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GEOQUIMICA

Descripcin de la materia:
La presentacin de este programa actualizado para 1999, tiene por objetivo ofrecer
al estudiante de Geologa los conceptos fundamentales para comprender la
naturaleza, formacin , distribucin y leyes que controlan a los elementos qumicos
naturales, desde su generacin en el Cosmos a su evolucin en la Tierra.
Para este propsito, se ha centrado la atencin en resaltar la estrecha relacin
entre las afinidades de los elementos en sistemas naturales y su posicin en la
Tabla Peridica.
Las propiedades de los elementos qumicos tales como el tamao del radio, la
carga elctrica y la configuracin orbital juegan un papel esencial en la estructura y
composicin de los minerales formadores de rocas. Las leyes del equilibrio qumico
y parmetros fsicos como la Temperatura y Presin controlan la estabilidad de los
minerales y rocas en su ambiente de formacin en el interior de la Tierra.
Fuera de su ambiente, en la superficie de la Tierra, los minerales y rocas ya no
estn en equilibrio qumico y se desarrollan procesos en los que intervienen la
atmsfera, la hidrsfera y organismos activos de la bisfera para transformar esos
materiales en otros ms estables tendientes al establecimiento de un nuevo
equilibrio qumico. Estos procesos son los que dan lugar a la formacin de rocas
sedimentarias y suelos y a la actividad de la vida en sus mltiples formas. La
evolucin y distribucin de los elementos qumicos en sedimentos, hidrsfera y
atmsfera juegan entonces un papel fundamental en el funcionamiento natural del
mundo en que habitamos, y los principios de la Termodinmica aplicada a estos
procesos ayudan a comprenderlos mejor.
Los conceptos de la Geoqumica aplicada a la prospeccin de elementos de valor
econmico y la Geoqumica ambiental que detecta los elementos nocivos que en
gran parte son producto de contaminacin antropognica, constituyen la parte
aplicada ms relevante que contribuirn a la formacin y perfil del gelogo
moderno en beneficio de la comunidad.
Integrantes de la ctedra:
Profesora Titular: Dra. Juana R. de Toselli
Profesor Adjunto: Dr. Fernando G. Sardi
Jefe de Trabajos Prcticos: Dr. Miguel A. Bez.
Programa de estudio:
Programa de clases tericas y prcticas
Bolilla 1: La geoqumica como ciencia

Definicin. Objetivos y alcances de la ciencia. Desarrollo histrico. Avances


actuales. Campos que abarca: geoqumica de la litosfera endgena y exgena;
geoqumica de la hidrosfera, atmsfera y biosfera. Bibliografa: textos y
principales publicaciones peridicas sobre el tema.
Bolilla 2: Cosmoqumica
Origen del Universo y de los elementos en el cosmos. Teoras
cosmognicas. El Big Bang. Expansin del Universo: efecto Doppler y teora de
Hubble. Evolucin estelar. Abundancia csmica y solar de los elementos. Regla de
Oddo - Harkins. Nucleosntesis. Origen del sistema solar. Evolucin geoqumica
comparativa de los planetas. Evolucin de la luna. Los meteoritos: clasificacin,
mineraloga, estructura, elementos mayores y trazas.
Bolilla 3: Evolucin geoqumica y diferenciacin de la tierra.
Distribucin de los elementos en el ncleo, manto y corteza. Evidencias a
partir de datos geofsicos. Distribucin y clasificacin geoqumica de los elementos
segn Goldschmidt, su relacin con la clasificacin peridica. Predicciones
posibles del comportamiento geoqumico de algunos elementos en base a la ley
peridica. La composicin qumica del manto y corteza terrestre. Distribucin de
los elementos mayores, menores y trazas.
Bolilla 4: Cristaloqumica
Relacin entre las propiedades qumicas y el ordenamiento de los
elementos en la estructura cristalina. Dependencia del radio inico, carga elctrica
y configuracin orbital. Relacin con la posicin en la tabla peridica. Nmero de
coordinacin y relacin radial. Poliedros de coordinacin. Elementos de
coordinacin doble. Efecto de la presin y de la temperatura. Enlaces: ionico,
covalente, metlico, de Van der Waals. Electronegatividad y posibles predicciones
del carcter del enlace. Los elementos de transicin y la teora del campo del
cristal. Estructura de los compuestos inicos. Enlaces mixtos. Isomorfismo e
isoestructura. Grupos isoestructurales. Soluciones slidas y sustituciones atmicas.
Reglas de Goldschmidt. Dependencia de la temperatura y la presin. Polimorfismo.
Bolilla 5: Mineraloqumica
Determinacin del contenido de celda unidad a partir del anlisis qumico,
volumen y densidad de la celda. Determinacin de la frmula estructural de

