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Dan Liu ,
Lingxi Wu, ,
Liu Qiong ,
Zhou Renlong, ,
Suxia Xie ,
Jiangjiamin Chen ,
Mengxiong Wu,
Lisan Zeng
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http://dx.doi.org/10.1016/j.optcom.2016.05.019
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Reflejos
Nosotros demostramos tericamente la existencia del efecto de conmutacin
ptica de plasmones inducida en nanoestructuras de grafeno.
Se encuentra que el nivel de Fermi y el ancho de grafeno juegan un papel
importante en el ajuste de la longitud de onda de resonancia, lo que resulta en
un efecto significativo de conmutacin ptica.
Abstracto
Nosotros demostramos tericamente la existencia de plasmones efecto en
nanoestructuras de grafeno de conmutacin. Mediante el uso de diferencias
finitas mtodo el dominio del tiempo (FDTD), los modos de resonancia de
plasmn se estudian en el grafeno nanocinta par arrays con el cambio de nivel
de Fermi, ancho de grafeno, y movilidad del portador. Se encuentra que el nivel
de Fermi y el ancho de grafeno juegan un papel importante en el cambio de la
distribucin de energa elctrica en diferentes nanocintas grafeno, lo que
resulta en un efecto de conmutacin de plasmn significativo.Por otra parte, se
estudia la caracterstica de modo de resonancia de la cinta de grafeno
mediante el uso de una varilla de vidrio con forma diferente. El efecto del
material intercalado entre kerr par grafeno nanocinta tambin se considera.
Palabras clave
1. Introduccin
Polaritones de plasmn de superficie (SPPS) son una excitacin
electromagntica que se deriva de una interaccin entre los niveles atmicos y
oscilaciones de densidad de carga en una interfaz metaldielctrico [1] y [2] . Recientemente, se encuentra que SPPs tienen la
capacidad de lograr efectos de conmutacin ptica y minimizando totalmente
ptico componentes [3] , [4] , [5] , [6] y [7] . Los investigadores han puesto
muchos esfuerzos en anlogos plasmnicas de conmutacin ptica en
nanocompuestos metal-dielctrico y metal-aislante-metal de guas de onda
(MIM), lo que indica no lineal y respuestas pticas rpidas cerca de la
frecuencia de resonancia de plasmones superficiales [8] , [9] y [10 ] . Adems,
el grafeno se ha vuelto extremadamente importantes materiales de plasmones
debido a sus propiedades nicas, tales como la mejora de campo local,
capacidad de ajuste flexible excepcionalmente alta movilidad a temperatura
ambiente, estructura de bandas especial y turnos de plasmones observables a
travs de dopaje inducido qumicamente[11] , [12] , [13] , [14] y [15] . Gracias
a estas propiedades nicas, conmutacin ptica de plasmones inducida en
nanoestructura grafeno se puede ajustar ms fcilmente cambiando el nivel de
dopaje de grafeno a travs de parmetros fsicos o geomtricos de aquel en el
anterior estructura metlica [16] , [17] y [18] .
Todos los tipos de interruptores pticos basados en nanoestructuras metlicas
se han investigado ampliamente desde la conmutacin ptica es vital para la
comunicacin ptica, redes, computacin ptica y circuitos lgicos
pticos [19] , [20] , [21] y [22] . Por ejemplo, varios tipos de dispositivos de
conmutacin ptica, incluyendo mquinas tragamonedas a nanoescala [23] ,
aberturas asimtricas [24] y guas de onda plasmnicas [25] han sido
explotados como interruptores pticos basados en los SPP.Adems, los
conmutadores pticos plasmnicas estn haciendo cambios profundos para
controlar la propagacin de la luz debido a localizada resonancia de plasmn
superficial [26] . Lo que es digno de mencionar, en este documento, es que se
propone una estructura bastante sencilla basada en el grafeno nanocinta
(GNR) el apoyo a efectos de conmutacin de plasmones en un dominio
nanoescala. Efectos de conmutacin de plasmones tambin se estudian en
muchas estructuras [27] , [28] y [29].
