Estudios geol.

, 43: 149-168 (1987)

GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS. SU APLICACION A LOS

BASALTOS ALCALINOS DE LA REGION VOLCANICA DEL NE DE
ESPAA
J. Lpez Ruiz y J.M. Cebri Gmez (*)

RESUMEN
En la primera parte de este trabajo se revisan los geotermmetros ms usuales utilizados en rocas igneas bsicas. En la segunda parte se aplican estos geotermmetros a las
rocas baslticas de la regin volcnica del NE de Espaa.
Las temperaturas calculadas en los tipos petrolgicos mayoritarios de los tres sectores
de dicha regin, sugieren que la aparicin de olivino se produjo en torno a los 1240 C en
las basanitas leuciticas; a unos 1230 C en las basanitas nefelnicas; y alrededor de los
1190 C en los basaltos olivnicos. El clinopiroxeno cristaliz alrededor de los 1020 C en
los tres tipos petrolgicos. Finalmente, la plagioclasa debi cristalizar por debajo de los
1000 C, aunque esta temperatura no puede fijarse adecuadamente, con los geotermmetros utilizados.
En lo que concierne a la fOz, las estimaciones realizadas indican que el valor de la misma ha oscilado entre 10- 754 y 10- 8.87 atmsferas, en el inicio de la cristalizacin.
Palabras claves: Geotermometra, temperaturas de cristalizacin, olivino, clinopiroxeno,
plagioclasa, basaltos alcalinos, regin volcnica del NE de Espaa.

ABSTRACT
The most common geothermometers for igneous basic rocks are reviewed in the first
part of the present work. In the second part, several of these geothermometers are applied to the basaltic rocks from the NE Spain region.
The temperatures calculated in the principal petrologic types of this region, suggest
that the olivine appears at 1240 C in the leucite-basanites; at 1230 C in the nepheline-basanites; and at 1190 C in the olivine basalts. Clinopyroxene temperatures are around
1020 C in the three petrologic types. Finally, plagioclase crystallized at lower temperatures than 1000 C, although this estimation could no.t be confirmed by the geothermometers
used.
Concerning the oxygen fugacity, this parameter oscillated between 10- 7 .54 and 10- 8 .87 atmospheres, when the olivine crystallized.
Key words: Geomethermometry, crystallization temperatures, olivine, clinopyroxene, plagioclase, alkaline basalts, volcanic region from NE of Spain.

Introduccin

La cristalizacin de las fases minerales a partir

de un fundido tiene lugar bajo unas determinadas
condiciones de presin, temperatura, composicin, actividad de los componentes y de otras fases, fugacidad de las fases gaseosas, etc ... , por 10
que desde un punto de vista termodinmico, cada
paragnesis define una configuracin del sistema

(roca), como respuesta a valores concretos de las

variables de estado. De entre dichas variables, la
presin y la temperatura han sido extensamente
estudiadas desde los inicios de la Petrologa, ya
que los principios que sirven de base para la determinacin de ambas fueron establecidos en el
siglo XIX, en los primeros trabajos de Gibbs sobre Termodinmica de procesos reversibles, y actualmente puede afirmarse que la geotermome-

(*) Departamento de Geologa, Museo Nacional de Ciencias Naturales, CSIC. 28006 Madrid.

150

J. LOPEZ RUIZ, J. M. CEBRIA GOMEZ

tra/geobarometra constituye una importante y mediante la ecuacin de Gibbs que, en el equilibien desarrollada rama de la Petrologa, aunque brio, y si se utiliza la expresin ampliada de .lG~,
no por ello exenta de limitaciones.
adopta la forma:
En la primera parte de este trabajo se revisan
los conceptos fundamentales de la geotermomedH'b" T - T dS~ + (P-I) dY" = -RT lnK
(1)
tra y se describen los geotermmetros ms usuales utilizados en rocas gneas. En la segunda parTomadas .lH 1bar . T' .lS~, y .lyo como constante se aplican algunos de estos geotermmetros a tes, cada equilibrio, representado por su constanlas rocas baslticas de la regin volcnica del NE te K, define una lnea univariante en el espacio
de Espaa y se discuten los resultados obtenidos. P-T. Este tipo de curvas definen por tanto el
cambio de una variable con respecto a la otra, lo
que implica que la determinacin de una de ellas,
Conceptos fundamentales
necesita del conocimiento previo de la otra.
Las reacciones que dependen slo de la tempeLa presin y temperatura a las que se origina ratura o slo de la presin son escasas, ya que en
una roca gnea, quedan reflejadas en la composi- casi todos los casos ambas variables influyen en
cin de las fases que la integran. A partir de esta mayr o menor medida en el equilibrio. Por conpremisa, el objetivo a alcanzar se centra en el tra- siguiente, la condicin de geotermmetro y geotamiento cuantitativo de dicha relacin, para lo barmetro se aplica en general a aquellas reacciocual la Termodinmica de procesos reversibles nes cuya dependencia de la presin y la temperaaporta los conceptos bsicos. De acuerdo con la tura, respectivamente, es mnima. Ambos tipos
definicin de paragnesis, toda asociacin de fa- de reacciones quedan claramente reflejadas en
ses estables puede ser representada mediante el los diagramas P-T, donde las curvas adoptan poequilibrio de una reaccin establecida entre di- siciones con tendencia a la perpendicularidad,
chas fases, o ms especificamente entre sus trmi- respecto al eje que representa la variable cuyo
nos finales. Una vez establecidas estas reaccio- cambio tiene mayor influencia en el equilibrio.
La dependencia de una reaccin dada respecto
nes, pueden relacionarse con la presin y la temperatura mediante la ecuacin .lG~ = - RTlnK, de la presin y la temperatura, puede determinarque usada de diferentes modos, es la base de la se cuantitativamente a partir de las corresponmayor parte de los geotermmetros y geobar- dientes derivadas parciales de la ecuacin (1):
metros.
En la prctica, el primer paso para fijar las
condiciones de presin y temperatura de una
a1nK) = dH'b" + (P - 1) dY"
(2)
(
roca, es conocer las paragnesis estables de la
aT
p
RT2
misma. Puesto que los magmas pueden considerarse disoluciones homogneas de todos los com-dY"
a1nK)
ponentes que se hallan en la roca, puede asumir(3)
(
aP
T
RT
se, si no hay evidencias en contra, que todos los
minerales coexistentes se encuentran en equilibrio.
Una vez determinadas las asociaciones de fases
La ecuacin (2) muestra la derivada parcial resestables, es necesario establecer los equilibrios pecto a la temperatura, considerada la presin
que las representen. En principio, cualquier reac- como constante; es decir, es el trmino que indicin establecida a partir de balances de masa en- ca la variacin debida a la temperatura. A su vez,
tre las fases pertenecientes a una misma parag- la ecuacin (3) muestra la variacin debida exclunesis, puede ser utilizada como geotermmetro o sivamente a la presin, fijada la temperatura.
geobarmetro. Sin embargo en la prctica esto Ambos trminos aportan una idea clara de la
no es siempre posible, y las reacciones que se ca- pendiente que adoptar la curva para cada K en
libran utilizan un nmero limitado de fases perte- el espacio P-T. As pues, los posibles geotermnecientes a la asociacin.
metros, cuya constante de equilibrio est condicionada en mayor medida por la temperatura, sern aquellas reaccciones cuyo trmino dependienCondiciones de calibrado
te de esta variable (ecuacin 2) sea mayor con
respecto al trmino que depende de la presin
Como se mencion anteriormente, las reaccio- (ecuacin 3). Como es lgico, los potenciales
nes se relacionan con la presin y la temperatura geobarmetros cumplirn la condicin contraria.

151

GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS

Es de destacar que en la mayora de los equilibrios en reacciones de intercambio catinico, las

variaciones de volumen son mnimas (a Vo= O).
Esto implica la eliminacin del factor correspondiente a la presin en el primer trmino de la
ecuacin (1), por 10 que el equilibrio depender
slo de la temperatura; es decir, ser un potencial geotermmetro.

Limitaciones
Las principales limitaciones en el calibrado de
equilibrios como geotermmetros o geobarmetros tal como se ha descrito, derivan de la determinacin de las constantes que forman parte de
la ecuacin (1). El primer problema se plantea en
el clculo correcto de la constante de equilibrio
(K). Como se sabe, para una reaccin del tipo:
aA + bB = cC + dD, dicha constante adopta la
forma K = (aC)c (aD)d / (aA)a (aB)b, donde "a"
representa la actividad de cada fase (A, B, C y
D). Generalmente la estimacin de los coeficientes de actividad resulta complicada debido a su
dependencia de la presin, temperatura y composicin. Para paliar este efecto se recurre a utilizar
aquellas reacciones en las que puedan asumirse
comportamientos ideales de las soluciones, ya
que en ese caso las actividades de los componen-

tes que participan en la reaCClOn son calculables

con relativa facilidad. Esta es la razn por la que
los equilibrios escogidos corresponden frecuentemente a reacciones elaboradas a partir de componentes presentes en alta proporcin y/o minoritarios, ya que esto permite establecer relaciones actividad-composicin sencillas (leyes de Raoult y
de Henry, respectivamente).
El comportamiento ideal de las soluciones ha
sido asumido en muchas ocasiones a partir de estudios experimentales en sistemas relativamente
simples y en rangos de presin-temperatura estrechos. Sin embargo, es difcil determinar hasta qu
punto un sistema complejo multicomponente,
como es un magma, se aproxima al comportamiento ideal, y en qu medida se estn introduciendo errores al aplicar tal consideracin. La
magnitud de estos errores depende adems del
tipo de equilibrio que se considere. Por ejemplo,
cuanto mayor es el valor de aH 1bar . T> ms rpidamente cambia K con la temperatura. Esto significa que un error en aH 1bar . T o en las relaciones
actividad-composicin producir un error relativamente pequeo en la estimacin de T si el valor de aH 1bar . T es grande, y un gran error si
aH 1bar . T es pequea (fig. 1).
Otra de las limitaciones se refiere a la disponibilidad de las constantes termodinmicas de la
ecuacin (1). Esto implica que slo podrn ser

a=O.$
a=o.$F

P(kb)

a=o.$1'

(2 J

600

dH'ba' = - 2.6 Kcal

700

800

Fig. l.-Efecto del valor de .H'b" en el error cometido al calcular temperaturas

si se suponen comportamientos ideales. El ejemplo corresponde al equilibrio
del feldespato en dos reacciones (1 y 2), segn Wood y Fraser (1978). 'a' se
refiere a la actividad de dicha fase, asumido un comportamiento ideal (a=O.5),
o no ideal (a=O.5y).

