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Separata Teoria Problemas Cuantitativa
Separata Teoria Problemas Cuantitativa
Para que un reactivo sea til como agente oxidante o reductor previo, debe reaccionar cuantitativamente con el analito.
Adems, el exceso de reactivo debe poder eliminarse fcilmente puesto que, en general, el exceso de reactivo causa
interferencia, ya que reacciona con la solucin patrn.
Esto se debe a que se llevan a cabo dos fenmenos simultneamente llamados oxidacin y reduccin.
Estos dos procesos se pueden representar en una lnea nemotcnica, que muestra el cambio del estado de oxidacin que
sufren las especies qumicas, esto es:
Sistema Redox:
Fe 3+ / Fe 2+
En contraste con los especficos, los cambios de color de los indicadores redox verdaderos dependen de los
cambios del potencial de electrodo del sistema conforme avanza la titulacin sin importar la naturaleza
qumica del analito o del valorante.
2.- Especficos:
Son agentes qumicos que actan de forma especfica sobre alguna especie qumica involucrada en la reaccin
volumtrica.
Ejemplo:
El I2 es un producto que aparece frecuentemente en gran nmero de valoraciones oxidimtricas y
reductimtricas y que puede ser detectado con el indicador de almidn.
Esto permite realizar volumetras con yodo, pese a su escaso poder oxidante. El indicador es rpido y sensible a
la aparicin de I2. Se puede usar el complejo (mtodo indirecto).
3.- Potenciomtricas
Se puede describir la potenciometra simplemente como la medicin de un potencial en una celda electroqumica. Es el
nico mtodo electroqumico en el que se mide directamente un potencial de equilibrio termodinmico y en el cual
esencialmente no fluye corriente neta.
El instrumental necesario para las medidas potenciomtricas comprende un electrodo de referencia, un electrodo indicador
y un dispositivo de medida de potencial.
2.- Dicromatometra:
Es un tipo de titulacin usada en Qumica Analtica en la cual se usa una solucin de una sustancia patrn primaria
(dicromato de potasio), para la valoracin de iones de metal tales como Fe 2 + etc. En este tipo de titulacin se usa como
indicador el Difenil amina sulfonato de Bario.
3.- Iodimetra:
En que se utiliza una solucin estndar de yodo para determinarse reductores fuertes, generalmente en medio
neutro o ligeramente cido o neutro.
En la Iodimetra se aplican a la determinacin de sustancias que oxidan el ion yoduro a yodo, que despus se
valora con disolucin patrn de tiosulfato sdico. Algunas de las determinaciones usuales son para
determinacin de cobre, formas oxidadas de los halgenos, mezcla de haluros, anlisis de la pirolusita,
determinacin de bario y plomo, determinacin de ion sulfato, determinacin de peroxidisulfato, cidos,
Perxidos y percarbonatos, etc.
El almidn.- es un polisacrido de reserva alimenticia predominante en las plantas, constituido por amilosa y
amilopectina. Proporciona el 70-80% de las caloras consumidas por los humanos de todo el mundo.
ANALISIS GRAVIMETRICO
Para el anlisis, el tercer requisito es el ms difcil de cumplir. Los errores debidos a factores tales como la
solubilidad del precipitado por lo general se pueden minimizar y rara vez causan un error significativo. El
problema de mayor importancia es obtener precipitados puros que se puedan filtrar con facilidad. Se ha
realizado amplia investigacin acerca de la formacin y las propiedades de los precipitados, y se han obtenido
conocimientos notables que le permiten al analista minimizar el problema de la contaminacin de los
precipitados.
El trmino gravimtrico se refiere a las mediciones de peso; as se califica de gravimtrico todo mtodo de
anlisis que termina con una operacin de pesada. Se distinguen dos tipos de anlisis gravimtricos.
En el primer tipo, la substancia a determinar se asla de otros constituyentes de la muestra en forma de un
precipitado, o el de alguna substancia formada a partir del mismo por un tratamiento adecuado.
