Esquema del tema

Mdulo 12555- Qumica Inorgnica

Ttulo: Ingeniera Qumica
Responsable: Juan Jos Borrs
http://www.uv.es/~borrasj
Curso 2006-07

! Descubrimiento, estado natural y propiedades generales de los

elementos del grupo

! Estudio de los elementos

Tema 10: Metales alcalino-trreos

Berilio: singularidad del Be

Magnesio
Calcio y Bario
Estudio de los compuestos
Caractersticas generales
xidos
Hidrxidos
Sales terciarias
" Carbonatos: CaCO3

# Materiales estructurales: cemento Portland

" Sulfatos: yeso

Carburos: CaC2
Anticidos
Compuestos organometlicos
Qumica Inorgnica _ Ingenieros

Descubrimiento

21/12/06

T-2

Estado natural
! Son casi tan reactivos como los alcalinos y por tanto slo existen en la

! En 1808 H. Davy aisl del Mg al Ba

! Be fue descubierto en 1828
! Ra fue aislado por Marie y Pierre Curie en

naturaleza combinados con otros elementos

! Ca y Mg son los ms abundantes:

Be:

" Berilo $ Be3Al2Si6O18; 3BeOAl2O36SiO2

" Esmeraldas y aguamarinas

Be

1898

Mg: disuelto en el agua del mar

"
"
"
"

Carnalita$ KClMgCl26H2O
Magnesita $ MgCO3
Espinela $ MgAl2O3
Olivino$ Mg2SiO4

Ca: muy extendido en la litosfera

Mg

Ca

Sr

"
"
"
"

Ba

Dolomita $ carbonato mixto CaCO3MgCO3

Calcita $ CaCO3
Yeso $ CaSO42H2O
Fluorita $ CaF2

Ba: sorprendentemente abundante para un elemento metlico. Es ms

abundante que el C, S o Zn

Sr: SrSO4 y SrSO4

Ra: cantidades inapreciables. Es el producto de la desintegracin del Uranio
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T-3

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T-4

Propiedades fsicas

Propiedades fsicas
! Todos los elementos son metlicos. El Ra es radioactivo
! Densidades bajas (ms densos que los alcalinos ya que tienen un
radio atmico menor)
Mayor dureza y puntos de fusin ms altos que los alcalinos.
Relacionado con las entalpas de atomizacin.
" La evolucin de la entalpa de atomizacin es un tanto irregular. El motivo
es que los elementos cristalizan en estructuras diferentes:
" Be y Mg: estructura hexagonal compacta
" Ca y Sr: cbica centrada en las caras
" Ba: cbica centrada en el cuerpo

! La ionizacin de los dos electrones ns2 es relativamente fcil. Siempre

presentan un e.o. +2 en los compuestos

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21/12/06

T-5

Propiedades qumicas

T-6

! Son fuertemente reductores (aunque menos que

que sus vecinos alcalinos debido a que el aumento de

la carga nuclear efectiva hace que los electrones estn
ms fuertemente atrados por el ncleo
Consecuencias:

M(s) + 2 H2O(l) --> M(OH)2(ac) + H2(g)

" Ba: no reacciona con agua fra, lo hace lentamente con caliente.
Una vez iniciada, la reaccin es vigorosa
" Mg, Ca, Sr reaccionan con agua fra
" Be y Mg se pasivan debido a la formacin del xido del metal; el
Be reacciona un poco ms activamente.

dificultando su solubilidad especialmente en el caso de los

carbonatos, sulfatos y fosfatos.
Las sales son relativamente inestables trmicamente
especialmente las formadas por aniones poliatmicos
(carbonatos, sulfatos y nitratos)

21/12/06

alcalinos)
Menos reactivos que los alcalinos pero ms que la
mayora de los metales. La reactividad aumenta
conforme bajamos en el grupo (= que alcalinos)
Todos ellos, excepto el Be, reaccionan con el agua:

Mayor posibilidad de formar sales hidratadas

Las sales que forman tienen unas mayores energas reticulares

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Propiedades qumicas

! Los cationes divalentes del grupo 2 son ms pequeos

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Reaccionan con muchos no metales:

" Halgenos: Ca(s) + Cl2(g) --!--> CaCl2(s) reaccin en caliente
" N2: reaccionan en caliente: 3 Mg(s) + N2(g) --> Mg3N2(s)

T-7

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T-8

Propiedades qumicas
! La mayor parte de los compuestos de AT son slidos inicos e

incoloros
Sin embargo, la mayora de los compuestos de Be y algunos de Mg
son covalentes (debido a su elevada densidad de carga).

! Las sales de cationes M2+ suelen estar hidratadas.

A medida que disminuye la densidad de carga del metal disminuye

Estudio de los elementos

tambin el nmero de hidratacin

! Muchas de los compuestos de AT son insolubles en agua.

La solubilidad depende del balance entre la energa reticular y la
energa de hidratacin

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Berilio

T-9

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T-10

Berilio. Usos principales

Esmeralda: 3BeOAl2O3 6SiO2

(dopado con Cr(III))

! Elemento cabeza de grupo: elemento singular

! La produccin mundial es de unas 500 tn/ao

! El Be tiene una propiedad muy poco usual: no absorbe

Forma compuestos fundamentalmente covalentes

debido a la elevada densidad de carga de Be+2 (1108 Cmm-3)

neutrones.
En 1932 James Chadwick descubri los neutrones bombardeando

! Caractersticas fsicas: Resistente a la corrosin, baja

densidad, alta resistencia y comportamiento no magntico

Be con radiacin alfa.

