combustible no reaccione en su totalidad, y pueda reaccionar para formar tanto CO como COs, pero el are tebrico sigue siendo el necesario para reaccionar con todo el combustible para formar Uinieamente COs, 2. El valor del porcenuje de ulre en exceso depende soto det aire reérico y de la velocidad de al ‘mentacién de aire, y no de ta cantidad de O; que se consume en el reactor ni de que la combus- 1i6n sea completa o parcial. AUTOEVALUACION La combustién de metano se da en las reacciones: city 203 CO, +2110 CH, +40, C0 +2440 Se limentan 100 mol de metano a reactor, 1. {Cuil es la velocidad tedrica de flujo de O, si se lleva a cabo una combustion completa en el reactor? 2. Cuil oe la velocidad teérica de flujo de ©, ouponicnde que sblo reacciona 700% del metano? (Cuidado!) Cuil es la velocidad teériea del fujo de aire? Si'se aporta 100% de aire en exces, zeil sen ln velo de Aja dol sire que ent a seas? Sila velocidad de flujo real de aire es tal que entran 300 mol de Oy/h al reactor, jeuil es el por- centaje de aire en exceso? EJERCICIOS DE CREATIVIDAD |, Hace afios era comin que las calderas operaran con 20% en exceso de alimentacién de aire 0 ‘mas, mientras que en la actualidad c! mejor disefto de las calderas permite usar de 5 a 10% de aire en exceso, Cite todas las posibles consecuencias negativas de que la relacién de alimenta- cidn aire-combustible sea (a) demasiado baja y (b) demasiado alta 2. Los wusius del peurdleo y el gus natural han aumentado en forma dramatica desde el inicio deta década de 1970, y se duda que su disponibilidad se mantenga a largo plazo, Mencione todes las fuentes alternativas de energia que se le ocurran. Sea lo mis creativo que pueda, Después, diga loc posible: inconvenientes de eada vin, Balances de materia en reactores de combustion El procedimiento para escribir y resolver balances de materia para un reactor de combustién es el mis- ‘mo que para cualquier otro sistema reactivo, Sin embargo, conviene tener presentes estos puntos: 1. Aldibujar y watcat el digiau de Muju, usegdrese de que lu vorriente de sala (el gas de com- bustin) ineluya (a) los combustibles sin reaccionar, # menos que se indique que todo el com- bustible se consume, (b) el oxigeno sin reaccionar, (c) agua y diéxido de carbono, ademas de monéxido de carbone si el enunsiado del problema indiea que eotd prosonte, (a) el nitedgcno, siel combustible se quema con aire y no con axigeno puro.EJEMPLO 48-3, SOLUCION 48° Reacciones de combustion 147 2, Para calcular la velocidad de alimemtacién de oxigeno a partir de un porcentaje en exceso espe- fin de eatgenn atin pnerntaje on eeeeen de ive (ambi peneentajes tienen ol rien valor, ni {que no importa cul se emplee),caleule primero el O> tebrico a partir de la velocidad de alimen- tacion de combustible y la estequiometra de la reaceisn para la combustion completa y después calcule la velocidad de alimentacién de oxizeno mutiplicando el oxigeno teérico por (1+ la frac- cidn en exceso de oxigeno). 3. Si s6lo se realiza una reaccién, los tres métodos de balanceo (balances de especies moleculares, balances de especies atémicas y grado de avance de la reacciGn) resultan igualmente convenien- tes, No obstante, cuando se realizan diversas reaceiones al mismo tiempo —por ejemplo, que- ‘mar un combustible para formar CO y CO>— por lo general los balances de especies atdmicas resultan mis convenientes. Combustin de etano ‘Se quema ctano con 50% de aire en exceso. El porcentaje de conversion del etano es 90% del etano que se {quema, 25% reaeciona para formar CO y el balance reacciona para formar CO, Caleule Ia composicién molar de los gases de combustin en base seca y la relacion molar de agua con respecto al gas de com tbentiiaseen Base: 100 mol de alimemacién de CH sanscas a a | si wenn |: [rae na = nue Cyt + FO — 200, + 3H,0 ertys $2 — 200 +3H,0 Notas 1, Como se desconocen Ins fracciones molares de la corriente de producto, los ileulos posteriores se facilitan si se marcan las cantidades de los eomponentes individuales en vez de una cantidad total y las fracciones molares. 