CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES

8 ,3 1 4 kj/km ol K

R =

1 5 4 5 ft lbf/lbmol R
1 ,9 8 6 Btu/lbm ol R

ACELERACION ESTANDAR DE LA GRAVEDAD

9 ,8 0 6 6 5 m /s2

g =

3 2 ,1 7 4 ft/s2

PRESION ATMOSFERICA ESTANDAR

1 ,0 1 3 2 5 bar

1 atm = i

[1 4 ,6 9 6 lbf/in.2

RELACIONES ENTRE ESCALAS DE TEMPERATURAS

T(R) = 1,8 T(K)

T(C) = T(K) - 273,15
T{F) = T{R) - 4 5 9 ,6 7

FUNDAMENTOS DE
TERMODINMICA
TCNICA

MICHAEL J. MORAN
T h e O hi S ta te U n iversity

HOWARD N. SHAPIRO
iowa State University o f Scien ce and T eeh n olagy

EDITORIAL REVERTE, S.A.

Barcelona - Bogot - Buenos Aires - Caracas

M xico

Titulo de la obra original:

Fundamentals of Engineering Thermodynamics, Fourth Edition

Edicin original en lengua inglesa publicada por:

John Wiley & Sons, Inc., Hoboken (NJ), USA

Copyright John Wiley & Sons, Inc.
All Rights Reserved. Authorized translation from the English language edition published by John Wiley & Sons, Inc.
I ersin espaola por:

Jos A. Turgano

y
Carmen Velasco
Grupo de Didctica en Ingeniera Trmica
Departamento de Ingeniera Mecnica
Universidad de Zaragoza

Propiedad de:
EDITORIAL REVERT, S. A.
Loreto. 13-15, Local B
08029 Barcelona
Tel: (34) 93 419 33 36
Fax: (34) 93 419 51 89
e-mail: reverte@reverte.com
http://www.reverte.com

Reservados todos los derechos. La reproduccin total o parcial de esta obra, por cualquier medio o procedimiento, com
prendidos la reprografa y el tratamiento informtico, queda rigurosamente prohibida, salvo excepcin prevista en la ley.
Asimismo queda prohibida la distribucin de ejemplares mediante alquiler o prstamo pblicos, la comunicacin pblica
y la transformacin de cualquier parte de esta publicacin (incluido el diseo de la cubierta) sin la previa autorizacin de
los titulares de la propiedad intelectual y de la Editorial. La infraccin de los derechos mencionados puede ser constitutiva
de delito contra la propiedad intelectual (arts. 270 y siguientes del Cdigo Penal). El Centro Espaol de Derechos Reprogrficos i CEDRO) vela por el respeto a los citados derechos.
Edicin en espaol

EDITORIAL REVERT, S. A., 2004

Impreso en Lspana - Printed in Spain
ISBN: 84-291-1313-0
Depsito Legal: B-27202-20&
Impresin: Alvagraf. S. L.
Girona.

6-8

08 1 2 0 L a Llagosta
BA R C E L O N A - ESPAA

En esta cuarta edicin (segunda en espaol) hemos mantenido los objetivos bsicos de las
tres primeras ediciones:
presentar un tratamiento completo y riguroso de la Termodinmica tcnica desde el
punto de vista clsico,
proporcionar una base firme para cursos posteriores de M ecnica de Fluidos y
Transferencia de Calor,
preparar a los estudiantes de ingeniera para usar la Termodinmica en la prctica
profesional.
Este libro contiene material suficiente para un curso de introduccin y para un curso pos
terior que trate fundamentalmente las aplicaciones. Se suponen conocimientos de Fsica
elemental y Clculo.
Aunque la cuarta edicin retiene la organizacin bsica y el nivel de las ediciones pre
vias, hemos introducido varias modificaciones al objeto de facilitar el aprendizaje por parte
del estudiante. Se incorporan nuevos elementos de texto y caractersticas en el diseo de
los contenidos para facilitar la lectura y el estudio de los materiales. Asumiendo la impor
tancia creciente del ordenador en la prctica ingenieril, se incorpora el uso del programa
informtico Interactive Thermodynamics: IT1 en el texto, de modo que permita a los profeso
res el uso de software en sus cursos. Sin embargo, la presentacin se estructura de forma
que quien prefiera omitir dicho material pueda hacerlo sin dificultad.

NUEVO EN LA CUARTA EDICIN (SEGUNDA EN ESPAOL)

Nuevos elementos para facilitar el aprendizaje:
- Cada captulo empieza con una clara definicin de sus objetivos.
- En el margen, coordinadas con el texto, se van listando una serie de palabras clave.
- Asimismo, Criterio metodolgico identifica, cuando aparece al margen, las mejoras
introducidas en nuestro mtodo de resolucin de problemas.
- Cada captulo concluye con un Resumen del captulo y con una Gua para el estudio
acompaada por una lista de palabras clave para ayudar a los estudiantes en el estu
dio del material.
- Cada captulo presenta un conjunto de cuestiones para discusin bajo el epgrafe
Cuestiones para reflexionar que pueden responderse a ttulo individual o en grupo
para desarrollar una mayor comprensin del texto, promover el pensamiento cr
tico y poder resolver cuestiones tipo test.
- Num erosos ejemplos incorporados a lo largo del texto, se identifican con la intro
duccin "Por ejem plo... Esto complementa los 141 ejemplos con la estructura
formal que caracteriza el formato de resolucin.

Noca del editor: La edicin espaola se ha ajustado considerando que dicho software no est disponi
ble para ios estudiantes. En todo caso los enunciados que se sealan como adecuados a un tratamiento
inonnsoco pueden resolverse con el programa Termograf distribuido en colaboracin con la editorial.

- Se incluyen ms subttulos y subdivisiones de captulo para guiar a los estudiantes

a travs del material.
- Las figuras del texto proporcionan ahora representaciones ms realistas de los sis
temas ingenieriles del m undo real.
Otras nuevas caractersticas:
- Se incluyen varios nuevos ejemplos formales con un contenido atractivo para apo
yar puntos que presentan dificultades com unes.
- Ejem plos resueltos, ecuaciones clave y discusiones seleccionadas quedan clara
mente definidos para refuerzo. Asimismo se emplea una tcnica especial para ayu
dar a los estudiantes a entender la conversin de unidades.
- Los problemas de final de captulo se han revisado ampliamente y aparecen ahora
clasificados mediante epgrafes para facilitar la seleccin de problemas.
- Los problemas de diseo y final abierto tam bin han sido revisados a fondo.
- E n coherencia con la elim inacin de los refrigerantes clorofluorocarbonados y del
creciente inters en los refrigerantes naturales, las tablas del Refrigerante 12 han
sido sustituidas por tablas del propano.
- Se han ampliado los contenidos sobre anlisis de transitorios.
- Las tablas de gas ideal se han rediseado para facilitar su empleo y se han incluido
valores de poder calorfico superior e inferior para hidrocarburos.
- E n coherencia con los hbitos generales, el trm ino disponibilidad ha sido reempla
zado por exerga, y los sm bolos se han adecuado a ello.2
- Se ha actualizado el material para diseo ingenieril y term oeconm ico.

CARACTERSTICAS MANTENIDAS DE LAS EDICIONES ANTERIORES

Una presentacin clara y concisa.
U na m etodologa para la resolucin de problemas que estimula el anlisis sistem ati
zado.
U n com pleto desarrollo del segundo principio de la Term odinm ica, que incorpora
el concepto de produccin de entropa.
Una presentacin actualizada del anlisis exergtico, que incluye una introduccin
de la exerga qumica.
D esarrollos consistentes de aplicaciones de la Term odinm ica tcnica, que incluyen
ciclos de potencia y de refrigeracin, psicrom etra y com bustin.
U na generosa seleccin de problemas de final de captulo.
Problemas de diseo y final abierto proporcionados con distintos encabezamientos
al final de cada captulo.
Flexibilidad en las unidades, utilizando tanto unidades SI com o com binaciones de
unidades SI e inglesas.-3
2 Nota del traductor: En la traduccin se ha seguido el criterio de la primera edicin en espaol, en la
que ya se sustitua el trmino disponibilidad, introduciendo los cambios pertinentes en la simbologa all
utilizada.

Este libro ha evolucionado a lo largo de m uchos aos de enseanza de la asignatura tanto

rara no graduados com o postgraduados. Explicaciones claras y completas, ju n to a num e
rosos ejemplos bien explicados, hacen el texto agradable y casi idneo para el autoaprendizaje. Esto libera al profesor de la conferencia-explicacin convencional, y permite dedi
car el tiempo de clase a actividades ms provechosas. N uestro objetivo ha sido hacer una
exposicin clara y concisa sin sacrificar ningn tema. Hem os intentado hacer el material
interesante y fcil de leer. Las evaluaciones favorables, tanto de los profesores com o de los
estudiantes que han usado las anteriores ediciones en una amplia gama de programas de
ingeniera, indican que estos objetivos se han cumplido.

Enfoque sistematizado de la resolucin de problemas. Otro de nuestros objetivos

principales en este libro es estimular a los estudiantes a desarrollar un enfoque sistemtico
en la resolucin de los problemas. Para ello se usa a lo largo del texto un modelo formal de
anlisis y resolucin de los problemas que ayuda a los estudiantes a pensar sistemticamente
sobre los sistemas tcnicos. La resolucin comienza por un listado de las consideraciones,
prosigue utilizando paso a paso los conceptos fundamentales y concluye con comentarios
que identifican los aspectos clave de la solucin. Las transformaciones de unidades se incluw n explcitamente en las evaluaciones numricas. La metodologa de resolucin se ilustra
mediante 141 ejemplos formales que se presentan diferenciados del texto principal para ser
identificados fcilmente. La metodologa que usamos es compatible con la de otros ttulos
de W iley bien conocidos: Introduction to FluidMechanics de R. W . Fox y A. T . M cD onald y Fun
damentis ofHeat TransferMechanics de F. P. Incropera y D. P. D e W itt. Con la eleccin de este
formato para las soluciones queda un conjunto de tres libros similares en presentacin, nivel
y rigor, que cubren los fundamentos de la Termodinmica, la M ecnica de Fluidos y la
Transferencia de Calor, temas comunes a m uchos programas de estudio.
Desarrollo completo del segundo principio. D ebido al mayor inters actual en los
principios de exerga y entropa que en pocas anteriores, en los Captulos 5, 6 y 7 se
induve un tratamiento profundo del segundo principio de la Term odinm ica. La im por
tancia del segundo principio se transmite haciendo hincapi en su relacin con la utiliza
cin adecuada de los recursos energticos. U na caracterstica especial es el uso del co n
cepto de generacin de entropa, que permite una aplicacin efectiva del segundo
principio a aspectos que los alumnos dominan rpidamente (Captulo 6). O tra caracters
tica especial es una introduccin actualizada al anlisis exergtico, incluyendo eficiencias
energticas (Captulo 7). Igualmente se introducen y aplican la exerga qum ica y la exerga
qumica estndar (Captulo 13). Los balances de entropa y exerga se introducen y aplican
de form a similar a la usada para los balances de energa desarrollados para sistemas cerra
dos y volmenes de control, unificando la aplicacin del primero y segundo principios.
Una vez introducidos, los conceptos del segundo principio se integran a lo largo del texto
en los ejemplos resueltos y los problemas de final de captulo. La presentacin se estruc
tura de form a que los profesores que deseen omitir el tem a de la exerga puedan hacerlo.

Znfasis en las aplicaciones. En las aplicaciones se ha puesto nfasis en el tratamiento

adecuado y en el encadenam iento de las operaciones. Los Captulos 8 a 14, que tratan de
las aplicaciones, perm iten cierta flexibilidad en el orden y la cantidad de temas a tratar. Por
jenplo. los sistemas de produccin de potencia con vapor y gas se tratan en los Captulos
' Nota dd traductor: En la traduccin se ha orientado el uso de modo preponderante al SI. As, se han
fimmado la mayora de los problemas formulados en unidades inglesas, muchas veces reiterativos de los
refedcsalSL

8 y 9 y los sistemas de refrigeracin y bom ba de calor corresponden al Captulo 10. Pero

los profesores que prefieran tratar todos los ciclos de vapor ju n tos, pueden incluir la refri
geracin por absorcin y por com presin de vapor en el Captulo 8. Los sistemas energ
ticos ms avanzados e innovadores, tales com o los sistemas de cogeneracin, ciclos com
binados y ciclos de refrigeracin se incorporan a lo largo de los Captulos 8 a 10, all donde
encajan de manera lgica, y no se relegan a un captulo final especfico. Com o el estudio
de los flujos de gas est relacionado de manera natural con los temas de turbinas de gas y
m otores de propulsin, en el Captulo 9 se incluye una introduccin al flujo compresible
unidimensional. Los captulos que tratan de las aplicaciones proporcionan ejem plos del
uso de los principios de la exerga.

Amplia variedad de problemas de final de captulo.

Se han reemplazado o revisado

numerosos problemas de final de captulo (vase nota 2), que ahora aparecen clasificados
bajo cabeceras para facilitar la seleccin. Los problemas se organizan secuencialmente en
correlacin con la materia introducida y en orden creciente de dificultad. Van desde ejerci
cios sencillos, que ilustran conceptos bsicos, hasta problemas ms complejos que pueden
incluir sistemas con varios componentes. Se ha realizado un esfuerzo especial para incluir
problemas que incluyen una organizacin superior y precisan de un pensamiento crtico. Se
pide a los estudiantes la construccin de grficos, el anlisis de tendencias y la discusin de
lo que observan; con ello se estimulan las habilidades analticas y se impulsa el desarrollo de
una visin ingenieril. Se han incluido un cierto nmero de problemas para los que se reco
mienda el uso de ordenador y que se identifican con un icono de ordenador personal.
E n fa sis en el d ise o . C om o continuacin en el nfasis puesto en ediciones previas
sobre la com ponente de diseo que debe contener el curriculum ingenieril, hemos
ampliado los aspectos relacionados con el diseo an ms en la presente edicin. As, se
ha revisado en torno a un tercio de los problemas de diseo o final abierto incluidos al final
de cada captulo. T am bin se ha incluido material actualizado sobre diseo ingenieril, y
term oeconom a en la Seccin 1.7: D iseo y anlisis ingenieril, y en la Seccin 7.7: T erm oeconom a. E n la Seccin 1.7 destacamos que el diseo, por naturaleza, es un proceso
exploratorio y que los lectores no deben esperar que los problemas de diseo tengan una
respuesta clara y simple. M s bien, el anlisis de restricciones debe considerarse al objeto
de seleccionar la m ejor opcin entre un cierto nmero de alternativas. La Seccin 7 .7 ini
cia en la im portancia de los condicionantes econm icos en el diseo. El tem a se inicia en
el contexto del diseo y encaja de manera natural con el tratam iento de la exerga en el
Captulo 7, en el que se asocian las irreversibilidades con el coste.

P ro b le m a s de d ise o re al y de fin a l a b ie rto . La presente edicin incluye hasta diez

problemas de diseo o final abierto por captulo. Estos problemas proporcionan breves
experiencias en diseo que ofrecen a los estudiantes la oportunidad para desarrollar su
creatividad y ju icio ingenieril, formular criterios en tareas de diseo, aplicar restricciones
reales y considerar alternativas. E l nfasis fundamental de los problemas de diseo y final
abierto se hace sobre la tem tica del texto, pero los estudiantes pueden necesitar adicio
nales consultas antes de poder definir una alternativa. Los profesores pueden elegir redu
cir el objetivo de los problemas para permitir alcanzar resultados con esfuerzos modestos,
o pueden decidir usar los problemas com o punto de partida para trabajos de grupo ms
extensos. Una caracterstica im portante de m uchos de los problemas de diseo y final
abierto es que se requiere de los estudiantes el desarrollo de sus habilidades de com unica
cin para presentar los resultados en forma de informes escritos, memoranda, esquemas
y grficas.

Flexibilidad en las unidades. E l texto se ha escrito para permitir flexibilidad en el uso

-e las unidades. Puede ser estudiado usando slo unidades del sistema internacional, o
'binando el uso de unidades inglesas y unidades SI. A lo largo del texto se refuerza el uso
adecuado de los factores de conversin de unidades. E n esta edicin, los factores de co n
versin se establecen mediante un sistema especial que ayuda a los estudiantes a identificar
: conversin de unidades. La constante de conversin fuerza-m asa, gc, se trata im plcita
mente y las ecuaciones en las que intervienen la energa cintica y potencial se tratan co n
sistentem ente independientemente del sistem a de unidades usado.

Otros aspectos.

El texto presenta otras caractersticas especiales. Entre ellas estn:

El tratam iento del primer principio de la Term odinm ica en el Captulo 2 comienza
con los conceptos de energa y trabajo, que resultan ya familiares a los estudiantes
desde cursos de Fsica e Ingeniera m ecnica anteriores, y procede operativamente
hasta el balance de energa de los sistemas cerrados. Los ciclos term odinm icos se
introducen en el Captulo 2, ju n to con la definicin de rendimiento trm ico de los
ciclos de potencia y coeficientes de operacin de refrigeradores y bom bas de calor.
Esto permite la resolucin de problemas elementales de ciclos, usando el primer
principio, antes de tratarlos en profundidad en captulos posteriores.
En el Captulo 3 se introducen las relaciones entre propiedades y los datos de sus
tancias puras, simples y com presibles, despus de haber desarrollado el concepto de
energa en el Captulo 2. Esta ordenacin tiene las siguientes ventajas:
- refuerza el hecho de que el concepto de energa se aplica a todos los sistemas en
general y no se limita a los casos de sustancias compresibles puras.
- proporciona al profesor la oportunidad de despertar el inters de los alumnos a
medida que estudian el Captulo 2, asignndoles problem as elementales sobre an
lisis energticos desde el com ienzo del curso.
- permite que los alum nos alcancen una mayor prctica en la aplicacin del co n
cepto de energa mientras aprenden, en el Captulo 3, las relaciones entre propie
dades y el empleo de datos.
En el Captulo 3 introducim os los datos y relaciones entre propiedades para el gas
ideal usando el factor de compresibilidad com o punto de partida y continuamos con la
discusin de las tablas de vapor. Esta organizacin de los temas pone de manifiesto
a los estudiantes, generalmente por primera vez, las limitaciones del modelo del gas
ideal. Al utilizar este modelo, insistimos en que los calores especficos varan gene
ralmente con la temperatura e incorporam os el uso de las tablas. Las relaciones con
calores especficos constantes se presentan tam bin y se emplean de manera apro
piada. Creemos que los estudiantes deben aprender cundo es adecuado utilizar
'alores constantes para los calores especficos y que ello les ayuda a interpretar que
estos valores constantes corresponden a un caso especial.
E n el Captulo 4 los principios de conservacin de la masa y la energa se extienden
a los volmenes de control. El nfasis primordial se pone en los casos en que se
supone flujo unidim ensional, pero tam bin se presentan los balances de masa y
energa en formas integradas que permiten enlazar con temas que se tratarn en cur : s posteriores de M ecnica de Fluidos y Transferencia de Calor. Los volmenes de
contrc se tratan en estado estacionario, pero tam bin se discuten a fondo los casos
transitorios. T anto si los problemas son de carcter transitorio o estacionario, los
a ;.o> termodinmicos correspondientes se deducen a partir de las expresiones
e-:-.erales de los principios de conservacin de la masa y la energa.

AGRADECIMIENTOS
Agradecemos a los m uchos usuarios de nuestras previas ediciones, pertenecientes a ms
de cien universidades y colegios de los Estados Unidos, Canad, y otros paises, su contri
bucin a esta revisin a travs de sus com entarios y crtica constructiva. D ebem os un agra
decim iento especial al profesor R on N elson, Iowa State University, por actualizar Interac
tive Thermodynamics: I T y desarrollar su manual de usuario. Tam bin damos las gracias a la
Dra. Margaret D rake, T h e O hio State University, por su contribucin en materiales suple
mentarios, al profesor P. E. Liley, Purdue University Sch ool of M echanical Engineering,
por su asesoram iento sobre datos de propiedades, y al profesor George Tsatsaronis, T e c h
nische Universitt Berlin, por sus consejos en relacin con la term oeconom a.
Agradecemos tam bin a Joseph Hayton, nuestro editor, y m uchos otros en Jo h n Wiley
& Sons, Inc., organizacin en la que han aportado su talento y energa para esta edicin.
E n especial nuestro reconocim iento al finado Clifford Robichaud, nuestro editor durante
varios aos, cuya visin e incansable soporte estn presentes en esta edicin, y de cuyo
hum or y espritu emprendedor lam entam os la prdida.
N os sentimos especialmente gratificados por el buen recibimiento que este libro ha
tenido, y esperamos que las mejoras introducidas en esta edicin sirvan para una presenta
cin an ms eficaz. Apreciaremos profundamente sus comentarios, crticas y sugerencias.

Michael J. Moran
Howard N. Shapiro

PARA EMPEZAR: CONCEPTOS Y DEFINICIONES

1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
1.9

El uso de la termodinmica
1
Definicin de los sistemas
3
Descripcin de los sistemas y de su com portam iento
5
Medida de masa, longitud, tiempo y fuerza
9
Dos propiedades mensurables: volumen especfico y presin
Medida de la temperatura
18
Diseo y anlisis en ingeniera
24
Cm o utilizar este libro con eficacia
28
Resumen del captulo y gua para el estudio
29

13

LA ENERGA Y LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

2.1
2.2
2.3
2 .4

2.5
2.6
2 .7

Concepto mecnico de la energa

35
Energa transferida mediante trabajo
39
Energa de un sistema
52
Transferencia de energa por calor
56
El balance de energa para sistemas cerrados
Anlisis energtico de ciclos
73
Resumen del captulo y gua para el estudio

35

60
76

PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA,

SIMPLE Y COMPRESIBLE
85
3.1

Definicin del estado termodinmico

85

E V A L U A C I N D E P R O P IE D A D E S : C O N S ID E R A C IO N E S G E N E R A L E S
3.2
3.3
3.4

La relacin p-v-T
87
El clculo de las propiedades termodinmicas
Grfica generalizada de compresibilidad
113

93

C L C U L O D E P R O P IE D A D E S C O N E L M O D E L O D E G A S ID E A L
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9

El modelo de gas ideal

120
Energa interna, entalpia y calores especficos de gases ideales
Clculo de Au y Ah en gases ideales
125
Procesos politrpicos de un gas ideal
133
Resumen del captulo y gua para el estudio
135

122

119

86

xn

NDICE ANALTICO

ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN

DE CONTROL
143
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5

Conservacin de la masa para un volumen de control

Conservacin de la energa para un volumen de control
Anlisis de volmenes de control en estado estacionario
Anlisis de transitorios
180
Resumen del captulo y gua para el estudio
191

143
152
157

EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
5.6
5.7
5.8

201

Utilizacin del segundo principio

201
Formulaciones del segundo principio
205
Identificacin de irreversibilidades
207
Aplicacin del segundo principio a los ciclos termodinmicos
213
La escala Kelvin de temperatura
219
Medidas del rendimiento mximo para ciclos que operan entre dos reservorios
El ciclo de Carnot
227
Resumen del captulo y gua para el estudio
230

LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

237

6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6
6.7
6.8
6.9

La desigualdad de clausius
237
Definicin de variacin de entropa
240
Obtencin de valores de entropa
241
Variacin de entropa en procesos internamente reversibles
249
Balance de entropa para sistemas cerrados
253
Balance de entropa para volmenes de control
266
Procesos isoentrpicos
276
Rendimientos isoentrpicos de turbinas, toberas, compresores y bombas
279
Transferencia de calor y trabajo en procesos de flujo estacionario internamente
reversibles
292
6.10 Resumen del captulo y gua para el estudio
296

ANLISIS EXERGTICO
7.1
7.2
7.3
7.4
7.5
7.6
7.7
7.8

309

Introduccin a la exerga
309
Definicin de exerga
310
Balance de exerga para un sistema cerrado
322
Exerga de flujo
330
Balance de exerga para volmenes de control
334
Eficiencia exergtica (segundo principio)
346
Termoeconoma
353
Resumen del captulo y gua para el estudio
360

222

NDICE ANALTICO xiii

INSTALACIONES DE PRODUCCION DE POTENCIA

MEDIANTE VAPOR
373
8.1
8.2
8.3
8.4
8.5
8.6
8.7

Las instalaciones de potencia de vapor

373
Anlisis de las instalaciones de potencia con vapor: el ciclo Rankine
375
Para mejorar el funcionamiento: sobrecalentamiento y recalentamiento
389
Para mejorar el rendimiento: el ciclo de potencia regenerativo
396
Otros aspectos del ciclo de vapor
407
Estudio de un caso: balance exergtico de una planta de potencia
410
Resumen del captulo y gua para el estudio
418

INSTALACIONES DE PRODUCCION DE POTENCIA

MEDIANTE GAS
427
M O T O R E S D E C O M B U S T I N IN T E R N A
9.1
9.2
9.3
9.4

427

Terminologa de motores
428
El ciclo Otto de aire-estndar
430
El ciclo diesel de aire-estndar
436
El ciclo dual de aire-estndar
440

C E N T R A L E S E L C T R IC A S D E T U R B IN A D E G A S
9.5
9.6
9.7
9.8
9.9
9.10
9.11

Las centrales de turbina de gas

444
El ciclo Brayton de aire-estndar
445
Turbinas de gas regenerativas
456
Turbinas de gas regenerativas con recalentamiento y refrigeracin
Turbinas de gas para propulsin area
472
Ciclo combinado turbina de gas-ciclo de vapor
477
Los ciclos Ericsson y Stirling
484

F L U JO C O M P R E S IB L E E N T O B E R A S Y D IF U S O R E S
9.12
9.13
9.14
9.15

444

461

485

Aspectos preliminares del flujo compresible

485
Flujo unidimensional estacionario en toberas y difusores
490
Flujo de gases ideales con calores especficos constantes en toberas y difusores
Resumen del captulo y gua para el estudio
505

SISTEMAS DE REFRIGERACION Y BOMBA DE CALOR

10.1
10.2
10.3
10.4
10.5
10.6
10.7
10.8

Sistemas de refrigeracin con vapor

515
Anlisis de los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor
Propiedades de los refrigerantes
527
Sistemas de compresin de vapor en cascada y multietapa
529
Refrigeracin por absorcin
531
Bomba de calor
534
Sistemas de refrigeracin con gas
536
Resumen del captulo y gua para el estudio 543

515
518

497

xiv INDICE ANALITICO

RELACIONES TERMODINAMICAS
11.1

11.2
11.3
11.4
11.5
11.6
11.7
11.8
11.9
11.10

551

Ecuaciones de estado
551
Relaciones matemticas importantes
559
Deduccin de relaciones entre propiedades
563
Clculo de las variaciones de entropa, energa interna y entalpia
Otras relaciones termodinmicas
579
Construccin de tablas de propiedades termodinmicas
586
Grficas generalizadas para la entalpia y la entropa
592
Relaciones p-v-t para mezclas de gases
600
Estudio de sistemas multicomponentes
605
Resumen del captulo y gua para el estudio
620

569

MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y

PSICROMETRA
629
M E Z C L A S D E G A S E S ID E A L E S : C O N S ID E R A C IO N E S G E N E R A L E S
12.1
12.2
12.3
12.4

629

Descripcin de la composicin de la mezcla

629
Relaciones p-v-t en mezclas de gases ideales
634
Clculo de U, H, S y calores especficos
637
Anlisis de sistemas que contienen mezclas
639

A P L IC A C I N A L A P S IC R O M E T R A

653

12.5
12.6

Principios bsicos de la psicrometra

653
Aplicacin de los balances de masa y energa a los sistemas de acondicionamiento de
aire
662
12.7 Las temperaturas de saturacin adiabtica y de bulbo hmedo
667
12.8 Diagramas psicromtricos
671
12.9 Anlisis de procesos de acondicionamiento de aire
674
12.10 Resumen del captulo y gua para el estudio
690

MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTION

F U N D A M E N T O S D E L A C O M B U S T I N
13.1
13.2
13.3
13.4
13.5

701

El proceso de combustin
701
Conservacin de la energa en sistemas reactivos
711
Clculo de la temperatura adiabtica de llama
725
Entropa absoluta y tercer principio de la termodinmica
Clulas de combustible
736

E X E R G A Q U M IC A
13.6
13.7
13.8
13.9
13.10

701

738

Introduccin a la exerga qumica

738
Exerga qumica estndar
743
Resumen sobre la exerga
748
Eficiencia exergtica de los sistemas reactivos
Resumen del captulo y gua para el estudio

751
755

729

NDICE ANALTICO

EQUILIBRIO QUMICOY DE FASES

765

C O N S ID E R A C IO N E S P R E L IM IN A R E S S O B R E E L E Q U IL IB R IO

14.1

Introduccin de los criterios de equilibrio

E Q U IL IB R IO Q U M IC O

14.2
14.3
14.4

14.5
14.6
14.7

765

770

Ecuacin del equilibrio de reaccin

770
Clculo de la composicin de equilibrio
773
Ejemplos adicionales del uso de la constante de equilibrio

E Q U IL IB R IO D E F A S E S

783

794

Equilibrio entre dos fases de una sustancia pura

794
Equilibrio en sistemas multicomponentes y multifsicos
Resumen del captulo y gua para el estudio
801

APNDICES

795

sos

Indice de tablas
808
ndice de figuras y grficos

856

RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECCIONADOS

NDICE ALFABTICO

765

867

864

xv

PARA EMPEZAR:
CONCEPTOS Y
DEFINICIONES
*v ,.
La palabra Term odinm ica procede de las palabras del griego therme (calor) y dynamis (fuerza). A unque varios aspectos de lo que ahora se conoce com o Term odin
mica han sido objeto de inters desde la antigedad, el estudio formal de la T erm o
dinm ica empez en los comienzos del siglo XIX a partir de las consideraciones
sobre la potencia m otriz del caln la capacidad de los cuerpos calientes para producir
trabajo. Hoy su alcance es m ucho mayor, teniendo que ver, en general, con la energa
y con las relaciones entre las propiedades de la materia.
La T erm odinm ica es tanto u n a ram a de la Fsica com o una ciencia de la inge
niera. El cientfico est norm alm ente interesado en alcanzar u n a com prensin de
los fundam entos del com portam iento fsico y qum ico de la m ateria en reposo y
en cantidades determ inadas y utiliza los principios de la T erm odinm ica para rela
cionar sus propiedades. Los ingenieros estn interesados, en general, en estudiar
los sistemas y cm o stos interaccionan con su entorno ; y para facilitar esta tarea
extienden el objeto de la T erm odinm ica al estudio de sistem as a travs de los
cuales fluye materia.
El o b je tiv o d el c a p tu lo es introducir al estudiante en algunos de los conceptos
y definiciones fundam entales que utilizarem os en nuestro estudio de la T erm o d i
nm ica tcnica. E n la m ayor parte de los casos la introduccin es breve, dejando
para captulos posteriores u n a exposicin m s amplia.

objetivo del captulo

1 .1

EL U SO DE LA TERM ODINM ICA

Los ingenieros utilizan los principios derivados de la Termodinmica y otras ciencias de la

ingeniera, tales como la Mecnica de fluidos y la Transferencia de calor y masa, para ana
lizar y disear objetos destinados a satisfacer las necesidades humanas. El vasto campo de
aplicacin de estos principios se muestra en la Tabla 1.1, que recoge algunas de las reas
en las que la Termodinmica tcnica es importante. Los ingenieros buscan perfeccionar
los diseos y mejorar el rendimiento, para obtener como consecuencia el aumento en la
produccin de algn producto.deseado, la reduccin del consumo de un recurso escaso,
una disminucin en los costes totales o un menor impacto ambiental. Los principios de la
Termodinmica juegan un papel importante a la hora de alcanzar estos objetivos.

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

7IU. 1.1

Areas especficas de aplicacin de la Termodinmica Tcnica

M otores de automocin
Turbinas
Compresores, bombas
Centrales elctricas de combustible fsil y nuclear
Sistemas de propulsin para aviones y cohetes
Sistemas de combustin
Sistemas criognicos, de separacin y condensacin de gases
Sistemas de calefaccin, ventilacin y aire acondicionado
Refrigeracin por compresin de vapor y absorcin
Bombas de calor
Refrigeracin de equipos electrnicos
Sistemas de energas alternativas
Clulas de combustible
Dispositivos termoelctricos y termoinicos
Convertidores magnetohidrodinmicos (MHD)
Sistemas solares activos de calefaccin, refrigeracin
y produccin de electricidad
Sistemas geotrmicos
Produccin de electricidad mediante olas, mareas
y por desequilibrio trmico ocenico
Energa elica
Aplicaciones biomdicas
.
i
i
Entrada de combustible
Sistemas de apovo a la vida
\ .
,
Compresor Y Combustor
Organos artificiales

Fila de colectores

Aire caliente de
los colectores

Aire fno
de retomo

Suministro de aire caliente

Calefaccin solar

Turbina

Entrada de aire

Salida de
gases calientes

Motor turborreactor

Frigorfico domstico

Generador
Filtro de los
gases de
combustin

Chimenea
Energa elctrica

Turbina
Generador

T
Cenizas

1"

Condensador
Condensado
Agua de refrigeracin

Motor de automvil

Central elctrica

Torre de refrigeracin

1.2 DEFIN ICIN DE LOS SISTEMAS

1 .2

D EFIN ICI N DE LOS SISTEMAS

Una etapa importante de cualquier anlisis de ingeniera consiste en describir con preci
sin lo que va a ser estudiado. En Mecnica, si se pretende determinar el movimiento de
un cuerpo, el primer paso consiste normalmente en definir un cuerpo libre e identificar
todas las fuerzas que otros cuerpos ejercen sobre l. Despus se aplica la segunda ley de
Newton para el movimiento. En Termodinmica se utiliza el trmino sistema para identifi
car el objeto de nuestro anlisis. Una vez que el sistema est definido y se han establecido
las interacciones relevantes con otros sistemas es el momento de aplicar una o ms leyes
fsicas o relaciones.
Un sistema es cualquier cosa que deseemos estudiar, algo tan simple como un cuerpo libre
o tan complejo como una refinera petroqumica completa. Podemos querer estudiar la can
tidad de materia contenida dentro de un tanque cerrado por paredes rgidas o bien considerar
algo como una tubera de gas a travs de la cual fluye materia. Incluso el vaco, que no con
tiene materia, puede ser objeto de inters. La composicin de la materia en el interior del sis
tema puede ser fija o puede cambiar mediante reacciones qumicas o nucleares. La forma o
volumen del sistema analizado no es necesariamente constante, como sucede con un cilindro
que contiene gas y es comprimido por un pistn, o con un globo cuando se hincha
Cualquier cosa externa al sistema se considera una parte del entorno del sistema. El sistema se distingue de su entorno, o alrededores, por un lmite especfico, la fro n tera que
puede estar en reposo o en movimiento. Veremos que las interacciones entre un sistema
y su entorno, que tienen lugar a travs de dicha frontera, juegan un papel importante en
la Termodinmica tcnica, siendo esencial que la frontera est definida cuidadosamente
antes de proceder a cualquier anlisis termodinmico. Sin embargo, puesto que los mis
mos fenmenos fsicos pueden ser analizados a menudo en trminos de diferentes elec
ciones de sistema, frontera y entorno, la eleccin de un determinado lmite para definir un
sistema concreto estar condicionada por aquello que nos permita el correspondiente an
lisis de acuerdo con nuestro inters.
<

sistema

entorno
frontera

TIPOS DE SISTEMAS
A lo largo del libro se distinguirn dos tipos bsicos de sistemas. A ellos nos referiremos
respectivamente como sistemas cerrados y volmenes de control. Un sistema cerrado consiste
en una cantidad fija de materia, por lo que tambin recibe el nombre de masa de control,
mientras que un volumen de control o sistema abierto es una regin del espacio a travs de
la cual puede fluir masa.
Un sistem a cerrado se define como una cantidad determinada de materia. Dado que un
sistema cerrado contiene siempre la misma materia, esto implica que no hay transferencia
de masa a travs de su frontera. Un sistema aislado es un tipo especial de sistema cerrado
que no interacciona en ninguna forma con el entorno.
La Fig. 1.1 muestra un gas en un dispositivo cilindro-pistn. Consideraremos al gas
como un sistema cerrado. La frontera se sita exactamente junto a las paredes internas del
dispositivo cilindro-pistn, como muestran las lneas de puntos de la figura. Si el cilindro
se colocara sobre una llama, el gas se expandira elevando el pistn. La parte de frontera
entre el gas y el pistn se mueve con ste. No hay masa cruzando ni sta ni cualquier otra
parte de la frontera.
El anlisis termodinmico sobre dispositivos tales como bombas y turbinas a travs de
los que fluye masa se har en sucesivas secciones de este libro. Estos anlisis pueden
hacerse, en principio, estudiando una cantidad determinada de materia, un sistema

sistema cerrado
sistema aislado

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR; CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

Frontera
(superficie
de control)

-J.-J

volumen de control

Ejemplo de sistema cerrado (masa de control). Gas

contenido en un dispositivo cilindro-pistn.

cerrado, que pasa a travs del dispositivo. En la mayor parte de los casos, sin embargo, es
ms sencillo pensar en trm inos de una regin dada del espacio a travs de la cual fluye
masa. Con este enfoque, el objeto de estudio es una regin dentro de unos lmites definidos. La regin se llama volumen de control. La masa puede cruzar la frontera de u n volu
m en de control.
En la Fig. 1.2 se recoge el diagrama esquemtico de un motor. La lnea de puntos alre
dedor del m otor define un volumen de control. Observemos que el combustible, el aire y
los gases de escape cruzan la frontera. El esquema 1,2(a) se suele reducir en el anlisis
ingenieril al esquema 1.2(b).
Como ya se ha sealado, a veces se utiliza el trm ino masa de control en lugar del de sis
tema cerrado y tam bin se usa el trm ino sistema abierto como equivalente al de volumen
de control. Cuando se emplean los trminos masa de control y volumen de control, la
frontera del sistema recibe, a m enudo, el nom bre de superficie de control.
En general, la eleccin de los lmites de u n sistema se basa en las dos consideraciones
siguientes: (1) lo que conocemos del posible sistema, en particular en sus lmites y (2) el
objetivo del anlisis. Por ejemplo... la Figura 1.3 m uestra un esquema de un com presor de
aire conectado a un depsito. La frontera del sistema mostrada en la figura encierra el
compresor, el depsito y las tuberas. Este lmite podra seleccionarse si se conociera el

Eje de
transmisin

Entrada de aire

Salida
de gases
. Entrada de
combustible

Entrada de

w
I

---- Frontera (superficie de control)

(o)
F ty'wt 1.2

Frontera (superficie de control)

ib)

Ejemplo de volumen de control (sistema abierto). Motor de un automvil.

Eje de
transmisin
Salida
de gases

1.3 DESCRIPCIN DE LOS SISTEMAS Y DE SU COM PORTAM IEN TO

Aire

fifMj 1,3

Compresor de aire y
depsito de almacena
miento.

iaSor de la energa elctrica suministrada y los objetivos del anlisis fueran determinar
cunto tiempo debe trabajar el compresor para elevar la presin del depsito a un deter
minado valor. Puesto que la masa atraviesa los lmites, el sistema ser un volumen de con
trol. Se podra seleccionar un volumen de control que encerrase slo al compresor si el
objetivo fuera determinar la energa elctrica necesaria.

1 .3

DESCRIPCIN DE LOS SISTEMAS Y DE SU COMPORTAMIENTO

Los ingenieros estn interesados en estudiar los sistemas y cmo interaccionan con el
entorno. En esta seccin introducimos diversos trminos y conceptos que se utilizan para
describir los sistemas y cmo se comportan.
PERSPECTIVA MACROSCPICA Y MICROSCPICA DE LA TERMODINMICA
Los sistemas pueden estudiarse desde un punto de vista macroscpico o microscpico. El
enfoque macroscpico de la Termodinmica tiene que ver con un comportamiento global,
de conjunto. Esta es la llamada a veces Termodinmica clsica. En ella no se usa directamente
ningn modelo de la estructura de la materia en sus niveles molecular, atmico o subat
mico. Aunque el comportamiento del sistema se ve afectado por la estructura molecular,
la Termodinmica clsica permite analizar aspectos importantes de su comportamiento a
partir de observaciones del sistema en su conjunto.
La aproximacin microscpica a la Termodinmica, conocida como Termodinmica
estadstica, tiene que ver directamente con la estructura de la materia. El objetivo de la Ter
modinmica estadstica es caracterizar mediante valores estadsticos el comportamiento
promedio de las partculas que constituyen el sistema de inters y relacionar esta informa
cin con el comportamiento macroscpico observado para el sistema.
Para aplicaciones relacionadas con lseres, plasmas, flujos de gas a alta velocidad,
cintica qumica, temperaturas muy bajas (criognicas), y otras, los mtodos de la Termo
dinmica estadstica resultan esenciales. Asimismo, la aproximacin microscpica es fun
damental para obtener datos sobre ciertas propiedades, como por ejemplo los calores
especficos de gases ideales (Sec. 3.6). Sin embargo, para la gran mayora de las aplicacio
nes en ingeniera la Termodinmica clsica no slo proporciona una aproximacin consi
derablemente ms directa para el anlisis y el diseo, sino que tambin requiere muchas
menos complicaciones matemticas. Por esta razn el punto de vista macroscpico es el

CAPTULO 1. PARA EM PEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

adoptado en este libro. Sin embargo, cuando ello sirva para ayudar a la comprensin,
los conceptos se interpretarn desde el punto de vista microscpico. Finalmente, seala
mos que los efectos relativistas no son significativos para los sistemas que se estudian en
este libro.
PROPIEDAD, ESTADO Y PROCESO
propiedad

estado

proceso

estado estacionario
ciclo termodinmico

Para describir un sistema y predecir su comportamiento necesitamos conocer un conjunto

de propiedades y cmo se relacionan entre s. Las propiedades son caractersticas macros
cpicas de un sistema tales como masa, volumen, energa (Sec. 2.3), presin (Sec. 1.5) y
temperatura (Sec. 1.6) a las que pueden asignarse valores numricos en un instante dado,
sin un conocimiento previo de la historia del sistema. Consideraremos muchas otras pro
piedades a lo largo de nuestro estudio de la Termodinmica tcnica. La Termodinmica
tambin trata con magnitudes que no son propiedades, tales como el fluj de masa y la
transferencia de energa por trabajo y calor. En los captulos siguientes se dan ms ejem
plos de este tipo de magnitudes. En breve se explicar un procedimiento para distinguir
las magnitudes que son propiedades de las que no lo son.
La palabra estado expresa la condicin de un sistema definida por el conjunto de sus
propiedades. Puesto que normalmente existen relaciones entre dichas propiedades, el
estado puede especificarse, a menudo, suministrando los valores de un subconjunto de las
mismas. Todas las dems propiedades pueden determinarse a partir de ese subconjunto.
Cuando cualquiera de las propiedades de un sistema cambia, su estado cambia y se dice
que el sistema ha sufrido un proceso. Un proceso es una transformacin de un estado a
otro. Sin embargo, si un sistema muestra los mismos valores de sus propiedades en dos
instantes diferentes, estar en el mismo estado en dichos instantes. Diremos que un sis
tema est en un estado estacionario si ninguna de sus propiedades cambia con el tiempo.
Un ciclo termodinmico es una secuencia de procesos que empieza y termina en el
mismo estado. Al final de un ciclo todas las propiedades tienen los mismos valores que
tenan al principio. En consecuencia, el sistema no experimenta cambio de estado alguno
al finalizar el ciclo. Los ciclos que se repiten peridicamente juegan un papel prominente
en muchas reas de inters. Por ejemplo, el vapor que circula a travs de una planta de
generacin de electricidad recorre un ciclo.
Cada propiedad tiene, en un estado concreto, un valor definido que puede asignarse sin
conocer cmo ha llegado el sistema a tal estado. Por tanto, el cambio en el valor de una pro
piedad, cuando el sistema pasa de un estado a otro, queda determinado exclusivamente por
los estados inicial y final y es independiente de la forma concreta en la que ha ocurrido el
cambio de estado. Es decir, el cambio es independiente de los detalles, o historia, del pro
ceso. A la inversa, si el valor de una magnitud es independiente del proceso entre dos esta
dos reflejar, entonces, el cambio en una propiedad. Esto proporciona un test que es con
dicin necesaria y suficiente para determinar si una magnitud es una propiedad: Una
magnitud es una propiedad si, y slo si, su cambio de valor entre dos estados es independiente del proceso.

Se deduce de esto que si el valor de una magnitud particular depende de los detalles del pro
ceso y no solamente de los estados inicial y final, tal magnitud no puede ser una propiedad.
PROPIEDADES EXTENSIVAS E INTENSIVAS
propiedad extensiva

Las propiedades termodinmicas pueden clasificarse en dos categoras generales: extensi

vas e intensivas. Una propiedad se llama propiedad extensiva si su valor para un sistema es
la suma de los valores correspondientes a las partes en que se subdivida. La masa, el volu

1.3 DESCRIPCIN DE LOS SISTEMAS Y DE SU COM PORTAM IEN TO

(a)

1M

Figura utilizada para analizar el concepto de propiedad extensiva.

men, la energa y otras propiedades que se introducirn ms tarde son propiedades exten
sivas y dependen, por tanto, del tamao o extensin de un sistema. Las propiedades exten
sivas pueden cambiar con el tiempo y muchos anlisis termodinmicos consisten
fundamentalmente en un balance cuidadoso de los cambios en propiedades extensivas
tales como la masa y la energa cuando el sistema interacciona con su entorno.
Las propiedades intensivas no son aditivas en el sentido sealado previamente. Sus
valores son independientes del tamao o extensin de un sistema y pueden variar de un
sitio a otro dentro del sistema en un instante dado. As, las propiedades intensivas pueden
ser funcin de la posicin y del tiempo, mientras que las propiedades extensivas varan
fundamentalmente con el tiempo. El volumen especfico (Sec. 1.5), la presin y la tempe
ratura son propiedades intensivas importantes; otras variables intensivas irn apareciendo
en sucesivos captulos.

propiedad intensiva

Por ejem plo... para ilustrar la diferencia entre propiedades extensivas e intensivas con
sideraremos una cantidad de materia que sea uniforme en temperatura, e imaginaremos
que se compone de varias partes, como muestra la Fig.1.4. La masa del conjunto es la
suma de las masas de cada parte y lo mismo sucede con el volumen. Por el contrario, la
temperatura del conjunto no es la suma de las temperaturas de las partes, sino que es la
misma que la de cada parte. La masa y el volumen son propiedades extensivas, mientras
que la temperatura es una propiedad intensiva. A

FASE Y SUSTANCIA PURA

El trmino ja s e se refiere a la cantidad de materia que es homognea en toda su extensin
tanto en la composicin qumica como en la estructura fsica. Homogeneidad en la estruc
tura fsica significa que la materia es toda ella slida, o toda lquida, o toda vapor (o, equiva
lentemente, toda gas). Un sistema puede contener una o ms fases. Por ejemplo, un sis
tema formado por agua lquida y vapor de agua contiene dos fases. Cuando hay ms de una
fase, stas estn separadas por los lmites de las fases. Ntese que los gases oxgeno y nitr
geno, por ejemplo, pueden mezclarse en cualquier proporcin para formar una nica fase
gaseosa. Ciertos lquidos, tales como alcohol y agua, pueden mezclarse para formar una
nica fase. Pero lquidos como el aceite y el agua, que no son miscibles, forman dos fases
lquidas.
Sustancia p u ra es aquella que es uniforme e invariable en su composicin qumica. Una
sustancia pura puede existir en ms de una fase, pero su composicin qumica debe ser la
misma en cada fase. Por ejemplo, si el agua lquida y el vapor de agua forman un sistema
con dos fases, el sistema puede considerarse una sustancia pura porque cada fase tiene la

fase

sustancia pura

CAPTULO 1. PARA EM PEZAR CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

misma composicin. Una mezcla uniforme de gases puede considerarse una sustancia pura
suponiendo que se mantiene como gas y no reacciona qumicamente. En el Cap. 13 se con
siderarn los cambios en la composicin debidos a reacciones qumicas. Un sistema for
mado por aire puede considerarse una sustancia pura mientras sea una mezcla de gases,
pero si se produce una fase lquida enfrindolo, el lquido tendr una composicin diferente
de la de la fase gaseosa y el sistema no podr ya considerarse una sustancia pura.
EQUILIBRIO
equilibrio

estado de equilibrio

La Termodinmica clsica pone su mayor nfasis en los estados de equilibrio y en los cam
bios de un estado de equilibrio a otro. As, el concepto de equilibrio es fundamental. En
Mecnica, equilibrio implica una condicin de balance mantenido por una igualdad de
fuerzas opuestas. En Termodinmica, el concepto es ms amplio e incluye no slo un
balance de fuerzas, sino tambin un balance de otras influencias. Cada tipo de influencia
se refiere a un aspecto particular o total del equilibrio termodinmico. De Acuerdo con
esto, deben existir varios tipos de equilibrio parcial para satisfacer la condicin de equili
brio completo; dichos equilibrios son el mecnico, el trmico, el de fases y el qumico. Los
criterios para estos cuatro tipos de equilibrio se considerarn en apartados posteriores. Por
ahora podemos establecer un modo de comprobar si un sistema est en equilibrio termodinmico mediante el siguiente procedimiento: aislamos el sistema de su entorno y espe
ramos para comprobar cambios en sus propiedades observables. Si no hay cambios puede
concluirse que el sistema estaba en equilibrio en el instante en que lo hemos aislado.
Puede decirse as que el sistema est en un estado de equilibrio
Cuando un sistema est aislado, no puede interaccionar con su entorno; sin embargo,
su estado puede cambiar como consecuencia de fenmenos espontneos que suceden
internamente cuando sus propiedades intensivas, tales como la temperatura y la presin,
evolucionan hacia valores uniformes. Cuando tales cambios cesan el sistema est en equi
librio. Por tanto, para que un sistema est en equilibrio debe estar en una fase simple o con
sistir en un nmero de fases que no tengan tendencia a cambiar sus condiciones cuando el
sistema completo quede aislado de su entorno. En el equilibrio, la temperatura es uniforme
en todo el sistema. Tambin, la presin puede considerarse uniforme en todo l en tanto
en cuanto los efectos gravitatorios no sean significativos; en caso contrario puede existir
una variacin en la presin, como es el caso de una columna vertical de lquido.
PROCESOS REALES Y PROCESOS CUASIESTTICOS
No es preciso que un sistema que desarrolla un proceso real est en equilibrio durante el
proceso. Alguno o todos los estados que aparecen en el proceso pueden ser estados de no
equilibrio. Para muchos de estos procesos estamos limitados a conocer el estado inicial y
el estado final una vez ha terminado el proceso. Sin embargo, aunque no conozcamos los
estados intermedios, resulta factible evaluar ciertos efectos globales que ocurren durante el
proceso. En el siguiente captulo se vern algunos ejemplos al presentar los conceptos de
trabajo y calor. Los estados de no equilibrio muestran, normalmente, variaciones espaciales
en las propiedades intensivas en un momento dado. Estas propiedades pueden tambin
variar con el tiempo para una posicin determinada, a veces de modo catico. En algunos
casos las variaciones espaciales y temporales en propiedades tales como temperatura, pre
sin y velocidad pueden medirse con precisin. Tambin puede obtenerse esa informa
cin resolviendo ecuaciones apropiadas expresadas en forma de ecuaciones diferenciales,
bien analticamente o por medio de un ordenador.

1.4 MEDIDA DE MASA, L O N G ITU D , TIEM PO Y FUERZA

En sucesivas secciones de este libro se considera un tipo idealizado de proceso llamado

proceso de cuasiequilibrio (o cuasiesttico). Un proceso de cuasiequilibrio es aquel que se

desva del equilibrio termodinmico en un modo infinitesimal. Todos los estados por los
que el sistema pasa en un proceso de cuasiequilibrio pueden considerarse estados de equi
librio. Puesto que en los procesos reales son inevitables situaciones de no equilibrio, los
sistemas de inters en ingeniera pueden slo aproximarse a este tipo idealizado de proce
sos. Nuestro inters por el concepto de proceso de cuasiequilibrio se debe a las dos con
sideraciones siguientes. Primero, usando el concepto de procesos de cuasiequilibrio pue
den formularse modelos termodinmicos simples que dan al menos informacin cualitativa
sobre el comportamiento de los sistemas reales de inters. Esto es equivalente al uso de
idealizaciones tales como la masa puntual o la polea sin rozamiento utilizados en mecnica
con el objeto de simplificar el anlisis. Segundo, el concepto de proceso de cuasiequilibrio
es operativo para deducir las relaciones que existen entre las propiedades de los sistemas
en equilibrio (Caps. 3, 6 y 11).

1.4

M EDIDA DE MASA, L O N G IT U D , TIEM PO Y FUERZA

Cuando se ejecutan clculos en ingeniera es necesario ser cuidadosos con las unidades de
las magnitudes fsicas que aparecen. Una unidad es cualquier cantidad especfica de una
magnitud con la que cualquier otra cantidad del mismo tipo se mide por comparacin. Por
ejemplo, metros, centmetros, kilmetros, pies, pulgadas y millas son todas unidades de lon
gitud. Segundos, minutos y horas son en cambio unidades de tiempo.
Como las magnitudes fsicas estn relacionadas por definiciones y leyes, un nmero rela
tivamente pequeo de ellas basta para explicar y medir todas las dems. Estas pueden llamarse
magnitudes fundamentales. Las otras pueden medirse en trminos de las magnitudes fundamen
tales y se llaman derivadas. Por ejemplo, si la longitud y el tiempo se consideran fundamenta
les, la velocidad y el rea sern derivadas. Dos conjuntos de magnitudes fundamentales sufi
cientes para las aplicaciones en mecnica son (1) masa, longitud y tiempo y (2) fuerza, masa,
longitud y tiempo. Cuando se consideran otros fenmenos fsicos son necesarias nuevas
magnitudes fundamentales. En el caso de la Termodinmica se incluye la temperatura. La
intensidad elctrica se incluye en el caso de aplicaciones relacionadas con la electricidad.
Al adoptar un conjunto de magnitudes fundamentales debe definirse una unidad
bsica para cada magnitud fundamental. Las unidades del resto de magnitudes se deducen
entonces a partir de las unidades bsicas. Ilustraremos estas ideas considerando breve
mente dos sistemas de unidades, el Sistema Internacional (SI) y el Sistema Tcnico Ingls.
1.4.1

proceso de
cuasiequilibrio

unidad bsica

UNIDADES SI

Consideraremos ahora el sistema de unidades llamado SI, que toma la masa, la longitud y
X tiempo como magnitudes fundamentales y considera la fuerza como derivada. SI es la
ibreviatura de Sistema Internacional de unidades. Este es el aceptado legalmente en
nuchos pases y gradualmente se va incorporando en otros pases (por ej. E.U.A). Las
onvenciones del SI se publican y controlan de acuerdo con una organizacin internacioal. Las unidades bsicas S I para masa, longitud y tiempo se recogen en la Tabla 1.2 y se
liscuten en los prrafos siguientes.
La unidad bsica SI de longitud es el metro, m, definido como el recorrido que hace
i luz en el vaco durante un intervalo de tiempo determinado. La unidad bsica de tiempo

unidades bsicas SI

10

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR; CONCEPTOS Y DEFINICIONES

es el segundo, s. El segundo se define como la duracin de 9.192.631.770 ciclos de la

radiacin asociada con una transicin especfica en el tomo de cesio.
La unidad bsica SI de masa es el kilogramo, kg. Es igual a la masa de u n cilindro de una
aleacin de platino-iridio que se conserva en la Oficina Internacional de Pesas y Medidas
cerca de Pars. U n duplicado que se conserva en la Oficina Nacional de Patrones de Espaa,
sirve como masa patrn para Espaa. Centros similares existen en otros pases. El kilo
gramo es la nica unidad bsica que se define todava a partir de u n objeto fabricado.
La unidad de fuerza SI, llamada newton, es una unidad derivada, definida en trminos
de las unidades bsicas para la masa, la longitud y el tiempo. La segunda ley del movi
miento de Newton establece que la fuerza neta que acta sobre un cuerpo es proporcional
al producto de la masa y de la aceleracin, escrito F ma. El newton se define de modo
que la constante de proporcionalidad en la expresin sea igual a la unidad, es decir, la
segunda ley de N ewton se expresa como la igualdad
F = ma

(1.1)

El newton, N, es la fuerza necesaria para com unicar a la masa de u n kilogramo la acelera

cin de u n m etro por segundo en cada segundo. C on la Ec. 1.1
(1 .2 )

1 N = (1 k g ) ( l m /s2) = 1 kg m /s2

Por ejemplo... para ilustrar el uso de las unidades SI introducidas hasta aqu vamos a
determ inar el peso en newtons de u n objeto cuya masa es 1000 kg, en un lugar de la super
ficie de la Tierra donde la aceleracin debida a la gravedad es igual al valor estndar definido
como 9,80665 m/s2. Poniendo los valores en la Ec. 1.1
F = ma
= (1000 kg) (9,80665 m /s2) = 9806,65 kg m /s
Esta fuerza puede expresarse en newtons usando la Ec. 1.2 como u n factor de conversin
de unidades. As
F - 9806,65
V

C r it e r io
METODOLGICO

1 N

s2

) 1( kg-m/52)

= 9806,65 N

Obsrvese que en el clculo anterior de la fuerza el factor de conversin de unidades se

identifica por un par de lneas verticales. Usaremos este criterio a lo largo del texto para
identificar conversiones de unidades.
U L12

Unidades para masa, longitud, tiempo y fuerza

SI

Unidades inglesas

Magnitud
Unidad
masa
longitud
tiempo
fuerza

kilogramo
metro
segundo
newton (= lkg m/s2)

Smbolo

Unidad

Smbolo

kg
m
s
N

libra masa
pie
segundo
libra fuerza (= 32,1740 Ib ft/s2)

Ib
ft
s
lbf

1.4 M EDIDA DE MASA, LO N G ITU D , TIEM PO Y FUERZA

13
Factor

Prefijos de unidades SI
Prefijo

Smbolo

Factor

Prefijo

tera

1(T2

centi

gga
mega

103

mili

106

IO6

micro

103

kilo

IO9

nano

P
n

102

hecto

IO"12

pico

1012
109

Smbolo

Recordemos que el peso de un cuerpo se refiere siempre a la fuerza de la gravedad.

Cuando decimos que un cuerpo pesa una cierta cantidad, queremos decir que sta es la
fuerza con que el cuerpo es atrado por la Tierra o por otro cuerpo. El peso se calcula mul
tiplicando la masa y la aceleracin local debida a la gravedad. As, el peso de un objeto
puede variar porque la aceleracin de la gravedad vara con el lugar, pero su masa perma
nece constante. Por ejem plo... si el objeto considerado previamente est en en un punto
de la superficie de un planeta donde la aceleracin de la gravedad es, por ejemplo, un
dcimo del valor usado en el clculo anterior, la masa permanecer igual pero el peso ser
un dcimo del calculado antes. A
Las unidades SI para otras magnitudes fsicas se expresan tambin en trminos de las
unidades fundamentales SI. Algunas de las unidades derivadas aparecen tan frecuente
mente que tienen nombres y smbolos especiales, tales como el newton. Las unidades SI
para las magnitudes pertinentes en Termodinmica se presentan al introducirlas en el
texto. Ya que es necesario trabajar frecuentemente con valores extremadamente grandes o
pequeos cuando se usa el sistema de unidades SI, se define un conjunto de prefijos que
se presentan en la Tabla 1.3 para simplificar las cosas. Por ejemplo, km significa kilmetro,
es decir 103 m.
1.4.2

UNIDADES TCNICAS INGLESAS

Aunque las unidades SI pretenden ser un patrn general a nivel mundial, por ahora hav
sitios (por ejemplo muchos sectores del mbito tecnolgico en E.U.A.) que usan habitual
mente otras unidades. As, una gran parte del mercado de herramientas y mquinas indus
triales de dicho pas y un gran conjunto de datos tcnicos valiosos utilizan unidades dis
tintas a las del sistema SI. Por ello, y todava durante muchos aos, los ingenieros de
algunos pases tendrn que trabajar con una diversidad de unidades.
En esta seccin consideramos un sistema de unidades, llamado Sistema Tcnico
Ingls, que se usa comnmente en pases del mbito anglosajn. Este sistema toma la
masa, la longitud, el tiempo y la fuerza como magnitudes fundamentales. Las unidades
bsicas inglesas empleadas para stas aparecen listadas en la Tabla 1.2 y se discuten en los
siguientes prrafos. Las unidades inglesas para otras magnitudes utilizadas en Termodi
nmica se darn cuando se introduzcan en el texto.
La unidad bsica de longitud es el pie (foot), ft, definido en funcin del metro como
1 ft = 0,3048 m

(L3)

unidades bsicas
inglesas

11

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CONCEPTOS Y DEFINICIONES

La pulgada (inch), in., se define en trminos del pie

12 in. = 1 ft
Una pulgada es igual a 2,54 cm. Aunque unidades tales como el minuto y la hora se usan
a menudo en ingeniera es conveniente usar el segundo como unidad bsica del Sistema
Tcnico Ingls para el tiempo.
La unidad bsica del Sistema Tcnico Ingls para la masa es la libra masa, Ib, definida
en trminos del kilogramo como
1 Ib = 0,45359237 kg

(1.4)

El smbolo lbm tambin puede usarse para representar la libra masa.

Una vez especificadas las unidades bsicas para la masa, la longitud y el tiempo en el
Sistema Tcnico Ingls, la fuerza se considera como una magnitud secundaria y la unidad
de la fuerza se define con la segunda ley de Newton dada por la Ec. 1.1. Desde este punto
de vista la unidad inglesa para la fuerza, la libra fuerza, lbf, es la fuerza necesaria gara ace
lerar una libra masa a 32,1740 ft/s2, que es la aceleracin estndar de la gravedad! Sustitu
yendo valores en la Ec. 1.1
1 lbf = (1 lb)(32,1740 ft/s2) = 32,1740' lb-ft/s2

(1.5)

La libra fuerza, lbf, no es igual a la libra masa, Ib, introducida antes. Fuerza y masa son
fundamentalmente diferentes y lo mismo sucede con sus unidades. El uso doble de la pala
bra "libra" puede ser confuso, por lo que hay que ser cuidadosos para evitar errores. Por
ejem plo... para ver el uso de ambas unidades en un clculo sencillo, determinemos el peso
de un objeto cuya masa es 1000 Ib en una localidad donde la aceleracin local de la grave
dad es 32,0 ft/s2. Llevando valores a la Ec. 1.1 y con la Ec. 1.5 como factor de conversin
de unidades
77

unnnft

F = ma = (1000 Ib) ( 32,0 ^

1 lbf
= 994,59 lbf
32,1740 Ib ft/s2

Este clculo muestra que la libra fuerza es una unidad de fuerza distinta de la libra masa
como unidad de masa. A
La fuerza puede considerarse alternativamente como una magnitud fundamental con
una unidad bsica independiente de aquellas definidas para otras magnitudes fundamenta
les. Cuando masa, longitud, tiempo y fuerza se consideran todas como magnitudes funda
mentales, es necesario introducir explcitamente la constante de proporcionalidad en la
segunda ley de Newton, del modo siguiente:
F = ma
Se

(1.6)

donde gc es una constante fsica fundamental que expresa la proporcionalidad entre la

fuerza y el producto de la masa por la aceleracin. Desde este punto de vista, la libra fuerza
es la fuerza con la que 1 libra masa es atrada a la Tierra en una localidad donde la acele
racin de la gravedad es el valor estndar, 32,1740 ft/s2. La Ec. 1.6 ser as
(1 lb)(32,1740 ft/s2)
1 lbf = 1 1 ~z-------------

1.5 DO S PROPIEDADES MENSURABLES: VO LU M EN ESPECFICO Y PRESIN

13

por tanto
gc = 32.740 ^

(1.7)

En este sistema de unidades la constante de proporcionalidad en la segunda ley de Newton

tiene un valor numrico diferente de la unidad adems de dimensiones.
Que la fuerza se considere magnitud fundamental o derivada es estrictamente cuestin
de enfoque. Quienes prefieran considerar la fuerza, la masa, la longitud y el tiempo como
fundamentales debern mostrar gc explcitamente en la segunda ley de Newton, y en todas
las expresiones que se derivan de ella, y usar el valor degc dado por la Ec. 1.7. Por el con
trario, si se considera la fuerza como derivada, la segunda ley de Newton se escribir como
la Ec. 1.1. La ecuacin 1.5 se emplear entonces como un factor de conversin de unida
des que relaciona la libra fuerza con la libra masa, el pie y el segundo exactamente de la
misma forma que la Ec. 1.2 se utiliza como factor de conversin que relaciona el newton
con el kilogramo, el metro y el segundo. El enfoque que seguiremos en el libro es emplear
la Ec. 1.5 como un factor de conversin de unidades. La constante gc no se incluir de
manera explcita en las ecuaciones utilizadas.

1 .5

DOS PROPIEDADES MENSURABLES: V O LU M EN ESPECFICO

Y PRESIN

Tres propiedades intensivas particularmente importantes en Termodinmica son el volu

men especfico, la presin y la temperatura. En esta seccin consideraremos el volumen
especfico y la presin. La temperatura se estudia en la Sec. 1.6.

1.5.1 VOLUMEN ESPECFICO

Desde una perspectiva macroscpica, la descripcin de la materia se simplifica conside
rndola distribuida de modo continuo a lo largo de una regin. La validez de esta ideali
zacin, conocida como hiptesis del continuo, se deduce del hecho de que para un conjunto
muy elevado de fenmenos de inters en ingeniera la descripcin resultante del compor
tamiento de la materia est de acuerdo con los datos medidos.
Cuando las sustancias pueden ser tratadas como continuas es posible hablar de sus
propiedades termodinmicas intensivas "en un punto. As, en cualquier instante la den
sidad p en un punto se define como

donde V' es el menor volumen para el que existe un valor definido del cociente. El volu
men V contiene suficientes partculas para que los promedios estadsticos sean significa
tivos. Este es el volumen ms pequeo para el que la materia puede considerarse como un
continuo y normalmente es suficientemente pequeo como para que pueda considerarse
un "punto." Con la densidad definida por la Ec. 1.8, sta puede describirse matemtica
mente como una funcin continua de la posicin y del tiempo.
La densidad, o masa local por unidad de volumen, es una propiedad intensiva que
puede variar de un punto a otro dentro de un sistema. As, la masa asociada con un volu
men particular V queda determinada, en principio, por la integracin

C r it e r io
yiETODOLGICO

14

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CONCEPTOS Y DEFINICIONES

m =
y

volumen especfico

base molar

pdV

(1.9)

no simplemente como el producto de la densidad por el volumen.

El volumen especfico, v, se define como el recproco de la densidad, v = 1/p. Es decir,

volumen por unidad de masa. Como la densidad, el volum en especfico es una propiedad
intensiva que puede variar de un punto a otro. Las unidades SI para la densidad y el volu
m en especfico son kg/m3 y m 3/kg, respectivamente. Sin embargo, a m enudo tambin se
expresan, respectivamente, como g/cm3 y cm3/g. Las unidades inglesas usadas para la den
sidad y el volum en especfico en este texto son lb/ft3 y ft3/lb, respectivamente.
En ciertos casos es conveniente expresar las propiedades sobre base molar en lugar de
referirlas a la unidad de masa. La cantidad de sustancia puede darse en base molar, en tr
minos de kilomol (kmol) o de libra-mol (lbmol), segn convenga. El nm ero de kilomoles
de una sustancia, n, se obtiene dividiendo la masa, m, en kilogramos (o libras) por la masa
molecular, M , en kg/kmol (o lb/lbmol)

1YI

n =

(1.10)

La Tabla A -l proporciona la masa molecular para diversas sustancias.

Para indicar que una propiedad est en base molar colocamos una barra sobre el sm
bolo. As, v significa el volum en por kmol o lbmol. En este texto las unidades utilizadas
para v son m3/km ol y ft3/lbmol. De la Ec. 1.10 se deduce que la relacin entre v y v es
v = Mv

(1.11)

donde M es la masa molecular en kg/kmol o lb/lbmol, segn convenga.

1.5.2

presin

PRESION

A continuacin introduciremos el concepto de presin desde el punto de vista continuo.

Comencemos considerando una rea pequea A que contiene u n punto de u n fluido en
reposo. En u n lado del rea el fluido ejerce una fuerza compresiva sobre ella que es normal
a dicha rea, .Fnormai. Una fuerza igual pero de sentido opuesto se ejerce por el fluido sobre
la otra cara del rea. Para un fluido en reposo no hay otras fuerzas que las mencionadas
actuando sobre el rea. La presin p en el punto especificado queda definida como el lmite
lim r ^ormal^|
A-> A' V A J

donde A ' es el rea en el "punto" definida con el mismo significado que el utilizado en la
definicin de densidad.
Si el rea A ' recibe nuevas orientaciones por giro en torno al punto dado, y se calcula
la presin para cada nueva orientacin, resultar que la presin en el punto es la misma
en todas las direcciones mientras el fluido permanezca en reposo. Esto es una consecuencia del
equilibrio de las fuerzas que actan sobre u n elemento de volum en en torno al punto. Sin
embargo, la presin puede variar de u n punto a otro dentro de un fluido en reposo; ejem-

1.5 DOS PROPIEDADES MENSURABLES: VO LU M EN ESPECFICO Y PRESIN

pos de ello son la variacin de la presin atmosfrica con la elevacin y la variacin de la

presin con la profundidad en ocanos, lagos y otros volmenes de agua.
Consideremos ahora un fluido en movimiento. En este caso la fuerza ejercida sobre un
rea que contiene un punto del fluido puede descomponerse en tres componentes perpen
diculares entre s: una normal al rea y dos en el plano del rea. Cuando hablamos de un
rea unidad, la componente normal al rea se llama esfuerzo normal y las dos componentes
en el plano del rea se denominan esfuerzos cortantes. Las magnitudes de los esfuerzos varan
generalmente con la orientacin del rea. El estado del esfuerzo en un fluido en movi
miento es un aspecto tratado usualmente, de manera extensa, en la Mecnica defluidos. La
desviacin del esfuerzo normal respecto de la presin, esfuerzo normal que existira si el
fluido estuviera en reposo, es en general muy pequea. En este libro consideramos que el
esfuerzo normal en un punto es igual a la presin en dicho punto. Esta consideracin lleva
a resultados de precisin aceptable para las aplicaciones estudiadas.
UNIDADES DE PRESIN
La unidad SI para la presin y el esfuerzo es el pascal.
1 pascal 5 1 N /m 2
Sin embargo, en este texto es conveniente trabajar con mltiplos del pascal: el kilopascal,
el bar y el megapascal.
1 kPa 5 103 N /m 2
1 bar 5 105 N /m 2
1 MPa 5 106 N /m 2
Las unidades comnmente usadas en el Sistema Ingls para la presin y el esfuerzo son la
libra fuerza por pie cuadrado, lbf/ft2, y la libra fuerza por pulgada cuadrada, lbf/in2. Aunque
la presin atmosfrica vara con el lugar sobre la superficie terrestre, se puede definir un
valor estndar de referencia y usarlo para expresar otras presiones.
, , ,

1,01325 X 10s N /m 2
1 atmosfera estandar (atm) = i
[14,696 lbf/in.2
La presin presentada arriba se llama presin absoluta. A lo largo de este libro el tr
mino presin se refiere a la presin absoluta salvo que especficamente se seale otra cosa.
Aunque la presin absoluta es la que debe ser utilizada en las relaciones termodinmicas,
los dispositivos medidores de presin indican, a menudo, la diferencia entre la presin
absoluta en un sistema y la presin absoluta de la atmsfera que acta en el exterior del
equipo de medida. La magnitud de la diferencia se llama presin manomtrica o presin de
vado. El trmino presin manomtrica se aplica cuando la presin del sistema es mayor
que la presin local atmosfrica, p atm.
p (manomtrica) = p (absoluta) - />atm (absoluta)

(1.13)

Cuando la presin atmosfrica local es mayor que la presin en el sistema, se utiliza el tr

mino presin de vaco.
p (de vaco) = p atm (absoluta) - p (absoluta)

(1.14)

presin absoluta

presin manomtrica
presin de vaco

15

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

p (manomtrica)

Presin
atmosfrica
Presin
absoluta
mayor que
la presin
aftnosflrica
local

fp (absoluta)

p (de varo)

Atm
(absoluta)

p \absoluta '

Presin cero

Fifi*** 1.S

Presin
absoluta
menor que
la presin
atmosfrica
local
Presin cero

Relaciones entre las presiones absoluta, atmosfrica, manomtrica y de vaco.

En la Fig. 1.5 se recogen las relaciones entre las diferentes formas de expresar las medidas
de presin. Trabajando con el Sistema Tcnico Ingls se usan a menudo las letras a y g
para distinguir entre las presiones absoluta y rbanomtrica. Por ejemplo, las presiones
absoluta y manom trica en libras fuerza por pulgada cuadrada se designan como psia y
psig, respectivamente.
M EDIDA DE LA PRESIN
El manmetro y el tubo de Bourdon son dos de los dispositivos usados frecuentemente para
medir presiones. Los manmetros miden diferencias de presin en trminos de la longitud
de una columna de un lquido como agua, mercurio o aceite. ES manmetro mostrado en la

Palm

Liquido
manometrico

Ix*

Medida de la presin mediante un

manmetro.

1.5 DO S PROPIEDADES MENSURABLES: V O LU M EN ESPECFICO Y PRESIN

Indicador

Tubo metlico
elptico
de Boiirdoi

Pin de
engranaje
Soporte
Varillaje

Gas a presin p

ffr-ra 1.7

Medida de la presin mediante

un tubo de Bourdon.

Fig. 1.6 tiene un extremo abierto a la atmsfera y el otro unido al recipiente cerrado que con
tiene un gas a presin uniforme. La diferencia entre la presin del gas y la de la atmsfera es
1-15)

P - P z t m = PSL

donde p es la densidad del lquido manomtrico, g es la aceleracin de la gravedad y L es

la diferencia entre los niveles del lquido. Para columnas pequeas de lquido, p y g pueden
tomarse constantes. Como consecuencia de esta proporcionalidad, entre la diferencia de
presin y la longitud del fluido en el manmetro, las presiones se expresan a menudo en
trminos de milmetros de mercurio, pulgadas de agua, u otras similares. Se deja como
ejercicio obtener la Ec. 1.15 usando para ello un balance elemental de fuerzas.
La Fig. 1.7 muestra un tubo de Bourdon. Este manmetro es un tubo curvado que
tiene una seccin elptica y con un extremo conectado a la zona dond^ quiere medirse la
presin mientras que el otro extremo se conecta a una aguja indicadora mediante un
mecanismo. Cuando el fluido bajo presin llena el tubo, la seccin elptica tiende a hacerse
circular tensando el tubo. Este movimiento es transmitido por el mecanismo a la aguja.
Puede determinarse una escala graduada si se calibra la deflexin de la aguja para presiones
conocidas. Con esto cualquier presin a medir puede leerse en las unidades deseadas.
Debido a esta construccin, el tubo de Bourdon mide la presin relativa a la presin del
entorno que rodea al instrumento. Por tanto, la lectura cero de la escala corresponde a la
situacin en la que el interior y el exterior del tubo estn a la misma presin.
La presin puede medirse tambin por otro medios. Un tipo importante de sensores uti
liza el efect o piezoeletneo: Cuando ciertos materiales slidos se deforman se genera una carga
en su interior. La relacin estmulo mecnico/respuesta elctrica suministra la base para la

1.9

Sensor de presin con ad

quisicin de datos auto
matizada.

17

18

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

medida de la presin y tambin para las medidas de fuerza y desplazamiento. Otro tipo
importante de sensor emplea un diafragma que se deflecta cuando se le aplica una fuerza,
alterando as una inductancia, una resistencia o una capacitancia. La figura 1.8 muestra un
sensor de presin piezoelctrico conectado a un sistema automtico de adquisicin de datos.

1 .6

M EDIDA DE LA TEM PERATURA

En esta seccin se estudia la propiedad intensiva temperatura junto con los medios para
medirla. Como la fuerza, el concepto de temperatura se origina con la percepcin de nues
tros sentidos. Dicho concepto se basa en la nocin de calor o fro que transmite un
cuerpo. Utilizamos nuestro sentido del tacto para distinguir los cuerpos calientes de los
fros ordenndolos y decidiendo que 1 es ms caliente que 2, 2 ms caliente que 3, y as
sucesivamente. Sin embargo, por sensible que el cuerpo humano pueda ser, somos inca
paces de medir con precisin esta cualidad. Es decir, deben disearse termmetros y esca
las de temperatura para poder medirla.

1.6.1

interaccin trmica
(calor)

equilibrio trmico
temperatura

proceso adiabtico
proceso isotermo

EQUILIBRIO TRMICO

Del mismo modo que sucede con la masa, la longitud y el tiempo, resulta difcil dar una
definicin para la temperatura usando conceptos que estn definidos independientemente
o aceptados como fundamento de la definicin. Sin embargo, es posible llegar a entender
la idea de igualdad de temperaturas usando el hecho de que cuando la temperatura de un
cuerpo cambia, otras propiedades lo hacen tambin.
Para ilustrar esto consideremos dos bloques de cobre y supongamos que nuestros sen
tidos nos dicen que uno est ms caliente que otro. Si los bloques se ponen en contacto y
se aslan de su entorno, interaccionan de una forma que puede describirse como una inte
raccin trmica (calor). Durante esta interaccin se observar que el volumen del bloque
ms clido disminuye algo con el tiempo mientras que el volumen del bloque ms fro
aumenta. Despus no se observarn cambios adicionales de volumen y los bloques pro
ducirn una sensacin igualmente clida (o fra). De modo similar, observaremos que la
resistencia elctrica del bloque ms caliente disminuye con el tiempo y que la del bloque
ms fro aumenta; al final las resistencias elctricas tambin resultarn constantes. Cuando
todos los cambios de estas propiedades observables cesen, .4%interaccin habr concluido.
Diremos entonces que los dos bloques estn en equilibrio trmico. Consideraciones como
las anteriores nos llevan a inferir que los bloques tienen una propiedad fsica que deter
mina cundo estn en equilibrio trmico. Esta propiedad se llama temperatura, y puede
postularse que cuando dos bloques estn en equilibrio trmico sus temperaturas son igua
les.
La velocidad a la que los bloques se aproximan al equilibrio trmico conjuntamente
puede reducirse separndolos con una capa delgada de poliestireno, lana de roca, corcho
u otro material aislante. Aunque la velocidad de aproximacin al equilibrio puede redu
cirse, ningn material real puede evitar que los bloques interaccionen hasta alcanzar la
misma temperatura. Sin embargo, por extrapolacin de la experiencia, puede imaginarse
un aislante ideal tal que evitase la interaccin trmica entre ellos. Tal aislante ideal recibe
el nombre de pared adiabtica. Cuando un sistema encerrado por una pared adiabtica sigue
un proceso, tal proceso es un proceso adiabtico. Un proceso a temperatura constante es
un proceso isotermo. Un proceso adiabtico no es necesariamente un proceso isotermo, ni
un proceso isotermo es necesariamente adiabtico.

1.6 M EDIDA DE LA TEM PERATURA

flfcwul.

19

Termmetro de bulbo, de lquido.

1.6.2 TERMMETROS
La experiencia muestra que cuando dos cuerpos estn en equilibrio trmico con un ter
cero, estn en equilibrio trmico entre s. Esta afirmacin, llamada a menudo principio
cero de la Termodinmica, se acepta tcitamente en cada una de las medidas de la tempe
ratura. As, si queremos conocer si dos cuerpos estn a igual temperatura, no es necesario
ponerlos en contacto y ver si alguna propiedad observable cambia con el tiempo como
hemos descrito previamente. Basta nicamente ver si estn individualmente en equilibrio
trmico con un tercer cuerpo. El tercer cuerpo ser, en general, un termmetro.
Cualquier cuerpo puede utilizarse como termmetro si tiene al menos una propiedad
medible que cambia cuando su temperatura cambia. Tal propiedad se denominapropie
dad termomtrica. En particular, cualquier sustancia que muestre cambios en propiedades
termomtricas se denomina sustancia termomtrica.
Un dispositivo familiar para la medida de temperaturas es el termmetro de bulbo
representado en la Fig. 1.9, que consiste en un tubo capilar de vidrio conectado a un bulbo
que contiene un lquido como mercurio o alcohol, y est sellado en el otro extremo. El
espacio por encima del lquido est ocupado por el vapor del lquido o un gas inerte.
Cuando la temperatura aumenta, el lquido expande su volumen y asciende porjtcapilar.
La longitud L del lquido en el capilar depende de la temperatura. De acuerdo con lo ante
rior el lquido es la sustancia termomtrica y L es la propiedad termomtrica. Aunque este
tipo de termmetro se utiliza comnmente para medidas ordinarias de temperatura, no
est indicado para los casos en que se requiera una gran exactitud.
El termmetro de gas mostrado en la Fig. 1.10 es tan excepcional en trminos de pre
cisin y exactitud que ha sido adoptado internacionalmente como el instrumento estndar
para calibrar otros termmetros. La sustancia termometnca es el gas (habitualmente
hidrgeno o helio) y la propiedad termomtrica es la presin ejercida por el gas. Como se
muestra en la figura, el gas est contenido en un bulbo y la presin que ejerce se mide
mediante un manmetro de mercurio de tubo abierto. Cuando la temperatura sube, el gas
se expande, empujando al mercurio hacia arriba por el tubo abierto. El gas se mantiene a
volumen constante modificando la posicin del reservorio. El termmetro de gas es utili
zado como un estndar generalizado por las oficinas de estndares y los laboratorios de
investigacin. Sin embargo, como los termmetros de gas requieren aparatos complejos y
son dispositivos grandes y con respuesta lenta que exigen procedimientos experimentales

principio cero de la
Termodinmica

propiedad termomtrica

20

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR; CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

Depsito
de mercurio

1.10

Termmetro de gas a volumen

constante.

complicados, para la mayor parte de las medidas de temperatura se utilizan termmetros

de mayor rapidez de respuesta y menor tamao que son calibrados (directa o indirecta
mente) con los termmetros de gas.
OTROS SENSORES DE TEMPERATURA
Los sensores conocidos como termopares se basan en el principio por el que cuando dos
metales distintos se ponen en contacto aparece una fuerza electromotriz (fem) que es, bsi
camente, una funcin de la temperatura existente en la conexin. En ciertos termopares,
un alambre del termopar es platino de una pureza especificada y el otro es una aleacin de
platino y rodio. Los termopares utilizan tambin cobre y constantan (una aleacin de cobre
y nquel), hierro y constantan, as como otros diferentes pares de materiales. Los sensores
con resistencia elctrica forman otro conjunto importante de dispositivos para medir la
temperatura. Estos sensores se basan en el hecho de que la resistencia elctrica de varios
materiales cambia con la temperatura en una forma predecible. Los materiales utilizados
con este objetivo son normalmente conductores (tales como el platino, el nquel o el cobre)
0 semiconductores. Los dispositivos que utilizan conductores se denominan detectores de ter
morresistencia y los de tipo semiconductor se llaman termistores. Otro conjunto de instrumen
tos para medir la temperatura es sensible a la radiacin. Estos instrumentos se conocen
como pirmetros de radiacin y pirmetros pticos. Este tipo de termmetro difiere de los consi
derados previamente en que no entra en contacto con el cfico cuya temperatura quiere
determinarse, lo que representa una ventaja cuando hay que trabajar con objetos mviles o
cuerpos a temperaturas muy elevadas. Todos los sensores de temperatura mencionados
pueden emplearse en combinacin con un sistema automatizado de adquisicin de datos.

1.6.3 LA ESCALA DE TEMPERATURA DE GAS Y LA ESCALA KELVIN

punto triple

Las escalas de temperatura se definen mediante valores numricos asignados a los puntos
fijos estndar. Por acuerdo internacional un punto fijo estndar, fcilmente reproducible, es
el punto triple del agua que corresponde al estado de equilibrio entre vapor, hielo y agua
lquida (See. 3.2). Resulta conveniente asignar a la temperatura de este punto fijo el valor
273,16 kelvin, en forma abreviada 273,16 K. Con esta eleccin el intervalo de temperatura
entre punto de hielo1 (273,15 K) y t i panto de vapor2 es igual a 100 K y de este modo coin1 Estado de equilibrio entre el hielo y el aire saturado de vapor de agua a la presin de 1 atm.
Estado de equilibrio entre vapor de agua y agua lquida a la presin de 1 atm.

1.6 M EDID A DE LA TEM PERATURA

21

cide con el intervalo de la escala Celsius que se com enta en la Sec. 1.6.4, y al que se le asig
n an 100 grados Celsius. El kelvin es la unidad base SI para la temperatura.
ESCALA DE GAS
Resulta instructivo considerar cmo asociamos valores numricos a los niveles de tempera
tura mediante el termmetro de gas introducido en la Sec. 1.6.2. Seap la presin en un ter
mmetro de gas de volumen constante en equilibrio trmico con un bao. Puede asignarse
u n valor a la temperatura del bao en forma muy simple mediante una relacin lineal
T - ap

(1.16)

donde a es una constante arbitraria. La relacin lineal es una eleccin arbitraria, pudiendo
establecerse otras relaciones para la correspondencia entre la presin y la temperatura.
El valor a puede determinarse introduciendo el term m etro en otro bao m antenido
en el punto triple del agua y midiendo la presin, p pt, del gas confinado a la tem peratura
del punto triple. Sustituyendo los valores en la Ec. 1.16 y despejando a
273,16
a = --------Ppt
La tem peratura del bao original, a la que la presin del gas confinado es p, es entonces
T = 273,16

()

' 17)

Sin embargo, puesto que los valores de ambas presiones,/? y pv dependen parcialmente
de la cantidad de gas en el bulbo, el valor asignado por la Ec. 1.17 para la tem peratura del
bao vara con la cantidad de gas en el term m etro. Esta dificultad se supera en un term
metro de precisin repitiendo las medidas (en el bao original y en el bao de referencia)
varias veces con menos gas en el bulbo para cada una de las medidas sucesivas. Para cada
operacin se calcula la relacin p/ppl a partir de la Ec. 1.17 v se representa frente a la corres
pondiente presin de referencia ppt del gas a la tem peratura del punto triple. Cuando se
han dibujado varios de estos puntos, la curva resultante se extrapola a lasrd e n ad a en la
q u e p pt = 0. Esto aparece ilustrado en la Fig. 1.11 para term m etros de volum en constante

Datos de las medidas

extrapolados a presin
cero

1.11

Ptp

Lecturas de termmetros de
de volumen constante para un va
lor fijo de la temperatura, frente a
pnl, utilizando distintos gases.

22

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

con u n conjunto de gases distintos. El anlisis de la figura m uestra u n resultado im por

tante. Para cada valor de la presin de referencia distinto de cero, el valor p/ppt depende del
gas empleado en el termmetro. Sin embargo, as como disminuye la presin, los valores
p/ppt del term m etro con diferentes gases se van aproximando, y en el lmite, cuando la
presin tiende a cero, se obtiene el mismo valor de p/ppt para todos los gases. Apoyndonos en
este resultado general, la escala de tem peratura de gas se define mediante la relacin
T = 273,16 lim -2P Pt

(1.18)

donde "lim quiere decir que tanto p como p nt tienden a cero. Resulta claro que la deter
minacin de tem peraturas por este m todo requiere cuidado extraordinario y procedi
mientos experimentales muy elaborados.
A unque la escala de tem peraturas de la Ec. 1.18 es independiente de las propiedades
del gas utilizado, todava depende de las propiedades de los gases en general. En funcin
de esto, la medida de bajas tem peraturas requiere u n gas que no condense a dichas tem
peraturas, y esto impone u n lmite en el rango de tem peraturas que pueden medirse con
un term m etro de gas. La tem peratura ms baja que puede ser medida con un instru
m ento as es del orden de 1 K, obtenida con helio. A altas tem peraturas los gases se diso
cian, y por tanto estas tem peraturas no pueden ser determinadas mediante un term m etro
de gas. Debern emplearse otros mtodos empricos que utilizan ciertas propiedades de
otras sustancias que pueden ser empleadas para medir tem peraturas en rangos donde el
term m etro de gas resulta inadecuado. Una discusin ms amplia puede verse en la
Sec. 5.5.
ESCALA KELVIN

escala Kelvin

A la vista de estas limitaciones es deseable tener un medio para asignar valores de tem pe
raturas que no dependan en ninguna medida de las propiedades de una sustancia particu
lar o de u n tipo de sustancias. Una escala as se denom ina escala termodinmica de tem pe
raturas. La escala Kelvin es una escala termodinm ica absoluta de tem peraturas que
proporciona una definicin continua de la tem peratura, vlida sobre todos los rangos de
sta. Las medidas empricas de temperatura, con diferentes term m etros, pueden relacio
narse con la escala Kelvin. Para desarrollar dicha escala es necesario usar el principio de
conservacin de la energa y el segundo principio de la Termodinmica. Por tanto, la expli
cacin detallada se pospone a la Sec. 5.5 despus de que se hayan introducido dichos prin
cipios. Sin embargo, sealaremos aqu que la escala Kelvin tiene un cero en 0 K y las tem
peraturas inferiores a sta no estn definidas.
Puede demostrarse que la escala de gas y la escala Kelvin son idnticas en el rango de
tem peraturas en el que puede utilizarse el term m etro de gas. Por esta razn podemos
escribir K despus de una tem peratura determinada por medio de la Ec. 1.18. En funcin
de esto y hasta que el concepto de tem peratura sea revisado con ms detalle en el Cap. 5,
consideraremos que todas las tem peraturas empleadas hasta ese m om ento estn de
acuerdo con los valores dados por el term m etro de gas de volum en constante.

1.6.4 LAS ESCALAS CELSIUS, RANKINE Y FAHREXHEIT

escala Celsius

La escala Celsius de temperaturas (tambin llamada escala centgrada) utiliza la unidad grado Cel
sius (C), que tiene la misma magnitud que el kelvin. As, las diferencias de temperaturas son

1.6 M EDIDA DE LA TEMPERATURA

idnticas en ambas escalas. Sin embargo, el punto cero de la escala Celsius coincide con 273,15
K. como se ve en la siguiente relacin entre la temperatura Celsius y la temperatura Kelvin:
T (C) = T (K) - 273,15

(1.19)

De aqu se deduce que el punto triple del agua en la escala Celsius es 0,01 C y que 0 K
corresponde a -273,15C.
La escala Celsius se define de modo que la temperatura del punto de hielo, 273,15 K, sea
0,00C, y que la temperatura del punto de vapor, 373,15 K, sea 100,00C. Segn esto, hay
100 grados Celsius en el intervalo de 100 Kelvin, una correspondencia que es consecuen
cia de la seleccin del valor 273,16 K para la temperatura del punto triple. Obsrvese que,
puesto que las temperaturas de los puntos de hielo y de vapor son valores experimentales
sometidos a revisin en funcin de determinaciones ms precisas, la nica temperatura
Celsius que es fija por definicin es la del punto triple del agua.
Otras dos escalas de temperaturas son de uso comn en ingeniera en los E.U.A. Por
definicin, la escala Rankine, cuya unidad es el grado rankine (R), es proporcional a la
temperatura Kelvin segn
T (R) = 1,8 T (K)

escala Rankine

(1.20)

Como evidencia la Ec. 1.20, la escala Rankine es tambin una escala termodinmica abso
luta con un cero absoluto que coincide con el cero absoluto de la escala Kelvin. En las rela
ciones termodinmicas la temperatura est siempre en trminos de la escala Kelvin o Ran
kine salvo que se establezca otro criterio especficamente.
En la escala Fahrenheit se utiliza un grado del mismo tamao que el de la escala Ran
kine, pero el punto cero est desplazado de acuerdo con la expresin

T ( F) = T (R) - 459,67

(1,21)

Punto de v a p o r----

Punto triple
del agua

Punto de hielo

Ceto absofeao

1.12

Comparacin de las es
calas de temperatura.

escala Fahrenheit

24

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

Sustituyendo las Ecs. 1.19 y 1.20 en la Ec. 1.21 se deduce que

T (F) = 1,8 T (C) + 32

C r it e r io
METODOLGICO

(1.22)

Esta ecuacin muestra que la temperatura Fahrenheit del punto de hielo (0C) es 32F y
la del punto de vapor (100C) es 212F. Los 100 grados Celsius o Kelvin entre el punto de
hielo y el punto de vapor corresponden a 180 grados Fahrenheit o Rankine, como se ve en
la Fig. 1.12, donde se comparan las escalas Kelvin, Celsius, Rankine y Fahrenheit.
Finalmente, al hacer clculos en ingeniera es frecuente redondear los ltimos nmeros
en las Ecs. 1.19 y 1.21 a 273 y 460, respectivamente. Esto se har frecuentemente a lo largo
del texto.

1 .7

D ISE O Y ANLISIS EN INGENIERA

Una importante funcin en ingeniera es disear y analizar aquello que pretende atender
necesidades del ser humano. En esta seccin consideraremos el diseo y el anlisis junto
con los recursos sistemticos para desarrollarlos.

1.7.1

restricciones del diseo

DISEO

El diseo en ingeniera es un proceso de toma de decisiones en el que se aplican, habitual

mente de forma iterativa, principios tomados de la ingeniera y de otros campos como la
economa y la matemtica, para definir un sistema, un componente del mismo o un pro
ceso. Entre los elementos fundamentales del diseo tenemos la definicin de objetivos, la
sntesis, el anlisis, la construccin, la verificacin y la evaluacin. Cada proceso de diseo
est, con frecuencia, sometido a restricciones relacionadas con la economa, la seguridad,
el impactos ambiental y otras.
Un proyecto de diseo surge habitualmente de la constataron de una necesidad o una
oportunidad que est asumida slo en parte. As, antes de buscar soluciones es importante
definir los objetivos del diseo. Las primeras etapas en el diseo en ingeniera incluyen la con
crecin de especificaciones cuantitativas sobre el funcionamiento y la identificacin de alter
nativas realizables en el diseo capaces de atender dichas especificaciones. Entre las alternati
vas realizables hay, a menudo, una o ms que son las "mejores" de acuerdo con determinados
criterios: el menor coste, la mayor eficiencia, el tamao ms pequeo, el peso ms ligero, etc.
Otros factores importantes para la eleccin de un diseo final son la fiabilidad, la posibilidad
de manufactura y mantenimiento y las consideraciones sobre comercializacin. En funcin
de todo ello debe establecerse una solucin de compromiso entre los criterios que compiten,
pudido aparecer soluciones alternativas del diseo que sean muy similares 3

1.7.2 ANLISIS
El diseo requiere sntesis: seleccin y conexin de los componentes para organizar un
todo coordinado. Sin embargo, como cada componente individual puede variar en
tamao, funcionamiento, coste, etc., es necesario en general someter cada uno de ellos a
un estudio o anlisis antes de poder hacer una seleccin definitiva. Por ejem plo... un
diseo para proteccin contra incendios puede incluir una red de tuberas por el techo
3 Para un anlisis ms completo, vase A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran, Thermal Design and Optimization, John Wiley & Sons, New York. 1996, Chap. 1.

1.7 DISE O Y ANLISIS EN INGENIERA

combinadas con un conjunto de aspersores. Una vez determinada la configuracin del

conjunto, ser necesario u n anlisis tcnico detallado para especificar el nm ero y tam ao
de los aspersores y el conexionado de tubos y su dimetro en las diversas ramas de la red.
El anlisis debe tam bin orientarse de m odo que asegure que todos los com ponentes for
m an un conjunto que funcione sin dificultad, a la par que se cubren las condiciones de
coste y los estndares y normativas vigentes. A
Los ingenieros realizan distintos tipos de anlisis frecuentemente, ya sea de forma expl
cita, como parte de un proceso de diseo, o por otra razn. Los anlisis sobre sistemas como
los estudiados en este libro utilizan, directa o indirectamente, una o ms de tres leyes bsicas.
Estas leyes, que son independientes del tipo de sustancia o sustancias consideradas, son
el principio de conservacin de la masa
el principio de conservacin de la energa
el segundo principio de la Termodinmica
Adems, resultan necesarias con frecuencia las relaciones entre las propiedades de la sus
tancia o sustancias consideradas (Caps. 3, 6, 11-14). Tam bin pueden tener importancia
la segunda ley de Newton para el movimiento (Caps. 1, 2 y 9) y relaciones como el modelo
de conduccin de Fourier (Cap. 2) o principios de ingeniera econmica (Cap. 7).
La primera etapa en u n anlisis termodinmico es la definicin del sistema y la identi
ficacin de las interacciones significativas con el entorno. La atencin se dirige, a conti
nuacin, a las leyes y relaciones fsicas aplicables que permiten describir el com porta
miento del sistema en trm inos de un modelo ingenieril. El objetivo de este modelo es
obtener una representacin del com portamiento del sistema que sea suficientemente fiel
en funcin de los objetivos del anlisis, aunque sean ignorados m uchos aspectos de los
que presenta el sistema en la realidad. Por ejemplo, en Mecnica se usan a m enudo idea
lizaciones tales como masas puntuales, poleas sin rozamiento o esferas rgidas para sim
plificar el anlisis y llegar a u n modelo que se pueda trabajar. Seleccionar u n determinado
modelo precisa experiencia y es una parte del arte de la ingeniera.
El anlisis ingenieril es ms efectivo cuando se hace de manera sistemtica. Este
aspecto se considera a continuacin.

1.7.3

METODOLOGA PARA RESOLVER PROBLEMAS DE TERMODINMICA

U n objetivo fundamental de este texto es ayudar a com prender cmo se resuelven los pro
blemas de ingeniera que incluyan principios termodinmicos. Con este objeto se sum i
nistran num erosos ejemplos resueltos adems de los problemas propuestos al final de cada
captulo. Es muy im portante que el estudiante analice los ejemplos y resuelva problemas,
ya que el dominio de los conceptos fundamentales slo se alcanza a travs de la prctica.
Es im portante desarrollar un procedimiento sistemtico que permita mejorar los resul
tados y gratifique los esfuerzos realizados. El estudiante debe pensar cuidadosam ente sus
soluciones, evitando la tentacin de atacar los problemas por un atajo seleccionando alguna
ecuacin aparentem ente apropiada, sustituyendo en ella los valores y obteniendo rpida
m ente u n resultado con la calculadora. U n planteamiento "fortuito de solucin de los
problemas como el descrito puede llevar a dificultades cuando los problemas se vayan
complicando. Por tanto recom endam os muy insistentemente que las soluciones de los
problemas se organicen utilizando los siguientes cinco pasos, que se emplean en los ejem
plos resueltos en este texto.

modelo ingenieril

25

26

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

Conocido: Establece brevemente con tus propias palabras lo que es conocido. Esto exige que leas el problema cuidado
samente y reflexiones sobre ello.
Se debe hallar: Establece de modo conciso con tus propias palabras lo que debe calcularse.
Datos conocidos y diagramas: Dibuja un esquema del sistema considerado. Decide si conviene un anlisis de sistema
cerrado o de volumen de control y entonces identifica cuidadosamente la frontera. Rotula el diagrama con la informacin
significativa para la definicin del problema.
Escribe todos los valores de las propiedades que se te dan o que crees que puedes necesitar para clculos sucesivos. Di
buja los diagramas adecuados de propiedades (vase la Sec. 3.2), identificando los estados clave e indicando, si es posible,
los procesos seguidos por el sistema.
No debe subestimarse la importancia de esquemas cuidadosos del sistema y de los diagramas de propiedades. A menudo
son un instrumento vlido para ayudar a entender claramente el problema.

Consideraciones e hiptesis: Para establecer un modeb del problema, lista todas las consideraciones e idealizaciones simplificadoras hechas para hacerlo resoluble. Aveces esta informacin puede tambin anotarse sobre los dibujos del paso anterior.
Anlisis: Utilizando tus simplificaciones e idealizaciones, expresa las ecuaciones y relaciones adecuadas en formas que
produzcan resultados vlidos.
Es recomendable trabajar con ecuaciones mientras sea posible antes de sustituirse en ellas los datos numricos. Una vez
reducidas las ecuaciones a formas definitivas, analzalas para determinar qu datos adicionales pueden necesitarse. Debes
identificar las tablas, grficas, o ecuaciones de propiedades que suministren los valores requeridos. En este momento una
serie de diagramas adicionales de propiedades pueden ayudar a interpretar estados y procesos.
Una vez que todos los datos y ecuaciones estn organizados, sustituye en las ecuaciones los valores numricos. Comprueba cui
dadosamente que ests empleando un conjunto de unidades consistente y apropiado. Entonces realiza los clculos necesarios.
Finalmente, considera si las magnitudes de los valores numricos parecen razonables y si los signos algebraicos asociados
con los valores numricos son correctos.

El form ato usado en este texto para los problem as resueltos pretende guiar tu form a de
pensar, n u n c a sustituirla. E n consecuencia, debes ser cuidadoso a la hora de aplicar estos
cinco pasos: hay que evitar aplicarlos de form a autom tica, pues en este caso los beneficios
obtenidos seran escasos. P or supuesto, al ir avanzando en u n a solucin en particular,
puedes retroceder a u n paso previo y revisarlo cara a u n a m ejor com prensin del p ro
blem a. Por ejem plo, puede ser adecuado aadir o quitar u n a determ inada consideracin,
revisar u n esquem a, calcular m s datos de propiedades, etc.
Los problem as resueltos que aparecen en el texto incluyen, con frecuencia, com enta
rios sobre aspectos clave de la solucin y analizan com o podran obtenerse m ejores resul
tados si se flexibilizaran ciertas condiciones. Tales com entarios so n u n a opcin en tus p ro
pias soluciones.
E n algunos de los ejem plos iniciales y en problem as de fin de captulo el form ato de la
solucin puede parecer innecesario o farragoso. Sin em bargo, a m edida que los problem as
se van com plicando podrs co m probar que reduce errores, ahorra tiem po y proporciona
u n a m ayor com p ren si n del problem a en curso.
El ejem plo que sigue m uestra el uso de este m odelo de solucin y de paso revisa algu
n os conceptos im portantes in troducidos previam ente.

1.7 DISE O Y ANLISIS EN INGENIERA

PROBLEMA

IDENTIFICACIN DE LAS INTERACCIONES DE U N SISTEMA

Un aerogenerador elctrico se monta sobre una torre. Cuando el viento acta de forma constante sobre las aspas se ge
nera electricidad de forma que se almacena en un sistema de bateras.
(a )

Considerando el aerogenerador como un sistema, identifica la localizacin de la frontera por la que el sistema interacciona con el entorno. Describe los cambios que ocurren en funcin del tiempo transcurrido.

(b) Repite lo anterior tomando como sistema slo las bateras de almacenamiento.
SOLUCIN
Conocido:

Un aerogenerador proporciona electricidad a un sistema de bateras de almacenamiento.

Se debe hallar: Para un sistema que consiste en (a) el aerogenerador, (b) las bateras de almacenamiento, hay que iden
tificar la localizacin de las interacciones del sistema con el entorno y describir los cambios que ocurren en el sistema en
funcin del tiempo.
Datos conocidos y diagramas:
' Parte (a)

Viento

i Parte (b)

Batera para almacenamiento

B.1.1

Consideraciones e hiptesis:
1.

En la parte (a) el sistema es el volumen de control mostrado por la lnea de puntos de la figura.

2.

En la parte (b) el sistema es el sistema cerrado mostrado por la lnea de puntos de la figura.

3.

El viento tiene rgimen permanente.

Anlisis:
(a) En este caso un flujo de aire cruza el lmite del volumen de control. Otra interaccin importante entre el sistema y el
entorno es el paso de corriente elctrica a travs de los cables. Sin embargo, desde la perspectiva macroscpica una
interaccin as no se considera una transferencia de masa. Con viento estable, el aerogenerador alcanzar muy pro
bablemente una operacin estacionaria, en la que la velocidad de rotacin de las aspas es constante y se genera una
corriente elctrica constante.

27

28

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

(b) La principal interaccin entre el sistema y su entorno es la corriente elctrica que pasa a las bateras a travs de los
cables. Como se recoge en la parte (a), esta interaccin no se considera una transferencia de masa. El sistema es un
sistema cerrado. Cuando las bateras se cargan y las reacciones qumicas se producen en su interior, la temperatura
de la superficie de las bateras puede elevarse algo y puede producirse una interaccin trmica entre ellas y el entorno.
Esta interaccin puede considerarse, muy probablemente, como de segundo orden.

Si empleamos trminos familiares en un curso de Fsica previo, el sistema de la parte (a) incluye la conversin de ener
ga cintica en electricidad mientras que el sistema ib) supone almacenamiento de energa en las bateras.

1 .8

C M O UTILIZAR ESTE LIBRO C O N EFICACIA

Este libro tiene diferentes elementos que facilitan el estudio y contribuyen a una mayor
comprensin. Entre ellos se incluyen:
Ejemplos
Se proporcionan numerosos ejemplos resueltos que aplican la metodologa de resolucin

presentada en la Sec. 1.7.3 y que se muestra en el ejemplo 1.1. Animamos a estudiar

estos ejemplos incluyendo los comentarios adjuntos.
Ejemplos menos formales se incluyen intercalados en el texto. Estos se introducen
con las palabras. Por ejem plo... y se concluyen con el smbolo . Tambin conviene
estudiar estos ejemplos.
Ejercicios
Cada captulo tiene un conjunto de cuestiones para discusin bajo el epgrafe Cues
tiones para reflexionar que pueden hacerse de modo individual o en pequeos grupos.

Su objetivo es permitir una ms profunda comprensin de la materia, estimular el

pensamiento crtico y autoevaluarse.
Se proporciona un elevado nmero de problemas al final de cada captulo. Los pro
blemas se organizan en coordinacin con el desarrollo terico y se ordenan en orden
creciente de dificultad. Los problemas se clasifican tambin con encabezamientos
que agilicen el proceso de seleccin de problemas a resolver. En las pginas del final
del apndice incluido en cada uno de ios tomos se incorporan respuestas a una selec
cin de los problemas propuesros.
Aunque d profcsro e esce irte es YLar ernender ia Termodinmica tcnica, se
han ssiorrc-riJ' ojctsaderacTOPes de dbsee relacionadas con la Termodinmica.
Cada captulo ee ea sene d e problemas e tsr v r a l abierto que suponen por s
mismos una serie de neves experiencias en diseo para avudar a desarrollar creati
vidad y juicio tcnico. Tambin proporcionan la posibilidad de desarrollar habilida
des en la comunicadn.

Ayudas adicionales al estudio

Cada captulo concluye con un sumario del mismo y una gua para el estudio que
proporciona un punto de partida para la preparadn de exmenes.

1.9 RESUM EN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En el margen, coordinada su posicin con el texto, se listan una serie de palabras clave.
Las ecuaciones ms importantes se sealan con una doble lnea horizontal como,
por ejemplo, la Ec. 1.10.

Criterio Metodolgico, cuando aparece escrito al margen, o bien seala una mejora incor
porada a la metodologa de resolucin de problemas, caso de la pg. 10, o bien intro
duce convenciones como el redondeo de la temperatura 273,15 K a 273 K, caso de la
pg. 24.
El icono Q seala qu problemas de fin de captulo son apropiados para una reso
lucin con ordenador.
En la contraportada, al principio del libro, se han incluido una serie de factores de
conversin y constantes im portantes para facilitar una consulta rpida.
Asimismo, en la contraportada del final aparece el listado de una serie de smbolos
utilizados.

1 . 9 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hem os introducido algunos de los conceptos fundamentales y defini
ciones usadas en el estudio de la Termodinmica. Los principios de la Termodinmica son
aplicados por los ingenieros para analizar y disear una amplia variedad de dispositivos
destinados a satisfacer las necesidades del ser hum ano.
Un importante aspecto del anlisis termodinmico es la identificacin de sistemas y la
descripcin de su comportamiento en trminos de propiedades y procesos. En este captulo
se discuten tres propiedades importantes: el volumen especfico, la presin y la temperatura.
En Termodinmica consideramos sistemas en estado de equilibrio y sistemas experi
m entando cambios de estado. Estudiamos procesos en los que los estados que intervienen
no son estados de equilibrio as como procesos de cuasiequilibrio en los que la desviacin
del equilibrio es casi despreciable.
En este captulo hem os introducido las unidades para masa, tiempo, longitud, fuerza y
tem peratura para el SI y el Sistema Tcnico Ingls. Es conveniente familiarizarse con
ambos conjuntos de unidades.
El Captulo 1 concluye con la discusin sobre cmo interviene la termodinmica en el
diseo ingenieril, cmo resolver problemas en Termodinmica de manera sistematizada y
cmo usar este libro para mejorar la com prensin de la materia.
La siguiente lista proporciona una gua para el estudio de este captulo. Cuando se haya
term inado su estudio y completado los ejercicios de final de captulo, el estudiante debe
ser capaz de:
escribir el significado de los trminos listados al m argen del texto y entender cada
uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de los trm inos clave recogido
aqu, al margen, es de particular importancia en los captulos siguientes.
usar unidades SI e inglesas para la masa, la longitud, el tiempo, la fuerza y la
tem peratura y aplicar correctamente la segunda ley de Newton, las Ecs. 1.13-1.15 y
las Ecs. 1.19-1.22.
trabajar en base molar usando las Ecs. 1.10 y 1.11.
identificar una frontera adecuada para el sistema y describir las interacciones entre
el sistema y el entorno.
aplicar la metodologa para resolucin de problemas presentada en la Sec. 1.7.3.

sistema cerrado
volumen de control
frontera
entorno
propiedad
propiedad extensiva
propiedad intensiva
estado
proceso
ciclo termodinmico
fase
sustancia pura
equilibrio
presin
volumen especfico
temperatura
proceso adiabtico
proceso isotermo
escala Kelvin
escala Rankine

29

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

1. Considera una actividad cualquiera diaria tal como cocinar, calentar o enfriar una
casa, conducir un automvil o utilizar un ordenador, y realice un esquema de lo que
observa. Defina los lmites del sistema para analizar algunos aspectos de los sucesos
que ocurren. Identifique las interacciones entre el sistema y el entorno.
2. Cules son los posibles lmites para estudiar cada uno de los sistemas siguientes?
(a) una rueda de bicicleta inflndose.
(b) una copa de agua calentndose en un horno de microondas.
(c) un frigorfico domstico funcionando.
(d) un motor a reaccin en vuelo.
(e) la refrigeracin de un ordenador personal.
(f) un horno de gas domstico en operacin.
(g) el lanzamiento de un cohete.
3. Un sistema que consiste en una segadora con motor de gasolina de un cilindro
puede analizarse mejor como sistema cerrado o como volumen de control? Seala
alguno de los impactos ambientales asociados con este sistema. Reptelo para el caso
de una segadora elctrica.
4 . En un recipiente cerrado hay aire en reposo a 1 atm y 22C. Desde un punto de vista

macroscpico el sistema est en equilibrio. Sin embargo, los tomos y molculas que
constituyen el aire estn en continuo movimiento. Explica esta aparente contradic
cin.
5. La hiptesis del continuo es aplicable en el caso de un depsito cerrado que contiene
aire en condiciones normales de presin y temperatura. Si vamos extrayendo aire del
depsito llega un momento en que dicha hiptesis ya no es aplicable al aire que aun
queda. Por qu?
6.

Puede ser uniforme el valor de una propiedad intensiva para cualquier posicin a lo
largo de un sistema? Puede ser constante a lo largo del tiempo? Y ambas?

7. Puede que hayas utilizado la unidad tcnica de masa en alguna clase previa de Fsica.
Por definicin una unidad tcnica de masa es la que tiene una aceleracin de 1 m/s
cuando sobre ella acta una fuerza de 1 kilopondio. Por qu es til una masa defi
nida as?
8. Un registro seala que la presin a la entrada de una bomba es -10 kPa. Qu puede
significar una presin negativa?
9. Normalmente no consideramos variaciones de presin con la altura para un gas den
tro de un depsito. Por qu?
10 . Cuando en un edificio han funcionando extractores de aire de gran dimensin puede
ser difcil abrir las puertas exteriores debido a la diferencia de presiones interior y
exterior. Crees que podras abrir una puerta de 0.90 por 2,10 m si la presin interior
fuera de 2,54 cm de agua (vaco)?

1.9 RESUM EN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTU D IO

31

11 . Un R representa un mayor o menor intervalo de temperatura que 1 K? Cmo se

transforma una temperatura expresada en la escala Kelvin a su valor equivalente en
la escala Rankine?
12 . Qu dificultades podemos esperar si empleamos agua como sustancia termom
trica en el termmetro de bulbo de la Fig. 1.9?
13 . Observa cuidadosamente el entorno de un coche, una casa o un lugar de trabajo y
haz una lista con todos los dispositivos de medida que encuentre. Explica el principio
de operacin de cada uno de ellos.

Conceptos relativos al sistema

1.4

E n relacin con la Fig. 1.2, identifiqense las partes de la

frontera del volumen de control por las que el sistema inte
racciona con su entorno.

1.1

Explique el significado de los siguientes trminos: sis

tema, volumen de control, propiedad, propiedad intensiva, 1.5 U n sistema consiste en oxgeno lquido en equilibrio con
estado de equilibrio, proceso, ciclo term odinm ico, fase,
oxgeno vapor. Cuntas fases hay? El sistema experimenta
proceso adiabtico.
u n proceso d u ran te el cual se vaporiza parte del lquido.
Puede tratarse el sistema durante dicho proceso como una
1.2 Explique el significado de los siguientes trminos: sistema
sustancia pura? Expliqese. Y si el sistema consiste en agua
lquida en equilibrio con una mezcla de aire y vapor de agua?
cerrado, sistem a aislado, estado estacionario, propiedad
extensiva, enfoque macroscpico, sustancia pura, proceso de 1.6 Considrese u n sistema que consiste en agua lquida y
cuasiequilibrio, magnitudes fundamentales, principio cero
hielo. D icho sistem a exp erim en ta u n pro ceso en cuyo
de la Termodinmica.
estado final el hielo se h a fundido y slo queda lquido.
Puede considerarse el sistema una sustancia pura a lo largo
1.3 La corriente elctrica de una batera se utiliza, segn
del proceso? Expliqese.
m uestra la Fig. P1.3, para hacer funcionar un m otor cuyo
eje est conectado a un dispositivo m asa-polea de m odo Fuerza y masa
que eleve la masa. Considerando el m otor com o u n sistema, 1.7 Las masas atmicas y moleculares de algunas sustancias
identifiqese sobre su frontera la parte por la que el sistema
com unes se recogen en la Tabla A -l del Apndice. Utili
interacciona con su entorno y descrbanse los cambios que
zando dicha tabla determnese el nm ero de kmol en 50 kg
ocurren dentro del sistema, con el tiempo. Reptase para un
de cada una de las siguientes sustancias: H 2, N 2, N H 3, C3H 8.
sistema ampliado que incluya tambin la batera y el dispo
1.8 U n objeto cuya masa es 3 kg est sometido a una fuerza
sitivo masa-polea.
vertical hacia arriba de 50 N. Sobre el objeto acta, adems,
la fuerza de la gravedad. D eterm nese la aceleracin del
objeto, en m /s2, suponiendo que la aceleracin de la grave
dad es constante, g = 9,81 m /s2.

1.9

U n objeto pesa 1000 N en un lugar en el que la aceleracin

de la gravedad es g = 9,4 m/s2. Determnese la fuerza neta, en
N , requerida para comunicarle una aceleracin de 5,0 m/s2.

Volumen especfico, presin

1.10 U n depsito contiene 0,3 kmol de gas dixido de car

P1J

b o n o ( C 0 2). El volum en o cupado p o r el gas es 2,5 m 3.

Determnese la masa de C 0 2, en kg, y el volumen especfico
sobre base molar, en m 3/kmol.

32

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: C O N CEPTO S Y DEFINICIONES

1.11 La tabla adjunta proporciona una serie de temperaturas y

volmenes especficos de vapor de agua para dos presiones:
p = 0,1 MPa

P = 0,12 MPa

T( C)

v (m3/kg)

T( C)

v (m3/kg)

200
240
280

2,172
2,359
2,546

200
240
280

1,808
1,965
2,120

kPa. Qu lectura, en kPa, proporcionara un manmetro

Bourdon montado sobre la pared del depsito? Esta lectura,
es una presin manomtrica o de vaco?
1.17 Determnese la presin manomtrica, en bar, equiva
lente a una lectura manomtrica de 1 cm de

(a) agua (densidad = 1000 kg/m3).

(b) mercurio (la densidad del mercurio es 13,59 veces la del
agua).

Los datos que aparecen al resolver problemas no caen, a 1.18 El aire en una cmara cerrada tiene una presin absoluta
m enudo, con exactitud sobre la malla de valores que pro
de 80 kPa. La presin de la atmsfera circundante es equi
porcionan las tablas de propiedades, por lo que resulta
valente a 750 mm de columna de mercurio. La densidad del
necesaria la interpolacin lineal entre entradas adyacentes de
mercurio es 13,59 g/cm3 y la aceleracin de la gravedad es
la tabla. Utilizando los datos suministrados aqu, estmese:
g = 9,81 mis2. Determnese la presin manomtrica (o de
(a) el volum en especfico para T = 200C, p = 0,113 MPa,
en m 3/kg.

vaco) dentro de la cmara, en bar.

(b) la tem peratura parap = 0,12 MPa, v = 1,85 m 3/kg, en C 1.19 La presin absoluta de un gas que entra en un compre
sor es 0,5 bar. A la salida del compresor la presin manom
(c) la tem peratura para p = 0,11 MPa, v = 2,20 m 3/kg, en K.
trica es 0,8 MPa. La presin atmosfrica es 99 kPa. Deter
mnese el cambio en la presin absoluta entre la entrada y la
1.12 Un sistema que consiste en 1 kg de gas sufre un proceso
salida, en kPa.

durante el cual la relacin entre la presin y el volumen es

pV"13- co n stan te. El proceso se inicia con p 1 = 1 bar,
1 .20 El manmetro inclinado que muestra la Fig. Pl .20 se uti
V1 = 1 m3 y finaliza con V2 = 3 m3. D eterm nese la presin
liza para medir la presin de un gas. El lquido dentro del
final, p2, en bar, y represntese el proceso en una grfica de
manmetro tiene una densidad de 0,8 g/cm3 y la lectura del
la presin frente al volumen.

1.13 U n sistema consiste en un dispositivo cilindro-pistn

que contiene aire, inicialmente a Pl = 20 lbf/in.2 y que ocupa
un volum en de 1,5 ft3. El aire se comprime hasta u n volu
men final de 0,5 ft3. D urante el proceso, la relacin entre la
presin y el volumen es p\A A = constante. Determnese la
presin final en lbf/in2 y en MPa.

manmetro se indica en la figura. Si la presin atmosfrica

es 101 kPa y la aceleracin de la gravedad es g = 9,81 m/s2,
cul es la presin absoluta del gas, en kPa?

P l tm =

101 k P a

g = 9,81 m/s2

1.14 U n dispositivo cilindro-pistn contiene 1 kg de refrige

rante que es comprimido desde el estado 1, con p = 2 bar,
i>! = 83,54 cm 3/kg, hasta el estado 2, co n p 2 = 10 bar,
v2 = 21,34 cm 3/g. D urante el proceso, la relacin entre la
presin y el volumen especfico tom a la forma pv" = cons
tante. Determnese el valor de la constante n.

1.15 Un manmetro est conectado a un depsito de gas ec

el que la presin es mayor que la dd enrom o El lquido dd
manmetro es mercurio, con una lim piad de 1339 g cm ?_
La diferencia entre tos nheus de M a u r a era d i
es 2 cm. La aceleracin de la gravedad es g = 9JS1
O I A travs de una senda Venturi fluye agua (fig. P1.21). La
La presin atmosfrica es 934) kPa. Cilnrac en kPa_
presin del agua en La tubera soporta el peso de columnas
(a) la presin manomtrica dd gas.
de agua que difieren 28 cm en altura. Determine la diferen
(b) la presin absoluta del gas.
cia de presin entre los puntos a y b en Pa. Crece la presin
o se reduce en la direccin de la corriente? La presin
1.16 La presin absoluta en el interior de un depsito de gas
atmosfrica es 101 kPa. El volumen especfico del agua es
es 0,05 MPa y la presin de la atmsfera circundante es 101
0,001 m3/kg y la aceleracin de la gravedad es g = 9,81 m/s2.

PROBLEMAS

33

unidades para la temperatura. Convierta las siguientes tem

peraturas desde F a C:
(a) 70F

(b) 0F
(c) -30F
(d) 500F
(e) 212F
(f) -459,67F
Convierta cada una a la escala Kelvin.
1.25 La relacin entre la resistencia i? y la tem peratura T de un
term istor es, aproximadamente
1.22 La figura 1.22 m uestra u n depsito dentro de otro dep
sito, conteniendo aire am bos. El m anm etro A est en el
interior del depsito B y su lectura es 1,4 bar. El m anm etro
de tubo en U conectado al depsito B contiene mercurio.
Con los datos del diagrama, determine la presin absoluta
en el depsito A y en el depsito B, ambas en bar. La presin
atmosfrica en el exterior del depsito B es 101 kPa. La ace
leracin de la gravedad es 9,81 m /s2.

Patm= 101 kl>a

L = 20 cm

Mercurio (p = 13,59 g/cm3)

--9,81 ra/s2

R = R 0 exp [ p ( y. - j r )
donde R0 es la resistencia, en ohmios (i). medida a la tem
peratura T0 (K) y P es una constante del material con unida
des de K. Para un term istor particular R$ = 2,2 fi para T0 =
310 K. En u n test de calibracin se encuentra que R = 0,31
Q para T = 422 K. Determnese el valor P para el term istor y
obtngase una representacin de la resistencia frente a la
temperatura.
1.26 Se propone una nueva escala absoluta de temperatura.
En esta escala el p unto de hielo es 150S y el punto de vapor
es 300S. D eterm ine las tem peraturas en C que correspon
den a 100 y 400S, respectivamente. Cul es la relacin
del tam ao del S al del Kelvin?
1.27 En un da de enero el term m etro de am biente de una
vivienda da la m ism a lectura del exterior sea en C o F.
Cul es dicha tem peratura? Exprsela en K y en R.
1.28 La Fig. P1.28 muestra un flujo de vapor de agua que pasa
por una vlvula y entra en una turbina que acciona un gene
rador elctrico. La masa sale de la tu rb in a con u n flujo
msico de 10.000 kg/h. Utilizando los datos de la figura,
(a) convierta el flujo msico a kg/s.

f i # * P i.

22

(b) exprese p2 en MPa.

(c) exprese T x en K.

Temperatura

(d) exprese p x en bar.

1.23 Escriba un programa de ordenador que convierta valores

expresados en unidades del Sistema Ingls a los correspon
dientes en unidades SI o viceversa, segn prefiera. Incluya
todas las conversiones que aparecen en la tabla de factores
de conversin localizada en la contracubierta de portada de
este libro.
10.000 kg/h

1.24 Escriba un programa de ordenador que convierta tem pe

raturas expresadas en F, R, C o K a cualquier otro tipo de

F i# * P1. 28

34

CAPTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

A l l ll-ixC y iLt

A & lt'lto

1.1D Compare el ndice analtico de este libro con el de su

comente los resultados. Puede pensar en una aplicacin
libro de Fsica o Qumica. Escriba un informe sobre las dife
prctica de esto?
rencias en el tratamiento de los diferentes temas. Cules se
1.5D Obtenga informacin de fabricantes de tres tipos dife
tratan con mayor nfasis en Termodinmica tcnica?
rentes de sensores para presiones en el rango de 0 a 70 kPa.
1.2D Los recursos energticos y las cuestiones ambientales
Explique los principios bsicos de operacin de cada sensor
son frecuentemente noticia en la actualidad. A lo largo del
y compare sus ventajas y desventajas respectivas. Considere
curso prepare un fichero de recortes de peridicos y revistas
sensibilidad, precisin, calibracin y coste.
sobre estos temas y prepare un informe sobre un aspecto
concreto de un determinado tema que sea de su inters.
1.6D Obtenga informacin de fabricantes de sensores con
termopares y termistores para medir temperaturas de los
1.3D Escriba un informe sobre los principios y objetivos de
gases calientes de la combustin en un horno. Explique los
la Termodinmica estadstica. En qu difieren del enfoque
principios bsicos de la operacin de cada sensor y compare
macroscpico de la Termodinmica que recoge este texto?
sus ventajas y desventajas respectivas. Considere sensibili
Explquelo.
dad, precisin, calibracin y coste.
1.4D Tome un vaso ordinario de vidrio lleno de agua, colo
que sobre l una cartulina, tapndolo, y dle la vuelta. Si 1.7D Haga una lista de diversos aspectos econmicos e inge
suelta la cartulina comprobar que el agua permanece en el
nenles significativos en el diseo. Cules son los que ms
vaso retenida por la cartulina. Desarrolle los clculos apro
contribuyen al coste y que por lo tanto deberan ser considera
piados que expliquen este hecho. Repita la operacin con un
dos en el diseo ingenieril? Discuta lo que se entiende por cos
cuadrado de hoja de aluminio en lugar de la cartulina y
tes anualizados.

La energa es u n concepto fundam ental de la T erm odinm ica y uno de los aspec
tos ms relevantes del anlisis en ingeniera. En este captulo se introduce la ener
ga y se desarrollan las ecuaciones que perm iten aplicar el principio de conserva
cin de la energa. La presentacin que aqu se hace est lim itada a sistem as
cerrados. En el Cap. 4 se extiende el anlisis a los volm enes de control.
La energa es u n concepto familiar, y hem os odo m ucho sobre ella. En este
captulo se desarrollan varios aspectos im portantes del concepto de energa.
Alguno de ellos ya lo habrs encontrado antes. U na idea bsica es que la energa
puede almacenarse dentro de los sistemas en diversas form as m acroscpicas. La
energa tam bin puede transformarse de una form a a otra y transferirse entre sistemas.
Para sistem as cerrados la energa se transfiere por m edio de trabajo y de calor. La
cantidad total de energa se conserva en todas las transform aciones y transferencias.
El o b je tiv o de este captulo es organizar estas ideas en form as adecuadas para
el anlisis en ingeniera. La presentacin em pieza con u n a revisin de los concep
tos energticos segn la M ecnica. A partir de ah el concepto term odinm ico de
energa se introduce com o una extensin del concepto de energa en m ecnica.

2 .1

objetivo del captulo

C O N C E PTO M ECNICO DE LA ENERGA

Apoyndose en las contribuciones de Galileo y otros cientficos, Newton formul una des
cripcin general del movimiento de los objetos bajo la influencia de las fuerzas aplicadas
sobre ellos. Las leyes del movimiento de Newton, que proporcionan la base de la Mecnica
clsica, llevan a los conceptos de trabajo, energa cintica y energa potencial y stos conducen
posteriormente hacia un concepto ampliado de la energa. Nuestro anlisis empieza con
una aplicacin de la segunda ley de Newton para el movimiento.
2.1.1

TRABAJO Y ENERGA CINTICA

La lnea curva de la Fig. 2.1 representa el recorrido de un cuerpo de masa m (un sistema
cerrado), que se mueve con relacin al sistema de coordenadas x -y indicado. La velocidad
del centro de masas del cuerpo se representa por C.1 Sobre el cuerpo acta una fuerza
resultante F que puede variar en mdulo de un lugar a otro a lo largo del recorrido.
1 Los smbolos en negrita representan vectores. Sus mdulos se recogen en tipo normal.
35

36

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

2.1
X

Fuerzas que actan sobre un

sistema mvil.

La fuerza resultante se descompone en una componente Fs a lo largo del recorrido y una

componente Fn normal al recorrido. El efecto de la componente F5 es el cambio en el
mdulo de la velocidad, mientras que el efecto de la componente F es el cambio en su
direccin. Como se ve en la Fig. 2.1, 5 es la posicin instantnea del cuerpo medida a lo
largo del recorrido a partir de un punto fijo denominado 0. Puesto que el mdulo de F
puede variar de un lugar a otro del recorrido, los mdulos de F y F son, en general, fun
ciones de 5.
Consideremos que el cuerpo se mueve desde 5 = 5,, donde el mdulo de su velocidad
es C1( hasta s - s2, donde su velocidad es C2. Consideremos para esta demostracin que la
nica interaccin entre el cuerpo y su entorno se debe a la fuerza F. Por la segunda ley de
Newton del movimiento, el mdulo de la componente Fs se relaciona con el cambio del
mdulo de C mediante
(2 .1)

Usando la regla de la cadena, esto puede escribirse como

(2 .2 )

donde C = ds/dt. Ordenando la Ec. 2.2 e integrando desde 5, a s2 resulta

f

'2

m C dC =

Fs ds

(2.3)

La integral del primer miembro de la Ec. 2.3 se calcula como sigue:

energa cintica

El trmino \ m C2 es la energa cintica, EC, del cuerpo. La energa cintica es una magnitud
escalar. La variacin en energa cintica, AEC, del cuerpo es2

El smbolo A siempre significa "valor final menos valor inicial-.

2.1 CONCEPTO MECNICO DE LA ENERGA

La integral del segundo miembro de la Ec. 2.3 es el tra b a jo de la fuerza Fs sobre el cuerpo
cuando se mueve de s1 a s2 a lo largo de la trayectoria. El trabajo es tam bin una magnitud
escalar.
Con la Ec. 2.4 la Ec. 2.3 resulta

F d s

(2.6)

donde la expresin para el trabajo se ha escrito en trm inos del producto escalar del vector
fuerza F por el vector desplazamiento ds. La Ec. 2.6 establece que el trabajo de la fuerza
resultante sobre el cuerpo es igual al cambio de su energa cintica. Cuando el cuerpo se
acelera por la accin de la fuerza resultante, el trabajo hecho sobre aqul puede conside
rarse una transferencia de energa al cuerpo, donde se almacena como energa cintica.
La energa cintica puede calcularse conociendo solamente la masa del cuerpo y el
valor de su velocidad instantnea relativa a un sistema especfico de coordenadas, sin
im portar cmo se ha alcanzado dicha velocidad. Por tanto, la energa cintica es una pro
piedad del cuerpo. La energa cintica es una propiedad extensiva puesto que vara con la
masa del cuerpo.
U n id a d e s. El trabajo tiene unidades de fuerza por distancia. Las unidades de la energa
cintica son las mismas que las del trabajo. En el SI, la unidad de trabajo es el newton
metro, N-m, llamado julio, J. En este libro resulta conveniente usar a m enudo el kj. Las
unidades inglesas utilizadas com nm ente para el trabajo y la energa cintica son la libra
fuerza-pie, ft-lbf, y la unidad trmica britnica, Btu.

2.1.2 ENERGIA POTENCIAL

La Ec. 2.6 es el resultado ms im portante de la seccin anterior. Deducida de la segunda
ley de Newton, la ecuacin proporciona una relacin entre los dos conceptos definidos
antes: energa cintica y trabajo. En esta seccin se utiliza como punto de partida para
extender el concepto de energa. Empezaremos refirindonos a la Fig. 2.2 que m uestra un
cuerpo de masa m que se mueve verticalmente desde una altura z, a otra z2 relativas a la
superficie de la Tierra. Se m uestran dos fuerzas actuando sobre el sistema: una fuerza
hacia abajo, con una m agnitud mg debida a la gravedad, y una fuerza vertical con una mag
nitud R que representa la resultante de todas las dems fuerzas que actan sobre el sistema.
El trabajo de cada una de las fuerzas que acta sobre el cuerpo m ostrado en la Fig. 2.2
puede determinarse utilizando la definicin dada previamente. El trabajo total es la suma
algebraica de estos valores individuales. De acuerdo con la Ec. 2.6, el trabajo total es igual
al cambio en la energa cintica. Es decir,
1

C - C: ) =

rZ2

Jz,

Jz,

Rdz-\

m gdz

(2.7)

La introduccin de un signo menos delante del segundo trm ino en el segundo miembro
es consecuencia de que la fuerza de la gravedad est dirigida hacia abajo y el desplaza
m iento considerado es hacia arriba.
La primera integral del segundo miembro de la Ec. 2.7 representa el trabajo hecho por
la fuerza R sobre el cuerpo cuando ste se mueve verticalmente desde z, a z2. La segunda
integral puede calcularse del modo siguiente:

trabajo

37

O f 1 1 X 0 2 . LA EMERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

mg

Superficie terrestre

2.2

Ilustracin utilizada para introducir el con

cepto de energa potencial.

(2 . 8 )

m g d z = mg (z2 - z x)

donde la aceleracin de la gravedad se considera constante con la altura. Incorporando la

Ec. 2.8 a la Ec. 2.7 y ordenando trminos

\ m (C% ~ c i) + mg ( z 2 ~ z \)
energa potencial
gravitatoria

Rdz
-

La cantidad mgz es la energa potencial gravitatoria, EP. La variacin de la energa potencial

gravitatoria, AEP, es
AEP = EP - EPj = m g (z2 - z j

C r it e r io
METODOLGICO

(2.9)

(2 .10)

Las unidades de la energa potencial en cualquier sistema de unidades son las mismas que
las de la energa cintica y el trabajo.
La energa potencial se asocia con la fuerza de la gravedad y es por tanto una propiedad
de un sistema que contiene al cuerpo y a la Tierra conjuntamente. Sin embargo, el clculo
de la fuerza de la gravedad como mg permite determinar la energa potencial gravitatoria a
partir de un valor concreto de g conociendo slo la masa del cuerpo y su elevacin. Con
este enfoque, la energa potencial puede considerarse una propiedad extensiva del cuerpo.
A lo. largo del libro se considera que las diferencias en altura son suficientemente pequeas
como para tomar constante la fuerza de la gravedad. El concepto de energa potencial gra
vitatoria puede enunciarse, sin embargo, teniendo en cuenta la variacin de esta fuerza con
la elevacin.
Para asignar un valor a la energa cintica o a la energa potencial de un sistema, es
necesario considerar una referencia y especificar un valor para dichas magnitudes en dicha
referencia. De este modo, los valores de las energas cintica y potencial se determinan en
relacin con esta eleccin arbitraria de la referencia y los valores asignados a ella. Sin
embargo, puesto que solamente se requiere calcular cambios de las energas potencial y
cintica entre dos estados, esta referencia arbitraria se cancela.
La Ec. 2.9 establece que el trabajo total de las fuerzas que actan sobre un cuerpo desde
su entorno, con la excepcin de la fuerza de la gravedad, es igual a la suma de los cambios

2.2 ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO

en las energas cintica y potencial del cuerpo. Cuando la fuerza resultante provoca un
aum ento en la altura, o una aceleracin del cuerpo o ambos, el trabajo hecho por dicha
fuerza puede considerarse como una transferencia de energa al cuerpo, donde se almacena
como energa potencial gravitatoria y/o energa cintica. La nocin de energa como una
propiedad extensiva que se conserva es una consecuencia de esta interpretacin.
La interpretacin de la Ec. 2.9 como una expresin del principio de conservacin de la
energa puede reforzarse considerando el caso especial de un cuerpo sobre el que la nica
fuerza que acta es la debida a la gravedad. En este caso el segundo miembro se anula,
reducindose la Ec. 2.9 a
\ m(C% - C{) + m g ( z 2 - z - i ) = 0

(2 .11)

o
l m C 2 + m gz2 =

+ mgz-y

En tales condiciones, la suma de las energas cintica y potencial gravitatoria permanece cons
tante. La Ec. 2.11 m uestra tam bin que la energa puede transformarse de una forma en otra:
es el caso de u n objeto que cae bajo la influencia exclusiva de la gravedad. Con la cada la
energa potencial disminuir la misma cantidad que aum entar la energa cintica.

2.1.3

C O N C L U S I N

Hasta aqu la presentacin se ha centrado en sistemas en los que las fuerzas aplicadas afectan
slo a su velocidad y posicin como u n todo. Sin embargo, los sistemas de inters en inge
niera interaccionan normalmente con su entorno en formas ms complicadas, con cambios
tambin en otras propiedades. Para analizar tales sistemas no basta slo con los conceptos
de energas potencial y cintica, ni basta el principio rudimentario de conservacin de la
energa introducido en esta seccin. En Termodinmica el concepto de energa se ampla
para considerar otros cambios observados y el principio de conservacin de la energa se
extiende para incluir una amplia variedad de formas en las que el sistema interacciona con
su entorno. La base para tales generalizaciones es la evidencia experimental. Las extensiones
del concepto de energa se desarrollan en lo que sigue de este captulo, empezando en la
siguiente seccin con una discusin ms amplia del concepto del trabajo.

2 .2

ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO

El trabajo A h e c h o por, o sobre, un sistema y evaluado en trm inos de fuerzas y despla

zamientos observables macroscpicamente es

W =

f 2

F ds

(2.12)

Esta relacin es im portante en Termodinmica. La utilizaremos en esta seccin para cal

cular el trabajo hecho en la com presin o expansin de un gas (o lquido), en el alarga
miento de una barra slida y en la deformacin de una pelcula de lquido. Sin embargo,

39

40

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

definicin
termodinmica
de trabajo

la Termodinmica tambin tiene que ver con fenmenos no incluidos en el campo de la

Mecnica, de modo que es preciso adoptar una interpretacin ms amplia del trabajo.
Una interaccin particular se considera un trabajo si satisface el siguiente criterio, que
puede ser considerado como la definicin termodinmica de trabajo: Un sistema realiza trabajo
sobre su entorno cuando el nico efecto sobre cualquier elemento externo al sistema podra haber sido la
elevacin de una masa} Ntese que la elevacin de una masa supone, en efecto, una fuerza que

acta a lo largo de una distancia, de modo que el concepto de trabajo en Termodinmica es

una ampliacin natural del concepto de trabajo en Mecnica. Sin embargo, la prueba de si
una interaccin tal como el trabajo ha tenido lugar no es que se haya producido la elevacin
de una masa, o que una fuerza haya actuado realmente a lo largo de una distancia, sino que
el nico efecto podra haber sido un incremento en la elevacin de una masa.
Por ejemplo... consideremos la Fig. 2.3 que muestra dos sistemas denominados A y B.
En el sistema A se agita un gas con una rueda de paletas: la rueda de paletas hace trabajo
sobre el gas. En principio se podra calcular el trabajo en trminos de fuerzas y movimientos
en la frontera entre la rueda de paletas y el gas. Dicho clculo es consistente con la Ec. 2.12,
donde el trabajo es el producto- de una fuerza por un desplazamiento. En contraste, consi
deremos el sistema B que incluye slo la batera. En la frontera del sistema B las fuerzas y los
movimientos no son evidentes. Ms bien, hay una corriente elctrica, I, producida por la
diferencia de potencial elctrico que existe entre los terminales a y b. El hecho de que este
tipo de interaccin en la frontera se pueda clasificar como trabajo es una consecuencia de la
definicin termodinmica de trabajo dada anteriormente: Podemos imaginar que la
corriente se suministra a un motor elctrico hipottico que eleva un peso en el entorno.
El trabajo es una forma de transferir energa. Segn esto, el trmino trabajo no se
refiere a lo que est siendo transferido entre sistemas o a lo que es almacenado dentro de
los sistemas. La energa se transfiere y almacena cuando se realiza trabajo.

2.2.1

CONVENIO DE SIGNOS Y NOTACIN

La Termodinmica tcnica tiene que ver frecuentemente con dispositivos tales como
motores de combustin interna y turbinas cuyo propsito es realizar trabajo. Por consi
guiente, en contraste con el enfoque general tomado en Mecnica, a menudo resulta con
veniente considerar dicho trabajo como positivo. Es decir,
convenio de signos
para el trabajo

W > 0: trabajo hecho por el sistema

W < 0: trabajo hecho sobre el sistema

Sistema A

Sistema B

Balera

2.3

Dos ejemplos
de trabajo.

2.2 ENERGA TRANSFERIDA M EDIANTE TRABAJO

Este convenio de signos p a ra el trabajo se utiliza a lo largo del libro. En ciertos casos, sin
embargo, resulta conveniente considerar el trabajo hecho sobre el sistema como trabajo
positivo, como ya se hizo en la discusin de la Sec. 2.1. Para reducir la posibilidad de error
en un caso as, la direccin de la transferencia de energa se muestra mediante una flecha
en la grfica o esquema del sistema y el trabajo se considera positivo en la direccin de la
flecha.
Para calcular la integral de la Ec. 2.12 es necesario conocer cmo vara la fuerza con el
desplazamiento. Esto nos lleva a una importante idea en relacin con el trabajo: el valor
de W depende de los detalles de la interaccin que tiene lugar entre el sistema y su entorno
durante un proceso y no slo de los estados inicial y final del sistema. De aqu se deduce
que el trabajo no es u napropiedad del sistema o del entorno. Adems, los lmites de la inte
gral de la Ec. 2.12 significan "desde el estado 1 hasta el estado 2" y no pueden interpretarse
como valores del trabajo en dichos estados. La nocin de trabajo en un estado no tiene
sentido, de modo que el valor de esta integral nunca debera indicarse como W2 - W v
La diferencial del trabajo 5W se conoce como inexacta porque, en general, la integral
correspondiente no puede calcularse sin especificar los detalles del proceso:

C r it e r io
METODOLGICO

el trabajo no es
una propiedad

,2

8W = W
i

Por otra parte, la diferencial de una propiedad se llama exacta porque el cambio en dicha
propiedad entre dos estados particulares no depende en modo alguno del tipo de proceso
que los une. Por ejemplo, el cambio de volumen entre dos estados puede determinarse
integrando la diferencial dV, sin importar los detalles del proceso, como sigue

d V = V2 - Vx
J Yi

donde V1 es el volumen en el estado 1 y V, es el volumen en el estado 2. La diferencial de

toda propiedad es exacta. Las diferenciales exactas se escriben usando el smbolo d como
en la expresin anterior. Para destacar la diferencia entre diferenciales exactas e inexactas,
la diferencial del trabajo se escribe como SW. El smbolo se utiliza tambin para identi
ficar cualquier otra diferencial inexacta que pueda aparecer.
En muchos anlisis termodinmicos interesa conocer la velocidad con que se transfiere
la energa. La velocidad de transferencia de energa mediante trabajo se [h m apotencia y se
representa por W . Cuando una interaccin tal como el trabajo incluye fuerzas observables
macroscpicamente, como en la Ec. 2.12, la velocidad de transferencia de energa por tra
bajo es igual al producto de la fuerza por la velocidad en el punto de aplicacin de la fuerza:
W = F C

(2.13)

El punto que aparece sobre un smbolo, como en W , se utiliza en el libro para indicar la
velocidad del cambio con respecto al tiempo. En principio, la Ec. 2.13 puede integrarse
desde el tiempo , al t2 para evaluar el trabajo total hecho en ese intervalo de tiempo:
W = f 2 W d t = 2 F C (dt)
Ji,
Jt ,

(2.14)

41

potencia

42

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

Para W. se aplica el mismo convenio de signos que para W. La potencia puede expresarse
en trminos de cualquier unidad para la energa y el tiempo, puesto que es la velocidad o
el ritmo con el que se hace trabajo. En el SI, la unidad para la potencia es el J/s, llamada
watio. En este libro tambin se utilizar el kilowatio, kW. Las unidades inglesas utilizadas
comnmente para la potencia son ft-lbf/s, Btu/h y el caballo de vapor, hp.
P or ejem plo... para ilustrar el uso de la ecuacin 2.13, calculemos la potencia requerida
por un ciclista que viaja a 32 km por hora, para vencer la resistencia del aire. Esta resistencia
aerodinmica viene dada por
p = 2

A p C~

donde R = 0,88 es una constante llamada coeficiente de resistencia, A = 0,36 m2 es el rea

frontal de la bicicleta y el ciclista y p = 1,20 kg/m3 es la densidad del aire. Segn la ec. 2.13
la potencia requerida es Fd C o:
W = [ R dA PC ^ C

= ^ dA pC 3
Con ello la potencia, en kW, ser
W =

i(0 ,8 8 )(0 ,3 6 m 2) f l,2 ^ j ^ 8 , 8 9 y j l0 ~ 3 ^

= 0,133 kW

Hay muchas formas de realizar trabajo sobre un sistema o de que ste lo realice. El
resto de esta seccin se dedica a considerar varios ejemplos, empezando con el importante
caso del trabajo hecho cuando el volumen de una cantidad de un gas (o lquido) cambia
por expansin o compresin.
2.2.2 TRABAJO DE EXPANSIN O COMPRESIN
Queremos calcular el trabajo hecho por el sistema cerrado de la Fig. 2.4, consistente en un
gas (o lquido) contenido en un dispositivo cilindro-pistn, cuando el gas se expande.
Durante el proceso la presin del gas ejerce una fuerza normal sobre el pistn. Sea p la
presin que acta en la superficie de separacin entre el gas y el pistn. La fuerza que
ejerce el gas sobre el pistn es simplemente el producto pA. donde A es el rea de la super-

Frontera del sistema

rea = A

Presin media en la
superficie del pistn =

2M

Expansin o compresin
de un gas o un lquido.

2.2 ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO

ficie del pistn. El trabajo hecho por el sistema cuando el pistn se desplaza una distancia
dx es
8W = pA dx
(2.15)
El producto A dx en la Ec. 2.15 equivale al cambio en el volum en del sistema, dV. As,
la expresin del trabajo puede escribirse como
(2.16)

SW = p d V

puesto que d V es positiva cuando el volum en aumenta, el trabajo en la frontera en movi

miento es positivo cuando el gas se expande. El valor de d V es negativo para una com pre
sin y tam bin lo es el trabajo resultante de la Ec. 2.16. Estos signos estn de acuerdo con
lo establecido previamente en el convenio de signos para el trabajo.
El trabajo, para un cambio en el volumen desde V1 a V2, se obtiene integrando la
Ec. 2.16:

W =

I{Vl~ p d V

(2.17)

Jv,

A unque la Ec. 2.17 se ha deducido para el caso de un gas (o lquido) en un dispositivo

cilindro-pistn, es tam bin aplicable a sistemas de cualquier forma siempre que la presin
sea uniforme con la posicin sobre la superficie lmite en movimiento.
P R O C E S O S R EA LES D E E X P A N S I N O C O M P R E S I N
Para calcular la integral de la Ec. 2.17 se precisa una relacin entre la presin del gas en a
frontera en movimiento y el volum en del sistema. Esta informacin puede ser difcil o incluso
imposible de obtener en una expansin o compresin reales de u n gas. Por ejemplo, en un
cilindro de u n m otor de automvil, la com bustin y otras causas de desequilibrio dan
lugar a inhomogeneidades en el volum en del cilindro que pueden hacer indeterminada la
presin en la frontera en movimiento. As, si en la cabeza del cilindro se m onta un trans
ductor de presin el registro proporcionar slo una aproximacin para la presin, en la
cara interior del pistn, necesaria para la Ec. 2.17. Adems, incluso cuando la presin

Datos medidos
Curva de ajuste

'Q
S-.

2.S

Datos presin-volumen.

43

44

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

medida en cualquier punto del cilindro sea bsicamente igual a la ejercida en la cara del
pistn, puede existir dispersin en los datos presin-volumen como muestra la Fig. 2.5.
El rea bajo la curva ajustada a esos datos dara tan slo una estimacin aceptable para la inte
gral de la Ec. 2.17, y por lo tanto para el trabajo. Veremos despus que en algunos casos
donde la falta de la relacin requerida presin-volumen nos impide evaluar el trabajo a
partir de la Ec. 2.17, ste puede determinarse alternativamente a partir de un balance de
energa (Sec. 2.5).
EL TRABAJO DE EX PA N SI N O C O M PR ESI N EN PRO CESO S DE
CUASIEQUILIBRIO
proceso de
cuasiequilibrio o
cuasiesttico

En la Sec. 1.3 se ha introducido un tipo idealizado de procesos llamados procesos de cuasie

quilibrio o procesos cuasiestticos. Un proceso as es aqul en el que todos los estados por
los que pasa el sistema pueden considerarse estados de equilibrio. Un aspecto particular
mente importante del concepto de proceso de cuasiequilibrio es que los valores de las pro
piedades intensivas son uniformes a travs de todo el sistema, o de cada fase presente en
el sistema, en cada estado alcanzado.
Para considerar cmo puede expandirse o comprimirse por un proceso cuasiesttico
un gas (o un lquido) nos referiremos a la Fig. 2.6, que muestra un sistema que consiste
en un gas inicialmente en equilibrio. Como se ve en la figura, la presin del gas se man
tiene uniforme mediante un nmero de pequeas masas que actan sobre el pistn libre.
Imaginemos que quitamos una de las masas permitiendo al pistn moverse hacia arriba al
expandirse ligeramente el gas. Durante tal expansin el estado del gas slo se separar lige
ramente del equilibrio. El sistema alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el que la
presin y el resto de las propiedades intensivas tendrn de nuevo un valor uniforme. Asi
mismo, si reponemos la masa, el gas volver a su estado inicial, y tambin de nuevo con
una ligera variacin respecto del equilibrio anterior. Si varias de estas masas se van qui
tando una despus de otra, el gas pasar a travs de una secuencia de estados de equilibrio
sin estar nunca lejos de l. En el lmite, cuando el incremento de masa se haga infinita
mente pequeo, obtendremos un proceso de expansin de cuasiequilibrio. Puede visuali
zarse tambin una compresin de cuasiequilibrio mediante consideraciones similares.
La Ec. 2.17 puede utilizarse para calcular el trabajo en procesos de expansin o com
presin cuasiestticos. Para tales procesos idealizados la presin p en la ecuacin es la
presin de la cantidad total de gas (o lquido) que desarrolla el proceso y no slo la presin

-----Masa de infinitesimales
que se van quitando
durante la expansin
del gas o el lquido

Frontera

wt* 2.6

Ilustracin de una expansin o

compresin cuasiesttica.

2.2 ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO

dV

V-,

Volumen

1rZZ
I G as o
I liquido

fifu-ui 2.7

"

Trabajo de un proceso cuasiesttico de expansin o compre

sin.

en la frontera que se mueve. La relacin entre la presin y el volum en puede ser grfica o
analtica. Consideremos en primer lugar una relacin grfica.
Una relacin grfica es la que se m uestra en el diagrama presin-volum en (diagrama
p -V ) de la Fig. 2.7. Inicialmente, la cara del pistn est en la p o sici n ^ y la presin del gas
es p i, al final del proceso de expansin cuasiesttica el pistn se encuentra en la posicin
x2 y la presin se ha reducido a p 2La presin uniforme en todo el gas se muestra, para
cada posicin del pistn, como un punto del diagrama. La curva, o trayectoria del proceso,
que conecta los estados 1 y 2 del diagrama representa el conjunto de estados de equilibrio
por los que el sistema ha pasado durante el proceso. El trabajo hecho por el gas sobre el
pistn durante la expansin viene dado por J p d V , la cual puede interpretarse como el
rea bajo la curva de la presin en funcin del volumen. As, el rea sombreada de la
Fig. 2.7 es igual al trabajo del proceso. Si se hubiera comprimido el gas desde 2 a 1 a lo largo
de la misma trayectoria sobre el diagrama p -V , la cantidad del trabajo hubiera sido la
misma, pero el signo sera negativo, indicando que para la com presin la transferencia de
energa tuvo lugar del pistn hacia el fluido.
La interpretacin del trabajo como un rea en el caso de un proceso de expansin o
com presin cuasiesttica permite una demostracin sencilla de la idea de que el trabajo
depende del proceso y por tanto no es una propiedad. Esto se puede deducir del anlisis
de la Fig. 2.8. Supongamos que el gas evoluciona en un dispositivo cilindro-pistn de un
estado inicial de equilibrio 1 a un estado final de equilibrio 2 a lo largo de dos procesos
diferentes, sealados A y B en la Fig. 2.8. Puesto que el rea debajo de cada trayectoria
representa el trabajo para el correspondiente proceso, este trabajo depende de los detalles

45

46

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRLXCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

Area = trabajo
para el proceso A

F ^ u 2.8

proceso politrpico

Comprobacin de que el trabajo

depende del proceso.

del proceso, definido ste por una trayectoria especfica y no slo por los estados inicial y
final. Si recordamos la comprobacin de que una magnitud era una propiedad, dada en la
Sec. 1.3, puede deducirse que el trabajo no es una propiedad. El valor del trabajo depende de
la naturaleza del proceso entre los estados extremos.
La relacin entre la presin y el volumen durante un proceso de expansin o compre
sin tambin puede describirse analticamente. Un ejemplo de ello se tiene con la expre
sin p V l = constante, donde el valor de n es una constante para el proceso considerado.
Un proceso cuasiesttico descrito por tal expresin recibe el nombre de proceso p o litrpico. Tambin pueden considerarse otras formas analticas para la relacin presin-volumen.
El ejemplo siguiente ilustra la aplicacin de la Ec. 2.17 para la relacin entre la presin
y el volumen durante una expansin dada por la expresin analtica pV n = constante.

PROBLEMA CLCULO DEL TRABAJO DE EXPANSIN

Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso de expansin para el que la relacin entre la presin y el vo
lumen viene dada por
-

pV" = constante

La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 m 3, y el volumen final es 0,2 m3. Determnese el trabajo, en kj, para
el proceso si: ('a) n = 1,5, (b) n = 1,0 y (c) n = 0.

SOLUCIN
Conocido:

Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre una expansin en la que pV = constante.

Se debe hallar:

El trabajo si: (a) n = 1,5, (b) n = 1,0 y (c) n = 0.

Datos conocidos y diagramas: La relacin dada p - V y los datos dados para la presin y el volumen pueden emplearse
para representar el diagrama presin-volumen adjunto para el proceso.

2.2 ENERGA TRANSFERIDA M EDIANTE TRABAJO

Pl = 3,0 bar
V, =0,1 m 3

Gas

ft.

pVn=

constante

V2 = 0,2 m

V (m )

fifi**. 2 A

Consideraciones e hiptesis:
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La pared mvil es el nico modo de trabajo.
3. La expansin es un proceso politrpico.
Anlisis: Los valores requeridos para el trabajo se obtienen integrando la Ec. 2.17, llevando a ella la relacin presinvolumen conocida.
(a) Introduciendo la expresin p = constante/V en la Ec. 2.17 y calculando la integral
^2
2 constante
f V\ " V\ n\
W = J Vip d V = ) v -----y n---- dV = constante I ------ ------ j
La constante en esta expresin puede calcularse en cada uno de los estados extremos: constante = P\V" =
As, la expresin del trabajo resulta ser
W =

(P2V2)V2 ' -- (Pl V?)V] - n

1 - n

p 2V2 - p,
1 n

Esta expresin es vlida para todos los valores de n excepto para n = 1,0. Este caso se resuelve en el apartado (b).
Para calcular W es necesario conocer la presin en el estado 2. Dicha presin se puede calcular con la relacin
p x V \ = p 2V ,! que, ordenando, conduce a
(3 bar)

= 1,06 bar

De aqu,
T _ /(1.06 bar)(0,2 m 3) - (3)(0,1)
l
1-1,5

105N /m 2
1 kj
IO3 N m
1 bar

= +17,6 kj

(b) Para n = 1,0 la relacin presin-volumen es pV = constante o p = constante/^. El trabajo es

2 dV
'
W = constante ]v
= (constante) ln ~

= ( p ^ V ^ l n yT

Sustituyendo los valores,

1 kj
ln
W = (3 bar) (OJ m 3) 105N /m 2
VO.lJ
IO3 N m
1 bar

47

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

(c) Para n - 0, la relacin presin-volumen se reduce a p = cte., y la integral se transforma en W=p(V, - V^), que es un
caso especial de la expresin obtenida en el apartado (a). Sustituyendo los valores y convirtiendo las unidades como
antes, W = +30 kj.
D

En cada caso, el trabajo para el proceso puede interpretarse como el rea bajo la curva que representa al proceso en
el respectivo diagrama p-V. Ntese que las reas relativas son coherentes con los resultados numricos.

