QUMICA Y

TECNOLOGA DE LA CAL
Y PIEDRA CALIZA
Robert S. Boynton

John Wiley & Sons, Inc.

2da Edicin, 1980

Captulo 6
Teora de la Calcinacin
Teora de la Calcinacin ............................................................................ 3
Temperatura de disociacin ...................................................................... 4
Decrepitacin y Precalentamiento ........................................................... 7
Tasa de Calentamiento .............................................................................. 8
Tasa de Disociacin .................................................................................. 9
Prdida de Peso ......................................................................................... 10
Ncleo ......................................................................................................... 11
Mantenimiento de la Temperatura ........................................................... 12
Temperaturas altas contra bajas .............................................................. 12
Encogimiento ............................................................................................. 13
Porosidad y Densidad ............................................................................... 16
Efecto del Tamao de la Roca .................................................................. 21
Efecto de la Calcinacin en Espaciamiento Inico ................................ 23
Efecto de las Sales .................................................................................... 24
Influencia de Impurezas en la Roca ......................................................... 24
Efecto del Vapor ........................................................................................ 27
Cal sobre-quemada ................................................................................... 28
Recapitulacin ........................................................................................... 28
Referencias ................................................................................................ 34

Teora de la Calcinacin
Es apropiado considerar a la descomposicin trmica como la propiedad qumica
principal de la caliza en la cual se forman los co-productos de la cal y el dixido de
carbono. Es debido a esta caracterstica que la manufactura de la cal, fue creada por
un proceso generalmente conocido como calcinacin y muchos de los usos directos
de la caliza como materia prima o reaccionante en los procesos termales qumicos y
metalrgicos (Captulo 5).
Esta es probablemente la ms bsica y aparentemente sea la ms simple de todas
las reacciones qumicas. Pero a pesar de que es una teora comn, (muchos qumicos
eruditos la miran con desdn porque es muy elemental), existen muchas situaciones
complejas respecto a esta reaccin. A pesar de la incontrovertible informacin
cientfica que delinea la Calcinacin este proceso an permanece, hasta cierto punto,
como una tcnica o un arte que solo un experimentado calcinador de cal comprende
por completo.
Existen numerosas variables que requieren mtodos de prueba-y-error para una
actuacin ptima y modificaciones empricas delicadas (a menudo impulsivas) para
operar eficientemente. Como evidencia de esto, ingenieros de alta especialidad con
importantes grados tcnicos y con una extensa experiencia en otros procesos
piroqumicos algunas veces encuentran complejas dificultades operativas en la
calcinacin de la cal. Estos ingenieros con entrenamiento formal simplemente no
compiten al menos en el comienzo, con el veterano hornero de cal que puede no tener
una educacin formal. Este ltimo es como un chef francs; y el anterior es un cocinero
novato. Hay algunas grandes compaas de procesos qumicos valoradas por sus
investigaciones y su agudeza mental en ingeniera que fabrican cal con calidad
sorprendentemente pobre, con eficiencia mediocre y lo ms pattico de todo, no
parecen saber la diferencia. Simplemente ven el producto y proceso como mundano
y le dedican escaso estudio. Esta simplificacin resulta costosa.
Declarada qumicamente con pesos moleculares, esta reaccin irreversible para tanto
el alto calcio como la caliza dolomtica se muestra en el diagrama siguiente:
100
56
44
CaCO2 (caliza de alto calcio)+calor= CaO (h.c.quicklime)+CO2
100
84
56 40
88
CaCO3-MgCO3 (caliza dolomtica)+calor= CaO-MgO (quicklime dol.) + 2CO2

Hay tres factores esenciales en la cintica de la descomposicin de la caliza.

1. La roca debe ser calentada a la temperatura de disociacin de los carbonatos.
2. Esta temperatura mnima (pero prcticamente una temperatura mayor) debe
ser mantenida por cierta duracin.
3. El gas del dixido de carbono que se desarrolla debe ser removido.

Temperatura de Disociacin
Los valores de la temperatura de disociacin de CaCO3, desarrolladas por
Johnston3 y Mitchell2, generalmente an se reconocen y se han autentificado por
otros investigadores3. Para la calcita es de 898C (1648F) para una presin de
760 mm (1 atm) para una atmosfera de 100% CO2. La temperatura de la dolomita,
sin embargo no es ni cercanamente tan explcita. El carbonato de magnesio se
disocia a una temperatura mucho menor de 402-480C (756-896F), con la cual la
mayora de los investigadores se solidarizan. El rango en valores probablemente
vara de las diferentes condiciones de prueba y purezas de la magnesita usada. El
valor ms bajo que se report fue catalizado posiblemente por la presencia de
humedad. Esta curva isotrmica de 402C aparece en la Fig. 6-14. La hiptesis de
otro investigador es que la descomposicin ocurre en tres etapas a 402, 438C y
480C.5,6

Fig. 6-1. Presiones de disociacin de MgCO3

Ya que la proporcin de MgCO3 a CaCO3 difiere en las muchas especies de caliza

dolomtica y magnesiana, la temperatura de disociacin tambin vara,
naturalmente, y es mucho ms difcil calcularla. Las diferencias en la cristalinidad
de la roca tambin parece aadirse a la disparidad de la informacin. El
componente de MgCO3 de la dolomita se descompone a temperaturas mayores
que la magnesita natural. Azbe7 y otros han detectado alguna disociacin de
dolomita como a 510C pero no se aprecia que se alcance una descomposicin
hasta los 590C: entonces la disociacin progresa rpidamente. Otros 8,
encontraron que el comienzo de la disociacin fue desde 500 a 750C para tres
dolomitas (500C para el tipo cristalino fino y denso; 650C para bastante
cristalino; y 750C para altamente cristalino, con disociacin completa cerca de
los 800C). Un buen valor promedio para la completa disociacin a una presin de
760 mm en una atmsfera 100% de CO2 es de 725C; el componente de dolomita
de CaCO3 podra por supuesto adherirse al valor ms alto, representando una
descomposicin en etapa-dual. Esto ltimo es la conclusin a la que lleg Linzell
y sus compaeros de trabajo9 (y muchos otros). Como resultado de estas

diferencias en cuanto a los puntos de disociacin, el MgO es usualmente

necesariamente sobre-calcinada en una variedad de retencin a una relativamente
alta temperatura. El grado de calcinacin puede ser aliviada al enfriar la cal
hidratada inmediatamente despus de que el CaCO3 sea calcinado a
temperaturas mnimas y constantes pero por mayor duracin. An si el
constituyente de CaO sea quemado suavemente, el componente de MgO
quemado de manera ms duramente, influye una caliza ms densa, de reactividad
menor comparado con una caliza de alto calcio calcinada.
La disociacin siempre procede de forma gradual desde la superficie exterior hacia
la interior. Usualmente la profundidad de penetracin se mueve de manera
uniforme hacia adentro en todos los lados de la roca, como un chapado o concha
creciente. En realidad una cierta cantidad de la disociacin exterior o de la
superficie de las molculas de carbonato puede ocurrir a temperaturas menores
que la precedente bajo condiciones favorables, tales como concentraciones bajas
de CO2 con presiones 3 parciales.
Azbe12 detect trazas de disociacin de superficie tan bajas como 1335F (742C)
con roca de alto calcio. Pero para que la disociacin penetre al interior de la caliza,
son necesarias temperaturas ms altas y debe elevarse an ms para que la
disociacin ocurra en el centro del ncleo de la roca (en la prctica, generalmente
exceden los puntos de disociacin precedentes). Mientras ms grande el dimetro
de la roca, mayor temperaturas son requeridas para la disociacin del ncleo
debido a la presin interna que se incrementa en tanto el gas de CO2 forza su
escape. Por lo tanto, con la misma pureza de la roca, la diferencia entre las
temperaturas de disociacin de la superficie y el ncleo pueden ser de 300-700F
(150-370C), dependiendo principalmente del dimetro de la roca.
Las precedentes temperaturas de disociacin y sus tasas no son valores rgidos
ya que varan con lo que contrarresta la presin y concentracin del CO2, como se
muestra en la Fig. 6-21,2. Si la temperatura y presin estn en equilibrio, sin
importar sus valores, la disociacin es esttica. Pero si hay un pequeo cambio en
una de estas variables, tal como un decremento en la presin o concentracin de
CO2 o un incremento en la temperatura, la disociacin procede de inmediato con
una evolucin de gas de CO2 y la formacin de xidos simultnea. Por ejemplo,
en la Fig. 6-2 si la presin de disociacin de CaCO3 es de solo 380 mm
correspondiente al 50% de concentracin de CO2, entonces la temperatura de
disociacin es reducida a 848C. En todos los casos existe una relacin definitiva
entre la presin de CO2, concentracin y temperatura.
Sin embargo, la sensitiva, reversible naturaleza de esta reaccin puede tambin
manifestarse aqu como recarbonatacin7.