En este trabajo, el efecto de resonancia de plasmones en una nanoestructura
plana grafeno se estudi empleando el mtodo de diferencias finitas dominio
del tiempo (FDTD). Se ha encontrado que las resonantes GNR par matrices
soportan mensajes de estado y fuera del estado en la misma longitud de onda
debido a la resonancia de plasmones localizados [30] . En contraste con las
estructuras de conmutacin de plasmn con matriz cinta monocapa
grafeno [31] , los modos de resonancia de plasmn de entre el par GNR se
pueden controlar mediante la alteracin del nivel de Fermi y el parmetro de
geometra grafeno. Junto con el nivel de Fermi aumento o la disminucin de la
, Puede ser de
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Higo. 1.
(a) Tres clulas a lo largo y la direccin de la nanoestructura grafeno. (b) los espectros
de transmisin de la configuracin de grafeno en estudio.
Figura opciones
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3. Resultados y discusin
Con el fin de entender la clave para afectar la caracterstica de resonancia de
plasmn en nuestro esquema, el par GNR marcados con grafeno i y ii grafeno
se establecen como diferentes niveles de Fermi y . Las caractersticas de
transmisin de dos matrices de GNR par son investigados en primer lugar. Los
parmetros relativos se asumen como
, D = 200 nm y = 10,000
cm 2 / (V s). Establecimos
sin cambios, lo que significa que la longitud de
onda de resonancia de la cinta de grafeno a continuacin permanece casi sin
cambios, la evolucin de los espectros de transmisin como la alteracin de
se muestra en la Fig. 2 (a).
Higo. 2.
(A) espectros de transmisin con diferente i de grafeno. (B) Diagrama esquemtico de
la longitud de onda de modos de resonancia frente . La lnea de negro marcado como
plazas y la lnea roja marcada como crculos representan grafeno I y II,
respectivamente.
Figura opciones
Se puede observar que hay dos modos de resonancia de plasmn con longitud
de onda diferente
y
cuando
(
). Cuando
(
), Slo hay un modo de resonancia de plasmn en longitud de
onda
. Cuando
(
), Como esperamos, tambin hay dos
huecos de transmisin correspondientes a longitudes de onda de
y
, Que representan dos modos de resonancia diferentes
corresponden a i cinta de grafeno y ii. Lo que es ms, los modos de resonancia
de plasmones en cinta de grafeno que tienen un color azul-desplazamiento
como el aumenta (etiquetados como lnea roja punteada en la Fig. 2(a)),
mientras que la longitud de onda de resonancia de grafeno ii permanece casi
sin cambios (etiquetada como lnea roja punteada). Fig. 2 (b) representa el
Higo. 3.
La amplitud de campo elctrico ( | E | ) En una clula con las longitudes de onda
resonantes en (a) 1 , (B) l a m b d a 2 , (C) 3 , (D) 4 y (e) l a m b d a 5 .
Figura opciones
Higo. 4.
Diagrama esquemtico de los componentes del campo elctrico ( E x y E z ) Con las
longitudes de onda incidente en 4 y 5 .
Figura opciones
Higo. 5.
(a) espectros de transmisin de la estructura con diferentes anchos de grafeno i. (b)
Diagrama esquemtico de la longitud de onda de modos de resonancia frente a iW .
Figura opciones
Higo. 6.
La amplitud de campo elctrico ( | E | ) del sistema (
,
) Con las
longitudes de onda incidente en (a)
, (B)
. Los paneles (c) - (f)
representan las parcelas de color de los componentes de campo elctrico ( E x y E z )
Con las longitudes de onda incidente en 1 y 2 .
Figura opciones
Higo. 7.
espectros de transmisin de la estructura en el caso de diferentes movilidades
portadoras. (un)
,
. (segundo)
,
y
do)
,
y
.
.(
Figura opciones
Higo. 8.
(a) Diagrama esquemtico del sistema hbrido, que est compuesto de BGN y una
varilla de vidrio cilndrica. Los espectros (b) La transmisin de la varilla de vidrio
cilndrico con un radio de R = 50, 70, y 90 nm.
Figura opciones
Higo. 9.
(a) espectros de transmisin de la varilla de vidrio cilndrica se mueve hacia el grafeno i
para L = 0, 30, 40, y 50 nm. (b) los espectros de transmisin de la varilla de vidrio
cilndrica se mueve hacia el grafeno ii paraL = 0, -30, -40, y -50 nm.