2, Se considera que la composiexén aproximada del aire es 21 mol% de Os y 79 mol% de Nz 3. Sieletano reaccionara en su totaidad, se omitiia my. Como se aporta exceso de aire, el O> de- bbe aparecer en la corriente de producto. cfeciuat cileulos de balance de mitcria en piacesos de Conbustigi ss raconable super que el nitrogeno es inerte —es decir, despreciar las trazas de NO, NO2 y N20, (Ilamadas en com junto NO) que podrian formarse en el quemador—. Por otra parte en los estudios de impacto ‘ambiental ol NO, no puede despreciaess de manern automnétics, pues aunque Ine trizas de Sxi- os de nitrgeno tengan poco impacto en el balance de nitrégeno, pueden presentar un efecto contaminante serio si se beran a la atméstera, Anélisis de grados de libertad “Tincdgnitas (mous M6) = 3 balances atémicos (C, H, 0) = 1 balance de No = 1 especificacién de aire en exceso (que relaciona my con la cantidad de combustible alimentado) 1 especificacién de conversion de etano 1 especificacién de la relacién CO/CO; = grados de libertad148 Capitulo 4 Fundamentos de os balances de materia 50% de aire en exceso WOmol CH | 350m0: sg (no hetion Tor C7330 01 O2 || si en exceo 021n9 $50(350 mol 03) =» 1p 500 mol aire alimentado 90% de conversion de etano: (=> \0% sin reaccionar) ‘nj = 0.100(100 mot C3Hgalimentado) = [[0.0 mol CFs £0,900(100 mol CaF alimentado) = 90.0 mol C3H reaecionan 25% de comversién a CO (0.25 X 90.0) mol CoH reaceién para formar CO 1% 5.0 mal CO Balance de nitrégeno: entrada = salida rns = 0.79(2500 mol) = [1975 mol Ne Balance de earbono atémico: entrada = salida OO mol CH | 2molC __ mmol CH | Amel mylnal CO) | 1 mol C TT mol Gas | mol CH 1 mol CO nnfenel COs) | 1 mol © Timo! CO; m= 10 mol UL nu= 48 mol fag = 13S mol COF Balance de hdrigeno atbice: enraa = aida 100 mol Cats | mol LO mol Calls | 6mol lt nmol HzO) | 2 mol H Tol Cae Tol Gilig T nol 50 BOmal TO Balance de oxigeno atémico: entrada = salida 525 mol O2 | 2molO _ nmol O:)| 2mol0__ 45 mol CO | I mol O Timol Oz Tinol O2 Tol CO 135 mol CO; | 2 mol __ 270 mol HO | 1 mol O Tinol CO: * Tol HO [nz = 232 mol OFEJEMPLO 48-4 SOLUCION 48 Reacciones de combustion 149 El anilisis de los gases de combustion esti completo, Resumiendo: my = 10 mol He ny = 232 mol Os ny = 1974 molNe my = 43 mol CO ns = 135 mol CO» 2396 mol gas S860 +m = _210_mol H:0. 2666 mol total Por tanto, a composiciém de Ins pases de eambustién en hase seca es = 0m Cais 99g BOL 396 mol gasseeo rool 232 mol Or __ 9.9979 BOLO 2396 mol gas se60 mal » armel vax, 48 molCO —_ p49 mol CO "2396 mol gas seco ‘ol ee Tol ga seco ol y larelacion molar de agua respecto al gas de combustién seco es 270 mol HO ass mol HO, 2396 mol gas de combustion seco |” mol gas de combustién seco Al quemar un combustible de composicién desconocida, quiz pueda deducir algo sobre su compo- sicién analizando los productos de eombustidn y escribiendo y resolviendo los balances de las especies stémicas. El siguiente ejemplo ilutra este procedimiento Combustion de hidvocarburos de composicin desconocida Un gas de hidrocarburos se quema con aire. La