La consideracin de proceso politrpico es significativa. Si la relacin presin-volumen dada se hubiese obtenido

como un ajuste experimental de datos presin-volumen, el valor d e p dFhubiera proporcionado una estimacin plau
sible del trabajo slo cuando la presin medida fuese esencialmente igual a la ejercida en la cara interna del pistn.

Obsrvese el uso de los factores de conversin aqu y en el apartado (b).

No es necesario identificar el gas (o lquido) contenido dentro del dispositivo cilindro-pistn. Los valores calculados
para W quedan determinados por el recorrido del proceso y los estados extremos. Sin embargo, si se desean calcular
otras propiedades tales como la temperatura, deben ser conocidas tanto la naturaleza como la cantidad de la sustan
cia para poder utilizar las relaciones adecuadas entre las propiedades de dicha sustancia en particular.

2.2.3

EJEMPLOS ADICIONALES DE TRABAJO

Para ampliar nuestra comprensin del concepto de trabajo, consideraremos ahora breve
mente algunos otros ejemplos.
Alargamiento de una barra. Sea un sistema consistente en una barra bajo tensin,
segn m uestra la Fig. 2.9. La barra est fija en * = 0, y se aplica una fuerza F en el otro
extremo. Representemos a la fuerza por F - <jA, donde A es el rea de la seccin de la
barra y a es el esfuerzo normal que acta en el extremo de la barra. El trabajo hecho
cuando el extremo de la barra se desplaza una distancia dx viene dado por SW = - o h dx.
El signo menos es necesario ya que el trabajo se hace sobre la barra cuando dx es posi
tivo. El trabajo para un cambio de longitud desde x, a x 2 se calcula integrando:
W = -

(2.18)

a - Ad x

La Ec. 2.18 para un slido es la equivalente de la Ec. 2.17 para un gas en una expansin o
compresin.

2.4

Alargamiento de una barra.

2.2 ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO

E xtensin de una pelcula de lquido.

La Fig. 2.10 m u estra u n sistem a que c o n

siste en u n a pelcula lquida suspendida sobre u n cuadro de alam bre. Las dos su p er
ficies de la pelcula so p o rtan la capa delgada de lquido en el interior debido a la ten
sin superficial p ro d u cid a p o r las fuerzas m icroscpicas entre las m olculas prxim as
a la interfase lq uido-aire. Estas fuerzas d an lugar a u n a fuerza perpendicular a cual
q u ier lnea en la superficie, m edible m acroscpicam ente. La fuerza p o r un id ad de
lo n g itu d a lo largo de tal lnea es la ten si n superficial. Si llam am os t a la ten si n
superficial que acta en el alambre mvil, la fuerza F indicada en la figura puede expre
sarse com o F = 2 lt, d o nde el factor 2 se in tro d u ce p o r ser dos las superficies de la
pelcula que act an sobre el alam bre. Si el alam bre mvil se desplaza u n a distancia
dx, el trabajo viene dado p o r 8 W = - 2 l x d x . El signo m enos es necesario p o rq u e el tra
bajo se hace sobre el sistem a cu an d o dx es positiva. C o rrespondiendo al desplaza
m iento dx hay u n cam bio en el rea total de la superficie en contacto co n el alam bre,
d A = 21 dx, de m odo q u e la expresin para el trabajo pu ed e escribirse tam bin com o
8 W = - r dA . El trabajo para u n au m en to en el rea de la superficie desde Ax a A2 se
calcula integ ran d o esta expresin
,.a 2

W =

(2.19)

dA

A,

Potencia transm itida por un eje.

U n eje giratorio es u n elem ento frecuente en las

m quinas. C onsiderem os u n eje que gira co n velocidad angular co y ejerce u n
m o m en to :7 sobre su entorno. Expresem os dicho m om ento en trm inos de la fuerza
tangencial Ft y del radio R: 7 = I \ R. La velocidad en el p u n to de aplicacin de la fuerza
es C = Reo, d o n d e co se da en radianes p o r unidad de tiem po. U sando estas relaciones
se obtiene con la Ec. 2.13 una expresin para la potencia transm itida p o r el eje a su
entorno:
W = Ft C = ( 9 / R ) ( R t o ) =

Jco

(2.20)

Un caso relativo a la agitacin de un gas mediante una rueda de paletas se ha considerado

en el anlisis de la figura 2.3.

Marco rgido

2.10

Extensin de una pelcula lquida.

49

50

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINMICA

Frontera
del sistema

Fty** 2-11

Clula electroltica utilizada para explicar el

trabajo elctrico.

Trabajo elctrico. La Fig. 2.11 muestra un sistema que consiste en una celda elec
troltica. La celda est conectada a un circuito externo a travs del que se le suministra
una corriente elctrica. El trab ajo se h ace so b re el sistem a cu an d o los electron es cru
zan su frontera en respuesta a la fuerza asociada con un campo elctrico. M acrosc
picamente, el flujo de electrones se manifiesta como una corriente elctrica, i, origi
nada por la diferencia de potencial elctrico 'g existente entre los terminales a y b. Que
este tipo de interaccin puede clasificarse como trabajo se deduce del criterio term odinmico dado previamente: independientemente de la naturaleza del sistema en
estudio, puede considerarse que la corriente podra suministrarse a un m otor elc
trico para que elevara una masa en el entorno, visto en el anlisis de la Fig. 2.3.
La velocidad a la que el trabajo se ejecuta, o sea la potencia, es
W = -% i

(2.21)

Puesto que la corriente i es igual a dZ/dt, el trabajo puede expresarse en forma diferencial
segn
SW = - dZ

(2.22)

donde dZ es la cantidad de carga elctrica que fluye al sistema. El signo menos es necesario
debido al convenio de signos establecido antes para el trabajo. Cuando la potencia se cal
cula en watios, y la unidad de corriente es el amperio (una unidad bsica SI), la unidad de
potencial elctrico es el voltio, definido como 1 watio por amperio.
Trabajo debido a la polarizacin o a la m agnetizacin. Nos referimos a conti
nuacin, brevemente, a los tipos de trabajo que pueden hacerse sobre sistemas pre
sentes en campos elctricos o magnticos, conocidos como trabajos de polarizacin y
magnetizacin, respectivamente. Desde el punto de vista microscpico, los dipolos
elctricos de los dielctricos ofrecen resistencia a la rotacin, de modo que se realiza
trabajo cuando son alineados por un campo elctrico. De modo similar, los dipolos
magnticos presentan resistencia a la rotacin, de modo que se realiza trabajo sobre
ciertos materiales cuando su magnetizacin se modifica. La polarizacin y la magne
tizacin dan lugar a cambios detectables macroscpicamente en el m om ento dipolar total
cuando las partculas que constituyen el material cambian de alineacin. En estos
casos el trabajo se asocia con fuerzas que actan sobre el sistema en conjunto por los
campos existentes en el entorno. Las fuerzas que actan sobre el material en el inte
rior del sistema se llaman fuerzas internas. Para tales fuerzas el desplazamiento apro
piado para evaluar el trabajo es el desplazamiento de la materia sobre el que la fuerza
interior acta. Las fuerzas que actan en la frontera se llaman fuerzas superficiales. Los

2.2 ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO

ejemplos de trabajo hecho por fuerzas superficiales incluyen la expansin o compre

sin de un gas (o lquido) y el alargamiento de un slido.
2.2.4 OTROS EJEMPLOS DE TRABAJO EN PROCESOS CUASIESTTICOS
Adems de gases o lquidos en un dispositivo cilindro-pistn, tambin otros sistemas pue
den considerarse sometidos a procesos de tipo cuasiesttico. En tales casos, para aplicar el
concepto de proceso cuasiesttico es necesario imaginar una situacin ideal en la que las
fuerzas externas que acten sobre el sistema varen tan poco que la prdida de equilibrio
resultante sea infinitesimal. Como consecuencia, el sistema ejecuta un proceso en el que
nunca se aparta significativamente del equilibrio termodinmico.
El alargamiento de una barra y el de una superficie lquida pueden considerarse que
ocurren de modo cuasiesttico por analoga directa con el caso del cilindro-pistn. Para la
barra de la Fig. 2.9 la fuerza externa puede aplicarse de tal forma que difiera slo ligera
mente de la fuerza interna que se le opone. El esfuerzo normal es entonces esencialmente
uniforme y puede determinarse como funcin de la longitud instantnea: a = a(x). De
modo similar, para la pelcula lquida de la Fig. 2.10 la fuerza externa aplicada al alambre
mvil puede hacerse de modo que difiera slo ligeramente de la fuerza ejercida por la pel
cula. Durante tal proceso, la tensin superficial es esencialmente uniforme a lo largo de la
pelcula y est relacionada con el rea instantnea segn: t = r (A). En cada uno de estos
casos, una vez que conocemos la relacin funcional necesaria, el trabajo se puede calcular
utilizando la Ec. 2.18 o la Ec. 2.19, respectivamente, en trminos de las propiedades del
sistema como un todo cuando ste va pasando a travs de sucesivos estados de equilibrio.
Pueden tambin imaginarse otros sistemas sometidos a procesos cuasiestticos. Por
ejemplo, es posible considerar una clula electroltica cargndose o descargndose de
modo cuasiesttico ajustando la diferencia de potencial entre los terminales de modo que
sea ligeramente mayor, o ligeramente menor, que un potencial ideal llamado fuerza electro
motriz de la clula (fem). La energa transferida en forma de trabajo al pasar una cantidad
diferencial de carga, dZ, a la clula, viene dada por la relacin
SW = - % dZ

(2.23)

En esta ecuacin % representa la fem de la clula, una propiedad intensiva de la clula, y

no slo la diferencia de potencial entre los terminales como suceda en la Ec. 2.22.
Consideremos ahora un material dielctrico presente en un campo elctrico uniforme.
La energa transferida como trabajo por el campo cuando la polarizacin aumenta ligera
mente es
SW = - E

d (V P)

(2.24)

donde el vector E es la intensidad del campo elctrico dentro del sistema, el vector P es el
momento dipolar elctrico por unidad de volumen y V es el volumen del sistema. Una
ecuacin similar para la transferencia de energa por trabajo desde un campo magntico uni
forme cuando la magnetizacin aumenta ligeramente es
S W = - n 0H d ( V M )

(2.25)

donde el vector H es la intensidad del campo magntico dentro del sistema, el vector M es
el momento dipolar magntico por unidad de volumen yiQes una constante, la permeabi
lidad del vaco. El signo menos que aparece en las tres ltimas ecuaciones est de acuerdo

51

52

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

con la convencin de signos establecida previamente para el trabajo: W tom a u n valor

negativo cuando la transferencia de energa es hacia el sistema.

FUERZAS Y DESPLAZAMIENTOS GENERALIZADOS

La semejanza entre las expresiones para el trabajo en los procesos cuasiestticos conside
rados hasta aqu merece destacarse. En cada caso, la expresin del trabajo aparece escrita
como el producto de una propiedad intensiva por la diferencial de una propiedad exten
siva. Esto es evidente en la siguiente expresin, que recoge varios de estos trabajos inclui
dos sim ultneam ente en un proceso:
S W = p d V a d { A x ) t d A % d Z E d ( V P ) -

d ( VM. ) + ...

(2.26)

y en la que los puntos suspensivos representan otros posibles productos de una propiedad
intensiva por la diferencial de una propiedad extensiva relacionada con ella que permiten
calcular el trabajo. Como consecuencia de la nocin de trabajo como el producto de una
fuerza por un desplazamiento, la propiedad intensiva en estas relaciones se llama a veces
fuerza "generalizada" y la propiedad extensiva desplazamiento "generalizado, aunque las
cantidades empleadas en las expresiones del trabajo no se correspondan con la idea de
fuerzas y desplazamientos.
De acuerdo con la restriccin de proceso cuasiesttico, la Ec. 2.26 no representa todos
los tipos de trabajo de inters prctico. Como ejemplo podemos recordar la rueda de pale
tas que agita un gas o un lquido en el interior del sistema. Cuando sucede una accin de
tipo cortante, el sistema sigue necesariamente un proceso con estados de no equilibrio.
Para entender de m odo ms correcto las implicaciones del concepto de proceso cuasies
ttico es preciso considerar el segundo principio de la Termodinmica, de modo que dicho
concepto lo volveremos a ver en el Cap. 5, despus de haber introducido dicho principio.

2.3

ENERGA DE UN SISTEMA

Hemos visto en la Sec. 2.1 que la energa cintica y la energa potencial gravitatoria de un
sistema pueden cambiar debido al trabajo realizado por fuerzas exteriores. La definicin
de trabajo se ha ampliado en la Sec. 2.2 para incluir una variedad de interacciones entre
un sistema y su entorno. En esta seccin, el concepto ampliado de trabajo se utilizar para
obtener una mejor com prensin de lo que es la energa de u n sistema. El prim er principio
de la Termodinmica, que es una generalizacin de hechos experimentales, juega u n papel
central en este anlisis.

2.3.1 EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

proceso adiabtico

Para introducir el prim er principio de la Termodinmica vamos a seleccionar de entre

todos los procesos que pueden llevar a u n sistema cerrado de u n estado de equilibrio a
otro, aqul cuyas interacciones entre sistema y entorno sean exclusivamente en forma de
trabajo. U n proceso tal se denom ina proceso ad ia b tico , de acuerdo con el anlisis de la
Sec. 1.6.1.
Se pueden emplear m uchos procesos adiabticos distintos para unir dos estados deter
minados. Sin embargo, experimentalmente se obtiene que el valor del trabajo neto hecho
por o sobre el sistema es el mismo para todos esos procesos adiabticos entre los mismos

2.3 ENERGA DE UN SISTEMA

dos estados. Es decir, el valor del trabajo neto hecho por o sobre un sistema cerrado som e
tido a u n proceso adiabtico entre dos estados dados depende solamente de los estados inicial y
final y no de los detalles del proceso adiabtico. Este principio, llamado p r im e r p rin cip io
de la T erm odinm ica, es vlido independientem ente del tipo de trabajo o de la naturaleza
del sistema cerrado.
La afirmacin anterior es consecuencia de la evidencia experimental iniciada con los
experimentos de Joule a principios del siglo XIX. Como consecuencia de los inevitables
errores experimentales resulta imposible probar, midindolo, que el trabajo neto es
exactamente el mismo para todos los procesos adiabticos entre los mismos estados inicial
y final. Sin embargo, la consistencia de diferentes experimentos apoya esta conclusin, de
m odo que se adopta como u n principio fundamental el que el trabajo es realmente el
mismo.

2.3.2

D EFIN IC I N DE LA VARIACIN DE ENERGA

Se introduce aqu una definicin general de la variacin de energa para u n sistema cerrado
que evoluciona entre dos estados de equilibrio, utilizando para ello el primer principio de
la Termodinmica junto con la com probacin exigida para una propiedad, presentada en
la Sec. 1.3.
Puesto que el trabajo neto es el mismo para todos los procesos adiabticos de u n sis
tem a cerrado entre un par de estados definidos, puede concluirse, de la com probacin exi
gida para una propiedad, que el trabajo adiabtico define el cambio de alguna propiedad
del sistema. A esta propiedad se la llama energa. Seleccionando el smbolo E para repre
sentar la energa de un sistema, la defin icin de la va ria ci n de energa entre dos estados
ser, entonces
E2 ~ E 1 = - W ad

definicin de la
variacin de energa

(2.27)

donde W a representa el trabajo neto para cualquier proceso adiabtico entre dichos esta
dos. El signo menos delante del trmino trabajo en la Ec. 2.27 est de acuerdo con el con
venio de signos definido previamente.
Puesto que se puede asignar cualquier valor arbitrario , a la energa de u n sistema en
un estado dado 1, no puede atribuirse ningn significado especial al valor de la energa en
el estado 1 o en cualquier otro estado. nicamente tienen significado las variaciones en la
energa de un sistema.
La Ec. 2.27, que proporciona dicha variacin como consecuencia del trabajo hecho por
el sistema o sobre l durante u n proceso adiabtico, es una expresin del principio de con
servacin de la energa para este tipo de procesos. Las ecuaciones 2.6 y 2.9 que introducen
variaciones en las energas cintica y potencial gravitatoria, respectivamente, son casos
especiales de la Ec. 2.27.

2.3.3

prim er principio de
la Termodinmica

LA ENERGA IN TER N A

El smbolo E introducido antes representa la energa total de u n sistema. La energa total

incluye la energa cintica, la energa potencial gravitatoria y otras formas de energa. Los
siguientes ejemplos ilustran algunas de estas formas de energa. Podran aadirse igual
m ente m uchos otros ejemplos que insistieran en la misma idea.
Cuando el trabajo se realiza comprimiendo un muelle, la energa se almacena dentro
del muelle. Cuando una batera se carga, la energa almacenada dentro de ella aumenta. Y

53

54

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

energa interna

cuando un gas (o lquido) inicialmente en un estado de equilibrio dentro de un recipiente

cerrado y aislado se agita vigorosamente, dejndolo luego alcanzar un estado final de equi
librio, la energa del gas ha aumentado en el proceso. En cada uno de estos ejemplos el
cambio en la energa del sistema no puede atribuirse a cambios en la energa cintica o
potencial gravitatoria del sistema sino que debe explicarse, por el contrario, en trminos
de la energa interna.
En la Termodinmica tcnica, la variacin de la energa total de un sistema se considera
debido a tres contribuciones macroscpicas. Una es la variacin de la energa cintica aso
ciada con el movimiento del sistema como un todo relativo a un sistema externo de coorde
nadas. Otra es la variacin de la energa potencial gravitatoria asociada con la posicin del
sistema como un todo en el campo gravitatorio terrestre. Las restantes variaciones de energa
se incluyen en la energa interna del sistema. La energa interna, como la energa cintica y
la potencial gravitatoria, es una propiedad extensiva del sistema, al igual que la energa total.
La energa interna se representa por el smbolo U, y la variacin de la energa interna
en un proceso es U2 - U . La energa interna especfica se simboliza por u o u , depen
diendo, respectivamente, de que se exprese en base msica o en base molar.
La variacin de la energa total de un sistema es

E2

(E C 2

E C j) - (EP2

E P 1) + (U 2

U)

(2.28)

AE = AEC + AEP + A 7

interpretacin
microscpica de la
energa interna

Todas las cantidades de la Ec. 2.28 se expresan en las unidades de energa introducidas
previamente.
La identificacin de la energa interna como una forma macroscpica de energa es un
paso importante en el planteamiento seguido, pues define el concepto de energa en Termo
dinmica separndolo del correspondiente a la Mecnica. En el Cap. 3 aprenderemos a cal
cular variaciones de la energa interna para prcticamente todos los casos importantes, inclu
yendo gases, lquidos y slidos, mediante el uso de datos empricos.
Para reforzar nuestra comprensin de la energa interna, considrese un sistema que
encontraremos con frecuencia en sucesivas secciones del libro, dicho sistema consiste en
el gas contenido en un depsito. Vamos a desarrollar una interpretacin microscpica de
la energa interna como la energa atribuida a los movimientos v configuraciones de las
molculas individuales, tomos y partculas subatmicas que constituyen la materia del
sistema. Las molculas de gas se mueven encontrando otras molculas o las paredes del
recipiente. Una parte de la energa interna del gas es la energa cintica de traslacin de las
molculas. Otras contribuciones a la energa interna incluven la energa cintica debida a
la rotacin de las molculas relativa a sus centros de masas v la energa cintica asociada con
los movimientos de vibracin dentro de las molculas. Adems, la energa se almacena en
los enlaces qumicos entre los tomos que constituyen las molculas. El almacenamiento
de energa en los niveles atmicos incluye energa asociada con los estados orbitales de los
electrones, los espines nucleares y las fuerzas de ligadura en el ncleo. En los gases densos,
en los lquidos y en los slidos, las fuerzas intermoleculares juegan un importante papel
que afecta a la energa interna.

2.3 ENERGA DE UN SISTEMA

2.3.4 EL PRINCIPIO DE CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS

CERRADOS
Hasta ahora hemos considerado de modo cuantitativo slo aquellas interacciones entre un
sistema y su entorno que pueden clasificarse como trabajo. Pero los sistemas cerrados
pueden tambin interaccionar con su entorno en una forma que no puede identificarse
como trabajo. Un gas (o lquido) contenido en un recipiente cerrado y siguiendo un pro
ceso en el que interacciona con una llama a temperatura mucho mayor que la del gas es
un ejemplo de la afirmacin anterior. Este tipo de interaccin se llama interaccin trmica
(calor). Un proceso que supone una interaccin trmica entre un sistema y su entorno es
un proceso no adiabtico. La variacin de la energa del sistema en un proceso no adiabtico
no puede calcularse exclusivamente en funcin del trabajo realizado. El objeto de esta sec
cin es introducir el modo de evaluar cuantitativamente en trminos de energa los proce
sos no adiabticos. Ello nos conducir a una expresin del principio de conservacin de la
energa que es particularmente conveniente para su aplicacin a sistemas de inters en
ingeniera.
La Fig. 2.12 muestra un proceso adiabtico y dos procesos no adiabticos diferentes,
identificados como A y B, entre los mismos dos estados inicial y final: los estados 1 y 2.
Experimentalmente se puede encontrar que el trabajo para cada uno de los dos procesos
no adiabticos ser distinto del trabajo para el proceso adiabtico: Wh
y
* Wad.
Los trabajos para los procesos no adiabticos pueden tambin ser distintos entre s:
Wk * WR. Sin embargo, puesto que los estados inicial y final coinciden, el sistema experi
mentar necesariamente el mismo cambio de energa en cada uno de los procesos. Por
consiguiente, para el proceso adiabtico, segn la Ec. 2.27, tendremos
e2

- e , = - W A

pero para el proceso no adiabtico, tendremos

E2

E-i

W^, E2

E-i

WB

Para los procesos no adiabticos el cambio en la energa del sistema no se corresponde con
la energa transferida por trabajo.
Un aspecto fundamental del concepto de energa es que sta se conserva. As, para un
sistema que experimenta exactamente el mismo cambio de energa durante los procesos
no adiabticos y el proceso adiabtico, la energa neta transferida al sistema en cada uno de
estos procesos debe ser la misma. Se deduce que la interaccin trmica supone transferen-

>r2

Proceso A I

I
i/

Proceso B

i 2.12

Procesos adiabticos y no adiabti

cos entre los estados 1 y 2.

55

56

CAPITULO 2. LA ENERGA V EL PRMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

d a de energa. Adems, la cantidad de energa Q transferida al sistema cerrado por otros

modos distintos del trabajo debe ser igual a la suma del cambio de energa del sistema y a
la cantidad de energa transferida desde el sistema mediante trabajo. Es decir,
Q

("2 E \)

Esta expresin puede escribirse como

E2 - E l = O - W

conservacin de
la energa

que establece que el cambio en la energa del sistema es igual a la transferencia neta de
energa al sistema, como se ha indicado antes.
La Ec. 2.29 resume el principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados de
todo tipo. Numerosas evidencias experimentales sirven de soporte a esta afirmacin. La
aplicacin de esta ecuacin se discutir en la Sec. 2.5 tras considerar con mayor profun
didad en la seccin siguiente la transferencia de energa representada por Q.

2 .4

transferencia de
energa por calor

(2.29)

TRANSFERENCIA DE ENERGA POR CALOR

La cantidad denotada por Q en la Ec. 2.29 contabiliza la cantidad de energa transferida a

un sistema cerrado durante un proceso por otros medios distintos al trabajo. La experien
cia ensea que una transferencia tal de energa se provoca slo como consecuencia de una
diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y se da nicamente en la direccin
del descenso de temperatura. Esta forma de transferencia de energa se llama transferencia
de energa p o r calor. Ya que el concepto encerrado en lo anterior es muy importante en la
Termodinmica tcnica, esta seccin est dedicada a un anlisis ms profundo de la trans
ferencia de energa por calor.
2.4.1

CONVENIO DE SIGNOS, NOTACIN Y VELOCIDAD DE

TRANSFERENCIA DE CALOR

El smbolo Q representa una cantidad de energa transferida a travs de la frontera de un

sistema en una interaccin trmica con su entorno. La transferencia de calor hacia el sis
tema se considera positiva, y la transferencia de calor desde el sistema se toma como negativa.
convenio de signos
para la transferencia
de calor

Q > 0: transferencia de calor hacia el sistema

Q < 0: transferencia de calor desde el sistema

Este convenio de signos para la transferencia de calor es el utilizado a lo largo del texto. Sin
embargo, como se indic para el trabajo, a veces resulta conveniente mostrar la direccin
de la transferencia de energa por una flecha incluida en el diagrama del sistema. En este
caso la transferencia de calor se considerar positiva en la direccin de la flecha. En un
proceso adiabtico no hay transferencia de energa por calor.
El convenio de signos para la transferencia de calor es precisamente el contrario al adop
tado para el trabajo, donde un valor positivo de W significa una transferencia de energa
desde el sistema al entorno. Estos signos para calor y trabajo son el legado de ingenieros y
cientficos que estaban preocupados fundamentalmente por mquinas de vapor y otros
dispositivos que produjeran trabajo a partir de un aporte de energa por transferencia de

2.4 TRANSFERENCIA DE ENERGA POR CALOR

calor. En tales aplicaciones resultaba conveniente considerar como cantidades positivas

tanto el trabajo desarrollado como la energa aportada en forma de calor.
El valor de la transferencia de calor depende de las caractersticas del proceso y no slo
de los estados extremos. Al igual que el trabajo, el calo r no es u n a p ro p ie d a d y su diferencial
se escribe como Q. La cantidad de energa transferida mediante calor para u n proceso
viene dada por la integral

57

el calor no es una
propiedad

2
8Q

Q =

-1
donde los lmites quieren decir "desde el estado 1 al estado 2 y no se refieren a los valores
del calor en dichos estados. Como para el trabajo, la nocin de "calor en u n estado no
tiene sentido y la integral nunca debera representarse como Q 2 - Q \ .
La velocidad de tran sferencia de calor neta se representa por Q . En principio, la can
tidad de energa transferida por calor durante un perodo de tiempo puede calcularse inte
grando desde el instante tx al instante t2

velocidad de
transferencia de calor

Q dt

Q =

(2.30)

Para calcular la integral es necesario conocer cmo vara con el tiempo la velocidad de
transferencia de calor.
En algunos casos es conveniente utilizar el flujo de calor, q , que es la velocidad de
transferencia de calor por unidad de superficie del sistema. La velocidad neta de transfe
rencia de calor Q se relaciona con el flujo de calor q mediante la expresin integral
Q =

q dA

(2.31)

donde A representa el rea de la frontera del sistema a travs de la cual se realiza la trans
ferencia de calor.
U nidades. Las unidades para Q y Q so n las m ism as que las introducidas previa
m ente para W y W , respectivam ente. Las unidades para el flujo de calor son las de la
velocidad de transferencia de calor p o r unidad de superficie: kW /m 2.

2.4.2

M O D O S DE TRANSFEREN CIA DE CALOR

Para calcular la transferencia de energa por calor son tiles diversos mtodos basados en
la experiencia. Estos mtodos reconocen dos mecanismos bsicos de transferencia: conduc
cin y radiacin trmica. Adems, pueden obtenerse relaciones empricas para calcular trans
ferencias de energa que incluyan ciertos m odos combinados. A continuacin se presenta
una breve descripcin de cada uno de estos aspectos. U n anlisis ms detallado corres
ponde a u n curso de Transferencia de calor en ingeniera, donde estos temas se estudian
en profundidad.

Q,

Area, A

C O N D U C C IO N
La transferencia de energa por conduccin aparece en slidos, lquidos y gases. Podemos
pensar en la conduccin como la transferencia de energa desde las partculas ms ener

Ilustracin
de la ley de Fourier de la
conduccin.

58

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

gticas de una sustancia a las partculas adyacentes menos energticas por las interaccio
nes entre las partculas. La velocidad de transferencia de energa por conduccin se calcula
macroscpicamente por la ley de Fourier. Consideremos como ejemplo de aplicacin sen
cilla el sistema representando en la Fig. 2.13, que muestra una pared plana de espesor L
en estado estacionario, en la que la distribucin de temperatura T(x) vara linealmente con
la posicin x. La velocidad a la que la energa entra en el sistema, por conduccin a travs
de la superficie plana A perpendicular a la coordenada x, es, por la ley de Fourier,
ley de Fourier

(2.32)

Qx =

donde el factor de proporcionalidad k, es una propiedad llamada conductividad trmica. El

signo menos es consecuencia de que la energa fluye en la direccin de las temperaturas
decrecientes. Por ejem plo... en este caso la temperatura vara linealmente; as, el gradiente de
temperatura es
d T = T 2 - T\
dx
L

y la velocidad de transferencia de calor en la direccin .%es, entonces,

Qx -

~ kA

t2

- t,

En la Tabla A-19 se dan valores de la conductividad trmica para los materiales ms

frecuentes. Las sustancias como el cobre, con valores altos para la conductividad trmica,
son buenos conductores, y aquellas con conductividades pequeas (corcho y espuma de
poliestireno) son buenos aislantes.

RADIACIN
La radiacin trmica es emitida por la materia como resultado de cambios en las configura
ciones electrnicas de los tomos o molculas en su interior. La energa se transporta
mediante ondas electromagnticas (o fotones). A diferencia de la conduccin, la radiacin
trmica no requiere soporte para propagarse y puede tener lugar incluso en el vaco. Las
superficies slidas, los gases y los lquidos emiten, absorben y transmiten radiacin tr
mica en grados distintos. La velocidad a la que la energa es emitida, Qe , desde un sistema
con rea superficial A, se calcula macroscpicamente mediante una forma modificada de
la ley de Stefan-B oltzm ann
ley de Stefan-Boltzman

e = eo-AT^

(2.33)

que muestra que la radiacin trmica es funcin de la cuarta potencia de la temperatura

absoluta en la superficie, Ts. La emisividad, e, es una propiedad de la superficie que indica
la eficiencia con que radia la superficie (0 ^ e < 1,0), y eres la constante de Stefan-Boltz
mann. En general, la velocidad neta de transferencia de energa mediante radiacin trmica
entre dos superficies implica relaciones complicadas entre las propiedades de dichas
superficies, sus orientaciones relativas, el grado en que el medio que interviene dispersa,
emite y absorbe radiacin trmica, as como otros factores.

2.4 TRANSFERENCIA DE ENERGA PO R CALOR

Flujo de aire refrigerante

2-1fy

Ilustracin de la ley
del enfriamiento de
Newton.

C O N V E C C I N
La transferencia de energa entre una superficie slida a una temperatura Ts y un gas (o
lquido) adyacente en movimiento y con otra temperatura T{ juega un papel prominente
en el rendimiento de muchos dispositivos de inters prctico. Este proceso es conocido
comnmente como conveccin. Consideremos como ejemplo el sistema mostrado en la
Fig. 2.14, donde Ts es mayor que T(. En este caso la energa se transfiere en la direccin indi
cada por la flecha, por los efectos combinados de la conduccin de calor en el seno del aire y
por el propio movimiento de ste. La velocidad de transferencia de energa desde el sistema
al fluido puede calcularse por la expresin emprica siguiente:
(2.34)

Q c = hA (T s - Tf)

conocida como la ley de N ew ton del enfriamiento. En la Ec. 2.34, A es el rea de la superficie,
Ts es la temperatura de la superficie y T{ es la temperatura del fluido fuera de la superficie.
El factor de proporcionalidad h se llama coeficiente de transferencia de calor. En sucesivas aplica
ciones de la ecuacin 2.34 se podr aadir un signo menos en el segundo miembro, para
acomodarla al convenio de signos de la transferencia de calor introducido en la seccin 2.4.1.
El coeficiente de transferencia de calor no es una propiedad termodinmica, sino un
parmetro emprico que incorpora, en las expresiones de transferencia de calor, la natura
leza del modelo de flujo del fluido prximo a la superficie, las propiedades del fluido y la
geometra del sistema. Cuando un fluido es impulsado por ventiladores o bombas, el valor
del coeficiente de transferencia trmica es generalmente mayor que cuando se producen
movimientos relativamente lentos inducidos por el efecto de flotabilidad. Estas dos cate
goras generales se denominan conveccin forzada y libre (o natural), respectivamente. La
Tabla 2.1 proporciona algunos valores tpicos del coeficiente de transferencia de calor por
conveccin para conveccin natural y forzada.
1*U2.1

Valores tpicos del coeficiente de transferencia de calor.

Aplicaciones

Conveccin natural
Gases
Lquidos
Conveccin forzada
Gases
Lquidos

h (W/m2 K)

h (Btu/h ft2 R)

2-25
50-1000

0,35-4,4
8,8-180

25-250
50-20.000

4,4-44
8 ,8 -3 5 0 0

ley de Newton del

enfriamiento

59

60

CAPTULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

2.4.3

C O N C L U S I N

El primer paso en un anlisis termodinmico es definir el sistema. Slo despus de que la

frontera del sistema ha quedado especificada se pueden considerar las posibles interacciones
en forma de calor con el entorno, pues stas se calculan siempre en la frontera del sistema.
Coloquialmente, el trmino calor se utiliza a menudo cuando la palabra energa sera la correcta
termodinmicamente. Por ejemplo, puede oirse "cierra la puerta, por favor, o el 'calor' se esca
par." En Termodinmica el trmino calor se refiere solamente a uno de los modos por los que
se transfiere la energa. No se refiere a lo que se transfiere entre los sistemas o a lo que se alma
cena en su interior. Es la energa la que se transfiere y se almacena, pero no el calor.
A veces puede ignorarse la transferencia de energa mediante calor a un sistema o desde
l. Esto puede ocurrir por varias razones relacionadas con los mecanismos de transferencia
de calor discutidos antes. Puede suceder que el material que rodea al sistema sea un buen
aislante. O que la transferencia no sea significativa porque la diferencia de temperaturas
entre el sistema y su entorno sea pequea. Una tercera razn es que el rea puede no ser sufi
ciente para permitir que se d una transferencia de calor significativa. Cuando la transferen
cia de calor se desprecia es porque son aplicables una o ms de estas consideraciones.
En las siguientes discusiones o bien se da el valor de 0 , o bien es desconocido en el
anlisis. Cuando 0 es conocido, puede considerarse que el valor ha sido determ inado por
los mtodos introducidos antes. Cuando Q es desconocido, su valor se calcular usando
el balance de energa que se estudia a continuacin.

2.5

EL BALANCE DE ENERGIA PARA SISTEMAS CERRADOS

El objeto de esta seccin es discutir la aplicacin de la Ec. 2.29, que es simplemente una
expresin del principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados. La ecuacin
puede establecerse en palabras del siguiente modo:
Variacin de la cantidad
de energa contenida
dentro del sistema
durante un cierto
intervalo de tiempo

Cantidad neta de energa

transferida al sistema a travs
de su frontera por transferencia
de calor durante dicho
intervalo de tiempo

Cantidad neta de energa

transferida fuera del sistema
a travs de su frontera por
trabajo durante dicho
intervalo de tiempo

La afirmacin anterior enfatiza, con palabras, que la Ec. 2.29 es simplemente un balance
contable para la energa, un balance de energa. Dicho balance requiere que, en cualquier
proceso de un sistema cerrado, la energa del sistema aum ente o disminuya en una canti
dad igual a la transferencia neta de energa a travs de su frontera.
Introduciendo la Ec. 2.28 en la Ec. 2.29 se obtiene una forma alternativa del balance
de energa:

balance de energa

A EC + AEP + A U = Q - W

(2.35)

Esta ecuacin m uestra que una transferencia de energa a travs de la frontera del sistema
se manifestar por el cambio de una o ms de las distintas formas macroscpicas de ener
ga; energa cintica, energa potencial gravitatoria y energa interna. Todas las referencias
previas a la energa como una m agnitud conservativa son casos especiales de esta ecua
cin, como com probarem os enseguida.

2.5 EL BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS

La expresin cantidad neta utilizada en la exposicin anterior del balance de energa

debe interpretarse cuidadosamente, pues pueden darse transferencias de energa por calor
o trabajo simultneamente en distintos puntos de la frontera de un sistema. En algunos de
ellos la transferencia de energa puede ser hacia el sistema, mientras que en otros puede ser
desde el sistema. Los dos trminos en el segundo miembro del balance reflejan los resulta
dos netos de todas las transferencias de energa por calor o trabajo, respectivamente, que
han ocurrido durante el intervalo de tiempo considerado. Ntese que los signos algebrai
cos delante de los trminos calor y trabajo son diferentes. Esto es consecuencia del con
venio de signos adoptado previamente. Delante de W en la Ec. 2.35 aparece un signo menos
porque la transferencia de energa por trabajo desde el sistema hacia el entorno se ha
tomado como positiva. Delante de Q aparece un signo ms porque se ha considerado posi
tiva la transferencia trmica de energa hacia el sistema desde el entorno.
F O R M A S D E L B A L A N C E D E E N E R G A

Se pueden escribir distintas expresiones para el balance de energa. Por ejemplo, su expre
sin diferencial es
dE = SO - S W
(2.36)
donde dE es la diferencial de una propiedad, la energa. Puesto que Q y W n o son propie
dades sus diferenciales se escriben como 8Q y SW, respectivamente.
El balance de energa puede tambin escribirse en forma de balance de potencia. Para
ello basta dividir por el intervalo de tiempo Ai, obtenindose as una expresin para la velo
cidad media de variacin de la energa en funcin de las velocidades medias de transferencia
de energa por calor y trabajo, durante un intervalo de tiempo At:
AE = Q _ W
A i ~ At

At

As, en el lmite, cuando Ai tiende a cero,

l n f ^ U

lim fi-

Af->oVAf /

limm

A/ _>0 y k t )

y el balance de energa en trminos de potencia queda como

dF

(2.37)

j- t = Q - W

El balance de energa en trminos de potencia, expresado mediante palabras, es

Velocidad de variacin de
la energa contenida
dentro del sistema
en el instante t

Velocidad neta a la que la

energa es transferida hacia
el sistema por calor
en el instante t

Velocidad neta a la que la

energa es transferida fuera I
del sistema por trabajo
en el instante t

Puesto que la velocidad de variacin de la energa viene dada por

dE _ d E C
dt
dt

dEP
dt

dU
dt

balance de energa en
trminos de potencia

61

CAPITULO 2. LA ENERGIA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

la Ec. 2.37 puede expresarse de modo alternativo como

d E C , d EP
dt
dt

dU
-T7 = Q - W
dt

(2.38)

Las Ec. 2.35 a 2.38 suministran formas distintas del balance de energa que pueden
resultar puntos adecuados de arranque para aplicar el principio de conservacin de la
energa a sistemas cerrados. En el Cap. 4 el principio de conservacin de la energa se
expresar en forma adecuada al anlisis de volmenes de control (sistemas abiertos).
Cuando se aplica el balance de energa en cualquiera de sus formas es importante extremar
la precaucin tanto en los signos como en las unidades y distinguir cuidadosamente entre
velocidades y cantidades. Adems, es importante ver que la localizacin de la frontera del
sistema puede ser significativa para determinar si una transferencia de energa en particu
lar debe considerarse como calor o trabajo.
Por ejem plo... consideremos la Fig. 2.15, en la que se recogen tres sistemas alternativos
que incluyen una cantidad de gas (o lquido) en un recipiente rgido y bien aislado. En la
Fig. 2.15a, el sistema es el propio gas. Como hay un flujo de corriente a travs de la placa

Placa de
cobre

Eje
rotatorio
Gas

o
lquido

Frontera
del sistema

Frontera Aislamiento
del sistema
Masa

<)

(a)

O
Frontera
del sistema

2 = 0, '=0
(c)

FtyM. 2.1S

Distintas opciones para la frontera de un sistema.

I
/ - L- \
/
\
/
\
L____ J

2.5 EL BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS

de cobre, hay una transferencia de energa desde la placa de cobre al gas. Puesto que la
transferencia de energa es una consecuencia de la diferencia de temperaturas entre la
placa y el gas, la clasificaremos como transferencia de calor. A continuacin nos referire
mos a la Fig. 2A5b, donde se ha elegido la frontera de modo que incluya la placa de cobre.
Se deduce de la definicin termodinmica de trabajo que la transferencia de energa que
ocurre, cuando la corriente cruza la frontera de este sistema, debe considerarse como tra
bajo. Por ltimo, en la Fig. 2.15c, la frontera se define de modo que no hay transferencia
de energa en ninguna de sus formas.
Com entario final. Hasta aqu hemos insistido en el hecho de que las cantidades simbo
lizadas por W y Q en las ecuaciones anteriores representan transferencias de energa y no
transferencias de trabajo y calor, respectivamente. Los trminos trabajo y calor representan
diferentes modos por los que la energa es transferida y no aquello que es transferido. Sin
embargo, por razones de economa en la expresin, W y Q se utilizarn a menudo, en dis
cusiones sucesivas, simplemente como trabajo y calor, respectivamente. Esta forma de
hablar ms coloquial es utilizada frecuentemente en el mbito de la ingeniera.
EJEM PLOS
Los ejemplos que siguen aportan muchas ideas importantes en relacin con la energa y
el balance de energa. Deberan estudiarse cuidadosamente y utilizar mtodos equivalentes
para resolver los problemas propuestos al final del captulo.
Cuando un sistema sufre un proceso en el cual las variaciones de energa cintica y
potencial son importantes, se debe poner especial cuidado en utilizar un conjunto de unida
des consistente. Por ejemplo... para ilustrar el uso adecuado de las unidades en el clculo de
tales trminos, consideremos un sistema de 1 kg de masa cuya velocidad pasa de 15 m/s a 30
m/s a la vez que desciende 10 m en un lugar cuya g es igual a 9,7 m/s2. Entonces

AEC = l m ( V J - V f )

= (Ikg)

fon m f _ f 1 s m f
_l3 0 s j
r
s)

1N
I kJ
l k g m /s2 103(N m)

= 0,34 kj
AEP = m g ( z 2 - z 1)
=

(lk g ) ^9,7 p j ( - 1 0 m)

= - 0 ,1 0 kj

1N
1kj
lk g m /s2 103(N m)

En este libro la mayor parte de las aplicaciones del balance de energa no incluyen cambios
significativos de las energas cintica o potencial. As, para facilitar las soluciones de
muchos ejemplos y problemas de final de captulo, se indica habitualmente en la defini
cin del problema que tales cambios pueden despreciarse. Si esto no se seala explcita
mente, se deber decidir, a partir del anlisis del problema, cmo conviene manejar los tr
minos de energa cintica y potencial en el balance de energa.

64

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

Procesos en sistem as cerrados. Los dos ejemplos siguientes m uestran el uso del
balance de energa para procesos en sistemas cerrados. En estos ejemplos se propor
cionan datos de la energa interna. En el Cap. 3 veremos como obtener datos de pro
piedades trmicas usando tablas, grficas, ecuaciones y programas informticos.

2.2
PROBLEMA

ENFRIAMIENTO DE UN GAS EN UN SISTEMA CILINDRO-PISTN

Cuatro kilogramos de un cierto gas estn contenidos dentro de un dispositivo cilindro-pistn. El gas sufre un proceso
para el que la relacin presin-volumen es
pV '.s _ constante
La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 m 3, y el volumen final es 0,2 m3. La variacin en la energa interna
especfica del gas en este proceso es u2 - ux = - 4,6 kj/kg. No hay cambios significativos en las energas cintica y poten
cial. Determnese la transferencia neta de calor durante el proceso, en kj.

SOLUCIN
Conocido: Un gas dentro de un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso de expansin para el que se especifican la
relacin presin-volumen y el cambio en la energa interna especfica.
Se debe hallar: La transferencia neta de calor en el proceso.
Datos conocidos y diagramas:

u2- u =- 4,6 kJ/kg

Consideraciones e hiptesis:
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La expansin es un proceso de ecuacin pV15 = constante.
3. No hay cambios en las energas cintica o potencial del sistema.
Anlisis:

El balance de .energa para el sistema cerrado toma la forma

AEC-* 4 E F"f AL/ - Q - W

2.5 EL BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS

donde las energas cintica y potencial se anulan por la hiptesis 3. As, escribiendo AU en trminos de las energas in
ternas especficas, el balance de energa se transforma en
m(u2 ~ u j = Q - W
donde m es la masa del sistema. Despejando Q,
0 =m(u2 - u J + W
El valor del trabajo para este proceso se calcula en la solucin de la parte (a) del ejemplo 2.1: W= +17,6 kj. El cambio en
la energa interna se obtiene sustituyendo los datos en

AU = m(u2 Mi) = 4 k g j ^ - 4 , 6 p ; j = -18,4 kj

Sustituyendo valores
0

Q = M J + W = -18,4 + 17,6 = - 0,8 kj

La relacin dada entre la presin y el volumen permite representar el proceso mediante un recorrido mostrado en
el diagrama adjunto. El rea bajo la curva representa el trabajo. Puesto que ni W ni Q son propiedades, sus valores
dependen de los detalles del proceso y no se pueden determinar slo a partir de los estados extremos.
El signo menos para el valor de Q indica que se ha transferido una cantidad neta de energa desde el sistema al
entorno mediante transferencia de calor.

En el siguiente ejemplo seguimos el anlisis realizado en torno a la Fig. 2.15 conside

rando dos enfoques alternativos para la frontera con dos sistemas distintos. Este ejemplo
destaca la necesidad de una cuidadosa contabilidad para las interacciones de calor y tra
bajo que se producen en la frontera al evaluar las variaciones de energa.

PROBLEMA

DOS ENFOQUES CON SISTEMAS ALTERNATIVOS

Un cilindro-pistn vertical que contiene aire tiene una resistencia elctrica incorporada. La atmsfera ejerce una presin
de 1,013 bar sobre el pistn que tiene una masa de 45 kg y una superficie de 0,1 m 2. Se hace circular una corriente por
ia resistencia y el volumen aumenta lentamente en 0,05 m 3 mientras su presin permanece constante. La masa de aire
es de 0,28 kg y su energa interna especfica se incrementa en 42 kj/kg. El aire y el pistn permanecen en reposo antes y
tras el calentamiento. Paredes y pistn, que est construido con un material cermico compuesto, son buenos aislantes.
No hay rozamiento entre pistn y cilindro y la gravedad vale g = 9,8 m/s2. Determnese la transferencia de calor desde la
resistencia al aire, en kj, para un sistema que contiene (a) solamente el aire, (b) el aire y el pistn.

SOLUCIN
Conocido: Se tienen los datos del aire en el cilindro-pistn con la resistencia elctrica.
Se debe hallar:

La cantidad de calor transferido al aire por la resistencia en cada uno de los casos considerados.

65

66

CAPTULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

Datos conocidos y diagramas:

Pistn
P a tm

Frontera
del sistema
para la parte (a) ;

Pistn

=1>013 b a r

Frontera
del sistema
para la parte (b)

"pistn = 45 kg^
^pistn 0,1 m
.

Aire

_i

Aire

maire = 0

kg

V2 - V = 0,05 m3

AUaire - 42 kJ/kg

(a)

(b)

Consideraciones e hiptesis:
1. Se consideran dos sistemas distintos, como muestran los esquemas.
2. La nica transferencia de calor significativa corresponde a la cesin de la resistencia al aire, mientras el aire se expan
de lentamente y la presin permanece constante.
3. No hay cambios en la energa cintica. La energa potencial del aire sufre un cambio despreciable y la energa interna
del pistn no cambia, pues es un buen aislante.
4. La friccin entre el cilindro y el pistn es despreciable.
5. La aceleracin de la gravedad es constante e igual a 9,8 m/s2.
Anlisis:
(a) Tomando el aire como sistema, el balance de energa, Ec. 2.35, con la hiptesis 3 toma la forma
A E e'+A E P + ALT = Q - W
O, despejando Q
Q = W + A U aire
En este sistema el trabajo lo realiza la fuerza de la presin p que acta sobre la base del pistn conforme se expande
el aire. Con la Ec. 2.17 y la hiptesis de presin constante
y
W = f p d V = p{V2 - V t)
IV.
Para calcular la presin p, usamos el balance de fuerzas sobre el pistn que se mueve lentamente y sin rozamiento.
La fuerza hacia arriba ejercida por el aire en la base del pistn iguala al peso del pistn ms la fuerza hacia abajo ejer
cida por la atmsfera actuando en la parte superior del pistn. La expresin ser:
P p ist n ~ ^ p is t n

8 + jPatm ^ p is t n

Despejando p y sustituyendo valores

_
F

m ptsin S i
_
>
* Palm

^pistn

(45 kg) (9,8 m /s2)

1 bar

0,1 m 2

10s Pa

1 1,013 bar = 1,057 bar

2.5 EL BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS

As, el trabajo es
W = p ( V 2 - Vj)
100 kPa

= 1,057 bar

0,05 m 3 = 5,285 kj

lb a r
Con A7aire = maire (Awaire), el calor transferido es
Q = W + mare (Aaire) = 5,285

kj + 0,28 kg 42 kj/kg = 17,045 kj

(b) Consideremos a continuacin el sistema formado por el aire y el pistn. La variacin de energa del sistema total es
la suma de las variaciones de energa del aire y del pistn. As, el balance de energa, Ec. 2.35, queda

(
V'

+ AL/1

J aire

+ AJB(51+ AE* + A L/
= Q
\
^
/pistn

IV

donde los trm inos indicados se anulan por la consideracin 3. Despejando O

Q = W + (A E P)pist6n + (AlOaire
En este sistema, el trabajo se hace en la parte superior del pistn, conforme ste empuja hacia arriba a la atmsfera que
le rodea. Aplicando la Ec. 2.17
IV = f 2pdV = p ^ V t - V , )

IV.

= 1,013 bar

100 kPa
1 bar

0,05 m 3 = 5,065 kj

La variacin de altura, Az, requerida para evaluar la variacin de energa potencial del pistn puede hallarse a partir
de la variacin de volumen del aire y el rea de la base del pistn

Az

^2 - Vi
^pistn

0,05 m 3
= 0,5 m
0,01 in 9

As, la variacin de energa potencial del pistn es

(AEp)pistn = Wplstn g Az = (45 kg) 9,8 g

(0,5 m)

Ik j
103J

: 0,22 kj

Finalmente
Q = W + (AEP)pistn + malre Awaire = 5,065 kj + 0,22 kj + (0,28 kg) (4 2 M ) = 17,045 kj
lo que coincide con el resultado obtenido en el apartado (a).

Con el cambio en la altura del centro de masas del aire, su energa potencial aum enta en torno a 1 J, cantidad que
puede ignorarse en este caso. El clculo se propone como ejercicio.

E3 A unque el valor de Q es el mismo para cada sistema, conviene observar que los valores de W'son diferentes. O bsr
vese tambin que, en consecuencia, los cambios de energa difieren, dependiendo si el sistema incluye solamente al
aire o al aire y al pistn conjuntam ente.

68

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Funcionamiento en rgimen estacionario. Un sistema est en estado estacionacionario si ninguna de sus propiedades varan con el tiempo (Sec. 1.3). M uchos dispositivos
operan en rgimen estacionario o muy prximo a l; esto significa que las variaciones de
sus propiedades con el tiempo son tan pequeas que pueden despreciarse.

PROBLEMA

CAJA DE CAMBIOS EN ESTADO ESTACIONARIO

Una caja de cambios que funciona en rgimen estacionario recibe 60 kW a travs del eje de alta velocidad y suministra
potencia a travs del eje de baja velocidad. La caja de cambios, como sistema, cede calor por conveccin de acuerdo con
Q = h A (T f - T0)
donde h = 0,171 kW/m2K es el coeficiente de transferencia de calor, A = 1,0 m2 es el rea de la superficie externa, Tf =
300 K (27C) es la temperatura uniforme de la superficie externa, y T0 = 293 K (20C) es la temperatura uniforme del
entorno alejado de la inmediata vecindad de la caja de engranajes. Calclese, para la caja de cambios, la velocidad de
transferencia de calor y la potencia entregada a travs del eje de salida, todo ello en kW.

SOLUCIN
Conocido: Una caja de cambios funciona en estado estacionario. Se conoce la potencia de entrada a travs del eje de
alta velocidad. Tambin se conoce una expresin que nos permitir calcular la velocidad de transferencia de calor al
ambiente.
Se debe hallar:

La velocidad de transferencia de calor y la potencia entregada a travs del eje de salida, todo ello en kW.

Datos conocidos y diagramas:

r f =300K

W, = -6 0 kW
Tn = 293 K
h = 0,171 kW/rn2 -K
Eje de entrada

S uperficie exterior
A = 1,0 m 2

Consideraciones e hipteisis:
Anlisis:

Caja de cambios

Se considera que la caja de cambios es un sistema cerrado y que funciona en estado estacionario.

Usando la expresin dada para Q , junto con los datos conocidos, se tiene
= - hA (Tf - T0)

= - f 0,071 J ^ V l . 0 m2) (300 - 293) K

V

= - 1 , 2 kW

m * K. 7

2.5 EL BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS

El signo menos de O indica que la energa sale fuera de la caja de cambios por transferencia de calor.
El balance de energa, Ec. 2.37, se reduce en situacin estacionaria a

o
gk

dW

.
.
= Q -W

.
o

.
W = Q

El trmino W representa la potencia neta del sistema. La potencia neta es la suma de W \ y la potencia que sale del sis
tema W i .
w = m + W2
Con esta expresin para W , el balance de energa queda
Wi + W2 = U
Despejando w 2 y sustituyendo 0 = 1 , 2 kW y W \ - -60 kW, donde el signo menos indica que a travs del eje de entrada
se comunica energa dentro del sistema. Tendremos
W2 = Q - W i

= ( - 1 , 2 kW) - ( - 6 0 kW)
= +58,8 kW

El signo positivo de W 2 indica que la energa se transfiere desde el sistema al exterior a travs del eje de salida como era
de esperar.

La transferencia de energa por trabajo en este sistema sucede por dos vas diferentes y los signos asociados con ellas
difieren.

En estado estacionario, la velocidad de transferencia de calor desde la caja de cambios da cuenta de la diferencia entre
la potencia que entra y la que sale. Esto puede resumirse en la siguiente hoja de balances en trminos de cantida
des:

E ntrada
60 kW (eje de entrada)

Total: 60 kW

PROBLEM A

Salida
58,8 kW (eje de salida)
1,2 kW (transferencia de calor)
60

kW

UN CI IIP DE SILICIO EN ESTADO ESTACIONARIO

Un chip de silicio que mide 5 mm de lado y 1 mm de espesor se encastra sobre un sustrato de cermica. En estado es
tacionario el chip se alimenta con una potencia de 0,225 i&V. La superficie superior del chip se pone en contacto con
un refrigerante cuya temperatura es 20C. El coeficiente de transferencia de calor por conveccin entre el refrigerante y
la superficie del chip es 150 W/m2 K. Si la transferencia por conduccin entre el chip y el sustrato es despreciable,
determnese la temperatura superficial del chip, en C.

69

70

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

SOLUCION
Conocido: Un chip de silicio de dimensiones conocidas se expone a la accin de u n refrigerante sobre su cara superior.
Se conocen la potencia elctrica de alimentacin y el coeficiente de transferencia de calor por conveccin.

Se debe hallar: La tem peratura de la cara superior del chip en equilibrio estacionario.
Datos conocidos y diagramas:
Flujo refrigerante
h = 150 W/m2 K

2 -S
Consideraciones e hiptesis:
1. El chip es un sistema cerrado en estado estacionario.
2. No hay transferencia de calor entre el chip y el sustrato.

Anlisis: La tem peratura superficial, Ts, del chip puede determinarse mediante el balance de energa de la Ec. 2.37, que
en estado estacionario se reduce a:

o
dh

_
o

st
**

- o - w

Con la consideracin 2, el nico calor transferido se produce por conveccin hacia el refrigerante. En este caso, la ley
del enfriamiento de Newton, Ec. 2.34, queda

0 = -h A ( T s - T f)
Com binando ambas, expresiones
0 = -hA (Ts - T , ) - W
Despejando T5

-W
r= h A +7>
En esta expresin, W = -0,225 W, A = 25 x 106 n r , h = 150 W /m 2 K, y Tf = 293 K, dando
-r

= _________ - ( - - 0 . J J 5 \ \ l_________

(150 W /m 2 K) (25 x 10 6 m - 1
= 353 K (80 C)

Las propiedades de u n sistema estacionario no cambian con el tiempo. La energa E es una propiedad, pero ni la
transferencia de calor ni el trabajo lo son.
De acuerdo con la convencin de signos para La transferencia de calor en el balance de energa (Ec. 2.37), la Ec. 2.34
se escribe con u n signo menos: O es negativo cuando Ts es mayor que Tf.

2.5 EL BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS

F u n cio n am ien to en rgim en tra n sito rio . M uchos dispositivos pasan por periodos de
rgimen transitorio cuando el estado cambia con el tiempo. As sucede en los periodos de
arranque y parada. El siguiente ejemplo m uestra la aplicacin del balance de energa para
un m otor elctrico cuando arranca. El ejemplo incorpora tam bin trabajo elctrico y
potencia transmitida por u n eje.

PROBLEMA

FUNCIONAMIENTO DE UN MOTOR EN RGIMEN TRANSITORIO

La velocidad de transferencia de calor entre un m otor elctrico y su entorno vara con el tiempo segn la expresin:
0 = - 0, 2 [1 - e<
o.osfi]
donde t se da en segundos y Q se da en kilowatios. El eje del m otor gira con velocidad constante co = 100 rad/s (unas
955 rpm) y sum inistra un m om ento constante f = 18 N- m a una carga externa. El m otor consum e una potencia elctrica
constante igual a 2,0 kW. Represente, para el m otor, Q , W , ambos en kW, y el cambio de energa AE, en kj, como
funcin del tiempo desde t = 0 hasta t = 120 s. Analice los resultados.

SOLUCIN
Conocido: U n m otor consum e una potencia elctrica constante y trabaja con velocidad en el eje y m om ento aplicado
constantes. La velocidad de transferencia de calor entre el m otor y su entorno es u n dato conocido.
Se debe hallar:

La representacin de Q , W y A E frente al tiempo, analizndolo.

Datos conocidos y diagramas:

ZT= 1 8 N - m
co = 100 rad/s

kW

2.6

Consideraciones e hiptesis:

Anlisis:

El sistema mostrado en el diagrama adjunto es un sistema cerrado.

La velocidad de cambio de la energa del sistema es:

- Q - W

W representa la potencia neta desde el sistema: Suma de la potencia asociada con el eje, Vt'cjc, y la potencia asociada con
la corriente elctrica, W t[c t,
W

W eje + R^elect

71

72

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

La potencia W elect se da en el enunciado: \V eiect = -2 ,0 kW, d onde el signo negativo es preciso puesto que la
energa es sum inistrada al sistem a m ediante u n trabajo elctrico. El trm ino W e:je puede calcularse co n la Ec. 2.20
segn
Weje = STo) = (18 N m )(1 0 0 rad/s) = 1800 W = + l , 8 k W
Esta transferencia de potencia es positiva ya que la energa abandona el sistema a travs del eje giratorio.
En resumen,
W =- Welect + Weje = ( - 2 , 0 kW ) + (+1,8 kW ) = - 0,2 kW

donde el signo menos ndica que la potencia elctrica suministrada es mayor que la potencia transferida m ediante el eje.
Con el resultado anterior para W y la expresin para Q , el balance de potencia ser:
dE

0,2 [1 - e-o.os)] - , - o,2) = 0,2e<-'05

Integrando:
AE = I (0.2

'05 0)dt

j 0

Las grficas adjuntas se han construido con la expresin para Q y las expresiones para W y A E obtenidas en el anlisis.
Las convenciones de signo adoptadas para Q y W implican que sus valores sean negativos en este caso. En los segundos
iniciales, la cantidad de energa introducida por el trabajo excede en gran medida la extrada por transferencia de calor.
En consecuencia, la energa almacenada en el m otor aum enta rpidamente mientras ste se "calienta. Cuando el tiempo
crece, el valor de O se aproxima al de W y el ritmo de acum ulacin de energa se reduce. Tras unos 100 s, este transitorio
ha term inado prcticamente, y hay pocos cambios adicionales en la energa acum ulada o en cualquier otra propiedad.
Entonces podemos decir que el m otor est en rgimen estacionario.

<

Tiempo,

Las grficas anteriores pueden dibujarse con una aplicacin informtica adecuada o de forma manual.
En estado estacionario O = -0,2 kW. Este valor constante para el ritmo de transferencia de calor puede considerarse
como la porcin de potencia elctrica sum inistrada que no se transforma en potencia mecnica por efectos dentro
del m otor tales como la resistencia elctrica y el rozamiento.

2.6 ANLISIS ENERGTICO DE CICLOS

2.6

73

ANLISIS ENERGTICO DE CICLOS

En esta seccin aplicaremos el concepto de energa desarrollado hasta aqu a sistemas que
describen ciclos termodinmicos. Recordemos de la Sec. 1.2 que un sistema en un estado
inicial dado ejecuta u n ciclo termodinmico cuando sigue una secuencia de procesos y
vuelve finalmente a dicho estado. El estudio de sistemas que recorren ciclos ha jugado un
papel im portante en el desarrollo de la temtica de la Termodinmica tcnica. T anto el pri
mero como el segundo de los principios de la Termodinmica tienen su origen en el estu
dio de los ciclos. Adems, hay m uchas aplicaciones prcticas im portantes como la gene
racin de electricidad, la propulsin de vehculos y la refrigeracin, que precisan del
conocimiento de los ciclos termodinmicos. En esta seccin, los ciclos se analizan desde
la perspectiva del principio de la conservacin de la energa. En captulos sucesivos se estu
diarn con mayor detalle, utilizando tanto el principio de conservacin de la energa como
el segundo principio de la Termodinmica.

2.6.1

BALANCE DE ENERGA E N U N CICLO

El balance de energa para un sistema que describe u n ciclo term odinm ico tom a la forma
A ciclo =

Q ciclo ^ c i c lo

(2 -3 9 )

donde Qciclo y W c |0 representan las cantidades netas de energa transferidas por calor y tra
bajo, respectivamente, por el ciclo. Puesto que el sistema recupera su estado inicial al final
del ciclo, no hay cambio neto en su energa. Por tanto, el prim er miembro de la Ec. 2.39 es
igual a cero, y la ecuacin queda reducida a
^ciclo = Qciclo

(2-40)

La Ec. 2.40 es una expresin del principio de la conservacin de la energa que debe satis
facerse en cualquier ciclo term odinm ico, independientem ente de la secuencia de procesos
descritos por el sistema que desarrolla el ciclo o de la naturaleza de la sustancia que cons
tituye el sistema.
La Fig. 2.16 sum inistra un esquema simplificado de los dos tipos generales de ciclos
que se consideran en este libro: ciclos de potencia y ciclos de refrigeracin y bom ba de
calor. En cada uno de los casos representados u n sistema recorre u n ciclo mientras se
com unica trmicamente con dos cuerpos, uno caliente y el otro fro. Estos cuerpos son
sistemas localizados en el entorno del sistema que recorre el ciclo. D urante cada ciclo hay
tam bin una cantidad de energa que se intercambia con el entorno mediante trabajo.
Obsrvese atentam ente que al usar los smbolos Qe y Qs en la Fig. 2.16 nos hemos apartado
del convenio de signos establecido previamente para la transferencia de calor. En esta sec
cin es preferible considerar Qe y Qs como transferencias de energa con signo positivo en
las direcciones indicadas por las flechas. La direccin del trabajo neto del ciclo, H7CC!0, tambin
aparece indicada por una flecha. Finalmente ntese que las direcciones de las transferencias
de energa mostradas en la Fig. 2.16 b son opuestas a las de la Fig. 2.16a. Consideremos
ahora brevemente cada uno de los tipos de ciclos representados en dicha figura.

C r it e r io
METODOLGICO

74

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

Cuerpo /
aliente (

Ui
\

>

! K,cio=Qc-Qs

K^-Q .-Q c
V -

(a)
f

2.6.2

i 2.16

(b)

Diagramas esquemticos de dos tipos importantes de ciclos.

(a) Ciclos de potencia y (b) Ciclos de refrigeracin y bom ba de calor.

CICLOS DE POTENCIA

Los sistemas que describen ciclos del tipo mostrado en la Fig. 2.16 suministran una
transferencia neta de energa mediante trabajo a su entorno durante cada ciclo. A tales
ciclos se les denomina ciclos de potencia. De la Ec. 2.40, el trabajo neto producido es igual
a la transferencia neta de calor al ciclo, o sea
ciclo de potencia

rendimiento trmico

Vacelo ~ Qe Os

(ciclo de potencia)

(2.41)

donde Qc representa la transferencia trmica de energa al sistema desde el cuerpo caliente

y Qs representa la transferencia de calor desde el sistema al cuerpo fro. De la Ec. 2.41
resulta evidente que Qe debe ser mayor que Qs en un ciclo de potencia. La energa suminis
trada por transferencia de calor a un sistema que recorre un ciclo de potencia se obtiene
normalmente de la combustin de fuel o de una reaccin nuclear controlada y tambin
puede obtenerse de la radiacin solar. La energa Qs se libera generalmente a la atmsfera
del entorno o a una masa prxima de agua.
La eficiencia de un sistema que sigue un ciclo de potencia puede describirse en funcin
de la cantidad de la energa aadida en forma de calor Qe que se convierte en una produc
cin neta de trabajo, Wciclo. El porcentaje de la conversin de energa de calor a trabajo se
expresa por el siguiente cociente, llamado habitualmente rendimiento trmico:
'ciclo

Qe

(ciclo de potencia)

(2.42)

Introduciendo la Ec. 2.41 se obtiene una forma alternativa segn

Qe - Os
0 =
y = -fz---- = 1 - r=rwe
Ue

(ciclo de potencia)

(2.43)

2.6 ANLISIS ENERGTICO DE CICLOS

75

Puesto que la energa se conserva, se deduce que el rendimiento trmico nunca puede ser
mayor que la unidad (100%). Sin embargo, la experiencia con ciclos reales de potencia
muestra que el valor del rendimiento trmico es invariablemente menor que la unidad. Es
decir, no toda la energa aadida al sistema mediante transferencia de calor se convierte en
trabajo; una parte es enviada al cuerpo fro mediante transferencia de calor. Mostraremos
en el Cap. 5, mediante el segundo principio de la Termodinmica, que la conversin de
calor en trabajo no puede conseguirse en su totalidad por ningn ciclo de potencia. El ren
dimiento trmico de cualquier ciclo de potencia debe ser menor que la unidad.
2.6.3

CICLOS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

A continuacin consideraremos los ciclos de refrigeracin y de bomba de calor mostrados

en la Fig. 2.1 6b. Para estos ciclos, Qe es la energa transferida por calor desde el cuerpo fro
hacia el sistema que recorre el ciclo, y Qs es la energa transferida mediante calor desde el
sistema al cuerpo caliente. Llevar a cabo estas transferencias de energa requiere un trabajo
neto incorporado al ciclo, W ciclo. Las cantidades Qe, Qs y W cic| 0 se relacionan con el balance
de energa, que para los ciclos de refrigeracin y bomba de calor toma la forma
^ciclo =

~ Qc

(ciclos de refrigeracin y de bomba de calor)

(2.44)

Puesto que ^ d o es positivo en esta ecuacin, se deduce que Qs es mayor que Qe. Ntese
que el sistema que recorre el ciclo debe estar a una temperatura menor que la del cuerpo fro
durante la porcin de ciclo en la que se produce la transferencia de calor Qe. La tempera
tura del sistema debe ser mayor que la del cuerpo caliente durante la porcin de ciclo en la
que se produce Qs.
Aunque hasta aqu los hemos tratado como idnticos, los ciclos de refrigeracin y de
bomba de calor tienen realmente distintos objetivos. El de un ciclo de refrigeracin es
enfriar un espacio refrigerado o mantener la temperatura en una vivienda u otro edificio
por debajo de la del entorno. El objetivo de una bomba de calor es mantener la temperatura
en una vivienda u otro edificio por encima de la del entorno o proporcionar calefaccin para
ciertos procesos industriales que suceden a elevadas temperaturas. Puesto que los ciclos
de refrigeracin y bomba de calor tienen diferentes objetivos, sus parmetros de eficiencia,
llamados coeficientes de operacin, se definen de modo diferente. Estos coeficientes se
consideran a continuacin.
CICLOS D E REFRIGERACIN
La eficiencia de los ciclos de refrigeracin puede describirse como el cociente entre la cantidad
de energa recibida desde el cuerpo fro por el sistema que desarrolla el ciclo, Qe, y la trans
ferencia neta de trabajo, W cido, al sistema que se precisa para conseguir ese efecto. As, el
coeficiente de operacin, /3, es
Oe
jS = Y7 7 ----

(ciclo de refrigeracin)

(2.45)

ciclo

Introduciendo la Ec. 2.44 se obtiene una expresin alternativa para [i segn

=

Qe

t-.-----
*"s

(ciclo de refrigeracin)

ciclos de refrigeracin
y de bomba de calor

(2.46)

coeficiente de operacin

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINMICA

Para un refrigerador domstico o frigorfico, Qs se cede al espacio en el que est colocado

el refrigerador. Wciclo se suministra habitualmente en forma de electricidad para hacer fun
cionar al motor que, a su vez, hace funcionar al frigorfico.
Por ejemplo... en un frigorfico domstico, el compartimento interior acta como foco
fro y el aire de los alrededores del frigorfico es el foco caliente. La energa Qe pasa al refri
gerante que circula por las tuberas desde los alimentos y bebidas que estn en el espacio
interior. Para que esta transferencia de calor se produzca es necesario que la temperatura
del refrigerante sea inferior a la de los contenidos del frigorfico. La energa Qs pasa desde
el refrigerante al aire exterior. Para que esta transferencia de calor ocurra la temperatura
del refrigerante debe ser, necesariamente, mayor que la del aire del entorno. Para conse
guir estos efectos se necesita una entrada de trabajo. En un frigorfico, Wcdo se obtiene en
forma de trabajo elctrico.
CICLOS DE BOM BA D E CALOR
La eficiencia de las bombas de calor puede describirse como el cociente entre la cantidad de
energa, Qs, cedida al cuerpo caliente por el sistema que describe el ciclo y la transferencia
neta de trabajo al sistema necesaria para conseguir ese efecto, Wciclo. As, el coeficiente de
operacin, y , es
Qs
y = r

(ciclo de bomba de calor)

(2.47)

W ciclo

Introduciendo la Ec. 2.44 obtenemos una expresin alternativa para este coeficiente de
operacin
0 S
y = n _ n
Us w e

(ciclo de bomba de calor)

(2.48)

En esta ecuacin puede verse que el valor de y nunca es menor que la unidad. Para bom
bas de calor de uso residencial, la cantidad de energa Qe se obtiene normalmente de la
atmsfera en el entorno, el subsuelo o una masa prxima de agua. El Wcdo se obtiene
habitualmente del suministro elctrico.
Los coeficientes de operacin /3 y y se definen como los cocientes entre el efecto de
transferencia de calor deseado y el coste en trminos de trabajo necesario para conseguir
este efecto. De acuerdo con estas definiciones es deseable, termodinmicamente, que
estos coeficientes tengan valores tan grandes como sea posible. Sin embargo, segn ana
lizamos en el Cap. 5, los coeficientes de operacin deben satisfacer restricciones impuestas
por el segundo principio de la Termodinmica.

2.7

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hemos considerado el concepto de energa desde el punto de vista de la

ingeniera y hemos introducido los balances de energa para aplicar el principio de conser
vacin de la energa a sistemas cerrados. Una idea bsica es que la energa puede almacenarse
en los sistemas en tres formas macroscpicas: energa interna, energa cintica y energa
potencial gravitatoria. La energa tambin puede transferirse a los sistemas o desde ellos.

2.7 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

77

Esta transferencia puede hacerse en los sistemas cerrados slo por dos medios: trabajo y
calor. La transferencia de trabajo y calor se identifica en la frontera del sistema y no son pro
piedades. En mecnica, el trabajo es transferencia de energa asociada con fuerzas macros
cpicas y desplazamientos en la frontera del sistema. La definicin termodinmica de trabajo
introducida en este captulo extiende la nocin de trabajo desde el punto de vista m ecnico,
incluyendo otros tipos de trabajo. La transferencia de energa por calor se debe a diferencias
de temperatura entre el sistema y su entorno y se produce en la direccin de las temperaturas
decrecientes. Los modos de transferencia de calor incluyen conduccin, radiacin y convec
cin. El convenio de signos usado para la transferencia de trabajo y calor es:
> 0: trabajo h ech o por el sistem a
J
[< 0: trabajo h ech o so bre el sistem a

W,W\

> 0: calor transferido al sistem a

Q, Q \

{< 0: calor transferid o desde el sistem a

La energa es una propiedad extensiva del sistema. En un sistema interesan las varia
ciones de energa. El balance de energa para un proceso de un sistema cerrado viene dado
por la Ec. 2.35 o en forma de potencia (variacin por unidad de tiempo) por la Ec. 2.37.
La Ec. 2.40 es una form a especial del balance de energa para un sistem a que realiza un
ciclo termodinmico.
El listado siguiente proporciona una gua para el estudio de este captulo. Una vez com
pletados el estudio del texto y los ejercicios del final del captulo, se debera ser capaz de:
escribir los significados de los trm inos listados al margen a lo largo del captulo y
asimilar cada uno de los conceptos relacionados. El su bconjunto de trm inos clave
listado aqu al margen es especialm ente im portante en captulos posteriores.

energa interna

calcular las siguientes cantidades de energa:

energa cintica

- variaciones de energa cintica y potencial, usando las Ecs. 2.5 y 2 .10 respectivamente

energa potencial

- trabajo y potencia usando las Ecs. 2.12 y 2.13 respectivamente

trabajo

- trabajo de expansin o com presin usando la Ec. 2 .1 7

potencia

- transferencia de calor por los diferentes m odos, usando las Ecs. 2 .3 2 a 2.34.

transferencia de calor

aplicar el balance de energa para sistemas cerrados en cada una de sus diferentes for
mas alternativas, modelando cada caso apropiadamente, usando las convenciones de
signos para transferencias de trabajo y calor correctam ente, y aplicando cuidadosa
mente el SI de unidades.

balance de energa

realizar anlisis energticos para sistemas que realicen ciclos termodinmicos usando
la Ec. 2.40 y calcular, segn convenga, los rendimientos trmicos de los ciclos de
potencia y los coeficientes de operacin de los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor.

ciclo de bomba de calor

1.

Q u fuerzas actan sobre la bicicleta y el ciclista considerados en la Sec. 2 .2 .1 ?

D ibuja un diagrama de fuerzas sobre el conjunto.

2.

P or qu es incorrecto decir que un sistema contime calor?

ciclo de potencia
ciclo de refrigeracin

78

C A m V L O 2. LA ENERGIA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

3 . U n patinador sobre hielo se calienta las manos con el aliento, soplando sobre ellas, y
despus, en la comida, sopla sobre un plato de sopa para enfriarla. C m o tjuede
interpretarse esto desde el punto de vista term odinm ico?
4.

D ibuja la distribucin estacionaria de temperaturas para la pared de un horno com

puesto por una pared de 20 cm de espesor de cem ento en el interior y una capa exte
rior de acero de 13 cm de espesor.

5 . Enum era ejem plos de transferencia de calor por conduccin, radiacin y conveccin
que pueden encontrarse en una cocina.
6 . Cuando un objeto que cae choca contra el suelo y se para, qu ocurre con su energa
cintica y potencial?
7. Cuando agitas con una cucharilla el contenido de una taza de caf, qu ocurre con
la energa transferida al caf mediante trabajo?
8.

Q u transferencias de energa mediante trabajo y calor puedes identificar en un

automvil en movim iento?

9.

P o r qu se usan los sm bolos AU, AEC y AEP para representar las variaciones de
energa durante un proceso, pero las transferencias de trabajo y calor se representan
siempre por W y Q respectivamente?

1 0. Si se conoce la variacin de energa de un sistem a cerrado, durante un proceso entre

dos estados dados, puede definirse si dicha variacin ha sido debida a un flujo de
trabajo, a un flujo de calor, o a alguna com binacin de am bos?
11. Observa la Fig. 2.8. Puedes decir cul de los dos procesos, A o B , tiene la mxima
cantidad de calor transferido?
12.

Q u forma tom a el balance de energa para un sistema aislado? Interpreta la expre

sin que obtienes.

13.

C m o definiras el rendimiento de la caja de cam bios del Ejem plo 2 .4 ?

14. D os ciclos de potencia reciben la misma cantidad de energa Qabs del exterior, y ceden
energa Qced al mismo lago. Si los ciclos tienen distinto rendimiento trmico, cul
ceder una mayor cantidad de calor? T iene esto alguna implicacin medioambiental?

Energa como concepto de la mecnica

2.1

2.2

Un objeto cuya masa es 100 Ib sufre una reduccin en su

energa cintica de 1000 ft-lbf y un aumento en su energa
potencial debido a la accin de una fuerza resultante. Ini
cialmente la velocidad es 50 ft/s. No hay cambios de altura
ni hay otras interacciones entre el objeto y su entorno.
Determine la velocidad final en m/s.

2.3

Un avin cuya masa es 5000 kg se mueve a una velocidad

de 150 m/s y una altitud de 10.000 m, ambos medidos res
pecto a la superficie de la Tierra. La aceleracin de la grave
dad puede tomarse como constante con g = 9,78 m/s2.
(a) Calclense las energas cintica y potencial del avin,
ambas en kj.
(b) Si la energa cintica aumentase en 10.000 kj sin cambio
en la elevacin, cul sera la velocidad final, en m/s?

Un objeto de masa 10 kg, que inicialmente tiene una velocidad

500 m/s desacelera hasta una velocidad final de 100 m/s. Cul es 2.4
Un objeto cuya masa es 50 Ib se lanza hacia arriba con
el cambio en la energa cintica del objeto, en kj?
una velocidad inicial de 200 ft/s. Ignorando el efecto de la

PROBLEMAS

resistencia del aire, cul es la altura del objeto, en ft,

cuando su velocidad se anula? La aceleracin de la gravedad
es g = 31,5 ft/s2.
T ra b a jo
2.5

2.6

U n gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn se

expande en un proceso a presin constante de 4 bar
desde V- = 0,15 m 3 hasta el volumen final V2 = 0,36 m 3. Cal
cule el trabajo en kj.
Se comprime un gas desde Vx = 0,09 m 3, p l = 1 bar hasta
V2 = 0,03 m 3, p 2 = 3 bar. La relacin entre la presin y el
volumen durante el proceso es una relacin lineal. Halle el
trabajo para el gas, en kj.

2.7
U n gas se expande desde un estado inicial donde
p x = 500 lcPa y V = 0,1 m 3 hasta u n estado final donde
p 2 = 100 kPa. La relacin entre la presin y el volum en
durante el proceso es p V = cte. Represente el proceso en un
diagrama p - V y determine su trabajo, en kj.

79

2.10 Los valores medidos para la presin frente al volumen

durante la expansin de los gases dentro del cilindro de un
m otor de com bustin interna se recogen en la tabla adjunta.
Utilizando los datos de la tabla, conteste a lo siguiente.
(a) Estime el trabajo hecho por los gases sobre el pistn
durante la expansin, en kj. Por qu es una estimacin?
(b) Haga una representacin de la presin frente al volu
m en en coordenadas logartm icas y ajuste un a lnea
recta a los datos. D etermine la pendiente de la recta.
D ato N

p (bar)

V (cm 3)

1
2
3
4
5
6

20,0
16,1
12,2
9,9
6,0
3,1

454
540
668
780
1175
1980

2.11 El eje primario de una caja de cambios gira a 2.000 rpm

y transm ite una potencia de 40 kW. La potencia extrada en
2.8
En un dispositivo cilindro-pistn orientado horizontal
el eje secundario es 36 kW a una velocidad de rotacin de
m ente como indica la Fig. P2.8 se retiene aire. Inicialmente,
500 rpm. Determine el m om ento sobre cada eje, en N m.
Pi = 100 kPa, V = 2 x 10-3 m 3, y la cara interna del pistn
est e n * = 9. El muelle no ejerce ninguna fuerza sobre el pis 2.12 Por un m otor elctrico circula una corriente de 5 A con
u n voltaje de 220 V. El eje a la salida desarrolla un m om ento
tn en la posicin inicial. La presin atmosfrica es 100 kPa,
de 10,2 N -m y un a velocidad de rotacin de 1.000 rpm.
y el rea de la superficie del pistn es 0,018 m 2. El aire se
T odos los valores perm anecen constantes con el tiempo.
expande lentamente hasta que su volumen es V2 = 3 x 10-3.
Determnese
D urante el proceso el muelle ejerce una fuerza sobre el pis
tn que vara con x tal que F = kx, donde k = 16,2 x 103. N o
(a) la potencia elctrica que precisa el m otor y la potencia
hay friccin entre el pistn y la pared del cilindro. D eterm
desarrollada por el eje a la salida, todo ello en kW.
nese la presin final del aire, en kPa, y el trabajo hecho por
(b) la potencia neta sum inistrada al m otor, en kW.
el aire sobre el pistn, en kj.
(c) la cantidad de energa transferida al m otor mediante el
trabajo elctrico y la cantidad de energa extrada del
m otor por el eje, en kWh, durante 2 h de operacin.
A = 0,018 m2
2.13 U n calentador elctrico consum e una corriente cons
tante de 6 A con u n voltaje aplicado de 220 V, durante 10 h.
D eterm nese la cantidad total de energa sum inistrada al
calentador mediante trabajo elctrico, en k W -h .
2.14 La fuerza de rozamiento, Fr, que ejerce el aire sobre un
automvil que se mueve con una velocidad V viene dado por

Fr = Cr A \ p V 2

2.9

U na masa de aire sigue dos procesos consecutivos:

Proceso 1-2: com presin politrpica con:
n= 1,3 desde p- = 100 kPa
vx = 0,04 m3/kg hasta v2 = 0,02 m 3/kg.

donde Cr es una constante llamada coeficiente de penetracin,

A es el rea de la proyeccin frontal del vehculo y p es la den
sidad del aire. Para Cr = 0,42, A = 2 m2 y p = 1,23 kg/m3, calc
lese la potencia requerida, en kW, para vencer el rozamiento
del aire a una velocidad constante de 100 km/h.

2.15 U na barra cilindrica slida (vase la Fig. 2.9) de dimetro

5 mm es alargada ligeramente desde una longitud inicial de
Proceso 2-3: proceso a presin constante hasta v3 = vv
10 cm a una final de 10,1 cm. El esfuerzo norm al que acta
Represente el proceso en un diagrama p -v y determine el
en el extremo de la barra vara de acuerdo con a = C (x - X q)/
trabajo por unidad de masa del aire en kj/kg.
Xg, donde x es la posicin del extremo de la barra, x q es la

80

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

longitud inicial y C es una constante del material (mdulo 2.22 U n sistema cerrado de masa 2 kg realiza un proceso en
el que se transfieren 25 kj en forma de calor cedido por el
de Young). Para C = 2 x 10' kPa, determ nese el trabajo
sistema al entorno. La energa interna especfica del sistema
hecho sobre la barra, en J, considerando que el dimetro de
disminuye en 15 kj/kg y la elevacin del sistema aum enta en
la barra permanece constante.
700 m. La a c e le ra c i n de la g rav ed ad es c o n s ta n te ,
2.16 U na pelcula de jabn est suspendida sobre un marco
g = 9,6 m/s2. N o hay variacin en la energa cintica del sis
de alambre de 5 cm x 5 cm, como muestra la Fig. 2.10. El
tema, en kj. Calcular el trabajo en kj.
alambre mvil se desplaza 1 cm m ediante la aplicacin de
una fuerza, m antenindose la tensin superficial de la pel 2.23 U n sistema cerrado de masa 3 kg sigue u n proceso en el
que hay una transferencia de calor del sistema al entorno
cula de jabn constante e igual a 25 x 10-5 N/cm. D eterm
igual a 150 kj. El trabajo hecho sobre el sistema es 75 kj. Si
nese el trabajo hecho al alargar la pelcula, en J.
la energa interna especfica inicial del sistema es 450 kj/kg,
cul es la del estado final, en kj/kg? Desprciense los cam
Transferencia de calor
bios en energa cintica y potencial.
2.17 U na pared de ladrillo de un horno industrial tiene 0,1 m
2.24 U n gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre dos pro
de espesor y una conductividad de 1,5 W /m K. En rgimen
cesos consecutivos. Desde el estado 1 al 2 hay una transfe
estacionario, las tem peraturas de las caras interna y externa
rencia de energa al gas mediante calor, de magnitud 500 kj,
de la pared son 1.500 y 1.200 K, respectivamente. La distri
y el gas realiza un trabajo sobre el pistn con u n valor de 800
bucin de tem peraturas es lineal a travs de la pared. Para
kj. El segundo proceso, desde el estado 2 al estado 3, es una
u n rea de 10 m 2 calclese el flujo de transferencia de ener
com presin a la presin constante de 400 kPa, durante la
ga, por conduccin, a travs de la pared, en kW.
cual hay una transferencia de calor, desde el gas, igual a 450
2.18 U na superficie de rea 2 m 2 emite radiacin trmica. La
kj. Tam bin se conocen los siguientes datos: Ur = 2.000 kj y
emisividad de la superficie es e= 0,8. D etermine el flujo de
U3 = 3.500 kj. Despreciando cambios en la energa cintica
y p otencial, calclese el cam bio en el v o lu m en del gas
energa emitido, en kW, para tem peraturas de superficie de
durante el proceso 2-3, en m 3.
200, 300 y 500 K. El valor de la constante de Stefan-Boltzm ann, a, es 5,67 x 108 W /m 2 K4.
2.25 U n generador elctrico acoplado a un molino de viento
2.19 Sobre una superficie plana cuya temperatura, en situacin
estacionaria, es 400 K incide un flujo de aire a 500 K. El flujo
de calor a la placa es 2,5 kW /m2. Cul es el valor del coefi
ciente de transferencia de calor, h, calculado en W /m 2 -K?

produce una potencia elctrica media de 15 kW que es uti

lizada para cargar una batera. La transferencia de calor de
la batera al entorno es constante e igual a 1,8 kW. D eter
mine la energa total almacenada en la batera, en kj, en 8 h
de operacin y el valor de la energa almacenada si el coste
por kW h es de 0,09 .

2.20 U na superficie plana est cubierta con un aislante cuya

conductividad trmica es 0,08 W /m -K . La tem peratura en
2.26 U n sistema cerrado sufre u n proceso durante el que se
la interfase entre la superficie y el aislam iento es 300C.
transfiere calor al sistema mediante u n flujo constante de 3
La cara externa del aislante est expuesta al aire a 30C y el
kW, m ientras que la potencia desarrollada por el sistema
coeficiente de transferencia de calor por conveccin entre el
vara con el tiempo de acuerdo con
aislante y el aire es 10 W /m 2 K. Ignorando la radiacin,
determine el mnimo espesor del aislante, en mm, de modo
+ 2,4 t
0< < lh
que la cara exterior del mismo no est a ms de 60C en
+ 2, 4
f > l h
rgimen estacionario.
donde t viene en horas y W en kW.

Balance de energa
2.21 Cada lnea de la tabla adjunta da inform acin en relacin
con u n proceso en u n sistema cerrado. Cada entrada viene
expresada en las mismas unidades. Com plete los espacios
en blanco de la tabla.
P roceso

+50

-2 0

+50

+ 20

-4 0

d
e

e2

+ 50
+ 20
+ 60

-9 0
+50

AE

+ 50
+ 20

+ 20
0
-1 0 0

(a) Cul es la velocidad de cambio de la energa del sistema

para t = 0,6 h, en kW?

(b) D etermine el cambio producido en la energa del sis

tem a al cabo de 2 h, en kj.
2.27 Un gas en un dispositivo cilindro-pistn se comprime
desde pj = 3,4 bar, V} = 0,0283 m 3 hasta p 2 = 8,2 bar en un
proceso para el que la relacin entre presin y volum en es
p V1,2 = cte. La masa del gas es 0,183 kg. D urante el proceso,
la transferencia de calor desde el gas es de 2,2 kj. Determ
nese la variacin de la energa interna especfica del gas, en
kj/kg. Los efectos de la energa cintica y potencial son des
preciables.

PROBLEMAS

2.28 U n depsito rgido y bien aislado con u n volum en de

0,6 m3 est lleno de aire. En dicho depsito hay una rueda
de paletas que transfiere energa al aire con un ritmo cons
tante de 4 W durante 1 h. La densidad inicial del aire es 1,2
kg/m3. Si no hay cambios en la energa cintica o potencial,
determnese

81

Patm = 1 bar

(a) el volumen especfico en el estado final, en m3 /kg.

(b) la energa transferida por trabajo, en kj.

(c) el cambio en la energa interna especfica del aire, en kj/kg.

2.29 U n gas est contenido en un depsito rgido cerrado

provisto de una rueda de paletas. D icha rueda agita el gas
d u ra n te 20 m in u to s, con u n a p o te n cia variable co n el
tiempo segn la expresin W = l O , en la que W viene
dado en watios y t en m inutos. La transferencia de calor
desde el gas al entorno se realiza con u n flujo constante de 50
W. Determnese.
(a) la velocidad de cambio de la energa del gas para = 10
m inutos, en watios.

P231

(b) el cambio neto de energa en el gas despus de 20 m inu

tos, en kj.

Ciclos termodinmicos

2.30 En u n dispositivo cilindro-pistn se expande vapor 2.32 U n gas recorre u n ciclo term odinm ico que consiste en

desde p x = 35 bar hasta p 2 = 7 bar. La relacin presin-volu

m en durante el proceso es p V 2 = cte. La masa de vapor es
2,3 kg. Otras de las propiedades del vapor en el estado in i
cial son:
= 3.282,1 kj/kgy vx = 113,24 cm 3/g. En el estado
final u2 = 2.124,6 kj/kg. Despreciando cambios en la energa
cintica y potencial, calclese la transferencia de calor, en
kj, para el vapor considerado como sistema.

2.31 U n gas est contenido en un dispositivo cilindro-pistn

los siguientes procesos:

Proceso 1-2:

presin constante, p = 1,4 bar,

V = 0,028 m 3, W u = 10,5 kj

Proceso 2-3:

com presin con p V = cte., U3 = U2.

Proceso 3-1:

volumen constante, U- -U -i = -2 6 ,4 kj

N o hay cambios apreciables en la energa cintica o potencial.

(a) Represente el ciclo en u n diagrama p-V.

(b) Calcule el trabajo neto para el ciclo, en kj.

com o el de la Fig. P2.31. Inicialmente, la cara interna del
pistn est e m = 0, y el m uelle no ejerce fuerza alguna
(c) Calcule el calor transferido en el proceso 1-2, en kj.
sobre el pistn. Como resultado de la transferencia de calor
2.33 El trabajo neto de un ciclo de potencia que opera como
el gas se expande elevando al pistn hasta que tropieza con
muestra la Fig. 2.16a es 10.000 kj, y su rendim iento trmico
los topes. En ese m om ento su cara interna se encuentra en
es 0,4. D etermine las transferencias de calor Qe Qs, en kj.
* = 0,06 m y cesa el flujo de calor. La fuerza ejercida por el
muelle sobre el pistn cuando el gas se expande vara lineal 2.34 Para u n ciclo de potencia que opera como m uestra la
Fig. 2.16a, el calor total transferido al ciclo, Qe, es 500 MJ.
m ente con x segn
C ul es el trabajo neto desarrollado, en MJ, si el ren d i
^m uelle = ^
m iento trmico es el 30% ?
donde k = 9000 N /m . El rozam iento entre el pistn y la
pared del cilindro puede despreciarse. La aceleracin de la 2.35 En una central elctrica de carbn, qu elementos
hacen la funcin de los focos caliente y fro que aparecen en
gravedad es g = 9,81 m /s2. Ms inform acin se incluye en la
la Fig. 2.16a?
Fig. P2.31.
2.36 En u n frigorfico domstico qu elementos hacen la
(a) Cul es la presin inicial del gas, en kPa?
funcin de los focos caliente y fro que aparecen en la Fig.
(b ) D eterm ine el trabajo hecho por el gas sobre el pistn,
2.166?
e n j.
(c) Si las energas internas especficas del gas en los estados 2.37 En un acondicionador de aire de ventana, qu elemen
tos hacen la funcin de los focos caliente y fro que aparecen
inicial y final son 210 y 335 kj/kg, respectivamente, cal
en la Fig. 2.166?
cule el calor transferido, en J.

82

CAPITULO 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERM ODINM ICA

2.38 U n ciclo de potencia opera en forma continua y recibe

y Qs = 3.200 Btu. Determine el trabajo neto que se precisa,
energa por transferencia de calor a u n ritm o de 75 kW. Si
en kj, y el coeficiente de operacin del ciclo.
el rendim iento trmico del ciclo es de u n 33% , cul es la
2.40 El coeficiente de operacin de u n ciclo de bomba de
potencia producida, en kW?
calor que opera como en la Fig. 2.166 es 3,5 y el trabajo neto
2.39 U n ciclo de refrigeracin que opera como en la
suministrado es 5.000 kj. D eterm ine las transferencias de
calor Qe y Qs, en kj.
Fig. 2.16&, tiene como transferencias de calor Qe = 2.000 Btu

I S8SS81I I
2.ID El uso eficaz de nuestros recursos energticos es un
im portante objetivo social.
(a) Resuma en u n grfico tipo tarta los datos sobre el uso de
combustibles en su com unidad autnom a, en los secto
res residencial, comercial, industrial y de transporte.
Q u factores pueden afectar la disponibilidad futura de
dichos com bustibles? Existe una poltica energtica
escrita en su com unidad autnom a? Analcelo.

2.5D Consiga datos de la literatura tcnica y construya una

tabla de valores de conductividad trmica, en unidades SI,
para los materiales ms usados en construccin, tales como
madera, horm ign, yeso y diversos tipos de aislamientos.
Com pare estos valores con los de los metales ordinarios
tales como cobre, acero y aluminio. Q u sensibilidad tie
nen las conductividades respecto de la tem peratura? Anal
celo.

(b) Determine los usos actuales de la energa solar, hidroelc 2.6D

trica y elica en su regin. Analice los factores que afectan
la extensin en que estos recursos renovables son utilizados.
2.2D El estudio cuidadoso de los objetos que se mueven bajo
la influencia de la gravedad ha tenido a m enudo consecuen
cias significativas y de largo alcance. Escriba breves anlisis
sobre lo siguiente:
(a) Cuando u n objeto que cae golpea la Tierra y queda en
reposo, se anulan su energa cintica o potencial relati
vas a la superficie terrestre H a sido destruida la ener
ga? Es esto una violacin del principio de conserva
cin de la energ? Analcelo.

Las superficies externas de los motores de gasolina

pequeos estn a m enudo cubiertas con aletas que facilitan
la transferencia de calor entre la superficie caliente y el aire
circundante. M otores mayores, como los de los automviles,
tienen u n lquido refrigerante que fluye a travs de los con
ductos existentes en el bloque del m otor. El refrigerante pasa
a continuacin por u n intercam biador de tubos con aletas
sobre los que el aire incide para efectuar la correspondiente
refrigeracin. Con los datos apropiados para los coeficientes
de transferencia de calor, el tam ao del m otor y otras carac
tersticas del diseo relacionadas con la refrigeracin del
m otor, explique por qu algunos motores utilizan lquidos
refrigerantes y otros no.

(b) Usando los conceptos de calor, trabajo y energa alma 2.7D

cenada, analice qu ocurre cuando u n meteoro entra en
la atmsfera terrestre y finalmente cae a tierra.

Los recipientes termo corrientes con vaco interior, pue

den m antener las bebidas fras o calientes durante m uchas
horas. Describa las caractersticas constructivas de tales bote
llas y explique los principios bsicos que las hacen efectivas.

2.3D Escriba u n programa interactivo de ordenador que cal

cule cualquiera de las variables p v Vh p 2, V2 o n para u n pro 2.8D En el anlisis de los intercambiadores de calor se usa el
ceso politrpico de u n gas en u n dispositivo cilindro-pistn,
coeficiente de transferencia de calor por conveccin total, para referir
d an d o valores a las otras cu atro variables. El program a
el flujo de calor total y la media logartimica de la diferencia de
deber calcular tam bin el trabajo. Usando el programa, cal
temperaturas entre los dos fluidos que atraviesan el intercam
cule los valores que le perm itan representar el trabajo, en kj,
biador. Escriba un a breve m em oria explicando estos con
en fu ncin del exponente politrpico desde 0 a 10, para
ceptos. Incluya datos obtenidos de la literatura sobre valores
Pl = 100 kPa,
= 1 m 3 y p 2 = 300 kPa.
caractersticos del coeficiente de transferencia de calor por
conveccin total para las siguientes aplicaciones de transfe
2.4D James Prescot Joule es considerado a veces como el
rencia
de calor: recuperadores de calor aire-aire, evaporadores
cientfico que proporcion el soporte experimental para el
aire-refrigerante,
condensadores de vapor de carcasa y tubo.
p rim er principio de la T erm odinm ica tal com o hoy se
conoce. Desarrolle una descripcin detallada del trabajo de 2.9D En este captulo se h an analizado los ciclos de potencia,
Joule y d una perspectiva de las principales investigaciones
refrigeracin y bom ba de calor. Explique los principios de
experimentales que le precedieron.
funcionam iento y discuta las transferencias de calor signifi

PROBLEMAS DE DISE O Y DE FINAL ABIERTO

83

cativas y el impacto medioambiental de alguna de las aplica 2.10D Las centrales'elctricas de combustible fsil producen
una parte importante de la electricidad generada anual
ciones siguientes:
mente. El coste de la electricidad viene determinado por
(a) central trmica de carbn
diversos factores, entre otros la eficiencia trmica de la cen
(b) central nuclear
tral, el coste del combustible (en por kWh) y el coste de
(c) enfriadora de agua del sistema general de fro de un edi
inversin en la central (en por kW de potencia generada).
ficio
Prepare un informe comparando rangos tpicos de estos tres
(d) bomba de calor para calefaccin y aire acondicionado
factores para plantas de vapor con carbn y para plantas de
residencial
turbina de gas con gas natural. Qu tipo de planta es el ms
utilizado en su pas?
(e) unidad de aire acondicionado para automvil.

PROPIEDADES DE UNA
SUSTANCIA PURA,
SIMPLE Y COMPRESIBLE

Para aplicar el balance de energa a u n sistem a es preciso conocer sus propiedades

y cm o se relacionan entre s. El objetivo de este captulo es introducir relaciones
entre las propiedades relevantes para la T erm odinm ica tcnica. Com o parte de la
presentacin se incluyen varios ejem plos que ilustran el uso del balance de ener
ga para sistem as cerrados introducido en el Cap. 2, ju n to con las relaciones entre
propiedades introducidas en este captulo.

3 .1

objetivo del captulo

D EFIN IC I N DEL ESTADO TERM O D IN M ICO

El estado termodinmico de un sistema cerrado en equilibrio queda definido como tal

mediante los valores de sus propiedades termodinmicas. De la observacin de muchos
sistemas termodinmicos se deduce que no todas sus propiedades son independientes una
de otra, y que su estado puede determinarse de manera unvoca mediante los valores de
sus propiedades independientes. Los valores para el resto de las propiedades termodin
micas se determinan a partir de este subconjunto independiente. Se ha desarrollado una
regla general conocida como el principio de estado que permitir determinar el nmero de
propiedades independientes necesarias para especificar el estado de un sistema. En esta
seccin se introduce el principio de estado para sistemas de masa y composicin conocidas
cuando se desprecian las influencias del movimiento del sistema como un todo y las del
campo gravitatorio terrestre.
Para la mayor parte de las aplicaciones consideradas en este libro nos interesa lo que
dice el principio de estado sobre el estado intensivo de los sistemas. Son de particular inters
los sistemas de sustancias puras utilizados con frecuencia, tales como agua o mezclas uni
formes de gases no reactivos. Estos sistemas se clasifican como sistemas simples compresibles.
Para sistemas simples compresibles de sustancias puras, el principio de estado indica que
el nmero de propiedades intensivas independientes es dos. Se excluyen de las considera
ciones presentes las propiedades intensivas tales como velocidad y altura a las que se asig
nan valores relacionados con los datos exteriores al sistema.
Por ejemplo... en el caso de un gas, la temperatura y otra propiedad intensiva como el
volumen especfico podran seleccionarse como las dos propiedades independientes. El
principio de estado afirma entonces que presin, energa interna especfica y todas las pro
piedades intensivas pertinentes se podran calcular como funciones de T y v: p =p(T, v), u =
u(T, v) y as sucesivamente. Las relaciones funcionales se estableceran usando datos experi
mentales y dependeran explcitamente de la identidad qumica particular de las sustancias
componentes del sistema. El desarrollo de tales funciones se presenta en el captulo 11. A
85

86

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Para fundamentar posteriores relaciones entre propiedades concluiremos esta intro

duccin con algunas consideraciones ms detalladas sobre los conceptos de principio de
estado y sistemas simples compresibles.

principio de estado

sistema simple

sistema simple
compresible

Principio de Estado. Basndonos en una evidencia emprica considerablemente amplia,

podemos concluir que hay una propiedad independiente por cada una de las formas en
que la energa de un sistema puede cambiarse independientemente. Hemos visto en el
Cap. 2 que la energa de un sistema cerrado puede alterarse independientemente por calor
o por trabajo. Segn esto, puede asociarse una propiedad independiente con la transferen
cia de calor como una forma de variar la energa, y puede contabilizarse otra propiedad
independiente por cada forma relevante de transferencia de energa mediante trabajo.
Apoyndose en la evidencia experimental, por tanto, el principio de estado establece que
el nmero de propiedades independientes, para sistemas sometidos a las limitaciones esta
blecidas antes, es uno ms que el nmero de interacciones relevantes de trabajo. Este es el
principio de estado. La experiencia tambin indica que, a la hora de contar el nmero de inte
racciones relevantes de trabajo, basta considerar slo aqullas que pueden presentarse
cuando el sistema recorre un proceso cuasiesttico.
Sistem a Simple Compresible. El trmino sistema simple se aplica cuando slo hay un
modo por el que la energa del sistema puede alterarse significativamente mediante trabajo
cuando el sistema describe un proceso cuasiesttico. Por tanto, contabilizando una pro
piedad independiente para la transferencia de calor y otra para el modo simple de trabajo
se obtiene un total de dos propiedades independientes necesarias para fijar el estado de un
sistema simple. Este es el principio de estado para sistemas simples. Aunque no hay ningn sis
tema que sea realmente simple, muchos pueden modelarse como sistemas simples desde
el punto de vista del anlisis termodinmico. El ms importante de estos modelos para las
aplicaciones consideradas en este libro es el sistema simple compresible. Otros tipos de siste
mas simples son los sistemas simples elsticos y los sistemas simples magnticos.
Como sugiere su nombre, las variaciones de volumen pueden tener una influencia sig
nificativa en la energa de un sistema simple compresible. El nico modo de transferencia
de energa mediante trabajo que puede aparecer cuando este tipo de sistemas recorre un
proceso cuasiesttico est asociado con el cambio de volumen y viene dado por p dV.
Cuando la influencia del campo gravitatorio terrestre se considera despreciable, la presin
es uniforme a lo largo de todo el sistema. El modelo de sistema simple compresible puede
parecer altamente restrictivo; sin embargo, la experiencia demuestra que es til para una
amplia gama de aplicaciones en ingeniera, aun cuando los efectos elctricos, magnticos,
de tensin superficial y otros se presenten en alguna medida.

EVALUACIN DE PROPIEDADES: CONSIDERACIONES GENERALES

Esta parte del captulo trata, en general, de las propiedades termodinmicas de un sistema
simple compresible formado por sustancias puras. Una sustancia pura es la que tiene una
composicin qumica uniforme e invariable. Las relaciones entre propiedades para siste
mas en los que cambia la composicin mediante reacciones qumicas se introducen en el
Cap. 13. En la segunda parte de este captulo consideraremos el clculo de propiedades
utilizando el modelo de gas ideal.

3.2 LA R E LA C I N p-v-T

3.2

LA RELACIN p - v - T

Comenzamos el anlisis de las propiedades de los sistemas simples compresibles consti

tuidos por sustancias puras y las relaciones entre dichas propiedades, comenzando por la
presin, el volumen especfico y la temperatura. La experiencia nos muestra que la tempe
ratura y el volumen especfico pueden considerarse independientes y la presin determi
narse como una funcin de ambas: p = p(T, v). La grfica de una funcin tal es una super
ficie, la superficie p-v-T .
3.2.1

LA SUPERFICIE p - v - T

La Fig. 3.1 es la superficie p - v - T de una sustancia tal como el agua que se expande al con
gelarse. La Fig. 3.2 corresponde a una sustancia que se contrae al congelarse, caracterstica
sta que se da en la mayor parte de las sustancias. Las coordenadas de un punto de la

Punto
crtico
Punto
crtico

Slido

T>TC

V
Vapor
Punto triple

f-^Kt 1.1

Tc

T<TC

Temperatura

Volumen especfico

(b)

(c)

Superficie p-v-T y sus proyecciones para una sustancia que se expande al congelarse,
(a) Perspectiva tridimensional, (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.

87

88

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

bifsicas

lnea triple

superficie p - v - T representan los valores que tendran la presin, el volumen especfico y

la temperatura cuando la sustancia estuviera en equilibrio.
En las superficies p -v -T de las Figs. 3.1 y 3.2 hay regiones rotuladas slido, lquido y
vapor. En estas regiones de una sola fase el estado queda definido por dos cualesquiera de las
propiedades presin, volumen especfico y temperatura, puesto que todas stas son inde
pendientes cuando slo hay una fase presente. Localizadas entre las regiones monofsicas
hay regiones bifsicas donde se presentan dos fases en equilibrio: lquido-vapor, slidolquido y slido-vapor. Las dos fases pueden coexistir durante cambios de fase tales como
vaporizacin, fusin y sublimacin. Dentro de las regiones bifsicas la presin y la tempe
ratura no son independientes; una no puede cambiar sin cambiar la otra tambin. En estas
regiones el estado no puede fijarse por la temperatura y la presin; en cambio queda fijado
con el volumen especfico y la presin o la temperatura. Tres fases pueden existir en equi
librio slo a lo largo de la lnea denominada lnea triple.

(*)
5.2

(c)

Superficie p - v - T y sus proyecciones para una sustancia que se contrae al congelarse.

(a) Perspectiva tridimensional. (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.

3.2 LA R E LA C I N p-v-T

Un estado en el que empieza o termina un cambio de fase se denomina estado saturado.

La regin con forma de domo compuesta de estados bifsicos lquido-vapor recibe el
nombre de domo de vapor. Las lneas que bordean el domo de vapor se llaman lneas de
lquido saturado y de vapor saturado. En el extremo del domo, donde se unen las lneas de
lquido saturado y de vapor saturado, est el punto crtico. La temperatura crtica Tc de una
sustancia pura es la temperatura mxima en la que pueden coexistir las fases de lquido y
vapor en equilibrio. La presin del punto crtico se llama presin crtica, pc. El volumen
especfico en este estado es el volumen especfico crtico. Los valores de las propiedades del
punto crtico para un conjunto de sustancias aparecen en la Tabla A -l recogida en el
Apndice.
La superficie tridimensional p - v - T es til para destacar las relaciones generales entre
las tres fases de la sustancia pura en estudio. Sin embargo es conveniente, a menudo, tra
bajar con proyecciones bidimensionales de la superficie. Estas proyecciones se estudian a
continuacin.

3.2.2

estado saturado
domo de vapor
punto crtico

PROYECCIONES DE LA SUPERFICIE p - v - T

EL DIAGRAMA DE FASES
Si la superficie p -v -T se proyecta sobre el plano presin-temperatura, resulta un diagrama
de propiedades conocido como diagrama defases. Cuando la superficie se proyecta de este
modo, las regiones bifsicas se reducen a lneas, como muestran las Figs. 3.1 b y 3.2b. Un
punto de cualquiera de estas lneas representa todas las mezclas bifsicas a la temperatura
y presin correspondientes a ese punto.
El trmino temperatura de saturacin designa la temperatura a la que el cambio de fase
tiene lugar para una presin determinada, llamada presin de saturacin a dicha tempera
tura. Como resulta evidente en el diagrama de fases, para cada presin de saturacin hay
una nica temperatura de saturacin, y viceversa.
La lnea triple de la superficie tridimensional p - v - T se proyecta en un punto sobre el
diagrama de fases. Este punto se llama punto triple. Recordemos que el punto triple del
agua se utiliza como estado de referencia a la hora de definir las escalas de temperaturas
(Sec. 1.5). Por convenio, la temperatura asignada al punto triple del agua es 273,16 K
(491,69R). La presin medida en el punto triple del agua es 0,6113 kPa (0,00602 atm).
La lnea que representa la regin bifsica slido-lquido sobre el diagrama de fases se
inclina a la izquierda para sustancias que se expanden al congelarse y a la derecha para
aquellas que se contraen. Aunque en el diagrama de fases de las Figs. 3.1 y 3.2 se muestra
una sola regin para la fase slida, los slidos pueden existir en diferentes fases slidas.
Por ejemplo, para el agua en estado slido (hielo) se han identificado siete formas cristali
nas diferentes.
EL DIAGRAMA p-v
Al proyectar la superficie p - v - T sobre el plano presin-volumen especfico se obtiene el
diagrama p-v, representado en las Figs. 3.1c y 3.2c. Los trminos que aparecen en dichas
figuras ya han sido definidos.
Para la resolucin de problemas resulta conveniente, con frecuencia, emplear un
esquema del diagrama p-v. Para facilitar el uso de un esquema as ntese la forma de las
lneas de temperatura constante (isotermas). Inspeccionando las Figs. 3.1c y 3.2c puede
verse que para cualquier temperatura menor que la temperatura crtica la presin permanece

diagrama defases

temp. de saturacin
presin de saturacin

punto triple

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE U N A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

constante mientras se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor, pero en las regiones de fase
lquida o fase vapor la presin disminuye para una temperatura dada cuando el volumen
especfico aumenta. Para temperaturas mayores que, o iguales a la temperatura crtica, la
presin disminuye continuamente para una temperatura dada cuando aumenta el volumen
especfico. En este caso no se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor. La isoterma crtica
presenta un punto de inflexin en el punto triple y su pendiente aqu es cero.
EL DIAGRAMA T-v
Al proyectar las regiones de lquido, bifsica lquido-vapor y de vapor de la superficie
p - v - T sobre el plano temperatura-volumen especfico se obtiene el diagrama T-v repre
sentado en la Fig. 3.3. Puesto que el comportamiento p -v -T de todas la sustancias puras
revela caractersticas similares, la Fig. 3.3 que muestra un diagrama T-v para el agua puede
considerarse representativa de todas ellas.
Al igual que se ha dicho para el diagrama p-v, para resolver los problemas resulta a
menudo conveniente un esquema del diagrama T-v. Para facilitar el uso de este esquema,
observe la forma de las lneas de presin constante (isbaras). Para presiones menores que la
presin crtica, como por ejemplo la isbara de 10 MPa (98,7 atm) representada en la Fig.
3.3, la temperatura permanece constante con la presin al atravesar la regin bifsica. En
las regiones monofsicas de lquido y vapor la temperatura aumenta para una presin dada
cuando el volumen especfico aumenta. Para presiones mayores que, o iguales a la presin
crtica, como por ejemplo la correspondiente a 50 MPa en la Fig. 3.3, la temperatura
aumenta continuamente para una presin dada cuando el volumen especfico tambin
aumenta. En estos casos no se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor.
Las proyecciones de la superficie p - v - T usadas en este libro para ilustrar procesos no
estn, en general, dibujadas a escala, al igual que ocurre en otros diagramas de propiedades
que se introducen ms tarde.

p c = 22,09 MPa (3204 lbf/in.2)

30 MPa
10 MPa

Lquido
1,014 bar (14.7 lbf/in.2)

20C
(68F)
Volumen especfico

Esquema de un diagrama temperatura-volumen especfico para el agua mostrando las

regiones de lquido, bifsica lquido-vapor y de vapor (no a escala).

3.2 LA RELACIN p-v-T

3.2.3

ESTUDIO DEL CAMBIO DE FASE

Es instructivo estudiar alguno de los fenm enos que se presentan cuando una sustancia
pura sufre un cam bio de fase. C om encem os considerando un sistema cerrado con 1 kg
masa de agua lquida a 20C contenido en un dispositivo cilindro-pistn, representado en
la Fig. 3Aa. Este estado se representa por el punto 1 de la Fig. 3.3. Supongam os que el agua
se calienta lentam ente m anteniendo su presin constante y uniforme en todo el sistem a e
igual a 1 ,014 bar.
E S T A D O S E N FA SE L Q U ID A
Cuando el sistem a se calienta a presin constante, la tem peratura aum enta considerable
mente mientras que el volumen especfico aum enta ligeramente. E n un m om ento dado el
sistema alcanza el estado representado por f en la Fig. 3.3. E ste estado es el de lquido satu
rado correspondiente a la presin especificada. Para el agua a 1 ,0 1 4 bar la temperatura de
saturacin es 100C . Los estados de lquido a lo largo de la lnea 1-f de la Fig. 3 .3 reciben
el nom bre, a veces, de estados de lquido subenfriado porque la temperatura en estos esta
dos es m enor que la tem peratura de saturacin para la presin dada. Estos estados tam bin
se definen com o estados de lquido comprimido porque la presin en cada estado es mayor
que la presin de saturacin correspondiente a la tem peratura del estado. Los nom bres
lquido, lquido subenfriado y lquido comprimido se utilizan indistintamente.

lquido subenfriado
lquido comprimido

SIST E M A S B IF SIC O S, M E Z C L A L Q U ID O -V A P O R
Cuando el sistema est en el estado de lquido saturado (estado f de la Fig. 3.3), el sum i
nistro de un flujo de calor adicional, a presin constante, da lugar a la form acin de vapor
sin cam bios en la temperatura pero con un aum ento considerable en el volumen espec
fico. Com o se ve en la Fig. 3A b el sistem a consiste ahora en una mezcla bifsica lquidovapor.
Cuando una mezcla de lquido-vapor existe en equilibrio, la fase lquida es lquido satu
rado y la fase vapor es vapor saturado. Si el sistem a se sigue calentando hasta que la ltima
porcin de lquido se haya vaporizado, se alcanza el punto g de la Fig. 3.3 , que es el estado
de vapor saturado. Las diferentes mezclas bifsicas lquido-vapor que. se dan en el proceso
pueden distinguirse una de otra por su ttulo, x, que es una propiedad intensiva.

ZM

Esquema del cambio de fase lquido-vapor, a presin

constante, para el agua.

mezclas bifsicas
lquido-vapor

92

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Para una mezcla bifsica lquido-vapor se define como ttulo al cociente entre la masa
de vapor presente y la masa total de la mezcla. Es decir,

ttulo

x = ------ ^
^lquido

------

(3.1)

^v a p o r

El valor del ttulo va de 0 a 1: los estados de lquido saturado tienen .r = 0 y los de vapor
saturado corresponden a x = 1. Aunque se define como un cociente, el ttulo se da frecuen
temente como un porcentaje. Los ejemplos que ilustran el uso del ttulo se recogen en la
Sec. 3.3. Pueden definirse parmetros similares para las mezclas bifsicas slido-vapor y
slido-lquido.
ESTADOS EN FASE DE VAPOR

vapor sobrecalentado

Volvamos al anlisis de las Figs. 3.3 y 3.4. Cuando el sistema est en el estado de vapor
saturado (estado g en la Fig. 3.3), un calentamiento adicional, a la presin dada, da lugar
a un aumento tanto en temperatura como en volumen especfico. La condicin del sistema
sera ahora la mostrada en la Fig. 3.4c. El estado denominado s en la Fig. 3.3 es representativo de los estados que se alcanzaran por dicho calentamiento adicional a presin cons
tante. Un estado como el s recibe frecuentemente el nombre de vapor sobrecalentado por
que el sistema se encuentra a una temperatura mayor que la temperatura de saturacin
correspondiente a la presin dada.
Considrese ahora el mismo experimento ideal para las otras presiones constantes
sealadas en la Fig. 3.3, 10 MPa, 22,09 MPa y 30 MPa. La primera de estas presiones es
inferior a la presin crtica del agua, la segunda es la presin crtica y la tercera es mayor
que la presin crtica. Como antes, sea el estado inicial el de lquido a 20C. Primero estu
diaremos el sistema calentndolo lentamente a 10 MPa. A esta presin, el vapor se formar
a una temperatura ms alta que la del ejemplo anterior, porque la presin de saturacin es
mayor (vase la Fig. 3.3). Por otra parte, se producir un incremento menor en el volumen
especfico desde lquido saturado a vapor, como consecuencia del estrechamiento del
domo de vapor. Fuera de esto, el comportamiento general ser el del ejemplo anterior.
Consideremos ahora el comportamiento del sistema cuando se calienta a la presin crtica.
Como puede verse siguiendo la isbara crtica de la Fig. 3.3 no hay cambio de fase de
lquido a vapor. En todos los estados existe una nica fase. La vaporizacin (y el proceso
inverso de condensacin) se presentan slo cuando la presin es menor que la presin cr
tica. As, en los estados donde la presin es mayor que la presin crtica, los trminos
lquido y vapor tienden a perder su significado. Incluso, por comodidad al referirnos a tales
estados, usamos el trmino lquido cuando la temperatura es menor que la temperatura
crtica y vapor cuando es mayor.
FUSIN Y SUBLIMACIN
Aunque el cambio de fase de lquido a vapor (vaporizacin) es el de mayor inters en este
libro, es tambin instructivo considerar el cambio de fase de slido a lquido (fusin) y de
slido a vapor (sublimacin). Para estudiar estas transiciones, consideremos un sistema
consistente en una unidad de masa de hielo a una temperatura por debajo de la tempera
tura del punto triple. Empecemos con el caso en el que el sistema se encuentra en el estado
a de la Fig. 3.5, donde la presin es mayor que la presin del punto triple. Supongamos
que el sistema se calienta lentamente manteniendo su presin constante y uniforme en

3.3 EL C L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T ER M O D IN M IC A S

F ty v 3 S

D iagrama de fases para el agua

(no a escala).

todo l. La temperatura aumenta con el calentamiento hasta que se alcanza el punto b (Fig.
3.5). En este estado el hielo es un slido saturado. Si seguimos suministrando calor a pre
sin constante se produce la formacin de lquido sin cambios en la temperatura.
Siguiendo con el proceso de calentamiento, el hielo contina fundiendo hasta que en un
momento dado se produce la fusin completa y el sistema slo contiene lquido saturado.
Durante el proceso de fusin la temperatura y la presin permanecen constantes. Para la
mayor parte de las sustancias el volumen especfico aumenta durante la fusin, pero para
el agua el volumen especfico del lquido es menor que el volumen especfico del slido.
Siguiendo con el calentamiento a la presin dada se produce un aumento en la tempera
tura llegando a alcanzar el punto c en la Fig. 3.5. Consideremos ahora el caso en que el
sistema est inicialmente en el estado a' de la Fig. 3.5, en el que la presin es menor que
la presin del punto triple. En este caso, si el sistema se calienta a presin constante, pasa
a travs de la regin bifsica slido-vapor alcanzando la regin de vapor siguiendo el pro
ceso a'-b'-c' mostrado en la Fig. 3.5. El caso de vaporizacin discutido previamente corres
ponde a la lnea a-b"-c".

3.3

EL CALCULO DE LAS PROPIEDADES TERMODINAMICAS

Los valores de las propiedades termodinmicas para uso en ingeniera se presentan de

varias formas, incluyendo tablas, grficos, ecuaciones y programas de clculo por ordena
dor. En esta seccin se pondr nfasis en el manejo de las tablas de propiedades termodi
nmicas, puesto que se dispone de tablas para muchas sustancias puras de inters en inge
niera y, por tanto, conocer el manejo de dichas tablas es una habilidad importante que es
un prerrequisito para el uso eficaz de las aplicaciones informticas1 que proporcionan
datos de propiedades termodinmicas. Para una serie de ejemplos y problemas propuestos
en los diferentes captulos, se pueden utilizar aplicaciones informticas que facilitan el cl
culo de propiedades.
1 N ota del editor: Adems del programa mencionado por los autores: Interactive Thermodynamics, IT, exis
ten diversos programas con posibilidad de calcular propiedades. En colaboracin con la editorial espaola
se distribuye el programa Termografi que facilita los clculos de propiedades.

94

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE U N A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

tablas de vapor

Puesto que las tablas para sustancias diferentes se presentan frecuentemente con el
mismo formato general, la presente discusin se centra fundamentalmente sobre las
Tablas A-2 a A- 6 que dan las propiedades del agua, y que se identifican comnmente
como las tablas de vapor. Las Tablas A-7 a A-9 suministran valores de las propiedades
para el Refrigerante 22, las Tablas A-10 a A-12 lo hacen para el Refrigerante 134a, las
Tablas A-13 a A-15 se refieren al Amoniaco y las Tablas A-16 a A-18 se refieren al Propano. Todas ellas se utilizan de modo similar, al igual que las tablas para otras sustancias
publicadas en la literatura tcnica. Las tablas suministradas en el Apndice se presentan
en unidades SI.

3.3.1

CLCULO DE LA PRESIN, EL VOLUM EN ESPECFICO Y

LA TEMPERATURA

TABLAS DE LQUIDO Y VAPOR

Las propiedades del vapor de agua se listan en la Tabla A-4 y las del agua lquida en la
Tabla A-5. A menudo se las denomina tablas de vapor sobrecalentado y tablas de lquido
comprimido, respectivamente. La representacin del diagrama de fases de la Fig. 3.6 muestra
la estructura de dichas tablas. Puesto que la presin y la temperatura son propiedades
independientes en las regiones monofsicas de lquido y vapor, pueden utilizarse para defi
nir los estados en dichas regiones. Segn esto, las Tablas A-4 y A-5 se organizan para dar
los valores de diferentes propiedades como funcin de la presin y la temperatura. La pri
mera propiedad recogida es el volumen especfico. Las dems propiedades se discutirn en
sucesivas secciones.
Para cada una de las presiones tabuladas, los valores dados en la tabla de vapor sobre
calentado (Tabla A-4) empiezan con el estado de vapor saturado y a partir de ah siguen
hacia temperaturas crecientes. Los datos en la tabla de lquido comprimido (Tabla A-5)
acaban con los estados de lquido saturado. Es decir, para una presin dada, los valores de
las propiedades se dan para temperaturas crecientes hasta alcanzar la temperatura de satu-

Las tablas de lquido

comprimido dan v, u, h, s
a partir de p, T

flfcwi* 3.6

Esquema del diagrama

de fases para el agua,
usado para explicar la es
tructura de las tablas de
lquido comprimido y va
por sobrecalentado (no a
escala).

3.3 EL C L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN M IC A S

racin. En estas tablas, el valor mostrado entre parntesis tras la presin en la cabecera de
la tabla es la correspondiente temperatura de saturacin. Por ejemplo... en las Tablas A-4
y A-5 a una presin de 10,0 MPa la temperatura de saturacin recogida es 311,06C. A
Por ejemplo... para familiarizarse con las Tablas A-4 y A-5 se propone comprobar lo
siguiente: la Tabla A-4 da para el volumen especfico del vapor de agua a 10,0 MPa y
600C el valor 0,03837 m 3 /kg. A 10,0 MPa y 100C, la Tabla A-5 da para el volumen espe
cfico del agua lquida el valor 1,0385 x 10 3 m 3 /kg. A
Los estados obtenidos cuando se resuelven problemas no coinciden frecuentemente de
modo exacto sobre la malla de valores suministrados por las tablas de propiedades. Por
tanto resulta necesaria la interpolacin entre entradas adyacentes de la tabla. La interpolacin
en las tablas deber hacerse siempre de manera cuidadosa. Las tablas suministradas en el
Apndice se han extrado de tablas ms extensas, diseadas para que la interpolacin lineal,
ilustrada en el siguiente ejemplo, pueda utilizarse con suficiente precisin. La interpolacin
lineal, cuando se utilicen las tablas incluidas en este libro, se considera vlida para resolver
los ejemplos del texto y los problemas propuestos al final de cada captulo.
Por ejemplo... calculemos el volumen especfico del vapor de agua a p = 10 bar y
T = 215C. La figura 3.7 muestra un ejemplo de datos obtenidos de la Tabla A-4. A la pre
sin de 10 bares, la temperatura especfica de 215C se encuentra entre los valores de la tabla
de 200 y 240C, los cuales aparecen en negrita. Los correspondientes valores del volumen
especfico aparecen tambin en negrita. Para calcular el volumen especfico, v, correspon
diente a 215C podemos pensar en Xa.pendiente de una lnea recta que una los estados adya
centes de la tabla, es decir
. (0,2275 - 0,2060) m 3/kg
(v - 0,2060) m 3/kg
pendiente(240 - 200)C
(215 - 200)C
Despejando para v, el resultado es v = 0,2141 m 3 /kg.

f-^vKtJ.7
T{C)

Ejemplo de interpola
cin lineal.

interpolacin lineal

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

TABLAS DE SATURACIN
Las tablas de saturacin, Tablas A-2 y A-3, suministran un listado de valores de propie
dades para los estados de lquido y vapor saturados. Los valores de las propiedades en
dichos estados se representan con los subndices f y g, respectivamente. La Tabla A-2 se
denomina tabla de temperatura, porque en ella se listan las temperaturas en la primera
columna y en incrementos adecuados. La segunda columna da la correspondiente presin
de saturacin. Las siguientes dos columnas dan, respectivamente, el volumen especfico
de lquido saturado, Vp y el volumen especfico del vapor saturado, v. La Tabla A-3 se
conoce como la tabla de presin, ya que son las presiones las que se recogen en la primera
columna segn incrementos adecuados. Las correspondientes temperaturas de saturacin
se recogen en la segunda columna. Las dos columnas siguientes dan vf y pg, respectiva
mente.
El volumen especfico de una mezcla bifsica lquido-vapor puede determinarse utili
zando las tablas de saturacin y la definicin de ttulo dada por la Ec. 3.1. El volumen total
de la mezcla es la suma de los volmenes de las fases lquida y gaseosa:
F = 7 liq + Fvap
Dividiendo por la masa total de la mezcla, tn, se obtiene un volumen especfico medio para
la mezcla:

_ V _ T^iiq
m

i^vap
m

Puesto que la fase lquida es lquido saturado y la fase vapor es vapor saturado, Vliq = niliqv{
y Kap = mvap vgy entonces

Introduciendo la definicin de ttulo, x - m ^ / m , y considerando que m1q/m = 1 - x, la

expresin anterior se transforma en
v = (1 - x ) v { + x v g -

I x { v t - Vf)

(3.2)

El aumento en el volumen especfico en la vaporizacin (i>g - yf) se representa a menudo

como fg.
Por ejemplo... considrese un sistema consistente en una mezcla bifsica lquido-vapor
de agua a 100C y ttulo 0,9. De la Tabla A-2 para 100C, vf = 1,0435 x 10 3 m3/kg y
vg = 1,673 m 3 /kg. El volumen especfico de la mezcla es
v = Vf + x ( vg - Vf) = 1,0435

O -3 + (0,9)(1,673 - 1,0435

O -3)

= 1,506 m 3/kg
Para facilitar la localizacin de estados en las tablas, es a menudo conveniente usar
valores de las tablas de saturacin junto con una representacin de los diagramas T -v o
p -v . Por ejemplo, si el volumen especfico v y la temperatura T se conocen, deber utili
zarse la tabla correspondiente de temperatura, Tabla A-2, y determinar los valores de vf

3.3 EL C L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN M IC A S

Punto crtico

Lquido

2.?
v{

vg
Volumen especfico

Representacin de un diagrama
T-v especfico para el agua, utilizado para explicar el uso de las
tablas de saturacin.

y
Un diagrama T-v ilustrando estos datos aparece en la Fig. 3.8. Si el volumen espec
fico dado cae entre los dos valores Vf y i>g de los volmenes especficos, el sistema consiste
en una mezcla bifsica lquido-vapor, y la presin es la presin de saturacin correspon
diente a la temperatura dada. El ttulo para el sistema puede calcularse resolviendo la
Ec. 3.2. Si el volumen especfico dado es mayor que v, el estado est en la regin de vapor
sobrecalentado. Entonces, interpolando en la Tabla A-4, podrn determinarse la presin
y las otras propiedades recogidas en ella. Si el volumen especfico dado es menor que vr la
Tabla A-5 ser la adecuada para determinar la presin y las dems propiedades.
Por ejemplo... calculemos la presin del agua en cada uno de los tres estados definidos por
una temperatura de 100C y volmenes especficos, respectivamente, de vx = 2,434 m 3 /kg,
v2 = 1,0 m3/kg y v3 = 1,0423 x 10' 3 m 3 /kg. La temperatura conocida nos proporciona, en la
Tabla A-2, los valores de vf y vg : vf = 1,0435 x 10~ 3 m 3 /kg, ug = 1,673 m 3 /kg. Puesto que va
es mayor que v, el estado 1 est en la regin de vapor. La Tabla A-4 da el valor de 0,70 bar
para la presin. A continuacin, puesto que v2 cae entre i>fy vg, la presin es la presin de
saturacin correspondiente a 100C, la cual es 1,014 bar. Finalmente, puesto que v3 es
menor que v-, el estado 3 est en la regin de lquido. La Tabla A-5 nos da una presin de
25 bar. A

100

EJEMPLOS
Los siguientes dos ejemplos muestran el uso de los diagramas T -v o p -v en conjuncin con
los datos tabulados para determinar los estados finales de un proceso. De acuerdo con el prin
cipio de estado se deben conocer dos propiedades intensivas para fijar el estado de los sistemas
en estudio.

PROBLEMA

CALENTAMIENTO DE AGUA A VOLUMEN CONSTANTE

Un recipiente rgido, cerrado, con un v = 0,5 m3 se calienta con una placa elctrica, Inicialmente el recipiente contiene
agua como una mezcla bifsica de lquido saturado y vapor saturado a p = 1 bar y ttulo de 0,5. Tras calentarlo, la presin
se eleva a 1,5 bar. Dibuja los estados inicial y final en un diagrama T-v y determina

97

98

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

(a) La tem peratura, en C, para cada estado.

(b) La masa de vapor presente en cada estado, en kg.
(c) Si se sigue calentando, determina la presin, en bar, en el recipiente cuando ste slo contiene vapor saturado.

SOLUCIN
Conocido: U na mezcla bifsic de agua en un recipiente cerrado y rgido se calienta en una placa elctrica. Se conocen
la presin inicial y el ttulo y la presin final.

Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre u n diagrama T-v, la tem peratura y la masa de vapor en
dichos estados y, si se sigue calentando, la presin del recipiente cuando slo contenga vapor saturado.

Datos conocidosy diagramas:

Pi = 1 bar
*1 = 0,5
P 2 1,5 bar

*3 = 1 , 0

K = 0 ,5 m 3

Calentador

Consideraciones e hiptesis:
1.

El agua en el recipiente es u n sistema cerrado.

2.

Los estados 1, 2 y 3 son estados de equilibrio.

3.

El volumen del recipiente permanece constante.

Anlisis:

Se necesitan dos propiedades independientes para fijar los estados 1 y 2. En el estado inicial se conocen la
presin y el ttulo. Como son independientes el estado es conocido. El estado 1 se m uestra sobre el diagrama T -v en la
regin bifsica. El volumen especfico en el estado 1 se obtiene gracias al ttulo y la expresin 3.2. Es decir
Vi =

vn + x(vy - vn )

De la Tabla A-3 para p t = l bar, % = 1,0432 x 103 m 3/kg y vgl = 1,694 m 3/kg. As
Vi = 1,0432 x 10"3 + 0,5 (1 ,6 9 4 -1 ,0 4 3 2 x 103) = 0,8475 m 3/kg
En el estado 2, se conoce la presin. La otra propiedad requerida para fijar el estado es el volumen especfico v2. El volumen
y la masa son constantes, as v2 = vx = 0,8475 m3/kg. Para p2 = 1,5 bar, la Tabla A-3 da va = 1,0582 x 10~3 m3/kg y vg2 = 1,159
m 3/kg. Puesto que

% < ^2 < V
el estado 2 debe estar en la regin bifsica tambin. El estado 2 se representa tam bin en el diagrama T-v anterior.
(a) Puesto que los estados-1 y 2 estn en la regin bifsica lquido-vapor, las tem peraturas corresponden a las tem pera
turas de saturacin para las presiones dadas. La Tabla A-3 da
Ti = 99,63 C y T2 = 1 1 1 ,4 C

3.3 EL C L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN M IC A S

(b) Para hallar la masa de vapor de agua presente, utilizamos el volum en y el volum en especfico para hallar la masa total,
m. Es decir
m = ^ = _ 0 i ^ = 059 kg
m v
0,8475 m 3/k g
kg
Entonces, con la Ec. 3.1 y el valor del ttulo dado, la masa de vapor en el estado 1 es
mgl = x x m = 0,5 (0,59 kg) = 0,295 kg
La masa de vapor en el estado 2 se halla de forma similar usando el ttulo x2. Para calcular x2 se resuelve la Ec. 3.2 para
el ttulo introduciendo el dato de volum en especfico de la Tabla A-3 para un a presin de 1,5 bar, ju n to con el valor
conocido de v como sigue a continuacin

v - v2
Xr, = --------2
V - *>f2
= 0 ,8 4 7 5 -1 ,0 5 2 8 X 10~3 =

31

1,159 - 1,0528 X 1 0 " 3

Entonces, con la Ec. 3.1

m%2 = 0,731 (0,59 kg) = 0,431 kg

(c) Si el calentamiento continuase el estado 3 estara sobre la curva de vapor saturado, como se ve en el diagrama T-v
anterior. As, la p resin sera la co rresp o n d ien te p resi n de satu raci n . In terp o lan d o en la T abla A-3 para
vg = 0,8475 m3/kg, p3 = 2,11 bar.

D
B
B

El procedimiento para definir el estado 2 es el mismo que el de la discusin de la fig. 3.8.

Puesto que el proceso sucede a volumen especfico constante, el estado est sobre una vertical.
Si se sigue calentando a presin a volumen constante ms all del estado 3, el estado final estar sobre la regin de
vapor sobrecalentado y los valores de las propiedades se localizarn en la Tabla A-4. Como ejercicio, verifiqese
que para la presin final de 3 bar, la temperatura sera aproximadamente 282C.

3.2
PROBLEMA

CALENTAMIENTO DE AMONACO A PRESIN CONSTANTE

Un conjunto cilindro-pistn que contiene 0,1 kg de amoniaco, inicialmente como vapor saturado, se coloca sobre una
placa elctrica. Debido al peso del pistn y a la presin ejercida por la atmsfera la presin en el amoniaco es de 1,5 bar.
Se calienta lentamente de modo que el amoniaco se expande a presin constante hasta una temperatura de 28C. Mues
tra los estados inicial y final en los diagramas T-vyp-v y determina
(a) el volumen ocupado en cada estado, en m3.
(b) el trabajo realizado en el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Se calienta amoniaco en un conjunto vertical cilindro-pistn desde vapor saturado hasta una temperatura
final conocida.

99

100

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre diagramas T-vyp-v, y el volumen en cada estado y el
trabajo del proceso.

Datos conocidos y diagramas:

.5.2

Consideraciones e hiptesis:
1.

El amoniaco es un sistema cerrado.

2.

Los estados 1 y 2 son estados de equilibrio.

3.

El proceso se realiza a presin constante.

Anlisis: El estado inicial es vapor saturado a 1,5 bar. Puesto que el proceso es a presin constante, el estado final est
en la zona de vapor sobrecalentado y queda determinado por las condiciones p 2 = 1,5 bar y T2 = 28C. Los estados incial
y final se muestran en los diagramas de la figura anterior.
(a) Los volmenes ocupados por el amoniaco en los estados 1 y 2 se obtienen usando la masa dada y los correspondien
tes volmenes especficos. De la Tabla A-14 para px - 1,5 bar obtenemos v, = vgl = 0,7787 m3/kg. As
V = mvx = (0,1 kg) (0,7787 m3/kg)
= 0,07787 m3
Interpolando en la Tabla A-15 para p2 = 1,5 bar y T 2 = 28 C obtenemos v2 = 0,9655 m3/kg. As
V2 = mv2 = (0,1 kg) (0,9655 m3/kg)
= 0,09655 m3
(b) En este caso el trabajo se puede calcular usando la Ec. 2.17. Puesto que la presin es constante
W = f 2pdV = p (V 2 - V0

Ji.,

3.3 EL C L C U L O DE LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN M IC A S

Sustituyendo los valores

O

W = 1,5 bar (0,09655 - 0,07787) m 3

=

El

3.3.2

2 ,8

102kPa
bar

kj

Ntese el uso de los factores de conversin en ste clculo.

CLCULO DE LA ENERGA INTERNA Y LA ENTALPA ESPECFICAS

En muchos anlisis termodinmicos aparece la suma de la energa interna U y del producto

de la presin p por el volumen V. Como la suma U + pV aparecer frecuentemente en dis
cusiones sucesivas, es conveniente dar a esta combinacin un nombre, entalpia, y un sm
bolo propio, H. Por definicin
H = U + pV
(3.3)
Puesto que U , p y V son todas ellas propiedades, esta combinacin es tambin una propie
dad. La entalpia puede ser expresada en trminos de masa unidad
h = u + pv

(3.4)

h = u + pv

(3.5)

y por mol

Las unidades para la entalpia son las mismas que para la energa interna.
Las tablas de propiedades introducidas en la Sec. 3.3.1 dan la presin, el volumen espe
cfico y la temperatura, y adems proporcionan valores especficos de la energa interna u,
la entalpia h y la entropa 5 . El uso de estas tablas para evaluar u y h se describe en esta sec
cin, dejando la consideracin de la entropa hasta que se introduzca en el Captulo 6 .
Los datos para la energa interna especfica u y la entalpia especfica h se obtienen de
las tablas de propiedades de la misma forma que el volumen especfico. Para estados de
saturacin, los valores de u y wg, as como los de hf y hl, se tabulan para la presin de satu
racin o la temperatura de saturacin. La energa interna especfica para una mezcla bif
sica lquido-vapor se calcula, para un ttulo dado, del mismo modo que se calculaba el
volumen especfico:
u = (1 x)uf + xu g = uf + x(ug - u{)

(3.6)

El incremento de energa interna especfica en una vaporizacin (g - u() se denota a menudo

como fg. De modo similar, la entalpia especfica para una mezcla bifsica lquido-vapor se
calcula en funcin del ttulo mediante
h = (1 x)h{ + xhg = h{ + x(h&- hf)

(3.7)

El incremento de entalpia durante la vaporizacin (hg - hf) se tabula frecuentemente, por

conveniencia, bajo la denominacin /zfg.

entalpia

101

102

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Por ejemplo... para ilustrar el uso de las Ecs. 3.6 y 3.7 determinaremos la entalpia espe
cfica del Refrigerante 22 cuando su temperatura es 12 C y su energa interna especfica
es 144,58 kj/kg. Consultando la Tabla A-7, el valor de la energa interna especfica cae
entre uf y u a 12 C, de modo que el estado es una mezcla bifsica lquido-vapor. El ttulo
de la mezcla se obtiene usando la Ec. 3.6 y los datos de la Tabla A-7 del modo siguiente:
u - u { _ 144,58 - 58,77
= 0,5
u%- u{ 230,38 - 58,77
Entonces, con los valores de la Tabla A-7, la Ec. 3.7 da
h =

(1

x) h{ + xh g

= (1 - 0,5)(59,35) + 0,5(253,99)

156,67 kj/kg

En las tablas de vapor sobrecalentado para el agua y el Refrigerante-12, u y h s t tabulan

junto con v como funciones de la temperatura y la presin. Por ejemplo... evaluaremos T, v
y h para el agua a 0,1 MPa y con una energa interna especfica de 2.537,3 kj/kg. Volviendo
a la Tabla A-3, obsrvese que el valor dado de es mayor que Mg a 1,0 bar (wg = 2.506,1 kj/kg).
Esto sugiere que el estado se encuentra en la regin de vapor sobrecalentado. De la Tabla
A-4 se extrae que T = 120C, v = 1,793 m3/kg y h = 2.716,6 kj/kg. De otra parte, h y u se
relacionan por la definicin de h:
h = u + pv
= 2537,3

kg

+ l0 s - ^
^
m2

kj

1,793 1 0 10 N- m

= 2537,3 + 179,3 = 2716,6 kj/kg

La energa interna y la entalpia especficas para los estados lquidos del agua se recogen
en la Tabla A-5. El formato de esta tabla es el mismo que el de la tabla de vapor sobreca
lentado considerada previamente. De acuerdo con esto, los valores de las propiedades para
los estados lquidos se obtienen del mismo modo que para los estados de vapor.
La Tabla A- 6 da las propiedades de los estados de equilibrio de slido saturado y vapor
saturado para el agua. La primera columna recoge la temperatura y la segunda da la corres
pondiente presin de saturacin. Estos estados estn a presiones y temperaturas por debajo
de las del punto triple. Las siguientes dos columnas dan el volumen especfico del slido
saturado i> y el del vapor saturado v&, respectivamente. La tabla proporciona tambin la
energa interna, la entalpia y la entropa especficas para los slidos saturados y los vapores
saturados en cada una de las temperaturas listadas.
ESTADOS DE REFERENCIA Y VALORES DE REFERENCIA

estados de referencia
valores de referencia

Los valores de u, h y s dados en las tablas de propiedades no se obtienen por medida directa
sino que se calculan a partir de otros datos que pueden determinarse experimentalmente
de modo ms sencillo. Los procedimientos informatizados de clculo requieren el uso del
segundo principio de la Termodinmica, por eso el estudio de estos procedimientos se pos
pone hasta el Cap. 11 despus de haber introducido el segundo principio. Sin embargo,
como calculamos u, h y s, la cuestin de los estados de referencia y los valores de referencia
resulta importante y por ello se considera, brevemente, en los siguientes prrafos.

3.3 EL CLCULO DE LAS PROPIEDADES TERM ODINM ICAS

Cuando se aplica el balance de energa, lo que importa son las diferencias entre las energas
interna, cintica y potencial de los dos estados, y no los valores de estas cantidades de energa
en cada uno de los dos estados. Consideraremos el caso de la energa potencial com o ejem
plo. El valor numrico de la energa potencial medida desde la superficie de la Tierra es dis
tinto del valor relativo al tope de un asta de bandera en el mismo lugar. Sin embargo, la dife
rencia de la energa potencial entre cualesquiera dos alturas es precisamente la misma
independientemente del nivel seleccionado, porque dicho nivel se cancela en el clculo. D e
modo similar pueden asignarse valores a la energa interna especfica y la entalpia relativos a
valores arbitrarios de referencia correspondientes a estados arbitrarios de referencia. El uso
de estos valores en el caso de una propiedad particular determinada con relacin a una refe
rencia arbitraria no resulta ambiguo en tanto que los clculos a desarrollar incluyan slo
diferencias en dicha propiedad, pues entonces se cancela el valor de referencia. Sin embargo,
cuando se desarrollan reacciones qumicas entre las sustancias en estudio debe darse espe
cial atencin al tema de estados y valores de referencia. E n el Cap. 13 se recoge una discusin
de cm o se asignan los valores de las propiedades cuando se analizan sistemas reactivos.
Los valores tabulados de y /z para el agua y los Refrigerantes 22 y 134a proporcionados
en el Apndice son relativos a los estados y valores de referencia presentados a continuacin.
Para el agua, el estado de referencia es lquido saturado a 0,01C . E n este estado, la energa
interna especfica se iguala a cero. El valor de la entalpia especfica se calcula utilizando
h = u + pv, a partir de los valores tabulados para p, v y u . Para el amoniaco, el propano y los
refrigerantes, el estado de referencia es lquido saturado a -4 0 C . En este estado de referencia
la entalpia especfica se hace igual a 0. El valor de la energa interna especfica se calcula uti
lizando u = h - p v , sustituyendo los valores tabulados para p, v y h. Ntese en las Tablas A -7
y A -1 0 que esto lleva a valores negativos para la energa interna en el estado de referencia.
Esto enfatiza que lo importante no son los valores num ricos asignados a u y h en un estado
dado sino sus diferencias entre los estados. Los valores asignados a estados particulares cam
bian si cambia el estado de referencia o el valor de referencia, sin embargo las diferencias per
manecen constantes.2

3.3.3

EL CLCULO DE PROPIEDADES MEDIANTE APLICACIONES

INFORMTICAS

El uso de aplicaciones informticas com o las ya m encionadas para calcular propiedades

term odinm icas se ha consolidado en ingeniera. Los programas de clculo se pueden cla
sificar en dos categoras: aqullos que proporcionan solam ente datos para estados aislados
y aqullos que proporcionan datos dentro de un paquete de sim ulacin ms com pleto. El
uso de aplicaciones informticas para el anlisis en ingeniera facilita un potente enfoque.
C on todo es conveniente tener en cuenta que:3
Una aplicacin inform tica completa y ampla un anlisis cuidadoso pero no lo puede
sustituir.
2 Nota del traductor: Conviene tener en cuenta que los valores obtenidos mediante un programa de orde
nador pueden diferir ligeramente de los obtenidos con las tablas de este libro si el programa utiliza en sus
clculos expresiones, para el modelo de la sustancia, distintas a las empleadas en la construccin de dichas
tablas pero utiliza los mismos valores de referencia. Cuando los valores de referencia sean distintos en uno y
otro caso, el clculo de propiedades puede ofrecer resultados muy dispares en el caso de las propiedades es
pecficas. En este caso, las variaciones de las propiedades especficas entre dos estados, tanto si se han calcu
lado a partir de valores proporcionados por un programa como a partir de las tablas, presentarn resultados
concordantes.
3 Vase la nota de la pg. 93 (Cap. 3).

103

104

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE U N A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Los valores proporcionados por una aplicacin deben contrastarse de forma selec
tiva con los obtenidos mediante una calculadora U otro mtodo independiente.
Las grficas obtenidas con ordenador deben analizarse para ver si su apariencia es
razonable y presentan la tendencia esperada.

3.3.4 EJEMPLOS
En los siguientes ejemplos se analizan procesos en sistemas cerrados mediante el balance
de energa. En cada caso se usan representaciones en diagramas T-vy/op-v en conjuncin
con las tablas adecuadas para obtener los datos de propiedades necesarios. El uso de dia
gramas de propiedades y datos tabulados introduce un nivel adicional de dificultad en rela
cin con problemas similares del captulo 2 .

PROBLEMA

AGUA QUE SE AGITA A VOLUMEN CONSTANTE

U n depsito rgido bien aislado con un volumen de 3 m 3 contiene vapor de agua saturado a 100C. Se agita el agua enr
gicamente hasta que su presin alcanza 1,5 bar. Determnese la tem peratura en el estado final, en C, y el trabajo durante
el proceso, en julios.

SOLUCIN
Conocido: El vapor de agua en un depsito rgido bien aislado se lleva, agitndolo, desde el estado de vapor saturado a
100 C hasta una presin de 1,5 bar.
Se debe hallar:

La tem peratura en el estado final y el trabajo

Datos conocidos y diagramas:

Frontera

100C

3.3 EL C L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN M IC A S

105

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.

El agua es un sistema cerrado.

Los estados inicial y final estn en equilibrio. No hay variacin neta en las energas cintica y potencial.
No hay transferencia de calor con el entorno.
El volumen del depsito permanece constante.

Anlisis: Para determinar el estado final de equilibrio se necesitan los valores de dos propiedades intensivas indepen
dientes. Una de estas es la presin, p2 = 1,5 bar, y la otra es el volumen especfico: v2 = v1. Los volmenes especficos
inicial y final son iguales porque tambin lo son la masa y el volumen total. Los estados inicial y final se representan en
los diagramas T-v y p-v adjuntos.
De la Tabla A-2, vx = vg (100 C) = 1,673 m:i/kg, Uj = ug (100 C) = 2.506,5 kj/kg. Usando v2 = vl e interpolando en
la Tabla A-4 con p2= 1,5 bar
T2 = 273 C
u2 = 2767,8 kj/kg
Ahora, con las consideraciones 2 y 3, el balance de energa para el sistema se reduce a

Ordenando trminos
IV = ~(U2 - [/,) = -m(u2 - ux)

Para calcular W se necesita la masa del sistema. Esta puede determinarse a partir del volumen total y del volumen espe
cfico:
- l

'

1 -7 9 3

ks

Finalmente, sustituyendo valores en la expresin para W,

I^ = -(l,793 kg) (2767,8 - 2506,5) kj/kg = -468,7 kj
donde el signo menos significa que la transferencia de energa mediante trabajo es hacia el sistema.

Q Aunque los estados inicial y final son estados de equilibrio, los estados intermedios no estn en equilibrio. Para enfa
tizar esto, el proceso se ha indicado sobre los diagramas T-v y p-v mediante una lnea de puntos. Las lneas conti
nuas estn reservadas en los diagramas de propiedades slo para los procesos que pasan a travs de estados de equi
librio (procesos cuasiestticos). El anlisis ilustra la importancia de representar cuidadosamente los diagramas de
propiedades como una herramienta til para la resolucin de problemas.

PROBLEMA

ANLISIS DE DOS PROCESOS SUCESIVOS

El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre dos procesos sucesivos desde un estado donde la presin inicial
es 10 bar y la temperatura es 400C.
Proceso 1-2: El agua se enfra mientras es comprimida a presin constante hasta el estado de vapor saturado a 10 bar.
Proceso 2-3: El agua se enfra a volumen constante hasta 150C.

106

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

(a) Represntense ambos procesos sobre los diagramas T-v y p-v.

(b) Determnese el trabajo, en kj/kg, para el proceso completo.
(c) Determnese la transferencia de calor, en kj/kg, para el proceso completo.
SOLUCIN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sigue dos procesos: es enfriada y comprimida a presin

constante, y despus es enfriada a volumen constante.

Se debe hallar: La representacin de ambos procesos sobre los diagramas T-v y p-v. Determnese el trabajo neto y la
transferencia neta de calor para el proceso completo, por unidad de masa contenida dentro del dispositivo cilindro-pistn.
Datos conocidos y diagramas:

Agua

Frontera

B.ZM
Consideraciones e hiptesis:

1. El agua es un sistema cerrado.

2. El pistn es el nico modo de trabajo.
3. No hay cambios en las energas cintica y potencial.
Anlisis:

(a) Los diagramas adjuntos T-v y p-v muestran los dos procesos. Puesto que la temperatura en el estado 1, Tx = 400C,
es mayor que la temperatura de saturacin correspondiente a p: = 10,0 bar: 179,9C, el estado 1 est localizado en la
regin de vapor sobrecalentado.
(b) Puesto que el pistn es el nico mecanismo de trabajo
w =

dv = j% dV +

La segunda integral se anula porque el volumen es constante en el Proceso 2-3. Dividiendo por la masa y recordando
que la presin es constante para el Proceso 1-2

3.3 EL CLCULO DE LAS PROPIEDADES TERM ODINM ICAS

107

El volumen especfico en el estado 1 se encuentra con la Tabla A -4 usando px = 10 bar y 7, = 400C: = 0,3066 m3/
kg. Tambin ux = 2.957,3 kj/kg. El volumen especfico en el estado 2 es el valor para el vapor saturado a 10 bar: v2 =
0,1944 m3/kg, de la Tabla A-3. Por consiguiente

S - <

105 N/m2
lk j
b ) ( 0 . 1 9 - 0 . 3 0 6 6 ) ( | ) |1
1 0 3 N-m

= - 112, 2 kj/kg
El signo menos indica que el trabajo se hace sobre el vapor de agua mediante el pistn.
(c) El balance de energa para el proceso completo se reduce a

m (u3 - Uj) = O - W
Reordenando
5 = (U 3 -U l) + ^

Para evaluar la transferencia de calor se necesita uy energa interna especfica en el estado 3. Puesto que T3 es cono
cida y v3 = v2, se conocen dos propiedades intensivas independientes que juntas determinan el estado 3. Para hallar
u3 se resuelve primero la expresin para el ttulo
-

= i ^ 3. = 0 , 1 9 4 4 - 1,0905 x 10-3
yg3-i> f3
0,3928 - 1,0905 x 1 0 3

donde % y yg3 se toman de la Tabla A-2 a 150C. Entonces

u3 = uf3 + x 3 (u g3 ua ) = 631,68 + 0 ,4 9 4 (2 .5 5 9 ,5 631,98)
= 1583,9 kj/kg
donde % y wg3 se toman de la Tabla A-2 a 150 C
Sustituyendo valores en el balance de energa
^ = 1583,9 - 2957,3 + ( - 1 1 2 , 2) = - 1 4 8 5 ,6 kj/kg
El signo menos seala que la energa es cedida al exterior mediante transferencia de calor.

El siguiente ejem plo puede ser resuelto con un programa inform tico adecuado que
calcule los valores de las propiedades en los estados, calcule los resultados y los represente
en forma grfica.

PRO BLEM A

R E P R E SE N T A C I N D E D A T O S T E R M O D IN M IC A S U T IL IZ A N D O U N A
A PLIC A CI N IN FO RM TIC A

Represntese, para el sistema del Ejemplo 3.1, la transferencia de calor, en kj, y la masa presente de vapor saturado, en
kg, ambas frente a la presin del estado 2 en el rango 1-2 bar. Analcense los resultados.

108

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

SO L U C I N

Conocido: Una mezcla bifsica lquido-vapor de agua se calienta en un recipiente rgido y cerrado. La presin y ttulo
iniciales se conocen. La presin del estado final vara de 1 a 2 bar.
Se debe hallar:

La representacin de la transferencia de calor y la masa de vapor saturado presente, ambas frente a la

presin del estado final. Analcese.

Datos conocidos y diagramas: Vase Fig. E 3.1.

Consideraciones e hiptesis:
1.

No hay trabajo.

2.

Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.

3.

Vase el Ejemplo 3.1 para las dems consideraciones.