Fig. 6-2 Influencia de la concentracin y presin en la temperatura de disociacin de

CaCO3

Esto puede ocurrir cuando grandes trozos de caliza son calcinados. Ya que el calor
de alta temperatura penetra bien dentro del terrn cerca de su centro, la disociacin
en una atmsfera de CO2 puro comenzar a forzar una considerable presin en
exceso de la presin atmosfrica tan alta como de100 psi (6.8 atm) en instancias
extremas. La temperatura se incrementa en tanto la presin aumenta y causa que
la superficie ya calcinada sea sobre calcinada. Esto tiende a encoger la roca
ocluyendo la porosidad o haciendo angostos los poros y fisuras a travs de los
cuales el CO2 debe escapar, y por lo tanto generando ms presin. Si dicha cal es
liberada en el enfriador antes de que todo el ncleo sea calcinado, hay an una
leve difusin de CO2 del ncleo rojo-caliente que se puede reabsorber sobre la
superficie de la cal que se est enfriando. Esto por supuesto vicia el valor de la
caliza resultante. As que a mayor presin de CO2, mayor es la temperatura de
disociacin, como lo indica la Fig. 6-2 con presiones que excedan 1 atmosfrico,
la temperatura de disociacin, como se explica en la Fig. 6-2 se incrementa
correspondientemente. Una evolucin rpida y continua del CO2 es un objetivo
mayor en la calcinacin de la cal.
El logro de la temperatura mnima de disociacin en teora, por supuesto, requiere
de considerable calor. Esto se puede calcular a partir del calor especfico del alto
calcio o caliza dolomtica por la frmula siguiente: calor especfico de la caliza x
2000 lb x ganancia neta en F de la temperatura atmosfrica.
Asumiendo que el calor especfico se calcule para CaCO3 a 0.255, que la
temperatura inicial de la roca es de 50F y que la temperatura mnima de
disociacin es de 1648F (898C); entonces 0.255 x 2000 x 1648 50 ( 1598) =
814,980 Btu/ton de caliza. Sin embargo el 44% de la caliza se volatiliza como CO2,
para que en teora 1,79 ton de caliza se requiere para llegar a 1.0 ton de cal viva;
entonces, 814,980 x 1.79 = 1,458,814 Btu/ton (405.55 kcal/kg) de cal viva de alto
calcio.

Los requisitos calorficos para la roca dolomtica sera menor debido a un menor
punto de disociacin (alrededor de 1337F ( 725C) para un doble carbonato
equimolecular puro). Basado en la frmula anterior, las mismas constantes y un
factor de 1.90 para permitir un mayor contenido de CO2 para dolomita, la cintica
en teora sera de 656,370 Btu/ton de roca dolomtica o 1,247,103 Btu/ton (346.69
kcal/kg) de cal viva dolomtica.
Sin embargo, existe otro requisito, de mayor calor para producir una tonelada de
cal viva. Este es la retencin de la temperatura de disociacin hasta que todo el
CO2 haya sido expulsado. Para este requisito, los valores reportan que han
variado entre 2.5 y 3.0 millones Btu/ton (695-834 kcal/kg) para cal viva de alto
calcio, pero 2.7 y 2.60 millones de Btu/ton (770-722.8 kcal/kg) para cal viva de alto
calcio y dolomticas, respectivamente, que parecen ser valores promedio. Para la
cal magnesiana, el calor es ms cercano al valor del alto calcio. Todos los valores
estn basados en teora, en carbonatos 100% puros. Ya que las impurezas se
incrementan en la caliza, este requisito termal se reduce correspondientemente ya
que es menor el carbonato a descomponer.
Decrepitacin y Precalentamiento
Al obtener estas temperaturas de disociacin, la humedad libre en la roca es por
supuesto, volatilizada y una pequea cantidad de materia orgnica que existe en
la mayora de la caliza se incendia. Esto se aade ligeramente al requisito dado
anteriormente. Por lo tanto, en el punto en que comienza la calcinacin, la roca es
ms porosa y puede contener una mirada de microporos y cuarteaduras (fisuras)
intersticiales a travs de su textura cristalina.
Hedin10 calcin diferentes tipos de caliza y calcita pura de forma experimental en
el laboratorio y descubri cambios fsicos microscpicos en algunas calizas
calcticas a 800C (1472F), por debajo del punto de disociacin. Generalmente
este calor caus expansin en la matriz del cristal de la caliza.
En las calizas altamente cristalinas el calor produjo stress en los cristales
individuales, causndoles fracturas. Encontr que el grado de decrepitacin de
estos cristales maximizados con cristales de las dimensiones lineales ms
grandes; con algunos cristales muy grandes el calor los desintegr por completo
hasta hacerlos polvo. En contraste, los cristales pequeos de 2.5 mm o menos,
con prevalencia en roca de grano fino, generalmente resistieron el stress de la
temperatura sin agrietarse. Revel que otro factor que contribuy a la resistencia
de la expansin del stress fue la presencia de una red de fisuras diminutas,
separando los cristales pequeos. Estas fisuras se comportaron como juntas de
expansin en tanto que el calor caus que los cristales se dilataran y por lo tanto,
manteniendo la integridad de la matriz. Los descubrimientos anteriores son
generalizaciones ya que hubo tambin algunos resultados contradictorios e
inexplicables, por ejemplo, cristales de caliza de grano fino que se desintegraron
en polvo junto con sus lmites intra-cristalinos, donde los muy diminutos cristales
de cretceos calizos de tiza no se agrietaron ni decrepitaron.
Esta investigacin de Hedin prueba lo que cada hombre con experiencia en la
produccin de cal sabe: que ciertos tipos de caliza no pueden ser calcinados con

xito en cal viva en trozos o guijarros. Estos tipos pueden disociarse grandemente
en un xido pero se decrepitarn en fracciones pequeas hasta en polvo, dndole
al producto fino para muchos otros usos y complicando seriamente el proceso de
calcinacin.
Las grandes formas cristalinas son ms propensas a comportarse as, pero no
existe cura o beneficio que considerar y la calcinacin experimental de la roca es
para considerarse con prudencia antes de invertir en la planta. Esto es una rareza
fsica; el anlisis qumico de la roca tiene poca o ninguna influencia sobre esta
caracterstica.
Tasa de Calentamiento
Un axioma general entre los fabricantes de cal, sin importar el tipo o calidad de la
caliza, es que una temperatura mayor de calcinado y perodos largos de
calcinacin lleva a una cal viva ms duramente calcinada con alto encogimiento,
alta densidad, baja porosidad y reactividad qumica y que lo opuesto prevalece a
temperaturas menores de calcinacin y/o duraciones ms cortas en calcinacin,
llevando a las deseadas cales altamente reactivas y calcinadas suavemente, de
bajo encogimiento y densidad y con alta porosidad. A esta teora concebida
empricamente se le ha dado autenticidad por muchos investigadores 14-16.
Aunque Murray13 generalmente adquiere a esta teora, l descubri algunas
excepciones flagrantes en sus estudios de calcinacin con 43 calizas comerciales.
Un ejemplo de tal discrepancia se da a continuacin para dos rocas de alto calcio:
Roca 1
Roca 2_____
Calcinacin no.
21-11
19-1
Temperatura mxima
176F(063C) 1850F(1010C)
Tiempo de retencin
46 min
474 min
Coeficiente de Actividad (T5) 12.0
33.4
Porosidad
38.4%
46.6%
Encogimiento
26.2%
15.1%__________
Otras dos rocas fueron calcinadas por cerca de 4 hr pero a temperaturas que
variaron por 550C, siendo la ms alta 2400F (1315C). Adems estas dos rocas
prcticamente tuvieron un encogimiento lineal y valor de reactividad idnticos.
Tal paradoja desafa una explicacin y no puede ser atribuida a un error de
laboratorio. Simplemente enfatiza nuevamente el hecho de que an hay algunas
incongruencias sin explicacin que involucran las propiedades fsicas divergentes
de la caliza. Existe una temperatura ptima de calcinacin y una tasa de
calentamiento para cada caliza que puede ser determinada solo por
experimentacin.
Murray hace la hiptesis de que la tasa de calentamiento (tanto durante el
precalentado como durante la calcinacin) tiene la mayor influencia en la calidad
de la cal su encogimiento, porosidad y reactividad, afecta ms que la temperatura
mxima o el tiempo de retencin. l recomienda un precalentamiento gradual ms

