Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
CLASE Calcogenos 2015 PDF
CLASE Calcogenos 2015 PDF
Grupo 16
Oxgeno
O2
Azufre
S8
Selenio
Se
Teluro
Te
Polonio
Po
CE
2s22p4
EI
R
kJ/mol cov
(A)
1314
D(EE)
kJ/mol
73
495
3s23p43d0 1000
104
364
3d104s24p 941
117
305
137
226
4d105s25p 870
4
4f145d106
s26p4
813
164
Se
denominan
calcgenos
en
recordacin a que estos elementos
se combinan con metales, entre los
cuales la cal (CaO) es el ms
caracterstico. Cal es un trmino
antiguo para designar a los xidos.
1. Introduccin
Este grupo de elementos est muy
relacionado a nuestra vida. Por
ejemplo, respiramos 10 000 L de
aire al da de los cuales absorbemos
unos 500 L de oxgeno.
El
azufre
est
en
algunos
aminocidos (metionia y cisteina),
antibiticos
como
penicilina,
cefalosporina y sulfanilamida. El
olor de la cebolla y de los ajos se
debe a compuestos con azufre:
H3C
S
H
Molcula
responsable
de
irritacin a la ojos al pelar el ajo.
la
El selenio es un oligoelemento,
indispensable para la salud. Por
debajo de 0,05 ppm (de ingesta en
alimentos) uno se enferma, pero por
arriba
de
5
ppm
causa
envenenamiento crnico.
El ltimo elemento de este grupo, el
polonio, es clasificado como metal,
descubri por M. Curie que lo
1.
Las
propiedades
metlicas
aumentan desde el oxgeno, azufre,
selenio, teluro, al polonio. El polonio
es esencialmente un metal.
Elemento Pf
/C
Peb/C Resistividad
elctrica/
cm
O2
S8
Se8
Te
Po
-183
445
685
987
962
-219
119
221
452
254
1016
106
43
Ello lleva a:
No
metales:
fuerte
enlace
covalente,
bajo
nmero
de
coordinacin,
dbiles
contactos
intermoleculares.
Metaloides:
dbiles
covalentes,
fuertes
intermoleculares.
enlaces
contactos
2 La electronegatividad, energa de
la ionizacin y la afinidad de
electrnica
disminuyen
con
el
aumento de peso atmicos.
2. La qumica de oxgeno
Oxgeno es el elemento ms
abundante en este planeta. La
corteza de la tierra es 46.6%
oxgeno por el peso, los ocanos es
86% oxgeno por el peso, y la
atmsfera es 21% oxgeno por el
volumen.
fff
Experimentalmente,
O2
se
encuentra que es paramagntico,
que se atrae a un campo magntico.
O2- superxido
O22- perxido
Cl
Hg
120o
+
O
Hg
Cl
Hg
Cl
Pero
tambin
se
conoce
compuesto con NC= 4:
Especie
OF2
Cl2O
ngulo E-O-E
103o
111o
un
H2O
(CH3)2O
(H3Si)2O
((CH3)3C)2O
(ClHg)3O+
H3O+
104,5o
111o
144,1
180
120
109,5
2 H2O2(aq)
O2(g) + 2 H2O(l)
2. Reaccionando el perxido de
hidrgeno con un agente oxidante
fuerte,
como
el
ion
del
permanganato, MnO4-.
2
5
6
2
5
8
+ MnO4 + +
+
+
2+
H2O2(aq)
H (aq) Mn (aq) O2(g) H2O(l)
(aq)
3. Por el paso de corriente elctrica
en el agua.
2 H2O(l) 2 H2(g) + O2(g)
4. Calentando KClO3 en presencia
de un catalizador.
MnO2
2 KClO3(s)
2 KCl(s) + 3 O2(g)
Estos
tomos
de
O
pueden
reaccionar con O2 para formar el
ozono, otro altropo del oxgeno:
Los
altropos
son
especies
diferentes en su nmero de tomos
que lo constituyen y que forman
diferentes enlaces, de un mismo
elemento.
diferentes,
estado.
independiente
del
-192.5oC
-110.5oC
1.998 g/L
1.5
0.1278 nm
3 O2(g)
La exposicin a O3 en altas
concentraciones lleva a toser,
latidos rpidos del corazn, dolor
del pecho, y el dolor del cuerpo
general. En las concentraciones
sobre 1 ppm, el ozono es txico.
blanqueo,
agua.
