Tema 3.

Anlisis Gravimtrico
Concepto: mtodos de volatilizacin y de precipitacin
Etapas de un mtodo gravimtrico de precipitacin
Precipitacin, separacin, purificacin, conversin, pesada y clculos
Factor gravimtrico
Aplicaciones
Reduccin a metal, formacin de xidos y de sales, precipitantes orgnicos

Concepto
El anlisis gravimtrico se basa en la determinacin del contenido de analito en una muestra
mediante operaciones de pesada. Existen dos tipos de anlisis gravimtrico:
Mtodos de volatilizacin
El analito o algn producto del analito se separan en forma gaseosa. El gas se recoge y pesa, o
se determina el peso del producto gaseoso a partir de la prdida de peso de la muestra.
Las aplicaciones ms importantes son la determinacin de agua en muestras slidas y la de
carbono en compuestos orgnicos por formacin de CO2 .
Mtodos de precipitacin
El analito se separa de los dems constituyentes de la muestra por formacin de un compuesto
insoluble. El peso del analito en la muestra se determina a partir del peso del compuesto
obtenido inicialmente, o de un compuesto producido posteriormente por calentamiento.
El resto del tema se referir a este tipo de mtodos.
Existe un libro clsico de Anlisis Gravimtrico, que conviene conocer: Erdey

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Etapas de un mtodo gravimtrico de precipitacin
Las etapas de que consta un mtodo gravimtrico de precipitacin son:

precipitacin

separacin del precipitado (filtracin)

purificacin del precipitado

conversin a una forma de pesada adecuada

pesada

clculos

Son pocos los precipitados que cumplen los requisitos necesarios para que cada etapa se
cumpla con xito. De ah que existan pocos mtodos descritos que proporcionen buenos
resultados, aunque algunos de ellos son muy utilizados.
A continuacin, se realizan algunos comentarios sobre cada etapa:

Precipitacin
La precipitacin debe ser cuantitativa, o lo que es lo mismo, la solubilidad del precipitado
debe ser suficientemente pequea para que la cantidad perdida no afecte al resultado.
Para ello, es necesario:
elegir una reaccin con una constante de solubilidad (Ks) suficientemente pequea
utilizar condiciones experimentales (pH y temperatura) en las que la solubilidad del
precipitado sea lo ms pequea posible: el valor de Ks debe ser suficientemente bajo
aadir exceso de precipitante para forzar la precipitacin por efecto de in comn, aunque
no siempre puede utilizarse un exceso de reactivo para incrementar la cuantitatividad, ya
que puede producirse la redisolucin por formacin de complejos, o la impurificacin
del precipitado con el reactivo precipitante

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Separacin
El precipitado debe separarse o aislarse de la fase lquida (aguas madres) mediante filtracin.
Esta operacin debe ser sencilla y rpida. Para ello, el tamao de las partculas debe ser
suficientemente grande para que sean retenidas por el filtro. El precipitado no debe atravesar
el filtro, ni obstruir los poros. A ser posible, debe ser cristalino.
La formacin de un precipitado tiene lugar en tres etapas: la nucleacin, el crecimiento
cristalino y el envejecimiento, lo que significa que una vez formado el precipitado
evoluciona hacia formas ms insolubles. En una primera etapa, se forman los ncleos y, a
continuacin, stos crecen. Interesa que se formen pocas partculas y grandes. Esto depende
del cociente:
Qs
s

a lo que se denomina sobresaturacin relativa, donde s es la solubilidad del precipitado y Q

la concentracin de los reactantes en la disolucin, que por motivos cinticos puede ser mayor
que la solubilidad. A mayor sobresaturacin, se forma un mayor nmero de ncleos, por lo
que el tamao promedio de las partculas es menor: se pueden producir precipitados
coloidales. Por el contrario, con una sobresaturacin baja el nmero de ncleos formados es
ms pequeo, resultando en partculas mayores.
Para obtener mayor facilidad en el filtrado y lavado, a la vez que menor contaminacin con
impurezas, es conveniente obtener partculas de mayor tamao, por lo que de ser posible se
debern ajustar las condiciones de precipitacin a fin de mantener un valor mnimo de
sobresaturacin relativa.
Existen varias formas de conseguir una sobresaturacin baja:
Adicin lenta del reactivo precipitante: Aadiendo el reactivo gota a gota (lentamente),
con agitacin continua, se mantiene una concentracin baja de reactivo precipitante,
evitando concentraciones locales elevadas. Otra estrategia es realizar una precipitacin
homognea (en la que el reactivo no se aade directamente, sino que se genera en el seno
de la disolucin lentamente). Un ejemplo es el uso de urea:
O=C(NH2)2 + H2O CO2 + 2 NH3
De esta forma, se genera lentamente NH 3 al calentar la disolucin de urea. El efecto es el
mismo que la adicin lenta y muy controlada de este reactivo (incremento lento del pH),