composicién en base seca del producto gaseoso es 1.5 rmol% de CO, 6.0% de CO>, 8.2% de On y 84.3% de No y no hay oxigeno atémico en el combustible. Caleule la proporcién de hidrdgeno respecto al carbono en el gas combustible y especule sobre qué com- ‘bustible podria ser. Después, caleule el porcentaje en exceso de aire alimentado al reactor. Base: 100 mot de producto gaseoso Como la composicién molecular del combustible es desconocida, marcamos la composicion de sus espe- cies atbmicas. También reconocemos que, como el combustible es un hidrocarbure, uno de los produe- tas de combustién debe ser agua ela) “aarerey | rate) ToD nol ges seco Sarma oame| 0.015 mol COlno! go seco 1.21 mal Ogio! re £060 mel COzm gas 860 Seeaget 1.82 mel Oval ga secs (0.842 mal Nmol gee seco (et #20)150 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia ©+03— CO 2C +0, 260 4H + 0) 72130 Anilisis de grados de libertad 4 imedgnitas (ma mc, MyM) ~ 3 balances atdmiicas independientes (C, H, 0) — 1 balance de No =D egradas de libertad A continuacion se da un procedimiento de solucién que no requicre ecuaciones simultineas, Balance de N (0.79, = (100)(0.843) mol Nz=> 1 = 106.7 mol aire “seis ea 100 mol | 0.015 mol CO | 1 mol C lance Catémico ++ (100)(0.060)(1) ma ic aa Taree *(10K0.060)(1) mol C =e = 75 molC co. os o pots, Balance de O atémico — 0.21n,(2) = ng(1) + 100{(0.013)(1) + (0.060)2) + (0.082)(2)] mol 0 y= 1067 mol eS my = 149 mol HO Ho ig = 9 eh Balance de H atémico ny =ny2) "ny = 29.8 mol H Relacién C/H en ef combustible ny 29.8 mol H To TE mae * B97 mol Hol € Por tanto, a composicion del combustible puede descrbirse por la formula (CH 97) Como solo hay un hidrocarburo para el cual la proporcién entre H y C es eereana n 3,95 —es decir, CH, podemos eoneluir en este caso que el combustible es metano easi puro, quizi con trazas de ottos hidvocarbutos. [Si hubigeams oblenido, digumos, my/nc = 2, slo se podria haber mareado el combusti- ble como (CH), pues con Ia informacion dada no habria manera de diferenciar entre C3H14, CyHe, una mezela de CHy y C3Hp, eteétera.] Porcentaje de aire en exceso Primero es preciso determinar el oxigeno teérica necesario para consumir al carbono e hidrégeno del ‘combustible. Las reacciones pueden eseribirse como: C#0+C0) 4H +0230 7S mol | LmolO; _ 29.8molH | 1 mol Or (no hee Se = 14.95 mol O2 oo Timol © mol H 21(106.7 mol aire (to, aimee 22.4 mol Os (No, )linea (224 ~ 14.95) mol 05 *% de are en excesp = ements —NOatewe (ro3heieeo T4895 mol Oy x 100% = [898% de aire en exceso40 Algunas consideraciones adicionale sobre lox procesor quimicos 181 4.9. ALGUNAS CONSIDERACIONES ADICIONALES SOBRE LOS PROCESOS QUIMICOS EJEMPLO 4.9-1 Los métodos presentados en este capitulo y en el rest de! libro se aplican de manera universal en la in- dustria de procesos quimicos. No obstante, hay varias earacteristieas de los procesos industiales que ra- 1a vez aparecen en [os libros de texto, Sabra de ellas tan pronto comience a trabajar como ingeniero quimico, pero seria dil que las conociera de antemano. ‘© Eu los libros de tx.o, los provesos siempre estan disenados para funcionar de una manera determ!