Figura opciones
El primer modo resonante casi mantiene sin cambios en la fig. 9 (a), mientras
que el segundo modo de resonancia indica un evidente desplazamiento al rojo
cuando la varilla de vidrio cilndrica est ms cerca de la posicin de grafeno
i. La principal razn para la aparicin de esta respuesta espectral intrigante
est relacionada con circunstancia de que la permitividad efectiva r 2 alrededor
del grafeno i cambia mucho mientras que la permitividad efectiva r 1 alrededor
del grafeno ii cambia un poco. Esto tambin puede ser explicado por la
Ec. (5) . Aqu, en esta ocasin, r 2 del grafeno i ha cambiado lo que da lugar a
un cambio de la frecuencia de resonancia en i grafeno.
Higo. 10 (a) y (b) muestra la amplitud de campo elctrico ( | E | ) Del cambio
hacia el grafeno siendo i R = 40 nm ( L = 60 nm) a las cadas de transmisin
(7.273 m, 9.066 m) en la Fig. 9 (a). Cuando la longitud de onda incidente es
7.273 m, el modo de resonancia de la i grafeno grafeno y II se encuentra en
estado de desconexin y el estado, respectivamente. Por el contrario, el modo
de resonancia de grafeno i muestra en estado mientras que el modo de
resonancia de grafeno ii en el estado de desconexin cuando la longitud de
onda incidente es 9,066 m. Al desplazar la barra hacia el grafeno, la longitud de
onda de resonancia puede ser desplazado y el modo de resonancia
correspondiente se puede cambiar ligeramente entre el estado y fuera del
estado.
Higo. 10.
La amplitud de campo elctrico ( | E | ) En el sistema hbrido ( L = 60 nm) con las
longitudes de onda incidente en (a) 7.273 micras y (b) 9.066 micras. I El grafeno es
Higo. 11.
(a) espectros de transmisin de la varilla de vidrio tringulo se mueve hacia el grafeno i
para diferente posicin L = 0, 30, 40, y 50 nm. El recuadro muestra la shematic del
sistema de tringulo varilla hbrido.Los espectros (b) La transmisin de la varilla de
vidrio cuadrado se mueve hacia el grafeno II para L = 0, 30, 40 y 50 nm. El recuadro
muestra la shematic del sistema hbrido varilla cuadrada.
Figura opciones
(3)
| E |
Girar mathjax en
Higo. 12.
(a) espectros de transmisin de la estructura con el material no lineal kerr ( 3 ) =
0 . (B) La intensidad de la luz de propagacin a travs de la estructura como una
funcin de la intensidad de la luz incidente en la longitud de onda continua 12,33 m.
Figura opciones
4. Conclusin
En resumen, hemos estudiado tericamente efecto de resonancia de
plasmones basado en nanoestructuras de grafeno con el cambio de sus
parmetros fsicos y estructurales.Se muestra que la resonancia de plasmn se
puede cambiar por la energa de Fermi y la anchura de GNR. La transmisin se
reduce a un nivel bajo, como resultado de la disminucin de la movilidad. Por
otra parte, los dos modos de resonancia pueden ser influenciados en gran
parte con el cambio de defecto dielctrica que es bastante diferente del caso
anterior. Por encima de todo, los resultados son tiles para el desarrollo
adicional de procesamiento de la informacin basada en plasmones basado en
los dispositivos de plasmones de grafeno.
Expresiones de gratitud
Este trabajo ha sido financiado por el siguiente programa de investigacin, es
decir, la Fundacin Nacional de Ciencias Naturales de China (en virtud de
concesin: 11304094 ,11247003 ), y por el proyecto Open del Laboratorio
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Abstracto
Una forma sencilla de fase de sntesis pelcula pura grafeno de xido de
grafeno se demuestra. Dextrosa e hidrato de hidrazina se usan como
agentes de reduccin para convertir xido de grafeno de grafeno. El
grafeno tal como se sintetiza se deposit el sustrato de vidrio mediante la
tcnica de roco piroltico nebulizada. La pelcula depositada se
caracteriz por espectroscopa infrarroja por transformada de fourier
(FTIR), espectroscopia de fotoelectrones de rayos X (XPS), difraccin de
rayos X (XRD), espectroscopia Raman, espectroscopia UV-visible,
microscopa electrnica de barrido y medicin Hall. Las caractersticas
electroqumicas de la pelcula se analizan mediante espectroscopia de
impedancia electroqumica. La desoxigenacin del xido de grafeno se
confirma por estudios de DRX, XPS, FTIR y Raman. La absorcin ptica
de capas de grafeno se observa a 290 nm que sugieren la transformacin
del xido de grafeno para el grafeno. El portador mayoritario en la pelcula
de grafeno se encuentra para ser agujeros, lo que indica conductividad de
tipo p. La densidad de movilidad del portador y el portador de la grafeno
como depositado se encuentran para ser 2,21 10 2 cm 2 / Vs y 1,98
10 16 cm - 3 . La densidad de aceptor y el potencial de banda plana se
encuentran para ser 9.045 10 22 cm - 3 y 600 mV respectivamente. La
resistencia de transferencia de carga (R ct ), resistencia en serie (R s ) y la
capacitancia de doble capa (C dl ) de sistema de grafeno / polisulfuro se
encuentran para ser 6,57 , 862 y 151 mF, respectivamente.