! Se utiliza para la fabricacin de ventanas de Rayos X.

Se utiliza para la fabricacin de instrumentos de precisin:

giroscopios

! Se obtiene por electrolisis del BeCl2 fundido. Debido a su

!

21/12/06

naturaleza covalente, fundido es no es conductor. Se debe

aadir NaCl como electrolito.
Menas de Be: berilo Be3Al2Si6O18. Piedra semipreciosa que
presenta diversos colores en funcin del tipo de impurezas
que presenta

!
!

Es el metal con Z menor estable en aire

La absorcin de R.X. aumenta con Z
Aleaciones Ni/Be tienen una elasticidad especial: fabricacin de
muelles para relojes, etc.
Aleaciones Cu/Be no producen chispas cuando se golpean
Propiedad til para la fabricacin de misiles, satlites y herramientas
para trabajar en ambientes muy reactivos o para industrias donde se
almacenen gases muy inflamables: refineras de petrleo y otras.

Esmeralda: 2% de Cr(III)
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T-11

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T-12

Berilio

Singularidad de berilio
! El origen de la singularidad del Be radica en su pequeo

! Tanto el elemento como los compuestos (de sabor dulce) son

!

tamao y su alta densidad de carga

! Tiene como consecuencia que en sus compuestos muestre

extremadamente venenosos. Causan una enfermedad

denominada berilosis (enfermedad crnica de los pulmones)
El BeO es un xido anftero: reacciona tanto con cidos como con
bases
H2O (l) + BeO(s) + 2H3O+ (ac) --> [Be(OH2)4]2+ (ac) tetraacuoberilio
H2O (l) + BeO(s) + 2OH- (ac) --> [Be(OH)4]2- (ac) tetrahidroxoberilato
Esta caracterstica la presentan otros pocos metales como Al y Zn.

!
!

gran tendencia a la covalencia (Reglas de Fajans) y que tenga

un carcter menos metlico que el resto del grupo
Razonablemente estable: el metal no reacciona con el agua ni
con el aire
El BeO es un oxido anfotero:
no reacciona con el agua a pH=7; el resto de los MO forman
hidrxidos

! Haluros
BeCl2 y BeF2 fundidos son malos conductores de la electricidad

OH2

H2O
H2O

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" Son slidos con un fuerte caracter covalente

" Los haluros de Be tienen puntos de fusin ms bajos (BeF2: 800C) que
los haluros del resto del grupo (~1300C)

2+

Los haluros de Be son solubles en disolventes orgnicos y se

Be

hidrolizan en agua como lo hacen los haluros de aluminio

Los haluros de Be se presenta en estructura en cadenas pero

OH2

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tambin se conocen los dmeros como ocurre en el AlCl3

T-13

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T-14

T-15

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T-16

Relacin diagonal entre el Be y el Al

! Las principales caractersticas que ponen de manifiesto esta
relacin diagonal son:
El potencial de reduccin Be(-1,85V) es semejante al Al(-1,85V) pero
muy diferente al resto de los elementos del grupo 2

Ambos metales son solubles en lcalis, generando hidrgeno

Ambos forman hidrxidos de naturaleza anftera Be(OH)2 y Al(OH)3
que se disuelven en bases para dar berilatos y aluminatos

Ambos metales se pasivan cuando reaccionan con el HNO3

Los haluros de Be y Al pueden actuar como catalizadores de Friedel
Crafts

Ambos forman carburos de estequiometra cuya hidrlisis de estos

carburos da lugar a metano: Be2C (con aniones C4-)
Ambos metales forman una capa de xido denso superficial BeO y
Al2O3 que los protege de la oxidacin atmosfrica
Las disoluciones acuosas de muchas de sus sales experimentan
sucesivas reacciones de hidrlisis
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Magnesio

Magnesio. Obtencin
! La necesidad de obtencin de Mg para la fabricacin de bombas activ el

! Es el tercer in ms comn en el agua del mar (tras Na+ y Cl-).

! El Mg es termodinmicamente muy reactivo (E=-2.27V).

desarrollo de mtodos industriales. El primer lingote de Mg lo obtuvo la Dow

Chemical Company (Texas, 1941)

En estado masivo es poco reactivo. Se pasiva por formacin del MgO

! Se obtiene por electrolisis de MgCl2 fundido a 700-800C.

! El agua de mar contiene una gran cantidad de Mg. Cuando una suspensin de

! El Mg+2 est presente en las molculas de clorofila

! Usos:

Ca(OH)2 se aade a agua de mar, se logra la precipitacin del Mg(OH)2. El xito

del mtodo se basa en la mayor insolubilidad del Mg(OH)2 frente al Ca(OH)2.
En realidad se utiliza dolomita como fuente de hidrxido de Ca y Mg. Por

Su ligereza hace que la mayor parte del Mg se destine a la fabricacin

de aleaciones de Al/Mg y aceros ligeros:

" las escaleras de Al domsticas suelen ser de esta aleacin

" se utilizaron para fabricar barcos de guerra (Guerra de las Malvinas)

descomposicin trmica de los carbonatos se obtienen los xidos:

# inconveniente: alta inflamabilidad cuando se atacan con misiles consecuencia de

la elevada reactividad de los alcalino-trreos

CaCO3MgCO3 ----!--> CaOMgO + 2 CO2(g)

cuya hidrlisis origina los hidrxidos requeridos

Se han llegado a fabricar bicicletas de Mg

En forma pulverulenta:

CaO + H2O --> Ca(OH)2

Fuegos artificiales y dispositivos incendiarios

(se utiliz durante la II Guerra Mundial en la
fabricacin de bombas incendiarias)

MgO + H2O --> Mg(OH)2

La precipitacin del Mg(OH)2 se realiza en unas enormes cubas

! El Mg(OH)2 se disuelve con HCl. La disolucin se concentra por evaporacin

precipitando el MgCl2 que se electroliza en unas celdas semejante a las Downs.