J. LOPEZ RUIZ. J. M. CEBRIA GOMEZ

152

calibradas aquellas reacciones para las que dichos

datos se encuentren tabulados o puedan ser estimados experimentalmente.
Las dos limitaciones anteiores suelen ser obviadas mediante datos experimentales. El mtodo
ms utilizado es obtener una regresin lineal de
la constante de equilibrio (calculada a partir de
las concentraciones) respecto a la temperatura,
para una serie de datos experimentales. Puesto
que tanto la energia libre de la ecuacin (LlG~),
como los coeficientes de actividad, son funcin de
la temperatura, es posible agrupar dichas incgnitas en un nico trmino, cuya relacin con la
constante de equilibrio se expresa mediante la
recta calculada. Si bien esta aproximacin puede
ser vlida, en la prctica suele ser el motivo de la
mayor parte de los errores observados en los geotermmetros, por la errnea eleccin de los datos
experimentales, la no linealidad de la relacin,
etc...
A las limitaciones ya expuestas hay que aadir
la inherente a la sensibilidad de la reaccin, tanto
en lo que concierne a los cambios qumicos,
como a las variaciones de presin y temperatura.
A este respecto sern preferibles aquellos equilibrios cuya sensibilidad sea mxima en el rango de
presin y temperatura que se intenta medir. Toda
utilizacin de un geotermmetro fuera del rango
P-T para el que ha sido calibrado, implicar lgicamente errores que variarn dependiendo de
la sensibilidad del equilibrio a tales cambios. As
mismo, es necesario controlar el efecto que producen las variaciones composicionales del sistema, lo cual tiene especial importancia en el caso
de rocas metamrficas, donde dichas variaciones
tienen lugar frecuentemente en pequeas distancias. Ser por tanto necesario especificar en cada
caso el rango de presin, temperatura y composicin en los que el uso del equilibrio proporciona
datos fiables.
El error que se obtiene al utilizar un determinado geotermmetro o geobarmetro es consecuencia tanto de los errores introducidos durante
su calibracin, como de los que se cometen en su
utilizacin posterior. Dentro de este ltimo grupo
de errores pueden incluirse los de tipo analtico;
los debidos a las tcnicas utilizadas; los cometidos
en el clculo de distribucin de iones en posiciones estructurales; etc ... Estos errores son difcilmente evitables pero, en cierto modo, de fcil
contro!.
Dentro de los errores que se cometen durante
la utilizacin de los geotermmetros, puede incluirse la inadecuada eleccin de las paragnesis a
utilizar. Siempre es necesario confirmar que las
fases escogidas representan realmente equilibrio,

para lo que es preciso realizar un detallado estudio textura!. Un caso particular de este problema,
es la presencia de minerales zonados, hecho muy
generalizado en buen nmero de rocas igneas.
Generalmente se considera que la composicin
del lquido inicial es equivalente a la de la roca
total, y se utiliza esta para geotermmetros basados en una reaccin del tipo fase mineral-lquido.
Sin embargo, el equilibrio slo existe con el centro del cristal, si este ha cristalizado en primer lugar. En este caso la temperatura obtenida corresponde a la del comienzo de la cristalizacin (liquidus). Si se utiliza el borde del cristal, la composicin del lquido coexistente estar representada por la matriz que rodea al mismo, y la temperatura calculada correspondera entonces a la de
solidificacin.
Aunque en muchos casos los errores individuales cometidos durante la calibracin, son considerados como despreciables, stos se acumulan en
los clculos posteriores durante su utilizacin, obtenindose por consiguiente resultados cuyo error
real es difcilmente determinable. Se hace por
tanto necesario establecer modelos de propagacin de errores (ver Powell, 1985), si se quiere
conocer la magnitud del error cometido.

Geotermmetros ms usuales en rocas igneas

bsicas
Olvino- Lquido
La composicin del olivino y del fundido basltico coexistente, pueden relacionarse mediante la
ecuacin:
MgO OL + FeO uQ ~ MgO uQ

+ FeO OL

(4)

en la que se indica la distribucin del hierro ferroso y magnesio entre las dos fases.
Puesto que la solucin slida de olivino puede
considerarse ideal a altas temperaturas (Bradley
1962), la constante de equilibrio de esta reaccin
se calcula a partir de las fracciones molares de las
especies en solucin, siendo los coeficientes de
actividad cercanos a la unidad.
Bowen y Schairer (1935) obtuvieron datos termodinmicos para este equilibrio en su estudio
experimental del sistema forsterita-fayalita, y elaboraron ecuaciones que relacionan dichos datos
con la composicin y la temperatura. Estas ecuaciones fueron posteriormente revisadas por Bradley (1962), el cual obtuvo las siguientes expresiones:

153

GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS

-15511

(_1147H

_~) -1.HH710g",(~)

(5)

-14211

(_121,

_~)

(6)

147H

-1.HH7Iog",

(~)
21,

A partir de estas ecuaciones, Bradley (1962)

calcul el diagrama de fases del sistema forsterita-fayalita, resultando ser igual al determinado
experimentalmente por Bowen y Schairer (1935),
lo que confirm el carcter ideal del olivino.
Partiendo de estos trabajos iniciales, Roeder y
Emslie (1970) realizaron un estudio experimental
de la ecuacin (4), obteniendo una serie de frmulas empricas similares a las de Bradley (1962):
lag 10

lag 10

x~~~o

X~~8

3740
-1.87
T

X~?~-o

3911

XLI
o
FeO

-2.5

(7)

(8)

Para el clculo de estas ecuaciones, los autores

anteriormente citados, utilizaron los datos de 27
experiencias, proyectados en un diagrama
10gK -1000/T, en un rango de temperaturas de
1150 C-1300 C y no tuvieron en cuenta aquellos realizados a alta presin (4.5 y 9.0 Kbars); es
decir, en condiciones que pueden considerarse
ideales. Esta omisin no implica excesivos errores
debido a la escasa influencia de la presin en el
equilibrio.
El uso de estas ecuaciones como geotermmetros tiene planteados algunos problemas. As por
ejemplo, la variacin composicional del olivino
depende tanto de la temperatura como de la fugacidad de oxgeno. Adems esta segunda variable influye decisivamente en la distribucin del
hierro entre olivino y lquido, aunque no tanto en
la temperatura (fig. 2).
Sin embargo las ecuaciones (7) y (8) estn expresadas slo en funcin de la temperatura, y han
sido calculadas a partir de experiencias realizadas
en un rango de f0 2 de 10- 7 a 10- 12 atmsferas,
por lo que su utilizacin queda limitada a dicho
rango.
Un segundo problema afecta especialmente a
la ecuacin que relaciona la temperatura con la
distribucin de hierro ferroso. El anlisis del olivino se realiza actualmente mediante microsonda
electrnica, lo que implica la imposibilidad de obtener el contenido en Fe 2 +. Por otro lado, si se
considera que la composicin del lquido es igual
a la de la matriz y se utiliza para su anlisis la mi0

crosonda electrnica, el porcentaje de Fe 2 + en el

lquido ha de ser calculado a partir de los datos
de distribucin de MgO y de Fe 2 0, y FeO en la
roca, analizada mediante una tcnica que permita
determinar el contenido en dichos xidos, tal
como proponen Roeder y Emslie (1970). Sin embargo, este clculo unicamente es posible si en la
muestra slo estn presentes olivino y lquido,
por lo que frecuentemente se considera que la
composicin del lquido es igual a la de la roca
total. Esta simplificacin no introduce un elevado
error, si se tiene en cuenta que la proporcin de
lquido con respecto a la de olivino es siempre
mucho mayor (por encima del 85% en las experiencias de Roeder y Emslie 1970).
Las limitaciones a las que se acaba de hacer referencia, justifican el uso preferente de la ecuacin que considera la distribucin del MgO, ya
que en este caso no se plantean problemas analticos. Por otra parte, no est excesivamente afectada por el estado de oxidacin, lo que supone un
menor nmero de errores.
Adems de utilizarse como geotermmetro, la
reaccin de equilibrio (4), permite determinar a
partir de la relacin Mg-Fe 2 + de una de las fases
(olivino o lquido), la composicin de la otra
fase. En efecto, si se restan las ecuaciones (7) y
(8) y se ajustan trminos (anlogamente se puede
opera~ con las ecuaciones 5 y 6), se obtienen las
ecuaciones:
lag",

lag",

Xl.IQ
Xl.
MgO
FeO
Xl.lO X~~~o
FL'O
X~?~() XI.'O
MgO

X~~8 X~~o

log,,,K D

log", K ])

171
--0.63
T

(9)

130 -0.7044 (10)

T

que relacionan la temperatura con la constante de

distribucin (K o) del equilibrio (4). En determinados casos, esta constante puede ser relativamente fija e independiente de la temperatura.
Olivino-Clinopiroxeno

Este geotermmetro, desarrollado por Powell y

Powell (1974), puede considerarse como un ejemplo de calibracin basada principalmente en una
resolucin termodinmica del problema.
El equilibrio olivino-clinopiroxeno se expresa
mediante una tpica reaccin de intercambio catinico:
2CaMgSi,o" + Fe,SiO. ~ 2CaFeSi,o'j + Mg,SiO.
diopsida
fayalita
hedembergita
forsterita

(11)

J. LOPEZ RUIZ. J. M. CEBRIA GOMEZ

154

T=1200'C
./

-2

-6
0'

<.:l - 8

-10

'" '"

eX:

al
+
PL
+
S1
1I0

t:

a:

'"

"""

Ol+SP+1I0

-~

...... -=

~ 85

'" '"

en
a:

'" '"

O
u...

