Ctedra: Metalurgia Extractiva II Prof. Ing.

Ernesto Nez

DISOCIACIN Y FORMACIN DE
CARBONATOS Y XIDOS

Ctedra: Metalurgia Extractiva II Prof. Ing. Ernesto Nez

GENERALIDADES
La disociacin y formacin de carbonatos y xidos, est enmarcada
dentro de los procesos pirometalrgicos, que se describen como el
estudio conjunto de procesos qumicos y operaciones fsicas a alta
temperatura que, convenientemente elegidas entre diferentes variantes
y en su secuencia, permiten que el metal en estado nativo como
componente de uno varios compuestos en un mineral, pueda
obtenerse en estado metlico o formando un compuesto con pureza
y/ forma adecuada para su utilizacin posterior. Los procesos
pirometalrgicos tpicos trabajan a temperaturas entre 800 y 1600 C. A
estas temperatura la velocidad de la reacciones qumicas son altas, por
lo que la cintica total del proceso es controlada por transferencia de
masa (difusin y conveccin) en el lugar de la reaccin. En las
reacciones de lixiviacin que se efectan a temperaturas cercanas a la
ambiente (25 150 C), la cintica de la reaccin es controlada por
reaccin qumica, lo que requiere largos tiempos de residencia en el
reactor.

Fuentes: G. Rivero.Curso Pirometalurgia. Universidad de Chile.

(Internet Enero. 2015).

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GENERALIDADES

Carbonatos
Se caracterizan por la presencia del in carbonato CO32-,
cuyos tres tomos de oxgeno, dispuestos en los extremos
de un tringulo equiltero, estn ligados a un tomo de
carbono situado en el centro. En este grupo se incluyen
minerales de inters econmico, como calcita (CaCO3),
aragonito
(CaCO3),
siderita
(FeCO3),
malaquita
[Cu2CO3(OH)2] y azurita [Cu3(CO3)2(OH)2], estas ltimas,
menas de los metales que aparecen en su composicin
qumica.

Fuente:http://sauce.pntic.mec.es/jsanto5/biogeo/geo/tema4%28geo%29.pdf. (Internet Enero. 2014).

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GENERALIDADES

Sulfuros y anlogos
Los sulfuros tienen gran inters econmico, pues la
mayora son importantes menas metlicas. Junto con los
sulfuros se incluyen otros minerales semejantes, los
sulfoarseniuros, los arseniuros, los telururos y las
sulfosales.
Los ms conocidos son la galena (PbS), la pirita (FeS2), la
calcopirita (CuFeS2), el cinabrio (HgS), la blenda (ZnS). Son
menas de los diferentes elementos metlicos que los
forman.

Fuente:http://sauce.pntic.mec.es/jsanto5/biogeo/geo/tema4%28geo%29.pdf. (Internet Enero. 2014).

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GENERALIDADES

xidos
Se incluyen aquellos elementos naturales en los que el
oxgeno se combina con uno o ms metales.
Entre los xidos figuran algunos minerales de gran valor
econmico, al ser algunas de las principales menas de
hierro, [hematitas (Fe2O3), magnetita (Fe2+Fe3+2O4), cromo
[cromita (Cr2FeO4)], mangnesio [pirolusita (Mn4+O2)], estao
[casiterita (SnO2)] y uranio [uraninita(UO2)].
Incluso algunos de valor estratgico como columbita
[(Fe,Mn)Nb2O6] y tantalita [Fe,Mn)Ta2O6].

Fuente:http://sauce.pntic.mec.es/jsanto5/biogeo/geo/tema4%28geo%29.pdf. (Internet Enero. 2014).

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GENERALIDADES

xidos (Cont..)
El corindn Al2O3, presenta dos variedades apreciadas en
joyera, el rub y el zafiro.
Los hidrxidos se caracterizan por la presencia de los
grupos (OH)- o de molculas del agua H2O en sus
estructuras. El ms conocido es la Goethita [Fe3+O(OH)],
mena de hierro.

Fuente:http://sauce.pntic.mec.es/jsanto5/biogeo/geo/tema4%28geo%29.pdf. (Internet Enero. 2014).