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T-17

Magnesio. Obtencin proceso Dow Chemical

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T-18

Fuegos metlicos
! El Mg en estado masivo es difcil que arda
! Finamente dividido reacciona con el O2 (necesita de una
llama que active la reaccion):
2 Mg(s) + O2(g) --> 2 MgO(s) !H = - 602 kJmol-1

" emite una intensa luz blanca (combiando con agentes

oxidantes como el KClO4 fue utilizado en los albores de la
fotografia: flash)

! La reaccin de combustin es tan vigorosa que no se

puede apagar con mtodos convencionales (H2O o CO2).
Mg + H2O --> MgO + 1/2 H2
2 Mg + CO2 --> 2 MgO + C
Extintores de tipo D: con grafito o NaCl

Planta de extraccin de Mg en Freeport, Texas

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" El grafito produce un recubrimiento del carburo metlico MgC2

que sofoca la reaccin
" El NaCl funde y forma una capa lquida inerte que cubre al
metal

Celda electroltica
para obtener Mg

21/12/06

Un medio eficaz es recubrirlo con arena

T-19

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T-20

Reaccin del Mg con el O2

Reaccin del Mg con el CO2

! 2 Mg(s) + CO2 --> 2 MgO(s) + C(s)

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T-21

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Reaccin del Mg con el CO2

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T-22

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T-24

Proteccin del Fe con Mg

http://www.ilpi.com/genchem/demo/co2mg/index.html
2 Mg(s) + CO2 --> 2 MgO(s) + C(s)

Reaccin que demuestra el alto poder reductor del Mg ya que es capaz de reducir al CO2
aC
Tambin produce una llama muy intensa

! Electrodo de sacrificio.

2000C

Estructuras grandes de
acero o hierro se protegen
contra la corrosin
aadindoles bloques de
Mg que lo protegen al
oxidarse ms rpidamente.

T-23

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Calcio y Bario

Relevancia biolgica del Ca

! Ambos metales son de color grisceo.

! Se obtienen por mtodos reductivos.

! Esencial para prcticamente todos los seres vivos

! Es el metal mas abundante en el cuerpo humano
! 99% del calcio en el cuerpo humano se localiza en los huesos y

En pocas cantidades
CaCl2(l) -electrolisis--> Ca(l) + Cl2(g)
3BaO(s) + 2 Al(s) --> Al2O3 (s) + 3Ba(s)
Reactividad con el agua:

dientes en forma de hidroxiapatito calcico Ca5(PO4)3OH.

! Los huesos actan como reserva de Ca para otras funciones

biolgicas relevantes:
regula la actividad de las membranas
funcin neuromuscular (contraccin de msculos y transmisin de

M(s) + 2H2O(l) --> M(OH)2(ac) + H2(g)

Ba: no reacciona con agua fra, lo hace lentamente

con caliente

El Ca reacciona
suavemente con el agua

Ca reacciona con agua fra

Reaccionan con el O2:
suavemente a temperatura ambiente;
fuertemente a temp. mayores.
2 Ca(s) + O2(g) --> 2 CaO (s)
2 Ba(s) + O2(g) --> 2 BaO (s)
Ba(s) + O2(g) --> BaO2 (g)
No tienen demasiado usos como metales
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impulsos nerviosos)

mantiene el pH de la sangre estable y contribuye a la regulacin de

la coagulacin sangunea

T-25

Ca y el esmalte dental

controla la divisin celular

transmisin interneuronal, etc.
Se recomienda una ingesta elevada de Ca en la dieta de
mujeres embarazadas y nios. Para utilizar el Ca hace falta la
vitamina D

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T-26

Relevancia biolgica del Mg

! El cuerpo humano adulto contiene 25 g

! El esmalte dental est formado por hidroxiapatito clcico

! La accin de las bacterias en la boca produce cidos capaces de

de Mg
se almacena en el esqueleto
cuatro funciones biolgicas (2 catin ms

disolver el esmalte:

importante tras el K+)

Ca5(PO4)3OH(s) + 4 H3O+ (ac) ---> 5 Ca+2(ac) + 3 HPO42-(ac) + 5 H2O(l)

" regula el movimiento a travs de las

membranas celulares
" es el cofactor de mas de 100 enzimas.
Algunas de ellas relacionadas con la
transferencia de fosfato mediante el ATP
" implicado en la sntesis de protenas:
primordial en el desarrollo del feto
" implicado en la replicacin del ADN

! El fluoroapatito clcico, en el que un fluoruro reemplaza al OH, es

ms resistente a este tipo de ataques y es por lo que se utiliza la
fluoracin de las aguas para prevenir las caries dentales:
Ca5(PO4)3OH(s) + F-(ac) ---> Ca5(PO4)3F(s) + OH-(ac)

anillo macrocclico

! Clorofila: fotosntesis
anillo tetrapirrlico: ligando macrocclico
que contiene a un Mg+ en el centro

la clorofila es verde porque el Mg(II)

absorbe el rojo y el azul (pero no el
verde)

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T-27

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T-28

Tendencias en el carcter metlico

Estudio de los compuestos

! Es una constante en la TP que conforme se baja en un

!