que de shock y luego in incremento gradual en la temperatura de calcinacin hasta

el punto en el cual la disociacin es completa, evitando entonces en lo posible, un
mayor tiempo de retencin. Esto es opuesto a la teora de calcinacin para un
tiempo constante y a una temperatura constante. Basado en la experiencia del
escritor, la teora de Murray es la ms fructfera para seguir.
Tasa de Disociacin
Hedin tambin condujo una serie de experimentos de calcinacin con siete
diferentes calizas, de grano hasta un tamao uniforme de 15-20mm de longitud y
calcin a temperaturas fijas de 1000C en 100% CO2 de presin atmosfrica hasta
que la disociacin fue completa, como se termina al pesar la prdida de peso en
la ignicin (CO2). Los resultados que se encuentran en la Fig. 6-310 muestran una
amplia variacin en la tasa en la cual el CO2 es liberado. Las dos rocas ms bajas
(Nos. 2 y 3) son densas calizas burdas y cristalinas y la siguiente ms lenta (No.4)
es finamente cristalina. En relacin a las otras rocas, estas pueden ser clasificadas
como difciles de quemar. De la rocas que se queman rpidamente, los Nos. 6 y 7
son cretceas, calizas de grano fino y las que se calcinan ms fcilmente, las No.5
que son una roca compacta, de grano muy fino que poseen impurezas orgnicas.

Fig. 6-3. Tasas variables de disociacin para diferentes especies de caliza.

Hedin tiene la teora de que debido a su densa microestructura, las calizas burdas,
cristalinas, liberan CO2 lentamente ya que el gas tiene dificultad de penetracin a
travs de la densa trama o textura de cristal. El CO2 es liberado solo hundiendo la
presin considerablemente; la presin del CO2 dentro del cristal debe ser mucho
ms alta que la presin externa. Sin embargo, la roca densa No.2 no se decrepit
durante el precalentamiento, en tanto la que se le relaciona, la No. 3, s lo hizo.

Las cuarteaduras causadas por la decrepitacin de la roca anterior, careca de

venillas para que escapara el gas.
La explicacin para la rpida calcinacin de la roca No. 5 es que las inclusiones de
venillas de impurezas orgnicas son consumidas por el calor, dejando una
estructura de enrejado suelta de alta porosidad, proporcionando muchas avenidas
para el escape del gas.
De este modo, un quemado ms rpido es usualmente logrado con la roca ms
porosa o con roca que tiene grietas o fisuras naturales que, o se abren o se llenan
con humedad o materia carboncea. Estos poros proveen una rea de superficie
mayor para la evolucin de CO2. Dicho de otra manera, la roca de disociacin lenta
(tipos grandes cristalinos) no conduce calor tan rpido como los tipos ms porosos
de grano fino.
Prdida de Peso
En la descomposicin termal completa de calcita 100% pura, existe una prdida
de peso en teora del 4% en cuanto el CO2 se desarrolla (Fig. 6-4). A esto se le
llama prdida por ignicin. Con la dolomita hay una prdida mayor en el peso, ya
que un carbonato de magnesio puro libera 52.2% de su peso como gas CO2. Por
lo tanto, mientras ms grande sea el componente de MgCO3 que se encuentre en
la caliza dolomtica o magnesiana, mayor ser la prdida de peso.
La calcinacin completa no infiere cero contenidos de CO2 en la cal. Linzell9,
Knibbs4 y otros, han confirmado repetidamente que cero contenidos de CO2 es
virtualmente imposible de obtener, an en el laboratorio. An si la caliza es
quemada intensamente para que el ncleo de carbonato sea imposible de existir
en el interior del fragmento de la caliza, habr por lo menos una ligera absorcin
de la superficie del CO2 debido a la recarbonatizacin desde el CO2, ricos gases
de combustin envolviendo la cal en el horno. Con prcticas de combustin
efectivas, estos gases se diluyen y son conducidos fuera rpidamente para que la
recarbonatizacin pueda ser reducida tan baja como 0.1-0.2% de CO2 contenido
en la cal. Azbe21 report una instancia de recarbonatizacin tan alta como 42% en
una operacin de horno vertical sumamente ineficiente.

Fig. 6-4. Prdida de peso con incrementos en temperatura sobre el punto de disociacin
(1/4 pulg. en roca calcinada bajo una presin de CO2 correspondiente al 25% de
concentracin de CO2).

Las circunstancias que conducen a una recarbonatizacin en el horno, son

temperaturas excesivas de calcinacin, una distribucin dispareja de gases de
combustin que desarrolla la roca en la zona de quemado y una disparidad
resultante en intercambio de calor, el exudado de gases en el enfriador con
corrientes insuficientes para ventilar el CO2 arriba, en el puente del horno con
gases exhaustivos y ordinariamente una larga retencin de cal calcinada en el
enfriador (usualmente una combinacin de estos factores). Esta pesada
recarbonatizacin diluye la concentracin de los xidos de cal, dejando al producto
no-utilizable para muchos propsitos.
Ncleo
La otra fuente existente de CO2 en los sistemas de una calcinacin incompleta o
de un bajo quemado usualmente es prcticamente inexistente en una cal viva de
calidad superior o se manifiesta a s misma como una pequea malla de 10-40 (20.42-mm) en grano o como miniatura del tamao de un arroz como parte esencial
de CaCO3 que se aloja en o cerca del centro de la fraccin de caliza y que ha
resistido la disociacin. Se le refiere comnmente como ncleo. En cal viva de
grandes trozos de pobre calidad el ncleo puede ser del tamao de una bellota.
Qumicamente no es peligroso pero se le observa como una impureza por muchos
consumidores ya que se vicia la disponibilidad de la cal. Algunos ncleos,
usualmente de 0.25-2%, estn presentes en el quemado suave de las cales vivas.
Los productores, que se esfuerzan para obtener una cal reactiva de bajo
encogimiento, pueden liberar intencionalmente la cal hacia el enfriador justo antes
de que la disociacin sea completa para evitar ser sobre quemada debido a un
intercambio de calor disparejo en el horno.

El ncleo de 5-8% se encuentra comnmente en las cales comerciales tpicas en

Europa y otros pases extranjeros Tales porcentajes generalmente son
inaceptables en los Estados Unidos; 3-5% es considerado alto y muchos
fabricantes domsticos restringen el contenido del ncleo a un promedio de solo
0.5-1% incluyendo la ligera contaminacin de CO2 que resulta de la
recarbonatizacin, como antes se menciona.
Un trozo semi-quemado de caliza con un ncleo de 25-50% (CaCO3) o el ncleo
mismo (asumiendo que la concha exterior de la cal sea removida por hidratacin)
puede volverse a cargar en los hornos y ser calcinada como cal. An persiste en
algunas reas la creencia errnea de que el ncleo no puede nunca calcinarse.
Mantenimiento de la Temperatura
Si la temperatura mnima de disociacin se mantuviera con precisin, la
calcinacin sera retardada bajo la mayora de condiciones, probablemente con
algunas calizas, nunca al 100% de completo. Como resultado, para acelerar esta
reaccin, se aplican mayores temperaturas de 1900-245F (1038-1343C) para
CaCO3 y usualmente 150-200C (65-93C) menos para la caliza dolomtica.
Idealmente estas temperaturas se mantienen hasta que todo el CO2 de los
fragmentos de caliza se expulsan. La tasa de expulsin del CO2 acelera
rpidamente en tanto la temperatura se eleva por debajo del punto de disociacin,
como lo demuestra la Fig. 6-4 tanto para el alto calcio como para la caliza
dolomtica15.

Temperaturas Altas contra Bajas

Un incremento en temperatura ejerce mucha mayor influencia en la tasa de
disociacin que una temperatura de reaccin. Mather18 descubri que un
incremento en la temperatura de solo 50F (20C) ejerci tanta influencia en la
calcinacin como un tiempo extendido de quemado de 2-10hr. De hecho, la tasa
de calcinacin puede acortarse materialmente con alguna caliza a alta
temperatura, que se logra una mayor eficiencia termal. La temperatura ptima para
una mxima eficiencia de calcinacin (capacidad y consumo Btu) vara con cada
roca diferente y solo puede ser determinado con exactitud por medio de
experimentacin. Sin embargo, tal temperatura debe ser balanceada contra la
temperatura ptima para una calidad mxima y las dos son generalmente
disconsonantes. Usualmente estas dos temperaturas difieren por 200-500F (100260C) y el dilema respecto a cul adoptar es a menudo resuelto a travs de una
temperatura intermedia.
Para el alto calcio y dolomtica respectivamente, 2100 y 1950F (1149-1066C)
puede observarse como una lnea de demarcacin media entre las temperaturas
alta y baja en el quemado de la cal. Las temperaturas de calcinado prcticas
aproximadas mximas y mnimas seran, dependiendo de la cristalinidad de la roca
y dimensin lineal: alto calcio, 2450-1850F; dolomtica, 2250-1725C.