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GENERALIDADES
PIROMETALURGIA
Es la tcnica ms antigua para extraccin de metales. Permite obtener
metales a partir de sus menas, directamente o despus de concentradas,
por medio de calor. Se trata principalmente de extraer del mineral el
metal, mediante separacin de la ganga del mineral y purificacin de los
metales. Para mantener la temperatura a la que el proceso se lleva a cabo, la
mayora de los procesos pirometalrgicos requiere aporte de energa. Esta
energa la proporciona generalmente la reaccin exotrmica de alguna
variedad de carbn, como el coque, o la energa elctrica. Segn sea el
proceso, se aade un agente reductor, que puede ser el combustible.
Cuando la reaccin exotrmica del material de partida es suficiente para
mantener la temperatura del proceso (es decir, sin adicin de combustible o
de electricidad), se dice que el proceso es autgeno.
La pirometalurgia se emplea mucho porque es ms rpida y puede procesar
grandes cantidades de mineral. Los demerita una desventaja ambiental: son
altamente contaminantes, pues emiten SO2 (anhdrido sulfuroso) y CO2
(anhdrido carbnico).

Fuente: F. Valdez. Pirometalurgia. (Internet Enero. 2015).

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GENERALIDADES
PIROMETALURGIA
Secado
Mediante el proceso de secado se elimina la humedad del material, que
aporta agua no unida qumicamente: el agua de cristalizacin. En general,
para secar los slidos hmedos se les trata con los gases calientes
resultantes de la combustin de combustibles fsiles. En el proceso de
secado, la cantidad de calor necesaria es igual a la del calor requerido para
evaporar la humedad del material slido. En este proceso el agua
normalmente se evapora a 100 C. Altas temperaturas pueden causar daos
en el material slido, por lo cual normalmente el proceso se desarrolla a 105
C. Sin embargo, en algunos casos se debe aumentar la temperatura hasta
120 C.
Calcinacin
La calcinacin es la descomposicin trmica de un material. Incluye
descomposicin de hidratos y carbonatos.

Fuente: F. Valdez. Pirometalurgia. (Internet Enero. 2015).

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GENERALIDADES
PIROMETALURGIA
Tostacin
En el proceso de tostado la temperatura provoca reacciones qumicas gasslido. La aplicacin tpica del proceso de tostacin consiste en oxidacin
de minerales de sulfuros metlicos. Estos sulfuros se calientan en
presencia de aire a una temperatura que permite que el oxgeno (O2) del aire
reaccione con los sulfuros y generen dixido de azufre (anhdrido
sulfuroso): SO2, gaseoso, y xidos de metal slido. A menudo al producto
slido del tostado se le denomina calcinado.
Si las condiciones de temperatura y de aire son tales que el sulfuro se oxida
completamente, al proceso se le conoce como tostado muerto. A veces,
como en el caso de pretratamiento para la alimentacin de fundicin a
horno de reverbero o elctrico, el proceso de tostacin se realiza con una
cantidad menor de oxgeno que la necesaria para oxidar completamente el
mineral. Debido a que slo en parte se ha retirado el azufre, en este caso se
le denomina tostado parcial.
Finalmente, si las condiciones de temperatura y de aire se controlan de tal
manera que al suministrar los sulfuros reaccionan para obtener sulfatos de
metal en lugar de xidos metlicos, al proceso se le conoce como
sulfatacin por tostado.
Fuente: F. Valdez. Pirometalurgia. (Internet Enero. 2015).

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GENERALIDADES
PIROMETALURGIA
Tostacin (Cont..)
A veces las condiciones de temperatura y del aire se pueden mantener de
manera que un aporte mixto de sulfuros (de cobre y de hierro, por ejemplo)
reacciona de tal modo que un metal genera un sulfato y el otro origina un
xido, el proceso se conoce como sulfatacin selectiva o tostado
selectivo.
Fusin
La fusin implica reacciones trmicas en los que al menos un producto es
una fase fundida. Generalmente la temperatura de reaccin requerida se
obtiene mediante carbn, o sus derivados. Se produce monxido de
carbono (CO), que es un poderoso agente reductor. Este agente reduce el
oxgeno del xido metlico y origina CO2 y el metal elemental. Puede
necesitarse aadir otros materiales como fundentes. Impurezas tales como
compuestos de silicio reaccionan con este material y generan escoria.
Minerales de carbonatos tambin se funden con carbn, pero a veces
necesitan ser previamente calcinados. Por lo general la fundicin se lleva a
cabo a una temperatura superior al punto de fusin del metal, pero los
procesos varan considerablemente segn el mineral participante y otras
variables.
Fuente: F. Valdez. Pirometalurgia. (Internet Enero. 2015).