! Los compuestos de los elementos del Grupo 2 tienen

grupo aumenta el carcter metlico. Aunque de modo

suave, esta tendencia se evidencia en este grupo.
Be es mucho menos metlico que el Mg y ste un poco
menos metlico que el resto de los elementos.

propiedades diferentes a los compuestos anlogos del

Grupo 1
En ocasiones esta diferencia se atribuye a la mayor
densidad de carga de los AT

Covalencia de los compuestos que forman: importante en el Be

En general son sales ms insolubles. Se atribuye a una mayor

y algo menos en el Mg
Reactividad de los metales y sus xidos:

energa reticular
" Mg(OH)2: Uo=-2000 kJmol-1 | NaOH: Uo=-900 kJmol-1
" Mg(OH)2 es insoluble | el NaOH es muy soluble

" Be y BeO son anfteros y reaccionan con bases fuertes,

comportndose con un cierto carcter cido:

La solubilidad depende del balance entre la energa de red del

# Be(s) + 2 H2O + 2 OH- --> [Be(OH)4]2-(ac) + H2(g)

# BeO(s) + 2 H2O + 2 OH- --> [Be(OH)4]2-(ac)

slido y la entalpa de hidratacin.

Tienden a formar hidratos: MX2nH2O

! Los compuestos de Be son muy diferentes a los que

forman los otros elementos del grupo
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21/12/06

T-29

Reacciones comunes a los elementos

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Reacciones comunes a los elementos

! Los metales AT son fcilmente oxidables

! Reactividad con el agua

Reaccin

Be

Mg

Ca, Sr, Ba

Reacciones del elemento

Be y Mg forman una pelcula de xido insoluble que los protege del ataque del
agua.

" Si se utiliza agua caliente si que se produce la reaccin con el Mg

Metal en el aire

estable

Sales solubles en agua

Haluros, nitrato y sulfato; haluros (menos fluoruro), haluros (menos fluoruro),

oxalatos
nitrato, sulfato, cromato, nitrato y clorato
bromato, yodato

Metal + NaOH

disuelve con formacin

de H2: [Be(OH)4]2-

Ca, Sr, forman xidos que si que son solubles y permiten que el ataque contine
formandose el hidrxido e H2

! Como los alcalinos se combinan directamente con la mayor parte de los no

metales
Excepto el Be, todos reaccionan con el N2 para formar nitruros inicos

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T-30

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21/12/06

estable

no reacciona

se oxidan

no reacciona

Reacciones de las sales con diversos reactivos en disolucin acuosa

T-31

Amonaco

precipitado blanco de
Be(OH)2, insoluble en
exceso de reactivo

precipitacin parcial del

Mg(OH)2

los hidrxidos son

solubles. No precipitan

NaOH

precipitado blanco de
Be(OH)2, soluble en
exceso de reactivo por
formacin del berilato
[Be(OH)4]2-

precipitacin del
Mg(OH)2. insoluble en
exceso de reactivo

No precipitan

H2SO4

no precipita los sulfatos

no precipitan

precipitan los sulfatos

de color blanco

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21/12/06

T-33

xidos

CaO

! Los metales divalentes son suficientemente polarizantes para inestabilizar

! Medianamente soluble en agua con la que reacciona exotrmicamente

el perxido y al superxido de modo que normalmente se produce la

formacin del monxido.
Todos los AT se combinan con el dioxgeno para dar xidos metlicos

para formar el Ca(OH)2 (cal apagada).

CaO(s) + H2O (l) --> Ca(OH)2 !H=-65,19 kJmol-1
El CaO (cal viva) es una sustancia termoluminiscente: emite luz blanca

normales con la excepcin del Ba que puede formar el perxido BaO2

brillante cuando se le calienta. Semejante al ThO2 que se utiliza en las camisas

de lmparas de acampada

! Se obtienen por descomposicin trmica de carbonatos, nitratos, o

! Se produce en grandes cantidades en la industria por descomposicin

hidrxidos. (Se pueden obtener tambin por reaccin directa)

! Caractersticas de los xidos: Con excepcin de BeO todos son de

carcter bsico. Todos tienen puntos de fusin elevados, reflejo de la

elevada energa reticular
MgO: (PF=2825C)

" xido insoluble en agua: MgCO3 --!--> MgO + CO2

" Refractario. Recubrimiento de hornos industriales (sinterizado).
" Buen conductor del calor pero mal conductor elctrico. Recubrimiento de las
resistencias elctricas de estufas.

trmica del CaCO3 (T entre 1000C y 1200C). A temp ambiente el

proceso que tiene lugar es el inverso:
CaCO3 ---alta T--> CaO(s) + CO2(g)
!H=177,65 kJmol-1
Usos principales:
El 40% se utiliza en la metalurgia del hierro para eliminar el fosfatos y silicatos
formando escoria lquida

" CaO(s) + SiO2 ---!--> CaSiO3(l)

CaO (cal viva, PF=1728C):

" Sustancia caustica. Medianamente soluble en agua. Se utilizaba en los cementerios
para acelerar la descomposicin de los cuerpos.