Palabras clave
xido de grafeno ;
dextrosa ;
Hidrato de hidrazina ;
El grafeno ;
pirlisis por pulverizacin nebulizada
1. Introduccin
Materiales basados en carbono se han convertido en candidatos
potenciales en diversos campos de la ciencia de los materiales, debido a
sus caractersticas dependientes de la estructura nica. Entre estos
materiales, el grafeno - una nica capa de tomos de grafito, y la red de
panal de sp 2 tomos de carbono enlazados con constante de red a = 1,42
A [1] ha recibido considerable atencin en 21 st siglo [2]debido a su
fascinante electrnicos, pticos , propiedades mecnicas y
trmicas [3] , [4] y [5] . El grafeno presenta una alta transmitancia
ptica [6] , la movilidad [7] , el mdulo de Young [8] con una excelente
2. Procedimiento experimental
2.1. Reduccin del xido de grafeno para el grafeno
xido de grafeno (2 mg / ml, la dispersin en H 2 O) se adquiri de Sigma
Aldrich.Dextrosa (anhidra), hidrato de hidrazina (80%) se obtienen de
Merck y todos los reactivos se usaron sin purificacin adicional.
En un procedimiento tpico para la conversin qumica de xido de
grafeno (GO) para grafeno, se diluy 0,5 ml de xido de grafeno con 50 ml
de agua desionizada seguido de agitacin. Dextrosa (0,1 g) se aadi
gradualmente a la solucin y se agit durante 30 min. La solucin se
someti a ultrasonidos (120 W, 30 KHz) durante 5 h con el fin de obtener
xido de mezcla de dextrosa de grafeno homognea. La solucin de xido
de dextrosa de grafeno se calent a 150 C durante 2 min. Hidrato de
hidrazina es ampliamente considerado como fuerte agente reductor para
el xido de grafeno que restablece la aromaticidad de la sola celosa capa
de carbono [21] . 0,5 ml de hidrato de hidrazina se aadi a la mezcla de
xido de dextrosa de grafeno caliente y el color de la solucin cambi
lentamente de marrn a negro ( Fig. 1 ) indica la formacin de grafeno.El
mecanismo propuesto para la reduccin de xido de grafeno se da en
la Fig. 2 .
Higo. 1.
Imagen fotogrfica (a) xido de grafeno, (b) dispersiones de grafeno.
Figura opciones
Higo. 2.
Mecanismo propuesto para la reduccin del xido de grafeno.
Figura opciones
Esquema 1.
Representacin esquemtica del nebulizador.
Figura opciones
3. Resultados y discusin
3.1. El anlisis FTIR
La reduccin qumica completa de xido de grafeno y la formacin de
grafeno se confirma por anlisis de FTIR. Espectro FTIR de xido de
grafeno ( Fig. 3 a) exhibi fuerte banda de absorcin a 3321 cm - 1 y una
banda de absorcin dbil a 1395 cm - 1 , que se atribuye a modo de
estiramiento de O H [7] y [29] . Las bandas observadas a 1030 cm - 1 y
1252 cm - 1 se deben a alcoxi C y epoxi O vibracin de
estiramiento [1] .Las bandas presentes en 2943 cm - 1 y 1640 cm 1
corresponden a C H estiramiento y aromtico C C estiramiento
asociada con la vibracin del esqueleto de los dominios de grafito no
oxidadas respectivamente. El espectro de FTIR de la pelcula de grafeno
se muestra en la Fig. 3 b. La ausencia de bandas correspondientes a C
O, O Grupos funcionales H demuestran la reduccin completa del xido
de grafeno grafeno [30] . El espectro FTIR de grafeno exhibi un pico en
1660 cm - 1 , que es una banda caracterstica de C C estiramiento. La
presencia de C banda de tensin C sugiere fuertemente la formacin de
grafeno. El xido de grupos y enlaces carbono-oxgeno funcional (C O y
C O) se eliminan por completo en el grafeno depositada por el mtodo
de pirlisis por pulverizacin nebulizada que estaban presentes en las
pelculas GO reducidos trmicamente [31] y [32] .