El antes mencionado mximo para alto calcio est de acuerdo con Bleininger y
Emley19, pero ste ltimo concluy que el mximo para la dolomtica debera ser
50C, menos que para el alto calcio.
Encogimiento
Murray13 estudi las caractersticas de encogimiento de 43 calizas comerciales
(alto calcio) de densidades pesadas y estructuras de cristal ampliamente variadas
cuando se calcinan a cuatro diferentes temperaturas que van desde 1750 a 2450F
(954-1343C). Todas las rocas fueron completamente calcinadas como se prueba
por sus prdidas o ignicin. La calcinacin se llev a cabo en un horno
amortiguador (muffla) elctrico.
Como se indica en la Tabla 6-1, el encogimiento de todas las rocas se increment
conforme la temperatura de calcinacin se elevaba. El porcentaje de crecimiento
en tamao en el encogimiento, sin embargo, vari con las diferentes rocas. Unas
cuantas rocas a la menor temperatura (1700-1750F o 927-954(C) an se
expandieron inicialmente antes de un eventual encogimiento. Coincidiendo con la
designacin del nmero de la roca en la Tabla 6-1, hay un breve resumen
petrogrfico de cada tipo de roca sobre si los cristales eran finos, medianos, burdos
u oolticos. De manera extraa, slo hubo una correlacin parcial entre el tamao
de cristal y encogimiento, lo cual est de acuerdo con Hedin. Una preponderancia
de cristal burdo y rocas oolticas demostraron el mayor encogimiento. Una mayora
de las rocas con textura fina y mediana mostraron ser los de mayor encogimiento.
Sin embargo, hubo algunas excepciones desconcertantes. Al intentar explicar
estas inconsistencias, se realizaron anlisis qumicos, espectogrficos y
petrogrficos (secciones delgadas) completos en 43 calizas. A pesar que estos
anlisis variaron ampliamente, casi no hubo correlacin de composicin qumica
cuantitativa ni cualitativamente con los resultados de encogimiento excepto con el
contenido de Na2O. Un total de 25 elementos, muchos de los cuales eran trazas,
fueron encontrados en estas rocas. El encogimiento de la cal viva fue calculado de
la gravedad especfica de las calizas, permitiendo la prdida o ignicin de la
frmula.

S= 100

100/Ds (100 L)/DL

100 Ds

S = encogimiento (%)
Ds = densidad de volumen de la roca
DL = densidad de volumen de la cal viva
L = prdida de la ignicin de la roca
Murray tambin encontr una relacin definida con la calcita ptica sobre el
encogimiento durante la calcinacin y su grado de reactividad (tasa de poca
actividad, slaking) como determinado por T5.
La cal viva calctica de bajo encogimiento y alta porosidad tuvieron alta reactividad
y lo contrario aplic a la cal viva con alto encogimiento que fueron inducidos por la
alta temperatura y largos periodos de retencin en el calcinado.

Murray tambin estudi la influencia de variar las atmsferas de calcinacin en el

encogimiento de la cal viva usando un microscopio con platina trmica con
temperaturas arriba de 1400C (2552F). Seis diferentes calizas de alto calcio
fueron expuestas a tres diferentes atmsferas: 100% CO2, 30% CO2, ms 70%
N2, y 100% N2. Inexplicablemente las diversas atmsferas ejercieron una
considerable influencia en el encogimiento de tres de las rocas y mucho menos en
las tres restantes. La atmsfera de nitrgeno produjo el menor encogimiento para
tres de las rocas y 100% CO2 para las tres restantes.
Las dolomitas tambin tuvieron considerable variacin en encogimiento pero
tendieron a encogerse generalmente menos que las rocas de alto calcio a
temperaturas ordinarias arriba de 1400C. Estudios en seis dolomitas en el
microscopio con platina trmica en atmsferas de CO2 y N2 produjeron resultados
consistentes de encogimiento. Las seis rocas mostraron el menor encogimiento en
una atmsfera de CO2 y la mayor en N2. Diferente a las rocas de alto calcio, los
anlisis qumicos cuantitativos de las dolomitas ofrecen una explicacin plausible
por su comportamiento en el encogimiento.

Tabla 6-1. Encogimiento de calizas de alto calcio a Temperaturas Elevadas

Encogimiento Volumtrico despus de 1 hr a:

No. Roca
1750F
2050C
2250F
Cristal (a) (954C)
(1121C)
(1232C)
6A Fino
+17.3
+6.4
2.6
7A Mediano
+2.6
+1.8
5.3
7B Mediano
+2.9
0.7
6.2
10 Burdo
3.2
9.6
11A Mediano
+0.8
2.0
7.0
6B Mediano
7.3
6.9
14.1
13 Mediano
0.5
13.5
19 Burdo
+6.6
2.0
20.1
17A Fino
+1.6
7.3
33.5
11B Mediano
1.4
7.7
29.8
11C Fino
5.3
15.5
24.9
15 Ooltico
4.5
14.5
28.1
26 Mediano
0.0
21.5
30.4
24A Burdo
9.5
20.3
27.5
1
Fino
3.9
22.8
33.2
12A Burdo
3.3
25.1
30.5
17B Burdo
1.3
20.0
31.8
12B Fino
5.9
21.9
30.6
24B Burdo
7.4
24.0
37.4
28 Burdo
5.6
27.1
37.0
2
Mediano
18.6
22.8
35.5
25B Burdo
4.9
26.7
38.2
24C Mediano
16.1
21.8
40.6
20A Mediano
11.0
32.0
40.5
22 Ooltico
15.5
24.6
40.5
14A Fino
22.4
26.6
34.8
23 Fino
16.8
27.4
39.6
25A Burdo
13.1
29.0
43.1
20B Mediano
11.8
32.0
44.6
4
Mediano
23.9
31.1
32.0
16 Ooltico
12.7
33.6
41.2
14B Fino
24.4
35.9
30.6
8
Burdo
18.5
39.0
42.1
5B Mediano 14.2
39.0
43.7
18A Burdo
17.7
38.3
49.0
20C Mediano
24.1
34.6
43.4
3
Burdo
24.8
31.0
44.6
27 Mediano
9.0
42.6
49.5
21A Ooltico
24.1
35.5
45.5
18B Burdo
33.6
40.6
39.0
21B Ooltico
24.0
43.6
46.7
5A Ooltico
25.7
38.2
46.5
9
Ooltico
25.3
39.5
45.7
(a).- Caliza caracterizada como el tipo de cristalinidad

2450C
(1343C)
15.7
13.8
20.5
22.6
30.1
18.6
26.9
36.3
26.8
32.1
31.7
38.8
39.3
36.6
39.2
46.0
43.5
42.2
41.4
37.7
45.0
39.4
38.1
42.5
42.2
44.2
43.9
41.3
45.6
46.5
44.1
41.9
44.9
46.5
44.5
47.7
47.6
45.1
42.4
46.3
51.0
52.6