El segundo tipo general aprovecha la propiedad de la volatilidad, aislndose por destilacin la substancia a
determinar. Se puede proceder luego a recoger y pesar el producto destilado o, por el contrario, a medir la
prdida de peso resultante de dicha operacin. Los mtodos de precipitacin son, con mucho, los ms
ampliamente utilizados de los dos tipos.
6.1.- Mtodo por precipitacin
Tcnica analtica clsica que se basa en la precipitacin de un compuesto de composicin qumica conocida tal
que su peso permita calcular mediante relaciones, generalmente estequiometrias, la cantidad original de analito
en una muestra.
En este tipo de anlisis suele prepararse una solucin que contiene al analito ya que esta en solucin
madre, a la que posteriormente se agrega un agente precipitante, que es un compuesto que reacciona con el
analito en la solucin para formar un compuesto de muy baja solubilidad.
Posteriormente se realiza la separacin del precipitado de la solucin madre empleando tcnicas
sencillas de separacin tales como la decantacin y/o el filtrado. Una vez separado el slido precipitado de la
solucin se procede a secarlo en un horno o estufa para eliminar el remanente de humedad, para finalmente
pesarlo y relacionar de esta forma la cantidad de precipitado con la cantidad de analito en la muestra original. El
analito a cuantificar se establece de acuerdo a la reaccin y su relacin estequimiomtrica con el agente
precipitante. En este mtodo el analito es convertido en un precipitado poco soluble, luego se filtra, se purifica,
es convertido en un producto de composicin qumica conocida y se pesa.
No todos los precipitados insolubles son adecuados para el anlisis gravimtrico. Por ejemplo, algunos
de los precipitados importantes de la marcha analtica cualitativa no pueden utilizarse cuantitativamente, y ello
por varias razones. Procedemos a continuacin al estudio de las propiedades que deben reunir los precipitados
para ser aplicables como base de mtodos de precipitacin cuantitativa.
7.- Propiedades de los Precipitados
a) Solubilidad: Evidentemente, un precipitado para gravimetra tiene que ser lo suficientemente insoluble para
que las prdidas por solubilidad no afecten seriamente al resultado del anlisis. En los casos en que la cantidad
de substancia a determinar sea muy pequea y en que se exija una exactitud elevada, las perdidas por
solubilidad pueden llegar a tener una importancia real.
Por ejemplo:
+2
Supongamos que se desee determinar gravimtricamente Ca (ac ) y se dispone como precipitante: F- , CO -2 ,
3
KpsCa(OH ) =3,7.106
KpsCaC O =2,3.109
KpsCaSO =1,2.106
A igual concentracin del precipitante conviene seleccionar, teniendo en cuenta la solubilidad el siguiente
orden: precipitantes:
C O 2(ac )
CO 2(ac)
SO 2(ac )
1
(ac)
OH 1(ac)
b) Pureza: Un precipitado gravimtrico deber ser de naturaleza tal que se pueda liberar fcilmente, por algn
tratamiento simple, de todas las impurezas normalmente solubles que puedan contaminarse. Todos los
precipitados, durante su formacin, arrastran consigo algunos constituyentes solubles presentes en la solucin.
La aplicabilidad al anlisis gravimtrico de un precipitado dado depender de la cantidad de las impurezas y de
la facilidad con que pueden ser eliminadas.
c) Filtrabilidad: Tiene que ser posible separar cuantitativamente el precipitado solido de la fase liquida por
mtodos de filtracin razonablemente sencillos y rpido. Depende fundamentalmente del tamao de sus
partculas el que un precipitado cumpla o no esta condicin. Si este tamao es demasiado pequeo, la filtracin
llega a ser a veces realmente difcil.