Anlisis: La transferencia de calor se obtiene del balance de energa. Con las consideraciones 1 y 2, dicho balance se
reduce a
A7 + AJ
o bien
Q = m(u2 - u x)
Obteniendo este valor para una serie de estados finales en los que p vare de 1 bar a 2 bar, por ejemplo con saltos de
0,1 bar, se obtiene una tabla de valores de Q que se puede representar, de acuerdo con las caractersticas de la aplicacin
informtica4 que se utilice.
Asimismo se calcula con dicha aplicacin el valor de z>g y x para cada uno de los valores de p 2 en el intervalo 1-2 bar,
calculando m-> con
mg2 = x2 -m
La representacin de O y mg2 obtenida es

60

So

Presin, bar

Presin, bar

De la primera de estas grficas puede concluirse que la transferencia de calor al agua vara directamente con la presin.
La representacin de mg muestra que la masa de vapor saturado presente en 2 tambin crece cuando la presin crece.
Ambos resultados son razonables en el tipo de proceso considerado.
4 Nota del traductor: Este y otros ejemplos en los que los autores se refieren a la aplicacin IT se han traducido de acuerdo con lo sealado
en la nota 1 del prlogo (p.V).

3.3 EL C L C U L O D E LAS PR O PIE D A D ES T E R M O D IN M IC A S

3.3.5

LOS CALORES ESPECFICOS cv Y cp

Son varias las propiedades relacionadas con la energa interna que son importantes en
Termodinmica. Una de ellas es la propiedad entalpia introducida en la Sec. 3.3.2. Otras
dos, conocidas como calores especficos, se presentan en esta seccin. Los calores especficos
son particularmente tiles cuando los clculos termodinmicos corresponden al modelo de
gas ideal introducido en la Sec. 3.5.
Las propiedades intensivas cv y cp se definen, para sustancias puras simples compresibles,
como las siguientes derivadas parciales de las funciones u(T, v) y h(T, p), respectivamente:
c, =

(3.8)

(3.9)
donde los subndices v y p representan, respectivamente, las variables que se mantienen
fijas durante la diferenciacin. Los valores para cv y cp pueden obtenerse mediante la mec
nica estadstica utilizando medidas espectroscpicas. Pueden tambin determinarse macros
cpicamente mediante medidas de propiedades con gran precisin. Puesto que u y h
pueden expresarse bien sobre la base de masa unidad, bien por mol, los valores de los
calores especficos pueden expresarse de modo similar. Las unidades SI son kj/kg-K o
bien kj/kmol- K. Sus correspondientes unidades inglesas son Btu/lb-R o Btu/lbmol R.
La propiedad k, denominada razn de calores especficos, es simplemente el cociente
k = y

(3.10)

LV

Las propiedades cv y cp se conocen como calores especficos (o capacidades calorficas) por

que en ciertas condiciones especiales relacionan el cambio de temperatura en un sistema con
la cantidad de energa aadida por transferencia de calor. Sin embargo, es preferible gene
ralmente pensar en cv y c en trminos de sus definiciones, Ecs. 3.8 y 3.9, y no con referen
cia a su interpretacin restrictiva relacionada con la transferencia de calor.
En general, cv es una funcin de v y T (o p y T), y cp depende de p y T (o v y T). La
Fig. 3.9 muestra la variacin de cp para el vapor de agua en funcin de la temperatura y la
presin. Las fases de vapor de otras sustancias muestran un comportamiento similar.
Ntese que en la figura aparece la variacin de cp con la temperatura en el lmite en que la
presin tiende a cero. En este lmite cp aumenta con la temperatura, caracterstica que
muestran otros gases tambin. Nos referiremos de nuevo a tales valores a presin cero para
cv y cp en la Sec. 3.6.
Los valores del calor especfico se conocen para slidos, lquidos y gases comunes. Los
valores para gases se introducen en la Sec. 3.5 como una parte de la discusin del modelo
de gas ideal. Los valores para algunos slidos y lquidos comunes se introducen en la Sec.
3.3.6 como una parte de la discusin del modelo de sustancia incompresible.
3.3.6

CLCULO DE PROPIEDADES DE LQUIDOS Y SLIDOS

A menudo se pueden emplear mtodos especiales para calcular propiedades de lquidos y

slidos. Estos mtodos proporcionan aproximaciones simples, pero precisas, que no
requieren de clculos tan exactos como en el caso de la tabla de lquido comprimido para

calores especficos

110

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

el agua, Tabla A-5. A continuacin se discuten dos de dichos mtodos: aproximaciones

que utilizan propiedades de lquido saturado y el modelo de sustancia incompresible.
APROXIMACIONES PARA LQUIDOS USANDO PROPIEDADES DE LQUIDO
SATURADO

p = constante

Se pueden obtener valores aproximados para v , u y h en estados de fase lquida usando los
datos de lquido saturado. Para ilustrar esto refirmonos a las tablas de lquido compri
mido, Tabla A-5. Esta tabla muestra que el volumen especfico y la energa interna espe
cfica cambian muy poco con la presin a una temperatura dada. Como los valores de u y u
varan slo gradualmente con los cambios de presin a temperatura fija, las aproximacio
nes siguientes resultan razonables para muchos clculos en ingeniera:
v ( T , p ) ~ v f (T)

(3.11)

u( T,p) = u{(T)

(3.12)

Es decir, para lquidos, v y u pueden calcularse a partir de los estados de lquido saturado
correspondientes a la temperatura del estado dado.
Un valor aproximado de h para estados de fase lquida se puede obtener utilizando las
Ec. 3.11 y 3.12. Por definicin h = u + pv; as
h{T,p) Uf (T) + pv{ (T)
Esto puede expresarse alternativamente como
h(T,p) = h{(T) + vf (T)[p - p St(T)]

(3.13)

donde psat representa la presin de saturacin a la temperatura dada. La demostracin se

. deja como ejercicio. Cuando la contribucin del trmino subrayado de la Ec. 3.13 es
pequea, la entalpia especfica puede calcularse utilizando el valor de lquido saturado,
como para v y u. Es decir,
h (T, p) = hf (T)

(3.14)

Aunque las aproximaciones dadas aqu se han presentado referidas al agua lquida,
tambin proporcionan aproximaciones plausibles para otras sustancias cuando los nicos
datos conocidos para lquido son los de los estados de lquido saturado. En este texto, los datos de
lquido comprimido se presentan slo para el agua. Cuando se requiera mayor exactitud
que la suministrada por estas aproximaciones pueden consultarse otras fuentes de datos
para compilaciones de propiedades ms completas para la sustancia considerada.
EL MODELO DE SUSTANCIA INCOMPRESIBLE
Como se seala arriba, hay regiones donde el volumen especfico del agua lquida vara
poco y la energa interna especfica vara fundamentalmente con la temperatura. El mismo
comportamiento general aparece en las fases lquidas de otras sustancias y en los slidos.

OC

'O

nT

1
T

*
T

CN
i

r
I

~Ho-qi/me

00

vo

m
^.S5[/p[ d0

00^

vo

111

cp del vapor de agua en funcin de la temperatura y de la presin.

3.3 EL CLCULO D E LAS PROPIEDADES TERM ODINM ICAS

112

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

modelo de sustancia
incompresible

Las aproximaciones de las Ecs. 3.11, 3.12 y 3.14 se basan en estas observaciones, as como
tambin el modelo de sustancia incompresible que ahora consideraremos.
Para simplificar los clculos relativos a lquidos o slidos, el volumen especfico (den
sidad) se considera a menudo constante y la energa interna especfica se considera que
vara slo con la temperatura. Una sustancia idealizada de esta forma recibe el nombre de
incompresible.
Puesto que la energa interna especfica de una sustancia definida como incompresible
depende slo de la temperatura, el calor especfico cv es tambin una funcin slo de la
temperatura
du
cv (T) = -jj,

(incompresible)

(3.15)

Esta expresin aparece como una derivada total porque u depende slo de T.
Aunque el volumen especfico es constante y la energa interna depende slo de la tem
peratura, la entalpia vara tanto con la presin como con la temperatura segn
h(T, p) = u(T) + pv

(incompresible)

(3.16)

Para una sustancia modelizada como incompresible, los calores especficos cv y cp son
iguales. Esto puede verse diferenciando la Ec. 3.16 con respecto a la temperatura mientras
mantenemos fija la presin para obtener
dh \ _ du
dT )p ~ dT
El primer miembro de esta expresin es cp por definicin (Ec. 3.9). As, utilizando el
segundo miembro de la Ec. 3.15 se obtiene
cp = cv

(incompresible)

(3.17)

Por tanto, para una sustancia incompresible no es necesario distinguir entre cp y cv, y
ambos pueden representarse por el mismo smbolo, c. Los calores especficos de algunos
slidos y lquidos comunes se recogen frente a la temperatura en la Tabla A -l 9. Para inter
valos limitados de temperatura, la variacin de c con sta puede ser pequea. En tales
casos, el calor especfico c puede tratarse como una constante sin error apreciable.
Utilizando las Ec. 3.15 y 3.16, los cambios en la energa interna especfica y en la ental
pia especfica entre dos estados vienen dados, respectivamente, por
Jn
Un ~ Ui =

c(T) d T

(incompresible)

(3.18)

h2 - K = u2 - ux + v(p2 - p x)

T2

c(T) d T + v(p2 - p x)

(incompresible)

(3.19)

i
Si el calor especfico c se toma como constante, las Ec. 3.18 y 3.19 se transforman, respec
tivamente, en
u2 - ux = c(T2 - T x)

(3.20a)
(incompresible, c constante)

h2 ~ hi = c(T 2 - T i) + v(p2 ~ P\)

(3.20b)

3.4 G R FIC A G EN ER A LIZ A D A D E C O M PRESIBILID A D

3.4

GRFICA GENERALIZADA DE COMPRESIBILIDAD

El objetivo de esta seccin es proporcionar una mayor comprensin de la relacin entre pre
sin, volumen especfico y temperatura en los gases. Ello es importante no slo como base
de los anlisis en que intervienen gases sino por la temtica de la segunda parte del captulo
en la que se introduce el modelo de gas ideal. En esta presentacin analizaremos el factor de com
presibilidad, para lo que empezaremos introduciendo la constante universal de bs gases.
CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES
Sea un gas confinado en un cilindro por un pistn y mantengamos el conjunto a tempe
ratura constante. El pistn se puede mover a diversas posiciones de modo que puedan
alcanzarse una serie de estados de equilibrio a temperatura constante. Supongamos que la
presin y el volumen especfico se miden en cada estado y se determina el valor de la rela
cin p ( v / T ) (v es el volumen molar). Podemos representar el valor de dicha relacin
frente a la presin a temperatura constante. El resultado para varias temperaturas se repre
senta en la Fig. 3.10. Cuando se extrapolan a la presin cero estos valores se obtiene para
cada curva precisamente el mismo valor lmite. Es decir,
lim ^

= R

(3.21)

p-> 0 i

donde R representa el lmite comn para todas las temperaturas. Si este procedimiento se
repite para otros gases, se encuentra en cada caso que el lmite de la relacin p v / T cuando
p tiende a cero a temperatura constante, es el mismo, y es R . Puesto que el mismo valor
lmite se presenta para todos los gases, al valor R se le llama la constante universal de los
gases. Su valor, determinado experimentalmente, es

R =

8,314 kj/kmol K
0,09205 atm 1/mol K
1,986 Btu/lbmol R

(3-22)

Introducida la constante universal de los gases analizaremos ahora el factor de compresibilidad.

pv

Extrapolacin
hasta la presin
cero de los datos
experimentales.

' 5 ------

~>

flfiuv 3.10 Representacin de p (v/T) frente a

la presin para un gas y para diversos
valores de la temperatura.

constante universal
de los gases

114

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
factor de
compresibilidad

La relacin adimensional p v / R T se llama fa c to r de com presibilidad y se representa por Z,

es decir,
pv
Z = =RT

(3.23)

Como se comprueba en los clculos siguientes, cuando los valores dtp, v , R y T se uti
lizan en unidades consistentes, Z es adimensional.
Puesto que v = Mv, donde M es la masa atmica o molecular, el factor de compresi
bilidad puede expresarse en forma alternativa como
pv

Z= ]f

(3.24)

R =

(3-25)

donde

R es una constante especfica del gas cuya masa molecular es M. En el SI, R se expresa en
kj/kg K. En el Sistema Ingls, R se expresa en Btu/lb R o ft lbf/lb R.
La Ec. 3.21 puede expresarse en trminos del factor de compresibilidad como
lim Z = 1
p-> o

(3.26)

Es decir, el factor de compresibilidad Z tiende a la unidad cuando la presin tiende a cero

a temperatura constante. Esto puede verse representado en la Fig. 3.11, que muestra, para
el hidrgeno, el valor de Z frente a la presin para un conjunto de temperaturas diferentes.
CLCULO DE PROPIEDADES CON LA GRFICA DE LA COMPRESIBILIDAD
GENERALIZADA

presin y temperatura
reducidas

La Fig. 3.11 es un grfico que da el factor de compresibilidad para el hidrgeno frente a la

presin, para distintos valores de la temperatura. Para otros gases se han obtenido grficas
parecidas. Cuando dichas grficas se estudian, se encuentra que son cualitativamente simila
res. Un estudio ms detallado muestra que cuando las coordenadas se modifican de modo
adecuado, las curvas para varios gases diferentes coinciden ajustadamente cuando se repre
sentan sobre los mismos ejes coordenados, obtenindose as una similitud cuantitativa. Este
hecho es conocido como el principio de los estados correspondientes. Con tal enfoque el factor
de compresibilidad Z puede representarse en funcin de la presin reducida pRy de la tem
peratu ra reducida TR, definidas como

Pk = ^

Fe

grfica delfactor
generalizado
de compresibilidad

Tk = Y

'c

(3.27)

donde pc y Tc representan la presin y la temperatura crticas, respectivamente. De este modo

se obtiene la grfica del fa c to r generalizado de compresibilidad, en la forma Z =f(pK, r R). La
Fig. 3.12 muestra los datos experimentales para diez gases diferentes en una grfica de este tipo.

3.4 GRFICAGENERALIZADADE COM PRESIBILIDAD

Z-11
p (atm)

Variacin del factor de compresi

bilidad del hidrgeno con la pre
sin, a temperatura constante.

Las lneas continuas correspondientes a isotermas reducidas representan los mejores ajustes a
los datos.
Una grfica de este tipo, ms adecuada para la resolucin de problemas que la Fig. 3 .1 2 ,
se recoge en el Apndice, en las Figs. A - l , A -2 y A -3 . En la Fig. A - l , p R vara de 0 a 1,0;
en la Fig. A -2 , pR vara de 0 a 10,0 y en la Fig. A -3 , p R vara de 10,0 a 4 0 ,0 . La desviacin
entre los valores experimentales y los evaluados con la grfica, para una tem peratura dada,
aum enta con la presin. Sin embargo, para los 30 gases utilizados para obtener la grfica,
la desviacin es como mucho del orden del 5% y en la mayor parte de los casos m ucho
m enor.5 En las Figs. A - l y A -2 puede verse que el valor de Z tiende a la unidad para todas
las temperaturas cuando la presin tiende a cero, de acuerdo con la Ec. 3 .2 6 . La Fig. A -3
muestra que Z tam bin se aproxima a la unidad para todas las presiones a temperaturas
muy elevadas.
Los valores del volumen especfico se incluyen en la grfica del factor generalizado
mediante la variable v'R llamada volumen especficopseudorreducido, definido com o

** = R f c

(3 2 8 >

Se ha comprobado que a efectos de su correlacin, el volumen especfico pseudorreducido

resulta preferible al volumen especfico reducido vR = v/vc , donde vc es el volumen crtico
especfico. Usando la presin crtica y la temperatura crtica de la sustancia de inters, la gr
fica del factor generalizado puede utilizarse con diversos pares de las variables TR, p R y v'K:
(T r, pR), (pR, v'R) o (Tr , i>r ). La Tabla A - l lista las constantes crticas para varias sustancias.

5 Al determinar Z para el hidrgeno, el helio y el nen para TR superiores a 5, la temperatura y presin

reducidas deben calcularse utilizando TR = T/(TC+ 8) y pR = p/(pc + 8), estando las temperaturas en K y las
presiones en atmsferas.

volumen especfico
pseudorreducido

115

116

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

1.1
.
1,0

i ^

T * = 2,0 o

S A

0,9
0,8

7 k = l , 50
A

_ A<r

Tii = l , 3

0,7
X

R,|n$
I

0,6

S0

^ R = 1,2 0 ......

/y /

Leyendas
0 Isopentano
n-Heptano
Nitrgeno
Dixido
de carbono
Agua
-----Curva promedio basada en
datos de hidrocarburos

X *^

x Metano
o Etileno
a Etano
Propano
-Butano

0,5
= 1,1C
x JH&.

0,4

JS

1 T = 1,00^

0,3

0,2
0,1

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

s.

3,0

3,5

4,0

4,5

5,0

5,5

6,0

6,5

7,0

Presin reducida p R

fijjwu Z.12 Grfica del factor generalizado de compresibilidad, para distintos gases.

El m rito de la grfica del facto r generalizado p ara el clculo d e p, v y T p ara los gases
resu lta de la sim plicidad co m b in ad a c o n la exactitud. S in em b arg o , la grfica de co m p resib i
lidad n o d ebera usarse co m o su stitu to d e d ato s p recisos p-v-T , p ara u n a su stan cia dada,
co m o los su m in istrad o s p o r u n a tabla o p o r u n p ro g ra m a d e o rd en a d o r. L a grfica es til,
so b re to d o , p ara o b te n e r estim aciones razo n ab les e n au sen cia d e d ato s m s precisos.
E l sig u ie n te ejem p lo ilu s tra el e m p leo d e la g rfica del fa c to r g en e raliz ad o d e c o m p re
sibilidad.

PROBLEMA

USO DE LA GRFICA GENERALIZADA DE COMPRESIBILIDAD

U na cantidad fija de vapor de agua, inicialmente a 20 MPa y 520C, se enfra a volumen constante hasta que su tem pe
ratura alcanza los 400C. Usando la grfica de compresibilidad determnese

(a) el volumen especfico del vapor de agua en el estado inicial, en m 3/kg.

(b) la presin en MPa en el estado final.
Com prense los resultados de las partes (a) y (b) con los valores obtenidos utilizando la tabla de vapor sobrecalentado,
Tabla A-4.

3.4 GRFICAGEN ERALIZADADECOM PRESIBILIDAD

117

SO L U C I N
Conocido:

El vapor de agua se enfra a volumen constante desde 20 MPa y 520C hasta 400C.

Se debe hallar: El volumen especfico y la presin final, utilizando la grfica de compresibilidad y la tabla de vapor so
brecalentado, comparando los resultados.
Datos conocidos y diagramas:
p\ = 2 0

MPa
r , = 520C
T 2 = 400C

Depsito rgido, cerrado

Tu
Tu

= 1.3
= 1.2

Tu =

1,05

Consideraciones e hiptesis:
1.

El vapor es un sistema cerrado.

2.

Los estados inicial y final son de equilibrio,

3.

El volumen es constante.

Anlisis:
(a) De laTabla A -l, Tc = 647,3 K y p c= 22,09 MPa para el agua. As,

Con estos valores para la temperatura reducida y la presin reducida, el valor de Z obtenido de la Fig. A -l es 0,83,
aproximadamente. Puesto que Z=pv/RT, el volumen especfico en el estado 1 puede determinarse del modo siguiente
= ^

Pi

= 0 ,8 3 * 1 1
M px

^8311
= 0,83

kmol-k
kg
18,02 , 6 ,
v
kmol >

El peso molecular del agua se obtiene de la Tabla A - l.

Volviendo a la Tabla A-4, el volumen especfico en el estado inicial es 0,01551 m 3/kg que supone un buen acuerdo
con el valor de la grfica de compresibilidad, como esperbamos.
(b) Puesto que el vapor de agua se enfra a volumen especfico constante, el proceso tiene lugar a 'r constante, como
muestra la figura adjunta. Utilizando el valor del volumen especfico determinado en el apartado (a),

118

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

(1S,2 m 3 V 22,09 X 106- ^

_ 3 kgjl
m*
VIO

..........,VPc
.
V'* = r f c =

78314 N-m^i
(647,3 K)
U 8 , 0 2 kg-K

= 1,12

En el estado 2

Localizando el punto sobre la grfica de compresibilidad donde v'R = 1,12 y TR = 1,04, el valor correspondiente para
pR es 0,69, aproximadamente. Segn esto,
P 2 = Pc(Prn) = (22,09 M Pa) (0 ,6 9 )= 1 5 ,2 4 M Pa

Interpolando en las tablas de vapor sobrecalentado, p2 = 15,16 MPa. Como antes, el valor de la grfica de compresi
bilidad supone un buen acuerdo con el valor obtenido de la tabla.

D Al evaluar el factor de compresibilidad Z, la temperatura reducida TR y la presin reducida pR, deben utilizarse la
temperatura absoluta y la presin absoluta.
H Cuando ios valores para p, v, R y T se dan en unidades consistentes, el valor de Z es adimensional.

ECUACIONES DE ESTADO
Considerando las curvas de las Figs. 3.11 y 3.12 es razonable pensar que la variacin con
la presin y la temperatura del factor de compresibilidad para los gases puede expresarse
como una ecuacin, al menos para ciertos intervalos de p y T. Se pueden escribir dos
expresiones que satisfacen una base terica. La primera da el factor de compresibilidad
como un desarrollo en serie de la presin
Z = 1 + B(T)p + C(T)p2 + D( T) p3 + ...

(3.29)

donde los coeficientes B,C, D, ... dependen slo de la temperatura. Los puntos en la
Ec. 3.29 representan trminos de orden superior. La segunda es una serie enteramente
anloga a la Ec. 3.29 pero expresada en trminos de l / v en lugar de p
z= 1 +m

+ C i I ) + D (I} + ...
V

ecuaciones del virial

V2

(3.30)

V3

Las ecuaciones 3.29 y 3.30 se conocen como las ecuaciones del virial, y los coeficientes
B, C, D, . . . y B, C, D ,. . . se llaman coeficientes del virial. La palabra virial proviene de la
palabra latina para fuerza, y en este caso alude a las fuerzas de interaccin entre las mol
culas consideradas.
Los desarrollos del virial pueden deducirse por mtodos de la Mecnica estadstica,
pudindose atribuir un significado fsico a sus coeficientes: B/v corresponde a las interac
ciones entre dos molculas, C/v2 corresponde a las interacciones entre tres molculas,
etc. En principio, los coeficientes del virial pueden calcularse utilizando expresiones de la

3 .4 G R FIC A G EN ER A LIZ A D A D E C O M PRESIBILID A D

Mecnica estadstica deducidas a partir de la consideracin de los campos de fuerzas que

actan sobre las molculas de un gas. Los coeficientes del virial tambin pueden determi
narse a partir de datos experimentales p-v-T. Los desarrollos del virial se utilizan en la Sec.
1 1 . 1 como punto de partida para el estudio posterior de las representaciones analticas de
las relaciones p -v -T de los gases conocidas como ecuaciones de estado.
Los desarrollos del virial y el significado fsico atribuido a los distintos trminos de los
desarrollos pueden utilizarse para clarificar la naturaleza del comportamiento de los gases
en el lmite cuando la presin tiende a cero a una temperatura constante. De la Ec. 3.29 se
deduce que si la presin disminuye a temperatura constante, los trminos Bp, Cp2, etc.
correspondientes a distintas interacciones moleculares tienden a disminuir, sugiriendo
que las fuerzas de interaccin se debilitan en estas circunstancias. En el lmite, cuando la
presin se aproxima a cero, estos trminos se anulan, y la ecuacin se reduce a Z = 1, de
acuerdo con la Ec. 3.26. De modo similar, puesto que el volumen aumenta cuando la pre
sin disminuye a temperatura constante, los trminos B/v, C/v2, etc. de la Ec. 3.30 tam
bin se anulan en el lmite, dando Z = 1 cuando las fuerzas de interaccin entre las mol
culas son prcticamente nulas.

CLCULO DE PROPIEDADES CON EL MODELO DE GAS IDEAL

Mientras que la relacin entre temperatura, presin y volumen especfico en un gas es a
menudo compleja, la discusin de la Sec. 3.4 muestra que en los estados en los que la pre
sin p es pequea en relacin con la presin crtica pc (bajo pR) y/o la temperatura T es
grande en relacin con la temperatura crtica Tc (alto TR), el factor de compresibilidad
Z = pv/RT es prxirrfo a 1. En tales estados podemos considerar, con razonable precisin,
que
Z = g = l

(3.31)

pv = R T

(3.32)

La Ec. 3.32 se denomina ecuacin de estado del gas ideal y sobre ella se desarrolla la
segunda parte del captulo que trata del modelo de gas ideal.
Formas alternativas de la misma relacin bsica entre la presin, el volumen especfico
y la temperatura se obtienen del modo siguiente. Con v = V/m, la Ec. 3.32 puede expresarse
como
p V = mRT

(3.33)

Adems, puesto que v = v /M y R = R /M , donde M es el peso atmico o molecular, la

Ec. 3.32 se puede expresar como
pv = R T

(3.34)

p V = nRT

(3.35)

o, con v = V/n, como

ecuacin de estado
del gas ideal

119

120

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

3.5

EL MODELO DE GAS IDEAL

Para cualquier gas cuya ecuacin de estado viene dada exactamente por pv = RT, la energa
interna especfica depende solamente de la temperatura. Esta conclusin se demuestra for
malmente en la Sec. 11.4. Esto queda tambin confirmado por las observaciones experi
mentales, empezando con el trabajo de Joule, que mostr en el ao 1843 que la energa
interna del aire a bajas densidades depende sobre todo de la temperatura. Una argumen
tacin adicional desde el punto de vista microscpico se ver luego. La entalpia especfica
de un gas de ecuacin/ro = RT tambin depende slo de la temperatura, como puede verse
combinando la definicin de la entalpia, h = u+pv con u = u(T) y la ecuacin de estado del
gas ideal para obtener h-u (T) + RT. En conjunto, todas estas especificaciones constituyen
el modelo de gas ideal, que en forma resumida es
modelo de gas ideal

C r it e r io
M ETO D O L G IC O

pv = R T

(3.32)

u = u(T)

(3.36)

h = h(T) = u(T) + R T

(3.37)

La energa interna y la entalpia especficas de los gases dependen, en general, de dos

propiedades independientes, no slo de la temperatura como se presume en el modelo de
gas ideal. Adems, la ecuacin de estado del gas ideal no proporciona una aproximacin
aceptable en todos los estados. Por tanto, usar el modelo de gas ideal o no, depende del
margen de error aceptable en un clculo dado. En cualquier caso los gases a menudo se
aproximan al comportamiento de gas ideal y con este modelo se obtiene una descripcin
particularmente simplificada.
Para verificar que un gas puede modelarse como gas ideal pueden localizarse los estados
de inters en una grfica de compresibilidad determinando en qu medida se satisface Z = 1.
Como se ver en discusiones sucesivas, tambin pueden utilizarse otros datos de propieda
des en forma de tablas o grficas para determinar la conveniencia del modelo de gas ideal.
Para simplificar la resolucin de muchos ejemplos y problemas propuestos a lo largo del
libro, indicamos en el enunciado del problema que deber usarse el modelo de gas ideal
cuando la conveniencia de esta hiptesis pueda verificarse por referencia a la grfica de com
presibilidad o a otros datos. Si esta hiptesis simplificadora no se hace explcitamente en un
enunciado, el modelo de gas ideal deber utilizarse slo si su adecuacin se ha verificado.
Interpretacin m icroscpica. Basndose en lo expuesto en la Sec. 3.4 sobre los desa
rrollos del virial es posible hacerse una idea de la dependencia de la energa interna de los
gases con la temperatura, para bajas densidades. Cuando p
0 (v -> ), las fuerzas de
interaccin entre las molculas de un gas se van debilitando, y el desarrollo del virial tiende
a Z = 1 en el lmite. El estudio de los gases desde un punto de vista microscpico muestra
que la dependencia de la energa interna de un gas con la presin o el volumen especfico,
a una temperatura dada, es fundamentalmente una consecuencia de las interacciones
moleculares. Por tanto, cuando la densidad de un gas disminuye a una temperatura dada
se llega a un punto en el que los efectos de las fuerzas intermoleculares son mnimos. La
energa interna queda entonces determinada fundamentalmente por la temperatura.
Desde el punto de vista microscpico el modelo de gas ideal implica varias idealizaciones:
el gas consiste en molculas que se mueven al azar obedeciendo las leyes de la Mecnica;
el nmero total de molculas es grande, pero el volumen de stas es una fraccin despre-

3.5 EL M O D E L O D E GAS IDEAL

dable del volumen ocupado por el gas, y no actan fuerzas apreciables entre las molculas
excepto durante las colisiones.
El siguiente ejemplo muestra el uso de la ecuacin de estado del gas ideal y refuerza el
empleo de los diagramas de propiedades para localizar los principales estados en los procesos.

PROBLEMA

CICLO RECORRIDO POR AIRE COMO GAS IDEAL

Un kilogramo de aire recorre un ciclo termodinmico consistente en tres procesos:

Proceso 1-2 : volumen especfico constante
Proceso 2 -3 : expansin a temperatura constante
Proceso 3 -1 : compresin a presin constante

En el estado 1, la temperatura es 273 K, y la presin es 1 atm. En el estado 2, la presin es 2 atm. Empleando la ecuacin
de estado del gas ideal,
(a) represntese el ciclo en un diagrama p-v.
(b) determnese la temperatura en el estado 2, en K.
(c) determnese el volumen especfico en el estado 3, en m 3 /kg.
SOLUCIN
Conocido: El aire recorre un ciclo termodinmico que consta de tres procesos: proceso 1-2, v = constante; proceso 2-3,

T = constante; proceso 3-1, p = constante. Se dan los valores para Tv px y p2.

Se debe hallar:

La representacin del ciclo en el diagrama p-v y los valores T2 y v3.

Datos conocidos y diagramas:

121

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Consideraciones e hiptesis:
. El aire es un sistema cerrado.
2. El aire se comporta como un gas ideal.
1

Anlisis:
(a) En la figura adjunta se recoge el ciclo dibujado en el diagrama p-v. Ntese que puesto que p = R'l/v y que la tempe
ratura es constante, la variacin de p con v para el proceso de 2 a 3 es no lineal.
(b) Utilizando pv = RT, la temperatura en el estado 2 es
T*2 = PiP^R
Para obtener el volumen especfico v2 requerido en esta expresin, ntese que v2 = vlr por tanto
v2 = R T xlp t

Combinando estos dos resultados se obtiene

T2 = S Tl = ( l S ) (273K) = 546 K
(c) Puesto qut p v = RT, el volumen especfico en el estado 3 es v3 = R T 3/p 3 .
Teniendo en cuenta que T 3 = T 2, p 3 = p y R = R /M
_ R T,2

Vs = M p1
^8,314

kJ
kmol-K
(546 K)
kg
28,97
1,01325 X 105 ~
m2
kmol

= 1,546 m3/kg
donde el peso molecular del aire se ha tomado de la Tabla A -l.

La Tabla A-l dapc = 37,7 bar (37,2 atm), Tc = 133 K para el aire. Por tanto, p^ = 0,054, TR2 = 4,11 . Comprobndolo
en la Fig. A-l el valor del factor de compresibilidad para este estado es Z = 1. La misma conclusin se obtiene cuando
se comprueban los estados 1 y 3. Por tanto, la ecuacin pv = R T describe adecuadamente la relacin p - v - T para el
gas en estos estados.

Es importante sealar que la ecuacin de estado pv = R T requiere el uso de temperatura T y presin p absolutas.

3 .6

ENERGA INTERNA, ENTALPIA Y CALORES ESPECFICOS DE

GASES IDEALES

Para un gas que verifica el modelo de gas ideal, la energa interna especfica depende slo
de la temperatura. Por consiguiente, el calor especfico cv, definido por la Ec. 3.8, es tam
bin una funcin de la temperatura nicamente. Es decir,

3.6 EN ERG A IN T E R N A , EN TA LPIA Y CALORES ESPECFIC O S D E GASES IDEALES

Esto se expresa como una derivada total porque u depende slo de T.

Separando variables en la Ec. 3.38
du = cv(T) d T

(gas ideal)

(3.39)

Integrando,

u {T2)

~ u ( T x) =

cv( T ) d T

(gas ideal)

(3.40)

7i
De modo similar, para un gas que obedece el modelo de gas ideal, la entalpia especfica
depende slo de la temperatura, as como tambin el calor especfico cp, definido por la Ec.
3.9, es una funcin de la temperatura nicamente. Es decir,
CP(T) =

(gas ideal)

(3.41)

Separando variables en la Ec. 3.41

dh = cp(T) d T

(3.42)

Integrando,

H T 2) - h ( T 1) = \

cJT) dT

(gas ideal)

(3.43)

Una importante relacin entre los calores especficos de los gases ideales se obtiene
diferenciado la Ec. 3.37 con respecto a la temperatura
dh _ du
dT ~ dT

e introduciendo las Ec. 3.38 y 3.41 se obtiene

cp (T) = cv (T) + R

(gas ideal)

(3.44)

En base molar, esto se escribe

cp (T) = cv(T) + R

(gas ideal)

(3.45)

Aunque cada uno de los dos calores especficos del gas ideal es una funcin de la tempe
ratura, las Ec. 3.44 y 3.45 muestran que los calores especficos difieren en una constante:
la constante del gas. El conocimiento de cualquiera de los calores especficos para un gas
en concreto permite calcular el otro utilizando slo la constante del gas. Las ecuaciones
anteriores muestran tambin que cp > cv y cp > cv, respectivamente.
Para un gas ideal, la razn de calores especficos, k, es tambin una funcin que slo
depende de la temperatura
cp

k =

(T)

feas ldeal)

(3.46)

123

124

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Puesto que cp > c, se sigue que k > 1. Combinando las Ec. 3.44 y 3.46 resulta
CP(T ) =

kR

cv(T ) =

(gas ideal)

(3.47a)

(gas ideal)

(3.47b)

Se pueden escribir en base molar expresiones similares para los calores especficos, reem
plazando R por R .
Funciones para el calor especfico. Las expresiones anteriores suponen que los calores
especficos del gas ideal son funciones de la temperatura. Estas relaciones se presentan para
gases de inters prctico en diversas formas como grficos, tablas y ecuaciones. La Fig. 3.13
ilustra la variacin de cp (base molar) con la temperatura para un cierto nmero de gases
comunes. En el rango de temperatura mostrado, cp aumenta con la temperatura para todos
los gases excepto para los gases monoatmicos Ar, Ne y He. Para stos, cp es aproximada
mente constante, con el valor que predice la teora cintica: cp = r, R. En la Tabla A-20 se
presentan datos tabulados de los calores especficos frente a la temperatura, para los gases
seleccionados. Los valores de los calores especficos se presentan tambin en forma de
ecuacin. Varias formas alternativas de tales ecuaciones se encuentran en la literatura tc
nica. Una ecuacin que es relativamente fcil de integrar es la forma polinmica
% = a + BT + y T 2 + 8T3 + eT 4
R

(3.48)

Temperatura, R

1000

2000

3000

Temperatura, K

Variacin de cP/R con la temperatura para una serie de gases modelados como
gases ideales.

3.7 C L C U L O D E Au Y Ah E N GASES IDEALES 125

Los valores de las constantes a, 3, y, 8 y e se recogen en la Tabla A-21 para varios gases,
y para el rango de temperaturas 300 K a 1000 K.
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 3.48, vamos a evaluar el cambio en la ental
pia especfica, en kj/kg, para el vapor de agua desde un estado donde 1\ - 400 K hasta un
estado donde T2 = 900 K. Introduciendo la expresin para cp ('/) dada por la Ec. 3.48 en
la Ec. 3.43 e integrando con respecto a la temperatura

hn

h-i -r-^
1
M

( a + I3T+ y T 2 + ST3 + eT4) dT

_R_
a{T2 - T x) + | ( T
~M

22

- Ti) +

- T) + | ( T \ - 7?) + | ( T

25

- T)

donde la masa molecular Al ha sido introducida para obtener el resultado por kg de masa.
Con valores para las constantes de la Tabla A-21

h2

h\ ~

{3,653 (900 - 400) +

+

^ ?Q

[(900)2 - (400)2]

1 91 ^
[(900)3 - (400)3] _ ^ Z i [( 9 oo ) 4 - (400)4]
[(9 0 0 )5 _ (

400) 5] J. =

5 3 1 r6 9 kj / k g

La fuente de los datos de calores especficos para los gases ideales es experimental. Los
calores especficos se pueden determinar macroscpicamente a partir de medidas muy
laboriosas de propiedades. En el lmite, cuando la presin tiende a cero, las propiedades
de un gas tienden a confundirse con las de su modelo de gas ideal, de modo que los calores
especficos determinados macroscpicamente para un gas extrapolando a muy bajas pre
siones pueden llamarse bien calores especficos a presin cero, bien calores especficos de
un gas ideal. Aunque los calores especficos a presin cero se pueden obtener extrapolando
macroscpicamente determinados datos experimentales, esto no es frecuente en la actua
lidad puesto que los calores especficos de los gases ideales pueden calcularse fcilmente
con expresiones de la Mecnica estadstica, utilizando datos espectrales, que se pueden
obtener experimentalmente con precisin. La determinacin de los calores especficos del
gas ideal es una de las reas importantes en las que el enfoque microscpico contribuye de
manera significativa a la aplicacin de la Termodinmica.

3 .7

CLCULO DE Au Y A h EN GASES IDEALES

Aunque las variaciones de energa interna y entalpia especficas pueden calcularse por
integracin a partir de las expresiones de los calores especficos, resulta ms simple calcu
larlas siguiendo el procedimiento recogido en esta seccin.

126

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

USO DE LAS TABLAS DE GAS IDEAL

Para un cierto nmero de gases comunes, los clculos de cambios en la energa interna y
la entalpia especficas se simplifican con el manejo de las tablas de gas ideal, Tablas A-22 y
A-23, que dan u y h (o u y h ) en funcin de la temperatura.
Para obtener la entalpia frente a la temperatura, escribimos la Ec. 3.43 como
rT

h ( T) =

c A T ) d T + h ( Tre{)

donde Tref es una temperatura de referencia arbitraria y h(Tre) un valor arbitrario de la

entalpia a la temperatura de referencia. Las Tablas A-22 y A-23 se basan en la seleccin:
h = 0 a Tref = 0 K. Por tanto, la tabulacin de la entalpia frente a la temperatura se desarrolla
utilizando la integral6
h ( T ) = f c J T ) (d T )

(3.49)

Las tablas de la energa interna frente a la temperatura se obtienen de los valores tabulados
de la entalpia, utilizando u - h - RT.
Para el aire como gas ideal, h y u vienen dados en la Tabla A-22 en unidades de kj/kg.
Los valores de la entalpia especfica molar. h y la energa interna especfica molar u para
diversos gases comunes modelizados como gases ideales se recogen en las Tablas A-23 en
unidades de kj/kmol. Adems de la energa interna y la entalpia, en estas tablas hay otras
magnitudes que se introducen en el Cap. 6 , debiendo ignorarse por ahora. Las Tablas A-22
y A-23 son tiles para clculos relativos a gases ideales, no slo porque la variacin de los
calores especficos con la temperatura se tiene en cuenta automticamente, sino porque las
tablas son de fcil utilizacin.
Por ejemplo... emplearemos la Tabla A-22 para calcular la variacin de la entalpia espe
cfica, en kj/kg, para el aire desde un estado con temperatura Tx = 400 K hasta otro con
T2 = 900 K. A las temperaturas dadas la tabla de gas ideal para el aire, Tabla A-22, da
h, = 400,98 M
kg
h2 = 932,93 M
kg
En consecuencia, se tendr para la variacin h2 - hx = 531,95 kj/kg que es prcticamente
coincidente con el que se obtendra por integracin de la Ec. 3.48 (531,69 kj/kg). A
UTILIZACIN DE APLICACIONES INFORMTICAS
Los programas de clculo de propiedades proporcionan habitualmente valores de la energa
interna y entalpia especficas para el aire y un amplio conjunto de gases tomados como ideales.

6 La variacin del calor especfico dado por la Ec. 3.48 es vlida slo para un rango de temperaturas limi
tado, as los valores de entalpia tabulados se calculan con la Ec. 3.49 usando otras expresiones que permi
ten calcular con precisin la integral sobre amplios rangos de temperaturas.

3.7 C L C U L O D E Au Y Ah E N GASES IDEALES 127

HIPOTESIS DE CALORES ESPECIFICOS CONSTANTES

Cuando los calores especficos se consideran constantes, las Ec. 3.40 y 3.43 se reducen,
respectivamente, a
T j)

(3.50)

h ( T 2) h ( T x) = Cp(T2 Ti)

(3.51)

U ( T 2)

u ( T ^ ) cv ( T 2

Las Ecs. 3.50 y 3.51 se usan a menudo en los anlisis termodinmicos con gases ideales
porque permiten desarrollar ecuaciones muy simples aplicables a un elevado nmero de
procesos.
Los valores constantes de cv y cp en las Ecs. 3.50 y 3.51 son, hablando estrictamente,
valores medios calculados como sigue:

cv(T) d T

cJT ) dT

T,

T2 ~ T

T2 - T

No obstante, cuando la variacin de cv o cp es pequea en un intervalo dado de tempera

tura, el calor especfico a utilizar en las Ecs. 3.50 3.51 se puede tomar como la media
aritmtica de los valores del calor especfico para las dos temperaturas extremas, pues el
error que se introduce es, normalmente, pequeo. Como alternativa, puede utilizarse el
calor especfico para la temperatura media del intervalo. Estos mtodos son particular
mente adecuados cuando se pueden obtener datos tabulados para el calor especfico,
como por ejemplo los de la Tabla A-20, pues entonces los valores del calor especfico cons
tante pueden, a menudo, determinarse mediante un breve anlisis.
El siguiente ejemplo muestra el uso de las tablas de gas ideal y el balance de energa
para un sistema cerrado.

8i
PROBLEMA

APLICACIN DEL BALANCE DE ENERGA CON LAS TABLAS DE GAS IDEAL

Un dispositivo cilindro-pistn contiene 1 kg de aire a la tem peratura de 300 K y a una presin de 1,0 atm. El aire se
com prime hasta un estado en el que la tem peratura es 460 K y la presin es 6,0 atm. D urante la com presin, hay una
transferencia de calor del aire al entorno igual a 20 kj. Utilizando el modelo de gas ideal para el aire, determ inar el trabajo
durante el proceso, en kj.

SOLUCIN
Conocido: Un kilogramo de aire se comprime entre dos estados determinados habiendo una transferencia conocida de
calor desde el aire.
Se debe hallar:

El trabajo en kj.

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis:

1. ' El aire es un sistema cerrado.

2. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No hay cambio en la energa cintica o potencial.
3. El aire se modela como un gas ideal.
Anlisis:

El balance de energa para el sistema cerrado ser

Aef+ Ag'P'V AU = Q - W

donde los trminos de energa cintica y potencial se anulan por la hiptesis 2. Despejando W,
W = O - AU = 0 - m(u2 - u})
A partir del enunciado del problema, 0 = -20 kj. Tambin, de la Tabla A-22 para 7', = 300 K, ux = 214,07 kj/kg y para
T2 = 460 K, u2 = 329,97 kj/kg. Por consiguiente,
W = - 20 - (1)(329, 97 - 214,07) = -135,90 kj
El signo menos indica aqu que el trabajo se ha hecho sobre el sistema durante el proceso.

H Aunque los estados inicial y final se consideran estados de equilibrio, los estados intermedios no son necesariamente
estados de equilibrio, por lo que el proceso se ha sealado en el diagrama p-v adjunto mediante una lnea de puntos.
Dicha lnea no define una "trayectoria" para el proceso.
La Tabla A-l da pc = 37,7 bar, Tc = 133 K para el aire. Por tanto, en el estado 1, / > R 1 = 0,03, r R 1 = 2 ,26 y en el estado
2, Pr2 = 0,16, TR2 =3,46. Verificndolo en la Fig. A-l, puede concluirse que para estos estados Z~ 1 , como se asume
en la solucin.

En principio, el trabajo podra calcularse mediante la integral p dV\ pero como la variacin de la presin en la cara
interna del pistn no es conocida, la integracin no se puede hacer sin ms informacin.

3.7 C L C U L O D E AU Y AH E N GASES IDEALES

129

El ejemplo siguiente recoge un caso en el que el empleo de un programa informtico que

trabaje con el modelo de gas ideal y de gas perfecto, cv constante, permite una compara
cin de resultados trabajando con ambos modelos.

i
PROBLEMA

APLICACIN DEL BALANCE DE ENERGA CON UN PROGRAMA INFORMTICO

Un kmol de dixido de carbono (C02) en un conjunto cilindro-pistn sufre un proceso a p cte igual a 1 bar desde
Tj = 300 K hasta T2. Represente el calor transferido al gas, en kj, frente a T2 variando desde 300 a 1500 K. Considere el
modelo de gas ideal y calcule el cambio que sufre la energa interna del gas si utiliza
(a) datos de con el modelo de gas ideal
(b) datos de con el modelo de gas perfecto ( calculada con cv constante calculado en Tj).
SOLUCIN
Conocido: Un kmol de C 0 2 sufre un proceso a p cte en un conjunto cilindro-pistn. Se conocen la temperatura inicial,
T] , y la presin.
Se debe hallar: Una grfica de la transferencia de calor frente a la temperatura final, T2. Utilcese el modelo de gas ideal
y calclese Am a partir (a) de dicho modelo, (b) con cv constante correspondiente a su valor en Tv
Datos conocidos y diagramas:

Dixido
E
de carbono >1

T i = 300 K

n = 1 kmol
p = 1 bar

flfiwu 3.4
Consideraciones e hiptesis:
1. El dixido de carbono es un sistema cerrado.
2 .
El proceso se realiza a presin constante.
3. El gas se comporta como gas ideal.
4. Los efectos de las energas cintica y potencial pueden despreciarse.
Anlisis: El calor transferido se obtiene del balance de energa para un sistema cerrado, que se reduce a
u2- u 1= q

Mediante la Ec. 2.17, a p constante (consideracin 2) tenemos

w = P (V 2 - V x) = p n { v 2 - v x)

As, con AU = n(2 - ut) , el balance de energa ser

n(2 - j) = Q - p n { v 2 - j j
Despejando Q
O

Q = n li^- ^+ p ^-V i)]

130

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Con pv = RT, esto se transforma en

O = n[ ( 2 - ,) + R {T 2 - T x)]
El objetivo es representar Q para T2 en los casos (a) modelo de gas ideal, y (b) Ec. 3.50 en base molar, es decir,
u2 ~ u \ ~ cv(T2 ~ T-)

donde el valor de cv se toma constante y se calcula para Tx = 300 K.

Para la parte (a) podemos tomar los valores de u utilizando los datos de la Tabla A-23. En particular, para T2 = 1000 K,
tendremos
Qa = w[(m2 - x) + R ( T 2 - Tx)]
= (1 kmol) [58.606 - 6939 kj/kmol + (8,314 kj/kmol K) (1500 - 300) K]
= 61.644 kj
Para la parte (b) tenemos: cv = 28,95 kJ/kmol -K, valor constante calculado en Tx, lo que supone para T2
Qb = 4 ,4 7 2 X 1 0 4 kj
= (1 kmol) [2 8 ,9 5 kj/kmol + (1500 - 300) K + (8 ,3 1 4 kj/kmol K) (1 5 0 0 - 3 0 0 ) K]

= 34.740 kj + 9977 kj = 44.717 kj

Si con una aplicacin adecuada evaluamos Q para casos intermedios entre Tx = 300 K y T 2 = 1500 K, con intervalos de
100 K obtendremos una representacin como la de la figura
70 .0 0 0
6 0 .0 0 0
50 .0 0 0
_

4 0 .0 0 0

* 30 .0 0 0

20.000
10.000

300

500

700

900

1100

1300

1500

T2, K

Como era de esperar, Q crece cuando T2 aumenta. De las grficas tambin deducimos que si se utiliza cv constante para
calcular Aw , y de ah 0 , se produce un error significativo cuando se compara con los datos de gas ideal. Las dos solu
ciones son comparables hasta T2 = 500 K, pero difieren en torno a un 27% cuando se calienta el gas hasta los 1500 K.

De modo alternativo la expresin para Q se puede escribir como

O = n[(u2 + p 2v2) - (a, + p xvx)]

Si sustituimos h = u + p v , la expresin de Q ser Q = n(Ji2 - h\).
B

Se deja como ejercicio verificar que un resultado ms aproximado para la parte (b) se obtiene cuando se calcula el
valor de cv para Tm = (Tx + T2)/2.

3.7 C L C U L O D E AU Y AH E N GASES IDEALES

El siguiente ejemplo muestra el uso del balance de energa en un sistema cerrado con un
modelo de gas ideal en el que se toman constantes los calores especficos.

3>10
PROBLEMA

APLICACIN DEL BALANCE DE ENERGA CON CALORES ESPECFICOS

CONSTANTES

Dos depsitos estn conectados mediante una vlvula. Uno de ellos contiene 2 kg de gas monxido de carbono a 77C
y 0,7 bar. El otro contiene 8 kg del mismo gas a 27C y 1,2 bar. La vlvula se abre y los gases se mezclan mientras reciben
energa por transferencia de calor del entorno. La temperatura del equilibrio final es 42C. Usando el modelo de gas ideal,
determnese
(a) la presin del equilibrio final, en bar.
(b) la transferencia de calor para el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Dos depsitos que contienen diferentes cantidades de gas monxido de carbono en estados iniciales dife
rentes se conectan mediante una vlvula. La vlvula se abre y el gas se mezcla mientras recibe una cierta cantidad de ener
ga por transferencia de calor. La temperatura del estado final es*"conocida.
Se debe hallar: La presin final y la transferencia de calor para este proceso.
Datos conocidos y diagramas:

1
i de carbono
i
! 2 kg, 77C,
1 0,7 bar

ti/^I^
Vlvula

Monxido
de carbono

8 kg, 27C,
1,2 bar

^ -----
Depsito 1

Depsito 2

3.10

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.

La cantidad total de gas monxido de carbono es un sistema cerrado.

El gas se modela como un gas ideal.
El gas en cada depsito est inicialmente en equilibrio. El estado final es un estado de equilibrio.
No hay transferencia de energa a, o desde, el gas mediante trabajo.
No hay cambios en las energas cintica o potencial.

Anlisis:
(a) La presin del equilibrio final pf puede determinarse mediante la ecuacin de estado del gas ideal
mRT$
Pf

131

132

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

donde m es la suma de las cantidades iniciales de masa presentes en los dos depsitos, V es el volumen total de los
dos depsitos, y T es la temperatura final de equilibrio. Por tanto
(mx + m2 )RTf

Pf ~

V, +

Llamando a la temperatura y a la presin iniciales en el depsito 1, T, y ,'respectivamente, V = mxRT1 lpl. De modo

similar, si la temperatura y presin iniciales en el depsito 2 son T 2 yp2, V2 = m2RT2/p2 As, la presin final es
(m1 + m 2 ) R T f

(mx + m2 ) T {

P ~ |'mxR T x^ + ^m2 RT2j

P\

V p2

~
\ P\ )

V p2

Sustituyendo los valores correspondientes,

D = _______ (10 kg)(315 K)
Pf
(2 kg)(350 K)
(8 kg)(300 K)
0,7 bar
+
1,2 bar

1,uo Dar

(b) La transferencia de calor puede calcularse mediante el balance de energa, que se simplifica con las consideraciones
4 y 5, quedando
o

AU= Q
o

Q = Uf ~ U,
Uxes la energa interna inicial dada por
U, = mxu ( T x) + m2 u (T 2.)
donde Tx y T2 son las temperaturas iniciales del CO en los depsitos 1 y 2, respectivamente. La energa interna final
es Uf
Uf (mx + m2 )u(.Tf)
Sustituyendo estas expresiones de la energa interna, el balance de energa ser
Q = mx [1/(7 - (T j)] + m2 [ u(Tf) - u ( T 2)]
Puesto que el calor especfico cv del CO vara muy poco a lo largo del intervalo de temperatura de 300 K a 350 K
(Tabla A-20), puede ser tratado como un valor constante. La expresin para Q es entonces
Q = m,c(Tf - 7 ,) + m2 cv( T f - T2)
Evaluando cv como la media de los valores recogidos en la Tabla A-20 a 300 K y 350 K, cv = 0,745 kj/kg K. Por con
siguiente
O = (2 kg) (o ,745

kJ

(315 K - 350 K) +

+ (8 kg) ^0,745 j~ ~ j? j (315 K - 300 K)

= + 37,25 kJ
El signo ms indica que la transferencia de calor es hacia el sistema.

3.8 PROCESOS POLITRPICOS DE UN GAS IDEAL

Si se analiza la grfica del factor generalizado de compresibilidad puede com probarse que la ecuacin de estado del
gas ideal es apropiada para el CO en este rango de tem peraturas y presiones. Puesto que el calor especfico cv del CO
vara muy poco en el intervalo de tem peraturas de 300 a 350 K (Tabla A-20), puede ser considerado constante.
Com o ejercicio evaluar Q usando los valores de la energa interna especfica tom ados de la tabla de gas ideal para el
CO, Tabla A-23. Observar que la energa interna especfica viene dada, en dicha tabla, con unidades de kj/kmol.

3.8

PROCESOS POLITRPICOS DE UN GAS IDEAL

Recordemos que un proceso politrpico de un sistema cerrado se describe mediante una

relacin presin-volum en de la forma
pV" = constante

(3.52)

donde n es una constante (Sec. 2.2). Para u n proceso politrpico entre dos estados
P ^ = p 2V"2

P2 = (V i Y
Pi

(3.53)

lv 2

El exponente n puede tom ar cualquier valor desde - a + , dependiendo de cada proceso

en particular. Cuando n - 0 el proceso es isobrico (proceso a presin constante) y cuando
n = oo, el proceso es isocrico (proceso a volum en constante).
Para u n proceso politrpico
P dV =

PjVn

Pi V

{n * 1)

(3.54)

i
para cualquier exponente n excepto n = 1. Cuando n = 1
p d V = p l Vl l n ( j 7 ^

(n = 1)

(3.55)

El ejemplo 2.1 proporciona los detalles de estas integraciones.

Las Ecs. 3.52 a 3.55 sirven para cualquier gas (o lquido) que experimenta u n proceso
politrpico. Cuando la idealizacin adicional de com portam iento de gas ideal resulta ade
cuada, pueden deducirse relaciones adicionales. As, cuando la ecuacin de estado para el
gas ideal se lleva a las Ecs. 3.53, 3.54 y 3.55, se obtienen las siguientes expresiones, res
pectivamente:
T

f p ?\ ( n - l ) / n

tT

fV ,Y~

= t^j

r2
m R (T 2 T i)
p d V = ----- ---- -------^
1 ti

(gasideal)

( 3 -5 6 )

(gas ideal, n * 1)

(3.57)

133

134

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

V,
p d V = m R T ln
i
2

(gas ideal, n = 1)

(3.58)

Para un gas ideal, el caso n = 1 corresponde a un proceso isotermo (temperatura cons

tante), como puede comprobarse fcilmente. Adems, cuando los calores especficos son
constantes, el valor del exponente n correspondiente a un proceso politrpico adiabtico
de un gas ideal es la razn de calores especficos k (vase la discusin de la Ec. 6.47).
El ejemplo 3.11 m uestra cmo utilizar el balance de energa de un sistema cerrado que
consiste en u n gas ideal que evoluciona a lo largo de un proceso politrpico.

PROBLEMA

PROCESO POLITRPICO DEL AIRE C O N EL M ODELO DE GAS IDEAL

U na masa de aire sufre una com presin politrpica en un dispositivo cilindro-pistn desde px = 1 atm, T\ = 25 C a p2 =
5 atm. Em pleando el m odelo de gas ideal, determ nese la transferencia de calor y el trabajo p o r unidad de masa, en
kj/kg, si n = 1,3.

SOLUCIN
Conocido:

El aire sufre un proceso de com presin politrpica desde u n estado inicial dado hasta ua presin final co

nocida.
Se debe hallar:

El trabajo y la transferencia de calor, en kj/kg.

D atos conocidos y diagram as:

3 .9 RESU M EN D EL CAPTULO Y GUA PARA EL E ST U D IO

135

Consideraciones e hiptesis:
1.

El aire es un sistema cerrado.

2.

El aire se comporta como un gas ideal.

3.

La compresin es politrpica con n = 1,3.

4.

No hay cambios en la energa cintica o potencial.

Anlisis:

El trabajo puede calcularse en este caso a partir de la expresin

W = j\ p dV

Con la Ec. 3.57

W _ R ( T 2 ~ Ti)
m ~
1 n

La temperatura en el estado final,

T2, resulta necesaria. Dicha temperatura puede calcularse a partir de la Ec. 3.56
/ V * ~ 1) /n

T 2 = Ti [ j J

/ c\ (l,3 - 1) /1,3

= (273 + 25) ( j J

= 432 K

El trabajo es entonces
R (T 2
T j)
1 n

W
m

f8 ,314 kj ^ f4 3 2 - 298^
^28,97 kg K j l 1 - 1 , 3 J

= - 128,19 kj/kg
La transferencia de calor se puede calcular a partir del balance de energa. As
O

= + ( 2 -

ui)

- 1 2 8 ,1 9

(309,45 - 212,64)

= - 3 1 ,3 8 kj/kg
donde los valores de la energa interna especfica se obtienen de la Tabla A-22.

3 .9

Los estados sucesivos en el proceso de compresin politrpica se identifican por la curva representada en el
diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa se representa por el rea sombreada bajo la curva.

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hem os considerado las relaciones entre propiedades mediante ecua
ciones, en forma grfica y tabulada, para un amplio rango de sustancias. T am bin se ha
considerado la obtencin de datos de propiedades por ordenador. Sin em bargo se ha
puesto especial nfasis en el uso de datos tabulados.
Un aspecto clave del anlisis term odinm ico es la determ inacin de estados. sta se
rige por el principio de estado para sistemas simples com presibles de sustancias puras, el
cual establece que el estado intensivo queda determinado por los valores de dos propieda
des intensivas linealm ente independientes. O tro aspecto im portante del anlisis term odi-

136

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

nmico es la localizacin de los estados principales de los procesos en diagramas adecua

dos: los diagramas p - v , T -v y p - T . Las habilidades de determ inacin de estados y uso de
los diagramas de propiedades son particularm ente im portantes para resolver problemas
utilizando el balance de energa.
En la segunda parte de este captulo se introduce el modelo de gas ideal utilizando el
factor de compresibilidad como punto de partida. Este tratamiento hace hincapi en las
limitaciones del modelo de gas ideal. Cuando el uso de dicho modelo es adecuado, resal
tam os que los calores especficos generalmente varan con la tem peratura, y caracteriza el
uso de las tablas de gas ideal en la resolucin de problemas.
El listado siguiente proporciona una gua para el estudio de este captulo. Una vez com
pletados el estudio del texto y los ejercicios del final del captulo, se debera ser capaz de:
principio de estado
sistema simple
compresible
superficie p -v -T
diagramas
p-v, T-v, p -T
temperatura
de saturacin
presin de saturacin
mezcla bifsica
lquido-vapor
ttulo
entalpia
calores especficos
cpy c v
datos de
compresibilidad
generalizada
modelo de gas ideal

dar las definiciones de los trm inos listados al margen, a lo largo del captulo, y com
prender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trm inos clave
listado aqu al margen es especialmente im portante en captulos posteriores.
obtener datos de propiedades de las Tablas A -l a A-23, utilizando el principio de
estado para determ inar los estados y la interpolacin lineal cuando sea necesario.
representar grficamente en los diagramas T -v , p - v y p - T y localizar los estados prin
cipales en tales diagramas.
aplicar el balance de energa para sistemas cerrados con datos de propiedades.
calcular las propiedades de las mezclas bifsicas lquido-vapor, mediante las Ecs. 3.1,
3.2, 3.6 y 3.7.
estimar las propiedades de los lquidos mediante las Ecs. 3.11, 3.12 y 3.14.
aplicar el modelo de sustancia incompresible.
usar el diagrama de compresibilidad generalizada para relacionar datos p - v - T de los
gases.
aplicar el modelo de gas ideal al anlisis termodinmico, incluyendo la valoracin de
cundo el uso del modelo de gas ideal est justificado, as como el uso adecuado de
datos de los calores especficos constantes o variables para calcular Au y Ah.

1. Por qu los alimentos se cocinan ms rpidamente en una olla a presin que en agua
hirviendo en una cazuela abierta?
2. Si el agua se contrajese al congelar, qu implicaciones supondra este hecho para la
vida acutica?
3. Por qu tienden a reventar las tuberas cuando el agua se congela?
4. Utilizando el diagrama de fases, explica por qu al patinar se forma una pelcula de
agua lquida debajo de la cuchilla de una bota de patinaje sobre hielo.
5. Puede existir agua en estado de vapor a -12C? Y en estado lquido?
6. Q u forma tendran las lneas de volum en constante en las regiones de vapor y
lquido en el diagrama de fases?
7. Las presiones listadas en el Apndice, son presiones absolutas o relativas?

3.9 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

137

8. En la Tabla A-2 se le asigna arbitrariamente el valor cero a la energa interna especfica

del agua en estado lquido saturado a 0,01C. Si en este estado se le asignara a un valor
de referencia distinto, habra un efecto significativo en el anlisis termodinmico al
utilizar u y h ?
9. Para agua lquida a 20C y 1,0 MPa, qu diferencia porcentual habra si la entalpia
especfica se calculase usando la Ec. 3.14 en lugar de la Ec. 3.13?
10. Para un sistema formado por 1 kg de mezcla bifsica lquido-vapor en equilibrio a
una tem peratura conocida T y volum en especfico v, puede determinarse la masa,
en kg, de cada una de, las fases? Reptase para un sistema trifsico slido-lquidovapor en equilibrio a T, v.
11. M ediante la observacin de la Fig. 3.9, cules son los valores de cp para el agua a
500C y presiones iguales a: 40 MPa, 20 MPa, 10 MPa y 1 MPa? Es apropiado el
modelo de gas ideal para cualquiera de estos estados?
12. Disea un experimento sencillo para calcular el calor especfico, c, del agua lquida
a presin atmosfrica y tem peratura ambiente.
13. Si u n bloque de aluminio y u n bloque de acero, ambos del mismo volum en reciben
la misma cantidad de energa mediante un flujo de calor, qu bloque experimentar
el mayor increm ento de tem peratura?
14. En qu circunstancias es correcta la siguiente frase? Igual nm ero de moles de dos
gases diferentes a la misma tem peratura, colocados en recipientes de igual volumen,
tienen la misma presin.
15. Valora la masa de aire contenida en una rueda de bicicleta.
16. Los datos de entalpia y energa interna especfica para el vapor de agua se recogen en
dos tablas: Tablas A-4 y A-23. Cundo se usara la Tabla A-23?

p sU L w

Clculos con p - v - T
3.1

I lllllIB lllillili l||

3.3

Represente la relacin presin-tem peratura para mez

clas bifsicas lquido-vapor del agua entre la te m p e r a tu r a __
del p u n to triple y la del p u n to crtico. Utilice una escala Q
logartmica para la presin, en bar y una escala lineal para la
tem peratura, en C.

Explique el significado de los siguientes trm inos: su s

tancia pura, sistem a sim ple com presible, p u n to crtico,
v apor sa tu ra d o , p resi n de sa tu raci n , lquido su b en friado, vapor sobrecalentado, ttulo, p u n to triple, slido 3.4 Represente la relacin presin-tem peratura para mez
saturado.
clas bifsicas lq u id o -v ap o r del R efrigerante 134a en el
rango de tem peraturas de - 40 a 100C, con la presin en Q .
3.2 D eterm ine la fase o fases en un sistema constituido por
kPa y la tem peratura en C. Utilice una escala logartmica
H 20 en las condiciones siguientes y localice los estados
para la presin y un a lineal para la temperatura.
sobre diagramas p - v y T -v adecuadam ente caracterizados.

CJ

(a) p = 500 kPa, T = 2 0 0 C ,

(b) p = 5 MPa, T = 264C,
(c) T = 180C,/> = 0,9 MPa,
(d) p = 20 MPa, T= 100C,
(e) T = -1 0 C ,p = 1,0 kPa.

3.5

Represente, en un diagrama p-v en escala doble

logartmica, lo siguiente:

(a) Las curvas de lquido y vapor saturados desde el punto

triple al punto crtico, con la presin en MPa y el volu- Q
m en especfico en m 3/kg.
(b) Las curvas de tem peratura constante a 100 y 300C.

138

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Determnese el ttulo de las mezclas bifsicas lquido- 3.16 En un recipiente cerrado y rgido se enfra agua cuyo
vapor siguientes:
estado es lquido saturado de modo que en el estado final la
temperatura es 50C y las masas de lquido y vapor satura
(a) H20 a 200C con un volumen especfico de 0,1 m3/kg.
dos presentes son 1.999,97 kg y 0,03 kg, respectivamente.
(b) Refrigerante 134a a 2,0 bar con un volumen especfico
Determnese la temperatura inicial, en C, y el volumen del
de 0,07 m3/kg.
depsito, en m3.
(c) Refrigerante 134a a -40C con un volumen especfico 3.17 Una masa de refrigerante 134a sufre un proceso a pre
de 0,3569 m3/kg.
sin constante desde vapor saturado a -18,8C hasta una
temperatura final de 20C. Determine el trabajo para el pro
3.7
El volumen especfico del lquido y vapor saturados de
ceso, en kj por kg de refrigerante.
nitrgeno a 100 Kson, respectivamente, vf - 1,452 x 10'3 m3/kg

3.6

y vg = 31,31 x 10~3 m3/kg. Determnese el ttulo de 22 kg de una 3.18 Una mezcla bifsica lquido-vapor de H20 est inicial
mezcla bifsica lquido-vapor a 100 K en un depsito cuyo
mente a una presin de 30 bar. Determnese el ttulo del
volumen es 0,5 m3.
estado inicial si se alcanza el punto crtico cuando se
calienta a volumen constante.
3.8
Determnese el volumen, en m3, ocupado por 1,5 kg de
amonaco a 2 bar, 20C.
3.9

Un recipiente cerrado con un volumen de 0,018 m3 con

tiene 1,2 kg de Refrigerante 22 a 10 bar. Determine su tem
peratura, en C.

3.19 Una masa de Refrigerante 22 sufre un proceso para el

que la relacin p-v es pvn = constante. Los estados inicial y
final del refrigerante son/^ = 2 bar, Tx = 10C y p 2 = 10 bar,
T2 = 60C, respectivamente. Calcule la constante n para el
proceso.

3.10 Calclese el volumen, en m3, ocupado por 2 kg de una

3.20 Una masa de Refrigerante 134a sufre un proceso para el
mezcla bifsica lquido-vapor de R134a a -10C cuyo ttulo
que la relacin p-v espv = constante. Los estados inicialy final
es de un 80%.
del refrigerante son p\ = 200 kPa, T, = -1 0C y p2 = 1.000 kPa,
T2 = 50C, respectivamente. Calcule el trabajo para el proceso
3.11 En un depsito cuyo volumen es 0,21 m3 se almacena
en kj por kg de refrigerante.
amonaco. Determnese la masa, en kg, si se halla como
lquido saturado a 20C. Cul es su presin, en kPa?

Clculos con u-h

3.12 Una mezcla bifsica l'quido-vapor de H20 tiene una

temperatura de 300C y un ttulo del 75%. La mezcla ocupa 3.21 Determnense, para el H20 , los valores de las propieda
des sealadas en los estados indicados y localice cada estado
un volumen de 0,05 m3. Determine las masas de lquido y
en diagramas p-v y T-v cuidadosamente rotulados.
vapor saturados presentes, en kg.
3.13 Un depsito de almacenamiento en un sistema de refri
geracin tiene un volumen de 0,006 m3 y contiene una mez
cla bifsica lquido-vapor de R134a a 180 kPa con un ttulo
* = 0,9 (90%). Determine las masas de lquido y vapor satu
rados presentes, en kg, y la fraccin del volumen total que
ocupa cada fase.
3.14 Cinco kg de vapor de agua saturados estn contenidos
en un depsito rgido a una presin inicial de 40 bar. La pre
sin del agua cae a 20 bar como consecuencia de la cesin
de calor al ambiente. Determnese el volumen del depsito,
en m3, y el ttulo del estado final.

(a) Para p = 1,5 bar, T = 280C, hllese v en m3/kg y u en kj/kg.

(b) Para/J = 1,5 bar, v = 0,9 m3/kg, hllese T en C y u en kj/kg.
(c) Para T = 400C, p = 12 bar, hllese v en m3/kg y h en kJ/kg. Q
(d) Para T = 320C, v = 0,30 m3/kg, hllese p en MPa y u en
kj/kg.
(e) Para p = 32 MPa, T = 400C, hllese v en m3/kg y h en
kj/kg.
(f) Para T = 200C, * = 80%, hllese v en m3/kg yp en bar.
(g) Para T = -10C, v = 1,0891 x 10~3 m3/kg, hllese^ en kPa
y Aen kj/kg.

(h) Para p = 2,5 MPa, T = 140C, hllese v en m3/kg y u en

kj/kg.
3.15 Un depsito rgido cerrado contiene vapor. Inicialmente
la presin y temperatura del vapor son 15 bar y 240C, res 3.22 Determine, para el R22, los valores de las propiedades
pectivamente. La temperatura desciende a 20C como
indicadas en cada uno de los casos siguientes:
resultado del calor cedido al ambiente. Determnese, para el
(a) Para p = 200 kPa y T = 88C, determine v en m3/kg y Q
estado final
u en kj/kg.
(a) la presin en kPa,
(b) Para T = 60C y v = 0,072 m3/kg, determine p en kPa y
(b) la fraccin de la masa total que condensa,
h en kj/kg.
(c) los porcentajes del volumen ocupados por el lquido y el
vapor saturados.

(c) Para p = 800 kPa y v = 0,005 m3/kg, determine T en C

y u en kj/kg.

PROBLEMAS

139

3.23 U na cierta cantidad de agua est a 10 MPa y 180C. Cal 3.34 U na mezcla bifsica lquido-vapor de H 20 con u n ttulo
clese el volumen especfico, en m 3/kg, y la entalpia espec
inicial del 25% est contenida en u n dispositivo cilindrofica, en kj/kg, utilizando
pistn como se m uestra en la Fig. P3.34. La masa del pistn
es 40 kg y su dimetro es 10 cm. La presin atmosfrica del
(a) datos tom ados de la Tabla A-5,
entorno es 1 bar. Las posiciones inicial y final del pistn se
(b) datos para lquido saturado tom ados de la Tabla A-2.
ven en el diagrama. Cuando el agua se calienta, la presin
3.24 Calclese la entalpia especfica en kj/kg, del agua a
en el interior del cilindro permanece constante hasta que el
100C y a 15 MPa de presin.
pistn golpea los topes. La transferencia de calor al agua
contina hasta que su presin es 3 bar. El rozamiento entre
3.25 En u n sistema cilindro-pistn se calienta vapor de agua
el pistn y la pared del cilindro es despreciable. Determine
a tem peratura constante igual a 400F desde la presin de
la cantidad total de calor transferido, en J. Tom e g = 9,81 m/s2.
saturacin hasta una presin de 100 lbf/in2. D eterm ine el
trabajo en Btu por Ib de vapor de agua, mediante la integra
cin de la Ec. 2.17

(a) numricamente con datos de las tablas de vapor,

(b) mediante un programa de ordenador.
3.26 Calcule el volumen especfico, en m 3/kg, y la entalpia
especfica, en kj/kg, del R134a a 41 C y 1,4 MPa.

Balance de energa
3.27 U n depsito rgido, bien aislado, contiene 3 kg de una
mezcla bifsica lquido-vapor de H 20 a 200 kPa con u n ttulo
del 84%. U na rueda de paletas agita la mezcla hasta que en el
depsito slo hay vapor saturado. Los efectos de las energas
cintica y potencial son inapreciables. Para el agua, determine
la cantidad de energa transferida por trabajo, en kj.

4,5 cm

1 cm

Dimetro = 10 cm

Ttulo inicial

3.28 U na mezcla bifsica lquido-vapor de H zO, inicialmente

Masa = 40 kg
x, = 25%
a 1,0 MPa con un ttulo de 90%, est contenida en u n dep
sito rgido, bien aislado. La masa de H zO es 2 kg. U na resis
tencia elctrica en el depsito transfiere energa al agua con
una potencia constante de 60 W. D eterm ine el tiempo, en
h, cuando la tem peratura en el depsito alcanza 200C.
3.35 Dos kg de Refrigerante 22 sufren un proceso dado por la
relacin pv^r0S = constante. El estado inicial corresponde a
3.29 Una mezcla bifsica lquido-vapor de agua se encuentra
2 bar y -20C mientras que la presin final es 10 bar. Cal
en equilibrio a 244,4C, con un ttulo igual a 0,2 (20%) y
cule el W para el proceso, en kj.
siendo la masa 0,454 kg. D etermine la masa de vapor, en kg,
y el volumen total del sistema, en m 3.
3.36 U n sistema que consiste en 2 kg de H aO recorre u n ciclo
3.30 Calclese la transferencia de calor, en kj, para el proceso
com puesto de los siguientes procesos:
descrito por el Problema 3.16.
Proceso 1-2: expansin con p v = constante desde vapor
3.31 Calclese la transferencia de calor, en kj por kg de refri
saturado a 100 bar hasta 10 bar.
gerante, para el proceso descrito por el Problema 3.20.
Proceso 2 -3 : proceso a presin constante hasta v3 = V\.
3.32 U n dispositivo cilindro-pistn contiene una mezcla
bifsica lquido-vapor de amonaco inicialmente a 500 kPa
co n u n ttulo del 98% . Se produce u n a expansin a u n
estado donde la presin es 150 kPa. D urante el proceso la
presin y el volum en especfico estn relacionados por p v =
constante. Para el am onaco, determ ine las transferencias
de calor y trabajo por unidad de masa, en kj/kg.

Proceso 3 -1 : calentamiento a volumen constante.

R epresante el ciclo sobre diagram as p - v y T -v . D espre

ciando los efectos de las energas cintica y potencial, deter
mine el trabajo neto para el ciclo y la transferencia de calor
para cada proceso, todo ello en kj.

3.33 Dos kg de agua, inicialmente como vapor saturado a 100 3.37 U n sistema aislado consiste en una rodaja de cobre de 10
kPa, se enfran hasta lquido saturado en un proceso a presin
kg inicialmente a 30C y 0,2 kg de vapor de agua saturado
constante. Determine las transferencias de calor y trabajo para
inicialmente a 130C. Suponiendo que no hay cambio en el
el proceso, en kj. Compruebe que, en este caso, la transferen
volumen, determnese la tem peratura del sistema aislado en
cia de calor es igual a la variacin de entalpia del agua.
el estado final de equilibrio, en C.

140

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

3.38 U n sistema est constituido por u n lquido considerado

in co m presible con calor especfico co n stan te c. D icho
lquido llena u n depsito rgido cuya superficie interior
tiene u n rea A. M ediante una rueda de paletas se transfiere
trabajo al lquido con u n flujo constante. La transferencia
de calor con el entorno supone un flujo cuyo valor viene
dado por Q = - h A ( T - 7 0), donde T es la tem peratura del
lquido en cada instante, T0 es la tem peratura del entorno, y
h es el coeficiente global de transferencia de calor. En el ins
tante inicial, = 0, el depsito y su contenido estn a la tem
peratura T0 del entorno. Obtngase una ecuacin diferen
cial para la tem peratura T en funcin del tiempo t y de otros
parm etros significativos. Resulvase dicha ecuacin para
obtener T(t).
3.39 Apliqese el balance de energa a un elemento de espe
sor diferencial dentro del tabique plano de la Fig. 2.13. A
partir de la densidad, el calor especfico y la ley de Fourier,
obtngase una ecuacin diferencial para la tem peratura
como funcin del tiempo dentro del m uro.

Clculos con el factor de compresibilidad

3.46 Determnese la presin en kPa, del nitrgeno (N2) a

-8 0 C y con n volumen especfico de 0,0045 m 3/kg, utili
zando la grfica de compresibilidad y comprese el resultado
con el valor obtenido empleando el modelo de gas ideal.
3.47 U n kmol de aire ocupa u n volum en de 25 m 3 a una pre
sin de 100 kPa. Suponiendo com portam iento de gas ideal,
determine la tem peratura, en K, y la densidad, en kg/m3.

3.48 Considerando el modelo de gas ideal, calcule los cam

bios en la energa interna y entalpia especficas, en kj/kg, del
gas m etano (CH4) entre T, = 320 K y T2 = 800 K.
3.49

Considrese una mezcla de gases cuya masa molecular apa

rente es 33, inicialmente a 3 bar y 300 K y ocupando un volumen

de 0,1 m3. El gas sufre una expansin hasta 0,2 m 3 durante la

que la relacin presin-volumen es pV 1,3 = cte. Aplicando el
modelo de gas ideal con cv = 0,6 + (2,5 x O^1) T, donde T est
en Ky q, tiene unidades de kJ/kg-Ky despreciando los efectos de
la energa cintica y potencial, determnese:

(a) la masa del gas, en kg,

(b) la presin final, en bar,

(c) la tem peratura final, en K,

(d) las transferencias de calor y trabajo, en kj.
3.40 D eterm ine el factor de compresibilidad para el vapor de
agua a 6 M Pa y 600 K, utilizando
3.50 Represente a escala las isotermas 300,500,1000 y 2000 K
(a) datos a partir de la grfica de compresibilidad,
en un diagrama p -v para aire como gas ideal.
(b) datos a partir de las tablas de vapor.
3.51 Por integracin de cp ( T ) tomado de la tabla A -21, deter
3.41 U na masa de nitrgeno (N 2) ocupa un volumen de
90 litros a 27 MPa y 200 K. D eterm ine dicha masa, en kg.

m ine la variacin de la entalpia especfica para el m etano

desde 7 \ = 320 K, p x = 2 bar hasta T2 = 800 K, p 2 = 10 bar.
Exprese el resultado en kj/kg.

3.42 U n depsito rgido contiene 0,5 kg de oxgeno ( 0 2) ini

cialmente a 40 bar y 180 K. El gas se enfra, descendiendo la
Balance de energa con el modelo de gas ideal
presin a 33 bar. Determine el volum en del depsito, en m 3,
3.52 U n kg de aire, inicialmente a 5 bar, 350 K y 3 kg de
y la tem peratura final, en K.
dixido de carbono (C 0 2), inicialmente a 2 bar, 450 K, estn
3.43 Determine para el aire, el rango de presiones, en kPa, para
situados en los lados opuestos de u n depsito rgido, bien
el cual el valor del factor de compresibilidad, Z, permanece en
aislado, como m uestra la Fig. P3.52. La pared de separacin
el intervalo 0,95 a 1,05 para las temperaturas siguientes:
puede moverse libremente y permite el paso de calor sin que
(a) T = 270 K,
se almacene energa en la pared separadora. T anto el aire
(b) T = 330 K,
como el C 0 2 se com portan como gases ideales. D etermine
la tem peratura final de equilibrio, en K, y la presin final, en
(c) T = 400 K.
bar, considerando constantes los calores especficos.

El modelo de gas ideal

3.44 U n depsito contiene 0,042 m 3 de 0 2 a 21 C y 15 MPa.
D etermine la masa del oxgeno, en kg, empleando
(a) el modelo de gas ideal,
(b) datos tom ados de la grfica de compresibilidad.

Analice la validez del m odelo de gas ideal para el oxgeno en

este estado.
3.45 Verifique la validez del modelo de gas ideal para el Refri
gerante 134a a una tem peratura de 80C y una presin de:
(a) 1,6 MPa,
(b) 0,10 MPa.

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

141

3.53 U na masa de gas argn (Ar) inicialmente a 500 kPa y 100 3.57 Un sistema consiste en 2 kg de C 0 2 inicialmente en el
K, sufre u n proceso politrpico, con n - k, hasta una tem
estado 1, donde p x = 1 bar, Ti = 300 K. Dicho sistema recorre
peratura final de 300 K. D eterm ine las transferencias de
un ciclo de potencia, consistente en los procesos siguientes:
calor y trabajo para el proceso, en kj/kg. Considere com por
Proceso 1-2: volumen constante hasta p 2 = 4 bar.
tamiento de gas ideal.
Proceso 2 -3 : expansin con p v 1,28 = cte.
Proceso 3 -1 : compresin a presin constante.
3.54 Dos kg de gas con masa molecular 28 estn contenidos
Utilizando el modelo de gas ideal y despreciando los efectos
en u n depsito rgido y cerrado, que tiene'instalada una
de las energas cintica y potencial,
resistencia elctrica. Por dicha resistencia circula, durante
10 m inutos, una intensidad de 10 A cuando el voltaje es
(a) represente el ciclo en un diagrama p -v ,
12 V. Las medidas indican que cuando se alcanza el equili
(b) calcule el rendimiento trmico del ciclo.
brio, la tem peratura del gas ha subido 40,3C. La transfe
3.58 Un sistema cerrado consiste en un gas ideal con masa m
rencia de calor con el entorno supone un flujo constante de
y razn de calores especficos, k. Si los efectos de la energa
20 W. Suponiendo com portam iento de gas ideal, determ
cintica y potencial son despreciables,
nese el valor medio del calor especfico cpr en kj/kg K, para
(a) demustrese que para cualquier proceso adiabtico el tra
el gas en este intervalo de tem peratura, basndose en los
bajo es
datos del problema.
m R (T 2 - T j)
3.55 U n gas est confinado en uno de los lados de u n dep
llfc
sito rgido y aislado, dividido en dos partes iguales mediante
(b) demustrese que un proceso adiabtico politrpico viene
una pared interna. En el otro lado se ha hecho el vaco. Del
descrito por la ecuacin p \* = cte, si el trabajo lo realiza
estado inicial del gas se conocen los siguientes datos: p 1 = 3
nicamente una pared mvil.
bar, Tx = 380 K y V = 0,025 m3. Se retira la pared de sepa
racin y el gas se expande para llenar todo el volumen. Con 3.59 Escriba un programa de ordenador que proporcione el
siderando com portam iento de gas ideal, determine la pre
valor desconocido de la presin, el volumen especfico o la
sin del equilibrio final, en bar.
temperatura de un gas ideal cuando se conozcan cuales

quiera dos de ellos. Incluya una clave de seleccin que per

3.56 U na masa de aire inicialmente a 0,75 bar, 1.000 K y un

mita trabajar con cualquiera de los gases de la Tabla A-21.
volumen de 0,12 m 3, sufre dos procesos. El aire es com pri
El volumen especfico deber poderse obtener bien en base
mido isotrmicamente hasta la mitad de su volumen. A con
molar, bien en m3/kg.
tinuacin sufre u n proceso isbaro hasta que el volumen es,
de nuevo, la mitad del anterior. Considerando com porta 3.60 Escriba un programa de ordenador que proporcione
valores de energa interna y entalpia especficas para cada
m iento de gas ideal
(a) represente el proceso en un diagrama p -V ,

(b) determine el trabajo total para los dos procesos, en kj,

(c) determine el calor total transferido para los dos proce
sos, en kj.

Al A^WhV y Al

uno de los gases de la Tabla A-21, para una temperatura

dada como valor de partida. La referencia cero para los valo
res de energa interna y entalpia se establecer en 300 K.
El usuario deber poder seleccionar los valores de energa
interna y entalpia en kj/kmol o en kj/kg.

fiUtro

3 . ID Hay que disear un recipiente para contener 10 kmol de 3.2D Debido a la sensibilidad sobre los efectos de los com
vapor de mercurio a 3 MPa y temperaturas entre 900 y 1.000 K.
puestos clorofluorocarbonados (CFC), tales como el R12, sobre la
Especifique el volumen del recipiente, el espesor de la pared y el
capa de ozono que protege a la Tierra, debe evitarse el uso de
material. Qu limitaciones de tipo ambiental debern tenerse
dichos compuestos. El Refrigerante 134a es una de las sus
en cuenta al disear un sistema que utilice mercurio? La rela
tancias que sustituye al R12. Compare los valores de presio
cin p - v - T para el vapor de mercurio puede expresarse como
nes, temperaturas y
para ambos refrigerantes, utilizando
datos del apndice y datos adicionales en tablas de R12.
p = RTI v - T / v 2
M uestran ambos refrigerantes propiedades de saturacin
- e x p (1 ,0 3 3 3 8 - 0,0312095 I T
comparables? Con la informacin obtenida en otras referen
- 2,07950 InT)
cias, discuta las ventajas y desventajas de otras sustancias
donde T est en K, v en m3/kg y p en Pa.
candidatas a reemplazar al R12, en trm inos de estabilidad

142

CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

qumica, toxicidad, inflamabilidad y solubilidad con los acei

tes minerales utilizados para lubricar los compresores usados
en refrigeracin.

teora cintica queda limitado al comportamiento del gas

ideal? Explqulo.

3.6D Escriba un programa de ordenador interactivo que cal

cule las transferencias de calor y trabajo, por unidad de
masa, para un proceso politrpico de un gas ideal. Los datos
de entrada deben incluir el tipo de gas, la presin y tempe
ratura iniciales, el exponente politrpico, y la presin final.
Ensamble esta rutina con las desarrolladas en los Problemas
PR = exp 2 F,X>
2.3D, 3.59 y 3.60. Incluya una opcin para que los clculos
1= 1
empleen un calor especfico constante definido por el usua
rio. Utilizando el programa, investigue el error introducido
donde X = 1 - TR. Los valores de las constantes adimensioal considerar calores especficos constantes calculados para
nales, en esta expresin, son
22C, en un proceso politrpico de compresin de aire
h\ = 5,7896051
F4 = -192,38731
entre 1 bar, 22C y 7 bar. Considrese para los exponentes
F2 = -5,5773833
Fs = 550,74771
politrpicos los valores entre n = 1,0 y n = 1,6.
14,160472
-761,16542
3.7D Una bola de acero de 12 mm de dimetro inicialmente
a 1.000 K se enfra lentamente en aire en reposo a 300 K.
Investigue la precisin de esta expresin si se utiliza para
Estime el tiempo necesario para enfriar la bola hasta 400 K.
determinar presiones y temperaturas del agua y R134a, com
parndolas con los datos tomados del apndice. Obtenga
3.8D En los ltimos aos se han considerado muchas sus
datos de otras referencias y haga comparaciones similares
tancias como potenciales fluidos de trabajo para centrales
para el amonaco (NH3), metano (CH4) y octano (C3H8).
elctricas o sistemas de refrigeracin y bombas de calor.
Por qu son necesarios los datos de propiedades termodi
3.4D El Protocolo de Montreal pretende eliminar el uso de
nmicas si queremos verificar la validez de una sustancia
varios compuestos de los que se apunta que descomponen
como candidata a fluido de trabajo? Escriba un artculo
el ozono de la estratosfera. Seale algunas caractersticas de
comentando las conclusiones que haya elaborado.
los acuerdos alcanzados, qu compuestos son considera
dos, y qu progresos se han hecho hasta la fecha para
3.9D Se ha escrito mucho sobre el uso del hidrgeno como
implantar el Protocolo.
combustible. Investigue las alternativas en relacin con la
3.5D Una manera de modelar el comportamiento del gas
denominada economa del hidrgeno y escriba un informe.
mediante un enfoque microscpico es conocida como la
Considere posibles usos del hidrgeno y cules cree que
teora cintica de los gases. Obtenga la ecuacin de estado del
son las principales dificultades que habra que salvar para
gas ideal usando esta teora y justifique la variacin del calor
transformar el hidrgeno en una de nuestras fuentes de
especfico del gas ideal, cv, con la temperatura. El uso de la
energa primaria.
3.3D Una relacin generalizada presin-temperatura para
mezcla bifsica lquido-vapor viene dada en funcin de la
presin y la temperatura reducidas por

ANLISIS ENERGTICO
EN UN VOLUMEN
DE CONTROL

H :'

El objetivo de este captulo es desarrollar e ilustrar el uso de los principios de conservacin de masa y energa con modelos de volumen de control. Los balances de
masa y energa para un volumen de control se introducen las Secs. 4.1 y 4.2, res
pectivamente. Estos balances se aplican en la Sec. 4.3 para volumen de control en
estado estacionario y en la Sec. 4.4 para aplicaciones transitorias.
A unque los equipos como turbinas, bombas y compresores atravesados por
flujos de masa pueden analizarse en principio mediante el estudio de una cantidad
particular de materia (un sistema cerrado), resulta norm alm ente ms sencillo
adoptar el volumen de control como objeto del anlisis. Como en el caso de un sis
tema cerrado, el intercambio de energa a travs de la frontera puede ocurrir por
medio de flujos de calor y trabajo. Adems deber contabilizarse otro tipo de ener
ga intercambiada: la energa que acompaa a los flujos de masa que entran o
salen del volumen de control.

4.1

objetivo del captulo

CONSERVACIN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE

CONTROL

En esta seccin se desarrolla e ilustra una expresin del principio de conservacin de la

masa para los volmenes de control. Dentro de la seccin se introduce el modelo de flujo
unidimensional.

4.1.1

DESARROLLO DEL BALANCE DE MATERIA

El principio de conservacin de la masa para u n volumen de control se introduce mediante

la Fig. 4.1, que m uestra un sistema constituido por una cantidad fija de materia m que se
desplaza de una posicin en el espacio en el instante t a otra en el instante posterior t + Ai.
En dicho instante t, la cantidad de masa estudiada es la suma
m = mvc(t) + me

(4.1)

donde mvc (t) es la masa contenida en el volumen de control, y mc la masa contenida en la

pequea regin etiquetada e adyacente al volumen de control, com o m uestra la Fig. 4.1 a.
Vamos a estudiar la cantidad prefijada de materia m en el transcurso del tiempo.
143

144

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

La lnea discontinua
-^fine la frontera
del volumen
de control

Region e

lnea discontinua
define la frontera
del volumen
de control
(b)

(a)

lf.1

Esquema utilizado para desarrollar el balance de materia para un volumen de control.

(a) Tiempo t. (b) Tiempo i + Ai.

En el intervalo de tiem po Ai toda la masa presente en la regin e atraviesa la frontera

del volum en de control, m ientras que una parte de la masa, ms, inicialmente en el volumen
de control, sale de l ocupando el volum en adyacente, 5, como m uestra la Fig. 4.16. En el
tiempo t + Ai la cantidad de masa considerada puede expresarse como
m = mvc(t + Ai) + ms

(4.2)

Obsrvese que las cantidades de masa en las regiones e y s no son necesariamente iguales
y que la cantidad de masa contenida en el volum en de control puede haber cambiado.
A unque el sistema en estudio ocupar diferentes regiones del espacio en diferentes ins
tantes de tiempo, siempre consiste en la misma cantidad de materia. De acuerdo con esto
mvc(i) + me = mvc(t + Ai) + ms
y reordenando trm inos
mvc(i + Ai) - mvc(f) = me - ms

(4.3)

La Ec. 4.3 es u n balance contable para la masa. Indica que el cambio en la cantidad de masa
contenida en el volum en de control durante el intervalo de tiempo At es igual a la masa
que entra menos la masa que sale.
BALANCE POR UNIDAD DE TIEMPO
La Ec. 4.3 puede expresarse respecto a la unidad de tiempo. Primero se divide por Ai para
obtener
mvc( + Ai) - mvc(t)
me ms
------------ T t------------ T t ~ i i

( -4>

El primer miembro de esta ecuacin representa la variacin media de masa por unidad de tiempo
en el volum en de control durante el intervalo de tiem po Ai. Los trm inos del segundo
m iembro representan a la masa que atraviesa la frontera del volum en de control y son los
valores medios del flujo msico en dicho intervalo. La velocidad instantnea puede obte
nerse con la Ec. 4.4, calculando el lmite cuando Ai tiende a cero. En este lmite el sistema
coincide con el volumen de control.

4.1 CONSERVACIN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

145

El lmite del primer miembro de la Ec. 4.4 es

dmV
dt

mvc( t + A t) - mvc(t)
Ai
Af>0
lim

D onde dmv/ d t expresa la velocidad de variacin de la masa contenida dentro del volumen
de control en el tiempo Ai. En el lmite, cuando t se aproxima a 0, los trm inos del segundo
miembro resultan, respectivamente
m,
lim -7- - mc

me

hm = m e

Af >0 A i

Aio A t

En estas expresiones me y ms son losflujos msicos instantneos a la entrada y a la salida, res

pectivamente. Como para los smbolos W y Q , los puntos en estas cantidades m e y ms deno
tan velocidad de transferencia. En resumen, el lmite de la Ec. 4.4 cuando t tiende a cero es
dmvr
- ^ = me - m s

flujos msicos

(4.5)

En general, podrn existir distintas zonas de la frontera ^travs de las cuales la masa
entra o sale. Esto puede tenerse en cuenta sum ando todas ellas, como sigue:

l j r

's~' .

\ ''

- jj- = X m e -

(4.6)

La Ec. 4.6 es el balance del flu jo para volmenes de control con varias entradas y salidas.
Esta es la formulacin general del principio de conservacin de la masa que se emplear
en lo sucesivo para el anlisis de u n volumen de control. Expresada en palabras,
velocidad de variacin
de la masa contenida
en el volumen de control
en el instante t

flujo msico total

que entra al
volumen de control
en el instante t

flujo msico total

que sale del
volumen de control
en el instante t

En el SI todos los trm inos de la Ec. 4.6 se expresan en kg/s. Las correspondientes unida
des inglesas son lb/s.
La siguiente ecuacin contabiliza el cambio de masa contenida en u n volum en de con
trol con varias entradas y salidas a lo largo de un intervalo de tiempo
Amvc = X m e - ' Z m s
e

(4.7)

donde me y ms denotan, respectivamente, la cantidad de masa que entra por e y sale por 5
durante dicho intervalo de tiempo. La Ec. 4.7 puede obtenerse integrando cada uno de los
trm inos de la Ec. 4.6 sobre u n intervalo de tiempo.

balance deljlujo de masa

146

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

4.1.2

FORMAS DEL BALANCE DE MASA

La forma del balance de masa que expresa la Ec. 4 .6 es im portante para el anlisis de vol
m enes de control. E n m uchos casos, sin embargo, resulta conveniente expresar el balance
de masa en trm inos adecuados a objetivos especficos. E n esta seccin consideraremos
algunas formas alternativas.
FO R M A IN TE G R A D A
Considerarem os en primer lugar el balance de masa expresado en trm inos de las propie
dades locales. La masa total contenida en el volumen de control en el instante t se rela
ciona con la densidad local com o sigue:

mvc(t) =

p dV

(4.8)

donde la integracin es sobre todo el volum en en el tiempo t. T am bin pueden desarro

llarse expresiones que relacionen los flujos de masa con las propiedades de la materia que
atraviesa la frontera y con las reas a travs de las cuales la masa entra y sale del volumen
de control. Esto se considera a continuacin.
Una expresin para los flujos de masa rh que estn entrando o saliendo del volumen
de control puede obtenerse, en trm inos de las propiedades locales, tom ando en conside
racin la pequea cantidad de materia que fluye con velocidad C a travs del diferencial de
rea dA en un intervalo de tiempo At, com o muestra la Fig. 4.2. Com o la parte de la fron
tera del volumen de control a travs de la cual fluye la masa no se encuentra necesaria
m ente en reposo, debe entenderse que la velocidad mostrada en la figura es una velocidad
relativa a la superficie dA. La velocidad puede expresarse en sus com ponentes normal y
tangencial al plano que contiene a dA. En el desarrollo siguiente, C n denota la com ponente
de la velocidad relativa normal a dA en la direccin del flujo.
El volumen de materia que atraviesa dA durante el intervalo de tiempo At mostrado en
la Fig. 4.2, es un cilindro oblicuo con un volumen igual al producto del rea de su base dA
y su altura Cn At. M ultiplicando ste por la densidad p se obtiene la cantidad de masa que
cruza dA en el intervalo de tiempo At
cantidad de masa que atraviesa dA
durante el intervalo de tiempo Ai

= p ( C nAt) d A

Volumen de materia

f.2

Esquema utilizado para obtener

una expresin para el flujo de masa
en trminos de las propiedades lo
cales del fluido.

4.1 CONSERVACIN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

147

Dividiendo ambos miembros de la ecuacin por At y tom ando el lmite cuando Ai tiende
a cero, se obtiene el flujo instantneo de masa que cruza el elemento diferencial de rea
flujo instntaneo de masa
que atraviesa dA

= p C n dA

Integrando esta ecuacin sobre toda el rea A atravesada se obtiene el flujo de masa
rh =

pC ndA

(4.9)

La Ec. 4.9 puede aplicarse a todas las entradas y salidas para contabilizar los flujos de masa
que entran y salen del volum en de control.
A partir de las Ecs. 4.8 y 4.9, el balance de materia dado por la Ec. 4.6 puede escribirse
como
d
p d V = J J(
d t. v

pCn d A _ X

PC n d A )

(4.10)

donde las integrales de superficie se calculan sobre las reas atravesadas por los flujos de
masa que entran y salen, respectivamente. En esta ecuacin aparece el producto pC n,
conocido como flu jo de masa, que expresa el flujo msico con respecto al tiem po por uni
dad de rea. La evaluacin de los trm inos del segundo miemBro de la Ec. 4.10 requiere
informacin acerca de la variacin del flujo de masa sobre las reas atravesadas. La form u
lacin del principio de conservacin de la masa expresada por la Ec. 4.10 se considera con
mayor detalle en Mecnica de fluidos. En Termodinmica se emplean frecuentemente
otras formas ms simples que se describen a continuacin.

flujo de masa

FLUJO UNIDIM ENSIONAL

Se dice que un flujo de materia, que entra o sale de u n volum en de control, es u n flujo
unidimensional cuando satisface las siguientes condiciones: (1) El flujo es normal a las
reas de la frontera por donde entra o abandona el volum en de control. (2) Todas las pro
piedades intensivas, incluidas la velocidad y densidad, son uniformes con la posicin (en valo
res medios globales) sobre cada rea de entrada o salida atravesada por el flujo. En los an
lisis posteriores se supondr tcitamente que la frontera del volum en de control puede
seleccionarse de modo que dichas idealizaciones estn justificadas.
Cuando el flujo es unidimensional, la Ec. 4.9 para el flujo de masa resulta
m = pAC

(flujo unidimensional)

(4.11a)

(flujo unidimensional)

(4.11b)

o en trm inos del volum en especfico

AC
rh =

donde el smbolo C denota ahora el valor medio que representa a la velocidad del flujo
gaseoso o lquido en la entrada o salida consideradas. El producto AC en esta expresin se

flujo unidimensional

C r it e r io
M ETO D O L G IC O

148

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

flujo volumtrico
o caudal

denom inar flu jo volumtrico o caudal en las discusiones subsiguientes. El flujo volum
trico se expresar en unidades de m3/s o ft3/s.
Sustituyendo la Ec. 4.11b en la Ec. 4.6 resulta la siguiente expresin del principio de
conservacin de la materia, vlida nicam ente para el caso de flujo unidimensional en
todas las entradas y salidas
mvr
-jjj- =

A-C,,
A cC c
------A

(flujo unidimensional)

(4.12)

Ntese que la Ec. 4.12 incorpora sum atorios sobre las entradas y salidas del volumen, de
control. Cada trm ino individual de estos sumatorios se aplicar a una entrada o salida
particular. De acuerdo con ello, el rea, la velocidad y el volum en especfico que aparecen
en dicho trm ino se referirn nicam ente a la correspondiente entrada o salida.
SISTEMA EN ESTADO ESTACIONARIO
estado estacionario

En ingeniera m uchos sistemas pueden idealizarse como si se encontraran en estado esta

cionario, significando esto que todas las propiedades son invariables en el tiempo. Para un
volumen de control en situacin estacionaria la identidad de la materia que contiene cam
bia continuam ente, pero la cantidad total presente en cualquier instante es constante,
entonces dmyc/dt = 0 y la Ec. 4.6 se reduce a

Esto es, los flujos totales de materia entrante y saliente son iguales.
La igualdad de los flujos totales de masa entrante y saliente no significa necesariamente
que el volumen de control se encuentra en estado estacionario, pues si bien la cantidad
total de masa contenida en el volumen de control en todo instante ser constante, otras
propiedades como la tem peratura o la presin podran variar con el tiempo. Cuando el
volumen de control est en estado estacionario, toda propiedad es independiente del
tiempo. Ntese que las hiptesis de estado estacionario y flujo unidimensional son ideali
zaciones independientes. Una no implica necesariamente la otra.
El siguiente ejemplo ilustra una aplicacin del balance de masa a un volum en de con
trol en estado estacionario. El volumen de control tiene dos entradas y una salida.

f
PROBLEMA

CALENTADOR DEL AGUA DE ALIMENTACIN EN ESTADO ESTACIONARIO

Un calentador del agua de alimentacin que funciona en estado estacionario tiene dos entradas y una salida. En la entrada
1, el vapor de agua entra a p- = 7 bar, 7\ = 200C con un flujo msico de 40 kg/s. En la entrada 2, el agua lquida a
p2 = 7 bar, T2 = 40C penetra a travs de una superficie A2 = 25 cm2. En la salida 3 se tiene un flujo volumtrico de
0,06 m3/s de lquido saturado a 7 bar. Determnese los flujos msicos de la entrada 2 y de la salida, en kg/s, y la velocidad
en la entrada 2, en m/s.

4.1 CONSERVACIN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

149

SOLUCION
Conocido: Una corriente de vapor de agua se mezcla con otra de lquido para producir una corriente de lquido saturado
a la salida. Los estados de las entradas y salidas estn especificados. Los flujos msicos del vapor que entra y el flujo vo
lumtrico del agua que sale son datos conocidos.
Se debe hallar:

El flujo msico en la entrada 2 y en la salida, y la velocidad C2.

Datos conocidos y diagramas:

T i = 200 C
P i = l bar
m l = 40 kg/s

A2 = 25 cm2
T2 = 40 C
p 2 = l bar
3

\ _ Frontera del volumen

de control
Lquido saturado
p 3 = 7 bar

(AC)i = 0,06 m3/s

Consideraciones e hiptesis:
El volumen de control analizado, que se muestra en la figura, se encuentra en estado estacionario.
Anlisis: Las relaciones principales que debern emplearse son el balance de materia (Ec. 4.6) y la expresin m = AC/i>
(Ec. 4.1 Ib). En situacin estacionaria el balance de materia resulta

/Ul

= mt + m2 m3

Despejando m2 ,
rh2 = m3 thi
El flujo msico mi es conocido. El flujo msico a la salida puede calcularse a partir del flujo volumtrico
(AC)3
Z = -------

77 3

donde v3 es el volumen especfico en la salida. Al escribir esta ecuacin se est considerando la hiptesis de flujo unidi
mensional. A partir de la Tabla A-3, v3 = 1,108 x 10~3m 3/kg. En consecuencia
m3

0,06 m 3/s
= 54,15 kg/s
(1,108 X 10^3m3/kg)

El flujo msico en la entrada 2 es por tanto

wi2 m3 7Tt\ = 54,15 - 40 = 14,15 kg/s
Para el flujo unidimensional en 2, m-z = A 2C2/v2 , entonces

C2 = m2v2/A 2

150

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

El estado 2 es de lquido comprimido. El volumen especfico en este estado puede aproximarse por v2 ~ vf (T2) (Ec. 3.11).
A partir de la Tabla A-2, a 40C, v2 = 1,0078 cm3/g. As
^
2

_ (14,15 kg/s)( 1,0078 X 10~3(m3/kg)) 104cm2

= 5, 7 m/s
25 cm2
1m2

En estado estacionario el flujo msico a la salida es igual a la suma de los flujos msicos en las entradas. Se deja como
ejercicio el demostrar que el flujo volumtrico a la salida no es igual a la suma de los flujos volumtricos en las entradas.

El ejemplo 4.2 ilustra una aplicacin del balance de masa a un volum en de control
estacionario o transitorio. En este caso, un bidn se llena de agua.

PROBLEMA

LLENADO DE UN BIDN C O N AGUA

Un flujo de agua constante de 30 lb/s entra a un bidn por su parte superior. El agua sale por un conducto junto a la base
del bidn mediante un flujo proporcional a la altura del lquido en el interior: ms =9 L, donde L es la altura instantnea del
lquido expresada en pies (ft). El rea de la base es de 3 ft2, y la densidad del agua es de 62,4 Ib/ ft3. Si el bidn est inicial
mente vaco, represntese grficamente la variacin de la altura del agua con respecto al tiempo y comntese el resultado.
SOLUCIN
Conocido: El agua entra y sale en un bidn inicialmente vaco. El flujo de masa es constante a la entrada. A la salida,
el flujo de masa es proporcional a la altura del lquido en el bidn.
Se debe hallar:

La representacin grfica de la variacin en la altura del lquido con respecto al tiempo y comentarlo.

Datos conocidos y diagramas:

A = 3 ft2

'

= 9L lb/s

.f.2

4.1 CONSERVACIN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

151

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.

El volumen de control queda definido mediante la lnea discontinua en el diagrama adjunto.

La densidad del agua es constante.

Anlisis:

Para la entrada y salida del volumen de control la Ec. 4.6 se reduce a

dmvr
= me - ms
dt

La masa de agua contenida en el bidn en el instante t viene dada por

(t) = pAL(t)
donde p es la densidad, A es el rea de la base y L(t) es la altura instantnea del lquido. Sustituyendo esto en el balance
de masa junto con los flujos de masa dados
d(pAL)
= 30-91
dt
Puesto que la densidad y el rea son constantes, esta ecuacin se puede escribir como

que es una ecuacin diferencial de primer orden con coeficientes constantes. La solucin es
L = 3,33 + C exp -

21

'

pA

donde C es una constante de integracin. La solucin se puede comprobar sustituyndola en la ecuacin diferencial.
Para calcular C usaremos la condicin inicial de que para t = 0, L = 0. As, C =-3,33, y la solucin se puede escribir como
L = 3,33 [1 - exp(-9/pA)]
Sustituyendo los datos p = 62,4 lb/ft3 y A = 3 ft2 resulta
L = 3,33 [1 - exp(-0,048)]
La solucin se puede representar grficamente, a mano o mediante un programa informtico adecuado. El resultado es

<c
e
3

Tiempo, s

152

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

A partir de la grfica vemos que inicialmente la altura del lquido crece rpidamente. Despus de unos 100 segundos, la
altura permanece prcticamente constante a lo largo del tiempo. En este momento el flujo de agua que entra en el bidn
es aproximadamente igual al flujo de agua que sale. Segn vemos en la grfica, el valor lmite de L es 3,33 ft, lo que puede
comprobarse tambin calculando la solucin analtica cuando t >o.

Alternativamente, esta ecuacin diferencial puede resolverse utilizando un programa informtico apropiado.

4.2

CONSERVACIN DE LA ENERGA PARA UN VOLUMEN DE

CONTROL

En esta seccin se obtiene el balance de energa para volmenes de control de forma para
lela a la seguida en la Sec. 4.1 para el balance de materia.
4.2.1

DESARROLLO DEL BALANCE DE ENERGA PARA U N V O L U M E N DE

CONTROL

El principio de conservacin de la energa para un volum en de control puede introducirse

usando la Fig. 4.3. En ella se m uestra un sistema constituido por una cantidad prefijada
de materia m que ocupa un espacio en el instante t y otro diferente en un instante de
tiempo posterior t + At. En el instante t, la energa del sistema bajo consideracin es

E(t) = Evc(t) + m e

O?
Ue + T

(4.13)

+ SZe

donde Ewc(t) es la sum a de las energas interna, cintica y potencial de la masa contenida
por el volumen de control en el tiempo t. El segundo trm ino del segundo miembro de la

En el tiempo At pueden
existir transferencias de energa
por calor y trabajo

Regin s

discontinua define la
frontera del volumen de control

()
f.3

Cb)

Esquema empleado para calcular el balance de energa para un volumen de control.

(a) Instante t. (b) Instante t + Af.

4.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

Ec. 4.13 contabiliza la energa asociada con la masa me contenida en la regin e adyacente
al volum en de control. La energa especfica de la masa me es (ue + C 2/2 + g z e). Vamos a

estudiar la cantidad de materia prefijada m segn pasa el tiempo.

En el intervalo de tiempo Ai toda la masa de la regin e cruza la frontera del volumen
de control mientras una cierta cantidad de masa ms inicialmente presente en el volumen
de control lo abandona para rellenar la regin 5, tal como m uestra la Fig. 4.3b. D urante
este intervalo pueden desarrollarse transferencias de energa al sistema en estudio (o desde
l). en forma de calor y/o trabajo. En el instante t + At, la energa del sistema es
Q
E (t + Ai) = E (t + Ai) + m. us + ^ r + g zs

(4.14)

Obsrvese que la masa y la energa contenidas en el volum en de control pueden haber

cambiado en el intervalo de tiempo considerado. De este m odo las masas me y ms no son
necesariamente iguales, ni tam poco lo son sus energas especficas. Sin embargo, al escri
bir las Ecs. 4.13 y 4.14, las propiedades intensivas de las masas me y ms se han supuesto
uniformes.
A unque la masa total m bajo consideracin ocupa diferentes regiones del espacio en
tiempos distintos, se trata de la misma cantidad de materia. En consecuencia, puede apli
carse el balance de energa para u n sistema cerrado
E (t + At) - E ( t ) = Q - W

(4.15)

Introduciendo en sta las Ecs. 4.13 y 4.14

Evc(t + Ai) + ms

C?
t, +

+ gz s

C?

Eyc(t) + me

+ gz e

= Q - W

La reorganizacin de esta ecuacin da

vc( + Ai) - vc() = O - W + m Ue + T

+ S Ze

Cj
- mQ us + ^ - + g z s

(4.16)

BALANCE POR UNIDAD DE TIEM PO

La ecuacin del balance de energa para volmenes de control puede obtenerse aplicando
un procedimiento de aproximacin al lmite anlogo al empleado en la Sec. 4.1 para obte
ner el balance de materia. Primero se divide cada trm ino de la Ec. 4.16 por el intervalo de
tiempo Ai
C2
vc(.+ Ai) - Evc(t)
Ai

Q
At

w
Ai

m. Ue + T

+ gZe

Ai

m . US +

+ gz s
Ai

(4.17)

Luego se considera el lmite de cada trm ino cuando Ai tiende a cero.

En el lmite, cuando Ai tiende a cero, el prim er miembro de la Ec. 4.17 se transform a en
vc( + Ai) - vc()
Ai>0
Ai
lim

dEv
dt

153

154

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

donde dEvJ d t es la velocidad instantnea con que vara la energa contenida en el volumen
de control.
Considrese a continuacin el trm ino correspondiente a la transferencia de calor.
Conforme Ai se aproxima a cero, las fronteras del sistema y del volum en de control tienden
a coincidir; por tanto, el calor transferido al sistema es tam bin el calor transferido al volu
m en de control. En el lmite
r
0
lim
T-

A-0 Ai

Igual razonamiento sirve para el trm ino del trabajo

W
lim -r- = W

Af 0 Ai

En estas expresiones Q y W son los flujos de energa transferida mediante calor y trabajo,
respectivamente, que cruzan la frontera del volum en de control en el instante i.
Finalmente, en el lmite, cuando Af se aproxima a cero, los trm inos restantes de la
Ec. 4.17 se transform an, respectivamente, en
me(ue + C 2/2 + g z ey
= me
Ai
Af >0
lim

lim

A->0

-ms(us + C j/2 + g z sy
Ai

CJ

+ Y + gZe

= ms

donde rhe y ms son los flujos de masa. Los trminos (ue + C j/2 + gze) y (us + C 2/2 + gzs)
son las energas especficas de la materia fluyente evaluadas a la entrada y salida del volu
m en de control. Recurdese que originalmente hemos supuesto propiedades intensivas
uniformes para cada una de las masas me y ms, que atraviesan la frontera del volum en de
control. En consecuencia, en el paso a los lmites anteriores, esto equivale a suponer flujo
unidimensional a travs de las reas de entrada y salida.
En resumen, la ecuacin del balance de energa para el volumen de control de la
Fig. 4.3 es
dEV
C?
= Q - W + me u +
+ gz e
dt

ms

C s2
us + T

+ Zs

(4.18)

La Ec. 4.18 muestra que, adems del calor y del trabajo, existe otra forma en que la energa
puede transferirse a travs de la frontera de un volumen de control: mediante la energa que
acompaa a la masa que entra o sale del mismo. Estos trminos de transferencia de energa
tienen la forma m (u + C 2/2 + gz) cuando se supone que el flujo es unidimensional. Si no
existe transferencia de masa en el volumen de control, los dos ltimos trminos de la Ec.
4.18 desaparecen y la ecuacin se reduce al balance de energa para un sistema cerrado.
EVALUACIN DEL TRABAJO PARA U N VOLUM EN DE CONTROL
A continuacin pondrem os la Ec. 4.18 en una forma alternativa ms conveniente para las
aplicaciones prcticas. Para ello modificaremos el trm ino de trabajo W , que representa
la transferencia neta de energa en forma de trabajo a travs de todas las partes de la frontera
del volum en de control.

4.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

Como el volumen de control siempre intercambia trabajo a travs de las partes de su

frontera atravesadas por flujos de materia, resulta conveniente separar el trmino de trabajo
W en dos contribuciones. Una corresponde al trabajo asociado con la presin del fluido cuya
masa se introduce en las entradas y se evaca en las salidas. La otra contribucin, denomi
nada W ,c, incluye todos los otros efectos del trabajo, como los asociados con ejes rotativos,
desplazamiento de la frontera, efectos elctricos, magnticos y de tensin superficial.
Considrese el trabajo a la salida 5 asociado con la presin de la materia fluyente.
Recurdese de la Sec. 2.2.1 que la velocidad de transferencia de energa mediante trabajo
puede expresarse como el producto de una fuerza por la velocidad en el punto de aplica
cin de la fuerza. De acuerdo con esto, la velocidad a la que la fuerza norm al (normal a la
superficie de salida en la direccin del flujo) debida a la presin realiza trabajo en la salida,
es el producto de la fuerza norm al,/^ A s, por la velocidad del flujo, Cs. Esto es
v-elocidad de transferencia de energa
por trabajo desde el volumen
= (PsA s)C S
de control en la salida 5

(4.19)

donde ps es la presin,
es el rea y Cs es la velocidad en la salida 5 , respectivamente. Al
escribir esto se est suponiendo que la presin y la velocidad son uniformes con la posi
cin a lo largo y ancho del rea en que se desarrolla el flujo. U na expresin similar puede
escribirse para la velocidad de transferencia de energa recibida en forma de trabajo por el
volum en de control en la entrada e.
A partir de estas consideraciones, el trm ino de trabajo W de la ecuacin del balance
de energa, Ec. 4.18, puede escribirse como
W Wy c + (p sA s)C s

(p eA e)C e

(4.20)

donde, de acuerdo con el convenio de signos establecido para el trabajo, el trm ino de la
entrada tiene signo negativo porque corresponde a trabajo realizado all sobre el volum en
de control. El signo positivo precede al trm ino de trabajo a la salida porque en este caso
la energa se transfiere al exterior desde el volum en de control. Con A C = mv (Ec.
4.11b), la expresin anterior para el trabajo puede escribirse como
W = W vc + ms (psvs) - rhe(peve)

(4.21)

donde ms y me son los flujos msicos y v sy v e los volmenes especficos evaluados a la salida
y a la entrada, respectivamente. En la Ec. 4.21, los trminos me (pe ve) y ms (ps vs) contabilizan
el trabajo asociado con la presin a la entrada y a la salida, respectivamente. Normalmente
reciben el nom bre de trabajo deflujo. El trmino W vc engloba todas las dems transferencias
de energa en forma de trabajo a travs de la frontera del volumen de control.
4.2.2

FORMAS DEL BALANCE DE ENERGIA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

Sustituyendo la Ec. 4.21 en la Ec. 4.18 y reuniendo todos los trm inos referidos a la
entrada y a la salida en expresiones separadas, resulta la siguiente forma del balance de
energa para un volumen de control:
dEvc
dt

Ove

C2
WA'c + me V e + P & + - T ' + SZe

C?

ms

5+ Psf| + T

+gzs

(4.22)

trabajo de flujo

155

156

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

Se ha aadido el subndice ve" a Q para resaltar que ste coincide con la velocidad de
transferencia de calor a travs de la frontera (superficie de control) del volumen de control.
Los dos ltimos trm inos de la Ec. 4.22 pueden reescribirse usando la entalpia espec
fica h introducida en la Sec. 3.3.2. Con h = u + pv, el balance de energa se transform a en
dEvc
dt

= Ove - W y ,

m. h, +

C?

G,2

g z e - ms K + T

+ gz s

(4.23)

La aparicin de la sum a u + pv en la ecuacin del balance de energa para u n volum en de

control es la razn fundam ental para haber introducido previamente la propiedad entalpia.
Es decir, solamente por conveniencia. La forma algebraica del balance de energa se simpli
fica al utilizar la entalpia y, como hemos visto, la entalpia se tabula norm alm ente junto con
otras propiedades.
En la prctica pueden existir distintas zonas de la frontera a travs de las cuales entra o
sale materia. Esto puede tenerse en cuenta introduciendo sum atorios como en el balance
de masa. De acuerdo con esto, el balance de potencia es

balance de potencia

dEy
vc

dt

\VvC + zL Yllp he

c?
T

Cf

hs + -~ + g z s

gZe

(4.24)

La Ec. 4.24 representa un balance contable de la energa de u n volum en de control. Esta

blece que el increm ento o dism inucin de la energa dentro del volum en de control es
igual a la diferencia entre la energa que entra y sale del mismo a travs de su frontera. Los
mecanismos de transferencia de energa son el calor y el trabajo, como para los sistemas
cerrados, adems de la energa que acompaa a los flujos de materia que entran o salen.
La Ec. 4.24 es la forma ms general del principio de conservacin de la energa para
volmenes de control empleada en este libro para la resolucin de problemas. Sirve como
punto de partida para la aplicacin del principio de conservacin de la energa en los an
lisis de volmenes de control que siguen a continuacin. Sin embargo, al igual que con el
balance de materia, el balance de energa puede expresarse en funcin de las propiedades
locales para obtener formulaciones de aplicacin ms general. Para ello, el trm ino Eyc(t),
que representa la energa total contenida en el volum en de control en el instante t, debe
escribirse como una integral de volumen

E vc(t)

pe d V = i p u + -- + g z d V
v
Jv

(4.25)

De m anera similar, los trm inos que contabilizan las transferencias de energa asociadas a
los flujos de masa entrantes y salientes adoptarn la siguiente forma en la ecuacin del
balance de energa:
d
dt v

, pe d V Ove ~ Wvc + X

c2

+ Y

+ Z j P C n dA
(4.26)

-X

c2

h + + g z ] p C n dA

Pueden obtenerse formulaciones adicionales para el balance de energa al expresar la velo

cidad de transferencia de calor QVc como la integral del flujo de calor, sobre la frontera del

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

TOumen de control, y el trabajo W vc en trm inos de esfuerzos normales y cortantes en las

porciones mviles de la frontera.
En principio, la variacin de energa en u n volum en de control a lo largo de un perodo
de tiempo puede obtenerse por integracin de la ecuacin en trm inos de potencia (varia
cin con respecto al tiempo). Estas integraciones requerirn informacin sobre la depen
dencia, con el tiempo, de las velocidades de transferencia de trabajo y calor, de los flujos
de masa existentes y, tambin, de los estados term odinm icos a los cuales entra y sale masa
del volum en de control. En la Sec. 4.4 se presentan ejemplos de este tipo de anlisis. En
b Sec. 4.3 que sigue a continuacin se consideran las formas del balance de energa para
TOlmenes de control en estado estacionario, ya que es la ms frecuente en la prctica.

4 .3

ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO

ESTACIONARIO

En esta seccin se obtienen las formas de los balances de materia y energa para estado
estacionario y se aplican a varios equipos de inters en Term odinm ica tcnica, inclu
yendo toberas, turbinas, compresores e intercambiadores de calor. Las formas obtenidas
para la situacin estacionaria no son aplicables en los perodos de operacin de arranque
v parada de dichos equipos; es decir, slo son tiles para el anlisis de los perodos de ope
racin en estado estacionario. Esta situacin resulta com n en ingeniera.

4.3.1 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA EN ESTADO ESTACIONARIO

Para u n volum en de control en situacin estacionaria, la condicin de la masa contenida
en el volumen de control y en la frontera no vara con el tiempo. Los flujos de masa y los
flujos de energa transferida mediante calor y trabajo son tam bin constantes en el tiempo.
No puede producirse una acumulacin de masa dentro del volumen de control, por tanto
m^ Jd t = 0 y el balance de masa, Ec. 4.6, tom a la forma
me

(flujo msico entrante)

Adems, en estado estacionario dEyc/dt =

ve -

(4.27)

s
(flujo msico saliente)
0,

y por lo que la Ec. 4.24 puede escribirse como

Ce
)
f
CS

W y c + 2 me K + Y + g Z * - 'Em s K + Y + g z s
V

(4.28a)

Alternativamente
m he +

c?

Q
2

+ gz e

(flujo de energa entrante)

K +

+ szs

(4.28b)

(flujo de energa saliente)

La Ec. 4.27 establece que en estado estacionario se igualan las velocidades con que la masa
entra y abandona el volumen de control. Igualmente, la Ec. 4.28 establece que la velocidad

157

158

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

total con que se transfiere energa al volum en de control es igual a la velocidad total con
la que ste se desprende de ella.
M uchas aplicaciones im portantes se desarrollan en volmenes de control con situa
cin estacionaria en los que hay entrada y salida nicas de flujos de materia. Resulta ins
tructivo el desarrollo de los balances de materia y energa para este caso especial.
El balance de materia se reducir simplemente a rhl = rh2 . Esto es, el flujo msico en la
salida 2, debe ser igual al de la entrada 1. A este flujo msico com n le denom inarem os m.
A continuacin, si en el balance de energa se obtiene el factor com n para el flujo de
masa, resulta

0 = Ove _ W vc + rh

c? -

(hi -

h 2 ) + ------ + g ( Z j -

Z 2)

(4.29a)

O, dividiendo por el flujo msico

Ove

W vc

~h +

c i C2
M

+ g (Z l Z2)

( 4 -2 % )

Los trm inos de entalpia, energa cintica y energa potencial aparecen todos ellos en las
Ecs. 4.29 como diferencias entre sus valores a la entrada y salida. Esto indica que por las
referencias utilizadas para asignar valores, las diferencias de la entalpia especfica, la velo
cidad y la altura se anulan, a condicin de que se empleen las mismas para la entrada y la
salida. En la Ec. 4.29b, los cocientes Q vc/m y W vc/rh son las transferencias de energa por
unidad de masa que circula a travs del volumen de control.

Las formas precedentes del balance de energa para estado estacionario relacionan ni
camente las cantidades de energa transferida evaluadas en la frontera del volum en de con
trol. Las propiedades relativas a la masa contenida en el volum en de control no son reque
ridas ni pueden obtenerse a partir de dichas ecuaciones. Cuando se aplica el balance de
energa en cualquiera de sus formas es necesario utilizar las mismas unidades para todos
los trm inos presentes en la ecuacin. Por ejemplo, en el SI todosy cada uno de los trminos
de la Ec. 4.29b debern expresarse en kj/kg. En los ejemplos siguientes se pondr u n nfa
sis especial en la conversin apropiada de unidades.

4.3.2 MODELO PARA VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO

ESTACIONARIO
En esta seccin, sentaremos las bases para posteriores aplicaciones mediante la conside
racin de un modelo para el estudio de los volmenes de control en estado estacionario. En
particular, en la seccin 4.3.3 se vern varios ejemplos que m uestran el uso de los princi
pios de conservacin de la masa y la energa junto con las relaciones entre las propiedades
termodinmicas para el anlisis de los volmenes de control en estado estacionario. Estos
ejemplos se han extrado de aplicaciones de inters general en el campo de la ingeniera y
se han escogido para ilustrar aspectos com unes en este tipo de anlisis. Antes de pasar a
estudiarlos, es recomendable que se revise la metodologa de resolucin de problemas des
crita en la seccin 1.7.3. Conforme aum enta la complejidad de los problemas, el uso de
una sistemtica adecuada para su resolucin resulta cada vez ms importante.
Cuando se aplican los balances de materia y energa a un volumen de control son nece
sarias algunas simplificaciones para conseguir un anlisis asequible. Es decir, el volumen

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

Pm

f.f

(a)
(b)
Variaciones de la presin en torno a un valor promedio, (a) Fluctuacin, (b) Peridica.

de control de inters debe ser modelado por medio de hiptesis simplificadoras. La etapa
consciente y cuidadosa de formulacin del conjunto de dichas hiptesis resulta imprescindi
ble en cualquier anlisis de ingeniera. Por ello, una parte im portante de esta seccin est
dedicada a considerar varias hiptesis que son de com n aplicacin cuando se emplean
los principios de conservacin para el estudio de los distintos tipos de dispositivos. Al estu
diar los ejemplos presentados en la seccin 4.3.3 es im portante ser consciente del papel
que juegan dichas hiptesis en la resolucin de los mismos, as como en el anlisis de los
resultados obtenidos. En todos los casos considerados se supone que el funcionam iento
es en estado estacionario. Se considera que el flujo es unidimensional en las zonas de
entrada y salida de la masa en el volum en de control. Tam bin, en dichas zonas, se supone
que son aplicables las condiciones de equilibrio para las relaciones entre propiedades ter
modinmicas.
En varios de los ejemplos que siguen, el trm ino de transferencia de calor Qvc se iguala
a cero en el balance de energa por resultar muy pequeo comparado con los otros inter
cambios de energa que tienen lugar a travs de la frontera del volum en de control. Esta
hiptesis puede provenir de uno o ms de los siguientes hechos: (1) La superficie externa
del volum en de control est bien aislada trmicamente. (2) La superficie externa es dem a
siado pequea para que xista una transferencia de calor efectiva. (3) La diferencia de tem
peratura entre el volumen de control y su entorno es demasiado pequea por lo que puede
ignorarse la transferencia de calor. (4) El gas o lquido pasa a travs del volumen de control
tan rpidamente que no existe tiempo suficiente para que ocurra una transferencia de calor
significativa. El trm ino de trabajo W vc se eliminar del balance de energa cuando no
existan ejes rotativos, desplazamientos de la frontera, efectos elctricos, u otros mecanis
mos de transferencia de trabajo'asociados al volum en de control considerado. Los trmi
nos de energa cintica y potencial de la materia que entra y sale del volum en de control
pueden despreciarse cuando su variacin es de pequea m agnitud frente a las otras trans
ferencias de energa.
En la prctica, las propiedades de los volmenes de control considerados en estado
estacionario, varan a lo largo del tiempo. Sin embargo, la hiptesis de estado estacionario
seguir siendo aplicable cuando las propiedades fluctuen slo ligeramente en torno a su
valor promedio, como le ocurre a la presin en la Fig. 4.4a. Tam bin se puede aplicar la
hiptesis de estado estacionario cuando se observan variaciones peridicas en el tiempo,
como en la Fig. 4.4b. Por ejemplo, en los m otores alternativos y los compresores, los flujos
de entrada y salida pulsan conforme las vlvulas abren y cierran. Otros parmetros tam
bin podran variar con el tiempo. Sin embargo, la hiptesis de estado estacionario puede

160

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

aplicarse a volmenes de control correspondientes a estos dispositivos si para cada periodo

de funcionam iento sucesivo se satisfacen las siguientes condiciones: (1) No hay variacin
neta de la energa total y de la masa total dentro del volum en de control. (2) Los valores
promedio a lo largo del tiempo de los flujos de masa, calor y trabajo y las propiedades de las
sustancias que atraviesan la superficie de control, perm anecen constantes.
4.3.3

EJEM PLOS

En esta seccin presentam os breves discusiones y ejemplos que ilustran el anlisis de

varios dispositivos de inters en ingeniera, tales como toberas y difusores, turbinas, com
presores y bombas, intercambiadores de calor y vlvulas de estrangulacin. En las discu
siones se explican algunas aplicaciones tpicas de cada dispositivo y las hiptesis corres
pondientes al modelo utilizado para el anlisis termodinmico. Tam bin se considera aqu
la integracin de sistemas en los cuales los dispositivos se com binan para form ar un sis
tema conjunto que responda a algn propsito particular.
TOBERAS Y DIFUSORES
tobera
difusor

Una tobera es u n conducto de seccin variable en el que la velocidad delgas o lquido

aum enta en la direccin del flujo. En un difusor el gas o lquido se desacelera en la direc
cin del flujo. La Fig. 4.5 m uestra una tobera, en la que el rea de la seccin transversal
disminuye en la direccin del flujo, y un difusor, en el que las paredes del conducto diver
gen en la direccin del flujo. Las toberas y difusores para flujos de gas a elevada velocidad
tam bin pueden estar constituidas por una seccin convergente seguida de otra divergente
(Sec. 9.13).
En las toberas y difusores, el nico trabajo intercambiado es el trabajo deflujo en las sec
ciones donde la masa entra o sale del volum en de control. Por lo tanto, para estos dispo
sitivos desaparece el trmino W vc de la ecuacin del balance de energa. El cambio en la
energa potencial desde la entrada a la salida es despreciable en la mayor parte de los casos.
En estado estacionario los balances de materia y energa se reducen, respectivamente, a

3
/d t

= Ov

-jr c + m i h\ +

C2 > C ,
Pi <P\

C2 < C ,
P 2>P\

Tobera

Difusor

C
+ z \

C2
m2 h2 + T + gZ2

f.S

Representacin de una tobera y un

difusor.

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

161

Pantallas para direccin

de flujo

flfcwu f.d

Tnel de viento.

donde 1 representa a la entrada y 2 a la salida. Com binando estas dos expresiones en una
sola y despreciando la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida,

0 = ^
m

- h2)
1
z

C?

c2

donde m es el flujo msico. El trm ino Qvc/rh que representa la transferencia de calor por
unidad de masa que fluye a travs de la tobera o difusor, suele ser tan pequeo, si se com
para con los cambios de entalpia y energa cintica, que puede despreciarse, como se ve en
el siguiente ejemplo.

H H M U I
PROBLEMA

CLCULO DEL REA DE SALIDA DE UNA TOBERA DE VAPOR

A una tobera que funciona en estado estacionario entra vapor de agua con px = 40 bar, Tx = 400C, y una velocidad de
10 m/s. El vapor fluye a travs de la tobera con una transferencia de calor despreciable y con un cambio insignificante de
su energa potencial. A la salida, p2 = 15 bar y la velocidad es de 665 m/s. El flujo msico es de 2 kg/s. Determnese el rea
de la seccin de salida de la tobera, en m2.
SOLUCIN
Conocido: El vapor fluye en rgimen estacionario a travs de una tobera. Se conocen su flujo msico y sus propiedades
a la entrada y a la salida, siendo despreciables los efectos de la transferencia de calor y de energa potencial.
Se debe hallar:

El rea de la seccin de salida.

Datos conocidos y diagramas:

m - 2 kg/s
Aislante

p 2 = 15 bar
T " ^ C2 = 665 m/s

p | = 40 bar i
Ty = 400C 1
Cj = 10 m/s
Frontera del volumen
de control

f-lfcwu .1+3

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.

El volumen de control mostrado en la figura se encuentra en estado estacionario.

La transferencia de calor es despreciable y Wvc = 0 .
La variacin en la energa potencial desde la entrada hasta la salida puede despreciarse.

Anlisis:
dando

El rea de salida puede determinarse a partir del flujo msico m y la Ec. 4.11b, que puede reordenarse que

Vn

c7

Para calcular A2 mediante esta ecuacin se necesita el volumen especfico v2 a la salida. Esto requiere conocer el estado
termodinmico del vapor en dicho punto.
El estado a la salida queda determinado por los valores de dos propiedades intensivas independientes. Una ser la
presin p2, pues es conocida. La otra es la entalpia especfica h2, determinada a partir del balance de energa en estado
estacionario:
0

Q
,
(32
q2
= Q v /- W /{+ m \h 1 + Y + gz 1 j - m \h 2 + y + gz 2j

donde Qvc y Wvc se anulan de acuerdo con la consideracin 2. La variacin de energa potencial es despreciable segn
la consideracin 3, y m puede eliminarse, resultando
r C 2 C 2\

0 = (ft1 - f e 2) + ( b _ 2 j
Despejando h2
h2 h] -t-

C\ - (

A partir de la Tabla A-4, hx = 3213,6 kj/kg. Las velocidades Ct y C2 son datos. Sustituyendo estos valores y convirtiendo
las unidades del trmino de energa cintica a kj/kg tenemos
h2 = 3213,6 kj/kg + p 10.)~.(665)2j
1

1N
IkJ
kg m/s 2 103 N m

= 3213,6 - 221,1 = 2992,5 kj/kg

Finalmente, ap 2 = 15 bar y h2 = 2992,5 kj/kg, de acuerdo con la Tabla A-4, el volumen especfico a la salida es v2 = 0,1627
m 3/kg. El rea de salida ser por tanto

= (2 kg/s)(0,1627 m 3 /kg) =
665 m/s

1Q_4 m 2

Aun cuando pueden aplicarse las relaciones de equilibrio entre propiedades a la entrada y a la salida del volumen de
control, los estados intermedios del fluido no son necesariamente estados de equilibrio. De acuerdo con esto, la
expansin a travs de la tobera queda representada en el diagrama T-v mediante una lnea discontinua.

No debe olvidarse convertir las unidades de la energa cintica especfica a kj/kg.'

El rea de la seccin de entrada a la tobera puede calcularse de una forma similar, empleando Aj = m u /C j.

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

Alabes estticos
(Estator)

f.7

Alabes rotatorios
(Rotor)

Esquema de una turbina de

flujo axial.

TURBINAS
Una turbina es un dispositivo en el que se produce trabajo como resultado del paso de un
gas o lquido a travs de u n sistema de labes solidarios a u n eje que puede girar libre
mente. En la Fig. 4.7 se muestra el esquema de una turbina de flujo axial. Las turbinas se
emplean m ucho en las centrales de vapor (trmicas y nucleares), en las centrales de turbina
de gas y como m otores de aviacin (Caps. 8 y 9). En estas aplicaciones, un vapor sobreca
lentado o u n gas entra a la turbina y se expande hasta una presin de salida m enor produ
ciendo trabajo. La Fig 4.8 muestra una turbina hidrulica instalada en una presa. En este
caso el agua, al atravesar la hlice, obliga al eje a girar y se produce trabajo.
Para una turbina en estado estacionario los balances de materia y energa pueden
reducirse hasta dar la Ec. 4.29b. En m uchos casos, y particularm ente cuando el fluido de
trabajo es un gas o vapor, el trm ino energa potencial es despreciable. C on una eleccin
apropiada de la frontera del volum en de control que engloba a la turbina, el cambio de
energa cintica es tam bin suficientemente pequeo com o para despreciarlo. La nica
transferencia de calor entre la turbina y su entorno es la inevitable prdida de calor, pero
sta es a m enudo pequea en relacin con los trm inos de trabajo y la variacin de

entalpia.

Nivel
de

Nivel
de agua

f.?

Turbina hidrulica instalada

en una presa.

turbina

164

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

f.f
PROBLEMA

CALCULO DEL FLUJO DE CALOR QUE PIERDE UNA TURBINA DE VAPOR

U n flujo msico de 4600 kg/h entra a una turbina que opera en situacin estacionaria. La turbina desarrolla una potencia
de 1000 kW. En la entrada, la presin es 60 bar, la tem peratura 400C y la velocidad 10 m/s. A la salida la presin es
0,1 bar, el ttulo 0,9 (90%) y la velocidad 50 m/s. Calclese la transferencia de calor entre la turbina y su entorno, en kW.

SOLUCIN
Conocido: U na turbina de vapor opera en situacin estacionaria. Se conocen el flujo msico, la potencia y los estados
term odinm icos del vapor a la entrada y a la salida.
Se debe hallar:

La transferencia de calor por unidad de tiempo.

Datos conocidos y diagramas:

rhl = 4600 kg/h

= 60 bar
^ = 400

Pi

r v = 1000 kW
C
C[ = 10 m/s
p 2 = 0,1 bar
x2 =0,9(90% )
C2 = 50 m/s

.f.f

Consideraciones e hiptesis:
1.

El volum en de control mostrado en la figura est en estado estacionario.

2.

La variacin de la energa potencial entre la entrad a y la salida es despreciable.

Anlisis:

Para calcular la transferencia de calor por unidad de tiempo, usaremos la expresin del balance de energa
para un volum en de control en estado estacionario y un solo flujo de entrada y salida:
C2

vc -

donde m es el flujo msico. Despejando

W vc + m h i + ~ + g Z i '

vc

m /z, +

gz2

y despreciando la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida

/C?

vc = Wvc + m (h 2 - h i) + f

C 2' --

- y

Para com parar las magnitudes de los trm inos de entalpia y energa cintica y realizar la conversin necesaria de unida
des, cada uno de ellos ser calculado separadamente.
Primero evaluaremos la variacin de entalpia especfica h2 - hv Utilizando la Tabla A -4,
= 3177,2 kj/kg. El estado 2 es
una mezcla de lquido-vapor, por ello tom ando datos de la Tabla A-3 y el ttulo dado

^2 = hft + x 2(hg2 ~ h-n)

= 191,83 + (0,9) (2392,8) = 2345,4kJ/kg

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

Por tanto
h2 - h x = 2 3 4 5 , 4 - 3177,2 = - 8 3 1 ,8 kj/kg

Consideraremos a continuacin la variacin de la energa cintica especfica. A partir de los valores conocidos de las velocidades
- C?j = |-(50)2 - ( 10)2J ^m2
1N
1 kJ
1
k
g
m /s 2 103 N - m
P
2
1,2 kj/kg
Calculando Qvc a partir de la expresin ya obtenida antes
(1 0 0 0 kW ) + (4 6 0 0 ^ j ( - 8 3 1 ,

Ov

1 h
k Ji
v kgj 3600 s

1 kW
1 k j/s

- 61,3 kW

El valor de la variacin de energa cintica entre la entrada y la salida es m ucho m enor que la variacin de la entalpia
especfica.

El valor negativo de Qvc indica que existe una transferencia de calor desde la turbina al entorno, lo cual era de espe
rar. La m agnitud de Qvc es pequea comparada con la potencia desarrollada.

COMPRESORES Y BOMBAS
Los compresores son dispositivos en los que se realiza trabajo sobre el gas que los atraviesa
con el objetivo de aum entar su presin. En las bombas, el trabajo consumido se utiliza para
modificar el estado del lquido que circula por ellas. En la Fig. 4.9 se muestra un compresor
alternativo. En la Fig. 4.10 se m uestran esquemas de tres tipos diferentes de compresores
rotativos: un compresor de flujo axial, un compresor centrfugo y u n compresor tipo Roots.
La simplificacin de los balances de masa y energa para su aplicacin a compresores y
bombas en estado estacionario es paralela a la realizada antes para las turbinas. En los
compresores, los cambios en la energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son
a m enudo pequeos en comparacin con el trabajo. La transferencia de calor con el
entorno es tam bin un efecto secundario tanto en compresores como en bombas.

Entrada

Salida

FlfcMA f.^

Com presor alternativo.

compresores
bombas

165

166

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

Rotor
Estator

Impulsor

Entrada

()
Salida

(<0
I+.10

P R O BL EM A

Compresores rotativos: (a) Flujo axial, (b) Centrfugo, (c) Tipo Roots.

C LC U LO D E LA P O T E N C IA D E U N C O M P R E SO R

El aire entra a un compresor que opera en situacin estacionaria a una presin de 1 bar, a una temperatura de 290 K y a
una velocidad de 6 m/s a travs de una seccin de 0,1 m2. En la salida, la presin es 7 bar, la temperatura 450 K y la
velocidad 2 m/s. El calor se transfiere del compresor al entorno con una velocidad de 180 kj/min. Empleando el modelo
de gas ideal, calclese la potencia consumida por el compresor, en kW.
SO L U C I N
r~

'

i -

.,!i

Conocido: Un compresor de aire funciona en situacin estacionaria. Se conocen los estados termodinmicos a la en
trada y la salida, as como el flujo de calor por unidad de tiempo.
Se debe hallar:

La potencia requerida por el compresor.

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

167

D atos conocidos y diagram as:

W

= >

p x = 1 bar
T, = 290 K J_
Cj = 6 m/s
A] = 0 ,lm 2

, 2 P i = 1 bar

.f.S
Consideraciones e hiptesis:

1.

El volum en de control de la figura se encuentra en estado estacionario.

2.

Puede despreciarse la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida.

3.

Se aplica el modelo de gas ideal para el aire.

Para calcular la potencia consum ida por el com presor, comenzaremos planteando el balance de energa de
u n volum en de control en estado estacionario con u n solo flujo de entrada y salida:

Anlisis:

{
C?
\
f
c|
0 = Qvc - W , c + m (hx + - j + gzA - m \ h 2 + y + gz 2

Despejando

Wv<

Ove + m

/z2) +

c?-cj

)]

La variacin de energa potencial se desprecia de acuerdo con la hiptesis 2.

El flujo msico puede calcularse a partir de los datos correspondientes a la entrada em pleando la ecuacin trmica de
estado del gas ideal

Ai c i
Ai c iPi
(0,1 jn2)(6 m /s)(10s N /m 2)

, ,
m = ------ = -------- = ----------- ^------------------------ = 0,72 kg/s
v1

( 8314 N - m V
128,97 k g - k J

(R ! M )T ,

Las entalpias especficas hx y h2 se tom an de la Tabla A-22. A 290 K, hx = 290,16 kj/kg. A 450 K, h2 = 451,8 kj/kg.
Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida para W vc
( - 1 8 0 - h
^
miny

1 m in
+ 0,72
s
60 s

f 6 2 - 2 2N|

JU J

1N
1 kg m /s 2

(290,16 - 451,8) M

kg

1 kJ
103 N m

3 H + 0.72 !S ( - 1 6 1 ,6 4 + 0 . 0 2 )
s
s
kg
= - 119,4

kJ 1 kW = - 1 1 9 ,4 kW
1 kj/s

Puede comprobarse la validez de aplicar el modelo de gas ideal utilizando las grficas generalizadas de compresibilidad.

El

La contribucin del trm ino de energa cintica es despreciable en este caso. Tam bin es pequea la transferencia
de calor con relacin a la potencia consumida.
En este ejemplo Qwc y Wvc tienen valores negativos, indicando que el calor es cedido por el com presor y que el
trabajo es realizado sobre el aire que fluye a su travs. La potencia consum ida es 119,4 kW.

168

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

PRO BLEM A

LAVAD O A P R E SI N

Para limpiar la fachada de una casa con un chorro a alta presin se utiliza una mquina de lavado a presin. El agua entra
a 20C, 1 atm, con un flujo volumtrico de 0 ,1 1/s a travs de un conducto de 2,5 cm de dimetro. El chorro de agua sale
a 23C, 1 atm, con una velocidad de 50 m/s y una elevacin de 5 m. En situacin estacionaria, la cantidad de calor trans
ferido desde la unidad al entorno es el 10% de la potencia de entrada. El agua se puede considerar incompresible y g =
9,8 m/s2. Determnese la potencia requerida por el motor, en kW.
SO L U C I N
Conocido: Una mquina elctrica de lavado funciona en estado estacionario, con condiciones a la entrada y a la salida
conocidas. El valor de la transferencia de calor se conoce como un porcentaje de la potencia consumida.
Se debe hallar:

La potencia requerida por la bomba.

Datos conocidos y diagramas:

fi^wu .f.6

Consideraciones e hiptesis:
1.

El volumen de control que incluye la unidad elctrica y el conducto opera en situacin estacionaria.

2.

El agua se considera sustancia incompresible.

Anlisis: Para calcular la potencia suministrada, usaremos la expresin del balance de energa para un volumen de con
trol en estado estacionario, con entrada y salida nicas:

0 = vc

"t"

~' ^2)

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

169

Introduciendo Qvc = (0,1) Wvc y despejando para W7(

^vc

[(A l - ^

2) +

! +

g (z i --z 2)]

El flujo de masa r puede calcularse usando el flujo volumtrico dado y v ~ vf (20C) = 1,0018 x 10 3 m3/kg de la
Tabla A-2 como sigue
m = (AC)1/v
= (0 ,1 1/s)/(1,0018 x 10-3(m3/kg))

10~3 m 3

11

= 0,1 kg/s

Dividiendo el flujo volumtrico dado a la entrada, la velocidad en dicha entrada es Cj = 0,2 m/s.
El trmino de entalpia especfica se calcula con la Ec. 3.20b con p} =p2= atm y c = 4,18 kJ/kg-K segn la Tabla A-19
y ser
h2 ~ h l = c(7\ - T2) +
= (4,18 kj/kg)( 3 K) = -12,54 kj/kg
Calculando el trmino de energa cintica especfica

1N
1 kg m/s2

Ik J
= -1 ,2 5 kj/kg
103 N m

Finalmente, el trmino de energa potencial es

g (zt z 2) = (9,81 m/s2)(0 5) m

1N
Ik J
= -0 ,0 5 kj/kg
1 kg m/s2 103 N m

Sustituyendo los valores correspondientes

4 ^ ) [(-12,54) 1 (-1 ,2 5 ) 1 ( - 0,05)]

1 kW
1 kj/s

As
Wvc = - 1,54 kW
donde el signo menos indica que la potencia es suministrada por la mquina de lavado.

Puesto que para el funcionamiento de la mquina se consume potencia, Wwc, es negativo segn nuestro convenio
de signos. El flujo de calor ya del volumen de control al entorno, por lo que Qvc es negativo tambin. Con el valor
de Wyc calculado resulta vc = (0,1) Wvc =-0,154 kW.
La mquina de lavado produce, a la salida, un chorro de agua a alta velocidad. Comparada con ella, la velocidad a la
entrada es pequea.

El

La potencia suministrada a la mquina se transforma en el flujo de calor que la mquina emite al ambiente y en el
incremento de entalpia especfica, energa cintica y energa potencial del agua, al ser bombeada a travs de la misma.

170

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

INTERCAMBIADORES DE CALOR
intercambiadores
de calor

Los dispositivos en que se intercambia energa entre fluidos por los modos de transferen
cia de calor discutidos en la Sec. 2.4.2, reciben el nom bre de intercambiadores de calor.
U n tipo com n de intercambiador es un recipiente en el cual se mezclan directamente las
corrientes caliente y fra como m uestra la Fig. 4.11 a. U n calentador abierto de agua de ali
m entacin es un ejemplo de este tipo de equipos. Otro tipo com n de intercam biador es
aqul en que u n fluido (gas o lquido) est separado de otro por una pared a travs de la cual
la energa pasa por conduccin. Estos intercambiadores, conocidos como recuperadores,
pueden adoptar m uchas formas diferentes. Las configuraciones en contracorriente y para
lelo de un intercambiador de tubos concntricos se m uestran en las Figs. 4 A lb y 4.11c,
respectivamente. Otras configuraciones son la de flujos cruzados, como en los radiadores
de automvil, y la de paso mltiple en condensadores y evaporadores de carcasa y tubo.
La Fig. 4.11 d m uestra un intercam biador de flujos cruzados.
El trabajo de flujo es el nico que atraviesa la frontera del volum en de control que con
tiene el intercambiador. Por tanto, el trm ino W vc del balance de energa debe hacerse
igual a cero. A unque en un intercam biador pueden conseguirse velocidades elevadas de
transferencia de energa de una corriente a otra, la transferencia de calor desde la superficie
externa del intercam biador a su entorno es, a m enudo, suficientemente pequea como
para poder despreciarla. Adems, las variaciones de las energas cintica y potencial de los
flujos entre la entrada y la salida pueden ignorarse casi siempre.
El ejemplo siguiente m uestra cm o se aplican los balances de masa y energa a un con
densador en estado estacionario. Los condensadores se encuentran norm alm ente en plan
tas de potencia y sistemas de refrigeracin.

l}.11 Tipos comunes de intercambiadores, (a) Intercambiador de mezcla, (b) Intercambiador

de tubos concntricos con flujos a contracorriente, (c) Intercambiador de tubos con
cntricos con flujos en paralelo, (d) Intercambiador de placas con flujo cruzado.

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

PROBLEMA

C ONDEN SA DOR DE UNA PLANTA DE POTENCIA

Al condensador de una central trmica entra vapor de agua a 0,1 bar con un ttulo de 0,95 y el condensado sale a 0,1 bar
y 45C. El agua de refrigeracin entra al condensador como una corriente separada a 20C y sale tambin como lquido
a 35C sin cambio en la presin. El calor transferido al entorno del condensador y las variaciones de las energas cintica
y potencial de las corrientes pueden despreciarse. Para una operacin en estado estacionario, determnese

(a) la relacin de caudales entre el agua de refrigeracin y el vapor condensante.

(b) la velocidad de transferencia de energa desde el vapor condensante al agua de refrigeracin, en kj por kg de vapor
que pasa a travs del condensador.
SOLUCIN
Conocido: El vapor condensa, en estado estacionario, por interaccin con una corriente separada de agua lquida.
Se debe hallar: La relacin de flujos msicos entre el agua de refrigeracin y el vapor condensante, as como la velocidad
de .transferencia de energa desde el vapor al agua de refrigeracin.
Datos conocidos y diagramas:
Condensado
0,1 bar
45C

Vapor de agua
0,1 bar
x = 0,95

Agua de
i
Agua de
refrigeracin 3
!4 refrigeracin
20C
35C
Volumen de control para el apartado (a)

Condensado

0,1 bar

Vapor de agua

Energa transferida al agua

de refrigeracin
Volumen de control para el apartado (b)

Consideraciones e hiptesis:
1.

Cada uno de los dos volmenes de control mostrados en el esquema est en estado estacionario.

2.

Pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida en las dos corrientes
separadas.

3.

Se aplicar el modelo de lquido incompresible al agua de refrigeracin, la cual permanece a presin constante.

Anlisis: Las corrientes de vapor y agua de refrigeracin no se mezclan. Por tanto, el balance de materia para cada una
de ellas bajo la condicin de estado estacionario se reducir a
m, = m.

171

172

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

(a) La relacin entre el flujo msico de agua de refrigeracin y el de vapor condensante, rmlm\, puede encontrarse a
partir del balance de energa para un volumen de control en estado estacionario aplicado al conjunto del condensador
C2 .
c

+ g z 3

y +W )

- m-i [ h 2 +

^3

- m4 [h4 +

+ Sz i )

Los trm inos subrayados pueden anularse de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. C on estas simplificaciones, ju n to con
las relaciones obtenidas para los flujos msicos, el balance de energa resulta

0 = mx(K ~ h ) + m3013 - h4)

Resolviendo, obtenemos

m3
ft, - h2
mx ~ h4 h3
La entalpia especfica /z, puede determinarse a partir del ttulo dado y la informacin obtenida de la Tabla A-3.
A partir de sta, y para 0,1 bar, h = 191,38 kj/kg y hg = 2548,7 kj/kg, por tanto

h] = 191,83 + 0 ,9 5 (2 5 8 4 ,7 - 191,83) = 2 4 6 5 ,lk J/k g

Usando la Ec. 3.14, la entalpia especfica en el estado 2 viene dada por h2 ~ hf (T2) = 188,45 kj/kg. T om ando (Tabla
A-19) c = 4,18 kj/kg-K, la Ec. 3.20 nos da h4 - h i = 62,7 kj/kg. En consecuencia
2465,1 - 188,45

-r- --------------------- = 00,0

62,7

(b) Para u n volumen de control constituido nicam ente por la parte del condensador que encierra al vapor, el balance
de energa en estado estacionario es
q2

= vc -

Wvc +

(h^ + Y

q2
+

gzi)

m {h-

+ T + &z 2]

Los trm inos subrayados se anulan de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Com binando esta ecuacin con
= m2,
resulta la siguiente expresin para el flujo de energa transferido desde el vapor condensante al agua de refrigeracin:
Ove

th \

{h 2

hj)

Dividiendo por el flujo msico de vapor, rhv y sustituyendo valores

Tti\

= h2 - h r = 188,45 - 2465,1 = - 2 2 7 6 ,7 kj/kg

donde el signo negativo nos ratifica que efectivamente la energa es transferida desde el vapor condensante hada el
agua de refrigeracin.

Alternativamente, usando la Ec. 3.14,

Dependiendo de donde se site la frontera del volumen de control, se obtienen dos formulaciones distintas para el
balance de energa. .En el apartado (a), ambas corrientes estn incluidas en el volumen de control. La transferencia
de energa entre ellas ocurre internamente, no cruza la frontera del volumen de control, y por tanto el trm ino Qvc
desaparece del balance de energa. Por el contrario, el trm ino Vc debe incluirse cuando el volumen de control es
el seleccionado para el apartado (b).

~ hf (T3) y h4 ~ hf (T4).

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

173

La excesiva tem peratura en los com ponentes electrnicos se evita proporcionando una
-geracin adecuada, como se ve en el siguiente ejemplo.

E j u b f o (+.9

PROBLEMA

REFRIGERACIN DE LOS COM PONENTES DE U N ORDENADOR

I e s com ponentes electrnicos de u n ordenador se refrigeran mediante u n flujo de aire que atraviesa u n ventilador m o
u d o a la entrada del recinto electrnico. El aire entra en estado estacionario a 20C y 1 atm. Para el control del ruido, la
velocidad del aire no puede superar la velocidad de 1,3 m7s. Por control de la tem peratura, la tem peratura del aire a la
salida no puede superar los 32C. Los com ponentes electrnicos y el ventilador reciben, respectivamente, 80 W y 18 W
e potencia elctrica. Determnese el mnimo dimetro de entrada al ventilador, en cm, para el cual se cum plen los lmites
e la velocidad del aire a la entrada y de la tem peratura del aire a la salida.

SOLUCIN
Conocido: Los com ponentes electrnicos de un ordenador se refrigeran mediante u n flujo de aire que atraviesa u n ven
tilador m ontado a la entrada del recinto electrnico. Se especifican las condiciones del aire a la entrada y a la salida. T am bin se especifica la potencia requerida por los com ponentes electrnicos y el ventilador.
Se debe hallar:

El m nim o dimetro de entrada al ventilador para las condiciones dadas.

Datos conocidos y diagramas:

Componentes
electrnicos

de aire

Ventilador

r, - 20C
Pi = 1 atm
Cj < 1,3 m/s

Consideraciones e hiptesis:
1.

El volum en de control mostrado en el diagrama est en situacin estacionaria.

2.

N o existe transferencia de calor apreciable desde la superficie exterior al entorno. As, QVc = 0 .

3.

Los cambios de energa cintica y potencial pueden despreciarse.

4.

El aire se considera gas ideal con cp = 1,005 kJ/kg - K.