El grado de encogimiento lineal se increment proporcionalmente con el total de

contenido de impurezas de las dolomitas; a mayor contenido de impurezas, mayor
encogimiento.
En 1970 el canadiense A. Job confirm muchos de los descubrimientos de Muran
y Hedin en la investigacin bsica de calcinacin usando tanto el microscopio con
platina trmica, dilatometra, porosimetra y el microscopio con escner de
electrones23. Observ que invariablemente en unas 15 ampliamente divergentes
calizas y especies de dolomitas, durante el precalentamiento, se expandieron en
un promedio de 2% y que posterior a la calcinacin, las partculas de cal se
contrajeron en varios grados.
La roca ms finamente cristalina fue la que menos se expandi pero fue la que
ms se contrajo despus de la calcinacin, mientras que las de tipo cristalino burdo
fueron las que ms se expandieron y se encogieron menos. Una roca dolomtica
present un contraste. Se expandi lentamente hasta los 615C luego se contrajo
ligeramente y por poco tiempo y una segunda expansin ocurri hasta los 960C,
cuando hubo un segundo encogimiento. Sus conjeturas son las de que este
cambio de volumen cudruple es debi a una doble descomposicin de los
carbonatos de Mg y Ca. Como una generalizacin concluy que la dilatacin y
contraccin son controladas por el tamao del cristal y a las variaciones en la
temperatura de disociacin de las rocas, la temperatura de calcinacin es mayor
para una roca bien formada altamente cristalizada que para un tipo cristalino pobre
y es tambin mayor para la roca que es densa y posee cristales grandes en
contraste a la roca porosa y poco cristalina. En la etapa caliente, el microscopio
revel la formacin de cuarteaduras en algunos tipos de grandes cristales, durante
la dilatacin. Despus de la calcinacin estas cuarteaduras no cerraron, o al menos
no completamente, durante la contraccin. Esta cal, debilitada estructuralmente,
probablemente se degradara en sistemas manuales neumticos. No se revelaron
cuarteadoras en los especmenes de caliza de grano fino.
Porosidad y Densidad
Los factores de porosidad, densidad y distribucin de tamao del poro, estn
interrelacionados y ejercen una profunda influencia en los estndares de las
propiedades medibles de la cal viva como reactividad, cal disponible y la
distribucin del tamao de partculas y rea de su rea de superficie de la cal
hidratada resultante. Una cal porosa usualmente tiene poco encogimiento, una cal
densa de baja porosidad tiene un encogimiento lineal alto. Cuando las
temperaturas de calcinacin son incrementadas o las temperaturas constantes en
un medio para un rango de alta calcinacin se retienen, hay disminucin en la
porosidad o sobre-encogimiento (Tabla 6).
Informacin sobre medidas de porosidad obtenidas de 41 calcinaciones de calcita
bajo diversas temperaturas-combinaciones de tiempo, se encuentran en la Tabla
6-2, basadas en la investigacin de Murray16. En una serie de exmenes en un
horno con amortiguador de 10 calizas de alto calcio, Fischer21 observ que un
tiempo de retencin de 1-4 hr tiene poco o ningn efecto en la porosidad, rea de
superficie o reactividad en temperaturas de calcinacin moderada de 1750-1950C

(954-1066C). Las densidades burdas de estas cales vivas permanecieron

constantes.

Tabla 6-2. Propiedades de la cal viva afectada por la temperatura y tiempo de

calcinacin.

Tambin descubri que la calcinacin de shock (por ejemplo la aplicacin

sorpresiva de alta temperatura sin precalentamiento) invariablemente densific el
xido resultante, usualmente de manera anormal, excepto a muy baja temperatura
(1780F). Staley y Greenfeld 22 obtuvieron de alguna manera, resultados similares
con una roca de alto calcio de 98.5% de contenido de CaCO3, como se indica en
las Figs. 6-5 y 6-6 sobre el efecto de tiempo y temperatura en el rea de superficie.
Murray tambin estudi la distribucin de la porosidad con un porosmetro
especialmente diseado y concluy que el tipo de porosidad que contribuye ms a
una alta rea de superficie, son los porcentajes ms bajos en el tamao del poro,
medidos en unidades angstrom. Especula que si dos cales vivas tienen el mismo
porcentaje de porosidad, pero una tiene poros con un promedio de dimetro de
1000 , el rea de superficie interna de la cal con los poros ms grandes es solo
de 4% del rea de superficie de la ms pequea.
Generalmente, Murray fue capaz de obtener una porosidad ms alta, rea de
superficie y reactividad en los experimentos de calcinacin con Iceland Spar que
con la mayora de las calizas, lo cual indica el efecto adverso de las impurezas en
la reactividad y calidad.

Fig. 6-5. Relacin del rea de superficie a temperatura de calcinacin.

Fig. 6-6. Relacin del rea de superficie a la duracin de la calcinacin.

La explicacin de Hedin sobre el incremento de densidad y encogimiento, es que

los cristales moleculares del CaO que se forman a travs de la disociacin,
simultneamente se unen a mayores cristalizaciones14 de forma progresiva. En
pruebas de calcita a travs de microfotografa, l calcul que estos cristales a
900C, el comienzo de la disociacin, son de apenas 0.1 debindose a la
coalescencia de estos cristales. A los 110C se form una masa coherente aun
mayor de cristalizacin que se convierte en un vnculo todava ms fuerte y
constante junto con el incremento de la temperatura. La Fig. 6-7 ilustra este
agrandamiento de cristales y la explicacin de Hedin que la acompaa, clarifica la
causa del encogimiento y densificacin. Los descubrimientos de Fischer 21 sobre
la formacin de cristalizaciones coinciden con los de Hedin.
Mayer y Stowe20 se adhieren a esta misma teora de cristalizacin y han observado
a travs de los rayos-X la inexorable construccin de la cristalizacin en tanto las
temperaturas de calcinacin se elevan. Estiman que el promedio de cristales de
CaO se increment como unas mil veces (de 0.1 a 100 ) entre la calcinacin
inicial a una temperatura mnima de disociacin y a una temperatura de
aproximadamente 3000F (1650C), cuando la cal est completamente calcinada.
Sin embargo con la dolomita observaron que el agrandamiento de los cristales de
CaO es ms rpido que su componente de MgO, lo que da por resultado al final,
cristales mucho ms grandes de CaO. Su explicacin respecto a este fenmeno
es que las molculas de CaO poseen un menor vnculo de energa que sus
contrapartes de MgO y como resultado, migran con mayor facilidad a travs de la
matriz. Tambin comentaron que no existe un cambio lineal en la densidad
aparente del fragmento de la roca original en tanto estas cristalizaciones crecen o
se agrandan hasta la etapa de calcinado cuando en el tamao fsico de la partcula
se percibe un encogimiento. Antes de la etapa de calcinado, el nico cambio en la
geometra molecular del trozo es inmedible a saber, la reduccin

correspondiente- en el espacio y rea de superficie del poro. La investigacin de

Mayer y Stowe se bas en dos calizas de grado qumico, del tipo de alto calcio y
dolomtico de norte de Michigan.
La gravedad real especfica de CaO es 3.34-3.40, pero esto solo ocurre cuando en
teora la cal viva pura ha sido extremadamente calcinada, produciendo un
encogimiento ptimo, densidad y porosidad cero virtualmente imposible de
obtener de manera comercial. Murray16 produjo en el laboratorio, de manera
experimental, cales con una gravedad especfica de 3.30, pero los valores en el
rango de 2.5-3.0 son considerados muy dura, o cal no reactiva. Azbe12 afirma que
lo ptimo en calcinacin debera ser una cal altamente porosa y reactiva con solo
1.45-1.65 de gravedad especfica, lo cual indicara una porosidad por encima del
50%. Prcticamente sera muy difcil de manufacturar dicha cal con ninguna
consistencia y economa.
Un resumen de Murray sobre la aparente gravedad especfica (densidad
voluminosa) de 43 calizas de alto calcio, revela un rango de 1.72 a 2.71; 25 de las
43 muestras tuvieron rangos entre 1.72 y 1.96.

Fig. 6-7 Exposicin grfica de cmo los xidos de cal forman gradualmente
cristalizaciones mucho mayores en tanto la temperatura de calcinacin se incrementa.
La aglomeracin gradual de los pequeos cristales dentro de cristalitos regulares ms
grandes se ilustran de manera secuencial en(a) hasta (d).

Murray observ que el patrn de encogimiento general tambin ocurre con la

calcita pura (Iceland spar). Las Figs. 6-8 y 6-9 exhiben la reduccin lineal de
aproximadamente el 15% de un cubo de calcita en un microscopio de platina termal
a 500 y 1400C.

Efecto del Tamao de la Roca

Ya que la disociacin siempre penetra gradualmente desde la superficie hasta el
interior de la roca, los tamaos mayores de roca son ms difciles de calcinar
uniformemente y requieren de ms tiempo. Los grandes tamaos de roca cbica
de 6 pulg. (15.2 cm) y mayores, son particularmente difciles de calcinar. Para
expulsar el CO2 de estas grandes rocas, son necesarias altas temperaturas para
generar suficiente presin de CO2 en el interior de la matriz de cristal para el
escape del gas.
Frecuentemente estas temperaturas (en los rangos de 2300-2450F) sobrequeman la capa de la superficie de la roca, causando un encogimiento excesivo
que estrecha y cierra los poros y fisuras. Los poros tambin se obstruyen por el
efecto de encogimiento (masa vtrea dejada como residuo por el fundido de
material volcnico) de impurezas (principalmente SiO2 y en segundo lugar por
Al2O3) en la roca que en flujo con la cal y que forman oclusiones.
Debido a estas condiciones sofocantes de disociacin, puede ocurrir la
recarbonatizacin de la superficie y/o una incompleta disociacin del ncleo
(centro de la roca) y por lo tanto, produce una cal densa, altamente no-reactiva
con una superficie de rea baja pero paradjicamente poco-quemada o con baja
calcinacin en el centro.

