Prctica1.

Termoqumica

I1

PRCTICA1

TERMOQUMICA

FUNDAMENTODELAPRCTICA
Enestaexperienciavamosamedirlacantidaddecalorqueseabsorbeosedesprendeenreacciones
quetienenlugarendisolucinacuosa. Paraellovamosautilizaruncalormetroquees unvasoaislado
trmicamente provisto de una tapadera a travs de la cual se inserta un termmetro. La tapadera no
cierra hermticamente a fin de que el contenido del vaso est a presin constante (vase la figura). La
cantidad de calor asociada a las reacciones qumicas y a los cambios fsicos se establece midiendo los
cambiosdetemperaturadeladisolucin.Realizaremoslossiguientesensayos:
1. Determinacin experimental de la capacidad calorfica (o equivalente calorfico en agua) del
calormetro.
2.Determinacinexperimentaldelacantidaddecalordesprendidoenreaccionesdeneutralizacin:

Neutralizacindeunadisolucinacuosadecidoclorhdricoconotradehidrxidodesodio.

Neutralizacindeunadisolucinacuosadecidoacticoconotradehidrxidodesodio.

Neutralizacindeunadisolucinacuosadecidoclorhdricoconotradeamoniaco.

3.Determinacindelacantidaddecalorabsorbidoaldisolverclorurodeamonioslidoenagua.
4.Finalmenteutilizaremosalgunosdelosdatosexperimentalesobtenidosparacalcular,aplicandolaley
deHess,la cantidaddecalorabsorbidaodesprendidaenlareaccindedescomposicin del clorurode
amonio:
NH4Cl(s)NH3(g)+HCl(g)

Calormetroparamedirelflujodecalorapresinconstante

Prctica1.Termoqumica

I2

MATERIALYREACTIVOS
Material

Reactivos

Calormetro

Hidrxidodesodio(NaOH)ac,3M

Termmetro

cidoclorhdrico(HCl)ac,3M

Placacalefactora

cidoactico(CH3COOH)ac,3M.

Probeta

Amoniaco(NH3)ac,3M

2vasosdeprecipitados

Clorurodeamonio(NH4Cl)s

MTODOEXPERIMENTAL
Cuandosellevaacabounareaccinexotrmicaenuncalormetroelcalorliberadoenlareaccines
absorbido parte por el agua (elevndose su temperatura) y parte por las paredes del calormetro. La
cantidaddecalorqueabsorbeelcalormetroseexpresacomosucapacidadcalorficaoequivalentede
agua, eqc. Esto se refiere a la cantidad de agua que absorbera la misma cantidad de calor que el
calormetro por el cambio en un grado de temperatura. El equivalente de agua de un calormetro se
determinaexperimentalmenteysuvaloresunaconstanteparatodoslosexperimentosefectuadosenel
calormetro.
1.DETERMINACINEXPERIMENTALDELACAPACIDADCALORFICADELCALORMETRO.

Medir con una probeta 100 mL de agua a temperatura ambiente y verterlos en un vaso de
precipitados. Anotar dicha temperatura, Tf, y aadir el agua al calormetro. Calentar en un vaso de
precipitados otros 100 mL de agua hasta una temperatura Tc, aproximadamente treinta grados por
encima de la anterior, apuntar la temperatura y aadirlos al calormetro. Anotar el tiempo y agitar
suavementeelcalormetroconmovimientoscirculares.Apuntarlosvaloresdetemperaturaaintervalos
deunminutodurantecincominutos.

Representar grficamente las temperaturas obtenidas frente al tiempo, ajustando los puntos

obtenidos a una lnea recta. Para determinar la temperatura de la disolucin To en el instante de la

mezcla(t=0),hayqueextrapolaratiempocero.
momento de
la mezcla, To
29,2

mezcla
T C

29

28,8

28,6

t min

Prctica1.Termoqumica

I3

Elcalorganadoporlasparedesdelcalormetrovienedadopor:

qganado por el calormetro = qcedido por el agua caliente qganado por el agua fra
La cantidad de calor transferida se expresa en funcin de la cantidad de agua, m, el cambio de
temperatura,Tyelcalorespecficodelagua,c.Elcalorespecficodeunasustanciasedefinecomola
cantidaddecalornecesariaparaelevarlatemperaturade1gramodedichasustanciaen1K(oen1C).Se
expresaenJ/Kgoencal/Kg.Paraelagua,cagua=1cal/gK=4,184J/gK.Portanto,
qcedido agua caliente = magua caliente cagua (Tagua caliente To )

qganado agua fra = magua fria cagua (To Tagua fria )

Dedondela capacidadcalorficadelcalormetro,oequivalentecalorficoenaguadelcalormetroviene
dadopor:

eqc =

q ganado por el calormetro

To Tagua fra

dondeTosehadeterminadogrficamente.