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GENERALIDADES
PIROMETALURGIA
Refino
El refino o refinacin consiste en eliminacin de impurezas remanentes en
el material, mediante un tratamiento trmico. Esto comprende una amplia
gama de procesos, que requieren diferentes tipos de horno.

Produccin de Metal por Pirometalurgia

Fuente: F. Valdez. Pirometalurgia. (Internet Enero. 2015).

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PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE CARBONATOS
TERMODINAMICA

Fuente: O. Restrepo. Pirometalurgia. Universidad Nacional de Colombia. (Internet Enero. 2014).

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PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE CARBONATOS
TERMODINAMICA

Fuente: O. Restrepo. Pirometalurgia. Universidad Nacional de Colombia. (Internet Enero. 2014).

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PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE CARBONATOS
TERMODINAMICA

(para el equilibrio)

variar

Fuente: O. Restrepo. Pirometalurgia. Universidad Nacional de Colombia. (Internet Enero. 2014).

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PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE CARBONATOS
TERMODINAMICA

Variacin de la energa libre en funcin de la temperatura

en las reacciones de formacin de los carbonatos

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PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE CARBONATOS
CINETICA
t

t
rt

Fuente: O. Restrepo. Pirometalurgia. Universidad Nacional de Colombia. (Internet Enero. 2014).

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PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE CARBONATOS
CINETICA

dT

to

t
-du/dT

-du/dT

Fuente: O. Restrepo. Pirometalurgia. Universidad Nacional de Colombia. (Internet Enero. 2014).

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PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE CARBONATOS
CINETICA

du/dT

Fuente: O. Restrepo. Pirometalurgia. Universidad Nacional de Colombia. (Internet Enero. 2014).

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PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE CARBONATOS
CALCINACIN
Durante la calcinacin se eliminan, agua, dixido de carbono (CO2) y otros
gases, los cuales se encuentran enlazados qumicamente en la forma de
hidratos y carbonatos.
En una mena comn de hierro carbonatada, los carbonatos que suele
contener se descomponen de la siguiente manera en presencia de oxgeno:
4 FeCO3 + O2

2 Fe2O3 + 4 CO2

Para menas carbonatadas de manganeso y de calcio se tienen las

reacciones de descomposicin siguientes:
3 MnCO3
CaCO3

Mn3O4 + 2 CO2 + CO
CaO + CO2

La calcinacin al igual que el secado son procesos endotrmicos, por lo

cual debe suministrarse calor a una temperatura relativamente elevada,
dependiendo de la mena que se este procesando.
Despus de efectuada la calcinacin se obtienen generalmente xidos
metlicos y la mena se encuentra lista para su posterior reduccin.
Fuente: J. Cortz. Curso de Qumica III. Industria Minero-Metalrgica. Universidad Autonoma de Mexico. (2010).

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PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE CARBONATOS
CALCINACIN
En los hornos de calcinacin se
distinguen tres zonas:
a) Zona de precalentamiento: en
sta zona la carga slida se
precalienta a contracorriente con
los gases calientes del horno.
b) Zona de reaccin: en sta zona
tiene lugar la descomposicin de
los hidratos o carbonatos.
c) Zona de enfriamiento: en sta
zona los productos de calcinacin
se enfran con aire a contra
corriente.

Horno de Calcinacin

Fuente: J. Cortz. Curso de Qumica III. Industria Minero-Metalrgica. Universidad Autonoma de Mexico. (2010).

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PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE CARBONATOS
CALCINACIN

Horno Rotatorio

Fuente: O. Restrepo. Pirometalurgia. Universidad Nacional de Colombia. (Internet Enero. 2014).