silicatos formadores de rocas a partir del anlisis qumico. Aplicacin de las leyes
de cristaloqumica en la distribucin y nmero de iones de la frmula estructural..
Bolilla 6: Geoqumica de los procesos endgenos: elementos mayores, trazas y
Tierras Raras
Magmas, origen y procesos de diferenciacin. Los elementos mayores en la
diferenciacin magmtica. Diagramas de variacin de dos o tres elementos.
Diagramas de discriminacin geoqumica y relacin con el ambiente tectnico.
Elementos trazas en la evolucin magmtica. Las Tierras Raras, su aplicacin en
determinar la roca origen de los magmas. Ley de Henry y el coeficiente de
distribucin de Nernst. Modelos matemticos simples de cristalizacin fraccionada
y fusin parcial. Diagramas de multielementos.
Bolilla 7: Geoqumica de las fases finales de la diferenciacin magmtica.
Pegmatitas y soluciones hidrotermales
Pegmatitas. Procesos de formacin de magmas pegmatticos. Solubilidad
del agua en fundidos silicticos. Ebullicin retrgrada. Temperatura y presin
crtica. Relacin con la concentracin y presin de agua. Procesos de
concentracin de elementos raros de valor econmico (Be, Li, Rb, Ta, Nb, Y, U, y
Tierras Raras). Clasificacin y distribucin de pegmatitas en Argentina. Soluciones
hidrotermales: origen y evolucin. Zonamiento geoqumico de los depsitos
hidrotermales.
Bolilla 8: Geoqumica de los istopos
Istopos de elementos de importancia geoqumica. Istopos estables: de
oxgeno, hidrgeno, azufre y carbono. Fraccionacin isotpica y reacciones de
intercambio fisicoqumicas. Relaciones isotpicas y estandards utilizados.
Aplicaciones como termmetros geolgicos y medio ambientales. Istopos
radiactivos: 40K, 87Rb, 238U, 235U, 147Sm, 14C. Ejemplos de aplicaciones de los
istopos. Geocronologa: datacin con Rb-Sr : ecuacin de la isocrona. U-Pb:
Diagramas de Concordia-Discordia. Relaciones (epsilon) de Neodimio y
Estroncio, su aplicacin en determinar la fuente de rocas gneas. Evolucin
isotpica de la corteza y manto terrestres.
Bolilla 9: Principios de Equilibrio Qumico aplicados al ambiente natural

Ley de accin de masas. Principio de Le Chatelier. La constante de


equilibrio. Ejemplos de relaciones de equilibrio: descomposicin del cloruro de
hidrgeno gaseoso, disolucin del dixido de carbono en agua.
Equilibrio cido-base: la ionizacin del agua. El pH. Constantes de ionizacin de
cidos dbiles en ambiente natural: H 2 CO 3 , H 2 S. Constantes de disociacin de
hidrxidos. Constantes de disociacin de sales. Producto de solubilidad. Hidrlisis.
Determinacin del pH en aguas en contacto con CO 2 . Determinacin de las
concentraciones inicas. Equilibrio en los carbonatos: solubilidad de calcita. Buffers
o soluciones reguladoras: el agua de mar.
Bolilla 10: Relaciones termodinmicas aplicadas al equilibrio qumico.
Conceptos fundamentales. Primera ley de la termodinmica. La energa
interna, entalpa y relaciones. Segunda ley de la termodinmica. Entropa.
Relacin entre entropa y entalpa. Energa libre de Gibbs. Relacin entre la
energa libre, la entropa y la entalpa. Energa libre estndar. La energa libre
como un criterio de equilibrio. La constante de equilibrio como funcin de la
temperatura: ecuaciones de Clapeyron y de vant Hoff. Relacin entre la energa
libre y la constante de equilibrio. Manejo de tablas. Condiciones no ideales:
actividad y fugacidad. Cambio de energa libre cuando la actividad es distinta de la
unidad.. Deduccin. Manejo de las Tablas.
Bolilla 11: Equilibrio de xido - reduccin
Conceptos. El potencial de electrodo. Condiciones estndar. Relacin con la
energa libre. Reacciones rdox comunes en el medio ambiente. Distintos criterios
en el manejo de tablas.. Balance de cargas. Adicin o sustraccin de semireacciones. El potencial rdox o Eh. Condiciones no estndar y relacin con la
energa libre: Ecuacin de Nernst. Diagramas Eh - pH. Determinacin de los lmites
de Eh y pH en la naturaleza. Interpretacin de los diagramas Eh y pH para iones e
hidrxidos simples de hierro y manganeso y campos de estabilidad de minerales
de hierro.