Los precipitados gelatinosos deben filtrarse siempre con papel de filtro. En estos casos no se debe utilizar
succin para acelerar la operacin, pues la succin motiva que las partculas gelatinosas penetren en los poros
del medio filtrante obstruyndolos, ya sea por papel de filtro analtico cuantitativo del tamao de poro
adecuado, por crisol de Gooch (stos para calcinar), crisol de vidrio, de cuarzo de porcelana sinterizados
(stos ltimos exclusivamente para precipitados que van a ser secados).
(Los alumnos deben investigar cuales que iones generan precipitados gelatinosos).
d) Composicin qumica: Un precipitado gravimtrico tiene que poseer una composicin qumica definida, o
bien ser fcilmente convertible en un compuesto de composicin conocida. Solo en estos casos se puede
calcular la composicin de la muestra inicial a partir del peso del precipitado.
8.- Impureza de los precipitados
Los precipitados, al formarse, rara vez son puros. Para un anlisis cuantitativo debe ser posible eliminar las
impurezas o, cuando menos reducirlas a un grado tal que no afecte la exactitud del resultado. La contaminacin
de un precipitado puede presentarse por diversas causas, de las cuales las ms importantes son:
Coprecipitacin: Es el proceso mediante el cual una sustancia, que en condiciones normales es soluble, es
acarreada junto al precipitado deseado.
Puede ocurrir por formacin de cristales mezclados, permitiendo que la impureza penetre en la red cristalina del
precipitado, a lo que se llama oclusin; o por adsorcin de iones que son arrastrados con el precipitado durante
el proceso de coagulacin.
En la coprecipitacin por oclusin, las sustancias contaminantes pueden ser iones extraos o el mismo
disolvente; mientras que en la adsorcin las impurezas son solamente iones retenidos en la superficie del
precipitado.
- Inclusin: ocurre cuando la impureza ocupa un nodo en la red cristalina del precipitado. As el
2
puede alojar iones cromato CrO (S) los cuales ocupan el lugar de alguno de los iones
BaSO (S )
SO 2(S )
en el
ordenamiento cristalino.
- Adsorcin: la adsorcin es un fenmeno eminentemente superficial, debido a que los iones que forman parte
de la superficie de un precipitado no estn equilibrados electrostticamente respecto a aquellos que se hallan en
la parte interna ( el sistema no es elctricamente neutro), razn por la cual los primeros pueden atraer a otros
iones presentes en el seno de la solucin. Cuanto mayor sea la superficie especfica de un precipitado, o sea el
cociente entre la superficie total y la masa del mismo, tanto mayor podr ser su impurificacin por adsorcin; es
as que los precipitados gelatinosos la presentan en mayor grado que los cristalinos. Un buen lavado del
precipitado contaminado suele producir resultados satisfactorios en los slidos cristalinos, pero es poco efectivo
en los precipitados gelatinosos, pues la filtracin es lenta y el lquido de lavado difcilmente penetra en un lapso
razonable.
- Oclusin: Es la incorporacin de iones extraos, o de solvente, los cuales quedan atrapados en el precipitado
a medida que este se forma. En el caso de precipitados cristalinos pueden reducirse al mnimo manteniendo el
precipitado en equilibrio con la disolucin sobrenadante durante un perodo suficiente (digestin).
- Post-precipitacin: Consiste en una precipitacin retardada de algunos compuestos poco solubles sobre el
precipitado principal ya formado. As, si una solucin contiene
amonio se forma un precipitado de
CaC 2 O 4(s )
MgC O (s)
Ca +2( ac ) y
toma de
muestras
Dilucin
apropiada
Tcnica a
seguir
Disolucin de
la muestra
mediante
agua, cido o
disgregacin.
Pesada inicial
-vaporizacin
o
volatilizacin
Electrogravim
etra
-precipitacin.
Anlisis
cualitativo
Desecacin
Toma de la muestra
Muestra lquida:
Se toma un volumen conveniente, medido exactamente con una pipeta, y se vierte sobre un vaso de precipitado
de capacidad apropiada.
