lsomena geomtrica

ISOMERIA GEOMETRICA
TRANSPOSCIN DE ANHIDRIDO MALEICO A CIDO FUMRICO

OBJETIVOS

a) Aplcar los conocimientos adquiridos para efectual una reaccin.

b)

Efectuar la hidrlisis e isomerizacin del anhidrido maleico (cis) a cido fumrico

(trans) por catlisis cida.

c)

Comprobar la isomerizacin, mediante la comparacin de los puntos de fusin

de la materia prima y el producto.

ANTECEDENTES

a)

Propiedades fsicas y qumicas de los reactivos y del producto.

b)

Conceptos bsicos de estereoqumica.

c)

lsomera cis-trans.

d)

Mecanismo de la reaccin de isomerizacin.

e)

Pasos para efectuar una cristalizacin.

INFORMACION

o
.
.

En un alqueno, los dos orbitales p que forman el enlace r deben ser paralelos
para que el traslape resulte mximo, por lo que no hay rotacin respecto a un
doble enlace.
Por esa razn, un alqueno disustituido s^lo puede existir en dos formas distintas:
los hidrgenos unidos a los carbonos Sp'estn en el mismo lado (ismero cis) o
en lados opuestos (ismero frans) del enlace doble. Tambin se le llama
isomera geomtrica.
Tngase en cuenta que los ismeros cls-frans tienen la misma frmula
molecular, pero son distintos en la forman en que sus tomos se orientan en el
espaqo.
Para que ocurra una rotacin alrededor de un doble enlace, se debe romper
temporalmente el enlace n.
Un ejemplo de lo anterior Io tenemos en la transposicin del cido maleico
(ismero cls) a cido fumrico (ismero trans), catalizada con cido.

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Quim. Orgnica

(1311)

Isomera geomtrica

REACCIN

o
HCI

Hzo

*-n'Ao"

tl

Hzo

H-'\.-oH
ll

o
Anhidrido maleico
Pf=

Acido maleico
Pf=

Acido fumrico
Pf=

Un mecanismo sencillo que nos puede explicar esta transposicin es

el

siguiente:

a) Si se parte del anhidrido maleico (ms

b)

comercial), ocurre primero una

hidrlisis al protonarse un oxgeno y entrar una molcula de agua en el
carbono del grupo carboxilo, formndose el cido correspondiente (cido
maleico. cis).
EI cido maleico se protona, lo que provoca un corrimento de electrones
desde la doble ligadura, lo que deja una ligadura sencilla, con lo cual se
gira inmediatamente, debdo a la repulsin entre los grupos carboxilo,
adquiriendo ahora la forma frans, ms estable.

MECANISMO DE LA REACCIN

a) Hidrlisis del anhdrido

maleico.-

Fa/"

H'-c'-i:
\

o:

H.-"_c.

ll

ilo
,-c-c'

H-"-c\

,:'H
H-^-i^ o-H
l { b-H

'

'b

u-C-/

?'--\

,H

O,H

H-c-c.-{

H-"-c\

P')'

L!a
r\c,/v\oH

,,.,c..^..oH
U

95

Quim. Orgnica

I (llll)

lsomeria geomtrica

b) Transposicin del ismero cis al trans.-

o-H
I

Ll

/\

"\"2v\O_"

^l _o-H
ar_c_
-C-

H'

LJA

"\Czi\O_H

\./

----.---.-..:>
g

rro

r:*H
\l

lr

u-a\

t\
" "-c-H

il:

u^
rr\c'lv\o-H
------------>

H-o\^-c\,
UrI
l

II

o
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL POR ALUMNO
Matraz pera de una boca
1
Aqitador de vidrio
1
Embudo de vidrio
Refriqerante p/aqua c/manqueras
2
Vidrio de reloi
Matraz Erlenmeyer de 125 ml*
1
Esptula
Vaso de pp. de 150 ml .
I
Mechero con manquera
Embudo B[.lchner c/alargadera
1
Anillo de hieno
Kitasato de 250 ml * c/manguera
1
Tela de alambre con asbesto
Pipeta de 10 ml"
1
Pinza de tres dedos con nuez
Probeta de 25 ml
* Graduado
Recipiente de peltre
plano
de 50 mL.,
Alternativo; matraz redondo fondo
parrilla con aqitacin y aqitador maqntico.