Bolilla 12: Meteorizacin geoqumica de minerales y rocas. Procesos de


sedimentacin
Hidratacin, hidrlisis, oxidacin y reduccin en los procesos de
meteorizacin. El potencial de meteorizacin. El ndice de alteracin qumica CIA.
Potencial inico y clasificacin geoqumica de los elementos en el ciclo exgeno.

Evolucin de elementos trazas y tierras raras. Diferenciacin sedimentaria y


clasificacin geoqumica de los sedimentos. Ambientes de depositacin en relacin
a los parmetros Eh-pH. Composicin y frecuencia de las rocas sedimentarias ms
comunes. Aplicacin de parmetros geoqumicos para determinar la proveniencia
de rocas sedimentarias.
Bolilla 13: Geoqumica de la Hidrosfera.
El agua en la Tierra. Abundancia. El ciclo hidrolgico. Balance hdrico.
Precipitacin y evaporacin anuales sobre la tierra. Geoqumica del agua de mar:
elementos mayores. Gases disueltos. Balance del material disuelto en agua de mar.
Historia geoqumica del agua de mar y la problemtica de su mantenimiento como
solucin reguladora natural. Geoqumica de las aguas terrestres. Composicin
de ros y otras aguas. Caractersticas fisicoqumicas del agua. Expresin de los
anlisis qumicos. Tipos de clasificacin de las aguas naturales segn su
composicin. Solubilidad de los componentes en agua. Intercambio inico.
Factores biolgicos. Calidad del agua: slidos disueltos: slice, hierro, calcio,
magnesio, sodio, potasio, carbonatos y bicarbonatos, sulfatos, cloruros, nitratos.
Contaminacin: Normas de sanidad para el contenido de elementos orgnicos e
inorgnicos nocivos.
Bolilla 14: Geoqumica de la atmsfera.
Elementos qumicos atmfilos. Composicin. Componentes naturales
variables de la atmsfera. Evolucin de la atmsfera. Origen de la atmsfera.
Adicin y prdidas durante el tiempo geolgico. Constancia de la composicin
atmosfrica. Contaminacin antropognica de la atmsfera.
Bolilla 15: Ciclos geoqumicos de los elementos
Ciclo endgeno y exgeno. Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, Si, Al, P, S.
Fe, Mn, U. Elementos atmfilos y bifilos: C, O 2 , N 2 , S, H 2
Bolilla 16: Prospeccin geoqumica
Distribucin de los elementos. Dispersin primaria. Dispersin secundaria.
investigacin de suelos. Investigacin de drenajes. Investigacin de vegetacin y
aguas. Tratamiento estadstico de los datos.
Bolilla 17: Geoqumica ambiental. Elementos txicos ms comunes

Repositorios de residuos radiactivos. Residuos de alto nivel de radiactividad.