Higo. 3.
Los espectros FTIR de (a) xido de grafeno y (b) grafeno (Recuadro: pico caracterstico
de C C estiramiento presente en el grafeno).
Figura opciones
Higo. 4.
C 1s espectros de (a) xido de grafeno, (b) pelculas de grafeno, (c) O 1s espectros de
xido de grafeno y el grafeno.
Figura opciones
Higo. 5.
patrn de difraccin de rayos X de la pelcula de grafeno.
Figura opciones
Higo. 6.
espectro Raman de la pelcula de grafeno.
Figura opciones
Higo. 7.
espectro UV-visible de una) de xido de grafeno b) dispersin de grafeno y c) pelculas
de grafeno.Recuadro: pico de hombro de xido de grafeno a 290 nm.
Figura opciones
Higo. 8.
imagen SEM de la pelcula de grafeno.
Figura opciones
Higo. 9.
imagen HRTEM de xido de grafeno (a, b) y grafeno (c, d) (SAED patrones de xido de
grafeno grafeno y se muestran en recuadros).
Figura opciones
Higo. 10.
diagrama de Nyquist de electrodos de grafeno.
Figura opciones
Higo. 11.
parcela Mott-Schottky de electrodos de grafeno.
Figura opciones
4. Conclusin
El grafeno pelcula se deposit con xito por una tcnica de roco piroltico
efectiva, nebulizada. xido de grafeno est desoxigenada de grafeno
utilizando dextrosa e hidrato de hidrazina como agentes reductores con
ultrasonidos y posterior tratamiento trmico. La ausencia de grupos
funcionales de xido en la pelcula de grafeno sugiere fuertemente la
reduccin de xido de grafeno que tambin se fundamenta en XRD, XPS,
HRTEM y anlisis Raman. El espectro de absorcin de grafeno exhibe un
pico a 290 nm lo que implica la restauracin de electrones Conjugacin
electrnico en el grafeno por mezcla de hidrato de dextrosahidrazina. La resistencia de transferencia de carga, resistencia a la
solucin y la capacitancia de doble capa se encuentran para ser 862 ,
6,57 y 151 mF, respectivamente, que son comparables con los
resultados obtenidos para los electrodos de base de grafeno. La densidad
aceptor y el potencial de banda plana se calculan a partir de parcela MottSchottky y se encuentra que son 9.045 x 10 22 cm - 3 y 600 mV,
respectivamente. La caracterstica de la pelcula de grafeno obtenido por
el mtodo de pirlisis por pulverizacin nebulizada demuestra su potencial
para su uso en diversas aplicaciones. La tcnica de pirlisis por
pulverizacin nebulizada elimina con xito el uso de mltiples pasos en la
produccin de grafeno que consumen tiempo y la falta de viabilidad
econmica. Teniendo en cuenta la rentabilidad, la tcnica de roco
piroltico nebulizada abrir nuevas vas para la fabricacin de una amplia
gama de materiales basados en grafeno.
Reconocimiento
Los autores reconocen sinceramente la Investigacin de la Defensa y la
Organizacin para el Desarrollo, Gob. de la India por el apoyo financiero
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Electroqumica Comunicaciones
Volumen 60 , 2015 de noviembre de Pginas 17-20
Reflejos
Abstracto
Alambres de tungsteno se oxidaron en un Na 2 WO 4 / WO 3 en estado
fundido, resultando en capas de cristal bien ordenadas puros de
Na 0,75 WO 3 con estructura perovskita cbica. Estos electrodos exhiben
un excelente comportamiento lineal del potencial de circuito
abierto E OCP en funcin del pH de la solucin electroltica con una
pendiente casi Nernstiana en el rango de pH 1 a 10 a 25 C. Debido al
contacto directo entre el tungsteno y el bronce de estequiometra bien
definida, los potenciales de electrodo son altamente reproducible que
permite mediciones de pH libre de calibracin.Los electrodos mostraron
tiempos de respuesta rpidos y tiempos de vida largos.