1I0

"sc

..,.... . /

75f-- -12

1300

1250

1100

-12

rc

-10

-8

-~

-6

-2

LOG f0 2

Ulr-_ ..... ,

"-

16

"-

\
\

\
\

1.2

.g:
-.,
u...

10

0.,

0.8

.:::-...

\
\
\

u...

"

.......

.........

T = 1200'C
O.~

-12

-10

-8

-6

----

-~

-2

laG f0 2

Fig. 2.-(a): Efecto de la fO, en la temperatura de cristalizacin del olivino; (b): en la composicin del olivino; (e): en la distribucin del hierro total (%) entre olivino y lquido, a temperatura constante, segn Roeder y Emslie (1970).

El olivino posee dos posIcIones estructurales

que pueden considerarse equivalentes, donde se
sitan Fe y Mg. Sin embargo el clinopiroxeno,
posee dos posiciones octadricas (MI y M2) no
equivalentes. En el caso de los miembros finales
puros del clinopiroxeno, los cationes se hallan
completamente ordenados, con Ca en M2 y Mg o
Fe en MI. Teniendo en cuenta todo ello, la condicin de equilibrio de la reaccin (11) puede ex-
presarse:

~G~ =

-2RT In

(X

Mg .OL 'YMg.OL)

X Fe .OL

'YFe'OL

Fc . M1 'YFcMI

XMg. M I

'YMg.MI

A temperaturas magmticas puede asumirse

que el comportamiento de la solucin slida de
olivino es ideal (Bradley, 1962), por lo que los
coeficientes de actividad del Mg y Fe en el olivino sern iguales a uno. El caso del clinopiroxeno
clcico es diferente, ya que muestra desviaciones
del comportamiento ideal en la posicin MI, la

155

GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS

cual puede considerarse como una solucin regular multicomponente de Fe 2+, Fe H , Mg, Al, Cr y
Ti. En este tipo de soluciones, el coeficiente de
actividad de un componente puede ser calculado
a partir de su concentracin, de la concentracin
del resto de los componentes que participan en la
solucin; y de los parmetros de mezcla entre
componentes. Sin embargo, el clculo puede simplificarse, ya que cuando dos componentes son
de comportamiento parecido, sus parmetros de
mezcla para soluciones regulares con respecto a
otros componentes pueden considerarse iguales.
Por tanto, la solucin en MI queda reducida de 6
a 3 componentes: Mg, Fe 2 +, y Al, siendo Al = Al
+ Ti + Cr + F eH.
De acuerdo con lo que acaba de ser expuesto,
y segn la expresin propuesta por Wohl (1946)
para el clculo de coeficientes de actividad en sistemas regulares multicomponentes, la ecuacin
(11) queda en la forma:
M1

~G~

-2RT In

XOL )
XOL
F...

_F_c
X

X'tI
MI!-

-2W FcMg X~~ - X~'~

-2X A1 (W>C'AI - W"g'AI)

( 12)

El valor de la energia libre de reaccin puede

calcularse mediante la ecuacin de Gibbs, a partir
de los datos termodinmicos disponibles de las fases participantes.
~G~ =

10100 + 8T + 0.0435 (P-I) cals.

(13)

Por otro lado, los valores de los parmetros de

mezcla han de ser estimados empiricamente. Para
ello, Powell y Powell (1974) utilizaron anlisis de
olivinos y clinopiroxenos de lavas, cuyas temperaturas fueron calculadas mediante los xidos de
Fe-Ti (Buddington y Lindsley, 1964), aadiendo
una correccin para la presin:
(W kA1
W'CMg

( Mg )
-Fe~-+

(Mg )
--

Fe 2 +

MI

(Mg )

(16)

--

Fe2+

M2

CPX

y que Ca y Mn se sitan en M2, mientras que Al,

Fe 3 +, Cr y Ti lo hacen en MI. Segn esto, una
vez situados los cationes correspondientes en la
posicin MI, la diferencia hasta completar dicha
posicin, Hl, ser ocupada por Fe 2 + y Mg, cumpliendo la igualdad (16)
- (A1+Fe 3 ++Cr+Ti) = HI = x~~ + x~~

HI
1 + (XMXFJCpx

y por tanto

x~~ =

H1 -

x~~

W",A') = 920000 - 714.3 T + 3.6 P

(14)

= ()

Finalmente, sustituyendo las ecuaciones (14) y

(13) en (12), y reajustando trminos, se obtiene
la expresin del geotermmetro:
T(" K)

en un diagrama P-T. Por tanto la temperatura

podr ser calculada si se posee una estimacin de
la presin. Aunque la dependencia de esta ltima
variable es de 5 C por Kb aproximadamente, en
un rango de temperatura de 750" C a 1500" C, es
necesario tener en cuenta que el error introducido aumenta con el incremento de la presin, pasando de 300 C a 1 bar hasta 100 C a 20Kb. Esto
es debido a que los errores de este geotermmetro se derivan principalmente de la ecuacin (14),
si bien a estos hay que aadir los relacionados
con las simplificaciones admitidas, como el carcter ideal del olivino.
Para el uso de este geotermmetro, adems de
la estimacin de la presin, es necesario calcular
las fracciones molares correspondientes. Las del
olivino son fcilmente calculables a partir de su
frmula estructural. En cuanto a las del clinopiroxeno, existen varios mtodos posibles. Powell y
Powell (1974) proponen el siguiente. Se asume en
principio que la relacin Mg/Fe 2+ en las posiciones MI y M2 es igual a la del piroxeno,

- 2X A1 (920000+ 3.6P) -0,0435 (P-I) + 10100

R+RT In (

X~:~
X\)~

X~:
X~~

-714.3 (2X A ,)
(15)

Segn esta ecuacin, el equilibrio del par olivino-clinopiroxeno, vendr definido por una lnea,

Ortopiroxeno-Clinopiroxeno
Enstatita y diopsido son dos fases inmiscibles
en un amplio rango de composicin y temperatura. El uso de la composicin de piroxenos coexistentes como medio para estimar la temperatura,
se basa en el efecto casi inexistente de la presin
en la regin de inmiscibilidad que hay entre los
trminos magnsicos de las citadas fases.
La utilizacin del par enstatita-diopsido como
geotermmetro, plantea una serie de problemas,
tanto de tipo termodinmico como de estructura
cristalina, ya que resulta difcil la aplicacin de

156

J. LOPEZ RUIZ. J. M. CEBRIA GOMEZ

los datos experimentales obtenidos a partir de sistemas relativamente simples a sistemas naturales
ms complejos. Esto obliga a la utilizacin de
modelos aproximados.
En el caso que se discute, una primera aproximacin consiste en adoptar un modelo de mezcla
binaria ideal. Este sistema ha sido adoptado por
Wood y Banno (1973), quienes utilizan una calibracin semiemprica, para controlar las desviaciones observadas en el comportamiento ideal de
la reaccin:
(Mg,Si ,o.J,"",
diopsido-cnstatita

(Mg,5i,O,Jo,,
cnstatita-diopsido

perimentales de Davis y Boyd (1966), obteniendo

la relacin:
In

aCPX

10202
- - +5.35
T

-OPX
-

En esta relacin el numerador se corresponde

con ~H" y la constante con ~So. Finalmente, aadiendo una nueva correccin emprica, que expresa la dependencia del equilibrio del contenido
en hierro, Wood y Banno (1973), obtienen la
ecuacin:
-10202

Partiendo de esta reaccin, a cualquier presin

y temperatura, y tomando como estado standard
las fases puras a la presin y temperatura de inters
=

-RTln - - o
a()]'\

( 17)

donde "a" corresponde a las actividades del componente Mg 2 Si 20, en las fases respectivas.
Si se acepta que las dos fases (opx y cpx) se
comportan como soluciones ideales de sus componentes CaMgSi 20 6 y Mg 2Si 20 6 con dos posiciones estructurales MI y M2, la relacin entre actividad y composicin ser:
(X~~ X~~)cpx
XMI)
(X M2
Mg
Mg OPX

A efectos prcticos, la distribucin de Fe 2 + y

Mg en MI y M2 puede considerarse aleatoria
(Wood y Banno 1973). Por tanto, asumiendo
que los iones de elevado radio presentes en la estructura de las dos fases se sitan en la posicin
M2; que los iones pequeos en coordinacin octadrica, ocupan la posicin MI; Y que las proporciones relativas entre hierro y magnesio en
MI y M2 son las mismas que en el mineral, se
tiene que:

" =

Mg
)
-C-"-+M-g-+-Fc-=-"-+M-n-+-N-"

\l'

In (

aCP' )

Mg
)
-F-c'-'--F-c'-'+-A-=-'+-T-+-C'-+-M-g '"

- 7.65

a OPx

1- ~.