Fig. 6-8. Ejemplar de un cubo de calcita como se observa en el microscopio de platina

termal a 500C.

Fig. 6-9. Mismo ejemplar que en la Fig. 6-8 despus de haber sido calcinada a lmite a
1400C causando encogimiento visual.

Esta condicin por lo general se agrava cuando la gradacin de la roca es ancha,

como de 3 x 9 pulg. (7.62 x 22.86 cm) o 4x10-12 pulg. Los tamaos reaccionan
rpidamente a una temperatura menor que las fracciones ms grandes, ya que el
gas del CO2 viaja una distancia menor en el dimetro ms pequeo. Las
temperaturas que calcinan adecuadamente estos tamaos pequeos, sin sobrecalcinar ya que slo calcinar el exterior de la concha de la roca con mayor
dimetro.
Tambin si la roca ms grande es calcinada efectivamente, entonces
necesariamente la roca ms pequea se calcina excesivamente de ms debido a
la larga retencin a elevada temperatura para la roca pequea. El mismo problema,
aunque no tan crtico, ocurre con la roca pequea de ancha o irregular gradacin,
0.25 a 0.5 x 2 pulg. (0.64-1.27 x 5.1 cm) o malla No. 10 x 1 pulg.
Consecuentemente, las gradaciones restringidas de la roca, sin importar el
tamao, son mucho ms fciles de calcinar. (Rangos deseables de gradacin son
descritos en el Captulo 8).
Otra ventaja que tiene la roca pequea es que provee un rea de superficie mayor
por tonelada de alimentacin para el horno para una transferencia de calor.
Asbe26 equipara el esfuerzo de calcinacin de roca grande y pequea en trminos
de su calentamiento relativo y tiempos de calcinacin, siendo directamente
proporcional al cuadrado del espesor (o dimetro promedio para roca formada
irregularmente).

El esfuerzo de calcinacin se define como un compuesto de tiempo,

temperatura y transferencia de calor. Esta frmula significa que requerira como
cuatro veces ms largo (en tiempo) para la roca A de 4 pulg. (10.2 cm) de espesor
para ser calcinada como roca B de 2 pulg. (5.1 cm), asumiendo que ambas tienen
forma cbica, ya que la fraccin contiene ocho veces el mismo volumen que
calcinar y la transferencia de calor tiene tanto como el doble para penetrar.
Dicho de otra manera, la roca pequea absorbe el calor el doble de rpido que la
grande, pero el esfuerzo de calcinacin es de solo un cuarto. El espesor de la roca,
ms que su anchura o longitud (en roca formada irregularmente) o volumen total
en pulgadas cbicas es el criterio principal en la influencia del tamao de la roca o
la tasa de calcinacin o efecto. Por ejemplo, al comparar la roca C que tiene forma
cbica y un grosor de 2.5 pulg. (6.3 cm) con la roca D con forma de losa con el
mismo grosor pero con una dimensin de 2.5 x 7.5 x 10 pulg. (6.3 x 19.1 x 35.4
cm), ambas tienen la misma distancia para que el calor se transfiera al ncleo, sin
importar el hecho de que la roca D tiene como 11 veces ms volumen. Pero el
esfuerzo de calcinacin, de acuerdo a Azbe, es proporcionalmente mucho menos
para su tamao tanto como el doble como para la roca C.
Una extendida distribucin de tamao de partculas en la alimentacin del horno
tambin interfiere con la combustin. La roca pequea se acumula entre los vacos
formados por la roca grande en el tiro de los hornos. Por lo tanto, impidiendo la
corriente de aire y el flujo de flamas de combustin y de gases. El resultado de
esta pobre circulacin conduce a una dispareja distribucin del calor en la zona de
calcinacin27.
La roca ideal para calcinar para una ptima calidad, uniformidad y eficiencia
trmica, por supuesto sera la de tamao pequeo (-0.5 pulg., o 1.25 cm) y de
tamao y forma uniformes. La produccin de esta alimentacin para horno sera
econmicamente imposible. Sin embargo, probablemente la mejor forma de
disuadir para lograr una alta y uniforme calidad entre los productores de cal es el
uso de gradaciones de roca que sean demasiado anchas y en algunos casos de
una errtica distribucin de tamao.
El lograr gradaciones ms angostas y consistentes puede potencialmente mejorar
en conjunto el desarrollo de la calcinacin ms que ningn otro factor.
Efecto de la Calcinacin en Espaciamiento Inico
Las cales vivas con quemado duro o suave y sus hidratos, producidos a partir de
las mismas calizas, fueron examinadas bajo los rayos x. Los parmetros de la
matrz de cristal fueron calculados en angstroms y se encontr que son idnticas
en menos cuatro a cinco puntos decimales20. Esto por supuesto, prueba que el
espaciado de los cristales inicos son idnticos y que el quemado intenso no
encoje las estructuras moleculares, solo los espacios entre la matriz intracristalina.
Cuando se le someti a la difraccin de rayos x, unas lneas agudas y finas de
rayos x indican claros cristales perfectos de pureza impresionante. En contraste,
unas lneas anchas e indistintas de rayos x indican imperfecciones en el cristal
causadas por impurezas.

Efecto de las Sales

Durante muchos aos los productores de cal en varios pases experimentaron con
pequeas adiciones de clorhidro de sodio a la caliza o al combustible preparatorio
a la calcinacin. Ya sea que la sal se aada seca (0.2-1.0%) o la caliza sea
remojada con salmuera. Se reportaron resultados contradictorios; algunos dicen
haber logrado beneficios en la mejora en la calidad de la cal y ms an, una
superior economa en el combustible. Los Japoneses han reportado resultados
alentadores, algunos de los cuales rayan en lo increble.
Murray16 hizo experimentos de laboratorio con adiciones de sal. Al comparar tanto
con soluciones con 10% de clohidro de sodio y carbonato de sodio por separado,
las partculas de caliza fueron remojadas por 16 hrs y luego calcinadas en un
laboratorio de horno rotario. Observ una definitiva tendencia a un encogimiento
menor. Las calizas que eran propensas a un encogimiento alto, se contrajeron
menos; aquellas con una tendencia de encogimiento no tuvieron afectacin. La
eficacia de las soluciones de NaCl y Na2CO3 dio un promedio casi igual; algunas
cales resaltaron ms por una o la otra de estas dos sales. Murray tambin observ
que las calizas con mayor contenido de Na2O como impureza, generalmente
exhiban menos encogimiento que aquellas rocas con solo trazas. Las adiciones
de sal a algunas dolomitas tuvieron an ms cambios profundos, como lo
determin por el anlisis termal diferencial, al comparar la misma roca con y sin
sal.
Consecuentemente, existe suficiente evidencia que indica una posible mejora
para algunas calizas y algunos experimentos por compaas individuales
parecern justificados ya que existe una ausencia virtual de resultados adversos
reportados.
Influencia de Impurezas en la Roca
Una descripcin sobre impurezas de la caliza se dan en el Captulo 2 (vase la
Tabla 2-3). Debido a que la cal se utiliza primariamente como un reactivo Qumico,
es lgico que la roca ms pura generalmente provee la mejor calidad de cal. La
alta pureza generalmente tambin realza las propiedades fsicas y reolgicas de
los suelos de la cal para usos estructurales. Es por eso que los productores de cal,
al menos en los Estados Unidos constantemente luchan por obtener los depsitos
de roca ms puros. Adems de la roca, la otra fuente de impurezas viene del
combustible. Para la mayora de usos de la cal, la cantidad de impurezas es ms
crtica que la calidad. No solo las impurezas diluyen la disponibilidad de la cal sino
tambin afectan de manera adversa su reactividad particularmente cuando se le
calcina a altas temperaturas de 2200F (1204C) y por encima de estas.
La absorcin de impurezas del combustible ocurre en la porcin ms reactiva de
la partcula de la cal: su superficie. La cal intensamente quemada con reactividad
lenta no posee una afinidad tan fuerte para el cido de impurezas de xido o el
hierro como la quemada suavemente. Si la slice en la ceniza est en contacto en
una alta temperatura con un trozo de cal cuya superficie es parcialmente dura y
quemada suavemente, las molculas ms reactivas de CaO reaccionan con el

