QU SON LOS POLMEROS?

Qu son los polmeros?

La materia esta formada por molculas que pueden ser de tamao normal o
molculas gigantes llamadas polmeros.
Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas
pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las
formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones.
algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes
tridimensionales.
Existen polmeros naturales de gran significacin comercial como el algodn,
formado por fibras de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en
los tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y papel. La seda
es otro polmero natural muy apreciado y es una poliamida semejante al nylon.
La lana, protena del pelo de las ovejas, es otro ejemplo. El hule de los rboles
de hevea y de los arbustos de Guayule, son tambin polmeros naturales
importantes.
Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida
diaria son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas.
Lo que distingue a los polmeros de los materiales constitudos por molculas
de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros
tienen una excelente resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas
polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de
la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases.

Fuerzas de Van der Waals.

Tambin llamadas fuerzas de dispersin, presentes en las molculas de muy
baja polaridad, generalmente hidrocarburos. Estas fuerzas provienen de
dipolos transitorios: como resultado de los movimientos de electrones, en cierto

instante una porcin de la molcula se vuelve ligeramente negativa, mientras

que en otra regin aparece una carga positiva equivalente. As se forman
dipolos no-permanentes. Estos dipolos producen atracciones electroestticas
muy dbiles en las molculas de tamao normal, pero en los polmeros,
formados por miles de estas pequeas molculas, las fuerzas de atraccin se
multiplican y llegan a ser enormes, como en el caso del polietileno.
En la tabla 1.1 se observa como cambian la densidad y la temperatura de
fusin, al aumentar el nmero de tomos de carbono en la serie de los
hidrocarburos. Los compuestos ms pequeos son gases a la temperatura
ambiente. al aumentar progresivamente el nmero de carbonos, los
compuestos se vuelven lquidos y luego slidos, cada vez con mayor densidad
y mayor temperatura de fusin, hasta llegar a los polietilenos con densidades
que van de 0,92 a 0, 96 g / cm3 y temperaturas de fusin entre 105 y 135 C.

Hidrocarburo

Frmula

Peso molecular

Densidad

T. de fusin

Metano

CH4

16

gas

-182 C

Etano

C2H6

30

gas

-183 C

Propano

C3H8

44

gas

-190 C

butano

C4H10

58

gas

-138 C

Pentano

C5H12

72

0,63

-130 C

Hexano

C6H14

86

0,66

-95 C

Heptano

C7H16

100

0,68

-91 C

Octano

C8H18

114

0,70

-57 C

Nonano

C9H20

128

0,72

-52 C

Decano

C10H22

142

0,73

-30 C

Undecano

C11H24

156

0,74

-25 C

Dodecano

C12H26

170

0,75

-10 C

Pentadecano

C15H32

212

0,77

10 C

Eicosano

C20H42

283

0,79

37 C

Triacontano

C30H62

423

0,78

66 C

Polietileno

C2000H4002

28000

0,93

100 C

Densidad y temperatura de fusin de hidrocarburos.

Fuerzas de atraccin.
Debidas a dipolos permanentes, como en el caso de los polisteres. Estas
atracciones son mucho ms potentes y a ellas se debe la gran resistencia tensil
de las fibras de los polisteres.

Enlaces de hidrgeno.
Como en las poliamidas (nylon).
Estas interacciones son tan fuertes, que una fibra obtenida con estas
poliamidas tiene resistencia tensil mayor que la de una fibra de acero de igual
masa.

Otros polmeros.
Hay atracciones de tipo inico que son las ms intensas:

Un ejemplo sera el copolmero etileno-cido acrlico, que al ser neutralizado

con la base M(OH)2, producir la estructura indicada. Estos materiales se
llaman ionmeros y se usan, por ejemplo, para hacer pelculas transparentes
de

alta

Tipo de enlace

resistencia.

Kcal / mol

Van der Waals en CH4

2,4

Dipolos permanentes

3a5

Enlaces hidrgeno

5 a 12

Inicos

mayores a 100

Energa requerida para romper cada enlace.

La fuerza total de atraccin entre las molculas del polmero, dependera del
nmero de las interacciones. Como mximo, sera igual a la energa de enlace
segn la tabla, multiplicada por el nmero de tomos de carbono en el caso del
polietileno o por el nmero de carbonlicos C = O en los polisteres, etc. rara
vez se alcanza este valor mximo, porque las cadenas de los polmeros no
pueden, por lo general, acomodarse con la perfeccin que sera requerida.