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que se utiliza para obtener precipitados muy bien formados de los xidos hidratados de
Fe(III) y Al(III).
Precipitacin en caliente: La sobresaturacin relativa disminuye al aumentar la
solubilidad, con lo que se favorece la obtencin de partculas bien formadas. En general, se
deben utilizar condiciones experimentales en las que la solubilidad no sea excesivamente
baja. Con frecuencia, la solubilidad aumenta al incrementarse la temperatura, por lo que es
frecuente precipitar en caliente.
Digestin del precipitado: Cuando un slido recientemente precipitado se deja por algn
tiempo en contacto con la disolucin a partir de la cual se obtuvo ("aguas madres"),
especialmente a temperatura elevada, se forman cristales ms grandes y regulares que son
ms fcilmente filtrables y tambin ms puros. Este proceso, denominado envejecimiento,
incluye cambios estructurales de diversos tipos en el precipitado: crecimiento de los
cristales grandes a costa de los pequeos, reordenacin de los iones en la red cristalina
desapareciendo las aristas e imperfecciones, y en ocasiones, cambios qumicos. Con
frecuencia, la solubilidad del precipitado disminuye.

Purificacin
Aunque la nica especie que pueda reaccionar con el reactivo precipitante sea el analito,
durante la precipitacin todos los precipitados arrastran algunos compuestos solubles
presentes en la disolucin. A este fenmeno se le denomina coprecipitacin. Las impurezas
pueden quedar adsorbidas (retenidas sobre la superficie del precipitado), o absorbidas
(retenidas dentro de las partculas).
Existen varias estrategias para conseguir un precipitado puro:
Formacin lenta del precipitado
Digestin del precipitado
Lavado del precipitado: El lavado es siempre necesario, puesto que siempre queda una
capa de lquido adherido al precipitado, que contiene otras especies qumicas. Algunos
precipitados se lavan con agua pura, pero es conveniente que en el agua de lavado haya
siempre un electrolito para que el precipitado no peptice, es decir, produzca partculas de
tamao coloidal (de un tamao que atravesara los filtros).

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Al aadir el electrolito, se estrecha la capa difusa que rodea al precipitado, y se da
oportunidad a las partculas del precipitado a que se acerquen y unan, creciendo de este
modo.
El electrolito utilizado en el lavado debe ser voltil para que pueda ser eliminado durante
el secado o calcinacin. Suelen ser adecuados NH4NO3 o NH4Cl.
Debe tenerse en cuenta que el lquido de lavado disuelve parte del precipitado, por lo que
debe restringirse el nmero de lavados.
En algunos casos, es necesario reprecipitar el analito, es decir, disolver el precipitado y
volverlo a precipitar.
La mayora de reactivos precipitantes no son especficos, sino tan slo selectivos, es decir,
pueden precipitar a varios iones. De ah que a menudo deba realizarse una separacin
previa antes de aplicar el mtodo gravimtrico. Las interferencias a veces se evitan
seleccionando un pH adecuado, o aadiendo un enmascarante.

Conversin a una forma de pesada adecuada

El precipitado debe poseer una composicin qumica conocida, o debe convertirse con
facilidad en un slido de composicin definida. Esto es imprescindible para hallar, mediante
clculo, la composicin del analito en la muestra original.
Todos los precipitados retienen agua, lo que obliga a calentar el precipitado para que ste
alcance una composicin definida. Por lo tanto, un mtodo gravimtrico siempre incluye una
etapa de secado o calcinacin:
el secado se realiza en estufa, generalmente a 100130oC, y
la calcinacin en mufla, generalmente a 5001000oC
La calcinacin suele implicar la conversin del precipitado inicial en otra forma qumica, y
desde luego, la destruccin de los compuestos orgnicos.

Placa filtrante
Cuando el precipitado tan slo se seca, la filtracin se efecta sobre una placa filtrante de
porcelana construida con vidrio sinterizado, que se introduce en la estufa. Cuando el
precipitado se calcina, ste se filtra sobre papel de filtro gravimtrico sin cenizas, que se
coloca dentro de un embudo de vidrio. Se trata de papel de filtro que ha sido tratado para que
al calcinarse deje un residuo despreciable. Para calcinarlo, el papel de filtro se introduce en un
crisol y ste en la mufla.

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Tanto las placas filtrantes como los papeles de filtro gravimtrico se comercializan con
diversos tamaos de poro, para filtrar partculas de distinto tamao.
Pesada
El procedimiento finaliza con la pesada del producto final obtenido en el tratamiento trmico.
El producto final:
no debe ser higroscpico, es decir, no debe adsorber humedad de la atmsfera
no debe reaccionar con el O2 o CO2 atmosfricos
Puesto que es inevitable que tenga lugar la adsorcin de agua en un ambiente hmedo,
el producto debe guardarse en desecador.
El peso del precipitado se conoce por diferencia:
(Placa filtrante o crisol + precipitado) (Placa filtrante o crisol) = (precipitado)