Muestra slida:
Se pesa una cantidad exacta en la balanza analtica.
Disolucin de la muestra mediante agua, cido o disgregacin
En anlisis gravimtrico la preparacin de la muestra es relativamente sencilla y de forma general consta de dos
etapas.
- Disolucin: La muestra pesada exactamente debe ser disuelta en un solvente adecuado. Si la matriz slida
pesada es insoluble (como ocurre con frecuencia en el caso de los alimentos) habr que auxiliarse de un
procedimiento adicional de extraccin que permita obtener el analito disuelto en un solvente
apropiado. Mtodos de extraccin slido-lquido y procedimientos de clarificacin pueden resultar alternativas
vlidas en estos casos.
Si la matriz analizada es lquida, el proceso resulta mucho ms simple pues basta con tomar un volumen
determinado de la misma.
- Eliminacin de interferencias: Excesos de cidos usados para la disolucin de la muestra son generalmente
removidos por evaporacin, en caso que los residuos sean insolubles la solucin debe ser filtrada. Sustancias
que interfieran como sales de amonio o cido sulfrico concentrado pueden ser volatilizadas a altas
temperaturas.
Filtracin y Lavado
La filtracin y el lavado de los precipitados es una operacin de gran importancia, ya que los resultados
analticos dependen considerablemente del cuidado con que se haya llevado a cabo esta operacin.
En anlisis gravimtrico se usa el papel de filtro cuantitativo, el cual posee como caracterstica tener sus cenizas
taradas o ser un papel sin cenizas en estos materiales filtrante la mayor parte de las sustancias minerales han
sido removidas por lavado con cido fluorhdrico y cido clorhdrico. Estos papeles de filtro estn hechos de
acuerdo al tamao de las partculas del precipitado, as se tienen papeles de filtro de velocidad de filtracin
lenta, media, y velocidad de filtracin rpida, estos ltimos son usados en la separacin de precipitados
gelatinosos amorfos, los cuales presentan gran dificultad en la filtracin.
Para lavar un precipitado se deben tener en cuenta los siguientes factores:
- Los posibles contaminantes deben ser solubles en la solucin que se toma para realizar el lavado y el
precipitado debe ser insoluble en ella. Puede usarse tambin una solucin que contenga un in comn para
disminuir la solubilidad del precipitado.
- La solucin de lavado debe volatilizarse completamente en las condiciones del procedimiento a seguir, de tal
forma que no queden residuos que contaminen el precipitado.
- Si las caractersticas del precipitado en cuanto a solubilidad lo permiten, el lquido de lavado debe usarse
caliente, pues los lquidos calientes filtran mucho ms rpido y la mayora de las impurezas son ms solubles a
altas temperaturas.
Secado e incineracin
En esta etapa el precipitado es sometido a un tratamiento trmico con el fin de convertirlo en una forma
apropiada para ser pesado (forma pesada). Existen casos donde este proceso es muy sencillo, slo, consiste en
eliminar el agua, pero en otros casos se hace necesario incinerar a altas temperaturas para descomponer
parcialmente el precipitado.
Requisitos que debe cumplir la forma pesada:
En acuferos de aguas subterrneas saturados, todos los espacios de poros disponibles se llenan con agua
(contenido de agua volumtrico = porosidad). Por encima de la franja capilar, los espacios de poro tienen aire en
ellos. La mayora de los suelos tienen un contenido de agua inferior a la porosidad, que es la definicin de
condiciones no saturadas, y constituyen el sujeto de hidrogeologa denominado zona no saturada. La franja
capilar de la tabla de agua es la lnea divisoria entre condiciones saturadas e insaturadas. El contenido de agua
en la franja capilar disminuye al aumentar la distancia por encima de la superficie de la capa fretica.