Concepto y clasificacin.
Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia
cuyas molculas son, por lo menos aproximadamente, mltiplos de unidades
de peso molecular bajo. La unidad de bajo peso molecular es el monmero. Si
el polmero es rigurosamente uniforme en peso molecular y estructura
molecular, su grado de polimerizacin es indicado por un numeral griego,
segn el nmero de unidades de monmero que contiene; as, hablamos de
dmeros, trmeros, tetrmero, pentmero y sucesivos. El trmino polmero

designa una combinacin de un nmero no especificado de unidades. De este

modo, el triximetileno, es el trmero del formaldehdo, por ejemplo.
Si el nmero de unidades es muy grande, se usa tambin la expresin gran
polmero. Un polmero no tiene la necesidad de constar de molculas
individuales todas del mismo peso molecular, y no es necesario que tengan
todas la misma composicin qumica y la misma estructura molecular. Hay
polmeros naturales como ciertas protenas globulares y policarbohidratos,
cuyas molculas individuales tienen todas el mismo peso molecular y la misma
estructura molecular; pero la gran mayora de los polmeros sintticos y
naturales importantes son mezclas de componentes polimricos homlogos. La
pequea variabilidad en la composicin qumica y en la estructura molecular es
el resultado de la presencia de grupos finales, ramas ocasionales, variaciones
en la orientacin de unidades monmeras y la irregularidad en el orden en el
que se suceden los diferentes tipos de esas unidades en los copolmeros.
Estas variedades en general no suelen afectar a las propiedades del producto
final, sin embargo, se ha descubierto que en ciertos casos hubo variaciones en
copolmeros y ciertos polmeros cristalinos.

Polmeros ismeros.
Los polmeros ismeros son polmeros que tienen escencialmente la misma
composicin de porcentaje, pero difieren en la colocacin de los tomos o
grupos de tomos en las molculas. Los polmeros ismeros del tipo vinilo
pueden diferenciarse en las orientaciones relativas (cabeza a cola, cabeza a
cabeza, cola a cola, o mezclas al azar de las dos.) de los segmentos
consecutivos (unidades monmeras.).:

Cabeza a cola
CH2CHXCH2CHXCH2CHXCH2CHX

Cabeza a cabeza y cola a cola

CH2CH2CHXCHXCH2CH2CHXCHXCH2

o en la orientacin de sustituyentes o cadenas laterales con respecto al plano

de la cadena axial hipotticamente extendida.
La isomera cis-trans puede ocurrir, y probablemente ocurre, para cualquier
polmero que tenga ligaduras dobles distintas a las que existen en los grupos
vinilo pendientes (los unidos a la cadena principal).

Concepto de tacticidad.
El termino tacticidad se refiere al ordenamiento espacial de las unidades
estructurales.
El mejor ejemplo es el polipropileno, que antes de 1.955 no tena ninguna
utilidad. En ese ao, Giulio Natta en Miln, utiliz para hacer polipropileno los
catalizadores que Karl Ziegler haba desarrollado para el polietileno. Esos
catalizadores,

hechos

base

de

cloruro

de

titanio

tri-alquil-

aluminio, acomodan a los monmeros de tal manera que todos los grupos
metilos quedan colocados del mismo lado en la cadena.
En esta forma, Natta cre el polipropileno isotctico, que tiene excelentes
propiedades mecnicas. Hasta ese momento, con los procedimientos
convencionales, slo se haba podido hacer polmeros atcticos, sin regularidad
estructural.
El polipropileno atctico es un material ceroso, con psimas propiedades
mecnicas.

Otros catalizadores permiten colocar los grupos alternadamente, formando

polmeros que se llaman sindiotcticos, los cuales, como los isotcticos, tienen
muy buenas propiedades.

Homopolmeros y copolmeros.
Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que
contienen una sola unidad estructural, se llaman homopolmeros. Los
homopolmeros, a dems, contienen cantidades menores de irregularidades en
los extremos de la cadena o en ramificaciones.
Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales, como es
el caso de algunos muy importantes en los que participa el estireno.
Estas combinaciones de monmeros se realizan para

modificar las

propiedades de los polmeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es

que cada monmero imparta una de sus propiedades al material final; as, por
ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia qumica, el butadieno
su flexibilidad y el estireno imparte al material la rigidez que requiera la
aplicacin particular.
Evidentemente al variar las proporciones de los monmeros, las propiedades
de los copolmeros van variando tambin, de manera que el proceso de
copolimerizacin permite hasta cierto punto fabricar polmeros a la medida.
No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monmeros,
sino tambin al variar su posicin dentro de las cadenas. As, existen los
siguientes tipos de copolmeros.
Las mezclas fsicas de polmeros, que no llevan uniones permanentes entre
ellos, tambin constituyen a la enorme versatilidad de los materiales
polimricos. Son el equivalente a las aleaciones metlicas.

En

ocasiones

se

mezclan

para

mejorar

alguna

propiedad,

aunque

generalmente a expensas de otra. Por ejemplo, el xido de polifenilo tiene

excelente resistencia trmica pero es muy difcil procesarlo. El poliestireno
tiene justamente las propiedades contrarias, de manera que al mezclarlos se
gana en facilidad de procedimiento, aunque resulte un material que no resistir
temperaturas muy altas.. Sin embargo en este caso hay un efecto sinergstico,
en el sentido en que la resistencia mecnica es mejor en algunos aspectos que
a la de cualquiera de los dos polmeros. Esto no es frecuente, porque puede
ocurrir nicamente cuando existe perfecta compatibilidad ente los dos
polmeros y por regla general no la hay, as que en la mayora de los casos
debe agregarse un tercer ingrediente para compatibilizar la mezcla. Lo que se
emplea casi siempre es un copolmero injertado, o uno de bloque que contenga
unidades estructurales de los dos polmeros.
Otras veces se mezcla simplemente para reducir el costo de material.
En otros casos, pequeas cantidades de un polmero de alta calidad puede
mejorar la del otro, al grado de permitir una nueva aplicacin.