La pesada debe realizarse en balanza analtica (con cuatro cifras decimales, para que la
precisin en la pesada sea superior al 0,1%). Para lograr esta precisin, el peso mnimo del
precipitado debe ser superior a 0,1 g:
0,0001
100 0,1%
0,1
Clculos
A partir del peso del precipitado, y de los pesos atmicos y moleculares, se calcula el peso del
analito y su contenido en la muestra. Para realizar estos clculos, debe tenerse en cuenta:
el analito
la forma de pesada
la forma de expresar el resultado
Suponiendo se analiza aluminio (Al), pesndolo como Al2O3:

g de Al

2 g de Al 2 O 3
2 PA (Al)
PA (Al) g de Al 2 O 3
g de Al 2 O 3 f
PM (Al 2 O 3 )
PM (Al 2 O 3 )

El factor que multiplica al peso del precipitado para obtener el peso del analito (cociente de
peso atmico y molecular), es decir, el factor que convierte el peso del compuesto pesado en

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peso del componente buscado, se denomina factor gravimtrico. Es conveniente que este
factor tenga un valor bajo. Esto es posible cuando el peso molecular del compuesto pesado es
elevado. Si es as, se podrn analizar muestras con cantidades de analito muy bajas:
g de Al 2 O 3

g de Al
f

Finalmente, el porcentaje del analito en la muestra se calcula a partir de:

% de Al

g de Al
100
g de muestra

El anlisis gravimtrico puede dar lugar a resultados de una gran exactitud (idealmente,
dcimas por ciento), pero es un procedimiento largo que requiere mucha atencin, por lo que
no es ventajoso si se deben analizar muchas muestras.
Los errores del mtodo se deben a:
prdidas por la solubilidad del precipitado
prdidas mecnicas
ganancias por coprecipitacin

Aplicaciones
Las aplicaciones descritas se pueden clasificar en cuatro grupos:

reduccin a metal

formacin de xidos

formacin de sales

uso de precipitantes orgnicos

Reduccin a metal
Se incluye en este grupo una serie de mtodos en los que se analiza un in metlico
fcilmente reducible. El reductor se aade a la disolucin del in metlico y ste precipita con
valencia cero. Es bastante empleado para determinar metales preciosos, tales como Ag, Au, Pd
o Pt.
Mn+ + reactivo reductor

M0 + forma oxidada del reactivo

Otra posibilidad es reducir el in metlico mediante el paso de corriente elctrica, en una

tcnica llamada electrogravimetra.

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Formacin de xidos
Las determinaciones ms importantes corresponden a los iones trivalentes Al 3+ y Fe3+.
Se precipita el metal como hidrxido y se calcina a 10001200 oC para eliminar totalmente el
agua.
As, por ejemplo, el Al(OH)3 precipita a pH 99.5, amortiguado con un tampn NH 4+/NH3.
Para eliminar el agua de hidratacin, es necesario calcinar, convirtindose el precipitado en un
xido:
Al2O3 x H2O

Al2O3 + x H2O

Formacin de sales
Existen varias sales que pueden utilizarse como base de un mtodo gravimtrico. Los dos
ejemplos ms clsicos son la determinacin de cloruro con plata y de sulfato con bario:
AgCl Ag+ + Cl
BaSO4 Ba2+ + SO42
El AgCl se seca a 120oC y el BaSO4 a 800oC. Otros ejemplos son: la precipitacin de PbSO 4 ,
tetrafenilborato de potasio (KB(C6H5)4), y pirofosfato de magnesio (Mg2P2O7) formado por
calentamiento de NH4MgPO4 , inicialmente precipitado.

Uso de precipitantes orgnicos

Algunos ejemplos clsicos son la determinacin de nquel con dimetilglioxima, aluminio o
magnesio con oxina, y calcio con oxalato.
La dimetilglioxima es un reactivo especfico de nquel. Se utiliza en medio amoniacal:

2+

Ni

H3C C = NOH
+ 2

H3C C = NOH

+ 2 H2O

Ni(DMG)22H2O

Para eliminar las dos molculas de agua, se calienta el precipitado a 110120 oC. Si se
aumentara ms la temperatura, se destruira la parte orgnica del precipitado.

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Aluminio y magnesio pueden tambin precipitarse con oxina (8-hidroxiquinolena). El

oxinato de aluminio es anhidro (Al(Ox)3), mientras que el de magnesio posee dos molculas
de hidratacin (Mg(Ox)22 H2O). En ambos casos, se calienta a 150oC, para secar y volatilizar
la pequea cantidad de oxina que puede coprecipitar.

Existe tambin un mtodo gravimtrico para determinar calcio con oxalato (un reactivo tpico
de este metal). El oxalato clcico no es una forma de pesada muy adecuada, por lo que suele
calcinarse a 900oC, para convertirlo en CaO:
CaC2O4H2O CaC2O4 CaCO3 CaO

Los reactivos orgnicos poseen dos ventajas importantes:

su mayor selectividad
su elevado peso molecular, lo que da lugar a factores gravimtricos muy favorables
En contrapartida, con frecuencia:
son poco solubles en medio acuoso
pueden coprecipitar
son ms inestables
su costo es muy superior al de los reactivos inorgnicos