Palabras clave
1. Introduccin
Tungsteno, as como xido de tungsteno / tungsteno y tungsteno
bronces se conocen como sensibles al pH materiales de electrodo para
muchos aos [1] , [2] , [3] , [4] y [5] .Estos materiales tienen varias
ventajas en comparacin con electrodos convencionales de vidrio, por
ejemplo, la baja impedancia del electrodo, robustez, y la respuesta de
pH rpido. Sin embargo, la calibracin individual de cada sensor sigue
siendo necesaria.Bronces de tungsteno son compuestos no
estequiomtricos de la composicin M x WO 3, siendo M un
lcali [6] , [7] , [8] y [9] o metal alcalinotrreo [10] , [11] y [12] , el
plomo [ 13] , talio [14] , cobre [15] , plata [16] , zinc [17] o de los
lantnidos de iones [18] , y xvalores entre 0 y 1. Tales compuestos se
preparan asumiendo por reacciones de alta temperatura, la reduccin
electroqumica y la reduccin qumica en solucin [7] , [19] ,
[20] , [21] y [22] . La estructura de los bronces de tungsteno consiste en
el intercambio regular o distorsionada esquina WO 6 octaedros, y M se
intercala en el documento WO 6red. Hay cuatro fases de bronce
estructuralmente diferentes: (i) cbicos bronces de tungsteno perovskita
(PTB), (ii) bronces de tungsteno hexagonales (HTB), (iii) bronces de
tungsteno tetragonales (TTB) y (iv) bronces de tungsteno intergrown
(ITB) [23] , dando lugar a una amplia gama de propiedades fsicas y
qumicas. Recientemente, hemos podido demostrar que por oxidacin
de un alambre de tungsteno en una Na 2 WO4 / WO 3 en estado fundido,
puros capas bien ordenadas de Na 0,75 WO 3 se forman, y el mecanismo
de transporte de iones y de electrones en la potenciometra y voltametra
cclica ha sido investigado [24] . En este trabajo, se propone el uso de
estos nuevos electrodos como sensores de pH sin calibracin de
contacto directo.
2. Experimental
2.1. productos qumicos
Cables de tungsteno en espiral (0,25 mm de dimetro de la bobina,
dimetro de alambre de 0,08 mm, 9,3 cm de longitud) producidos por las
lmparas incandescentes (NARVA Berln, RDA), Na 2 WO 4 2 H 2 O
(Fluka, Alemania) y WO 3 (Reachim, ex URSS) se utilizaron para la
preparacin del electrodo. Soluciones tampn estndar (pH entre 2,00
0,02 y 10,00 0,02) se adquirieron de Merck, Alemania. Buffer pH 1.04
se prepar disolviendo 0,1863 g de KCl (Merck, Alemania) en 98 ml de
agua desionizada, y ajustando el pH por adicin de cido clorhdrico
concentrado (Merck, Alemania). Para determinar los coeficientes de
selectividad ya sea soluciones madre de cido clorhdrico 0,01 M o 0,01
M de hidrxido de tetrabutilamonio (Sigma-Aldrich, Suiza) se diluyeron
hasta que se alcanz un cierto pH y, a continuacin NaCl, KCl, CaCl 2 , y
MgCl 2 (Merck, Alemania se aadieron), respectivamente, para dar una
concentracin de 0,1 mol L - 1 .
3. Resultados y discusin
3.1. la respuesta del pH
Los potenciales en las soluciones tampn se leyeron cuando la deriva
final fue de menos de 0,1 mV min - 1 . Cuatro electrodos se prepararon y
se midieron para cada tiempo de inmersin, y los potenciales promedio
se representan frente al pH en la Fig. 1 . Para la comparacin, se
midieron cuatro alambres no modificados (W) de la misma
manera.Todos los electrodos mostraron una respuesta lineal en el rango
de pH 1 a 10. Los potenciales y las laderas del tungsteno electrodos de
bronce son altamente reproducibles (no hay diferencia significativa
en p = 0,05), con una pendiente cercana a la Nernstiana (vase la Tabla
1 ), e independiente del tiempo de inmersin. Las desviaciones estndar
de los potenciales y las laderas de los electrodos de alambre de
tungsteno desnudas son ms grandes, y la pendiente promedio es de
slo - 40 mV por unidad de pH. En soluciones ms alcalinas (pH por
encima de 10) se disuelve de bronce de tungsteno y los potenciales de
electrodo son inestables.