SrO (PF=1635C) y BaO (PF=1475C)

" Son muy solubles en agua.

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T-34

21/12/06

Hidrxidos

Hidrxido

S (gL-1)

Mg

0,0001

Ca

1,2

Sr

10

Ba

47

! Generalidades:
El Be forma un hidrxido anftero: Be(OH)2.

El resto de los AT forma hidrxidos de carcter bsico

La solubilidad aumenta conforme bajamos en el grupo

Se descomponen trmicamente:

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Es prcticamente insoluble. Se utiliza como anticido estomacal y a la vez de

efecto laxante

! Ca(OH)2

Es ligeramente soluble. Es una base muy barata y tiene mltiples

aplicaciones.

Reacciona con el CO2 para formar el carbonato. Si la concentracin de CO2

es elevada el carbonato se redisuelve para formar el hidrogenocarbonato:
" Ca(OH)2 + CO2(g) --> CaCO3(s) + H2O(l)

T-35

! Los frescos murales resquebrajados se rocan con una

!

La mayora se pueden obtener aadiendo agua a los monxidos.

21/12/06

Ba(OH)2 y la conservacin de frescos murales

" M(OH)2 --!-> MO(s) + H2O(g)

" La temperatura de descomposicin aumenta conforme bajamos en el grupo.

! Mg(OH)2 (lechada de magnesio)

Mezclado con SiO2 y arcilla es el principal constituyente del cemento

Se utiliza en la industria del vidrio
Reactivo intermedio en el proceso Solvay, industria cloro-lcali
Tratamiento de aguas: para obtener aguas ms blandas
Para obtener CaC2 CaO + 3C --> CaC2 + CO !H=465 kJmol-1 (1862, F.
Whler)
Para reducir la acidez de suelos de campos o jardines, etc.

disolucin acuosa de Ba(NO3)2

Una vez que el nitrato de bario ha tenido tiempo para
rellenar las grietas se aplica una disolucin acuosa de
NH3
Al aumentar el pH se forma Ba(OH)2 (mucho ms
soluble que los de Ca o Sr)
Conforme se evapora el agua, el Ba(OH)2 reacciona
con el CO2 formndose el carbonato de bario que
cementa y fortalece el fresco resquebrajado sin daar
los colores

# Reaccin responsable de las formaciones calcreas de las cuevas

# Es una reaccin comn para todos los hidrxidos del grupo

" CaCO3 (s) + H2O (l) + CO2(g) --> Ca(HCO3)2 (ac)

# reaccin responsable del deterioro de las construcciones de piedra caliza

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21/12/06

T-36

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T-37

Haluros

BeCl2

! Los metales del grupo 2 reaccionan directamente con

! El Be forma compuestos fundamentalmente covalentes debido a la

los halgenos para formar dihaluros.

elevada densidad de carga de Be+2 (1108 Cmm-3)

BeCl2 y BeF2 fundidos son malos conductores elctricos
Estructura del BeCl2: en estado slido forma un polmero en cadenas

M + X2 ---> MX2

! Los haluros de Be. Sustancias covalentes:

de unidades BeCl4 tetradricas unidas por puentes cloruro (b). En

estado gaseoso es una mezcla entre unidades dmeras y monmeras.

sustancias polimricas, enlazadas covalentemente

no conducen la electricidad en estado fundido
subliman fcilmente cuando se les calienta
excepto el BeF2, los haluros de Be son solubles en
disolventes orgnicos

! Haluros de Mg, Ca, Sr y Ba. Sustancias inicas

los fluoruros son ligeramente solubles en agua.
Presentan la estructura de la fluorita CaF2

los restantes haluros son muy solubles en agua.

" el CaCl2 anhidro se utiliza como un desecante poderoso en
los laboratorios y tambin en los armarios como
deshumificador
" el MgCl2 se utiliza para obtener Mg(m) o para proteger a la
madera del fuego
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82

T-38

CaCl2

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T-39

Carbonatos

! Slido blanco delicuescente (absorbe humedad). Se

!

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! Los carbonatos del G-2 son

insolubles

obtiene en grandes cantidades como subproducto en la

sntesis Solvay.
Relativamente pocos usos

! Se descomponen
trmicamente.
MCO3 --!--> MO + CO2

En forma anhidra es un agente desecante (sustancia

! Aumentan su estabilidad del

higroscpica).

Be al Ba
El BeCO3 es tan inestable

" Se forma el hexahidrato CaCl26H2O

" Entalpa de solvatacin es -83 kJmol-1. Se utiliza para calentar
pequeos volmenes de lquido

que slo se puede

precipitar en una atmsfera
saturada de CO2.
Curvas de disociacin de
los diferentes carbonatos

til para fundir hielo. Sustituye al NaCl para impedir la

formacin de hielo en las carreteras

" Exotermicidad de la reaccin libera calor que funde el hielo

" Una mezcla al 30% de CaCl2 consigue rebajar el punto de fusin
del hielo hasta -55C (el NaCl hasta -18C)
" El in calcio plantea menos problemas medioambientales que el
sodio.