- nada. En la prictica, Io inesperado es comin, sobre todo en las corridas iniciales de los procesos. © Las variables de proceso se miden con bastante precision en los libros de texto, pero en la prictica toda medida presenta cierto grado de error © Las gente invisible que realiza los procesos en los libros de texto nunca se equivoca, No obstante, en la realidad los operadores y gerentes de proceso, por ser humanos, suelen cometer errores, © Los libros de texto siempre incluyen los datos exacios necesarios para determinar aquello que se de- sea saber, sin importar qué tan complejo sea el problema. En la prictica quiza no cuente con todos los datos requeridos y deba utilizar cortelaciones aproximadas y efectuar suposiciones basndose en el sentido comin y la experiencia, © En los libros de texto, cl cierre de todo balance de materia en estado estacionario (definido como (ntrada/slida) % 100%] es 100% En la practica, la imprecisién en las mediciones y las suposicio- res inexactas pueden ocasionarcierres que difieran —quiza en forma significativa—de 100%. Ade- més, en la practica no existe un verdadero estado estacionario: los valores de las variables siempre fluctan o se desplazan en cierto grado. ‘© Los problemas de los libros de texto por lo general slo tienen una respuesta correcta, y su trabajo ‘es seguir los procedimiontos preseritor para encontrara. Bn la prictiea pusde tener dificultadee har ‘a para defini el problema realy, una vez definido éste, asi siempre es posible encontrar diversas soluciones, eada una con ventajas y desventajas, La toma de decisiones incluye realizar considera- cones sobre capacidad tecnol6aica, utlidades a corto y a largo plazos, seguridad, proteccién am- biental y ética. Los libros de texto proporcionan poca ayuda para resolver este tipo de problemas. ‘Como nuestro objetivo en este texto es ayudarle a desarollar su capacidad para apicar ciertos méto- os bisicor para el anlisis de procesoe quimicos, oon toda intencign omitimos Ia mayorta de le complica cones que pueden hacer que los procesos industrales sean tan dificiles de manejar. Una vez que domine Jos fundamentos, puede comenzar a aprender cémo realizar ajustes para enfrentar las complicaciones. Balances de materia en el diseio y operacin de procesos Se desea recuperar metil etil cetona (MEK) de una mezcla gaseosa que contiene 20.0 mol% de MEK y 180.0 mol% de No a 85°C y 3.5 atm. En el diseio de proceso propuesto, se alimenta una corriente de es- ta mezela a un condensador a velocidad de 500 Lis y se enfria a presign constante, provocando que Ia mayor parte de la MEK se condense, por een TMEK Gn condonsr (apo, Ne iertcin me,asam ft Us —____, conoewsanory 20 mol MEX Wap 0 mot% Ne riers auido gneare Ne Condens fais MEK (qs) El ingeniero de disefio (a) transforma la velocidad de flujo volumétrico dela corriente de alimentacién a velocidad de flujo molar aplicando Ia ecuacién de estado de los gases ideales, fa cual es una relacion aproximada entre presin, temperatura y velocidades de flujo volumétrico y de flujo molar del gas (capi- tulo 5); (b) especifica una temperatura de 15°C en el condensador; (c) calcula la fraceién molar de MEK con el vapor produeide aplicando la ley de Raoult una relacién aproximada ent las composicioncs d= las fases liquida y de vapor que se encuentran en equilibrio entre sia determinadas temperatura y presion (capitulo 6)—; y (d) calcula las velocidades de flujo molar de los productos de vapor y liquido de los ba- lances de nitrégeno y MEK (entrada = sada), [9s resltadas son los siguientes152 Capitulo 4 SOLUCION Fundamentos de los balances ele materia (48.7 move) su [eset mannan Bisham eared) le 00 ol ENS spect Saint gn tec, Sea (10.9 mot MEK(VS) Los valores sn parntsis son cantdades especificada y los que estin entre paréntesis son calulados. ‘A continuain se instala un condensadory se core el proceso ala temperatura y pesin de diet Las velocidades defo volumetric de las correntes de alimentaién, de vapor y de liquido que se