Anlisis: El rea de entrada Aj se puede calcular a partir del flujo de masa m y la Ec. 4.11b, la cual pude expresarse
como

174

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

A su vez, el flujo de masa se puede calcular a partir del balance de energa para estado estacionario
2

0 = Ove - W + rn (A, - h2) + f -1 + g (z 1 - z 2)

Los trminos subrayados se anulan por las hiptesis 2 y 3, quedando

0 = - \Vvc + m( h j - h2)

donde Wvc representa la potencia elctrica total, suministrada a los componentes electrnicos y el ventilador:
W YC = (-80 W) + (-18 W) = -98 W. Despejando rh, y usando la hiptesis 4 junto con la Ec. 3.51 para calcular (h^ - h2)
m =

(-W vc)

Cp(T2 ~

Introduciendo este resultado en la expresin para Aj y usando el modelo de gas ideal para calcular el volumen espe
cfico Vi
At = '

1 r (-^ c ) i
f )
c , cp (T2 T\ )j V V\ >

A partir de esta expresin vemos que Aj aumenta cuando Cj y /o T2 disminuye. De acuerdo con esto, puesto que
y T2< 305 K (32C), el rea de entrada debe satisfacer
98 W
1,3 m/s

1,005

Ik J

kJ (305 - 293) K 103J

kg-K

1 J/s
1W

< 1,3 m/s

^^8314 N m
293 K
128,97 kg K
1,01325 X 105 N/m2

> 0,005 m 2
Puesto que At = irDj/4
D, > / ( l (0.^ .05 2) = 0,09 m 102 cm
1m
Dj 2 8 cm
Para las condiciones especificadas, el dimetro mnimo de entrada al ventilador es de 8 cm.

Normalmente, el aire de refrigeracin entra y sale de los componentes electrnicos a velocidades bajas, por lo que
los efectos en la energa cintica son insignificantes.

La validez del modelo de gas ideal se puede comprobar usando como referencia el diagrama de compresibilidad
generalizada. Puesto que la temperatura del aire no aumenta ms de 12C, el calor especfico cp es aproximadamente
constante (Tabla A-20).

DISPOSITIVOS DE ESTRANGULACIN
Puede conseguirse una reduccin significativa de la presin de manera simple: introdu
ciendo una resistencia en el conducto p o r el que fluye un gas o un lquido. Por lo com n
la resistencia al flujo se realiza por medio de una vlvula parcialmente abierta o de un tapn
poroso, como se m uestra en la Fig. 4.12.
y

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

FiraHa

Salida

Vlvula parcialmente abierta

nir^Hn

Scllldcl

f.^2 Ejemplos de dispositivos de estrangulacin.

Tapn poroso

Para un volumen de control que encierre dicho dispositivo, los balances de materia y
energa en estado estacionario se reducen a
0 = rh1 - m2
0

vc

C2
\
o
r
- $ v c + m h\ + y + s z \

C2
m 2 h2 +

+ SZ2

N orm alm ente no existe una transferencia significativa de calor con el entorno, y el cambio
de energa potencial entre la entrada y la salida es despreciable. Con estas idealizaciones,
los balances de materia y energa pueden combinarse para dar
+

C?
-

h2 +

A unque las velocidades son relativamente altas en las proximidades de la restriccin, las
mediciones realizadas corriente arriba y corriente abajo de la seccin de rea reducida
m ostrarn, en m uchos casos, que la variacin en la energa cintica especfica del gas o
lquido entre los puntos de medida puede ser despreciado. Con esta simplificacin adicio
nal, la ltima ecuacin se reduce a
h\ h2

(4.30)

C uando el flujo a travs de una vlvula u otra resistencia es idealizado de esta forma, el
proceso se denom ina proceso de estrangulacin.
U na aplicacin del concepto de proceso de estrangulacin se emplea en sistemas de
refrigeracin por com presin de vapor, donde se utiliza una. vlvula para dism inuir la pre
sin del refrigerante desde la presin a la salida del condensador hasta la presin ienor del
evaporador. Consideraremos esto con ms detalle en el Cap. 10. El proceso de estrangula
cin tam bin juega un papel en la expansin Joule-Thomson estudiada en el Cap. 11,.O tra
aplicacin del proceso de estrangulacin es el calormetro de estrangulacin, que es un dis
positivo que sirve para determinar el ttulo de u n flujo formado por la mezcla de fases
lquido-vapor. El calormetro de estrangulacin se considera en el siguiente ejemplo.

proceso de
estrangulacin

ydormetro *
de estrangulacin

CAPITULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

PROBLEMA

M EDIDA DEL TTU LO DE VAPOR

Una lnea de suministro transporta una mezcla bifsica lquido-vapor a 20 bar. Una pequea fraccin del flujo transpor
tado se deriva a travs de un calormetro de estrangulacin y se libera a la atmsfera a 1 bar. La temperatura del vapor
evacuado, medida por el calormetro, es de 120C. Calclese el ttulo del vapor en la lnea de suministro.
SOLUCIN
Conocido: Una parte de vapor se deriva desde una lnea de suministro a travs de un calormetro de estrangulacin y se
libera a la atmsfera.
Se debe hallar: El ttulo del vapor en la lnea de suministro.
Datos conocidos y diagramas:

Conducto de vapor, 20 bar

I-

Termmetro

Calormetro

p 2 = 1 bar
T2 = 120C

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.

El volumen de control definido en el diagrama por la lnea a trazos est en estado estacionario.
El vapor derivado sufre un proceso de estrangulacin.

Anlisis: Para un proceso de estrangulacin, los balances de masa y energa se reducen a h- = h2, lo cual est de acuerdo
con la Ec. 4.30. As, con el estado 2 definido, se conoce el valor de la entalpia especfica en la lnea de.suministro y el
estado 1 queda definido por los valores de px y hx conocidos.
Como se ve en el diagrama p-v, el estado 1 est en la regin bifsica lquido-vapor y el estado 2 est en la regin de
vapor sobrecalentado. As
h2 = hi = Api + Xi(hgi - hfi)

Despejando
^2 ^fl
A partir de la Tabla A-3, a 20 bar,
= 908,79 kj/kg y /zgl = 2799,5 kj/kg. El estado 2 es vapor sobrecalentado,_por lo que
(Tabla A-4) con 1 bar y 120C se tiene h2 = 2716,6 kJ/kg..Sstituyendo los valores en la expresin anterior, el ttulo de
vapor de la lnea resulta = 0,956 (95,6%).
t

Para los calormetros de estrangulacin que evacan a la atmsfera, el ttulo de vapor en la lnea debe ser superior
al 94% para asegurar que el vapor que abandona el calormetro est sobrecalentado.

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

177

Wt

fifihv Cf.1% Esquema de una planta bsica

de potencia.

INTEGRACIN DE SISTEMAS
Hasta el m om ento hemos estudiado diversos tipos de com ponentes, seleccionados entre
los de uso ms frecuente. Estos com ponentes suelen encontrarse en combinacin, ms
que por separado. Los ingenieros deben, a m enudo, com binar de manera creativa diversos
com ponentes con el fin de alcanzar algn objetivo determinado, sometidos a limitaciones
tales como coste total mnimo. Esta im portante actividad de la ingeniera se denom ina
integracin de sistemas.
M uchos lectores estarn ya familiarizados con una integracin de sistemas particular
m ente interesante: la planta de potencia bsica de la Fig. 4.13. Este sistema consiste en
cuatro com ponentes agrupados en serie, turbina-generador, condensador, bom ba y cal
dera. Consideraremos en detalle una planta de este tipo en secciones posteriores en este
libro. El ejemplo siguiente proporciona otra ilustracin. Se considerarn otras muchas
ms en posteriores secciones y en los problemas de final de captulo.

mm k i
im m i
PROBLEMA

SISTEMA DE RECUPERACIN DE CALOR DE DESECHO

En un proceso industrial se descargan productos gaseosos de combustin a 204,5C y 1 atm, a razn de 5663,4 m3/min. Tal
y como se ve en la Fig. E4.10, se propone un sistema para utilizar los productos de la combustin que combina un generador
de vapor por recuperacin de calor. En situacin estacionaria, los productos de la combustin dejan el generador de vapor
a 126,7C y 1 atm, y a la vez entra en el mismo un flujo de agua de 124,75 kg/min a 2,76 bar y 38,9C. Ala salidajde la turbina
la presin es de 0,069 bar y el ttulo es el 93%. El calor disipado a travs de las superficies exteriores del generador de vapor
y la turbina puede despreciarse, as como las variaciones de las energas cintica y potencial de los flujos circijlatltes. Se pue
de considerar aplicable el modelo de gas ideal para los productos de la combustin.
'
r

(a) Calclese la potencia desarrollada por la turbina, en kW.

(b) Calclese la temperatura a la entrada de la turbina en C.

(c) A razn de un coste de 0,08 por kW h, lo cual es un coste tpico de la electricidad producida, calclese el valor de
la potencia producida para 8000 horas de funcionamiento anual, en euros/ao.

178

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

SOLUCIN
Conocido: Se conocen los datos de operacin en situacin estacionaria de un sistema que combina un generador de
vapor por recuperacin de calor con una turbina.
Se debe hallar: La potencia desarrollada por la turbina y la temperatura de entrada a la misma. El valor anual de la po
tencia desarrollada.
Datos conocidos y diagramas:

P i = \ atm

th3 = 124,75 kg/rain

.f.10

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.

El volumen de control definido en el diagrama por la lnea a trazos se encuentra en estado estacionario.
No existe transferencia de calor con el entorno, y pueden ignorarse todos los trminos de energa cintica y poten
cial.
El flujo de agua que atraviesa el generador de vapor no sufre cada de presin.
Se aplicar el modelo de gas ideal para los productos de la combustin.

Anlisis:
(a) La potencia desarrollada por la turbina se determina a partir del volumen de control que incluye ambos equipos, el
generador de vapor y la turbina. Puesto que los flujos de gas y agua no se mezclan, los balances de masa para ambos
fluidos se reducen, respectivamente, a
m1 = m2,

m3 = m5

El balance de energa para estado estacionario es

0 ve

C
lVvvec + m. hi + T + Sz i +

C
h3 + Y + gZ3

el
ni- h2 + y + gz2
Los trminos subrayados se anulan debido a la hiptesis 2. Con estas simplificaciones, junto con las anteriores rela
ciones para los flujos de masa, el balance de energa queda
Wvc i (hx

h2) + m3 (h3

h)

4.3 ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

179

El flujo de masa mx puede calcularse con los datos de la entrada 1 y mediante la ecuacin de estado para el gas ideal
^

_ (AC)t ^ (A C ) l p 1 _ (5663,4 m 3/m in) (1,013 bar) 105 N/m 2

1 bar
1
v-i
(R /M )'t\
( ______
8314 N_ _ m
_ 1I(477,6
A.T1 K)
K\
^28,97 kg K.
= 4185,6 kg/m in

Las entalpias especficas ht y h2 pueden hallarse en la Tabla A-22 con los correspondientes cambios de unidades:
Para 477,6 K, hx - 480,23 kj/kg, y para 400 K, h2 = 400,98 kj/kg. En el estado 3 el agua est en fase lquida. Usando
la Ec. 3.14 y los datos de lquido saturado de la Tabla A-2, h3~hf(T3) = 162,82 kj/kg. El estado 5 es una mezcla bifsica
lquido-vapor. Con los datos de la Tabla A-3 y el ttulo de vapor dado
^5

hfs + xs(hg5 ~ hfs)

= 162,2 + 0,93 (2403,7) = 2403,2 kj/kg

Sustituyendo valores en la expresin para \Vvc
Ww, = f4185,6 ^1 -1 (4 8 0 ,2 3 - 400,98) M

min j

kg

+ f 124,75 ^ 1 ( 1 7 2 ,8 2 - 2403,2) M
V
rmny
kg
= 872,4 kW
(b) Para calcular T4, es necesario fijar el estado 4. Esto requiere los valores de dos propiedades linealmente independien
tes. Con la consideracin 3 una de estas propiedades es la presin p 4 = 2,76 bar. La otra es la entalpia especfica h4,
que se puede calcular a partir del balance de energa para un volumen de control que incluya nicamente el generador
de vapor. Los balances de masa para cada uno de los dos fluidos dan rii1 = m2 y m3 =
. Con estas ecuaciones
y la hiptesis 2, el balance de masa para flujos estacionarios se reduce a
0 = rjA] - h2) + m3(h3 - h)
Despejando

obtenemos
h = h3 + ^

{hx - fz3)

mA
= 162,82
kg

hl
1.124,75 kg/minJ

(480,23-400,98) ^
kg

= 2822,8

kg
Interpolando en la Tabla A-4 en p4 = 2,76 bar con h4, obtenemos T4 = 178,9C.
(c) Utilizando el resultado del apartado (a) junto con los datos econmicos dados y los factores de conversin adecuados,
el valor de la potencia desarrollada en 8000 horas de funcionamiento anual es
Valor anual = 872,4 kW 8000 ~ 0,08
ao
' kW-h
- 558.336 a^ 0

Alternativamente, el valor de h4 podra calcularse a partir de un volumen de control que incluyese nicamente la tur
bina. Su comprobacin se deja como ejercido.
La decisin de incorporar esta solucin al problema del aprovechamiento de los gases de combustin descargados
en un proceso industrial, necesariamente depende de los resultados de una evaluacin econmica detallada que
incluyera el coste de la compra y operacin del generador de vapor, turbina y equipamiento auxiliar.

180

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

4.4
transitorio

ANLISIS DE TRANSITORIOS

M uchos equipos experimentan perodos de funcionam iento transitorio en los cuales su

estado cambia con el tiempo al igual que el de los flujos de entrada y salida. Ejemplos de
este tipo son los procesos de arranque y parada de turbinas, compresores y calderas. Otros
ejemplos son los procesos de llenado y vaciado de depsitos, como se vio en el ejemplo 4.2
y en la discusin de la Fig. 1.3. Los flujos de transferencia de calor y trabajo, los flujos
msicos y los valores de las propiedades pueden variar con el tiempo durante el perodo de
operacin transitoria. Por ello la hiptesis de estado estacionario no ser apropiada para
analizar este tipo de situaciones. Debe ponerse un cuidado especial al aplicar los balances
de masa y energa, tal y como discutiremos a continuacin.
BALANCE DE MASA
En primer lugar, expresaremos el balance de masa para el volum en de control en una
forma ms adecuada para el anlisis transitorio. Comenzamos por la integracin del
balance de masa, Ec. 4.6, desde el instante inicial 0 hasta un instante final t. Es decir

dmV
o dt
Esto se transform a en
f rt

mvc(t) - mvc(0) = X
V

( rt

rhe dt
0
)

rhs dt

Introduciendo los siguientes smbolos en los trm inos subrayados

ms =

mdt

' cantidad de masa

que entra en el volumen
de control a travs de la entrada e,
desde el instante 0 hasta t

ms dt

cantidad de masa
que sale del volumen
de control a travs de la salida s,
desde el instante 0 hasta t

Jo

el balance de masa resulta

mvc ( t) - mYC(0) = X me - X ms
e
s

(4.31)

En otras palabras, la Ec. 4.31 establece que la variacin de la cantidad de masa contenida
en el volum en de control es igual a la diferencia entre las cantidades de masa totales que
entran y salen en dicho volum en de control.

4.4 ANLISIS DE TRANSITORIOS

181

BALANCE DE ENERGIA
A continuacin, integraremos el balance de energa, Ec. 4.24, ignorando los efectos de la
energa cintica y potencial. El resultado es

Uvc(t) ~ Uvc(0) -

Qvc - W vc + X

ms hs dt

mehedt

(4.32a)

donde Qvc representa la cantidad neta de energa transferida en forma de calor dentro del vol
umen de control y Wvc representa la cantidad neta de energa transferida en forma de trabajo,
excepto el trabajo de flujo. Las integrales subrayadas en la Ec. 4.32a representan la energa
entrante y saliente respectivamente.
Para el caso especial en que los estados a la entrada y a la salida son constantes en el tiempo,
las respectivas entalpias especficas he y hs seran constantes y los trm inos subrayados de
la Ec. 4.32a se transform an en

m ed t = he me

me he d t = he
o
t

rt

ms hs d t = hs \ ms dt = hs ms
o
La ecuacin 4.32a tom a entonces la forma especial

Uvc(t) - Uvc(0) = Qvc - W vc + X m e he - Y m shs

(4.32b)

T anto si es en la forma general, Ec. 4.32a, o en la forma especial, 4.32b, estas ecuaciones
representan la variacin de la cantidad de energa contenida en el volumen de control
debido a la diferencia entre las cantidades totales de energa entrantes y salientes.
Otro caso especial resulta cuando las propiedades dentro del volum en de control son
uniformes con la posicin en cada instante. De acuerdo con esto, el volum en especfico y la
energa interna especfica son uniformes a lo largo de todo el espacio y pueden depender
slo del tiempo, es decir, v(t) y u(t). As

mvc(t) = Vvc(t)/v(t)
(4.33)
Uvc(t) = m vc(t)u (t)
Cuando el volumen de control est formado por diferentes fases, el estado de cada fase se
considerar uniform e a lo largo de todo el espacio.
Los ejemplos siguientes proporcionan situaciones de anlisis transitorio de los vol
menes de control, en los que se utilizan los principios de conservacin de materia y ener
ga. En todos los casos considerados comenzamos con las formas generales de los balances
de masa y energa y los transform aremos en expresiones adecuadas a cada caso concreto,
utilizando las idealizaciones discutidas en esta seccin, cuando ello sea factible.
El prim er ejemplo considera un recipiente que se vaca parcialmente a medida que la
masa sale a travs de una vlvula.

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

PROBLEMA

SALIDA DE VAPOR DE U N DEPSITO A PRESIN CONSTANTE

Un depsito cuyo volumen es de 0,85 m3 contiene una mezcla de lquido y vapor de agua con ttulo 0,7 a la temperatura
de 260C. A travs de una vlvula situada en lo alto del depsito, que regula la presin, se va extrayendo lentamente vapor
saturado a la vez que se transfiere energa al depsito, en forma de calor, para mantener la presin constante. Este proceso
contina hasta que el depsito se llena de vapor saturado a 260C. Determnese la cantidad de calor intercambiado, en
kj. Desprciense los efectos de energa cintica y potencial.
SOLUCIN
Conocido: Un depsito que contiene inicialmente una mezcla de lquido y vapor de agua, se calienta mientras se va re
tirando lentamente vapor saturado, de modo que se mantiene a presin constante hasta que en el depsito slo existe
vapor saturado.
Se debe hallar: La cantidad de calor cedida al depsito.
Datos conocidos y diagramas:

- 260C

Un flujo de vapor
saturado abandona el
al calentarlo

Estado inicial:
Mezcla lquido-vapor

Estado final:
Vapor saturado

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.

El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea discontinua.

Para el volumen de control, Wvc = 0 y los efectos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
El estado del vapor a la salida permanece constante.
Los estados inicial y final de la masa contenida en el depsito son estados de equilibrio.

4.4 ANLISIS DE TRANSITORIOS

183

Anlisis: Como slo hay una salida y ninguna entrada, el balance de materia adopta la siguiente forma
dmvr
-ir =
Con la hiptesis 2, el balance de energa se reduce a
dUv,
= Ove - rns hs
di ~ *<TC
Combinando los balances de materia y energa resulta
iU
_

u dmvc

= Ovc + f c s ^ -

De acuerdo con la hiptesis 3, la entalpia especfica a la salida es constante. Por ello la integracin de esta ltima
ecuacin nos da
AU VC = Qvc + hs Amvc

Despejando el calor transferido Qvc

Ovc = AUVC- hs Amvc

o
Qvc = (m2w2 - mxux) - hs (m2 - mj)
donde mx y m2 denotan, respectivamente, las cantidades inicial y final de masa presente en el depsito.
Los trminos ux y de la ecuacin anterior pueden evaluarse a partir de la Tabla A-2 y de las propiedades conocidas ,
para la temperatura y calidad de la mezcla. As
= Uf + X j ( u g - ttf)

= 1128,4 + (0,7) (2599,0 - 1128,4) = 2157,8 kj/kg

Tambin,
v = Vf + x (vg - Vf)
= 1,2755 x 10-3 + (0,7) (42,21 - 1,2755) x 103 = 29,93 x 103 m3/kg
A partir del volumen especfico vv la masa inicialmente contenida en el depsito puede calcularse como
Wl

V _
0,85 m 3
_
..
vx
29,93 X 103m 3/kg
28'4 k

El estado final de la masa en el depsito es de vapor saturado a 260C, entonces, segn la Tabla A-2
u2 = ug (260C) = 2599,0 kj/kg,

v2 = vg (260C) = 42,21 x lO"3m3/kg

La masa contenida en el depsito al final del proceso ser

V
0,85 m 3 '
,
57T = 20,14 kg6
m22 ~ ~
Ar, 11 X 10~3m
^--- 3/kg
v2 = 42,21
De la Tabla A-2 se tiene tambin hs = /g (260C) = 2796,6 kj/kg.
Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida antes para el calor transferido
Qvc = (20,14) (2599,0) - (28,4) (2157,8) - 2796,6 (20,14 - 28,4)
= 14,162 kj

En este caso, las idealizaciones se hacen sobre el estado del vapor extrado y los estados inicial y final de la masa
contenida en el depsito.
La expresin para Qvc podra obtenerse aplicando la ec. 4.32b junto con las Ecs. 4.31 y 4.33.

184

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

En los dos ejemplos siguientes consideramos casos de llenado de depsitos. As, se

analiza en el Ejemplo 4.12, u n depsito, inicialmente vaco, que se llena con vapor. En el
Ejemplo 4.13 se utiliza un com presor para llenar un depsito de aire.

PROBLEMA

USO DE VAPOR PARA GENERACIN ELCTRICA DE EMERGENCIA

Un depsito grande contiene vapor de agua a la presin de 15 bar y a una tem peratura de 320C. U na vlvula conecta
el depsito con una turbina seguida por un pequeo depsito de 0,6 m 3 inicialmente vaco. En caso de emergencia, la
vlvula se abre y el depsito se va llenando con vapor hasta que la presin alcanza los 15 bar. En ese m om ento la tem
peratura es 400C. Entonces se cierra la vlvula. El proceso de llenado se desarrolla adiabticamente y las variaciones de
la energa cintica y potencial son despreciables. D eterm nese el trabajo desarrollado por la turbina, en kj.

SOLUCIN
Conocido: Una parte del vapor contenido en un gran depsito y cuyo estado es conocido, pasa a travs de una turbina
para llenar un pequeo depsito de volumen conocido, hasta que, en este ltimo, se alcanza una condicin final espe
cificada.

Se debe hallar: El trabajo desarrollado por la turbina.

Datos conocidos y diagramas:
Vlvula iFrontera del volumen de control

Vapor a f
15 bar, I
320C L
Depsito
inicialmente

ft*** BM-12
Consideraciones e hiptesis:
1.

El volum en de control est definido en el diagrama por la lnea discontinua.

2.

Para el volumen de control se tiene que Q vc = 0 y que los efectos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.

3.

El estado del vapor contenido en el depsito grande permanece constante. El estado final del vapor en el depsito
pequeo es un estado de equilibrio.

4.

La cantidad de masa almacenada en la turbina y en los conductos al final del proceso de llenado es despreciable.

Atilisis: Com o el volumen de control tiene una sola entrada y no tiene salidas, el balance de masa para el volumen de
control se reduce a

dmvc
~dT = m
El balance de energa se redyee, de acuerdo con la hiptesis 2, a

dUv,
= ~ Wvc + mehe
dt

4.4 ANLISIS DE TRANSITORIOS

185

Cfariifi li 1 los balances de materia y energa obtenem os

d U VC _

dt

rrr

,,

WyV+ K - f i -

A7VC = - W vc + he Amvc

De jc a s d o con la consideracin 3, la entalpia especfica del vapor que entra al volumen de control es constante y de un
r a e r igual al correspondiente al estado en el depsito grande.
r*escjando lVvc
W vc = he Amvc - AU VC

i l , v
_ representan, respectivamente, las variaciones de energa interna y masa en el volumen de control. De acuer
de : : c b hiptesis 4, estos trm inos pueden identificarse solamente con el depsito pequeo.
Como el depsito pequeo est inicialmente vaco, los trm inos AUvc y Amvc son iguales a la energa y masa contenida

por d erN-sito al final del proceso. Esto es

A Uvc = ( m2u 2) - (jn t < )

0
A mvc = m 2 - j r ( [
n r r e I y 2 denotan los estados inicial y final para el depsito pequeo, respectivamente.
A r i n i r de los resultados anteriores
Wvc = m2 (he - u2)

(a)

La nasa contenida en el depsito al final del proceso puede calcularse a partir de su volum en y del volum en especdel vapor a 15 bar y 400C, segn la Tabla A-4:

m2 =

V
v2

0 ,6 m 3
(0,203 m 3/kg)

= 2,96 kg
La er.erga interna especfica del vapor a 15 bar y 400C, segn la Tabla A-4, es de 2951,3 kj/kg. Tam bin, a 15 bar y

32rC .A e = 3081,9 kj/kg.

Sustituyendo estos valores en la expresin (a) obtenida para el trabajo,
Wvc = 2,96 kg (3081,9 - 2951,3) kj/kg = 386,6 kj

E n este caso, las idealizaciones se hacen sobre el estado del vapor que entra en el depsito y el estado final del vapor
en el depsito. Estas idealizaciones hacen el anlisis de transitorios ms accessible.

U n aspecto im portante de este ejemplo es la transferencia de energa al volum en de control por trabajo de flujo, que
aparece incorporado en el trm ino p v de la entalpia especfica a la entrada.

El

S: se quitara la turbina y el vapor fluyera adiabticamente al depsito pequeo, sin realizar trabajo, la tem peratura
final en ste sera de 477C. Esto puede com probarse haciendo Wvc = 0 en la Ec. (a) para obtener u2 = /ze, lo cual con
r- = 15 bar define el estado final.

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

S j U b f o (4 . I Z
PROBLEMA

ALMACENAMIENTO DE AIRE COMPRIMIDO EN UN DEPSITO

U n com presor de aire llena rpidamente un depsito de 10 ft3 que inicialmente contena aire a 70F y 1 atm, con aire
tom ado del am biente a 70F y 1 atm. D urante el llenado la relacin entre el volum en especfico y la presin del aire del
depsito es p v lA = constante. Puede considerarse que el model de gas ideal es aplicable al aire, y que los efectos en las
energas cintica y potencial son despreciables. Representa grficamente la presin, en atm, y la tem peratura, en F, del
aire dentro del depsito, cada uno de ellos frente a la relacin m/mv donde mx es la masa inicial del depsito y m es la masa
en el depsito en el instante t > 0. Representa tam bin el trabajo sum inistrado al compresor, en Btu, frente a la misma
relacin m/mx varindola de 1 a 3.

SOLUCIN
Conocido: U n com presor de aire llena rpidamente u n depsito de volumen conocido. Se conocen los estados inicial y
final del aire en el depsito.
Se debe hallar: La presin y la tem peratura del aire en el depsito, as como el trabajo sum inistrado al compresor, cada
uno frente a m/m1 variando de 1 a 3.

Datos conocidos y diagramas:

Aire

r e = 70F
p e = 1 atm

F = 10 ft3
7, = 70F
/>] = 1 atm
p v 1,4 = constante

SM.1Z

Consideraciones e hiptesis:
1.

El volum en de control queda definido en el diagrama por la lnea discontinua.

2.

Ove puede despreciarse ya que el depsito se llena rpidamente.

3.

Los efectos en la energa cintica y potencial son despreciables.

4.

El estado del aire que eritra al volumen de control es siempre el mismo.

5.

El aire almacenado dentro del com presor y los conductos de conexin es despreciable.

6.

La relacin entre la presin y el volumen especfico para el aire en el depsito es p v XA = constante.

7.

El aire puede considerarse gas ideal.

Anlisis: La presin p del depsito para u n instante t > 0 se calcula a partir de

pv

1,4

1.4

P\ Vi

donde el correspondiente volum en especfico v se obtiene usando el volumen V conocido del depsito y la masa m en el
depsito en ese instante. Es decir, v = V / m. El volum en especfico del aire inicialmente, v lr se calcula a partir de la ecuacin
de estado para el gas ideal y los valores iniciales conocidos T1y p 1. Es decir

4.4 ANLISIS DE TRANSITORIOS

VA =

187

f 1545 ft -l b
(530R)
V28, 97 Ib "R
1 ft2
= 13,35
144 in.2
Ib
(14,7 lbf/in.2)

RT,
P\

Una vez se conoce p, la temperatura correspondiente T se puede hallar a partir de la ecuacin de estado para el gas ideal,
T =pv/R.
Para calcular el trabajo, comenzamos con el balance de masa para un volumen de control con una sola entrada
dmvc
dt

me

Despus, con las hiptesis 2 y 3, el balance de energa se reduce a

dU
w 4.
' he
;
~ f = Wvc
+ me
Combinando los balances de masa y energa y teniendo en cuenta la hiptesis 4 para realizar la integracin obtenemos
A U VC = -M /vc + he A mvc

Llamando al trabajo suministrado al compresor Wm = - Wvc y teniendo en cuenta la hiptesis 5, obtenemos

Wm = mu - m x Ui - {m - m-) he

(a)

donde m es la cantidad inicial de aire en el depsito, calculada mediante

V
y,

10 ft3
13,35( ft3/lb)

0, 75 Ib

Si tomamos una masa final concreta, por ejemplo m = 1,5 Ib, correspondiente al caso m/m] = 2, el volumen especfico
del aire en el depsito en ese instante ser
V
10 ft3
,
ft3
v = - = ^ r~rn = 6, 67 ttm
1,5 1b
Ib
La presin del aire correspondiente ser
P =

H3,35
flV 4
(M
r ft3/lbV'4
J
= O atm H ^ 6 7 ft-Vlb ^

= 2,64 atm
y la temperatura del aire correspondiente

T - P
-

(2,64 atm)(6,67 ft3/lb)

f 1545 ft lbfi
1^28,97 Ib R

14,7 lbMn.2 144 in.2

1 atm
1 ft2

= 699R (239F)
Determinando , u, y hx a las temperaturas correspondientes en la Tabla A-22, mediante el cambio de unidades, u = 90,3
Btu/lb, u = 119,4 Btu/lb, hx = 126,7 Btu/lb. A partir de la Ec. (a) el trabajo requerido ser
W in = mu - ml u1 - (m - m1)h e
(1,5 Ib) f 119,4
=

16,4 Btu

- 0,75 Ib f 90,3 ^ )
Ib J

(0,75 Ib) (126,7

188

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

La representacin grfica que obtenemos para distintos valores de m/m-i es la siguiente:

m m1

mimi i

m/m

A la vista de las dos primeras concluimos que tanto la presin como la temperatura aumentan conforme se llena el de
psito. Igualmente, tambin aumenta el trabajo requerido. Estos resultados coinciden con lo esperado.

La relacin presin-volumen especfico concuerda con lo que podra haberse medido. La relacin es consistente
tambin con la idealizacin de estado uniforme, incluida en la Ec. 4.33.

El ejemplo final del anlisis transitorio es el caso de un depsito cuyo contenido se

remueve con u n agitador. Este tipo de equipos se usan norm alm ente en la industria qu
mica y agroalimentaria.

PROBLEMA

VARIACIN DE LA TEMPERATURA EN U N DEPSITO C O N AGITADOR

Un depsito que contiene inicialmente 45 kg de agua a 45C tiene una entrada y una salida con flujos msicos iguales. El
agua lquida entra a 45C y el caudal es de 270 kg/h. Un serpentn refrigerante inmerso en el agua toma energa a una velo
cidad de 7,6 kW. El agua se remueve con un agitador de modo que la temperatura es uniforme a lo largo y ancho del dep
sito. La potencia consumida por el agitador es de 0,6 kW. Las presiones a la entrada y salida son iguales y todos los trminos
de energa cintica y potencial pueden despreciarse. Determnese cmo vara la temperatura del agua con el tiempo.

4.4 ANLISIS DE TRANSITORIOS

189

SOLUCIN
Conocido: En un depsito constantemente agitado se enfra una corriente de agua lquida mediante un serpentn refri
gerante siendo iguales los flujos msicos a la entrada y a la salida.
Se debe hallar: La variacin con el tiempo de la temperatura del agua contenida en el depsito.
Datos conocidos y diagramas:

Tiempo,h

F ty * .f.1f

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
O

3.
4.

El volumen de control queda definido en el diagrama por la lnea a trazos.

Para el volumen de control, la nica transferencia significativa de calor se produce con el serpentn refrigerante. Los
efectos de energa cintica y potencial son despreciables.
La temperatura del agua es uniforme con la posicin a lo largo y ancho del depsito: T = T(t).
El agua contenida en el depsito se comporta como un lquido incompresible, y el cambio de presin entre la entrada
y la salida puede despreciarse.

Anlisis: De acuerdo con la hiptesis 2, el balance de energa se reduce a

dUr

-fa - = Ove - Wvc + m{hA - h2)

donde m representa al flujo msico de agua.

190

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

La cantidad de masa contenida en el volumen de control permanece constante con el tiempo, por tanto el primer
miembro del balance de energa puede expresarse como
dUvc
dt

d(mvcu)
dt

du
mvc dt

Como se supone que el agua es incompresible, la energa interna especfica depender de la temperatura nicamente. En
consecuencia, podemos emplear la regla de la cadena para escribir
du
dt

du dT
d T dt

dT
C dt

donde c es el calor especfico. Agrupando resultados

dU
dt

dT
mvc C dt

De acuerdo con la Ec. 3.20, el trmino de entalpia en el balance de energa puede expresarse como
ht - h 2 = c(T , - T2) + v ( p j ^ f 2)
donde el trmino de presin T se desprecia de acuerdo con la hiptesis 4. Como el agua est bien mezclada, la tempera
tura a la salida iguala a la temperatura de la cantidad total de lquido contenido en el depsito, por tanto
hx - h 2 = c { T x - T)
donde T representa la temperatura uniforme del agua en el instante t.
Con las consideraciones precedentes el balance de energa se transforma en
mwc c

= vc - W + m c ( T x - T)

Como puede verificarse por sustitucin directa, la solucin de esta ecuacin diferencial ordinaria de primer orden es
/
T = Cx exp

. \
m

V ^vc J

+ f ve - w O
l
mc
)

La constante Cx se determina a partir de la condicin inicial: para t = 0 , T = T x. Finalmente

T = Tx +

O
^ < V C - IV
YVV (
me

1 exp

m
mv

Sustituyendo el valor del calor especfico c para el agua lquida obtenido de la Tabla A-19

T = 318 K 1

[ - 7 , 6 - ( - 0 , 6 ) ] kj/s
f2 Z 0 _ k g ^
__kj
L1,3600 s J { kg ? K.

i
i
1 - exp [

270 +
t

= 318 - 22 [1 - e x p ( - 6 f ) ]
donde t se expresa en horas. Utilizando esta expresin se ha obtenido la grfica que acompaa al esquema del proceso.

En este caso se han realizado idealizaciones acerca del estado de la masa contenida en el sistema y sobre los estados
del lquido a la entrada y a la salida. Mediante estas idealizaciones hemos conseguido reducir la dificultad del anlisis
transitorio a un grado razonable.

Cuando t > T >296 K. Esto es, la temperatura del agua se aproxima a un valor constante tras un tiempo suficientemente
largo. A partir de la grfica puede apreciarse que este tiempo es de aproximadamente una hora para el ejemplo planteado.

4.5 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

4.5

191

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

Los balances de masa y energa desarrollados en este captulo incorporan los principios de
conservacin de la masa y la energa. Aunque el nfasis inicial se pone en casos de flujo
unidimensional, tambin se presenta la forma integral de los balances de masa y energa,
que suponen un puente a posteriores cursos de mecnica de fluidos y transferencia de
calor. Se establecen las caractersticas de los volmenes de control en estado estacionario,
pero tambin se introduce la discusin de casos de flujo transitorio.
Se muestra el uso de los balances de masa y energa para volmenes de control en
estado estacionario, para tuberas y difusores, turbinas, compresores y bombas, intercam
biadores de calor, vlvulas y sistemas integrados. Un aspecto esencial de tales aplicaciones
es el listado cuidadoso y explcito de las hiptesis adecuadas. A lo largo del captulo se
insiste en las habilidades que requiere este modelo de trabajo.
Los siguientes puntos proporcionan una gua para el estudio del captulo. Una vez
estudiado el texto y realizados los ejercicios del final del captulo se debera ser capaz de:
escribir el significado de los trminos destacados al margen a lo largo del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trminos lista
dos aqu al margen es particularmente importante para posteriores captulos.
enumerar las hiptesis que caracterizan los modelos para tuberas y difusores, turbi
nas, compresores y bombas, intercambiadores de calor y vlvulas.
aplicar las Ecs. 4.27-4.29 al volumen de control en estado estacionario, usando las
hiptesis adecuadas y los datos de propiedades termodinmicas correspondientes a
cada caso.
aplicar los balances de masa y energa para volumen de control en estado transitorio,
utilizando las hiptesis adecuadas y los datos de propiedades termodinmicas
correspondientes a cada caso.

flujo msico
balance de flujo msico
flujo unidimensional
flujo volumtrico
estado estacionario
balance de potencia
trabajo deflujo
tobera
difusor
turbina
compresor
bomba
intercambiador de
calor
proceso de
estrangulacin
flujo transitorio

1. Por qu aparece en las Ecs. 4.9 y 4.10 la velocidad relativa normal al flujo en la fron
tera, Cn?
2. Por qu un ordenador refrigerado por un ventilador de velocidad constante funciona
correctamente a nivel del mar, pero se sobrecalienta a ua elevada altitud?
3. Ponga un ejemplo en el que los flujos de masa entrante y saliente en el volumen de
control sean iguals, y sin embargo dicho volumen de control no est en estado esta
cionario.
4. El trmino Qvc que representa el flujo de energa en forma de calor, incluye los flu
jos de calor a travs de las entradas y salidas de los dispositivos? En qu circunstan
cias podran ser significativos dichos flujos?
5. La Ec. 4.23 se obtuvo a partir de la Ec. 4.22 sustituyendo los trminos (u + pv) por la
entalpia h. Si se reemplazara cada uno de los trminos (u + pv + C2/2 + gz) por un
nico smbolo se obtendra una forma algebraica an ms sencilla; sin embargo esto
no lo hacemos. Por qu?
6. Simplifique las formas generales de los balances de masa y energa para describir el
proceso de inflado de un globo. Haga una lista con todas las hiptesis realizadas.

192

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

7. Cmo se simplifican las formas generales de los balances de masa y energa para des
cribir el proceso de escape en un cilindro de un motor de automvil? Haz un listado
de todas las hiptesis aplicadas.
8. Los molinos de agua se han usado desde la antigedad para desarrollar potencia
mecnica a partir de los cursos de agua. Dibuje el volumen de control correspon
diente a uno de ellos. Cules son los trminos importantes de los balances de masa
y energa para describir su funcionamiento estacionario?
9. Cuando el aire entra a un difusor y disminuye su velocidad, qu le ocurre a la pre
sin, aumenta o disminuye?
10. Aunque las superficies externas de las grandes turbinas de vapor en las centrales tr
micas se notaran muy calientes al tocarse, pudiera ser que no estuviesen cubiertas por
mucho aislamiento. Por qu razn?
11. Qu sera lo deseable para una sustancia refrigerante que circulase por el interior de
un motor de automvil, un calor especfico cp alto o bajo? Explcalo.
12. Un flujo caliente de lquido entra en un intercambiador de calor a contraflujo, a Tc en,
y otro flujo fro tambin de lquido entra a Tfen. Dibuje la variacin de temperatura en
funcin de la posicin de cada uno de los flujos, conforme atraviesan el intercambiador.
13. Qu ejemplos conoces de dispositivos frecuentemente utilizados que sufren perodos
de funcionamiento transitorio? Para cada uno de dichos dispositivos, qu tipo de sis
tema termodinmico, sistema cerrado o volumen de control, sera ms adecuado?
14. Un depsito rgido y aislado est inicialmente vaco. Se abre una vlvula y entra aire
atmosfrico a 70F y 1 atm, hasta que la presin dentro del depsito alcanza 1 atm. En
ese momento la vlvula se cierra. Cmo ser la temperatura final del aire del depsito:
igual, mayor o menor que 70F?

Conservacin de la masa
Suministro de agua

4.1

Un volumen de control tiene una sola entrada y una sola

salida. El flujo msico que entra es constante en el tiempo e
igual a 100 kg/h. En la salida, el flujo msico vara segn la
ley ms = 100 [1 - exp (-2 f)], donde m s se expresa en kg/h y
t en horas. Si la masa inicial contenida en el volumen de
control es de 50 kg, determine la cantidad de masa que con
tendr cuando t = 2 h.

4.2

Un depsito suministra agua a una bomba, segn mues

tra la Fig. P4.2. El agua entra al depsito a travs de una
tubera de 2,5 cm de dimetro con un flujo constante de 3,5
kg/s y sale para alimentar la bomba por otra tubera del
mismo dimetro. El dimetro del depsito es de 45 cm y el
tope de la tubera de 5 cm empleada de rebosadero se sita
a 0,6 m del fondo del depsito. La velocidad C, en m/s, del

Pf,2

PROBLEMAS

agua que sale hacia la bomba vara con la altura z del agua
en el depsito, en m, de acuerdo con C = 4,505 z1/2. Deter
mine cunto tiempo se necesitar para que el depsito ini
cialmente vaco alcance el estado estacionario. En dicho
estado, calcule la cantidad de agua, en kg/s, que abandona
el depsito por la tubera que hace de rebosadero

193

sin es 14 MPa, y su temperatura es 600C. El vapor sale de

la turbina a travs de un conducto de 0,8 m de dimetro con
una presin de 500 kPa y una temperatura de 180C. Para
la operacin en situacin estacionaria, determine:
(a) La velocidad del vapor en la salida, en m/s.

(b) El flujo msico de vapor, en kg/s.

Una tubera por la que circula un lquido incompresible
dispone de una cmara de expansin tal como ilustra la Fig. 4.7 En un volumen de control en estado estacionario entra
amonaco a p- = 14 bar, T- = 28C con un flujo msico de
P4.3.
0,5 kg/s. Por una salida fluye vapor saturado a 4 bar, con un
(a) Obtenga una expresin que relacione la variacin del
caudal de 1,036 m3/min, y por una segunda salida fluye
nivel de lquido en la cmara, d,L/dt, en funcin de los
lquido saturado a 4 bar. Determine:
dimetros D-, D2 y D, y de las velocidades Cj y C2.
(a) el mnimo dimetro de la tubera de entrada de modo
(b) Compare las magnitudes relativas de los flujos msicos
que la velocidad del amonaco no supere los 20 m/s,
ni1 y rh2 cuando dL/dt > 0, dL/dt = 0 y dL/dt < 0, respec
tivamente.
(b) el caudal del segundo flujo de salida, en m 3/min.

4.3

4.8

Un flujo de aire entra a un difusor que opera en situa

cin estacionaria con una presin de 0,7 bar, una tempera
tura de 57C, y una velocidad de 200 m/s. En la salida la pre
sin es 1 bar. Si el rea de la seccin de salida es un 20%
mayor que la de la seccin de entrada, calcule la tempera
tura y velocidad del aire en la salida, considerando el aire
como un gas ideal con calor especfico constante determi
nado a la temperatura de entrada.

Depsito de
expansin

Anlisis energtico de los volmenes de control en estado

estacionario

4.9

Pf.3
4.4

La entrada a una turbina de una central hidroelctrica est

localizada a una elevacin de 100 m sobre la salida. Los con
ductos de entrada y salida tienen 1 m de dimetro. El agua
entra con una velocidad de 3 m/s a una temperatura de 20C
y pasa a travs de la turbina sin que cambien apreciablemente
su presin y temperatura. La transferencia de calor entre la
turbina y el entorno tambin puede despreciarse. Si la acele
racin local de la gravedad es de 9,8 m/s2, qu potencia, en
kW, desarrollar la turbina en estado estacionario?

La distribucin de velocidades para un flujo laminar de

lquido incompresible que circula por una tubera circular
de radio R viene dada por C = C0 [1 - (r/R)2], donde r es la 4.10 Una turbina adiabtica opera en situacin estacionaria
distancia radial desde el centro de la tubera y C0 es la velo
tal como muestra la Fig. P4.10. El vapor entra a 3 MPa y
cidad del lquido en dicho punto. Represente C/C0 frente a
400C con un flujo volumtrico de 85 m 3/min. Parte del
r/R. Obtenga expresiones para el flujo msico y la velocidad
vapor se extrae de la turbina a una presin de 5 bar y una
media del flujo, en funcin de C0, R y la densidad del
temperatura de 180C. El resto se expande hasta una prelquido, p.

4.5

Una mezcla de gases ideales con un peso molecular aparente de 48 g/mol entra a un dispositivo a 3 bar, 157C y 180
m/s a travs de un rea de 20 cm2. A la salida, la presin es
de 1,5 bar y la velocidad de 120 m/s, siendo el rea de flujo
igual a 40 cm2. Para una operacin en estado estacionario
determine:
(a) El flujo msico de gas, en kg/s.
(b) La temperatura de salida, en C.

Potencia
producida
p i = 3 MPa
Tx= 400C
(AC)i = 8 5 m3/min

p 2 = 0,5 MPa i
T2 = 180C /
C 2 = 2 0 m/s Y

4.6

A una turbina entra vapor a travs de un conducto de 0,2

m de dimetro. La velocidad del vapor es 100 m/s, su pre

fifi**. Pty.10

p 3 = 6 kPa
x 3 = 90%

194

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

sin de 0,06 bar y abandona la turbina con un flujo msico

de 40.000 kg/h y un ttulo del 90%. Las variaciones de ener
ga cintica y potencial pueden despreciarse. Calcule:
(a) El dimetro, en m, del conducto por el que se extrae el
vapor, si su velocidad es de 20 m/s.

(b) La potencia desarrollada, en kW.

razn de 468,8 W/m2. El 40% de la energa recibida se

pierde por transferencia de calor con el entorno. El resto se
utiliza para calentar agua desde 54,5 hasta 71C. El agua
pasa a travs del colector solar con una prdida despreciable
de presin. Determine la produccin de agua caliente, en
kg/min, para la operacin en estado estacionario. Cuntos
colectores de este tipo seran necesarios para producir 150 1
de agua a 71,1C en 30 minutos?

4.11 Un flujo volumtrico de 0,6 m3/min de R134a entra a un

compresor que opera en situacin estacionaria a 0,2 MPa y
0C. Los dimetros de los conductos de entrada y salida son 4.15 Como muestra la Fig. P4.15, un flujo de vapor de 5 0.000
kg/h entra a un atemperador a 30 bar y 320C. En este
de 3 y 1,5 cm, respectivamente. A la salida, la presin es
equipo el vapor se enfra hasta vapor saturado a 20 bar en
1 MPa y la temperatura de 50C. Si la potencia consumida
un proceso de mezcla con agua lquida a 25 bar y 200C. La
por el compresor es 3 kW, calcule la velocidad de transfe
transferencia de calor entre el atemperador y su entorno y
rencia de calor de ste con su entorno, en kW.
las variaciones de energa cintica y potencial pueden des
4.12 Una bomba que opera en situacin estacionaria impulsa
preciarse.
un caudal de agua de 0,05 m3/s a travs de una tubera de 18
(a) Para la operacin en estado estacionario, determine el
cm de dimetro hasta un punto situado 100 m por encima
flujo msico de agua, en kg/h.
de la tubera de entrada que tiene un dimetro de 15 cm. La
presin es aproximadamente igual a 1 bar, tanto en la
(b) Represente m2, en kg/s, frente a T2, en el rango desde
entrada como a la salida, y la temperatura del agua perma
20 a 220C.
nece casi constante en 20C. Determine la potencia consu
mida por la bomba (g = 9,81 m/s2).
{ 3 J 4.13 El circuito refrigerante de un sistema de aire acondicio
nado es un intercambiador de calor por cuyo exterior circula
aire. El caudal de aire es 40 m3/min, entra a 27C, 1,1 bar y
sale a 15C, 1 bar. El refrigerante 22 entra a los tubos con un
ttulo del 16% y 15C y sale como vapor saturado a 7 bar y
15C. Ignorando la transferencia de calor entre el intercam
biador y el entorno, y despreciando los efectos de la energa
cintica y potencial, determine para estado estacionario:
(a) El flujo msico de refrigerante, en kg/min.

-I--------- O

/>3 = 20 bar
Vapor saturado
Vlvula

Vlvula

m 1t \\\

Atemperador

p i = 30 bar
Ti = 320C

P2 = 25 bar
J 2 = 200C

>!= 5 0 .000 kg/h

(b) La energa que es transferida por el aire al refrigerante,

en kj/min.
4.14 La Fig. P4.14 muestra un colector solar plano cuya
superficie es de 3 m2. El colector recibe radiacin solar a

4.16 Un calentador abierto de agua opera en situacin esta

cionaria. El agua entra por 1 a 50C y 1 MPa. Otro flujo de
vapor entra por 2 con m2 /ml = 0,22 y una presin de
1 MPa. A la salida del equipo se tiene agua lquida saturada
a la presin de 1 MPa. Si se desprecian la transferencia de
calor entre el calentador y su entorno as como las variacio
nes de energa cintica y potencial, calcule la temperatura
del vapor en la entrada 2, en C, si es vapor recalentado, o
su ttulo si es una mezcla de lquido-vapor.
4.17 Los componentes electrnicos del Ejemplo 4.8 se
enfran con aire circulando por el interior de la carcasa. La
potencia transferida desde los componentes al aire, por la
conveccin forzada, es hA (Ts - Ta), con hA = 5 W/K. Ta es la
temperatura media entre el aire de entrada y de salida.
En relacin con el Ejemplo 4.8 mencionado, determine el
mximo valor de Ts, en C, para el que se cumplen los lmi
tes especificados.

PROBLEMAS

4.18 Un flujo de R134a entra a la vlvula de estrangulacin de

un sistema de refrigeracin con una presin de 1,2 MPa y
sale a 0,24 MPa con un ttulo del 30%. Cul es la tempe
ratura del R134a en la entrada?
4.19 Una gran tubera conduce una mezcla de lquido-vapor de
agua en equilibrio a 1 MPa. Una pequea cantidad de este flujo
se deriva por un conducto muy estrecho a un calormetro de
estrangulacin. El vapor sale del mismo a la presin atmosf
rica de 1 bar y con una temperatura de 112C. Calcule el ttulo
del flujo de vapor conducido en la tubera grande.
4.20 Un flujo de vapor atraviesa una vlvula de estrangula
cin adiabtica. A la entrada, la presin es 4 MPa, la tempe
ratura es 320C y la velocidad es 60 m/s. La presin a la
salida es 0,7 MPa y los conductos de entrada y salida tienen
el mismo dimetro. Calcule la velocidad, tem peratura y
entalpia especficas del vapor a la salida.

195

Wn = ?

Tx = 1400 K
p = 2 0 bar
7

r6=
p6=

12 0 0
1

Intercambiador
K de calor

bar

F ^ w u

T = 1480 K
5 p = 1,35 bar
m5 = 1 2 0 0 kg/min
Entrada de aire

Pf.22

4.23 El agua entra al generador de vapor de la central trmica

mostrada en la Fig. P4.23 a 1.000 lbf/in.2 y 120F, saliendo
a la misma presin y 1.100F. El vapor alimenta una turbina
que produce una potencia de 30.000 Btu/s. El vapor aban
dona la turbina con un ttulo del 90% y a una presin de
1 lbf/in.2 Los gases de combustin entran al generador de
vapor a 1.800 R, siendo enfriados hasta 800 R. Para la ope
racin en estado estacionario, determine el flujo msico de
gases, en kg/s, y la velocidad con que se transfiere energa
(a) Calcule los flujos msicos de las corrientes de lquido y
del gas al agua en el generador de vapor, en kW. Las propie
vapor, en kg/h, si p = 4 bar.
dades de los gases de la combustin pueden tomarse como
(b) Represente dichos flujos msicos para p variando de 1 a
las del aire (Tabla A-22). Ignore las prdidas de calor al
9 bar.
ambiente y los efectos de las energas cintica y potencial.

4.21 Un flujo msico de 482 kg/h de R134a entra, despus de

ser estrangulado previamente, en la cmara flash mostrada
en la Fig. P4.21. En la cmara se separan sendas corrientes
de lquido y vapor saturados en equilibrio. Despreciando la
transferencia de calor al entorno y las variaciones de energa
cintica y potencial y suponiendo funcionamiento estacio
nario.

---------H >
Vapor saturado,
presin p

Vlvula

Cmara flash

= 1 0 bar
= 36C
m = 482 kg/h

Gases de la
combustin

Ta = 1800 R

--(A )
p 2 = 40 lbf/in .2
100

Produccin

Lquido saturado,
presin p

de potencia

H >
Pk-21

4.22 Un flujo de aire, con comportamiento de gas ideal, fluye

en estado estacionario a travs de la turbina y del intercam
biador mostrados en la Fig. P4.22. Despreciando los inter
cambios de calor con el entorno y las variaciones de energa
cintica y potencial, calcule, a partir de los datos de la figura,
T3, en K, y la potencia de salida de la segunda turbina en
kW.

p x = 1 0 0 0 lbf/in .2
T, = 220F

Entrada de
agua

Pif.23

p 3 = 1 lbf/in .2
* 3 = 90%

196

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

4.24 La bomba de calor de una vivienda opera en situacin es

tacionaria segn muestra esquemticamente la Fig. P4.24. El
refrigerante 134a circula a travs de los distintos componentes
del sistema, reflejndose en la figura los datos de las propieda
des en los estados significativos del ciclo de refrigeracin. El
flujo msico de refrigerante es de 4,6 kg/min. Determine las
velocidades de transferencia de calor, en kj/min,

(a) desde el refrigerante al aire acondicionado en el conden

Agua de
refrigeracin,
entrada a 20C

sador,
(b) entre el com presor y el entorno, en kj/min,

(c) desde el aire atmosfrico al refrigerante en el evapora

dos
Calcule, asimismo, el coeficiente de operacin. Pueden
despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial.

Aire de retomo
de la vivienda
a20C

Agua de
refrigeracin,
salida a 35C

Aire caliente
a la vivienda
a r > 20C

I Potencia
de entrada

-------O

p r 0,08 bar
Lquido saturado

Plf.2
3-1- r 3 = 32C
p 3 = 8 bar

2--

P 2 = 8 bar
/ 2 = 270 kj/kg

Condensador
Vlvula de
i expansin

Potencia del
compresor
2,5 kW

Compresor

Evaporador
T . = - 12C

1- -

p x=

JUWMA

1 , 8 bar
-10C

4.26 Una central trmica constituida por u n ciclo simple de

turbina de gas se m uestra en la Fig. P4.26. La turbina y el
com presor estn m ontados sobre el mismo eje. Los datos
relevantes para el aire se m uestran en la figura. Empleando
el modelo de gas ideal, y suponiendo que tanto el com pre
sor como la turbina operan adiabticamente:
(a) D etermine el trabajo consum ido por el compresor, en kj
por kg de aire.
(b) Defina y calcule un rendim iento trmico adecuado para

esta central. Analcelo.

(c) La tem peratura a la entrada de la turbina, en C.

Salida de aire
a f< 0 C

Entrada de aire exterior

a 0C

(d) La transferencia de calor, Qe en kW.

pf.2ty

4.25 La Fig. P4.25 m uestra el esquema de una central trmica

que opera en situacin estacionaria. En ella se reflejan los
datos de propiedades para los estados significativos del agua
que es el fluido trmico empleado. El flujo msico de agua
es de 109 kg/s. Las variaciones de energa cintica y poten
cial son despreciables. Determine:

(a) La transferencia de calor al agua a su paso por el gene

rador de vapor.
(b) La potencia neta desarrollada por la planta.

(c) El flujo msico de agua de refrigeracin en kg/s.

(d) El rendim iento trm ico del ciclo.

72=960 * j i n n n n i .
2 - - ________

=2500 R

Compresor
Entrada de aire
. 520 R
14,5 lbf/in .2
42.000 ft3/min

Salida de aire
1480 R
14,5 lbf/in .2

plf.26

PROBLEMAS

Anlisis de transitorios

197

pica de ndice n = 1,2. Determine, para un volumen de con

trol que contenga al depsito, la transferencia de calor, en
kj. Supngase comportamiento de gas ideal con calor espe
cfico constante para el aire.

4.27 El recipiente rgido mostrado en la figura P4.27 tiene un

volumen de 0,06 m3, e inicialmente contiene una mezcla
bifsica lquido-vapor de agua a una presin de 15 bar y un
ttulo del 20%. Cuando el contenido del recipiente se 4.31 Un depsito bien aislado contiene 25 kg de R134a, inicial
calienta, una vlvula de regulacin se encarga de mantener la
mente a 300 kPa y un ttulo del 80%. La presin en su interior
presin constante permitiendo el escape de vapor saturado.
se mantiene por la accin del nitrgeno que acta sobre la
Despreciando los efectos de la energa cintica y potencial:
cmara flexible que contiene al R134a, tal como muestra la
Fig. P4.31. Se abre la vlvula que conecta el depsito con una
(a) Determine la masa total en el depsito y el calor trans
lnea de suministro por la que fluye R134a a 1 MPa y 120C.
ferido, en kj, si el calentamiento contina hasta que el
La vlvula de regulacin de presin acta permitiendo que la
ttulo alcanza el valor x = 0,5.
presin en el interior del depsito se mantenga constante a
(b) Represente la masa total, en kg, y el calor transferido, en
300 kPa al expandirse la cmara. La vlvula entre la lnea de
kj, frente al ttulo final, variando ste desde 0,2 hasta 1,0.
suministro y el depsito se cierra en el instante en que todo el
lquido se ha vaporizado. Determine la cantidad de R134a que
Vlvula de purga
entrar en el depsito a lo largo del proceso.
Vlvula de

s
PI4.2I
4.28 Un depsito rgido y bien aislado, de 10 m 3 de volumen,
est conectado a una gran tubera por la que fluye vapor de
agua a 15 bar y 280C. Inicialmente el depsito est vaco.
Se abre la vlvula de conexin y se permite que entre vapor
al depsito hasta el momento en que la presin en su inte
rior alcanza los 15 bar. Calcule la masa de vapor que habr
entrado en el depsito, en kg.
4.29 Un depsito rgido y bien aislado de 7 ft3 de capacidad 4.32 Un dispositivo cilindro-pistn bien aislado trmica
mente est conectado a travs de una vlvula a una lnea de
contiene inicialmente helio a 160F y 30 lbf/in.2 Una vlvula
suministro de aire a 6,9 bar y 26,7C, tal como muestra la
que conecta el depsito con el exterior se abre dejando que
Fig. P4.32. El aire contenido en su interior se encuentra ini
el helio escape lentam ente hasta que la presin dentro
cialmente a 1 atm y 26,7C, ocupando un volumen de
del depsito cae a 18 lbf/in.2 Una resistencia elctrica se
2,83 dm3. Inicialmente la cara interna del pistn se localiza
encarga de mantener la temperatura del helio contenido en
en x = 0 y el muelle no ejerce fuerza sobre el mismo. La pre
el depsito constante a 160F. Determine:
sin atmosfrica es de 1 atm y la superficie del pistn de
(a) La masa de helio que abandona el depsito, en kg.
0,02 m2. La vlvula se abre, permitiendo que entre aire len
(b) La energa elctrica consumida por la resistencia, en kj.
tamente hasta que ocupa un volumen de 11,3 dm3. Durante
4.30 Un depsito rgido de 1 m3 de capacidad contiene ini
este proceso, el muelle ejerce una fuerza sobre el pistn que
cialmente aire a 300 kPa y 300 K. El aire se escapa lenta
vara de acuerdo con la ley F = k-x, donde k = 102,16 N/cm.
mente del mismo por una fuga hasta que la presin alcanza
No existe friccin entre el pistn y el cilindro. Empleando el
la atmosfrica que es de 100 kPa. El aire que al final del pro
modelo de gas ideal, determnese la presin y la temperatura
ceso permanece en el depsito sigue una trayectoria politrfinal del aire en el interior del cilindro.

198

CAPTULO 4. ANLISIS ENERGTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

tura y presin es siempre uniform e en toda la cmara.

Determine la temperatura y presin del aire contenido en el
interior de la cmara en funcin del tiempo. Modele el aire
como gas ideal con calor especfico constante.

Suministro
de aire
6,9 bar
26,7 C
Patm =

1 a tm

PL}32

4.33 La Fig. P4.33 muestra una cmara bien aislada cuyo

volumen es de 1 ft3. Inicialmente, la cmara contiene aire a
14,7 lbf/in.2 y 100F. La cmara est conectada a travs de
sendas vlvulas de control a sus lneas de carga y descarga.
El aire de suministro est a 30 lbf/in.2 y 200F. Se abren
ambas vlvulas simultneamente, permitiendo un flujo de
aire constante a su travs de 1 lb/min. El aire en el interior
de la cmara est bien mezclado, de modo que la tempera-

Plf.33

4.1D El coste de la calefaccin de agua en una vivienda

nal? En qu circunstancias se produce un flujo turbulento
puede reducirse usando limitadores de flujo en las alca
en una tubera? Qu implicaciones se derivan de la distri
chofas de las duchas, dism inuyendo la tem peratura de
bucin de velocidades con respecto a la medida de caudales
consigna en el calentador de agua y encerrando este
y flujos msicos en tuberas?
ltimo con una cubierta aislante. Estime el ahorro en cos
4.4D Una empresa de manufacturas tiene sin aislar trmica
tes de energa que supondra cada una de estas medidas
mente una tubera de 170 m (1 1/2 in., Schedule 40, acero). El
para una vivienda tipo. Considere como alternativas para el
vapor entra a la misma saturado a 0,83 bar de presin mano
sum inistro de agua caliente el calentador elctrico y el
mtrica con un flujo msico de 40.000 kg/h. Podra estimar
calentador a gas.
el ahorro de energa que supondra el aislamiento trmico de
4.2D En este captulo se han introducido un gran nmero de
la tubera? Afectara el aislamiento a las condiciones de salida
equipos de importancia significativa a escala industrial. Para
del vapor transportado? Explquelo con detalle. Comente los
cada uno de los dispositivos enumerados abajo, d algn
aspectos econmicos ms relevantes a la hora de abordar el
ejemplo de aplicacin y discuta por qu dicho dispositivo es
proyecto de aislamiento y su relacin mutua.
particularmente adecuado para la aplicacin citada. Expli
4.5D Una fbrica utiliza aire comprimido a la presin de 6
que tambin por medio de los diagramas adecuados sus
bar (manomtrica) para accionar vlvulas y otros dispositi
principios de operacin.
vos de control neumtico. Una auditora energtica de la
(a) Compresores alternativos, de flujo axial y centrfugos.
planta ha identificado 10 orificios de 6 mm de dimetro y
(b) Intercambiadores de calor de mezcla, de carcasay tubos y de
otros 20 orificios de 0,8 mm en distintos conductos de aire
placas.

a lo largo de la planta. El caudal de aire que sale por cada

orificio puede estimarse en
4.3D La distribucin de velocidades para flujos turbulento en
tubos circulares viene dada por
(AC) = 2,661 D2
donde D es el dimetro en mm y el caudal viene en m 3/h.
C = C0 [1 - (r/R)]
Los compresores de aire de la factora funcionan 8.760
Para cada distribucin de velocidades, deduzca una expre
horas al ao Significara una reduccin importante en la
sin para la energa cintica especfica de un fluido incompre
potencia consumida por los compresores la reparacin de
sible que fluye a travs de una superficie A normal al flujo.
las fugas detectadas? Explquelo.
Cul es el error relativo si la energa cintica especfica se
calcula a partir de la velocidad medial Qu distribucin se 4.6D Las presas de baja altura (3 a 10 m) que se emplean con
ajusta ms correctamente al modelo de flujo unidimensiofrecuencia para controlar el caudal de los ros, proporcionan

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

199

una oportunidad para la produccin de energa elctrica por

medio de turbinas hidrulicas. La estimacin del potencial
hidroelctrico debe tomar en consideracin el desnivel dis
ponible y el caudal del ro, los cuales pueden variar conside
rablemente a lo largo del ao. Busque este tipo de datos para
un ro que pase prximo a su ciudad. A partir de la informa
cin conseguida, estime el potencial anual de generacin
elctrica para una central hidroelctrica localizada en dicho
ro. Coinciden los perodos punta de capacidad de genera
cin elctrica con los de demanda elctrica? Recomendara
a la empresa elctrica local acometer el proyecto de instala
cin de la central localizada? Explquelo.

4.7D La Fig. P4.7D muestra un dispositivo experimental em

pleado para realizar pruebas sobre evaporadores de carcasa y
tubos. Por ellos circula una mezcla de agua y etilenglicol mien

Ptf.7D

tras que, en contacto con la superficie exterior, se evapora un 4.8D Las presas de baja cota (3 a 10 m), utilizadas a menudo
para control de inundaciones en muchos ros, permiten la
refrigerante. Como muestran las lneas discontinuas de la fi
produccin de electricidad mediante el uso de turbogenera
gura, dos subsistemas proveen de refrigerante y de mezcla de
dores hidrulicos. La estimacin de este potencial hidroelc
agua-alcohol de modo controlado para que el evaporador
trico debe tener en cuenta el caudal en la cabecera de cada
funcione en estado estacionario. El subsistema de refrigerante
ro, que vara considerablemente a lo largo del ao. Con datos
puede suministrar lquido saturado de R134a a temperaturas
de las correspondientes cuencas hidrogrficas, determine la
de hasta -20C. La mxima velocidad de transferencia de ca
produccin total anual de electricidad de una turbina hidru
lor prevista entre las dos corrientes es 100 kW. Dibuje esque
lica colocada en un ro local. Coincidirn el pico de produc
mas que muestren un diagrama de flujo apropiado para que
cin de electricidad y el pico de demanda en la zona? Con
cada uno de los subsistemas pueda realizar su misin, hacien
sidera recomendable que la empresa elctrica local utilice esta
do constar los equipos necesarios (intercambiadores, bombas,
posibilidad de explotacin elctrica? Analcelo.
tuberas, etc.) y su interconexin. Para cada componente, de
talle las especificaciones preliminares relativas a flujos msicos 4.9D La chimenea de un horno industrial de secado de pin
y velocidades de transferencia de energa. Para el volumen de
turas descarga 30 m3/min de productos gaseosos de la com
control que contiene el evaporador, indique qu instrumen
bustin, a 240C. Investigue la posibilidad econmica de
tos de medida sern necesarios y dnde estarn localizados, de
instalar un intercambiador de calor en la chimenea para
modo que se obtengan datos suficientes para completar los
calentar aire que se utilizara para cubrir las necesidades de
balances de materia y energa.
calefaccin de algn espacio de la planta industrial.

EL SEGUNDO PRINCIPIO
DE LA TERMODINMICA
i

En lo presentado hasta ahora se ha hecho hincapi en el uso de los principios de

conservacin de la materia y energa, junto con las relaciones entre propiedades
para el anlisis termodinmico. En los Caps. 2 a 4 estos fundamentos se han apli
cado a situaciones cada vez ms complejas. Sin embargo, la aplicacin de los prin
cipios conservativos no siempre es suficiente y a m enudo tambin se requiere el
segundo principio de la Termodinmica para el anlisis termodinmico. El objetivo
de este captulo es introducir este segundo principio. Tam bin se consideran un
conjunto de deducciones que pueden denominarse corolarios del mismo. La pre
sentacin realizada proporciona la base para los desarrollos subsiguientes, en los
Caps. 6 y 7, relativos al segundo principio.

5 .1

objetivo del captulo

UTILIZACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO

El objetivo de la presente seccin es justificar la necesidad y utilidad del segundo principio.

La explicacin muestra por qu se han enunciado varias formulaciones alternativas del
segundo principio en vez de una sola.
DIRECCIN DE LOS PROCESOS
De la experiencia de todos los das podemos concluir que los procesos espontneos se desa
rrollan en determinadas direcciones. Esto puede comprobarse en el anlisis de los tres sis
temas dibujados en la Fig. 5.1.

Sistema a. Un objeto a la temperatura elevada T, puesto en contacto con el aire

atmosfrico a temperatura T0, se enfriar con el tiempo hasta alcanzar la temperatura
de su entorno, como muestra la Fig. 5.1a. De conformidad con el principio de con
servacin de la energa, la disminucin en la energa interna del cuerpo aparecer
como un incremento de la energa interna de su entorno. El proceso inverso no podr
tener lugar espontneamente, aun cuando la energa pudiera conservarse: La energa
interna del entorno no puede disminuir espontneamente de modo que el cuerpo se
caliente desde T0 hasta su temperatura inicial.
Sistema b. El aire acumulado en un depsito cerrado a elevada presin, Pi, fluir
espontneamente hacia su entorno a menor presin, p 0, si se abre la vlvula que los
conecta, como se muestra en la Fig. 5.1 b. Con el tiempo el movimiento del fluido
cesar cuando el aire remanente en el depsito alcance la presin de su entorno.
201

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

a Po

ftyA*. 5.1

Ejemplos de procesos espontneos y de su evolucin hasta el estado de equilibrio con

el entorno, (a) Transferencia espontnea de calor, (b) Expansin espontnea, (c) Cada
libre.

D e acuerdo con la experiencia, resulta claro que el proceso inverso no tendra lugar
de manera espontnea an cuando se conservara la energa: El aire no puede fluir
espontneam ente desde el entorno a p 0 llenando el depsito y devolviendo la presin
del mism o a su valor inicial.
S iste m a c. U na masa suspendida por un cable a la altura z caer cuando se libera,
com o m uestra la Fig. 5.1c. Cuando alcance el reposo, la energa potencial de la masa
en su posicin inicial aparecer com o energa interna de la masa y de su entorno, de
acuerdo con el principio de conservacin de la energa. La masa tam bin alcanzar,
con el tiempo, la temperatura de su entorno. E l proceso inverso no tendr lugar
espontneamente, aun cuando podra conservarse la energa: La masa no volver a su
posicin inicial a m enos que reciba ayuda, bien a costa de su energa interna, bien a
costa de la del entorno.

5.1 UTILIZACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO

En cada uno de los casos considerados la condicin inicial del sistema puede restable
cerse, pero no a travs de procesos espontneos. Se necesitarn algunos dispositivos auxi
liares. Por medio de dichos dispositivos ser posible calentar el objeto hasta su tempera
tura inicial, introducir el aire en el depsito restableciendo su presin inicial, elevar la masa
hasta su altura inicial. En cada caso se requerir un consumo de combustible o energa
elctrica para que los dispositivos auxiliares puedan realizar su funcin. Como consecuen
cia se producir un cambio permanente en el entorno.
Los ejemplos anteriores nos indican que no todo proceso que cumpla el principio de
conservacin de la energa es viable. De forma general, un balance de energa por s solo
no permite predecir la direccin en que un proceso se desarrollar, ni permite distinguir
aquellos procesos que son posibles de aquellos otros que no lo son. En los casos ms ele
mentales, como ocurre con los que hemos considerado, la experiencia nos ayuda a deducir
tanto si un proceso espontneo puede ocurrir, como la direccin en que se producir el
cambio. En los casos ms complejos, al carecer de experiencia previa sobre ellos o ser sta
incierta, necesitaremos la ayuda de un principio que nos gue. Esta gua nos la proporciona
el segundo principio.

Cuando se abandonan a s mismos, los sistemas tienden a desarrollar cambios espon

tneos hasta que alcanzan una condicin de equilibrio, tanto internamente como con su
entorno. En algunos casos la condicin de equilibrio se alcanza rpidamente, en otros slo
se consigue muy lentamente. Por ejemplo, algunas reacciones qumicas alcanzan el equi
librio en una fraccin de segundo; un cubito de hielo necesitar unos pocos minutos para
fundirse; en cambio, una barra de hierro tardar aos en oxidarse totalmente. Sea el pro
ceso lento o rpido, el principio de conservacin de la energa resultar satisfecho. Sin
embargo, este principio por s solo es insuficiente para determinar cul ser el estado final
de equilibrio. Para ello se requerir otro principio general. Tambin en este caso ser el
segundo principio.

POSIBILIDADES DE LA PRODUCCIN DE TRABAJO

Utilizando los procesos espontneos mostrados en la Fig. 5.1 ser posible, al menos en
principio, obtener trabajo hasta que se alcance el estado de equilibrio. Por ejemplo... en
vez de permitir que el cuerpo de la Fig. 5.1 se enfre espontneamente sin producir un
resultado til, su energa puede transferirse en forma de calor a un sistema que, por medio
de un ciclo de potencia, desarrolle una produccin neta de trabajo (See. 2.6). Una vez que
el objeto haya alcanzado el equilibrio con su entorno, el proceso cesar. An cuando existe
una oportunidad para producir trabajo en este caso, esta oportunidad se malgastar si se
permite que el cuerpo se enfre espontneamente sin producir ningn trabajo. Refirindo
nos de nuevo al caso del aire comprimido de la Fig. 5.1 b, en lugar de permitir que el aire
se expanda sin objetivo hacia el entorno, el proceso de flujo podra realizarse a travs de
una turbina que produzca trabajo. Por lo tanto, en este caso tambin existe la posibilidad
de una produccin de trabajo que no se utilizar si el proceso espontneo no se controla.
En el caso de la Fig. 5.1c, en vez de permitir que la masa caiga de una forma incontrolada,
podramos hacerla descender gradualmente colocando un eje que nos servira para elevar
otra masa, y as sucesivamente. A
La discusin precedente puede resumirse diciendo que cuando existe desequilibrio
entre dos sistemas, existe tambin la posibilidad de desarrollar trabajo que se perder irre
misiblemente si se permite a los sistemas alcanzar el equilibrio de forma incontrolada.

203

204

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Reconocida esta posibilidad de producir trabajo, podemos todava plantearnos estas dos
cuestiones:
1.

C ul es el valor mximo terico del trabajo que podra obtenerse?

2.

Cules son los factores que hacen imposible la realizacin de esta mxima pro
duccin de trabajo?

Q ue debera existir un valor mximo est totalm ente de acuerdo con la experiencia, por
que si existiera la posibilidad de desarrollar trabajo de forma ilimitada se oiran pocos
com entarios a causa de la preocupacin por el agotamiento de los recursos energticos
fsiles. Tam bin est de acuerdo con la experiencia la idea de que incluso los m ejores dis
positivos estarn sujetos a factores que, com o en el caso del rozamiento, impiden la pro
duccin del mximo trabajo terico. El segundo principio de la Term odinm ica propor
ciona medios para determinar este mximo terico y evaluar cuantitativamente los factores
que im posibilitan su obtencin.
A SP E C T O S D E L SE G U N D O PRIN CIPIO
La discusin precedente se resume diciendo que el segundo principio y las deducciones
que pueden obtenerse de l son tiles porque nos proporcionan medios para
1.

predecir la direccin de los procesos,

2.

establecer las condiciones de equilibrio,

3.

determinar las mejores prestaciones tericas de ciclos, motores y otros dispositivos,

4.

evaluar cuantitativamente los factores que impiden alcanzar en la prctica dicho

nivel ideal de prestaciones.

O tros usos adicionales del segundo principio incluyen su papel en

5.

la definicin de una escala de temperatura independiente de la sustancia term omtrica empleada,

6.

el desarrollo de procedim ientos para evaluar propiedades com o u y h en funcin

de otras que pueden obtenerse ms fcilm ente por va experimental.

Los cientficos e ingenieros han encontrado muchas otras aplicaciones del segundo prin
cipio y de sus consecuencias. Tam bin se aplica en econom a, filosofa y otras reas muy
alejadas de la Term odinm ica tcnica.
Los seis puntos enumerados deben entenderse com o diferentes aspectos del segundo
principio de la Term odinm ica, y no com o ideas independientes y no relacionadas. Sin
em bargo, dada la gran variedad de estas ideas tpicas, debe ser fcil com prender por qu
no existe una nica form ulacin del segundo principio que explique todas y cada una de
ellas con claridad. Existen varias form ulaciones alternativas, aunque equivalentes, del
segundo principio. En la siguiente seccin se introducen dos de dichas form ulaciones que
sern el punto de partida para nuestro estudio de este principio y de sus consecuencias.
Aunque la relacin exacta de estas form ulaciones particulares con cada uno de los aspec
tos adicionales de dicho principio puede no ser evidente de inmediato, todos ellos son
demostrables a partir de estas form ulaciones y de sus corolarios. Resulta im portante aadir
que el segundo principio se ha cumplido infaliblemente cuando una de sus consecuencias
ha sido com probada directa o indirectam ente por experim entacin. D e acuerdo co n esto,
el soporte del segundo principio de la Term odinm ica, com o el del resto de las leyes fsi
cas, es la evidencia experimental.

5.2 FORMULACIONES DEL SEGUNDO PRINCIPIO

5.2

205

FORMULACIONES DEL SEGUNDO PRINCIPIO

De entre las muchas formulaciones del segundo principio, dos son las ms frecuente
mente utilizadas en la Termodinmica tcnica: la formulacin de Clausius y la de KelvinPlanck. El objetivo de esta seccin es el de presentar estas dos formulaciones y demostrar
que son equivalentes entre s.
La formulacin de Clausius ha sido seleccionada como punto de partida para el estudio
del segundo principio y de sus consecuencias, porque est de acuerdo con la experiencia
y por lo tanto resulta ms fcil de aceptar. Aunque algo, ms abstracta, la formulacin de
Kelvin-Planck tiene la ventaja de que proporciona caminos que permiten llegar a deduc
ciones importantes del segundo principio, cuando se estudian sistemas que desarrollan
ciclos termodinmicos. Una de estas deducciones, la desigualdad de Clausius (Sec. 6.1),
nos conduce directamente a la definicin de la propiedad entropa y a formulaciones del
segundo principio convenientes para el anlisis de sistemas cerrados y volmenes de con
trol que experimentan procesos no necesariamente cclicos.
LA FORMULACIN DE CLAUSIUS DEL SEGUNDO PRINCIPIO
La formulacin de Clausius del segundo principio puede expresarse como sigue: Es impo
sible la existencia de un sistema que pueda funcionar de modo que su nico efecto sea una transferencia
de energa mediante calor de un cuerpo fro a otro ms caliente.

formulacin de
Clausius

La formulacin de Clausius no excluye la posibilidad de transferir energa mediante

calor desde un cuerpo fro a otro caliente, pues esto es lo que ocurre en los frigorficos y
en las bombas de calor. Sin embargo, como sugieren las palabras "nico efecto" en la for
mulacin, cuando ocurre una transferencia de calor desde el cuerpo fro al caliente, debe
existir en el sistema otro efecto, a travs del cual se produce la transferencia de calor, bien
en su entorno, o bien en ambos. Si el sistema opera segn un ciclo termodinmico, su
estado inicial se restablecer despus de cada ciclo, por lo cual el nico lugar que debe
examinarse para buscar otros efectos es su entorno. Por ejemplo, la refrigeracin de una
casa se realiza por medio de mquinas frigorficas, las cuales son accionadas por motores
elctricos que requieren trabajo del entorno para funcionar. La formulacin de Clausius
implica que es imposible construir un ciclo de refrigeracin que funcione sin un consumo
de trabajo.

No!

LA FORMULACIN DE KELVIN-PLANCK DEL SEGUNDO PRINCIPIO

Antes de presentar la formulacin de Kelvin-Planck del segundo principio, debemos
introducir el concepto de reservorio o foco trmico. Un reservorio trmico, o simplemente
un reservorio o foco, es una clase especial de sistema cerrado que se mantiene siempre a
temperatura constante, aun cuando se le ceda o quite energa por transferencia de calor.
Un reservorio es una idealizacin, desde luego, pero este tipo de sistema puede conse
guirse de forma aproximada de varios modos: la atmsfera terrestre, grandes masas de
agua (lagos, ocanos), un gran bloque de cobre, etc. Otro ejemplo de reservorio es un sis
tema constituido por dos fases: aun cuando la relacin entre las masas de las dos fases pre
sentes cambia al calentarse o enfriarse el sistema a presin constante, la temperatura per
manecer constante mientras coexistan ambas fases. Las propiedades extensivas de un
reservorio trmico, como la energa interna, pueden cambiar en su interaccin con otros
sistemas aun cuando la temperatura del reservorio se mantiene constante.
Flabiendo introducido el concepto de reservorio trmico, la formulacin de KelvinPlanck del segundo principio puede expresarse como sigue: Es imposible construir un sistema

reservorio o
foco trmico

formulacin de
Kelvin-Planck

206

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

que, operando segn un ciclo termodinmica, ceda una cantidad neta de trabajo a su entorno mientra .>

El enunciado de
Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que un sistema produzca una cantidad neta de
trabajo a partir de una transferencia de calor procedente de un solo foco. Slo niega la
posibilidad de que este sistema funcione segn un ciclo termodinmico.
El enunciado de Kelvin-Planck puede expresarse analticamente. Para ello, estudiemos
un sistema que desarrolla un ciclo a la vez que intercambia energa en forma de calor con
un nico foco. El primer y segundo principios imponen restricciones:

recibe energa p o r transferencia de calor procedente de un nico reservorio trmico.

Sistema que desarrolla

un ciclo termodinmico

El principio de conservacin de la energa impone una restriccin sobre las cantidades

de trabajo neto y calor neto intercambiados p o r todo ciclo. Segn la Ec. 2.40
^ c ic lo ^ciclo

En otras palabras, el trabajo neto realizado por (o sobre) el sistema que desarrolla un
ciclo es igual al calor neto transferido al (o desde) el sistema. Para la discusin que
sigue es particularmente importante tener en cuenta que si W do es negativo, enton
ces Qdclo tambin es negativo. Es decir, si existe una transferencia neta de energa al
sistema en forma de trabajo durante el ciclo, entonces existir una transferencia neta
de igual cantidad de energa por calor desde el sistema durante el ciclo.
El ciclo tambin debe satisfacer una restriccin impuesta por el segundo principio
que se refiere a la direccin de dichos intercambios de energa: de acuerdo con el enun
ciado de Kelvin-Planck, un sistema que desarrolla un ciclo comunicado trmica
mente con un nico foco no puede transferir una cantidad neta de trabajo a su entorno.
Es decir, el trabajo neto del ciclo no puede ser positivo. No obstante, el enunciado de
Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que ocurra una transferencia neta de trabajo
al sistema durante el ciclo o de que el trabajo neto sea nulo.
Estas deducciones pueden resumirse como sigue:
(un nico foco)

(5.1)

donde las palabras un nico foco se aaden para enfatizar que el sistema slo est comuni
cado trmicamente con un nico foco mientras se ejecuta el ciclo. Combinando la Ec. 5.1
con Wcicio = Crido se obtiene que Qdci0 ^ 0. Cada una de estas desigualdades puede ser vista
como la expresin analtica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio de la
Termodinmica. Interpretaremos la desigualdad de la Ec. 5.1 en la Sec. 5.4.1.
DEMOSTRACIN DE LA EQUIVALENCIA DE LOS ENUNCIADOS DE CLAUSIUS
Y KELVIN-PLANCK
La equivalencia de las formulaciones de Clausius y Kelvin-Planck puede demostrarse com
probando que la violacin de cualquiera de ellas implica la violacin de la otra. Que la vio
lacin del enunciado de Clausius implica una violacin del enunciado de Kelvin-Planck se
demuestra utilizando la Fig. 5.2, en la que se han dibujado un reservorio caliente, otro fro
y dos sistemas. El sistema de la izquierda transfiere energa QF del foco fro al caliente
mediante un flujo de calor sin producir otros efectos, lo cual viola el enunciado de Clausius. El
sistema de la derecha funciona cclicamente recibiendo una cantidad de calor Q c (m ayor
que Qf) del reservorio caliente, evacuando Q al foco fro y produciendo un trabajo neto

5.3 IDENTIFICACIN DE IRREVERSIBILIDADES

Sistema que desarrolla un

S.2

Esquema empleado para

demostrar la equivalen
cia de los enunciados de
Clausius y Kelvin-Planck
del segundo principio.

W i hacia su entorno. Los flujos de energa mostrados en la Fig. 5.2 se consideran posi
tivos en las direcciones que indican las flechas.
Considrese ahora el sistema combinado limitado por la lnea de puntos en la Fig. 5.2,
que consiste en el foco fro y los dos dispositivos. Puede entenderse que el sistema com
binado opera segn un ciclo, pues una de sus partes desarrolla un ciclo y las otras dos no
experimentan ningn cambio de estado. Por otra parte, el sistema combinado recibe una
cantidad de energa (Qc - 0 F) por transferencia de calor desde un nico foco, el foco
caliente, y produce una cantidad equivalente de trabajo. De acuerdo con este resultado, el
sistema combinado viola el enunciado de Kelvin-Planck. Por tanto, una violacin del
enunciado de Clausius implica una violacin del enunciado de Kelvin-Planck. La equiva
lencia de las dos formulaciones del segundo principio slo quedar demostrada comple
tamente cuando se demuestre tambin que una violacin del enunciado de Kelvin-Planck
implica una violacin del enunciado de Clausius. Esto se deja como ejercicio.

5.3

IDENTIFICACIN DE IRREVERSIBILIDADES

Uno de los usos ms importantes del segundo principio en ingeniera es el de determinar

las mejores prestaciones tericas de los sistemas. Comparando la prestacin real con el
ptimo terico puede alcanzarse un mejor discernimiento de las posibilidades potenciales
de mejora. Como puede suponerse, el mejor funcionamiento se analiza mediante procesos
idealizados. En esta seccin se presentan estos procesos y se distinguen de los procesos
reales que suponen irreversibilidades.
5.3.1

PROCESOS IRREVERSIBLES

Se dice que un proceso es irreversible si, una vez que el proceso ha tenido lugar, resulta
imposible devolver al sistema y a todas las partes del entorno a sus respectivos estados ini
ciales. Un proceso es reversible si ambos, sistema y entorno, pueden devolverse a sus esta
dos iniciales. Los procesos irreversibles son el objeto de la presente discusin. Los proce
sos reversibles sern analizados en la Sec. 5.3.2.
A un sistema que ha sufrido un proceso irreversible no le es necesariamente imposible
volver a su estado inicial. Sin embargo, si lo hiciera, entonces sera imposible devolver tam
bin al entorno al estado en que se encontraba inicialmente. Como se ver a continuacin,

procesos reversibles
e irreversibles

208

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

el segundo principio puede emplearse para establecer si ambos, sistema y entorno, pueden
devolverse a su estado inicial despus de que haya tenido lugar un proceso. Es decir, el
segundo principio puede utilizarse para determinar si un proceso dado es reversible o irre
versible.
IRREVERSIBILIDADES

irreversibilidades

Resulta evidente, a partir de la discusin del enunciado de Clausius del segundo principio,
que cualquier proceso que implique una transferencia espontnea de calor desde un
cuerpo caliente a otro fro es irreversible. En caso contrario sera posible devolver esta
energa del cuerpo fro al caliente sin producir otro efecto en los cuerpos implicados o en
su entorno. Sin embargo, el enunciado de Clausius niega esta posibilidad. Adems de la
transferencia de calor espontnea, los procesos que involucren cualquier otra clase de
suceso espontneo son irreversibles, por ejemplo, la expansin incontrolada de un gas o
de un lquido. Hay otros muchos efectos cuya sola presencia en un proceso define su irreversibilidad. El rozamiento, la resistencia elctrica, la histresis y la deformacin inelstica
son ejemplos importantes. En resumen, los procesos irreversibles incluyen una o ms de
las siguientes irreversibilidades:
1.

Transferencia de calor a travs de una diferencia finita de temperaturas.

2.

Expansin libre de un gas o lquido hasta una presin ms baja.

3.

Reaccin qumica espontnea.

4.

Mezcla espontnea de sustancias con diferente composicin o estado.

5.

Rozamiento tanto de deslizamiento como de viscosidad en el seno de un fluido.

6.

Flujo de corriente elctrica a travs de una resistencia.

7.

Magnetizacin o polarizacin con histresis.

8.

Deformacin inelstica.

Aunque la lista anterior no es exhaustiva, s sugiere que todos los procesos reales son irre
versibles. Es decir, todo proceso involucra efectos como los mencionados, tanto si son pro

irreversibilidades
internas y externas

cesos naturales como si son procesos desarrollados en dispositivos construidos, desde el

mecanismo ms simple hasta la ms compleja planta industrial. El trmino "irreversibilidad ser utilizado para identificar cualquiera de estos efectos. La lista dada previamente
comprende algunas de las irreversibilidades que aparecen con mayor frecuencia.
A medida que un sistema desarrolla un proceso las irreversibilidades podrn aparecer
dentro del sistema y/o en su entorno, aunque en ciertos casos pueden estar localizadas
predominantemente en un sitio o en otro. Para muchos anlisis resulta conveniente dividir
las irreversibilidades presentes en dos clases. Las irreversibilidades internas sern aquellas
que ocurran dentro del sistema. Las irreversibilidades externas sern aquellas otras que
ocurran en el entorno, a menudo en el entorno inmediato. Como esta distincin depende
slo de la localizacin de la frontera, existe cierta arbitrariedad en la clasificacin, por
cuanto, extendiendo la frontera para abarcar una parte del entorno, todas las irreversibili
dades llegaran a ser "internas." Sin embargo, esta distincin entre las irreversibilidades
resulta muy til como comprobaremos en desarrollos posteriores.
Los ingenieros deben ser capaces de reconocer las irreversibilidades, evaluar su
influencia y desarrollar medios prcticos para reducirlas. Sin embargo, el funcionamiento
de ciertos sistemas, como los frenos, se basa en los efectos del rozamiento u otras irrever-

5.3 IDENTIFICACIN DE IRREVERSIBILIDADES

sibilidades. La necesidad de alcanzar ritmos rentables de produccin, velocidades elevadas

de transferencia de calor, aceleraciones rpidas, etc., implica la presencia de irreversibilidades significativas. Adems, las irreversibilidades se toleran hasta cierto punto en todos
los sistemas porque los cambios de diseo y operacin requeridos para reducirlas llegaran
a ser demasiado costosos. De acuerdo con esto, aunque pueda conseguirse una mejora en
la eficiencia termodinmica reduciendo las irreversibilidades, los pasos encaminados en
esta direccin estn limitados por un nmero de factores prcticos, a menudo relaciona
dos con los costes.
DEMOSTRACIN DE LA IRREVERSIBILIDAD
Siempre que cualquier irreversibilidad est presente en un proceso, ste ser necesaria
mente irreversible. No obstante, puede demostrarse que el proceso es irreversible
empleando la formulacin de Kelvin-Planck del segundo principio mediante el procedi
miento siguiente: (1) Suponga que existe una forma de devolver al sistema y al entorno a
sus respectivos estados iniciales. (2) Demuestre que, como consecuencia de dicha hipte
sis, ser posible idear un ciclo que produzca trabajo a partir del calor tomado de un reservorio simple y sin que tenga lugar ningn otro efecto. Como el enunciado de KelvinPlanck niega la existencia de dicho ciclo, la hiptesis inicial debe ser errnea y de ello se
sigue que el proceso es irreversible.
Por ejemplo... utilizaremos el enunciado de Kelvin-Planck para demostrar la irreversi
bilidad de un proceso con rozamiento. Considrese un sistema consistente en un bloque
de masa m y un plano inclinado. El bloque, que inicialmente est en reposo en la parte
superior del plano inclinado, comienza a deslizar hacia abajo y se detiene a una altura
menor. No hay transferencia de calor significativa entre el sistema y el entorno durante el
proceso.
Aplicando el balance de energa para sistemas cerrados

(7f -{ 7 ) + mg(zf - z ) + ( E C p ^ t ^ )

-W

o
U{ - U{ = mg(zx -Zf)

donde U representa la energa interna del sistema plano-bloque y z es la altura del bloque.
As, el rozamiento entre el plano y el bloque durante el proceso acta convirtiendo la ener
ga potencial perdida por el bloque en energa interna del conjunto. Puesto que no se pro
ducen interacciones de calor o trabajo entre el sistema y su entorno, las condiciones del
entorno permanecen invariables a lo largo del proceso. Esto permite centrar la atencin en
la demostracin de que el proceso es irreversible.
Cuando el bloque queda en reposo despus de deslizar por el plano, su altura es zf y la
energa interna del sistema plano-bloque es U{. Para demostrar que el proceso es irrever
sible usando el enunciado de Kelvin-Planck, tomemos la condicin del sistema mostrada
en la Fig. 5.3a como el estado inicial de un ciclo formado por tres procesos. Imaginemos
que disponemos de un conjunto cable-polea y un foco trmico para llevar a cabo la
demostracin.
Proceso 1:

Consideremos que el proceso inverso puede tener lugar sin variacin en el

entorno. Es decir, tal y como se ve en la Fig. 5.3b, consideremos que el blo
que vuelve espontneamente a su posicin inicial y que la energa interna del

209

210

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

id)

Figura usada para de

mostrar la irreversibidad de un proceso con
rozamiento.

sistema decrece a su valor inicial, t/. (Este es el proceso cuya imposibilidad

querem os demostrar.)
Proceso 2 :

Com o se ve en la Fig. 5.3c, se usa el sistema cable-polea para bajar el bloque

de z a zf, permitiendo que la prdida de energa potencial sirva para realizar tra
bajo elevando otra masa localizada en el entorno. El trabajo realizado por el sis
tema ser igual a la energa potencial perdida por el bloque: mg(z-%).

Proceso 3 :

La energa interna del sistema puede increm entarse desde Ul hasta Uf ponin
dolo en com unicacin con el reservorio, tal y com o se ve en la Fig. 5.3d.
La transferencia de calor requerida ser: Q = Uf ~ Uv O tam bin a partir del
resultado del balance de energa del sistema visto antes: Q = mg(z[ - Zf). Al
final de este proceso el bloque est de nuevo a una altura Zf y la energa
interna del sistema bloque-plano ha vuelto a ser U{.

El resultado neto de este ciclo es sacar energa de un nico foco mediante calor y pro
ducir una cantidad igual de trabajo. N o hay ningn otro efecto. Sin embargo, tal ciclo es
imposible segn el enunciado de Kelvin-Planck. Puesto que tanto el calentam iento del sis
tema por el foco (Proceso 3) com o el descenso de la masa mediante el conjunto cablepolea, a la vez que se produce trabajo (Proceso 2) son posibles, se puede concluir que es
el Proceso 1 el que es imposible.

E l desarrollo de este ejem plo tam bin puede emplearse para demostrar la irreversibilidad de los procesos que supongan calor transferido a travs de una diferencia finita de
temperaturas, la expansin libre de un gas o lquido hasta una presin m enor, o bien algn
otro de los efectos de la lista anterior. N o obstante, en m uchos casos el uso del enunciado
de Kelvin-Planck para demostrar la irreversibilidad de los procesos es engorroso. N orm al
m ente es ms fcil utilizar el concepto de generacin de entropa (Sec. 6.5).

5.3 IDENTIFICACIN DE IRREVERSIBILIDADES

5.3.2

PROCESOS REVERSIBLES

El proceso de un sistema es reversible si el sistema y todas las partes de su entorno pueden

devolverse exactamente a sus estados iniciales, despus de que el proceso haya tenido
lugar. Tras la discusin realizada sobre los procesos irreversibles, resulta evidente que los
procesos reversibles son puramente hipotticos. No pueden ser reversibles, lgicamente,
los procesos que suponen una transferencia espontnea de calor a travs de una diferencia
finita de temperatura, los de expansin libre de un gas o lquido, los de rozamiento, o los
procesos que involucren cualquier efecto disipativo de los comentados antes. En el sentido
estricto de la palabra, un proceso reversible es aquel que es ejecutad o perfectamente.
Todos los procesos reales son irreversibles. Los procesos reversibles no ocurren. Pese
a ello, ciertos procesos reales son aproximadamente reversibles. El paso de un gas a travs
de una tobera o un difusor, diseados apropiadamente, es un ejemplo de ello (Sec. 6.8).
Pueden construirse muchos otros dispositivos cuya operacin se aproxime al funciona
miento reversible, tomando medidas que reduzcan significativamente las irreversibilidades
(tales como lubricar las superficies para disminuir el rozamiento). Un proceso reversible
es el caso lmite en el que las irreversibilidades, tanto internas como externas, se han redu
cido ms y ms.
Aunque los procesos reversibles no ocurren en la prctica, podemos imaginar nume
rosos procesos de este tipo. Consideremos tres ejemplos.
1.

Un ejemplo particular y elemental es el de un pndulo que oscila en el vaco. El

movimiento del pndulo se aproxima tanto ms a la reversibilidad cuanto ms se
reduzca el rozamiento en el pivote. En el lmite, cuando el rozamiento desapare
ciera, los estados del pndulo y de su entorno se restableceran completamente
al final de cada perodo del movimiento. Por definicin, un proceso as es reversi
ble.

2.

Un sistema constituido por un gas que se comprime y expande alternativamente

en un dispositivo cilindro-pistn es otro ejemplo. Para simplificar, supondremos
que no existe rozamiento entre el pistn y las paredes del cilindro, ni intercam
bio de calor con el entorno. Con un incremento muy pequeo de la presin
externa el pistn comprimira el gas levemente. En cada volumen intermedio,
durante la compresin, las propiedades intensivas T, p, v, etc., seran uniformes.
De este modo, el gas pasara a travs de una serie sucesiva de estados de equili
brio. Con una pequea disminucin de la presin exterior el pistn se movera
lentamente al expandirse el gas. Para cada volumen intermedio, durante la
expansin, las propiedades intensivas del gas tomaran los mismos valores uni
formes que tenan en la etapa correspondiente durante la compresin. Cuando
el volumen del gas regresara a su valor inicial, todas sus propiedades quedaran
restablecidas tambin a sus correspondientes valores iniciales. El trabajo reali
zado sobre el gas durante la compresin sera igual al trabajo realizado por el gas
durante la expansin. Si el trabajo intercambiado por el sistema y el entorno
fuera transmitido a, y recibido desde, un dispositivo masa-polea sin rozamiento
o un sistema equivalente, no existira tampoco cambio neto en el entorno. Este
proceso sera reversible. Por el contrario, si el gas fuese comprimido rpida
mente, la presin cerca de la cara interna del pistn sera mayor que en otras
zonas del gas ms alejadas. Tambin podran presentarse variaciones espaciales
en otras propiedades intensivas. Los estados intermedios del proceso de compre
sin no seran por tanto estados de equilibrio. En consecuencia, aun cuando el

211

212

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

gas recuperara su estado inicial sin irreversibilidades adicionales, se tendra que

el trabajo requerido para comprimir el gas habra sido mayor que el realizado
sobre el entorno en el correspondiente proceso de expansin. Como el entorno
sufrira un cambio neto permanente, cabe concluir que el proceso de compre
sin sera irreversible.
3.

Como ejemplo final de proceso reversible, considrense dos cuerpos de tempe

ratura diferente que pueden comunicarse trmicamente. Con una diferencia
finita de temperatura entre ellos, tendra lugar un proceso espontneo de transfe
rencia de calor que, como se ha comentado previamente, sera irreversible. Puede
esperarse que la importancia de esta irreversibilidad disminuya cuando se reduce
la diferencia de temperatura, y ste es el caso. As como la diferencia de tempera
tura entre los dos cuerpos se acercara a cero, el proceso de transferencia de calor
se aproximara a la reversibilidad. A partir de la discusin sobre los modos de
transferencia de calor, realizada en la See. 2.42, sabemos que el intercambio de
una cantidad finita de energa mediante calor, entre dos cuerpos cuya tempera
tura slo difiere ligeramente, requerir una cantidad de tiempo considerable, una
gran superficie de intercambio, o ambas cosas. Por tanto, para que un proceso de
transferencia de calor se aproxime a la reversibilidad se necesitara una cantidad
infinita de tiempo y/o una superficie infinita de intercambio.

5.3.3 PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES

proceso internamente
reversible

En un proceso irreversible, las irreversibilidades se presentan en el sistema, en su entorno,

o en ambos. Un proceso reversible es aquel en el que no se presentan irreversibilidades
internas ni irreversibilidades externas. Un concepto relacionado, til para muchas de las
discusiones siguientes, es el de proceso internamente reversible. Se dice que un sistema ha
experimentado un proceso internamente reversible si no ocurre nada dentro del sistema
que haga el proceso irreversible: No hay irreversibilidades internas. Sin embargo, las irrever
sibilidades pueden localizarse en el entorno, como cuando existe una transferencia de
calor entre una porcin de la frontera del sistema, que est a una temperatura, y el entorno,
que est a otra.
En cada uno de los estados intermedios de un proceso internamente reversible de un
sistema cerrado todas las propiedades intensivas son uniformes en todas las partes de cada
fase presente. Es decir, la temperatura, la presin, el volumen especfico y otras propieda
des intensivas no varan con la posicin. Si existiera una variacin espacial de la tempera
tura, por ejemplo, existira una tendencia espontnea hacia una transferencia de energa
por conduccin dentro del sistema en la direccin de temperatura decreciente. La reversi
bilidad, sin embargo, requiere que no se presenten procesos espontneos. A partir de estas
consideraciones puede concluirse que un proceso internamente reversible consiste en una
serie de estados de equilibrio: es un proceso de cuasiequilibrio. Para evitar el uso de dos
trminos que se refieren a la misma cosa, en las discusiones subsiguientes nos referiremos
a cualquiera de dichos procesos como procesos internamente reversibles.
El uso del concepto de proceso internamente reversible en Termodinmica es compa
rable a las idealizaciones que se hacen a menudo en Mecnica: masa puntual, polea sin
rozamiento, viga rgida, y otros. De la misma forma que stos se utilizan para facilitar el
anlisis y alcanzar modelos simplificados, se pueden obtener modelos termodinmicos
simples de situaciones complejas sin ms que utilizar procesos internamente reversibles.
Los clculos iniciales se basan a menudo en procesos internamente reversibles. Los resul
tados calculados pueden ajustarse ms tarde con eficiencias o factores de correccin para

5.4 APLICACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO A LOS CICLOS TERMODINMICOS

obtener estim aciones razonables de las prestaciones reales en distintas condiciones de

operacin. Los procesos internam ente reversibles tam bin son tiles para determinar las
m ejores prestaciones term odinm icas de los sistemas.
E l concepto de proceso internam ente reversible puede emplearse para m ejorar la defi
nicin de foco trm ico introducida en la Sec. 5.2. E n las siguientes discusiones supondre
mos que no se presentan irreversibilidades internas en un foco trm ico. D e acuerdo con
esto, todo proceso experimentado por un foco trm ico ser un proceso internam ente
reversible.

5.4

APLICACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO A LOS CICLOS

TERMODINMICOS

E n esta seccin se presentan im portantes aplicaciones del segundo principio relativas a los
ciclos de potencia y a los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor. Estos resultados facili
tarn nuestra com prensin de las im plicaciones de dicho principio y proporcionarn la
base para las im portantes deducciones introducidas en las secciones siguientes. Para m an
tener la presentacin en un nivel introductorio, de m om ento slo considerarem os siste
mas que desarrollan ciclos term odinm icos mientras se com unican trm icam ente con dos
reservorios trm icos. Dado que se requiere cierta familiaridad respecto a los ciclos term odinmicos, resulta recom endable revisar ahora la Sec. 2.6 , donde se consideraban los
ciclos desde la perspectiva del principio de conservacin de la energa y donde se introdu
can los conceptos de rendim iento trm ico para los ciclos de potencia y de coeficiente de
operacin para los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor.

5.4.1

INTERPRETACIN DEL ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK

Volvamos a la Ec. 5.1, forma analtica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo prin
cipio, con el objetivo de demostrar que los signos "m enor que e "igual a de dicha ecua
cin corresponden a la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente.
Considerem os un sistem a que realiza un ciclo intercambiando energa mediante calor
con un nico foco, com o se ve en la Fig. 5.4. E l trabajo es entregado al, o recibido del,
con jun to masa-polea localizado en el entorno. U n volante, muelle o algn otro dispositivo
puede realizar la misma funcin. E n posteriores aplicaciones de la Ec. 5.1 las irreversibili
dades que m erecern nuestra atencin sern aquellas que ocurran en el interior del sistema
(irreversibilidades internas). Para eliminar factores extraos en estas aplicaciones se
supondr, por tanto, que stas sern las nicas irreversibilidades que pueden presentarse.
E n consecuencia, el dispositivo m asa-polea, volante, u otro cualquiera al que se cede tra
bajo, o del que se recibe trabajo, ser idealizado com o libre de irreversibilidades. Y a se ha
indicado previamente que los focos trm icos no presentan irreversibilidades.
Para demostrar la correspondencia de los signos "m enor que'' e "igual a de la Ec. 5.1
con la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente, considrese un ciclo
que opera segn m uestra la Fig. 5 .4 y al que le es aplicable la igualdad. Al acabar cada ciclo:
El sistema debe volver necesariamente a su estado inicial.
Com o Wciclo = 0, no debe existir un cambio neto en la elevacin de la masa utilizada
para almacenar energa en el entorno.
Com o U/CC|0 = Qcido, se deduce que Qcido = 0, y por tanto tam poco existir un cambio
neto en las condiciones del foco.

214

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

S.f

Representacin de un sistema que

realiza un ciclo mientras intercam
bia energa mediante un flujo de
calor con un nico foco trmico.

As, el sistema y todos los elementos del entorno deben volver exactamente a sus respec
tivas condiciones iniciales. Un ciclo como ste es reversible por definicin. De acuerdo
con ello, no pueden existir irreversibilidades ni en el sistema ni en su entorno. Se deja
como ejercicio el demostrar lo recproco: si un ciclo ocurre reversiblemente, entonces es
aplicable el signo de igualdad. Como un ciclo es, bien reversible, bien irreversible, se
deduce que el signo de desigualdad implica la presencia de irreversibilidades. A la inversa,
la desigualdad debe ser utilizada siempre que las irreversibilidades estn presentes.
La Ec. 5.1 se emplea en las secciones siguientes para obtener una serie de deducciones
importantes. En cada una de estas aplicaciones se supondrn las idealizaciones utilizadas
en la discusin anterior: el reservorio trmico y la porcin del entorno con el que se realiza
el intercambio de trabajo estn libres de irreversibilidades. Esto permite que el signo
"menor que" se asocie a las irreversibilidades dentro del sistema de inters. El signo "igual"
se emplear nicamente cuando no se presenten irreversibilidades de ningn tipo.

5.4.2 CICLOS DE POTENCIA QUE INTERACCIONAN CON DOS FOCOS

A partir del enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio puede deducirse una limi
tacin significativa en el rendimiento de los sistemas que desarrollan ciclos de potencia.
Considrese la Fig. 5.5, que muestra un sistema que ejecuta un ciclo mientras est en con
tacto trmicamente con dos focos trmicos, un foco caliente y otro fro, y desarrolla un
trabajo neto positivo Wciclo. El rendimiento trmico del ciclo es
W,ciclo

Oc

= 1-

(5.2)
Oc

dnde Qc es la cantidad de energa recibida por el sistema del foco caliente por transferen
cia de calor y 0 F es la cantidad de energa cedida por el sistema al foco fro por transferencia
de calor. El sentido positivo de las transferencias de energa viene indicado por la direccin
de las flechas sealadas en la Fig. 5.5.
Si el valor de QF fuera nulo, el sistema de la Fig. 5.5 podra retirar la energa Qc del
reservorio caliente y producir idntica cantidad de trabajo mientras desarrolla el ciclo. El
rendimiento trmico de un ciclo como ste tendra un valor igual a la unidad (100%). Sin
embargo, este modo de operacin violara el enunciado de Kelvin-Planck y por tanto no
est permitido. As, resulta que para cualquier sistema que ejecute un ciclo de potencia
que funcione entre dos reservorios, slo una porcin del calor recibido Qc podr ser trans
formada en trabajo, y la restante, QF, deber descargarse por transferencia de calor al foco
fro. Es decir, el rendimiento trmico deber ser menor que el 100%. Para alcanzar esta

5.4 APLICACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO A LOS CICLOS TERMODINMICOS

flfiwui S.S

215

Representacin de un sistema que

desarrolla un ciclo de potencia
mientras intercambia energa con
dos focos por transferencia de ca
lor.

conclusin no ha sido necesario (1) ni identificar la naturaleza de la sustancia contenida

por el sistema, (2) ni especificar la serie concreta de procesos que constituyen el ciclo, (3)
ni indicar si los procesos son procesos reales o procesos ideales. La conclusin de que el
rendimiento trmico debe ser menor que el 100% se aplica a todos los ciclos de potencia
cualesquiera que sean los detalles de su operacin. Esto puede entenderse como un coro
lario del segundo principio. Veremos otros corolarios a continuacin.
Corolarios de C arnot. Como ningn ciclo de potencia puede tener un rendimiento tr
mico del 100%, resultar de inters determinar si existe un rendimiento mximo terico.
El rendimiento mximo terico de los sistemas que desarrollan ciclos de potencia mientras
intercambian calor con dos reservorios trmicos a diferentes temperaturas ser evaluado
en la Sec. 5.6 partiendo de los dos siguientes corolarios del segundo principio, llamados
corolarios de Carnot.
El rendimiento trmico de un cicb de potencia irreversible es siempre menor que el rendimiento tr
mico de un cicb de potencia reversible cuando ambos operan entre los dos mismos focos trmicos.

corolarios de Carnot
Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre los dos mismos focos trmicos tienen el
mismo rendimiento trmico.

Se considera que un ciclo es reversible si no existen irreversibilidades en el sistema cuando

ste desarrolla el ciclo y las transferencias de calor entre el sistema y los focos ocurren
reversiblemente.
La idea que subyace en el primer corolario de Carnot est de acuerdo con las expecta
tivas procedentes de la discusin sobre el segundo principio realizada hasta ahora. Es
decir, la presencia de irreversibilidades durante la ejecucin de un ciclo conlleva asociada
una penalizacin. Si tenemos dos sistemas que operan entre los mismos reservorios y cada
uno de ellos recibe la misma cantidad de energa Qc, pero uno ejecuta un ciclo reversible
mientras el otro ejecuta un ciclo irreversible, nuestra intuicin nos dice que el trabajo neto
desarrollado por el ciclo irreversible ser menor, lo cual implica que tambin tendr un
rendimiento trmico menor.
El segundo corolario de Carnot se refiere nicamente a ciclos reversibles. Todos los
procesos de un ciclo reversible son perfectos en el sentido ms estricto de la palabra. Si
dos ciclos reversibles operaran entre los mismos focos, y ambos reciben la misma cantidad
de energa Qc, se podra pensar que uno produce ms trabajo que el otro. Esto slo podra
ser consecuencia de una seleccin ms ventajosa de la sustancia que constituye el sistema
(puede imaginarse, por ejemplo, que el aire es mejor que el vapor de agua) o de la serie de
procesos que forma el ciclo (los procesos de flujo pueden ser preferibles a los procesos de
no flujo). Este corolario niega ambas posibilidades y nos indica que los ciclos tendrn el

ITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

La lnea de puntos define el sistema combinado

flfiwu S.6

Esquema para demostrar que un

ciclo de refrigeracin reversible R
tiene coeficiente de operacin
mayor que un ciclo irreversible I
cuando ambos operan entre los
mismos focos.

mismo rendimiento independientemente de la eleccin realizada sobre la sustancia de tra

bajo y la serie de procesos.
Los dos corolarios de Carnot pueden demostrarse usando el enunciado de KelvinPlanck del segundo principio (ver recuadro).

D E M O ST R A C I N D E LOS COROLARIOS D E C A R N O T

El primer corolario de Carnot puede demostrarse utilizando el dispositivo de la Fig. 5.6.

Un ciclo de potencia reversible R y un ciclo de potencia irreversible I operan entre los
mismos dos reservorios recibiendo cada uno de ellos la misma cantidad de energa Qc del
foco caliente. El ciclo reversible produce un trabajo igual a W| mientras el ciclo irrever
sible produce un trabajo igual a W. De acuerdo con el principio de conservacin de la
energa, cada ciclo descargar una energa al foco fro igual a la diferencia entre Qc y el
trabajo producido. Hagamos que R funcione ahora en la direccin opuesta, como un
ciclo de refrigeracin (o de bomba de calor). Como R es reversible, las magnitudes de las
transferencias de energa WR, Qc y QF sern las mismas, pero las transferencias de energa
se producirn en sentido contrario, lo cual se muestra mediante lneas a trazos en la Fig.
5.5. An es ms, con R operando en la direccin opuesta, el foco caliente no experimenta
un cambio neto en sus condiciones, pues recibir Qc de R mientras entregar Qc a I.
La demostracin del primer corolario de Carnot se completa considerando el sistema
combinado, contenido por la lnea de puntos de la Fig. 5.5, constituido por los dos ciclos
y el foco caliente. Como sus partes ejecutan ciclos o no experimentan un cambio neto,
el sistema combinado opera cclicamente. Adems, slo intercambia energa por trans
ferencia de calor con un foco simple, el foco fro. De acuerdo con esto, el sistema com
binado deber satisfacer la Ec. 5.1 expresada como
W^cio < 0

(foco simple)

donde se aplica la desigualdad porque el sistema combinado opera irreversiblemente ya

que el ciclo irreversible I constituye una de sus partes. Evaluando Wdo para el sistema
combinado en trminos de las cantidades de trabajo U] y WK, la desigualdad anterior se
transforma en
Wl - VKr < 0

5.4 APLICACIN DEL SEGUNDO PRINCIPIO A LOS CICLOS TERMODINMICOS

lo cual muestra que Wl debe ser menor que WR. Como cada ciclo recibe la misma ener
ga, Qc, se concluye que % <
Con ello se completa la demostracin del Corolario 1.
El segundo corolario de Carnot puede demostrarse en forma paralela si se conside
ran cualesquiera dos ciclos reversibles, R: y R2, que operan entre los dos mismos focos.
Haciendo que R: juegue el papel de R, y R2 el papel de I, en el desarrollo anterior, puede
formarse un sistema combinado que incluya los dos ciclos y el reservorio caliente y que
cumple la Ec. 5.1. Sin embargo, al aplicar la Ec. 5.1 a este sistema combinado se utili
zar la igualdad, pues el sistema opera reversiblemente. Por tanto, podr concluirse que
W'ri = IVK, y en consecuencia ?jR1 = rK2- Los detalles de esta demostracin se dejan
como ejercicio.

5.4.3

CICLOS DE REFRIGERACION Y BOMBA DE CALOR QUE

INTERACCIONAN CO N DOS FOCOS

El segundo principio de la Termodinmica impone lmites a las prestaciones de los ciclos

de refrigeracin y bomba de calor del mismo modo que a las de los ciclos de potencia.
Considrese la Fig. 5.7, que muestra un sistema desarrollando un ciclo mientras intercam
bia calor con dos focos trmicos, uno caliente y otro fro. Las transferencias de energa
sealadas en la figura son positivas en la direccin indicada por las flechas. De acuerdo
con el principio de conservacin de la energa, el ciclo descarga una energa Qc mediante
transferencia de calor en el foco caliente, que es igual a la suma de la energa QF, recibida
tambin mediante transferencia de calor desde el foco fro, y del trabajo neto consumido.
Este ciclo puede ser un ciclo de refrigeracin o un ciclo de bomba de calor, dependiendo
de que su funcin sea la de extraer la energa 0 F del foco fro o la de ceder la energa Qc al
foco caliente.
Para un ciclo de refrigeracin el coeficiente de operacin es
P = ttT - = 7 7 ^ 7 7 ^ c ic lo

(5.3)

Q c - Op

El coeficiente de operacin para un ciclo de bomba de calor es

Qc
Qc
Y = 7t7 = t 5------Y
^ciclo ( J e - U ?

(5.4)

Cuando el trabajo neto consumido por el ciclo Wdo tiende a cero, los coeficientes de ope
racin dados por las Ecs. 5.3 y 5.4 se aproximan a un valor infinito. Si W clo fuese idnti-

S.7

Representacin de un sistema que

recorre un ciclo de refrigeracin o
de bomba de calor, intercambiando
energa por transferecia de calor
con dos focos.

217

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

camente nulo, el sistema de la Fig. 5.7 podra tomar la energa 0 F del foco fro y ceder la
misma cantidad de energa QP al reservorio caliente, mientras desarrolla un ciclo. Sin
embargo, esta forma de operacin violara el enunciado de Clausius del segundo principio
y por tanto no est permitida. De esto se sigue que los coeficientes de operacin deben
tener un valor finito. Esto puede considerarse como otro corolario del segundo principio.
Veamos otros a continuacin.
Corolarios para ciclos de refrigeracin y bomba de calor. Los coeficientes mximos
tericos para sistemas que desarrollan ciclos de refrigeracin y bomba de calor mientras
intercambian calor con dos focos a temperaturas distintas sern evaluados en la Sec. 5.6 a
partir de los corolarios del segundo principio que se establecen a continuacin.

El coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin irreversible es siempre menor que el rendi

miento trmico de un ciclo de refrigeracin reversible cuando ambos operan entre los dos mismos
focos trmicos.
Todos los ciclos de refrigeracin reversibles que operan entre los dos mismos focos trmicos tienen
el mismo coeficiente de operacin.

Reemplazando el trmino refrigeracin por el de bomba de calor obtenemos los correspon

dientes corolarios para los ciclos de bomba de calor.
El primero de estos corolarios est de acuerdo con las expectativas que emanan de la '
discusin del segundo principio hasta el momento. Para explorar esto consideremos la
Fig. 5.8, la cual muestra un ciclo de refrigeracin reversible R y un ciclo de refrigeracin
irreversible I que operan entre los mismos dos focos. Cada ciclo extrae la misma cantidad
de energa QF del reservorio fro. El trabajo neto consumido que se requiere para que fun
cione el ciclo R es W Rt mientras que el trabajo neto consumido por I es W x. Cada ciclo des
carga una cantidad de energa al foco caliente, por transferencia de calor, igual a la suma
de Qf y el trabajo neto consumido. Las direcciones de las transferencias de energa se
muestran con flechas en la Fig. 5.8. Es de suponer que la presencia de irreversibilidades
durante la operacin de un ciclo frigorfico conlleve asociada una penalizacin. Si dos fri
gorficos que trabajan entre los mismos focos reciben igual cantidad de energa del foco
fro, 0 F, pero uno ejecuta un ciclo reversible y el otro ejecuta un ciclo irreversible, es de
esperar que el ciclo irreversible requiera un consumo mayor de trabajo neto y que por
tanto tenga un coeficiente de operacin menor. Por simple extensin tambin se deduce
que todos los ciclos de refrigeracin reversibles que operen entre los dos mismos focos tr
micos tendrn el mismo coeficiente de operacin. Similares argumentos se aplican a los
correspondientes enunciados de los ciclos de bomba de calor.

flfrwiA S. 9

Esquema para demostrar que un

ciclo de refrigeracin reversible R
tiene coeficiente de operacin
mayor que un ciclo irreversible I
citando ambos operan entre los
mismos focos.

5.5 LA ESCALA KELVIN DE TEMPERATURA

219

Estos corolarios pueden demostrarse form alm ente usando el enunciado de KelvinPlanck del segundo principio y un procedimiento parecido al empleado para los corolarios
de Carnot. Los detalles se dejan com o ejercicio.

5 .5

LA ESCALA KELVIN DE TEMPERATURA

Los resultados de la Sec. 5 .4 establecen lmites superiores tericos para el funcionam iento
de los ciclos de potencia, refrigeracin y bom ba de calor que com unican con dos focos tr
micos. Las expresiones para el rendim iento trm ico mximo terico de los ciclos de poten
cia, refrigeracin y bom ba de calor se desarrollarn en la Sec. 5.6 usando la escala Kelvin
de temperatura definida en la presente seccin.
A partir del segundo corolario de Carnot podemos concluir que todos los ciclos de
potencia reversibles que operen entre los dos mismos focos tienen el mismo rendimiento
trmico, independientemente de la naturaleza de la sustancia que forma el sistema y ejecuta
el ciclo o la serie de procesos. Com o el rendimiento es independiente de estos factores, su
valor depender nicamente de la naturaleza de los focos. Observando que es la diferencia
de temperatura entre los dos focos la que proporciona el impulso que provoca la transferencia
de calor entre ellos y, por tanto, la produccin de trabajo durante el ciclo, podemos deducir
que el rendimiento depende nicamente de la temperatura de dichos focos.
Para desarrollar esta lnea de razonam iento, considrese un sistem a que realiza un ciclo
reversible de potencia, operando entre dos focos cuyas temperaturas son 6 c y 6 F en la escala
que va a ser definida. Basndonos en el razonamiento anterior, el rendim iento trm ico del
ciclo depender solam ente de las dos temperaturas

1 7 = 7? (0F, >c)
Com binando sta con la Ec. 5.2 da

n(eF, e c ) =

1 - ^Q f

7J~ = 1 - V
c

F ^ c)

y reordenando trm inos

Este resultado puede expresarse co n mayor concisin com o

rev

* '< * * >

(5-5)

donde la funcin y/ est sin especificar hasta el m om ento. N tese que las palabras "ciclo
rev" se aaden a esta expresin para insistir en que nicam ente es aplicable a los sistemas
que desarrollan ciclos reversibles operando entre dos focos. La E c. 5.5 muestra que para
dichos ciclos el cociente de las transferencias de calor QP /Qc slo est relacionado con las
temperaturas de los reservorios.
ESC A LA K ELV IN
La Ec. 5.5 nos proporciona la base para definir una escala termodinmica de temperatura:
una escala independiente de las propiedades de cualquier sustancia. Hay distintas eleccio
nes alternativas de la funcin yapara alcanzar dicho fin. La escala Kelvin se obtiene adop-

escala Kelvin

220

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

tando una particularmente simple, a saber, y/= TF/ Tc , donde T es el smbolo utilizado
para las temperaturas en la escala Kelvin. Con esto, la Ec. 5.5 se transforma en
Qf )
= TV
0 \ [Jciclo T q

(5.6)

En consecuencia, el cociente de dos temperaturas en la escala Kelvin es igual al cociente

entre los valores de los calores absorbido y cedido, respectivamente, por un sistema que
desarrolla un ciclo reversible en contacto trmico con focos a dichas temperaturas.
Si un ciclo de potencia reversible funcionara en la direccin opuesta, como un ciclo de
refrigeracin o de bomba de calor, las magnitudes de las transferencias de energa 0 Fy Qc
seran las mismas, pero las transferencias de energa ocurriran en sentido contrario. En
consecuencia, la Ec. 5.6 se aplica a cualquiera de los tipos de ciclos considerados hasta
ahora, siempre que el sistema que desarrolla el ciclo opere entre dos focos trmicos y el
ciclo sea reversible.
La Ec. 5.6 nos proporciona solamente un cociente de temperaturas. Para completar la
definicin de la escala Kelvin resulta necesario proceder como en la Sec. 1.6 asignando el
valor de 273,16 K a la temperatura del punto triple del agua. Entonces, si un ciclo reversi
ble funciona entre un foco a 273,16 Ky otro foco a la temperatura T, las dos temperaturas
quedan relacionadas a travs de
T = 273,16 -^ -1

(5.7)

VWpt/ciclo
rev

donde Qpt y Q son los calores transferidos entre el ciclo y los focos a 273,16 K y a tempe
ratura T, respectivamente. En el presente caso la transferencia de calor Q juega el papel de
propiedad termomtrica. No obstante, como el rendimiento de un ciclo reversible es inde
pendiente de la constitucin del sistema que ejecuta el ciclo, la definicin de temperatura
dada por la Ec. 5.7 no depende en modo alguno de las propiedades de cualquier sustancia
o tipo de sustancia.
En la Sec. 1.6 se hizo notar que la escala Kelvin tiene un cero de 0 K, y que las tempe
raturas menores que sta no estn definidas. Revisemos estos hechos considerando un
ciclo de potencia reversible que opera entre focos a 273,16 K y a una temperatura menor
T. Con referencia a la Ec. 5.7, sabemos que la energa Q cedida por el ciclo no puede ser
negativa, por tanto T debe ser no negativa. La Ec. 5.7 tambin muestra que cuanto menor
sea el valor de Q ms baja ser la temperatura T y viceversa. De acuerdo con esto, a medida
que Q se aproxima a cero el valor de la temperatura tambin se aproxima a cero. Puede
concluirse que la temperatura de cero en la escala Kelvin es la temperatura ms baja con
cebible. Esta temperatura se denomina el cero absoluto, y a la escala Kelvin se la llama tam
bin escala absoluta de temperatura.
ESCALA INTERNACIONAL DE TEMPERATURA
Cuando se quieren determinar los valores numricos de la temperatura termodinmica no
resulta posible emplear ciclos reversibles, pues estos slo existen en nuestra imaginacin.
Sin embargo, las temperaturas evaluadas utilizando el termmetro de gas a volumen cons
tante introducido en la Sec. 1.5 son idnticas a las de la escala Kelvin en el rango de tem
peraturas accesible al termmetro de gas. La escala Kelvin proporciona una definicin

5.5

IaIU S.1

Puntos fijos definidos por la Escala Internacional de Temperatura de 1990

Estado de equilibrio1

Punto de presin de vapor

Punto triple
Punto de presin de vapor
Punto de presin de vapor
Punto triple
Punto triple
Punto triple
Punto triple
Punto triple
Punto de fusin
Punto de congelacin
Punto de congelacin
Punto de congelacin
Punto de congelacin
Punto de congelacin
Punto de congelacin
Punto de congelacin

Sustancia*3

T (K)

He
e-H 2
e-H 2
e-H 2
Ne
o2
Ar
Hg
h 2o
Ga
In
Sn
Zn
Al

3a5
13,8033
=17
=20,3
24,5561
54,3584
83,8058
234,3156
273,16
302,9146
429,7485
505,078
692,677
933,473
1234,93
1337,33
1357,77

Ag
Au
Cu

a Punto triple: tem peratura a la que las fases slida, lquida y vapor estn en equilibrio. Punto de
fusin, punto de congelacin: tem peratura, a la presin de 101,325 kPa, a la que las fases slida y
lquida estn en equilibrio.
b He representa al 3He o al 4He; e-H 2 es hidrgeno en el equilibrio entre las formas moleculares
orto- y para-.
Fuente: H. Preston-T hom as, "The International Tem perature Scale of 1990 (ITS-90),'' Metrologa
vol. 27, p. 3-10,1990.

continua de temperatura vlida para todos los rangos y nos proporciona una conexin
esencial entre las diversas medidas empricas de temperatura.
La Escala Internacional de Temperatura (ITS) fue adoptada en 1927 a partir de consi
deraciones tanto tericas como prcticas, con el fin de proporcionar una norma estndar
para la medida de temperaturas. Esta escala ha sido perfeccionada y ampliada en varias
revisiones, siendo la ltima la de 1990. La Escala Internacional de Tem peratura de 1990
(IT S-90) est definida de modo que la temperatura medida en ella coincida con la temperatura termodinmica, cuya unidad es el kelvin, dentro de los lmites de precisin de
medida alcanzables en 1990. La ITS-90 se basa en los valores asignados para la tempera
tura de un nmero de. puntos fijos fcilmente reproducibles (Tabla 5.1). La interpolacin
entre las temperaturas de dos puntos fijos se realiza con frmulas que proporcionan la
relacin entre la lectura del instrumento estndar y los valores de la escala prctica inter
nacional de temperatura. En el rango de 0,65 a 5,0 K, ITS-90 se define mediante ecua
ciones que dan la temperatura como una funcin de las presiones de vapor de varios isto
pos particulares del helio. El rango de 3,0 a 24,5561 K se basa en medidas que utilizan un
termmetro de volumen constante de gas helio. En el rango de 13,8033 a 1234,93 K, ITS90 se define por medio de ciertos termmetros de resistencia de platino. Por encima de
1234,9 K la temperatura se define usando la ecuacin de Planckpara la radiacin del cuerpo negro
y medidas de la intensidad de la radiacin del espectro visible.

ITS-90

222

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

5.6

MEDIDAS DEL RENDIMIENTO MXIMO PARA CICLOS QUE

OPERAN ENTRE DOS RESERVORIOS

La discusin de la Sec. 5.4 contina en esta seccin con el desarrollo de expresiones para
rendimiento trmico mximo de los ciclos de potencia y los coeficientes mximos de ope
racin de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor en trminos de las temperaturas de
los focos evaluadas en la escala Kelvin. Estas expresiones pueden emplearse como
estndares de comparacin para ciclos reales de potencia, refrigeracin y bomba de calor.
5.6.1

CICLOS DE POTENCIA

Sustituyendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.2 resulta una expresin para el rendimiento trmico de
un sistema que desarrolla un ciclo de potencia mientras opera entre dos focos trmicos a
temperatura Tc y TF. Es decir,

7mx = 1 -
1c
rendimiento de Carnot

(5-8)

Lo cual se conoce como rendimiento de Camot. Como las temperaturas en la escala Rankine
difieren de las temperaturas en la escala Kelvin solamente por el factor 1,8, las temperaturas
de la Ec. 5.8 pueden expresarse en cualquiera de estas dos escalas de temperatura.
Recordando los dos corolarios de Carnot, debe resultar evidente que el rendimiento
dado por la Ec. 5.8 es el de todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre dos focos
a temperaturas Tc y TF, y es el mximo rendimiento que puede alcanzarse mediante cualquier
ciclo de potencia que opere entre dichos focos. Es frecuente referirse al mximo rendi
miento trmico dado por la Ec. 5.8 como rendimiento de Camot. Es inmediato comprobar
que el valor del rendimiento de Carnot aumenta al incrementar Tc y/o al disminuir TF.
La Ec. 5.8 se representa grficamente en la Fig. 5.9. La temperatura TFfijada para cons
truir la figura es de 298 K porque los ciclos de potencia reales ceden energa por transferen
cia de calor a una temperatura por encima de la atmsfera local o del agua de refrigeracin
disponible en un ro o lago cercano. Ntese que la posibilidad de incrementar el rendi
miento mediante la disminucin de TF por debajo de la temperatura ambiente no resulta
prctico porque para mantener Tc ms baja que la temperatura ambiente se requerira el
concurso de un frigorfico que necesitara consumir trabajo para realizar su labor.
La Fig. 5.9 muestra que el rendimiento trmico aumenta con Tc . Refirindonos al seg
mento a-b de la curva, donde Tc y r son relativamente bajos, puede apreciarse que rj

f ty v S.*)
Temperatura, Tc (K)

Rendimiento de Camot en fun

cin de Tc, para TF= 298 K.

5.6 MEDIDAS DEL RENDIMIENTO MXIMO PARA CICLOS QUE OPERAN ENTRE DOS RESERVORIOS

aumenta rpidamente al hacerlo Tc, lo cual indica que incluso un pequeo incremento en
Tc puede tener un efecto apreciable en el rendimiento. Aunque estas conclusiones, obte
nidas a partir de la Fig. 5.9, slo son aplicables estrictamente a sistemas que desarrollan
ciclos reversibles, puede afirmarse que tambin son cualitativamente correctas para ciclos
de potencia reales. En la prctica se ha observado que el rendimiento de los ciclos de
potencia reales aumenta al hacerlo la temperatura media a la cual se absorbe energa por
transferencia de calor y/o al disminuir la temperatura media a la cual se descarga energa
por transferencia de calor. Sin embargo, maximizar el rendimiento trmico de un ciclo de
potencia puede no ser un objetivo prioritario. En la prctica, otras consideraciones tales
como costes, pueden anteponerse.
Los ciclos de potencia convencionales tienen rendimientos trmicos en un rango de
hasta el 40%. Este valor puede parecer bajo, pero la comparacin debe hacerse con el
lmite apropiado y no con el 100%. Considrese, como ejemplo, un sistema que ejecuta
un ciclo de potencia, siendo 745 K la temperatura media de absorcin de calor y 298 K la
temperatura media de cesin de calor. Para un ciclo reversible que recibiera y cediera ener
ga por transferencia de calor a dichas temperaturas, el rendimiento trmico dado por la
Ec. 5.8 es del 60%. Comparado con este valor, un rendimiento real del 40% no parece ser
demasiado bajo, pues representa dos tercios de la mxima eficiencia terica. Una discusin
ms completa de los ciclos de potencia se realizar en los Caps. 8 y 9.
5.6.2

CICLOS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

La Ec. 5.6 tambin es aplicable a los ciclos de refrigeracin y bomba de calor que operan
entre dQs reservorios trmicos, pero en este caso QF representa el calor que el ciclo toma
del foco fro a temperatura TF en la escala Kelvin y Qc el calor que cede al foco caliente a
temperatura Tc . Introduciendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.3 se obtiene como resultado la
siguiente expresin para el coeficiente de operacin de cualquier sistema que desarrolle un
ciclo de refrigeracin reversible mientras opera entre dos focos:

H max

nr
rp
1C~ 1F

(5.9)

De modo similar, la sustitucin de la Ec. 5.6 en la Ec. 5.4 proporciona la siguiente expre
sin para el coeficiente de operacin de cualquier sistema que desarrolle un ciclo de
bomba de calor reversible operando entre dos focos:

Ym x

7 C
n-'
1C~ 1F

(5.10)

La obtencin de las Ecs. 5.9 y 5.10 se deja como ejercicio. Ntese que las temperaturas
que debern emplearse para evaluar 3mix y ymx tendrn que ser temperaturas absolutas,
expresadas bien en la escala Kelvin, bien en la escala Rankine.
A partir de la discusin desarrollada en la Sec. 5.4.3 se sigue que las Ecs. 5.9 y 5.10 son
los mximos coeficientes de operacin que pueden tener los ciclos de refrigeracin y los
ciclos de bomba de calor cuando operan entre dos focos a temperaturas Tc y TF. Como en
el caso del rendimiento de Carnot, estas expresiones pueden emplearse como estndares
de comparacin para los frigorficos y bombas de calor reales. Una discusin ms com
pleta de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor se desarrollar en el Cap. 10.

223

224

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

5.6.3 APLICACIONES
En esta seccin se presentan tres ejemplos que muestran el uso de los corolarios de las
Secs. 5.4.2 y 5.4.3 junto con las Ecs. 5.8, 5.9 y 5.10.
El primer ejemplo utiliza la Ec. 5.8 para evaluar la afirmacin de un inventor.

S.1
PROBLEMA

EVALUACIN DEL SUPUESTO FUNCIONAMIENTO DE UN CICLO DE POTENCIA

Un inventor sostiene que ha desarrollado un ciclo de potencia capaz de producir un trabajo neto de 410 k] a partir de
un consumo de energa, por transferencia de calor, de 1000 kj. El sistema que realiza el ciclo recibe el calor de un flujo
de gases calientes cuya temperatura es de 500 K y descarga calor a la atmsfera a 300 K. Evale esta afirmacin.

SOLUCIN
Conocido: Un sistema funciona siguiendo un ciclo y produce una cantidad neta de trabajo mientras recibe y descarga
energa por transferencia de calor a temperaturas prefijadas.
Se debe hallar: Evalese la afirmacin de que el ciclo puede desarrollar 410 kj de trabajo con una entrada de energa
en forma de calor de 1000 kj.

Datos conocidos y diagramas:

Qc = 1000 kJ
>

r 500 K

W= 410 k j

S.S.1

Consideraciones e hiptesis:
1.

El sistema se muestra en la figura anterior.

2.

Los gases calientes y la atmsfera juegan el papel de reservorio caliente y fro, respectivamente.

Anlisis: Utilizando los valores suministrados por el inventor, el rendimiento trmico del ciclo es

El mximo rendimiento trmico para cualquier ciclo de potencia que pueda operar entre los reservorios a Tc = 500 K y
Tr = 300 K viene dada por
O

I7m;ix

= 1 - ^ = 1 - |g g = 0,40 (40% )

Como el rendimiento trmico del ciclo analizado supera el valor mximo terico, la afirmacin del inventor no es vlida.

Las temperaturas utilizadas para calcular rmix deben estar en K o en R.

5.6 MEDIDAS DEL RENDIMIENTO MXIMO PARA CICLOS QUE OPERAN ENTRE DOS RESERVORIOS

En el siguiente ejemplo evaluamos el coeficiente de operacin de un frigorfico y lo

comparamos con el valor mximo terico.

S.2
PROBLEMA

; ......... ., ,| Un,'...................................

...... ......

EVALUACIN DEL FUNCIONAMIENTO DE UN FRIGORFICO

Un refrigerante a baja temperatura circula en situacin estacionaria a travs de los conductos insertados en las paredes
del compartimiento de un congelador. El ciclo frigorfico mantiene una temperatura de -5C en el congelador cuando la
temperatura del aire que rodea la instalacin es de 22C. La transferencia de calor desde el congelador al refrigerante es
de 8000 kj/h y la potencia requerida para accionar el ciclo frigorfico es de 3200 kj/h. Determnese para el frigorfico su co
eficiente de operacin y comprese con el de un ciclo frigorfico reversible que funcionara entre las mismas temperaturas.

SOLUCIN
Conocido: Un ciclo frigorfico mantiene el compartimiento de un congelador a una temperatura determinada. Se co
nocen la velocidad de transferencia del calor evacuado del recinto refrigerado, la potencia consumida por el frigorfico y
la temperatura ambiente.
Se debe hallar: El coeficiente de operacin y compararlo con el de un ciclo frigorfico reversible que opera entre reservorios con las mismas dos temperaturas.

Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis:
1.

El sistema mostrado en la figura se encuentra en situacin estacionaria.

2.

El compartimiento del congelador y el aire del entorno juegan los papeles de reservorio fro y caliente, respectivamente.

Anlisis: Utilizando los datos de funcionamiento dados, el coeficiente de operacin del frigorfico es

225

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Sustituyendo valores en la Ec. 5.9 obtenemos el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin reversible que tra
baja entre los reservorios a TF = 268 K y Tc = 295 K.

B
rtn *

=
Tq _ T f

2(58 K

295 K - 268 K

La diferencia entre los coeficientes de operacin mximo y real sugiere que puede existir una potencial mejora del
rendimiento termodinmico. Sin embargo, este objetivo debe analizarse cuidadosamente, pues una mejora en el ren
dimiento requerir un incremento de tamao, complejidad y coste.

En el ejemplo 5.3, determinamos el mnimo trabajo terico y el coste de un da de opera

cin de una bomba de calor.

S .S
PROBLEMA

EVALUACIN DEL FUNCIONAMIENTO DE UNA BOMBA DE CALOR

Una vivienda requiere 5 x 105 kj por da para mantener su temperatura a 20C cuando la temperatura exterior es de 0C.
(a) Si se emplea un ciclo de bomba de calor para suministrar dicha energa, determnese el trabajo terico mnimo para
un da de operacin, en kj. (b) Suponiendo un coste de la electricidad de 0,09 euros por kWh, determinar el coste terico
mnimo de funcionamiento de la bomba de calor, en /da.

SOLUCIN
Conocido: Una bomba de calor mantiene una vivienda a una temperatura especificada. La energa suministrada a la vi
vienda, la temperatura ambiente y el coste de la electricidad son conocidos.
Se debe hallar: . El mnimo trabajo terico requerido por la bomba de calor y el coste de la electricidad correspondiente.
D atos conocidos y diagram as:

Consideraciones e hiptesis:
1.

El sistema se muestra en la figura.

2.

La vivienda y el aire exterior juegan los papeles de reservorio caliente y fro, respectivamente.

5.7 EL CICLO DE CARNOT

227

Anlisis:
(a) Usando la Ec. 5.4, el trabajo para cualquier ciclo de bomba de calor puede expresarse como W cido = Qc / y . El coefi
ciente de operacin y de una bomba de calor real es menor o igual que el coeficiente de operacin de una bomba de
calor reversible ymx cuando ambas operan entre los dos mismos focos: y < ym}x. De acuerdo con esto, para un valor
dado de Qc , y usando la Ec. 5.10 para calcular y mx, obtenemos

Qr
'c ic lo ^

/ mx

Sustituyendo valores

El trabajo terico mnimo consumido es: 3,4 x 104 kj/da.

(b) Usando el resultado del apartado (a) junto con el dato de coste dado y los factores de conversin adecuados

Ntese que las temperaturas de los focos Tc y Tp deben expresarse en K.

A causa de las irreversibilidades, una bomba de calor real requerir ms trabajo que el mnimo para producir el
mismo efecto de calefaccin. El coste diario real podra ser sustancialmente mayor que el coste terico mnimo.

5.7

EL CICLO DE CARNOT

El ciclo de Carnot introducido en esta seccin proporciona un ejemplo especfico de ciclo

de potencia reversible que opera entre dos reservorios trmicos. Otros dos ejemplos se
mostrarn en el Cap. 9: el ciclo de Ericsson y el ciclo de Stirling. Cada uno de estos ciclos
presenta el rendimiento de Carnot dado por la Ec. 5.8.
En un ciclo de Carnot, el sistema que ejecuta el ciclo desarrolla una serie de cuatro procesos internamente reversibles: dos procesos adiabticos alternados con dos procesos isotermos. La Fig. 5.10 muestra el diagrama p - v de un ciclo de potencia de Carnot en el que
el sistema est constituido por el gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn. La Fig.
5.11 proporciona los detalles de cmo se ejecuta el ciclo. El pistn y las paredes del cilin
dro son adiabticos. Las transferencias de calor son positivas en la direccin de las flechas.
Vase tambin que hay dos reservorios a temperaturas Tc y Tp, respectivamente, y una
base aislada trmicamente. Inicialmente, el dispositivo cilindro-pistn se encuentra sobre
la base aislada y el sistema est en el estado 1. Los cuatro procesos del ciclo son:
Proceso 1-2:
Proceso 2-3:

El gas se comprime adiabticamente hasta el estado 2, cuya temperatura es Tc .

El dispositivo se pone en contacto con el reservorio a 7C. El gas se expande
isotrmicamente mientras recibe la energa Qc del reservorio caliente por

transferencia de calor.

ciclo de Carnot

228

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

F^wia S.10
v

Diagrama p-v para un ciclo de potencia

de Carnot realizado por un gas.

Proceso 3-4:

El dispositivo se coloca de nuevo sobre la base aislada y se permite que el gas

contine expandindose, ahora adiabticamente, hasta que la temperatura
caiga a p .

Proceso 4-1:

El dispositivo se pone en contacto con el reservorio a Tr. El gas se com

prime isotrmicamente hasta su estado inicial mientras cede la energa QF al
reservorio fro por transferencia de calor.

Para que la transferencia de calor durante el proceso 2-3 sea reversible, la diferencia entre
la temperatura del gas y la temperatura del reservorio caliente debe ser extremadamente
pequea. Como la temperatura del reservorio se mantiene constante, esto implica que la
temperatura del gas tambin permanecer constante durante el proceso 2-3. La misma
conclusin puede obtenerse para el proceso 4-1 .
Para cada uno de los cuatro procesos internamente reversibles del ciclo de Carnot el
trabajo puede representarse como una superficie en la Fig. 5.10. El rea bajo la lnea 1-2
del proceso adiabtico representa el trabajo consumido por unidad de masa para compri
mir el gas en este proceso. Las reas bajo las lneas 2-3 y 3-4 representan el trabajo por
unidad de masa realizado por el gas segn se expande en dichos procesos. El rea bajo la
lnea 4-1 es el trabajo consumido por unidad de masa para comprimir el gas en este pro
ceso. El rea encerrada en el diagrama p-v, que se muestra sombreada, es el trabajo neto
por unidad de masa desarrollado por el ciclo.
El ciclo de Carnot no se limita slo a los procesos de un sistema cerrado que se producen
en el interior de un dispositivo cilindro-pistn. La Fig. 5.12 muestra el esquema y el diagrama
p -v correspondientes a un ciclo de Carnot. Dicho ciclo es ejecutado por un flujo de agua que
circula en situacin estacionaria a travs de cuatro equipos conectados en serie, que tiene
algunos puntos en comn con el ciclo simple de vapor de una central trmica. El agua, a
medida que fluye por la caldera, cambia de fase (desde lquido hasta vapor) a la temperatura
constante Tc, como consecuencia de la transferencia de calor recibida del reservorio caliente.
Durante dicho cambio de fase, dado que la temperatura se mantiene constante, la presin
tambin lo har. El vapor que abandona la caldera se expande a travs de la turbina, produ
ciendo trabajo de este modo. En este proceso la temperatura disminuye hasta la temperatura
del foco fro, TF, reducindose simultneamente la presin. El vapor, a medida que circula a
travs del condensador, transfiere calor al reservorio fro; una parte del mismo condensa a la

5.7 ELCICLODECARNOT

Compresin
adiabtica

Proceso 1-2

Expansin
isoterma

Proceso 2-3

Expansin
adiabtica

Proceso 3 -4

Compresin
isoterma

Proceso 4-1

S.11 Ciclo de potencia de Carnot realizado por una sustancia que cambia de fase.

temperatura constante TF. Como la temperatura permanece constante, la presin tambin se

mantendr constante en el paso del agua por el condensador. El cuarto equipo es una bomba,
o compresor, que recibe la mezcla lquido-vapor que abandona el condensador y la comprime
adiabticamente hasta el estado inicial de entrada a la caldera. Durante este proceso, que con
sume trabajo para incrementar la presin, la temperatura aumenta desde TFhasta Tc. Tam
bin pueden idearse ciclos de Carnot formados por procesos en los que un condensador se
carga y descarga, una sustancia paramagntica se magnetiza y desmagnetiza, y as sucesiva
mente. Sin embargo, independientemente del tipo de proceso seleccionado o de la sustancia
de trabajo empleada, siempre estar formado por la misma serie de cuatro procesos interna
mente reversibles: dos procesos adiabticos alternados con dos procesos isotermos. An ms,
el rendimiento trmico siempre vendr dado por la Ec. 5.8 en trminos de las temperaturas
de los dos reservorios evaluadas en la escala Kelvin o Rankine.

S.1Z Ciclo de Carnot realizado por un gas en un dispositivo cilindro-pistn.

229

230

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

flfcwu S.1Z

Diagrama p - v para un ciclo frigorfico o

de bomba de calor de Carnot realizado
por un gas.

Si un ciclo de Carnot de potencia trabaja en la direccin opuesta, las magnitudes de

todas las transferencias de energa permanecern iguales, pero las transferencias de energa
se producirn en la direccin opuesta. En este caso el ciclo puede verse como un ciclo de
refrigeracin o bomba de calor, para el que los coeficientes de operacin vendrn dados
por las Ecs. 5.9 y 5.10, respectivamente. La Fig. 5.13 muestra un ciclo de refrigeracin o
bomba de calor de Carnot ejecutado por un gas. El ciclo est formado por los cuatro pro
cesos en serie siguientes:
Proceso 1-2:

El gas se expande isotrmicamente a T F mientras recibe la energa QF del reservorio fro por transferencia de calor.

Proceso 2-3:

El gas se comprime adiabticamente hasta que alcanza la temperatura Tc .

Proceso 3-4:

El gas se comprime isotrmicamente a Tc mientras descarga la energa Qc al

reservorio caliente por transferencia de calor.

Proceso 4-1:

El gas se expande adiabticamente hasta que su temperatura disminuye a T.

Debe recordarse que el efecto frigorfico o de bomba de calor en un ciclo slo puede con
seguirse si se suministra un trabajo neto positivo al sistema que ejecuta el ciclo. En el caso
del ciclo mostrado en la Fig. 5.13, el rea sombreada representa al trabajo neto consumido
por unidad de masa.

5 .8

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo tratamos de'hacer comprender la necesidad y la utilidad del segundo prin
cipio de la termodinmica, as como proporcionar las bases para posteriores aplicaciones
en donde intervenga el segundo principio, en los captulos 6 y 7. Se introducen dos enun
ciados equivalentes del segundo principio, los enunciados de Clausius y Kelvin-Planck,
junto con varios corolarios que establecen el funcionamiento ptimo terico de los siste
mas que realizan procesos cclicos en los que interaccionan con diferentes focos trmicos.

5.8 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

231

Los siguientes puntos proporcionan una gua para el estudio del captulo. U na vez
estudiado el texto y realizados los ejercicios del final del captulo se debera ser capaz de:
escribir el significado de los trminos resaltados al margen a lo largo del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trm inos lista
dos aqu al margen es particularmente importante para posteriores captulos,
dar el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio correctamente, interpretando
correctamente el significado de los signos "m enor que" e "igual que" de la Ec. 5.1,
hacer una lista con las principales irreversibilidades,
aplicar los corolarios de las Secs. 5.4.2 y 5.4.3, ju n to con las Ecs. 5.8, 5 .9 y 5 .1 0 , para
com probar el com portam into de los ciclos de potencia, refrigeracin y bom ba de
calor,
describir el ciclo de Carnot.

1. Explica cm o podra desarrollarse trabajo cuando (a) 7 es m enor que T 0 en la Fig. 5.1a,
(b) p{ es menor que p 0 en la Fig. 5.1b.
2 . U n sistem a consiste en un cubito de hielo en una jarra de agua cerrada. El cubito de
hielo se funde y eventualmente se alcanza una situacin de equilibrio. C m o se
podra obtener el trabajo durante el proceso, hasta alcanzar el equilibrio entre el
cubito y el agua?
3.

D escribe un proceso que cumpla el principio de conservacin de la energa, pero que

no ocurra realmente en la naturaleza.

4.

Identifica las irreversibilidades internas asociadas al sistem a A de la Fig. 2.3. Haz lo

m ismo para el sistem a B.

5.

Cules son las principales irreversibilidades presentes durante el funcionam iento

de: a) un m otor de automvil, b) un frigorfico casero, c) un calentador de agua a gas,
d) un calentador de agua elctrico?

6 . Haz una lista de las principales irreversibilidades en la caja de cam bios del Ejem plo
2 .4 y clasifcalas en internas y externas.
7. En una turbina que funciona estacionariam ente entra vapor en unas determinadas
condiciones term odinm icas y se expansiona adiabticamente hasta una presin
m enor determinada. D nde esperaras que la potencia obtenida fuera mayor, en una
expansin internam ente reversible o en la expansin real?
8.

E n un com presor que funciona estacionariam ente entra aire en unas determinadas
condiciones term odinm icas y se comprime adiabticamente hasta una presin
mayor determinada. D nde esperaras que la potencia requerida fuese mayor, en
una com presin internam ente reversible o en la com presin real?

formulacin de
Kelvin-Planck
proceso irreversible
irreversibilidades
internas y externas
proceso internamente
reversible
corolarios de Carnot
escala Kelvin de
temperaturas
eficiencia de Carnot

232

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

9. Si un acondicionador de aire de ventana se hace funcionar, colocado sobre la mesa

de una habitacin, subir, bajar o permanecer constante la temperatura de dicha
habitacin?
10. Para mejorar el rendimiento trmico de un ciclo de potencia reversible funcionando
entre dos focos a temperaturas Tc y TFr sera preferible elevar Tc o bajar TF en la
misma cantidad?
11. Las centrales elctricas de potencia normalmente desechan energa por transferencia
de calor a un recinto de agua o a la atmsfera. Sera aconsejable en su lugar desechar
el calor a grandes bloques de hielo mantenido mediante un sistema de refrigeracin?
12. Relacionndolo con las Ecs. 5.9 y 5.10, cmo se podran mejorar los coeficientes de
operacin de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor?
13. Es posible que el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin sea menor
que 1? Y mayor que 1? Contesta a las mismas preguntas referidas a un ciclo de
bomba de calor.

P'M&UhM'

Fundamentos del segundo principio

5.4 Demuestre que la violacin del enunciado de KelvinPlanck del segundo principio de la Termodinmica implica
5.1 Explique, para cada uno de los casos siguientes, cmo
la violacin del enunciado de Clausius.
podra obtenerse trabajo a medida que el sistema evoluciona
hacia el equilibrio con su entorno. Propngase tambin algn 5.5 Un sistema cerrado sigue un ciclo termodinmico
durante el cual se comunica trmicamente con dos focos. El
proceso para restituir al sistema a sus condiciones iniciales.
sistema recibe energa del foco fro, cede energa al foco
(a) El sistema consiste en un cubito de hielo colocado en
caliente y realiza una cantidad neta de trabajo sobre su
un vaso. El cubito de hielo se funde y alcanza finalmente
entorno. Pruebe que dicho ciclo es imposible mediante:
el equilibrio.
(a) El enunciado de Clausius.
(b) El sistema consiste en un depsito vaco rodeado por
(b) El enunciado de Kelvin-Planck.
aire atmosfrico. La vlvula de conexin se abre, el aire
entra en el depsito y finalmente se alcanza el equilibrio. 5.6 Enumere las irreversibilidades presentes durante la ope
(c) El sistema consiste en una canica que se suelta en el
borde superior de un cuenco y rueda hacia el fondo de
ste donde finalmente alcanza el equilibrio.

racin de los siguientes sistemas

(a) Un motor de automvil.

(b) Un frigorfico casero.

5.2 Explique si es compatible con el enunciado de KelvinPlanck del segundo principio de la Termodinmica, el fun 5.7 Demuestre que los siguientes procesos son irreversibles
utilizando para ello el enunciado de Kelvin-Planck.
cionamiento de un frigorfico casero que recibe trabajo
elctrico de su entorno a la vez que cede energa por trans
(a) Un foco trmico caliente est conectado a un foco fro a
misin de calor a sus alrededores (la cocina, por ejemplo).
travs de una barra cilindrica aislada trmicamente en su
superficie lateral. La barra recibe energa del foco caliente
5.3 Una masa de aire, considerado gas ideal, se expande iso
y la cede al fro en un proceso de transferencia de calor por
trmicamente a 20C desde un volumen inicial de 1 m 3
conduccin que se desarrolla en rgimen estacionario.
hasta un volumen final de 2 m 3. Durante este proceso hay
una transferencia de calor al aire desde un reservorio tr
(b) Un depsito de paredes rgidas y adiabticas est divi
mico (la atmsfera) y el aire realiza trabajo. Calcle el tra
dido en dos mitades por una pared. En una mitad hay
bajo y el calor intercambiados por el sistema en este pro
gas, en la otra se ha hecho inicialmente vaco. Se abre
ceso, en kj/kg. Se viola el segundo principio en dicho
una vlvula y el gas se expande hasta ocupar todo el
proceso? Explquelo.
volumen.

PROBLEMAS

5.8

233

(c) Obtenga una expresin para el rendimiento trmico de

El gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn se
un ciclo de potencia reversible que opera entre dos
expande adiabticamente. Posteriormente se comprime
focos de temperatura 6Cy 0Fen la escala logartmica.
hasta que vuelve al estado inicial. Es reversible el proceso
sufrido por el gas?
5.13 Demuestre que la escala de temperatura de los gases ideales
El gas se expande ahora contra el pistn de modo que
(Sec. 1.6.3) es idntica a la escala Kelvin de temperatura.
todas sus propiedades intensivas son uniformes con la posi
cin en todo instante del proceso. Es este proceso interna 5.14 Si el rendimiento trmico de un ciclo de potencia rever
mente reversible? Es reversible?
sible se denota como 7]mx, desarrolle una expresin en tr

5.9 Demuestre que si un sistema desarrolla un ciclo termodinmico reversible mientras se comunica trmicamente
con un solo foco, entonces se aplica el signo de igualdad en
la Ec. 5.1.
i
5.10 Demuestre la veracidad de los siguientes enunciados:

minos de ?]mx, para el coeficiente de operacin de:

(a) Un ciclo de refrigeracin reversible que opera entre los
dos mismos focos.
(b) Un ciclo de bomba de calor reversible que opera entre
los dos mismos focos.