Higo. 1.
La dependencia de E OCP del modificada (WB1-WB4) y los cables no modificados de
tungsteno (W) sobre el pH a 25 C.
Figura opciones
Tabla 1.
E OCP de electrodos de tungsteno de bronce (WB1-WB4), y los cables de tungsteno (W)
frente a Ag / AgCl (KCl 3 M) a diferentes valores de pH, y resultantes de las
laderas E OCP curvas Ph a 25 C.
pH
E OCP , WB1[mV]
E OCP , WB2[mV]
E OCP , WB3[mV]
E OCP , WB4[mV]
E OCP , W[mV]
1.04
116 1
116 2
117 2
115 5
14 8
2.00
59 1
61 1
60 1
60 2
- 45 23
4.00
- 43 1
- 42 1
- 39 2
- 45 1
- 94 17
6.00
- 168 2
- 167 5
- 170 2
- 167 1
- 201 25
8.00
- 276 4
- 279 2
- 275 3
- 277 9
- 289 38
10.00
- 371 7
- 370 9
- 370 1
- 376 13
- 387 11
Pendiente - 54,8 0,4
- 55,0 0,7
- 54,9 0,1
- 55 1
- 44 9
[mV
(unidad
de pH) - 1 ]
opciones de la tabla
Girar mathjax en
0,75
0,75
0,75
relacin
en el H 0,75 WO 3 / interfaz de solucin puede
ser considerado como prcticamente constante en todas las mediciones,
y se puede combinar con
como un potencial formal de . El
electrodo puede ser considerado como un electrodo sensible al pHcontacto slido. Idealmente, el potencial de circuito abierto medida a un
pH fijo es:
ecuacin( 3 )
Girar mathjax en
El potencial formal,
se obtuvo por extrapolacin a pH 0
como
frente a Ag / AgCl (KCl 3 M) ( E = 0,208 V vs.
SHE) electrodo de referencia.
3.2. Las constantes de tiempo
Las constantes de tiempo de los electrodos se determinaron de acuerdo
a las recomendaciones de la IUPAC [25] . Las constantes de
tiempo disminuir dependiendo del espesor de capa de 145 s para WB4
electrodo (tiempo de inmersin = 30 s, pelcula ms gruesa) a 41 s para
WB1 electrodo de inmersin (tiempo = 5 s, pelcula delgada).Adems,
las constantes de tiempo disminuyeron cuando el pH se increment
(cf. Fig. 2 ).Esto podra explicarse por el hecho de que el bronce se
disolvi parcialmente en soluciones ms alcalinas que conducen a
pelculas de bronce ms delgadas [26] . Por lo tanto, las constantes de
tiempo disminuyeron para soluciones con un pH de 1 a 6 cuando el pH
se vari primero 1-10 y luego de vuelta 10-1.
Higo. 2.
La dependencia de la calculada el pH a 25 C.
Figura opciones
Higo. 3.
E OCP curva -pH de electrodo de WB1 en presencia de () no inico de interferencia, ( )
0,1 mol L - 1 de Na+ , ( ) 0,1 mol L - 1 K + , ( ) 0,1 mol L - 1 de Ca 2 + , y ( ) 0,1 mol L 1
Mg 2 + , a 25 C.
Figura opciones
Higo. 4.
respuesta pH de electrodo WB1 bronce de tungsteno a 25 C despus de almacenar
en el aire ambiente.
Figura opciones
4. Conclusiones
Podramos demostrar que las capas de cristal bien ordenadas de
tungsteno de bronce Na 0,75 WO 3 en los cables de tungsteno conducen a
los electrodos que presentan potencial respuesta altamente reproducible
en las mediciones de pH, prometiendo mediciones libres de calibracin
con estos electrodos. Los electrodos ofrecen una gama lineal de trabajo
de pH 1 a 10 a 25 C, tiempos de respuesta rpidos y larga vida til
cuando se almacenan en condiciones ambientales. La interferencia de
los iones comunes es insignificante en el rango de trabajo
considerado. El pequeo tamao de los hilos de los electrodos ofrece la
posibilidad de medir los valores de pH en los volmenes de muestra muy
pequeos (alrededor de 100 l, o incluso menos, dependiendo de la
electrodo de referencia).
Conflicto de intereses
Los autores no tienen ningn conflicto de intereses que declarar.
Reconocimiento
RC reconoce una beca postdoctoral DAAD.
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