proicen se miden con rotmetros (va ap 46), la fraeciones molares de MEK ef las corints de al- ‘mentacén y de vapor eflueate se miden con un eromatégrato de gases, La velocidad de flujo de alimenta- cid de vapor se Fjaen S00 toss y se deja que transeurrasuficiente tiempo para que las lctras do Totimetro del vapor producidoalcancen nveles estables, Después se transforman as velocidades de jo de la alimentacién y del producto gaseoso en velocidades de flujo molares aplicando la ecuacién de estado: de los gases ideals; y la velocidad de fs del produto liquido se canvers a velocided de fio malar ‘wando la densidad tabula dela MEK y el peso molecular de la misma. Estos sm los reslados: aaimevs) ek ERT mare ieossmn 200 mal MET 0.200 malNjmat eee osrous 64 nol MERITS 1, Caleule los balances de cierte de MEK pata el diseio del condensador y el condensador experi- mental 2. Enumere los posibles motivos para las diferencias entre las prediceiones de diseio los valores cexperimentales de ls variables de la corriente Ue salida y para que no se logre eeerar el balance del sistema experimental 1. Gierres de balance de materia. Diseio Entrada de MEK = (59,6 mol/s}(0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEK/s Salida de MEK = (48.7 mol/s}(0.021 mol MEK/mol) + 10.9 mol MEKIs = 11.9 mol MEK/s | MEK sale — 19 mol’s Si ihacd Cierre = SER cng % 100% = TESTE x 100% = 100% de cierre El cierre de balance del nitrdgeno tambien es de 100% (verifiguelo). Experimento Entrada de MEK = (59.6 moly(0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEKis Salida de MEK = (48.3 mol/s}0.063 mol MEK/mol) + 6.4 mol MEK/s = 9.44 mol MEK/s MEK sale ip = DAE MOVS . so9e5 = 700 Cierre = HERS x 100% = 7 SPaeTS x 100% = 79% de cierre geno es de 95% (veriffquelo). 2. Posibles motives para las diferencias entre los valores de diseRo y los experimenteles. © Errores humanos ¢ instrumentals, ydispersién aleatoria de datos. El personal de la planta o del la- boratorio es el responsable de fijar y mantener las condiciones de operacién del proceso, de leer los fujémetros de las corrientes de alimentacién y de producto, y de obtener y analizar las muestras nece-410 RESUMEN 4.10 Resumen 183 ‘arias del gas producido. Cualquier equivocacién cometida por uno de ellos puede ocasionar errotes fm Ios valones de lng variahlos mavidae y on aquellos ella 2 parte de ollae Maan, cualqior ‘valor medido (p.¢., a velocidad de flujo volumetrico de una corriente de entrada 0 de salida, la frac= cidn molar de MEK en la corriente de alimentacién o del vapor producido, cualquier temperatura o presidn) est sujeto a errores por mal funcionamiento de algin instrumento (p. ¢., mal funcionamien- to.0 mal calibracién del fujémetrao del cromardgrafo de gases) o dispersién aleatoria de datos. © Impurecas en la alimentacién, Los célculos de diseRo se basaron en la suposicién de que Ia alimen- tacion s6lo contiene vapor de MEK y nitrégeno. Las impurezas presentes en la alimentacién podrian reaccionar eon la MEK, 0 condensarse y atgetar la distrigucion del equilibrio vapor-iquido de Ia MEK en los productos. © Suposicién incorrecta de estado estacionario, El cierre slo debe esperarse después de que el sis tema alcanza cl estado estacionario, de modo que entrada ~ salida, En la corrida experimental el es {ado estacionario se declaré cuando el operadlor dj de ver cambios en las lecturas del rotimetto de In corriente de salids. Quiz las velocidades de flujo aim suftian transformaciones, pero el rotime= ta. 0 om le hastante sensible enn para registrar las cambios. También es posible