1
1

,l
1
1
1
1

1
1

c/u

SUSTANCIAS Y REACTIVOS
Anhidrido maleico
Acido maleico
Aqua destilada
Acido clorh drico concentrado
Acido clorhdrico al 10 %
96

Qulm. Orgnica

(1311)

lsomeria geomnica

PROCEDIMIENTO

En un matraz de pera de 60 mL coloque 1.0 g. de cido anhidrido maleco y

disulvalo con 2 mL de agua caliente, agregue poco a poco 2.5 mL de cido
clorhdrico concentrado y agregue cuerpos de ebullicin. Coloque el refrigerante en
posicin de reflujo y caliente a ebullicin durante 20 minutos (Notas 1 y 2).

Los cristales de cido fumrico se van formando en el seno de la reaccin, por lo

que hay que controlar el calentamiento para evitar proyecciones. Terminado el
tiempo de reflujo, apague el mechero, deje enfriar un poco y luego enfre el matraz
con agua y filtre al vaco.
Recristalice el producto crudo, de una solucin de cido clorhdrico al 10 %, filtre al
vaco y deje secar.
Pese el producto obtenido y calcule el rendimiento.
Determine el punto de fusin del cido fumrico comparndolo con el de la materia
prima. Para esto use el aparato Fisher-Johns, caliente hasta 150o y observe si funde
o no el producto obtenido.

Compuesto de
. partida:
(Acido anh.
maleico)

Compuesto resultante
(Acido fumrico)

Notas:

1) Para efectuar una reaccin a reflujo calentando con un mechero, se monta el

equipo de la manera siguiente: se ajusta el anillo de hierro en el soporte
dejando suficiente espacio para la flama del mechero, se coloca la tela de
alambre con asbesto (con el asbesto hacia arriba) y se sujeta el matraz con
las pinzas, cuidando que el matraz se apoye en la tela de asbesto (para
poder controlar el calentamiento). Se le agregan al matraz todos los reactivos
requeridos y unos cuerpos de ebullicin, y finalmente se coloca el refrigerante
en forma vertieal, lubricando con un poco de vaselina. Recuerde que las
mangueras del refrigerante deben colocarse de tal manera que el agua entre
por la parte inferior y salga por la superor, y que no toquen la tela de asbesto
ni el mechero.

2)

El tiempo de reflujo se comienza a contar a partir de que caiga la primera gota

de disolvente condensado por el refrigerante.

Qufm. Orgr.nica

I (l3ll)

Isomera eeomtrica

MANEJO DE RESIDUOS
RESIDUOS
D1. cido clorhdrico diluido,
con trazas de cido maleico
D2. cido clorhdrico diluido,
con trazas de cido fumrico
D3. Paoel filtro

D1 y

CANTIDAD

D2. Neutraf izar a pH = 7 para desechar

D3. Empacar y enviar a incineracin

CUESTIONARIO

a)
b)

c)

d)
e)

f)
g)
h)

i)

Qu es una transposicin?
Escriba la reaccin efectuada
Dibuje el mecanismo de la reaccin.
En una isomera cis-frans, diga cul ismero es el ms estable y explique por
qu.
Con base en los puntos de fusin de la materia prima y del producto, cmo
puede saber que obtuvo el producto?
Por qu razn es conveniente vigilar el reflujo cuando aparecen los cristales en
el seno de la reaccin?
Investigue cul es la toxicidad del cido y del anhidrido maleico.
Qu precauciones debe de tener al calentar la solucin de cido clorhdrico al
10 % al momento de cristalizar?
Cmo se atraparan los gases producidos durante la reaccin?

BIBLIOGRAFiA

a)

5" ed., Longman

Vogel A.1.,
Scientific &

b) Fessenden R.J. and Fessenden J.S. Organic Laboratorv

Techniques.

Brooks/Cole. USA.. 1 993.

c) vila Z. G. et a/-

Quimica Orqnica. Experimentos con un enfoque ecolqico.

de
Publicaciones y Fomento Editorial, UNAM, Mxico, 2001
Direccin General

d)

McMurry

e)

Bruice P. Y., Qumica Orqnica, 5a ed., Pearson Educacin, Mxico, D.F., 2008.

J., Qumica Orqnica,

6a ed.,

Thomson, Mxico, D.F.,2AU.

98

Quim. Orgnica

13l

l)