+ 3.38

~- Mg"

F"
Fe"

(XV~x)'-

4.6

)
op,

Es necesario destacar que, adems de las simplificaciones mencionadas, se ha supuesto que el

AI H se comporta idealmente en la mezcla, y que
el efecto de la presin es mnimo. A este respecto, Davis y Boyd (1966) observaron que la temperatura de equilibrio varia en menos de 50" C,
en un rango de 1 bar a 30 Kbar para K constante.
A pesar de la simplificacin adoptada en el
modelo, los datos obtenidos se aproximan bastante a los datos experimentales, con un error de
60" C. Sin embargo, a bajas temperaturas y/o bajos valores de X~~x, existe una mayor discrepancia entre las temperaturas calculadas y observadas.
Wells (1977) considera que estos errores se deben principalmente a los datos utilizados en la calibracin del geotermmetro, y ms concretamente a los que se refieren a la correccin segn el
contenido en hierro. As, y contando con mayor
nmero de datos experimentales, Wells (1977) recalibr el geotermmetro, siguiendo el mismo
modelo simplificado de Wood y Banno (1973),
obteniendo la ecuacin:
7341

3.355 +

Con el fin de controlar las desviaciones del

comportamiento ideal existentes en los sistemas
naturales, Wood y Banno (1973) realizan una
proyeccin de InK frente a Irr para los datos ex-

XV~X

donde
X(W,

a('I'\

;lG:'

T=----------------

2A4X\)~'

- InK

la cual reproduce los datos experimentales con un

error de 70" C, para unos rangos de temperatura
y presin comprendidos entre 875" C-1500" C Y

157

GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS

1bar-40Kb respectivamente, y un rango composicional de X~~x = 0.0-0.05 y de AIP3' cpx = 0%10%.

Un segundo tipo de geotermmetro basado en
el par orto-clinopiroxeno, es el calibrado por Saxena y Nehru (1975). Estos autores consideran
un modelo de mezcla ternaria no ideal de tres
componentes (MgMgSi 20 ' FeMgSi 2 0 6 y CaMgSi 20(J En este modelo se considera que la distribucin de Fe 2 + y Mg entre MI y M2 puede asumirse ideal a temperaturas superiores a 1000 C,
mientras que la posicin M2 es tratada como una
solucin ternaria no ideal de Ca, Mg y Fe.
De acuerdo con este modelo, la actividad de
un in en una solucin de piroxena puede expresarse como:
0

( 19)

Para esta ecuacin puede obtenerse el valor del

coeficiente de actividad, mediante la expresin
dada por Saxena (1973) para el clculo de coeficientes de actividad en soluciones ternarias de piroxena:
RT 1n Y~;~'()I'X

W""
. X""(,1 (X""( a
Mg'(,1

X"")]
!-L'

-51~1

oc

RT In

X'"'
[
\1~ .X"".'
\1..: "XP
.

X"','
[
\1~ .X''',,'
\l~ "XP
.

~
RT

~
RT {

X""{eL IX""+ X""

} ]
h~
i

{"

X"" IX"'"
'(,,'
(""

NaAISi,Ox + Ca + Al
Albita
lquido

CaAI,Sipx
Anortita

+ Na + Si

(21)

lquido

orx

Si se sustituye esta ltima expresin en la ecuacin (19) y se aplica a la ecuacin (17), se obtiene
finalmente la formulacin del geotermmetro:
[

res a intentar establecer una relacin entre la

composicin de aquella y la del lquido a partir
del cual cristaliza.
De todos los intentos, se considera pionero el
trabajo de Bowen (1913), quien demostr la existencia de solucin slida completa entre albita y
anortita a alta temperatura. Interpretando los datos experimentales segn un modelo de solucin
ideal, dicho autor estableci a partir de la ecuacin de Van't Hoff, una expresin utilizable
como geotermmetro, en la que las temperaturas
de fusin se relacionan con las fracciones molares
de las fases coexistentes.
La calibracin del equilibrio plagioclasa-lquido
en sistemas complejos multicomponentes, como
son los magmas, requiere conocer con precisin
el comportamiento termodinmico de los componentes y las fases participantes. Tales datos no se
encuentran en este caso disponibles, por lo que
es preciso realizar aproximaciones semicuantitativas, basadas en estudios empricos de la reaccin
de intercambio.

.X""
re } ]

11'\
]'lI'\
(20)

En esta expresin, el valor de LlG~ (500) es el

determinado por Saxena y Nehru (1975), y no
vara significativamente en un rango de temperaturas y presiones bastante amplio. En cuanto a
'JS valores de los parmetros energticos de mezcla, pueden utilizarse directamente los valores
medios obtenidos por Saxena y Nehru (1975)
(6531 cal/mol y 7184 callmol para W cpx y W opx respectivamente), puesto que su variacin no afecta
en exceso a la estimacin de la temperatura.

Plagioclasa- Liquido

La casi omnipresencia de plagioclasa en muchos tipos de rocas, ha llevado a numerosos auto-

Una primera aproximaclOn, consiste en considerar que el comportamiento de la solucin slida de plagioclasa a altas temperaturas es ideal, y
por tanto que los coeficientes de actividad de los
componentes anortita y albita son iguales a uno.
A partir de esta premisa, Kudo y Weill (1970)
calibraron el geotermmetro plagioclasa-lquido.
El primer paso seguido por estos autores, fue expresar la condicin de equilibrio de la reaccin
(21), en la que el efecto de la presin puede considerarse nulo:
X N " X"

+ In

XC" X A1

YN" y"

(22)

Yc, Y,XI

Si se hace (J = X"h/X"n y A. = XN"XS/XC'"X A1 la

formulacin de la ecuacin (22) se simplifica:
uG','

RT

In - "

+ In

lT

YN" y"
Yc, YAI

(23)

A su vez, si se acepta que los lquidos silicatados se comportan como soluciones regulares, la
ecuacin anterior queda transformada en
y (T)

C,!,
In -"- + lT

(24)

158

J. LOPEZ RUIZ. J. M. CEBRIA GOMEZ

donce e es una constante y 'P es funcin de la

composicin del lquido, siendo su valor igual a
X Ca + X A1 - X Na - X s. Puesto que las experiencias
utilizadas por Kudo y Weill (1970), fueron realizados para el sistema albita-anortita,
X Na + Xs+ XCa + X A1 = 1. Sin embargo, en sistemas
multicomponentes dicha suma ha de hacerse arbitrariamente igual a uno.
Segn esta formulacin, la constante e puede
calcularse a partir de dos asociaciones plagioclasa-lquido de diferente composicin, en equilibrio
a la misma temperatura. En este caso, el primer
miembro de la ecuacin (24) de cada asociacin,
puede ser eliminado al igualar las respectivas condiciones de equilibrio:
In~ +
0",

C'l'1
T

In~ +
0",

A pesar de estas estimaciones de error, de

modo general las temperaturas calculadas utilizando el geotermmetro de Kudo y Weill (1970),
son sensiblemente superiores a las obtenidas por
medicin directa y a las calculadas segn otros
geotermmetros aceptados como fiables.
Mathez (1973) consider que tales divergencias
son debidas a que la solucin slida de plagioclasa no es ideal. Por tanto, el error del geotermmetro se introduce al utilizar en las regresiones
los datos de Bowen (1913) para el sistema albitaanortita. Segn esta idea, el autor antes mencionado, calibr nuevamente el equilibrio tal como
hicieron Kudo y Weill (1970), incorporando nuevas experiencias y obtuvo las siguientes ecuaciones:

C'P2
T

y(T) = 11.76 x IO- J T - 19.01

y(T) = 9.87 x IO- J T - 15.21
y(T) = 9.60 x 10-' T - 15.76

por tanto,
C

T
---In

en donde los subndices 1 y 2 se refieren a cada

una de las dos asociaciones.
A partir de 29 asociaciones plagioclasa-lquido
en equilibrio, Kudo y Weill (1970) obtuvieron
por regresin un valor medio de e igual a
1.29x 104 0K.
El siguiente paso en la calibracin del geotermomtro, es estimar el valor del primer trmino
de la ecuacin (24). Para ello Kudo y Weill
(1970), realizaron una proyeccin de y(T) frente
a T para 40 datos experimentales a O, 0.5, 1, Y 5
Kb de presin de agua, obteniendo las correspondientes rectas de regresin. La necesidad de calcular rectas a diferentes presiones de agua se evidencia en la figura 3, donde puede observarse
cmo disminuye la temperatura de equilibrio al
aumentar el valor de pH 20.
Igualando las ecuaciones de regresin con el
segundo miembro de la ecuacin (24), Kudo y
Weill (1970) obtuvieron cuatro ecuaciones que
relacionan la temperatura, con la composicin de
la plagioclasa y el lquido coexistente, para una
pH 2 0 dada:
y(T)
y(T)
y(T)
y(T)

=
=
=
=

10.34
11.05
11.14
12.18

x 10-' T - 17.24
x IO- J T - 17.86
x lO-IT - 17.67

x 10-' T - 16.63

anhidro
pHp=0.5Kb
pHp=I.OKb
pHp=5.0Kb

(25)
(26)
(27)
(28)

Para los 40 datos utilizados en la calibracin

del geotermmetro, estas ecuaciones presentan
un error medio de -1 K, con una desviacin estndard de 34 K.

anhidro
pHp=0.5Kb
pHp=I.OKb

(29)
(30)
(31 )

La aplicacin de estas ecuaciones supone en

l,!;eneral una reduccin en el error de las temperaturas calculadas, aunque no su eliminacin.
A su vez, Drake (1976), aplic la aproximacin
emprica propuesta por Kudo y Weill (1970) para
55 nuevos datos experimentales a 1 atmsfera y
en condiciones anhidras, y obtuvo la siguiente
ecuacin:
y(T) = 12.48 ( 1.08) x lO" T - 20.31 ( 1.68)

(32)

+2

+1
Okb

'\

- 1

- 2

Y(T)
/

-5
- 6

- 4

-3

/:
/

///
/

'400

T('K)

Fig. 3.-Rectas de regresin para y(T) frente a T(O C), a diferentes valores de pH 20, segn Kudo y Weill (1970).

GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS

159

Adems Drake (1976) estudi el equilibrio plagioclasa-Iquido desde otro punto de vista. A partir de dos modelos diferentes de comportamiento
termodinmico del lquido, realiz un estudio
emprico de la relacin existente entre la temperatura y la constante de equilibrio, en un conjunto de reacciones establecidas entre componentes
del lquido y de la plagioclasa. Este autor comprob que el comportamiento del lquido se ajusta mejor a un modelo sencillo de mezcla aplicado
a componentes complejos, que a un modelo complejo de mezcla y componentes sencillos. Por tanto las mejores correlaciones entre las constantes
de equilibrio y la temperatura se obtienen al aplicar dicho modelo. De entre estas correlaciones,
el mejor ajuste es el que obtuvo para la reaccin:
NaAIO, (Iiq)

+ 3SiO, (Iiq)

In K

cada componente en la solucin slida (X ml YXu1v

respectivamente). Por otro lado, las soluciones
slidas de hematites-ilmenita son en general ricas
en ilmenita, por lo que puede suponerse que el
componente FeTi0 3 se comporta segn la ley de
Raoult, mientras que el componente Fe Z0 3 cumple la ley de Henry. As, la actividad de la ilmenita ser igual a la proporcin en que participa en
la solucin slida (X i1m ), mientras que la actividad
de la hematites ser igual a H hem X h, donde 'h'
es la constante de la ley de Henry.
Teniendo en cuenta las relaciones actividadcomposicin descritas, la relacin de equilibrio de
la reaccin (33) queda expresada como:
C1G" =
,

RT In

X
(1 - X )
ULV
ILM
(1 - X ULV ) X 1LM

+ RT In h

NaAISip. (plag)

6100 (500)
T
-229 (O.32)

Oxidos de Fe- Ti
Los xidos de hierro-titanio pertenecientes al
sistema FeO-Fe z0 3-TiO z, y en particular las soluciones slidas de Magnetita-Ulvoespinela (Fe 3 0 4Fe zTi0 4 ) y Hematites-Ilmenita (Fe z0 3-FeTi0 3),
aparecen frecuentemente en rocas igneas y metamrficas. La composicin de estas asociaciones
binarias coexistentes, fue calibrada como geotermmetro y geobarmetro de oxgeno por Buddington y Lindsley (1964). Estos autores, expresaron los resultados grficamente en un diagrama, que result de la proyeccin sobre el plano
fOz-T, del espacio fOz-T-X. Sin embargo, los
mtodos grficos, tiles en aproximaciones iniciales, implican en general problemas de precisin.
Esta aseveracin es evidente en el caso de la interseccin de las lneas de ilmenitas ricas en FeTi0 3 y magnetitas ricas en Fe 30 4 . Para resolver
este problema, Powell y Powell (1977) formularon el geotermmetro y el geobarmetro por separado, a partir de los equilibrios correspondientes.
Para el calibrado del geotermmetro, estos autores establecieron una reaccin en la que no participa el oxgeno:

La constante de la ley de Henry es independiente de la composicin en este caso, pero al

igual que la energa libre de la reaccin, depende
de la temperatura. Ambas variables pueden ser
combinadas y expresadas en forma de una ecuacin dependiente de la temperatura. Proyectando
los datos experimentales de Buddington y Lindsley (1964) en un diagrama InKd -lrr, se obtiene
la ecuacin:
InKd = -8155rr

(34)

Anlogamente, puede obtenerse una expresin

para el geobarmetro, si se utiliza una reaccin
entre los xidos que dependa del oxgeno:
6FeTiO, + 2Fep,

Utilizando las relaciones actividad-composicin

asumidas para el geotermmetro, la relacin de
equilibrio para la reaccin anterior queda:

y tal como se obtuvo la ecuacin (34), puede

calcularse una expresin de la energa libre en
funcin de la temperatura a partir de una representacin de InK~ frente a 1rr, con los datos de
Buddington y Lindsley (1964):
InK~

Fe,O, + Fe,TiO,

+ 4.59

= -8727orr

+ 44.18

(35)

(33)

Las soluciones slidas de magnetita-ulvoespinela se comportan idealmente a temperaturas entre

1200" C-1300" C, por lo que las actividades de
Fe 3 0 4 y Fe zTi0 4 son iguales a la proporcin de

Combinando las ecuaciones (34) y (35) puede

eliminarse la temperatura, por lo que se obtiene
una formulacin de la actividad de oxgeno en
funcin de las proporciones de i1menita y ulvoespinela:

160

J. LOPEZ RUIZ. J. M. CEBRIA GOMEZ

[(

X?LM (1 - XlJI.vf

X0l. V

)(

X ULY (1 - XII M)

(1 - X"l.y) XII M

)'' ' '

]
(36)

distinto del tratamiento basado en la termodinmIca.

Basndose en este hecho, French y Cameron
(1981) han formulado un geotermmetro para
olivino, clinopiroxeno y plagioclasa, utilizando un
sistema de regresin multivariante, en un espacio
composicional de doce dimensiones. Puesto que
intentar una regresin multivariante general, implica errores de igual magnitud a los cometidos
en estimacin de temperaturas por mtodos grficos, es preciso realizar regresiones independientes dentro de rangos composicionales lo ms estrechos posible. Por este motivo, los autores anteriormente citados, restringen su estudio a lquidos de composicin basltica, considerando como
tales a aquellos que, cristalizando a una atmsfera en 'condiciones standards, dan lugar a olivino,
clinopiroxeno y plagioclasa como fases silicatadas
principales.
A pesar de esta primera discriminacin, los
errores obtenidos siguen siendo importantes, por
lo que es preciso una nueva divisin en grupos
composicionales. Aceptando las cuatro clases
principales de basaltos que establecen Cameron y
French (1977), en funcin del orden de cristalizacin de las tres fases mencionadas (clase 1: olivino-clinopiroxeno-plagioclasa; clase 2: olivino-plagioclasa-clinopiroxeno; clase 3: plagioclasa-olivino-clinopiroxeno; y clase 4: plagioclasa-clinopiroxeno-olivino), French y Cameron (1981), han
realizado regresiones independientes, para cada
una de las tres fases indicadas, en cada una de las
clases, obteniendo curvas del tipo:

El geotermmetro/geobarmetro puede aplicarse para aquellos xidos que se separen poco

del sistema FeO-FezO]-TiO z' Sin embargo, la mayor parte de los xidos de Fe-Ti que aparecen en
las rocas gneas, muestran una composicin que
se aparta de las correspondientes a este sistema,
lo que causa problemas de utilizacin de dichas
ecuaciones, al ser necesario contar con la proporcin de los trminos finales de las soluciones slidas. Para resolver este problema, se han propuesto varios mtodos de clculo. De todos ellos el
ms frecuentemente utilizado es el de Carmichael
(1967), ya que permite el clculo de los trminos
finales a partir de anlisis de los xidos, mediante
microsonda electrnica.
El mtodo es simple: Una vez calculadas las
proporciones moleculares de cada xido, para obtener la proporcin de cada trmino final, se
combinan MgO, CaO, ZnO, y suficiente FeO*,
con la suma TiOz+SiOz, cumpliendo la relacin
2: 1 1: 1, segn se trate de una ulvoespinela o
una ilmenita, respectivamente. El FeO* sobrante
es entonces sumado, en relacin 1: 1, a las proporciones moleculares de AlZO], CrZO], Y VzO] y
considerado como FezO]. Por ltimo el FeO* sobrante se calcula como magnetita, obtenindose
as el total de Fe Z0 3 y consecuentemente de FeO.
En el caso de xidos de Fe-Ti con composiciones poco alejadas del sistema FeO-Fe z0 3- TiOz, el
error estimado para el geotermmetro y el geobarmetro (este ltimo expresado como InaO z),
es de 30 C y de 2.0, respectivamente (Budding- donde a son los coeficientes obtenidos para cada
ton y Lindsley 1964), aumentando en sistemas re- uno de los doce xidos considerados, x el porducidos. Es destacable la mayor sensibilidad del centaje en peso de dichos xidos y K una consgeotermmetro y del geobarmetro a las varia- tante.
Para el uso como geotermmetro de estas curciones composicionales de la ilmenita, que a los
vas es necesario primeramente encuadrar el bade la magnetita.
salto en una de las cuatro clases. La divisin entre ellas puede realizarse mediante sencillos diagramas Si-AI-Mg o MgO%-Al z0 3 %, o ms coComposicin de lquidos baslticos
rrectamente utilizando ecuaciones discriminantes,
Los trabajos experimentales sobre basaltos, obtenidas mediante anlisis multivariante (Camehan puesto de manifiesto que existe una relacin ron y French, 1977). Una vez determinada la claentre la abundancia de determinados xidos (por se a que pertenece el basalto, se calculan las temejemplo MgO) o combinacioes de xidos y la peraturas de cristalizacin de cada una de las tres
temperatura de cristalizacin de fases minerales fases, utilizando la ecuacin correspondiente.
(por ejemplo olivino) (Cameron y French, 1977).
El error medio estimado por French y CameEl tratamiento exclusivamente emprico de este ron (1981) para este geotermmetro, oscila entre
tipo de relaciones, mediante estudio estadstico 3.1 C y 25.9 C, dependiendo de la fase que se
de datos experimentales, se perfila como un nue- trate y de la clase de basalto. El error suele ser
vo mtodo en geotermometra, completamente mayor en el clculo de las ltimas fases en crista-

GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS

lizar. Esto se debe a que generalmente, estas fases suelen ser el piroxena o la plagioclasa, cuya
cristalizacin est muy condicionada por otros
factores (p.ej. la presencia de fases voltiles),
adems de la temperatura.