(a) Un ciclo de potencia I y otro reversible R operan entre 5.15 Los datos de la lista siguiente corresponden a ciclos de
los dos mismos focos. Si el ciclo I tiene un rendimiento
potencia que operan entre dos focos a 727C y 127C. Para
trmico ms pequeo que el ciclo R entonces el ciclo I
cada caso determine si el ciclo es irreversible, reversible o
es irreversible.
imposible:
(b) Todos los ciclos de potencia reversibles que operan
entre los dos mismos focos tienen igual rendimiento
trmico.

(a) Qc = 1.000 kj, Wciclo = 650 kj.

(c) Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible I

operan entre los dos mismos focos. Si ambos reciben la
misma cantidad de calor Qc del foco caliente entonces
el ciclo I ceder ms calor QF al foco fro que el ciclo R.

(c) Wdclo = 1.600 kj, 0 F= 1.000 kj.

(d) Qc = 1.600 kj, h = 30%.
(e) Qc = 300 kj, Wciclo = 160 kj, 0 F= 140 kj.
(f) Qc = 300 kj, Wlo = 180 kj, 0 F = 120 kj.

Discuta las consecuencias de estos hechos para los ciclos de

potencia reales.

(b) Qc = 2.000 kj, Qf = 800 kj.

(g) Qc = 300 kj, Wcicl0 = 170 kj, Qf = 140 kj.

5.11 Mediante el enunciado de Kelvin-Planck del segundo 5.16 Un ciclo de potencia reversible recibe Qc de un foco
caliente a temperatura Tc y cede energa por transferencia
principio de la Termodinmica pruebe lo siguiente:

(a) El coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin

irreversible es siempre menor que el de un ciclo de refri
geracin reversible cuando ambos intercambian energa
por transferencia de calor con los dos mismos focos.
(b) Todos los ciclos de bomba de calor que operan entre los
dos mismos focos tiene el mismo coeficiente de opera
cin independientemente de la naturaleza fsica o qu
mica de la sustancia que desarrolla el ciclo.

de calor al entorno a temperatura T0. El trabajo desarrollado

por el ciclo de potencia se emplea para accionar un ciclo de
refrigeracin que recibe QPde un foco fro a TFy cede ener
ga por transferencia de calor al citado entorno a T0.
(a) Obtenga una expresin que relacione QF/Qc con las
temperaturas Tc, T0 y TF.
(b) Represente Qp/Qc frente a Tc/T0 para TF/T0 = 0,85; 0,9
y 0,95; y frente a T/T0 para Tc/T0 = 2, 3 y 4.

5.12 Antes de la introduccin de la escala absoluta de tempe 5.17 Un ciclo de potencia reversible recibe energa Qc de un
ratura hoy conocida como escala Kelvin, ste sugiri una
foco a temperatura Tc y cede QFa un foco a temperatura T?.
escala logartmica en la cual la funcin y de la Ec. 5.5 adopta
El trabajo desarrollado por el ciclo de potencia se emplea
la forma
para accionar una bomba de calor reversible que recibe
\/ = exp 0F/ exp 9 C
energa Q' de un foco a temperatura T' y cede energa Q'c
donde Gc y 0F denotan, respectivamente, las temperaturas
de los focos caliente y fro en esta escala.

(a) Compruebe que la relacin entre la temperatura

T en la

escala Kelvin y la temperatura 6 en la escala logartmica

es 0 = ln T + -C, donde C es una constante.
(b) En la escala Kelvin la temperatura vara desde 0 hasta
+. Determine el rango de valores de temperatura en la
escala logartmica.

a un foco a temperatura T'c .

(a) Desarrolle una expresin para el cociente Q'c /Qc en
funcin de las temperaturas de los cuatro reservorios.
(b) Cul debe ser la relacin entre las temperaturas Tc, Tp,
T y T' para que Q'c /Qc sea mayor que la unidad?
(c) Siendo T'c = Tp = T0, represente Q'c IQ q frente a Tq/T0
para T '/ r 0 = 0,85, 0,9 y 0,95, y frente a T'/T0 para
Tc/7o = 2,3y4.

234

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

A p lica cio n e s
5.18 Un ciclo de potencia reversible recibe 1.000 Btu de energa
por transferencia de calor desde un foco a 1540 F y cede energa
por transferencia de calor a otro foco a 40 F. Determine el ren
dimiento trmico del ciclo y el trabajo neto desarrollado, en Btu.
5.19 Un ciclo de potencia reversible opera entre un foco a
temperatura T y otro foco a menor temperatura 280 K. En
situacin estacionaria, el ciclo desarrolla una potencia neta
de 40 kW mientras cede 1.000 kj/mir; de energa por trans
ferencia de calor al foco fro. Determine el menor valor te
rico de T en K.

definida como la fraccin de energa incidente que se

almacena. Represente el rea del colector frente a r para
eficiencias igual a 1,0, 0,75 y 0,5.

Radiacin solar
Colector solar
Ambiente a 20C

5.20 Para aumentar el rendimiento trmico de un ciclo de

potencia reversible que opera entre dos focos a Tc y TF,
aumentara Tc manteniendo T? constante o disminuira TF
manteniendo Tc constante? Explquelo.
5.21 Dos ciclos de potencia reversibles estn colocados en
serie. El primer ciclo recibe energa por transferencia de
calor de un foco a temperatura Tc y cede energa a un foco
de temperatura intermedia T. El segundo ciclo recibe la
energa cedida por el primero del foco a temperatura T y a
su vez cede energa a un foco a temperatura Tv < T. Obtenga 5.25 Un ciclo de refrigeracin que opera entre dos focos recibe
una expresin para la temperatura intermedia T en funcin
energa QF desde un foco fro a TF = 250 K y cede energa Qc
de Tc y TF, cuando:
a un foco caliente a Tc = 300 K. Para cada uno de los casos
siguientes determine si el ciclo trabaja reversiblemente irre
(a) El trabajo neto producido por ambos ciclos es igual.
versiblemente, o es imposible.
(b) El rendimiento trmico de ambos ciclos es igual.
(a) Qf = 1.000 kj, Wddo = 400 kj.
5.22 En principio puede producirse energa elctrica aprove
chando el descenso de la temperatura del agua con la pro
(b) Qf = 2.000 kj, W do = 2.200 kj.
fundidad en los ocanos. En un lugar de la superficie del
(c) Qc = 3.000 kj, Wcicl0 = 500 kj
mar la temperatura es de 60F y a una profundidad de 1/3
de milla la temperatura es de 35F. Determine el rendi
(d) Wciclo = 400 kj, /} = 6.
miento trmico mximo posible para cualquier ciclo de
potencia que opere entre dichas temperaturas.
5.26 En rgimen estacionario, un ciclo de refrigeracin man
tiene un compartimento congelador a -3C absorbiendo
5.23 Las centrales de energa geotrmica utilizan fuentes sub
energa por transferencia de calor desde los alimentos situa
terrneas de agua caliente o vapor para la produccin de elec
dos en su interior a un ritmo de 1.000 kj/h. Si el ciclo des
tricidad. Una central de este tipo recibe un suministro de agua
carga energa al entorno (23C), determine la mnima poten
caliente a 171C y cede energa por transferencia de calor a la
cia
terica necesaria para accionar el frigorfico, en kW.
atm sfera a 4,4C. D eterm ine el rendim iento trm ico
mximo del ciclo de potencia desanollado en dicha central.

5.27 En rgimen estacionario, un ciclo de refrigeracin

absorbe 600 Btu/min de energa mediante transferencia de
5.24 La Fig. P5.24 muestra un sistema que capta radiacin
calor de un lugar mantenido a -60F y descarga energa por
solar y la utiliza para producir electricidad mediante un ciclo
transferencia de calor al entorno a 60F. Si el coeficiente de
de potencia. El colector solar recibe 0,315 kW de radiacin
operacin del ciclo es 2/3 del de un ciclo reversible de refri
solar por m2 de superficie instalada y cede dicha energa a
geracin operando entre dichas temperaturas, calcule la
un reservorio cuya tem peratura permanece constante e
potencia necesaria para accionar el ciclo, en hp.
igual a 500 K. El ciclo de potencia recibe energa por trans
ferencia de calor desde el reservorio trmico, genera electri
cidad con una potencia de 1.000 kW y descarga energa por 5.28 Una bomba de calor domstica debe suministrar
3 ,5 -106 kj por da a una vivienda para mantener su tempe
transferencia de calor al entorno a 20C. Determine:
ratura a 20C, cuando la temperatura exterior es de -10C.
(a) La superficie mnima del colector solar.
Si la energa elctrica cuesta 0,08 por kWh, determine el
(b) La superficie requerida, en m2, como una funcin del
coste mnimo por da de funcionamiento. Comprelo con el
rendimiento trmino y de la eficiencia del colector,
de un sistema de calefaccin elctrica.

PROBLEMAS DE DISEO Y Q t - .a L -J:ZRTO

5.29 Represente grficamente el coeficiente de operacin de

un ciclo frigorfico reversible para Tc = 300 K en funcin de
Tp en el rango de 200 a 300 K. Represente tambin el coefi
ciente de operacin de un ciclo de bomba de calor reversible
para TF = 300 K en funcin de Tc en el rango de 300 K a 400
K. Discuta las implicaciones prcticas que se derivan de las
figuras obtenidas.

235

especficos k con stan te se m uestra en la Fig. P5.32.

Demuestre que:
(a) V4 V2 = Vi V3
(b) T2/T 3 = (p2/p3) ^ lk

(c) T2/T3 = ( W M

5.30 Un kg de agua desarrolla un ciclo de Carnot. Durante la

expansin isotrmica el agua es calentada hasta alcanzar el
estado de vapor saturado partiendo de un estado inicial en
el que la presin es de 15 bar y el ttulo del 25%. Luego, el
vapor de agua sufre una expansin adiabtica hasta una pre
sin de 1 bar y un ttulo del 84,9%.

(a) Represente el ciclo en un diagrama p -v .

(b) Evale el calor y el trabajo intercambiados por el agua
para todos los procesos del ciclo.
(c) Determine el rendimiento trmico.
5.31 Medio kilogramo de aire, considerado gas ideal, ejecuta
un ciclo de potencia de Carnot de rendimiento trmico
igual al 50%. La transferencia de calor al aire durante al
PS.Z2
expansin isotrmica es de 40 kj. Al comienzo de la expan
sin isotrmica, la presin es de 7 bar y el volumen de 0,12 5.33 Dos libras de are considerado como gas ideal desarro
llan un ciclo de Carnot entre 500 y 70F. Las presiones en
m3. Determine:
los estados inicial y final del proceso de expansin isotr
(a) Las temperaturas mxima y mnima del ciclo, en K.
mica son 400 y 200 lbf/in.2, respectivamente. La relacin de
calores especficos es k = 1,4. Utilizando los resultados del
(b) El volumen al final de la expansin isotrmica, en m 3.
problema anterior cuando sea necesario, determine:
(c) El trabajo y calor intercambiados en cada uno de los
(a) Las presiones en los estados inicial y final del proceso de
cuatro procesos que forman el ciclo, en kj.
compresin isotrmica, en bar.
(d) Represente el ciclo en un diagrama p -v .
(b) Las transferencias de calor y trabajo en cada uno de los
cuatro procesos del ciclo, en kj.
5.32 El diagrama presin-volumen de un ciclo de potencia de
Carnot ejecutado por un gas ideal con relacin de calores
(c) El rendimiento trmico.

5.ID La velocidad de transferencia de calor a travs de las

paredes y techo de un edificio es de 3.570 kj/h por cada grado
centgrado de diferencia de temperatura entre su interior y la
atmsfera. Para temperaturas externas entre 15 y -30C,
compare los costes energticos, en euros/hora, para mante
ner el interior del edificio a 20C, segn se emplee para ello
una bomba de calor elctrica, calefaccin directa con resis
tencias elctricas, o una caldera de fuel. Represente los resul
tados grficamente.

zada a bajar por la regin anular entre las dos tuberas,

incide sobre el magma caliente y se evapora. El vapor gene
rado ascender por la tubera interior y alimentar a una
central trmica. Se espera que el coste de la energa elctrica
as producida oscile entre 9 y 22 cntimos por kWh. Com
pare este coste con el de la energa elctrica generada con
centrales nucleares y con centrales trmicas consumidoras
de combustibles fsiles. Cules pueden ser los factores
principales que causen que el rendimiento trmico de la
central de magma sea considerablemente m enor que el
mximo terico?

5.2D En un lugar de California y a una profundidad de 7 km

hay u n yacimiento de magma con una tem peratura de
900C. Se ha propuesto perforar un pozo en la cmara de 5.3D Para mantener el habitculo de un automvil que se
magma e insertar dos tuberas coaxiales. El agua fra es for
desplaza con una velocidad de 50 km/h a 21 C cuando la

236

CAPITULO 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

temperatura externa es de 32C, la instalacin de aire acon

dicionado del vehculo debe absorber 18.000 kj/h por trans
ferencia de calor. Estime qu potencia adicional deber
desarrollar el motor para atender al acondicionador de aire.
Compare el resultado obtenido con los datos procedentes
de algn catlogo tcnico de empresas fabricantes de auto
mviles. Analice la inversin inicial en el sistema de acondi
cionamiento de aire de un automvil frente a sus costes de

40 t

30

operacin.

5.4D Se va a construir una central elctrica de 800 MW a

20
200 km de su ciudad. Para atender a las necesidades de
refrigeracin se est considerando como opcin localizar la
_L _L
planta cerca de un ro. Identifique los ros dentro de la zona
1925 1935 1945 1955 1965 1975 1985
geogrfica indicada que hagan posible su implantacin.
Ao
Tomando como temperatura media del agua a su paso por
el generador de vapor un valor de (a) 350C, (b) 400C, (c)
450C, estime el incremento de temperatura para cada ro
considerado. Discuta el impacto ambiental de dicho incre
mento de temperatura y la viabilidad de este proyecto para 5.7D Debajo de una ciudad de Nueva Escocia existen algu
su regin. Qu procedimientos alternativos podran consi
nas minas de carbn abandonadas y llenas de agua. Estas
derarse para atender las necesidades de refrigeracin?
minas, que una vez fueron las mayores y ms profundas del
mundo pueden considerarse hoy una fuente inagotable de
5.5D Argumentando que la cocina es a menudo una de las
agua a 17-20C. Desarrolle algunas propuestas econmica
zonas ms calientes de una vivienda, un inventor ha pro
mente viables para emplear este recurso en la calefaccin y
puesto un nuevo electrodomstico que funciona a la vez
refrigeracin de los edificios comerciales y residenciales de
como frigorfico-congelador y como acondicionador de
la ciudad.
aire. Desarrolle algunos esquemas que muestren cmo
podra funcionar dicho dispositivo. Considere que el nuevo 5.8D Observando uno de esos pjaros "oscilantes de juguete
que parecen tomar una serie ininterrumpida de sorbos de un
electrodomstico debe caber en un volumen que no supere
cuenco lleno de agua, un inventor sugiere que este compor
en ms de un 10% al disponible para el frigorfico-congela
tamiento
podra ser modelado como un ciclo de potencia y
dor al que sustituye.
que debera desarrollarse un prototipo a escala comercial.
Haga una evaluacin crtica de dicha sugerencia.
5.6D La Fig. P5.6D muestra cmo el rendimiento trmico de
las centrales termoelctricas ha aumentado rpidamente 5.9D Un artculo terico considera que los huracanes son un
desde 1925 a 1969, pero de forma muy lenta desde enton
ejemplo de un motor de Carnot natural (K. A. Emmanuel,
ces. Discuta los factores ms importantes que han contri
Toward a General Theory of Hurricanes. American Scientist,
buido en dichas tendencias e investigue cules son las tec
76,371-379,1988). La patente U.S. posterior (N 4.885.913)
nologas disponibles a corto y largo plazo para conseguir
dice haber sido inspirada por dicho anlisis. El concepto
nuevos incrementos significativos en la eficiencia.
tiene valor cientfico? Tiene valor tcnico? Analcelo.

LA ENTROPA Y SU
UTILIZACIN

mm

l'ht^oAucd^-.. .

H asta ahora, en nuestro estudio del segundo principio nos ha preocupado, ante
todo, lo que dice sobre los sistem as que desarrollan ciclos term odinm icos. En
este captulo se introducirn, desde u n a perspectiva del segundo principio, proce
dim ientos para el anlisis de los sistem as cuando realizan procesos que no sean
necesariam ente cclicos. La propiedad entropa juega u n papel im portante en lo
relativo a esta finalidad. El objetivo del captulo es introducir la entropa y cm o
utilizarla para el anlisis term odinm ico.
La palabra energa form a parte del lenguaje cotidiano por lo que, indudable
m ente, existe u n a cierta fam iliaridad con el trm ino incluso antes de encontrarlo
en los prim eros cursos de ciencias. Tal fam iliaridad facilita probablem ente el e stu
dio de la energa en dichos cursos y en el presente curso de T erm odinm ica tc
nica. E n este captulo verem os que el estudio de los sistem as desde la perspectiva
del segundo principio se desarrolla convenientem ente en trm inos de la propie
dad entropa. La energa y entropa son conceptos abstractos. Sin em bargo, al c o n
trario que la energa, la palabra entropa se escucha rara vez en las conversaciones
cotidianas y quiz, hasta ahora, el estudiante no haya tenido que utilizarla de
m odo cuantitativo. La energa y la entropa desem pean papeles im portantes en
los restantes captulos de este libro.

6.1

objetivo del captulo

LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

En el Cap. 5 se han desarrollado los corolarios del segundo principio para sistemas que
realizan ciclos mientras mantienen contacto trmico con dos reservorios, uno caliente y
otro fro. En esta seccin se introduce un nuevo corolario del segundo principio, conocido
como desigualdad de Clausius, que es aplicable para todo ciclo sin importar el cuerpo, o
cuerpos, con los que el ciclo intercambia energa por transferencia de calor. La desigual
dad de Clausius proporciona la base para introducir dos variables instrumentales para la
evaluacin cuantitativa desde una perspectiva del segundo principio, tanto para sistemas
cerrados como para volmenes de control: la propiedad entropa (Sec. 6.2) y el balance de
entropa (Secs. 6.5 y 6.6).
La desigualdad de Clausius establece que
<0

(6.1)

desigualdad de Clausius

237

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

donde SQ representa la transferencia de calor en una parte de la frontera del sistema

durante una porcin del ciclo, y T es la temperatura absoluta en dicha parte de la frontera.
El subndice sirve para recordar que el integrando deber evaluarse para la frontera del
sistema que ejecuta el ciclo. El smbolo $ indica que la integral deber realizarse sobre
todas las partes de la frontera y sobre el ciclo completo. La igualdad y la desigualdad tienen
la misma interpretacin que en el enunciado de Kelvin-Plank: la igualdad se aplica si no
se producen irreversibilidades internas cuando el sistema ejecuta el ciclo, y la desigualdad
se aplica cuando se presentan este tipo de irreversibilidades. La desigualdad de Clausius
puede demostrarse empleando el enunciado de Kelvin-Plank del segundo principio (vase
el recuadro siguiente).

DEMOSTRACIN DE LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

La desigualdad de Clausius puede demostrarse empleando el dispositivo de la Fig. 6.1.
Un sistema recibe la energa SQ a travs de una parte de su frontera donde la temperatura
absoluta es T mientras desarrolla el trabajo SW. De acuerdo con nuestro convenio de sig
nos para la transferencia de calor, la frase recibe a energa SQ incluye tambin la posibilidad
de una transferencia de calor desde el sistema. La energa SQ se recibe de (o es absorbida
por) un reservorio trmico a 7res. Para asegurar que no se introducen irreversibilidades
como resultado de la transferencia de calor entre el reservorio y el sistema, supongamos
que esta se produce mediante un sistema intermediario que realiza un ciclo sin irreversi
bilidades de ningn tipo. El ciclo recibe la energa SQ del reservorio y cede SQ al sistema
mientras produce el trabajo SW. A partir de la definicin de la escala Kelvin (Ec. 5.6)
tenemos la siguiente relacin entre las transferencias de calor y las temperaturas:
SQ = ( S Q )
(a)
Tres
l T J,

Como la temperatura en la frontera puede variar, pueden requerirse mltiples ciclos

reversibles del mismo tipo.
Considrese a continuacin el sistema combinado contenido por la lnea de puntos
en la Fig. 6.1. El balance de energa para el sistema combinado es
dEc = S Q '-SW c

donde SWC representa el trabajo total del sistema combinado, la suma de SW y SW, y
dEc denota la variacin de la energa del sistema combinado. Despejando SWC a partir
del balance de energa y empleando la Ec. (a) para eliminar SQ' en la expresin resul
tante, se obtiene
' :

'

'
8W r = TrJ ^ ) dE,
T )

Hagamos ahora que el sistema desarrolle un solo ciclo, que supondr uno o ms ciclos
del sistema intermediario. El trabajo total producido por el sistema combinado ser

6.1 LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

Como la temperatura del reservorio es constante, Tres puede sacarse fuera de la integral.
El trmino correspondiente a la variacin de energa del sistema combinado desapare
cer, pues la variacin de energa es cero para un ciclo. El sistema combinado desarrolla
un ciclo porque todas sus partes ejecutan ciclos. Como el sistema combinado desarrolla
un ciclo e intercambia energa por transferencia de calor con un nico reservorio, la
Ec. 5.1, que expresa el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio, debe cum
plirse. Utilizando esta ecuacin, la Ec. (b) se reduce a la Ec. 6.1 ya presentada, donde la
igualdad se aplica cuando no existen irreversibilidades dentro del sistema al ejecutar ste un
ciclo, v la desigualdad se aplica cuando se presentan irreversibilidades internas. Esta inter
pretacin se refiere, hasta el momento, al sistema combinado formado por el sistema
ms el sistema intermediario. Sin embargo, como el sistema intermediario est, por
definicin, libre de irreversibilidades, entonces el nico sitio en que resulta posible que
stas se presenten es el sistema.

La ecuacin 6.1 puede expresarse de modo equivalente como

= _rcicl0

(6-2)

donde crcido puede interpretarse como una variable que representa la "fuerza" de la des
igualdad. El valor de (7cclo es positivo cuando se presentan irreversibilidades internas, nulo
cuando no se presentan irreversibilidades internas, y nunca puede ser negativo. En resu
men, la naturaleza del ciclo ejecutado por el sistema queda indicada por el valor de crciclo
como sigue:
acci0 = 0 no se presentan irreversibilidades internas
ccio > 0 se presentan irreversibilidades internas
Ocido < 0 imposible
De acuerdo con esto, <7cido es una medida del efecto de las irreversibilidades presentes en
el sistema que ejecuta el ciclo. Este punto ser desarrollado ms adelante en la Sec. 6.5,
donde crcido se identificar como la entropa generada por las irreversibilidades internas
durante el ciclo.

6.1

Ilustracin empleada para de

mostrar-la desigualdad de Clau
sius.

239

240

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

6.2

flfcwu 6.2

Dos ciclos
internamente reversibles.

DEFINICION DE VARIACION DE ENTROPIA

Una magnitud es una propiedad si, y slo si, su cambio de valor entre dos estados es inde
pendiente del proceso (Sec. 1.3). Este aspecto del concepto de propiedad se utiliza en esta
seccin junto con la Ec. 6.2 para introducir la entropa.
En la Fig. 6.2 se representan dos ciclos realizados por un sistema cerrado. Un ciclo con
siste en un proceso internamente reversible A, que va desde el estado 1 hasta el estado 2,
seguido de un proceso internamente reversible C, que va desde el estado 2 hasta el estado
1. El otro ciclo consiste en un proceso internamente reversible B, que va desde el estado 1
hasta el estado 2, seguido del mismo proceso internamente reversible C, que va desde el
estado 2 hasta el estado 1, como en el primer ciclo. Para el primer ciclo la Ec. 6.2 adopta
la forma
r2

8Q
i T

r1

' N

8Q
T

(6.3a)

*ciclo

y para el segundo ciclo

2

8Q
i T

ir 1
A
l r 8Q
T

(6.3b)

ciclo

Al escribir las Ecs. 6.3 el trmino crddo se ha igualado a cero porque los ciclos estn forma
dos por procesos internamente reversibles.
Cuando la Ec. 6.3b se sustrae de la Ec. 6.3a
/

2 8Q ^
V *

2 8 (S
A

Este resultado nos indica que la integral de 5Q/T es idntica para los dos procesos. Como
Ay B han sido elegidos arbitrariamente, se concluye que la integral de SQ/T tiene el mismo
valor para todo proceso internamente reversible entre los dos estados. En otras palabras, el
valor de la integral depende nicamente de los estados extremos. Puede concluirse, en
consecuencia, que la integral representa la variacin de alguna propiedad del sistema.
Eligiendo el smbolo S para representar esta propiedad, que es llamada entropa, su
variacin vendr dada por
definicin de variacin
de entropa

2 8 Q'

i T

int
rev

(6.4a)

donde el subndice "int rev" se aade como recordatorio de que la integracin debe reali
zarse sobre cualquiera de los procesos internamente reversibles que conectan los dos esta
dos. La Ec. 6.4a es la definicin de variacin de entropa. En forma diferencial, la ecuacin
para la variacin de entropa toma la forma
(6.4b)
La entropa es una propiedad extensiva.

6.3 OBTENCIN DE VALORES DE ENTROPA

Las unidades de entropa en el SI (Sistema Internacional) es J/K. La unidad empleada

en el Sistema Ingls para la entropa es Btu/R. Las unidades para la entropa especfica en el
SI son kj/kg K para s y kj/kmol K para s . Las unidades para la entropa especfica en el
Sistema Ingls son Btu/lb R y Btu/lbmol R.
Puesto que la entropa es una propiedad, la variacin de entropa de un sistema que evo
luciona desde un estado a otro es el mismo para todos los procesos, reversibles o interna
mente irreversibles, que puedan desarrollarse entre dichos estados. Por tanto, la Ec. 6.4a
permite la determinacin de la variacin de entropa que, una vez evaluada, identifica la mag
nitud de la variacin de entropa para todos los procesos del sistema entre los dos estados.
La evaluacin de las variaciones de entropa se discutir ms tarde en la siguiente seccin.
Debe quedar claro que la entropa se define y evala en trminos de una integral par
ticular para la cual no se aporta una imagen fsica completa. Esto ya lo hemos encontrado antes
con la propiedad entalpia. La entalpia se ha introducido sin ninguna motivacin de ndole
fsica en la Sec. 3.3.2. Despus, en el Cap. 4, se ha demostrado que la entalpia resulta til
para el anlisis termodinmico de sistemas abiertos. Como en el caso de la entalpia, para
lograr una mejor apreciacin de la entropa necesitaremos comprender cmo se utiliza y
para qu se utiliza esta propiedad.

6.3

OBTENCIN DE VALORES DE ENTROPA

En el Cap. 3 vimos la forma de obtener valores de las propiedades, mediante tablas, grfi
cas, ecuaciones o programas de ordenador. All el inters se centraba en el clculo de las
propiedades p, v, T, u y h, necesarias para la aplicacin de los balances de conservacin de
masa y energa. Para la aplicacin del segundo principio se necesitan habitualmente los
valores de la entropa. En esta seccin consideraremos la forma de obtener valores de
entropa.
6.3.1

CONSIDERACIONES GENERALES

La ecuacin que define la variacin de entropa, Ec. 6.4a, nos sirve como base para el cl
culo de la entropa en funcin de un valor de referencia asignado en un estado de referen
cia. Tanto el valor de referencia como el estado de referencia pueden seleccionarse arbi
trariamente. El valor de la entropa en un estado y en funcin del valor del estado de
referencia x puede calcularse en principio mediante
/ry 5 0 a
Sy -

Sx +

int

(6.5)

yrev

donde Sx es el valor de referencia para la entropa en el estado de referencia especificado.

El uso de valores de entropa determinados con relacin a un estado de referencia arbi
trario es satisfactorio mientras se utilicen en clculos que impliquen diferencias de entro
pa, de modo que los valores de referencia se anulen. Este planteamiento es suficiente para
aplicaciones en las que la composicin permanece constante. Cuando ocurran reacciones
qumicas, resultar necesario trabajar en trminos de valores absolutos de entropa determi
nados a partir del tercer principio de la Termodinmica (Cap. 13).

241

unidades de entropa

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

VALORES DE LA ENTROPA PARA EL AGUA Y LOS REFRIGERANTES

Las tablas de valores termodinmicos fueron introducidas en la Sec. 3.3 para el agua y
varios refrigerantes (Tablas A-2 a A-18). La entropa especfica se tabula de la misma forma
que las propiedades v, u y h, y los valores de la entropa se obtienen de forma similar.
Valores para el vapor. En la regin de vapor sobrecalentado de las tablas para el agua y
los refrigerantes, los valores de la entropa especfica se tabulan junto con v , u y h e n funcin
de la temperatura y presin. Por ejemplo... considrense dos estados para el agua. En el
estado 1 la presin es de 3 MPa y la temperatura es de 500C. En el estado 2 la presin es
p 2 - 0,3 MPa y la entropa especfica es igual que en el estado 1. Se pretende determinar la
temperatura en el estado 2. La entropa especfica en el estado 1 se encuentra a partir de la
Tabla A-4 que, para Tv p v nos daSf = 7,2338 kj/kg -K. El estado 2 est fijado por la presin,
p 2 = 0,3 MPa, y por la entropa especfica, s2 = 7,2338 kj/kg K. Volviendo a la Tabla A-4,
co np = 0,3 MPa e interpolando con s2 entre 160 y 200C, resulta que T2 = 183C.
Valores de saturacin. Para los estados saturados, los valores de sf y sg se tabulan como
una funcin de la presin de saturacin o de la temperatura de saturacin. La entropa
especfica de una mezcla de fases lquido-vapor puede calcularse a partir del ttulo

s = (1 - x) st + xs$ = sf + x (sg- sf)

(6.6)

Estas relaciones son de la misma forma que las utilizadas para v, u y h en la Sec. 3.3. Por
ejemplo... determinaremos la entropa especfica del Refrigerante 134a en un estado donde
la temperatura es de 0C y la energa interna especfica es de 138,43 kj/kg. Tomando la
Tabla A-10, el valor dado para u queda localizado entre uf y ug a 0C, por tanto el sistema
est constituido por una mezcla de fases lquido-vapor. El ttulo de la mezcla puede deter
minarse a partir del valor conocido para la energa interna especfica
u ~ Uf
138,43 - 49,79
x ~ ug - Uf ~ 227,06 - 49,79 ~ 0,5

Luego, tomando valores de la Tabla A-10

s = (1 - x ) s { 1 xsg
= (0,5)(0,1970) 1 (0,5)(0,9190) 5 0,5580 kj/kg K

Valores para lquidos. Los datos para lquido comprimido se presentan en la Tabla A-5
para el agua. En esta tabla s , v , u y h estn tabulados en funcin de la temperatura y presin
como en la tabla de vapor sobrecalentado, por lo cual ambas tablas se utilizan del mismo
modo. En ausencia de datos para lquido comprimido, el valor de la entropa especfica
puede estimarse de la misma forma en que se estimaban los valores de u y v para el estado
lquido (Sec. 3.3.6), empleando el valor del lquido saturado a la temperatura dada

s (T, p) - sf (7)

(6.7)

Por ejemplo... supngase que se necesita el valor de la entropa especfica del agua a
25 bar y 200C. A partir de la Tabla A-5 se obtiene directamente una entropa especfica
de s = 2,3294 kj/kg K. Empleando el valor de la entropa especfica del lquido saturado a

6.3 OBTENCIN DE VALORES DE ENTROPA

243

200C, proveniente de la Tabla A-2, la entropa especfica se aproximar segn la Ec. 6.7
a 5 = 2,3309 kj/kg K, que es muy aproximado al valor precedente.
Los valores de la entropa especfica para el agua y los refrigerantes, incluidos en las
Tablas A-2 a A-18, son relativos a las correspondientes asignaciones para el estado de
referencia. Para el agua, la entropa del lquido saturado a 0,01C se asigna igual a cero.
Para los refrigerantes, la entropa del lquido saturado a -40C se asigna igual a cero.
VALORES DE LA ENTROPA MEDIANTE DIAGRAMAS
El uso de diagramas de propiedades como herramienta en la solucin de problemas se ha
destacado en distintas ocasiones a lo largo de este libro. Cuando se aplica el segundo prin
cipio resulta til, a menudo, localizar los estados y representar los procesos en los diagra
mas que tienen la entropa como una coordenada. De estos diagramas los ms utilizados
son el diagrama temperatura-entropa (T-s) y el diagrama entalpa-entropa (h-s).
Diagrama temperatura-entropa. Las caractersticas ms relevantes del diagrama tem
peratura-entropa se muestran en la Fig. 6.3. En la Fig. A-7 puede verse una versin ms
detallada de este diagrama para el agua. Obsrvese que dicha figura muestra las lneas de
entalpia constante. Ntese tambin que en la regin de vapor sobrecalentado las lneas de
volumen especfico constante tienen mayor pendiente que las lneas de presin constante.
En la regin de coexistencia de fases lquido-vapor se dibujan tambin las lneas de ttulo
constante. En algunas figuras las lneas de ttulo constante aparecen como lneas de por
centaje de humedad constante. El porcentaje de humedad se define como el cociente entre la
masa de lquido y la masa total.
En la regin de vapor sobrecalentado del diagrama T-s, las lneas de entalpia especfica
constante tienden a ser horizontales al reducirse la presin. Estos estados se muestran
dentro del rea sombreada en la Fig. 6.3. Para los estados en esta regin del diagrama la
entalpia est determinada principalmente por la temperatura. La variacin en la presin
entre estados tiene un efecto pequeo: h(T, p ) ~ h {T). Es en esta regin del diagrama donde
el modelo de gas ideal proporciona una aproximacin razonable. Para los estados de vapor
sobrecalentado localizados fuera del rea sombreada se requerirn tanto la presin como
la temperatura para evaluar la entalpia, y el modelo de gas ideal no es aplicable.
Diagrama entalpa-entropa. Las caractersticas esenciales del diagrama entalpaentropa, conocido comnmente como diagrama de Mollier, se muestran en la Fig. 6.4.
Un diagrama detallado para el agua se recoge en la Fig. A-8. Obsrvese la localizacin del
punto crtico y la forma de las lneas de presin y temperatura constante. En la regin de
equilibrio de fases lquido-vapor se representan las lneas de ttulo constante (en algunos
diagramas se representan las lneas de porcentaje de humedad constante). Este diagrama
se elabora para evaluar las propiedades de los estados de vapor sobrecalentado y de mez
clas de dos fases lquido-vapor. La zona de lquido rara vez se representa en este diagrama.
En la regin de vapor sobrecalentado las lneas de temperatura constante tienden hacia la
horizontalidad segn va disminuyendo la presin. Estos estados se recogen de manera
aproximada en el rea sombreada de la Fig. 6.4. Esta se corresponde con el rea sombreada
en el diagrama temperatura-entropa de la Fig. 6.3, donde el modelo de gas ideal propor
ciona una aproximacin razonable.
Por ejemplo... para ilustrar el uso del diagrama de Mollier considrense dos estados del
agua. El estado 1 tiene Tj = 240C,Jp1 = 0,10 MPa. Se desea determinar la entalpia espec-

diagrama de Mollier

244

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

6.3

Diagrama temperatura-entropa.

i 6.f

Diagrama entalpa-entropa.

fica y el ttulo en el estado 2, donde p 2 - 0,01 MPa y s2 = s . Volviendo a la Fig. A-8, el

estado 1 resulta estar localizado en la regin de vapor sobrecalentado. Trazando una lnea
vertical hacia la regin de equilibrio de fases lquido-vapor, se localiza el estado 2. El ttulo
y la entalpia especfica recogidos as de la figura concuerdan aproximadamente con los
valores obtenidos usando las Tablas A-3 y A-4: x2 = 0,98 y h2 = 2537 kj/kg. A
USO DE LAS ECUACIONES T d S

Aunque la variacin de entropa entre dos estados puede determinarse en principio utili
zando la Ec. 6.4a, este tipo de clculo tambin puede realizarse empleando las ecuaciones
T dS desarrolladas en esta seccin. Las ecuaciones T dS permiten evaluar las variaciones
de entropa a partir de datos de otras propiedades de ms fcil medicin. Su uso para eva
luar las variaciones de entropa para gases ideales se recoge en la Sec. 6.3.2 y para sustan
cias incompresibles en la Sec. 6.3.3. Sin embargo, la importancia de las ecuaciones T d S
es mayor que la que supone su papel en la asignacin de valores a la entropa. En el Cap.
11 sern utilizadas como punto de partida para la obtencin de muchas relaciones impor
tantes entre las propiedades de una sustancia pura, simple y compresible, incluyendo algu
nas que permiten construir las tablas de propiedades que proporcionan u, h y s.
Las ecuaciones T d S se obtienen considerando una sustancia pura, simple y compresi
ble que desarrolla un proceso internamente reversible. En ausencia de movimiento en el
sistema y de los efectos de la gravedad, la expresin diferencial del balance de energa es

( 0 )nt = ( d U f { 8 W ) , nt
rev

. v^

J rev

(6.8)

6.3 OBTENCIN DE VALORES DE ENTROPA

245

Por definicin de sistema simple compresible (Sec. 3.1), el trabajo viene dado por
( 8 W ) int= p d V

(6.9a)

rev

Reordenando la Ec. 6.4b, la transferencia de calor es

(8Q )int = T d S

(6.9b)

rev

Sustituyendo las Ecs. 6.9 en la Ec. 6.8 se obtiene la primera ecuacin T dS:
T dS = dU + p dV

(6.10)

primera ecuacin T dS

La segunda ecuacin T dS se obtiene a partir de la Ec. 6.10 utilizando H = U + pV. Dife

renciando
d H = d U + d(pV) = dU + p d V + V d p

Reordenando
dU + p d V= d H - V d p

Sustituyendo esta ecuacin en la Ec. 6.10 se obtiene 1asegunda ecuacin TdS:

T d S = d H - Vdp

(6.11)

Las ecuaciones T dS pueden escribirse tomando como base la unidad de masa

Tds = du + p dv

(6.12a)

T ds = dh - v dp

(6.12b)

T ds = du + p d v

(6.13a)

T ds = dh - v dp

(6.13b)

o en base molar

Aun cuando las ecuaciones T dS se han obtenido considerando un proceso interna

mente reversible, una variacin de entropa obtenida por integracin de estas ecuaciones
es la variacin de entropa de cualquier proceso, reversible o irreversible, entre dos estados
de equilibrio. Como la entropa es una propiedad, la variacin de entropa entre dos esta
dos es independiente de los detalles del proceso que liga los estados inicial y final.
Como ejercicio que muestra el uso de las ecuaciones T dS, considrese el cambio de
fase desde lquido saturado hasta vapor saturado a temperatura y presin constantes.
Como la presin es constante, la Ec. 6.12b se reduce a

segunda ecuacin T dS

246

CAPITOLO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Entonces, como la temperatura tambin permanece constante durante el cambio de fase

ha - hf
s%~ s { = - ^ - f

(6.14)

Esta relacin nos muestra una forma de calcular sg - sf a partir de las tablas de propiedades.
Por ejemplo... considrese el R134a a 0C. A partir de la Tabla A-10, hg- h { = 197,21 kj/kg.

Por tanto, de la Ec. 6.14:

. _ 197,21 kj/kg _
kj
273,15 K ~ 7220 k ^ K

valor que coincide con el valor calculado utilizando directamente los valores s( y sg presen
tes en la tabla.
6.3.2 VARIACIN DE ENTROPA DE UN GAS IDEAL
En esta seccin se emplean las ecuaciones TdS para evaluar la variacin de entropa entre
dos estados de un gas ideal. Resulta conveniente comenzar expresando las Ecs. 6.12
como
ds = ^ + f dv

(6.15)

ds =

(6.16)

~ f dp

Para un gas ideal, du = cv (T) dT, dh = cp (T) dT, y pv = RT. A partir de estas relaciones,
las Ecs. 6.15 y 6.16 se transforman, respectivamente, en
ds = cv( T ) ^ f + R ^

ds =

cp ( T ) y

~R

(6-17)

Como R es una constante, los ltimos trminos de las Ecs. 6.17 pueden integrarse
directamente. Sin embargo, ya que cv y cp son funciones de la temperatura para gases idea
les, resultar necesario disponer de informacin acerca de las relaciones funcionales antes
de que pueda realizarse la integracin del primer trmino de estas ecuaciones. Puesto que
los dos calores especficos estn relacionados por
(3.44)

cp (T) = cv (T) + R

donde R es la constante de los gases, bastar con conocer la funcin correspondiente a uno
cualquiera de ellos.
Integrando las Ecs. 6.17 se obtiene, respectivamente,

s ( T 2, v 2) - s ( T l t vl ) =

f cv (T) ~ + i? ln

JTX
s ( T 2, p 2)

s ( T v p x) =

dT

T,

cp ( T ) y

v\

Po
~R ln ^
P1

(6.18)

(6.19)

6.3 OBTENCIN DE VALORES DE ENTROPA

Utilizacin de las tablas de gas ideal. Como en el caso de la energa interna y la ental
pia, la evaluacin de las variaciones de entropa de los gases ideales puede reducirse a un
tratamiento tabular adecuado. Para introducirlo, se comienza seleccionando un estado de
referencia y su valor de entropa asociado: el valor de la entropa especfica se considera
igual a cero en el estado en que la temperatura es de 0 K y la presin es de 1 atmsfera.
Utilizando entonces la Ec. 6.19 se determina la entropa especfica de un estado de tem
peratura T y presin 1 atm con relacin al estado de referencia prefijado
cp (T)
dT
T

s(T) =

( 6 .20)

El smbolo s (T) denota la entropa especfica a la temperatura T ya la presin de 1 atmsfera.

Como s depende solamente de la temperatura, puede ser tabulada en funcin de esta pro
piedad, al igual que h y u. Para el aire como gas ideal, la Tabla A-22 proporciona los valores
de 5o en kj/kg K. Los valores de s en kj/kmol K, para otros gases comunes, se recogen
en las Tablas A-23. Como la integral de la Ec. 6.19 puede expresarse en trminos de 5o

Tj

dT
T

2 dT
, CP T

dT
cp T

se concluye que la Ec. 6.19 se puede escribir como

s ( T 2, p 2) - s ( T 1, p 1) = s(T2) - 5 (ra) - R ln

P_2
P

(6.21a)

o en base molar
s ( T 2, p 2) ~ s ( T v p n) =

s(T2)

- ^ ( T j) - R ln

(6.21b)
Pi

Las Ecs. 6.21 y los valores tabulados paras0 o s apropiados, permiten calcular las variacio
nes de entropa que contienen de forma explcita la dependencia del calor especfico con la
temperatura. Por ejemplo... calculemos la variacin de entropa especfica, en kj/kg K, de un
aire modelado como gas ideal desde un estado con 7\ = 300 K y p, = 1 bar hasta un estado
con T2 = 1000 K y p 2 = 3 bar. Utilizando la Ec. 6.21a y los valores de la Tabla A-22
52 ~ 5 i = s ( T 2 ) s ( T i ) - R ln ^

Pi

= (2,96770 - 1,70203)
= 0,9504 kj/kg K

k g -K

8,314 kj , 3 bar
28/97 kg ^K n Ubar

U tilizacin de las funciones cp(T). Si no se dispone de los valores 5oo s tabulados para
el gas considerado, las integrales de las Ecs. 6.18 y 6.19 se pueden evaluar analtica o
numricamente, utilizando los datos de calores especficos proporcionados en las Tablas
A-20 y A-21.

247

248

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Cuando se considera que los calores especficos cv y cp son constantes, las Ecs. 6.18 y
6.19 se transforman, respectivamente, en

s ( T 2, v2)

- s ( T x,v{) = cv l n ^ + R l n
1 [
Uj

s ( T 2, p 2) - s ( T v P l) = c: ln ^

- R ln ^

(6.22J
(6.23

Pi

Estas ecuaciones junto con las Ecs. 3.50 y 3.51, que dan u y Ah, respectivamente, se pue
den aplicar cuando se considera el modelo de gas ideal con calores especficos constantes.
Por ejemplo... determnese la variacin de entropa especfica, en kj/kg K de aire con
siderado gas ideal que sufre un proceso desde un estado con Tl = 300 K y p, = 1 bar hasa
un estado con T2 = 400 K y p2 = 5 bar. Debido al relativamente pequeo cambio de tem
peratura consideramos constante el valor de cp, calculado a 350 K. Usando la Ec. 6.23 y e =
1,008 kj/kg K de la Tabla A-20
T2

p2

As - c. ln i? ln
v
T,
Pl

U nno kJ
1 f 400 KA
f8,314 kj A . (5 bar
= l1'008 ^ k J " U o k J "
E ^T cJ
lib a r

mw

= - 0,1719 kj/kg- K

Clculo con ordenador. Para el aire y otros gases modelados como gas ideal, IT y otras
programas de ordenador utilizan la Ec. 6.19 y, directamente, proporcionan la entropa refe
rida a un valor de referencia (0 kj/kg -K) para el estado de referencia (0 K, latm). Conviene
tener presente que el valor que proporcionan1 es directamente el de la entropa y que
usan el valor 5.
6.3.3 VARIACIN DE ENTROPA DE UNA SUSTANCIA INCOMPRESIBLE
El modelo de sustancia incompresible introducido en la Sec. 3.3.6 supone que el volumen
especfico (densidad) es constante y que el calor especfico depende nicamente de la tem
peratura, cv = c(T). De acuerdo con esto, la variacin diferencial en la energa interna espe
cfica es du = c(T) d T y la Ec. 6.15 se reduce a
o

^ _ c(T) d T ^ p jjzf _ c(T) d T

1 Nota del traductor: Hay que tener en cuenta que los valores obtenidos mediante un programa de or
denador pueden diferir ligeramente de los obtenidos con las tablas de este libro si, en sus clculos, el prs>grama utiliza, para el modelo de la sustancia, expresiones distintas a las empleadas en la construccin e
dichas tablas, aunque utilice los mismos valores de referencia (vase la Sec 6.3.1). Cuando los valores e
referencia sean distintos, el clculo de propiedades puede ofrecer resultados muy dispares en el caso de izs
propiedades especficas, aunque las expresiones utilizadas sean las mismas. En cambio, las variaciones a*
las propiedades especficas entre dos estados, se hayan calculado a partir de valores proporcionados per
un programa o a partir de las tablas, presentarn resultados concordantes.

6.4 VARIACIN DE ENTROPA EN PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES

Por integracin, la variacin de entropa especfica es

s2 s1 =

Ti

c( T)
-A-r-dT
1

(incompresible)

Cuando se supone que el calor especfico es constante, la expresin anterior se transforma en

Tn

s2 - Si = c m 7=71j

(incompresible, c constante)

(6.24)

La Ec. 6.24 junto con las Ecs. 3.20, que dan Au y Ah, respectivamente, se pueden aplicar
cuando se considera el modelo de lquidos o slidos incompresibles. Los calores especfi
cos de algunos slidos y lquidos comunes se recogen en la Tabla A-19.

6.4

VARIACIN DE ENTROPA EN PROCESOS INTERNAMENTE

REVERSIBLES

En esta seccin se considera la relacin entre la variacin de entropa y la transferencia de

calor en procesos internamente reversibles. Los conceptos que se introducen tienen
importantes aplicaciones en las siguientes secciones de este libro. La presente discusin
se limita al caso de sistemas cerrados. En la Sec. 6.9 se vern consideraciones similares
para volmenes de control.
Cuando un sistema cerrado desarrolla un proceso internamente reversible, su entropa
puede aumentar, disminuir o permanecer constante. Esto puede verse utilizando la Ec. 6.4b

rev

la cual indica que cuando un sistema cerrado que desarrolla un proceso internamente reversi
ble recibe energa por transferencia de calor, ste experimenta un incremento de entropa. Ala
inversa, cuando el sistema cede energa mediante transferencia de calor, su entropa dismi
nuye. Esto se puede interpretar como que a la transferencia de calor le acompaa una transfe
rencia de entropa. La direccin de la transferencia de entropa es la misma que la de la trans
ferencia de calor. En un proceso adiabtico internamente reversible la entropa permanecer
constante. A un proceso de entropa constante se le denomina proceso isoentrpico.
Reordenando, la expresin anterior se transforma en
(SQ)mt = T d S
rev

Integrando desde el estado inicial 1 hasta el estado final 2

2
O in t

TdS

(6.25)

A partir de la Ec. 6.25 puede concluirse que una transferencia de energa por calor a
un sistema cerrado durante un proceso internamente reversible podr representarse como
un rea en el diagrama temperatura-entropa. La Fig. 6.5 ilustra la interpretacin en forma
de rea de la transferencia de calor para un proceso internamente reversible arbitrario en

proceso isoentrpico

249

250

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Qini =f TdS
6.S

ciclo de Carnot

rea que representa la transferencia de ca

lor en un proceso internamente reverscj

el que vara la temperatura. Obsrvese que la temperatura debe estar en kelvin, y que -i
superficie es el rea completa bajo la lnea que representa al proceso (rea som brean
Ntese tambin que la interpretacin de que esta rea representa la transferencia de rafea
no es vlida para procesos irreversibles, lo cual ser demostrado ms adelante.
Para proporcionar un ejemplo representativo tanto de la variacin de entropa que acartpaa a la transferencia de calor como de la interpretacin de ste mediante una superot,
considrese la Fig. 6.6a, que muestra un ciclo de potencia de Carnot (Sec. 5.7). El ciclo corsiste en cuatro procesos internamente reversibles en serie: dos procesos isotermos abenados con dos procesos adiabticos. En el proceso 2-3, el sistema recibe calor mientras su : ~ peratura permanece constante a Tc. La entropa del sistema aumenta debido a
transferencia de calor. Para este proceso la Ec. 6.25 proporciona Q23 = Tc (S3 - S 2), p o rte o
el rea 2-3-a-b-2 de la Fig. 6.6a representa al calor recibido en este proceso. El proces: 34 es adiabtico e internamente reversible y, por tanto, es tambin un proceso isoentrpic
(entropa constante). El proceso 4-1 es un proceso isotermo a Tv durante el cual el s5t-:^
cede calor. Como la transferencia de entropa acompaa a la transferencia de calor, la e n r i
pia del sistema disminuye. Para este proceso, la Ec. 6.25 nos da Q 41 = Tv ( S - S 4) , cuyo rafa
es negativo. El rea 4 -l-b -a -4 de la Fig. 6.6a representa la magnitud del calor cedido J_ El proceso 1-2, que completa el ciclo, es adiabtico e internamente reversible (isoentrpca
El trabajo neto de cualquier ciclo es igual al calor neto intercambiado, por tanto el rea easnada 1-2-3-4-1 representa el trabajo neto del ciclo. El rendimiento trmico del ciclo pc e x
expresarse tambin en funcin de las reas:
_ ^cicio _ rea 1-2-3-4-1
17
Q23
rea 2-3~a-b-2

5
()

(.i

S
(b)
Ciclos de Carnot en el diagrama temperatura-entropa, (a) Ciclo de potencia, (b) Cide
de refrigeracin o bomba de calor.

6.4 VARIACIN DE ENTROPA EN PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES

El numerador de esta expresin es (Tc - TF) (S3 - S2) y el denominador es Tc (S3 - S2), por
tanto el rendimiento trmico puede calcularse en funcin slo de las temperaturas:
tj = 1 - TVITC. Si el ciclo se invirtiera, como muestra la Fig. 6.6b, el resultado correspondera
a un ciclo de refrigeracin de Carnot o a un ciclo de bomba de calor de Carnot. En la direc
cin inversa, el calor es transferido al sistema mientras su temperatura permanece a TFy, por
tanto, su entropa aumenta en el proceso 1-2. En el proceso 3-4 el calor es cedido por el sis
tema mientras su temperatura permanece constante a Tc y su entropa disminuye.
Para una mayor ilustracin de los conceptos introducidos en esta seccin, el siguiente
ejemplo considera un proceso internamente reversible del agua contenida en un conjunto
cilindro-pistn.

S j t r b f l o 6 .1
PROBLEMA

PROCESO INTERNAMENTE REVERSIBLE DEL AGUA

Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua lquida saturada a 100C. El sistema sufre un proceso en el
que el pistn se desliza libremente en el cilindro y el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. El cambio
de estado se produce por un proceso de calentamiento internamente reversible a presin y temperatura constantes. De
termnense el trabajo y el calor intercambiados por unidad de masa, ambos en kj/kg.
S O L U C I N

Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso internamente reversible a 100C, pa
sando de lquido saturado a vapor saturado.
Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por unidad de masa.
Datos conocidosy diagramas:

Agua

-Frontera
del sistema

flfiwu E-.&.1

251

252

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Consideraciones e hiptesis:
1.

El agua contenida en el dispositivo cilindro-pistn es un sistema cerrado.

2.

El proceso es internamente reversible.

3.

La temperatura y presin son constantes durante el proceso.

4.

No hay cambio de energa cintica y potencial entre los estados inicial y final.

Anlisis:

A presin constante el trabajo es

\{ P d v = p ( v i - v f)
Tomando valores de la Tabla A-2
= (1,014 b ar)( 1,673 - 1,0435 X 10m

m3l

UgJ

105 N/m2
1 kj
1 bar
103 N m

= 170 kj/kg
Como el proceso es internamente reversible y a temperatura constante, la Ec. 6.25 da

Q = \ \ d S = m jfSTdS

- Tw - >
Tomando valores de la Tabla A-2

^ = (373,15 K )(7,3549 - l,3069)kj/kg K = 2257 kj/kg

Como se muestra en la figura, el trabajo y el calor pueden representarse como reas en los diagramas p-v y T-s, respec
tivamente.

El calor absorbido podra determinarse alternativamente a partir del balance de energa para la unidad de masa
Q
W
u - uf = - -
*
m
m
Sustituyendo W/m = p (v - vf) y resolviendo

2-

(K g

(wg +

% )

p{Vi

p v g)

( Uf

V{)

+ pVf)

= hg - h f
A partir de la Tabla A-2 a 100C, h&- h f = 2257 kj/kg, que es el mismo valor obtenido para Q/m en la solucin an
terior.

6.5 BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS

6.5

253

BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS

En esta seccin se utilizan la desigualdad de Clausius, expresada por la Ec. 6.2, y la ecua
cin que define la variacin de entropa para desarrollar el balance de entropa para sistemas
cerrados. El balance de entropa es una expresin del segundo principio particularmente
conveniente para el anlisis termodinmico. El balance de entropa para volmenes de
control se obtendr en la Sec. 6.6.

6.5.1 OBTENCIN DEL BALANCE DE ENTROPA

En la Fig. 6.7 se muestra un ciclo ejecutado por un sistema cerrado. El ciclo consiste en el
proceso I, durante el cual pueden presentarse irreversibilidades internas, seguido del pro
ceso internamente reversible R. Para este ciclo, la Ec. 6.2 toma la forma
r2

8Q
T

5 +
T)f

(6.26)

int
rev

f-l%wu 6.7

donde la primera integral corresponde al proceso I y la segunda al proceso R. El subndice

f en la primera integral se emplea para recordar que el integrando debe evaluarse en la
frontera del sistema. La segunda integral no requiere este subndice porque la temperatura
es uniforme a lo largo y ancho del sistema, en cada uno de los estados intermedios de un
proceso internamente reversible. Como no existen irreversibilidades asociadas con el pro
ceso R, el trmino (7ciclo de la Ec. 6.2, que tiene en cuenta el efecto de las irreversibilidades
durante el ciclo, se referir nicamente al proceso I y en la Ec. 6.26 se denota como a, sim
plemente.
Aplicando la definicin la variacin de entropa, la segunda integral de la Ec. 6.26
puede expresarse como
Si So =

rl '8Q>
T.

Ciclo utili
zado para obtener el ba
lance de entropa.

int
rev

Con esto, la Ec. 6.26 se transforma en

8Q\
TJt

+ (Si - S2) = -e r

Finalmente, reordenando la ltima ecuacin, se obtiene el balance de entropa para

sistemas cerrados:

S2

S1

variacin de
entropa

8Q\
TJt
transferencia
de entropa

(<r)

(6.27)

generacin
de entropa

Si los estados lmite del proceso son fijos, la variacin de entropa en el primer miembro
de la Ec. 6.27 podr calcularse independientemente de los detalles del proceso. Sin
embargo, los dos trminos del segundo miembro dependen explcitamente de la natura
leza del proceso y no pueden determinarse si nicamente se conocen los estados inicial y
final. El primer trmino del segundo miembro de la Ec. 6.27 est relacionado con el calor

balance de entropa
para sistemas cerrados

254

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

transferencia de
entropa que acompaa
a la transferencia
de calor

generacin de entropa

transferido al sistema, o desde l, durante el proceso. Este trmino puede ser interpretado
como la transferencia de entropa que acompaa a la transferencia de calor. La direccin
de la transferencia de entropa es la misma que la de la transferencia de calor, y tambin se
le aplica el mismo convenio de signos: Un valor positivo significar que la entropa se
transfiere al sistema, y un valor negativo significar que la entropa es transferida desde el
sistema. Cuando no haya transferencia de calor tampoco habr transferencia de entropa.
La variacin de entropa del sistema no se debe nicamente a la transferencia de entro
pa, sino que tambin se debe en parte al segundo trmino del segundo miembro de la Ec.
6.27, denotado por a. Este trmino es positivo cuando se producen irreversibilidades
internas durante el proceso, y desaparece cuando no se producen. Esto puede describirse
diciendo que hay generacin de entropa dentro del sistema como efecto de las irreversibi
lidades. El segundo principio de la Termodinmica puede interpretarse como un requisito
de que la entropa se genere por irreversibilidades y se conserve slo en el caso lmite en
que las irreversibilidades desaparecen. Como a mide el efecto de las irreversibilidades pre
sentes en el interior del sistema durante el proceso, su valor depender de la naturaleza del
proceso y no slo de los estados inicial y final. Por tanto no es una propiedad.
Al aplicar el balance de entropa a un sistema cerrado resulta esencial recordar los
requisitos impuestos por el segundo principio a la generacin de entropa: el segundo
principio requiere que la generacin de entropa tenga un valor positivo o nulo, es decir,
> 0 proceso internamente irreversible
.
O proceso internamente reversible

(6.2o)

El valor de la entropa generada nunca puede ser negativo. Por el contrario, la variacin de
entropa de un sistema puede ser positivo, negativo o nulo:
>0

S2

Sl : = O

(6.29)

<0

Como para otras propiedades, la variacin de entropa puede determinarse sin conocer los
detalles del proceso.
Por ejemplo... para ilustrar los conceptos de transferencia de entropa y produccin de
entropa, as como la naturaleza contable del balance de entropa, considrese la Fig. 6.8.
Esta figura muestra un sistema formado por un gas o un lquido contenido en un depsito
rgido, removido por un agitador de paletas mientras recibe el calor Q desde un foco. La
temperatura en la parte de la frontera donde se produce la transferencia de calor es cons
tante e idntica a la temperatura del foco, T{. Por definicin, el foco est libre de irreversi
bilidades; sin embargo, el sistema no est libre de ellas pues el rozamiento por la agitacin
del fluido est evidentemente presente y an pueden existir otro tipo de irreversibilidades
en el interior del sistema.
Apliquemos ahora el balance de entropa tanto al sistema como al foco. Como Tf es
constante, la integral en la Ec. 6.27 puede evaluarse fcilmente, y el balance de entropa
para el sistema se reduce a
S2 - Sr = + a

(6.30)

6.5 BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS

Esta porcin de la
frontera est a la temperatura T{

6. ?

Ilustracin de los conceptos

de transferencia de entropa
y creacin de entropa.

donde Q/Tf contabiliza la transferencia de entropa al sistema como resultado de la trans

ferencia de calor Q. El balance de entropa aplicado al foco o reservorio adoptar la forma
O
0
AS]res = ^
+ ^ es
1
donde la generacin de entropa se hace igual a cero porque el reservorio est libre de irreversibilidades. Como Qres = - Q, la ltima ecuacin puede escribirse como
AS]Jres = -
El signo menos indica que la entropa abandona el reservorio acompaando al calor eva
cuado. En consecuencia, la entropa del reservorio disminuye en una cantidad igual a la
entropa transferida desde el mismo hacia el sistema. Sin embargo, como muestra la
Ec. 6.30, la variacin de entropa del sistema excede la cantidad de entropa transferida al
mismo porque existe generacin de entropa en su interior. A
Si
el flujo de calor se produjera en el ejemplo anterior en la direccin opuesta, pasando
desde el sistema hacia el reservorio, la magnitud de la entropa transferida sera la misma,
pero su direccin sera la contraria. En este caso la entropa del sistema podra disminuir si
la cantidad de entropa transferida desde el sistema al reservorio excediera de la cantidad de
entropa generada dentro del sistema a causa de las irreversibilidades. Finalmente, obsr
vese que no existe una transferencia de entropa asociada con el flujo de trabajo.
6.5.2

FORMAS DEL BALANCE DE ENTROPA PARA UN SISTEMA CERRADO

El balance de entropa puede ser expresado en varias formas, de modo que cada una de
ellas resulte ms conveniente para algn tipo de anlisis. Por ejemplo, si la transferencia
de calor tiene lugar en distintas zonas de la frontera de un sistema donde la temperatura
no vara ni con la posicin ni con el tiempo, el trmino de transferencia de entropa puede
expresarse como un sumatorio, de modo que la Ec. 6.27 adopta la forma
(6.31)

255

256

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

donde Q; / T es la cantidad de entropa transferida a travs de la porcin de frontera cuya

temperatura es TJEl balance de entropa por unidad de tiempo para sistemas cerrados puede expresarse
como
balance de entropa
por unidad de tiempo
para sistemas cerrados

= Y 9l +
dt
j T,

(6.32)

donde dS/dt es la variacin en la entropa del sistema por unidad de tiempo. El trmino
Qj/Tj representa la transferencia de entropa por unidad de tiempo a travs de la porcin
de frontera cuya temperatura instantnea es T. El trmino & contabiliza la generacin de
entropa por unidad de tiempo debido a las reversibilidades localizadas dentro del sistema.
A veces resulta conveniente expresar el balance de entropa en forma diferencial:
dS = f ^

+ S<r

(6.33)

Ntese que las diferenciales de las variables Q y o , que no son propiedades, se escriben,
respectivamente, como 8 Q y 8o. Cuando no hay irreversibilidades internas, 8o se anula y
la Ec. 6.33 se reduce a la Ec. 6.4b.
6.5.3

Frontera del
sistema ampliado
Variacin de
temperatura

CLCULO DE LA GENERACIN Y TRANSFERENCIA DE ENTROPA

Independientemente de la forma que tome el balance de entropa, el objetivo en muchas

aplicaciones es evaluar el trmino de entropa generada. Sin embargo, el valor de la entro
pa generada en un sistema por un determinado proceso no es relevante, muchas veces, si
se considera de manera aislada. Su importancia se determina normalmente por compara
cin. Por ejemplo, la entropa generada en un componente deber compararse con los
valores de entropa generada en los otros componentes que formen parte del mismo sis
tema global. Comparando los valores de entropa generada, podrn identificarse los com
ponentes en que ocurren irreversibilidades apreciables y se podr establecer una ordena
cin de los mismos. Esto nos permitir centrar la atencin en aquellos componentes que
ms contribuyen al funcionamiento ineficiente del sistema global.
Para calcular el trmino de transferencia de entropa en el balance de entropa se reque
rir informacin tanto de la transferencia de calor, que tiene lugar a travs de cada parte
de la frontera del sistema, como de la temperatura en las partes de la frontera a travs de
las cuales se intercambia calor. Sin embargo, el trmino de transferencia de entropa no
siempre puede evaluarse directamente, bien porque la informacin requerida no es cono
cida, bien porque no est definida, como cuando el sistema pasa a travs de estados sufi
cientemente alejados del equilibrio. En tales casos, aumentando el tamao del sistema de
modo que contenga tambin a su entorno inmediato podr definirse una nueva frontera
para la cual sea posible determinar la transferencia de entropa. En este sistema ampliado, la
temperatura de la nueva frontera, T{, ser la del entorno en la proximidad del nuevo sis
tema, T0. El clculo del trmino de transferencia de entropa es entonces, simplemente, Q/
T0. Sin embargo, las irreversibilidades contabilizadas ahora no sern slo las del sistema
de inters, sino aquellas correspondientes al sistema ampliado. De acuerdo con esto, el
trmino de entropa generada contabilizar ahora tanto los efectos de las irreversibilidades
internas del sistema original, como las irreversibilidades externas presentes en la parte de
entorno que se ha incorporado al sistema ampliado.

6.5 BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS

6.5.4

EJEMPLOS

Los siguientes ejem plos ilustran la utilizacin de los balances de energa y entropa para el
anlisis de sistemas cerrados. Las relaciones entre propiedades y los diagramas de propie
dades tam bin contribuyen significativamente al desarrollo de las soluciones. El primer
ejem plo reconsidera el sistema y estado final del Ejem plo 6.1 para demostrar que la entro
pa se genera cuando existen irreversibilidades internas y que la cantidad de entropa gene
rada no es una propiedad.

B je ^ fo 6 .2
PRO BLEM A

U N P R O C E SO IR R E V E R SIB L E D E L AGUA

Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua lquida saturada a 100C. El sistema sufre un proceso en el
que el pistn desliza libremente en el cilindro y el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. No existe
transferencia de calor con el entorno. Si el cambio de estado se produce a causa de la accin de un agitador de paletas,
determnese el trabajo por unidad de masa, en kj/kg, y la entropa generada por unidad de masa, en kj/kg K.
SO L U C I N
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso adiabtico a 100C pasando de lquido
saturado a vapor saturado. Durante el proceso, el pistn se desliza libremente, y el agua se remueve enrgicamente me
diante un agitador de paletas.
Se debe hallar:

El trabajo neto consumido por unidad de masa y la entropa generada por unidad de masa.

Datos conocidos y diagramas:

.6.2

257

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Consideraciones e hiptesis:
1. El agua contenida en el dispositivo cilindro-pistn constituye el sistema cerrado a analizar.
2. No existe intercambio de calor con el entorno.
3. El sistema se encuentra en estados de equilibrio al comienzo y al final del proceso. No existen variaciones de energa
cintica o potencial entre ambos estados.
Anlisis: A medida que el volumen del sistema aumenta durante el proceso, hay un intercambio de energa mediante
trabajo desde el sistema asociado a la expansin, as como un intercambio de energa mediante trabajo al sistema va el
agitador de paletas. El trabajo neto puede evaluarse a partir del balance de energa que, de acuerdo con las hiptesis 2 y
3, se reduce a
o
o o

Au

+^e

= J - IV

Por unidad de masa, el balance de energa adopta la forma

W
= ~{u - uf)
m
g
Tomando los valores de la energa interna especfica a 100C en la Tabla A-2
= -2087,56 M
m
kg
El signo negativo indica que el trabajo de agitacin es de mayor magnitud que el trabajo realizado por el agua al expan
dirse.
La cantidad de entropa generada puede calcularse aplicando el balance de entropa. Como no hay intercambio de
calor, el trmino correspondiente a la transferencia de entropa desaparece
AS = !
Tomando como base de clculo la unidad de masa, resulta:
a _ _
m 5g 5f
Con los valores de la entropa especfica a 100C procedentes de la Tabla A-2
- = 6,048 kJ
m

kg K

D Aun cuando los estados inicial y final son estados de equilibrio a la misma temperatura y presin, esto no implica
necesariamente que la presin y temperatura del sistema sean uniformes en los estados intermedios ni que estas varia
bles mantengan un valor constante durante el proceso. En consecuencia, no existe una "trayectoria" bien definida
para ste, lo que se pone de relieve utilizando lneas discontinuas para representar el proceso en los diagramas p-v y
T-s. Las lneas discontinuas indican nicamente que el proceso ha tenido lugar, y no debe asociarse ninguna "super
ficie" con ellas. En particular, ntese que el proceso es adiabtico, por lo cual el rea" bajo la lnea discontinua en
el diagrama T-s no puede significar calor transferido. De igual forma, el trabajo no puede asociarse al rea en el
diagrama p-v.

6.5 BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS

259

El cambio de estado es el mismo en este ejemplo que en el Ejemplo 6.1. Sin embargo, en el Ejemplo 6.1 el cambio
de estado se produce a causa de la absorcin de calor mientras el sistema desarrolla un proceso internamente rever
sible. De acuerdo con esto, el valor de la entropa generada en el proceso del Ejemplo 6.2 es cero. Aqu se presentan
irreversibilidades durante el proceso y por ello la entropa generada toma un valor positivo. Puede concluirse, por
tanto, que resulta posible obtener distintos valores para la entropa generada para dos procesos con los mismos esta
dos inicial y final. Esto refuerza la idea de que la entropa generada no es una propiedad.

Como una muestra de la forma de razonar con el segundo principio, el siguiente ejem
plo utiliza el hecho de que el trmino de generacin de entropa no puede ser negativo.

PROBLEMA

CLCULO DEL TRABAJO DE COMPRESIN MNIMO TERICO

Se comprime adiabticamente un masa de Refrigerante 134a contenida en un dispositivo cilindro-pistn, desde vapor
saturado a -12C hasta una presin final de 8 bar. Determnese el trabajo mnimo terico requerido por unidad de masa
de refrigerante, en kj/kg.
SOLUCIN
Conocido: Se comprime R134A adiabticamente desde un estado inicial dado hasta una presin final especificada.
Se debe hallar: El trabajo mnimo terico requerido por unidad de masa.
Datos conocidosy diagramas:
Estados

- Aislante

1
R-134a
L

'

Consideraciones e hiptesis:
1. Se considera al R134a como un sistema cerrado.
2. No existe transferencia de calor con el entorno.
3. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No existe modificacin de energa cintica o potencial entre am
bos estados.

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Anlisis:

La expresin para el trabajo puede obtenerse a partir del balance de energa. Aplicando las hiptesis 2 y 3
0
A.U +

AEj Z7 + A S /

,0

^0
-W

Cuando se escribe este balance por unidad de masa, el trabajo requerido es

La energa interna especfica , puede obtenerse a partir de la Tabla A -10 como ux = 220,36 kj/kg. Como el valor de
j es conocido, el valor correspondiente al trabajo depender de la energa interna especfica a la salida u2. El trabajo
mnimo corresponder al mnimo valor permitido para u2, que se determinar a partir del segundo principio como
sigue.
Aplicando un balance de entropa

donde el trmino de transferencia de entropa se anula ya que el proceso es adiabtico. Por tanto, los estados finales per
mitidos debern satisfacer que

La restriccin indicada por la ecuacin anterior puede analizarse utilizando el diagrama T-s. Como a no puede ser
negativo, los estados con s2 < sx no son accesibles adiabticamente. Cuando las irreversibilidades estn presentes
durante la compresin, se genera entropa, por tanto s2 > sv El estado etiquetado como 2s en el diagrama puede
obtenerse en el lmite cuando las irreversibilidades tienden a cero. Este estado corresponde a la compresin isoentrpica.
Por inspeccin de la Tabla A -l 2, cuando la presin est fijada la energa interna disminuye al hacerlo la temperatura.
Por tanto, el mnimo valor permitido para u2 corresponde al estado 2s. Interpolando en la Tabla A -l 2 para 8 bar, con
*2s = *i = 0,9267 kJ/kg-K, se encuentra que u2s = 249,5 kj/kg. Finalmente, el trabajo mnimo requerido es

1TI ) mn

= u2s - ux = 249,5 - 220,36 = 29,14 kj/kg

El efecto de las irreversibilidades equivale a una penalizacin en el trabajo consumido: se requiere mayor cantidad
de trabajo para un proceso real adiabtico e irreversible que para un proceso ideal internamente reversible cuando
ambos se desarrollan entre el mismo estado inicial y la misma presin final.

Para destacar la im portancia relativa de las irreversibilidades internas y externas, el

siguiente ejem plo aplica el balance de entropa a un sistem a antes y despus de ser
ampliado co n una porcin de su entorno inmediato.

6.5 BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS

PROBLEMA

ANALISIS ESPACIAL DE REVERSIBILIDADES

Con los datos del ejemplo 2.4, calclese la entropa generada , en kW/K, (a) tom ando la caja de cambios como sistema
y (b) tom ando u n sistema ampliado que engloba, adems de la caja de cambios, una porcin de los alrededores, de m odo
que la transferencia de calor se produzca a la tem peratura del entorno en el espacio inmediato a la citada caja de cambios,
T0 = 293 K (20C).

SOLUCIN
Conocido: Una caja de cambios funciona en estado estacionario. Se conocen la potencia de entrada a travs del eje de
alta velocidad, la potencia de salida a travs del eje de baja velocidad y el ritmo de transferencia de calor. Tam bin se
conocen la tem peratura de la superficie exterior de la caja de cambios y la del entorno prximo a la misma.
Se debe hallar: La entropa generada para los dos sistemas especificados recogidos en el esquema.
Datos conocidos y diagramas:

Frontera del
sistema

- En esta frontera
la temperatura es
T = 293 K

Variacin de
temperatura

.
O-

1.2 kW

60 kVV

60 kW

58,8 kW

_A_
Xf

^T

58,8 kW

Caja de cambios

(b)

(a)

Consideraciones e hiptesis:
1. En el apartado (a), la caja de cambios se considera u n sistema cerrado que funciona en estado estacionario, tal como
se m uestra en el esquema adjunto con los mismos datos del Ejemplo 2.4.

2.

En el apartado (b), la caja de cambios y una parte de su entorno se tom an como sistema cerrado, tal como se m uestra
en el esquema adjunto con los mismos datos del Ejemplo 2.4.

3.

La tem peratura de la superficie externa de la caja de cambios y la tem peratura del entorno son uniformes.

Anlisis:

(a) A fin de obtener una expresin para la entropa generada, partiremos del balance de entropa para un sistema cerrado
expresado por unidad de tiempo, Ec. 6.32. Como la transferencia de calor tiene lugar nicam ente a la tem peratura
Tt el balance de entropa con la condicin de estado estacionario se reducir a

o
dS'
Q
.
f t = T f +<7

Despejando,

Q
CT = rf;

T{

261

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Sustituyendo los valores conocidos para la transferencia de calor y la tem peratura superficial T{

00K T> = 4 X 1 0 " kW/K

(a) Puesto que la transferencia de calor se produce a la tem peratura

T0 para el sistema ampliado, el balance de entropa

para situacin estacionaria se reduce a

o
$

ft

-l.

T0 + a

Despejando

Q
T0
Introduciendo los valores conocidos para la transferencia de calor y la tem peratura T0
( - 1 , 2 kW )
= 4 ,1 X O -3 kW /K
(293 K)

El valor de la entropa generada calculado en el apartado (a) refleja la trascendencia de las irreversibilidades internas
asociadas con el rozamiento y la transferencia de calor dentro de la caja de cambios. En el apartado (b) se incluye una
fuente adicional de irreversibilidades al aum entar el tam ao del sistema. Esta fuente es la irreversibilidad asociada
con la transferencia de calor desde la superficie externa de la caja de cambios a T{ hasta el entorno a T0. En este caso
las irreversibilidades dentro de la caja de cambios son las mayores, con u n 97,6% del total de la entropa generada.

6.5.5

PRINCIPIO DEL INCREM ENTO DE ENTROPA

Nuestro estudio del segundo principio comenzaba en la Sec. 5.1 con una discusin acerca
de la direccin en que ocurren los procesos. En el desarrollo siguiente se mostrar que el
empleo combinado de los balances de energa y entropa nos permite determinar dicha
direccin.
La presente discusin se centra en un sistema ampliado que comprende al sistema
objeto de inters y aquella porcin de los alrededores que se ve afectada por el sistema
cuando ste desarrolla un proceso. Como todos los intercambios de masa y energa que
puedan tener lugar se producirn dentro de la frontera que define al sistema ampliado,
puede afirmarse que ste constituye un sistema aislado.
El balance de energa para un sistema aislado se reduce a
^ a is la d o

= 0

(6.34a)

puesto que no existen intercambios de energa a travs de su frontera. Por tanto, la energa
de un sistema aislado permanece constante. Como la energa es una propiedad extensiva.

6.5 BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS

263

su valor para el sistema aislado es la suma de sus valores para el sistema y el entorno incor
porado, respectivamente. Por tanto la Ec. 6.34a puede escribirse com o

A E ]J s Kftp m a + A E ]J p n ,t n r n n = 0

(6.34b)
'
'

E n cualquiera de estas formas, el principio de conservacin de la energa im pone una res

triccin a los procesos que pueden ocurrir. Para que un proceso pueda tener lugar resul
tar necesario que la energa del sistema ms la energa del entorno con el que interacciona, se m antenga constante. N o obstante, no todos los procesos que satisfacen dicha
restriccin pueden ocurrir en la prctica. Cualquier proceso debe satisfacer tam bin el
segundo principio, lo cual da lugar a la siguiente discusin.
El balance de entropa para un sistema aislado se reduce a

A S ] aislado

7 J

+ ^"aislado

o bien
A S ] a islad o

"a is la d o

(6.35a)

donde <7aislado es la cantidad total de entropa generada dentro del sistem a y en sus alrede
dores. Com o en todo proceso real se genera entropa, los nicos procesos que pueden
ocurrir sern aquellos en los que la entropa del sistema aislado aumente. Este resultado
es conocido com o principio del incremento de entropa. El principio del increm ento de
entropa se adopta algunas veces com o enunciado del segundo principio.
Com o la entropa es una propiedad extensiva, su valor para el sistema aislado es la
suma de los valores respectivos del sistema y el entorno, por tanto podr escribirse la Ec.
6.35a com o
A S ]-sistema
.,
+ A S ]J e n to
, r n o = o-aislad
, .o

(6.35b)'
v

Ntese que esta ecuacin no implica que la variacin de entropa sea positiva tanto para
el sistema com o para su entorno, sino que slo exige que la suma de am bos sea positiva.
En cualquiera de estas formas el principio del increm ento de entropa dicta la direccin en
que pueden ocurrir los procesos: una direccin tal que la entropa total del sistema ms el
entorno se increm ente.
Previamente habamos sealado que la tendencia de los sistemas que evolucionaban
librem ente era desarrollar procesos a travs de los cuales alcanzaran finalm ente la condi
cin de equilibrio (Sec. 5.1). E l principio del increm ento de entropa establece que la
entropa de un sistem a aislado aumentar hasta que se alcance el estado de equilibrio, de
forma que dicho, estado de equilibrio corresponder a un valor mximo de entropa. Esta
interpretacin ser considerada de nuevo en la Sec. 14.1, donde se tratan los criterios de
equilibrio.
E l ejemplo siguiente muestra el principio del increm ento de la entropa.

principio del
incremento de entropa

264

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

PROBLEMA

TEMPLADO DE UNA BARRA DE METAL CALIENTE

U na barra de metal de 0,8 Ib, inicialmente a 1900R, se saca de un h o m o y se templa por inm ersin en u n depsito ce
rrado que contiene 20 Ib de agua inicialmente a 530 R. Ambas sustancias pueden suponerse incompresibles. Los valores
de calor especfico constante son de ca = 1,0 Btu/lb R para el agua y de cm = 0,1 Btu/lb-R para el metal. La transferencia
de calor entre el depsito y su entorno puede despreciarse. Determ inar (a) la tem peratura final de equilibrio alcanzada
por la barra de metal y el agua, en R, y (b) la cantidad de entropa generada, en Btu/R.

SOLUCIN
Conocido: U na barra caliente de metal se templa por inm ersin en u n depsito que contiene agua.
Se debe hallar: La tem peratura final de equilibrio alcanzada por el agua y la barra de metal, y la cantidad de entropa
generada.

Datos conocidos y diagramas:

Frontera del sistema

Barra de metal:
Tm = 1900R
cm = 0,1 Btu/lb -R
mm = 0,8 Ib

Agua:
Ta = 530R
ca = 1,0 Btu/lb R
ma = 20 Ib

Ftyv .6.S

'

Consideraciones e hiptesis:
1.

La barra de metal y el agua dentro del depsito form an un sistema cerrado, tal como m uestra la figura.

2.

N o hay transferencia de energa mediante calor o trabajo. El sistema est aislado.

3.

N o hay variacin de energa cintica y potencial.

4.

T anto el agua como la barra de metal tienen un com portam iento de sustancia incompresible con calor especfico
constante.

Anlisis:
(a) La tem peratura final de equilibrio puede calcularse a partir del balance de energa
0

AU+AEjZ7 + AE*7 = J Z - ^
donde los trm inos indicados se anulan de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Com o la energa interna es una propiedad
extensiva, su valor para el sistema total ser la sum a de los valores para el agua y metal, respectivamente. Por tanto,
el balance de energa puede plantearse como

Adagua + AU]metai = 0
Evaluando las variaciones de energa interna del agua y metal en trm inos de sus calores especficos

m3 ca (T{ - Ta) + mm cm (T{ - 7 J = 0

6.5 BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS

265

donde T{ es la tem peratura final de equilibrio, as como Ta y Tm son las tem peraturas iniciales del agua y del metal,
respectivamente. Despejando Tf y sustituyendo valores:
T = m ^ c s/cm) T a + rnmT m
f
>n,XcJc.y) + m m
_ (20 lb )(1 0 )(5 3 0 R ) + (0,8 lb )(1 9 0 0 R )

(20 lb)( 10) + (0,8 Ib)

= 535R

(b) La cantidad de entropa generada puede evaluarse a partir del balance de entropa. Com o no existe transferencia de
calor entre el sistema y el entorno, tampoco se produce transferencia de entropa, y el balance de entropa para el
sistema se reduce a

La entropa es una propiedad extensiva, p or tanto su valor para el sistema ser la suma de los valores correspondientes
al agua y al metal, respectivamente, y el balance de entropa puede plantearse como
^ ^ la g u a

J metal

"

Evaluando las variaciones de entropa mediante de la Ec. 6.24, vlida para sustancias incompresibles, la ecuacin
anterior puede escribirse como
, Tf
, t
a = ?%ca ln + m m cm ln = 1 a

1 m

Introduciendo valores

f
R tn A 535
/
= (20 lb) l 10 l ^ k ) ln S30 + (0. 81b) (0,1

= 0 , 1 8 7 8 ^ - ( 0 ,104 M

Rtii \

535
ln 90

= 0 ,0 8 6 4 |^

La barra de metal experimenta una disminucin de entropa. La entropa del agua aumenta. De acuerdo con el principio
de increm ento de entropa, la entropa del sistema aislado aumenta.

El valor de eres sensible al redondeo en el valor de Tf.

INTERPRETACIN ESTADSTICA DE LA ENTROPA

En Termodinmica estadstica la entropa se asocia con la idea de desorden y el enunciado del
segundo principio -la entropa de un sistema aislado que experimenta un proceso espon
tneo tiende a aumentar- tiene una forma equivalente: el desorden de un sistema aislado
tiende a aumentar. Concluiremos la presente discusin con un breve repaso de los con
ceptos que desde un punto de vista microscpico nos permiten relacionar estas ideas.
Visto macroscpicamente, el estado de equilibrio de un sistema aparece inmutable, pero
a nivel microscpico las partculas que constituyen la materia estn continuamente en
movimiento. De acuerdo con esto, un inmenso nmero de posibles estados microscpicos

266

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

se corresponden con un mismo estado macroscpico de equilibrio prefijado. Al nmero

total de los posibles estados microscpicos permitidos para cada estado macroscpico de
un sistema se le denomina probabilidad termodinmica, w. La entropa est relacionada
con w a travs de la ecuacin de Boltzmann
S = k ln w

(6.36)

donde k es la constante de Boltzmann. A partir de esta ecuacin vemos que cualquier pro
ceso donde se incremente el nmero de estados microscpicos en que puede existir un
determinado estado macroscpico de un sistema tambin supondr un incremento de
entropa, y viceversa. En consecuencia, en un sistema aislado, los procesos solamente ocu
rren de tal manera que se incremente el nmero de estados microscpicos accesibles. Al
nmero w se le conoce tambin como desorden del sistema. Puede decirse, por tanto, que
los nicos procesos que pueden desarrollarse en u sistema aislado sern aquellos en los
que aumente el desorden del sistema.

6 .6

BALANCE DE ENTROPA PARA VOLMENES DE CONTROL

Hasta ahora la discusin del concepto de balance de entropa se haba restringido al caso
de sistemas cerrados. En la presente seccin el balance de entropa se ampla a los vol
menes de control.
Comenzaremos diciendo que el balance de entropa para volmenes de control puede
obtenerse mediante un procedimiento paralelo al empleado en las Secs. 4.1 y 4.2, donde
las formulaciones de los balances de materia y energa para volmenes de control se obte
nan por transformacin de las formulaciones para sistemas cerrados. En el desarrollo pre
sente se proceder menos formalmente pero argumentando que, al igual que la masa y la
energa, la entropa es una propiedad extensiva, por lo cual tambin es transferida hacia o
desde un volumen de control mediante los flujos de materia. Como sta es la diferencia
principal entre las formulaciones para sistemas cerrados y volmenes de control, la expre
sin del balance de entropa por unidad de tiempo para un volumen de control puede obte
nerse por modificacin de la Ec. 6.32 teniendo en cuenta ahora la entropa transferida con
los flujos de materia. El resultado es

balance de entropa por

unidad de tiempo para
un volumen de control

d S wc

fT
UL

^ Oj

v .

v .

= Z T: + L m ese ~ L m s ss +

Variacin de
entropa por
unidad de tiempo

J _______ e________________ 5__________

Transferencia
de entropa por
unidad de tiempo

a wc

(6.37)

Generacin de
entropa por
unidad de tiempo

donde dSvc/dt representa la variacin por unidad de tiempo de la entropa contenida en el

volumen de control. Los trminos mese y msss contabilizan, respectivamente, la transfe
rencia de entropa por unidad de tiempo hacia o desde el volumen de control que acom
paa a los flujos de materia. Al escribir la Ec. 6.37 se ha supuesto la hiptesis de flujo uni
dimensional en todas las zonas donde entra y sale masa. El trmino Q representa la
transferencia de calor por unidad de tiempo en la porcin de frontera del volumen de con
trol donde la temperatura instantnea es 7j. El cociente Q j/T contabiliza la transferencia de
entropa por unidad de tiempo asociada a dicho flujo de calor. El trmino crvc denota gene
racin de entropa por unidad de tiempo, siendo su origen las irreversibilidades dentro del
volumen de control.

6.6 BALANCE DE ENTROPA PARA VOLMENES DE CONTROL

FORMA INTEGRAL
Como en el caso de los balances de materia y energa para volmenes de control, el balance
de entropa puede expresarse en trminos de las propiedades locales para obtener formu
laciones de aplicacin ms general. En este caso, el trmino Svc (t), que representa la entro
pa total contenida en el volumen de control en el instante t, deber escribirse como una
integral de volumen
S vc(t) = p s d V
Jv
donde p y s denotan, respectivamente, la densidad y la entropa especfica locales. La velo
cidad de transferencia de entropa que acompaa a un intercambio de calor puede ser
expresada con mayor generalidad como una integral a lo largo y ancho de la superficie del
volumen de control
velocidad de transferencia
de entropa que acompaa
a la transferencia de calor

n\
aM

donde q, el flujo de calor, es el calor transferido por unidad de tiempo y por unidad de
superficie, que atraviesa un punto de la frontera del sistema cuya temperatura instantnea
es T. El subndice "f' se aade como recordatorio de que la integral debe ser evaluada en
la frontera del volumen de control. Adems, los trminos que contabilizan la transferencia
de entropa que acompaa a los flujos de masa pueden expresarse como integrales sobre
las reas en que dichos flujos entran o salen, resultando la siguiente formulacin general
para la expresin del balance de entropa por unidad de tiempo:
jt

ps d V = ^ ( j ) f dA + ( | sp Cn A ] - I (J

sp C A ] + <rvc

(6.38)

donde C es la componente normal al rea atravesada en la direccin del flujo de la velo

cidad relativa de dicho flujo. En algunas ocasiones tambin resulta conveniente expresar
la velocidad de generacin de entropa como una integral de volumen de la velocidad local
de generacin de entropa dentro del volumen de control. El anlisis muestra que la
Ec. 6.38 no tiene las limitaciones subyacentes en la Ec. 6.37. Finalmente, ntese que en
un sistema cerrado los sumatorios que contabilizan la entropa transferida por los flujos
de masa se anulan, y la Ec. 6.38 se reduce a una formulacin ms general de la Ec. 6.32.
6.6.1

ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO

ESTACIONARIO

Como una gran parte de los anlisis en ingeniera se realizan sobre volmenes de control
en situacin estacionaria, resultar instructivo repasar las formas de los balances de mate
ria, energa y entropa para dicha situacin. En estado estacionario, el principio de conser
vacin de la masa toma la forma
(4.27)

267

268

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

La expresin de velocidad del balance de energa en estado estacionario es

m. K +

C2
+ gze

g Z S

(4.28a)

Finalmente, el balance de entropa por unidad de tiempo en estado estacionario se obtiene por
reduccin de la Ec. 6.37:
balance de entropa por
unidad de tiempo en
estado estacionario

me se
j

Lj

(6.39)

Estas ecuaciones debern resolverse, a menudo, simultneamente, junto con las relacio
nes adecuadas entre propiedades.
Masa y energa son propiedades conservativas, pero la entropa no se conserva. La Ec. 4.27
indica que en situacin estacionaria el flujo msico total que entra al volumen de control por
unidad de tiempo es igual al flujo msico total que lo abandona por unidad de tiempo. De
modo similar, la Ec. 4.28a establece que la transferencia de energa por unidad de tiempo
hacia el volumen de control es igual a la transferencia por unidad de tiempo desde el mismo.
Sin embargo, la Ec. 6.39 muestra que la transferencia de entropa por unidad de tiempo al
exterior debe superar a la transferencia por unidad de tiempo hacia el interior, siendo la dife
rencia igual a la generacin de entropa por unidad de tiempo en el volumen de control. Dicha
generacin se debe a las irreversibilidades.
VOLMENES DE CONTROL CON UNA ENTRADA Y UNA SALIDA
Como muchas aplicaciones importantes suponen volmenes de control en situacin esta
cionaria con una sola entrada y una sola salida, plantearemos tambin la expresin del
balance de entropa en trminos de velocidad para este caso:
'v
0 = 2 , ^ + m(s - s2) + vc
i i
o, dividiendo por el flujo msico y reordenando,

Los dos trminos del segundo miembro de la Ec. 6.40 denotan, respectivamente, la transfe
rencia de entropa por unidad de tiempo asociada a los flujos de calor y la generacin de
entropa por unidad de tiempo dentro del volumen de control, expresados ambos por unidad
de la masa quefluye a travs del volumen de control A partir de la Ec. 6.40 puede concluirse que la
entropa de una unidad de masa que atraviesa un volumen de control desde la entrada hasta
la salida puede aumentar, disminuir o permanecer constante. Sin embargo, como el valor del
segundo miembro nunca puede ser negativo, nicamente podr ocurrir una disminucin de
la entropa especfica entre la entrada y la salida cuando se produzca una transferencia de
entropa hacia fuera del volumen de control y asociada a los flujos de calor, mayor que la
entropa generada por irreversibilidades internas. Cuando el valor de este trmino de transfe
rencia de entropa es positivo, la entropa especfica a la salida es siempre mayor que la entro
pa especfica a la entrada, existan o no irreversibilidades internas. En el caso especial en que
no exista transferencia de entropa neta asociada a los flujos de calor, la Ec. 6.40 se reduce a

6.6 BALANCE DE ENTROPA PARA VOLMENES DE CONTROL

269

D e acuerdo con ella, cuando se presentan irreversibilidades en el interior del volumen de

control, la entropa especfica del flujo de masa se increm entar en su avance desde la
entrada hacia la salida. E n el caso lmite en que no se presenten irreversibilidades, la entro
pa especfica no se modificar entre la entrada y la salida; es decir, la masa que fluye sufrir
un proceso isoentrpico.

6 .6 .2

E JE M P L O S

Los ejemplos siguientes ilustran la utilizacin de los balances de materia, energa y entropa
para el anlisis de volmenes de control en estado estacionario. Tngase en cuenta que las
relaciones entre propiedades y los diagramas de propiedades tam bin juegan un papel
importante en dicha resolucin.
E n el primer ejem plo evaluamos la generacin de entropa por unidad de tiempo en el
interior de una turbina operando en estado estacionario cuando hay transferencia de calor
desde la turbina.

HHHKSSBIiE
PRO BLEM A

G EN E R A C I N D E E N T R O P A EN U N A T U R B IN A D E V A PO R

Un flujo de vapor de agua entra a una turbina con una presin de 30 bar, una temperatura de 400C y una velocidad de
160 m/s. El vapor sale saturado a 100C y con una velocidad de 100 m/s. En situacin estacionaria, la turbina produce
un trabajo igual a 540 kj por kilogramo de vapor que la atraviesa. La transferencia de calor entre la turbina y su entorno
tiene lugar a una temperatura media en la superficie externa de 350 K. Determnese la entropa generada por kilogramo
de vapor que atraviesa la turbina, en kj/kg K. Desprciese la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida.
SO L U C I N
Conocido: El vapor se expande a travs de una turbina en situacin estacionaria, siendo conocidos sus estados a la en
trada y a la salida.
Se debe hallar:

La entropa generada por kilogramo de vapor.

Datos conocidos y diagramas:

30 bar

= 30 bar

r, = 400c
C j = 160 m/s

-------

7>=350 K

= 5 4 0 kJ/kg

Vapor saturado

.6.6

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Consideraciones e hiptesis:
1.

El volumen de control sealado en la figura funciona en estado estacionario.

2.

La transferencia de calor desde la turbina al entorno ocurre a una tem peratura media superficial conocida.

3.

Puede despreciarse la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida.

Anlisis: Para determ inar la entropa generada por unidad de flujo de masa a travs de la turbina, comenzaremos plan
teando los balances de materia y entropa para volmenes de control que operan en estado estacionario con una sola
entrada y una sola salida:

0 = m1 m2

o = z Y + m1 sl - m2 s2 + <jvc
i

Li

Com o la transferencia de calor ocurre slo a T{ = 350 K, el primer trm ino del segundo miembro del balance de entropa
quedar reducido a Qvc/T{. Com binando ambos balances, resulta
0 =

+ m ( s x - s2) + tvc
l

donde m es el flujo msico. Despejando a-vcM

_ Qvc/nz , , c 'l
Tf +{S2 5l)

La transferencia de calor por unidad de tiempo, QvJm, requerida por esta expresin se calcula a continuacin.
A partir de las expresiones de los balances de materia y energa puede obtenerse que

donde el trm ino de variacin de la energa potencial no aparece de acuerdo con la tercera consideracin. A partir de la
Tabla A -4 a 30 bar y 400C, h- = 3230,9 kj/kg, y de la Tabla A-2, h2 = /zg (100C) = 2676,1 kj/kg. Por tanto
^

= 540 + (2676,1 - 3230,9) M

kg
vkg.

1N
1 kj
l m2l
J U J lkg- m/s2 103N-m

= 540 - 554,8 - 7,8 = - 2 2 , 6 kj/kg

A partir de la Tabla A -2, s2 = 7,3549 kj/kg K, y de la Tabla A -4, S] = 6,9212 kj/kg K. Sustituyendo estos valores en
la expresin obtenida para la generacin de entropa

T - - 25 0 K 'kS) + <7-3549 - 6'9212>

= (0,0646 + 0,4 3 3 7 ) = 0,4983 k j/k g K

Si la frontera se ampliara incluyendo tambin una parte del entorno tal que la transferencia de calor a su travs
tuviera lugar a la temperatura ambiente, digamos Ta = 293 K, la generacin de entropa para el volumen de control
ampliado sera de 0,511 kj/kg -K. Se deja como ejercicio la verificacin de este valor y la explicacin de por qu la
generacin de entropa para el volumen de control ampliado debe ser mayor que para el volumen de control que
contiene nicamente a la turbina.

6.6 BALANCE DE ENTROPA PARA VOLMENES DE CONTROL

En el Ejemplo 6.7 utilizamos los balances de masa, energa y entropa para evaluar el
funcionamiento de un dispositivo para producir flujos de aire fro y caliente a partir de un
nico flujo de entrada.

PROBLEMA

EVALUACIN DEL FUNCIONAMIENTO DE UN INVENTO

U n inventor asegura haber desarrollado u n invento que, sin consum o de energa transferida por flujo de trabajo o calor,
es capaz de producir una corriente de aire fro y otra de aire caliente a partir de una nica corriente a tem peratura inter
media. El inventor proporciona los resultados de u n test en rgimen estacionario que indican que, cuando entra aire a
una tem peratura de 21,1C y una presin de 5,1 atm, las corrientes de salida tienen tem peraturas de -17,8C y 79,4C,
ambas con una presin de 1 atm. La masa fra supone el 60 % del total que entra en el dispositivo. Evale la aseveracin
del inventor, em pleando el modelo de gas ideal para el aire y despreciando variaciones en la energa cintica o potencial
de los flujos de entrada o salida.

SOLUCIN
Conocido: Se sum inistran datos de un dispositivo que en rgimen estacionario produce corrientes de aire fro y caliente
a partir de una nica corriente a tem peratura intermedia sin aporte de trabajo o calor.
Se debe hallar: Si el dispositivo puede funcionar como se asegura.
Datos conocidos y diagramas:
7*! = 21,1C
/>, = 5,1 atm

Salida de aire fro T3 = - 17,8C

Consideraciones e hiptesis:

1.

El volum en de control del diagrama adjunto se encuentra en estado estacionario.

2.

Para el volumen de control, Wvc = 0 y Qvc = 0.

3.

Las variaciones en los valores de energa cintica y potencial a la entrada y a la salida pueden despreciarse.

4.

El aire puede modelarse como gas ideal con cp = 1,005 kj/kg K constante.

Anlisis: Si el dispositivo funciona como se pretende, cumplir las leyes de conservacin de la masa y de la energa.
Tam bin debe cumplirse el segundo principio y, en particular, la generacin de entropa no puede ser negativa. De
acuerdo con esto, consideraremos los distintos balances, uno tras otro.

271

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Con las consideraciones 1-3, los balances de masa y de energa se reducen, respectivamente, a
m x = m 2 + m3

0 = rj/zj m2h2 m3h3

Puesto que m3 = 0,6 mx se deduce del balance de masa que rh2 = 0,4 m} . Combinando los balances de masa y energa
y calculando las variaciones en la entalpia especfica mediante el calor especfico constante cp comprobamos que el ba
lance de energa tambin se cumple. Es decir
0 = (m2 + rh3) hx - m2 h2 - rh3 h3
= m 2 (hi - h2) + m 3 {hx - h3)

= 0,4 m, [Tx - T2] + 0,6 ni, [cp(T, - T3)]

= 0,4( 58,3) + 0,6(38,9)
= 0
Puesto que no hay flujo de calor, el balance de entropa ser:
A. 0
0
+ m s^~ m2 s2 - m 3 s3 + vc
Combinando los balances de masa y entropa
0 = {m2 + m3)sx - m 2 s2 - m3 s3 + vc
= m2 (jj - s2) + m3(st - s3) + vc
= 0,4 rj (5j - s2) + 0,6 tj (s2 - s3) + <TVC
Despejando (rvclmx, y utilizando la Ec. 6.23 para calcular las variaciones en la entropa especfica

mi

= 0,4 cp ln 7fr i^ln

.v
Tx
ph

= 0 ,4

kj
1,005
kg KJ

+ 0,6

1,005

0,4490

kJ
kg-K

+ 0,6
352,5
2 94,2

RlnP
PJ

^8,314 kj A,
1.28,97 kg k J

1
5.1.

255,3 _ f 8, 3 1 4 kj
1
kJ
ln
ln
kg K )
2 94,2
1,28,97 kg KJ
5.1_

E n consecuencia, tam bin se cumple el segundo principio.

Por tanto, y de acuerdo con esta evaluacin, la afirmacin del inventor no viola los principios termodinmicos.

Puesto que el calor especfico cp del aire vara muy poco en el intervalo -18 a 80C, cp puede tomarse constante e
igual a 1,005 kj/kg K, como puede com probarse a partir de la Tabla A-20.

Puesto que este clculo slo incluye diferencias de tem peraturas, podem os tomarlas en C o en K.

El

En este clculo aparecen cocientes de tem peraturas, luego deben tomarse en K.

6.6 BALANCE DE ENTROPA PARA VOLMENES DE CONTROL

El

273

Si la generacin de entropa por unidad de tiempo hubiera sido negativa o cero, la afirmacin no hubiera sido vlida.
Un valor negativo es imposible, por el segundo principio, y un valor cero implicara la inexistencia de irreversibilidades en la operacin.

m El dispositivo propuesto existe. Se conoce como tubo vrtex y se utiliza en la industria para enfriamiento localizado.

En el ejemplo 6.8 evaluamos y comparamos la generacin de entropa por unidad de

tiempo para tres componentes de un sistema de bomba de calor. Las bombas de calor se
estudian en detalle en el Cap. 10.

PROBLEMA

GENERACIN DE ENTROPA EN LOS COMPONENTES DE UNA BOMBA DE CALOR

El esquema adjunto muestra los componentes de una bomba de calor que suministra aire caliente a una vivienda. En
estado estacionario, el Refrigerante 22 entra al compresor a -5C y 3,5 bar, y se comprime adiabticamente hasta 75C y
14 bar. Desde el compresor, el refrigerante pasa a travs del condensador, donde condensa a lquido a 28C y 14 bar. El
refrigerante se expande entonces a travs de una vlvula de estrangulacin hasta 3,5 bar. Los estados del refrigerante se
muestran en el diagrama T-s adjunto. El aire de retorno, procedente de la vivienda, entra al condensador a 20C y 1 bar,
con un flujo de 0,42 m3/s, para salir a 50C sin cambios apreciables en la presin. Utilizando el modelo de gas ideal para
el aire y despreciando cambios en la energa cintica o potencial, (a) evalese la generacin de entropa en kW/K, para
los volmenes de control correspondientes a: condensador, compresor y vlvula de expansin, (b) Analcense las fuentes
de irreversibilidad en los componentes considerados en (a).
SOLUCIN

Conocido: El R 22 se comprime adiabticamente, condensa por transferencia de calor al aire que pasa a travs del inter
cambiador de calor y se expande entonces a travs de una vlvula de estrangulacin. Se conocen los datos de la operacin
en estado estacionario.
Se debe hallar: La generacin de entropa por unidad de tiempo para los volmenes de control correspondientes a:
condensador, compresor y vlvula de expansin, analizando las fuentes de irreversibilidad en estos componentes.
Datos conocidos y diagramas:
Aire interior de retorno
p = 1 bar
T = 20C
_
(AC)5 = 0,42 m3/s .
--3

= 1 4 bar
r s = 28C

' Vlvula de
expansin

Suministro de aire
- r fi = 50C

Condensador

2-- p 2 =

14 bar
T2 = 75C

Compresor

p 4 = 3,5 bar
-4

T = -5C
p = 3,5 bar

-Aire exterii
aperador

f-ifiwu .6.8

274

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Consideraciones e hiptesis:

1.

Cada com ponente se analiza como un volumen de control que funciona en estado estacionario.

2.

El com presor opera adiabticamente y la expansin a travs de la vlvula es un proceso de estrangulacin.

3.

Para el volumen de control que contiene al condensador, U^c = 0 y Q vc = 0.

4.

Los trm inos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.

El aire puede considerarse gas ideal con valor constante para cp = 1,005 kj/kg K.

Anlisis:
(a) Empezaremos obteniendo los datos de las propiedades de cada uno de los estados del refrigerante localizados en el
esquema T-s adjunto. E n la entrada del com presor el refrigerante es vapor sobrecalentado a -5 C y 3,5 bar. Utili
zando la Tabla A-9 tendremos: sx = 0,9572 kj/kg -K. De m odo similar, en el estado 2 el refrigerante es vapor sobre
calentado a 75C y 14 bar; la interpolacin en la Tabla A-9 da s2 = 0,98225 kj/kg K y h2 = 294,17 kj/kg.
El estado 3 es lquido comprimido a 28C y 14 bar. Con la Tabla A-7 obtenem os s3 ~ Sf (28C) = 0,2936 kj/kg K
y h3 ~ hf (28C) = 79,05 kj/kg. La expansin a travs de la vlvula es un proceso de estrangulacin y h-i = h4. Utilizando los
datos de la Tabla A-8, calculamos el ttulo, que ser
( K - h u)

*4

(fcfg)4

(7 9 ,0 5 - 3 3 , 0 9 ) _
(212,91)

y la entropa especfica es
s4 = % + x 4(sg4 - 5f4) = 0,1328 + 0,216(0,9431 - 0,1328) = 0,3078 kj/kg K

Condensador
Considrese el volumen de control que contiene al condensador. Con las consideraciones 1 y 3 el balance de
entropa se reduce a
0 = rhref (S2 - S3 ) + aire (% ~ S6) + COnd
Para calcular <7c o n d se requieren los dos flujos msicos,
aire. Calcularemos stos.

m a re y r c f , y

la variacin en la entropa especfica del

El flujo msico del aire se obtiene con el modelo de gas ideal (hiptesis 5)
(a c )5 _ / A ^

Ps

= (AC)* i r 5
( 0,42

105( N /m 2)
(1 b a r
1 bar
8 ,314 k j ^
(293 K)
v28,97 k g - K j

lk j
103 N m

0,5 kg/s

El flujo msico del refrigerante lo determinaremos mediante el balance de energa para el volumen de control que
contiene al condensador, y con las consideraciones 1, 3 y 5 obtendrem os
ttlairc

^ 5)

mref = ~(.h2 - h , ) ~
Con la consideracin 5, h6 - h 5 = cp (T6- T5). Y sustituyendo los valores

(0,5 !S)(iWSJL)(323'--293)K
6

---------- p ? i j 7 ^ 79,05) t j / t g -------------- ' 7 k 8 /S

6.6 BALANCE DE ENTROPA PARA VOLMENES DE CONTROL

La variacin de la entropa especfica del aire ser, a partir de la 6.23:

s6 - 5S = cp ln

T,

- - RR ln '

Ps

kj W 3 2 3
ln
1,005
kg-KJ-K 293J

il
R lnM )

= 098

k J/ k S ' K

Finalmente, si despejamos cond en el balance de entropa y sustituim os valores

^ co n d

^ r e f (%

= ^ 0 ,0 7

^ 2)

^ a i r e (^6

%)

(0,2936 - 0,98225)

+ (0,5 ) (0 ,0 9 8 )]

1 kW
1 k j/s

kW
K

= 7,95 X I O4

Compresor
Para el volum en de control que encierra al compresor, el balance de entropa, con las consideraciones 1 y 3, se
reduce a
0 =

- s2) + <r,comp

o bien
' r e f

(S2 - S j)

1 kW
kJ
vkg K j 1 kj/s
17,5 X 10-4 kW /K

Vlvula
Finalmente, para el volumen de control que contiene a la vlvula de estrangulacin, el balance de entropa se
reduce a

rhref ( 5 3

S4) +

"vlv

Despejando (Tvlv en el balance y sustituyendo valores

^vlv ~

(^4 -^3)

kJ 1 k W
vkg K J l k j / s

f
= 9 ,9 4 X 1 0 - 4 k W / K

(b) La siguiente tabla resume, ordenadam ente, la entropa generada por unidad de tiempo

Componente

vc (kW/K)

com presor

17,5 X Iff4

vlvula

9,94 x1o-4

condensador

7,95 X ltr *

275

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

La produccin de entropa en el com presor se debe al rozamiento en el fluido, al rozamiento de las partes mecnicas
en movimiento y a la transferencia interna de calor. Para la vlvula, la irreversibilidad se debe, fundam entalm ente, a
la viscosidad del fluido y su friccin al expandirse en la vlvula. La principal fuente de irreversibilidad en el conden
sador es la diferencia de tem peratura entre los flujos de aire y refrigerante. En este ejemplo no hay cada de presin
para el vapor que atraviesa el condensador, pero una ligera cada debida al rozamiento contribuira tam bin a la irre
versibilidad en el mismo. Por brevedad no se analiza el evaporador que aparece en gris en la Fig. E6.8

Debido a la variacin relativamente pequea en las tem peraturas del aire, su calor especfico puede tom arse como
constante correspondiente a la tem peratura media del intervalo.

Las tem peraturas se usan en K para calcular los flujos msicos, pero se obtendra el mismo resultado con C, pues
slo aparecen diferencias de temperaturas. El valor en K debe usarse siempre que haya una tem peratura en un
cociente, como sucede en la Ec. 6.23 para el clculo de s6- s .

Es posible obtener mejoras termodinmicas prestando atencin a la reduccin de irreversibilidades en los equipos con
mayor generacin de entropa. Sin embargo, deben tenerse en cuenta los costes y otras restricciones que, final
mente, pueden desecharlas.

6.7

PROCESOS ISOENTRPICOS

El trmino isoentrpico significa a entropa constante. Los procesos isoentrpicos se encon

trarn en muchos de los captulos siguientes de este libro. El objetivo de la presente seccin
es el de explicar cmo se relacionan las propiedades de cualesquiera dos estados de un pro
ceso en el cual no existe variacin de la entropa especfica de la sustancia que lo sufre.

6.7.1 CONSIDERACIONES GENERALES

Las propiedades de estados que tienen la misma entropa especfica pueden relacionarse uti
lizando valores tabulados o grficos (presentados en la Sec. 6.3.1) de sus propiedades. Por
ejemplo, como se muestra en la Fig. 6.9, los diagramas temperatura-entropa y entalpaentropa son particularmente tiles para determinar las propiedades de aquellos estados con
la misma entropa especfica. Todos los estados situados sobre una lnea vertical que pase

flfiuv 6.^

Diagramas T -s y h -s mostrando estados que tienen el mismo valor de entropa especfica.

6.7 PROCESOS ISOENTRPICOS

277

por un estado dado tienen su misma entropa. Si se fija el estado 1 en la Fig. 6.9 a partir de
su presin y temperatura, los estados 2 y 3 son fcilmente localizables una vez que se espe
cifique una propiedad adicional, como la presin o la temperatura. Los valores de las otras
propiedades en los estados 2 y 3 pueden ser ledos directamente a partir de las figuras.
Las tablas de datos tambin pueden ser utilizadas para relacionar dos estados con la
misma entropa especfica. Para el caso mostrado en la Fig. 6.9, la entropa especfica en el
estado 1 puede determinarse a partir de la tabla de vapor sobrecalentado. Luego, con
52 = si y el valor de otra propiedad, como p2 o T2, el estado 2 podr localizarse en la tabla
de vapor sobrecalentado. Los valores de las propiedades v, u y h en el estado 2 podrn
leerse entonces directamente de la tabla. Un ejemplo de esta forma de proceder se ha dado
en la Sec. 6.3.1. Ntese que el estado 3 cae en la zona de equilibrio de fases lquido-vapor
de la Fig. 6.9. Como s3 = su el ttulo en el estado 3 podr calcularse empleando la Ec. 6.6.
Una vez conocido el ttulo, podrn evaluarse tambin otras propiedades como v, u y h. Los
programas de ordenador que proporcionan valores de la entropa son una alternativa a los
datos tabulados.
6.7.2

UTILIZACIN DEL M ODELO DE GAS IDEAL

La Fig. 6.10 muestra dos estados de un gas ideal que tienen el mismo valor de entropa
especfica. Consideraremos ahora las relaciones entre las presiones, los volmenes espec
ficos y las temperaturas de dichos estados, primero utilizando las tablas de gas ideal y, final
mente, con la hiptesis de que los calores especficos pueden tomarse constantes.
TABLAS DE GAS IDEAL

Para dos estados con la misma entropa especfica, la Ec. 6.21a se reduce a
0 = s{T2 ) - s { T x) - R \ n P
-^
Pt

(6.42a)

La Ec. 6.42a relaciona los valores de cuatro propiedades:p v T, p2 y T2. Si tres de ellos son
conocidos, el cuarto podr ser determinado. Si, por ejemplo, se conocen la temperatura
en el estado 1 y la relacin de presiones p2/p-, la temperatura del estado 2 podr determi
narse a partir de
s ( T 2)

= s(Ti)+ R l n
Pt

(6.42b)

Como T, es conocida, s (Tt) podr obtenerse en la tabla apropiada, pudiendo calcularse

entonces s (T2), tras lo cual la temperatura T2 se podr determinar por interpolacin. Si
Pi, Tx y T2 estn especificadas y la presin en el estado 2 es desconocida, la Ec. 6.42a podr
resolverse para obtener
s\

P 2 = P i exP

T 2) - s \ T x)
R

(6.42c)

Las ecuaciones 6.42 pueden emplearse cuando los datos5ose conocen, como es el caso
de los gases de las Tablas A-22 y A-23.

6.10 Dos esta

dos de un gas ideal con
la misma entropa es
pecfica.

278

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Aire. Para el caso del aire modelado como gas ideal, la Ec. 6.42c constituye la base para la
aproximacin tabular que relaciona las temperaturas y presiones de dos estados que tengan la
misma entropa especfica. Para introducir esta aproximacin, la ecuacin se reescribe como
P
_2 _ exp [s(T2 )/R]
P i ~ exp [s(T1)/i?]
La cantidad exp [5o (T)/R] que aparece en esta expresin es funcin de la temperatura nica
mente y se representa con el smbolopr(T). En la Tabla A-222 se tabula^,, en funcin de la
temperatura para el aire. En trminos de la funcin pr, la ltima ecuacin se transforma en

=
P 1 P rl

(sa = s2, aire solo)

(6.43)

donde p =pT(Tj) y pr2 =pT(T2). A menudo se la denomina presin relativa. Obsrvese que
pr no es verdaderamente una presin, por tanto, el nombre de presin relativa puede con
ducir a conclusiones errneas. Tambin debe tenerse el cuidado para no confundir;?,, con
la presin reducida del diagrama de compresibilidad.
Tambin puede obtenerse una relacin entre volmenes especficos y temperaturas de
dos estados de aire que tengan la misma entropa especfica. A partir de la ecuacin de
estado del gas ideal, v = RT/p, la relacin de volmenes especficos es
V
_2 _ f ^ ] 2 \ f P 1

V\

v p2 J \ R t J

A continuacin, como los dos estados tienen la misma entropa, podr introducirse la
Ec. 6.43 para dar
r r t 2 i ~P t O~
RTi
Pv( T2)

*>2
^1

El cociente RT/pr (T) que aparece en el segundo miembro de esta ecuacin slo es funcin de
la temperatura y se representa por el smbolo vr (T). Los valores de vr se presentan tabulados
en funcin de la temperatura para el aire en la Tabla A-22. Normalmente se le denomina volu
men relativo. En trminos de volmenes relativos la ltima ecuacin puede escribirse como
V2
=

v\

r it e r io

M ETO D O L G IC O

v x2

^rl

(S i = S2 ,

aire solo)

(6.44)

donde vn = vr (Tj) y vr2 = vv (T2). A pesar del nombre que se le ha asignado, vr (T) no es
ciertamente un volumen. Tambin debe tenerse el cuidado de no confundirlo con el volu
men especfico pseudorreducido que se emplea en el diagrama de compresibilidad.
Cuando las propiedades de estados con la misma entropa se calculan mediante un
programa de ordenador, es habitual que ste proporcione directamente la entropa y que
no suministre las funciones especiales s, pr y vr
2 Los valores de pr (T) determinados con esta definicin son inconvenientemente altos, de modo que se

dividen por un factor de escala antes de tabularlos para conseguir un rango de nmeros conveniente.

6.7 PROCESOS ISOENTRPICOS

CALORES ESPECFICOS CONSIDERADOS CONSTANTES

Consideraremos a continuacin cmo se relacionan las propiedades en los procesos
isoentrpicos desarrollados por un gas ideal de calor especfico constante. En este caso,
las Ecs. 6.22 y 6.23 se reducen a:
Tn
Vo
0 = c ln ^=- ~ R ln
p

Pi
.

T 2

Vn

0 = cv ln + R ln
Ti
vx
Introduciendo las relaciones siguientes para el gas ideal
kR
k-Y

cp

R
k-

(3.47)

las ecuaciones anteriores pueden resolverse, respectivamente, para dar

T2

=- =
t

T2
Tjr
11

P2 \ i'k~ ^/k

\P-lJ
(v

v^v

(s-l = s2, k constante)

(6.45)

(s1 = s2,k constante)

(6.46)

La siguiente relacin puede obtenerse por eliminacin del cociente de temperaturas a

partir de las Ecs. 6.45 y 6.46
p2

Pi

(Vi \ k

v?V

(Sj

s2, k constante)

(6.47)

A partir de la forma de la Ec. 6.47 se puede concluir que un proceso politrpico

pvk = cte. de un gas ideal con k cte. es un proceso isoentrpico. Ya habamos comentado

en la Sec. 3.8 que un proceso politrpico de un gas ideal para el cual n = 1 es un proceso
isotermo (temperatura constante). Para cualquier fluido, n = 0 corresponde a un proceso

wia 6.11

Procesos politrpicos en los diagramas p-v y T-s.

279

280

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

isobaro (presin constante) y n = corresponde a un proceso iscoro (volumen cons

tante). Los procesos politrpicos asociados a estos valores den se muestran en la Fig. 6.l i
en los diagramas p -v y T-s.
En el siguiente ejemplo consideraremos los mtodos previos para el clculo de propie
dades en procesos isoentrpicos del aire como gas ideal.

PROBLEMA

PROCESO ISOENTRPICO DEL AIRE

Una cierta cantidad de aire sufre un proceso isoentrpico desde p = 1 atm, T^ = 300 K hasta un estado final cuya tem
peratura es T2 = 640 K. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la presin final p2, en atm. Resulvase utilizando
(a) el valor de pr calculado a partir de la Tabla A-22 y (b) un valor para k = Cp/Cv, constante, evaluado a la temperatura
media de 470 K, que se obtiene a partir de la Tabla A-20. (c) Comprense los resultados con los obtenidos mediante un
programa de ordenador que calcule propiedades de estados.
SOLUCIN
Conocido: El aire sufre un proceso isoentrpico partiendo de un estado cuya presin y temperatura son conocidas hasta
un estado de temperatura especificada.
Se debe hallar: La presin final utilizando (a) los datos de pr, (b) un valor constante para el cociente k entre calores espe
cficos y c) los valores calculados mediante un programa de ordenador.
Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis:
1. El proceso es isoentrpico.
2. El aire puede modelarse como gas ideal.
3. En el apartado (b) el cociente de calores especficos k es constante.
Anlisis:
(a) Las presiones y temperaturas de dos estados de un gas ideal con la misma entropa especfica se relacionan a partir
de la Ec. 6.43
P
_2 = Pj2
Pl Prl

6.7 PROCESOS ISOENTRPICOS

281

Despejando
v2 = P
v i P jl
P
Prl

Con los valores de pr tomados de la Tabla A-22

p = (1 atm)

= 14,89 atm

(b) Cuando la relacin de calores especficos k es constante, las temperaturas y presiones de dos estados de un gas ideal
con la misma entropa especfica se relacionan a partir de la Ec. 6.45. Por tanto
T 2\ k / { k - 1)

Pi = P' [ t ,
De la Tabla A-20 y para 470 K,k = 1,39. Sustituyendo valores en la expresin anterior
^64gy 39/0,39
f:
= 14,89 atm
p2 = (1 atm) ^
300J
(c)

El valor obtenido mediante un programa de ordenador puede no coincidir con el aqu calculado por medio de las
tablas. La discrepancia, de existir, debe ser mnima e indica que probablemente se debe a que el programa utiliza, en
sus clculos, expresiones distintas a las empleadas en la construccin de las tablas de este libro.1

E3 El fuerte acuerdo en las respuestas obtenidas en los apartados (a) y (b) es consecuencia de la eleccin apropiada del
valor correspondiente al cociente de calores especficos, k.

Al utilizar valores obtenidos con un programa de ordenador pueden aparecer ligeras discrepancias en el caso de valores
de las propiedades intensivas si el programa realiza los clculos con expresiones distintas a las empleadas en la elabora
cin de las tablas de este libro. Asimismo, los valores de las propiedades especficas pueden ser distintos si la asignacin
de valores de referencia (vase la Sec. 6.3.1) en el programa usado por el ordenador no coincide con la empleada en las
tablas del libro. En este caso, sern las variaciones entre los valores correspondientes a dos estados lo que se asemeje.

El siguiente ejemplo es otra muestra de un proceso isoentrpico de un gas ideal,

correspondiente a fuga de aire en un depsito.

PROBLEMA

FUGA DE AIRE DE UN DEPSITO

Un depsito rgido y con un buen aislamiento trmico contiene inicialmente 5 kg de aire a una presin de 5 bar y una
temperatura de 500 K. En el desarrollo de un proceso de fuga el aire se escapa lentamente hasta que la presin del aire
remanente en el depsito es de 1 bar. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la cantidad de masa presente en el
depsito y su temperatura.

1Nota del traductor: El punto c) y el comentario n 2 se han introducido en la versin en espaol como consecuencia de lo apuntado
sobre los programas de clculo en el prlogo.

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

SOLUCIN
Conocido: Se desarrolla un proceso de fuga en un depsito rgido y aislado que inicialmente contiene aire en un estado
conocido. El aire se va escapando lentamente hasta que la presin en el depsito alcanza un valor determinado.
Se debe hallar: La cantidad de aire remanente en el depsito y su temperatura.
Datos conocidos y diagramas:

l---- Frontera
^Fuga lenta
de aire
Masa contenida
inicialmente en el
depsito y que
permanece en l

-Masa contenida
inicialmente en el
depsito y que escapa

Condicin inicial del depsito

Consideraciones e hiptesis:
1. Como se muestra en la figura anterior, consideramos para el anlisis un sistema cerrado constituido por la masa de
aire que estando inicialmente en el depsito permanece en el mismo al final del proceso.
2. No se produce una transferencia de calor significativa entre el sistema y su entorno.
3. Pueden ignorarse las irreversibilidades internas mientras el aire se escape lentamente.
4. El aire se trata como gas ideal.
Anlisis: A partir de la ecuacin de estado de gas ideal, la masa de aire que permanece en el depsito al final del proceso
puede expresarse como
rrin =

PiV
(.R/M)T2

donde p2y T2 son la presin y temperatura final, respectivamente. La cantidad de aire presente inicialmente en el dep
sito, mx, es
PiV
(R/M)TX
donde px y 7, son la presin y temperatura inicial, respectivamente. Eliminando el volumen entre estas dos expresiones
nos dar
m2 = lrl f S V i
~Pi
Excepto la temperatura final del aire remanente en el depsito, T2, todas las dems variables requeridas son conocidas.
El resto del problema concierne fundamentalmente a la evaluacin de T2.
Para el sistema cerrado bajo consideracin, no existen irreversibilidades significativas (consideracin 3), y tampoco
transferencia de calor (consideracin 2). Para este sistema, el balance de entropa se reduce a

6.8 RENDIMIENTOS ISOENTRPICOS DE TURBINAS, TOBERAS, COMPRESORES Y BOMBAS

Com o la masa del sistema permanece constante, AS = m As, y por tanto

As = 0
Es decir, los estados inicial y final del sistema seleccionado tienen un mismo valor de entropa especfica.
Utilizando la Ec. 6.43

(g) pn
donde p l = 5 bar y p 2 = 1 bar. C o n p rl = 8,411 que proviene de la Tabla A -22 para 500 K, la ecuacin anterior nos da
p r2 = 1,6822. Empleando este valor para interpolar en la Tabla A-22, se obtiene que T2 = 317 K.
Finalmente, sustituyendo valores en la expresin obtenida para la masa

6 .8

Este problema tambin puede resolverse considerando u n volumen de control que contenga al depsito. El estado
del volumen de control cambia con el tiempo a medida que se va escapando el aire. Los detalles de esta forma de
resolver el problem a se dejan como ejercicio.

RENDIMIENTOS ISOENTRPICOS DE TURBINAS, TOBERAS,

COMPRESORES Y BOMBAS

Los ingenieros hacen un uso frecuente del concepto de eficiencia o rendimiento, para lo
cual emplean diferentes definiciones segn sea el tipo de dispositivo analizado. El rendi
miento isoentrpico se deriva de una comparacin entre la prestacin real de un disposi
tivo y la prestacin que podra obtenerse en un proceso ideal desarrollado entre el mismo
estado inicial y la misma presin final. En esta seccin se introduce el concepto de rendi
miento isoentrpico para turbinas, toberas, compresores y bombas. Estos rendimientos
sern empleados frecuentemente en las secciones siguientes de este libro.
RENDIMIENTO DE UNA TURBINA ISOENTRPICA
Empezaremos considerando el rendimiento isoentrpico para una turbina cuyo proceso
de expansin en el diagrama de Mollier se muestra en la Fig. 6.12. El estado del flujo de
materia que entra a la turbina as como su presin a la salida estn prefijados. Se ignora la
transferencia de calor entre la turbina y el entorno, as como las variaciones de energa
cintica y potencial. Bajo estas hiptesis, los balances de masa y energa para el funciona
miento en situacin estacionaria pueden combinarse para dar el trabajo realizado por cada
una de las unidades de masa que fluyen a travs de la turbina

283

284

CAPITOLO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Expansin real
T----- Expansin
isoentrpica

Estados
sibles

6.12 Comparacin de las expan

siones real e isoentrpica en
una turbina.

Como el estado 1 est fijado, la entalpia especfica ser conocida. De acuerdo con esto,
el valor del trabajo depender de la entalpia especfica h2 nicamente, y aumentar al
reducirse h2. El mximo valor para el trabajo producido en la turbina corresponder al
mnimo valor permisible para la entalpia especfica a la salida de la turbina. Este podr ser
determinado aplicando el segundo principio. Los estados de salida permitidos estn limi
tados por
m = ^2 - 5t 0
expresin que se obtiene por reduccin del balance de entropa. Como la generacin de
entropa &vc/m no puede ser negativa, aquellos estados con s2 < no son accesibles en
una expansin adiabtica. Los nicos estados que pueden alcanzarse en una expansin
real sern aquellos cons2 > st . El estado denominado como 2s" en la Fig. 6.12 podra ser
alcanzado nicamente en el caso lmite de que no se presentaran irreversibilidades inter
nas. Esto corresponde a un proceso de expansin isoentrpica a travs de la turbina. Para
una presin de salida prefijada, la entalpia especfica h2 disminuye al hacerlo la entropa
especfica s2. En consecuencia, el mnimo valor permitido para h2 corresponde al estado 2s, y
el mximo valor para el trabajo producido en la turbina es

vm y

= h1 - h 2 s

En un proceso real de expansin a travs de la turbina se cumplir que h2 > h2s, y, por tanto,
se obtendr una cantidad de trabajo menor que la mxima. Esta diferencia puede medirse
mediante el rendimiento isoentrpico de una turbina que se define por
rendimiento isoentrpico
de una turbina

Wvc/m
Vt = , ' vc\
(Wvc/m)s

(6.48)

6.8 RENDIMIENTOS ISOENTRPICOS DE TURBINAS, TOBERAS, COMPRESORES Y BOMBAS

285

Tanto el denominador como el numerador de esta expresin debern evaluarse para el mismo
estado de entrada y para la misma presin de salida. Los valores tpicos de rt se encuentran en
el intervalo 0,7-0,9 (70-90%).
RENDIMIENTO ISOENTRPICO DE UNA TOBERA
Un procedimiento similar al desarrollado para las turbinas puede utilizarse para introducir
el rendimiento isoentrpico de toberas que operan en situacin estacionaria. El rendi
miento isoentrpico de una tobera se define como el cociente entre la energa cintica espe
cfica del gas que abandona la tobera, C f/2 , y la energa cintica especfica a la salida que
podra alcanzarse en un proceso de expansin isoentrpica entre el mismo estado de
entrada y la misma presin de salida, (C f/2 )s :
C f/2
7?tobera = (C f/2 )s

(6'49)

En la prctica se alcanzan rendimientos de tobera del 95%, y an mayores, lo cual nos

indica que una tobera bien diseada se encuentra casi libre de irreversibilidades internas.
RENDIMIENTO ISOENTRPICO DE COMPRESORES Y BOMBAS
A continuacin se aborda la formulacin del rendimiento isoentrpico de los compreso
res. En la Fig. 6.13 se muestra un proceso de compresin en un diagrama de Mollier. El
estado del flujo de materia que entra al compresor est prefijado, as como la presin a la
salida. Cuando no se produce una transferencia apreciable de calor con los alrededores ni
tampoco variaciones significativas de energa cintica y potencial, el trabajo consumido por
cada unidad de la masa que fluye a travs del compresor es

= h2 ~ h l

Com paracin de los procesos de

com presin real e isoentrpico.

rendimiento isoentrpico
de una tobera

286

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Como el estado 1 est fijado, la entalpia especfica hx es conocida. De acuerdo con esto, el
valor del trabajo consumido depender de la entalpia especfica a la salida, h2. La expresin
anterior nos indica que la magnitud del trabajo consumido disminuir al hacerlo h2. El
mnimo consumo de trabajo corresponder al menor valor alcanzable para la entalpia espe
cfica en la salida del compresor. Mediante un razonamiento similar al empleado para la
turbina, puede concluirse que sta es la entalpia especfica en la salida alcanzable en un
proceso de compresin isoentrpica desde el estado de entrada especificado hasta la pre
sin de salida. El mnimo consumo de trabajo viene dado, en consecuencia, por

ys

En un proceso real de compresin se cumplir que h2 > h2s, y, por tanto, se requerir con
sumir una cantidad de trabajo mayor que la mnima. La diferencia entre las dos situaciones
puede medirse mediante el rendimiento isoentrpico de un compresor, definido por
rendimiento isoentrpico
de un compresor

rendimiento isoentrpico
de una bomba

PROBLEMA

( - \Vvc/m)s
( ~ W vc/ )

(6.50)

Tanto el numerador como el denominador de esta expresin debern evaluarse para el

mismo estado de entrada y para la misma presin de salida. Los valores tpicos de rc se
encuentran en el intervalo 0,75-0,85 (75-85%). Elrendimiento isoentrpico de una bomba,
r]b, se define de forma similar.
Los siguientes cuatro ejemplos muestran varios aspectos de la utilizacin de los rendi
mientos isoentrpicos de turbinas, toberas y compresores. El ejemplo 6.11 es una aplica
cin directa del rendimiento isoentrpico rl de una turbina de vapor. En este caso, r{ se
conoce y el objetivo es determinar el trabajo de la turbina.

CLCULO DEL TRABAJO DE UNA TURBINA CONOCIDO EL RENDIMIENTO

ISOENTRPICO

Una turbina funciona en estado estacionario, siendo las condiciones a la entrada de px = 5 bar y Tx = 320C. El vapor
abandona la turbina a una presin de 1 bar. No existe una transferencia de calor significativa entre la turbina y sus alre
dedores. Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son despreciables. Si el rendimiento
isoentrpico de la turbina es del 75%, calculse el trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs
de la turbina, en kj/kg.
SOLUCION
Conocido: El vapor se expande a travs de una turbina que opera en estado estacionario entre unas condiciones espe
cificadas de entrada y una presin de salida tambin especificada. El rendimiento de la turbina es conocido.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs de la turbina.

6.8 RENDIMIENTOS ISOENTRPICOS DE TURBINAS, TOBERAS, COMPRESORES Y BOMBAS

287

Datos conocidos y diagramas:

fifiwu .6.11

Consideraciones e hiptesis:
1.

El volumen de control mostrado en la figura opera en situacin estacionaria.

2.

La expansin es adiabtica y las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son despreciables.

Anlisis: El trabajo desarrollado puede determinarse a partir de la Ec. 6.48 para el rendimiento isoentrpico de la tur
bina. Esta ecuacin convenientemente reordenada nos da
Wv

m = Vt

my

A partir de la Tabla A-4, /z, =3105,6 kj/kg y Sj = 7,5308 kj/kg K. El estado de salida para la expansin isoentrpica viene
fijado por p 2 = 1 bar y s2s = Sj. Interpolando con la entropa especfica en la Tabla A-4 a 1 bar nos da h2s = 2743,0 kj/kg.
Sustituyendo valores
^ - c = 0,75 (3105,6 - 2743,0) = 271,95 kj/kg

El efecto de las irreversibilidades impone una penalizacin al trabajo producido por la turbina: el trabajo obtenido
es nicamente el 75% del que podra obtenerse en una expansin isoentrpica entre el mismo estado de entrada y
la misma presin de salida. Esto se ilustra claramente en trminos de diferencias de entalpia en el diagrama h-s de
la figura.

El siguiente ejem plo es similar al anterior pero en l la sustancia de trabajo es aire

modelado com o gas ideal. Por otra parte, ahora lo conocido es el trabajo de la turbina y el
objetivo es determinar el rendim iento isoentrpico de la misma.

288

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

PROBLEMA

CALCULO DEL RENDIMIENTO ISOENTRPICO DE UNA TURBINA

U na turbina que opera en estado estacionario recibe aire a una presin de p- = 3,0 bar y una tem peratura de T- = 390 K.
El aire abandona la turbina a una presin de p 2 = 1,0 bar. Se ha medido el trabajo desarrollado, siendo de 74 kj por ki
logramo de aire que atraviesa la turbina. La turbina opera adiabticamente, y las variaciones de energa cintica y poten
cial entre la entrada y la salida pueden despreciarse. Empleando el modelo de gas ideal para el aire, determnese el
rendim iento de la turbina.

SOLUCIN
Conocido: U n flujo de aire se expande a travs de una turbina en estado estacionario desde u n estado de entrada espe
cificado hasta una presin de salida tam bin especificada. El trabajo desarrollado por kg de aire que atraviesa la turbina
es conocido.
Se debe hallar: El rendim iento isoentrpico de la turbina.
Datos conocidos y diagramas:
3,0 bar
Turbina
de aire

r j = 390 K

^ = 74 kj/kg
= 3,0 bar
T, = 390 K

Pi

p 2 = 1,0 bar

I>~

Expansin_
isoentrpica

S.12

Consideraciones e hiptesis:
1.

El volum en de control mostrado en la figura opera en estado estacionario.

2.
3.

La expansin es adiabtica y se despreciarn las variaciones de energa cintica y potencial.

El aire se tratar como gas ideal.

Anlisis: El num erador de la expresin que define el rendim iento isoentrpico de la turbina, Ec. 6.48, es conocido. El
denom inador se evaluar como se indica a continuacin.
El trabajo desarrollado en una expansin isoentrpica desde el estado inicial dado hasta la presin de salida espe
cificada es

171

ft,

hn

A partir de la Tabla A-22 para 390 K, /z, = 390,88 kj/kg. Para determ inar h2s, se emplear la Ec. 6.43
P A T 2,) =

Con p 2 = 1,0 bar, p, = 3,0-bar y p rl = 3,481, se obtiene de la Tabla A -22 para 390 K:
P A T 2s) = ( ) (3.481) = 1.1603

6.8 RENDIMIENTOS ISOENTRPICOS DE TURBINAS, TOBERAS, COMPRESORES Y BOMBAS

289

Por interpolacin en la Tabla A-22 se obtiene que h2s = 285,27 kj/kg. En consecuencia

= 390,88 - 285,27 = 105,61 kj/kg

y

Sustituyendo valores en la Ec. 6.48

rj t =

^ vc /m

(WV.CM )s

0,70 ( 7 0 % )

1 056

E l objetivo en el siguiente ejem plo es determinar el rendim iento isoentrpico de una

tobera de vapor.

Ejttyfie 6.13
PRO BLEM A

C LC U LO D E L R E N D IM IE N T O IS O E N T R O P IC O D E U N A T O B E R A

Un flujo de vapor de agua entra en una tobera a

= 10 bar y Tx = 320C con una velocidad de 30 m/s. La presin y
temperatura a la salida son p 2 = 3 bar y T2 = 180C. No existe una transferencia de calor significativa entre la tobera y su
entorno y las variaciones de energa potencial pueden despreciarse. Determnese el rendimiento de la tobera.
SO L U C I N
Conocido: El vapor de agua atraviesa la tobera y se conocen los estados de entrada y salida. Tambin se conoce la ve
locidad de entrada.
Se debe hallar:

El rendimiento de la tobera.

Datos conocidos y diagramas:

10 bar
p x = 10 bar
Tx = 320C

P2 = 3 bar

r 2 = 180C

Tobera de
vapor _________

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.

El volumen de control mostrado en la figura opera adiabticamente en situacin estacionaria.

Para el volumen de control Wvc = 0 y la variacin de energa potencial entre entrada y salida es despreciable

Anlisis: Para calcular el rendimiento a partir de la Ec. 6.49 necesitamos conocer la energa cintica especfica real a la
salida y el valor mximo alcanzable por esta variable, que corresponde a una expansin isoentrpica entre el estado inicial
y la presin final. La combinacin de los balances de masa y energa para el proceso desarrollado nos permite escribir

Esta ecuacin se aplica tanto a la expansin real como a la isoentrpica.

A partir de la Tabla A-4 a T, = 320Cyp1= 10 bar, hx = 3093,9 kj/kg, Sj = 7,1962 kj/kg-K. Tambin, con T2 = 180C
yp2 = 3 bar, h2 = 2823,9 kj/kg. Por tanto, la energa cintica especfica a la salida es
C?
103 302
Y = 3093,9 - 2823,9 +
= 270,45 kj/kg
Interpolando en la Tabla A-4 a 3 bar con s2s = s-] = 7,1962 kj/kg -K, resulta h2s = 2813,3 kj/kg. Por tanto, la energa
cintica especfica de salida para la expansin isoentrpica es
C3\
10-3 302
y j = 3093,9 - 2813,3 +
2
= 281,05 kj/kg
Sustituyendo valores en la Ec. 6.49
^/tobera

(C2/2) _ 270,45
(C2/2) s 281,05

962 (% 2% )

O Una causa importante de irreversibilidad en las toberas es el rozamiento entre el flujo de gas o lquido y la pared
interna. El efecto de esta friccin se traduce en una disminucin de la energa cintica a la salida y, por tanto, en una
menor velocidad con respecto a los valores lmite propios de la expansin isoentrpica hasta la misma presin final.

En el Ejemplo 6.14 se calcula el rendimiento isoentrpico de un compresor de refrige

rante a partir de las propiedades de las tablas.

PROBLEMA

CLCULO DEL RENDIMIENTO ISOENTRPICO DE UN COMPRESOR

Determnese, para el compresor del sistema de bomba de calor del Ejemplo 6.8, la potencia en kW y el rendimiento isoen
trpico utilizando datos y propiedades de las tablas.
SOLUCIN
Conocido: El R 22 se comprime adiabticamente, en estado estacionario, desde un estado inicial a un estado final cono
cido. Se conoce tambin el flujo msico.

6.8 RENDIMIENTOS ISOENTRPICOS DE TURBINAS, TOBERAS, COMPRESORES Y BOMBAS

291

Se debe hallar: La potencia del com presor y el rendim iento isoentrpico utilizando tablas de propiedades.
Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis:
1.

El volumen de control que contiene el com presor se encuentra en estado estacionario.

2.

La com presin es adiabtica y las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son desprecia
bles.

Anlisis:
El balance de masa y energa se reduce, por las hiptesis 1 y 2, quedando
W vc = m ( h l - h2)

De la Tabla A-9, fe, = 249,75 kj/kg y h2 = 294,17 kj/kg. As,

1 kW
1 kj/s

Wy c = (0,07 kg/s)(2 4 9 ,7 5 - 294,17) kj/kg

= 3,11 k W

El rendim iento isoentrpico del com presorse determina mediante la Ec. 6.50

( Wvc/^)s
Vc

W yjm )

/2s
~

hi

h2 - h

El denom inador representa, en esta expresin, el trabajo por unidad de masa del refrigerante al sufrir el proceso real de
compresin, y corresponde a la cantidad calculada antes. El num erador es el trabajo correspondiente a la com presin
isoentrpica desde el estado inicial hasta la misma presin de salida. El estado isoentrpico de salida aparece identificado
com o 2s en el diagrama T-s adjunto.
De la Tabla A-9, Sj = 0,9572 kj/kg- K. Con s2s = Si se obtiene por interpolacin en la Tabla A-9 a 14 bar que h2s = 285,58 kj/kg.
Sustituyendo valores

Vc

(2 8 5 ,5 8 -2 4 9 ,7 5 )
(2 9 4 ,1 7 - 2 4 9 ,7 5 )

'

'

Estos valores pueden com probarse mediante u n programa adecuado de ordenador.

La mnima potencia terica para la com presin adiabtica del estado 1 al 2 a la presin de salida de 14 bar sera
Wy c = rh{hx - h2s) = (0,07) (2 4 9 ,7 5 - 2 8 5 ,5 8 ) = - 2 ,5 1 kW

La potencia real requerida es mayor que la ideal debido a las irreversibilidades.

292

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

AI resolver un problema con un programa de ordenador los valores de las variables especficas pueden diferir de los
obtenidos en las Tablas. Sin embargo, los cambios que experimenten estos valores en un proceso determinado debe
rn coincidir salvo variaciones que pueden ignorarse.

6.9

TRANSFERENCIA DE CALOR Y TRABAJO EN PROCESOS DE

FLUJO ESTACIONARIO INTERNAMENTE REVERSIBLES

E n esta seccin se analizan volmenes de control con una sola entrada y una sola salida
que operan en estado estacionario. El objetivo propuesto es el de obtener expresiones que
nos permitan calcular el calor y trabajo intercam biados cuando los procesos se desarrollan
en ausencia de irreversibilidades internas. Estas expresiones tienen varias aplicaciones
im portantes, com o veremos ms adelante.
TR A N SF E R E N C IA D E C A LO R
Para un volumen de control en situacin estacionaria en el cual el proceso de flujo es a la vez
isotermo e internamente reversible, podemos formular el balance de entropa de la siguiente forma

o =

+ M s i - s2) + </yc

donde 1 y 2 denotan a los estados de entrada y salida, respectivamente, y m es el flujo

msico. M anipulando esta ecuacin se obtiene la cantidad de calor intercambiado por la
unidad de masa a su paso por el volumen de control

E n general, la tem peratura variar de un punto a otro del volum en de control a medida
que el gas o lquido fluyen por l. Sin embargo, puede considerarse esta variacin com o e,
resultado de una serie de variaciones infinitesimales. As, la transferencia de calor por uni
dad de masa vendr dada por

rh

T ds

(6.51*

int
rev

El subndice "int rev" se utiliza para recordar que la expresin anterior es aplicable nica
m ente a volmenes de control en los que no se presentan irreversibilidades internas. La
S

f-lfr*Kt
Representa
cin grfica del flujo de
calor para un proceso
internamente reversible.

integracin de la E c. 6.51 deber realizarse desde la entrada hasta la salida. Cuando los
estados por los que pasa la unidad de masa mientras fluye reversiblemente desde la e n tra ii
hacia la salida se describen por una curva en un diagrama T-s, la magnitud del calor inter
cambiado por la unidad de masa quedar representada por el rea bajo dicha curva, c o o :
se ve en la Fig. 6.14.

6.9 TRANSFERENCIA DE CALOR Y TRABAJO EN PROCESOS DE FLUJO ESTACIONARIO INTERNAMENTE REVERSIBLES

293

TRABAJO
El trabajo intercambiado por la unidad de masa a su paso por el volumen de control puede
calcularse a partir del balance de energa, que en estado estacionario se reduce a

Esta ecuacin representa el principio de conservacin de la energa y es aplicable existan o

no irreversibilidades en el volumen de control. Sin embargo, si se consideran nicamente
procesos internamente reversibles, podr introducirse en ella la Ec. 6.51 para obtener
2
v

,q 2 _
T ds + (/z1 - h2) + [

+ S(z i ~ z 2)

int
y rev

(6.52)

donde el subndice "int rev" tiene el mismo significado que antes. Cuando no se presentan
irreversibilidades internas, la unidad de masa atravesar una secuencia de estados de equi
librio segn avanza desde la entrada a la salida. Las variaciones de entropa, entalpia y pre
sin estarn relacionados entonces por la Ec. 6.12b
T ds = d h - v dp
cuya integracin nos proporciona la relacin siguiente
Tds = (hl - h2) -

f2

vdp

Introduciendo esta relacin, la Ec. 6.52 se transforma en

r2
m

vdp +

C
M2 C
^22

. int
' rev

g(Z 1 ~ Z2)

(6.53a)

Cuando los estados por los que pasa la unidad de masa segn fluye reversiblemente desde
la entrada a la salida, puedan describirse mediante una curva en el diagrama p-v como
muestra la Fig. 6.14, la magnitud de la integral | vdp quedar representada por el rea
sombreada a la izquierda de dicha curva.
La Ec. 6.53a tambin se aplica a menudo a equipos como turbinas, compresores y
bombas. En muchos de estos equipos no existirn variaciones significativas de energa
cintica y potencial entre la entrada y la salida, resultando por tanto

^vci
m

r2
v dp

(Aec = Aep = 0)

(6.53b)

int

Esta expresin nos indica que el trabajo est relacionado con la magnitud del volumen espe
cfico del gas o lquido, segn va fluyendo desde la entrada hasta la salida. Por ejemplo...
considrense dos dispositivos: una bomba por la que pasa agua lquida y un compresor por
el que pasa vapor de agua. Para el mismo incremento depresin, la bomba requerir un consumo
de trabajo por unidad de flujo de masa mucho ms pequeo que el compresor porque el

6.1
cin de
area.

Interpret
is dp como

294

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

volumen especfico del lquido es mucho menor que el del vapor. Esta conclusin es tam
bin cualitativamente correcta para las bombas y compresores reales, los cuales presentarn
irreversibilidades en su operacin. A
La Ec. 6.53b se utiliza frecuentemente en alguna de sus formas especiales. Por ejemplo,
si el volumen especfico se mantiene aproximadamente constante, como en muchas apli
caciones en que intervienen lquidos.

\ m

= _ V (?2 _ P \ )

(V = Cte' AeC = AeP = 0)

(6.53c)

La Ec. 6.53a puede aplicarse tambin al estudio del comportamiento de volmenes de

control en estado estacionario para los que W vc es nulo, como es el caso de las toberas y
difusores. En cualquiera de estos casos, dicha ecuacin se reduce a
C2
M

vdp +
i

ecuacin de Bernouilli

- ^2
C2

+ g(z 2 - z i) = 0

(6.54)

Esta es una forma de la ecuacin de Bernoulli de uso frecuente en Mecnica de fluidos.

TRABAJO EN UN PROCESO POLITROPICO
Cuando cada unidad de masa desarrolla un proceso politrpico a su paso por el volumen de
control, la relacin entre la presin y el volumen especfico es pvn = constante. Introdu
ciendo esta relacin en la Ec. 6.53b y realizando la integracin

\ m

dp
i p 1/n

vdp = - (constante) Un

int
y rev

(P2 v 2 ~ V \ v\)
n 1

(politrpico n ^ 1)

(6.55)

para cualquier valor de n excepto n = 1. Cuando n = l , p v = constante, y el trabajo es

r2

r2

= | vdp = -(c o n sta n te) | ^

h
h P
= - (p1v1)ln(p2/p1)

(politrpico n * 1)

(6.56)

Las Ecs. 6.55 y 6.56 son de aplicacin general a procesos politrpicos para cualquier gas (o
lquido).
Caso de u n gas ideal.
como

Para el caso especial de un gas ideal, la Ec. 6.55 puede expresarse

nR

Y (72 - T t)

(gas ideal, rc * 1)

(6.57a)

6.9 TRANSFERENCIA DE CALOR Y TRABAJO EN PROCESOS DE FLUJO ESTACIONARIO INTERNAMENTE REVERSIBLES

295

Para un proceso politrpico de un gas ideal (See. 3.5.6)

\(n - 1 )/n

\pV

Por tanto, la Ec. 6.57a puede escribirse alternativamente com o

(n - 1 )ln
v

- 1

(gas ideal, n t 1)

(6.57b)

int
y rev

Para el caso de un gas ideal, la Ec. 6.56 se transform a en

= - R T ln {P'JVx)
v

(gas ideal, n - 1)

(6.58)

int

y rev

En el siguiente ejem plo consideram os el aire com o gas ideal que experimenta un pro
ceso politrpico de com presin en estado estacionario.

P R O BL EM A

C O M P R E SI N P O L IT R P IC A D E AIRE

Un compresor de aire opera en estado estacionario; el estado del aire a la entrada es />j = 1 bar y Tj = 20C, y la presin
de salida p 2 = 5 bar. Determnense los intercambios de calor y trabajo por unidad de masa, en kj/kg, si el aire desarrolla
un proceso politrpico con n = 1,3. Desprecinse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la sa
lida. Emplese el modelo de gas ideal para el aire.
SO L U C I N
Conocido: S comprime aire segn un proceso politrpico desde un estado especificado de entrada hasta una presin
especificada de salida.
Se debe hallar:

El calor y trabajo intercambiados por la unidad de masa de aire a su paso por el compresor.

Datos conocidos y diagramas:

t t y * . 6.6.1S

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.

El volumen de control mostrado en la figura opera en estado estacionario.

El aire desarrolla un proceso politrpico de ndice n =1,3.
El aire se comporta como gas ideal.
Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida pueden despreciarse.

Anlisis: El trabajo se obtiene mediante la ecuacin 6.57a, que necesita la temperatura a la salida, T2. Esta temperatura
puede calcularse a partir de la Ec. 3.56
f v n\ (- v ln
/O (1,3-1)/(1,3)
T2 = Ti (jp j
= 293 ( j j
= 425 K
Sustituyendo los valores conocidos en la Ec. 6.57a obtenemos

El calor intercambiado puede evaluarse reduciendo las expresiones de velocidad de los balances de materia y energa
bajo las hiptesis contempladas para obtener
Qv c

W vc , .
,
=
+ h2 - h,
m m

Utilizando las temperaturas 7, y T2, los valores de la entalpia especfica se obtienen de la Tabla A-22 como hr = 293,17
kj/kg y h2 = 426,35 kj/kg. Por tanto:
^

= -164,15 + (426,35 - 293,17) = -31 kj/kg

D Los estados por los que pasa el aire en el proceso politrpico de compresin forman la curva representada en el
diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa del aire que atraviesa el compresor es igual al rea som
breada a la izquierda de dicha curva.

6.10

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hemos introducido la propiedad entropa y mostrado su uso en el anlisis

termodinmico. Al igual que la masa y la energa, la entropa es una propiedad extensiva
que puede transferirse a travs de los lmites del sistema. La transferencia de energa acom
paa tanto a los flujos de calor como a los de masa. A diferencia de la masa y la energa, la
entropa no se conserva sino que se produce dentro del sistema siempre que haya irreversibilidades internas.
En este captulo se introduce el uso de los balances de entropa, que son la expresin dd
segundo principio que contabiliza las variaciones de la entropa del sistema en trminos de las
transferencias de entropa y de la produccin de entropa. Para procesos en sistemas cerrados,
el balance de entropa es la Ec. 6.27 y su forma correspondiente para balances por unidad de
tiempo es la Ec. 6.32. Para volmenes de control, el balance por unidad de tiempo se traduce
en la Ec. 6.37, con una aplicacin especfica a las situaciones estacionarias en la Ec. 6.39.

6.10 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

297

La siguiente lista proporciona una gua para el estudio de este captulo. Una vez comple
tado su estudio y realizado los ejercicios de fin de captulo, el estudiante debe ser capaz de
escribir el significado de los trminos indicados en el margen del texto y entender
cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de los trminos clave listado
aqu, al margen, es de particular importancia en los captulos siguientes.
aplicar los balances de entropa en sus distintas formas, con una adecuada seleccin
del modelo a utilizar en cada caso, utilizando correctamente las convenciones de sig
nos y aplicando convenientemente las unidades seleccionadas.
utilizar los datos de entropa adecuadamente para
- obtener datos de las Tablas A-2 a A-18, utilizando la Ec. 6.6 para calcular la entro
pa especfica en mezclas bifsicas lquido-vapor, representar diagramas T-s y h-s
as como localizar estados en dichos diagramas y utilizar de forma apropiada las
Ecs. 6.7 y 6.24 para lquidos y slidos.
- determinar As en gases ideales utilizando las Ecs. 6-18, 6.19y6-21 en combinacin
con las Tablas A-21 a A-23, para el caso de calores especficos variables, y
empleando las Ecs. 6.22 y 6.23 para el caso de calores especficos constantes.
- calcular rendimientos isoentrpicos para turbinas, toberas, compresores y bombas
mediante las Ecs. 6.48 a 6.50, si los calores especficos son variables y, si son cons
tantes, mediante las Ecs. 6.45 a 6.47.
utilizar la Ec. 6.25 para sistemas cerrados y las Ecs. 6.51 y 6.53 para volmenes de
control en estado estacionario con una entrada y una salida, aplicando adecuada
mente la restriccin a procesos internamente reversibles.

1.

De las propiedades masa, energa y entropa, cules se conservan?

2.

La entropa y la entalpia se introducen en el texto sin imgenes fsicas que les acom
paen. Puedes pensar en otras variables similares?

3.

Podras explicar la produccin de entropa en trminos comprensibles para un nio?

4.

Si los sistemas A y B de la Fig. 2.3 operan adiabticamente, aumenta, disminuye o

permanece constante la entropa de cada uno de ellos?

5.

Si un sistema recorre un proceso reversible y uno irreversible entre los mismos dos
estados, cmo son las variaciones en la entropa del sistema en ambos procesos?
Cmo sera la generacin de entropa en cada uno de ellos?

6.

Es posible que la entropa de un sistema y la de su entorno disminuyan durante un

proceso?

7.

Describe un proceso tal que tanto la entropa del sistema como la del entorno aumenten.

8.

Cmo puede transferirse entropa desde o hacia un sistema cerrado? Y desde o

hacia un volumen de control?

9.

Qu sucede con la entropa generada en un volumen de control con una entrada y

una salida en una situacin estacionaria?

variacin de entropa
transferencia de
entropa
produccin de entropa
balance de entropa
balance delflujo de
entropa por unidad
de tiempo
ecuaciones T dS
diagramas T-s, h-s
rendimientos
isoentrpicos

298

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

10. Los dos ciclos de potencia de la figura estn formados por procesos reversibles y se
han dibujado en la misma escala. Compara el trabajo realizado en cada uno de ellos.
Cul de los ciclos tiene un mayor rendimiento trmico?