Una de las principales complicaciones que se plantea en el estudio de la zona no saturada, es el hecho de que la
conductividad hidrulica no saturada es una funcin del contenido de agua del material. Cuando el material se
seca, las vas de conexin hmeda a travs del medio se hacen ms pequeas, la conductividad hidrulica
disminuye con un menor contenido de agua de una forma no lineal. Una curva de retencin de agua es la
relacin entre el contenido de agua volumtrico y el potencial hdrico del medio poroso.
-Anlisis volumtrico: Son mucho ms rpidos que los gravimtricos y se utiliza en ingeniera ambiental para
evaluar parmetros de calidad de agua tales como: DQO, DQO, OD, CD, Cloruros, etc.
En sntesis, en Ingeniera Ambiental se aplica de forma prctica el desarrollo del mtodo volumtrico y
gravimtrico en la determinacin de acidez, alcalinidad, cloruros, dureza, metales, slidos disueltos, voltiles y
sedimentables en muestras de agua naturales. As como en muestras de suelos. De esta experiencia se puede
concluir que los anlisis gravimtricos y volumtricos son de gran utilidad para el ingeniero ambiental, puesto
que son de gran aplicabilidad para determinar los parmetros de calidad de agua, ya sea domsticas, residuales,
potables, contaminadas, industriales, etc. As como tambin, para determinar el grado de concentracin de un
contaminante por ejemplo, en un cuerpo de agua. Para lo cual se debe realizar una titulacin volumtrica
utilizando una solucin estandarizada con un patrn primario (Ftalato de potasio u otros) que determina y
corrobora la concentracin real de dicho contaminante, que durante esta experiencia se tom como la aspirina.
Donde se determin su masa y nmero de moles del principal cido que la contiene, el cido acetilsaliclico.
Podemos constatar finalmente que se cumplieron los objetivos de la experiencia.
PROBLEMAS
VOLUMETRIA REDOX
Problema
Se desea determinar la molaridad de una disolucin de perxido de hidrgeno, para lo cual se valora
en medio cido 10.00 ml de la misma con una disolucin de permanganato de potasio, obtenindose un gasto
de 8.32 ml. Anteriormente, una toma de 5.00 ml del agente titulante se valor con cido oxlico dihidratado,
consumindose de este ltimo la misma cantidad de equivalentes que neutralizan una alcuota de 10.00 ml de
hidrxido de potasio 0.067 N. La reaccin en medio cido, es:
MnO4
+ H2O2
Mn+2 + O
2
Solucin:
En el punto de equivalencia:
eqKOH = eqH2C2O4.2H2O = 0,067N x 10x10-3 = 6,7x10-4 eq
Si se consumen 6,7x10-4 equivalentes de H2C2O4.2H2O, en la toma de 5 ml de
KMnO4 hay la misma cantidad de equivalentes de KMnO4.
Semi- rreacciones:
(MnO4 + 8H +5e- Mn+2 + 4H2O)x2
(H2O2 O2 + 2H + 2e-)x5
Ecuacin molecular:
2MnO4 + 6H + 5H2O2 2Mn+2 + 5O2 + 8H2O
Problema
El dicromato potsico oxida al yoduro sdico en medio cido y se origina sulfato sdico, sulfato de cromo (III),
yodo y sulfato de potasio. De qu concentracin ser la disolucin de yoduro sdico, sabiendo que 25 ml de
la misma necesitan para su valoracin 40 ml de una solucin 30 g/l de dicromato potsico?
Solucin:
K2Cr2O7 + NaI + H2SO4 Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + I2 + K2SO4 + H2O
Semi-rreacciones:
(Cr2O7-2
Molaridad =
Problema
moles
V
0,0245
0,025
= 0,98 M
Una muestra de 0,1462 g de alambre de hierro puro fue disuelta en cido de manera que todo el hierro fue
convertido en hierro (II). La disolucin resultante de in ferroso requiri 30,62 ml de disolucin de dicromato de
potasio para su titulacin. Calcule la molaridad de la disolucin de dicromato de potasio.