Temperaturas de cristalizacin de los basaltos

alcalinos de la regin volcnica del NE de
Espaa

Los basaltos alcalinos de la regin volcnica del

NE de Espaa, presentan unos caracteres petrolgicos idneos para la aplicacin de los geotermmetros descritos en la primera parte de este
trabajo. En efecto, la mineraloga que exhiben es
muy sencilla; no se observan fenmenos que hayan podido modificar a composicin qumica de
sus minerales constituyentes; y su composicin
qumica global es semejante a la de los sistemas
empleados en la calibracin de los geotermmetras considerados.
En los apartados que siguen, se describen los
aspectos ms sobresalientes del volcanismo de
esta regin y se discuten las temperaturas obtenidas con los distintos geotermmetros.

Caracteres generales de la regin volcnica del

NE
La reglOn volcnica del noreste se encuentra
situada en la terminacin septentrional de la Cadena Costero-Catalana (sectores del Ampurdn y
La Selva) y en el margen oriental de los Pirineos
(sector de La Garrotxa).
Las manifestaciones volcnicas de los sectores
del Ampurdn y La Selva son relativamente numerosas, aunque si se exceptan las de Massanet
y San Dalmay, poco importantes en cuanto a su
volumen. En el primero de los sectores citados,
la mayor parte de los afloramientos estn concentrados al sur del ro Ter, ya que solo quedan fuera del mismo el de Arenys y el de Vilacolum,
este ltimo de naturaleza traqutica. Cuando se
pueden observar sus relaciones con el basamento,
se constanta que estn siuados sobre fallas satlites, paralelas a la gran falla este-oeste que establece el contacto entre el borde meridional de la
fosa y el macizo hercnico de los Catalnides
(Sol Sabaris, 1962). En el sector de La Selva, los
afloramientos ms importantes estn, asimismo,
relacionados con las fracturas que delimitan la
depresin del mismo nombre o con las que son
paralelas a estas.

161

En La Garrotxa se localiza el campo volcnico ms importante y mejor conservado de la regin. El rea principal de este sector se halla entre Olot y Santa Pau, en donde se encuentran los
volcanes ms conocidos (La Garrinada, Monstsacopa, Montolivet, Croscat, Santa Margarita,
Roca Negra, etc.), si bien el sector se extiende
ms al sureste, hasta la inmediaciones de Gerona
(Font Pobre, Puig Rod, Puig Moner, Puig Banya y Puig Adri). Tpicamente los volcanes de
este sector estn compuestos por escorias (cinder)
y lapilli. En unos casos (p.ej. Montsacopa, Santa
Margarita) el crter es circular, pero ms frecuentemente est abierto en un flanco hasta la base.
Las lavas emitidas rellenaron parcialmente los valles fluviales preexistentes, llegando a alcanzar en
algunos puntos potencias superiores a los 150 metros. Cuando stas han sido cortadas por la posterior erosin del ro, puede observarse la estructura columnarms o menos desarrollada que presentan en la zona central y la escoricea de la
base.
En los tres sectores, predominan las erupciones
de tipo estromboliano, aunque algunos volcanes,
especialmente del rea de La Garrotxa, han tenido una importante actividad hidromagmtica
(Mart y Mallarach, 1987).
Las determinaciones geocronolgicas (K/Ar)
realizadas por Donville (1976) indican que en
Ampurdn la actividad volcnica se desarroll
entre los 10 y los 6 m.a., mientras que en La Selva se inici a los 6 m.a. y finaliz a los 2 m.a. En
cuanto a la actividad en el sector de La Garrotxa,
las determinaciones ms recientes realizadas por
termoluminiscencia (Guerin et al., 1986), ponen
de manifiesto que esta se desarroll de forma espordica entre los 350000 aos y los 11000 aos.
Petrologa y Geoqumica
Las rocas volcnicas de esta regin pueden
agruparse en cuatro tipos: basanitas leucticas,
basanitas nefelnicas, basaltos olivnicos, y traquitas (Lpez Ruiz y Rodrguez Badiola, 1985). La
petrologa de los tres primeros tipos es relativamente sencilla y no existen notables diferencias
entre ellos, si se excepta la abundancia de leucita, mayoritaria en las basanitas leucticas y espordica en los otros dos tipos. As, tanto las basanitas como los basaltos estn constituidos por augita titanfera, olivino (Fo92-F074), plagioclasa
(An71-An58) y titanomagnetita, a los que hay
que aadir leucita, nefelina y, menos frecuentemente, analcima, en el caso de las basanitas. Por
su parte, las traquitas estn constituidas por gran-

162

des cristales de oligoclasa (An26 Ab68 Or6)anortoclasa (An5 Ab73 Or22) y por otros de tamao ms reducido y con mayor o menor grado
de alteracin de augita sdica y biotita, engarzados todos ellos en una matriz de sanidina (An2
Ab64 Or24) y xidos de Fe-Ti.
En cuanto a su composicin qumica, todas las
rocas tienen nefelina normativa, un elevado nmero de Mg y altos contenidos en lcalis, TiO z,
PzOs y elementos incompatibles. No obstante, la
abundancia de estos elementos es mayor en las
basanitas leucticas que en las basanitas nefelnicas y en los basaltos olivnicos (Lpez Ruiz y Rodrguez Badiola, 1985).
Las relaciones isotpicas Sr87 /Sr 86 de estas rocas
estn comprendidas entre 0.7035 y 0.7044 (Araa
et al., 1983). Este rango de variacin es idntico
al que presentan los basaltos alcalinos de las dos
reas vecinas: SE de Espaa (Hertogen et al.,
1985) y Macizo Central francs (Chauvel y lahn,
1984), y es comparable al que muestran los basaltos de islas ocenicas (Hoffmann y Hart, 1978).
A partir de estos caracteres, Lpez Ruiz y Rodrguez Badiola (1985) y Lpez Ruiz et al.,
(1986), han establecido que los magmas que han
dado origen a estas rocas se han generado en un
manto de composicin lherzoltica, enriquecido en
elementos incompatibles, y en el que kaersutita,
flogopita y apatito estaban ausentes como minerales residuales. Los magmas basltico leucticos
han requerido tasas de fusin del 7-10%, y los de
tipo basltico nefelnico y basltico olivnico porcentajes un poco ms elevados (13-15%). En todos los casos, excepto en las traquitas, la fraccionacin sufrida es relativamente reducida, por lo
que en conjunto estas rocas representan magmas
primarios o casi primarios.

Temperaturas obtenidas. Discusin de los

resultados
De los geotermmetros descritos en la primera
parte de este trabajo, que pueden ser aplicados a
los basaltos alcalinos del NE, el de los xidos de
Fe-Ti (Buddington y Lindsley, 1964; Powell y Powell, 1977) no ha podido utilizarse ya que los
cristales de ilmenita de estas rocas, tienen tamaos tan reducidos, que hacen imposible su anlisis, incluso con microsonda electrnica. Por esta
razn, slo se han utilizado los geotermmetros
Olivino-lquido (Roeder y Emslie, 1970), Plagioclasa-lquido (Kudo y Weill, 1970; Drake, 1976; y
Mathez, 1973), Olivino-Clinopiroxeno (Powell y
Powell, 1974), y las ecuaciones de cristalizacin

J. LOPEZ RUIZ. J. M. CEBRIA GOMEZ

de fases silicatadas en basaltos (French y Cameron, 1981).