11. Representa diagramas T-s y p-v para un gas que recorre un ciclo de potencia consis
tente en cuatro procesos reversibles en serie: volumen especfico constante, presin
constante, isoentrpico, isotermo.
12. Representa en un diagrama T-s el ciclo de Carnot de la Fig. 5.12.
13. Todos los estados de un proceso adiabtico e internamente reversible tienen la
misma entropa, pero es necesariamente adiabtico e internamente reversible un pro
ceso entre dos estados que tienen la misma entropa?
14. Estudia la operacin de una turbina en el lmite cuando el rendimiento isoentrpico
se aproxima al 100% y en el lmite en que se acerca al 0%.
15. Qu puede deducirse de los balances de energa y entropa de un sistema que reco
rre un ciclo termodinmico mientras recibe energa mediante un flujo de calor a Fy
cede otro flujo de calor a ms alta temperatura Tc si stas son las nicas formas de
transferencia de energa?
16. Reducir irreversibilidades dentro de un sistema puede mejorar su funcionamiento
termodinmico pero los pasos en esta direccin suelen encontrar ciertas restriccio
nes. Podras sealar alguna de ellas?

w m m m m m m m
Repaso de los fundamentos
6.1

del foco fro. Demuestre que el trabajo necesario para accio

nar el ciclo irreversible W es mayor que el trabajo requerido
por el ciclo reversible Wz.

6.2 Un ciclo de refrigeracin reversible R y otro irreversible

I operan entre los dos mismos focos, absorbiendo ambos 0 F

(b) Discuta los resultados del apartado anterior para estos

lmites: lim q - 0, lim q , lim T, <*>.

Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible I

operan entre los dos mismos focos. Cada uno de ellos recibe
Qc del foco caliente. El ciclo reversible desarrolla un trabajo 6.3 Un ciclo de potencia reversible recibe energa Q1 y Q2 de
neto WRy el irreversible W.
dos focos calientes a temperaturas Tl y T 2, respectivamente,
y descarga energa Q3 a un foco fro a temperatura T3.
(a) Evale crcci0para el ciclo I en trminos de Wlr WRy de la
temperatura del foco fro r F.
(a) Obtenga una expresin para el rendimiento trmico en
(b) Demuestre que crciclo debe ser positivo.
funcin de los cocientes TXIT3, T2/T3 y q = Q2/Qx-

PROBLEMAS

6.4 El sistema mostrado esquemticamente en la Fig. P6.4

desarrolla un ciclo mientras recibe energa Q0 del entorno
a la temperatura T0, Qf de una fuente a Tf, y cede energa
til Qu para su consumo a Ta. No existen otras interaccio
nes energticas. Para T >Ta> T0, obtngase una expresin
del mximo valor terico de Qu en trminos de f y de las
temperaturas Tf, Tu y T0.
Entorno

299

(d) Un sistema cerrado slo puede experimentar una dismi

nucin de entropa cuando ocurra una transferencia de
calor del mismo a su entorno durante el proceso.
(e) Se genera entropa en todo proceso real de un sistema
cerrado.
(f) Si no hay variacin de entropa entre dos estados de un
sistema cerrado, entonces el proceso es necesariamente
adiabtico e internamente reversible.
(g) La energa de un sistema aislado permanece constante
mientras que la entropa solamente puede disminuir.
Clculo de entropas
6.7 Determine la entropa especfica de los siguientes siste
mas.
(a) Agua, p = 2,5 MPa, T = 400C.
(b) Agua, p = 2,5 MPa, T = 200C.
(c) Agua, p = 2,5 MPa, u = 1500 kj/kg.
(d) Aire, p = 100 kPa, T = 20C.
(e) Monxido de carbono, T = 300 K, v = 1,1 m3/kg.

flfiwu P&.1f
6.5

Diga si los siguientes enunciados son verdaderos o fal

sos. Si es falso, razone por qu lo cree as.

6.8 Un kilogramo de oxgeno (02) desarrolla un proceso

desde 300 Ky 2 bar hasta 1500 Ky 1,5 bar. Calcule la varia
cin de entropa especfica, en kj/kg K, utilizando:
(a) La Ec. 6.19 con cp (7) de la Tabla A-21.
(b) La Ec. 6.21b con s de la Tabla A-23.
(c) La Ec. 6.23 con cp a 900 K de la Tabla A-20.
(d) Un programa de ordenador con clculo de propiedades.

(a) La variacin de entropa de un sistema cerrado es el

mismo para todo proceso entre dos estados especificados.
(b) La entropa de un sistema cerrado no puede disminuir.
(c) La entropa de una masa determinada de un gas ideal dis 6.9 Una cantidad de aire desarrolla un ciclo termodinmico
formado por los tres procesos siguientes:
minuye en toda compresin isoterma.
Proceso 1-2: calentamiento a volumen constante desde
(d) Las siguientes propiedades especficas: energa interna,
pi = 0,1 MPa, Ti = 15C, Vj = 0,02 m3 hasta
entalpia y entropa, de un gas ideal son funcin de la tem
p2 = 0,42 MPa.
peratura nicamente.
Proceso 2 -3 : enfriamiento a presin constante.
(e) Una de las ecuaciones Tds tiene la formaTds =dh-vdp.
Proceso 3-1: calentamiento isotrmico hasta el estado ini
() La entropa de una masa determinada de fluido incom
cial.
presible aumenta en todo proceso en que tambin
aumenta la temperatura.
Empleando el modelo de gas ideal con cp = 1 kj/kg -K, eva
lense las variaciones de entropa en los distintos procesos.
6.6 Responda si los siguientes enunciados son verdaderos o
Represente el ciclo en un diagrama P -v.
falsos. Si la respuesta es falsa, razone por qu lo cree as.
(a) Como corolario del segundo principio de la Termodin 6.10 Una determinada cantidad de agua lquida desarrolla un
proceso desde 80C y 7,5 MPa hasta lquido saturado a 40C.
mica se tiene que la variacin de entropa de un sistema
Determine
la variacin de entropa especfica, en kj/kg-K,
cerrado debe ser positiva o nula.
utilizando:
(b) Cuando a un sistema cerrado se le suministra una canti
(a) Las Tablas A-2 y A-5.
dad neta de energa por transferencia de calor en un pro
(b) Datos del lquido saturado de la Tabla A-2, solamente.
ceso internamente reversible, dicho sistema realiza una
produccin neta de trabajo necesariamente.
(c) El modelo de lquido incompresible con un calor espec
fico constante tomado de la Tabla A-19.
(c) Un proceso que viola el segundo principio tambin viola
el primero.
(d) Un programa de ordenador que calcule propiedades.

300

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

6.11 Una masa de aire que inicialmente ocupa 1 m3 a 1,5 bar 6.16 Para cada uno de los siguientes procesos, indique si k

y 20C sufre un proceso de compresin internamente rever

sible segn una trayectoria politrpica pVn = cte. hasta un
estado final donde la presin es 6 bar y la temperatura es
120C. Determine:

(a) El valor de n.
(b) El calor y el trabajo intercambiados por el aire, en kj.
(c) La variacin de entropa del aire, en kJ/K.
6.12 Gas metano (CH4) entra en un compresor a 298 K, 1 bar

y sale a 2 bar y temperatura T. Empleando el modelo de gas

ideal, determine T en K, si la entropa permanece constante
a lo largo del proceso de compresin.

variacin de entropa del sistema cerrado es positivo, nulo o

indeterminado.
(a) 2 kg de agua, proceso adiabtico.
(b) 1 Ib de nitrgeno, proceso internamente reversible.
(c) 3 kg de R134a, proceso adiabtico de agitacin con una
rueda de paletas.
(d) 1 Ib de dixido de carbono, proceso isotermo.
(e) 2 Ib de oxgeno (gas ideal), proceso con disminucin de
temperatura a presin constante.
(f) 1 kg de argn (gas ideal), proceso de compresin iso
termo.

6.13 Una masa de aire desarrolla un ciclo de potencia de Car- 6.17 Una masa determinada de agua m, inicialmente en estad?

not. Al comienzo de la expansin isoterma la temperatura es

300C y la presin es 10 bar. Al comienzo de la compresin
isoterma la temperatura es 100C y la presin es 0,1 bar.
Empleando el modelo de gas ideal, determnese:

de lquido saturado, se lleva al estado de vapor saturado es

un proceso a presin y temperatura constante.
(a) Obtenga expresiones para el trabajo y el calor en trmi
nos de la masa m y de propiedades que puedan obtenerse
directamente en las tablas de vapor.
(b) Demuestre que este proceso es internamente reversible.

(a) Las presiones al final de los procesos de expansin y

compresin isoterma, en bar.
(b) El calor absorbido, el calor cedido y el trabajo neto desa
6.18 Considere que un sistema cerrado y su entorno forman
rrollado por ciclo, en kj por kg de aire.
en conjunto un sistema aislado. Diga si los siguientes
(c) El rendimiento trmico.
enunciados son verdaderos o falsos. Si es falso, razone per
6.14 Una masa de aire desarrolla un ciclo termodinmico que
qu lo cree as.
consta de los siguientes procesos reversibles:
(a) No est permitido ningn proceso en el cual aumenten
Proceso 1-2: compresin isoterma desde px = 1 bar hasta
tanto la entropa del sistema como la del entorno.
p2 = 4,75 bar.
(b) Durante un proceso, la entropa del sistema puede dismi
Proceso 2-3: expansin a presin constante hasta
nuir, mientras la entropa del entorno aumenta, y vice
T3 = 390 K.
versa.
Proceso 3-1: expansin adiabtica hasta el estado inicial.
(c) No est permitido ningn proceso en el cual las entro
Empleando el modelo de gas ideal.
pas, tanto del sistema como del entorno, permanezcan
constantes.
(a) Represntese el ciclo en los diagramas p-v y T-s.
(d)
Puede ocurrir un proceso en el cual disminuya la entropa
(b) Si el ciclo es de potencia, calclese su rendimiento tr
del sistema y tambin la entropa del entorno.
mico. Si el ciclo es de refrigeracin, calclese su coefi
ciente de operacin.

6.19 Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente

0,04 m3 de agua a 1 MPa y 320C. El agua se expande adia
Balance de entropa en sistemas cerrados
bticamente hasta una presin final de 0,15 MPa. Deter
mine cul es el mximo trabajo terico que puede desarro
6.15 Un sistema cerrado realiza un proceso en el que produce
llar el agua en dicha expansin.
5 kj de trabajo e intercambia calor Q con un solo foco a tem
peratura Tf. Determnese para cada uno de los casos 6.20 Se comprime aire desde un estado en que la presin es
siguientes, si la variacin de entropa del sistema es positivo,
1 bar y la temperatura es 27C hasta otro estado en que la
negativo, nulo o indeterminado.
presin es 5 bar y la temperatura es 177C. Puede ser adia

(a) Proceso internamente reversible, Q = +10 kj.

(b) Proceso internamente reversible, 0 = 0.

(c) Proceso internamente reversible, O = 10 kj.

(d) Proceso internamente irreversible, O = +10 kj.
(e) Proceso internamente irreversible, 0 = 0.
(f) Proceso internamente irreversible. O = -10 kj.

btico? Si lo es, determine el trabajo especfico. Si no, deter

mine en qu sentido se desarrolla la transferencia de calor.
6.21 Con una rueda de paletas que gira a 100 rpm se agitan 0.1
kg de agua, inicialmente a 3 bar y 200C, contenidos en un
recipiente cerrado. En el proceso se produce una transferen
cia de calor con el entorno a travs de una pared delgada.
Durante el proceso se mide el trabajo neto en -17,5 y.

PROBLEMAS

Al final del mismo el agua se encuentra a 15 bar y 210C. Las

variaciones de energa cintica y potencial pueden conside
rarse despreciables. Determine si la medida del trabajo inter
cambiado puede haber sido correcta.

301

(c) Si la frontera del sistema se localiza de modo que con

tenga una parte del entorno inmediato tal que la transfe
rencia de calor se desarrolle a T0, determine la produccin
de entropa, en kW/K, para el sistema ampliado.

6.22 Una libra de aire se comprime adiabticamente desde 40F

y 1 atm hasta 5 atm. La compresin requiere un 20% ms de
trabajo que la necesaria para el proceso reversible entre los
mismos estados inicial y final. Determine para el aire:
(a) El trabajo consumido, en kj.
(b) La entropa generada, en kJ/K.
6.23 Una resistencia elctrica de 30 ohmios trmicamente
aislada recibe una corriente de 6 amperios durante 3 segun
dos. La masa de la resistencia es 0,1 Ib, su calor especfico
es 0,2 Btu/lb- R, y su temperatura inicial es 70F. Tomando
la resistencia elctrica como sistema, determine:
6.27 Un calentador elctrico de agua con 100 1de capacidad,
emplea una resistencia elctrica para calentar el agua desde
(a) La temperatura final, en C.
16 hasta 60C. La superficie externa de la resistencia perma
(b) La entropa generada, en kJ/K.
nece a una temperatura media de 97C. Considere que no
6.24 Un sistema aislado de masa total m se forma al mezclar dos
hay prdidas de calor al exterior y que los estados de dep
masas iguales del mismo lquido inicialmente a temperaturas
sito y resistencia no cambian. Si se utiliza el modelo de
T, y T2. Finalmente, el sistema alcanza el equilibrio. Conside
lquido incompresible para el agua, determine la entropa
rando al lquido como incompresible de calor especfico c:
generada, en kJ/K para
(a) Demuestre que la entropa generada es

(b) Demuestre que a debe ser positiva.

6.25 Dos depsitos rgidos y adiabticos estn conectados
por medio de una vlvula. Inicialmente un depsito con
tiene 0,5 kg de aire a 80C y 1 atm, y el otro 1 kg de aire a
50C y 2 atm. Al abrirse la vlvula las dos masas de aire se
mezclan, alcanzndose finalmente el equilibrio. Empleando
el modelo de gas ideal, determine:

(a) El agua como sistema.

(b) El conjunto del calentador incluida la resistencia.
(c) Compare los resultados anteriores y analice las diferen
cias.
6.28 Un depsito rgido y adiabtico est dividido en dos com
partimientos por un pistn de paredes diatrmanas capaz de
deslizarse sin rozamiento. Inicialmente, un compartimiento
contiene 1 m3 de vapor de agua saturado a 4 MPa y el otro
1 m3 de vapor de agua a 20 MPa y 800C. Se libera el pistn
y finalmente se alcanza el equilibrio. Para el agua como sis
tema, determine la entropa generada, en kJ/K.

6.29 Una barra cilindrica de cobre de base A y longitud L est

trmicamente aislada en su superficie lateral. Un extremo de
la barra est en contacto con una pared a temperatura Tc, y el
otro extremo con otra pared a temperatura menor TP. En rgi
men estacionario la velocidad de cesin de energa de la pared
6.26 Un motor elctrico que opera en estado estacionario
caliente
a la fra por conduccin de calor a travs de la barra es
consume 10 amperios con un voltaje de 220 V. El eje gira a
kA( T c r P)
1000 rpm con un par de 16 N-m aplicado a una carga
externa. La velocidad de transferencia de calor del motor a
c =
L
su entorno est relacionada con la temperatura superficial
donde k es la conductividad trmica del cobre.
Ts y la temperatura ambiente T0 por: Q = hA (Ts - T0),
(a) Considerando la barra como sistema, obtenga una
donde h = 100 W/m2-K, A = 0,195 m2, y T0 = 293 K. Los
expresin para la velocidad de generacin de entropa en
intercambios de energa son positivos en el sentido indicado
trminos de A, L, Tc, Tv y k .
por las flechas de la Fig. P6.26.
(b) Si Tc = 327C, TP = 77C, k = 0,4 kW/m-K, A = 0,1 m2
(a) Determine la temperatura Ts, en K.
y L = 1 m, calcule la velocidad de transferencia de calor
(b) Considerando el motor como sistema, calcule la genera
Qc , en kW, y la velocidad de generacin de entropa, en
cin de entropa, en kW/K.
kW/K.
(a) La temperatura final, en C.
(b) La presin final, en atm.
(c) La cantidad de entropa generada, en kJ/K.

302

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

6.30 U n sistema desarrolla u n ciclo term odinmico reci 6.33 U n flujo de gas m etano (CH4) entra a 0,7 bar y 280 K en
biendo energa Qc a tem peratura T y descargando 0 F a
u n com presor que opera en estado estacionario, saliendo
del mismo a 3,4 bar y 380 K. Empleando el modelo de gas
T p . N o existen otras transferencias de calor.
ideal, determine la variacin de entropa especfica que sufre
(a) M uestre que el trabajo neto por ciclo es
el m etano a su paso por el compresor. Es posible que este
com presor est funcionando adiabticamente?
^ c ic lo

Qc ( 1

Y'

T r a

6.34 Un flujo de aire que circula por un conducto horizontal

adiabtico es objeto de medicin en una prctica de laboratorio.
donde a es la entropa generada por ciclo a causa de las
Un grupo de estudiantes ha anotado los valores medidos de pre
irreversibilidades.
sin, temperatura y velocidad en dos puntos del conducto:
(b) Si Qc y 0 F se intercam bian con focos a tem peraturas Tc
(a) p = 0,95 bar, t = 67C, C = 75 m/s
y TF, respectivamente, cul es la relacin entre T y Tc
(b ) p = 0,80 bar, t = 22C, C = 310 m/s.
y entre
y TF?
(c) Obtenga una expresin para Wcc[0 para (i) inexistencia
de irreversibilidades internas, (ii) inexistencia de irrever
sibilidades.

Sin embargo no han anotado la direccin del flujo. Utili

zando los datos, podra establecerse con certidum bre cul
era dicha direccin?

6.31 U n sistema desarrolla u n ciclo term odinm ico reci 6.35 U n inventor afirma que ha desarrollado u n dispositivo
que sin ningn consum o de trabajo o calor es capaz de pro
biendo energa po r transferencia de calor de u n cuerpo
ducir,
en rgim en estacionario, dos flujos de aire, uno
incompresible de masa m y calor especfico c inicialmente a
caliente
y otro fro, a partir de un solo flujo a tem peratura
tem p eratura Tc . El sistem a que desarrolla el ciclo cede
interm
edia.
D icho dispositivo opera tal com o m uestra la
energa por transferencia de calor a otro cuerpo incom pre
Fig. P6.35. Evale lo afirmado por el inventor suponiendo
sible de masa m y calor especfico c inicialmente a tem pera
despreciables las variaciones de energa cintica y potencial.
tura Tp. El sistema produce trabajo ciclo por ciclo hasta que
llega a ig u a larse la te m p e ra tu ra de los d os cu e rp o s.
D em uestre que la mxima cantidad de trabajo que puede
2vc = 0. wvc = o
Aire a 60C,
obtenerse es de
2,7 bar

WmSx = me T c + TF - 2 (T CTF)1/2
A partir de este resultado puede deducirse que el trabajo
mnimo necesario para que un ciclo frigorfico lleve ambos
cuerpos desde la misma tem peratura inicial a las tem peratu
ras finales Tc y Tv (con Tc > TF) viene dado por

Aire a 20C
2,74 bar
1
Aire a 0C,
2,7 bar

W mn = m c \ 2 ( T c T F^ / 2 - T c - TF]

6.36 U n flujo de R134a entra a una vlvula como lquido

saturado a 7 bar y se estrangula, en rgimen estacionario,
hasta 1 bar. D etermine la produccin de entropa por uni
B alance d e e n tro p a en vo lu m en de co n tro l
dad de masa, en kj/kg K. Si se reemplazara la vlvula por
6.32 U n gas fluye a travs de u n volumen de control que
una turbina adiabtica, cul sera la mxima produccin de
opera en estado estacionario. D urante el proceso tiene lugar
trabajo que sta podra desarrollar, en kj/kg?
u na transferencia de calor en u n lugar de la superficie del
volum en de control donde la tem peratura es Ts. Determine, 6.37 U n flujo de aire entra a un difusor adiabtico que opera
en rgimen estacionario a 1 bar, -3C y 260 m/s, abando
para cada uno de los siguientes casos, si la entropa espec
n an d o el m ism o con u n a velocidad de 130 m/s. C on el
fica del gas a la salida es mayor, igual o m enor que su entro
modelo de gas ideal para el aire y suponiendo que no hay
pa especfica a la entrada.
variaciones de energa potencial, determine:
(a) Proceso internam ente reversible, Qvc > 0
(a) La tem peratura del aire a la salida, en C.
(b) Proceso internamente reversible, Qvc < 0
(b) La mxima presin alcanzable a la salida, en bar.
(c) Proceso internamente reversible, Q vc = 0
6.38 U na cmara de mezcla, que opera en situacin estacio
(d) Proceso internamente irreversible, Q vc = 0
naria, recibe dos corrientes de lquido de la misma sustancia
(e) Proceso internamente irreversible, Qvc > 0
con tem peraturas T y T 2 y flujos msicos m x y rh2 respec
(f) Proceso internamente irreversible, vc < 0
tivamente. A la salida se tiene u na sola corriente con T3 y
Demustrelo.

PROBLEMAS

m3 . Utilizando el modelo de fluido incompresible con calor

especfico constante c, obtenga expresiones para
(a) T3 en trminos de Tv T2 y rhi/m3
(b) lm3 en trminos de c, TX!T2 y rhxtm3

303

R esistencia de 30 ohm

+
Entrada de aire
a 15C, 1 atm

Salida de
aire a 25C

(c) Para valores predefinidos de cy Tx/T2, determnese el valor

de mx/rh3 para el cual es mxima la generacin de entropa.
6.39 La Fig. P6.39 muestra una central trmica de turbina de
gas que opera en rgimen estacionario. La turbina de gas
consiste en un compresor, un intercambiador de calor y una
turbina propiamente dicha. Tanto la turbina como el com
Por qu difieren los resultados anteriores?
presor son adiabticos y el aire recibe energa por transfe
6.41 Un flujo de R134a entra a un intercambiador a centrarencia de calor en el intercambiador a una temperatura
corriente a -20C y con un ttulo del 35% , abandonando
media de 488C. Determine, a partir de los datos de la figura
el mismo como vapor saturado a -20C. La otra corriente
y despreciando las variaciones de energa cintica y poten
del intercambiador es un flujo msico de 4 kg/s de aire que
cial, el mximo valor terico para el trabajo neto que puede
se enfra desde 300 hasta 285 K sin prdida significativa de
producir la central, en MW, siendo el flujo de aire entrante
presin. Calclese, para el funcionamiento estacionario, el
de 3,9 kg/s.
flujo de entropa generada en el interior del intercambia
dor.
6.42 Un flujo de vapor de agua a 0,7 MPa y 355C entra a un
calentador abierto de agua de alimentacin que opera en
estado estacionario. Tambin entra al intercambiador un
flujo de agua a 0,7 MPa y 35C. En el intercambiador se
produce la mezcla de ambas corrientes y sale del mismo un
nico flujo de lquido saturado a 0,7 MPa. Determine:
(a) La relacin entre los flujos msicos de las corrientes de
entrada.
(b) La generacin de entropa por kg de lquido saturado a la
salida.
6.43 La Fig. 6.43 muestra un dispositivo diseado para pro
porcionar trabajo mediante la energa suministrada por
Aire a
Aire a
transferencia de calor tomado de un proceso industrial a
0,95 bar, 22C
0 ,9 5 bar, 4 2 1 C
alta temperatura que se utiliza para producir vapor. En la
figura se recogen los datos del proceso estacionario. Todas
las superficies estn bien aisladas, excepto la que recibe el
flujo
de calor, de 4,21 kW, que est a 527C. Si se despre
6.40 La Fig. P6.40 muestra una resistencia elctrica de
cian
las
variaciones en energa cintica y potencial, calcule
30 ohmios localizada en el interior de un conducto de aire
la
mxima
potencia terica que se puede obtener, en kW.
bien aislado. En rgimen estacionario, pasa por la resisten
cia una corriente elctrica de 15 amperios, mantenindose
su temperatura constante a 127C. El aire entra al conducto
con 1 atm de presin y una temperatura de 15C, abando
nando el mismo a 25C y una presin ligeramente inferior.
Despreciando la variacin de energa cintica para el aire.
(a) Determine el flujo de entropa generada, en kW/K, con
siderando la. resistencia como sistema.
(b) Para un volumen de control que contenga el aire presente
en el conducto y la resistencia, calclese el flujo msico de
aire, en kg/s y el flujo de entropa generada, en kW/K.

304

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

Procesos isoentrpicos/rendimientos

trpico es del 90%. Si los equipos funcionan simultnea

mente en estado estacionario con los valores mostrados en
la figura, calcule el flujo msico de vapor que atraviesa la
vlvula y la potencia desarrollada por la turbina. Localice los
estados sobre un diagrama de Mollier.

6.44 Un depsito contiene aire comprimido a 30 atm y 540F.

Este aire se utiliza para accionar una pequea turbina
empleada para los arranques de emergencia de un motor
trmico. Para conseguir el efecto deseado la turbina debe
producir al menos 100 Btu de trabajo. Durante la operacin 6.48 Un flujo de argn entra a una tobera adiabtica a
de arranque se permitir que el aire fluya a travs de la tur
2,77 bar, 1300 K y 10 m/s y sale de ella a 1 bar y 645 m/s.
bina y se descargue a la atmsfera, hasta que la presin del
Para la operacin en estado estacionario, determine:
aire en el depsito disminuya a 3 atm. Determine el volu
(a) La temperatura de salida, en K.
men mnimo de la botella, en m3, que puede ser suficiente
(b) El rendimiento isoentrpico de la tobera.
para los propsitos planteados, suponiendo que no hay
irreversibilidades internas ni variaciones de energa cintica
(c) La entropa especfica generada, en kJ/K kg.
potenical y que la presin atmosfrica es 1 atm.
6.49 En una turbina de gas que opera en situacin estaciona
6.45 Un flujo msico de aire de 18 kg/s entra a una turbina de
ria, un flujo de 5 kg/s de aire entra al compresor a 0,95 bar
3600 kW a una temperatura de 800C, 3 bar, y una velocidad
y 22C y sale a 5,7 bar. El aire pasa despus por un nterde 100 m/s. El aire se expande adiabticamente a travs de la
cambiador de calor calentndose a presin constante hasta
turbina y abandona la misma con una velocidad de 150 m/s.
1100 K. Finalmente, el aire se expande en la turbina hasta la
Despus entra a un difusor donde se desacelera isoentrpicapresin atmosfrica (0,95 bar). Si el compresor y la turbina
mente hasta 10 m/s. Si la salida del difusor da a la atmsfera
son adiabticos y pueden despreciarse las variaciones de
a presin de 1 atm y el aire se comporta como gas ideal,
energa cintica y potencial en todos los equipos, calcule el
trabajo neto producido por la planta, en kW, si:
(a) calcule la presin y la temperatura del aire a la salida de
la turbina en bar y C, respectivamente;
(b) calcule el flujo de entropa generada en la turbina, en kW/K;

(a) El compresor y la turbina operan sin irreversibilidades

internas.
(b) El compresor y la turbina tienen rendimientos isoentrpicos del 82 y 85%, respectivamente.

(c) represente el proceso en un diagrama T-s.

6.46 Un flujo de vapor de agua de 7 kg/s entra a 3 MPa y 500C

en una turbina adiabtica que opera en situacin estaciona 6.50 Una turbina opera en estado estacionario con aire que
entra a 6 bar y 1100 K y se expande isoentrpicamente hasta
ria. A la salida la presin del vapor es 0,3 MPa. Despreciando
un estado con T = 700 K. Utilice el modelo de gas ideal, con
las variaciones de energa cintica y potencial,
siderando despreciables las variaciones de energa cintica y
(a) determine la mxima potencia terica que podra desa
potencial, para calcular la presin a la salida, en bar, y el tra
rrollar la turbina, en kW, y la correspondiente tempera
bajo en kj por kg de flujo de aire, usando
tura de salida para el vapor, en C;
(a) datos de la Tabla A-22,
(b) si el vapor de agua abandona la turbina a 240C, deter
(b) un programa de ordenador con clculo de propiedades,

mine el rendimiento isoentrpico.

6.47 La Fig. P6.47 muestra una vlvula de estrangulacin que
opera en paralelo con una turbina cuyo rendimiento isoen-

(c) valores para la relacin de calores especficos, tomados de

la Tabla A-20 para T = 900 K,
(d )

T)t = 9 0 %

p3=

200 lbf/in.2

p = 6 0 0 lbf/in.2

un valor cte. de dicha relacin tomada de la Tabla A-20

para T = 300 K.

6.51 En un compresor que opera en estado estacionario entra

Refrigerante 134a como vapor saturado a -4C sale a una pre
sin de 14 bar. El rendimiento isoentrpico del compresor es
del 75%. Las prdidas de calor al ambiente pueden ignorarse
as como los efectos de las energas cintica y potencial.
Determine:
(a) la temperatura a la salida, en C,

Tx = 7 0 0 F

(1 = 25 lb/s

(b) el trabajo suministrado, en kj por kg de flujo de refrigerante.

p2=
Vlvula

flfawu Pd.Lf)

200 lbf/in.

6.52 En un compresor aislado que opera en estado estacionario

entra aire a 1,05 bar y 23C con un flujo msico de 1,8 kg/s y
sale de l a 2,9 bar. Los efectos de energa cintica y potencial
son despreciables.

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

305

Supngase que la bomba para el agua y el compresor, para

(a) Determine el mnimo trabajo que necesita el compresor, en
kW, y la correspondiente temperatura a la salida, en C.
el vapor, funcionan en estado estacionario, son equipos
adiabticos y operan sin irreversibilidades internas.
(b) Si la temperatura a la salida es 147C, determine el tra
bajo necesario, en kW, y el rendimiento isoentrpico del 6.56 La Fig. 6.56 muestra tres equipos que estn operando en
compresor.
estado estacionario: una bomba, una caldera y una turbina.
La turbina proporciona la potencia que necesita la bomba y
Procesos de flujo internamente reversibles y sus
adems proporciona trabajo para otros equipos. Si la bomba
aplicaciones
y la turbina operan de manera adiabtica y son despreciables
6.53 A un compresor que opera en situacin estacionaria
las variaciones de energa cintica y potencial, determine, en
entra aire a 17C y 1 bar, siendo comprimido hasta 5 bar. Si
kj/kg de vapor que circula:
no vara apreciablemente la energa cintica y potencial del
aire y no existen irreversibilidades internas, calcule el tra
(a) el trabajo que consume la bomba,
bajo y el calor, ambos en kj/kg de aire, en los siguientes
(b) el trabajo neto que suministra la turbina,
casos:
(c) la transferencia de calor en.la caldera
(a) Compresin isoterma.
(b) Compresin politrpica con n = 1,3.
(c) Compresin adiabtica.
Represente los procesos en diagramas P-v y T-s y relacione
reas en dichos diagramas con el trabajo y el calor transfe
rido en cada caso. Analizando las grficas anteriores, com
pare los valores del trabajo y el calor transferidos, as como
las temperaturas finales.
6.54 El agua contenida en una presa entra al conducto de ali
mentacin a una presin de 1,05 bar y una velocidad de 1
m/s, fluye a travs de la turbina hidrulica, y sale en un
punto situado 120 m por debajo del punto de entrada a 1
bar, 15C y 12 m/s. El dimetro de la tubera de salida es de
2 m y la aceleracin local de la gravedad es 9,8 m/s2. Calcule
la mxima potencia que podra producir la turbina en situa
cin estacionaria.
6.55 Compare el trabajo requerido para comprimir agua
lquida y vapor de agua saturados a 0,1 MPa hasta 3 MPa.

Agua de alimentacin
1 bar, 30C

Vapor
1 bar

M. <Ltto y h ind. d u rfe

6.1D Los sistemas de almacenamiento por volante de inercia 6.2D El diseo preliminar de un sistema de energa solar para
producir agua caliente y electricidad se muestra en la Fig.
pueden cargarse utilizando energa elctrica barata en horas
P6.2D. Un estanque de agua poco profundo localizado en
valle o perodos de baja demanda (entre medianoche y el
una cota baja recibe energa solar a travs de una cubierta
amanecer) y descargarse produciendo energa elctrica en
plstica que lo recubre. El aire atmosfrico entra al sistema,
horas punta, cuando la electricidad es ms cara. Desarr
tal como muestra la figura, siendo primero calentado y
llese un diseo preliminar (configuracin, tamao, materia
humidificado, y luego sube por la chimenea a causa de la
les) de un sistema de este tipo capaz de almacenar 125 kWh
fuerza ascensional hasta una localizacin elevada donde
de energa durante la noche. Cules son las ventajas y des
cerca del 50% de la humedad que acompaa al aire con
ventajas del almacenamiento con volante de inercia frente a
densa. La electricidad generada por la planta se almacena en
sistemas de almacenamiento con bateras elctricas? Com
una batera y el agua condensada en un depsito. Se dis
pruebe si la compaa elctrica local ofrece tarifas reducidas
pone de agua de refrigeracin a 16C en un depsito ele
en horas valle para algunos tipos de consumo.

306

CAPITULO 6. LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN

vado. La velocidad de evaporacin del agua en el estanque

es de 4,5 kg por da y m2 de superficie colectora. Estimar la
superficie colectora requerida, en m2, y la cantidad de elec
tricidad producida, en kWh, para un estanque de 4000 litros
de capacidad. Recomendara el desarrollo de un sistema de
este tipo?

Aire hmedo descargado

Agua condensada
49 C

Radiacin
solar

Clulas fotovoltaicas

Turbina generador

Clula electroltica

Cmara de
combustin

I\

1
2

Chimenea

Agua de refrigeracin

6.4D La Fig. P6.4D muestra una planta de potencia que apro

vecha el descenso de temperatura con la profundidad de agua
en los ocanos. El agua templada de la superficie entra al
evaporador con un flujo msico rhs a temperatura Ts = 28C y
sale a Tx < Ts. El agua fra obtenida a 600 m de profundidad
entra al condensador con un flujo msico mp a temperatura
Tp = 5C y sale a T2> Tp. Las bombas de agua ocenica y otros
Cubeta de plstico
Aire atmosfrico
27 C

P6.2D
6.3D La Fig. P6.3D muestra una propuesta de central elc
trica accionada por energa solar. Las clulas solares fotovoltaicas pueden producir corriente elctrica continua para
alimentar un reactor electroltico que convierte agua en ox
geno e hidrgeno. Estos gases se conducen posteriormente
al quemador de una cmara de combustin refrigerada por
agua donde reaccionan qumicamente para formar vapor de
agua a elevada presin y temperatura. El vapor de agua se
expande en una turbina que acciona un generador elctrico.
Evale crticamente esta propuesta.

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

equipos auxiliares consumen un 15% de la energa elctrica

generada, aproximadamente. Estime los flujos msicos ms y
rhp, en kg/s, para producir una potencia elctrica de 125 MW.
6.5D Se produce energa hidroelctrica al fluir el agua represada,
que desciende por un canal que alimenta a una turbina
hidrulica. Determnese, para una cada de 235 m, la mnima
cantidad de agua requerida para producir la energa elctrica
consumida por una vivienda todo elctrico con superficie
habitable de 200 m2. Estmese la cantidad real de agua nece
saria. Cul sera el coste econmico supuesto que el sumi
nistro de energa lo realiza la compaa elctrica? Compare
este coste con el de la electricidad producida por la turbina
hidrulica y expliqese la diferencia, si la hay.
6.6D Debido a las filtraciones producidas en los ltimos 50
aos en una terminal de almacenamiento de petrleo, se
estima que 14,5-106gal de petrleo, naftas y gasolinas yacen
sobre un acufero localizado por debajo de las calles de Brooklyn, New York. Estmese el coste de la energa requerida
para bombear este material hasta la superficie. Estudie qu
otros costes conllevar el proceso de bombeo. Qu otras
consideraciones deberan plantearse con respecto a la elimi
nacin del petrleo una vez extrado?
6.7D Invente un mtodo experimental para determinar el flujo
msico de una corriente bifsica de lquido y vapor de agua en
equilibrio que combine las posibilidades de un medidor de
caudal tipo venturi y un densitmetro de rayos gamma.

307

Las velocidades de transferencia de calor indicadas en la

figura pueden ser descritas simplemente por

Qc ~ VA)c (Tc ~~ 7c)

p = (hA)F (T p Tf)
donde h y A denotan, respectivamente, el coeficiente de
transferencia de calor y la superficie de intercambio, respec
tivamente. Si el ciclo se desarrolla sin irreversibilidades
internas, su rendim iento ser de 77= 1 ( ) / ( T ). Esta efi
ciencia tiene como lmite superior rjmx = 1 - Tf /Tc, que
corresponde a la inexistencia adicional de irreversibilidades
externas: cuando Tc = T'c y
= TF' .

(a) D enotando por c el precio de la energa elctrica por

kWh, dem uestre que el valor de la electricidad produ
cida por la planta ser de
yC^mx ~

v)v

l-i,
donde

cTc
y =

-----------------------

{hA) c + (hA) p
(b) Manteniendo fijos todos los parmetros excepto T'? yT 'c ,
represente el cociente / y frente a r\ para 0 < 77 < 7]mx.
Determine analticamente el valor mximo de Corres
ponde este mximo a una operacin totalmente reversible?
Disctalo.

6.8D La Fig. P6.8D ilustra como causa tpica de irreversibili(c) Para conseguir los ingresos por venta de energa elctrica
dad en las plantas de potencia, la necesidad de una velocidad
ser necesario incurrir en varios tipos de costes. Discuta y
apropiada de transferencia de calor con un tamao finito de
analice los ms importantes para una central termoelc
trica desde la perspectiva de toda su vida til.
superficie de intercambio. Para ello, la temperatura T a la
cual el sistema que desarrolla el ciclo recibe energa ser 6.9D Cmo se podran reducir las principales fuentes de
inferior a la del foco caliente Tc, y la temperatura Tp a la que
irreversibilidad de los equipos de la bombas de calor anali
el sistema cede energa ser mayor que la del foco fro T?.
zados en el Ejemplo 6.8? Analice cuidadosamente los efec
tos del cambio en uno de los com ponentes sobre el resto de
los equipos y sobre la bom ba de calor como un todo. Con
sidere los efectos econmicos de los cambios propuestos.
Resuma su trabajo en u n informe.

6.10D Considerando el trabajo de economistas tericos contem

flfiwu P6.21}

porneos que han utilizado principios de la Mecnica tales

como la conservacin de la energa para explicar el funciona
miento de la economa, N. Georgescu-Roegen y otros econo
mistas han planteado el uso en la econom a de principios
tomados de la Termodinmica. De acuerdo con esto, la entro
pa y el segundo principio son importantes conceptos que ayu
dan a explicar y recomendar acciones no slo en la explotacin
de los recursos naturales para la produccin agrcola e indus
trial, sino tam bin en cuanto al im pacto sobre el medio
ambiente de los residuos de dicha explotacin. Escriba un art
culo argumentando a favor o en contra de la afirmacin de que
la Termodinmica es importante en el campo de la economa.

El objetivo de este captulo es in tro d u c ir el anlisis exergtico, u n m to d o q u e em plea

los p rin cip io s de co n se rv ac i n de la m asa y la energa ju n to c o n el seg u n d o p rin cipio de la T e rm o d in m ic a p ara el dise o y anlisis d e sistem as trm ico s. A veces,
al anlisis exergtico ta m b i n se le llam a anlisis de la disponibilidad.
L a im p o rta n c ia del desarro llo de sistem as trm ico s q u e h ag a n u n u so efectivo
de los re c u rso s en erg tico s n o renovables, co m o petr leo , gas n a tu ra l y ca rb n , es
evidente. El m to d o del anlisis exergtico es esp ecialm en te a d e cu ad o p ara c o n
seg u ir u n u so m s eficiente d e los re c u rso s energticos, p u es p erm ite d e te rm in a r
la localizacin, tip o y m a g n itu d real de su despilfarro y prdida. E sta in fo rm ac i n
p u ed e utilizarse p ara d ise a r los sistem as trm ico s y p erm ite g u iar los esfuerzos
p ara re d u c ir las fu e n te s de ineficiencia e n los sistem as existentes y evaluar la e c o
n o m a de los sistem as.

7 .1

INTRODUCCIN A LA EXERGA

La energa se conserva en todo dispositivo o proceso. No puede destruirse. La energa que

entra con el combustible, la electricidad, los flujos de materia y otros flujos puede locali
zarse en los productos y subproductos. Sin embargo, como se ver en la siguiente discu
sin, la idea de la conservacin de la energa por s sola es inadecuada para aclarar algunos
aspectos relevantes de la utilizacin de los recursos energticos.
La Fig. 7.1 a m uestra un sistema aislado que consiste inicialmente en un pequeo
depsito de combustible rodeado por aire en abundancia. Supngase que el combustible
se quem a (Fig. 7.1/)) de m odo que finalmente queda una mezcla ligeramente caliente de
productos de la com bustin y aire, tal como m uestra la Fig. 7.1c. A unque la cantidad total
de energa asociada al sistema permanezca inalterada, la combinacin inicial com bustibleaire tendra u n mayor valor econmico y sera intrnsecamente m ucho ms til que la mez
cla final templada. Por ejemplo, el combustible podra ser consum ido por algn disposi
tivo para generar energa elctrica o producir vapor sobrecalentado, mientras que la enver
gadura de los posibles usos de los productos de com bustin ligeramente calientes es
m ucho ms limitada. Debemos concluir por tanto que el sistema tena una mayor utilidad
potencial al principio del proceso que al final del mismo. Como el producto de este proceso
no ha sido otro que la mezcla templada de gases, est claro que dicha utilidad potencial se
ha desperdiciado casi en su totalidad. De modo ms preciso, la utilidad potencial ha sido
destruida a causa de la naturaleza irreversible del proceso. Anticipando los resultados prin
cipales de este captulo, el concepto de utilidad potencial tal como aparece en la discusin

objetivo del captulo

310

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

I Frontera del sistema

aislado

(a)

(t)

(c)

-------- Tiempo
-------- >Cantidad de energa constante
-------- > Disminuye la utilidad potencial

7.1

Ilustracin empleada para introducir el concepto de exerga.

precedente puede sustituirse por exerga. Este ejemplo nos m uestra que, al contrario que
la energa, la exerga no se conserva.
En la discusin subsiguiente se ver que la exerga no slo puede destruirse a causa de
las irreversibilidades, sino que tam bin puede transferirse a o desde un sistema, como en
las prdidas que acom paan a las transferencias de calor al entorno. El uso eficiente de los
recursos energticos se conseguir reduciendo tanto como sea posible la destruccin y/o
las prdidas de exerga en los sistemas. Un objetivo del anlisis exergtico es localizar e
identificar las causas de la destruccin y/o la prdida de exerga, as como cuantificar su
magnitud. Esto nos permitir centrar la atencin en aquellos aspectos de la operacin del
sistema analizado que ofrecen mayores oportunidades de mejora.

7.2

ambiente de referencia
para la exerga
exerga

DEFINICIN DE EXERGA

Los fundam entos del concepto de exerga se han presentado en el Cap. 5 al introducir el
segundo principio. La conclusin principal de la Sec. 5.1 era que existe oportunidad de
producir trabajo siempre que dos sistemas con distintos estados se pongan en contacto,
pues en principio puede desarrollarse trabajo al permitir que los sistemas alcancen el equi
librio. Cuando uno de los dos sistemas es un sistema ideal llamado ambiente de referencia
p a ra la exerga o, simplemente, ambiente y el otro es algn sistema de nuestro inters, la
exerga es el mximo trabajo terico que puede obtenerse de su interaccin m utua hasta
alcanzar el equilibrio.
Sin embargo, la definicin de exerga no estar completa hasta que definamos el
ambiente de referencia y m ostrem os cmo pueden determinarse los valores numricos de
esta propiedad. Ambas tareas estn ntimam ente relacionadas ya que el valor numrico de
la exerga depende tanto del estado del sistema de nuestro inters como de la definicin
del ambiente.

7.2 DEFINICIN DE EXERGA

7.2.1

AMBIENTE DE REFERENCIA PARA LA EXERGA

Todo sistema, sea un com ponente de u n sistema mayor como lo es una turbina de vapor
en una central trmica, sea un sistema complejo (la central trmica) en s mismo, funciona
interactuando con entornos de alguna clase. Resulta im portante distinguir entre el
ambiente usado para calcular la exerga y el entorno del sistema. Estrictamente hablando,
el trm ino entorno se utiliza en este libro para referirse a todo aquello no incluido en el sis
tema. Sin embargo, cuando se considera el concepto de exerga, distinguimos entre el
entorno inmediato, en el que las propiedades intensivas pueden variar durante las interac
ciones con el sistema, y una mayor extensin del entorno a una distancia tal que las pro
piedades intensivas no se modifican por ningn proceso que afecte al sistema y al entorno
inmediato. El trm ino ambiente identifica esa mayor extensin del entorno.

Por ejemplo... la Fig. 7.2 m uestra la diferencia entre un sistema consistente en una cen
tral elctrica, su entorno inmediato y el ambiente. En este caso, el ambiente incluye por
ciones de la atmsfera y del ro a una cierta distancia de la central, de forma que las inte
racciones entre la central y su entorno inmediato no afectan a la tem peratura, presin u
otras propiedades intensivas del ambiente.
El trmino ambiente se aplica a alguna porcin del entorno en la cual las propiedades inten
sivas de cada una de sus fases son uniformes y no cambian significativamente como resul
tado de cualquier proceso que se considere. El ambiente se define como libre de irreversibilidades. Todas las irreversibilidades significativas estarn localizadas en el interior del sistema
o en su entorno inmediato. Las irreversibilidades internas son aquellas que se producen
dentro del sistema. Las irreversibilidades externas se producen en su entorno inmediato.
El ambiente y el entorno inmediato de una central trmica se muestran en la Fig. 7.2. A

Ambiente: La propiedades intensivas de esta parte del

entorno no son afectadas por ningn proceso
de l central trmica o de su entorno inmediato

Entorno inmediato: las propiedades''

intensivas pueden variar por las
interacciones con la central trmica

Separa del ambiente

el entorno inmediato
de la central

Potencia

Potencia
/ Rio u otra masa de
- agua: la parte que
no interacta con
la central puede
incluirse en el ambiente

m
flfiwi* 7.2

Esquema de una central trmica con ciclo de vapor y su entorno.

311

312

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

MODELO PARA EL AMBIENTE

El m undo fsico es complicado, y la inclusin de cada detalle en nuestro anlisis no resulta
prctico. Por ello, al describir el ambiente se realizan simplificaciones para concretar un
modelo. La validez y utilidad de los anlisis que emplean cualquier modelo quedan, por
supuesto, restringidas por las idealizaciones realizadas en su formulacin. En este libro el
ambiente se define como u n sistema simple compresible cuyas dimensiones son enormes y
que se mantiene siempre a presin, p 0, y tem peratura, T0, uniformes. De acuerdo con la idea
de que el ambiente tiene m ucho que ver con el m undo fsico real, los valores de p 0 y T0
utilizados para u n anlisis particular se seleccionarn a partir de las condiciones ambien
tales tpicas, como son 1 atm y 25C. A unque sus propiedades intensivas no cambian, las
propiedades extensivas del ambiente pueden modificarse como resultado de la interaccin
con otros sistemas. Las variaciones en las propiedades extensivas, energa interna 7a.
entropa Sa y volum en Va del ambiente estn relacionadas a travs de la primera ecuacin
T dS, Ec. 6.10. Como T0 y p 0 son constantes, sta adoptar la forma
AUa = T0 ASa - p 0AVa

(7.1)

En este captulo las energas cintica y potencial se evalan con relacin al ambiente, para el
cual se considera, por definicin, que todas sus partes se encuentran en reposo con respecto
a cualquier otra. De acuerdo con esto, y como indica la ecuacin anterior, una variacin en
la energa del ambiente solamente puede ser una variacin de su energa interna. La Ec. 7.1
se emplear ms adelante para deducir una expresin que nos permita calcular la exerga. En
el Cap. 13 el concepto de ambiente se ampliar para permitir la posibilidad de reacciones
qumicas, las cuales han sido excluidas en las consideraciones realizadas hasta ahora.

7.2.2 ESTADO MUERTO

estado muerto

A continuacin analizaremos el concepto de estado muerto, que es tam bin importante para
completar la com prensin de la propiedad exerga.
Si el estado de una cantidad fija de materia, un sistema cerrado, es diferente al del
ambiente, existir la posibilidad de producir trabajo. Sin embargo, segn vaya el sistema
evolucionando hacia el equilibrio con el ambiente, dicha posibilidad disminuir, desapa
reciendo por completo cuando alcancen el equilibrio uno con el otro. A este estado parti
cular del sistema se le denom ina estado muerto. Podemos imaginar que en el estado
m uerto la cantidad fija de materia considerada se encuentra sellada por un envoltorio
impermeable al flujo de masa, en reposo con relacin al ambiente, y en equilibrio interno
a la tem peratura T0 y a la presin p 0 del ambiente. En el estado m uerto, tanto el sistema
cerrado como el ambiente poseen energa, pero el valor de su exerga es cero ya que no
existe la posibilidad de que se produzca una variacin espontnea en el sistema cerrado o
en el ambiente, y por tanto no puede existir interaccin entre ellos.
Tras introducir los conceptos de ambiente y estado m uerto, ya estamos en condiciones
de asignar un valor num rico a la propiedad exerga, tal como se m uestra a continuacin.

7.2.3 CLCULO DE LA EXERGA

exerga de un sistema

El objetivo de esta seccin consiste en dem ostrar que la exerga de un sistema en un estado
dado viene dada por la expresin

7.2 DEFINICIN DE EXERGA

A = ( E - U 0) + p 0 ( V - V0) - T 0 ( S - S0)

313

(7.2)

donde E (= U + EC + EP), V y S denotan, respectivamente, la energa, volum en y entropa

del sistema cerrado, y U0, V0 y S0 son los valores de estas propiedades para el sistema
cerrado cuando ste se encuentra en su estado muerto. Observando la Ec. 7.2, puede verse
que las unidades de la exerga son las mismas que para la energa.
En esta edicin, A y a1 se utilizan para la exerga y la exerga especfica, respectivamente,
mientras que E y e se emplean para la energa y energa especfica. Tal notacin est de
acuerdo con la prctica habitual. El concepto correcto, energa o exerga, quedar claro
por el contexto. Con todo, debe ponerse atencin para no confundir los smbolos relativos
a ambos conceptos.
La Ec. 7.2 puede obtenerse aplicando los balances de energa y entropa al sistema com
binado m ostrado en la Fig. 7.3, el cual consiste en un sistema cerrado y un ambiente. La
exerga es el mximo trabajo terico que puede realizar el sistema com binado cuando el
sistema cerrado evoluciona hasta alcanzar el equilibrio con el ambiente, esto es, cuando el
sistema cerrado evoluciona hasta su estado muerto. Como el objetivo consiste en calcular
la mxima cantidad de trabajo que puede desarrollar el sistema combinado, su frontera se
localizar de tal m odo que las nicas transferencias de energa que ocurran a travs de ella
sean en forma de trabajo. Esto nos asegurar que el trabajo desarrollado por el sistema
combinado no se ve afectado por una transferencia externa de calor. Por otra parte, aun
que los volmenes del sistema cerrado y del ambiente puedan cambiar, la frontera del sis
tem a com binado se localizar de tal m odo que el volum en del sistema com binado perm a
nezca constante. Esto nos asegurar que el trabajo desarrollado por el sistema combinado
est disponible en su totalidad para elevar una masa en su entorno, por ejemplo, y que no
se invertir en un mero desplazamiento del entorno del sistema combinado.

13

Sistema combinado for

mado por el sistema
cerrado y el ambiente.

1 Nota del traductor: Se mantiene A y a para la exerga y exerga especfica empleadas en ediciones an
teriores, aunque en la ltima edicin original se han sustituido por E y e.

C r it e r io
METODOLGICO

314

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

Balance de energa. El balance de energa para el sistema combinado se reduce a

AEc =

Wc

(7.3)

donde Wc es el trabajo producido por el sistema com binado y AEc es la variacin de energa
que experimenta; este ltimo es igual a la suma de las variaciones de energa del sistema
cerrado y del ambiente. La energa del sistema cerrado en su estado inicial se denotar por
E, incluyendo tanto su energa interna como los trm inos de energa cintica y potencial.
Como se ha com entado antes, dichos trm inos debern evaluarse con relacin al
ambiente, de forma que la energa del sistema cerrado en su estado m uerto sea justam ente
su energa interna, U0. De acuerdo con esto, AEc puede expresarse como
AEC= (U0 - E ) + A(7a

Utilizando la Ec. 7.1 para sustituir AUa, resulta

AEC= (U0 - E ) + (Tq ASa - p 0 A

(7. 4)

Sustituyendo la Ec. 7.4 en la Ec. 7.3 y despejando W c nos dar

Wc = ( E ~ U 0) - ( T 0 ASa - p 0 AVa)

Segn lo sealado anteriormente, el volumen total del sistema combinado permanece cons
tante. En consecuencia, la variacin de volumen que ha experimentado el ambiente ser de
igual magnitud pero de signo opuesto a la variacin de volumen experimentado por el sistema
cerrado: AVa = - ( V 0 - V ) . Con esta sustitucin, la expresin anterior para el trabajo resulta
W C= ( E - U0) + p 0 ( V - V0) - T0 ASa

(7.5)

Esta ecuacin nos da el trabajo desarrollado por el sistema com binado al pasar el sistema
cerrado desde su estado inicial a su estado m uerto interaccionando nicam ente con el
ambiente. El valor terico mximo para el trabajo se calcula a partir del balance de entropa
como sigue.

Balance de entropa. El balance de entropa aplicado al sistema combinado queda reducido a

ASC= cr.
donde se ha omitido el trm ino de transferencia de entropa ya que, por definicin, no
existe transferencia de calor a travs de la frontera del sistema combinado, y ac representa
la generacin de entropa debida a las irreversibilidades internas que tengan lugar dentro
del sistema cerrado en su evolucin al equilibrio con el ambiente. ASc es la variacin de
entropa del sistema combinado, igual a la sum a de las variaciones de entropa del sistema
cerrado y del ambiente, respectivamente,
ASc = (S0 - S ) + ASa
donde S y S0 representan la entropa del sistema en el estado analizado y en el estado
m uerto, respectivamente. Com binando las dos ltimas ecuaciones
(S0 - S ) + A5a = (jc

(7.6

Despejando en sta ASa y sustituyendo en la Ec. 7.5 resulta

W c (E

U0) + p 0( V

V0)

T 0(S

S 0)

T 0<j c

(7.7,

7.2 DEFINICIN DE EXERGA

El valor del trmino subrayado en la Ec. 7.7 est determinado por los dos estados extremos
del sistema cerrado el estado inicial y el estado muerto y es independiente de los detalles
del proceso que los liga. Sin embargo, el valor del trmino T0erc depender de la naturaleza
del proceso a travs del cual el sistema cerrado evoluciona hasta su estado muerto. De
acuerdo con el segundo principio, T0ac es positivo cuando se presentan irreversibilidades y
nulo en el caso lmite en que no existan irreversibilidades. El valor de T0ctc no puede ser
negativo. En consecuencia, el valor mximo terico para el trabajo que puede producir el sis
tema combinado se obtiene haciendo T0ac igual a cero en la Ec. 7.7. Por definicin, la pro
piedad extensiva exerga, A , es este valor mximo. De acuerdo con esto, podemos concluir
que la Ec. 7.2 nos proporciona una expresin adecuada para el clculo de la exerga.

7.2.4 ASPECTOS DE LA EXERGA

En esta seccin consideraremos varios aspectos im portantes del concepto exerga, em pe
zando por lo que sigue:
La exerga es una medida de la separacin entre el estado de un sistema cerrado y el
estado del ambiente. Es, por tanto, una caracterstica del conjunto formado por el
sistema cerrado y el ambiente. Sin embargo, una vez que se han definido las condi
ciones de ste, el valor de dicha medida puede asignarse como el valor de una pro
piedad del sistema cerrado nicamente. Puede concluirse por tanto que la exerga es
una propiedad de los sistemas cerrados.
El valor de la exerga no puede ser negativo. Si el sistema cerrado se encuentra en un
estado distinto al estado m uerto, el sistema podr evolucionar espontneamente hacia
el estado muerto; esta tendencia cesar cuando el sistema alcance dicho estado. No
se requerir consum ir ningn trabajo para llevar a cabo un proceso espontneo
como este. As pues, como para cualquier estado inicial del sistema cerrado cabe su
evolucin espontnea hasta el estado m uerto sin necesidad de consum ir trabajo, el tra
bajo mximo (exerga) no puede ser negativo.
La exerga no se conserva, sino que se destruye a causa de las irreversibilidades. Un
caso lmite es aquel en que la exerga se destruye en su totalidad, como ocurrir si
permitimos que el sistema cerrado evolucione segn un proceso espontneo hasta
su estado m uerto sin poner los medios para obtener trabajo en este proceso. El
potencial para producir trabajo que exista inicialmente se desperdiciar por com
pleto en tal proceso espontneo.
La propiedad exerga se ha definido hasta ahora como el trabajo terico mximo que
puede obtenerse del sistema com binado formado por el sistema cerrado ms el
ambiente al evolucionar el sistema cerrado desde u n estado dado hasta su estado
muerto por su interaccin con el ambiente. De forma alternativa, la exerga tam bin
puede definirse como el trabajo terico mnimo que ser necesario aportar para con
seguir que el sistema cerrado pase desde su estado m uerto hasta un estado prefijado.
Empleando los balances de energa y entropa como antes, puede deducirse la Ec.
7.2 a partir de esta ltima definicin.
A unque la exerga es una propiedad extensiva, a m enudo resulta conveniente trabajar
con sus valores especficos por unidad de masa o por mol. La exerga especfica por unidad
de masa, a, viene dada por
a = (e - u0) + p 0 {v - v0) - T 0 ( s - s0)

(7.8)

uToPo

315

316

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

donde e, v y s son la energa, volumen y entropa especficas, respectivamente, para un

estado dado; % v0 y s0 son esas mismas propiedades especficas evaluadas para el estado
muerto. Con e = u + C2/ 2 + gz,
a = [ { u + C2/ 2 + gz) - u0\ + p 0 (v - v0) - T0(s - s)

y la expresin para la exerga especfica resulta ser

a = (u - u0) + p 0(v - v0) - T0{s - Sq) + C2/ 2 + gz

exerga especfica

(7.9)

Las unidades de la exerga especfica son las mismas que las de la energa especfica.
Ntese que las energas cintica y potencial medidas en relacin con el ambiente con
tribuyen con todo su valor a la cuantificacin de la exerga, puesto que ambas podran ser
transformadas ntegramente en trabajo si el sistema se llevara al reposo y a una altura cero
relativas al ambiente.
Utilizando la Ec. 7.2, la variacin de exerga entre dos estados de un sistema cerrado
puede determinarse por la diferencia

A 2 - A 1 = (E2 - E r) + p 0(V2 - Vx) - T0(S2 - Sj)

variacin de exerga

(7.10)

donde los valores d e ^ 0 y T0 son los correspondientes al estado del am biente.

Cuando u n sistema esta en su estado m uerto, se encontrar en equilibrio trmico y mec
nico con el ambiente, y el valor de su exerga ser cero. Podemos decir ms precisamente
que la com ponente termomecnica de la exerga es nula. Este trm ino modificado nos ayu
dar a distinguir el concepto de exerga empleado en este captulo de otros aspectos de esta
propiedad que sern introducidos en la Sec. 13.6. En ella se considera que el contenido
del sistema en el estado m uerto puede reaccionar qumicamente con las especies qumicas
presentes en el ambiente de forma que se produce un trabajo adicional. Sin embargo,
como se ver en las secciones siguientes, el concepto de exerga termomecnica es sufi
ciente para una amplia gama de evaluaciones termodinmicas.

7.2.5 EJEMPLOS
C oncluim os esta introduccin al concepto de exerga con algunos ejemplos que m ues
tran cm o calcular la exerga y sus variaciones. Empezaremos sealando que la exerga
de u n sistema en un estado especfico precisa de las propiedades en ese estado y en el
estado m uerto. P or ejem plo... utilicemos la Ec. 7.9 para determ inar la exerga especfica
del vapor de agua saturado a 120C, con una velocidad de 30 m/s y una elevacin de 6
m, ambos relativos a u n am biente de referencia para la exerga en el que T0 = 298 K
(25C), p 0 = \ atm y g = 9,8 m/s2. Para el agua como vapor saturado a 120C, la Tabla A-2
da v = 0,8919 m3/kg, u = 2529,3 kj/kg, s = 7,1296 kJ/kg-K. En el estado m uerto, donde
T0 = 2 5 C y p 0 = 1 atm, el agua es u n lquido. As, con las Ecs. 3.11, 3.12 y 6.7 y los valo
res de la Tabla A-2, v0 = 1,0029 x 103 m 3/kg, u0 = 104,88 kj/kg, s0 = 0,3674 kJ/kg-K.
Sustituyendo valores

7.2 DEFINICIN DE EXERGA

317

91

a = (u - u0) + p 0(v - v 0) - T 0(s - s0) + 2 + g*

2529,3 - 104,

kj
kg J

N
1,01325 X 10 s^5 )(0,8919 - 1,0029 X 10 ~ 3) ^
rm

(298 K) (7,1296 - 0,3674)

IkJ
IO3 N m

kj
kg-K
1N
Ik J
1 kg m /s2 IO3 N m

= 2424,42 + 9 0 , 2 7 - ( 2 0 1 5 ,4 + 0,45 + 0,06) ^ = 500

Los siguientes ejemplos m uestran el uso de la Ec. 7.9 junto con valores de las propie
dades correspondientes al modelo de gas ideal.

PROBLEM A

EXERGA D E LOS GASES DE ESCAPE

El cilindro de un motor de combustin interna contiene 2450 cm3 de gases producidos en la combustin a una presin
de 7 bar y a una temperatura de 867C, justo antes de que se abra la vlvula de escape. Calclese la exerga especfica del
gas, en kj/kg. Puede considerarse que los trminos de energa cintica y potencial son despreciables y que los productos
de combustin son aire con comportamiento de gas ideal. Tmense 'T0 = 27C y p0 = 1,013 bar.

SOLUCIN
Conocido:

l estado de los productos gaseosos de la combustin contenidos en el cilindro de un motor de combustin

interna.
Se debe hallar: Su exerga especfica.
Datos conocidos y diagramas:

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

Consideraciones e hiptesis:

1.

Los gases de combustin constituyen un sistema cerrado.

2.

Los gases de combustin se consideran como aire con un comportamiento de gas ideal.

3.

Se desprecian los trminos de energa cintica y potencial.

4.

T0 = 27C y Po= 1,013 bar.

Anlisis:

De acuerdo con la hiptesis 3, la exerga especfica es

a = u - u 0+ p 0(v - v0) - T0 ( s - s0)

Los trminos de energa interna y entropa pueden calcularse a partir de la informacin proporcionada en la Tabla A - 22,
como sigue:
u - u 0 = 880,35 - 214,07 = 666,28 kj/kg
5 - 50 = 5( 7 ) - 5( 7 0) - ^ l n

= 3,11883 - 1,70203 -

U 8,97j

ln

U,013

= 0,8621 kj/kg K
T0(s - s0) = (300 K) (0,8621 kj/kg K)
= 258,62 kj/kg
El trmino p0( v - v 0) puede calcularse empleando la ecuacin de estado de gas ideal:
v0 = (R / M) T0/p 0, resultando

8,314
28,97

(1,013) (1140)

v = (R/M)T/p

- 300

= -38,75 kj/kg
Sustituyendo valores en la expresin de la exerga especfica
a = 666 , 8 + (-3 8 ,7 5 ) - 258,62

= 368,91 kj/kg

Si los gases se descargan directamente al entorno, su potencial para producir trabajo, cuantificado por la exerga cal
culada, se desperdicia. Sin embargo, haciendo pasar los gases por una turbina podr obtenerse algo de trabajo. Este
principio es el utilizado en los motores de combustin interna con turboalimentacin.

El siguiente ejemplo refleja las diferencias bsicas entre la exerga y la energa a la par
que m uestra el uso de las Ecs. 7.9 y 7.10.

7.2 DEFINICIN DE EXERGA . 319

7.2
PRO BLEM A

C O M PA R A C IO N EN TR E EXERGIA Y ENERGIA

Un recipiente rgido y aislado contiene refrigerante 134a inicialmente como vapor saturado a -28C. El recipiente tiene
un sistema de paletas conectado a una polea de la que cuelga una masa. AJ descender la masa una cierta distancia, las
paletas agitan el refrigerante hasta que alcanza un estado cuya presin es 1,4 bar. Las nicas variaciones significativas son
las que sufren la masa suspendida y el refrigerante, cuya masa es 1,11 kg. Determnese.
(a) la exerga inicial, la exerga final y la variacin que experimenta la exerga del refrigerante, todas en kj.
(b)

la variacin de exerga de la masa suspendida, en kj.

(c) la variacin de exerga del sistema aislado formado por el recipiente y el sistema masa-polea, en kj.
Comente los resultados obtenidos. Tome T0 = 293 K (20C), p0 = 1 bar.
S O L U C I N
Conocido: Una masa de refrigerante 134a en un recipiente rgido se agita mediante una rueda de paletas conectada a un

sistema masa-polea.
Las exergas iniciales y finales y la variacin de exerga del refrigerante, de la masa suspendida y del sis
tema aislado, todos en kj. Disctase los resultados obtenidos.

Se debe hallar:

Datos conocidos y diagramas:

Sistema aislado
Q=W= 0

Refrigerante I34a
/hr = 1,11 kg
Vapor
saturado

Vapor saturado
inicialmente a -28C.
p 2 = 1,4 bar

masa

inicial

Estado
muerto

masa

i-----------------------------------------------------------

fip*ui .7.2

Consideraciones e hiptesis:

1.

Como se ve en el esquema, se consideran tres sistemas: el refrigerante, la masa suspendida y un sistema aislado con
sistente en el recipiente y el sistema masa-polea. Para el sistema aislado: Q = 0, W = 0.

320

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

2.

Las nicas variaciones significativas son las experimentadas por el refrigerante y la masa suspendida. Para el refrige
rante no hay variacin en las energas cintica y potencial. Para la masa no hay variaciones en las energas cintica o
interna. La elevacin es la nica propiedad intensiva de la masa suspendida que vara.

3.

Para el ambiente, T0 = 293 K (20C), p0 = 1 bar.

Anlisis:
(a) Las exergas inicial y final del refrigerante pueden calcularse utilizando la Ec. 7.9. De la segunda hiptesis se deduce
que para el refrigerante no hay efectos significativos relacionados con movimiento o gravedad, y as la exerga en el
estado inicial ser
Ai = mR [ux - u0 + p 0 (vx - v0) - T 0 (sx -

s 0)]

Los estados inicial y final del refrigerante se recogen en el diagrama T-v adjunto. De la Tabla A -10, ux =
Ug (28C) = 211,29 kj/kg, vx = vg (-28C) = 0,2052 m3/kg, 5, = sg (-28C) = 0,9411 kJ/kg-K. De la Tabla A-12 a
1 bar, 20C, obtenemos u0 = 246,67 kj/kg, v0 = 0, 23349 m3/kg, s0 = 1,0829 kJ/kg-K. Entonces
lk j
103 N - m

A x = 1,11 kg

- 293 K (0 ,9411 - 1 ,0 8 2 9 )

kJ
kg-K

= 1,11 k g [( 35,38) + ( - 2 ,8 3 ) + (41,55)]

= 3,7 kj

El estado final del refrigerante queda determinado por P2 = 1,4 bar y v2 = vx. Por interpolacin en la Tabla A-12
se tiene u2 = 300,16 kj/kg, s2 = 1,2369 kj/kg -K. As
A 2 = 1,11 k g [(53,49) + ( - 2 ,8 3 ) + ( - 4 5 ,1 2 ) ] ^

= 6,1 kj

Para el refrigerante la variacin de exerga es

(A^ ) refrigerante = A 2 - A 1 =

6,1

kj -

3,7

kj

2,4

kj

La exerga del refrigerante aumenta al ser agitado.

(b) Con la segunda hiptesis, la Ec.

7.10

se simplifica para la exerga de la masa suspendida

(A ^)masa =

o
o
o
o
+ Pop r f - T0p + A jK + A E P )masa
= (A E P )masa

As, la variacin de exerga de la masa suspendida es igual a la variacin de su energa potencial.

La variacin en la energa potencial de la masa suspendida se obtiene del balance de energa para el sistema ais
lado. como sigue: Esta variacin es la suma de la variacin de energa del refrigerante y de la masa suspendida. No
hay transferencia de Q o W, y con la segunda consideracin, tenemos
o
(

o
A L O refrigerante ' (

o
A / m asa)

7.2 DEFINICIN DE EXERGA

321

Despejando (AEP)masa y con los valores determinados antes para la energa interna del refrigerante
(AEP)masa

( ALI)refrigerante
= -(1 ,1 1 kg)(300,16- 211,29)
= - 98,6 kj

Combinando resultados, (M )masa = -98,6 kj. La exerga de la masa disminuye porque su altura disminuye.

(c) La variacin de exerga del sistema aislado es la suma de las variaciones de exerga del refrigerante y de la masa sus
pendida. Con los resultados de los apartados (a) y (b).
( ^ ^ ) s i s t e . aisl.

) refrigerante

masa

= (2,4 kj) + (- 98,6 kj)

= - 96,2 kj
La exerga del sistema aislado disminuye.
En resumen

Refrigerante
Masa suspendida
Sistema aislado

Variacin de energa

Variacin de exerga

+98,6 kj
-98.6 kl

+ 2,4 kj
-98,6 kl

0,0 kj

-96,2 kj

No hay variacin neta en la energa del sistema aislado. El aumento de la energa interna del refrigerante es igual a la dis
minucin de la EP de la masa suspendida. Sin embargo, el aumento en la exerga del refrigerante es mucho menor que la
disminucin de la exerga de la masa. Para el sistema aislado, la exerga disminuye porque la agitacin destruye exerga.

La exerga es una medida del alejamiento de un estado respecto del ambiente. En todos los estados, A > 0. Esto es
vlido para T > T0 y p > p 0 como en el estado 2 y cuando T < T0y p < p 0 como en el estado 1.

La variacin de exerga del refrigerante puede calcularse de modo ms sencillo con la Ec. 7.10, que slo necesita los
valores p0y T0 del estado muerto. Con el mtodo empleado en el apartado (a) se necesitan tambin los valores de u0,
D0 y %

E l La variacin de la energa potencial de la masa suspendida (EP)masa, no puede calcularse con la Ec. 2.10 (Sec. 2.1.2)
puesto que no se conocen ni la masa ni la variacin en la altura. Ms an, si tomamos la masa suspendida como
sistema, no puede calcularse la variacin en su EP sin un clculo previo del trabajo. En consecuencia, recurrimos a
un balance en el sistema aislado que no precisa tal informacin.

El

A medida que la masa suspendida desciende, la energa se transfiere al refrigerante mediante trabajo a travs de la
rueda de paletas y el estado del refrigerante cambia. Puesto que su exerga aumenta, inferimos que, acompaando a
la interaccin de trabajo, se produce una transferencia de exerga. Los conceptos de variacin de exerga, transferen
cia de exerga y destruccin de exerga se relacionan entre s por el balance de exerga para sistemas cerrados que se
introduce en la siguiente seccin.

322

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

7.3

BALANCE DE EXERGA PARA UN SISTEMA CERRADO

Un sistema en un estado dado puede alcanzar nuevos estados mediante interacciones de

calor y trabajo con su entorno. Como el valor de la exerga asociado con el estado final ser
por lo general diferente del valor correspondiente al estado inicial, puede inferirse que las
transferencias de exerga a travs de la frontera del sistema acompaan a las interacciones
energticas de calor y trabajo. La variacin de exerga en un sistema durante u n proceso
no ser igual a la exerga neta transferida, ya que la exerga puede ser destruida a causa de
las irreversibilidades presentes en el interior del sistema durante el proceso. Los conceptos
de variacin de exerga, exerga transferida y exerga destruida estn relacionados con el
balance de exerga para sistemas cerrados introducido en esta seccin. El balance de exer
ga se extender a los volmenes de control en la Sec. 7.5. Estos balances son expresiones
que se derivan del segundo principio de la Termodinmica y constituyen la base en la que
se apoya la realizacin de un anlisis exergtico.
7.3.1

DESARROLLO D EL BALANCE DE EXERGA

El balance de exerga para sistemas cerrados se obtiene com binando los balances de ener
ga y entropa. Las formas de estos balances que se emplearn aqu son las siguientes
e 2-

8Q -W

donde W y Q representan, respectivamente, los intercambios de trabajo y calor entre el sis

tema y su entorno. El ambiente no tiene por qu intervenir necesariamente en estas inte
racciones. En el balance de entropa, T{ representa la tem peratura en la porcin de la fron
tera del sistema donde se intercambia SQ y el trm ino o representa la entropa generada
por irreversibilidades internas.
La primera etapa para obtener el balance de exerga consiste en multiplicar el balance
de entropa por la tem peratura T0 y restar la expresin resultante del balance de energa
para obtener
( E2

\)

T q (S 2

Si) |

8Q

T0j" ^

Agrupando los trm inos en que aparece 5Q e introduciendo la Ec. 7.10 en el primer miem
bro, esta expresin puede reescribirse como
SQ - I V - T 0 a

Reordenando trminos, el balance de exerga p a ra sistemas cerrados resulta

(7.11)

balance de exerga
para sistemas cerrados
Variacin
de exerga

Transferencia
de exerga

D estruccin
de exerga

7.3 BALANCE DE EXERGA PARA UN SISTEMA CERRADO

323

Com o la E c. 7.11 se ha obtenido por deduccin a partir de los balances de energa y entro
pa, no constituye un resultado independiente, pero puede utilizarse en lugar del balance
de entropa com o una expresin alternativa del segundo principio.
IN T E R P R E T A C I N D E L BALAN CE D E E X E R G A
Dados los valores d ep 0 y T0, para unos estados inicial y final determinados, la variacin de
exerga A 2 - A 1 en el primer m iem bro de la Ec. 7.11 puede calcularse a partir de la E c. 7.10.
Sin em bargo, los trm inos subrayados en el segundo m iem bro dependen explcitam ente
de la naturaleza del proceso y, por tanto, no pueden determinarse conociendo nicam ente
los estados inicial y final y los valores de p 0 y T0. E l primer trm ino subrayado en el
segundo miembro de la Ec. 7.11 est asociado con la transferencia de calor a, o desde, el
sistem a durante el proceso. Puede interpretarse com o la transferencia de exerga que
acompaa al calor. Esto es

Transferencia de exerga

V
Ji l

que acompaa al calor

^ Tfl ) 8 Q

(7.12)

transferencia
de exerga que
acompaa al calor

El segundo trm ino subrayado en el segundo miembro de la Ec. 7.11 est asociado con el
trabajo. Puede interpretarse com o la transferencia de exerga que acompaa al trabajo.
Esto es

Transferencia de exerga
que acompaa al trabajo

[W

p 0 (V 2

V j)

(7.13)

transferencia
de exerga que
acompaa al trabajo

Estas expresiones de la transferencia de exerga sern analizadas ms adelante en la Sec. 7.3.2.

El tercer trmino subrayado en el segundo miembro de la Ec. 7.11 corresponde a h destruc
cin de exergfa a causa de las irreversibilidades internas del sistema. Se representa por/ld

A d = T 0a

(7.14)

E n resum en, la Ec. 7.11 establece que la variacin de exerga de un sistem a cerrado puede
descom ponerse en los trm inos de transferencias de exerga y de destruccin de exerga a
causa de las irreversibilidades internas del sistema.
Al aplicar el balance de exerga resulta esencial recordar las condiciones impuestas por
el segundo principio para la destruccin de exerga. D e acuerdo con dicho segundo prin
cipio, la destruccin de exerga ser positiva cuando se presenten irreversibilidades en el
interior del sistema durante el proceso y desaparecer en el caso lmite para el cual no hay
irreversibilidad. Es decir
f>0
Ad i
=0

Procesos internamente irreversibles

,
Procesos internamente reversibles

(7.15)

destruccin de exerga

324

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

El valor de la destruccin de exerga no puede ser negativo. No es una propiedad. Por el

contrario, la exerga s que es una propiedad, y como para otras propiedades la variacin de
exerga de un sistema puede ser positiva, negativa o nula

>0
A2

Ai :

=0

(7.16)

<0
Para terminar nuestra introduccin del concepto de balance de exerga, haremos notar
que la mayora de los sistemas trmicos reciben suministros de exerga que provienen, directa
o indirectamente, de un consumo de combustibles fsiles o de otros recursos energticos. De
acuerdo con esto, las destrucciones y prdidas de exerga evitables representan un derroche
de la utilidad potencial de dichos recursos energticos. La invencin de procedimientos para
reducir las fuentes de ineficiencia permitir un uso mejor de los combustibles. El balance de
exerga puede utilizarse para determinar la localizacin, tipo y magnitud del derroche de la uti
lidad potencial de los recursos energticos y, por tanto, puede jugar un papel importante en
el desarrollo de estrategias conducentes a un uso ms racional de la energa.
OTRAS FORMAS DEL BALANCE DE EXERGA
Como en el caso de los balances de materia, energa y entropa, el balance de exerga puede
expresarse de varias maneras, alguna de las cuales ser la ms apropiada para cada anlisis
en particular. Una forma del balance de exerga, conveniente en ocasiones, es la del
balance de exerga p a ra sistemas cerrados.

balance de exerga
para sistemas cerrados

donde dAJdt es la variacin por unidad de tiempo de la exerga contenida en el sistema. El

trm ino (1 - T0/Tj)Qj representa la transferencia de exerga por unidad de tiempo que
acompaa al flujo de calor Qj intercambiado a travs de una porcin de la frontera cuya
tem peratura instantnea es T. El trmino W representa la transferencia de energa por uni
dad de tiempo mediante trabajo. La transferencia de exerga por unidad de tiempo asociada
ser, as, ( W - p 0 dV/dt), donde dV/dt es la variacin del volumen del sistema por unidad de
tiempo. El trmino Ad contabiliza la destruccin de exerga por unidad de tiempo dentro
del sistema a causa de las irreversibilidades internas, y est relacionado con la generacin
de entropa segn Ad - T0.
Para un sistema aislado en el que, por definicin, no existen interacciones de calor y tra
bajo con el entorno, y por tanto no hay tampoco transferencias de exerga entre el sistema
y su entorno, el balance de exerga se reduce a
^ A ] aislado =

A is la d o

(7 ' 1 8 )

Como la exerga destruida debe ser positiva para todo proceso real, los nicos procesos
que puede experimentar un sistema aislado de acuerdo con el segundo principio sern
aquellos en los que la exerga del sistema aislado disminuya. Para la exerga, esta conclusin
es la contrapartida del principio de increm ento de entropa (Sec. 6.5.5) y, como dicho prin
cipio, es asimismo una expresin alternativa del segundo principio.

7.3 BALANCE DE EXERGA PARA UN SISTEMA CERRADO

7.3.2 EL CONCEPTO DE TRANSFERENCIA DE EXERGA

Antes de proceder a la presentacin de ejemplos que ilustren el uso del balance de exerga
para sistemas cerrados, veamos la razn por la cual las expresiones de transferencia de
exerga tom an las formas que tom an. Esto se explicar ideando unos experimentos muy
simples. Considrese para empezar una pieza muy grande de metal que se encuentra ini
cialmente en su estado muerto. Si dicha pieza es izada desde el suelo de la factora para
alimentar el horno de tratamiento trmico, la exerga del metal aum entar debido a que
elevacin es mayor. Segn la pieza metlica se va calentando en el horno, su exerga toda
va aum entar ms ya que su tem peratura se incrementar a causa del calor absorbido, que
proceder de los gases calientes presentes en el horno. En el subsiguiente proceso de tem
plado, la pieza de metal experimentar una dism inucin de su exerga segn va dism inu
yendo su tem peratura por cesin de calor al fluido refrigerante. En cada uno de estos pro
cesos la pieza de metal puede no interactuar realmente con el ambiente utilizado para
asignar sus valores de exerga. Sin embargo, al igual que los valores de la exerga en los
estados por los que pasa la pieza de metal, tam bin las transferencias de exerga que tienen
lugar entre el metal y su entorno debern calcularse con relacin al ambiente utilizado para
definir la exerga. Los siguientes prrafos proporcionan medios para interpretar las trans
ferencias de exerga que acom paan a los flujos de calor y trabajo.
TRANSFERENCIA DE EXERGA QUE ACOMPAA AL TRABAJO
A continuacin, considrese un sistema cerrado que desarrolla un proceso en el cual tiene
lugar una transferencia de calor Q a travs de una porcin de la frontera del sistema donde
la tem peratura Tf es constante y tal que Tf > T0. De acuerdo con la Ec. 7.12, la transferencia
de exerga vendr dada por
Transferencia de exerga
que acompaa al calor

T,

(7.19)

El segundo miembro de esta ecuacin es identificable, segn la discusin de la Ec. 5.8,

como el trabajo que podra desarrollar un ciclo de potencia reversible que recibiera Q a la
tem peratura Tf y descargara energa por transferencia de calor al ambiente a T0. De
acuerdo con esto, sin im portarnos la naturaleza del entorno con el que el sistema est interaccionando realmente, podemos interpretar que la magnitud de la transferencia de exerga
que acompaa al calor es equivalente al trabajo qu tpodra producirse sum inistrando dicho
calor a un ciclo de potencia reversible que operara entre T{ y T0. Esta interpretacin tam
bin es aplicable para u n intercambio de calor por debajo de T0 pero, en este caso, la can
tidad de exerga que corresponde a ese flujo de calor ser el trabajo que podra producirse
en u n ciclo de potencia reversible que recibiera calor del ambiente a T0 y descargara Q a la
tem peratura T{ < T 0.
Hasta ahora solamente hemos atendido a la magnitud de la transferencia de exerga que
acompaa al calor. Resulta necesario tener en cuenta tambin su direccin. La forma de la
Ec. 7.19 nos indica que cuando T{ es mayor que T0 el calor intercambiado y la transferencia
de exerga asociada debern tener la misma direccin: ambas cantidades debern ser posi
tivas o negativas. Sin embargo, cuando Tf sea m enor que T0, el signo de la transferencia de
exerga ser opuesto al signo del calor intercambiado, de modo que el calor intercambiado
y la transferencia de exerga tendrn direcciones opuestas. P or ejem plo... considrese la Fig.
7.4, que nos muestra un sistema constituido por un gas que est experimentando u n pro-

326

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

7.f

Ilustracin que muestra la transferencia

de exerga asociada a una transferencia
de calor cuando T < T0.

ceso de calentamiento a volumen constante. Como se indica en el diagrama p -V , tanto la

tem peratura inicial como la final del gas son ambas menores que T0. Como el estado del
sistema se acerca al estado m uerto durante este proceso, la exerga del sistema debe dismi
nuir segn se va calentando. Contrariamente, si el gas fuese enfriado desde el estado 2 hasta
el estado 1, la exerga del sistema aumentara ya que el estado del sistema se alejara del
estado muerto.
En resumen, cuando la tem peratura en la parte de la frontera donde se produce el
intercambio de calor, es menor que la tem peratura del ambiente, el flujo de calor y la trans
ferencia de exerga que lo acompaa tienen direcciones opuestas. Esto llegar a ser significa
tivo cuando estudiemos las prestaciones de los frigorficos y bombas de calor, equipos en
los que pueden ocurrir intercambios de calor a tem peraturas inferiores a la del ambiente.

TRANSFERENCIA DE EXERGA QUE ACOMPAA AL TRABAJO

Concluiremos este anlisis estudiando un ejemplo simple que nos ayude a com prender la
forma que adopta la expresin que representa la transferencia de exerga asociada a un
intercambio de trabajo (Ec. 7.13). Considrese un sistema cerrado que realiza el trabajo W
m ientras desarrolla un proceso adiabtico en el que aum enta el volum en del sistema:
V2 > V 1. A unque el sistema no tiene por qu interactuar necesariamente con el ambiente,
la magnitud de la transferencia de exerga es evaluada como el mximo trabajo que, podra
obtenerse cuando interactuaran sistema y ambiente. Como m uestra la Fig. 7.5, no todo el
trabajo W realizado por el sistema durante el proceso resulta utilizable a partir de un sis
tema com binado formado por el sistema ms el ambiente ya que una parte del mismo
deber emplearse en desplazar el ambiente, que ejerce una presin uniforme, p Q. Como el
sistema debe realizar una cantidad de trabajo sobre su entorno igual a p 0(V2 - Vx), la
mxima cantidad de trabajo que puede obtenerse del sistema com binado ser de
Wc = W - p 0 (V i-V i)

lo cual est de acuerdo con la forma de la Ec. 7.13. Como para la transferencia de calor, el
trabajo y la transferencia de exerga que le acompaa puede ser en la misma direccin o en

7.3 BALANCE DE EXERGlA PARA UN SISTEMA CERRADO

327

' Situacin inicial Situacin final

de la frontera,
de la frontera,
volumen = Vl
volumen = V2

> El sistema en
\ expansin hace
\u n trabajo W
\

El ambiente se desplaza ;
a medida que el sistema j
se expande.
/
Trabajo del sistema /
sobre el ambiente y
=Po(V2-Vi)

Ambiente

aToPo

Frontera del sistema combinado

sistema ms ambiente

7.S

Ilustracin utilizada pa
ra analizar la expresin
de la transferencia de
exerga que acompaa
al trabajo.

la opuesta. Si no existiera una modificacin del volum en del sistema durante el proceso,
la transferencia de exerga que acompaa al trabajo sera igual al trabajo W del sistema.

7.3.3

EJEM PLOS

Algunas consideraciones adicionales acerca del balance de exerga y de los conceptos de

transferencia y destruccin de exerga se ilustran en los dos ejemplos siguientes. En el pri
mero retom amos los Ejemplos 6.1 y 6.2 para m ostrar que la exerga es una propiedad,
mientras que la destruccin y la transferencia de exerga que acom paan el calor y el tra
bajo no son propiedades.

PRO BLEM A

VARIACIN, TR A N SFEREN CIA Y D E S T R U C C I N DE EXERGA

Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua en un estado de lquido saturado a 100C. El agua sufre un
proceso en el que pasa al estado de vapor saturado, durante el cual el pistn desliza libremente en el cilindro. Para cada
uno de los procesos que se describen abajo, determnense por unidad de masa de agua: la variacin de exerga, la trans
ferencia de exerga asociada al trabajo, la transferencia de exerga que acompaa al calor y la destruccin de exerga, todas
ellas en kj/kg. Hgase T0 = 20C, p 0 = 1,014 bar.
(a) El cambio de estado se produce por calentamiento del agua en un proceso internamente reversible a presin y tem
peratura constantes.

(b) El cambio de estado se produce adiabticamente mediante el concurso de un agitador de paletas.

S O L U C I N '
Conocido:

Agua lquida a 100C sufre un proceso en el que pasa a su estado correspondiente de vapor saturado.

328

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

Se debe hallar: La variacin de exerga, las transferencias de exerga asociadas a los flujos de calor y trabajo, y la des
truccin de exerga para cada uno de los dos procesos especificados.
Datos conocidos y diagramas:

Ver Figs. E6.1 y E6.2

Consideraciones e hiptesis:
1.

Para el apartado (a), ver las consideraciones e hiptesis enunciadas en el Ejemplo 6.1. Para el apartado (b), ver las
enunciadas en el Ejemplo 6.2.

2.

T0 = 20C, p0 = 1,014 bar.

Anlisis:
(a) La variacin de exerga especfica se obtiene utilizando la Ec. 7.9
Aa = u - u + p Q(v - v{) - T0 (s - s{)
Empleando datos de la Tabla A-2,
Aa = 2087,56

1 kj

+ (l,0 1 4 X 105^ ^ 1 , 6 7 2 ^

(293,15 K) 6,048

103 N - m

kj
k g -K

484 kj/kg
Utilizando ahora la expresin para el trabajo obtenida en la solucin del Ejemplo 6.1, W/rn =pv fg, la transferencia de
exerga que acompaa al trabajo es
Transferencia de exerga
W
que acompaa al trabajo = m -Po(g - f )

= ( P - P 0 ) v fg = 0
Aunque el valor del trabajo no es cero, no existe transferencia de exerga asociada al mismo porque p = p 0Empleando el valor calculado para el intercambio de calor en el Ejemplo 6.1, la transferencia de exerga que lo
acompaa en este proceso a temperatura constante es
Transferencia de exerga
que acompaa al calor

= 1

To]Q
T jm

= 484 kj/kg
El signo positivo nos indica que la transferencia de exerga tiene la misma direccin que la transferencia de calor.
Como el proceso se desarrolla sin irreversibilidades, la destruccin de exerga ser necesariamente nula. Esto
puede verificarse insertando las tres cantidades calculadas en el balance de exerga correspondiente al proceso anali
zado y calculando A d/m.
(b) Como los estados inicial y final coinciden con los del apartado (a), la variacin de exerga del agua ser idntica. Ade
ms, como no existe intercambio de calor, no habr transferencia de exerga asociada al calor. La transferencia de
exerga que acompaa al trabajo es
Transferencia de exerga
que acompaa al trabajo

- -W- - P o ( v g - v f )

Con el valor para el trabajo neto calculado en el Ejemplo 6.2 y evaluando la variacin en el volumen especfico como
en el apartado (a)

7.3 BALANCE DE EXERGA PARA UN SISTEMA CERRADO

T ransferencia de exerga
q u e acom paa al trabajo

= -2 0 8 7 ,5 6 M - (l 014 X 10s
kg V

1,672 S i

329

Ik J

kgJ 103 N m

= - 2 2 5 7 kj/kg
El signo negativo nos indica que la transferencia neta de exerga que acompaa al trabajo se realiza hacia el sistema.
Finalmente, la destruccin de exerga podr determinarse a partir del balance de exerga. Despejando la Ec. 7.11
para destruccin de exerga por unidad de masa
A

- - Aa-~ [ ^ - P o f r g ~ y/)] = - 484 - (-2 2 5 7 ) = 1773 kj/kg

Los valores numricos obtenidos pueden interpretarse como sigue: acompaando al flujo de trabajo se transfieren
al sistema 2257 kj/kg de exerga, de los cuales 1773 kj/kg son destruidos a causa de las irreversibilidades, producin
dose un incremento neto en la exerga del sistema de slo 484 kj/kg.

Este ejemplo nos muestra que la variacin de exerga durante un proceso est determinada nicamente por los esta
dos inicial y final, mientras que los valores correspondientes a las transferencias de exerga y a la destruccin de exer
ga dependen de la naturaleza del proceso. No son, pues, propiedades.
De modo alternativo, el valor de la destruccin de exerga calculado en el apartado (b) tambin podra haberse
determinado utilizando A jm = T0 (d m ), donde la entropa generada por unidad de masa, dm, poda obtenerse a
partir de la solucin del Ejemplo 6.2. Se deja como ejercicio.

PRO BLEM A

BALANCE DE EXERGA E N U N A CAJA DE CAMBIOS

Para la caja de cambios de los Ejemplos 2.4 y 6.4 (a), hgase un balance completo de exerga de la potencia de entrada.
Tmese T0 = 293 K.

SO L U C I N
Conocido: Una caja de cambios opera en estado estacionario. Se conocen la potencia de entrada, la potencia de salida
y el flujo de transferencia de calor.Tambin se conoce la temperatura de la superficie externa de la caja.
Se debe hallar:

Un anlisis contable completo de la exerga de la potencia de entrada.

Datos conocidos y diagramas: Ver la Fig. E6.4a.

Consideraciones e hiptesis:
1.

Ver la solucin del Ejemplo 6.4a.

2.

T 0 = 293 K.

Anlisis: Puesto que el volumen de la caja de cambios es constante, el flujo de exerga transferida con la potencia, es
decir, ( IV - p 0 dV/dt), se reduce a la propia potencia. En consecuencia, la exerga se transfiere a la caja de cambios va el
eje de alta velocidad a un ritmo de 60 kW, igual a la potencia de entrada, y se transfiere al exterior va el eje de baja velo
cidad a un ritmo igual a la potencia de salida, 58,8 kW. Adems, se transfiere exerga al exterior acompaando al flujo de
calor y se destruye exerga por las irreversibilidades dentro de la caja de cambios.

330

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

Calcularemos el flujo de exerga que acompaa al flujo de calor. Puesto que la temperatura T0 en la superficie exterior
de la caja de cambios es uniforme
flujo de exerga transferida
-i
acompaando al calor

Con Q = -1,2 kW y Tf = 300 K, del Ejemplo 6,4a y T0 = 293 K

flujo de exerga transferida
acompaando al calor

300
= - 0,03 kW

donde el el signo menos indica transferencia de exerga desde el sistema.

En cuanto a la destruccin de exerga, se calcula con A d = T 0 & , siendo & la produccin de entropa por unidad de
tiempo. De la solucin del Ejemplo 6.4(2, & = 4 x 10~3 kW/K. As
d = T 0
= (293 K )(4 X O -3 kW/K)

= 1,17 kW
El anlisis se resume en el siguiente balance contable de exerga en trminos de magnitudes de flujo de exerga por unidad
de tiempo:
Entrada de exerga:

eje de alta velocidad

60,00 kW (100%)

Distribucin de exerga:
Salida de exerga

eje de baja velocidad

transferencia de calor
Destruccin de exerga

58,80 kW (98%)
0,03 kW (0,05%)
1,17 kW (1,95%)
60,00 kW (100%)

La velocidad de destruccin de exerga puede calcularse de otra forma a partir del balance de exerga para el estado
estacionario, Ec. 7.17. Se deja como ejercicio.
La diferencia entre las potencias de entrada y salida se debe, fundamentalmente, a la destruccin de exerga y, slo
en segundo lugar, a la exerga que acompaa al flujo de calor, que es pequea por comparacin. La transferencia de
exerga al entorno que acompaa al calor tiene una utilidad potencial. El balance contable de exerga proporciona
una imagen ms clara del rendimiento que el balance de energa del Ejemplo 2.4, que ignora el efecto de las irreversibilidades dentro del sistema y sobrevalora la importancia de la transferencia de calor.

7.4

EXERGA DE FLUJO

El objetivo de la presente seccin es desarrollar el concepto de exerga de flujo. Este con

cepto es im portante para la introduccin del balance de exerga para volmenes de control
que se presenta en la Sec. 7.5.
Cuando una masa fluye a travs de la frontera de un volum en de control, hay una
transferencia de exerga que acompaa a dicho flujo de masa. Adems, hay una transfe-

7.4 EXERGA DE FLUJO

re n d a de exerga que acompaa al trabajo de flujo. La exerga de flu jo especfica es conse

cuencia de ambas y viene dada por

af = h - h0 - T0 (s - s0) + y

+ gz

(7.20)

En la Ec. 7.20, h y s representan la entalpia y la entropa especificas, respectivamente, en

la entrada o en la salida bajo anlisis; h0 y s0 representan los respectivos valores de estas
propiedades cuando se calculan en el estado muerto.
TRANSFERENCIA DE EXERGA QUE ACOMPAA AL TRABAJO DE FLUJO
Como paso previo a la deduccin de la Ec. 7.20, es necesario contabilizar la transferencia
de exerga que acompaa al trabajo de flujo como sigue.
Cuando se considera un flujo unidimensional, el trabajo a la entrada y a la salida del
volum en de control, el trabajo de flujo, viene dado por m (pv), si se emplea como base de
clculo la unidad de tiempo, donde m es el flujo msico por unidad de tiempo,/ es la pre
sin, y v es el volumen especfico a la entrada o salida (Sec. 4.2.1). El objetivo de la presente
discusin es introducir la siguiente expresin, que contabiliza la transferencia de exerga
que acompaa al trabajo de flujo:

Transferencia de exerga por unidad de

tiempo que acompaa al trabajo de flujo

(7.21)

m ( p v p 0v )

Vamos a desarrollar la Ec. 7.21 para el caso m ostrado en la Fig. 7.6. La figura muestra
un sistema cerrado que ocupa regiones diferentes en el instante t y en u n instante posterior
t + Ai. D urante el intervalo de tiempo At parte de la masa contenida 'inicialmente en la
regin etiquetada como volumen de control sale para rellenar una pequea regin del espacio
adyacente al volumen de control, tal como se m uestra en la Fig. 7.6 b. Supondrem os que
el increm ento de volumen del sistema cerrado en el intervalo de tiempo At es igual al volu-

Frontera del
volumen de
control

2
Regin i
La cantidad fija de
materia considerada
se muestra en color

f^wu 7.6

Ilustracin utilizada para introducir el concepto de exerga de flujo.

(a) Tiempo t. (b) Tiempo t + Af.

exerga de flujo
especfica

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

m en de la regin s y, para mayor simplicidad, que el nico trabajo intercambiado es el aso

ciado a la variacin de volumen. De acuerdo con la Ec. 7.13, la transferencia de exerga
que acompaa al trabajo es
Transferencia de exerga
que acompaa al trabajo

= W - p 0AV

(7.22a)

donde AV es la variacin experimentada por el volum en del sistema. Dicha variacin es

igual al volumen de la regin 5. Por tanto, podemos escribir AV = ms vs, donde ms es la masa
contenida en la regin 5, y vs es su volum en especfico, el cual se supondr uniforme a lo
largo y ancho de dicha regin. A partir de esta expresin para AV, la Ec. 7.22a puede escri
birse como
Transferencia de exerga
que acompaa al trabajo

(7.22b)

= W - ms ( p0vs)

La Ec. 7.22b puede transform arse en una expresin equivalente en trminos de poten
cia dividiendo todos sus trm inos por el intervalo de tiempo Af y tom ando el lmite cuando
Ai tiende a cero. De esta forma
Transferencia de exerga por unidad
de tiempo que acompaa al trabajo

: lim lim
if-0 \A tJ
A t-> 0

m.

(7.23)

En el lmite cuando At se aproxima a cero, las fronteras del sistema cerrado y del volumen
de control coinciden. De acuerdo con esto, en el lmite la transferencia de energa por uni
dad de tiempo por trabajo desde el sistema cerrado es tam bin la transferencia de energa
por unidad de tiempo por trabajo desde el volum en de control. Para el caso analizado el
nico trabajo intercambiado por el volum en de control es el trabajo de flujo. Por tanto, el
prim er trm ino del segundo miembro de la Ec. 7.23 puede escribirse como

i S o ( s ) = m A p -v-)

(7.24)

donde ms es el flujo msico por unidad de tiempo que abandona el volum en de control.
En el lmite cuando Ai se aproxima a cero, el segundo trm ino del segundo miembro de la
Ec. 7.23 puede escribirse como
lim

Af>0

(P qVs) = m s (P qVs)

(7.25)

En este lmite, la hiptesis de volumen especfico uniforme en la regin de salida equivale

a la hiptesis de volum en especfico uniform e a travs de la seccin de salida (flujo unidi
mensional).
Sustituyendo las Ecs. 7.24 y 7.25 en la Ec. 7.23 nos da
Transferencia de exerga por unidad de
tiempo que acompaa al trabajo de flujo

= ms(psvs) - ms( p0v s)

= ms (psvs - p 0vs)

(7.26)

7.4 EXERGA DE FLUJO

Extendiendo el razonam iento aqu presentado, puede demostrarse que una expresin
con la misma forma que la Ec. 7.26 representa la transferencia de exerga que acompaa
al trabajo de flujo correspondiente a las entradas del volum en de control. Este resultado
general aplicable tanto a las entradas como a las salidas es el recogido por la Ec. 7.21.
DESARROLLO DEL CO N CEPTO DE EXERGA DE FLUJO
Una vez introducida la expresin de la transferencia de exerga que acompaa al trabajo
de flujo, centraremos nuestra atencin sobre el concepto de exerga de flujo. Cuando la
materia fluye a travs de la frontera de un volum en de control, existir una transferencia
de energa asociada igual a
Transferencia de energa por unidad de
tiempo que acompaa al flujo de masa

= me
= m (u +

+ gz J

(7.27)

donde e es la energa especfica evaluada en la entrada o salida bajo consideracin. Asi

mismo, cuando la masa entra o sale de un volumen de control, se produce una transferen
cia de exerga asociada igual a
Transferencia de exerga por unidad de
tiempo que acompaa al flujo de masa

- ma
= m [ ( e - u 0) + p 0(v - v 0) - T0(5 - s0)] (7.28)

donde a es la exerga especfica en la entrada o salida bajo estudio. Al escribir las Ecs. 7.27
y 7.28 se ha considerado la hiptesis de flujo unidimensional. Adems de una transferen
cia de exerga asociada al flujo de masa, tam bin se produce simultneam ente una trans
ferencia de exerga que acompaa al trabajo de flujo en las zonas de la frontera a travs de
las cuales la masa entra al volum en de control o lo abandona. Las transferencias de exerga
que acompaan al trabajo de flujo vienen dadas por la Ec. 7.21.
Como las transferencias de exerga que acompaan al flujo de masa y trabajo de flujo
ocurren en las zonas de la frontera donde la masa entra al volum en de control o lo aban
dona, resultar conveniente el uso de una expresin simple que nos d la suma de ambos
efectos. Por tanto, a partir de las Ecs. 7.21 y 7.28, escribiremos:
Transferencia de exerga por unidad
de tiempo que acompaa al flujo
de masa y al trabajo de flujo

= m [a + (p v - P qV)]
- m [( - u0) + p 0(v - v 0) - T 0(s - 50)
+ ( p v - p 0v)]

(7.29)

Los trminos subrayados en la Ec. 7.29 representan la transferencia de exerga, por

unidad de masa, que acompaa al flujo de masa y al trabajo de flujo, respectivamente. A
la sum a de los trm inos subrayados se la denom ina exerga de flujo especfica a
tf = (e - u0) + p 0(v - v 0) - T 0(s - s 0) + (p v - p 0v )

(7.30a)

333

334

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

La exerga de flujo especfica puede escribirse de una manera ms conveniente para los
clculos introduciendo e = u + C2/2 + gz en la Ec. 7.30a y simplificando, para obtener

af = ( u + Y

+ Sz ~ uo) + (P v ~ Pov o) r o(^ - s0)

= ( u + p v ) - (u0 + p 0v 0) - T 0(s - s0) + y

+ gz

(7.30b)

Finalmente, con h = u + p v y h 0 = u0 + p 0 v0, la Ec. 7.30b se transform a en la Ec. 7.20, que

es el principal resultado de esta seccin. La Ec. 7.20 se utiliza en la prxima seccin, donde
se formula el balance de exerga para volmenes de control.
Com parando el desarrollo ahora realizado con el de la Sec. 4.2 vemos que la exerga de
flujo aqu definida juega un papel similar al que jugaba la entalpia en el desarrollo del
balance de energa para volmenes de control, teniendo ambas propiedades una interpre
tacin similar: cada una de ellas es la suma de dos trminos, asociado el primero al flujo
de masa (energa interna especfica para la entalpia y exerga especfica para la exerga de
flujo) y el segundo al trabajo de flujo en la entrada o salida bajo consideracin.

7.5

BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL

En esta seccin, el balance de exerga se extiende a una expresin aplicable a volmenes de

control. Esta formulacin es, en general, la ms til para el anlisis de los sistemas energ
ticos en ingeniera.
FORMA GENERAL
La expresin general del balance de exerga para volmenes de control puede obtenerse
mediante u n procedimiento similar al empleado en las Secs. 4.1 y 4.2, donde se obtenan
las expresiones generales de los balances de materia y energa para volmenes de control
a partir de los balances para sistemas cerrados. Sin embargo, al igual que para el desarrollo
de la expresin general del balance de entropa para volmenes control (Sec. 6.6), proce
deremos ahora a una deduccin menos formal, y con este objeto modificaremos el balance
para sistemas cerrados, (Ec. 7.17), contabilizando tambin las transferencias de exerga
que acompaan a los flujos de masa y trabajos de flujo en las entradas y salidas. El resul
tado es el balance de exerga p a ra volmenes de control

balance de exerga para

volmenes de control

d A vc

^ f

dt

j Vl

Variacin
de exerga por
unidad de tiem po

T 0\
Ti ji )J

iJ ~ [1

dV vc\

c ~~ ru d t _______________________
^ m e a fe ~ Z -,m s as ~

Transferencia de exerga por unidad de tiem po

(7.31)

Flujo de exerga
destruida por
unidad de tiem po

Como en los balances para volmenes de control considerados hasta ahora, el subndice
e se aplica a los flujos msicos de entrada y el subndice s a los flujos de salida.
En la Ec. 7.31 el trm ino dAvc/dt refleja la variacin por unidad de tiempo de la exerga
acumulada en el volumen de control. El trmino Qj representa la velocidad de transferen
cia de calor a travs de una parte de la frontera donde la tem peratura instantnea es T. La
transferencia de exerga asociada viene dada por (1 - T0/Tj) Q j . El trm ino W vc representa

7.5 BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL

335

la velocidad de intercambio de energa por trabajo excluyendo al trabajo de flujo. La transferen

cia de exerga asociada viene dada por (W vc ~Po dVwJ d t), donde dVvcdt es la variacin de
volumen por unidad de tiempo del volumen de control. El trm ino rhe fe representa la
transferencia de exerga por unidad de tiempo que acompaa al flujo de masa y al trabajo
de flujo en la entrada e. De m odo similar, riis as representa la transferencia de exerga por
unidad de tiempo que acompaa al flujo de masa y al trabajo de flujo en la salidas. Las exergas de flujo afey ab que aparecen en estas ecuaciones se calculan a partir de la Ec. 7.21. Al
escribir la Ec. 7.31 se supone flujo unidimensional en los lugares donde la masa entra y sale.
Finalmente, el trm ino A d representa la destruccin de exerga por unidad de tiempo a
causa de las irreversibilidades internas del volum en de control.
EXPRESIONES PARA ESTADO ESTACIONARIO
Como una gran parte de los anlisis en ingeniera se realizan sobre volmenes de control
en estado estacionario, resultar conveniente desarrollar las formas correspondientes al
balance de exerga para este caso particular. En estado estacionario dAvc/ dt = dVvc/dt = 0, y
por tanto la Ec. 7.31 se reduce al balance de exerga en estado estacionario
T

0 = Z ^1 - Y . ) Qj - ^ vc +

rns as - d

(7.32a)

Esta ecuacin establece que la exerga debe transferirse hacia el volumen de control a mayor
velocidad que cuando se transfiere desde el mismo, siendo la diferencia igual a la velocidad
con que se destruye la exerga dentro del volumen de control a causa de las irreversibilidades.
La Ec. 7.32a puede expresarse en forma ms compacta como
0 = Y . j - Wy c + Z i f e - X i f e - i d
j
.
e
s

(7.32b)

donde
qj = ( l 7?) Qj

(7-33)

fe = rheae

(7.34a)

f s = m s a fs

(7.34b)

son transferencias de exerga. En estado estacionario, la transferencia de exerga por uni

dad de tiempo que acompaa a la potencia W YC es la propia potencia.
Si slo hay una entrada y una salida, representadas por 1 y 2, respectivamente, la
Ec. 7.32a se simplifica para dar

0 = 2 (l ~

T \
y '} Q ~ ^ vc + ^ ( afi ~ a2) ~~ -d

(7.35)

donde m es el flujo msico. El trm ino (a - a) puede evaluarse utilizando la Ec. 7.20,

an ~~ a2 =

h2)

^2 _ q 2
(5} s2) + 2 - + g ( z i ~ z 2 )

(7.36)

balance de exerga
en estado estacionario

336

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

EJEMPLOS
Los siguientes ejemplos muestran la forma de utilizar los balances de materia, energa y exerga para el anlisis de volmenes de control en estado estacionario. El manejo adecuado de
las tablas de datos termodinmicos tambin desempea un papel importante a la hora de
alcanzar las soluciones. Cuando la destruccin de exerga A deba ser calculada, podr
hacerse a travs del balance de exerga o a partir de Ad = T 0 yc, donde vc es la velocidad
de generacin de entropa que puede determinarse a partir del balance de entropa. El
segundo de estos procedimientos requiere normalmente menos esfuerzo de clculo de pro
piedades.
Con el enfoque energtico, la expansin de u n gas a travs de una vlvula (proceso de
estrangulacin, Sec. 4.3) sucede sin prdidas. Sin embargo, como se ve en el siguiente
ejemplo, una vlvula es un lugar de ineficiencia termodinmica cuantificada por la des
truccin de exerga.

Sjubfo ?.S
PRO BLEM A

D E ST R U C C I N DE EXERGA E N U N A VLVULA D E ESTR A N G U LA C I N

Un flujo de calor sobrecalentado a 30 bar y 280C entra a una vlvula y sale de ella a una presin de 5 bar tras sufrir un
proceso de estrangulacin. Determnense las exergas de flujo especficas a la entrada y a la salida as como la irreversibilidad, todas ellas en kj/kg. Hgase T0 = 25C, p0 = 1 atm.
S O L U C I N
Conocido: El vapor de agua sufre un proceso de estrangulacin al atravesar una vlvula. Se conocen o el estado de en
trada y la presin de salida.
Se debe hallar: La exerga de flujo especfica del vapor de agua a la entrada y a la salida de la vlvula y la destruccin de

exerga por unidad de masa.

Datos conocidos y diagramas:

.7.S
Consideraciones e hiptesis:

1.

El volumen de control mostrado en la figura opera en situacin estacionaria.

2.

Para el proceso de estrangulacin, Qvc = Wvc = 0, y las variaciones de energa cintica y potencial pueden despre
ciarse.
T0 = 25C y p0 = 1 atm.

3.

7.5 BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL

337

El estado a la entrada est especificado. El estado a la salida puede calcularse por reduccin del balance de
energa para obtener
h2 = hx

Anlisis:

Por tanto, el estado a la salida queda determinado por p2 y h2. A partir de la Tabla A-4, hx = 2941,3 kj/kg, sx = 6,4462
kJ/kg-K. Interpolando a una presin de 5 bar con h2 = h-l, la entropa especfica a la salida es s2 = 7,2333 kJ/kg-K. Evaluan
do h0 y Sq para el lquido saturado a T0, Tabla A-2, nos da h0 = 104,88 kj/kg, s0 = 0,3674 kJ/kg-K.
Despreciando C2/2 y gz, la exerga de flujo especfica se obtiene a partir de la Ec. 7.20 como
af = h - h 0 - T 0 ( s - s 0)

Sustituyendo valores en esta expresin, la exerga de flujo especfica a la entrada es

a = (2941,3 -104,88) -298 (6,4462-0,3674) = 1024,9 kj/kg

Y a la salida
da = (2941,3 - 104,88) - 298 (7,2333 - 0,3674) = 790,4 kj/kg

Con las hiptesis planteadas, la expresin de velocidad del balance de exerga, Ec. 7.35, se reduce a
o

Qj

7?z(Zfi

&f2)

Dividiendo por el flujo msico, la exerga destruida por unidad de flujo msico ser
O

= (flfl - af2)

Sustituyendo
O

= 1024,9 - 790,4 = 234,5 kj/kg

Como h-t = h2, la expresin para la destruccin de exerga desarrollada en la solucin se reduce a

= T0( s2 - Sj)

As, la destruccin de exerga puede determinarse conociendo solamente T0 y las entropas especficas s, y s2. La
ecuacin anterior puede obtenerse alternativamente a partir de la relacin A = T0 vc, calculando el valor de la
velocidad de produccin de entropa trvc mediante el balance de entropa.
B

En un proceso irreversible se conserva la energa pero se destruye la exerga. El origen de la destruccin de exerga
es la expansin incontrolada que se produce.

Aunque desde una perspectiva del balance de energa los intercambiadores de calor
operan sin prdidas si olvidamos las fugas, hay u n punto de ineficiencia termodinmica
cuantificada por la exerga destruida, como se m uestra en el siguiente ejemplo.

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

7.6
PRO BLEM A

D E S T R U C C I N DE EXERGA EN U N IN TERC A M B IA D O R DE CALOR

En un intercambiador de calor de superficie a contracorriente que opera en estado estacionario, uno de los flujos es aire
comprimido que entra a 610 K y 10 bar y sale a 860 K y 9,7 bar. El otro flujo consiste en gases de combustin calientes
que entran a 1020 K y 1,1 bar y salen a 1 bar. Cada corriente tiene un flujo msico de 90 kg/s. Pueden olvidarse las pr
didas de calor al ambiente por la envolvente exterior y son despreciables las variaciones en las energas cintica o poten
cial. Considerando que la corriente de gases de la combustin tiene propiedades de aire, y usando el modelo de gas ideal
para ambos flujos, determnese para el intercambiador de calor
(a) la temperatura de salida de los gases de combustin, en K,

(b) la variacin neta de exerga de flujo entre entrada y salida para cada corriente, en MW,
(c) la exerga destruida por unidad de tiempo, en MW.
Tmese T0 = 300 K, p0 = 1 bar.
SO L U C I N
Conocido: La figura proporciona informacin sobre un intercambiador a contracorriente que opera en estado estacio

nario.
Se debe hallar: La temperatura de salida de los gases de combustin, la variacin de exerga de flujo por unidad de tiempo

entre la entrada y la salida para cada corriente, y la exerga destruida por unidad de tiempo en el intercambiador de calor.
Datos conocidos y diagramas:

T} = 1020 K
3 /?3 = l ,l b a r

p 4 = 1 bar 4

<0-------hGases de
combustin
V.
Combustor
I r , = 610 K
/>i = 1 0 bar

r 2 = 860K
p 2 ~ 9 , 7 bar

.7.6
Consideraciones e hiptesis:

1.

El volumen de control recogido en la figura se encuentra en estado estacionario.

7.5 BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL

2.
3.
4.

339

Para el volumen de control, QVc = 0, Wyc = 0, y no hay variaciones en EC o EP entre entradas y salidas.
Cada corriente tiene propiedades de aire como gas ideal.
T0 = 300 K, pa = 1 bar.

Anlisis:

(a) La temperatura TAde salida de los gases de combustin puede calcularse con el balance simplificado de masa y ener
ga para el volumen de control en estado estacionario:
+ g(Z\ - z 2) + m ( h3 - h4) +

0 = Ove - Wvc + m (hx - h2) +

C? - C2

3 - 24)

donde m es el flujo msico idntico para las dos corrientes. Los trminos subrayados se anulan por la segunda hip
tesis, quedando
0 = rh(hx - h2) + m(h3 - /z4)
Dividiendo por m y despejando /z4
h4 = hg + h-[ h2

De la Tabla A-22: hx = 617,53 kj/kg, h2 = 888,27 kj/kg, h3 = 1068,89 kj/kg. Sustituyendo valores
h4 = 1068,89 + 617,53 - 888,27 = 798,15 kj/kg

Interpolando en la Tabla A-22 se obtiene T4 = 778 K (505C).

(b) La variacin neta por unidad de tiempo en la exerga de flujo entre entrada y salida para la corriente de aire puede
calcularse con la Ec. 7.36, despreciando efectos cinticos y de gravedad. Con la Ec. 6.21a y los datos de la Tabla A-22
m(af2 - % ) = m [(h2 - hx) - T0(s2 - s^]

= [ ( h 2 - h x)T0 (s2 - sx - R I n g ]
kg
8,314.
= 90i ^ ( 8 8 8 ,2 7 - 617,53) ^ - 300 K ^2,79783 - 2,42644
28,97
s
kg
1 MW
= 14,103 kj
= 14,1 MW
10" kj/s

9,7A kj
10 J kg KJ

As, cuando el aire pasa de 1 a 2, su exerga de flujo aumenta.

De modo similar, la variacin en la exerga de flujo entre entrada y salida para los gases de combustin es
m(a4 - a{3) = m [\ h 4 - h3)T0 ^

- R ln

8,314.
15 - 1068,89i kj - 300 K 2,68769 - 2,99034 28,97
kg
1 MW
= 16,93 MW
= 16,934
s 10 kj/s
90

s L

9,7A 1
10 J 1,1

As, cuando dichos gases pasan de 3 a 4 su exerga de flujo disminuye.

Q

(c) El ritmo de destruccin de exerga dentro del volumen de control puede calcularse a partir del balance de exerga por
unidad de tiempo

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

o
0

'l

i ' /

Qj

>Tvc

tn(cifi

^ 2)

^ (^ f3

^$4 )

Resolviendo para Ad y sustituyendo los valores conocidos

Ad = m(afl - an ) + m{aa - af4)
= (-1 4 ,1 MW) + (16,93 MW) = 2,83 M W

Comparando resultados vemos que aunque las variaciones de energa coinciden, el aumento de exerga en la
corriente de aire es menor que la reduccin de exerga en los gases de combustin. La diferencia se debe a la destruc
cin de exerga. La energa se conserva, pero la exerga no.

El

Los intercambiadores de calor de este tipo se conocen como regeneradores (ver Sec. 9.7).
La variacin de temperatura para cada una de las corrientes que atraviesa el intercambiador se representa en el
diagrama.

Otra forma de calcular la exerga destruida es utilizando A d = T 0 <xvc, donde crvc es el ritmo de produccin de
entropa calculado con el balance de entropa. Se deja como ejercicio.

La exerga es destruida por las irreversibilidades asociadas con el rozamiento de los fluidos y la transferencia de calor
entre corrientes. El descenso de presin en las corrientes es un indicador de la irreversibilidad por rozamiento. La
diferencia de temperaturas entre ambas corrientes es un indicador de la irreversibilidad de la transferencia de calor.

Los dos prximos ejemplos proporcionan muestras adicionales de la contabilidad de la

exerga. El primero analiza una turbina de vapor con prdidas de calor.

7.7
PRO BLEM A

C LC U LO EX ER G TICO E N U N A TU RBIN A DE VAPOR

Un flujo de vapor de agua entra a una turbina con una presin de 30 bar, una temperatura de 400C, y una velocidad de
160 m/s. El vapor sale saturado a 100C, y a una velocidad de 100 m/s. En estado estacionario, la turbina produce 540 kj
de trabajo por cada kilogramo de vapor que la atraviesa. La transferencia de calor entre la turbina y el entorno ocurre a
una temperatura media de la superficie externa igual a 350 K. Desarrolle un clculo detallado de la exerga neta que aporta
el vapor al volumen de control por unidad de masa de vapor que atraviesa la turbina, en kj/kg. Desprciese la variacin de
energa potencial entre la entrada y la salida. Hgase T0 = 25 C y p0 = 1 atm.

S O L U C I N
Conocido: Vapor de agua se expande a travs de una turbina de la que se conocen las condiciones de operacin en es
tado estacionario.

7.5 BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL

341

Un balance contable de exerga detallado para la exerga neta aportada por el vapor al volumen de con
trol, por unidad de masa circulante.

Se debe hallar:

Datos conocidos y diagramas: Vase la Fig. E6.6.

Consideraciones e hiptesis:

1.

La turbina opera en estado estacionario.

2.

El intercambio de calor entre la turbina y su entorno tiene lugar a una temperatura conocida.

3.

La variacin de energa potencial entre la entrada y la salida es despreciable.

4.

T0 = 25C, p0 = 1 atm.

Anlisis: La exerga neta aportada por unidad de masa del vapor se obtiene a partir de la Ec. 7.36
an ~ af2 ~ (^i ^ 2) T0 (Sj s2) + ^

donde se ha despreciado el trmino de energa potencial de acuerdo con la hiptesis 3. A partir de la Tabla A-4:
hr = 3230,9 kj/kg, = 6,9212 kJ/kg'K. A partir de la Tabla A-2: h2 = 2676,1 kj/kg, s2 = 7,3549 kj/kg -K. En consecuencia
% -

cl2

= ^(3230,9 - 2676,1) - 298(6,9212 - 7,3549) + ( 160

= 691,84 kj/kg
Esta exerga puede tambin calcularse en trminos de transferencias de exerga que acompaa al trabajo y al calor
en el volumen de control y de la exerga destruida dentro del volumen de control. En estado estacionario, la transfe
rencia de exerga que acompaa al trabajo es el propio trabajo, es decir, WvJ m = 540 kj/kg. La cantidad QvJ m se
ha calculado en la solucin del Ejemplo 6.6, a partir de los balances de materia y energa para el estado estacionario:
Qwc/m = -22,6 kj/kg. La correspondiente transferencia de exerga es:
4a = f 1 - T
j

= -3,36 ^
kg
donde T{ es la temperatura en la frontera del sistema por la que se produce la transferencia de calor.
La destruccin de exerga puede obtenerse reordenando el balance de exerga en estado estacionario, Ec. 7.35, para
tener

Wvc
m7 *" (tffl

a2)

Sustituyendo valores
A
- 4 = - 3,36 - 540 + 691,84 = 148,48 kj/kg
m

342

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

Los valores de las exergas determinados en la resolucin del problema pueden resumirse como sigue en un balance con
table
Exerga neta suministrada por el vapor:

691,84 kj/kg

(100%)

540,00 kj/kg
3,36 kj/kg
148,48 kl/kg
691,84 kj/kg

(78,05%)
(0,49%)
(2146%)
(100,00%)

Distribucin de esta exerga:

Exerga cedida al exterior:

por trabajo
por transferencia de calor
Exerga destruida

Ntese que la transferencia de exerga que acompaa a las prdidas de calor es pequea en relacin con los otros trmi
nos.

La exerga destruida puede determinarse tambin empleando = T 0 vc, donde crvc es la entropa generada
por unidad de tiempo deducida a partir del balance de entropa. La solucin del Ejemplo 6.6 nos da que
j m = 0,4789 kj/kg -K.

El siguiente ejemplo m uestra el uso del balance de exerga para identificar alguna de las
opciones que hay para mejorar el rendim iento termodinmico.

7. ?

PRO BLEM A

C LC U LO EX ER G TIC O E N U N SISTEM A DE R EC U PER A C I N D E C ALOR

Considrese el sistema del Ej. 4.10 como una opcin a estudio para aprovechar los productos de la combustin elimina
dos en un proceso industrial.
(a) Desarrolle un balance detallado de la exerga neta aportada por los productos de la combustin.
(b) Discuta las implicaciones de diseo derivadas de los resultados.
S O L U C I N
Conocido: Se proporcionan datos sobre la operacin en estado estacionario de un generador de vapor por recuperacin
de calor y una turbina.

Un balance detallado de la exerga neta aportada por los productos de combustin, analizando las im
plicaciones para el diseo.

Se debe hallar:

7.5 BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL

343

Datos conocidos y diagramas:

m i = 4 1 8 5 ,6 kg/min
P\ = 1 atm
j
r , = 2 0 4 ,5C

Wvc = 87 2 ,4 kW
4
7-4 = 178,9 :
/>4 = 2 ,7 6 bar

T2 = 126,7C
p 2 = 1 atm

Generador
de vapor

p = 0 ,0 6 9 bar
= 93%

p 3 = 2 ,7 6 bar
Entrada de agua

7-3 = 3 8 ,9 C
0 13 = 124,75 kg/min

fifi** .7.8

Consideraciones e hiptesis:
1.

Vase la solucin del Ejemplo 4.10.

2.

T 0 = 298 K.

Anlisis:
(a) Empezaremos determinando la exerga neta por unidad de tiempo aportada al volumen de control. Aplicando a los
gases de combustin el modelo de gas ideal, el balance neto se calcula con la Ec. 7.36 junto con la Ec. 6.21a
rj

[ a fl

- af2\ = mt [hx - h 2 - T 0 (sr -

s 2 )]

= mx\hx - h 2 - T 0 (s - .

^ :
p 2 j t_1

Con los datos de la Tabla A-22: hx = 480,23 kJ/kg, h2 = 400,98 kJ/kg, s = 2,1725 kJ/kg -K, s2 = 1,9919 kJ/kg K y
P\ - P2 tenemos

mx [an - af2] = 4185

min

(480,23 - 400,98) M kg

298 K (2,1725 - 1,9919)

kJ
kg k J

= 1774,10 kW
A continuacin determinaremos la exerga extrada por unidad de tiempo del volumen de control. La cantidad
extrada del volumen de control en forma de flujo de trabajo por unidad de tiempo es 872,4 kW, como indica el
diagrama. Adems, la corriente de vapor se lleva una exerga neta por unidad de tiempo dada por
m3 [afs - af3] = m3 [h5 - h 3 - T 0 (ss -

s 3 )]

De la Tabla A-2: h3 ~ h (38,9C) = 162,82 kj/kg, s3 = sf (38,9C) = 0,5573 kJ/kg - K. A partir de los datos de saturacin
para 0,069 bar (Tabla A-3), con x 5 = 0,93, se tiene: hs = 2403,2 kJ/kg - K y s5 = 7,7406 kJ/kg - K. Sustituyendo valores

m3
[a{S - af3\
3 Luf5
f3J =
_ 124,75

kg

= 207,4 kW

2 - 162,82)

kj
kj
- 298 K (7,7406 - 0 ,5 5 7 3 ),
kg
kg k J

344

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

En cuanto a la exerga destruida en el generador de recuperacin, puede calcularse mediante un balance de exerga
aplicado al volumen de control que contiene el generador de vapor. Es decir
0 = 2 ^1

TjX

+ OTjCZfi - df2) + m3(f3 Clfn) K

Qj

Calculando (aQ - af4) con la Ec. 7.36 y despejando A d

d = m x(an - af2) + m3[h3 - h 4 - T 0 (s3 - s4)]

El primer trmino del segundo miembro se ha calculado antes. Entonces, con hA = 2822,8 kj/kg y s4 = 7,2582 kj/kg K
a 178,9C, 2,76 bar (Tabla A-4) y los valores previos determinados para h3 y s3
= 1774,10 kW + 124,75

[(162,82 - 2822,8) ^ - 298 K (0,5573 - 7,2582) = - ^ - 1

m in L
kg
kg KJ

= 395,34 kW
Finalmente, la exerga destruida en la turbina puede calcularse con un balance de exerga aplicado al volumen de
control que contiene a la turbina. Es decir,

o
o = X (l

Qj ~

K'vc +

[flf4 a fs]

Para resolver A debe calcularse (% - % ) con la Ec. 7.36 y, con los valores calculados antes, tendremos
Ad = ~

+ m4 [h4 - h s - T q(s4 - s5)]

= - 872,4 kW + 124,75

|"(2822,8 - 2403,2) ^ - 298 K (7,2582 - 7,7406)

m in L
kg
kg K

1 min
60 s

= 298,9 kW
El anlisis queda resumido en el balance contable siguiente, expresado en trminos de cantidades de exerga por
unidad de tiempo:
Aporte neto de exerga:

1774,lOkW

(100,00%)

872,4 kW
207,4 kW

(49,17%)
(11,69%)

395,34 kW
298,9 kW

(22,28%)
(16,85%)

1774,1 kW

(100,00%)

Distribucin de la exerga:
Exerga obtenida:

potencia producida
flujo de agua
Exerga destruida
en el generador de recuperacin
en la turbina

(b) El balance contable anterior sugiere una opcin para mejorar el rendimiento termodinmico porque casi el 50% de la
exerga aportada es destruida por las irreversibilidades o expulsada por la corriente de agua. Un mejor rendimiento
termodinmico podra obtenerse con un cambio en el diseo. Por ejemplo, podramos reducir las irreversibilidades
en la transferencia de calor con una menor diferencia de temperaturas entre corrientes, y/o reducir el rozamiento
seleccionando una turbina con mayor rendimiento isoentrpico. Sin embargo, el rendimiento termodinmico por s
solo no determinara la mejor opcin, pues deben tenerse en cuenta otros factores, como el coste, que hagan desechar
alguna alternativa. En la Sec. 7.7.1 pueden encontrarse ms discusiones sobre el uso de la exerga en el anlisis.

Otra forma de calcular la destruccin de exerga en los volmenes de control del generador de recuperacin y de la
turbina, consiste en emplear A d = T 0 crvc, donde crvc es el ritmo de produccin de entropa para los respectivos
volmenes de control calculado con un balance de entropa, lo que se deja como ejercicio.

7.5 BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL

345

En anteriores discusiones hem os com entado el efecto de las irreversibilidades sobre el

rendim iento term odinm ico. E n el siguiente ejem plo considerarem os algunas de las co n
secuencias econmicas de las irreversibilidades.

PRO BLEM A

C O S T E D E LA EXERGLA D E S T R U ID A

Determnese, para la bomba de calor de los Ejemplos 6.8 y 6.14, las exergas destruidas, en kW, en el compresor, el con
densador, y la vlvula de expansin. Si se valora la exerga a 0,10 euros por kWh, calcular el coste diario de la electricidad
necesaria para que funcione el compresor y el coste diario de la exerga destruida en cada componente. Tmese T0 =
273 K (C), que corresponde a la temperatura del aire exterior.
S O L U C I N

Conocido: Se comprime adiabticamente cierta cantidad de Refrigerante 22. Esta masa condensa por cesin de calor a
una corriente de aire que pasa por un intercambiador de calor y, entonces, se expande a travs de una vlvula de estran
gulacin. Se conocen datos del refrigerante y del aire.
Se debe hallar: El coste diario para operar el compresor. Tambin debe hallarse la destruccin de exerga y el coste dia
rio asociado para el compresor, el condensador y la vlvula de estrangulacin.

Datos conocidos y diagramas: Ver Ejemplos 6.8 y 6.14.

Consideraciones e hiptesis:
1.

Ver Ejemplos 6.8 y 6.14.

2.

T0 = 273 K (0C).

Anlisis: La exerga destruida por unidad de tiempo puede calcularse utilizando

d = T0 &
junto con los valores para la produccin de entropa tomados del ejemplo 6.8. Es decir
( i)c o m p =

(273 K) (17,5

l o *)

= 0,478 kW

( A d) viv

(273) (9,94

1 0 4)

(A d )co n d

= (273) (7,95

10~4) = 0,217 kW

0,271 kW

Los costes de la exerga destruida sern, respectivamente

_\

irrev ersib ilid ad es e n el c o m p re s o r

^ irreversibilid ad es en la vlvula de e stra n g u la c i n )

( C o s te d iario de la exerga d e stru id a d eb id o a^| _

l
irrev ersib ilid ad es en el c o n d e n s a d o r
)

27^
'

24 Kh

1 kWh J

das

( 0 ,1 0 4.\ 24 h
1 kWh J das

'

/q

rc\
( 0 ,1i 0n

kW )

= 1,15

= 0,65

24 h
(0,10
= 0,525
1 kWh ) das

346

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

En el Ejemplo 6.14 se obtuvo la potencia precisa para el compresor, 3,11 kW. As, el coste diario ser:
Coste diario de electricidad^ = (3,11 kW) 0,10
V
para el compresor
J
kWh

24 h

das

= 7,46

Ntese que el coste total de la exerga destruida en los tres componentes es en torno al 31 % de la electricidad necesaria
para el funcionamiento del compresor.

La asociacin de la destruccin de exerga con los costes de operacin proporciona una base lgica para la bsqueda
de modificaciones de diseo que reduzcan estos costes. Debe tenerse en cuenta que, aunque fuera posible seleccio
nar componentes del ciclo que destruyeran menos exerga, sera necesario considerar las contrapartidas de un menor
coste de operacin frente al posible mayor coste de un equipamiento de ms calidad.

7.6
eficiencia exergtica

EFICIENCIA EXERGTICA (SEGUNDO PRINCIPIO)

El objetivo de esta seccin es m ostrar cmo se utiliza el concepto de exerga para valorar
la eficiencia en el uso de los recursos energticos. Como parte de la presentacin se introducir e ilustrar el concepto de eficiencia exergtica. Tales eficiencias son tam bin cono
cidas como rendim iento, segn el segundo principio.

7.6.1 ADAPTACIN ENTRE RECURSO Y USO FINAL

Tareas como el acondicionam iento de aire, el tratam iento trmico de materiales en hornos
industriales y la generacin de vapor de proceso requieren com nm ente la com bustin de
carbn, combustibles derivados del petrleo, o gas natural. Cuando los productos de la
com bustin se encuentren a una tem peratura significativamente mayor que la requerida
para la tarea, el uso final no estar bien integrado con la fuente de energa y, como resul
tado, se obtendr un uso ineficiente del combustible consumido. Para ilustrar esto de
manera simple, nos referiremos a la Fig. 7.7, que m uestra un sistema cerrado que recibe
el calor f a la tem peratura de la fuente TFy entrega el flujo de calor Q u a la tem peratura
de uso Tu. La parte de la energa que se pierde hacia el entorno est representada por el
calor Op que atraviesa una porcin de la frontera del sistema de tem peratura 7 p. Todos

Combustible

Frontera del sistema

7.7

Esquema para analizar el uso eficien

te de los combustibles.

7.6 EFICIENCIA EXERGTICA (SEGUNDO PRINCIPIO)

los intercam bios de energa m ostrados en la figura se producen en la direccin indicada

por las flechas.
Suponiendo que el sistem a mostrado en la Fig. 7.7 opera en estado estacionario y que
no intercam bia trabajo, los balances de energa y exerga para sistemas cerrados se reduci
rn, respectivamente, a

= ( f Qu -

Qp) -

- Po

Estas ecuaciones pueden reescribirse com o sigue:

Q f = Qu

Qp

1 7p)^f 1 0 ^ u+(1 r)^p+^d

(7.37a)

(7.37b)

La Ec. 7.37a nos indica que la energa transportada por el flujo de calor, Q f , es utilizada,
Q li, o perdida en el entorno, Q p. Esto puede ser descrito por una eficiencia energtica que
relacione los flujos de energa segn el concepto productos/recursos, para dar
Ou

(7.38)

Qf

E n principio, el valor de r\ puede increm entarse aplicando aislamiento trm ico para redu
cir las prdidas. El valor lmite, cuando p = 0 , es r = 1 (100% ).
La Ec. 7.37b m uestra que la exerga introducida al sistema por el flujo de calor Qf es
transferida desde el sistem a acom paando a los flujos de calor Q u y Op o destruida por
irreversibilidades internas. Esto puede describirse a travs de una eficiencia exergtica que
relacione los flujos de exerga segn el concepto productos/recursos, para dar
(1

T q/ T u) Q u

(7.39a)

( 1 T 0/T p ) Q f

Introduciendo la Ec. 7.3 8 en la Ec. 7.3 9 resulta

=

17

(1 - T 0/ T u)
(1 - T 0/ T f )

(7.39b)

Obsrvese que tanto r com o e miden la efectividad de la conversin de recursos en pro

ductos. El parmetro e, definido respecto del concepto de exerga, se denom ina eficiencia
exergtica. D ebe entenderse que tanto rj com o e miden la efectividad con que las entradas
se convierten en productos. El parmetro 77 lo hace en trm inos energticos, mientras que
el parmetro e lo hace en trm inos exergticos. Com o se analizar a continuacin, el valor
de e es generalmente m enor que la unidad incluso cuando r = 1.
La Ec. 7.39b nos indica que un valor para r tan prximo a la unidad com o sea posible
en la prctica es im portante para una utilizacin adecuada de la exerga transferida desde

347

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

los gases de com bustin calientes al sistema. Pero esto por s solo no nos garantiza una
utilizacin efectiva. Las tem peraturas TF y Tu tam bin son importantes, pues el uso efi
ciente de la exerga aum entar al aproximarse la tem peratura Tu a la tem peratura de la
fuente TF. Para una utilizacin apropiada de la exerga, por tanto, resulta deseable conse
guir un valor para r tan prximo a la unidad como sea posible y tam bin una integracin
adecuada de las tem peraturas de la fuente y de uso.
Para hacer hincapi en el im portante papel que juega la tem peratura en la eficiencia
exergtica, la Ec. 7.39b se m uestra grficamente en la Fig. 7.8. Esta figura nos m uestra la
eficiencia exergtica en funcin de la tem peratura de uso Tu para u n valor fijo de la tem
peratura de la fuente igual a TF = 2200 K. La Fig. 7.8 nos indica que e tiende a la unidad
(100%) cuando la tem peratura de uso se aproxima a TF. En m uchos casos, sin embargo,
la tem peratura de uso est sustancialmente por debajo de TF. En el grfico se indican las
eficiencias de tres aplicaciones: acondicionamiento de aire a Tu = 320 K, generacin de
vapor de proceso a Tu = 480 K y tratamiento trmico en un horno industrial a Tu = 700 K.
Los valores de las eficiencias sugieren que el combustible tiene un uso ms efectivo en las
aplicaciones industriales a elevada tem peratura que en el acondicionamiento de aire a baja
temperatura. La eficiencia exergtica, sustancialmente baja, del proceso de acondiciona
miento de aire refleja que, de hecho, el combustible se consum e para producir aire slo
ligeramente caliente, el cual tiene m ucha menos utilidad desde una perspectiva exergtica.
Las eficiencias dadas en la Fig. 7.8 corresponden a los valores ms elevados posibles, pues
para la elaboracin de dicha figura se ha supuesto r igual a la unidad (100%). Adems, si
se tienen en cuenta la destruccin adicional de exerga as como las prdidas asociadas al
proceso de com bustin, la eficiencia total desde el combustible consum ido hasta el uso
final sera significativamente m enor que la mostrada en la figura.

Coste de las prdidas de calor.

Resulta instructivo considerar, para el sistema de la

Fig. 7.7, el flujo de prdida de exerga, (1 - T0 / Tp ) Q p, que acompaa al flujo de calor
perdido Qp. Esta expresin mide el verdadero valor term odinm ico de las prdidas de
calor y est representada en la Fig. 7.9. La figura m uestra que el valor term odinmico de
las prdidas de calor depende significativamente de la tem peratura a la que tienen lugar

540

7?

900R

1800R

2700R

Efecto de la temperatura de uso, Tu, en la eficiencia exergtica e

(TF = 2200 K , rj = 100%).

7.6 EFICIENCIA EXERGTICA (SEGUNDO PRINCIPIO)

l-

7.4

Efecto de la relacin de temperatura Tp/T0 sobre la prdida

de exerga asociada a la transferencia de calor.

dichas prdidas. Norm alm ente, una transferencia de calor directa, tal como Q p, se pro
duce a tem peraturas relativamente bajas, con lo que tiene un valor termodinmico relati
vamente bajo. Podramos esperar que el valor econmico de tal prdida cambie de la misma
forma con la temperatura, y este es el caso. P or ejem plo... puesto que el origen de las pr
didas de exerga es el combustible entrante (ver Fig. 7.7), el valor econmico de las prdi
das se puede contabilizar en trm inos de coste unitario del combustible, basndose en la
exerga, cc (en /kW h, por ejemplo), como sigue
Coste de las prdidas de calor
p a temperatura Tp

cc (! T o/ T P) v

(7.40)

La Ec. 7.40 m uestra que el coste de tales prdidas es m enor a bajas tem peraturas que a
tem peraturas ms altas. A
El ejemplo anterior muestra lo que podramos esperar de un m todo racional de asig
nacin de costes. No sera lgico asignar el mismo valor econmico a una transferencia de
calor que se produce a tem peratura prxima a la tem peratura ambiente, en la que el valor
termodinmico es despreciable, que asignarlo a otra que ocurriese a tem peratura ms alta,
en la que dicho valor es significativo. En efecto, sera incorrecto atribuir u n mismo coste a
las prdidas de calor independientem ente de la tem peratura a la que dichas prdidas ocu
rren. Para una discusin adicional del coste exergtico, ver Sec. 7.7.2.

7.6.2

EFICIENCIAS EXERGETICAS DE LOS EQ U IPO S MAS FRECU EN TES

La expresin de la eficiencia exergtica puede tom ar m uchas formas diferentes. En esta

seccin se presentan varios ejemplos para los com ponentes de mayor inters prctico en
los sistemas trmicos. En cada caso la expresin de la eficiencia se deducir utilizando el
balance de exerga. La aproximacin aqu realizada servir como modelo para el desarrollo
de expresiones de la eficiencia exergtica en otros componentes. Cada uno de los casos
considerados se refiere a un volum en de control en estado estacionario, y supondremos
tam bin que no existe intercambio de calor entre el volum en de control y su entorno. La
presentacin que se realiza no pretende ser exhaustiva. De hecho podrn escribirse
m uchas ms expresiones para la eficiencia exergtica.

349

350

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

T u rb in a s. Para una turbina en estado estacionario que no intercambia calor con su

entorno, la expresin del balance de exerga, Ec. 7.35, se reduce a

0 = 2 ^ 1 7 j r . ) Qj - Wvc + m ( a n - a{2) Esta ecuacin puede reordenarse para dar

%n - %

= m + -m

(7-41)

El prim er miembro de la Ec. 7.41 representa la dism inucin de exerga de flujo entre la
entrada y la salida. Esta ecuacin m uestra que la exerga de flujo disminuye porque la tur
bina produce un trabajo, W vc/ m i y existe una destruccin de exerga,
/m. Un
parmetro que mide la efectividad con que la dism inucin en la exerga de flujo se con
vierte en el producto deseado es la eficiencia exergtica de la turbina

e =

w /m
an
a2

(7.42)

Esta expresin particular de la eficiencia exergtica recibe en algunas ocasiones el nombre

de efectividad de la turbina. Obsrvese con atencin que la eficiencia exergtica de la turbina
ha sido definida de m odo diferente al rendim iento isoentrpico introducido en la Sec. 6.8.
Por ejemplo... la eficiencia exergtica de la turbina considerada en el Ejemplo 6.11 es de
u n 81,2% cuando T0 = 298 K. Se deja como ejercicio obtener dicho valor. A

C o m p reso res y bom bas. Para un compresor o bomba que funcione en estado estacio
nario sin intercambio de calor con su entorno, la Ec. 7.35 puede ponerse en la forma
W vc

Por tanto, la exerga consum ida por el dispositivo, - W vc/ m, es utilizada en parte para
increm entar la exerga de flujo entre la entrada y la salida, siendo destruida la parte restante
a causa de las irreversibilidades internas. La efectividad en la conversin del trabajo con
sumido para increm entar la exerga de flujo viene medida por la eficiencia exergtica del com
presor (o bomba)

= -- ----
( - W vc/ m )

(7.43)

P or ejem plo... la eficiencia exergtica del com presor considerado en el Ejemplo 6.14 es de
un 84,6% cuando T0 = 273 K. Se deja como ejercicio obtener dicho valor. A

7.6 EFICIENCIA EXERGTICA (SEGUNDO PRINCIPIO)

Corriente
callente,

Corriente
fra,

rhf
ffiwui ~).10

Intercambiador a contracorriente.

Intercambiadores de calor de superficie (cerrados). El intercambiador de calor mostrado

en la Fig. 7.10 opera en estado estacionario. No existe transferencia de calor con el entorno y
ambos fluidos estn a temperatura mayor que T 0. El balance de exerga, Ec. 7.32a, se reduce a
o

donde m c es el flujo msico de la corriente caliente y mf es el flujo msico de la corriente

fra. Esta ecuacin puede reorganizarse, quedando
m c {an - an ) = m c (af4 - % ) + A

(7.44)

El prim er miembro de la Ec. 7.44 representa la disminucin de exerga que sufre la

corriente caliente. El primer trm ino del segundo miembro representa el incremento de
exerga de la corriente fra. Considerando que la corriente caliente es la fuente de sum inis
tro tanto del increm ento de exerga de la corriente fra com o de la exerga destruida, la
expresin para la eficiencia exergtica del intercambiador de calor cerrado puede escribirse como

- an )

-----

(7.45)

m c(an flf2)

Por ejem plo... la eficiencia exergtica del intercambiador de calor analizado en el

Ejemplo 7.6 es de un 83,3%. Se deja como ejercicio obtener dicho valor.

Intercambiadores de calor de mezcla (abiertos).

El intercam biador de mezcla opera

entre las corrientes en contacto directo con ellas. Supondrem os que el m ostrado en la
Fig. 7.11 opera en estado estacionario y que no intercambia calor con su entorno. En este
caso, el balance de exerga, Ec. 7.32a, se reduce a
o

o = jL

~ ^ 'c

m \ afl

m 2 af2 ~ ^3 ^3

Como m-i = 7771 + rri2 , de acuerdo con el balance de materia, la expresin anterior puede
escribirse tam bin en la forma
m \ ( a\

af i ) m 2^a'i

af2)

(7.46)

351

352

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

1 Corriente caliente,

7
2

Corriente de mezcla, m3

Corriente fra, m-,

,,

7.77

i i

>

Intercambiador de calor
de mezcla.

El primer miembro de la Ec. 7.46 representa la disminucin de exerga experimentada por

la corriente caliente entre la entrada y la salida. El primer trmino del segundo miembro
representa el incremento de exerga de la corriente fra entre la entrada y la salida. Si se con
sidera a la corriente caliente como la fuente de suministro del incremento de exerga produ
cido en la corriente fra as como de la exerga destruida por irreversibilidades, puede escribirse
la siguiente expresin de la eficiencia exergtica para un intercambiador de calor de mezcla (abierto)

-------

(7.47)

m i (a ~ af3)

7.6.3 USO DE LAS EFICIENCIAS EXERGTICAS

cogeneracin

Las eficiencias exergticas son tiles para estimar la medida en que los mtodos de uso de
los recursos energticos resultan term odinm icamente efectivos. Las eficiencias exergti
cas pueden emplearse tam bin para determinar la efectividad de los posibles proyectos tc
nicos destinados a mejorar las prestaciones de los sistemas trmicos. Esto se realizar com
parando los valores de la eficiencia, tomados antes y despus de que la modificacin
propuesta se lleve a cabo, para m ostrar el grado de mejora que se ha conseguido. Adems,
las eficiencias exergticas sirven tam bin para evaluar el potencial de mejora en las presta
ciones de un sistema trmico dado, com parando la eficiencia del sistema con la eficiencia
de sistemas parecidos. Una diferencia significativa entre dichos valores nos indicar
cundo puede conseguirse una mejora en las prestaciones.
Es im portante reconocer que el lmite del 100% para la eficiencia exergtica no debe
contemplarse como un objetivo prctico. Este lmite terico nicam ente se obtendra si no
hubiera destrucciones o prdidas de exerga. Para conseguir procesos tan ideales necesita
ramos tiempos de operacin extremadamente largos y dispositivos muy grandes o com
plicados, siendo ambos factores incompatibles con el objetivo de una operacin rentable.
En la prctica es habitual que las decisiones se tom en sobre la base de los costes totales. Un
increm ento de la eficiencia reducir el consum o de combustible, o dicho de otra manera,
implicar un mejor aprovechamiento de los recursos, que norm alm ente supondr costes
adicionales en equipos y/o en operacin. De acuerdo con esto, y por lo general, una mejora
de la eficiencia no se incorporar cuando lleve aparejado un increm ento de los costes tota
les. La competencia entre ahorro de combustible e inversin adicional dicta invariable
m ente una eficiencia m enor que la que podra alcanzarse tericamente e incluso, a veces, que
la que podra obtenerse con la mejor tecnologa disponible.
Para mejorar la utilizacin de los recursos energticos se usan diferentes mtodos.
Todos ellos deben lograr sus objetivos con una efectividad de costes. U n m todo es la
cogeneracin, la cual produce de forma secuencial potencia y cierta transferencia de calor

7.7 TERMOECONOMA

(o vapor de proceso) requerida para algn uso. Un objetivo de la cogeneracin es desarro

llar la potencia y la transferencia de calor usando un sistema integrado con un consumo
de recursos menor al que se requerira para producir individualmente cada uno de ellos.
Una discusin ms detallada sobre la cogeneracin se realizar en las Secs. 7.7.2 y 8.5.
Otros dos mtodos empleados para mejorar el uso de los recursos energticos son la recu
peracin de potencia y la recuperacin de calor de desecho. La recuperacin de potencia
puede conseguirse insertando una turbina en una corriente a presin de gas o lquido para
captar parte de su exerga que, de otra forma, se destruira en un proceso de expansin
espontnea. La recuperacin de calores residuales contribuye a la eficiencia global al uti
lizar aquella parte de su exerga que sera descargada al ambiente, como en el caso de los
gases de escape de los grandes motores de combustin interna. Un caso de recuperacin
de calor de desecho se ha visto en el Ejemplo 7.8.

7.7

7.7.1

recuperacin de
potencia
recuperacin de calor
de desecho

TERMOECONOMA

Los sistemas trmicos se caracterizan por sufrir importantes interacciones de trabajo y/o
calor con el entorno y, adems, pueden intercambiar con l masa en forma de corrientes
calientes o fras, incluyendo mezclas qumicamente reactivas. Los sistemas trmicos apa
recen en casi todas las industrias y pueden encontrarse numerosos ejemplos de ellos en
nuestra vida cotidiana. Su diseo supone la aplicacin de principios correspondientes a la
Termodinmica, la Mecnica de fluidos y la Transferencia de calor, al igual que en campos
tales como materiales, fabricacin y diseo mecnico. El diseo de los sistemas trmicos
tambin requiere la consideracin explcita de la ingeniera econmica, puesto que los cos
tes son siempre un aspecto a tener en cuenta. El trmino termoeconomia puede usarse para
esta rea general de aplicacin, aunque a menudo se aplica de manera ms restrigida a
metodologas que combinan exerga y economa para optimizar el diseo y la operacin de
los sistemas trmicos.

APLICACIN DE LA EXERGA AL DISEO

Para ilustrar el uso de la exerga en diseo, considrese la Fig. 7.12, que muestra un sis
tema trmico consistente en una unidad de generacin de potencia y un generador de

7.12

Figura que muestra el uso de la exerga en diseo.

353

termoeconomia

354

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

ffiwu 7."73

Curvas de coste para un intercambiador de calor.

vapor por recuperacin de calor. La unidad de generacin de potencia produce potencia

elctrica y los productos de la com bustin que entran en la unidad de recuperacin de
calor. El agua de alimentacin tam bin entra en el generador de vapor por recuperacin
de calor con un flujo de masa de mw, recibe exerga por transferencia de calor procedente
de los gases de la com bustin, y sale como vapor en las condiciones deseadas para su uso
en otro proceso. Puede considerarse que los productos de la com bustin que entran en el
generador de vapor tienen algn valor econmico. Puesto que la fuente de la exerga de
los productos de la com bustin es el combustible entrante (Fig. 7.12), el valor econmico
puede contabilizarse en trm inos de coste del combustible, como hemos hecho en la
seccin 7.6.1 para el coste de las prdidas de calor.
De nuestro estudio del segundo principio de la Termodinmica sabemos que la dife
rencia de tem peratura media, ATm, entre dos flujos que atraviesan u n intercam biador es
una medida de la irreversibilidad y que la irreversibilidad de la transferencia de calor des
aparece conforme la diferencia de tem peraturas se aproxima a cero. Para el generador de
vapor de la Fig. 7.12 esta fuente de destruccin de exerga supone una penalizacin eco
nmica en trm inos de coste de combustible. La Fig. 7.13 m uestra el coste anual del com
bustible atribuido a la irreversibidad del intercam biador de calor, como una funcin de
ATm. El coste de combustible aum enta cuando lo hace ATm, pues la irreversiblidad est
relacionada directamente con la diferencia de temperaturas.
Del estudio de la transferencia de calor sabemos que hay una relacin inversa entre ATm
y el rea de la superficie requerida para un flujo de calor especfico. Una mayor rea para la
transferencia de calor significa un mayor y ms costoso intercambiador de calor, es decir,
mayor coste de capital. La Fig. 7.13 tambin muestra el coste de capital anualizado del intercam
biador de calor en funcin de ATm. El coste de capital disminuye conforme ATm crece.
El coste total es la suma del coste del capital y el coste del combustible. La curva del coste
total mostrada en la Fig. 7.13 presenta un mnimo en el punto a. Obsrvese, sin embargo,
que la curva es relativamente plana en las proximidades del mnimo, de forma que hay un
rango de valores de ATm que podran considerarse aproximadamente ptimos para lograr el
objetivo de un coste total mnimo. Si la reduccin del coste de combustible se considerara

7.7 TERMOECONOMA

ms im portante que minimizar el coste de capital, podramos elegir un diseo que operase
en el punto a ' . El punto a" sera un punto de operacin ms deseable si el coste del capi
tal fuese la principal preocupacin. Tales anlisis son tpicos en situaciones de diseo.
Los procesos de diseo reales pueden diferir significativamente del caso sencillo con
siderado aqu. Por una razn, los costes no pueden determinarse tan precisamente como
implican las curvas de la Fig. 7.13. Los precios del combustible pueden variar ampliamente
a lo largo del tiempo, y los costes de equipam iento pueden ser difciles de predecir puesto
que a m enudo dependen de un procedimiento. El equipamiento es m anufacturado en
tam aos discretos, de m odo que el coste tam poco vara de forma continua tal y como se
ve en la figura. Adems, los sistemas trmicos norm alm ente consisten en varios com po
nentes que interaccionan entre s. La optimizacin de los com ponentes por separado,
como se ha hecho para el intercam biador de calor, no suele garantizar un ptimo para
todo el sistema en su conjunto. Finalmente, el ejemplo tom a ATm como nica variable de
diseo. A m enudo deben considerarse y optimizarse sim ultneam ente varias variables.

7.7.2 COSTE EXERGTICO DE UN SISTEMA DE COGENERACIN

Otro aspecto im portante de la Term oeconom a es el uso de la exerga para asignar costes
a los productos de un sistema trmico. Esto supone asignar a cada producto el coste total
para producirlo, es decir, el coste del combustible y otras entradas, ms el coste de la cons
truccin y operacin del sistema (por ejemplo, costes del capital, costes de operacin y
mantenimiento). Tal coste es un problema frecuente en plantas donde los productos
suministrados tales como potencia elctrica, agua fra, aire comprimido y vapor se generan
en u n departam ento y se consum en en otros. La planta operadora necesita saber el coste
de la generacin de cada uno de ellos para asegurar que a cada departam ento se le carga
adecuadamente segn el tipo y cantidad de sum inistro consumido. C om n a todas estas
consideraciones son los fundam entos de ingeniera econmica, que aportan los procedi
mientos para poder llevar a cabo la anualizacin de los costes y la utilizacin de medios
adecuados para asignacin de costes y obtencin de datos fiables sobre los mismos.
Para profundizar algo ms en el coste de los sistemas trmicos, analicemos u n sencillo
sistema de cogeneracin, que opera en situacin estacionaria, m ostrada en la Fig. 7.14. El sis
tema consiste en una caldera y una turbina, las cuales no tienen prdidas significativas de
calor al entorno. En la figura aparecen los rtulos de las transferencias de exerga asociados

-Turbina-generador
elctrico
Combustible

^fc> cc

presin
Alimentacin de agua

Sistema sim
ple de cogene
racin.

355

356

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

a los flujos que circulan, donde los subndices C, a, P y w denotan combustible, aire de
com bustin, productos de la com bustin y agua de alimentacin, respectivamente. Los
subndices 1 y 2 indican, respectivamente, vapor a alta y baja presin. Los medios para la
evaluacin de la exerga del combustible y los productos de la com bustin se introducen
en el Cap. 13. El sistema de cogeneracin tiene dos productos principales: electricidad,
representada por W s , y vapor a baja presin para su uso en algn proceso. El objetivo es
determ inar el coste al que resulta el producto.