2.DETERMINACINEXPERIMENTALDECALORESDENEUTRALIZACIN.REACCIONESAPRESINCONSTANTE.

Cuando se lleva a cabo una reaccin de neutralizacin en un calormetro mezclando una

disolucin de un cido con otra de una base, el calor liberado en la reaccin de neutralizacin es
absorbidoporelagua(queaumentasutemperatura)yporlasparedesdelcalormetro.

qr = H = (cantidad de calor que gana el calormetro) + (cantidad de calor que gana el agua)
qr = H = eqc T + mcT

2.1.Reaccindeneutralizacindeuncidofuerteporunabasefuerte

Medir50mLdeunadisolucindehidrxidodesodio3Myanotarsutemperatura.
Medir50mLdeunadisolucindecidoclorhdrico3Myanotarsutemperatura.
Aadir,simultneamente,ambasdisolucionesalcalormetro.
Cerrarelcalormetro,agitarsuavementeyanotarlatemperaturaaintervalosde1minuto,durantecinco
minutos,manteniendolaagitacintodoeltiempo.
RealizarlagrficaT/tyextrapolar,eltramorecto,atiempoceroparadeterminarTo.
Suponiendo que la densidad de la mezcla de reaccin es aproximadamente 1 g/cm3 y que su calor
especfico se aproxima a 1 cal/gK, calcular el calor de neutralizacin (en KJ/mol) para la reaccin de
neutralizacinefectuada:
NaOH(ac)+HCl(ac)Na+(ac)+Cl(ac)+H2O(l)

OH(ac)+H+(ac)H2O(l)

Prctica1.Termoqumica

I4

2.2.Reaccindeneutralizacindeuncidodbilporunabasefuerte.

Repetirelprocesodelapartadoanteriorempleando50mLdeunadisolucindehidrxidode

sodio3My50mLdeunadisolucindecidoactico3M.
RealizarlagrficaT/tyextrapolar,eltramorecto,atiempoceroparadeterminarTo.Calcularla
entalpadeneutralizacinenKJ/molparalareaccinefectuada.
NaOH(ac)+CH3COOH(ac)CH3COO(ac)+Na+(ac)+H2O(l)

2.3.Reaccindeneutralizacindeuncidofuerteporunabasedbil.

Repetirelprocesodelapartadoanteriorempleando50mLdeunadisolucindecidoclorhdrico

3My50mLdeunadisolucindeamoniaco3M.
Realizarlagrfica T/tyextrapolar,eltramorecto,atiempoceroparadeterminarTo.Calcularla
entalpadeneutralizacinenKJ/molparalareaccinefectuada.
NH3(ac)+HCl(ac)NH4+(ac)+Cl(ac)

3.DETERMINACINEXPERIMENTALDELCALORDEDISOLUCINDELCLORURODEAMONIO.

Enunabalanzadeprecisinpesarentre10y11gramosdeNH4Clslido,yanotarlamasadelamuestra.
Medir50mLdeaguadestilada,anotarsutemperaturayaadirlosalcalormetro.
Aadir el NH4Cl slido al calormetro. Agitar vigorosamente y anotar la temperatura a intervalos de 1
minuto.Comprobarquetodoelslidosehadisueltoantesderealizarlaprimeramedidadetemperatura.
RealizarlagrficaT/tyextrapolar,eltramorecto,atiempoceroparadeterminarTo.
CalcularelcalordedisolucinenKJ/mol,
NH4Cl(s)+H2O(l)NH4+(ac)+Cl(ac)

4.APLICACINDELALEYDEHESSPARACALCULARHPARALAREACCINDEDESCOMPOSICINDELCLORURO
DEAMONIO

NH4Cl(s)NH3(g)+HCl(g)
Datosnecesarios:
A1:ValorexperimentaldeHdeterminadopara:

NH3(ac)+HCl(ac)NH4+(ac)+Cl(ac)(apartado2.3)

A2:ValorexperimentaldeHdeterminadopara:

NH4Cl(s)+H2O(l)NH4+(ac)+Cl(ac)(apartado3)

A3:H3=34.640J/mol,para:

NH3(g)+H2O(l)NH3(ac)

A4:H4=75.140J/mol,para:

HCl(g)+H2O(l)HCl(ac)

Prctica1.Termoqumica

I5

Nmerodemesa:

APELLIDOS:_______________________________NOMBRE:___________

ClculosygrficasdelaprcticadeTermoqumica

1.DETERMINACINDELACAPACIDADCALORFICADELCALORMETRO

V(aguafra)=mL

T(aguafra)=Tf=C

T(1minuto)=

T(3minuto)=

T(5minuto)=

qcedido=(mcaliente)(ce)(TcTo)*=

qganado=(mfro)(ce)(ToTf)*=

qcalormetro=qcedido(agua)qganado(agua)=

eqc=qcalormetro/(ToTf)*=

V(aguacaliente)=mL

T(aguacaliente)=Tc=C

T(2minuto)=

T(4minuto)=

T*o=

*To:Temperaturadeterminadagrficamente.Calorespecficodelagua:ce=1cal/gK

Prctica1.Termoqumica

I6

2.DETERMINACINDEENTALPASDENEUTRALIZACIN
2.1.ReaccindeneutralizacindeNaOH(ac)conHCl(ac)

Escribalareaccindeneutralizacin:
VNaOH=mL

TNaOH=C

VHCl=mL

T(1minuto)=

T(2minuto)=

T(3minuto)=

T(4minuto)=

T(5minuto)=

To=

THCl=C

(Ti)*=

qabs.mezcla=mce(ToTi)=

qabs.calormetro=eqc(ToTi)=

Hneutralizacin=(qabs.mezcla+qabs.calormetro)=

MolesdeNaClformados=

Hneutralizacin(enKJ/mol)=

*Ti=(TNaOH+THCl)/2; cecagua4,18J/gK

2.2.ReaccindeneutralizacindeNaOH(ac)conAcOH(ac)

Escribalareaccindeneutralizacin:
VNaOH=mL

TNaOH=C

VAcOH=mL

T(1minuto)=

T(2minuto)=

T(3minuto)=

T(4minuto)=

T(5minuto)=

To=

qabs.mezcla=mce(ToTi)=

qabs.calormetro=eqc(ToTi)=

Hneutralizacin=(qabs.mezcla+qabs.calormetro)=

MolesdeNaAcformados=

Hneutralizacin(enKJ/mol)=

*Ti=(TNaOH+TAcOH)/2

TAcOH=C

(Ti)*=

Prctica1.Termoqumica

I7

2.3.ReaccindeneutralizacindeHCl(ac)conNH3(ac)
Escribalareaccindeneutralizacin:
VNH3=mL
TNH3=C
VHCl=mL

T(1minuto)=
T(2minuto)=

T(4minuto)=
T(3minuto)=

To=
T(5minuto)=

qabs.mezcla=mce(ToTi)=

qabs.calormetro=eqc(ToTi)=

Hreaccin=(qabs.mezcla+qabs.calormetro)=

molesdeNH4Clformados=

Hreaccin(enKJ/mol)=

THCl=C

Ti = (TNH3 + THCl ) / 2 =

3.DETERMINACINDELAENTALPADEDISOLUCINDELCLORURODEAMONIO
Escribalareaccindedisolucin:

Vagua=mL
Tagua=C
Masa(NH4Cl)=g

T(1minuto)=
T(2minuto)=

T(4minuto)=
T(3minuto)=

To=
Ti=Tagua=
T(5minuto)=

qabs.mezcla=m(NH4Cl+agua)ce(ToTi)=cecagua4,18J/gK

qabs.calormetro=eqc(ToTi)=

Hdisolucin=(qabs.mezcla+qabs.calormetro)=

MolesdeNH4Cl=

Hdisolucin(enKJ/mol)=

4.APLICACINDELALEYDEHESSPARACALCULARHrPARALAREACCIN:NH4Cl(s)NH3(g)+HCl(g)

Escribalasecuacionestermoqumicascorrespondientesycalcule,demanerarazonada,elvalordeHr.
H(KJ/mol)

Ecuacionestermoqumicas
A1:

A2:

A3:

A4:

Hreaccin

Prctica1.Termoqumica

I8

FUNDAMENTOTERICO

Las reacciones qumicas van acompaadas de cambios de energa que, generalmente,

corresponden a la absorcin o desprendimiento de calor. Las reacciones qumicas como las de
combustin en las que se produce desprendimiento de calor reciben el nombre de exotrmicas. Los
procesosenlosqueelsistemaabsorbecalor,comolafusindelhielo,sonendotrmicos.
Lacantidaddecalorabsorbidoodesprendidoencualquierprocesofsicooqumicodependede
lascondicionesexperimentalesenqueseefecteelproceso.Losdoscasosmsfrecuentessonprocesosa
presin constante (reacciones en recipiente abierto, P = 1 atm) o procesos a volumen constante
(reaccionesenrecipientecerradohermticamente,V=0).
La magnitud termodinmica utilizada para expresar el calor liberado o absorbido por una
reaccinqumicacuandoelprocesosellevaacaboapresinconstante,qp, se denominada entalpa,H.