Para el equilibrio ol-liq, se han utilizado las
ecuaciones (7) y (8). De las dos temperaturas obtenidas, se han desechado las calculadas a partir
d.e la relacin FeOo/Fe0 1iq , por las razones anterIormente expuestas.
El clculo de la temperatura mediante la ecuacin (15), obtenida a partir del equilibrio ol-cpx,
necesita una estimacin de la presin. Los caracteres texturales y de composicin mineralgica
que presentan las rocas objeto de estudio, indican
que su cristalizacin tuvo lugar bajo una presin
cercana a la atmosfrica. Por consiguiente, y
puesto que un incremento en el valor de dicho
parmetro, no afecta apenas al clculo de la temperatura, se ha considerado que la presin es 1
bar.
En cuanto al equilibrio plg-liq, se han utilizado
las ecuaciones de Kudo y Weill (1970), Mathez
(1973) y Drake (1976), en un rango de pHzO de
OKb a 1Kb. Las diferencias observadas en las
temperaturas calculadas mediante dichas ecuaciones (200 C), no pueden considerarse relevantes,
ya que se encuentran por debajo del error atribuido a los mismos. Por esta razn, y puesto que
no existen criterios para determinar el valor de la
pHzO, en la discusin posterior se utilizan las
temperaturas obtenidas a partir de la ecuacin
(32) (Drake, 1976). Estas temperaturas pueden
considerarse intermedias entre las calculadas segn la ecuacin de Kudo y Weill (1970) y segn
la de Mathez (1973).
Para el uso de las ecuaciones de French y Cameron (1981), previamente se ha encuadrado
cada roca en una de las cuatro clases propuestas
por estos autores. Para ello se han utilizado las
funciones discriminantes de Cameron y French
(1977), en las que para evitar el error debido a la
oxidacin, la relacin FezO/FeO se ha igualado a
0.15 (ver Hughes y Hussey, 1976). A pesar de
ello y de que dichas funciones proporcionan en
general los mejores resultados, algunas rocas
quedan clasificadas en clases inadecuadas. En tales casos se ha recurrido al diagrama Al z0 3-MgO,
tambin propuesto por Cameron y French (1977).
Los anlisis qumicos de olivinos, clinopiroxenos y plagioclasas, as como los de las rocas correspondientes, utilizados en los clculos, se han
tomado de Lpez Ruiz y Rodrguez Badiola
(1985), y estos ltimos se han efectuado mediante
el programa GEO-T (Cebri Gmez,/1987).
Las temperaturas obtenidas con los diferentes
geotermmetros utilizados, en los tipos petrolgicos mayoritarios de los tres sectores de la regin,
se encuentran recogidos en la tabla 1 yen la figura 4.

163

GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS

Tabla l.-Valores medios (y rangos de variacin) de las temperaturas de cristalizacin (en o C) de los olivinos, c1inopiroxenos y
plagioclasas de los basaltos alcalinos .de la regin volcnica del NE de Espaa.
Basanitas
leucticas

Basanitas
nefelnicas

Basaltos
olivnicos

GARROTXA
01

(1)
(2)

1245 (1191-1278)
1241 (1209-1279)

1216 (1196-1256)
1222 (1120-1266)

1193 (1188-1202)
1202 (1191-1214)

Cpx

(3)
(4)

1018 (1007-1027)
1187 (1169-1213)

1018 (1018-1019)
1166 (1146-1175)

1018 (1016-1019)
1169 (1157-1181)

Plg

(5)
(6)
(7)
(8)

1275
1253
1233
1125

(1259-1299)
(1239-1272)
(1218-1254)
(1115-1143)

1283 (1249-1318)
1259 (1231-1288)
1240 (1209-1271)
1148 (1129-1185)

1248
1230
1208
1150

(1208-1273)
(1199-1251)
(1173-1231)
(1132-1167)

SELVA
01

(1)
(2)

1247 (1233-1260)
1273

1223 (1209-1242)
1195 (1120-1259)

Cpx

(3)
(4)

1019 (1016-1023)
1176

1017 (1015-1018)
1156 (1132-1190)

Plg

(5)
(6)
(7)
(8)

1146

1295
1269
1250
1167

(1282-1310)
(1258-1281)
(1239-1263)
(1134-1188)

AMPURDAN
01

(1)
(2)

1255 (1223-1282)
1251 (1136-1287)

1182 (1177-1187)
1206

Cpx

(3)
(4)

1015 (1014-1017)
1148 (1116-1172)

1019 (1017-1020)
1149

PIg

(5)
(6)
(7)
(8)

1273 (1254-1284)
1251 (1236-1260)
1232 (1215-1241)
1158 (1123-1187)

1261 (1255-1267)
1241 (1236-1246)
1221 (1215-1226)
1146

(1) Roeder y Emslie, 1970.

(5) Kudo y Weill, 1970 (pHp=OKb)
(7) Mathez, 1973 (pHP=OKb).

De acuerdo con estos datos, en las basanitas

leucticas, la temperatura de cristalizacin del olivino oscila alrededor de los 1245 e, segn el par
ol-liq; la del clinopiroxeno es de 1018 e, por el
geotermmetro ol-cpx; y la de plagioclasa es de
unos 1252 e, mediante el equilibrio plg-liq. Segn las ecuaciones de French y eameron (1981),
las temperaturas varian en torno a los 12600 e,
1180, Y 1135 e, para olivino, clinopiroxeno y
plagioclasa, respectivamente. En el caso de las
basanitas nefelnicas, y siguiendo el mismo orden
anterior, las temperaturas medias obtenidas son
de 1230 e, 1017 e y 1260 e, segn los equili-

(3) Powell y Powell, 1974.

(6) Drake, 1976.
(2, 4 y 8) French y Cameron, 1981.

brios y de 1225 e, 1157 e y 1157 e, por las

funciones discriminantes. Por ltimo, las temperaturas medias calculadas para los basaltos olivnicos, son de 1187 e, 1018 e y 1235 e, mediante los equilibrios, y de 1205 e, 1159 e y
1145 e, segn las funciones multivariantes.
La existencia de un orden en la cristalizacin
de un fundido, implica que, desde el momento de
aparicin de la primera fase, hasta la cristalizacin total de la roca, hay una variacin en la temperatura. Este rango, que puede ser ms o menos
amplio, debe quedar reflejado en los datos obtenidos mediante los distintos geotermmetros.

i64

J. LOPEZ RUIZ, J. M. CEBRIA GOMEZ

1300

1.200

o
l::J.
o

~
O

O
ti

~
()

1100

1.\

1.000

GARROTXA
1.300

O
O
l::J.
1200

l::J.

1.100

el

1.000

SELVA
1.300

l::J.
1.200

l::J.

1100

e
6

Basanitas leucticas
Basanitas nefelnicas
O Basaltos olivnicos

1.000

AMPURDAN
Fig. 4.-Temperaturas medias de cristalizacin de las basanitas leucticas, basanitas nefelnicas y basaltos olivnicos, en los tres sectores de la regin volcnica
del NE de Espaa, segn los geotermmetros ol-liq: (a) Roeder y Emslie
(1970) y (b) French y Cameron (1981); ol-cpx: (c) Powell y Powell (1974); cpxliq: (d) French y Cameron (1981); y plg-liq: (e) Kudo y WeilJ (1970), (f) Mathez (1973), (g) Drake (1976), y (h) French y Cameron (1981).

GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS

165

En los basaltos alcalinos del NE de Espaa, el

anlisis petrogrfico indica que olivino y clinopiroxeno son las nicas fases que aparecen como
fenocristales, por lo que hay que suponer que son
las dos primeras en cristalizar. La presencia de
olivinos parcialmente corroidos, puede indicar la
aparicin posterior del clinopiroxeno, ya que este
orden de cristalizacin en basaltos alcalinos, suele
provocar la inestabilidad de los olivinos primarios, que reaccionan con el lquido para dar lugar
a clinopiroxeno (Green y Ringwood, 1967). A su
vez, la plagioclasa est relegada a la matriz en todos los tipos establecidos. De acuerdo con estas
observaciones, las temperaturas calculadas a partir de los geotermmetros ol-liq, correspondern
a las temperaturas lquidus, mientras que las obtenidas para la plagioclasa sern equivalentes a
las temperaturas de solidificacin.
Un primer examen de los datos obtenidos,
pone de manifiesto que dentro de un mismo tipo
petrolgico el rango y el valor medio de las temperaturas de cr~stalizacin de las tres fases mineralgicas consideradas, son prcticamente idnticas en los tres sectores existentes en la regin.

Por el contrario, dentro de cada sector las temperaturas de cristalizacin de olivino, piroxeno y
plagioclasa, decrecen ligeramente al pasar de las
basanitas leucticas a las basanitas nefelnicas y de
estas a los basaltos olivnicos (ver fig. 4). La variacin ms importante se observa en la temperatura de cristalizacin de olivino (unos 30 Centre
cada uno de los tipos).
Por otra parte, las temperaturas de cristalizacin del olivino, obtenidas segn la ecuacin de
Roeder y Emslie (1970) y mediante la de French
y Cameron (1981), muestran una excelente coin~
cidencia (fig. 5), sobre todo en el caso de los fenocristales. En cuanto a la temperatura de equilibrio del par ol-cpx, esta es unos 100 C inferior a
las calculadas mediante las ecuaciones multivariantes. Por ltimo, las temperaturas obtenidas
segn el par plg-liq son unos 100 C mayores que
las calculadas con las ecuaciones de French y Cameron (1981).
La perfecta coincidencia de las te'.nperaturas de
cristalizacin del olivino calculadas mediante los
dos geotermmetros ol-liq, as como entre estas y
las obtenidas en los correspondientes sistemas ex-

1300

G
::-

'250

15

1200

:l;
<f

L)

lO
::I:

L)

2
UJ

...
ti::

usO

CT

::.,

o
U50

01 -

Liq

1200

(ROEDEA

EM5L1E, 1.970)

1250

'300

T (OC)

Fig. S.-Comparacin entre las temperaturas de cristalizacin del olivino, segn

el geotermmetro de Roeder y Emslie (1970) y la ecuacin de French y Cameron (1981), Los crculos corresponden a las rocas de La Garrotxa, los cuadrados
a las de La Selva, y los tringulos a las del Ampurdn. Los smbolos parcialmente empastados representan a las basanitas leucticas y los blancos a basanitas nefelnicas y basaltos alcalinos.