SiO2 primero; las molculas de CaO duramente quemadas reaccionan ms

lentamente.
Con la impurezas integrales en la roca a bajas temperaturas de 160-1700F (899927C), relativamente con poco slice y otras impurezas se combinan con la cal.
Pero conforme la temperatura se incrementa, las impurezas de cidos y xidos no
combinados se absorben de forma que se incrementan formando varios
compuestos complejos de calcio tal como silicatos de monocalcio y dicalcio,
aluminios de calcio, dicalcio frricos. Un efecto de escoria ocurre que tiende a ocluir
los poros en la caliza y cancela su reactividad. Esto quiere decir que cuando la cal
es de poca reactividad, el agua tiene ms dificultad en penetrar al interior de la cal
debido a que sus poros estn obstruidos y por lo tanto, se retarda la hidratacin.
Como resultado, la cal anormalmente alta en impurezas puede reaccionar como
una cal sobre-calcinada o decarbonatada con agua, aunque no ocurra la sobrecalcinacin. Consecuentemente, la presencia inevitable de algn grado de
impurezas interpone aun otra variable en la calcinacin de la cal.
Sulfuro. Aunque hay una cantidad mucho menor de este que de las principales
impurezas, el sulfuro constituye un problema persistente para algunos productores
de cal25. Ocurre de manera homognea en la caliza con sulfato de calcio o de forma
heterognea en mineral de pirita, sulfato de hierro y ms raro como un sulfuro
orgnico en cantidades que van desde 0.01 a 0.12%.
El combustible generalmente introduce ms sulfuro en el proceso de calcinacin
que la caliza, con excepcin de la mayora de gases naturales. El carbn usado
para la produccin de cal tpicamente contiene 0.5-3.5% y los aceites combustibles
contienen casi lo mismo. El sulfuro en el combustible y en la caliza como sulfuro
orgnico y la pirita se volatilizan pronto a temperaturas normales de calcinado a
gases de xido de sulfuro.
Estos gases pueden ser reabsorbidos en la cal o la cal-caliza de desperdicio
atrapada en el colector de polvo y salir en el gas expelido por las siguientes
reacciones reversibles:
CaO SO2 CSO3 (sulfato de calcio)
CaO+SO2+O2 (o CaSO3+O2) CaSO4 (sulfato de calcio)
El problema que prevalece es el de descomponer el sulfato de calcio que es una
parte integral de la caliza la cual resiste la volatilizacin en temperaturas de
calcinado normal. Esto solo se logra hasta cierta medida con una calcinacin bajo
condiciones reducidas, o sea, sin exceso de oxgeno.
Otro viejo axioma en la industria de la cal es que las impurezas en la caliza son
dobladas cuando es calcinada a cal. Esto es un engao, ya que como se explic
antes, debido a que la cal adicional disponible tambin es disipada como flujos
combinados con el cido de xido e impurezas de hierro. En la prctica, la
concentracin de la cal es viciada como por cuatro veces su porcentaje de
impurezas totales como un resultado de su efecto de flujo durante la calcinacin.

As que para el 2% de impurezas totales en la roca hay una prdida de cerca del
8% libre de CaO en la cal viva. Tal prdida se minimiza a niveles de temperatura
de calcinacin menores.
Murray y sus compaeros de trabajo13 analizaron 45 diferentes calizas de alto
calcio, muchas de las cuales, se supone, fueron empleadas en la produccin
comercial de cal en los Estados Unidos.
Tambin analizaron seis dolomitas. Las principales impurezas se resumen para
ambos tipos, como sigue, mostrando el rango en valores:
Alto Calcio
SiO2 0.10-2.89%
Na2O
R2O 0.13-0.92%
SO3
K2O 0.00-0.21% MgO

0.00-0.16%
0.00-0.56%
0.12-3.11%

Dolomtica
SiO2 0.02-0.50% H2O y orgnica
0.03-0.80
Fe2O3 0.10-0.44%
Mols CaO
0.518-0-548
Al2O3 0.27-1.05%
Mols MgO
0.456-0.541
Incluye primariamente Al2O3.

Murray tambin examin 25 calizas de alto calcio con el espectrgrafo para 25

elementos metlicos. Sus descubrimientos para otros minerales fuera del calcio,
magnesio, slice y hierro, se dan a continuacin:

Aluminio estuvo presente en todas las muestras; cinco muestras tuvieron

de 0.35 a 0.60%; el resto tuvieron menos.
Bario estuvo presente en todas las muestras; con solo una traza excepto
en una muestra.
Boro se encontraron solo pequeas trazas en tres muestras.
Cromo estuvo presente en 20 muestras; de estas, tres tenan ms de 10
ppm.
Cobalto, se encontraron trazas en todas las muestras.
Plomo estaban presentes trazas en 15 muestras.
Manganeso estuvo presente en todas las muestras en cantidades
mayores de 10 ppm; una muestra tuvo encima de 0.1%.
Mercurio, se encontraron trazas en solo cuatro muestras.
Molibdeno, se encontraron trazas en ocho muestras.
Nquel estuvo presente en todas las muestras excepto en tres (22 rocas
en total); existieron como trazas en todas las muestras excepto en una
con menos de 0.01%.
Fsforo se encontraron trazas en todas las rocas; slo dos contenan
una cantidad entre 0.001 a 0.01%.
Potasio estuvo presente en todas las muestras, generalmente como
traza o menor a 0.1%, excepto para una muestra que fue de 0.2%.
Rubidio trazas estuvieron presentes en 17 muestras.
Plata trazas presentes en 13 muestras.

Sodio estuvo presente en todas las muestras; todas excepto tres

muestras contenan una traza o menos de 0.1%, las ltima tres
contenan ligeramente sobre 0.1%.
Estroncio estuvo presente en todas las muestras en cantidades entre
0.01 y 0.1%.
Estao estuvo presente en todas las muestras pero solo trazas.
Titanio estuvo presente en 23 muestras (todas excepto dos); en todas
estas excepto una, la cantidad vari entre una traza y 0.1%; la ltima
ligeramente sobe 0.1%.
Zinc estuvo presente en 23 muestras (todas excepto dos) y en
cantidades que varan entre una traza y 0.1%. excepto por una muestra
que tuvo ligeramente ms de 0.1%.

En algunas de las calizas y dolomitas analizadas, las impurezas fueron de

alguna manera diseminadas de uniformemente a travs de la roca; en otras
estaban concentradas en secciones localizadas de la roca hacindolo difcil el
asegurar una muestra representativa. Como se cit previamente, Murray fue
incapaz de explicar el encogimiento, la reactividad y las discrepancias en el
rea de la superficie en las diferentes cales calcinadas de estas rocas como un
resultado de impurezas. La nica excepcin fue Na2O como se explic
anteriormente en la seccin de los efectos de las sales.
En general, la caliza para producir cal en los Estados Unidos vara de 95 a 99%
en total de carbonatos. Mucha de ella en los ensayos da al menos 96% y por
encima de 50%, de la roca empleada para cal comercial est en el rango del
97-99%.
El promedio de purezas menores prevalece en pases forneos-90-95% de
carbonato que es comn. Algunas dolomitas en los Estados Unidos son
extremadamente puras, que al analizarlas dan 98.7-99.3% en total de
carbonatos.
Efecto del Vapor
Existe una amplia diferencia de opinin respecto a la eficacia de calcinar en una
atmsfera de vapor. La investigacin ha indicado que el vapor tiende a reducir
la temperatura de disociacin de algunas rocas por un 5-15%, por lo tanto
cataliza la tasa de disociacin ligeramente. Un proceso de calcinacin
patentado24 para calcinar bajo vapor super calentado se desarroll basado en
la teora de que una cal con mayor reactividad podra producirse en este
ambiente con temperatura de alto calor. De alguna manera el mismo efecto,
como una explosin de vapor podra ser simulado usando madera como
combustible (vase la seccin de combustible del Captulo 8) o calcinar una
caliza porosa que tiene un contenido de humedad del 7-15%.
Numerosos productores han experimentado con vapor, sin embargo,
contienden que no se obtuvieron beneficios visibles. Knibbs 4 parece favorecer
el uso del vapor de forma general y afirma que algo de vapor est casi
invariablemente presente en muchos hornos comerciales, derivados de la roca,
combustibles slidos y de la atmsfera. De esta manera, la inyeccin de vapor