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21/12/06

MCO3 --!--> MO + CO2

Inorganic Chemistry, Masey

T-40

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21/12/06

T-41

Termogravimetra

CaCO3
! Compuesto ms abundante de Ca. Cristaliza en dos formas

! La descomposicin trmica de

carbonatos, sulfatos, nitratos,

etc. puede ser monitorizada
utilizando el anlisis
termogravimtrico
Se muestra la prdida de peso
de la muestra conforme se
aumenta la temperatura. Los
saltos bruscos corresponden a
la descomposicin de la muestra

!
CaO

!
!

polimrficas: calcita o aragonito. La dolomita es un carbonato

mixto (Ca,Mg)CO3
Es el principal constituyente de las rocas calizas. El mrmol es
una forma densa del CaCO3 (a menudo coloreado por
inclusiones de cationes metlicos)
Se descompone a CaO por calentamiento (T~800C)
No se disuelve en agua pero s si est acidificada. En un
ambiente rico en CO2, se forma el cido carbnico que si que
es capaz de provocar la disolucin del carbonato:

CO2 (g) + H2O (l) --> H2CO3 (ac)

H2CO3 (ac) + CaCO3(s) --> Ca(HCO3) (ac)
Este proceso es el responsable de la formacin de cuevas en
terrenos krsticos (calizos). El bicarbonato es ms soluble
Este proceso se incrementa en ambientes contaminados con
otros xidos cidos (NOx). Por eso se incrementa la destruccin
de edificios y de estatuas

! Precipitacin del carbonato

Mammoth Hot Sprins

(Wyoming,USA)

Depsitos enormes de calcita generados por aguas termales que emergen

a la superficie saturadas de carbonatos. Al enfriarse se produce la ppn:

Ca(HCO3)2 (ac) --> CO2(g) + H2O(l) + CaCO3(s)

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21/12/06

T-42

Equilibrio CaCO3 CaHCO3

duras: aguas con una elevada concentracin de iones lo que puede

provocar cantidades importantes de precipitado.

" elevada concentracin de cationes como Ca(II)y Mg(II) y de aniones como

[SO4]2- o [HCO3]-

contengan cido carbnico por la formacin del

bicarbonato (ms soluble)
Si la disolucin se lleva a ebullicin o se evapora, el
equilibrio se desplaza a la izquierda debido a la
formacin del CO2(g), precipitando el CaCO3.
Problema en calderas y conducciones de agua a
temperatura elevada. La precipitacin de CaCO3
(aislante trmico) sobre las resistencias de las
calderas trae consigo un aumento considerable de
energa
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T-43

! Las aguas se clasifican en:

! El CaCO3 se disuelve fcilmente en aguas que

21/12/06

Carbonatos y aguas duras

!!!!!
!!!!
" Ca(HCO 3 )2 (ac)
CaCO 3 (s) + H2O(l) + CO2 (g) #
!
evaporacion

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21/12/06

blandas: una escasa concentracin de iones precipitables

Las aguas blandas facilitan la formacin de espuma cuando utilizamos
jabn; las duras producen la precipitacin de los cidos grasos como
sales clcicas en forma una solucin opaca (scum, suciedad). Se
dificulta la formacin de espumas.

! Dureza temporal: debido a una elevada concentracin de

bicarbonatos

! Dureza permanente: debida a una elevada concentracin de

otros aniones como sulfatos

! Si se hierven aguas duras se produce la precipitacin del Ca(II) y

Mg(II) en forma de carbonatos (incrustaciones en las tuberas,

etc.). Esto elimina la dureza temporal del agua (debida al CaHCO3)
pero no la dureza permanente

T-44

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21/12/06

T-45

Ablandamiento de aguas

Compuestos de Ca como materiales estructurales

! La principal aplicacin de la caliza (CaCO3) y

! Industrialmente la dureza del agua

por diversos procedimientos:
precipitacin con Na2CO3:

" Ca+2 + CO32- --> CaCO3(s)

intercambio ionico:
" se intercambian iones no deseados
(Ca+2 y Mg+2) por otros menos molestos
como el Na+
" resinas de intercambio o zeolitas
" Estos dispositivos se pueden regenerar
con disoluciones concentradas de NaCl
" Inconveniente: esta agua no es
conveniente para su consumo por gente
con una dieta baja en Na.

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el H2O produce Ca(OH)2 (cal apagada o lechada

de cal). Conforme el agua se evapora y entra en
contacto con el CO2 atmosfrico evoluciona
formando CaCO3:
CaO + H2O --> Ca(OH)2
Ca(OH)2 + CO2 --> CaCO3 + H2O
La masa adquiere consistencia y cierta dureza;
insuficiente. La adicin de la arena hace que, al
producirse el proceso, se pegen las partculas de
arena adquiriendo el conjunto una notable
resistencia mecnica

T-46

21/12/06

Cemento Portland

!
!

correspondientes: CaO, Al2O3, Fe2O3 y SiO2

Por encima de 900C se producen ciertas combinaciones entre los

xidos originando:

" Aluminoferritotetraclcico (AF4C): Al2O3Fe2O34CaO

" Si existe exceso de almima se forma adems aluminato triclcico (A3C):
Al2O33CaO
" Si existe exceso de Fe2O3 se forma ferrito dicalcico (F2C): Fe2O32CaO
" La slice se combina con el exceso de CaO originando silicato diclcico
(S2C) y silicato triclcico (S3C): SiO22CaO y SiO23CaO

! Todas estas son reacciones cido-base en estado slido entre los

clinquer (cenizas, desechos)

xidos (Lux-Flood)

metros) a temperaturas alrededor de 1500 C.