Repositorios geolgicos. Geoqumica del neptunio y plutonio. Accidentes en
reactores nucleares: ejemplo de Chernobyl, Ucrania. Efecto del plomo ambiental
sobre la salud humana. Composicin isotpica. Plomo en el ambiente, en plantas,
en ganado, tejidos y huesos humanos.
Bibliografa
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20. WOOD, BJ AND FRASER, DG. 1977. Elementary Thermodinamics for
Geologists. Oxford University Press.
Programa de clases prcticas
TP N1: Tcnicas analticas de los materiales naturales
Toma de muestras. Proceso de molienda. Pesaje. Determinacin de
voltiles. Disgregacin. Breve resea de la metodologa analtica moderna:
Espectrofotometra de absorcin molecular. Espectrofotometra de
absorcin atmica. Fluorescencia de rayos X. Espectrofotometra ICP.
Activacin neutrnica. Microsonda electrnica. Clculos geoqumicos:
Expresin del anlisis qumico de rocas. Definiciones de distintos tipos de
elementos. Transformacin del porcentaje en peso del anlisis a valores
moleculares, equivalentes atmicos, cationes en peso. Transformacin de
Fe 2 O 3 a FeO y a la inversa. Influencia de los voltiles: H 2 O + ; H 2 O- ; F, Cl y
S. Ejercicios.
TP N 2: Determinacin del contenido de la celda unidad.
Clculo a partir de datos qumicos, densidad y volumen de la celda unidad.
Determinacin de la frmula estructural a partir del anlisis qumico de
minerales formadores de rocas: olivino, piroxenos, anfboles, biotita,
feldespatos.
TP N 3: Diagramas de variacin de elementos mayoritarios y trazas
Aplicacin de estos diagramas en la evolucin de rocas gneas: dos
elementos (Harker), AFM (Irvine y Baragar), Miyashiro. ndice de
aluminosidad (Shand). Cox y otros. Diagramas de discriminacin de

elementos mayores y trazas. Diagramas de multielementos (Spider


diagramas).
TP N 4: Elementos Trazas y Tierras Raras.
Aplicacin de los elementos traza y tierras raras en la evolucin magmtica.
Modelos matemticos simples de cristalizacin fraccionada y fusin parcial
en rocas gneas bsicas y cidas. Cr, Ni, Sr, Rb, tierras raras.
TP N 5: Geoqumica isotopica
Istopos de oxgeno, hidrgeno, carbono y azufre en rocas, atmsfera y
aguas. Relacin entre el factor de fraccionacin y pesado x 1000.
Ejercicios.
Construccin de la Lnea de Agua Meterica. Construccin del modelo de
destilacin Rayleigh. Termometra. Ejercicios. Aplicacin de istopos radiactivos
en geocronologa: K/Ar, U/Pb, Rb/Sr, Sm/Nd: ecuacin de la isocrona. Notacin
Nd y Sr . Edad modelo de Nd. Ejercicios.
TP N 6: Equilibrio qumico en el medio ambiente
Determinacin de la expresin de la constante de equilibrio de diversas
reacciones. Clculo de las constantes de disociacin de cidos y bases.
Clculo de la constante de hidrlisis. Clculo del pH de diferentes tipos de
soluciones. Buffers. Clculo del producto de solubilidad. Clculo de las
concentraciones de especies inicas.
TP N 7: Termodinmica
Entalpa. Entropa. Energa Libre de Gibbs. Relacin de vantHoff. Relacin
entre la energa libre y la constante de equilibrio. Actividad y fugacidad.
Resolucin de problemas. Cambio de G en reacciones a actividades
distintas de la unidad.
TP N 8: Potencial de xido - reduccin
Manejo de las tablas. Prctica de igualacin de ecuaciones frecuentes en
procesos geolgicos y medioambientales. Aplicacin de la relacin de
Nernst. Diagramas Eh - pH. Aplicacin para iones e hidrxidos simples de
hierro y manganeso a 25C. Diagramas Eh-pH para minerales de hierro
comunes.

TP N 9: Meteorizacin qumica
Clculo del balance de ganancias y prdidas durante la meteorizacin de
una roca grantica y de una roca basltica. Determinacin del Indice de
Alteracin Qumica (CIA). Construccin e interpretacin de diagramas.
TP N10: Hidrogeoqumica
Metodologa analtica de aguas. El muestreo. Determinaciones
fisicoqumicas de campo. Clasificacin de las aguas por su composicin
qumica: diagrama de Piper-Hill-Langelier, diagrama RAS, diagrama de
Schoeller. Interpretacin de los mismos. Correlacin de la composicin
inica de las aguas con el medio en el que se encuentran. Evaluacin de la
calidad de las aguas en base al anlisis de los indicadores de
contaminacin. Ejercicios de aplicacin con datos analticos conocidos.
TP N11: Prospeccin geoqumica.
Tipos de muestreo segn la escala y objetivos. Definicin y determinacin
de datos estadsticos (fondo, umbral y anomala). Curvas e histogramas de
interpretacin. Mapeo geoqumico. Ejercicios de aplicacin.

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