Prctica # 3

Ttulo: Sntesis del cido Hiprico. Introduccin a la sntesis por pasos.

Problema cientfico
El laboratorio clnico pertenecientes al hospital Calixto Garca, necesita patrones
estndares de cido hiprico de alta pureza, para mediante la tcnica de
espectroscpica UV-Vis, poder determinar la concentracin del mismo en la orina de
los trabajadores de la industria petrolera, ya que se requiere evaluar los daos
provocados por una intoxicacin con tolueno.
Introduccin
Las protenas (del griego proteios, primario) recibieron este nombre por la gran
importancia que tienen en todas las formas de la materia viva. Las protenas se
caracterizan por contener carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, y en algunas
ocasiones azufre.
Qumicamente las protenas son polmeros (poliamidas) cuyas unidades estructurales
son los aminocidos.
Los aminocidos contienen en su estructura, al menos, un grupo amino y un grupo
cido. Los 26 aminocidos constitutivos de las protenas son -aminocidos y, con
excepcin de la glicina, el tomo de carbono es asimtrico. De estos 26 aminocidos,
hay 10 esenciales, o sea, que tienen que ser incorporados a la dieta, ya que no son
sintetizados por los animales.
Los aminocidos se clasifican en cidos, si poseen 2 grupos carboxilos, bsicos, si
poseen 2 grupos amino, y en neutros, si poseen un grupo cido y un grupo amino (fig.
1).
O
HO
OH
O

O
H2N

H2N

OH

OH
NH2

NH2

cido

Neutro

Bsico

cido Asprtico

Glicina

Lisina

Fig. 1.

Los aminocidos, a diferencia de las aminas y de los cidos carboxlicos:

Son slidos cristalinos que se descomponen al fundir.

Son insolubles en disolventes no polares y bastante solubles en agua.

Sus disoluciones acuosas se comportan como sustancias de alto momento dipolar.

Las constantes de acidez y basicidad son muy pequeas.

Estas propiedades sustentan objetivamente, la estructura dipolar en la molcula de los

aminocidos:
O
H3N
O
R

En disolucin los aminocidos manifiestan su doble carcter:

O

H3N
O

H2O

H2N

H3O

Donde:

Y:
O

O
H3N
O

H2O

H3N
OH

OH

Donde:

Cuando se alcaliniza una disolucin de un aminocido, la forma dipolar se convierte en

el anin y si se acidula, se convierte en el catin:

O
H3N

H2N

OH

H2O

H2O

O
H3N

H3N

H3O

OH
R

As, cuando una disolucin de un aminocido se somete a un campo elctrico, la

migracin del aminocido hacia el nodo o hacia el ctodo, depender de la
concentracin de cada in y esta concentracin depender del pH del medio.
El pH en el cual hay exactamente igual cantidad de la forma aninica que de la
catinica, y por tanto no se observar migracin en un campo elctrico, se denomina
Punto Isoelctrico (PI).
La glicina (H2NCH2COOH) tiene las siguientes constantes de acidez y basicidad:
Lo que indica que en la disolucin acuosa hay ms aniones H2NCH2COO- que cationes
H3N+CH2COOH, por lo que, para alcanzar el punto isoelctrico ser necesario acidular
para desplazar el equilibrio hacia la formacin del catin:
+ H3O
H2N
O
R

Anin

+ H3O

H3N
O

+ OH

H3N
OH

+ OH

In dipolar Zwitterion

Catin

Las reacciones de los aminocidos son, en general las caractersticas de los

compuestos que contienen grupos amino y cido.
Cuando se quiera realizar cualquier tipo de reaccin sobre el grupo amino el
carboxilo, es necesario tener en cuenta el equilibrio caracterstico de los aminocidos.
As, se quiere acilar el grupo amino, es necesario realizar la reaccin en un medio
fuertemente alcalino, donde el equilibrio est desplazado hacia la forma aninica
(H2NCH2COO-) capaz de reaccionar con un haluro de cido.

El cido hiprico se encuentra en la orina de los mamferos, especialmente los

herbvoros (Griego. hippos, caballo, ouron, orina). Elevadas concentraciones de este
aminocido en la orina indica intoxicacin con tolueno, el cual es oxidado primero a
cido benzoico que reacciona con la glicina y forma el mencionado cido.

Sntesis del cido Hiprico.

Reaccin fundamental
O

O
OH
Cl

H2N

OH
N
H

+
O

Tcnica Operatoria para la sntesis del cido Hiprico.

En un baln de 3 bocas de 250ml provisto de un agitador mecnico, colocar 3,7g de
glicina disuelta en 25ml de agua. Aada 5,2g de NaOH disueltos previamente en 10ml
de agua (reaccin alcalina) y utilizando un embudo goteador, aada 6,4ml de cloruro
de benzoilo, gota a gota y agitando. La mezcla se contina agitando durante una hora y
se realiza una placa cromatogrfica cada 20 min1 en aras de ver el avance de la
reaccin. Una vez terminada la reaccin se acidula con HCl hasta reaccin cida al
indicador Rojo Congo (pH 3-5), se agita bien y se deja reposar durante 15 min (aprox).
Pasado ese tiempo se filtra al vacio, y se lavan los cristales con dos porciones de 5ml de
agua fra y dos porciones de 5 ml de Diclorometano, para as poder eliminar la mayor
cantidad de cido benzoico formado. El cido hiprico se recristaliza de agua caliente,
adicionando carbn activado si hubiera presencia de impurezas coloreadas.
1. Si el olor caracterstico del cloruro de benzoilo desaparece significa que la reaccin
ha concluido.

HCl

Esquema de aparatos

Agitador Mecnico

Variante de embudo goteador

Baln de 3 bocas (250ml)

Bibliografa
Fundamentals of Organic Chemistry. T. W. Graham Solomons. Chapter 24
Amino Acid and Proteins.
Natural Product. Rafael I Kan.pag216. Israel Univer. Press. Jerusalen 1969
Tcnica ajustada de M. Gil
CRC Handbook of Chemistry and Physics, 84th Edition, 2003-2004. David R.
Lide (Ed.)
Espectroscopa (Volumen 1). Carlos S. Prez, Pedro Ortiz