en
la
2 Ag(s) + 2O3(g)
2O2(g)
PbS(s) + 4O3(g)
4O2(g)
purificacin
Ag2O3(s)
del
PbSO4(s) +
O2(g) + hv
2 O(g)
O(g) + O2(g) + M
O3(g) + M (2)
Destruccin:
O3(g) + hv
O(g) + O2(g)
O(g) + O3(g)
2 O2(g)
Uno
de
las
caractersticas de
(4)
propiedades
ozono es su
Estudios
bioqumicos
han
demostrado que los rayos ultra
violeta afectan la capacidad de los
ratones de formar las clulas
NO(g) + O3(g)
(5)
NO2(g) + O(g)
(6)
NO2(g) + O2(g)
NO(g)
+ O2(g)
Reaccin neta:
O(g) + O3(g)
2 O2(g) (7)
Los
CFCs
(compuestos
clorofluorocarbonos)
cuando
se
exponen a luz ultravioleta se
descomponen dando tomos de
cloro:
CCl3F + hv
nm)
CCl2F + Cl ( 220
Especie
Nombre
Ejemplo
[O2]+
catin
dioxigenilo
[O2] PtF6
O2
Dioxgeno
ttO2
[O2]-
Superxido
t[O2]-
[O2]
Perxido
(inico)
Na2O2
2-
Perxido tF3C-O-OR-OO-R
(covalente)
CF3
R-OOO- Trixido
CF3 R
(covalente) OOO-CF3
ROOOO- Tetraxido
R
BuOOOOt
Bu
t
O3
Ozono
tO3
[O3]-
Oznidos
Cs+ [O3]-
4. xidos y perxidos
El flor es el nico elemento que es
ms electronegativo que oxgeno.
Como resultado, el oxgeno gana
electrones en virtualmente todas
sus reacciones qumicas. Cada
molcula de O2 debe ganar cuatro
electrones
para
satisfacer
los
octetos de los tomos de los dos
oxgenos
sin
compartir
los
electrones, como se muestra en la
figura
H2O
4 Fe(s) + 3 O2(g)
2 Fe2O3(s) 3 H2O
P4(s) + 5 O2
P4O10 (s)
CO2(g) + 2
2H2O(g)
4.2. Peroxidos
Toma
cuatro
electrones
para
reducir una molcula de O2 a un par
extraordinariamente
oxgeno.
ricos
en
2
2+
Ba
(aq) + H2O2(aq)
+
H (aq)
Arreglo de Lewis
que
forman
la
molcula
es
ligeramente ms grande que el
ngulo del tetradrico.
Esta estructura
oblicua minimiza
las repulsiones de los pares de
electrones.
H2O2 O2 + 2 H+ + 2 eLas
reacciones
en
que
un
compuesto simultneamente lleva a
cabo una oxidacin y una reduccin
se llaman disproporcin:
Reaccin exotrmica.
El de 3% peso corresponde a 10
volmenes, quiere decir que por
cada mililitro de esa solucin de
4.3.
xidos,
perxidos
superxicos metlicos
Na2O(s) + H2O(l)
2 NaOH(ac)
Mg2+ (ac) +
Algunos
bases:
SiO2(s) + 2 NaOH(ac)
Na2SiO3(ac) + H2O(l)
Na2O2 + O2 NaO2
Compuesto
Color
Li2O
Li2O2
incoloro
incoloro
LiO2
???
Na2O
Na2O2
KO3
incoloro
incoloro
NaO2
NaO3
amarillo
rojo
Hf
[kcal/mol]
m.p.
195 dec.
(to Li2O)
muy
inestable
675 dec.
K2O
K2O2
KO2
KO3
Rb2O
Rb2O2
RbO2
RbO3
KO3
incoloro
incoloro
117
anaranjado
135
rojo
slow dec.
at rt
KO3
incoloro
incoloro
Marrn
oscuro
Rojo
KO3
490
380
107
570
137
412
lenta
dec. a rt
Cs2O
Cs2O2
incoloro
incoloro
CsO2
Marrn
oscuro
rojo
CsO3
590 dec.
163
lenta
dec. a rt
De: A. W. Petrocelli, D. L.
Kraus, "The Inorganic
Superoxides" J. Chem. Ed.
1963, 40, 146-149.
432
Las
aplicaciones
El azufre es principalmente usado
para
la
produccin
de
cido
sulfrico, H2SO4.
5.2.
Azufre
elemental
Las
molculas
de
S8
pueden
empacarse para formar ms de un
cristal. La forma ms estable de
azufre
consiste
en
cristales
ortorrmbicos de molculas de S8
que se encuentran a menudo cerca
de volcanes. Si estos cristales son
calentados hasta que se funden y el
azufre fundido se enfra entonces,
una nueva forma de azufre que
consiste en cristales monoclnicos
de molculas de S8 se forma. Estos
cristales
monoclnicos
se
transforman
despacio
en
el
ortorrmbico, ms estable
un perodo de tiempo.
durante
Fotos
calienta.
del
S8
cuando
se
lo
C de
del
azufre
Sn
S6
S7
S8
S8
-
S-S
[pm]
205.7
199 218
203.7
Color
naranjarojo
Amarillo
d
[g/cm]
2.209
2.182
Amarillo
2.069
204.5
Amarillo
---
Amarillo
1.94 2.01
2.19
m.p.