30 m

50 m

calcinacin

30 m

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reacciones
entre los
xidos

25 m
21/12/06

CO2 + CaO ! Ca2+ [CO3 ]2"

SiO2 + CaO ! Ca2+ [SiO3 ]2"

qumicas:
A 900C se descompone la caliza y la arcilla en los oxidos

La calcinacin se hace en unos hornos rotatorios alargados (135

calefaccin

T-47

21/12/06

! Durante la calcinacin tienen lugar una serie de reacciones

hace poco mas de 100 aos) caracterizado por su elevada

resistencia mecnica
Se producen 700106 Tn/ao (1.5 tn/persona): producto de mayor
consumo en el mundo (si se excepta el agua)
Debe su nombre a su color gris verdoso parecido al color de las
rocas del acantilado de la localidad inglesa de Portland
Se obtiene por calcinacin de una mezcla de caliza y arcilla
pulverizadas (silicatos y aluminatos de calcio) en proporcin
adecuada.
El resultado de la coccin tiene el aspecto de escoria y se le denomina

desecacin

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pequeos cristales de
CaCO3 crecen conforme
el mortero endurece
aglomerando las
partculas de SiO2

Cemento Portland. Reacciones

! Es el aglomerante hidrulico mas importante (se conoce desde

!

sus derivados (CaO) es como material de

construccin.
La forma ms simple de cemento era ya
utilizada en 1500 a.C.: mezcla de CaO, arena
(SiO2) y agua
Cuando el CaO reacciona exotrmicamente con

componentes
mayoritarios
horno rotatorio
T-48

Composicin

Denominacin

SiO22CaO

silicato diclcico (S2C): Ca2SiO4

SiO23CaO

silicato triclcico (S3C): Ca3SiO5

Al2O33CaO

aluminato triclcico (A3C): Ca3Al2O6

Al2O3Fe2O34CaO

aluminoferrito tetraclcico (AF4C)

Fe2O32CaO

ferrito diclcico (F2C)

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T-49

Cemento Portland. Propiedades

Cemento Portland

! La proporcin entre los constituyentes del clinquer

! Al clinquer fro se le aade yeso (CaSO42H2O, <4%) y

determina las propiedades del cemento:

Resistencia mecnica: S2C y S3C

Resistencia qumica: S2C, AF4C y F2C
" un alto contenido en S2C, AF4C y/o F2C dan al cemento una buena resistencia
qumica

se moltura finamente para obtener el cemento Portland

Cuando se aade agua al cemento tiene lugar una
compleja reaccin de hidratacin.
Si aadimos arena (mortero) o piedras (hormign) se obtiene
una masa plstica, que deja de serlo con el tiempo, y se hace
rgida en 3 o 4 horas
A este proceso se la denomina fraguado:

Velocidad de hidratacin: S3C y F2C

" un alto contenido en S3C favorece un rpido fraguado: Supercementos (53%) frente
a los cementos normales (42%)

Calor desprendido en la hidratacin: S3C y A3C

! Dado que la resistencia mecnica es un factor decisivo

en la calidad de un cemento podramos fabricarlo slo
a partir de arena (SiO2) y caliza (CaCO3)

2Ca2SiO4(s) + 4 H2O(l) --> Ca3Si2O73H2O(s) + Ca(OH)2(s)

Al2O3 y Fe2O3 se necesitan al menos como fundentes

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21/12/06

T-50

Cemento Portland
caliza

arcilla

agua

T-51

! Obtencin del CaCO3 puro a partir de la caliza:

1. descomposicin de la caliza

CaCO3(s) ----!--> CaO(s) + CO2(g)

molturacin
del crudo

yeso,
CaSO42H2O

21/12/06

Obtencin del CaCO3 puro para otros usos

molturacin
de la caliza

~1500 C

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calcinacin en
horno rotatorio

2. apagado: reaccin del CaO con el agua

CaO
SiO2
Al2O3

clinquer

El
Elcemento
cementopuro
purono
notiene
tienegran
gran
resistencia.
resistencia.Mezclado
Mezcladocon
conagua
aguaarena
arenayy
grava
gravafragua
fraguaen
eneleldenominado
denominadohormign.
hormign.
El
Elfraguado
fraguadose
sepuede
puederealizar
realizarincluso
incluso
debajo
debajodel
delagua.
agua.

enfriamiento
molturacin
cemento

Ca2SiO4
Ca3SiO5
Ca3Al2O6

2Ca2SiO4(s) + 4 H2O(l) --> Ca3Si2O73H2O(s) + Ca(OH)2(s)

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La
Laproduccin
produccinde
decemento
cementoes
eslala
actividad
actividadqumica
qumicaindustrial
industrialms
ms
importante.
T-52
21/12/06
importante.700
700millones
millonesde
detn/ao.
tn/ao.