que la MEK. to- davia se estuviera acumulando en el sistema —por ejemplo, por adsorcién sobre las paredes del recipiente— y se necesitaria un tiempo mucho mayor para que dicha acumulacién fuera completa. (© Suposicién incorreeta de que la MEK no reacciona. Sila MEK tiene una reacci6n en el sistema —una {descomposicién, por ejemplo, 0 eaceidn con algo en la pared de reactot—, entonces entrada = slid ‘consumo, La salida entonces, seri por necesidad menor que la entrada y el balance no pod cease, © _Errores debidos « aproximaciones en el andlisis de datos experimentales. Se introdujeron varios crrores potenciales al transformar las velocidades medidas de flujo volumétrico a velocidades de flujo ‘molar, Las velocidades de flujo volumetrico del gas se convirtieron aplicando Ia ecuacién de estado de los gases ideales, la cual es aproximada,y la velocidad de flujo volumétrico se transforms usando una densidad tabulada gue quiz6 no oe haya medido ala temperatura del sstome. Adomés, ol hecho de que se haya publicado el valor de una propiedad fisica no garantiza que éste sea correto, © Apraximaciones en el anilisis del diseiio. Lo misio que la ecuacién de estado de los gases idea les, la ley de Raoult es una aproximacion que puede resultar excelente o causar errores muy graves, dependiendo de las condiciones experimentales del proceso. Hay otras posibilidades, pero éstas nos dan Ia idea. Lo importante es que, a pesar del cuidado con ‘que ac discte un proceso, ea imposible prodecir con exaetitud eémo oe eomportaré on realidad. En todo diseiio de proceso deben hacerse aproximaciones y suposiciones; los eierres de los balances de materia, {de procesos reales munca son exactamente 100%; nada puede medirse con total exactitud; y todos come- temo errores alguna ver. Los ingenieros de disefto experimentados saben esto y lo resuelven aplicando faciores de sobrediseio. Si calculan que requieren un reactor de 2500 litros, pedirn uno de 3000 o 3500 ltros para asegurarse de ‘que tenga suficiente eapacidad para cubrir las demandas de producto actual y antcipada. Entre mis ineer- tidumbre haya ene! diseBo o en la demanda prayectada del producto, mayor debe ser el sobrediseno. Gran parte de la actividad de los ingenieros consiste en reducir la incertidumbre y disminuir asi el sobrediseio necesario, generando redueciones importantes en los costos de adguisicin y mantenimiento del equipo, ‘Todo analisis de procesos quimicos incluys escribir y resolver balances de materia para dar cuenta de to das las especies del proceso en las corrientes de alimentacién y de producto, Este capitulo esboza eilus- tra un método sistematico para el eleulo de balances de materi. El procedimiento consiste en dibujar y rmarear ol diagrama de fhijo, Nevar a cabn un andlisis de gradas dle libertad para verfienr que sea nosi- ble escribir suficientes ecuaciones para determinar todas las variables desconocidas del proceso, y seri- bir y resolver dichas eeuaciones. © La eeuacién general de balanee es ‘entrada + generacién ~ salida ~ consumo = acumulacién FI balance Aiforonetal ee aplion # um instante fava y cada términe es na velocidad (masaltiempo o mo- lesitiempo), El balance integral se aplica a un intervalo y cada término es una cantidad (masa 0 moles). Los balances pueden aplicarse ala masa total, alas especies individuales a la energia, También pue- den aplicarse al momentum, pero los balanees de momentum no se consierarin en est iro.)154 Copinilo 4 Fonda tne doe hatanee de materia © Enel balance diferencial de un proceso continuo (el material entra y sale durante