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PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE CARBONATOS
CALCINACIN

Horno de Cuba

Fuente: O. Restrepo. Pirometalurgia. Universidad Nacional de Colombia. (Internet Enero. 2014).

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PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE XIDOS
TERMODINAMICA

Fuente: O. Restrepo. Pirometalurgia. Universidad Nacional de Colombia. (Internet Enero. 2014).

Ctedra: Metalurgia Extractiva II Prof. Ing. Ernesto Nez

PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE XIDOS
TERMODINAMICA

Fuente: O. Restrepo. Pirometalurgia. Universidad Nacional de Colombia. (Internet Enero. 2014).

Ctedra: Metalurgia Extractiva II Prof. Ing. Ernesto Nez

PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE XIDOS
TERMODINAMICA

Fuente: O. Restrepo. Pirometalurgia. Universidad Nacional de Colombia. (Internet Enero. 2014).

Ctedra: Metalurgia Extractiva II Prof. Ing. Ernesto Nez

PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE XIDOS
TERMODINAMICA

Fuente: O. Restrepo. Pirometalurgia. Universidad Nacional de Colombia. (Internet Enero. 2014).

Ctedra: Metalurgia Extractiva II Prof. Ing. Ernesto Nez

PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE XIDOS
TERMODINAMICA

Fuente: O. Restrepo. Pirometalurgia. Universidad Nacional de Colombia. (Internet Enero. 2014).

Ctedra: Metalurgia Extractiva II Prof. Ing. Ernesto Nez

PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE XIDOS
TERMODINAMICA
Reduccin con gases CO y H2

Fuente: O. Restrepo. Pirometalurgia. Universidad Nacional de Colombia. (Internet Enero. 2014).

Ctedra: Metalurgia Extractiva II Prof. Ing. Ernesto Nez

PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE XIDOS
TERMODINAMICA
Reduccin con gases CO y H2

Fuente: O. Restrepo. Pirometalurgia. Universidad Nacional de Colombia. (Internet Enero. 2014).

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PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE XIDOS

Diagrama de
Ellingham

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PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE XIDOS

Diagrama de
Ellingham

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PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE XIDOS

Diagrama de
Ellingham

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PROCESOS DE FORMACIN Y DISOCIACIN

DE XIDOS

Diagrama de
Ellingham

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PROCESOS PIROMETALURGICOS E
HIDROMETALURGICOS

Fuente: O. Restrepo. Pirometalurgia. Universidad Nacional de Colombia. (Internet Enero. 2014).

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COMPARACIN DE LA HIDROMETALURGIA VS
PIROMETALURGIA
Tratamiento de minerales de alto grado
Tratamiento de minerales de bajo grado
Tratamiento de minerales sulfurados
Separacin de metales similares, como el Ni y el
Cu
Contaminantes
Velocidades de reaccin

Escala de operacin

Costo de Capital
Costo de Energa
Manejo de Materiales
Residuos

HIDROMETALURGIA
Menos Economico
Es posible con
lixiviacin selectiva
SO2; generandose S o
SO4-2
Es posible con ciertos
metdos
Aguas residuales,
slidos/lodos
residuales
Lenta
Posiblemente
economica al ser hecha
a pequea escala de
operacin y de ms
facil expansin
Generalmente ms
bajo que la
pirometalurgia
Bajo
Lodos de facil
transporte y bombeo
Residuos finos y menos
estables

PIROMETALURGIA
Mas Economico
Inadecuado
SO2 generado (puede
ser convertido a
H2SO4)
No es posible
Gases y polvos
Rapida
No es economica a
pequea escala de
operacin

Alto
Alto
Manejo de metal
fundido y escorias
Escorias gruesas y
estables

Fuente: G. Montes. Fundamentos de Metalurgia Extractiva.

Universidad de Chile. (Internet Nov. 2014).

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RUTAS PARA EL TRATAMIENTO DE XIDOS

METLICOS

Fuente: O. Restrepo. Pirometalurgia. Universidad Nacional

de Colombia. (Internet Enero. 2014).