166

perimentales anhidros, se explica porque en ambos casos se utilizaron dichos sistemas experimentales para la calibracin. Puesto que como indican los diagramas de estabilidad, el aumento del
valor de la presin, y el contenido en agua, nc
afectan en exceso a la temperatura de cristalizacin del olivino, las temperaturas obtenidas mediante los dos geotermmetros mencionados, no
deben contener errores.
Las temperaturas de cristalizacin del clinopiroxeno, calculadas segn el par ol-cpx, se encuentran dentro del rango de temperaturas obtenido
por Powell y Powell (1974) en basaltos alcalinos y
basanitas cristalizados a 1 bar de presin. Puesto
que este geotermmetro ha sido calibrado en
condiciones cercanas a las naturales, y en general
presenta una excelente correlacin con las temperaturas medidas directamente o calculadas a partir de los xidos de Fe-Ti, la diferencia entre las
temperaturas obtenidas con l y las correspondientes a las ecuaciones de French y Cameron
(1981), probablemente se debe a la simplicidad
del sistema experimental utilizado por estos ltimos autores, sobre todo si se tiene en cuenta la
alta sensibilidad del clinopiroxeno a la f0 2 . Si
esta interpretacin es correcta, la diferencia de
temperaturas encontrada para el clinopiroxeno
con ambos geotermmetros, sugiere la presencia
de una fase voltil en los magmas que han dado
lugar a los basaltos del NE de Espaa. La existencia de esta fase puede aceptarse sin dificultad,
ya que hay numerosas evidencias sobre la presencia de agua en el manto superior (Ringwood,
1975).
En lquidos de composicin basltico alcalina,
una fase voltil provoca la tarda aparicin de la
plagioclasa (Nesbitt y Hamilton, 1970), as como
la disminucin de las temperaturas de fusin y
por tanto de cristalizacin de los minerales que
cristalizan a partir del lquido generado (Wyllie,
1977). Esta disminucin no es de la misma magnitud para todas las fases minerales, ya que es
mucho ms importante en la plagioclasa y el piroxeno (French y Cameron, 1981), que en el olivino (fig. 2a). Otros dos efectos importantes debidos a la presencia de agua, son la aparicin temprana de xidos de Fe-Ti y la aparicin de minerales hidratados.
Aunque no resulta posible cuantificar el contenido de agua en el fundido, puede obtenerse sin
embargo una estimacin de la fugacidad de oxgeno. El valor de este parmetro, directamente
relacionado con el anterior, suele calcularse utilizando el geobarmetro de Buddington y Lindsley
(1964). Puesto que en nuestro caso esto no es posible, el valor de la f0 2 se ha calculado mediante

J. LOPEZ RUIZ. J. M. CEBRIA GOMEZ

la ecuacin de Sack el al., (1980). Este mtodo

proporciona resultados equivalentes a los obtenidos con medidas directas. A pesar de ello, puesto
que la ecuacin es emprica y se basa en la composicin del lquido, su utilizacin prctica tiene
planteados ciertos inconvenientes. As, la relacin Fe3+/Fe2+ puede verse alterada por distintos
procesos, lo cual afecta seriamente a los clculos,
y por otro lado, es necesaria una estimacin de la
temperatura. Para paliar el efecto debido a la
oxidacin, se ha corregido la relacin Fe 2 0/FeO
con el mismo mtodo utilizado para el clculo de
las temperaturas mediante las ecuaciones de
French y Cameron (1981). En cuanto a la estimacin de las temperaturas, si se considera la composicin de la roca total equivalente a la del lquido, han de usarse las temperaturas del comienzo
de la cristalizacin. Por consiguiente, se han utilizado las temperaturas obtenidas para los fenocristales de olivino segn el geotermmetro de Roeder y Emslie (1970), y cuando no se ha dispuesto
de stas, se han usado las calculadas por la ecuacin de French y Cameron (1981). Siguiendo estas premisas, los valores obtenidos para la f0 2 oscilan entre 10- 887 y 10- 754 atmsferas. Estos valores concuerdan con los obtenidos por Roeder y
Emslie (1970) (fig. 2a y 2b), en su estudio experimental del equilibrio ol-liq. Puesto que no se han
generado minerales hidratados en los primeros
estadios de la cristalizacin, la f0 2 ha debido aumentar a lo largo de la evolucin de estos magmas, ya que el agua se comporta como un elemento incompatible, aumentando su proporcin
en el lquido.
Las temperaturas de cristalizacin calculadas
para la plagioclasa incluyen cierto error, al haber
considerado la composicin del lquido equivalente a la de la roca total. Sin embargo, no es esta la
razn principal de la elevada temperatura que
proporciona el geotermmetro de Drake (1976),
con respecto a las obtenidas en los sistemas experimentales, y a las calculadas con las ecuaciones
de French y Cameron (1981). Esta anomala ha
sido observada frecuentemente (ver lohnson el
al., 1984), y se produce en todos los geotermmetros basados en el mtodo de calibrado propuesto por Kudo y Weill (1970) para el equilibrio
plg-liq, considerados en general como inexactos.
Probablemente el error se debe a que el efecto de
la temperatura en la composicin de la plagioclasa, es mucho menor que el debido a la composicin del magma a partir del cual cristaliza (Morse, 1982).
Puesto que la plagioclasa es, como el piroxeno,
una fase muy sensible a la presencia de agua en
el fundido, las temperaturas calculadas por la

167

GEOTERMOMETRIA DE ROCAS IGNEAS

ecuacin de French y Cameron (1981), sern asimismo excesivamente altas. Por todas estas razones, la temperatura de cristalizacin de la plagioclasa, es difcil de determinar con precisin, utilizando estos geotermmetros.
En resumen, en los magmas basltico alcalinos
del Ampurdn-Selva-Garrotxa, el olivino cristaliz a una temperatura de 1245 e en las basanitas
leucticas; a 1230" C en las basanitas nefelnicas y
a 1190 C en los basaltos olivnicos. El clinopiroxeno cristaliz en segundo lugar, probablemente
en torno a los 1020 C en los tres tipos petrolgicos considerados. Finalmente, se produjo la cristalizacin de la plagioclasa, a temperaturas que
no pueden estimarse correctamente mediante los
geotermmetros utilizados. En los tres tipos de
rocas, la fugacidad de oxgeno, oscil entre 10- 754
y 10- 8 .87 atmsferas, al comienzo de la cristalizacin y aument durante la subsecuente evolucin.
Conclusiones

Las temperaturas de cristalizacin obtenidas

mediante los geotermmetros olivino-lquido, olivino-clinopiroxeno y plagioclasa-lquido, confirman que en los basaltos alcalinos del AmpurdnSelva-Garrotxa, la secuencia de cristalizacin de
las tres fases mineralgicas principales, ha sido
olivino-clinopiroxeno-plagioclasa.
Dentro de un mismo tipo petrolgico, las temperaturas de cristalizacin de dichas fases, han
sido equivalentes en los tres sectores considerados. Por el contrario, en cada sector, las temperaturas decrecen desde las basanitas leucticas
hasta los basaltos olivnicos, aunque las diferencias nunca han superado los 30 C.
Los magmas que han dado lugar a las rocas
volcnicas de la regin NE de Espaa, contenian
una fase voltil. Esto explica la alteracin del orden de cristalizacin y las temperaturas ms bajas
de aparicin de las fases minerales, con respecto
a las observadas en sistemas experimentales anhidros.
La presencia de agua implica un aumento en el
error de las temperaturas calculadas a partir de
geotermmetros calibrados en condiciones anhidras. Debido al comportamiento geoqumico del
agua, dicho error ser mayor en las ltimas fases
de la secuencia, que en las primeras. Si se tiene
en cuenta adems la relativamente baja sensibilidad de la temperatura de equilibrio del par olivino-lquido, con respecto a la fugacidad de oxgeno (fig. 2a), las temperaturas de cristalizacin calculadas para el olivino sern muy fiables, mientras que las obtenidas para la plagioclasa tendrn
un error significativo.

De acuerdo con lo que acaba de ser expuesto,

se acepta que en los magmas que han dado lugar
a los basaltos alcalinos del NE de Espaa, la aparicin del olivino se produjo en torno a los
1240 C en las basanitas leucticas; a unos 1230 C
en las basanitas nefelnicas; y alrededor de los
1190 C en los basaltos olivnicos. La cristalizacin del clinopiroxeno tuvo lugar alrededor de los
1020 C, en los tres tipos petrolgicos considerados. Finalmente, la plagioclasa debi de cristalizar por debajo de los 1000 C, aunque con los
geotermmetros utilizados esta temperatura no
puede fijarse adecuadamente.
Por lo que respecta a la f0 2 , las estimaciones
realizadas indican que el valor de la misma ha oscilado entre las 10- 7 .54 y 10- 8 .87 atmsferas, en el
momento de aparicin del olivino. El rpido ascenso de dichos magmas hacia zonas superficiales, ha impedido que se alcance la suficiente presin de voltiles para que aparezcan fases hidratadas.
AGRADECIMIENTOS
Este trabajo forma parte del Proyecto de Investigacin PR840079-C04-01 "El volcanismo negeno-cuaternario del borde mediterrneo ibrico: implicaciones sobre la naturaleza del Manto
superior y tectnica asociada", financiado por la CAICYT.

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Recibido el 3 de Julio de 1987

Aceptado el 5 de Septiembre de 1987