CaO(s) + H2O(l) ---> Ca(OH)2(s)

3. carbonatacin de la disolucion del hidroxido

Ca(OH)2(s) + CO2(g) ---> CaCO3(s)

! Fabricacin de papel:

para darle opacidad, suavidad y capacidad de absorcin de la

tinta
especialmente indicado para obtener papeles no cidos que
puedan resistir mucho tiempo

! Otros usos: anticido, suplemento de dieta para

prevenir la osteoporosis, etc.
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T-53

Sulfatos

Sulfato clcico. Yeso

! Generalidades:

! El sulfato de calcio es una sustancia blanda abundante en la litosfera:

Los sulfatos son sales razonablemente estables. Las

Anhidro (anhidrita): CaSO4

Dihidratado (yeso): CaSO42H2O. El alabastro es una

temperaturas de descomposicin son:

" BeSO4: 580C; MgSO4: 895C; CaSO4: 1149C; SrSO4: 1373C

La caliza y el marmol se degradan a yeso (CaSO42H2O),

mucho ms soluble, debido a la lluvia cida:
CaCO3 + H2SO4 + H2O >CaSO42H2O + CO2

Solubilidades: Be > Mg >>Ca > Sr > Ba

MgSO47H2O (sal de Epsom, localidad inglesa donde se
descubri)
Facilita el teido de las pieles
Solubilidades
Fertilizante (aporte de Mg)
Como todas las sales de Mg tiene un efecto laxante. BaSO K = 1,110-10
" Las aguas de Vichy tienen un alto contenido en Mg+2

! BaSO4 (muy poco soluble).

ps

CaSO4 Kps= 2,410-5

La opacidad a los RX permite su uso para obtener imgenes

forma de yeso de alta densidad y traslcido (material ideal para

esculturas)

! El sulfato de calcio se utiliza en la construccin en su forma

hemihidratada (escayola): CaSO40.5H2O.

Amasado con agua fragua y endurece rpidamente (formndose el

dihidrato) con desprendimiento de calor. Permite obtener superficies

con un buen acabado.
Se obtiene calentando el dihidrato a 110"T"120C
" CaSO42H2O --> CaSO40.5H2O + 3/2H2O !H=17 kJmol-1
" Temperaturas ms elevadas llevan a la forma anhidra.
alabastro natural, traslcido

de RX del tracto digestivo

" A pesar de la alta toxicidad del Ba, su escasa solubilidad

permite que se pueda administrar a los humanos

Su blancura hace que se utilice para blanquear los papeles

fotogrficos

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T-54

Carburos. CaC2

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T-55

CaC2 + H2O

! Generalidades:

CaC2(s) + 2 H2O (l) --> Ca(OH)2 + C2H2(g)

2 C2H2(g) + 5 O2(g) --> 4 CO2(g) + 2 H2O (g)

Be2C: esta fase slo la forma el pequeo Be

Todos los AT forman las fases MC2.

" Estructuras inicas con presencia del anion dicarburo(-2) C22" Las condiciones de obtencin son variables

! El carburo de calcio es de importancia industrial

Estructura de NaCl: Ca+2 y C22- (dicarburo)
Se forma por reaccin entre el C y el CaO a altas temperaturas:
" CaO (s) + 3 C(s) --!--> CaC2(s) + CO(g)

Principal uso es la obtencin de etino (acetileno)

" CaC2(s) + 2 H2O (l) --> Ca(OH)2 + C2H2(g)
" Antiguamente el etino as obtenido era utilizado para generar luz en las
lmparas de minero
# 2 C2H2(g) + 5 O2(g) --> 4 CO2(g) + 2 H2O (g)

" La reaccin con N2 (calentamiento en horno elctrico con N2 (gaseoso)

produce cianamida clcica:
# CaC2(s) + N2 (g) -!-> Ca(CN)2 (s) + C(s)
# Ca(CN)2 es el producto de partida para la obtencin de los plsticos tipo
melamina. Se utiliza tambin como fertilizante nitrogenado de liberacin lenta
Ca(CN)2 (s) + 3 H2O (l) --> CaCO3(s) + 2 NH3(ac)
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T-56

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T-57

Anticidos

Compuestos organometlicos

! En el estmago se produce HCl para digerir los

! Los ms importantes son los reactivos de Grignard

! Obtencin: reaccin de los haluros de alquilo o arilo

alimentos. La sensacin de acidez que se produce

despus de una mala digestin se puede combatir con
anticidos:

con el Mg en disolvente orgnico (THF) bajo atmsfera

inerte (N2)

Mg(OH)2 (ac) + 2 HCl(ac) --> MgCl2(ac) + 2 H2O(l)

Mg + RX ---> RMgX

" El Mg(OH)2 es muy insoluble; suspensin denominada leche de

magnesio
" El MgCl2 acta como purgante por su efecto laxante

! Aplicaciones:
sntesis orgnica
sntesis de compuestos organometlicos: con enlace MC

CaCO3 (ac) + 2 HCl(ac) --> CaCl2(ac) + 2 H2O(l) + CO2(g)

" El inconveniente de utilizar el CaCO3 es la generacin de gases
en el estmago: CO2(g)

T-58

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Algunas reacciones vinculadas del Mg

OHMgCl2

Cl2

Mg

O2

MgO

N2

H+

Ca3N2

Mg(OH)2

N2

Mg+2
MgCl2

CO2
MgCO3

Cl2

Ca

O2

CaO

H2 O
Ca(OH)2

T-60

CaC2

H2 O

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T-59

21/12/06

Algunas reacciones vinculadas del Ca

Mg3N2

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N2
CaCN2

CO2

CO2

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H2 O
CaCO3

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T-61

Algunas reacciones vinculadas del Ba

!
!
!
!
!

BaO2
O2
BaCl2

Cl2

BaO

O2
Ba

N2
Ba3N2

CO2
BaCO3

H2 O
H2 O

Relacin diagonal del Be y el Al

Tratamientos industriales para ablandar el agua
Papel del Mg(II) en la fotosntesis
Tcnica de la termogravimetra
Obtencin industrial de los cementos

CO2
Ba(OH)2

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T-62

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T-63