Anlisis de la caldera.

balance de costes por

unidad de tiempo

Comencemos por la evaluacin del coste del vapor a alta presin

producido por la caldera. Para ello, consideremos un volum en de control que encierre la
caldera. En la caldera entran por separado el combustible y el agua y salen los productos
de la combustin. Adems, entra agua de alimentacin que sale como vapor a alta presin.
El coste total para producir los flujos salientes es igual al coste total de los flujos entrantes
ms el coste de construccin y operacin de la caldera. Esto se expresa por el siguiente
balance de costes p o r unidad de tiempo para la caldera
Cj + Cp = Ce + Ca + Cw +

(7.48)

donde C es el coste del flujo respectivo y Z c el coste asociado con la construccin y ope
racin de la caldera (todo ello en euros por hora, por ejemplo). En la presente discusin
se supone que dicho coste Z c es conocido a partir de un anlisis econmico previo.
Aunque los costes representados por C en la Ec. 7.48 se evalan en la prctica por
diversos mecanismos, la presente discusin caracteriza el uso de la exerga para este fin.
D ado que la exerga mide el verdadero valor term odinm ico del trabajo, el calor y otras
interacciones entre un sistema y su entorno, as como el efecto de las irreversibilidades
dentro del sistema, resulta u n fundam ento racional para la asignacin de costes. Con el
coste exergtico cada uno de los costes se evala en trm inos de la transferencia de exerga
asociada y la unidad de coste. As, para un flujo entrante o saliente escribimos
C = c f
coste por unidad
de exerga

(7.49)

donde c denota el coste p o r unidad de exerga (en cntimos por kWh, por ejemplo) y A f
es la transferencia de exerga asociada por unidad de tiempo.
Para simplificar, suponem os que el agua de alimentacin y el aire para la com bustin
entran en la caldera con una exerga y coste despreciables, y que los productos de la com
bustin se descargan directamente al entorno con coste igualmente despreciable. As, la
Ec. 7.48 se reduce a
o

o o

C l + (P = C e + ^3. + /SW + Zc
y ju n to con la Ec. 7.49 tendrem os
Cjfi = cc.4fc + Z c

(7.50a)

Despejando c1; el coste unitario para el vapor a alta presin resulta

Ci = c r

fA
fC^

V^fi )

+ ^
{1

(7.50b)

7.7 TERMOECONOMA

Esta ecuacin muestra que el coste unitario para el vapor a alta presin queda determinado
por dos contribuciones relacionadas, respectivamente, por un lado el coste del com busti
ble, y, por otro, el coste de compra, m ontaje y operacin de la caldera. Debido a la des
truccin de exerga y a las prdidas, la exerga que sale de la caldera con el vapor de alta
presin es m enor que la que entra con el combustible. As, A f c / A n es invariablemente
m enor que uno, y la unidad de coste del vapor a alta presin es invariablemente mayor que
la unidad de coste del combustible.

Anlisis de la turbina. A continuacin consideraremos un volum en de control que

contenga la turbina. El coste total para producir electricidad y vapor de baja presin es
igual al coste del vapor a alta presin entrante ms el coste de compra y operacin del
equipo. Esto se expresa mediante el balance del coste por unidad de tiempo para la turbina
C e + C2 = C t + Z t

(7.51)

donde C e es el coste asociado con la electricidad, C j y C 2 son los costes asociados con
el vapor entrante y saliente, respectivamente, y Z t representa el coste asociado con la
compra, m ontaje y operacin de la turbina. Con el coste exergtico se evala cada uno de
los costes (C e, C j y C 2) en trm inos de la transferencia de exerga asociada y el coste uni
tario. La Ec. 7.51 se convierte en
ceW e + c2 f2 = c 1 n + Z t

(7.52a)

El coste unitario q en la Ec. 7.52a viene dado por la Ec. 7.50b. En la presente discusin se
asigna el mismo coste al vapor de baja presin, es decir, c2 = c1. Esto se hace porque el
propsito de la turbina es la generacin de electricidad, y por tanto todos los costes aso
ciados con la construccin y operacin de la turbina se deben adjudicar a la potencia gene
rada. Podemos estimar esta decisin como parte de las consideraciones sobre la contabilidad
de costes que acompaa al anlisis term oeconm ico de los sistemas trmicos. Con c2 = q la
Ec. 7.52a se transform a en
c eW e = c 1( n - 2) + Z t

(7.52b)

El prim er trm ino del segundo miembro representa el coste de la exerga utilizada y el
segundo trm ino representa el coste del sistema mismo.
Despejando ce en la Ec. 7.52b, y tom ando la Ec. 7.42 para introducir la eficiencia exergtica de la turbina, e, resulta

Esta ecuacin m uestra que el coste unitario de la electricidad viene determ inado por el
coste del vapor de alta presin y el coste de compra, m ontaje y operacin de la turbina.
Debido a la destruccin de exerga en el interior de la misma, la eficiencia exergtica es
invariablemente m enor que uno y, por tanto, el coste unitario de la electricidad es invaria
blemente mayor que el coste unitario del vapor de alta presin.

Resumen. Aplicando el balance de coste a la caldera y a la turbina somos capaces de

determ inar el coste de cada uno de los productos del sistema de cogeneracin. El coste
unitario de la electricidad queda determ inado por la Ec. 7.52c y el coste unitario del vapor

357

358

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

de baja presin queda determ inado por la expresin c2 = Cj junto con la Ec. 7.50b. El ejem
plo siguiente proporciona una ilustracin detallada. La misma aproximacin general es
aplicable al coste de productos de un amplio rango de sistemas trmicos.2

PRO BLEM A

C O STE EX ER G TIC O DE U N SISTEM A DE C O G EN ER A C I N

Un sistema de cogeneracin est formado por una caldera que usa gas natural como combustible y una turbina de vapor
que desarrolla potencia y proporciona vapor para un proceso industrial. En rgimen estacionario, el combustible entra
en la caldera con un flujo de exerga de 100 MW. El vapor sale de la caldera a 50 bares, 466C y con un flujo de exerga
de 35 MW. Las condiciones de salida de la caldera son: 5 bar, 205C y un flujo de masa de 26,15 kg/s. El coste unitario
del combustible es 1,73 cntimos por kWh de exerga. El coste de construccin y operacin de la caldera y la turbina son
respectivamente 1301 /h y 110,74 /h. El agua de alimentacin y el aire de combustin tienen a la entrada una exerga
y un coste despreciables. Los productos de la combustin se descargan directamente al entorno con coste igualmente
despreciable. La transferencia de calor al entorno as como los efectos de energa cintica y potencial pueden conside
rarse nulos. Tmese T 0 = 298 K y determnese:
(a) La potencia de la turbina y el flujo de exerga que sale con el vapor, ambos en MW.

(b) El coste unitario del vapor que sale de la caldera, del que sale de la turbina y de la potencia, todo ello en cntimos
por kWh de exerga.
(c) El coste por unidad de tiempo del vapor que sale de la turbina y de la potencia, ambos en /h.

S O L U C I N
Datos del funcionamiento estacionario de un sistema de cogeneracin que produce electricidad y vapor a
baja presin para un proceso industrial.
Conocido:

La potencia de la turbina y el flujo de exerga que sale de la misma acompaando al flujo de vapor. El
coste unitario del vapor que sale de la caldera, de la turbina y de la potencia desarrollada. Hay que hallar tambin los
costes por unidad de tiempo para el vapor de baja presin y para la potencia.
Se debe hallar:

Datos conocidos y diagramas:

Caldera
Combustible gaseoso 1
k = 100 M W _
,
cent;
cc = 1,73

A Productos de
combustin

Turbina-generador
elctrico

An = 35 MW
P i = 50 bar
Ti = 466C

Agua de alimentacin

Vapor de proceso 2

p 2 = 5 bar
T2 = 205C
V m2 = 26,15 kg/s

BH.10

2 Ver A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran, Thermal Design and Optimization, John Wiley & Sons, New
York, 1996.

7.7 TERMOECONOMA

359

Consideraciones e hiptesis:

1.
2.
3.
4.
5.

Cada volumen de control mostrado en la figura adjunta se encuentra en estado estacionario.

Para cada volumen de control, 0 Vc = 0 y los efectos de energa cintica y potenccial son despreciables.
El agua de alimentacin y el aire de combustin entran a la caldera con una exerga y un coste despreciables.
Los productos de la combustin se descargan directamente al entorno con coste despreciable.
Para el ambiente, T0 = 298 K.

Anlisis:

(a) Con la hiptesis 2, los balances de masa y energa para el volumen de control que encierra la turbina funcionando
en estado estacionario, se reduce a
W e = m { h x - h2)

De la Tabla A-4: h\ = 3353,54 kj/kg y ^ = 2865,96 kj/kg. As

fkJA 1 MW
(3353,54 - 2865,96)(
U gJ 103 kj/s

Wc = (26,15

= 12,75 MW
A partir de la Ec. 7.36, la diferencia de flujos de exerga que entran y salen de la turbina con el flujo de vapor es
n - a = m ( a n - an )
=

m [h2 ~ h l

m.

T 0 (52 - s-l)]

Despejando f2
f2

= fi

[h2

hi

T0 (s2

Sj)]

Con valores conocidos de A n y m y los de la Tabla A-4: Sj = 6,8773 kj/kg-Ky52 = 7,0806 kj/kg-K, el flujo de exerga
que sale con el flujo de vapor es
(2865,96 - 3353,54) M - 298 K( 7,0806 - 6,8773) jg L j

A f2 = 35 MW +

1 MW
10" kj/s

= 20,67 MW

(b) Para el volumen de control que encierra la caldera, el balance del coste por unidad de tiempo, con las hiptesis 3 y
4 se reduce a
Ci

~ c<ylfc + c

donde Afc es el flujo de exerga del combustible que entra, cc y Cj son los costes unitarios del combustible y el vapor
que sale, respectivamente, y Z c es el coste por unidad de tiempo asociado a la construccin y operacin de la caldera.
Despejando Cj y sustituyendo los valores conocidos
/

Afc

vAi )

A 1

1 ~ cents V100M W A
' kWh J l 35 MW J
= (4,94 + 3,72)

kWh

/130l/h^ 1 MW 100 cents

1 35 MW J 10JkW
1

= 8,67 cents
kWh

360

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

El balance del coste por unidad de tiempo para el volumen de control que encierra la turbina es
Ce We + C 2 [2 = Cj n + Z t

donde ce y c2 son los costes unitarios de la potencia y el vapor saliente, respectivamente, y Z t es el coste por unidad
de tiempo asociado a la construccin y operacin de la turbina. Asignando el mismo coste unitario al vapor que entra
y que sale de la turbina, q = c2 = 8,67 cntimos de /kWh y despejando ce
c =

Ci

A n - A :

We
Introduciendo los valores conocidos
ce = 8,67

cents (35 - 20,67)M W

kW h
12,75 MW

f l 10,74 / h

1 MW

100 cents

l 12,75 M W

10" KW

0
= (9,75 + 0 , 8 7 ) ^ ^ = 10,62 CentS
kWh
kW h

(c) Para el vapor de baja presin y la potencia, los costes por unidad de tiempo son, respectivamente
2

C2 f2

8,67

cents
10" kW
(20,67 MW)
kW h
1 MW

1
100 cents

= 1792 /h

Ce = ce We
= 10,62

cents
kWh

(12,75 MW)

103 kW
1 MW

1
100 cents

1354 4 / h

La finalidad de la turbina es la generacin de potencia, por ello todos los costes asociados con la construccin y
operacin de la misma se cargan a la potencia generada.

El

Aunque el coste unitario del vapor es menor que el coste unitario de la potencia, el coste por unidad de tiempo es
mayor debido a que el flujo de exerga asociado es mucho mayor.

Obsrvese que los costes unitarios Cj y ce son significativamente mayores que el coste unitario del combustible.

7.8

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hemos introducido la propiedad de la exerga e ilustrado su uso en el

estudio de la Termodinmica. Al igual que la masa, la energa y la entropa, la exerga es
una propiedad extensiva que puede transferirse a travs de la frontera de los sistemas.
La transferencia de exerga acompaa a los flujos de calor, trabajo y masa. Al igual que la
entropa, la exerga no se conserva. La exerga se destruye dentro de los sistemas siempre
que existan irreversibilidades internas. La generacin de entropa se corresponde con la
destruccin de exerga.

7.8 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

361

Se introduce igualmente en este captulo el uso de los balances de exerga. Dichos

balances son la expresin del segundo principio, que contabiliza la exerga en trm inos de
exerga transferida y exerga destruida. Para los procesos de los sistemas cerrados, el
balance de exerga es la Ec. 7.11, y su correspondiente balance en trm inos de potencia es
la Ec. 7.17. Para volmenes de control, el balance en forma de potencia corresponde a la
Ec. 7.31 y la expresin correspondiente al flujo estacionario viene dada por las Ecs. 7.32.
El anlisis para volmenes de control contabiliza la exerga transferida en las entradas y
salidas mediante la exerga de flujo.
La siguiente lista proporciona una gua para el estudio de este captulo. Cuando se haya
term inado el estudio de este captulo y completado los ejercicios del final del mismo, el
estudiante debe ser capaz de:
escribir el significado de los trm inos listados al margen a lo largo del texto y enten
der cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de los trm inos clave
listado aqu al margen es de particular importancia.

exerga

aplicar los balances de exerga en cada una de sus formas alternativas, estableciendo
el modelo adecuado en cada caso concreto, observando correctamente la conven
cin de signos y aplicando cuidadosam ente el Sistema Internacional de unidades.

ambiente de referencia
para la exerga

calcular la exerga de un estado dado con la Ec. 7.2, y la variacin de exerga entre
dos estados con la Ec. 7.10, siempre en relacin con un ambiente de referencia espe
cfico.

tranfereneia de exerga

calcular la exerga de flujo especfica, referida a un ambiente de referencia especfico,

con la Ec. 7.20.

estado muerto

destruccin de exerga
exerga de flujo
balance de exerga

definir y calcular las eficiencias exergticas para los com ponentes de los sistemas tr
micos de inters prctico.

balance de exerga
por unidad de tiempo

aplicar el coste exergtico a las prdidas de calor y a los sitemas simples de cogene
racin.

eficiencia exergtica

1. Cuando oyes el trm ino "crisis de la energa" usado por los medios de comunicacin,
crees que se refieren, realmente, a una crisis de exerga?
2. Para cada uno de los casos ilustrados en la Fig. 5.1 (Sec. 5.1), identifica las diferencias
relevantes entre el sistema y su entorno, respecto a aquellas de sus propiedades
intrnsecas que supongan la posibilidad de realizar trabajo. Para los casos (a) y (b) dis
cute si el trabajo se podra realizar si, en particular, algn valor de una propiedad
intensiva fuese menor que el correpondiente del entorno.
3. Es posible que la exerga sea negativa? Y la variacin de exerga?
4. Tiene exerga u n globo en el aire, lleno de helio a tem peratura T0 y presin p 0?
5. Tiene exerga u n sistema que consiste en un espacio de volumen V del que se ha
extrado el gas?
6. Cuando un automvil frena hasta parar, qu le sucede a la exerga asociada con el
movimiento?

termoeconoma

362

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

7. Pueden tener direcciones opuestas la transferencia de energa mediante un flujo de

calor y su correspondiente flujo de exerga asociada? Y con respecto al trabajo?
8. Es necesario aplicar un balance para calcular la destruccin de exerga?
9. Para un flujo de materia, es paralela la definicin de exerga de flujo a la de entalpia?
10. Es posible que la exerga de flujo sea negativa?
11. La eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45, es aplicable cuando las temperaturas
de ambos flujos, caliente y fro, tienen tem peraturas por debajo de T0?
12. U n inventor de u n generador que usa gasolina como combustible asegura que pro
duce electricidad con un coste unitario m enor que el del combustible consumido,
basado dicho coste en la exerga. Disctalo.
13. Una tienda vende gasolina y agua embotellada para beber a aproximadamente el
mismo precio por litro. Disctalo.

Clculos de exerga
7.1

Un sistema consiste en 5 kg de agua a 10C y un bar.

Calcule la exerga en kj si el sistema est en reposo y eleva
cin nula respecto de un ambiente de referencia para la
exerga que se encuentra a T0 = 20C, p0 = 1 bar.

7.2

Determine la exerga en kj, de los siguientes sistemas

(T0 = 20C, p0 = 1 bar):

(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
(g)

10 kg de agua, p = 1 bar, T = 5C.

2 kg de vapor de agua, p = 6 MPa, T = 450C.
1 kg de aire, gas ideal, p = 7,5 MPa, T = 475C.
1 kg de vapor de agua saturado a 100C.
1 kg de agua lquida saturada a 100C.
3 kg de R134a, p = 1,4 MPa, T = 90C.
1 kg de R134a, p = 1 bar, T = -10C.
(h) 1 kg de hielo (agua slida saturada) a 0C.

7.3

Un gas ideal se guarda en una vasija cerrada de volumen

V a presin p y temperatura T. Deduzca una expresin para
la exerga del gas en trminos de V, p, p0, T, T0, cp y R. Sim
plifique dicha expresin para los casos particulares en que
T = T 0y p = p 0.

7.4 Un globo lleno de helio a 20C, 1 bar y con un volumen

de 0,5 m3, se mueve con una velocidad de 15 m/s a una
altura de 0,5 km relativa a un ambiente de referencia para la
exerga que se encuentra a T0 = 20C, p0 = bar. Calcule la
exerga especfica del helio, en kj a partir del modelo de gas
ideal.

7.5 Un volante de inercia con un momento de inercia de 160

lb-ft2 rota a 3000 r.p.m. Cuando se frena el volante, su ener
ga cintica rotacional se transfiere ntegramente como
energa interna al dispositivo de frenado. La masa de ste es
de 5 Ib y puede ser considerado como un slido incompre
sible de calor especfico c = 1 Btu/lb R. No existe una trans
ferencia significativa de calor al entorno, (a) Determine la
temperatura final del dispositivo de frenado si su tempera
tura inicial es 60F. (b) Determine la mxima velocidad de
rotacin que podra devolverse al volante de inercia al utili
zar la energa acumulada en el dispositivo de frenado. Tome
T0 = 60F.
7.6 Un sistema desarrolla un ciclo de potencia recibiendo
energa Qc por transferencia de calor a la temperatura Tc y
cediendo energa QPpor transferencia de calor a una tempe
ratura ms baja Tp. No existen otros procesos de transferen
cia de calor.
(a) Demuestre que el rendimiento trmico del ciclo puede
expresarse como

= i _ Zf _
V

Tc

T0QC

donde T0 es la temperatura del ambiente de referencia y

A la exerga destruida para el ciclo.
(b) Obtenga una expresin que proporcione el mximo
valor terico del rendimiento trmico.
(c) Obtenga una expresin que d cuenta de la la exerga
destruida en el caso de que el ciclo de potencia desarrolle
un trabajo neto nulo. Discuta los resultados obtenidos.

PROBLEMAS

7.7 Un depsito rgido y adiabtico contiene inicialmente 5

kg de aire a 0,5 MPa y 500 K. Se produce una fuga y el aire
escapa lentamente hacia los alrededores, que estn a 22C y
0,1 MPa, hasta que la presin del aire remanente en el dep
sito es de 0,1 MPa. Determine la disminucin en la exerga
almacenada en el depsito, en kj. Existe destruccin de
exerga? Dnde? Explquelo.
7.8 Considere una mezcla bifsica slido-vapor de agua a
-10C. Cada una de las fases tiene la misma masa. Calcule
la exerga especfica en kj/kg, si T0 = 20C, p 0 = 1 atm y sin
efectos importantes cinticos o gravitatorios.
7.9

agua es vapor saturado a 120C, con velocidad de 30m/s y

altura de 6 m hasta un estado final que se encuentra en
estado de lquido saturado a 10C, velocidad 25 m/s y altura
de 3 m. Calcule, en kj,
(a) la exerga en el estado inicial,
(b) la exerga en el estado final, y
(c) la variacin de exerga. Tmese T0 = 25C , p 0 = 1 atm y
g = 9,8 m/s2.

Calcule la exerga y la exerga de flujo especficas para los

siguientes sistemas (T0 = 25C, p Q= 1 bar).

Vapor
saturado a 120C
ll-------- > 30 m/s

(a) Vapor de agua a 30 MPa, 800C, 135 m/s.

(b) R134a a 1 MPa, 80C, 5 m/s.
(c) Nitrgeno como gas ideal a 6,2 MPa, 527C y 290 m/s.
7.10 Demuestre que la exerga de flujo especfica para un gas
ideal con k = cp/cv constante puede expresarse como:
T_

C?T0

T0

- 1 - ln

363

- Lquido
saturado a 10C

2
6m

'

- 0 2 5 m/s

-^ ln
k

Vo

3m
p 0 = 1 atm,
T0 = 25C,
g = 9,8 m/s2

Dibuje grficas de af/cp T0 frente a T/T0 para:

k= 1,2 y p /p 0 = 0,25 ; 0,5 ; 1 ; 2 ; 4
k = 1,4 y p/p0 = 0,25 ; 0,5 ; 1 , 2 ;4

La exerga de flujo puede tomar valores negativos cuando

flfrM* P~).1f

plp0 < 1. Qu significado fsico tiene esto?

7.11 Un recipiente contiene 1 Ib de aire a presin p y 200F.

Aplicando el modelo de gas ideal, represente la exerga espe
cfica del aire en Btu/lb para p variando entre 0,5 y 2 atm. El
aire est en reposo y a una altura despreciable con respecto
a un ambiente de referencia para la exerga para el cual
T0 = 60F y p 0 = 1 atm.

7.15 Un depsito rgido contiene 5kg de aire inicialmente a

900 K y 3 bar. El aire se enfra hasa 600 K, 2 bar. Supo
niendo aplicable el modelo de gas ideal,
(a) represente en un diagrama T-v el estado inicial, el
estado final y el estado muerto
(b) determine el calor transferido, en kj.
(c) determine la variacin de exerga, en kj, e interprete su
signo utilizando el diagrama T-v del apartado (a).

7.12 Cantidades molares iguales de dixido de carbono y

helio se mantienen en las mismas condiciones de presin y
temperatura. Cul de ellos tiene un valor mayor de exerga
Tome T0 = 300 k, pa = 1 bar e ignore los efectos cinticos o
en relacin con el mismo estado ambiente de referencia?
gravitatorios.
Considere aplicable el modelo de gas ideal con cTconstante
para cada gas. No hay efectos significativos de movimiento Balance de exerga - Sistemas cerrados
o gravitatorios.
7.16 Un kilogramo de Refrigerante 134a inicialmente a 6 bar
y 80C se enfra a presin constante mediante un proceso
7.13 Vapor de amoniaco que se encuentra inicialmente a 1
sin irreversibilidades internas hasta un estado final de
bar y 20 C est contenido en un recipiente rgido. El vapor
lquido saturado. Considerando el refrigerante como sis
se enfra hasta alcanzar una temperatura de -40C. No se
tema termodinmico, calcule el trabajo, el calor transferido
realiza trabajo durante el proceso. Calcule el calor transfe
y las cantidades de exerga transferida acompaando al trarido por unidad de masa y la variacin de exerga especfica
bajo y a la transferencia de calor, todo en kj. Tom e
que sufre el amoniaco, todo en kj/kg. Comente los resulta
T0 = 20C y p 0 = 1 atm.
dos. Tome T0 = 20C y p 0 = 1 atm.
7.14 Como puede verse en la Fig. P7.14, dos kilogramos de 7.17 Se calienta aire, inicialmente a 2 bar y 27C, a presin
constante hasta una temperatura final de 227C, en un pro
agua sufren un proceso desde un estado inicial en que el

364

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

ceso internamente reversible. Determine los intercambios 7.23 Para el motor elctrico del Problema 6.27, calcule el
de calor, trabajo y exerga durante el proceso, para 1 kg de
flujo de transferencia de exerga que acompaa al calor y el
aire. Tome T0 = 280 K y p0 = 1 bar.
flujo de exerga destruida, ambos en kW. Exprese cada can
tidad en trminos de porcentaje respecto de la potencia
7.18 Un kilogramo de argn inicialmente a 1 bar y 27C est
elctrica suministrada al motor. Tomar T0 = 293 K.
contenido en un recipiente rgido y aislado. El argn se agita
mediante una rueda de paletas hasta alcanzar una presin 7.24 Un foco trmico a 1200 K est separado de otro foco a
de 1,2 bar. Aplicando el modelo de gas ideal, calcular el tra
300 K mediante una barra cilindrica aislada en sus superfi
bajo intercambiado y la exerga destruida en el argn,
cies laterales. En situacin estacionaria, la transferencia de
ambos en kj. Se pueden despreciar las variaciones de ener
energa por conduccin tiene lugar a lo largo de toda la sec
ga cintica y potencial. Tome T0 - 27C y p 0 = 1 atm.
cin de la barra. El dimetro de la barra es de 2 cm, la lon

7.19 Un kilogramo de R134a se comprime adiabticamente

desde un estado de vapor saturado a -10C hasta un estado
final en que la temperatura es 50C y la presin es 8 bar.
Calcule el trabajo y la exerga destruida. Tome T0 = 20C y
p0 = 1 bar.

gitud es L, y la conductividad trmica es 0,4 kW/m -K_

Represente las siguientes cantidades, en kW, frente a L
variando desde 0,01 hasta 1 m: el flujo de calor por conduc
cin a travs de la barra, el flujo de exerga que acompaa b
transferencia de calor entrante y saliente de la barra, y la
d estruccin de exerga por unidad de tiem po. Tome
T0 = 300 K.

7.20 Dos bloques slidos, ambos de masa m y calor especfico

c, a temperaturas iniciales Tl y T2, respectivamente, se
ponen en contacto trmico, estando aisladas las otras 7.25 Un depsito de paredes rgidas y adiabticas tiene des
compartimientos, de 1 m3 cada uno, separados entre s por
superficies externas, hasta que alcanzan el equilibrio.
(a) Obtenga una expresin de la exerga destruida en trmi
nos de m, c, Tx y T2, y la temperatura del ambiente, T0.
(b) Demuestre que la exerga destruida no puede ser negativa.
(c) Cul es la causa de la destruccin de exerga en este caso?
7.21 Determine cul de los siguientes dispositivos puede
operar de la forma indicada en estado estacionario. Tome
T0 = 27C.

una vlvula. Inicialmente uno de los compartimientos eses

vaco y el otro contiene nitrgeno a 600 kPa y 80C. Se abre
la vlvula y el nitrgeno se expande rellenando todo el volu
men. Finalmente se alcanza el equilibrio.
(a) Determine la temperatura y presin finales del nitrgeno.

(b) Evale la exerga destruida del proceso.

(Tome T0 = 20C).

(a) Dispositivo al que se le suministra una potencia elc

trica de 10 kW y que a su vez cede energa por transfe 7.26 Una cantidad de aire inicialmente a 300 K y 1 bar expe
rimenta los dos tipos de interaccin descritos abajo. En
rencia de calor a travs de un lugar de su superficie a
ambos casos el aire alcanza un estado donde la temperatura
327C. No hay ningn otro intercambio de energa.
es 500 K, permaneciendo su volumen constante. Las vara(b) Dispositivo que recibe energa por transferencia de calor
dones de energa cintica y potencial son despreciables
a travs de un lugar de su superficie a 327C. El dispo
Para cada caso, determine la exerga destruida por unida:
sitivo produce 10 kW de electricidad. No hay ningn
de masa de aire presente, en kj/kg. Comente la diferenes
otro intercambio de energa.
entre los valores de la exerga destruida obtenidos. Tome
T0 = 300 K y ^ 0 = 1 atm.
7.22 Dos kilogramos de mezcla bifsica lquido-vapor de agua,
inicialmente a 300C y xx= 0,5, sufre dos procesos diferentes
(a) El incremento de temperatura se produce adiabtksdescritos a continuacin. En ambos casos la mezcla se lleva
mente agitando el aire con una rueda de paletas.
desde el estado inicial a un estado de vapor saturado, mien
(b)
El
incremento de temperatura se consigue por transfe
tras el volumen permanece constante. Para cada proceso, cal
rencia
de calor desde un foco trmico a 600 K. La tem
cule la variacin de exerga del agua, las cantidades netas de
peratura
del aire en el lugar donde se produce la trans
transferencia de exerga por trabajo y calor y la exerga des
ferencia
de
calor es de 600 K.
truida, todo en kj. Tome T0 = 300 K, p0 = 1 bar y desprecie
los efectos cinticos y gravitatorios. Comente la diferencia 7.27 Un foco trmico a 1000 K est separado de otro foco ra rentre los valores de exerga destruida en cada caso:
mico a 500 K por una barra cilindrica aislada trmicamesnr

en su superficie lateral. En estado estacionario, la energa se

(a) El proceso se lleva a cabo adiabticamente agitando la
transfiere
por conduccin a travs de la barra mediante a r
mezcla con una rueda de paletas.
flujo de 10 kW. Calcule la exerga destruida en el procesc(b) El proceso se lleva a cabo mediante transferencia de
Tome T0 = 300 K.
calor desde un foco trmico a 900 k. La temperatura del
agua en la zona donde tiene lugar la transferencia de 7.28 La Fig. P7.28 ilustra un horno que emplea una resisuatcalor es de 900 K.
cia elctrica. En rgimen estacionario, debe suministrarse

PROBLEMAS

potencia elctrica a la resistencia a razn de 8,5 kW por

metro de longitud para mantenerla a 1500 K cuando las
paredes del horno estn a 500 K. Tome T0 = 300 K.

365

dad dada es el valor relativo a un ambiente de referencia

para la exerga con T0 - 20C, y p 0 = 1 bar.

(a) vapor de agua a 100 bar, 520C 100 m/s,

(a) Para la resistencia elctrica como sistema, determine la

(b) amonaco a 3 bar, 0C, 5 m/s,

exerga asociada a la transferencia de calor y la exerga
(c) nitrgeno (N2) como gas ideal a 50 bar, 527C, 200 m/s.
destruida, ambas en kW por metro de longitud.
(b) Para el espacio comprendido entre las paredes del horno 7.32 Se conduce agua a 25C y 1 bar desde un lago de mon
taa situado a 1 km por encima de un valle y se la deja caer
y la resistencia, evale la exerga destruida, en kW por
a travs de la turbina de una central hidrulica hasta un
metro de longitud.
estanque en la base del valle. Suponiendo funcionamiento
estacionario, calcule el flujo de masa mnimo terico reque
Resistencia a 1500 K
rido para generar una potencia elctrica de 1MW. Tome
T0 = 25C y p 0 = 1 bar.

Paredes del homo a 500 K

7.33 Vapor de agua, inicialmente a 4,0 MPa y 400C, entra en

una turbina aislada trmicamente que funciona en modo
estacionario y se expansiona hasta hasta vapor saturado a
0,1 MPa. Se pueden despreciar los efectos en la energa
cintica y potencial.

(a) Calcule el trabajo desarrollado y la exerga destruida, en

kj por kg de vapor de agua que atraviesa la turbina.

P1.22

7.29 Una cantidad de 0,2 kg de agua, inicialmente a 9 bar y

(b) Calcule el mximo trabajo terico por unidad de masa

circulante, en kj/kg, que podra desarrollar cualquier
volumen de control con una entrada y una salida, fun
cionando estacionariamente, por el cual pasa vapor que
entra y sale en las mismas condiciones especificadas
anteriormente y a la vez se produjese una prdida de
calor al ambiente que se encuentra a T0.

con un ttulo del 40%, sufren una expansin internamente

reversible a presin y temperatura constantes hasta alcanzar
el estado de vapor saturado, mientras reciben energa por
Compare los resultados de los apartados (a) y (b) y comn
transferencia de calor a travs de una pared delgada que los
telos. Tome T0 = 27C y p 0 = 0,1 MPa.
separa de un foco trmico a 600 K. Tome T0 = 25C y p 0 =
7.34 Entra aire en una turbina aislada que funciona en modo
0,1 MPa.
estacionario a 8 bar, 500 K y 150 m/s. A la salida las condi
(a) Considerando como sistema el agua, evalese el calor y
ciones son 1 bar, 320 K y 10 m/s. Se pueden despreciar los
el trabajo intercambiados as como las transferencias de
efectos en la energa potencial.
exerga que acompaan a cada uno de ellos, en kj.
(a) Calcule el trabajo desarrollado y la exerga destruida, en
(b) Evale la exerga destruida, en kj, para un sistema
kj por kg de aire que pasa a travs de la turbina.
ampliado que englobe al agua y a la pared. Compare este
(b) Calcule el mximo trabajo terico por unidad de masa
resultado con el obtenido en (a) y discuta la diferencia.
circulante, en kj/kg que podra ser desarrollado por
Balance de exerga - Volmenes de control
cualquier volumen de control con una entrada y una
salida, funcionando estacionariamente, por el cual pasa
7.30 El estado de un gas que fluye queda definido por /?, s, C
vapor que entra y sale en las mismas condiciones espe
y z, donde la velocidad y la altura se expresan con relacin
cificadas anteriormente y a la vez se produjese una pr
al ambiente de referencia en el cual la temperatura es T0 y la
dida de calor al ambiente que se encuentra a T0.
presin p 0. Determine el mximo trabajo terico, por uni
Compare los resultados de los apartados (a) y (b) y comn
dad de masa de gas de flujo, que podra obtenerse en un
telos. Tome T q = 300 K, y p 0 = 0,1 MPa.
volumen de control con una entrada (el gas) y una salida (el
gas en su estado muerto), que funcionara en estado estacio
7.35 En una turbina que opera en estado estacionario entra
nario e intercambiando calor slo con el ambiente a tempe
vapor a una presin de 30 bar, una temperatura de 400C y
ratura T0. Discuta el resultado obtenido.
una velocidad de 160 m/s. El vapor sale de la turbina satu
rado a 100C y con una velocidad de 100 m/s. Existe una
7.31 Las siguientes condiciones representan el estado de
prdida de energa por transferencia de calor de la turbina al
entrada a un volumen de control. Calcule, en cada caso, la
ambiente a razn de 30 kj/kg. La temperatura superficial
exerga y la exerga de flujo especficas, en kj/kg. La veloci

366

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

media de la turbina es de 400 K. Para la turbina, determine,

en kj/kg de vapor (considere T0 = 22C y p0 = 0,1 MPa):
(a) el trabajo desarrollado,
(b) la magnitud y direccin de la transferencia de exerga
que acompaa al flujo de calor,
(c) la exerga destruida.

calor transferido al ambiente es de 14 kj/kg a travs de su

superficie que se encuentra a 40C. Se pueden despreciar
los efectos de energa cintica y potencial. Calcule la exerga
destruida y la transferencia de exerga que acompaa al flujo
de calor, en kj por kg de flujo de aire. Exprese cada uno
como porcentaje del trabajo suministrado al compresor.
Tome T0 = 20C y p 0 = 1 atm.

La turbina de vapor est instalada en una industria donde la 7.41 Un intercambiador a contracorriente opera en estado
temperatura ambiente es de 27C. Responda a los apartados
estacionario. El fluido caliente es agua que entra como
anteriores considerando ahora como sistema uno que
vapor skturado a 1 bar y sale como lquido saturado a la
incluye a la turbina y una parte del entorno tal que en su
misma presin. El fluido fro es aire que entra a 300 K y 1
bar y sale a 335 K con una prdida despreciable de presin.
superficie externa la transferencia de calor indicada ocurre
a 27C. Compare los resultados obtenidos.
Calcule:
7.36 En una turbina aislada que opera en estado estacionario
entra vapor a una presin de 1,4 MPa, y una temperatura de
350C con un flujo de masa de 0,125 kg/s. A la salida de la
misma la presin es de 100 kPa. Represente la temperatura
del vapor de salida, en C, la potencia desarrollada por la tur
bina, en kW, y la exerga destruida dentro de la turbina, en
kW, todo frente al rendimiento isoentrpico de la turbina,
variando entre 0 y 100%. Desprecie las variaciones de energa
cintica y potencial. Tome T0 = 20C, y p0 = 0,1 MPa.

(a) la relacin de flujos msicos, en kg de aire por kg de

vapor,

(b) la disminucin de la exerga de flujo para el agua, en kj/kg,

(c) el incremento de la exerga de flujo para el aire, en kj/kg,
(d) la exerga destruida, en kj por kg de vapor,
Tome T0 = 300 K, p0 = 1 bar y considere que el intercam
biador no cede calor al ambiente y que son despreciables las
variaciones de energa cintica y potencial.

7.37 Una turbina de vapor trmicamente aislada y con flujo 7.42 Al condensador de una central trmica de 100 MW de
potencia entra un flujo de 2,6 x 105 kg/h de vapor de agua
estacionario puede hacerse funcionar a carga parcial estran
saturado a 0,008 MPa y sale como lquido saturado a la
gulando el vapor a una presin ms baja, antes de que entre
misma presin. El agua de refrigeracin entra a 15C y sale
en la turbina. Antes de la estrangulacin, el vapor el vapor
a 35C sin cambio apreciable en la presin. En situacin
est a 200 lbf/in2 y 600F. Despus de la estrangulacin la
estacionaria, calcule:
presin es de 150 lbf/in2. A la salida de la turbina el vapor
est a 1 lbf/in2 y con ttulo x. Represente la exerga des
(a) el flujo de energa neta que sale de la planta con el agua
truida, en kg/kg de vapor, para la vlvula de estrangulacin
de refrigaracin, en MW,
y la turbina, frente a x en el intervalo de 90 a 100%. Se pue
(b)
el
flujo de exerga neta que sale de la planta con el agua
den despreciar las variaciones en la energa cintica y poten
de
refrigeracin, en MW.
cial. Tome T0 = 60F y p 0 = 1 atm.
Compare los resultados de los apartados (a) y (b) y comn
7.38 Un compresor adiabtico de aire opera en estado esta
telos. Qu posibles aprovechamientos del agua de refrige
cionario. El aire entra a 1,4 bar, 17C y 70 m/s, y abandona
racin seran posibles? Tome T0 = 20C y p 0 = 0,1 MPa.
el compresor a 4,2 bar, 147C y 110 m/s. Determine el tra
bajo requerido por el compresor y la exerga destruida por 7.43 Si el equipo de recuperacin de potencia del problema
6.43 desarrolla una potencia neta de 6 kW, calcule, en kW:
kg de aire comprimido. Exprese la exerga destruida como
un porcentaje de la potencia consumida por el compresor.
(a) el flujo de exerga que entra acompaando al flujo de
Tome T0 = 290 K y p 0 = 1 bar.
calor,
7.39 Un compresor rodeado por una camisa de agua y que
(b) el flujo neto de exerga que introduce el vapor,
funciona en rgimen estacionario toma un flujo volum
(c) el flujo de exerga destruida, dentro del dispositivo.
trico de 0,18 m 3/s de aire a 20C y 100 kPa descargndolo a
Tome T0 = 293 K p0 = 1 bar.
500 kPa y 160C. El agua de refrigeracin entra a la camisa
a 15C y 100 kPa con un flujo msico de 0,2 kg/s, y sale a 7.44 Un flujo de oxgeno entra a una tobera a 3,8 MPa, 387C
25C y prcticamente a la misma presin de entrada. Deter
y 10 m/s. A la salida de la tobera las condiciones son de 150
mine la potencia consumida por el compresor y la exerga
kPa, 37C y 750 m/s. Tome T0 = 20C y p 0 = 1 atm.
destruida en kW.
(a) Para un volumen de control que incluye la tobera,
7.40 Entra aire en un compresor axial, en unas condiciones
determine la transferencia de calor, en kj por kg de flujo
de 27C y 1,3 bar. Se comprime hasta 2,7 bar consumiendo
de oxgeno. Qu informacin adicional sera necesaria
un trabajo de 94,6 kj/kg de aire a travs del compresor. El
para calcular la exerga destruida?

PROBLEMAS

367

(b) Para un volumen de control que incluya la tobera y una Eficiencia exergtica
parte de su entorno inmediato de modo que la transfe
rencia de calor ocurra a temperatura T0, calcule la exer- 7.50 Represente la eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.39b !
frente a Tu/T 0 para Tt IT0 = 0,8 y r\ = 0,4; 0,6; 0,8; 1,0. Qu
ga destruida, en kj por kg de flujo de oxgeno.
puede deducirse de la grfica cuando Tu IT 0 es fijo? Y
7.45 Se dispone de vapor a 3 MPa y 700C en un punto de
cuando e es fijo? Disctalo.
una planta industrial. En otro punto se requiere vapor a
2 MPa y 400C. Un ingeniero sugiere estrangular el primero 7.51 La temperatura del agua contenida en un depsito
cerrado y aislado se increm enta desde 15 hasta 50C
hasta 2 MPa y luego enfriarlo a 400C por transferencia de
mediante
una corriente elctrica que atraviesa una resisten
calor al entorno, que est a 20C.
cia elctrica que se encuentra en el interior del depsito.
(a) Evale esta sugerencia mediante un anlisis exergtico.
Defina y calcule una eficiencia exergtica para este calen
tador. Considere que el agua es incompresible y que los
(b) Suponiendo que el coste de la exerga es de 0,09 euros
estados de la resistencia y el depsito no cambian. Tome
(15 pts.)/kWh, valore en euros esta alternativa para un
T0 = 15C.
flujo msico de 1 kg/s y 8000 horas de funcionamiento
anual.
7.52 Un flujo de aire entra al conducto adiabtico mostrado
(c) Sugiera otros mtodos alternativos con mayor eficiencia
en la Fig. P7.52 a 60F y 1 atm, y sale de l a 140F y una
exergtica. Qu consideraciones econmicas deberan
presin slo ligeramente inferior a 1 atm. La resistencia
hacerse para seleccionar la mejor alternativa?
elctrica consume una potencia de 0,1 kW. Si el sistema
Tome T0 = 20C ,p 0 = 0,1 MPa.
7.46 Considere el calentador abierto de agua del problema
6.42. Para un flujo de masa saliente de 1 kg/s, calcular el
coste de la exerga destruida en 8000 horas de funciona
miento anual. Suponga que el coste de la exerga es de 0,09
euros (15 pts.)/kWh. Tome T0 = 20C y p 0 = 1 atm.
7.47 Si la planta de turbina de gas del problema 6.39 desarro
lla una potencia neta de 0,7 MW, calcule, en MW:

(a) el flujo de transferencia de exerga que acompaa al

flujo de calor cedido al aire que atraviesa el intercambia
dor de calor,

funciona en rgimen estacionario,

(a) determine la exerga destruida, en kW;

(b) defina y calcule la eficiencia exergtica de este proceso.
Tome T0 = 60F, p 0 = 1 atm
+
W

////////M

Aire
60 F -------t>
1 atm

V ///////////A

////////A .

-------> 140F

P~)S2

(b) el flujo neto de exerga que se lleva el flujo de aire,

(c) el flujo total de exerga destruida en la planta de potencia.
Tome T0 =-295 K/22C ,p 0 = 0,95 bar.

7.53 Determine la eficiencia exergtica de los equipos anali

zados en los problemas 7.22 a 7.24 y 7.28.

7.48 A un intercambiador de calor a contraflujo, que opera

estacionariamente, entra aire a 22C, 0,1 MPa y sale a 7C, 7.54 Las medidas realizadas durante el funcionamiento esta
cionario de un secador de pelo indican que el aire sale a una
cediendo calor a un flujo de Refrigerante 134a que entra a
temperatura
de 83C con una velocidad de 9,1 m/s a travs
0,2 MPa, ttulo de 0,2, y un caudal msico de 30 kg/h. El
de
un
rea
de
18,7 cm2. Como se ve en la figura adjunta el
refrigerante sale a 0C. No hay variaciones significativas en
la presin de ambos flujos. Calcule:

(a) el flujo de calor, en kj/h, absorbido por el refrigerante,

(b) la variacin del flujo de exerga correspondiente a cada

Aire

uno de los dos flujos msicos, en kj/h, y compare ambos

valores.

c, =

Las condiciones ambientales son: T0 = 22C y p 0 = 0,1 MPa.

Se pueden despreciar las variaciones de energa cintica y
potencial.
7.49 Aplique el balance de exerga a la instalacin del pro
blema 6.47, y calcule, en BTU/s, la variacin del flujo de
exerga que sufre el agua, al pasar del estado 1 al estado 4.
Tome T0 - 500Ry/)0 = 1 atm.

Pl =

83C
1 bar
9,1 m/s
18,7 cm 2

368

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

aire entra a una temperatura de 22C y una presin de 1 bar,

con una velocidad de 3,7 m/s. Puede considerarse que la
presin no vara entre la entrada y la salida. Asimismo puede
considerarse que no hay flujo de calor significativo entre el
secador y el entorno y que son nulos los efectos de energa
potencial. Tome T0 = 22C. Para el secador:

La transferencia de calor del intercam biador a su entorno es

despreciable. Calcule:

(a) calcule la potencia consumida en kW,

Tom e T0 =17C p 0 = 1 atm.

(b) defina y calcule la eficiencia exergtica.

7.55 Un flujo msico de aire de 5 kg/s a 7 bar y 1000C entra
en una turbina y se expande hasta 1,5 bar y 665C. La tur
bina funciona estacionariamente con un flujo de calor al
entorno despreciable. Considerando aplicable el modelo de
gas ideal con y = 1,35 y despreciando las variaciones de
energa cintica y potencial, calcule:
(a) el rendimiento isoentrpico de la turbina,
(b) la eficiencia exergtica de la turbina.
Tome T0 = 25C p 0 = \ atm.

(a) la tem peratura T, en K,

(b) la exerga destruida, en kj/h,
(c) la eficiencia exergtica.

7.60 En la caldera de una central trmica el agua fluye a travs

de sus tubos a 0,8 MPa, calentndose de 150 a 240C a pre
sin constante. El flujo msico de agua es de 100 kg/s. Los
gases de co m bustin pasan sobre los tu b o s enfrindose
desde 1067 hasta 547C en u n proceso a presin constante.
Estos pueden modelarse como si fueran un gas ideal de la
misma composicin que el aire. N o existe una transferencia
de calor significativa entre la caldera y su entorno. Supo
niendo la condicin de rgim en estacionario y nulas las
variaciones de energa cintica y potencial, determine:

(a) el flujo msico de los gases de com bustin en kg/s,

7.56 Una bomba que funciona estacionariamente recibe agua

(b) la exerga destruida, en kj/s,
en estado de lquido saturado a 0,1 bar y descarga agua a
(c) la eficiencia exergtica del proceso dada por la Ec. 7.45.
10 MPa. El rendimiento isoentrpico de la bomba es del
Tom e T0 = 25C, p 0 = 1 atm.
70%. Despreciando las variaciones de energa cintica y
potencial y el flujo de calor al entorno, calcule:
7.61 A u n intercam biador de calor a contracorriente que
opera en estado estacionario entra refrigerante 134a a -20C
(a) la exerga destruida, en kj por kg de flujo de agua,
(b) la eficiencia exergtica de la bomba.
Tome T0 = 25C.
7.57 Un flujo de gas argn entra en una turbina adiabtica a
1000C y 2 MPa, y sale a 350 kPa. El flujo msico de gas es de
0,5 kg/s. Represente cada una de las magnitudes siguientes,
frente a la temperatura de salida de la turbina, en C:
(a) la potencia desarrollada, en kW,
(b) la exerga destruida, en kW,
(c) la eficiencia exergtica.
Tome T0 = 20C y p 0 = 1 bar. Pueden considerarse despre
ciables las variaciones de energa cintica y potencial.
7.58 Un compresor toma 1 kg/s de aire a 1 bar y 25C com
primindolo hasta 8 bar y 160C. La transferencia de calor
a su entorno es de 100 kW.

y con un ttulo del 35% y sale como vapor saturado a -20C.

El aire entra independientem ente con u n flujo de 4 kg/s y se
enfra a presin constante de 1 bar desde 300 hasta 260 K.
Puede considerarse que el intercam biador es adiabtico v
que no hay variaciones de energa cintica y potencial.
(a) Represente la variacin de la tem peratura de cada flujo
con la posicin del mismo a lo largo del interior d t
intercambiador, tal y como se ve en la Fig. 7.6. Localice
T0 en el diagrama.
(b) D etermine el flujo de exerga destruida dentro del inter
cambiador, en kW.
(c) Defina y calcule una eficiencia exergtica para el ntercambiador.
Tom e T0 = 300 K y p 0 = 1 bar.

T ermoeconoma

(a) Calcule la potencia consumida, en kW.

7.62 El coste total por unidad de tiempo para un dispositiro
vara con la prdida de carga para el flujo que atraviesa d
7.59 En un intercambiador a contracorriente fluyen en con
dispositivo, (px - p 2), segn:

(b) Defina y evale la eficiencia exergtica.

ductos separados fuel y agua. Ambos lquidos pueden con

siderarse incompresibles con calor especfico constante de
2,1 y 4,2 kJ/kg-K, respectivamente. Ninguno experimenta
una prdida significativa de presin a su paso por el inter
cambiador. El fuel se enfra desde 440 hasta 320 K, mientras
que el agua se calienta desde 290 K hasta la temperatura T.
Los flujos msicos son de 800 y 3200 kg/h, respectivamente.

C = q {p x - p 2) - y3 + c2 (p x - p 2)
donde las ces son las constantes que incorporan los factores
econmicos. El primer trm ino del segundo miembn
representa el coste del capital y y el segundo trm ino repre
senta el coste de operacin (potencia de bombeo).

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

(a) Represente en una grfica la variacin de C frente a

A Productos de combustin

(Pi ~ P 2 I

7.63 La Fig. P7.63 muestra una caldera en estado estaciona

rio. El vapor sale de la caldera con una exerga de flujo espe
cfica de 1300 kj/kg, y un flujo de masa de 5,69x104 kg/h.
El coste de adquisicin y operacin de la caldera es de
109,6 e/h. La relacin entre la exerga del vapor saliente res
pecto de la exerga del combustible entrante es de 0,45. El
coste unitario basado en la exerga del combustible es de
1,8 euros por 106 kj. Si el coste por unidad de tiempo del
aire de combustin, agua de alimentacin, flujo de calor
con el entorno, y productos salientes de la combustin se
desprecian:
(a) Desarrolle una expresin para el coste unitario basado
en la exerga del vapor saliente de la caldera.
(b) Con los resultados del apartado (a), calcule el coste uni
tario del vapor, en cntimos de euro por kg de flujo de
vapor.

Caldera
Combustible

Productos de
la combustin

Cq 1,8 euros
por 106 kJ

Vapor

_
f = 1300 kJ/kg
m = 5,69 x 10 kg/h

Aire

Agua de alimentacin

7.64 Un sistema de cogeneracin que opera en estado esta

cionario se muestra esquemticamente en la Fig. P7.64. Los
flujos de exerga por unidad de tiempo que acompaa a los
flujos entrantes y salientes se muestran en la figura, en MW.
El combustible usado tiene un coste unitario de 7 cntimos
de euro por kWh de exerga. El coste de adquisicin y ope-

ifP = 5MW

Sistema de cogeneracin

(b) En el punto de coste total mnimo, calcule la contribu

cin de los costes de capital y operacin a los costes
totales, cada uno en porcentaje. Discuta los resultados.

369

2 Vapor
O {2 = 15 MW

I
1 Combustible
Afe = 80 MW
cc = 7 cents
por kWh

C=> Z = 2168,6 /h

Aire de
combustin

Potencia
-O- ff =25 MW

Agua de
alimentacin

fiwu P7.6(f
racin del sistema es de 2168,6 /h. El agua de alimentacin
y el aire de combustin entran con coste exergtico despre
ciable. Los productos de la combustin se descargan direc
tamente al entorno con coste despreciable. Pueden despre
ciarse las prdidas de calor al entorno.
(a) Calcule la destruccin de exerga por unidad de tiempo,
en el interior del sistema de cogeneracin, en MW.
(b) Defina y calcule una eficiencia exergtica para el sistema.
(c) Considerando que la potencia y el vapor tienen el
mismo coste unitario basado en la exerga, calcule el
coste unitario, en cntimos de euro por kWh. Calcule
tambin los costes de la potencia y el vapor en euros/h.
7.65 La tabla adjunta da nuevas especificaciones para el
estado del vapor de proceso que sale de la turbina, en u/h,
del Ejemplo 7.10. El coste de adquisicin y operacin de la
turbina vara con la potencia en MW, segn Z, = 7,21^..
El resto de los datos no varan.
p2 (bar)

40

30

20

T2 fC )

436

398

349

262

205

120

sat

Represente, frente a p 2 en bar,

(a) la potencia W e en MW,

(b) el coste unitario de la potencia y el vapor de proceso, en

cntimos de euro por kWh de exerga,
(c) el coste unitario del vapor de proceso, en cntimos de
euro por kg de flujo de vapor.

7.1D Un supermercado consume anualmente 2 x l0 6 kWh de

determinado tipo y de los datos apropiados de velocidad del
energa elctrica para iluminacin, calefaccin, aire acondi
viento. Recomendara el uso de aerogeneradores para esta
cionado y refrigeracin. Cul sera el coste de esta energa
aplicacin? Disctalo.
si el supermercado estuviera ubicado en su ciudad? Si el
consumo fuera atendido por aerogeneradores, determine el 7.2D Un dispositivo compuesto por un tubo Venturi y un
nmero mnimo terico de ellos y el real, partiendo de un
cicln se emplea para limpiar un flujo de gas nitrgeno de las

370

CAPITULO 7. ANLISIS EXERGTICO

partculas contaminantes que lo acompaan. La Fig. P7.2D

muestra un esquema y los datos de operacin. Si el coste de
inversin es de 6x103 y el dispositivo funciona 60 horas por
semana, determine los costes de amortizacin y operacin
del dispositivo, suponiendo una vida til de cinco aos.

ran que el motor de aire por s solo llevara al vehculo al

menos hasta una velocidad del 75% de la previa al comienzo
del proceso de frenado. Incorprense medidas de seguridad
en el diseo. Prepare un diagrama que muestre la localiza
cin en el interior del vehculo de los principales compo
nentes del sistema diseado.
7.5D Las empresas elctricas emplean grandes centrales
nucleares y centrales trmicas de carbn para atender la
demanda base. En perodos punta de alta demanda se utilizan
motores diesel y turbinas de gas que consumen combusti
bles ms caros para atender el exceso de demanda a un coste
elevado. Una idea para que la operacin global resulte econ
micamente ms favorable sera operar a plena carga las cen
trales que atienden la demanda base, incluso cuando la
demanda es baja, y almacenar el exceso de energa producida
para atender la sobredem anda en los perodos punta.
Escriba un resumen en que se discutan los fundamentos fsi
cos y costes econmicos de los siguientes dispositivos de
almacenamiento: centrales hidroelctricas reversibles, almace
namiento de aire comprimido, bateras elctricas, almacena
miento magntico en superconductores. Dibuje esquemas
de los distintos dispositivos destacando sus componentes
principales.

Cada de presin en el Venturi:

Potencia de la bomba:
Flujo msico del gas:
Temperatura del gas:
Entrada
Salida
Presin de entrada del gas:

55,1 kPa
0,15 kW
24,755 kg/h
37,8C
36,1C
474,3 kPa

7.3D Un sistema de cogeneracin produce simultneamente

10 MW de energa elctrica y vapor de 4,5 bar para un pro
ceso industrial. La turbina recibe 0,82 x 10s kg/h de vapor a
45 bar y 400C de una caldera. El coste unitario del vapor
producido por la caldera es de 0,004 /kg y la amortizacin de
la turbina supone 36 xlO5 /ao. Evale el coste de la ener
ga elctrica producida, en /kWh, y el coste del vapor de
proceso, en /kg. Se dispone de agua de refrigeracin a
10C y 1 atm.

7.6D Usando la informacin tcnica contenida en los catlo

gos de los fabricantes, defina claramente y calcule la eficien
cia termodinmica de algunos electrodomsticos. Si dicha
informacin es insuficiente calcule su valor utilizando la
instrumentacin apropiada. Estime la incertidumbre aso
ciada a los resultados obtenidos.
7.7D Una agencia gubernamental ha solicitado proyectos
tecnolgicos en el rea de recuperacin de exerga. El prop
sito es desarrollar dispositivos de generacin de potencia a
pequea escala para aplicaciones especialmente duras con
requerimientos de potencia comprendidos entre los cientos
de mW hasta varios W. La potencia debe obtenerse a partir
de recursos medioambientales tales como gradientes trmi
cos y qumicos, combustibles naturales (savia de rboles,
plantas, sustancias de desecho, etc.), viento, energa solar,
sonido y vibraciones y movimiento mecnico, incluyendo el
movimiento humano. Los dispositivos deben funcionar
tambin con ninguna o muy poca intervencin humana.
Disee un sistema que cumpla con todos estos requeri
mientos. Identifique claramente el objeto de su aplicacin y
explique sus principios de funcionamiento. Haga una esti
macin de su tamao, peso y potencia de salida esperada.

7.4D Una propuesta de ahorro de energa para automviles

empleara un sistema de recuperacin de energa que utiliza el 7.8D En los diseos convencionales de los ciclos de poten
motor del vehculo para comprimir aire cuando el vehculo
cia, la exerga se obtiene por transferencia de calor desde
se desacelera hasta parar. Cuando se pone en marcha de
productos de combustin calientes, que se van enfriando a
nuevo, el aire comprimido podra accionar un motor de aire
presin aproximadamente constante, mientras la exerga se
que ayudara al motor del automvil en la aceleracin del
descarga por transferencia de calor al agua o al aire en con
vehculo. Especifique el diseo de los depsitos de almace
diciones ambientales. Disee un ciclo de potencia terico
namiento de aire (tamao, forma y materiales) que permiti
que en funcionamiento estacionario desarrolle el trabajo

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

neto terico mximo por ciclo, a partir de la exerga suminis

trada por el enfriamiento de los productos de la combustin
y descargue la exerga por transferencia de calor al ambien
te. Discuta las dificultades prcticas que supone el funcio
namiento de las plantas de potencia actuales para trabajar
con dicho ciclo terico.

371

cionar. Considerando los costes iniciales y los de operacin,

determine qu sistema es preferible en este caso y prepare
un informe con sus hallazgos al respecto. Utilice datos de
fabricantes y tarifas elctricas industriales para estimar los
costes. Tenga en cuenta que los niveles de luminosidad
deben ser equivalentes en ambos sistemas.

7.9D Los planos iniciales para el nuevo espacio de una

fbrica especifican 1000 luces fluorescentes cada una con 7.10D El anlisis pinch (o tecnologa pinch) es una metodologa
tpica para optimizar el diseo de las redes de intercambiados tubos convencionales de 2,5 m que com parten un
dores de calor en sistemas trmicos complejos. Dicho an
balasto magntico sencillo. Las luces funcionarn desde las
lisis usa una primera aproximacin grfica para incorporar
7 de la maana hasta las 10 de la noche durante cinco das
los razonam ientos del segundo principio. Escriba un
a la semana, 350 das al ao. Existen tubos ms caros de alta
informe sobre el papel del anlisis pinch dentro de la tereficiencia que requieren balastos electrnicos ms caros
pero que usan considerablemente menos energa para fun
moeconoma.

INSTALACIONES DE
PRODUCCIN DE POTENCIA
MEDIANTE VAPOR

U n a m eta im p o rta n te de la in g en iera es p ro y ectar in stalacio n es q u e realicen las

co n v ersio n es d esead as e n tre los d istin to s tip o s de energa. E ste cap tu lo y el
sig u ien te tra ta n el anlisis de alg u n o s tip o s de in stalacio n es ,de g en e rac i n de
p o ten cia, cada u n o de los cuales p ro d u c e u n a p o ten cia neta, a p a rtir de u n a fu e n te
de en erg a de tip o q u m ic o (co m b u stib le fsil), n u clear, o solar. E n este cap tu lo
se d esc rib en alg u n o s de los dispositivos em p lead o s para p ro d u c ir p o ten cia y se
explica c m o p u e d e n m o d elarse te rm o d in m ic a m e n te tales instalaciones. L a d is
cu si n est o rg an izad a e n tres reas p rincipales de aplicacin: centrales trm icas
de vapor, cen trales trm icas c o n tu rb in a s de gas y m o to res de c o m b u sti n in tern a.
E stas in stalacio n es de p o ten cia, ju n to c o n las cen trales h id ro elctricas, p ro d u c e n
v irtu alm en te to d a la energa elctrica y m ecn ica utilizada m u n d ia lm e n te . El obje
tivo de este captulo es el e stu d io de cen trales trm icas de vapor e n las q u e el fluido
de trabajo se vaporiza y c o n d e n sa altern ativ am en te. El ca p tu lo 9 estu d ia tu rb in a s
de gas y m o to res de c o m b u sti n in te rn a e n los q u e el fluido d e trab a jo es siem pre
u n gas. -

8 .1

LAS INSTALACIONES DE POTENCIA DE VAPOR

Los procesos que tienen lugar en las instalaciones de generacin de potencia son altam ente
com plicados y se precisan idealizaciones para desarrollar m odelos term odinm icos adecua
dos. Tales m odelos son m uy im portantes en la etapa inicial del diseo tcnico. A unque el
estudio de m odelos simplificados proporciona en general slo conclusiones cualitativas
sobre el rendim iento de los equipos reales, los m odelos a veces perm iten deducciones acerca
de cm o afectan al rendim iento real cam bios en los principales parm etros de funciona
m iento. T am bin proporcionan u n m arco relativam ente sencillo en el que discutir las fun
ciones y beneficios de acciones tendentes a m ejorar el rendim iento global.
La m ayora de las centrales generadoras de electricidad so n variaciones de centrales tr
micas de vapor en las q u e el fluido de trabajo es el agua. E n la Fig. 8.1 se m u estran esque
m ticam ente los com p o n en tes bsicos de u n a central trm ica de vapor simplificada. Para
facilitar el anlisis term odinm ico, la planta global puede descom ponerse en cuatro su b
sistem as principales identificados p o r las letras A a D en el diagram a. El objetivo de n u e s
tras consideraciones en este captulo es el subsistem a A, donde tiene lugar la conversin
de calor~en trabajo. Pero antes h arem os u nas breves consideraciones de los otros subsiste
mas.

objetivo del captulo

374

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

Chimenea

Gases de combustin

Combustible
Aire

1 Condensador

Agua caliente

Bomba de
- 1 alimentacin de agua

Bomba
Aporte de
agua

Componentes bsicos de una central trmica de vapor.

La funcin del subsistema B es proporcionar la energa necesaria para vaporizar el agua

que pasa a travs de la caldera. En las centrales trmicas de combustible fsil, esto se consi
gue mediante la transferencia de calor al fluido de trabajo que pasa por las superficies de
intercambio en la caldera, desde los gases calientes producidos en la com bustin de un com
bustible fsil. En las centrales nucleares, el origen de la energa es la reaccin nuclear con
trolada, que tiene lugar en el reactor. En este caso se utiliza agua presurizada o un metal
lquido para transferir al fluido de trabajo la energa obtenida en la reaccin nuclear mediante
intercambiadores de calor especialmente diseados. Las centrales solares tienen receptores
que recogen y concentran la radiacin solar para vaporizar el fluido de trabajo. Independien
temente de la fuente de energa, el vapor producido en la caldera pasa a travs de una turbina
donde\seexpande hasta una presin ms baj. El eje de la turbina se conecta a un generador
elctrico (subsistema D). El vapor que sale de la turbina pasa al condensador, donde se con
densa en el exterior de tubos por los que circula agua fra. El circuito de agua de refrigeracin
constituye el subsistema C. En la central de la figura, el agua caliente se enva a la torre de
refrigeracin, donde la energa captada en el condensador se cede a la atmsfera. El agua de
refrigeracin se enva de nuevo al condensador.
Consideraciones ambientales y de seguridad definen las interacciones permitidas entre
los subsistemas B y C y el entorno. Una de las principales dificultades para la ubicacin de
una central de vapor es la disponibilidad de suficiente cantidad de agua para refrigerar. Por
esta razn y para minimizar los efectos de la contaminacin trmica m uchas centrales elctri
cas utilizan actualmente torres de refrigeracin. Adems de la cuestin del agua de refri
geracin, aspectos como la seguridad del proceso y el transporte o distribucin del com
bustible, el control de la emisin de contam inantes y el vertido de residuos, deben tenerse

8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR; EL CICLO RANKINE

375

en cuenta tanto en las centrales trmicas como en las nucleares para garantizar la seguri
dad y el funcionam iento con un nivel aceptable de impacto medio ambiental. Las centrales
elctricas solares son consideradas como no contam inantes y seguras, pero actualmente
son demasiado costosas para utilizarlas de forma generalizada.
Volviendo de nuevo al subsistema A de la Fig. 8.1, puede verse que cada unidad de
masa recorre peridicamente un ciclo term odinm ico ya que el fluido de trabajo circula a
travs de los cuatro com ponentes interconectados. Por lo tanto, algunos conceptos relati
vos a ciclos termodinmicas de potencia introducidos en captulos anteriores son importantes
para la presente discusin. Debe recalcarse que el principio de conservacin de la energa
exige que el trabajo, neto desarrollada por~un ciclo de potencia sea igual al calor neto inter
cambiado. U n a jieduccin importantg deLsegundo principio es que el rendimiento tr
mico, que indica qu cantidad de calor absorbido se transform a en trabajo neto obtenido,
debe ser inferior al 100%. Las discusiones previas tambin nos indican que la reduccin
de las irreversibilidades supone una mejora de la eficiencia termodinmica. Sin embargo,
el grado en que pueden reducirse las irreversibilidades en las instalaciones de generacin
de potencia depende de factores termodinmicos y econmicos, adems de otros.

8.2

ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON

VAPOR: EL CICLO RANKINE

Todos los fundam entos necesarios para el anlisis termodinmico de las instalaciones de
generacin de potencia ya se introdujeron anteriormente. Estos fundam entos son los
principios de conservacin de la masa y de la energa, el segundo principio de la Term o
dinmica y la determinacin de propiedades termodinmicas. Estos principios pueden
aplicarse a los com ponentes individuales de una central tales como turbinas, bombas e
intercambiadores de calor, as como al conjunto de la central trmica, por complicada que
sea. El objeto de esta seccin es introducir el ciclo Rankine, que es u n ciclo termodinmico
que caracteriza al subsistema denom inado A en la Fig. 8.1. La presentacin comienza por
considerar el anlisis termodinm ico de este subsistema.
8.2.1

ciclo Rankine

CLCULO DE LAS PRINCIPALES TRANSFERENCIAS DE CALOR Y

TRABAJO

Las principales transferencias de calor y trabajo del subsistema A se ilustran en la Fig. 8.2.
En las discusiones que siguen tom aremos como transferencias positivas de energa las indi
cadas p o r la direccin de las flechas. Las prdidas inevitables de calor que tienen lugar entre los
com ponentes de la central y su entorno se ignoran aqu para simplificar. Los efectos de las
energas cintica y potencial se consideran tam bin despreciables. Cada com ponente se
analiza en estado estacionario,. La utilizacin de los principios de conservacin de masa y
de energa, junto con estas idealizaciones, permite desarrollar expresiones para la energa
transferida en los equipos mostrados en la Fig. 8.2, empezando por el estado 1 y siguiendo
con cada com ponente hasta completar el ciclo. Ntese que toda unidad de masa que sigue
peridicamente esa trayectoria desarrolla un ciclo termodinmico.

Turbina. El vapor generado en la caldera en el estado 1, con presin y tem peratura ele
vadas, se expande a travs de la turbina para producir trabajo, descargndose en el con
densador en el estado 2 a baja presin. Despreciando el calor transferido al ambiente, los
balances de masa y energa en trm inos de potencia para el volumen de control de la tu r
bina se reducen en estado estacionario a

C r it e r io
METODOLGICO

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

0 /

.'VX!'*Ge ^
Calderai
Agua de
refrigeracin
Condensador

flfcMA 9.2

0 =

Ci

Principales transferencias de calory

trabajo del subsistema A.

x>2

W t + m h 1 - h2 + r y -

+ g ( z ^ z 2)

o bien
Wt

r
m

= h-, h 2

(8 .1)

d o n d e m es el flujo m sico del fluido de trabajo y W J r ii es el trabajo desarrollado, p o r u n i

dad de m asa que circula p o r la turbina. C om o ya se h a dicho, los efectos de las energas
cintica y potencial se desprecian.

Condensador. E n el co n densador se transfiere calor del vapor al agua de refrigeracin

q u e circula en u n flujo separado. El vapor condensa y la tem peratura del agua de refrige
racin aum enta. E n estado estacionario, los balances de m asa y energa para el volum en
de control q u e incluye el lado de condensacin del intercam biador de calor nos dan:
Os

h2

h3

(8 .2)

m
d o n d e Q j m es la energa transferida en form a de calor desde el fluido de trabajo al agua
de refrigeracin, p o r unidad de m asa del fluido de trabajo que atraviesa el condensador.
E sta energa transferida es positiva en la direccin de la flecha en la Fig. 8.2.

Bomba. El lquido procedente del co ndensador en el estado 3 es bom beado desde la p re

sin del co n d en sad o r hasta la presin m s alta de la caldera.. C onsiderando u n volum en
de con tro l q u e rodee la bom ba y sup o n ien d o que no hay transferencia de calor con el
am biente, los balances de m asa y energa nos dan
Wb
m

= h , - feo

(8.3)

d o n d e W h/m es el trabajo consumido por unidad de m asa que circula a travs de la bom ba.
E sta energa transferida es positiva en la direccin de la flecha en la Fig. 8.2.

8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE

Caldera. El fluido de trabajo completa un ciclo cuando el lquido procedente de la

bomba en 4, llamado agua de alimentacin de la caldera, se calienta hasta la saturacin y
se evapora en la caldera. Considerando un volumen de control que incluya los tubos y ele
m entos de la caldera que llevan el agua de alimentacin desde el estado 4 al estado 1, los
balances de masa y energa nos dan

agua de alimentacin

4- n i l h* - V) i

- h4

'

(8.4)

donde Q j m es el flujo de calor transferido por la fuente de energa al fluido de trabajo por
unidad de masa que atraviesa la caldera.

Parmetros de funcionamiento.

El rendim iento trmico indica la cantidad de energa

recibida por el fluido de trabajo en la caldera que se convierte en trabajo neto producido.
Utilizando las cantidades y expresiones introducidas antes, el rendimiento trmico del ciclo
de potencia de la Fig. 8.2 es
W t/m - w b/m
(h-y - h2) - (h4 - h3)
r = ------- : :------ = --------- 1 ZTJ----------Q jm
i
w4

(8.5a)

rendimiento trmico

El trabajo neto producido es igual al calor neto intercambiado. As, el rendimiento trmico
puede expresarse alternativamente como
Q jm - Q jm
t?

Q /n i

= -------; :----- = 1
Q jm

1-

Q jm

( h2 h3)^

(8.5b)

~ h4)

El consumo especfico de combustible es la cantidad de energa que, como flujo de calor

absorbido, medido en kj o kcal, necesita el ciclo para producir una unidad de trabajo,
medido en kW-h. Por tanto, este consum o especfico es el valor inverso del rendim iento
trmico, expresado en las unidades correspondientes, por ejemplo en kcal/kW- h.
Otro parmetro utilizado para describir el funcionam iento de una central trmica es la
relacin de trabajos, rw, definida como la relacin entre el trabajo consum ido por la
bomba y el trabajo desarrollado por la turbina. C on las ecuaciones 8.1 y 8.3, la relacin de
trabajos del ciclo de potencia de'la Fig. 8.2 es
W b/m

(h4 - h3)

rw = W
(h - n2>
b \
jm7 = vi

(86)

En los ejemplos siguientes se com prueba que la variacin de entalpia especfica del vapor
que se expande en la turbina es m ucho mayor que el aum ento de entalpia del lquido que
pasa a travs de la bomba. As, la relacin de trabajos es muy baja para ciclos de potencia
con vapor.
Si los estados 1 a 4 estn definidos, pueden aplicarse las Ecs. 8.1 a 8.6 para determ inar
el com portamiento term odinmico de una central trmica de vapor bsica. Puesto que han
sido desarrolladas a partir de balances de masa y energa, estas ecuaciones son aplicables
indistintam ente para com portamientos reales cuando existen irreversibilidades y para

377

consumo especfico
de combustible

relacin de trabajos

378

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

com portamientos ideales en ausencia de tales efectos. Podra suponerse que las irreversibilidades de los diferentes com ponentes de la central trmica afectan al rendim iento global
y, en efecto, esto es as. N o obstante, resulta instructivo considerar un ciclo ideal en el que
no existen irreversibilidades, pues tal ciclo establece un lmite superior e n el rendim iento del
ciclo Rankine. El ciclo ideal tambin proporciona una imagen simplificada para estudiar
diferentes aspectos del funcionam iento de las centrales trmicas de vapor.
8.2.2

ciclo Rankine ideal

EL CICLO RANKINE IDEAL

Si el fluido de trabajo pasa a travs de los diversos com ponentes de un ciclo simple de
vapor sin irreversibilidades, no existirn prdidas de presin por rozamiento en la caldera
y el condensador y el fluido de trabajo pasar a travs de estos equipos a presin constante.
Tam bin, en ausencia de irreversibilidades y sin transferencia de calor al entorno, los pro
cesos en la turbina y la bom ba sern isoentrpicos. U n ciclo con estas idealizaciones es el
ciclo Rankine ideal m ostrado en la Fig. 8.3.
Como se ve en la Fig. 8.3, el fluido de trabajo sufre la siguiente serie de procesos inter
nam ente reversibles:
Proceso 1-2: Expansin isoentrpica del fluido de trabajo a travs de la turbina desde

vapor saturado en el estado 1 hasta la presin del condensador.

Proceso 2 -3 : Transferencia de calor desde el fluido de trabajo cuando fluye a presin cons

tante por el condensador, siendo lquido saturado en el estado 3.

Proceso 3 -4 : Com presin isoentrpica en la bom ba hasta el estado 4 dentro de la zona de

lquido.
Proceso 4 -1 : Transferencia de calor hacia el fluido de trabajo cuando circula a presin

constante a travs de la caldera, completndose el ciclo.

El ciclo Rankine ideal tiene tam bin la posibilidad de sobrecalentar el vapor, como en el
ciclo T -2 '-3 -4 -l'. La importancia del sobrecalentamiento se discutir en la Sec. 8.3.
Como se supone que la bomba opera sin irreversibilidades, la Ec. 6.61 puede utilizarse
como alternativa a la Ec. 8.3 para evaluar su trabajo de compresin. Es decir,

v dp
\ m

(8.7a)

int
rev

8.3

Diagrama temperatura-entropa del

ciclo Rankine ideal.

8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE

379

donde el signo m enos se ha omitido para obtener u n valor positivo en la integral, de

acuerdo con el signo adoptado previamente para el trabajo de la bom ba en la Ec. 8.3. El
subndice "int rev" se ha puesto para recordar que esta expresin est restringida a u n pro
ceso de com presin internam ente reversible. Sin embargo, dicho subndice no se precisa
en la Ec. 8.3, porque sta expresa los principios de conservacin de la masa y de la energa
y stos no se limitan a procesos internam ente reversibles.
El clculo de la integral de la Ec. 8.7a exige una relacin entre el volum en especfico y
la presin para el proceso. Dado que el volum en especfico del lquido vara norm alm ente
muy poco entre la entrada y la salida de la bomba, una aproximacin plausible al valor de
la integral se tiene tom ando el volum en especfico a la entrada de la bomba, % como cons
tante en el proceso. Entonces

V3

(?4 -

Ps)

(8 7b)

int
rev

El ejemplo siguiente es una ilustracin del anlisis de u n ciclo Rankine ideal.

N tese que en este ejem plo y en los que siguen se utiliza una m etodologa ligeram ente
distinta de la habitual. En el apartado A n lisis de la solucin la atencin se centra inicialm ente en la evaluacin sistem tica de la entalpia especfica y otros valores de propiedades necesarias para cada estado identificado num ricam ente en el ciclo. Esto elim ina la necesidad de interrum pir la solucin repetidam ente para determ inar
propiedades y refuerza los datos conocidos sobre los procesos que tienen lugar en cada
com ponente, ya que la inform acin e hiptesis dadas son necesarias norm alm ente
para fijar cada un o de los estados num erados.

------------------------CRITERIO
METODOLGICO

Bjtrhfc 9.1
PROBLEMA

CICLO RANKINE IDEAL

El fluido de trabajo de un ciclo Rankine ideal es vapor de agua. A la turbina entra vapor saturado a 8,0 MPa y del con
densador sale lquido saturado a la presin de 0,008 MPa. La potencia neta obtenida es 100 MW. Determnese para el
ciclo: (a) el rendimiento trmico, (b) la relacin de trabajos, (c) el flujo msico de vapor, en kg/h, (d) el flujo de calor
absorbido, Qe , por el fluido de trabajo a su paso por la caldera, en MW, (e) el fujo de calor cedido, Q s , por el fluido de
trabajo en el condensador, en MW, (f) el flujo msico de agua de refrigeracin en el condensador, en kg/h, si el agua
entra en el condensador a 15C y sale a 35C.
SOLUCIN
Un ciclo Rankine ideal funciona con vapor como fluido de trabajo. Se conocen las presiones de caldera y
condensador)' tambin la potencia neta producida.
Conocido:

Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos, el flujo msico de vapor, en kg/h, el calor absorbido por

el fluido de trabajo en la caldera, en MW, el calor cedido por el vapor en el condensador, en MW, el flujo msico de agua
de refrigeracin en el condensador, si entra a 15C y sale a 35C.

380

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

Datos conocidos y diagramas:

Lquido saturado
a 0,008 MPa

EJ

Consideraciones e hiptesis:

1.

Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de t
trol se muestran en el diagrama definidos por lneas discontinuas

2.

Todos los procesos que realiza el fluido de trabajo son internamente reversibles.

3.

La turbina y la bomba funcionan adiabticamente.

4.

Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.

5. A la turbina entra vapor saturado. El condensado sale del condensador como lquido saturado.
Para comenzar el anlisis fijamos los estados principales localizados en el diagrama T-s adjunto. Empezanp l
por la entrada a la turbina, la presin es 8,0 MPa y el vapor es saturado, entonces de la Tabla A-3,
= 2758,0 kj,igp|
s1 = 5,7432 kJ/kg-K.
El estado 2 queda determinado por p2 = 0,008 MPa y por el hecho de que la entropa especfica es constante pan s.
expansin adiabtica e internamente reversible a travs de la turbina. Usando los datos del lquido y vapor saturados ir
la Tabla A-3, el ttulo del estado 2 es

Anlisis:

*2~Sf
sg - s f

5,7432 - 0,5926
= 0,6745
7,6361

La entalpia es entonces
h2 = hf + x2hfg = 173,88 + (0,6745) 2403,1 = 1794,8 kj/kg

El estado 3 es lquido saturado a 0,008 MPa, entonces h3 = 173,88 kj/kg.

El estado 4 queda determinado por la presin de caldera p4 y la entropa especfica s4 = s3. En principio, la entalpE
especfica h4 se calcula por interpolacin en las tablas de lquido subenfriado. Sin embargo, ya que los datos tabulados
del lquido subenfriado son relativamente escasos, es ms conveniente despejar ft4 de la Ec. 8.3 y utilizar la Ec. 8.7b parz
obtener una aproximacin del trabajo en la bomba. Procediendo as
h4 = h3 + W b/m = h3 + v 3 (p4

p 3)

8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE

381

Utilizando valores de la Tabla A-3

h4

= 173,88 kj/kg + (1,0084 X 10~3m3/kg) (8,0 - 0,008) MPa

106N /m 2
1 MPa

kj
I
103 N m I

= (173,88 + 8,06 = 181,94 kj/kg)

(a) La potencia neta desarrollada por el ciclo es
Wm> - Wt - Wb

Los balances de masa y energa aplicados a la turbina y la bomba nos dan, respectivamente,
% = hx - h j
m

% = h4 - h3
m

donde m es el flujo msico de vapor por unidad de tiempo. El calor absorbido por el fluido de trabajo en la caldera
se determina con los balances de masa y energa
e
_ /Z
,j

El rendimiento trmico es entonces

W t - Wb

77

[h , - h2) - (h4 - h3)

= ----------- -----------------

(2758,0 - 1794,8) - (181,94 - 173,88)kJ/kg

------------- (2758,0 - 181,94)kJ/kg
0,371(37,1

/o )

(b) La relacin de trabajos es

#b
h4 - h 3
W = Wt = h ^ h

(181,94 - 173,88) kj/kg

8,06
_ i n _, m 0 . 0 / ,
(2758,0 - 1794,8) kj/kg 963^ " 83? X 10 ( 84/o)

(c) El flujo msico de vapor se obtiene a partir de la expresin de la potencia neta dada en el apartado (a). As,
W&k.
" - < 1,-> ,)-(*, ^ )

(100 MW) |103 kW/MW| 13600s/h|

w
' ----------(963.2 - 8.06) tj/k g --------- = 3 '7 7 X 1

(d) Con la expresin para Qe del apartado (a) y los valores de entalpia especfica previamente determinados
=m (h - h *
?nJ/?L . h *>

(3 J 7 XlQSkg/h) (2758,0 - 181,94) kj/kg =

| 3600s/h | | lOOOkW/MWI

(e) Aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene el lado del vapor en el condensador
=
Us
m{n2

3)

= (3,77 X 105 kg/h) (1794,8 - 173,88)kJ/kg = 169 7 5 M W

13600s/h| | lOOOkW/MWI
|t
'

Obsrvese que la relacin entre Qs y Qe es 0,629 (62,9%).

Alternativamente, Qs se puede determinar por un balance de energa aplicado globalmente a la central trmica. En
estado estacionario, la potencia neta desarrollada es igual al calor neto intercambiado por la planta

382

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

Reordenando esta expresin y sustituyendo valores

Os = 0 e - Wddo = 269,77 MW - 100 M W = 169,77 MW

La pequea diferencia con el valor anterior se debe al redondeo.

(f) Tomando un volumen de control alrededor del condensador, los balances de masa y energa nos dan para la situacin
estacionaria
o
0

fic -)t c

ffjw ( ^ w , e

K ,s)

r n { h 2 - h 3)

donde ffiw es el flujo msico de agua de refrigeracin. Despejando mw,

m ( h 2 - h 3)

mw

(h

V'*w, s

- h

El numerador de esta expresin ha sido calculado en el apartado (e). Para el agua de refrigeracin, h~hf (7), por lo
que para calcular la entalpia del agua de refrigeracin en la entrada y la salida se utilizan los valores de la Tabla A-2,

(169,75 MW) 1103 kW /MW | 13600s/h|

(146,68 - 62,99)kJ/kg

7 ^ x i n 6 . g/.

En este ejemplo se introduce una metodologa de resolucin de problemas ligeramente modificada. Comenzamos
con el clculo sistemtico de la entapia especfica en cada uno de los estados numerados.
Obsrvese que la relacin de trabajos es relativamente baja en el ciclo Rankine. En este caso el trabajo requerido para
el funcionamiento de la bomba es menor que el 1% del producido por la turbina.
En este ejemplo, el 62,9% de la energa trmica absorbida por el fluido de trabajo efe cedida al agua de refrigeracin.
A pesar de la considerable energa que tiene el agua de refrigeracin, su exerga es pequea ya que la temperatura de
salida del agua es solamente unos pocos grados mayor que la del ambiente. Vase la Sec. 8.6 para una discusin
adicional.

8.2.3 EFECTOS DE LAS PRESIONES DE CALDERA Y CONDENSADOR

EN EL CICLO RANKINE
Ya que el ciclo Rankine ideal tiene todos sus procesos internam ente reversibles, puede
obtenerse una expresin para el rendim iento trmico en trm inos de la tem peratura media
a la que ocurren los procesos de interaccin trmica. Podemos comenzar el desarrollo de
esta expresin observando que el rea bajo las lneas de los procesos de la Fig. 8.3 puede
interpretarse como el calor transferido por unidad de masa que evoluciona a travs de los
equipos respectivos. Por ejemplo, el rea total l-b -c -4 -a -l representa el calor absorbido
por unidad de masa que pasa a travs de la caldera. Simblicamente

T ds = rea
int

1- b- c- 4-

8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE

La integral se puede expresar en trminos de la tem peratura media de absorcin de calor,

Te, como sigue:

= Te (5X - s4)
Km j int
rev

donde la barra superior denota promedio. Igualmente, el rea 2-b-c-3-2 representa la can
tidad de calor cedida por unidad de masa a su paso por el condensador
' '

= Ts (s2 ~ s3) = rea

2-b-c-3-2

int
rev

Ts (s - s4)
donde Ts es la tem peratura del vapor en el condensador del ciclo Rankine ideal represen
tado en la Fig. 8.3. El rendim iento trmico del ciclo Rankine ideal se expresa en trm inos
de estos calores transferidos como
( Q / r i ) int
(8 . 8)

= 1
{ Qa / f ) int
rev

El anlisis de la Ec. 8.8 nos m uestra que el rendim iento trmico del ciclo ideal tiende a
aum entar cuando la tem peratura media a la que se absorbe el calor aum enta y/o la tem pe
ratura a la que el calor se cede disminuye. Con razonamientos similares, estas conclusio
nes pueden obtenerse para otros ciclos ideales considerados en este captulo y en los
siguientes.
La Ec. 8.8 se puede emplear para estudiar el efecto sobre el rendimiento que tienen los
cambios en las presiones de caldera y condensador. A pesar de que estas conclusiones se
han obtenido con referencia al ciclo Rankine ideal, tam bin son vlidas cualitativamente
para centrales de vapor reales. La Fig. 8.4a m uestra dos ciclos ideales que tienen la misma

Presin de la caldera
constante

Incremento de la
presin de caldera

Presin del
condensador
constante

Descenso de
la presin del
condensador

100 c
(212 F)

< P a tm

Temperatura
ambiente

(a)
?.f

(b)

Efectos de los cambios en las presiones de operacin en el ciclo Rankine ideal, (a) Efecto de la presin de
caldera. (b) Efecto de la presin de condensador.

383

384

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

presin en el condensador pero diferentes presiones en la caldera. Examinando estos

ciclos se ve que la tem peratura media de absorcin de calor es mayor para el ciclo Y -2 '3 '- 4 '~ r que para el ciclo 1-2-3-4-1. El rendim iento trmico tiende a aum entar si aumenta
la presin de caldera del ciclo Ranlcine ideal.
La Fig. 8.4b m uestra dos ciclos con la misma presin de caldera pero con dos presiones
diferentes en el condensador. U n condensador opera a presin atmosfrica y otro a una
presin menor que la atmosfrica. La tem peratura del calor cedido por el ciclo 1-2-3-4-1
que condensa a presin atmosfrica es 100C. La tem peratura de cesin de calor en el ciclo
a baja presin l-2 " -3 ~4- l es ms baja, y por tanto este ciclo tiene un rendim iento tr
mico mayor. El rendim iento trmico aum enta cuando decrece la presin del condensador.
La presin ms baja posible en el condensador es la presin de saturacin correspon
diente a la temperatura ambiente, ya que sta es la temperatura ms baja posible de cesin
de calor al ambiente. El objetivo de mantener la presin lo ms baja posible a la salida de la
turbina es la principal razn para incluir el condensador en una central trmica, ya que sera
posible enviar agua lquida a presin atmosfrica a la caldera por una bomba, y descargar el
vapor directamente a la atmsfera a la salida de la turbina. Sin embargo, incluyendo un con
densador en el que el vapor tiene una presin ms baja que la atmosfrica, la turbina tiene una
regin de presin baja a la que descargar con un significativo incremento en el trabajo neto
y el rendimiento trmico. El empleo del condensador tambin permite que el fluido de tra
bajo recorra un ciclo cerrado. Esta disposicin supone una circulacin continua del mismo,
pudiendo as utilizar agua tratada que es menos corrosiva que el agua de red.

Comparacin con el ciclo de Carnot. La forma de la Ec. 8.8 es similar a la expresin

utilizada para calcular el rendim iento del ciclo de potencia de Carnot introducido en la
Sec. 5.7. Sin embargo, refirindonos a la Fig. 8.5, es evidente que el ciclo Rankine ideal
l-2 -3 -4 -4 '-l tiene un rendim iento trmico m enor que el ciclo de C arnot l-2 -3 -4 '-l con
las mismas tem peraturas mxima Tc y mnima r F, ya que la tem peratura media entre 4 y
4' es m enor que Tc . A pesar de su mayor rendim iento trmico, el ciclo de C arnot tiene dos
limitaciones como modelo para el ciclo de potencia de vapor bsico. La primera es que el

Curva de enfriamiento de
los productos de combustin

Tr

Fty** 9S

Ilustracin que compara el ci

clo Rankine ideal con el ciclo
de Carnot.

8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE

calor que pasa al fluido de trabajo en una central trmica de vapor se obtiene norm alm ente
del enfriamiento a presin constante de productos calientes de combustin. Para aprove
char totalmente la energa liberada en la com bustin, los productos calientes deben
enfriarse lo mximo posible. La primera parte del calentamiento del ciclo Rankine, m os
trado en la Fig. 8.5, proceso 4 -4 , se obtiene por enfriamiento de los productos de com
bustin por debajo de la tem peratura mxima Tc . Con el ciclo de Carnot, sin embargo, los
productos de com bustin no pueden enfriarse a tem peraturas menores que Tc . Se produce
as un m enor aprovechamiento de la energa de combustin. El segundo inconveniente de
los ciclos de potencia de Carnot afecta al proceso de la bomba. Obsrvese que el estado 3'
de la Fig. 8.5 es una mezcla bifsica de lquido-vapor. El desarrollo de bombas que operan
con mezclas de dos fases, como la requerida por el ciclo de Carnot l-2 -3 '-4 '-l, tiene pro
blemas prcticos importantes. Es m ucho ms sencillo condensar el vapor completamente
para que la bomba slo se alimente con lquido, como ocurre en el ciclo Rankine. La com
presin de 3 a 4 y el calentamiento a presin constante sin trabajo, de 4 a 4', son procesos
que pueden llevarse a cabo, de modo muy aproximado, en la prctica.

8.2.4 PRINCIPALES IRREVERSIBILIDADES Y PRDIDAS

Diferentes irreversibilidades y prdidas estn asociadas con cada uno de los cuatro subsis
temas mostrados en la Fig. 8.1. Algunos de estos efectos tienen una influencia ms im por
tante sobre el rendim iento que otros. Vamos a considerar las irreversibilidades y prdidas
experimentadas por el fluido de trabajo que circula a travs del circuito cerrado del ciclo
Rankine.

Turbina. La principal irreversibilidad que experimenta el fluido de trabajo est asociada

con la expansin en la turbina. El calor transferido al ambiente por la turbina representa
una prdida, pero, puesto que es norm alm ente de importancia secundaria, se ignora en las
discusiones siguientes. Como ilustra el proceso 1-2 de la Fig. 8.6, una expansin real a tra
vs de la turbina va acompaada de un increm ento de entropa. El trabajo desarrollado por
unidad de masa en este proceso es m enor que el correspondiente a la expansin isoentrpica l-2 s. El rendim iento de la turbina r/t introducido en la Sec. 6.8 permite tener en
cuenta el efecto de las irreversibilidades dentro de la turbina relacionando el trabajo real
con el trabajo isoentrpico. Designados los estados como en la Fig. 8.6, el rendimiento
isoentrpico es
= ( Wt / m) = K ^2
( W t/ m) s

}h ~

2s

donde el num erador es el trabajo real desarrollado por unidad de masa que pasa a travs
de la turbina y el denom inador es el trabajo para una expansin isoentrpica desde el
estado de entrada a la turbina hasta la presin de salida de la turbina. Las irreversibilidades
dentro de sta reducen significativamente el trabajo neto producido por la planta.

Bomba. El trabajo requerido por la bomba, para vencer los efectos del rozamiento, tam
bin reduce el trabajo neto producido por la planta. En ausencia de transferencia de calor
con el ambiente, la entropa crece a travs de la bomba. El proceso 3-4 de la Fig. 8.6 ilustra
el proceso real de la bomba. El trabajo necesario para este proceso es mayor que para el
correspondiente proceso isoentrpico 3-4s. El rendim iento isoentrpico de la bomba rb
introducido en la Sec. 6.8 tiene en cuenta el efecto de las irreversibilidades dentro de la

386

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

bom ba relacionando las cantidades de trabajo real e isoentrpico. Designados los estados
como en la Fig. 8.6, el rendim iento isoentrpico de la bomba es

(M m h
( W b/ m )

_ ^
"4

'
"3

En esta expresin, el trabajo de la bomba para el proceso isoentrpico aparece en el numera

dor. El trabajo real de la bomba, que es mayor, est en el denominador. Ya que el trabajo de la
bomba es mucho menor que el de la turbina, las irreversibilidades en la bomba tienen un
impacto en el trabajo neto del ciclo mucho menor que las irreversibilidades en la turbina.

Otras irreversibilidades.

Las irreversibilidades de turbina y bomba mencionadas antes

son irreversibilidades internas que experimenta el fluido de trabajo cuando fluye a travs
del ciclo Rankine. Sin embargo, las fuentes ms significativas de irreversibilidad en una
central trmica de combustible fsil estn asociadas con la com bustin del combustible y
la consiguiente transferencia de calor desde los productos de com bustin calientes al
fluido de trabajo del ciclo. Estos efectos ocurren en el entorno del subsistema denominado
A en la Fig. 8.1 y son irreversibilidades externas del ciclo Rankine. Estas irreversibilidades
se analizan en la Secs. 8.6 y el Cap. 13 utilizando el concepto de exerga.
Otro efecto que ocurre en el entorno es la descarga de energa al agua de refrigeracin
durante la condensacin del fluido de trabajo. A pesar de la gran cantidad de energa que retira
el agua de refrigeracin, su utilidad es limitada. Para condensadores en los que el vapor con
densa a una temperatura cercana a la del ambiente, el agua de refrigeracin experimenta un
aumento de temperatura de slo unos pocos grados por encima de la temperatura ambiente
cuando pasa a travs del condensador y tiene, pues, una utilidad limitada. En consecuencia, la
importancia de esta prdida es mucho m enor de lo que sugiere la magnitud de la energa trans
ferida al agua de refrigeracin. La utilidad del agua de refrigeracin del condensador se consi
dera ms adelante en la Sec. 8.6 utilizando el concepto de exerga.
Adems de las anteriores, hay otras fuentes de irreversibilidad relativamente menos
importantes. Por ejemplo, las prdidas de calor a travs de las superficies de los equipos
de la planta tienen un efecto negativo en el rendim iento ya que tales prdidas reducen la
cantidad de trabajo obtenido a partir del calor absorbido. Los efectos del rozamiento que
provocan cadas de presin en el fluido de trabajo son las fuentes de irreversibilidad que
actan en la caldera, el condensador y las tuberas que conectan diversos equipos. Un an-

Diagrama temperatura-entropa qu;

muestra los efectos de las irrevers3rlidades en la turbina y la bomba.

8.2 ANLISIS DE LAS INSTALACIONES DE POTENCIA CON VAPOR: EL CICLO RANKINE

387

lisis term odinm ico detallado contabilizara estos efectos. Sin embargo, para simplificar,
en las siguientes discusiones se ignoran. As, la Fig. 8.6 no m uestra cadas de presin en
la caldera y condensador o entre com ponentes de la planta. Otro efecto negativo se debe
al estado 3 de la Fig. 8.6. En este estado, la tem peratura del fluido de trabajo que sale del
condensador es ms baja que la tem peratura de condensacin correspondiente a la pre
sin del condensador. Esto es una desventaja ya que se requerir una mayor cantidad de
calor en la caldera para llevar el agua hasta vapor saturado.
En el ejemplo siguiente se modifica el ciclo Rankine ideal del ejemplo 8.1 para incluir
los efectos de las irreversibilidades en la turbina y en la bomba.

PROBLEMA

CICLO RANKINE CON IRREVERSIBILIDADES

Reconsidere el ciclo de potencia del ejemplo 8.1 pero incluyendo en el anlisis que la turbina y la bomba tienen un rendi
miento isoentrpico del 85%. Determnese para el ciclo modificado (a) el rendimiento trmico, (b) el flujo msico de vapor
por unidad de tiempo, en kg/h, para una potencia neta de salida de 100 MW, (c) el flujo de calor transferido por unidad de
tiempo e al fluido de trabajo desde la caldera, en MW, (d) el flujo de calor transferido por unidad de tiempo Qs por el
vapor que condensa en el condensador, en MW, (e) el flujo msico de agua de refrigeracin en el condensador, en kg/h, si
sta entra a 15C y sale a 35C. Disctanse los efectos en el ciclo de vapor de las irreversibilidades en la turbina y la bomba.
SOLUCION
Conocido: Un ciclo de potencia opera con vapor como fluido de trabajo. La turbina y la bomba tienen ambas un ren

dimiento isoentrpico del 85%.

Se debe hallar: El rendimiento trmico, el flujo msico, en kg/h, el flujo de calor absorbido por el fluido de trabajo en

la caldera, en MW, el flujo de calor transferido por el vapor que condensa en el condensador, en MW, y el flujo msico
de agua de refrigeracin, en kg/h.
Datos conocidos y diagramas:

.8.2

Consideraciones e hiptesis:

1.
2.
3.
4.

Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
El fluido de trabajo pasa por la caldera y el condensador a presin constante. En la turbina entra vapor saturado. El
condensado est saturado a la salida del condensador.
La turbina y la bomba operan adiabticamente y con un rendimiento isoentrpico del 85%.
Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.

388

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

Debido a la presencia de irreversibilidades durante la expansin del vapor en la turbina, hay un aumento de
la entropa especfica del vapor, como muestra el diagrama T-s adjunto. Igualmente, hay un aumento de la entropa es
pecfica del lquido cuando pasa por la bomba. Se empieza el anlisis fijando cada uno de los estados principales. El es
tado 1 es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces ftj = 2758,0 kj/kg y j = 5,7432 kJ/kg-K.
La entalpia especfica en la salida de la turbina, estado 2, puede determinarse utilizando la definicin de rendimiento
de la turbina

Anlisis:

WJm
h\ ~ h2
m. ------------ --
( WJ m) s
^2s

donde h2s es la entalpia especfica en el estado 2s mostrado en el diagrama T-s. Segn la solucin del Ejemplo 8-1 ^2s 1794,8 kj/kg. Calculando h2 y utilizando los valores conocidos
h2 = h1 - rt (hr - h2s) = 2758 - 0,85 (2758 - 1794,8) = 1939,3 kj/kg

El estado 3 es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces h3 = 173,88 kj/kg.

Para determinar la entalpia especfica a la salida de la bomba, estado 4, se aplica los balances de masa y energa para
el volumen de control que representa la bomba, obtenindose: W b/m = hi h3. Y por tanto la entalpia especfica del
estado 4 es
h4 = h3 + W b/m

Para determinar h4 a partir de esta expresin se necesita conocer el trabajo de la bomba, que puede ser evaluado usando
el rendimiento de la bomba % como sigue. Por definicin
( Wb/m)s
Vb =

W b/ m )

El trmino ( W b/m )s se evala utilizando la Ec. 8.7b. Resultando para (W b/m )

Wb =
m
El numerador de esta expresin fue determinado en la solucin del Ejemplo 8.1. Por lo tanto

9 ,4 8 k J / t g

0,85

La entalpia especfica a la salida de la bomba es entonces

Wh

h4 = h3 + - ^

= 173,88 + 9,48 = 183,36 kj/kg

(a) La potencia neta desarrollada por el ciclo es

^ c ic io

Wt - Wb

m [(h x - h2) - (h4 - h3)]

El calor transferido al fluido de trabajo en la caldera por unidad de tiempo, es

e = m (hx - h4)
Entonces, el rendimiento trmico es

(/z, - h2) - (h4 - h3)

^

h, - hA

8.3 PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO: SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO

389

Sustituyendo valores
V

= (2758 - 1 9 3 9 ,3 )- 9,48 =
2758 - 183,36

'

(b) Con la expresin de la potencia neta de la parte (a)r el flujo msico de vapor por unidad de tiempo <
^ c ic lo

{hi ~ h2) - (h4 - h3)

(100 M W ) 13600s/h| 1103 kW /M W |

(818,7 - 9,48) kj/kg

= 4,449 X 105 kg/h

(c) Con la expresin para Qe del apartado (a) y con los valores previamente determinados para la entalpia especfica
Qe = m (fe, /z4)

_ (4.449

1Q5 kg/h)(2758 - 183,36) kj/kg =

13600s/h| 1103 kW/MW

(d) El flujo de calor transferido, en el condensador al agua de refrigeracin por unidad de tiempo es
Q s = m { h 2 ~ h 3)

= (4,449

10s kg/h) (1939,3 - 173,88) kj/kg =

13600s/h| 1103 kW/MW|

MW

(e) El flujo msico de agua de refrigeracin se determina segn la expresin

mn

m ( h 2 - h3)
w.s

^w .e)

_ (218,2 M W ) 1103 kW /M W j ] 3600s/h| _

(146,68 - 62,99) kj/kg

IU kg/h

El efecto de las irreversibilidades dentro de la turbina y la bomba puede apreciarse por comparacin de los valores
presentes con sus equivalentes en el Ejemplo 8.1. En este ejemplo el trabajo por unidad de masa de la turbina es menor
y el de la bomba es mayor que los correspondientes del Ejemplo 8.1. El rendimiento trmico en este caso es menor que
en el ciclo ideal del ejemplo previo. Para una potencia neta fija de salida (100 MW), el menor trabajo neto obtenido por
unidad de masa exige un mayor flujo msico de vapor. La magnitud del calor transferido al agua de refrigeracin es
mayor en este ejemplo que en el Ejemplo 8.1; consecuentemente, debe utilizarse un mayor flujo msico de agua de
refrigeracin.

8.3

PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO:

SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO

La representacin del ciclo de potencia de vapor considerado hasta aqu no describe fiel
mente una central trmica real, pues en sta se introducen varias modificaciones para
mejorar el rendim iento global. En esta seccin consideraremos dos modificaciones del
ciclo conocidas como sobrecalentamiento y recalentamiento. Ambas se incorporan norm al
m ente en centrales trmicas.

390

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

Comenzaremos la discusin advirtiendo que un increm ento en la presin de la caldera

o un descenso de la presin del condensador pueden provocar una reduccin del ttulo del
vapor en la salida de la turbina. Esto puede observarse por comparacin de los estados 2
y 2" de las Figs. 8.4a y 8.4 b con el correspondiente estado 2 de cada diagrama. Si el ttulo
de la mezcla que atraviesa la turbina es muy bajo, el impacto de las gotas de lquido en los
labes de la turbina puede erosionarlos, originando un descenso en el rendim iento de la
turbina y un aum ento en las necesidades de mantenim iento. En consecuencia, es prctica
com n m antener en la salida de la turbina un ttulo de vapor del 90% (x2 > 0,9). Las modi
ficaciones conocidas como sobrecalentamiento y recalentamiento perm iten operar con presio
nes ventajosas en caldera y condensador y resolver el problem a del bajo ttulo del vapor de
escape de la turbina.
sobrecalentamiento

recalentamiento

Sobrecalentamiento.

Primero consideraremos el sobrecalentamiento. Como no esta

mos limitados a utilizar vapor saturado en la entrada de la turbina, puede transferirse al
vapor energa adicional aportando vapor en condiciones de sobrecalentamiento a la
entrada de la turbina. Esto se consigue en un equipo especfico llamado sobrecalentador.
A la com binacin de caldera y sobrecalentador se la conoce como generador de vapor. La
Fig. 8.3 m uestra un ciclo Rankine ideal con vapor sobrecalentado a la entrada de la tur
bina: ciclo r-2 '-3 -4 ~ l'. El ciclo con sobrecalentamiento tiene una mayor temperatura
media de absorcin de calor que el ciclo sin sobrecalentamiento (ciclo 1-2-3-4-1), por
tanto el rendimiento trmico es mayor. Adems, el ttulo del vapor que sale de la turbina
en el estado 2' es mayor que el del estado 2, que corresponde a la salida de la turbina sin
sobrecalentamiento. Consecuentem ente, el sobrecalentamiento disminuye el problema
del bajo ttulo del vapor expulsado de la turbina. Con suficiente sobrecalentamiento, el
estado a la salida de la turbina puede caer incluso en la regin de vapor sobrecalentado.

Recalentamiento. U na segunda modificacin que se emplea norm alm ente en centrales

trmicas de vapor es el recalentamiento. Con recalentamiento, una central trmica puede
beneficiarse del mayor rendim iento que resulta de una presin de caldera ms alta y tam
bin evitar el vapor de bajo ttulo a la salida de la turbina. En el ciclo ideal con recalenta
m iento que m uestra la Fig. 8.7 el vapor no se expande hasta la presin del condensador en
una sola etapa. En la primera etapa de la turbina (proceso 1-2) se expande hasta una pre
sin entre la del generador de vapor y la del condensador. El vapor se recalienta entonces
en el generador de vapor (proceso 2-3). En el caso ideal no deben existir prdidas de pre
sin cuando el vapor se recalienta. Despus del recalentamiento, el vapor se expande en
una segunda etapa de la turbina hasta la presin del condensador (proceso 3-4). La prin
cipal ventaja del recalentamiento es el incremento del ttulo del vapor expulsado de la tur
bina. Esto puede verse en el diagrama T-s de la Fig. 8.7 al comparar el estado 4 con el
estado 4' que es el estado del vapor expulsado de la turbina sin recalentamiento. Cuando
se determina el rendim iento trmico de u n ciclo con recalentamiento es necesario conta
bilizar la cantidad de trabajo obtenido en ambas etapas de la turbina y tam bin el calor
absorbido en los procesos de evaporacin/sobrecalentamiento y recalentamiento. Este cl
culo se m uestra en el Ejemplo 8.3.
Ciclo supercrtico. La tem peratura del vapor a la entrada de la turbina est restringida
por las limitaciones metalrgicas impuestas por los materiales usados para fabricar el
sobrecalentador, el recalentador y la turbina. Las altas presiones en el generador de vapor
tambin requieren tuberas que puedan soportar grandes esfuerzos a elevadas temperatu
ras. Aun cuando estos factores limitan las mejoras que pueden obtenerse con el sobreca
lentamiento y recalentamiento, los progresos en materiales y mtodos de fabricacin han

8.3 PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO: SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO

Zona de recalentamiento

r Turbina de
baja presin

'\/\/>
Qc

Turbina
de alta
presin
Generador
de vapor
Condensador

Bom ba

f^wu 2.7

Ciclo ideal con recalentamiento.

permitido incrementos significativos en los ltimos aos en la temperatura mxima y en

la presin del generador de vapor, con la correspondiente mejora en el rendimiento tr
mico. Estos progresos han permitido disear ciclos de potencia con generadores de vapor
que operan con presiones mayores que la presin crtica del agua (22,1 MPa) y turbinas
con temperaturas de entrada alrededor de 600C. La Fig. 8.8 muestra un ciclo ideal con
un generador de vapor a presin supercrtica. Obsrvese que no ocurre cambio de fase
durante la absorcin de calor que tiene lugar desde 6 a 1.
En el siguiente ejemplo, el ciclo ideal de Rankine del Ej. 8.1 se modifica para incorporar
recalentamiento.

9.9
s

Ciclo ideal supercrtico con recalen

tamiento.

392

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

PROBLEMA

CICLO IDEAL C O N RECALENTAMIENTO

En un ciclo Rankine con sobrecalentamiento y recalentamiento se utiliza vapor de agua como fluido de trabajo. El vapor
entra en la primera etapa de la turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa. ste se recalienta entonces hasta
440C antes de entrar en la segunda etapa de la turbina, donde se expande hasta la presin del condensador de 0,008
MPa. La potencia neta obtenida es 100 MW. Determnese (a) el rendimiento trmico del ciclo, (b) el flujo msico de va
por, en kg/h, (c) el flujo de calor Q s cedido por el vapor en el condensador, en MW.

SOLUCIN
Conocido: El ciclo ideal con recalentamiento opera con vapor como fluido de trabajo. Las presiones y temperaturas de
operacin estn especificadas y se conoce la potencia neta obtenida.
Se debe hallar: El rendimiento trmico, el flujo msico de vapor, en kg/h y el calor cedido por el vapor que condensa
en el condensador, en MW.
Datos conocidos y diagramas:

E.9.%

Consideraciones e hiptesis:
1.

Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control
se indican en el esquema con lneas de trazos.

2.

Todos los procesos del fluido de trabajo son internamente reversibles.

3.

La turbina y la bomba operan adiabticamente.

4.

El condensado sale del condensador como lquido saturado.

5.

Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.

Anlisis Para empezar, fijaremos cada uno de los estados principales. Empezando con la entrada a la primera etapa de
la turbina, la presin es 8,0 MPa y la temperatura 480C, luego el vapor est sobrecalentado. De la Tabla A-4, h, =
3348,4 kj/kg y 5, = 6,6586 kj/kg K.
El estado 2 est fijado por p 2 = 0,7 MPa y por s2 = s-i ya que la expansin es isoentrpica en la primera etapa de la
turbina. Utilizando los datos del vapor y lquido saturados de la Tabla A-3, el ttulo del estado 2 es

8.3 PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO: SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO

=
2

393

6,6586 - 1,9922 =
6,708 - 1,9922

sg - s f

La entalpia especfica es
h2 = hf + x2 ftfg = 697,22 + (0,9895) 2066,3 = 2741,8 kj/kg
El estado 3 es vapor sobrecalentado con p 3 = 0,7 MPa y T3 = 440C, entonces de la Tabla A-4, h3 = 3353,3 kj/kg y
53 = 7,7571 kJ/kg-K.
Para el estado 4, p4 = 0,008 MPa y s4 = s3 debido a la expansin isoentrpica de la segunda etapa de la turbina. Con
datos de la Tabla A-3, el ttulo del estado 4 es

*4

_ s4 - s f _ 7.7571 - 0,5926 _
sg - s f
8,2287 - 0,5926

La entalpia especfica es
h4 = 173,88 + (0,9382) 2403,1 = 2428,5 kj/kg
El estado 5 es lquido saturado a 0,008 MPa, por lo que h5 = 173,88 kj/kg. Finalmente, el estado a la salida de la bomba
es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces h6 = 181,94 kj/kg.
(a) La potencia neta desarrollada por el ciclo es
W ciclo =

W t\ + W t2 -

Wb

Los balances de masa y energa de las dos etapas de la turbina y la bomba nos dan, respectivamente,
Turbina 1:

\Vti lm = h- - h2

Turbina 2:

Wa/m = h - hA

Bomba:

W Jm = h6 hs

donde m es el flujo msico del vapor.

El calor transferido al fluido de trabajo al pasar por la caldera-sobrecalentador y por el recalentador es

(/*i K ) + ( 3 -

K )

Utilizando estas expresiones, el rendimiento trmico es

=

77

(fei -

h 2) + (ft3 -

A4 ) -

(K

- h)

(*i - K ) + (h 3 - h2)
_ (3348,4 - 2741,8) + (3353,3 - 2428,5) - (181,94 - 173,88)
(3348,4 - 181,94) + (3353,3 - 2741,8)

(b) El flujo msico de vapor se obtiene con la expresin de la potencia neta dada en (a)

m =

H^cCo
( h x - h 2) + ( h 3 - A4 ) - ( h 6 - h s )

(100 MW) 13600s/h| 1103 kW/MWj _

(606,6 + 924,8 - 8,06) k j/ k g

394

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

(c) El calor cedido al agua de refrigeracin por el vapor al condensar es

s = m ( h 4 - h 5)
= 2,363 X 1Q5 k g /h (2428,5 - 173,88) k j/kg =

13600s/h| 1103 kW/MW!

Para ver los efectos del recalentamiento, comparamos estos valores con sus equivalentes del Ejemplo 8.1. Con sobre
calentamiento y recalentamiento, el rendimiento trmico es mayor que en el ciclo del Ejemplo 8.1. Para una potencia
especfica neta de salida (100 MW), un rendimiento trmico mayor exige menor flujo msico de vapor. Adems, con un
mayor rendimiento trmico el flujo de calor cedido al agua de refrigeracin es tambin menor, resultando una demanda
de agua de refrigeracin menor. Con recalentamiento, el ttulo o calidad del vapor expulsado en la turbina es sustancial
mente mejor que para el ciclo del Ejemplo 8.1

El siguiente ejemplo m uestra el efecto de las irreversibilidades de la turbina sobre el ciclo

ideal con recalentamiento del Ej. 8.3.

8.1+

PROBLEMA

TURBINA C O N IRREVERSIBILIDADES EN UN CICLO CON RECALENTAMIENTO

Reconsidrese el ciclo con recalentamiento del Ejemplo 8.3, pero incluyendo en el anlisis un rendimiento isoentrpico
idntico para cada etapa de la turbina, (a) Determnese el rendimiento trmico si rt = 85%. (b) Represntese el rendi
miento) trmico frente al rendimiento isoentrpico de la turbina cuando ste vara del 85 al 100%.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo con recalentamiento opera con vapor de agua como fluido de trabajo. Las presiones y temperaturas

son conocidas. Cada etapa de la turbina tiene un rendimiento isoentrpico del 85%.
Se debe hallar: El rendimiento trmico si r t = 85%. Tambin, la grfica de la variacin del rendimiento trmico frente

al rendimiento de la turbina cuando ste vara desde el 85 al 100%.

Datos conocidos y diagramas:

8.3 PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO: SOBRECALENTAMIENTO Y RECALENTAMIENTO

395

Consideraciones e hiptesis:
1.

Como en el Ejemplo 8.3, cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario.

2.

Excepto para las dos etapas de la turbina, todos los procesos son internamente reversibles.

3.

La bomba y la turbina operan adiabticamente.

4.

El condensado sale del condensador como lquido saturado.

5.

Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.

Anlisis:

(a) De la solucin del Ejemplo 8.3 tomamos los valores de las siguientes entalpias especficas, en kj/kg: h j = 3348,4, h2s =
2741,8, h3 = 3353,3, h^ = 2428,5, hs = 173,88, h6 = 181,94.
La entalpia especfica a la salida de la primera etapa de la turbina, h2, se determina despejndola de la expresin
para la eficiencia de la turbina
h2 = h1- i)t (hx - h2s) = 3348,4 - 0,85 (3348,4 - 2741,8) = 2832,8 kj/kg
La entalpia especfica a la salida de la segunda etapa de la turbina se calcula de forma similar
K = h - rt (h3 - h j = 3353,3 - 0,85 (3353,3 - 2428,5) = 2567,2 kj/kg
El rendimiento trmico es entonces
^

= (fei - h2) + (h3 - ft4) - (h 6 - hs)

(h 1 h) + (h3 h2)
= (3348,4 - 2832,8) + (3353,3 - 2567,2) - (181,94 - 173,88)
(3348,4 - 181,94) + (3353,3 - 2832,8)

= I I ! = 0 3 5 1 (351% >
(b) Resolviendo para diversos valores de r\t desde 85 a 100% se obtiene la grfica adjunta en la que se aprecia que el ren

dimiento del ciclo crece desde 0,351 hasta 0,403 cuando el rendimiento isoentrpico de la turbina crece dentro del
intervalo sealado, como era de esperar a partir de los resultados de los Ejemplos 8.3(a) y 8.4(a). Se deduce, asf, que
el rendimiento de la turbina tiene un efecto significativo sobre el rendimiento del ciclo.

Debido a las irreversibilidades presentes en las etapas de la turbina, el trabajo neto por unidad de masa es significativa
mente menor en este caso que en el caso del Ej. 8.3. El rendimiento trmico es tambin considerablemente menor.

396

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

8A

PARA MEJORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA

REGENERATIVO

regeneracin

Otro mtodo com nm ente usado para aum entar el rendim iento trmico de las centrales
trmicas de vapor es el precalentamiento regenerativo del agua de alimentacin o simplemente
regeneracin. Esta es la materia de la presente seccin.
Para introducir los principios relativos al precalentamiento regenerativo del agua de ali
mentacin, consideremos de nuevo la Fig. 8.3. En el ciclo 1 -2 -3 -4 -a -l, el fluido de trabajo
entra en la caldera como lquido comprimido en el estado 4 y se calienta en fase lquida
hasta el estado a. Con el precalentamiento regenerativo del agua de alimentacin, el fluido
de trabajo, entra en la caldera en un estado comprendido entre 4 y el estado a. Como resul
tado, la tem peratura media de absorcin de calor aum enta y, en consecuencia, tiende a
mejorar el rendim iento trmico del ciclo.

8.4.1
calentador abierto del
agua de alimentacin

CALENTADOR ABIERTO DEL AGUA DE ALIMENTACIN

Vamos a considerar cmo puede realizarse la regeneracin utilizando u n calentador

abierto del agua de alimentacin, que consiste en u n intercam biador de calor de contacto
directo en el cual las corrientes a diferente tem peratura se mezclan para dar una corriente
a tem peratura intermedia. La Fig. 8.9 m uestra el diagrama esquemtico y el diagrama T s
para el ciclo de potencia regenerativo con u n calentador abierto del agua de alimentacin.
Para este ciclo el fluido de trabajo atraviesa isoentrpicamente las etapas de la turbina y las
bombas, y en el generador de vapor, el condensador y el calentador del agua de alimenta
cin el fluido no experimenta prdidas de presin. El vapor entra en la primera etapa de la
turbina en el estado 1 y se expande hasta el estado 2 donde una fraccin del flujo total es
extrada , o sangrada, hacia un calentador del agua de alimentacin que opera a la presin
de extraccin, p 2. El resto del vapor se expande en la segunda etapa de la turbina hasta
estado 3. Esta parte del flujo total es condensada hasta lquido saturado, estado 4, y des
pus bom beada hasta la presin de extraccin e introducida en el calentador de agua de
alimentacin en el estado 5. El flujo de mezcla del calentador de agua de alimentacin sak
en el estado 6. Para el caso mostrado en la Fig. 8.9 la relacin de flujos msicos de las
corrientes de entrada en el calentador del agua de alimentacin son elegidas de tal manera
que la corriente de salida sea lquido saturado a la presin de extraccin. El lquido en
estado 6 es comprimido hasta la presin del generador de vapor y entra en ste en d
estado 7. Finalmente, el fluido de trabajo se calienta desde el estado 7 hasta el 1 en el gene
rador de vapor.
Refirindonos al diagrama T -s del ciclo, debe tenerse en cuenta que la absorcin de
calor tiene lugar desde el estado 7 hasta el estado 1, en vez de desde el estado a hasta el
estado 1, como ocurrira en el caso sin regeneracin. Por lo tanto, ser m enor la cantidad
de energa que debe sum inistrarse a partir de la com bustin de u n combustible fsil u otra
fuente para vaporizar y sobrecalentar el vapor. Este es el resultado deseado. Solamente una
parte del flujo total se expande a travs de la segunda etapa de la turbina (proceso 2-3), de
modo que el trabajo ser menor. En la prctica se eligen las condiciones de operacin de
tal manera que la reduccin en el calor absorbido com pense el descenso en el trabajo neto
producido, resultando un aum ento del rendim iento trmico en las plantas de potencia con
ciclo regenerativo.

Anlisis del ciclo. Se considera a continuacin el anlisis termodinmico del ciclo rege
nerativo ilustrado en la Fig. 8.9. U n prim er paso im portante en el anlisis del ciclo rege-

8.4 PARA MEJORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA REGENERATIVO

nerativo es el clculo de las relaciones entre flujos msicos en cada uno de los com ponen
tes. Definiendo un volumen de control simple que incluya ambas etapas de la turbina, el
balance de masa en situacin estacionaria ser:
m2 + m3 = mx

donde m 1 es el flujo msico que entra en la primera etapa de la turbina en el estado 1, m 2

el flujo msico extrado en el estado 2, y m3 el flujo msico que sale.de la segunda etapa
de la turbina en el estado 3. Dividiendo por m l , se expresa este balance sobre la base de
la unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina

2 + m = t
7721

Denotando porjy (y = m 2l m x) a la fraccin de masa extrada en el estado 2, la fraccin

del flujo total que atraviesa la segunda etapa de la turbina es

= 1-y
m1

(8.11)

En la Fig. 8.9 se indican las fracciones del flujo total en varias localizaciones.
La fraccinjy se puede determ inar aplicando los principios de conservacin de la masa
y la energa al volum en de control que define el calentador del agua de alimentacin.
Suponiendo que no hay transferencia de calor entre el calentador y su entorno y despre
ciando los efectos de las energas cintica y potencial, los balances de masa y energa para
la situacin estacionaria conducen a
0 = y h 2 + (1 - y ) h5 - hb

(i -y)

Condensador ,, Calentador
abierto del
aguado
alimenta
cin
Bomba 2

2.4

Bomba 1

Ciclo regenerativo de potencia con un calentador abierto del agua de alimentacin.

397

398

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

Despejando y tendrem os
y -

h(, - hs
i- T ,

La Ec. 8.12 proporciona el valor d e y cuando se conocen los estados 2, 5 y 6.

Las expresiones para las principales transferencias de trabajo y calor en el ciclo regenerativo
se determinan aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que separa dei
entorno a cada componente individual. Comenzando con la turbina, el trabajo total es la suma
del trabajo desarrollado en cada etapa de la turbina. Despreciando los trminos de energa
cintica y potencial y suponiendo un proceso adiabtico, el trabajo total de la turbina se
expresa, para la unidad de masa que pasa por la primera etapa de la turbina, como

W,

= (fci - h2) + (1 ~ y ) ( h 2 - h3)

TU |

(8.13)

El trabajo total de com presin es la suma del trabajo necesario para que cada bom ba fun
cione por separado. Para la unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, d
trabajo total es

Wb

TI ^

= {h7 - h6) + (1 - y ) ( h s - h4)

(8.14)

La energa proporcionada por el generador de vapor al fluido de trabajo, por unidad de

masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, es

e
= hi ~ hv

(8-15*

y la energa cedida por transferencia de calor al agua de refrigeracin es

^

= (1 - y ) ( h 3 - h 4)

(8.16)c

El ejemplo siguiente ilustra el anlisis de u n ciclo regenerativo con un calentador

abierto de agua de alimentacin, incluyendo el clculo de propiedades en varios punios
del ciclo y la determ inacin de las fracciones del flujo total en varios puntos.

S ita d lo 2 S

PROBLEMA

CICLO REGENERATIVO C O N U N CALENTADOR ABIERTO DEL AGUA DE

ALIMENTACIN

Consideremos un ciclo de potencia regenerativo con un calentador abierto del agua de alimentacin. El vapor de agua
entra en la turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa donde parte de este vapor es extrado y enviado al ca
lentador abierto del agua de alimentacin que opera a 0,7 MPa. El resto de vapor se expande en la segunda etapa de la
turbina hasta la presin del condensador de 0,008 MPa. La salida del calentador es lquido saturado a 0,7 MPa. El ren
dimiento isoentrpico de cada etapa de la turbina es del 85% y cada bomba opera isoentrpicamente. Si la potencia neta
del ciclo es de 100 MW, determnese (a) el rendimiento trmico y (b) el flujo de masa de vapor que entra en la primera
etapa de la turbina, en kg/h.

8.4 PARA MEJORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA REGENERATIVO

399

SOLUCIN
Conocido: El vapor de agua es el fluido de trabajo del ciclo de potencia regenerativo. Las presiones y temperaturas de
operacin estn especificadas; se conocen tambin la eficiencia de cada etapa de la turbina y el trabajo neto.
Se debe hallar: El rendimiento trmico y el flujo msico que entra en la turbina, en kg/h.
Datos conocidos y diagramas:

Generador
de vapor

Condensador . Lquido r
saturado i Calentador
a 0,7 M P a 1 abierto del
agua de
alimenta-

Bom ba 2

APa

Bom ba 1

saturado
a 0 ,0 0 8 MPa

Fifawu E.S.S
Consideraciones e hiptesis:
1.

Cada componente se analiza en estado estacionario. Los volmenes de control se muestran en el esquema adjunto
con lneas de trazos.

2.

Todos los procesos que realiza el fluido de trabajo son internamente reversibles, excepto para las dos etapas de la
turbina y la mezcla de corrientes en el calentador abierto.

3.

Las turbinas, las bombas y el calentador abierto del agua de alimentacin operan adiabticamente.

4.

Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.

5.

Las salidas del calentador abierto y del condensador son lquido saturado.

Anlisis: Las entalpias especficas de los estados 1 y 4 se obtienen de las tablas de vapor. La entalpia especfica del estado
2 se obtiene de la solucin del Ejemplo 8.4. La entropa especfica del estado 2 se obtiene de las tablas de vapor utilizando
los datos conocidos de entalpia y presin de dicho estado, En resumen, hr = 3348,4 kj/kg, h2 = 2832,8 kj/kg, s2 = 6,8606
kJ/kg-K, /i4 = 173,88 kj/kg.
La entalpia especfica del estado 3 se obtiene utilizando el rendimiento de la segunda etapa de la turbina
h3 = h2 -Tlt (,h2 - h3s)
Con s3s = s2, el ttulo en el estado 3s es x3s = 0,8208; con esto h3s = 2146,3 kj/kg. As,
h3 = 2832,8 - 0,85 (2832,8 - 2146,3) = 2249,3 kj/kg
El estado 6 es lquido saturado a 0,7 MPa. Entonces, = 697,22 kj/kg.
Como se supone que las bombas operan de manera reversible, la entalpia especfica de los estados 5 y 7 se calcular
de la siguiente forma:

400

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

h5 = h4 + v4(p5 - p A)

= 173,88 + (1,0084
= 174,6 kj/kg

10^3) (m 3/kg)(0,7 - 0,008) MPa 106 N /m 2

1 MPa

10-3)(8,0 - 0,07) 1103 |

kj
103 N m

h7 = K + v6 (p7 - p 6)

= 697,22 + (1,1080
= 705,3 kj/kg

Aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene el calentador abierto, la fraccin de
masajy extrada en el estado 2 se calcula con la siguiente expresin:
= fe6 - A 5
y

h2 - h s

697,22 - 174,6 _
2832,8 - 174,6
UiVbt>

(a) El trabajo total producido por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, ser
W,

jT- = (ftj - h2) + (1 - y ) {h2 - h3)

1 = (3348,4 - 2832,8) + (0,8034) (2832,8 - 2249,3)
= 984,4 kj/kg
El trabajo total de las bombas, por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, es
Wu

= (ft7 - h6) + (1 - y ) (hs - h4)

' = (705,3 - 697,22) + (0,8034) (174,6 - 173,8)

= 8,7 kj/kg
El calor absorbido en el generador de vapor por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina es
e

= hx - h 7 = 3348,4 - 705,3 = 2643,1 kj/kg

El rendimiento trmico es entonces

= WJrhy - Wb/mi g 984,4 - 8,7
Q Jmx

(b) El flujo de masa que entra en la turbina, mi, se determina utilizando el valor dado de la potencia neta producida en
el ciclo, 100 MW, ya que:
W'ddo = w t - w b
y

= 984,4 M
m,

kg

^
mx

= 8 ,7 ^
kg

Ntese que las fracciones de flujo de masa total en cada punto estn indicadas en la figura adjunta.

8.4 PARA MEJORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA REGENERATIVO

8.4.2 CALENTADOR CERRADO DEL AGUA DE ALIMENTACIN

El calentamiento regenerativo del agua de alimentacin tambin puede realizarse en un
calentador cerrado. Los calentadores cerrados son intercambiadores del tipo carcasa y tubos
en los que el agua de alimentacin aum enta su temperatura debido a que el vapor extrado
condensa en el exterior de los tubos por dentro de los cuales circula el agua de alimentacin.
Como no hay mezcla entre las dos corrientes sus presiones pueden ser distintas. Los diagra
mas de la Fig. 8.10 muestran dos esquemas diferentes para recuperar el condensado formado
en el calentador cerrado de agua de alimentacin. En la Fig. 8.10a esto se realiza mediante
una bomba cuya misin es enviar el condensado producido hasta un punto del ciclo a alta
presin. En la Fig. 8.106, el condensado se lleva a travs de una vlvula a u n calentador del
agua de alimentacin que opera a m enor presin o al condensador. La vlvula es de un tipo
que slo permite el paso de lquido hacia una regin de presin ms baja.
En la Fig. 8.11 se muestra un ciclo regenerativo de potencia que tiene un calentador
cerrado del agua de alimentacin cuyo condensado se enva al condensador. Para este ciclo
el fluido de trabajo pasa isoentrpicamente por las etapas de la turbina y bombas, y no sufre
prdidas de presin en otros componentes del ciclo. El diagrama T-s muestra los principales
estados del ciclo. Todo el flujo de vapor se expande en la primera etapa de la turbina desde
el estado 1 hasta el estado 2. En este estado una fraccin de flujo se enva al calentador
cerrado del agua de alimentacin donde se condensa. Esta fraccin sale del calentador en el
estado 7 como lquido saturado y a la presin de extraccin. El condensado se enva al con
densador donde se une con la fraccin del flujo total que atraviese la segunda etapa de la tur
bina. La expansin desde el estado 7 al 8 a travs de la vlvula es irreversible, por lo que se
muestra como lnea discontinua en el diagrama T-s. El flujo total sale del condensador como
lquido saturado en el estado 4, se comprime hasta la presin del generador de vapor y entra
en el calentador del agua de alimentacin en el estado 5. La temperatura del agua de alimen
tacin crece a su paso por el calentador. El agua de alimentacin sale en el estado 6. El ciclo
se completa cuando el fluido de trabajo se calienta en el generador de vapor, a presin cons
tante, desde e l estado 6 hasta el estado 1. Aunque el calentador cerrado que se muestra en
la figura no tiene prdidas de presin en sus flujos, hay una fuente de irreversibilidad debido
a la diferencia de temperatura entre sus corrientes.

(a)
f-l^wu 9.10 Ejemplos de calentadores cerrados del agua de alimentacin.

(b)

calentador cerrado

402

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

9.11 Ciclo regenerativo de potencia con un calentador cerrado del agua de alimentacin.

A nlisis del ciclo. El diagrama esquemtico del ciclo que m uestra la Fig. 8.11 est rotu
lado con las fracciones del flujo total en cada una de las localizaciones. Esto es una ayuda
til en el anlisis de tales ciclos. La fraccin de flujo total extrada,jy, se determ ina apli
cando los balances de masa y energa al volum en de control que contiene el calentador
cerrado. Suponiendo que no hay transferencia de calor entre el calentador y su entorno y
despreciando los cambios de energa cintica y potencial, los balances de masa y energa
aplicados a la situacin estacionaria llevan a
0 = y (h2 - h7) + (h5 - h6)
Despejand o y ,
h - h 5

> = h ^ h 7

>

(8'17)

Los intercambios de calor y trabajo se evalan segn el procedimiento descrito anteriormente.

8.4.3 CALENTADORES MLTIPLES DEL AGUA DE ALIMENTACIN

desgasificacin

El rendim iento trmico del ciclo regenerativo puede aum entarse incorporando varios
calentadores del agua de alimentacin a presiones convenientem ente elegidas. El nm ero
de calentadores utilizado se determ ina por consideraciones econmicas, puesto que el
incremento del rendim iento trmico que aporta cada calentador adicional debe justificar
los aum entos de coste econmico (calentador, tuberas, bombas, etc.). En el diseo de
plantas de potencia se utilizan programas de ordenador para simular el comportamiento
termodinmico y econmico de diferentes diseos y con su ayuda se decide el nm ero y
tipo de calentadores a usar y las presiones a las que deben operar.
La Fig. 8.12 m uestra la disposicin de una central trmica con cuatro calentadores del
agua de alimentacin: tres cerrados y uno abierto. Las centrales trmicas con calentadores
mltiples tienen habitualm ente uno de ellos que es abierto y opera a presin mayor que la
atmosfrica de tal m anera que el oxgeno y otros gases disueltos son evacuados del ciclo.
Este proceso, conocido como desgasificacin, es necesario para m antener la pureza del

8.4 PARA MEJORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA REGENERATIVO

403

Condensador
Calentador
cerrado

-i W v

Calentador
abierto de
desgasificacin

Bomba principal
de alimentacin
de la caldera

Bomba de
condensado

9.12 Ejemplo esquemtico de la configuracin de una central trmica.

fluido de trabajo a fin de minimizar la corrosin. Las centrales trmicas reales tienen fre
cuentem ente la misma configuracin bsica que la mostrada en la figura.
Para analizar ciclos de potencia regenerativos con mltiples calentadores del agua de ali
mentacin, es buena prctica realizar el anlisis sobre la unidad de masa que entra en la pri
mera etapa de la turbina. Para clarificar las cantidades de materia que van a cada componente
de la planta, la fraccin del flujo total retirado en cada punto de extraccin y la fraccin del
flujo total que circula en cada punto del ciclo deben sealarse en el diagrama esquemtico
del ciclo. Las fracciones extradas se determinan a partir de los balances de masa y energa
aplicados a cada uno de los calentadores, empezando por el calentador de mayor presin y
terminando por el de m enor presin. Este procedimiento se utiliza en el ejemplo siguiente
para un ciclo de potencia de vapor, regenerativo y con recalentamiento, que utiliza dos calen
tadores del agua de alimentacin, uno de ellos abierto y el otro cerrado.

PROBLEMA

CICLO C O N RECALENTAMIENTO Y REGENERACIN CON DOS CALENTADORES

Considrese un ciclo de potencia regenerativo con recalentamiento que tiene dos calentadores del agua de alimentacin,
uno cerrado y otro abierto. El vapor entra en la primera turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa. El vapor
es recalentado hasta 440C antes de entrar en la segunda turbina, donde se expande hasta la presin del condensador
que es de 0,008 MPa. Se extrae vapor de la primera turbina a 2 MPa para alimentar el calentador cerrado del agua de
alimentacin. El agua de alimentacin deja el calentador cerrado a 205C y 8,0 MPa, y el condensado sale como lquido
saturado a 2 MPa. El condensado se lleva a travs de una vlvula al calentador abierto. Se extrae vapor de la segunda
turbina a 0,3 MPa para alimentar el calentador abierto del agua de alimentacin, que opera a 0,3 MPa. La corriente que
sale del calentador abierto es lquido saturado a 0,3 MPa. La potencia neta obtenida en el ciclo es de 100 MW. No existe
transferencia de calor entre los componentes y el entorno. Si el fluido de trabajo no experimenta irreversibilidades a su
paso por turbinas, bombas, generador de vapor, calentador y condensador, determnese (a) el rendimiento trmico, (b) el
flujo msico de vapor que entra en la primera etapa de la turbina, en kg/h.

404

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

SOLUCIN
Conocido: Un ciclo de potencia regenerativo con recalentamiento opera con vapor de agua como fluido de trabajo. Se
especifican las presiones y temperaturas de operacin y se conoce la potencia neta.
Se debe hallar: El rendimiento trmico y el flujo msico que entra en la primera turbina, en kg/h.
Datos conocidos y diagramas:

.$.6

8.4 PARA MEJORAR EL RENDIMIENTO: EL CICLO DE POTENCIA REGENERATIVO

405

Consideraciones e hiptesis:
1.

Cada componente del ciclo se analiza en estado estacionario. Los volmenes de control se muestran con lneas de
trazos en el esquema adjunto.

2.

No hay transferencia de calor entre los componentes y el ambiente.

3.

Los procesos que realiza el fluido de trabajo a su paso por turbinas, bombas, generador de vapor, recalentador y con
densador son internamente reversibles.

4. La expansin a travs de la vlvula es un proceso de estrangulacin.

5.

Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.

6.

El condensado que sale del calentador cerrado es lquido saturado a 2 MPa. El agua de alimentacin sale del calen
tador abierto como lquido saturado a 0,3 MPa. El condensado sale del condensador como lquido saturado.

Anlisis: Determinaremos las entalpias especficas de los estados principales del ciclo. El estado 1 es el mismo que en
el Ejemplo 8.3, entonces hx = 3348,4 kj/kg y s, = 6,6586 kJ/kg-K.
El estado 2 viene dado por p 2 = 2,0 MPa y la entropa especfica s2, que es la misma que en el estado 1. Interpolando
en la Tabla A-4, h2 = 2963,5 kj/kg. El estado a la salida de la primera turbina es el mismo que el correspondiente del
Ejemplo 8.3, por lo que h3 = 2741,8 kj/kg.
El estado 4 es vapor sobrecalentado a 0,7 MPa y 440C. De la Tabla A-4, h4 = 3353,3 kj/kg y s4 = 7,7571 kJ/kg-K.
Interpolando en la Tabla A-4 a p s = 0,3 MPa y s5 = s4 = 7,7571 kJ/kg-K, la entalpia del estado 5 es h5 = 3101,5 kj/kg.
Usando s6 = s4, el ttulo del estado 6 es x6 = 0,9382. Entonces
h =hf + X(,hf%
= 173,88 + (0,9382) 2403,1 = 2428,5 kj/kg

En la salida del condensador, h7 = 173,88 kj/kg. La entalpia especfica para la salida de la primera bomba es
hs = h7 + v7 (ps - p 7)
= 173,88 + (1,0084) (0,3 - 0,008) = 174,17 kj/kg
La conversin de unidades exigida en esta expresin se ha visto ya en ejemplos precedentes.
El lquido deja el calentador abierto del agua de alimentacin en el estado 9 como lquido saturado a 0,3 MPa. La
entalpia especfica es h9 = 561,47 kj/kg. La entalpia especfica en la salida de la segunda bomba es
hw = h9 + v9 (pw - p 9)
= 561,47 + (1,0732) (8,0 - 0,3) = 569,73 kj/kg

El condensado sale del calentador cerrado como lquido saturado a 2 MPa. De la Tabla A-3, hu = 908,79 kj/kg. El
fluido que atraviesa la vlvula sufre un proceso de estrangulacin, por lo que h13 = 908,79 kj/kg.
La entalpia especfica del agua de alimentacin que sale del calentador cerrado a 8,0 MPa y 205C se calcula segn
la Ec. 3.14
hir=hi+V(Pu-Ps*J
= 875,1 + (1,1646) (8,0 - 1,73) = 882,4 kj/kg
donde h{y vf son la entalpia especfica y el volumen especfico del lquido saturado a 205C, respectivamente, y psat es la
presin de saturacin en MPa a esta temperatura.
El diagrama esquemtico del ciclo est rotulado con las fracciones del flujo msico total que desde la turbina se dis
tribuyen por los distintos equipos. Las fracciones del flujo total que se extraen para el calentador cerrado y para el calen
tador abierto, respectivamente, son y ' = m2m\ t y = m s/n ii , donde m i es el flujo total que entra en la primera turbina.
La fraccin y ' se determina aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al calentador
cerrado. El resultado es

406

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

La fracciny se determina aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al calentador
abierto, resultando
0 =y" hs + (1 - y - y ) hs + / h13 - h9
Despejandojy

y" =

(1 - y ' ) h s + y hl3 - fe9 _ (0,8478) 174,17 + (0,1522) 908,78 - 561,47

= 0,0941
ho he
174,17 - 3101,5

(a) Los siguientes valores de trabajo y calor transferidos se calculan por unidad de masa que entra en la primera turbina.
El trabajo desarrollado por la primera turbina por unidad de masa que entra ser:
Wa

-jT- = (fc, - h2) + (1 - y ' ) (h2 - h3)

= (3348,4 - 2963,5) + (0,8478) (2963,5 - 2741,8)
= 572,9 kj/kg
De igual forma, para la segunda turbina
= (1 - y ' ) { h A - hs) + (1 - y ' - y " ) (hs - hb)
mj
= (0,8478) (3353,3 - 3101,5) + (0,7537) (3101,5 - 2428,5)
= 720,7 kj/kg
Para la primera bomba
Wb
r
Til

= (1 y' - y " ) ( h - h 7)
= (0,7537) (1 7 4 ,1 7 - 173,88) = 0,22kJ/kg

y para la segunda bomba

1.x
hg)

(h 10

= 569,73 - 561,47 = 8,26kJ/kg

La cantidad de calor absorbido ser la suma de los calores suministrados por transferencia de calor durante la ebu
llicin/sobrecalentamiento y recalentamiento. Cuando se expresa referido a la unidad de masa que entra en la primera
turbina, ste es:
a

r = (hx - hn ) + ( 1 - y ' ) (fe4 - h3)

m

(3348,4 - 882,4) + (0,8478) (3353,3 - 2741,8)

= 2984,4 kj/kg
Con estos valores, el rendimiento trmico es
Wn/rni
V =

Wt2/ml

Wb-i/ri - W yilrhx

Qjm x

_ 572,9 + 720,7 - 0,22 - 8,26

2984,4

= 0,431 (43,1%)

8.5 OTROS ASPECTOS DEL CICLO DE VAPOR

(b) El flujo msico que entra en la primera turbina se determina utilizando el dato dado para la potencia neta del ciclo.
En consecuencia
W ciclo

m,

W n mx + W t2/ mx - W b\ l mA - Wb2l m x

_ (100 MW) 13600s/h| 11000 kW/MW[

1285,1 kj/kg
O

8.5

28 X 105 ^

Comparados estos valores con los obtenidos para el Ejemplo 8.1, el rendimiento trmico de este ciclo regenerativo
es sustancialmente mayor y el flujo msico es considerablemente menor.

OTROS ASPECTOS DEL CICLO DE VAPOR

En esta seccin consideraremos aquellos aspectos del ciclo de vapor relativos a las carac
tersticas del fluido de trabajo, los ciclos binarios de vapor, y los sistemas de cogeneracin.

Caractersticas del fluido de trabajo.

El agua es el fluido de trabajo utilizado ms fre

cuentem ente en las instalaciones de potencia con vapor debido a que es abundante, barata,
no txica, qumicamente estable y relativamente no corrosiva. Adems, el agua tiene un
cambio de entalpia especfica grande cuando se vaporiza a presiones ordinarias en el gene
rador de vapor, lo que permite reducir el flujo msico para una potencia neta dada del
ciclo. Las propiedades del agua lquida y del vapor de agua tam bin son tales que las rela
ciones de trabajos obtenidas son muy pequeas y las tcnicas de recalentamiento y rege
neracin son eficaces para mejorar el rendim iento trmico de la central.
El agua es menos satisfactoria que algunos otros fluidos de trabajo respecto a otras
caractersticas. Por ejemplo, la tem peratura crtica del agua es solamente 374,14C, que es
aproximadamente 225C inferior a la tem peratura mxima permitida en la entrada de la
turbina. Por consiguiente, para alcanzar una tem peratura media de absorcin de calor alta
y consecuentem ente obtener u n rendim iento trmico elevado, puede ser necesario que el
generador de vapor opere a presiones supercrticas. Esto requiere costosas tuberas y tubos
de intercambio de calor capaces de soportar grandes presiones. Otra caracterstica inde
seable del agua es que su presin de saturacin a la tem peratura norm al del condensador
es muy inferior a la presin atmosfrica. Como resultado, el aire puede entrar en el sis
tema, necesitndose el uso de eyectores especiales en el condensador de calentadores de
agua de alimentacin con desgasificacin para retirar el aire.
A unque el agua tiene algunos inconvenientes como fluido de trabajo, no se ha encon
trado ningn otro fluido de trabajo ms satisfactorio para las centrales de generacin de
electricidad. Sin embargo, ciclos de potencia de vapor destinados a usos especiales pueden
emplear fluidos de trabajo que suponen una opcin mejor que la utilizacin del agua.
Ciclos que operan a presiones relativamente bajas pueden mejorar su rendim iento con un
refrigerante como el amonaco para fluido de trabajo. Sistemas de potencia para aplicacio
nes de alta tem peratura pueden utilizar sustancias que tienen mejores caractersticas a
estas temperaturas. Por otra parte, el agua se puede utilizar con alguna otra sustancia en

407

408

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

Ciclo de vapor: a - b -c - d - e

Ciclo superior
de mercurio: 1 -2 -3 -4 -1

Condensador
de vapor
sobrecalentador de
vapor de agua
Condensador de
mercurio y caldera
de vapor de agua
- Mercurio

Bomba

Bomba

f-tysiA ?.11 Ciclo binario de mercurio-agua.

un ciclo binario de vapor para obtener mejor rendim iento global que cuando se utiliza sola
m ente agua.

Ciclo binario de vapor. En un ciclo de potencia binario se utilizan dos fluidos de tra
bajo, uno con buenas caractersticas a altas temperaturas y otro con buenas caractersticas
para las tem peraturas ms bajas dentro del intervalo de operacin. En la Fig. 8.13 se m ues
tra u n diagrama esquemtico de un ciclo binario que utiliza mercurio y agua, acompaado
de un diagrama T-s. En esta disposicin se com binan dos ciclos Rankine ideales, de modo
que el calor cedido por el ciclo de alta tem peratura (ciclo superior) se utiliza como energa
absorbida por el ciclo a baja tem peratura. Esta transferencia de energa se realiza en un
intercam biador de calor, que sirve como condensador para el ciclo de mercurio y de cal
dera para el ciclo de agua. Puesto que el increm ento de entalpia especfica del agua a su
paso por el intercam biador de calor es varias veces mayor que el descenso de la entalpia
especfica del m ercurio, deben circular varias unidades de masa de mercurio en el primer
ciclo por cada unidad de masa de agua en el otro ciclo. El ciclo de potencia binario puede
trabajar con una tem peratura media de absorcin de calor ms alta que el ciclo conven
cional que utiliza agua solamente y puede dar rendim ientos mayores. As, este mayor ren
dimiento puede justificar el aum ento de los costes de constrttecin y operacin de esta
configuracin de ciclo ms compleja.

cogeneration

Cogeneracin. El ciclo binario considerado ms arriba es justam ente un ejemplo de

cmo se pueden unir varios sistemas para utilizar el combustible ms eficientemente.
Otros ejemplos, que se discuten en las Secs. 7.6 y 7.7, suponen una estrategia de uso ml
tiple conocido como cogeneracin. La primera aplicacin de la cogeneracin considerada
en la presente seccin incluye la produccin de potencia y la produccin de calefaccin o
de vapor para procesos.

8.5 OTROS ASPECTOS DEL CICLO DE VAPOR

Generador
de vapor

Bomba 2

409

Condensador

Bomba 1

(i -y )
Esquema de un sistema de cogeneracin en el que el vapor de proceso se extrae de la
turbina.

La calefaccin directa por com bustin y la produccin de vapor para procesos suponen
conjuntam ente una sustancial porcin de la energa consum ida en la industria. Pero dado
que el calor y el vapor se necesitan, a m enudo, a tem peraturas relativamente bajas, no es
adecuado conseguirlos a partir de la tem peratura relativamente alta de los productos de
com bustin obtenidos al quem ar el combustible. Esta fuente de ineficiencia puede redu
cirse con una configuracin de cogeneracin en la que se consum e el combustible para
producir conjuntam ente electricidad y vapor (o calor) pero con u n coste total m enor que
el necesario para obtenerlos individualmente. U n esquema de tal sistema de cogeneracin
se m uestra en la Fig. 8.14. En ella se indica la fraccin de la masa total de vapor de entrada
en la turbina que circula en varios puntos. Por cada unidad de masa que entra en la turbina
en el estado 1 se extrae una fraccin y en el punto intermedio 2, llevndola a u n proceso
que necesite vapor en estas condiciones. La fraccin restante, 1-y, se expande en la turbina
y sale en el estado 3, produciendo potencia adicional a la desarrollada en la primera etapa
de la turbina. Eventualmente esta fraccin se ju n ta con la cantidad extrada y el flujo resul
tante vuelve al generador de vapor. Cuando no es necesario vapor para proceso, todo el
vapor generado se expande en la turbina.
Industrias tales como las papeleras y las agroalimentarias, que necesitan vapor para
proceso y electricidad para funcionam iento de mquinas, iluminacin, etc, son, en parti
cular, buenas candidatas al uso de la cogeneracin. O tra configuracin de cogeneracin
que comienza a usarse cada vez ms corresponde a la calefaccin de distrito. En esta apli
cacin una central trmica se integra en una com unidad que necesita electricidad para la
industria, comercio y uso domstico junto a vapor para procesos, calefaccin y produc
cin de agua caliente sanitaria. La calefaccin de distrito se utiliza frecuentem ente en el
norte de Europa y comienza a utilizarse de forma creciente en el resto de Europa y en
E.E.U.U.

I
calefaccin de distrito

410

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

8 .6

ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGTICO DE UNA

PLANTA DE POTENCIA1

La discusin hasta este punto m uestra que la aplicacin de los principios de conservacin
de masa y energa da una imagen til del rendim iento de plantas de potencia. Sin embargo,
estos principios dan solamente las cantidades de energa transferidas hacia y desde la central
trmica y no consideran la utilidad de los diferentes tipos de energa transferida. Por ejem
plo, con slo el principio de conservacin, una unidad de energa que sale como electrici
dad producida se considera equivalente a una unidad de energa que sale como agua de
refrigeracin a tem peratura relativamente baja, aunque la electricidad tenga mayor utilidad
y valor econmico. Tam bin debe advertirse que los principios de conservacin antes cita
dos no indican por s solos nada acerca de la importancia relativa de las irreversibilidades
presentes en los diversos equipos de la planta ni de las prdidas asociadas con dichos equi
pos. Por el contrario, el m todo del anlisis exergtico introducido en el Cap. 7 permite
estudiar estas prdidas de manera cuantitativa.
Balance de exerga. En esta seccin consideramos que la exerga entra en la central con
el combustible. (En la See. 13.6 se introducen medios para determinar la exerga del com
bustible.) Una parte de esta exerga vuelve al entorno de la central en forma de trabajo neto
desarrollado. Sin embargo, la mayor parte se destruye por las irreversibilidades en los equi
pos de la central o se la lleva el agua de refrigeracin, los gases evacuados y el calor trans
ferido al entorno. Estas consideraciones se m uestran en esta seccin mediante tres ejem
plos resueltos que estudian, respectivamente, la caldera, la turbina y la bomba, y el
condensador de una central trmica de vapor bsica.
Las irreversibilidades presentes en cada equipo im ponen una penalizacin sobre la
exerga aportada a la planta, penalizacin que no es sino la exerga destruida n ese equipo.
El valor ms im portante de estas penalizaciones aparece en la caldera, ya que una gran
parte de la exerga que entra en ella se destruye debido a sus irreversibilidades. Dos son las
fuentes principales de irreversibilidad en la caldera: (1) la transferencia irreversible de ener
ga trmica que tiene lugar entre los gases calientes de la com bustin y el fluido de trabajo
que recorre el ciclo cuando fluye a travs de los tubos de la caldera, y (2) el propio proceso
de combustin. Para simplificar esta discusin, la caldera se considera como un combus
tor en el que el aire y el combustible se quem an para producir gases calientes, seguida de
un intercambiador de calor donde el fluido de trabajo es vaporizado por los gases calientes.
Esta idealizacin se ilustra en la Fig. 8.15.
A m odo de ejemplo consideraremos que el 30% de la exerga del combustible que entra
en la unidad de com bustin se destruye por las irreversibilidades de la com bustin y el 1%
de dicha exerga sale con los gases evacuados por la chimenea. Tngase en cuenta que los
valores correspondientes a una central real pueden diferir sustancialmente de estos valores
nominales. N o obstante, proporcionan valores adecuados para el anlisis. (En el Cap. 13
se explica cmo evaluar la irreversibilidad de la com bustin y la exerga que acompaa a
los gases de com bustin evacuados.) Utilizando los valores anteriores para la irreversibili
dad de la com bustin y para la prdida en los gases evacuados, se deduce que, como
mximo, puede transferirse el 69% de la exerga del combustible al fluido de trabajo como
exerga que pasa de los gases de com bustin a dicho fluido de trabajo. Es a partir de esta
fraccin de la exerga del combustible de donde se obtiene el trabajo neto desarrollado por
la central. En los Ejemplos 8.7 a 8.9 se evala la exerga aportada por los gases calientes de
1 El captulo 7 es un prerrequisito para el estudio de esta seccin.

8.6 ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGTICO DE UNA PLANTA DE POTENCIA

Combustible
Aire

Potencia neta obtenida

Esquema de una central trmica para el estudio del anlisis exergtico.

la combustin a su paso por la unidad de transferencia de calor. Los principales resultados

de esta serie de ejemplos se recogen en la Tabla 8.1. Debe sealarse que los valores de esta
tabla se han obtenido del Ejemplo 8.2 y solamente tienen significado cualitativo para cen
trales trmicas de vapor en general.

Conclusiones del estudio del caso. La informacin de la Tabla 8.1 sugiere algunas obser
vaciones generales acerca del rendimiento de las centrales trmicas de vapor. Primero, la tabla
muestra que las irreversibilidades son ms significativas que las prdidas. La mayor parte de
la exerga que entra en la central con el combustible es destruida por las irreversibilidades de
la caldera, eclipsando a todas las dems. Por el contrario, las prdidas asociadas con el calor
transferido al agua de refrigeracin son relativamente poco importantes. La eficiencia trmica
del ciclo (calculada en la resolucin del Ejemplo 8.2) es 31,4% , esto supone que dos tercios
(68,6%) de la energa proporcionada al fluido de trabajo del ciclo es cedida al exterior de la
planta por el agua de refrigeracin. Sin embargo, la cantidad de exerga cedida al exterior es
relativamente menor dado que la temperatura del agua de refrigeracin est unos pocos gra
dos por encima de la temperatura ambiente y su utilidad es muy limitada. La cantidad perdida
es solamente el 1 % de la exerga que entra con el combustible. De modo similar, las prdidas
que acompaan a la inevitable transferencia de calor al entorno y la salida de gases son can
tidades que suponen un bajo tanto por ciento de la exerga que entra en la planta con el com
bustible y aparecen generalmente exageradas cuando se consideran solamente desde la pers
pectiva de la conservacin de la energa.
El anlisis exergtico identifica los lugares donde la exerga se destruye o se pierde y los
ordena segn su importancia. Este conocimiento es til para dirigir la atencin a los aspec
tos que ofrecen mayores oportunidades de mejorar el rendimiento de la planta mediante
la aplicacin de medidas tcnicas prcticas. Sin embargo, la decisin para adoptar una
modificacin particular est determinada por consideraciones econmicas que ponderan

412

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

ldU2.1

Balance exergtico de una central trmica de vapora

Salidas
Potencia neta producida*
Prdidas
Agua de refrigeracin del condensador^
Gases de chimenea (supuesto)
Destruccin de exerga
Caldera
Combustor (supuesto)
Intercambiador de ca\ord
Turbina
Bomba^
Condensador
Total

30%
1%
1%

30%
30%
5%
3%
100%

Todos los valores se expresan com o porcentaje de la exerga aportada a la c Ejemplo

d Ejem plo
planta por el com bustible. Los valores de tanto por ciento se redondean a
nm eros enteros. Las prdidas de exerga asociadas al flujo de calor proce e Ejemplo
f Ejemplo
dente de los com ponentes de la planta hacia el entorno se desprecian.
* Ejemplo
h Ejemplo 8.8

8.9.
8.7.
8 .8 .
8 .8 .
8.9.

el ahorro econmico en combustible y los costes econmicos que supone la adopcin de

dicha modificacin.
Los clculos presentados en los ejemplos siguientes ilustran la aplicacin de los prin
cipios de la exerga mediante el anlisis de una central trmica de vapor bsica. Sin
embargo no hay mayores dificultades en aplicar la metodologa a una central real, aun
incluyendo el anlisis del proceso de combustin. Este mismo procedimiento tam bin se
puede utilizar para el balance exergtico en centrales trmicas con turbinas de gas consi
deradas en el Cap. 9 as como en otros tipos de instalaciones trmicas.
El siguiente ejemplo m uestra el anlisis exergtico de la unidad de intercambio de calor
de una caldera para el caso de una central trmica de vapor.