todo el proceso) (que se eucueut en estado estacionario (las variables de proceso nv cambiant con el Yetpo), el 18 ‘mino de acumulacién en el balance (la velocidad de acumulacién 0 agotamiento de la especie balan: ceada) es igual a cero, En el balance integral de un proceso por loteso intermitente (no entra ni sale ‘material durante el proceco), los término: de entrada y calida von igualec a cero y aeumulacin ~ en tradainicial ~salida final. En ambos casos, se simplifica el balance a: enwada + genenacién = salida + consumo Si cl balance es de masa total o de una especie no reactva, a ecuacién se simplifica ain mis entrada = salida ‘© Lacorriente de proceso en un diagrama de flujo se encuentra fotalmente marcada cuando se asig- nan valores © nombres a las variables para uno de ls siguientes conjuntos de variables de las co- rvientes: (a velocidad total de flujo masico, masa totaly fracefones masieas de los componentes:(b) velocidades de tayo masico 0 masas de cada componente de la corriente; (c) velocidad total de ti- jo molar 0 moles tales y fracciones molares de los componentes;y () velocidades de fujo molar © moles de cada componente dela corriente. Si se conoce la canidad tort 01a velocidad de fli Mle un won fuceiomes te fa compnente le eure, ue ef inci (a) 0 (2) para incurperar Ios valores conocidos en el marcado. Si se desconocen el total y las fracciones, el uso de las incisos (6) 0 (d) (cantidades de los componentes 0 velocidades de flujo) « menudo simplifica los cdculas. [Lax cantdades voluméticas deben marcarse slo si se dan o se solicitan en el enunciado. BI diagra rma de flujo esté completo cuando todas las corrientes se marcan. © La base de edleulo para un proceso es una eantidad o la velocidad de fujo de una de las corvientes {de proceso, Si el enunciado del problema da dos 0 més velocidades de flujo de las corrientes 0 can- tidades,éstas constiuirén Ia base de eélculo, Si se dana, se puede tomar como base, pero también puede ser conveniente tomar otra base y después ajustar la escala del diagrama de fujo al valor es- Pecificndo, Sino se dan velovidades de Mujo ni cantidades, tome una como base, de preferencia una ‘antidad de alguna corrente de eomposicion conocida. ‘© Para llevar a cabo el anilisis de grados de libertad en un proceso no reaetivo de una sola uni ‘dad, cuente las variables desconocidas en el diagrama de flujo, nego reste las relaciones indepen- diemtes entre ellas. La diferencia, que es igual al numero de grados de libertad dei proceso, debe set igual a cero para que se pueda determinar una solucién tinica para el problema. Las relaciones in-

También podría gustarte

• Biotecnología en El Ecuador

  

  Documento1 página

  Biotecnología en El Ecuador

  Andres Arboleda

  Aún no hay calificaciones
• Test Flujo Lateral Cualitativo

  

  Documento9 páginas

  Test Flujo Lateral Cualitativo

  Andres Arboleda

  Aún no hay calificaciones
• Análisis Bioquímico en Sangre Glucosa

  

  Documento4 páginas

  Análisis Bioquímico en Sangre Glucosa

  Andres Arboleda

  Aún no hay calificaciones
• • Revistas
  • Podcasts
  • Partituras
• Mermelada de Naranja 04-05-2009

  

  Documento3 páginas

  Mermelada de Naranja 04-05-2009

  Andres Arboleda

  100% (1)
• Betalainas en Remolacha

  

  Documento8 páginas

  Betalainas en Remolacha

  Andres Arboleda

  Aún no hay calificaciones
• Inserto Celobiosa

  

  Documento1 página

  Inserto Celobiosa

  Andres Arboleda

  Aún no hay calificaciones
• 0004 SP

  

  Documento6 páginas

  0004 SP

  Andres Arboleda

  Aún no hay calificaciones