PA (Fe) = 55,847 g.mol-1.
En medio cido:
2
Cr2 O 7
Solucin:
Semirreacciones:
Problema
Cul es el porcentaje de Fe2O3 en una muestra de mineral de limonita, si el hierro de una muestra de 0.5 g
se reduce y se titula con 35.15 ml de solucin de dicromato de potasio de la cual 15 ml son equivalentes en
capacidad oxidante a 25 ml de una solucin de permanganato de potasio que tiene un valor de hierro de
0.004750 g? (Esta ltima expresin es una forma convencional para que 1 000 ml de una solucin oxidar
0.004750 g de hierro del estado divalente al trivalente).
Solucin:
0.004750
1000 XFe /1000 = 0.08505
35 . 15 X 0 .1418 X Fe 2O 3 /2000
X
0.5
X=
100
79.60 % de Fe2O3
Problema
Se crea que cierta cantidad de permanganato de potasio tena una pureza del 100%. Pero al disolverlo 1,6 g
para obtener 500 ml de solucin, este resulto ser 0,0922 N Cul ser la pureza del permanganato potasio?.
Solucin:
PMKMnO4 = 158
8H+ +
Mn+7O4-
5e -
Mn+2
4H2O
= 1,4567 g
1000
% wg = 91,04 %
GRAVIMETRIA
Problema
Calcular el peso de BaCl2 que da lugar a 0,500 g de AgCl.
Solucin: Cada mol de BaCl2 produce 2 moles de AgCl:
BaCl2
2AgCl
(208,25)
(2 x 143,32)
APLICANDO FACTOR GRAVIMETRICO
El factor gravimtrico en este caso es BaCl2 / 2AgCl ; de donde
g BaCl2 = 0,500 g AgCl x
Problema
Una muestra de 0,400 g , que contiene cloruro, da un precipitado de cloruro de plata que pesa 0,250 g ;
calcular el porcentaje de cloro en la muestra.
Solucin: el peso de cloro en la muestra se calcula as :
APLICANDO FACTOR GRAVIMETRICO
g Cl = g AgCl
Cl / AgCl = 0,250 x
35,45 = 0,06184 g Cl
143,32
Este peso de cloro est contenido en 0,400 g de muestra; el porcentaje de cloro ser entonces:
% Cl =
0,06184_
x 100 = 15,46 % Cl
0,400
En general, se puede utilizar la siguiente frmula para calcular porcentajes:
% de X en la muestra =
Problema
Si se desea un precipitado de AgCl que pese 0.500g a partir de una muestra que contiene 12% de cloro (Cl),
qu cantidad de muestra debe tomar para el anlisis?
La reaccin de precipitacin es:
Ag++ClAgCl(s)
Moles Cl = moles AgCl
Si w = gramos de muestra, entonces
* 0.120 0.500
35.45
143.32
w =1.03g
Problema
Qu peso de cloruro dar lugar a 0.5g de cloruro de plata?
58.5g
X
142.5g
0.5g
X =0.2052g
X =0.5 (58.5/142.5) = 0.2052g
Problema
Una muestra de 0.4852 g de un mineral de hierro se disolvi en cido, el hierro se oxid al estado de + 3 y
despus se precipit en forma de oxido de hierro hidratado, Fe 2O3. xH2O. El precipitado se filtr, se lav y se
calcin a Fe2 O3 . Luego, se encontr que pesaba 0.2481 g. Calcule el porcentaje de hierro (Fe) en la muestra.
Sea g = gramos de Fe en la muestra. La reaccin es:
2Fe
Fe2O3 . xH2O
Fe2O3(s)
3+
puesto que dos moles de Fe producen una mol de Fe2O3,
Moles Fe = 2 x Moles Fe2O3
g
0.2481
2*
55.85
159.69
2 * 55.85
159.69
g = 0.2481 x
% Fe
% Fe 35.77