[oC]
50
(dec.)
39
(dec.)
112.8
119.6
106.8
S8
S9
---
S10
206
S12
S18
S20
plido
Amarillo t
2.013
205
206
Amarillo
verde
Amarillo
Limn
205
Amarillo
2.016
2.036
2.090
dec. >
0
dec. >
0
148
128
(dec.)
124
(dec.)
Los
altropos
son
especies
diferentes en su nmero de tomos
que lo constituyen y que forman
diferentes enlaces, de un mismo
elemento.
que
las
unidades
del
mismo
compuesto son empaquetadas de
manera diferente.
Un ejemplo de polifrmos: azufre
rmbico y monoclnico ya que
tienen
dos
diferentes
arreglos
cristalinos de la misma estructura
qumica.
5. COMPUESTOS DE AZUFRE
EO
Compuestos
-2
Na2S, H2S
-1
Na2S2, H2S2
S8
+1
S2Cl2
+2
S2O32-
+21/2 S4O62-
+3
S2O42-
+4
+5
S2O62-
+6
II
6.1. CARACTERISTICAS
Porque el azufre es directamente
debajo
oxgeno
en
la
tabla
peridica, estos elementos tienen
las configuraciones del electrn
similares. Como resultado, el azufre
forma muchos compuestos que son
anlogo de los compuestos de
oxgenos.
El prefijo tio puede usarse para
indicar compuestos en que el azufre
reemplaza el tomo de un oxgeno.
El tiocianato (SCN -), por ejemplo,
es el anlogo azufre-conteniendo
del cianato (OCN -) el ion.
Compuestos de oxgenos
anlogos de azufre
Compuesto
oxgeno
sus
de Compuestos
azufre
de
H2S (sulfuro
hidrgeno)
de
O3 (ozono)
SO2 (dixido
azufre)
de
SCN- (tiocianato)
OC(NH2)2 (urea)
SC(NH2)2 (tiourea)
Estas
diferencias
tienen
importantes consecuencias en la
qumica de estos elementos.
La tendencia de un elemento a
formar enlaces consigo mismo se
llama catenacin (del catena latino,
cadena).
Debido a
enlaces
que el azufre
sencillos
forma
S-S
extraordinariamente fuertes, es el
elemento ideal para la catenacin,
excepto el carbono.
6.2 SULFUROS
Cuando el azufre reacciona con un
metal activo, forma el ion sulfuro,
S2-.
16 K(s) + S8(s) 8 K2S(s)
En realidad ste no es el nico
producto de reaccin, ya que
tambin se producen una variedad
de polisulfuros Sn2- (n desde 2 a 8).
En caliente el azufre se combina
con la mayora de los metales:
Mg (s) + 1/8 S8 (s)
2 Na(s) + 1/8 S8(s)
MgS(s)
Na2S(s)
Ag2S(s)
2Na+(ac) +
Fe2S3(s) + 4HCl(ac)
2FeCl2(ac) + H2S(g) + 1/8 S8(s)
Tericamente
el
azufre
puede
reaccionar con el oxgeno para
formar SO2 y SO3.
SO2
SO3
S8(s)
+ 8 O2(g)
8 SO2(g)
CS2(l)
+ 3 O2(g)
CO2(g)
3 FeS2(s) + 8 O2(g)
+ 2 SO2(g)
Fe3O4(s) + 6 SO2(g)
SOCl2 (l) +
SO2(g) +
3SO2(g)
FeCl3
SO2Cl2(l)
en
SO3
puede
aumentarse
grandemente
agregando
un
catalizador apropiado.
V2O5/K2O
2 SO2(g)
2 SO3(g)
xH2O(SO2) (ac)
[ xH2O(SO2)
H2SO3 (K<<< 1) ]
xH2O(SO2) (ac)
H3O+(ac) + (x-2)H2O(l)
HSO3-(ac) +
K1= 1,3 x 10-2
S8(s)
Arreglos
tipo Arreglos
tipo
Lewis
de Lewis
de
oxocidos
oxoaniones
Las estructuras
tiosulfato son:
del
sulfato
ditionato
es
SF4(g) + H2O(l)
2HF(g) + SOF2(g)
agente
rastrear
la
contaminacin
atmosfrica, as como en las
corrientes
ocenicas.
El
inconveniente, es que es un gas de
invernadero muy eficaz, 1 tonelada
de SF6 equivale a 23 900 toneladas
de CO2 en trminos de absorcin de
radiacin atmosfrica.
S2Cl2 (l)
de estructura
se usa en la