podra simplemente ser un suplemento artificial a un vapor generado de manera

natural. Como resultado, parece que la aplicacin de vapor podra producir
resultados moderadamente exitosos con ciertos tipos de roca o con algunos
diseos de hornos.
Los productores que probablemente disfruten los mayores beneficios del vapor
son los productores de dolomita con hornos de corriente, que han encontrado
que las inyecciones de vapor ayudan a templar el horno de calor para producir
cal con suave quemado requerido para el terminado de la cal hidratada. La
generacin de vapor por supuesto, aade costo a lo termal del quemado de la
cal.
Cal sobre-quemada
Los calcinados suave, duro e intermedio se describen en las secciones
anteriores pero an no se menciona la cal de calcinado ptimo a la que tambin
se le llama doble-calcinada y sinterizada. Al elevar la temperatura de
calcinacin a 2800-300F + (1538-1650C), una cal sobre-quemada
(usualmente el producto de una temperatura de 2250-3000F (1232-1427C))
se lleva a cabo un mayor encogimiento, un incremento en la gravedad
especfica, porosidad reducida, rea de superficie reducida y la eliminacin
virtual de cualquier reactividad qumica; por ejemplo, el encogimiento lineal de
tales valores dolomticos aproxima el 55%; una densidad de volumen -120
lb/ft3 (192.4 kg/m3); gravedad especfica-3.25 (la verdadera gravedad
especfica para dolomita es de 3.48 a 3.60); porosidad -8%7. Los valores para
los correspondientes tipos de alto calcio son comparables, excepto que aun
poseen un grado leve de reactividad, ms que la dolomita intensamente
calcinada.
Qumicamente el producto es el mismo que la cal viva, un verdadero xido de
calcio o calcio-magnesio pero es inerte y estable como su antecedente caliza.
Este material usualmente es desprovisto de CO2 ya que no est presente el
ncleo por su severidad del snter y la mayora de la superficie de
recarbonatizacin que ocurre durante la calcinacin sera recalcinada a altas
temperaturas. Mayor informacin sobre su manufactura contina en el Captulo
ocho.
Recapitulacin
Desde el precedente debera ser abundantemente claro que hay numerosas
variables crticas en la calcinacin de la cal que aun individualmente puede
ejercer un efecto profundo o desastroso en la calidad de la cal, pero lo ms
complicado de todo es el hecho de que cada roca tiene sus propias
peculiaridades, las limitaciones exactas y condiciones ptimas de las cuales se
puede averiguar solo por mtodos de prueba y error. De otra manera, los
resultados son usualmente no predecibles. Estas variables se resumen como
sigue en el orden apropiado de su importancia:
1. Calidad de la roca
a. Caractersticas fsicas (tipo de cristalinidad).

b. Tendencia a decrepitar.
c. Calidad y cantidad de impurezas.
2. Tamao de roca y gradacin.
3. Tasa de calcinacin.
4. Temperatura de calcinacin
5. Duracin de la calcinacin.
6. Reactividad qumica.
7. Caractersticas de encogimiento (densidad y porosidad).
8. rea de superficie y espaciamiento de cristales.
9. Calidad y tipo de combustible.
10. Posibilidad de recarbonatizacin.
Estas condiciones que parecen anmalas que enmarcan la manufactura de la
cal no es sorprendente si las secciones finas de diferentes calizas son
estudiadas comparativamente a travs de fotomicrgrafas. Se revelan las
vastas diferencias en el origen geolgico y estructura fsica. Las Figs. 6-10
hasta 6-17 son ejemplos de secciones delgadas hechas por Murray y sus
compaeros de trabajo en MIT en las cuales las designaciones del nmero de
la roca corresponden a los nmeros dados en la Tabla 6-1. Se muestran dos
cifras, cada una de calizas fina, mediana, cristalina burda y ooltica (del tipo de
alto calcio). Las mismas diferencias pronunciadas aplican tambin para el tipo
dolomtico. Una breve descripcin de cada roca se da a continuacin:
Roca 11C (Fig. 6-10). Esta es predominantemente cristalina de grano fino de
la Era Devoniana con las ms grandes divisiones de las caras de cristales Hasta
de 1 mm. Consiste de fragmentos de fsil y calcita recristalizada en una matriz
(SiO2 que mide 2.69%). Es color de ante.

Fig. 6-10. Roca 11C grano fino

Roca 23A (Fig. 6-11). Es cristalina de grano fino y probablemente de la Era del
Oligoceno. Se deriv esencialmente de un lodo calcreo pero algunos restos
de fsil y pequeos granos de cuarzo estn presentes. Hay algunas manchas
de manganeso y el color vara entre rojizo caf a color ante con una pequea
cantidad de blanco.

Fig. 6-11. Roca 23 de grano fino

Roca 6B (Fig. 6-12). Esta promedia como de tamao grano mediano (algunos
granos finos) de la Era Siluriana. La roca es clstica con fragmentos de
braquipodos y moldes de coral que se consolidaron en lodo calcreo. Los
rombos de calcita recristalizados son claramente visibles; es mayormente gris
y tiene algo de blanco. Es bastante pura con solo 0.66% de SiO2 y 0.39% de
R2O3.

Fig. 6-12. Roca 6B- tamao de grano medio

Roca 20B. (Fig. 6-13). Esta fue hecha de cristales finos a grano medio de la Era
Cretcica. Consiste en fragmentos de fsil y masas de calcita consolidada en
un lodo calcreo. Se observan desechos fsiles cementados en calcita. Es gris
y de alguna manera de alta pureza.

Fig. 6-13. Roca 20B- tamao de grano medio; cretcica.

Roca 24A (Fig. 6-14). Esta es una roca masiva, de grano burdo y altamente
cristalina, probablemente de la Era del Ecoceno. Contiene algunos granos finos
y consiste de conchas de braquiopodos y otros desechos fsiles con calcita
recristalizada. Es color ante claro y de alta pureza.

Roca 25B (Fig. 6-15). Se trata de una roca cristalina de grano burdo de la Era
Mississippiana. Las caras divididas de los cristales van de 1 a 10 mm.

Fig. 6-15. Roca 24A de grano muy burdo.

Es visible una divisin marcada y maclas gemelas, polisinttico. Es gris y muy

pura, contiene solo 0.14% SiO2, o.28% R2O3 y 0.12% de hierro.
Roca 16A (Fig. 6-16). Est compuesta enteramente por oolitos, bien
cementados juntos en una matriz de calcita cristalina. Los fragmentos de fsiles
son braquipodos y crinoideos. Ocasionales masas divisorias de calcita que
miden 1 mm de ancho. Estn presentes moldes enteros de foraminferos. Es
blanca deslustrada.

Fig. 6-16. Roca 16A-ooltica.

Roca 21B. (Fig. 6-17). Est compuesta por oolitos firmemente empacados, bien
cementados con calcita recristalizada y algunos fragmentos de fsil y es de la
Era Paleozoica tarda. En la foto estn visibles cristales de cuarzo atravesando
los oolitos. Es gris y muy pura con solo 0.10% de SiO2.

Fig. 6-17. 21B-ooltica.

La nica posible clasificacin de estos diversos tipos de caliza y posiblemente

de otras mil especies relativamente puras, basada nicamente en sus
comportamientos de calcinacin seran las cuatro siguientes categoras muy
generales y arbitrarias:
1. Aquellas que se fracturan y se deterioran rpidamente durante el precalentamiento y a temperaturas de calcinacin bajas.
2. Aquellas que producen una cal porosa y reactiva ante la mayora de
condiciones de calcinacin y que son difciles de sobre-quemar.
3. Aquellas que logran una cal densa, no-reactiva de porosidad baja an bajo
las ms moderadas condiciones de calcinado.
4. Aquellas que logran una cal porosa, reactiva bajo condiciones moderadas
de temperatura y una cal ms densa, menos porosa bajo condiciones ms
duras de quemado.
La categora 1 es por supuesto, virtualmente intil para la manufactura de cal.
La categora 3 es un poco mejor, ya que se prefiere una cal porosa y reactiva
para la mayora de usos de la cal. La categora 2 es el tipo de roca deseable,
ya que puede ser empleada para la mayora de usos. Sin embargo para una
amplia versatilidad, la categora 4 es ligeramente la que se prefiere ms que la
2, porque a travs de ajustes en las condiciones de tiempo-temperatura, se
puede lograr una cal hecha a la medida por un hbil operador y para todos los
propsitos. La flexibilidad que ofrece esta roca, asumiendo una calidad qumica
igual, se est convirtiendo en una ventaja al modificar las caractersticas de la
cal para satisfacer las a menudo rigurosas y caprichosas demandas de los
consumidores. La llave para lograr esta cal, es el horno, su diseo y mtodos
de operacin, los cuales se discuten en el Captulo 8.

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