Porconvenioelcalorabsorbidoporelsistematienevalorpositivoyelliberadovalornegativo.Portanto;
Parareaccionesendotrmicas:H=qp>0
Parareaccionesexotrmicas: H=qp<0
Enellaboratorioparamedirelcalorabsorbidoodesprendidoenunareaccinqumicaseutiliza
un recipiente llamado calormetro. Para las reacciones que tienen lugar a presin constante se usa un
calormetroformadoporunvasoaisladotrmicamente(vasoDewar).Estetipodecalormetroestilpara
medir la cantidad de calor que se desprende en reacciones que tienen lugar en disolucin acuosa tales
como reacciones de neutralizacin cidobase y calores de disolucin. Midiendo los cambios de
temperaturadeladisolucinsepuedeestablecerlacantidaddecalorasociadoalareaccinqumica.Los

cambiosdetemperaturadependendelacapacidadcalorficadelcalormetroydelacapacidadcalorfica
delagua(odesucalorespecfico).

Capacidadcalorficaycalorespecfico

Cuando se calienta una sustancia, si sta no experimenta ningn cambio fsico ni reaccin
qumica, su temperatura se eleva. El cambio de temperatura experimentado depende de la capacidad
calorficadedichasustancia. Lacapacidadcalorficadeunasustancia,C,sedefinecomolacantidadde
calor necesaria para elevar su temperatura en 1K (o 1C). Si est involucrado 1 mol de sustancia se

conocecomo capacidadcalorficamolar,C,queseexpresaenJ/K.mol.Lacapacidadcalorficade1gde
una sustancia es su capacidad calorfica especfica o calor especfico, c. Cuanto mayor es la capacidad
calorficadeunasustancia,mscalorsenecesitaparaproducirunaelevacindetemperaturadada.
Cantidaddecalortransferido=(capacidadcalorfica)x(cambiodetemperatura)
q p = C p T = nCm T = mcT

Lacantidaddeenergacalorficaquehayquesuministrara1gdeaguaparaelevarsutemperatura
1K(o1C)esde4,184J.

Prctica1.Termoqumica

I9

El calor especfico es una magnitud muy importante en Termoqumica, ya que si se conoce su

valorylacantidaddesustanciasepuededeterminarelcalorabsorbidooliberadoenunprocesosinms
quemedirelcambiodetemperatura.
LeydeHess

La ley de Hess establece que el cambio de entalpa (o de energa interna) para una reaccin
qumicaeselmismo,tantosilareaccinseefectaenunpasooenunaseriedepasos.Estoconcuerda
conelhechodequelaentalpaylaenergainternasonfuncionesdeestado.ComoH=qp(aP=cte.)yE
=qv(aV=cte.)midiendoelcalorabsorbidooliberadoenunareaccinqumicasepuedendeterminarlos
valores de entalpa y de energa interna. La ley de Hess es especialmente til para calcular cambios de
entalpaparareaccionesenlasqueresultadifcilsudeterminacinexperimental.Veamosunejemplo:
Laentalpadecombustindelcarbonoparadardixidodecarbonoesde395,5kJ/mol,ylaentalpadecombustin
delmonxidodecarbonoparadardixidodecarbonoesde283,0kJ/mol.Calcularlaentalpadecombustinde
carbonoparadarlugaramonxidodecarbono.
(a)
(b)
(c)

C(s)+O2(g)CO2(g)
CO(g)+O2(g)CO2(g)
C(s)+O2(g)CO(g)

Hao=393,5kJ/mol
Hbo=283,0kJ/mol
Hco?

Acomodamoslasreacciones(a)y(b)paraobtenerunaecuacintermoqumicaiguala(c):
(a)
(b)

C(s)+O2(g)CO2(g)
CO2(g)CO(g)+O2(g)

Ha=393,5kJ/mol
Hb=+283,0kJ/mol

C(s)+O2(g)CO(g)

Ho=110,5kJ/mol

ComolavariacindeentalpadeunareaccinqumicadependedelaP,Tycantidaddemateria,
resulta til especificar unas condiciones estndar de referencia. La entalpa estndar de una reaccin,
Ho, es la variacin de entalpa de dicha reaccin cuando todos los reactivos y productos estn en su

estadoestndar.UnasustanciaestensuestadoestndarcuandoseencuentraaunaP=1atmyaunaT
especificadaque,normalmenteseescogecomo25C.Sisetratadesustanciasendisolucinserefierea
una concentracin 1M. La entalpa estndar de formacin de un compuesto, H of , es el cambio de
entalpacuandoseforma1moldelcompuestoapartirdesuselementosensuformamsestableen
condicionesestndar. Pordefinicinla H of delavariedadmsestabledeunelementoensuestado
estndarescero.

Elcambiodeentalpaestndardecualquierreaccinsepuedecalcularfcilmenteapartirdelas
entalpasestndardeformacindelosreactivosyproductosdelareaccin:
Hro = nH of (productos) nH of (reactivos)