PROBLEMA

ANLISIS EXERGTICO DE CICLOS: INTERCAMBIADOR DE CALOR

La unidad de transferencia de calor de la caldera del Ejemplo 8.2 tiene una corriente de agua que entra como lquido a
8,0 MPa y sale como vapor saturado a 8,0 MPa. A contracorriente y en flujo separado, los gases de combustin se enfran
a presin constante de 1 atm desde 1107 hasta 547C. La corriente de gases se puede modelar como gas ideal y el am
biente se encuentra a T0 = 22C, p0 = atm. Determnese (a) la exerga neta cedida en la unidad de transferencia de calor
por el flujo de gases, en MW, (b) la exerga neta absorbida en la unidad de transferencia de calor por la corriente de agua,
en MW, (c) la destruccin de exerga, en MW, (d) la eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45.
SOLUCIN
Conocido: Un intercambiador de calor en estado estacionario tiene una corriente de agua de la cual se conocen sus es

tados de entrada y salida y una corriente separada de gases, de la que tambin se conocen sus estados de entrada y salida.
Se debe hallar: La exerga neta cedida en el intercambiador de calor por la corriente de gases, en MW, la exerga absor

bida por la corriente de agua, en MW, la destruccin de exerga, en MW, y el rendimiento exergtico.

8.6 ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGTICO DE UNA PLANTA DE POTENCIA

413

Datos conocidos y diagramas:

547C,< j_
1 atm

A ire o

Lquido _4_
8,0 MPa

1107C,
1 atm

Vapor saturado
8,0 MPa

Consideraciones e hiptesis:

1.
2.
3.
4.
5.
6.

El volumen de control mostrado en la figura adjunta funciona en estado estacionario con Qvc = Wvc = 0.
Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
Los gases de combustin se consideran aire con comportamiento de gas ideal.
El aire y el agua que atraviesan el generador de vapor lo hacen a presin constante.
Solamente se incorpora el 69% de la exerga del combustible que entra en la planta despus de contabilizar las pr
didas por la chimenea y la exerga destruida en la combustin.
T0 = 22C, p 0 = 1 atm.

El anlisis comienza evaluando los flujos msicos de las corrientes de agua y aire. El aire y el agua atraviesan
el intercambiador de la caldera en corrientes separadas. As, en estado estacionario, el principio de conservacin de la
masa exige

Anlisis:

rht = ms
rhA = rhi

(aire)
(agua)

Utilizando estas relaciones, en el balance global de energa para el volumen de control en estado estacionario
o
0 = Jtfvc

o
+ ma(he - hs) + m(h4 - hx)

donde Qvc = W^c = 0 por la hiptesis 1, y los trminos de energa cintica y potencial son eliminados por la hiptesis 2.
En esta ecuacin ma y m significan, respectivamente, los flujos msicos de aire y agua. Resolviendo
a

rh

- h4
h - h

La solucin del Ejemplo 8.2 nos da hx = 2758 kj/kg y h4 = 183,36 kj/kg. De la Tabla A-22, ht = 1491,44 kj/kg y
hs = 843,98 kj/kg. Entonces

2758 - 183,36 = 3 9y? kg(aire)

1491,44 843,98
' kg(agua)

Del Ejemplo 8.2, rh = 4,449 x 10s kg/h. Entonces ma = 17,694 x 105 kg/h.
(a) La exerga cedida en la unidad de intercambio de calor por la corriente de gases se evala utilizando la Ec. 7.36:
Exerga cedida
por los gases

= ma(%e - a fs)
= ma[he - h s - T0(5e - s s)]

414

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

Dado que la presin del gas permanece constante, la Ec. 6.21a, que nos da la variacin de entropa especfica de
un gas ideal, se reduce a se - ss = se ss. Entonces, con h y s calculadas mediante la Tabla A-22
ma (afe - afs) = (17,694 X 105kg/h) (1491,44 - 843,98)kJ/kg - (295 K )(3,34474 - 2,74504) k j/k g -K
,326 X 108kJ/h
(3600 s/h)

1 MW
103 k j/s

= 231,28 M W

(b) La exerga que recibe la corriente de agua en la caldera se determina de manera similar
exerga recibida por
la corriente de agua

= m ( a n - af4)
= m [ h j - h4 - T0(5, - s4)]

De la Tabla A-3, s-[ = 5,7432 kJ/kg-K. La doble interpolacin en la Tabla A-5, para 8,0 MPa y h4 = 183,36 kj/kg, nos
das4 = 0,5957 kJ/kg-K. Sustituyendo los valores conocidos,
m { a u - af4) = (4,449 X 105)[(2758 - 183,36) - 295(5,7432 - 0,5957)]

4,699 X 108 k j/h

(3600 s/h)

1 MW
103 kj/s

= 130,53 M W

(c) La destruccin de exerga se evala a partir del balance de exerga

^a(^fe ^fs)

^fl)

Con los resultados de los apartados (a) y (b)

i d = 231,28M W - 130,53M W = 100,75 MW

(d) La eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45 es
rh{an - a4)

e =

W&fe

fe)

130,53M W _
_
231,28 M W
0,564 (56,4 /o)

Estos clculos indican que el 43,6% de la exerga aportada en el intercambiador de calor, por el enfriamiento de los
productos de combustin, es destruida. Sin embargo, puesto que solamente el 69% de la exerga del combustible que
entra en la planta queda en los productos de combustin despus de contabilizar las prdidas por chimenea y la des
truccin de exerga de la combustin (consideracin 5), se concluye que el 0,69 x 43,6% = 30% de la exerga que entra
en la planta con el combustible se destruye dentro del intercambiador de calor. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.

Puesto que la energa se conserva, la que se transfiere al agua a su paso por el intercambiador es exactamente igual
a la cedida por los gases cuando se enfran a su paso por el intercambiador. Por el contrario, la prdida de exerga en
los gases en el intercambiador es mayor que el incremento de exerga del agua debido a la exerga destruida.

Antes se ha supuesto que las corrientes que atraviesan el intercambiador lo hacen a presin constante y que no exis
tan irreversibilidades a causa de rozamiento. En este caso, la contribucin a la destruccin de exerga solamente se
debe al calor intercambiado entre los gases de combustin a alta temperatura y el agua que se vaporiza.

La destruccin de exerga se puede determinar alternativamente evaluando la entropa generada por unidad de tiempo,
crvc, mediante el balance de entropa y multiplicndola por T0 para obtener A = T0 vc.

8.6 ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGTICO DE UNA PLANTA DE POTENCIA

En el siguiente ejemplo, calculamos la exerga que se destruye en la turbina y en la bomba

del caso de la planta de potencia en estudio.

PROBLEMA

ANLISIS EXERGTICO DE CICLOS: TURBINA Y BOMBA

Reconsidrese la turbina y bomba del Ejemplo 8.2. Determnese para cada uno de estos componentes cul es la exerga
destruida, en MW. Exprsese cada resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible,
siendo T0 = 22C, p0 = 1 atm.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo de potencia opera con vapor como fluido de trabajo. La turbina y bomba tienen ambas un rendi
miento isoentrpico del 85%.
Se debe hallar: Para la turbina y la bomba, la exerga destruida individualmente, en MW. Debe expresarse cada resul
tado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible.
Datos conocidos y diagramas:

Bomba

Agua de
refrigeracin
Lquido saturado
a 0,008 MPa

f^ e.g .g

Consideraciones e hiptesis:

1.
2.
3.
4.
5.

La turbina y la bomba se analizan cada una como un volumen de control en estado estacionario.
La turbina y la bomba operan cada una adiabticamente y tienen un rendimiento del 85%.
Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
Solamente el 69% de la exerga del combustible que entra en la central permanece despus de contabilizar las pr
didas por la chimenea y la exerga destruida en la combustin.
T0 = 22C, p0 = 1 atm.

Anlisis: La destruccin de exerga se puede calcular utilizando el balance de exerga o bien la relacin Ad = T0 vc,
donde vc es la entropa generada, calculada a partir del balance de entropa. Con cualquiera de los dos mtodos la des

truccin de exerga de la turbina se puede expresar como

A d = mT0 (s2 - Sj)

415

416

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

De la Tabla A-3, 5, = 5,7432 kJ/kg-K. Usando h2 = 1939,3 kj/kg de la solucin del Ejemplo 8.2, el valor de s2 se puede
determinar con la Tabla A-3, dando s2 = 6,2021 kJ/kg-K. Sustituyendo valores,
lh
h j 3600 s

A d = (4,449 X 10skg/h)(295 K)(6,2021 - 5,7432) = ^0,602 X 108 kJl

1 MW
103 kj/s

= 16,72 M W
De la solucin del Ejemplo 8.7, la exerga cedida por los gases de combustin es 231,28 MW. La destruccin de exerga en la turbina expresada como un porcentaje de sta es (16,72/231,28) (100%) = 7,23%. Como queda solamente el
69% de la exerga que entra en la planta despus de contabilizar las prdidas por la chimenea y la destruccin de exerga
en la combustin, se concluye que 0,69 x 7,23% = 5% de la exerga que entra en la central con el combustible se destruye
en la turbina. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.
De modo similar, la destruccin de exerga en la bomba es
i d = rhTQ(s4 - s 3)

Con s3 de la Tabla A-3 y s4 de la solucin del Ejemplo 8.7

A = (4,449 X 105 k g/h)(295 K) (0,5957 - 0,5926) (kj/kg K)

4,07 X 105 kJ

lh
3600 s

1M W
103kJ/s

= 0,11 M W

Expresando, como antes, esta cantidad como un porcentaje de la exerga que entra a la central, se tiene (0,11/231,28)
(69%) = 0,03%. Este valor se ha redondeado a cero en la Tabla 8.1.
La potencia neta obtenida en la central del Ejemplo 8.2 es 100 MW. Expresando sta como un porcentaje de la exer
ga aportada por el combustible a la central, (100/231,28) (69%) = 30%, como recoge la tabla citada.

El siguiente ejemplo m uestra el anlisis exergtico para el condensador de la central

trmica del caso en estudio.

PROBLEMA

ANLISIS EXERGTICO DE CICLOS: EL CONDENSADOR

El condensador del Ejemplo 8.2 tiene dos flujos de agua separados. Uno de los flujos entra como mezcla lquido-vapor
a 0,008 MPa y sale como lquido saturado a 0,008 MPa. El otro flujo entra a 15C y sale a 35C. (a) Determnese la exerga
neta absorbida en el condensador por el agua fra, en MW. Exprsese este resultado como un porcentaje de la exerga
que entra en la planta con el combustible, (b) Determnese para el condensador la destruccin de exerga, en MW, ex
presando el resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible. Tmese T0 = 22C y
p 0 = 1 atm.

SOLUCIN
Conocido: El condensador en estado estacionario tiene dos corrientes: (1) Un flujo que entra como mezcla de dos fases
lquido-vapor y condensa saliendo en un estado conocido y (2) un flujo separado de agua fra que entra y sale a tempe
raturas conocidas.

La exerga neta que recibe el flujo de agua de refrigeracin en el condensador y la destruccin de exerga
del condensador, expresando ambas cantidades en MW y como porcentajes de la exerga que entra en la central con el
combustible.

Se debe hallar:

8.6 ESTUDIO DE UN CASO: BALANCE EXERGTCO DE UNA PLANTA DE POTENCIA

417

Datos conocidos y diagramas:

3

Mezcla bifsica
lquido vapor
0,008 MPa

lquido
saturado d 0,008 MPa

t.

Lquido
15C

h> ! s z

___

e_

[__s

2-

Lquido
' 35C

Consideraciones e hiptesis:

1.
2.
3.
4.

El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera en estado estacionario con Qvc = Wwc = 0.
Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
Solamente se incorpora el 69% de la exerga del combustible que entra en la planta despus de contabilizar las pr
didas por la chimenea y la exerga destruida en la combustin.
T0 = 22C, p0 = 1 atm.

(a) Anlisis: La exerga neta recibida en el condensador se puede evaluar usando la Ec. 7.36:
Exerga neta absorbida por
el agua de refrigeracin

= mw(ak - afe) = mw[hs - h e - T0(ss - se)]

donde mw es el flujo msico de agua de refrigeracin calculado en la solucin del Ejemplo 8.2. Con los valores de
entalpia y entropa especfica para el lquido saturado de la Tabla A-2 y los valores especificados de la temperatura de
entrada y salida del agua de refrigeracin
mw(afs

afe) = (9,39 X 106 kg/h) [(146,68 - 62,99) k j/k g - (295 K)(0,5053 - 0,2245) kj/kg k]

5,019 X 106 kj/h 1 MW

= 2,23 MW
(3600 s/h)
103 kj/s
Expresando este resultado como un porcentaje de la exerga que entra con el combustible, (2,23/231,28) (69%) = 1%.
Este es el valor listado en la Tabla 8.1
*

(b) La destruccin de exerga en el condensador puede evaluarse con el balance de exerga. De modo alternativo puede uti
lizarse la relacin A = T0 vc, donde crvc es la produccin de entropa por unidad de tiempo en el condensador,
determinada con el balance de entropa. Combinando las expresiones, la destruccin de exerga se puede expresar como
d = r0 [m(53 - s 2) + m w (ss - s e)]

Sustituyendo valores
id

= 295 [(4.449 X 105) (0,5926 - 6,2021) + (9,39

416,1 X 105kJ/h 1 MW
= 11,56 MW
13600 s/h |
103 kj/s

105) (0,5053

0,2245)]

Expresando este resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la planta con el combustible, (11,56/231,28)
(69%) = 3%. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.

El rendimiento trmico del ciclo evaluado en la solucin del Ejemplo 8.2 es 31,4%. Por tanto se deduce que ms de
dos tercios (68,6%) de la energa aportada al fluido de trabajo por el enfriamiento de los gases de combustin sale
al exterior con el agua de refrigeracin del condensador. Sin embargo, la cantidad de exerga que sale al exterior con
el agua de refrigeracin es relativamente menor porque la temperatura del agua se eleva slo unos pocos grados por
encima de la temperatura ambiente.

418

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

8.7

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hemos considerado soluciones prcticas para ceales trmicas que produ
cen energa elctrica a partir de combustibles fsiles, energa nuclear o energa solar. Se ht
mostrado la manera de disear termodinmicamente una central trmica y se han conside
rado las principales irreversibilidades y prdidas asociadas con dichas centrales. Los princi
pales componentes de una central trmica de vapor bsica funcionan con el ciclo Rankir En este captulo hemos introducido, tambin, modificaciones a este ciclo bsico dirigidas i
mejorar el rendimiento trmico en su conjunto. Esto incluye sobrecalentamiento, recaler tamiento, regeneracin, funcionamiento supercrtico, cogeneracin y ciclos binarie
Hemos incluido adems el estudio de un caso para ilustrar la aplicacin del anlisis exere-. tico a las centrales trmicas.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se ha;, ar
completado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber socapaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trminos lista
dos aqu, al margen, es de particular importancia.
realizar diagramas esquemticos y representaciones T-s para los ciclos de vapor ie
Rankine, con recalentamiento y con regeneracin.
ciclo Ranldne
rendimiento trmico
relacin de trabajos
sobrecalentamiento
recalentamiento
regeneracin
cogeneracin

aplicar la conservacin de masa y energa, el segundo principio, y el clculo de pro

piedades para determ inar la eficiencia del ciclo, incluido el rendim iento trmico.
potencia producida y los flujos msicos.
discutir el efecto que sobre el com portamiento del ciclo Rankine tiene la variadoc
de la presin en la caldera o en el condensador, as como el efecto de variaciones r
la tem peratura de entrada a la turbina.
discutir las principales causas de destruccin y prdida de exerga en las centrales trmi
cas de vapor.

1. Conoces qu tipo de central elctrica (de carbn, hidroelctrica, nuclear, etc.) pro
duce la electricidad que se sum inistra a tu localidad?
2. Analiza tu recibo mensual de la luz y determina cunto pagas por kWh de electricidad.
3. Puede ser distinto el rendim iento trmico de una central trmica en verano y er:
invierno?
4. Las centrales trmicas localizadas en zonas ridas pueden refrigerar con aire el conden
sador.2 Puede afectar la refrigeracin por aire al rendimiento trmico de la central?
5. Es el ciclo de Carnot un modelo apropiado para un ciclo de potencia de vapor?
6. M anteniendo los estados 1 y 2 fijos, cmo se modificara la Fig. 8.6 si se considera
la prdida de presin por rozamiento en la caldera y en el condensador?
2 Nota del traductor: En Espaa existe una de las escasas centrales de este tipo construidas en el me
la central trmica de Escucha en Teruel.

8.7 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

419

7. De acuerdo con el rendim iento trmico, dos tercios aproximadamente de la energa

absorbida como transferencia de calor en el generador de vapor de una central tr
mica se elimina con el agua de refrigeracin que circula por el condensador. Es este
flujo de calor eliminado un indicador de la inficiencia de la planta?
8. Propon distintas formas de aprovechar la energa que cede el condensador de una
gran central trmica.
9. Q u efectos puede inducir en la ecologa de u n ro el uso del agua para refrigerar el
condensador de una central termoelctrica?
10. Q u impacto ambiental pueden suponer las dos plumas que recoge la Fig. 8.1?
11. Cules son las principales fuentes de irreversibilidad interna en el Ejemplo 8.5?
12. Por qu es el agua el fluido de trabajo ms utilizado en centrales trmicas de vapor?
13. Q u opinas de la energa solar para producir energa elctrica?

Ciclo Rankine
8.1

El fluido de trabajo en un ciclo Rankine ideal es agua. La

presin del condensador es 8 kPa y en la turbina entra vapor
saturado a una presin de

(d) La transferencia de calor del fluido de trabajo por uni

dad de masa que atraviesa el condensador, en kj/kg.
(e) Compare y comente los resultados de los apartados (a) a
(d) con los correspondientes valores del Ejemplo 8.1.

8.4 Represente cada una de las magnitudes calculadas en el C J

(a) 18 MPa,
problema 8.2 para una presin en el condensador variando
(b) 4 MPa.
desde 6 kPa a 0,1 MPa. Discuta los resultados.
La potencia neta obtenida del ciclo es 100 MW. Determine
para cada caso el flujo msico de vapor, en kg/h, el calor 8.5 Represente cada una de las magnitudes calculadas en el Q f
problema 8.2 para una presin en el generador desde 4 MPa
intercambiado por el fluido de trabajo a su paso por la cal
hasta 24 MPa, manteniendo a la entrada de la turbina la
dera y el condensador, en kW, y el rendimiento trmico.
temperatura de 480C. Discuta los resultados.
8.2 El fluido de trabajo en un ciclo Rankine ideal es agua. En
la turbina entra vapor sobrecalentado a 8 MPa, y 480C. La 8.6 Una central trmica basada en el ciclo Rankine est pre
parada para suministrar una potencia de 10 MW. Se utilizan
presin del condensador es 8 kPa. La potencia neta del ciclo
es 100 MW. Determine para el ciclo:
paneles solares para generar vapor de Refrigerante 22 a
50C y 1,6 MPa para la expansin en la turbina. Se dispone
(a) El calor transferido al fluido de trabajo a su paso por el
de agua de refrigeracin a 20C. Haga un diseo preliminar
generador de vapor, en kW.
del ciclo calculando el rendimiento trmico y el flujo de re
(b) El rendimiento trmico.
frigerante
y agua de refrigeracin en kg/h.
(c) El flujo msico de agua de refrigeracin en el condensa
dor, en kg/h, si el agua entra en el condensador a 15C 8.7 El fluido de trabajo de un ciclo Rankine de vapor es agua.
y sale a 35C sin prdida de presin.
La presin y la temperatura en la entrada de la turbina son
1200 lbf/in2 y 1000 F, respectivamente; la presin en el con
8.3 El fluido de trabajo en un ciclo de potencia de Carnot es
densador
es igual a 1 lbf/in2. El flujo de vapor que entra a la
agua. En la caldera entra lquido saturado a una presin de
turbina es 1,4 x 106lb/h. El agua de refrigeracin sufre un in
8 MPa, y en la turbina entra vapor saturado. La presin del
cremento desde 60 a 80 F, sin prdida apreciable de carga
condensador es 8 kPa. Determine
cuando atraviesa el condensador. Determine en el ciclo:
(a) El rendimiento trmico.
(b) La relacin de trabajos.
(c) La transferencia de calor al fluido de trabajo por unidad
de masa que atraviesa la caldera, expresada en kj/kg.

(a) La potencia neta desarrollada, en Btu/h.

(b) El rendimiento trmico.
(c) El flujo msico del agua de refrigeracin, en lb/h.

420

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

8.8 Represente las diferentes magnitudes calculadas en el

Problema 8.7 frente a la presin del condensador variando
desde 0,4 lbf/in2 hasta 14,7 lbf/in2 manteniendo constante
el flujo msico de vapor. Discuta los resultados.

(b) Calcule la energa neta producida por la planta, en Btu/h.

si las bombas usadas para hacer circular el agua de mar
a travs de los intercambiadores de calor evaporador y
condensador requieren una potencia total de 5,23 x 10*
Btu/h.
(c) Determine el flujo de agua de mar a travs del evapora
dor y el condensador en lb/h.

8.9 El fluido de trabajo en una planta de energa solar con

un ciclo Rankine es Refrigerante 134a. En la turbina entra
vapor saturado a 60C y el condensador opera a una presin
de 6 bar. La energa de la radiacin solar recibida en los co 8.11 El ciclo del problema 8.3 se modifica para incluir los
lectores es de 0,4 kW por m2 de superficie de colector. De
efectos de las irreversibilidades en la expansin adiabtica y
el proceso de compresin. Si el estado de las entradas en la
termine la mnima superficie posible del colector en m2 por
turbina y en la bomba permanecen constantes, repita los
kW de energa producida en la planta.
apartados (a) a (d) del problema 8.3 para el ciclo modificado
8.10 En un lugar particular del ocano, la temperatura de la su
de Carnot con 77,= 0,80 y % = 0,70.
perficie es 80F, y la temperatura a una profundidad de 1500
ft es 46F. Una central trmica basada en un ciclo Rankine, 8.12 En una turbina de una central trmica de vapor bsica
entre vapor a presin de 100 bar y temperatura Ty se expan
con amonaco como fluido de trabajo, se propone utilizar
de sin transferencia de calor hasta 0,06 bar. El rendimiento
este gradiente de temperatura para producir energa elctrica.
isoentrpico de la turbina es de un 85%. A la salida del con
La potencia que puede ser desarrollada por la turbina es
densador hay lquido saturado a 0,06 bar y el rendimiento
8,2 x 108 Btu/h. La Fig. P8.10 proporciona un diagrama es
isoentrpico de la bomba es el 82%.
quemtico y una tabla de valores de las propiedades del amo
naco. Para simplificar, las propiedades del agua de mar pue
(a) Para una temperatura de entrada en la turbina de 580 C.
den ser consideradas iguales a las del agua pura.
determine el ttulo a la salida de la turbina y el rendi
miento del ciclo.
(a) Calcule el rendimiento trmico del ciclo propuesto y
(b) Represente las magnitudes del apartado (a) frente a T
compare con el rendimiento trmico de un ciclo de
variando desde 580 C hasta 700 C.
potencia reversible que opera entre las temperaturas de
80 y 46F.
8.13 Con el enunciado del problema 8.2, pero considerando
que la turbina y la bomba tienen rendimientos isoentrpicos del 85 y 70%, respectivamente, halle para el ciclo as
Salida de
Entrada de
agua de mar agua de mar
modificado
a 77,5F

a 80F

(a) el rendimiento trmico,

(b) el flujo de masa de vapor en kg/h para la produccin de
una potencia neta de 100 MW,
(c) el flujo de agua de refrigeracin en kg/h, si el agua entra
al condensador a 15C y sale a 35C sin un cambio de
presin apreciable.
8.14 Del generador de vapor de una central trmica sale vapor
sobrecalentado a 8 MPa y 480C. La transferencia de calor
y efectos de rozamiento en la tubera que une el generador
y la turbina reducen la p y la T del vapor de entrada en ella
a 7,6 MPa y 440C, respectivamente. La presin a la salida
de la turbina es de 0,1 bar y el lquido sale del condensador
a 8 kPa y 36C. La presin se incrementa hasta 8,6 MPa a
travs de la bomba situada a continuacin. La turbina y la
bomba tienen un rendimiento isoentrpico de un 88 %. De
termine, para un flujo msico de vapor de79,53 kg/s,

agua de mar
a 46F

agua de mar
a 47,7F

f t y v P8.10

(a) la potencia neta de salida, en kW

(b) el rendimiento trmico,
(c) el calor transferido en la tubera que va desde el genera
dor de vapor hasta la turbina, en kW,

PROBLEMAS

421

(d) el flujo msico del agua de refrigeracin, en kg/s, si entra 8.19 Modifique el ciclo Rankine ideal del problema 8.2 para in
cluir un calentador abierto del agua de alimentacin, que
al condensador a 15 C y sale a 35 C sin prdida apreopere a 0,7 MPa. El lquido saturado a la salida del intercam
ciable de carga.
biador est a 0,7 MPa. Responda a las cuestiones del proble
ma 8.2 aplicadas al nuevo ciclo y discuta los resultados.
Ciclos con recalentamiento y supercrticos
8.15 En la primera etapa de la turbina de un ciclo Rankine ideal 8.20 Repita el anlisis del problema 8.19 para una presin en
el calentador del agua de alimentacin tomando diversos
con recalentamiento se introduce vapor a 10 MPa y 600C. El
valores (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa). Dibuje la funcin que
vapor entra en la segunda etapa de la turbina despus de ca
represente el rendimiento del ciclo y analice el resultado.
lentarse hasta 500C. La salida de la segunda etapa de la tur
Reconsidere el anlisis si turbinas y bomba tienen un rendi
bina tiene un ttulo del 90%. La presin del condensador es
miento isoentrpico del 80%.
6 kPa. Determine el rendimiento trmico del ciclo.
8.21 Una central trmica funciona segn un ciclo regenerativo
8.16 El fluido de trabajo en un ciclo con sobrecalentamiento y
de vapor con un calentador abierto del agua de alimentacin.
recalentamiento es agua. El vapor sobrecalentado entra en la
El vapor entra en la primera etapa de la turbina a 12 MPa,
primera etapa de la turbina a 8 MPa y 480C y se expande
520C y se expande hasta 1 MPa. Posteriormente parte del
hasta que la presin es de 0,7 MPa. Entonces es recalentado
vapor se extrae y conduce al calentador abierto del agua de
hasta 480C antes de entrar en la segunda etapa de la turbina,
alimentacin que opera a 1 MPa. El vapor restante se expan
donde se expande hasta la presin del condensador de 8 kPa.
de a travs de la segunda etapa de la turbina hasta una presin
El flujo msico del vapor de entrada en la primera turbina es
en el condensador de 6 kPa. El lquido saturado sale del ca
2,63 x 105 kg/h. Cada etapa de la turbina opera con un rendi
lentador abierto a lkPa. Para procesos isoentrpicos tanto en
miento isoentrpico del 88%. La bomba trabaja con una efi
las turbinas como en las bombas, determine para el ciclo:
ciencia del 80%. Determine para el ciclo:
(a) El rendimiento trmico.

(a) La potencia neta desarrollada, en kW.

(b) El flujo de masa en la primera etapa de la turbina, en kg/h,
para una potencia neta desarrollada de 330 M W ,.
(b) El rendimiento trmico.
(c) La transferencia de calor al refrigerante al agua de refri 8.22 Compare los resultados del problema 8.21 con los del ciclo
geracin que pasa a travs del condensador, en kW.

de Rankine ideal que tiene las mismas condiciones en la entrada

de la turbina y la presin del condensador, pero sin regenerador.

8.17 Del generador de vapor de un ciclo Rankine ideal modi

ficado que comprende tres etapas de turbina con recalenta 8.23 Repita el anlisis del problema 8.21 para una presin en
miento entre las etapas, sale vapor a 32 MPa y 520C. Las
el calentador del agua de alimentacin tomando diversos
valores (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa). Dibuje la funcin que
presiones de los recalentamientos son 4 y 0,5 MPa, respec
represente el rendimiento del ciclo y analice el resultado.
tivamente, y el vapor entra en la segunda etapa de la turbina
Reconsidere el anlisis si turbinas y bomba tienen un rendi
a 440C y en la tercera a 360C. Cada etapa de la turbina
miento isoentrpico del 80%.
opera con un rendimiento isoentrpico del 85%. La bomba
trabaja con un rendimiento isoentrpico tambin del 85%. 8.24 Modifique el ciclo Rankine ideal del problema 8.2 inclu
La presin del condensador es 8 kPa. Determine para el ci
yendo un calentador cerrado del agua de alimentacin que
clo:
utiliza vapor extrado a 0,7 MPa. El condensado sale del ca
lentador como lquido saturado a 0,7 MPa y va al conden
(a) El trabajo neto por unidad de masa de flujo de vapor, en
sador. El agua de alimentacin deja el calentador a una pre
kj/kg, y el rendimiento trmico.
sin de 8 MPa y a una temperatura igual a la temperatura de
(b) Represente las magnitudes del apartado (a) para la pre
saturacin a 0,7 MPa. Para el ciclo as modificado, responda
sin de la primera etapa de recalentamiento variando
a las mismas preguntas formuladas en el problema 8.2 y ra
desde 0,5 hasta 10 MPa.
zone los resultados.

Ciclo regenerativo
8.18 Un ciclo Rankine ideal con recalentamiento utiliza agua
como fluido de trabajo. Las condiciones a la entrada de la
primera etapa de la turbina son 14 MPa y 600C y el vapor
es recalentado entre las etapas de la turbina hasta 600C.
Para una presin de 6 KPa en el condensador, dibuje el ren
dimiento trmico del ciclo frente a la presin de recalenta
miento para presiones de 2 hasta 12 MPa.

8.25 Repita el anlisis del problema anterior para el calentador a

presiones de extraccin diferentes (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa).
Considere que el condensado abandona el calentador cerrado
como lquido saturado a la presin de extraccin. Asimismo, el
agua de alimentacin sale del calentador a 8 MPa y a una tem
peratura igual a la de saturacin a la presin citada. Dibuje la
funcin que represente el rendimiento del ciclo y analice el re
sultado. Reconsidere el anlisis si tanto las turbinas como la
bomba tienen un rendimiento isoentrpico del 80%.

422

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

8.26 Una central trmica opera con un ciclo regenerativo de

vapor con un calentador cerrado del agua de alimentacin. El
vapor entra en la primera etapa de la turbina a 120 bar y
520C y se expande hasta 10 bar, entonces una parte del va
por se extrae y se deriva al calentador cerrado de agua de ali
mentacin. El condensado sale del calentador cerrado como
lquido saturado a 10 bar, pasando despus a travs de una
vlvula al condensador. El agua de alimentacin sale del ca
lentador a 120 bary a la temperatura de 170C. La presin del
condensador es 0,06 bar. Para procesos isoentrpicos en las
etapas de la turbina y en la bomba, determine para el ciclo
(a) el rendimiento trmico,
(b ) el flujo msico en la primera etapa de la turbina, en kg/h,
para una potencia neta desarrollada de 320 MW.
8.27 Considere el ciclo del problema anterior pero incluyen
do en el anlisis que cada etapa de la turbina tiene un ren
dimiento isoentrpico del 82%. El rendimiento de la bomba
se mantiene en el 100%.

la turbina sale del condensador a una presin de 8 kPa. El

agua de alimentacin sale del calentador cerrado a 205C y 8
MPa y el condensado sale como lquido saturado a 2 MPa, en
tonces se estrangula y va al calentador abierto. La salida del
calentador abierto es lquido saturado a 0,3 MPa. La potencia
neta producida por el ciclo es 100 MW. Si los procesos las tur
binas y las bombas son isoentrpicos, determine:
(a) El rendimiento trmico.
(b) El flujo de masa de vapor que entra en la primera tur
bina, en kg/h.
8.30 Considere el ciclo del problema anterior e investigue el
efecto sobre el comportamiento del ciclo si la presin de ex
traccin ms alta toma otros valores. Las condiciones de
operacin del intercambiador abierto son las del problema
anterior. Considere que el condensado abandona el calen
tador cerrado como lquido saturado a la presin ms alta de
extraccin. Asimismo, el agua de alimentacin abandona el
calentador a la presin de 8 MPa y a una temperatura igual
a la de extraccin a la presin de extraccin. Represente gr
ficas adecuadas y discuta. Repita el problema, pero inclu
yendo en el anlisis el hecho de que cada etapa de la turbina
y cada bomba tienen un rendimiento isoentrpico del 80%.

8.28 La Fig. P.8.28 muestra un calentador de agua cerrado.

Utilizando los datos de la figura, determine la temperatura,
en C, en la posicin 6 y muestre cada estado sobre un
diagrama T-s en el que se identifiquen adecuadamente las
diferentes fases.
8.31 Una central trmica opera con un ciclo regenerativo con
dos calentadores del agua de alimentacin. El vapor entra
Vapor de
en la primera etapa de la turbina a 12 MPa y 520C y se ex
extraccin
pande en tres etapas hasta la presin en el condensador de
p = 40 bar
6 kPa. Entre la primera y la segunda etapa, parte del vapor a
T = 300 C
1 MPa se enva a un calentador cerrado del agua de alimen
tacin. El condensado del calentador sale como lquido sa
Calentador
turado y se bombea a la lnea de agua de alimentacin. El
cerrado del
agua de alimentacin deja el calentador cerrado a 12 MPa y
agua de
p = 100 bar
alimentacin
170C. Entre la segunda y tercera etapa de la turbina se ex
T= 240 C
3 Agua de
Al generador
trae
vapor a 0,15 MPa y se introduce en un calentador abier

V
W
alimentacin
de vapor
to del agua de alimentacin que opera a esa presin. Del ca
p = 100 bar
T - 38 C
lentador abierto sale lquido saturado a 1,5 bar. Para
Condensado
procesos isoentrpicos en las bombas y turbinas, determine
p = 100 bar
p= 40 bar
Bomba
para el ciclo
Liquido saturado

(a) El rendimiento trmico.

(b )

f-ifyM*. P9.Z8

El flujo msico en la primera etapa de la turbina, en kg/h.

para una potencia neta desarrollada de 320 MW.

8.32 Considere el ciclo del problema 8.31, pero incluyendo

en el anlisis el hecho de que cada etapa de la turbina tiene
>.29 Considere un ciclo de potencia regenerativo con dos ca
un rendimiento isoentrpico del 82% y cada bomba tiene
lentadores del agua de alimentacin, uno cerrado y otro abier
un rendimiento del 100%.
to. El vapor entra en la primera etapa de la turbina a 8 MPa y
480C y se expande hasta 2 MPa. Parte del vapor se extrae a 2 8.33 Modifique el ciclo de vapor del problema 8.29 incluyen
MPa y va al calentador cerrado. El resto se expande a travs de
do un recalentamiento a 20 bar. La porcin de flujo que
la segunda etapa de la turbina hasta 0,3 MPa, donde se extrae
pasa a la segunda etapa de la turbina se calienta hasta
una cantidad de vapor que va al calentador abierto, que opera
440C, antes de que entre en esta segunda etapa. Halle el
a 0,3 MPa. El vapor expandido a travs de la tercera etapa de
rendimiento trmico de este ciclo.

PROBLEMAS

423

8.34 Considere el ciclo del problema 8.33 pero incluyendo en 8.37 La Fig. P8.37 muestra un ciclo de potencia con recalen
tamiento y regeneracin. El generador de vapor produce va
su anlisis que cada etapa de la turbina tiene un rendimiento
por a 6,9 MPa y 427C. Parte de este vapor se expande en la
isoentrpico del 85% y cada bomba un rendimiento del 82%.
primera etapa de la turbina hasta 0,69 MPa y el resto va di
8.35 El vapor entra a 32 MPa y 600C en la primera etapa de
rectamente a un intercambiador de calor. El flujo que sale
la turbina de un ciclo de potencia de vapor con recalenta
de la primera etapa de la turbina va a una cmara flash. De
miento y regeneracin, y se expande hasta 8 MPa. Una parte
la cmara flash salen flujos separados de lquido saturado y
del flujo msico a 8 MPa, se enva a un calentador cerrado
vapor saturado a 0,69 MPa. El vapor se recalienta en el
del agua de alimentacin, y el resto se lleva hasta una tem
intercambiador de calor hasta 277C antes de entrar en la
peratura de 560C antes de entrar en la segunda etapa de la
segunda etapa de la turbina. El calentador abierto del agua
turbina donde se expande hasta 1 MPa, desvindose otra
de alimentacin opera a 0,69 MPa y la presin del conden
parte del flujo a un segundo calentador cerrado a 1 MPa. El
sador es 6,9 kPa. Cada etapa de la turbina opera con un ren
resto se expande a travs de la tercera etapa de la turbina
dimiento isoentrpico del 88%. Para una potencia neta de
hasta 0,15 MPa, donde una parte de la corriente se lleva a
1465 MW determine:
un calentador abierto a 0,15 MPa y el resto se expande a tra
(a) El flujo msico a travs del generador de vapor, en kg/h.
vs de la cuarta etapa de la turbina hasta la presin de con
(b) El rendimiento trmico.
densacin de 6 kPa. El vapor que condensa en cada calen
(c) La transferencia de calor al agua de refrigeracin a su
tador cerrado, sale del mismo como lquido saturado a la
paso por el condensador, en kcal/h.
correspondiente presin. El condensado de cada calentador
cerrado pasa al calentador siguiente de ms baja presin
mediante una vlvula de estrangulacin. El lquido saturado
que sale del calentador abierto se comprime hasta la presin
del generador. Para un funcionamiento isoentrpico en las
etapas de la turbina y de las bombas:

(a) Realice el diagrama de flujos y numere los puntos prin

cipales.

(b) Determine el rendimiento trmico del ciclo.

(c) Calcule el flujo msico en la primera etapa de la turbina,
en kg/h, para una potencia neta de 500 MW.

Cmara
flash

Otros aspectos de los ciclos de vapor

8.36 Un ciclo de potencia binario consta de dos ciclos Rankine ideales con cesio y agua como fluidos de trabajo. En el
ciclo de cesio, el vapor saturado entra en la turbina a 6,8 atm
y del condensador sale lquido saturado a 393C. Las pro
piedades relevantes del cesio se dan en la tabla siguiente. El
calor que cede el cesio se aprovecha en el ciclo de vapor de
agua, producindose vapor a 153 atm. El vapor se recalienta
entonces hasta 593C mediante una fuente adicional de ca
lor. El agua deja el condensador como lquido saturado a
0,07 atm. Para obtener una potencia neta de 7 x 108 kcal/h
en el ciclo binario, determine:

(a) Los flujos msicos de cesio y agua, en kg/h.

(b) El flujo total de calor suministrado al ciclo, en kcal/h.
(c) El rendimiento trmico.
p

Vf

(atm) (C)

0,02

393

Vs

(dm3/kg)
0,571

19,41

6,80 1204 0,619

99,71

hf

(kcal/kg)

(kcal/kg K)

x 103 38,89 166,67 0,2105 0,4022

xlO3 70,56 180,61 0,2451 0,3351

Condensador
Lquido
saturado

Bomba

P93 7

8.38 El agua es el fluido de trabajo en un ciclo de cogeneracin que genera electricidad y proporciona calefaccin a
una urbanizacin. El vapor, a 2 MPa y 320C y con un flujo
msico de 0,82 kg/s se expande en una turbina de dos eta
pas. Entre las dos etapas se extrae una fraccin del vapor de
0,141 a 0,15 MPa para proporcionar calefaccin a un edifi
cio, y el resto del vapor se expande en la segunda etapa hasta
la presin del condensador de 0,06 bar. El condensado que
retorna de la calefaccin est a 0,1 MPa y 60C, y se lleva al

424

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

condensador mediante una vlvula, donde se junta con el

flujo principal de agua de alimentacin. Del condensador
sale lquido saturado a 0,06 bar. Cada etapa de la turbina
tiene un rendimiento isoentrpico del 80%, y el proceso de
bombeo se puede considerar isoentrpico. Determine:

retorna del proceso industrial a 60C y 1 bar. A continua

cin, la mezcla se comprime isoentrpicamente hasta te
presin del generador de vapor. El ciclo del Refrigeran:;
134a es un ciclo Rankine ideal en el cual el vapor entra en
la turbina a l bar y 100C, y sale del condensador como li
quido saturado a 9 bar. Determine, en kW:
(a) El flujo de calor transferido al fluido de trabajo, a su
paso por el generador de vapor de agua.
(b) La potencia neta del ciclo binario.
(c) El flujo de calor transferido al proceso industrial.

(a) El flujo de calor transferido al flujo msico que atraviesa

el generador de vapor, en kj/h.
(b) La potencia neta desarrollada por el ciclo en kj/h.
(c) El flujo de calor transferido para calefaccin del edificio,
en kj/h.
(d) El flujo de calor transferido al agua de refrigeracin en Anlisis exergtico en ciclos de vapor
el condensador, en kj/h.
8.40 El generador de vapor de una central trmica se pue;
8.39 La Fig. P8.39 muestra el diagrama de un ciclo de cogeconsiderar, para simplificar, que consta de un combustorec
neracin. El vapor de agua recalentado a 40 bar y 440C, en
el que arden combustible y aire, para generar gases calien
tra, con un flujo msico de 5 kg/s, en la turbina del ciclo de
tes, y de un intercambiador de calor donde el fluido de tra
vapor de agua y se expande isoentrpicamente hasta 1,5 bar.
bajo se vaporiza y recalienta, enfrindose los gases. Consi
La mitad del flujo de vapor se extrae a 1,5 bar y se utiliza
drese un ciclo de vapor de agua en las condiciones del
para un proceso industrial. El resto del vapor va a un inter
problema 8.13. Para los gases calientes se suponen las mis
cambiador de calor, que opera como caldera del ciclo de Re
mas propiedades que para el aire y en el intercambiador de
frigerante 134a y como condensador del ciclo de vapor de
calor los gases entran a 1200 K y salen a 500 K sin prdi
agua. El condensado deja el intercambiador de calor como
de presin. Determine para el intercambiador de calor:
lquido saturado a 1 bar y se mezcla con el condensado que
(a) El flujo de exerga proporcionado por la corriente di
gases calientes, en kW.
(b) El flujo de exerga absorbido por la corriente de agua, en k\V
(c) La destruccin de exerga, en kW.
(d) La eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45
Tome T0 = 15C,^0 = 0,1 MPa.

8.41 Realice el balance exergtico del ciclo del problema 8.11

Determine, por unidad de masa de agua que atraviesa cacte
componente, la destruccin de exerga de
(a) la turbina,
(b) la bomba, y
(c) el condensador, en kj/kg. Determine la relacin entre te
potencia neta del ciclo y el incremento de exerga que el
fluido de trabajo sufre en el generador de vapor. Tome
T0 = 15C,p0 = 0,l MPa.
8.42 Determine el flujo de exerga que entra, en MW, hacia el
fluido de trabajo a su paso por el generador de vapor en d
problema 8.35. Contabilice las salidas, prdidas y destruc
ciones de esta exerga. Tome T0 = 15C,p a = 1 bar.

flfiwu P.W

8.43 Considere el calentador cerrado de agua, la bomba, y el

conducto asociado en el problema 8.28. Si el flujo msicc
de agua de alimentacin hacia el generador de vapor en te
posicin 6 es de 600 kg/s, determine la destruccin de exer
ga para el volumen control que incluye
(a) el calentador de agua cerrado,
(b) la bomba,
(c) el lugar donde las corrientes 4 y 5 se mezclan para for
mar la corriente 6.
Tome T0 = 20C,p0 = 1 bar.

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

t Al

y Al

f a r a BH i

Una planta de potencia de 500 MW utiliza un ciclo de

vapor de agua y tiene un generador de vapor que opera a
240 atm. La temperatura mxima del ciclo no puede ser
mayor de 600C, y la temperatura del agua de refrigeracin
es de 15C. Desarrllese un diseo preliminar del ciclo,
especificando qu recalentamiento y regeneracin se
incluye, y tambin, a qu presiones. Muestre un esquema
de la configuracin del ciclo propuesto y realcense los cl
culos que justifiquen la configuracin recomendada.

8.1D

Colectores
solares
planos

425

Las primeras centrales trmicas comerciales operaban

con entrada a la turbina en torno a 12 bar y 200C. Las plan
tas en actual desarrollo operan en torno a los 34 MPa, con
temperaturas de entrada a la turbina de 650C o mayores.
Explica cmo se han modificado las calderas y turbinas a lo
largo del tiempo para permitir un incremento tan significa
tivo de temperatura y presin.

I.4D

>.5D Los sistemas de conversin de la energa trmica ocenica

(CETO) se han estudiado como va para producir potencia

utilizando el descenso de temperatura que tiene lugar cuan
do aumenta la profundidad en el ocano. Cules son las
consideraciones ms importantes en el diseo de sistemas
CETO? Considere materiales, fluidos de trabajo, tipos de
ciclos y aspectos econmicos.
El Nitinol es una aleacin paramagntica de nquel y ti
tanio que se deforma cuando se enfra y recupera su forma al
calentarse. Utilice esta caracterstica del nitinol para disear
un ciclo de potencia, que aproveche una corriente de gases
calientes, a 50C, como fuente de energa y ceda calor al am
biente a 20C. Proporcione un esquema del ciclo. Estime el
rendimiento trmico del ciclo.

!.6D

Unidad de
almacenamiento
trmico por
cambio de fase

P.8.2D

Muchos hospitales, fbricas, colegios y barrios utilizan

plantas de cogeneracin para generar electricidad y proporcio
nar calefaccin/refrigeracin de distrito. Represente los
componentes principales y la configuracin de dichas plan
tas de cogeneracin para un caso dado. Determine las car
gas de calefaccin y refrigeracin proporcionadas por el sis
tema y la potencia elctrica generada. Estime el ahorro de
energa que se obtiene respecto a la utilizacin de sistemas
que proporcionan individualmente cada una de las tres ne
cesidades.

5.7D

La Fig. P8.2D muestra una posible configuracin para

producir energa elctrica a pequea escala, utilizando colec
S.8D Una planta de cogeneracin agrupa una planta de po
tores solares planos junto con una unidad de almacenamiento de
tencia y una desalinizadora flash de agua de mar. Especifique
energa trmica por cambio de fase. El almacenamiento de
una configuracin posible para dicha planta de cogenera
energa trmica permite que el ciclo desarrolle potencia in
cin, que debe proporcionar aproximadamente 80 MW de
dependientemente de la absorcin de energa solar. Para el
electricidad, y estime la produccin de agua dulce. Discuta
R-134a como fluido de trabajo, especifique las temperaturas
los factores que afectan al funcionamiento del esquema
y presiones de operacin para un ciclo con una potencia
propuesto.
neta de 0,5 MW. Estmense el rea del colector solar, la ca
pacidad de la unidad de almacenamiento de energa, y el 3.9D Una forma de cubrir los picos de demanda consiste en em
plear el exceso de produccin de las plantas elctricas durante
rendimiento trmico del ciclo recomendado. Justifique el
las horas valle para producir hielo que se utilizar como foco a
diseo propuesto con los clculos necesarios.
baja temperatura para la cesin de calor desde el condensa
8.3D En el condensador de una gran central trmica circulan
dor durante los periodos de pico de demanda. Evale crtica
enormes cantidades de agua, que salen de 10 a 15C por en
mente esta propuesta para un mejor uso de las plantas termo
cima de la temperatura ambiente. Cules pueden ser los
elctricas y escriba un informe con sus resultados.
posibles usos del agua de refrigeracin del condensador?
Representa el agua templada un recurso significativo? 3.10D Un ciclo de potencia binario, funciona con mercurio en el
ciclo superior y con vapor de agua en el ciclo a baja temperatura.
Qu problemas ambientales se asocian con el agua de re
La caldera de mercurio opera a 9 atm, y el condensador del
frigeracin?

8.2D

426

CAPTULO 8. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE VAPOR

*
ciclo de vapor de agua a 0,07 atm. La temperatura mxima
del ciclo de vapor es 450C. Estime las presiones del agua y
del mercurio en el intercambiador de calor que conecta los
ciclos, para maximizarel rendimiento trmico de una planta

cuya potencia neta nominal es de 40 MW. Discuta las ven

tajas y desventajas de la utilizacin del mercurio como flui
do de trabajo. Qu otras sustancias podran utilizarse
como fluidos de trabajo en el primer ciclo?

INSTALACIONES DE
3DUCCIN DE POTENCIA
MEDIANTE GAS
\'hfoeM*Ch-

Las instalaciones de potencia de vapor estudiadas en el Cap. 8 utilizan un fluido

de trabajo que es alternativamente vaporizado y condensado. El objetivo de este

objetivo del captulo

captulo es estudiar las instalaciones de potencia que utilizan un fluido de trabajo

que siempre es gas. En este grupo se incluyen las turbinas de gas y los motores de
com bustin interna de encendido por chispa y encendido por compresin. En la
primera parte del captulo se consideran los motores de com bustin interna. Las
plantas de potencia con turbinas de gas se discuten en la segunda parte del cap
tulo, que concluye con un breve estudio del flujo compresible en toberas y difu
sores, que son com ponentes en turbinas de gas para propulsin area y en otros
equipos de importancia prctica.

MOTORES DE COMBUSTION INTERNA

Esta parte del captulo trata de los motores de combustin interna. Aunque la mayora de
las turbinas son tambin motores de combustin interna, este nombre se aplica general
mente a los motores de combustin interna alternativos del tipo comnmente usado en
automviles, camiones y autobuses. Estos sistemas difieren de las centrales trmicas con
sideradas hasta ahora porque los procesos ocurren dentro de un cilindro-pistn alterna
tivo y no en una serie de componentes diferentes interconectados.
Los dos tipos principales de motores de combustin interna son el de encendido por
chispa y el de encendido por compresin. En un motor de encendido por chispa una mezcla
de combustible y aire se enciende mediante una buja. En un motor de encendido por
compresin el aire se comprime a presin y temperatura tan altas que la combustin ocu
rre espontneamente cuando se inyecta el combustible. Los motores de encendido por
chispa tienen ventajas para aplicaciones que requieren potencias de hasta 225 kW (300
CV). Como los motores de encendido por chispa son menos pesados y tienen costes rela
tivamente ms bajos, resultan particularmente adecuados para su uso en automviles. Los
motores de encendido por compresin se prefieren normalmente para aplicaciones donde
se requiere economa de combustible y potencia relativamente grande (camiones pesados
y autobuses, locomotoras y navios, unidades de potencia auxiliares). En rangos medios, se
utilizan motores de encendido por chispa y de encendido por compresin.

encendido por chispa

encendido por
compresin

428

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

B u ja o inyector
de combustible
Vlvula

Volumen final
de compresin

Punto muerto
superior PM S

Pared del
cilindro

Carrera

Punto muerto
inferior PM I

Movimiento
alternativo

Pistn

M ecanism o biela-manivela

M ovimiento rotativo

9 .1

relacin de compresin

4.1

Nomenclatura para motores

alternativos cilindro-pistn.

TERMINOLOGA DE MOTORES

La figura 9.1 representa un motor de combustin interna alternativo constituido por un

pistn que se mueve dentro de un cilindro provisto de dos vlvulas. El esquema est rotu
lado con algunos trminos especiales. El calibre del cilindro es el dimetro. La carrera es la
distancia que recorre el pistn en una direccin. Se dice que el pistn est en el punte
muerto superior (PMS) cuando se ha desplazado hasta una posicin en la que el volumen del
cilindro es mnimo. Este volumen mnimo se conoce como volumen final de compresin o
volumen de la cmara de combustin. Cuando el pistn se ha desplazado a la posicin de
mximo volumen del cilindro, est en el punto muerto inferior (PMI). El volumen desplazado
por el pistn cuando se mueve desde el punto muerto superior hasta el punto muerto infe
rior se llama cilindrada. La relacin de compresin r se define como el volumen en el punto
muerto inferior dividido por el volumen en el punto muerto superior. El movimiento alter
nativo del pistn se convierte en movimiento rotativo mediante un mecanismo bielamanivela.
En un motor de combustin interna de cuatro tiempos el pistn ejecuta cuatro carreras
distintas dentro del cilindro por cada dos revoluciones del cigeal. La Fig. 9.2 nos da el
diagrama presin-desplazamiento tal como puede observarse en un osciloscopio. Con la
vlvula de admisin abierta, el pistn realiza una carrera de admisin para aspirar una nueva
carga de mezcla hacia el cilindro. Para motores de encendido por chispa la carga es una
mezcla de combustible y aire, mientras que en motores de encendido por compresin la
carga es slo aire. A continuacin, con ambas vlvulas cerradas, el pistn realiza la carrera
de compresin, aumentando la temperatura y presin de la carga. Esto exige que el pistn
aporte un trabajo al contenido del cilindro. Entonces se inicia .el proceso de combustin
(ambas vlvulas cerradas), de lo que resulta una mezcla de gases a alta presin y alta tem
peratura. La combustin se induce cerca del final de la carrera de compresin mediante la
buja en el caso de motores de encendido por chispa. En cambio, en motores de encendido
por compresin, la combustin se inicia por inyeccin de combustible en el aire caliente

9.1 TERMINOLOGA DE MOTORES

*1.2
Volumen

429

Diagrama p-V para un motor de

combustin interna alternativa.

comprimido, empezando cerca del final de la carrera de compresin y continuando en la

primera parte de la expansin. A la carrera de compresin le sigue una carrera de trabajo. En
ella la mezcla de gases se expande y cede trabajo al pistn que vuelve al punto muerto infe
rior. El pistn ejecuta entonces la carrera de escape en la cual los gases de combustin son
evacuados del cilindro al exterior a travs de la vlvula de escape. Los motores ms peque
os operan con un ciclo de dos tiempos. En motores de dos tiempos, la admisin, com
presin, expansin y escape se llevan a cabo en una revolucin del cigeal. Aunque los
motores de combustin interna experimentan un ciclo mecnico, el contenido del cilindro
no ejecuta un ciclo termodinmico, pues la materia se introduce con una composicin y se
descarga despus con una composicin diferente.
Un parmetro utilizado para describir el comportamiento de un motor alternativo es la
presin media efectiva o pme. La presin media efectiva es la presin terica constante
que, si acta sobre el pistn durante la carrera de trabajo, produce el mismo trabajo neto
que el desarrollado en un ciclo real. Esta presin es

trabajo neto para un ciclo

Pm' ' cilindrad,----------

.,
<91)

Para dos motores con igual volumen desplazado, uno con mayor presin media efectiva
debe producir un trabajo neto mayor y, si los motores trabajan a igual nmero de revolu
ciones, mayor potencia.

Anlisis aire-estndar.

El estudio detallado del comportamiento de un motor de com

bustin interna alternativo debe tener en cuenta muchos aspectos. stos deben incluir los
procesos de combustin que ocurren en el cilindro y los efectos de las irreversibilidades
asociadas con el rozamiento y con los gradientes de presin y temperatura. Deben tenerse
en cuenta, tambin, el calor transferido entre los gases del cilindro y la pared del cilindro
y el trabajo necesario para cargar el cilindro y para evacuar los productos de la combustin.

presin media efectiva

430

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

anlisis aire-estndar

anlisis aire-estndar
fro

Debido a esta complejidad, el modelado preciso de los motores de combustin interna

alternativos exige normalmente simulacin por ordenador. Para realizar un anlisis termodinmico elemental de motores de combustin interna es necesario hacer simplificaciones
considerables. Un procedimiento es emplear un anlisis aire-estndar con los siguientes
supuestos: (1) El fluido de trabajo es una cantidad fija de aire considerado gas ideal. (2) Los
procesos de combustin son reemplazados por la absorcin de calor de una fuente
externa. (3) No existen procesos de admisin y escape como en un motor real. El ciclo se
completa con un proceso de cesin de calor a volumen constante mientras el pistn est
en el punto muerto inferior. (4) Todos los procesos son internamente reversibles. Adems,
en un anlisis aire-estndar fro el calor especfico se considera constante y con un valor
igual a su valor a temperatura ambiente. Con un anlisis aire-estndar es innecesario tratar
directamente las complejidades de los procesos de combustin y el cambio de composi
cin durante la combustin. Sin embargo, un anlisis completo requiere tener en cuenta
dichas complejidades. Para una discusin de la combustin puede consultarse el Cap. 13.
Aunque un anlisis aire-estndar simplifica considerablemente el estudio de los motores
de combustin interna, los valores de la presin media efectiva y las temperaturas y presiones \
de operacin calculados pueden diferir significativamente de los datos de motores reales. Por
lo tanto, un anlisis aire-estndar para examinar motores de combustin interna slo sirve
cualitativamente. Con todo, supone un acercamiento al comportamiento real.
Para completar esta parte del captulo se estudian tres ciclos que suponen idealizacio
nes del ciclo aire-estndar: los ciclos Otto, Diesel y dual; que difieren solamente en la tra
yectoria del proceso de absorcin de calor que reemplaza a la combustin en el ciclo reamodelado.

9 .2

ciclo Otto

EL CICLO OTTO DE AIRE-ESTNDAR

El ciclo Otto de aire-estndar es un ciclo ideal que supone que la absorcin de calor ocurre
instantneamente mientras que el pistn est en el punto muerto superior. Los diagramas
p-v y T-s del ciclo Otto aparecen representados en la Fig. 9.3. El ciclo consta de cuatro pro
cesos internamente reversibles y en serie. El proceso 1-2 es una compresin isoentrpica
del aire, cuando el pistn evoluciona desde el punto muerto inferior hasta el punto muerte
superior. En el proceso 2-3 el aire absorbe calor a volumen constante, desde una fuente
externa, mientras el pistn est en el punto muerto superior. Este proceso representa k
ignicin de la mezcla aire-combustible y la combustin rpida consiguiente. El proceso 3-4
es una expansin isoentrpica (carrera de trabajo). El ciclo se completa con el proceso 4-1 z.
volumen constante, en el cual el aire cede calor mientras el pistn est en el punto muerte*
inferior.
A nlisis del ciclo. Como el ciclo Otto de aire-estndar est compuesto por procesos
internamente reversibles, las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.3 se interpretan
como calor y trabajo, respectivamente. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b -2 representa
calor absorbido por unidad de masa y el rea 1 -4 -a -b -l es el calor cedido por unidad de
masa. En el diagrama p-v, el rea 1 -2 -a -b -l representa el trabajo recibido por unidad t
masa en el proceso de compresin y el rea 3-4-b -a-3 es el trabajo realizado por la uniaJ
de masa en el proceso de expansin. El rea cerrada de cada figura se puede interpretar
como el trabajo neto obtenido o, equivalentemente, como el calor neto intercambiado.
El ciclo Otto de aire-estndar consta de dos procesos en los que hay trabajo pero no
transferencia de calor procesos 1 -2 y 3-4 y dos procesos en los que hay calor trans
ferido pero no trabajo procesos 2-3 y 4-1. Las expresiones para estas energas transfe-

9.2 EL CICLO O TTO DE AIRE-ESTNDAR

fifiwi*. 4 3

j __
a 5

431

Diagramas p-v y T-s de un ci~

co Otto de aire-estndar.

ridas se obtienen del balance de energa para sistemas cerrados, suponiendo despreciables
las variaciones de energa cintica y potencial. Los resultados son:
Wu _

------ U'}

^ 34 _

H'\ ,

Ur

ti a

( 9 . 2)

Q 23

----- tlri

tn

^41

to,

ti a

ti-]

Es necesario hacer notar que las Ecs. 9.2 se han escrito apartndonos de nuestro habitual
convenio de signos para el calor y el trabajo. Cuando se analizan estos ciclos es a menudo
conveniente considerar todos los calores y trabajos como cantidades positivas. Entonces,
W12/m es un nmero positivo que representa el trabajo que entra durante la compresin y
0 41/m es un nmero positivo que representa el calor cedido en el proceso 4-1. El trabajo
neto del ciclo se expresa como
W- ,
m

W a W
= --------- = (% 4) - (U2 ~ U\)
m
m

Alternativamente, el trabajo neto puede evaluarse como el calor neto intercambiado

^ c ic lo _

m _

23
m

041

m ~ (U3

u2)

s,

(u4

u\)

que, reordenada, adopta la misma forma que la expresin anterior para el trabajo neto.
El rendimiento trmico es el cociente entre el trabajo neto del ciclo y el calor absorbido
(u3 - u2) - (u4 - u t)
w4 - %
r = ------------------------------- = 1 --------------ti 2

ti3

(9.3)

Cuando se utilizan los datos tabulados del aire para analizar el ciclo Otto de aireestndar, la energa interna especfica necesaria en la Ec. 9.3 se obtiene de la Tabla A-22.
Para los procesos isoentrpicos 1-2 y 3 -4 se pueden aplicar las siguientes relaciones
Yl = V
- li
Vr2 = * rl TT
V1 = - T
r

(9 -4 )

C r it e r io
METODOLGICO

432

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

^r4 = ^r3 pT = r3

(9.5)

donde r representa la relacin de compresin. Ntese que V3 = V2 y V4 = Vu r = V jV 2 = VjV^.

El parmetro para el aire est tabulado en funcin de la temperatura en la Tabla A-22.
Cuando el ciclo Otto se analiza considerando aire-estndar fro, en lugar de las Ecs. 9.4
y 9.5 se pueden utilizar, respectivamente, las expresiones siguientes introducidas en la Sec.
6.7, para procesos isoentrpicos,

(k constante)

(9.6)

(k constante)

(9.7)

donde k es la relacin de calores especficos, k - c^jcv.

Efecto de la relacin de compresin en el rendimiento.

Refirindonos al diagrama T-s

de la Fig. 9.3, se concluye que para el ciclo Otto el rendimiento trmico crece cuando la
relacin de compresin aumenta. Un aumento en la relacin de compresin transforma el
ciclo 1-2-3-4-1 en el l- 2 '- 3 '- 4 - l. Dado que la temperatura media de absorcin de calor es
mayor en el segundo ciclo, y ambos tienen idntica cesin de calor, el ciclo l - 2 '- 3 - 4 -l
debe tener mayor rendimiento trmico. El aumento del rendimiento trmico cuando crece
la relacin de compresin se manifiesta fcilmente con las siguientes expresiones desarro
lladas para un sistema de aire-estndar fro. Para cv constante, la Ec. 9.3 se transforma en
cv(T 4.

Tj )

cv(T 3 ^ 2 )
que reordenada ser

De las Ecs. 9.6 y 9.7 tenemos T J T X= T3/T2, entonces

TI _ 11

rp
rJ
~'

1 2

Finalmente, introduciendo la Ec. 9.6,

77 = 1 -

(k constante)

(9.8)

La Ec. 9.8 indica que para un ciclo Otto de aire-estndar fro el rendimiento trmico es
una funcin de la relacin de compresin solamente. Esta relacin se representa en la Fig.
9.4 para k = 1,4.
La discusin precedente sugiere que, para motores de combustin interna, es ventajoso
tener altas relaciones de compresin, y as es en realidad. La posibilidad de autoignicin, o
picado", sin embargo, coloca un lmite superior en la relacin de compresin para motores
de encendido por chispa. Despus de que la buja ha encendido, una porcin de la mezcla
combustible-aire, la elevacin de presin que acompaa a la combustin comprime el resto

9.2 EL CICLO OTTO DE AIRE-ESTNDAR

433

X
ox

P*

'.f
Relacin de compresin, r

Rendimiento trmico del ciclo Otto

de aire-estndar.

de la carga. La autoignicin puede ocurrir si la temperatura de la mezcla no quemada es

demasiado elevada antes de que sea alcanzada y consumida por el frente de llama. Puesto
que durante la carrera de compresin la temperatura conseguida por la mezcla aire-combustible crece cuando aumenta la relacin de compresin, la probabilidad de autoignicin ocu
rre ms frecuentemente cuando crece dicha relacin de compresin. La autoignicin pro
voca ondas de alta presin en el cilindro (manifestadas por un picado o golpeteo) que
produce prdidas de potencia, adems de averas en el motor. Si se aade tetraetil-plomo a
la formulacin del combustible, su resistencia a la autoignicin aumenta incluso a relaciones
de compresin relativamente altas. Las gasolinas sin plomo son muy utilizadas hoy en da por
razones medioambientales que exigen reducir la contaminacin del aire. Esto limita las rela
ciones de compresin, en motores de encendido por chispa, a 9 aproximadamente. En
motores de encendido por compresin se pueden alcanzar relaciones de compresin ms
altas ya que el aire se comprime aisladamente. Son tpicas las relaciones de compresin en
un rango de 12 a 20. En motores de encendido por compresin tambin se pueden utilizar
combustibles menos refinados que tienen temperaturas de ignicin ms altas que los com
bustibles voltiles utilizados en motores de ignicin por chispa.
En el ejemplo siguiente se muestra el anlisis del ciclo Otto de aire-estndar. Los resul
tados se comparan con los correspondientes a un ciclo Otto de aire-stndar fro.

PROBLEMA

ANLISIS D EL CICLO O T T O

La temperatura al principio del proceso de compresin en un ciclo Otto de aire-estndar, con una relacin de compresin
de 8, es 300 K, la presin es 1 atm, y el volumen del cilindro es 0,6 dm3. La temperatura mxima durante el ciclo es
2000 K. Determnese (a) la temperatura y la presin al final de cada proceso del ciclo, (b) el rendimiento trmico, y (c) la
presin media efectiva, en atm.
SOLUCIN
Conocido: Se ejecuta un ciclo Otto de aire-estndar con una relacin de compresin dada y con las condiciones espe
cificadas al principio de la carrera de compresin. Se conoce la temperatura mxima durante el ciclo.
Se debe hallar: La temperatura y presin al final de cada proceso, el rendimiento trmico y la presin media efectiva, en atm.

434

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Datos conocidos y diagramas:

6.^.1
Consideraciones e hiptesis:
1.

El aire en el conjunto cilindro-pistn es un sistema cerrado.

2.

Los procesos de compresin y expansin son adiabticos.

3.

Todos los procesos son internamente reversibles.

4.

El aire se considera gas ideal.

5.

Las energas cintica y potencial son despreciables.

Anlisis:
(a) El anlisis comienza determinando la temperatura, la presin y la energa interna especfica en cada estado significa
tivo del ciclo. A Tt = 300 K, la Tabla A-22 da ux = 214,07 kj/kg yur, = 621,2.
Para la compresin isoentrpica 1-2
V2
Vi

_ vn _ 621,2

= 77,65

Interpolando con vr2 en la Tabla A-22, T2 = 673,1 Ky u2 = 491,23 kj/kg. Con la ecuacin de los gases ideales
P2 = Pi

T2Vi

= 1795atm

La presin en el estado 2 se puede evaluar alternativamente utilizando la relacin isoentrpica, p2 = p, (pr2/pr\)Dado que el proceso 2-3 es a volumen constante, la ecuacin de los gases ideales nos da
1043,3 K'
P3 = P2 Y = (1 7 95 atm) { 673 1 K j = 533 atm
A T3 = 2000 K, la Tabla A-22 da u3 = 1678,7 kj/kg y v[3 = 2,776.
Para el proceso de expansin isoentrpico 3-4
vr* = vt3 ^ = vr3 ^ = 2 ,776(8) = 22,21
Vn
Interpolando en la Tabla A-22 con ir4, T4 = 1043,3 K, m4 = 796,21 kj/kg. La presin en el estado 4 se puede calcular
utilizando la relacin isoentrpica p4 = p3 (pr4/pr3) o la ecuacin de los gases ideales aplicada a los estados 1 y 4. Con
Vi = Vlr la ecuacin de los gases ideales da
T4

^ 1043,3 K^\

Pa = P\ Y x = (1 atm )[ 300~K j =

9.2 EL CICLO O TTO DE AIRE-ESTNDAR

435

(b) El rendimiento trmico es

u4 - ux

= 1-

Q41lm
Q23/m

= 1-

796,21 - 214,07
1678,7 - 491,23 = 0,51 (51% )

1 -

'

u3 - u2

(c) Para calcular la presin media efectiva necesitamos el trabajo neto del ciclo. Es decir,
tf'dcio = m [(% - u4) - (w2 - ux)\
donde m es la masa de aire, que se determina por la ecuacin de los gases ideales segn:
m=
A

PiV\

(R/M)Tt
(1Q5 N/m2) (0,6 X-10-3 m3)
8314 N m
(300 K)
28,97 kg K

?'

= 6,97 X 10~4 kg
Sustituyendo los valores en la expresin para Wcclo
W cido

= (6,97 x 104 kg) [(1678,7 - 796,21) - (491,23 - 214,07)] kj/kg = 0,422 kj

El desplazamiento de volumen es V - V2. Entonces la presin media efectiva vendr dada por
pme

l^ccio

W ciclo

V ,- V 2

V i(l

- v 2/vt)

0,422 kj
0,6 dm j^l

103 N m
kj

103 dm3
m3

10 5 atm
N m2

= 8,03 atm

Esta solucin utiliza la Tabla A-22 para el aire, que cuantifica explcitamente las variaciones del calor especfico con
la temperatura. Tambin se puede resolver considerndolo como un ciclo aire-estndar fro bsico, en el cual se
supone que los calores especficos son constantes. Esta solucin se propone como ejercicio, pero los resultados se
presentan en la siguiente tabla de comparacin:

Parmetro

Anlisis aire-estndar

T2
T3
T4

673,1 K
2000 K
1043,3 K
0,51 (51%)
8,03 atm

7]

pme

Anlisis aire-estndar fro

k = 1,4
689,22 K
2000 K
870,55 K
0,565 (56,5%)
7,05 atm

436

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

9.3
ciclo Diesel

EL CICLO DIESEL DE AIRE-ESTANDAR

El ciclo Diesel de aire-estndar es un ciclo ideal que supone que la absorcin de calor ocu
rre durante un proceso a presin constante que empieza cuando el pistn est en el punto
muerto superior. El ciclo Diesel, que se muestra en los diagramas p-v y T-s de la Fig. 9.5,
consta de cuatro procesos internamente reversibles en serie. El primer proceso que va del
estado 1 al estado 2 es el mismo que en el ciclo Otto: una compresin isoentrpica. Por el
contrari, el calor no se transfiere al fluido de trabajo mediante un proceso a volumen
constante como en el ciclo Otto. En el ciclo Diesel el calor se cede al fluido de trabajo
mediante un proceso a presin constante. El proceso 2-3 tambin es la primera parte de la
carrera de trabajo. La expansin isoentrpica desde el estado 3 al 4 es el resto de la carrera
de trabajo. Como en el ciclo Otto, el ciclo se completa con el proceso a volumen constante
4-1 en el que el calor se cede desde el aire cuando el pistn est en el punto muerto infe
rior. Este proceso sustituye a la admisin y escape de los motores reales.
Dado que el ciclo Diesel de aire-estndar est compuesto por procesos internamente
reversibles, las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.5 representan calor y trabajo,
respectivamente. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b -2 representa el calor absorbido por
unidad de masa y el rea 1 -4 -a -b -l es el calor cedido por unidad de masa. En el diagrama
p-v, el rea 1 -2 -a -b -l es el trabajo que entra por unidad de masa durante el proceso de
compresin. El rea 2 -3 -4 -b -a-2 es el trabajo producido por unidad de masa cuando ei
pistn va desde el punto muerto superior al punto muerto inferior. El rea encerrada en
cada una de las dos figuras es el trabajo neto obtenido, que es igual al calor neto transfe
rido.

Anlisis del ciclo.

En el ciclo Diesel el calor absorbido tiene lugar a presin constante.

Por lo tanto, el proceso 2-3 incluye calor y trabajo. El trabajo viene dado por
^23
f3
= ^ p d v = p 2 (v3 - v 2)

(9.9

El calor absorbido en el proceso 2-3 se calcula aplicndole el balance de energa para sis
temas cerrados:
m (u3 - u2) = Q23 - W23

Diagramas p-v y
T-s del ciclo D ies
de aire-estndar.

9.3 EL CICLO DIESEL DE AIRE-ESTNDAR

437

Introduciendo la Ec. 9.9 y despejando el calor transferido,

Q 73

(9 1Q )

(3 ~ U2 ) + p ( V 3 - V2 ) = ( 3 + PV 3 ) ( 2 + />B2 )

= (^3 ^2)
donde la entalpia especfica se introduce para simplificar la expresin. Como en el ciclo
Otto, el calor cedido en el proceso 4-1 est dado por
O41 _
m

El rendimiento trmico es la relacin entre el trabajo neto del ciclo y el calor absorbido
77 =
'

WM J m

Q .Jm

Q 23l m

Q 2 3 'm

- = 1 -

- u-,

= 1 - 7 r 1

h3 ~ h2

9.11

El rendimiento trmico del ciclo Diesel aumenta, como en el ciclo Otto, cuando crece la
relacin de compresin.
Evaluar el rendimiento trmico con la Ec. 9.1 exige conocer los valores de u, m4, h2 y
h3 o, alternativamente, la temperatura en cada uno de los estados principales del ciclo.
Vamos a ver a continuacin cmo se determinan estas temperaturas. Para una tempera
tura inicial dada, Tx , con una relacin de compresin r , la temperatura en el estado 2 se
calcula utilizando la relacin isoentrpica siguiente
_ ^2

r2 ~

_ 1

y x~ Vr l

r'l

Para calcular T3 se emplea la ecuacin de estado de gas ideal que conp3 = p 2 nos da
T3 =

^ / 2

= r j 2

donde se ha introducido la relacin rc = V3/V2, llamada relacin de combustin.

Dado que V4 = Vu la relacin de volmenes para el proceso isoentrpico 3-4 se expresa
como

V4 _ V 4 V2 _ V 1 V2 _ r
v3 v2 V3 V2 V3 rc

{ j

donde la relacin de compresin r y la relacin de combustin rc se han introducido para

simplificar.
Utilizando la Ec. 9.12 junto con vr3 y T3, la temperatura T4 se determina por interpo
lacin, despus de calcular vri mediante la relacin isoentrpica siguiente
_
Ur4 ~

^4

T T v r3 ~ ~ v r3
^

rc

En un anlisis aire-estndarfro, la expresin apropiada para evaluar T2 es

T2
j r = |^y-J

- rk \

(fc constante)

relacin de combustin

438

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

fifi*. *!.(,
R elacin de compresin, r

Rendimiento trmico del ciclo Diesel de

aire-estndar fro con k = 1,4.

La temperatura T4 se calcula de forma similar de

k- 1

l
To

(k constante)

donde se ha utilizado la Ec. 9.12 para sustituir el cociente de volmenes.

Efecto de la relacin de com bustin en el rendim iento. En el anlisis aire-estndarfre,
el rendimiento trmico de un ciclo Diesel puede expresarse como
? = 1 -

r * 1
rk ~ 1

fe(rc - 1)

(k constante)

(9.131

donde r es la relacin de compresin y rc es la relacin de combustin. Su obtencin se pro

pone como ejercicio. Esta relacin se muestra en la Fig. 9.6 para k = 1,4. La Ec. 9.13 para
el ciclo Diesel difiere de la Ec. 9.8 para el ciclo Otto solamente por el trmino entre cor
chetes, que para rc > 1 es mayor que uno. Entonces, cuando la relacin de compresin es
la misma, la eficiencia trmica del ciclo Diesel de aire-estndar fro debe ser menor que
para un ciclo Otto de aire-estndar fro.
En el siguiente ejemplo se analiza un ciclo Diesel aire-estndar.

PROBLEM A

ANLISIS D EL CICLO D IESEL

Al comienzo del proceso de compresin de un ciclo Diesel de aire-estndar, que opera con una relacin de compresin
de 18, la temperatura es 300 K y la presin es 0,1 MPa. La relacin de combustin del ciclo es 2. Determnese (a) la
temperatura y presin al final de cada proceso del ciclo, (b) el rendimiento trmico, (c) la presin media efectiva, en MPa.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo Diesel se ejecuta con condiciones dadas al principio de la carrera de compresin. La relacin de
compresin y la relacin de combustin son conocidas.
Se debe hallar: La temperatura y presin al final de cada proceso, el rendimiento trmico y la presin media efectiva.

9.3 EL CICLO DIESEL DE AIRE-ESTNDAR

439

Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis:
1.

El aire en el cilindro-pistn es un sistema cerrado.

2.

La compresin y expansin son adiabticas.

3.

Todos los procesos son internamente reversibles.

4.

El aire se supone gas ideal.

5.

La energa cintica y potencial se consideran despreciables.

Anlisis:
(a) El anlisis comienza determinando las propiedades de cada uno de los puntos principales del ciclo. Con T, = 300 K,
la Tabla A-22 da , = 214,07 kj/kg y vrX= 621,2. Para la compresin isoentrpica 1-2
..

_
_ lrl _ 621,2 _ Q/l C1
~ V r2
r
18
3 4 51

Interpolando en la Tabla A-22, T2 = 898,3 K y h- = 930,98 kj/kg. Con la ecuacin de estado de los gases ideales
P 2 = P x Y x V2 = (0>1} ( w

) (18) = 5 39 MPa

La presin en el estado 2 se calcula alternativamente utilizando la relacin isoentrpica p2 = P\ (prJfr])Dado que el proceso 2-3 ocurre a presin constante, la ecuacin de estado de los gases ideales nos da:
T ~% T
h
V, 2
Introduciendo la relacin de combustin, rc = V3/V2,
T3 = rc T2 = 2 (898,3) = 1796,6 K
De la Tabla A-22, h-s = 1999,1 kj/kg y yr3 = 3,97.
Para la expansin isoentrpica del proceso 3-4
Va

v2 v3
Introduciendo V4 = Vx, la relacin de compresin r, y la relacin de combustin rc tendremos
*
1Q

440

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Interpolando en la Tabla A-22 con or4, u4 = 664,3 kj/kg y T4 = 887,7 K. La presin del estado 4 se calcula utilizando
la relacin isoentrpica p4 = p3 (prJpr3) o la ecuacin de estado de los gases ideales aplicada entre los estados 1 y 4.
Con V4 = V, dicha ecuacin de estado da
Pi

11

= (0,1 MPa)

887,7 K
= 0,3 MPa
300 K

(b) Para el clculo del rendimiento trmico

0 41/m
= 1
Q23/m

77 = 1

O
= 1-

W4 - Mj

664,3 - 214,07
= 0,578 (57,8% )
1999,1 - 930,98

(c) La presin media efectiva se escribe en trminos de volumen especfico como

__ W 'n c io / m

W d c io / m

Pme ~~ i - 2 ~~ ^ (1 - Mr)
El trabajo neto del ciclo es igual al calor neto intercambiado
^ c ic lo

$'23
23

O4

m
m = (h3 - h2) - (m4 - 1)
= (1999,1 - 930,98) - (664,3 - 214,07)
= 617,9 kj/kg

El volumen especfico en el estado 1 es

(R/M)T^
V-, =

P1

( 8314 N mV
V28,97 kg k J 1
105 N/m2

= 0,861 m3/kg

Sustituyendo valores
pme =

617,9 kj/kg
103 N m
0,861(1 - 1/18) m3/kg
kJ

MPa
106 N/m2

= 0,76 MPa

Esta solucin utiliza las tablas de aire, que tienen en cuenta explcitamente la variacin del calor especfico con la
temperatura. Ntese que la Ec. 9.13, que se basa en el supuesto de que el calor especfico es constante, no se ha uti
lizado para determinar el rendimiento trmico. La solucin de este ejemplo como ciclo de aire-estndar fro se pro
pone como ejercicio.

9.4
ciclo dual

EL CICLO DUAL DE AIRE-ESTNDAR

El diagrama presin-volumen del motor de combustin interna real no se describe bien

con los ciclos Otto y Diesel. El ciclo de aire-estndar que ms se aproxima a las variaciones
de presin reales es el ciclo dual de aire-estndar. El ciclo dual se muestra en la Fig. 9.7.
Como en los ciclos Otto y Diesel, el proceso 1-2 es una compresin isoentrpica. El calor
absorbido ocurre en dos etapas: el proceso 2-3 es una absorcin de calor a volumen cons-

9.4 EL CICLO DUAL DE AIRE-ESTNDAR

^.7

Diagramas p-v y T-s del ciclo dual de aire-estndar.

tante y el proceso 3 -4 es una absorcin de calor a presin constante. En el proceso 3-4

tiene lugar la primera parte de la carrera de trabajo. La expansin isoentrpica desde el
estado 4 al estado 5 es el final de la carrera de trabajo. Como en los ciclos Otto y Diesel, el
ciclo se completa con una cesin de calor a volumen constante, proceso 5-1. Las reas en
los diagramas T-s y p-v se interpretan como el calor y el trabajo, respectivamente, como en
el caso de los ciclos Otto y Diesel.

Anlisis del ciclo.

Ya que el ciclo dual se compone del mismo tipo de procesos que los
ciclos Otto y Diesel, se pueden escribir directamente las expresiones adecuadas para la
transferencia de calor y trabajo desarrolladas antes. As, durante el proceso de compresin
isoentrpica 1-2 no hay transferencia de calor, y el trabajo consumido es
W 12
m ~ 2

Ul

Como para el proceso correspondiente del ciclo Otto, durante la absorcin de calor a volu
men constante, proceso 2-3, no hay trabajo, y el calor transferido es

--m1 = U3 - 2
El proceso de absorcin de calor a presin constante, proceso 3-4, tiene las mismas trans
ferencias de calor y trabajo que el proceso correspondiente del ciclo Diesel,
^34

= P ( v A- v 3)

034
,
,
= h4 - h 3

Durante la expansin isoentrpica, proceso 4-5, no hay transferencia de calor, y el trabajo

producido es
^ 45

~ u4

Finalmente, en el proceso 5-1 a volumen constante, que completa el ciclo, no se intercam

bia trabajo pero se cede calor
0 51
--m =

441

442

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

El rendimiento trmico es la relacin entre el trabajo neto del ciclo y el calor total absor
bido
Wc ic Jm

Qs

tn

/w
/-i-vi \
( Q23lm
+ 0 ) 34/m)

( 0 23/m + Q34/m)

(7.14)

( u5 - Uj)
=

1 - (u3 - t2) + (h4 - /z3)

El ejemplo siguiente proporciona una ilustracin del anlisis del ciclo dual de aireestndard. Dicho anlisis incluye muchas de las caractersticas encontradas en los ejem
plos de ciclos Diesel y Otto estudiados anteriormente.

PROBLEMA

ANALISIS DEL CICLO DUAL

En un ciclo dual de aire estndar con una relacin de compresin 18, al comenzar el proceso de compresin la tempera
tura es 300 K y la presin 0,1 MPa. La relacin de presiones para el proceso de calentamiento a volumen constante es
1,5:1. La relacin de volmenes para el proceso de calentamiento a presin constante es 1,2:1. Determnese (a) el rendi
miento trmico y (b) la presin media efectiva, en MPa.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo dual de aire-estndar se realiza en un sistema cilindro-pistn. Se conocen las condiciones al comien
zo de la compresin y se dan las relaciones de presin y volumen necesarias.
Se debe hallar: El rendimiento trmico y la presin media efectiva, en MPa.
Datos conocidos y diagramas:

-ir = 18
= 3 00 K
= 0,1 M Pa

=t4 ------

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.

El aire en el sistema cilindro-pistn es un sistema cerrado.

Los procesos de compresin y expansin son adiabticos.
Todos los procesos son internamente reversibles.
El aire se supone gas ideal.

5.

Las energas cintica y potencial se consideran despreciables.

9.4 EL CICLO DUAL DE AIRE-ESTNDAR

443

Anlisis: El anlisis comienza determinando las propiedades de cada uno de los puntos principales del ciclo. Los esta
dos 1 y 2 son los mismos que en el Ejemplo 9.2, siendo u} = 214,07 kj/kg, T2 = 898,3 K, u2 = 673,2 kj/kg. Como el proceso
2-3 ocurre a volumen constante, la ecuacin de estado del gas ideal nos da
- T 2 = (1,5) (898,3) = 1347,5 K
Tt = P
P2
Interpolando en la Tabla A-22, h3 = 1452,6 kj/kg y u3 = 1065,8 kj/kg.
Como el proceso 3-4 tiene lugar a presin constante, la ecuacin de estado del gas ideal nos da
Vt
T4 = y T = (1,2) (1347,5) = 1617K
De la Tabla A-22, ft4 = 1778,3 kj/kg y vr4 = 5,609.
El proceso 4-5 es una expansin isoentrpica, entonces

La relacin Vs/Vit necesaria en esta ecuacin, se puede calcular como

Yi = Y z Y i
Con V'j = V\, V2 = K3 y las relaciones de volumen dadas
v4 - V2 F4 .

1.1,2 j

Introduciendo este valor en la expresin anterior para vrS,

vrS = (5,609) (15) = 84,135
Interpolando en la Tabla A-22, us = 475,96 kj/kg.
(a) El rendimiento trmico es
Q s i/m

_ .

(n
-. n
{Q23/m
+
0 M/m)

1-

( 5 -

i)

(3 - u2) + (h4 - h3)

(475,96 - 214,07) ____

(1065,8 - 673,2) + (1778,3 - 1452,6)

= 0,635 (63,5 %)
(b) La presin media efectiva es

pme =

WcJ m
v-, - Vn

Wolm
1 1 - r

El trabajo neto del ciclo es igual al calor neto intercambiado, por lo que
(3 - u2) + {h4 - h3) - (is i)
Pme = -------------- Wl( l - l / r ) -------------El volumen especfico en el estado 1 calculado en el Ejemplo 9.2 es vx = 0,861 m3/kg. Sustituyendo valores en la
expresin anterior para la pme,
103 N-m
k
UgJlJ kj

[(1065,8 - 673,2) + ( 1 7 7 8 ,3 - 1452,6) - (475,96 - 214,07)](

pme =
= 0,56 MPa

0,861(1 - 1/18) (m3/kg)

MPa
106(N/m2)

444

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

C E N T R A L E S E L C T R IC A S D E T U R B I N A D E GAS

Esta parte del captulo estudia las centrales elctricas con turbina de gas. Las centrales de tur
binas de gas tienden a ser ms ligeras y compactas que las centrales trmicas de vapor estudia
das en el Cap. 8. Las turbinas de gas se utilizan para generacin de electricidad en equipos fijos.
Adems, la favorable relacin potencia-peso de las turbinas de gas las hace adecuadas para apli
caciones de transporte (propulsin area, transporte martimo y otros). Las turbinas de gas se
utilizan tambin frecuentemente para generacin de potencia en instalaciones fijas.

9 .5

anlisis aire-estndar

LAS CENTRALES DE TURBINA DE GAS

Las turbinas de gas pueden operar como sistemas abiertos o cerrados. El modo abierto
mostrado en la Fig. 9.8a es el ms comn. Este es un sistema en el que el aire atmosfrico
entra continuamente al compresor donde se comprime hasta alta presin. El aire entra
entonces en la cmara de combustin, o combustor, donde se mezcla con el combustible
y se produce la combustin que da lugar a los productos de combustin a elevada tempe
ratura. Los productos de combustin se expanden en la turbina y a continuacin se des
cargan al ambiente. Parte de la potencia desarrollada en la turbina se utiliza en el compre
sor y la restante se utiliza para generar electricidad, para mover un vehculo o para otras
aplicaciones. En el sistema representado en la Fig. 9.8b, el fluido de trabajo recibe su ener
ga por transferencia de calor de una fuente externa, por ejemplo, de un reactor nuclear.
El gas que sale de la turbina pasa por un intercambiador de calor, donde se enfra para vol
ver a entrar en el compresor.
Una idealizacin, utilizada a veces en el estudio de centrales trmicas de turbina de gas
de tipo abierto, es el anlisis aire-estndar. En el anlisis aire-estndar se realizan siempre
dos suposiciones: (1) el fluido de trabajo es aire, que se comporta como gas ideal, y (2) la
elevacin de temperatura que debe conseguirse por la combustin interna se produce por

Combustible
2e

,-1 Intercambiador
I___ de calor
'
Com nresor

Turbina

12

Turbina
Trabajo
neto

Trabajo
neto
Intercambiador
de calor

Aire

Productos

es
(O)
^.8

(b)

Turbina simple de gas. (a) Abierta a la atmsfera. (b) Cerrada.

9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTNDAR

una transferencia de calor de una fuente externa. Con un anlisis aire-estndar evitamos
las complejidades de los procesos de combustin, o los cambios de composicin que tie
nen lugar durante la combustin. El anlisis aire-estndar simplifica considerablemente el
estudio de centrales trmicas con turbina de gas. Sin embargo, los valores numricos cal
culados con estas simplificaciones solamente proporcionan indicaciones cualitativas sobre
el rendimiento de estas centrales trmicas. Para estudiar las turbinas de gas sin las suposi
ciones anteriores hay que disponer de suficiente informacin acerca de la combustin y de
los productos de la combustin (Cap.13). No obstante, el tratamiento que aqu se hace
est basado, por sencillez, en un anlisis aire-estndar.

9 .6

EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTNDAR

Un diagrama esquemtico de la turbina de gas de aire-estndar se muestra en la Fig. 9.9.

La direccin de las principales transferencias de energa se indican en el diagrama con fle
chas. De acuerdo con las hiptesis del anlisis aire-estndar, la elevacin de temperatura
que debe conseguirse en el proceso de combustin se produce por transferencia de calor
al fluido de trabajo desde una fuente externa y el fluido de trabajo se considera aire con un
comportamiento de gas ideal. Con las idealizaciones de aire-estndar, el aire entra en el
compresor en el estado 1 en condiciones ambientales y despus vuelve al ambiente en el
estado 4 con una temperatura mayor que la temperatura ambiente. Despus de interaccionar con el ambiente, cada unidad de masa descargada podra alcanzar el mismo estado que
el aire que entra en el compresor. Por ello se puede suponer que el aire pasa a travs de los
componentes de la turbina de gas como recorriendo un ciclo termodinmico. Una repre
sentacin simplificada de los estados por los que pasa el aire en dicho ciclo, se consigue al
suponer que los gases que salen de la turbina vuelven al compresor pasando a travs de un
intercambiador de calor donde se realiza la cesin de calor al ambiente. El ciclo que resulta
con estas simplificaciones se llama ciclo Brayton de aire-estndar.

9.6.1

CLCULO DE LAS PRINCIPALES TRANSFERENCIAS DE CALOR Y

TRABAJO

Las siguientes expresiones para calcular las transferencias de calor y trabajo que ocurren en
situacin estacionaria se obtienen fcilmente aplicando los balances de masa y energa a cada

Ftym 4.4

Ciclo de turbina de gas de

aire-estndar.

ciclo Brayton

445

446

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

volumen de control. Estas energas transferidas son positivas en el sentido de las flechas en
la Fig. 9.9. Suponiendo que la turbina opera adiabticamente y despreciando las variaciones
de las energas cintica y potencial, el trabajo desarrollado por unidad de masa es
W,

h3 -

(9.15)

h4

donde m es el flujo msico. Con idntica hiptesis, el trabajo en el compresor por unidad
de masa es

(9.161

- ^ = h2 - h 1
m

El smbolo Wc representa el trabajo positivo que entra en el compresor. El calor absorbido1

en el ciclo por unidad de masa es

= h3 - h2

(9.17)

= hA ~ hx

(9.18

El calor cedido por unidad de masa es

donde Qs es un valor positivo.

El rendimiento trmico del ciclo de la Fig. 9.9 es
Wt/m W Jm
(h3 - h4) - (h2 - hx)
= ---------- hZT----------1 = --------7
Q Jm
3 n2

(9-19*

La relacin de trabajos para el ciclo es

rw =

W jrh

. =

W jm

h2 - hx

t------j -

(9.201

Para la misma elevacin de presin, el compresor de una turbina de gas exige mayor can
tidad de trabajo por unidad de masa de fluido de trabajo que la bomba de una central tr
mica de vapor, porque el volumen especfico del gas que atraviesa el compresor es mucho
mayor que el del lquido que atraviesa la bomba (vase la discusin de la Ec. 6.53b en k
Sec. 6.9). As, se precisa una cantidad relativamente grande del trabajo desarrollado por b
turbina para accionar el compresor. Valores tpicos de la relacin de trabajos en turbinas
de gas varan desde el 40 al 80% . En comparacin, la relacin de trabajos de centrales tr
micas con vapor es normalmente del 1 2% .
Si se conocen las temperaturas de los estados numerados en el ciclo, las entalpias espe
cficas necesarias en las ecuaciones anteriores se obtienen fcilmente a partir de las tablas
de gas ideal para el aire, Tabla A-22. Alternativamente, se puede despreciar la variacin del
calor especfico con la temperatura y, a costa de una menor exactitud, el calor especfico
se puede considerar constante. El anlisis aire-estndar se conoce entonces como un an
lisis aire-estndar fro. Como se ilustr en la discusin anterior realizada para motores de
combustin interna, la mayor ventaja de tomar el calor especfico como constante es que

9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTNDAR

pueden obtenerse expresiones sencillas para calcular parmetros tales como el rendi
miento trmico, y dichas expresiones se pueden utilizar para deducir indicaciones cualita
tivas sobre el rendimiento del ciclo sin utilizar datos tabulados.
Dado que las Ecs. 9.15 a 9.20 se han desarrollado a partir de los balances de masa y
energa, son igualmente aplicables tanto si existen o no irreversibilidades. Aunque las irreversibilidades y prdidas asociadas con, alguno de los componentes de la planta de potencia
tienen un efecto pronunciado sobre el comportamiento global, es instructivo considerar
un ciclo idealizado en el que se supone que aqullas no existen, ya que dicho ciclo esta
blece un lmite superior para el rendimiento del ciclo Brayton de aire-estndar. A conti
nuacin estudiaremos este ciclo.

9.6.2

EL CICLO BRAYTON IDEAL DE AIRE-ESTNDAR

Si se ignoran las irreversibilidades que ocurren cuando el aire circula a travs de los com
ponentes del ciclo Brayton, no habr prdidas de presin por rozamiento y el aire fluir a
presin constante a travs de los intercambiadores de calor. Si se desprecian tambin las
transferencias de calor al ambiente, los procesos a lo largo de la turbina y compresor sern
isoentrpicos. Los diagramas p-v y T-s del ciclo ideal se muestran, considerando estas
idealizaciones, en la Fig. 9.10.
Las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.10 se interpretan, respectivamente,
como calor y trabajo por unidad de masa que fluye. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b-2
es el calor absorbido por unidad de masa y el rea 1 -4 -a -b -l es el calor cedido por unidad
de masa. En el diagrama p-v, el rea 1 -2 -a -b -l es el trabajo que entra en el compresor por
unidad de masa y el rea 3-4-b-a~3 es el trabajo producido en la turbina por unidad de
masa (Sec. 6.9). El rea encerrada en cada figura se interpreta como el trabajo neto obte
nido o, equivalentemente, el calor neto intercambiado.
Cuando se utilizan los datos de las tablas del aire para realizar el anlisis del ciclo
Brayton ideal, para los procesos isoentrpicos 1-2 y 3 -4 se aplican las siguientes relacio
nes, introducidas en la Sec. 6.7,
Pr2 = Prl

P1

Pr4 = P r 3 ^ = P v/zP-i
P2

f-$wu

10 Ciclo Brayton ideal de aire-estndar.

(9-21)

(9-22)

447

448

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Se recuerda que p t se ha tabulado frente a la temperatura en la Tabla A-22. Si el aire fluye

en los intercambiadores de calor a presin constante, entonces p4/p3 = p 1/p2. Esta relacin
se ha utilizado para escribir la Ec. 9.22.
Cuando se adopta un anlisis aire-estndar fro para el ciclo Brayton ideal, el calor
especfico se supone constante. Las Ecs. 9.21 y 9.22 se reemplazan, respectivamente, por
las siguientes expresiones, introducidas en la Sec. 6.7,
- l)/fc
t2

= T' i f ,

w )

$1

sXk-\)fk

E~II

fp_i

(9.23)

"

Ak \)/k

F2 )

(9.24)

donde It es la razn de calores especficos, k = cJcv.

En el siguiente ejemplo, se analiza un ciclo Brayton ideal de aire-estndar y se compa
ran los resultados con los obtenidos en un ciclo de aire-estndar fro.

PROBLEMA

ANLISIS DEL CICLO IDEAL BRAYTON

En el compresor de un ciclo Brayton de aire-estndar entra aire a 100 kPa y 300 K con un flujo volumtrico de 5 m 3/s.
La relacin de compresin en el compresor es 10. La temperatura de entrada en la turbina es 1400 K. Determnese (a) el
rendimiento trmico del ciclo, (b) la relacin de trabajos, (c) la potencia neta desarrollada, en kW.

SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal de aire-estndar opera con unas condiciones conocidas de entrada al compresor y
temperatura de entrada a la turbina y con una relacin de compresin conocida.
Se debe hallar:

El rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.

Datos conocidos y diagramas:

9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTNDAR

449

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.

Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de control se
muestran en la figura definidos por lneas de puntos.
Los procesos en la turbina y compresor son isoentrpicos.
No existen cadas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores.
Se pueden despreciar las energas cintica y potencial.
El fluido de trabajo es aire considerado como un gas ideal.

Anlisis: El anlisis comienza determinando la entalpia especfica de cada punto numerado en el ciclo. En el estado 1,
la temperatura es 300 K. De la Tabla A-22, hx = 300,19 kj/kg y prl = 1,386.
Dado que el compresor es isoentrpico, se pueden utilizar las siguientes relaciones para determinar h2
P'2

Pi J

(10)(1,386) = 13,86

Entonces, por interpolacin en la Tabla A-22, h2 = 579,9 kj/kg.

La temperatura en el estado 3 se da como T3 = 1400 K. Con esta temperatura, la entalpia especifica en el estado 3,
Tabla A-22, es h3 = 1515,4 kj/kg. A su vez, pr3 = 450,5.
La entalpia especfica del estado 4 se calcula utilizando la relacin isoentrpica
Pr4 = Prs = (450,5) (1/10) = 45,05
Pz
Interpolando en la Tabla A-22, hA= 808,5 kj/kg.
(a) El rendimiento trmico es
= (WJm) - (WJm)

QJm
(h3 - fc4) - ( h 2 - A,) _ (1515,4 - 808,5) - (579,9 - 300,19)
h3 - h 2
1515,4 - 579,9
706,9 - 279,7
= 0,457(45,7% )
935,5
(b) La relacin de trabajos es

WJm
h2 - /za 279,7

, n/,
rw = r = t----- r- =
> = 0,396(39,6% )
WJm
3- K
706,6

(c) La potencia neta desarrollada es

^ c ic lo

^ [(^ 3

h)

(h 2

A |)]

Para evaluar la potencia neta se necesita el flujo msico m, que se determina a partir del flujo volumtrico y el volu
men especfico a la entrada del compresor como sigue
.
(AC),
m = ------Como i>! = (R/M)T1/p , se obtiene
_ (A C )^ ! _ (5 m3/s)(100 x lO^N/m2)
8314 N -m
(R/M)T1
(3 0 0 K)
28,97 kg- K
= 5,807 kg/s

450

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Finalmente,
^ciclo

(5,807 kg/s) (706,9 - 279,7) ( M j ( n j/ Q = 2481 kW

En esta solucin se utilizan las tablas de gas ideal para el aire. Se puede desarrollar otra solucin utilizando el ciclo
de aire-estndar fro bsico, en el que se supone que el calor especfico es constante. Los detalles se proponen como
ejercicio, pero los resultados se presentan en la tabla siguiente para comparacin:

Parmetro
t2

5 7 4 ,1 K

5 7 9 ,2 K

T,
V

7 8 7 ,7 K

7 2 5 ,1 K

0 ,4 5 7

0 ,4 8 2

rw

0 ,3 9 6

0 ,4 1 4

2481 kW

2308 kW

^ ciclo

Anlisis aire-estndar fro

fe = 1,4

Anlisis aire-estndar

El valor de la relacin de trabajos en este caso de turbina de gas es significativamente mayor que la relacin de tra
bajos del ciclo de vapor bsico del Ejemplo 8.1.

Efecto de la relacin de presiones en el rendimiento. El estudio del ciclo Brayton

ideal proporciona conclusiones que son cualitativamente correctas para turbinas de gas
reales. La primera de estas conclusiones es que el rendimiento trmico crece cuando
aumenta la relacin de presiones en el compresor. Respecto al diagrama T-s de la Fig. 9.10,
un aumento en la relacin de presiones cambia el ciclo de 1-2-3-4-1 a l-2 '-3 '-4 -l. Dado
que la temperatura media de absorcin de calor es mayor en el ltimo ciclo y ambos ciclos
tienen el mismo proceso de cesin de calor, el ciclo l-2 '-3 '-4 -l debe tener mayor rend-?
miento trmico.
El aumento en el rendimiento trmico, cuando crece la relacin de presiones en d
compresor, se evidencia fcilmente en los desarrollos siguientes, en los que el calor espe
cfico cp, y por tanto k, se consideran constantes. Para cp constante la Ec. 9.19 da

71

cp( T 3 - T 4) - cp ( T 2 - T i)

(T 4 - T j)

cp( T 3 - T 2)

(T 3 - T 2)

O, de otra forma,
T l ( T 4/ T x - l ^
t2

77

[ t 3/ t 2 - l j

De las Ecs. 9.23 y 9.24 anteriores, T J T X= T3/T2, entonces

- 1 _

Finalmente, introduciendo la Ec. 9.23,

12 ~

9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTNDAR

*1.11 Rendimiento trmico en fun

cin de la relacin de compre
sin del compresor para el ciclo
Brayton ideal de aire-estndar
fro, k = 1,4.

R elacin de compresin

Observando la Ec. 9.25 se aprecia que en el ciclo Brayton ideal de aire-estndar, el rendi
miento trmico es funcin de la relacin de presiones en el compresor. Esta relacin se
muestra en la Fig. 9.11 para k = 1,4.
Hay un lmite alrededor de 1700 K, impuesto por razones metalrgicas, para la tempe
ratura de entrada en la turbina. Es instructivo analizar el efecto que la relacin de presiones
en el compresor tiene en el rendimiento trmico cuando la temperatura de entrada tiene
el valor mximo. En la Fig. 9.12 aparecen los diagramas T-s de dos ciclos Brayton ideales,
con la misma temperatura de entrada en la turbina pero diferentes relaciones de compre
sin en el compresor. El ciclo A tiene mayor relacin de compresin que el ciclo B y por
tanto mayor rendimiento trmico. Sin embargo, el ciclo B tiene mayor rea que supone un
mayor trabajo neto desarrollado por unidad de masa de fluido. Consecuentemente, para
que el ciclo A desarrolle la misma potencia neta que el ciclo B, necesita procesar un flujo
msico mayor, y por tanto requiere una instalacin mayor. Estas consideraciones son
importantes en turbinas de gas para vehculos, donde el peso debe mantenerse bajo. Para
tales aplicaciones es deseable operar con relaciones de compresin en el compresor que
proporcionen ms trabajo por unidad de masa y no con las que se consigue mayor rendi
miento trmico.
El Ejemplo 9.5 proporciona una ilustracin de cmo determinar la relacin de presio
nes para el mximo trabajo neto por unidad de masa en un ciclo Brayton de aire-estndar
fro.

Ciclo A: l - 2 '- 3 '- 4 '- l

rendimiento trm ico mayor
Temperatura de
3 entrada a la turbina

Ciclo B : 1-2-3-4-1
trabajo neto mayor por unidad de masa

fl$wu

12 Ciclo Brayton ideal con dis

tintas relaciones de presin
y la misma temperatura de
entrada a la turbina.

451

452

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

!mI Shbhhhhnhhhhhhhvhhhhhhhhhhhhhhhhhh
PROBLEMA

RELACIN DE COMPRESIN PARA MXIMO TRABAJO NETO

Determnese la relacin de compresin en el compresor de un ciclo Brayton para que el trabajo neto por unidad de masa
sea mximo, si se conocen el estado de entrada al compresor y la temperatura de entrada a la turbina. Utilcese el anlisis
aire-estndar fro despreciando el efecto de las energas cintica y potencial. Disctase.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal opera con datos de entrada al compresor y temperatura de entrada a la turbina cono
cidos.
Se debe hallar: La relacin de compresin en el compresor para que el trabajo neto por unidad de masa sea mximo.
Disctase el resultado.
Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.

Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario.

Los procesos de la turbina y compresor son isoentrpicos.
No hay prdida de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.
Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.
El calor especfico cp y la razn de calores especficos, k, son constantes.

Anlisis: El trabajo neto por unidad de masa es

^ ciclo

(h3

/z4)

(h2

hx)

Como rp es constante (consideracin 6)

Wciclo
m

= cv [(Ti - T i ) - ( T 2 - T , ) ]

9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTNDAR

453

O, reordenando
ciclo

h -T h -T i + i
Tx

T3 T,

T,

Sustituyendo las relaciones de temperaturas T2I Tx y T4/ T3 que aparecen en las Ecs. 9.23 y 9.24, respectivamente, ten
dremos
Wciclo
m

T,

T x \p2)

[pj

De esta expresin se concluye que para valores constantes de Tx, T3 y cp el valor del trabajo neto por unidad de masa vara
con la relacin p2 !px solamente.
Para determinar la relacin de compresin que maximiza el trabajo neto por unidad de masa, primero se realiza la
derivada
d(Wo/m) _
d
d(p2/p-i)
d(p2/pi)

(k ~ l )/ k

cpT\ h
T,
T,

k-\

Pi
T J \p2

+ 1

- i ik

T 'sV P iY 2* ' 11"

cpT1

-1/k

h )2
-P2 )
(P i

T\) \p2

-Mk

P1

Cuando la derivada parcial se iguala a cero se obtiene la siguiente relacin:

P2 _ f
Pi

lT j

Analizando el signo de la segunda derivada, se verifica que el trabajo neto es mximo cuando se satisface esta relacin.
En turbinas de gas utilizadas en el transporte interesa que el equipo sea pequeo. Por tanto, conviene que la turbina
de gas trabaje con valores de la relacin de compresin prximos al que maximiza el trabajo neto por unidad de masa.
Este ejemplo proporciona una ilustracin elemental de cmo determinar la relacin de compresin que da trabajo neto
mximo por unidad de masa con una temperatura de entrada a la turbina prefijada

9.6.3

IRREVERSIBILIDADES Y PRDIDAS EN LA TURBINA DE GAS

Los principales estados del ciclo cerrado simple aire-estndar de una turbina de gas se
representan de forma ms realista segn la Fig. 9.13a. Debido a las irreversibilidades den
tro del compresor y la turbina, el fluido de trabajo experimenta aumentos de entropa
especfica en estos componentes. A causa de las irreversibilidades hay tambin cadas de
presin cuando el fluido de trabajo atraviesa los intercambiadores de calor (o la cmara de
combustin de un ciclo abierto de turbina de gas). Sin embargo, dado que las cadas de
presin por rozamiento son fuentes de irreversibilidad menos significativas, las ignorare
mos en los siguientes anlisis y para simplificar consideraremos que el flujo de masa a tra
vs de los intercambiadores de calor es a presin constante. Esto se ilustra en la Fig. 9.13b.
La transferencia de calor entre los componentes de la central trmica y el ambiente supone

454

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

(a)

f^ iA

(*)

Efectos de las irreversibilidades en una turbina de gas aire-stndar.

prdidas, pero son normalmente de importancia secundaria y tambin se desprecian en los

anlisis subsiguientes.
Cuando el efecto de las irreversibilidades en la turbina y el compresor se hace ms pro
nunciado, el trabajo desarrollado por la turbina decrece y el trabajo que entra en el com
presor crece, resultando un acusado descenso en el trabajo neto de la central trmica.
Consecuentemente, para que la planta produzca una cantidad apreciable de trabajo se
necesitan altas eficiencias en la turbina y el compresor. Despus de dcadas de desarrollo,
se pueden conseguir rendimientos del 80-90% para turbinas y compresores en centrales
trmicas con turbina de gas. Designando los estados como en la Fig. 9A3b, los rendimien
tos isoentrpicos de turbina y compresor vienen dados por
(Wt/m) = h - h4
rit

W t/r n )

~ h 4s

{Wc/m )s = h2s - hx
Tic =

( W Jm )

h2 ~ K

El ejemplo 9.6 evidencia el efecto de las irreversibilidades de la turbina y el compresor en

el rendimiento de la planta.

PROBLEMA

CICLO BRAYTON CON IRREVERSIBILIDADES

Reconsidrese el Ejemplo 9.4 incluyendo en el anlisis que la turbina y el compresor tienen cada uno un rendimiento
isoentrpico del 80%. Determnese para el ciclo modificado (a) el rendimiento trmico del ciclo, (b) la relacin de traba
jos, (c) la potencia neta desarrollada, en kVV
SOLUCION
Conocido: El ciclo Brayton de aire-estndar opera con condiciones de entrada al compresor conocidas, temperatura de
entrada a la turbina dada y relacin de compresin en el compresor definida. La turbina y el compresor tienen un rendi
miento isoentrpico del 80%.

9.6 EL CICLO BRAYTON DE AIRE-ESTNDAR

Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.
Datos conocidos y diagramas:

'

Consideraciones e hiptesis:
1.

Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.

2.

Compresor y turbina son adiabticos.

3.

No hay prdidas de presin a travs de los intercambiadores de calor.

4.

Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.

5.

El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.

Anlisis:
(a) El rendimiento trmico viene dado por
( W J r h ) - ( W Jrh )

V = --------- : :-------QJm

Los trminos de trabajo del numerador de esta expresin se evalan utilizando los valores de los rendimientos isoentrpicos de la turbina y compresor.
Para la turbina, el trabajo por unidad de masa es

= Vt

r W?

donde rtes el rendimiento de la turbina. El valor de ( Wt/m)s se ha obtenido en la solucin del Ejemplo 9.4y es 706,9
kj/kg. Entonces
Wt
- = 0,8(706,9) = 565,5 kj/kg
m
Para el compresor, el trabajo por unidad de masa es
Wc
m

455

456

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

donde jc es el rendimiento del compresor. El valor ( W Jm )s se ha obtenido en la solucin del Ejemplo 9.4 y es 279.7
kj/kg, entonces,
irrr \

Wc

279,7
f - = 349,6 kj/kg
0

La entalpia especfica, h2, a la salida del compresor, se necesita para evaluar el denominador de la expresin del
rendimiento trmico. Esta entalpia se determina resolviendo la expresin
Wc = h2
h - h\
,

m
para obtener
h2 = h%+ WJm
Introduciendo los valores conocidos,
h2 = 300,19 + 349,6 = 649,8 kj/kg
El calor transferido al fluido de trabajo por unidad de masa es entonces
^ = h3 - h2 = 1515,4 - 649,8 = 865,6 kj/kg
m
donde h3 se ha obtenido en el Ejemplo 9.4.
Finalmente, el rendimiento trmico es
= 5 6 5 ~ ~^49-6 = 0.249(24,9% )
(b) La relacin de trabajos es
rw =

WJm

565,5

= 0,618(61,8% )

(c) El flujo msico es el mismo que en el Ejemplo 9.4. La potencia neta desarrollada por el ciclo ser:
1 kW
W^cicio = (5,807 1 (565,5 - 349,6) kJ
= 1254 kW
s
kg' 1 kj/s

fj

Se deja como ejercicio la resolucin de este ejemplo como un ciclo de aire-estndar fro.

Las irreversibilidades dentro de la turbina y compresor tienen un impacto significativo en el rendimiento de la tur
bina de gas. Esto se pone de manifiesto comparando los resultados de este ejemplo con los del Ejemplo 9.4. Las irre
versibilidades provocan un incremento en el trabajo de compresin y una reduccin en el trabajo obtenido en la tur
bina. La relacin de trabajos aumenta y el rendimiento decrece significativamente.

9 .7

regenerador

TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS

El gas que abandona la turbina tiene una temperatura bastante mayor que la temperatura
ambiente. Consecuentemente, este gas caliente que escapa de la turbina tiene una utilidad
potencial que se pierde cuando se descarga directamente al ambiente. Un modo de utilizar
este potencial es por medio de un intercambiador de calor llamado regenerador. El aire que
sale del compresor es Recalentado en el regenerador antes de entrar en el combustor, con lo

9.7 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS

*).'Jf Ciclo aire-estndar de una turbina de gas regenerativa.

que se reduce la cantidad de combustible que se necesita quemar. El ciclo combinado con
siderado en la Sec. 9.10 es otro modo de utilizar el gas caliente que se expulsa de la turbina.
En la Fig. 9.14 se muestra un ciclo Brayton de aire-estndar modificado que incluye un
regenerador. El regenerador representado es un intercambiador de calor a contracorriente,
a travs del cual el gas caliente de escape de la turbina y el aire fro que abandona el com
presor circulan en sentidos opuestos. Idealmente, no ocurren cadas de presin por roza
miento en ambas corrientes. El gas de escape de la turbina se enfra desde el estado 4 hasta
el estado jy, mientras que el aire que sale del compresor se calienta desde el estado 2 hasta
el estado x. De aqu que la transferencia de calor de una fuente externa al ciclo slo se
necesita para incrementar la temperatura desde el estado x hasta el estado 3, mientras que
si no existe regeneracin ser desde el estado 2 hasta el estado 3. El calor absorbido por
unidad de masa viene dado por

El trabajo neto desarrollado por unidad de masa no se altera al incorporar un regene

rador. Entonces, si el calor absorbido se reduce, el rendimiento trmico aumenta.
Eficiencia del regenerador. De la Ec. 9.26 se deduce que el calor externo absorbido por
una planta de turbina de gas decrece cuando la entalpia especfica hx crece, lo que ocurre
cuando Tx aumenta. Evidentemente hay un incentivo, en trminos de ahorro de combus
tible, para seleccionar un regenerador que proporcione los mayores valores posibles de
esta temperatura. Para analizar el valor mximo terico de Tx, nos referiremos a la Fig.
9.15a, que muestra las variaciones de temperatura tpicas de las corrientes caliente y fra
de un intercambiador de calor en contracorriente. Dado que se necesita una diferencia
finita de temperatura entre las corrientes para que ocurra el intercambio de calor, la tem
peratura de la corriente fra en cada localizacin, definida por la coordenada z, es menor
que la de la corriente caliente. En particular, la temperatura de la corriente fra a la salida
del intercambiador de calor es menor que la temperatura de entrada de la corriente

457

458

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Corriente caliente,
entrada

C om ente fra,
entrada

Com ente caliente,

entrada

Com ente fra,'

entrada

r7 t

'

1 C ,e

hs

(a)

(b)

4.1 S Distribucin de temperaturas en intercambiadores de calor a contracorriente, (a) Rea_

(b) Reversible.

caliente. Si el rea del intercambiador de calor aumenta, se consigue una mejora en Ls

transferencia de calor entre las dos corrientes, permitiendo una menor diferencia de tem
peraturas en cada localizacin. En el caso lmite de rea de transferencia infinita, la dife
rencia de temperatura se podra aproximar a cero en cada localizacin, como ilustra la Fig.
9.15&, y la transferencia de calor se realizara reversiblemente. En este lmite, la tempera
tura de la corriente fra a la salida se aproxima a la temperatura de la corriente caliente a k
entrada. Entonces, la temperatura ms alta posible que puede alcanzar la corriente fra es
la temperatura del gas caliente entrante.
Respecto al regenerador de la Fig. 9.14, se puede concluir, por la discusin de b
Fig. 9.15, que el valor mximo terico para la temperatura Tx es la temperatura r 4 de salida
de la turbina, obtenida si el regenerador opera reversiblemente. La eficiencia del regenera
dor,
es un parmetro que compara el funcionamiento de un regenerador real res
pecto al regenerador ideal. La eficiencia del regenerador se define como la relacin entrt
el incremento de entalpia real del aire que atraviesa el regenerador, procedente del com
presor, y el incremento de entalpia terico mximo posible. Es decir,

eficiencia
del regenerador

h, - hn

(9 .2 1

Cuando la transferencia de calor se realiza reversiblemente, hx se aproxima a h4 y

tiende a la unidad (100%).
En la prctica, los valores tpicos para la eficiencia del regenerador estn en el interva:
del 60 al 80% , y entonces la temperatura Tx del aire procedente del compresor es normal
mente ms baja cuando sale del regenerador que la temperatura de los gases provenientes
del escape de la turbina. El incremento de la eficiencia por encima del intervalo anterior se
consigue con equipos tan costosos que anulan la ventaja del ahorro adicional de combus-

9.7 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS

459

tibie. Adems, la mayor superficie de intercambio de calor que se exige para mejorar la efi
ciencia puede aumentar significativamente la cada de presin por rozamiento en las
corrientes que atraviesan el regenerador, afectando en consecuencia a la eficiencia global.
La decisin para aadir un regenerador se ve afectada por consideraciones de esta natura
leza y la decisin final es prioritariamente de tipo econmico.
En el ejemplo 9.7 analizamos un ciclo Brayton aire-estndar con regeneracin y explo
ramos el efecto en el rendimiento trmico en funcin de la eficiencia del regenerador.

PROBLEM A

CICLO BRAYTON CON REGENERACION

Si en el ciclo del Ejemplo 9.4 se incorpora un regenerador, (a) determine el rendimiento trmico si la eficiencia del regene
rador es del 80%. (b) Represente el rendimiento trmico frente a la eficiencia del regenerador si sta vara de 0 a 80%.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de gas regenerativa opera con aire como fluido de trabajo. Se conocen el estado de entrada al
compresor, la temperatura de entrada a la turbina y la relacin de compresin en el compresor. Tambin se conoce la
eficiencia del regenerador.
Se debe hallar: Para un regenerador de una eficiencia del 80%, el rendimiento trmico. Adems se debe representar la
grfica del rendimiento trmico frente a la eficiencia del regenerador si sta vara de 0 a 80%.
Datos conocidos y diagramas:

.7

Consideraciones e hiptesis:
1.

Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de control se
definen con lneas de trazos.

2.

El compresor y la turbina son isoentrpicos.

3.

No hay cadas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.

4.

En el apartado (a) la eficiencia del regenerador es del 80%.

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

5.

Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.

6.

El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.

Anlisis:
(a) Los valores de entalpia especfica de los estados numerados en el diagrama T-s son los mismos que en el Ejemplo 9.4:
hx = 300,19 kj/kg, h2 = 579,9 kj/kg, h3 = 1515,4 kj/kg, h4 = 808,5 kj/kg.
Para calcular la entalpia especfica, hx, se utiliza la eficiencia del regenerador como sigue. Por definicin

r\re8

K ~ hn
h.

Despejando /zx
K = 77reg. i h ~ h2) + h2 = (0,8) (808,5 - 579,9) + 579,9 = 762,8 kj/kg
Con los valores de entalpia especfica determinados antes, el rendimiento trmico es

(W Jm ) - (W J m ) _ (h3 - h4) - (h 2 - hx)

Q Jm
(1 5 1 5 ,4 - 8 0 8 ,5 ) - (5 7 9 ,9 - 3 0 0 ,1 9 )
(1 5 1 5 ,4 - 7 6 2 ,8 )
= 0 ,5 6 8 (5 6 ,8 % )

(b) La grfica adjunta muestra la variacin del rendimiento trmico del ciclo en funcin de la variacin de la eficiencia
del regenerador.

C
Q

Eficiencia del regenerador

El anlisis de dicha grfica muestra que el rendimiento aumenta desde 0,456, resultado del Ej. 9.4 (no hay regenera
dor), hasta 0,567 para una eficiencia del 80% en el regenerador, que es el resultado del apartado (a). Esta tendencia
queda clara en la grfica y muestra la importancia que tiene la presencia del regenerador en el ciclo.

Los valores de trabajo por unidad de masa en la turbina y en el compresor no cambian al aadir un regenerador.
Entonces, la relacin de trabajos y la potencia neta no se ven afectadas por esta modificacin.

Comparando el valor del rendimiento trmico en este ejemplo con el determinado en el Ejemplo 9.4, se evidencia
que el rendimiento trmico crece significativamente por medio de la regeneracin.

El

El regenerador permite mejorar la utilizacin del combustible, ya que transfiere una parte de la exerga de los gases
calientes que salen de la turbina al aire fro que fluye en el otro lado .

9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN

9 .8

TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON

RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN

Las dos modificaciones del ciclo bsico de turbina de gas que aumentan el trabajo neto
producido son la expansin multietapa con recalentamiento y la compresin multietapa con
refrigeracin. Cuando estas modificaciones se utilizan en conjuncin con la regeneracin,
producen incrementos sustanciales en el rendimiento trmico. En esta seccin se introdu
cen los conceptos de recalentamiento y refrigeracin.

9.8.1

TURBINA DE GAS CON RECALENTAMIENTO

La temperatura de los gases de combustin est limitada por razones metalrgicas. Esta
temperatura se controla adicionando aire en exceso respecto al necesario para quemar el
combustible en el combustor (ver Cap. 13). Como consecuencia, los gases salientes del
combustor contienen suficiente aire para soportar la combustin de combustible adicio
nal. Algunas plantas de potencia con turbina de gas, aprovechan este exceso de aire por
medio de una turbina multietapa con combustor de recalentamiento entre las etapas. Con
esta configuracin el trabajo neto por unidad de masa aumenta. Vamos a considerar las
ventajas del recalentamiento mediante el anlisis del ciclo de aire-estndar.
La forma bsica de una turbina de gas con dos etapas y recalentamiento, considerando
un ciclo Brayton ideal modificado, se muestra en la Fig. 9.16. Despus de la expansin desde
el estado 3 hasta "a" en la primera turbina, el gas se calienta a presin constante desde el
estado "a al estado b. La expansin se completa entonces en la segunda turbina desde el
estado b hasta el estado 4. El ciclo Brayton ideal sin recalentamiento l-2 -3 -4 '~ l, se recoge
en el diagrama T-s para permitir la comparacin. Debido a que en un diagrama T-s las is
baras divergen ligeramente cuando aumenta la entropa, el trabajo total de las dos etapas de
la turbina es mayor que la expansin simple desde el estado 3 hasta 4'. As pues, el trabajo
neto del ciclo con recalentamiento es mayor que el del ciclo sin recalentamiento. Pero a pesar
del aumento del trabajo neto con el recalentamiento, el rendimiento trmico del ciclo no
aumenta necesariamente, debido a que es mayor el calor total absorbido en el ciclo. Sin
embargo, la temperatura a la salida de la turbina es mayor con recalentamiento que sin reca
lentamiento, siendo entonces mayor el potencial de regeneracin.
La utilizacin conjunta de recalentamiento y regeneracin puede aumentar notable
mente el rendimiento trmico. El ejemplo siguiente ilustra este tipo de utilizacin.

Combustor de
recalentamiento

Turbina

Turbina
etapa 2

Compresor

Fwu

Turbina de gas ideal con recalentamiento.

recalentamiento

462

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

E ju b fU 4 .9

PROBLEMA

CICLO BRAYTON CON RECALENTAM IENTO Y REGENERACIN

Se considera una modificacin del ciclo del Ejemplo 9.4 que incluye recalentamiento y regeneracin. El aire entra en el
compresor a 100 kPa, 300 K y se comprime hasta 1000 kPa. La temperatura a la entrada de la primera etapa de la turbina
es 1400 K. La expansin tiene lugar isoentrpicamente en dos etapas, con recalentamiento hasta 1400 K entre las dos
etapas, a presin constante de 300 kPa. Se incorpora al ciclo un regenerador que tiene una eficiencia del 100%. Deter
mnese el rendimiento trmico.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de gas opera segn un ciclo ideal de aire-estndar con recalentamiento y regeneracin. Se co
nocen la temperatura y presin de los estados principales.
Se debe hallar: El rendimiento trmico.
Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis:
1.

Cada componente de la central trmica se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.

2.

El compresor y la turbina son isoentrpicos.

3.

No hay prdidas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.

4.

El regenerador tiene una eficiencia del 100%.

5.

Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.

6.

El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.

Anlisis: Se empieza determinando la entalpia especfica de cada uno de los estados principales del ciclo. Los estados
1, 2 y 3 son los mismos que en el Ejemplo 9.4: /z, = 300,19 kj/kg, h2 = 579,9 kj/kg, h3 = 1515,4 kj/kg. La temperatura en
el estado b es la misma que en el estado 3, as pues, hb = h3.
Siendo isoentrpica la expansin en la primera turbina, la entalpia a la salida se determina utilizando pr dado en l
Tabla A-22 y la relacin

9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN

463

Interpolando en la Tabla A-22, h.rl = 1095,9 kj/kg.

El proceso en la segunda turbina es tambin isoentrpico, entonces la entalpia en el estado 4 se determina de forma
similar. Luego
0 .5 )^

= 1 5 0 .1 7

Interpolando en la Tabla A-22, h4 = 1127,6 kj/kg. Como el regenerador tiene una eficiencia del 100%, hy, = hi = 1127,6 kj/kg.
Para calcular el rendimiento trmico se contabilizan el trabajo del compresor, el trabajo en cada turbina y el calor total ab
sorbido. Entonces, para la unidad de masa

77

9.8.2

= (fe3 - fea) + (hb - h4) - (h2 - hj)

(h3 - K ) + (hb - ha)
_ (1515,4 - 1095,9) + (1515,4 - 1127,6) - (579,9 - 300,19)
(1515,4 - 1127,6) + (1515,4 - 1095,9)
= 0,654 (65,4% )

Comparando el valor del rendimiento trmico de este ejemplo con el del apartado (a) del Ejemplo 9.4, se concluye
que el recalentamiento ms la regeneracin producen un incremento sustancial del mismo.

C O M P R E SI N C O N REFRIG ERA CI N IN TER M ED IA

El trabajo neto obtenido en una turbina de gas tambin se puede aumentar reduciendo el
trabajo gastado en el compresor. Esto se obtiene por medio de la compresin multietapa con
refrigeracin intermedia. La presente discusin proporciona una introduccin al tema.
Primero se considera el trabajo que consume el compresor, suponiendo ausencia de
irreversibilidades e ignorando las variaciones de energa cintica y potencial entre la
entrada y la salida. El diagramap-v de la Fig. 9.17 muestra dos trayectorias de compresin,
partiendo de un estado 1 y alcanzando la presin p2. La trayectoria 1-2' es adiabtica. Y la
trayectoria 1-2 corresponde a una compresin con transferencia de calor desde el fluido de

tj.fl Procesos de compresin interna

mente reversibles entre dos pre
siones determinadas.

464

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

refrigerador

trabajo al ambiente. El rea encerrada por cada curva es igual al trabajo neto por unidad
de masa en el proceso correspondiente (ver Sec. 6.9). El rea menor para el proceso 1-2
indica que el trabajo en este proceso es menor que para la compresin adiabtica de 1-2'.
Esto sugiere que refrigerar un gas durante la compresin es ventajoso en trminos de ener
ga necesaria para la compresin.
Aunque la refrigeracin del gas mientras se comprime reducira el trabajo de compresin,
en la prctica es difcil de conseguir una transferencia de calor suficiente para esta reduc
cin. Una solucin alternativa es realizar las transferencias de calor y trabajo en procesos
separados, haciendo que la compresin se produzca en etapas con un intercambiador de
calor entre ellas. Este intercambiador de calor, llamado refrigerador, enfra el gas entre las
etapas. La Fig. 9.18 muestra un compresor de dos etapas con refrigerador. En los diagra
mas p-v y T-s que se acompaan se representan los estados para los procesos internamente
reversibles. El proceso 1-c es la compresin isoentrpica desde el estado 1 hasta el estado
c donde la presin esp. En el proceso c-d el gas se enfra a presin constante desde la tem
peratura Tc hasta T. El proceso d-2 es una compresin isoentrpica hasta el estado 2. El
trabajo que entra por unidad de masa se representa en el diagrama p-v por el rea som
breada l-c -d -2 -a -b -l. Sin refrigeracin el gas hubiera sido comprimido isoentrpicamente, en una sola etapa, desde el estado 1 hasta el estado 2', y el trabajo se representa por
el rea cerrada l- 2 '- a - b - l. El rea rayada en el diagrama p-i> representa la reduccin de tra
bajo que se produce con la refrigeracin intermedia.
Algunos compresores grandes tienen varias etapas de compresin con refrigeracin entre
ellas. La determinacin del nmero de etapas y las condiciones a las que deben operar los

4.1? Compresin con

dos etapas y refri
geracin.

9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN

465

diferentes refrigeradores, es un problema de optimizacin. El uso de compresin multietapa

con refrigeracin en centrales trmicas con turbinas de gas aumenta el trabajo neto ya que
reduce el trabajo de compresin. La compresin con refrigeracin no aumenta necesaria
mente la eficiencia de una turbina de gas, ya que la temperatura del aire de entrada al com
bustor se reduce (comparar las temperaturas en los estados 2' y 2 del diagrama T-s de la Fig.
9.18). Una temperatura ms baja en la entrada del combustor exige una transferencia de
energa trmica adicional para obtener la temperatura deseada a la entrada de la turbina. Sin
embargo, una menor temperatura a la salida del compresor aumenta el potencial de regene
racin, por tanto cuando se utiliza la refrigeracin en conjuncin con la regeneracin puede
obtenerse un incremento apreciable en el rendimiento trmico.
El Ejemplo 9.9 ilustra un compresor de dos etapas con refrigeracin intermedia. Se
comparan los resultados con los de una etapa simple de compresin.

PROBLEMA

COMPRESIN CON REFRIGERACION INTERMEDIA

Se comprime aire a 100 kPa y 300 K hasta 1000 kPa en un compresor de doble etapa con refrigeracin entre etapas. La
presin del refrigerador es 300 kPa. El aire se enfra hasta 300 K en el refrigerador antes de entrar en la segunda etapa del
compresor. Las dos etapas son isoentrpicas. Se opera en situacin estacionaria y pueden despreciarse las variaciones de
energa cintica y potencial desde la entrada hasta la salida. Determnese (a) la temperatura de salida de la segunda etapa
del compresor y (b) el trabajo total gastado en el compresor por unidad de masa, (c) Reptanse los clculos para la com
presin en una sola etapa con el dato de entrada dado y la presin final.
SOLUCIN
Conocido: En un compresor de dos etapas con refrigeracin entre etapas se comprime aire en estado estacionario. Se
conocen las temperaturas y presiones de operacin.
Se debe hallar: La temperatura a la salida de la segunda etapa del compresor y el trabajo total por unidad de masa. De
ben repetirse los clculos para una compresin simple.
Datos conocidos y diagramas:
p 2 = 1000 kPa

466

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Consideraciones e hiptesis:
1.

Las etapas del compresor y el refrigerador se analizan como volmenes de control en situacin estacionaria. Los vo
lmenes de control se definen en el esquema con lneas de trazos.

2.

Los procesos de compresin son isoentrpicos.

3.

No hay prdidas de presin a travs del refrigerador.

4.

Los efectos de las energas cintica y potencial se desprecian.

5.

El aire se considera gas ideal.

Anlisis:
(a) La temperatura a la salida de la segunda etapa del compresor, T2, se calcula utilizando la siguiente relacin para d
proceso isoentrpico d-2
?2
Pr2 = P rd Pd

Conpr para T = 300 K de la Tabla A-22,p 2 = 1000 kPa, y p = 300 kPa

/1 a o n 1000
.
pr2 = (1,386) -jqq- = 4,62
Interpolando en la Tabla A-22, T2 = 422 Ky h2 = 423,8 kj/kg.

(b) El trabajo total por unidad de masa es la suma de los trabajos para las dos etapas. Es decir,
W

r = (he ~ h ) + (h2 - hd)

m
De la Tabla A-22 para Tx - 300 K, hx = 300,19 kj/kg. Como Td = Tlr h = 300,19 kj/kg. Para calcular hc utilizamos
pvde la Tabla A-22 junto con px - 100 kPa y pc = 300 kPa para escribir
p r c = p j f x = (1,386)

= 4,158

Interpolando en la Tabla A-22, hc = 411,3 kj/kg. As, el trabajo total de compresin por unidad de masa es
Wr

= (411,3 - 300,19) + (423,8 - 300,19) = 234,7 kj/kg

(c) Para una compresin isoentrpica en una sola etapa, la salida ser el estado 3 del diagrama p~v. La temperatura en
este estado se puede determinar de la forma siguiente
P*
Pr3 = P v 1

..

non 1000
= 1 3 8 6 ) - ^

Interpolando en la Tabla A-22, T3 = 574 K y h3 = 579,9 kj/kg.

El trabajo necesario para la compresin en una sola etapa es entonces
W

- r = h3 - h l = 579,9 - 300,19 = 279,7 kj/kg

Este clculo confirma que se necesita menos cantidad de trabajo para una compresin en dos etapas con refrigeraric
intermedia que para una compresin con una sola etapa. Con refrigeracin, sin embargo, se obtiene menor tempe
ratura en el gas que sale del compresor.

9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN

467

El rea rayada en el diagramap-v de la Fig. 9.18, que representa la reduccin de trabajo

con la refrigeracin, depende conjuntamente de la temperatura Td de salida del refrigera
dor y de la presin/); intermedia. Seleccionando T y e s posible minimizar el trabajo gas
tado por el compresor. Por ejemplo, si la presin p se fija, el trabajo gastado decrece
(aumentando el rea rayada) cuando la temperatura Td se aproxima a Tv temperatura de
entrada al compresor. Para el aire que entra en el compresor procedente del ambiente, Tx
es el lmite de temperatura que puede obtenerse en el estado d a travs de transferencia de
calor slo con el ambiente. Tambin, para un valor dado de temperatura Td, la presin p{
puede seleccionarse para que el trabajo gastado sea mnimo (rea rayada mxima). El ejem
plo 9.10 ilustra cmo se determina la presin del refrigerador para que el trabajo de com
presin sea mnimo, utilizando un anlisis de aire-estndar fro.

PROBLEMA

PRESIN DE LA REFRIGERACIN INTERMEDIA C ORRESPON DIEN TE AL

TRABAJO MNIMO DE COMPRESIN

Se conocen las presiones de entrada y salida de un compresor de dos etapas que opera en situacin estacionaria. De
mustrese que el trabajo de compresin es mnimo cuando la relacin de compresin es la misma en cada una de las dos
etapas. Utilcese el anlisis de aire-estndar fro suponiendo que cada uno de los procesos de compresin es isoentrpico,
que no hay prdidas de presin en el refrigerador y que la temperatura de entrada a cada etapa de compresin es la misma.
Los efectos de las energas cintica y potencial se desprecian.
SOLUCIN
Conocido: Un compresor de dos etapas con refrigeracin intermedia opera en situacin estacionaria y en condiciones
dadas.
Se debe hallar: Que el trabajo de compresin es mnimo cuando la relacin de compresin en cada etapa es la misma.
Datos conocidos y diagramas:

p 2 conocida

p t variable

Entrada al compresor conocida

wia. .4.10

468

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Las etapas del compresor y el refrigerador se analizan como volmenes de control en situacin estacionaria.
Los procesos de compresin son isoentrpicos.
No hay prdidas de presin a travs del refrigerador.
La temperatura de entrada en ambas etapas del compresor es la misma.
Los efectos de las energas cintica y potencial se desprecian.
El fluido de trabajo es aire considerado como un gas ideal.
El calor especfico c y la relacin de calores especficos k son constantes.

Anlisis: El trabajo total necesario por unidad de masa de fluido es

Wr
= (hc - hx) + (h2 - h)
m
Como cp es constante
= cp{T c - T x) + cp{T2 - T )
m
F
y
Con Td = Tx (consideracin 4) tendremos
m
Como los procesos de compresin son isoentrpicos y la relacin de calores especficos k es constante, las relaciones
de presin y temperatura para las etapas del compresor son, respectivamente, las siguientes
Tc / p i
Tx _ l p[)

T2
T

p2
[p j

En la segunda de estas ecuaciones, Td = T por la consideracin 4

Con lo cual resulta,

+ (| )

- 2]

As, para valores dados de Tv pv p2 y cp, el valor del trabajo total del compresor vara solamente con la presin del refri
gerador. Para determinar la presin p que minimiza el trabajo, derivamos respecto a p[
d(Wc/m)
dpi

d J ^
dpi\ p LV^i
r

IK

] j f P iY

li^ J

+ P2)(-k~m

4- ( P A ~ V r ( ~ P 2

p ,+

Cuando la derivada parcial se hace cero, se obtiene la relacin deseada:

O

Pi = P_2
P-
Pi
Comprobando el signo de la segunda derivada se verifica que el trabajo de compresin es un mnimo.
D

Aunque la relacin anterior se ha desarrollado para un compresor con dos etapas, se obtienen relaciones apropiadas
para compresores con varias etapas con un mtodo similar.

9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN

9.8.3

RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN INTERMEDIA

El recalentamiento entre las etapas de la turbina y la refrigeracin entre las etapas del com
presor proporcionan dos importantes ventajas: El trabajo neto obtenido aumenta y el
potencial de regeneracin se hace mayor. Consecuentemente, se obtiene una sustancial
mejora en el rendimiento cuando el recalentamiento y la refrigeracin se utilizan junto a
la regeneracin. En la Fig. 9.19 se muestra una configuracin que incorpora recalenta
miento, refrigeracin y regeneracin. Esta turbina de gas tiene dos etapas de compresin
y dos etapas de expansin en la turbina. El diagrama T-s adjunto muestra las irreversibilidades en las etapas de turbina y compresor. Las prdidas de presin que tienen lugar en el
fluido de trabajo a lo largo del refrigerador, regenerador y combustor no se consideran. El
Ejemplo 9.11 analiza una turbina de gas regenerativa con recalentamiento y refrigeracin
intermedia.

469

470

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

PROBLEMA

TURBINA DE GAS REGENERATIVA CON RECALENTAM IENTO Y

REFRIGERACIN INTERM EDIA

Una turbina de gas regenerativa con refrigeracin intermedia y recalentamiento opera en estado estacionario. El aire exm
en el compresor a 100 kPa y 300 K con un flujo msico de 5,807 kg/s. La relacin entre las presiones extremas del con
presor de dos etapas es 10. La relacin de presiones en la expansin es tambin 10. El refrigerador y recalentador opea ^
ambos a 300 kPa. En las entradas de las dos etapas de la turbina, la temperatura es 1400 K. La temperatura en la entrai
de la segunda etapa del compresor es 300 K. El rendimiento isoentrpico en las etapas del compresor y turbina es 8CHL.
La eficiencia del regenerador es del 80%. Determnese (a) el rendimiento trmico, (b) la relacin de trabajos, (c) la pc*eacia neta desarrollada, en kW.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de gas regenerativa, de aire-estndar, con refrigeracin y recalentamiento, opera en situacin es
tacionaria. Se especifican las presiones y temperaturas de operacin y se conocen las eficiencias de turbina, compresor j
regenerador.
Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.
Datos conocidos y diagramas:

F m .4.11

9.8 TURBINAS DE GAS REGENERATIVAS CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN

471

Consideraciones e hiptesis:
1.

Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control se
muestran en el diagrama rodeados con lneas de puntos.

2.

No hay prdidas de presin a travs de los intercambiadores de calor.

3.

El compresor y la turbina son adiabticos.

4.

Los efectos de las energas cintica y potencial se desprecian.

5.

El fluido de trabajo es aire y se considera gas ideal.

Anlisis: Se comienza determinando las entalpias especficas de los estados principales del ciclo. Las entalpias de los
estados 1 ,2s, 3 y 4s se obtienen de la solucin del Ejemplo 9.9, donde estos estados se designan como 1, c, d y 2, respec
tivamente. As pues, h-l =h3 = 300,19 kj/kg, h2s = 411,3 kj/kg, h4s - 423,8 kj/kg.
Las entalpias especficas de los estados 6, 7s, 8 y 9s se obtienen de la solucin del Ejemplo 9.8, donde estos estados
se designan como 3, a, b y 4, respectivamente. As pues, hb = hs = 1515,4 kj/kg, h7s = 1095,9 kj/kg, h9s = 1127,6 kj/kg.
La entalpia especfica del estado 4 se determina utilizando el rendimiento de la segunda etapa del compresor

?c

h4s - h3
h4 - h3

Despejando h4,
+ - 2 - 300,19 + ( 3 . 8 - 300.19-j
= 454,7 kj/kg
De modo similar, la entalpia especfica en el estado 2 es h2 = 439,1 kj/kg.
La entalpia en el estado 9 se puede determinar utilizando el rendimiento de la segunda etapa de la turbina
hg hy
Wt = T
n,8 _ u9 S
Despejando h3,
h9 = hz- TJt (hs - h9s) = 1515,4 - 0,8 (1515,4 - 1127,6) = 1205,2 kj/kg
De forma parecida, la entalpia especfica en el estado 7 es h7 = 1179,8 kj/kg.
La entalpia especfica en el estado 5 se calcula utilizando la eficiencia del regenerador
Hree

re8

he - Ha
h9 - h4

Despejando hs,
h5 = h4 + /zreg (fc9 - h4) = 454,7 + 0,8 (1205,2 - 454,7) = 1055,1 kj/kg
(a) Para calcular el rendimiento trmico, debe contabilizarse el trabajo de ambas etapas de la turbina, el trabajo de las dos
etapas del compresor y el calor total absorbido. El trabajo total en la turbina por unidad de masa es
= (h6 h7) + (hg /z9)
m
= (1515,4 - 1179,8) + (1515.,4 - 1055,2) = 645,8kJ/kg
El trabajo que entra en el compresor por unidad de masa es
W

-r- = (h2 h-) + (h4 h3)

= (4 3 9 ,1 - 3 0 0 ,1 9 ) + (4 5 4 ,7 - 3 0 0 ,1 9 ) = 293,4k J/k g

472

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDANTE GAS

El calor total absorbido por unidad de masa es

' (^6

^s)

(^8

^7)

(1515,4 - 1055,1) + (1515,4 - 1179,8) = 795,9kj/kg

El rendimiento trmico resulta
rj =

654,8 - 293,4
= 0,443 (44,3% )
795

(b) La relacin de trabajos 1

rw

WJm = 293,4
WJm

654>8

= 0,454(45,4% )

(c) La potencia neta desarrollada es,

Wdelo = m{WJrh - WJm)

5,807

(654,8 - 293,4) M

1 kj/s
1 kW

= 2046 kW

Comparando el rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta de este ejemplo con los valores corres
pondientes del Ejemplo 9.6, se hace evidente que la eficiencia de una central trmica con turbina de gas aumenta
significativamente acoplando recalentamiento y refrigeracin con regeneracin.

9 .9
turborreactor

TURBINAS DE GAS PARA PROPULSIN AREA

Las turbinas de gas son particularmente adaptables para la propulsin area porque tiener
una relacin potencia-peso favorable. El motor turborreactor se utiliza habitualmente par
este propsito. Como se ve en la Fig. 9.20, este tipo de motor consta de tres secciones prin
cipales: el difusor, el generador de gas y la tobera. El difusor colocado antes del comprescr

Compresor

Turbina

Generador de gas

-sk---------- si
'

T n k p ra
Tobera

'

(a)
4.20 Esquema de un motor turborreactor y diagrama T-s ideal.

9.9 TURBINAS DE GAS PARA PROPULSIN AREA

Pulverizador de combustible
Compresor

Iv11Uo'.H

Limitador de llama

Generador de gas

Conducto postcombustin

Tobera
ajustable

i *1.21 Esquema de un turborreactor con postcombustin.

decelera el aire entrante en el motor. Con esta deceleracin se asocia un incremento de

presin conocido como efecto dinmico. La seccin del generador de gas consta de un
compresor, combustor y turbina, con las mismas funciones que los componentes corres
pondientes de una central trmica de turbina de gas estacionaria. En un turborreactor, la
turbina genera solamente la potencia suficiente para accionar el compresor y equipos auxi
liares. Los gases dejan la turbina a una presin significativamente mayor que la atmosfrica
y se expanden a travs de la tobera consiguiendo una gran velocidad antes de ser descar
gados al ambiente. El cambio global en la velocidad relativa de los gases respecto al motor
proporciona la fuerza propulsora o empuje. Algunos turborreactores estn equipados con
postcombustin, como se muestra en la Fig. 9.21, que consta esencialmente de un equipo
recalentador en el que se inyecta combustible adicional al gas de salida de la turbina, que
al quemarse produce una alta temperatura a la entrada de la tobera que descarga en el exte
rior. Como consecuencia, se obtiene una gran velocidad a la salida de la tobera, resultando
un incremento en el empuje.
A nlisis de un tu rb orreactor. El diagrama T-s de los procesos que ocurren en el tur
borreactor ideal se muestran en la Fig. 9.20b. De acuerdo con las hiptesis del anlisis aireestndar, el fluido de trabajo se considera gas ideal. Los procesos en el difusor, compresor,
turbina y tobera son isoentrpicos y el combustor opera a presin constante. El proceso
isoentrpico a-1 muestra el incremento de presin que ocurre en el difusor cuando el aire
se decelera a su paso por este componente. El proceso 1-2 es una compresin isoentrpica. El proceso 2-3 es una absorcin de calor a presin constante. El proceso 3-4 es una
expansin isoentrpica a travs de la turbina donde se produce trabajo. El proceso 4-5 es
una expansin isoentrpica a travs de la tobera en la que el aire se acelera y la presin
decrece. Debido a las irreversibilidades de un motor real hay un incremento de la entropa
especfica al pasar el flujo por el difusor, el compresor, la turbina y la tobera. Adems, apa
recer una cada de presin en el combustor del motor real. Ms detalles respecto al flujo
a travs de toberas y difusores se recogen en la ltima parte de este captulo. El tema de la
combustin se discute en el Cap. 13.
En el anlisis termodinmico de un turborreactor con el modelo aire-estndar se deben
conocer los siguientes valores: la velocidad a la entrada del difusor, la relacin de compre
sin y la temperatura de entrada a la turbina. El objetivo del anlisis es determinar la velo
cidad de salida en la tobera. Una vez conocida esta velocidad, el empuje se determina apli-

efecto dinmico

postcombustin

473

474

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

cando la segunda ley de Newton del movimiento en la forma apropiada para un volumen
de control (Sec. 9.12). Todos los principios necesarios para el anlisis termodinmico di
un turborreactor con el modelo aire-estndar bsico han sido comentados ya. El Ejemplc
9.12 proporciona una ilustracin.

PROBLEMA

ANALISIS DE UN M O TO R TU RBO RREACTO R

En un turborreactor el aire entra a 0,8 atm, 240 Ky a la velocidad de 1000 km/h (277,8 m/s). La relacin de presiones en
el compresor es 8. La temperatura de entrada en la turbina es 1200 K y la presin de salida de la tobera es 0,8 atm. El
trabajo desarrollado por la turbina es igual al necesario en el compresor. Los procesos en el difusor, compresor, turbina
y tobera son isoentrpicos. No hay prdida de presin a lo largo del combustor. En situacin estacionaria, calclese la
velocidad a la salida de la tobera y la presin en cada punto principal. La energa cintica a la salida de todos los compo
nentes es despreciable excepto en la tobera y la energa potencial se desprecia siempre.
SOLUCIN
Conocido: Un turborreactor ideal opera de manera estacionaria. Se especifican las condiciones fundamentales de ope
racin.
Se debe hallar: La velocidad en la salida de la tobera, en m/s y la presin, en atm, en cada punto principal.
Datos conocidos y diagramas:

Ca = 1000 km/h

Consideraciones e hiptesis:
1.

Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control se
muestran en el esquema con lneas de puntos.

2.

El difusor, compresor, turbina y tobera realizan procesos isoentrpicos.

3.

No hay prdida de presin en el flujo a lo largo del combustor.

9.9 TURBINAS DE GAS PARA PROPULSIN AREA

475

4.

El trabajo obtenido en la turbina es justamente el necesario para accionar el compresor.

5.

Excepto a la entrada y salida de la instalacin, los efectos de la energa cintica se desprecian. Los efectos de la energa
potencial no se tienen en cuenta en ningn momento.

6.

El fluido de trabajo es aire considerado gas ideal.

Anlisis: Para determinar la velocidad a la salida de la tobera, los balances de masa y energa para el volumen de control
de este componente en estado estacionario nos dan

0 -

(X c ~ tyKc +

-c ? '

m (h4 - hs) +

+ g<JXr-zs)

donde m es el flujo msico. La energa cintica a la entrada se omite por la hiptesis 5. Despejando C5,
C5 = J 2 (ft4 h)
Esta expresin requiere los valores para las entalpias especficas /z4 y hs a la entrada y salida de la tobera, respectivamente.
Con los parmetros de operacin especificados, la determinacin de los valores de estas entalpias se realiza analizando
por orden cada componente, empezando por el difusor. La presin de cada punto principal se evala como parte del an
lisis requerido para calcular las entalpias ft4 y h5.
Los balances de masa y energa para el volumen de control que incluye al difusor da
C?
Con

de la Tabla A-22 y dado el valor de Ca

h, = 240,02 ^ +
kg

r(277,8)2n
L

1 0 "3kJ
1N
VS2 J kg m/s2 N -m

278,61 kJ
kg
Interpolando en la Tabla A-22 nos da prl = 1,071. El flujo a travs del difusor es isoentrpico, entonces la presin px es

Con pr obtenido en la Tabla A-22 y el valor conocido de p.

Pi

1,071
(0,8 atm) = 1,35 atm
0,6355

Utilizando la relacin de compresin del compresor, la presin en el estado 2 es p2 = 8 (1,35 atm) = 10,80 atm.
El flujo a travs del compresor es tambin isoentrpico. Entonces
p r 2 = p j - r = 1,071(8) = 8,568
Pi
Interpolando en la Tabla A-22, h2 = 505,63 kj/kg.
En el estado 3 la temperatura dada es T3 = 1200 K. De la Tabla A-22, h3 = 1277,79 kj/kg. Por la hiptesis 3, p3 = p2.
El trabajo desarrollado por la turbina es justo el necesario para accionar el compresor (hiptesis 4). Es decir,

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

o bien
h3 - h4 = h2 - /z.

Despejando h4,
h4 = h3 + h - h 2 = 1277,79 + 278,61 - 505,63 = 1050,77 kj/kg

Interpolando en la Tabla A-22 con h4, pr4 = 115,95.

La expansin a lo largo de la turbina es isoentrpica, por tanto
= P3

PrA
Pv3

Con p3 = p 2 y pr dada por la Tabla A-22

p 4 = (10,8 atm)

11 S 9S

Z j o ,U

= 5,26 atm

La expansin a travs de la tobera es isoentrpica hasta p = 10,8 atm. Entonces

0_
Ps
= 17,63
Pr5 = P r A - = (115,95) PA
3 ,26
De la Tabla A-22, hs = 620,81 kj/kg, que es el valor de entalpia especfica necesario para determinar la velocidad a la salid;
de la tobera.
Usando los valores de h4 y h5 determinados, la velocidad a la salida de la tobera es
C s J 2 (h4

/zj)

2(1050,77 - 620,81) M
kg

10S

N m

kg m/s2
N

= 927,32 m/s (3338 km/h)

Ntese la conversin de unidades necesaria aqu y en el clculo anterior de C5.

El incremento de la velocidad del aire a su paso a travs del turborreactor da lugar el empuje producido por ste. Un
anlisis detallado de las fuerzas que actan requiere la aplicacin de la segunda ley de Newton del movimiento en 1
forma adecuada para el volumen de control (vase la Sec. 9.12.1).

O tra s a p lic a c io n e s .

O tras aplicaciones de la turbina de gas incluyen la turbohlice y el n ' -

boventilador. L a tu rbohlice m ostrad a en la Fig. 9 .2 2 a co n sta de una turbina de gas en b

que los gases se expanden a travs de la turbina h asta la presin atm osfrica. E l traba
neto desarrollado se dirige a una hlice que p rop orcion a em puje al avin. Las turbohlice son equipos de propulsin eficientes para velocidades de hasta unos 6 0 0 km /h. En e
tu rb o-ven tilad or m ostrad o en la Fig. 9 .2 2 b, el ncleo del equipo es m uy sem ejante a un
tu rb o rreacto r y se obtiene algo de em puje p or la expansin a travs de la tobera. Sin
em bargo, un co n ju n to de labes de gran dim etro co lo cad o s en la parte frontal del m oter
aceleran el aire alrededor del n cleo. E s te flujo de by-pass p ro p o rcio n a em puje durante
despegue, m ientras que el n cleo del equipo p rop orcion a em puje para el vuelo. L o s tur-

9.10 CICLO COMBINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR

Ventilador

------ 1>

N cleo d el equipo

Hlice

Cb)
Tobera

D ifusor

Lim itador de llama

(c)
22 Otros ejemplos de motores para aviacin, (a) Turbohlice. (b) Turboventilador. (c) Estatorreactor.

boventiladores se usan comnmente para aviacin comercial con velocidades de vuelo de

hasta unos 1000 km/h. El estatorreactor es un motor particularmente simple que se mues
tra en la Fig. 9.22c. Este motor no requiere compresor ni turbina pues se obtiene suficiente
incremento de presin por la deceleracin del aire a alta velocidad que entra en el difusor
(efecto dinmico). Para operar el estatorreactor, por consiguiente, el avin debe volar a alta
velocidad. Los productos de combustin que salen del combustor se expansionan a travs
de una tobera para producir el empuje.
En cada uno de los motores mencionados hasta ahora la combustin se realiza con aire
procedente de la atmsfera. Para vuelos a gran altura y viajes espaciales, donde esto ya no
es posible, se pueden emplear cohetes. En estas aplicaciones, el combustible y el combu
rente (tal como oxgeno lquido) se llevan dentro de la nave. El empuje se desarrolla
cuando los gases a alta presin obtenidos en la combustin se expansionan a travs de la
tobera y se descargan desde el cohete.

9.10

CICLO COMBINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR

Los ciclos de potencia combinados se basan en la unin de dos ciclos de potencia tales que el
calor descargado por uno de los ciclos se utiliza parcial o totalmente como calor absorbido
por el otro ciclo. El ciclo binario introducido en la See. 8.5 es un ejemplo de un ciclo de
potencia combinado. En esta seccin se considera el ciclo combinado turbina de gas-ciclo
de vapor.
La corriente de escape en la salida de una turbina de gas est a una temperatura relati
vamente alta. Una forma de aprovechar este flujo de gas, para mejorar la utilizacin del
combustible, es mediante el uso de un regenerador que permite precalentar el aire entre el
compresor y el combustor con el gas de escape de la turbina (See. 9.7). Otro mtodo lo

ciclo de potencia
combinado

477

478

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

2--

Combustor

Turbina de gas
Compresor

Turbina

Entrada
de aire ----Escape < J de gases

iru iM iu r^

JlWlll
Intercambiador
de calor
Turbina

--6

13

W
Vf

Ciclo de
vapor

Bom ba

Condensador

ciclo superior

{>
Agua de
refrigeracin

4.2Z Central de ciclo

combinado tur
bina de gas-ciclo de vapor.

proporciona el ciclo combinado que se muestra en la Fig. 9.23, constituido por un ciclo
de turbina de gas y un ciclo de potencia de vapor. Los dos ciclos de potencia se acoplan de
tal manera que el calor absorbido por el ciclo de vapor se obtiene del ciclo de turbina de
gas, denominado ciclo superior.
El ciclo combinado tiene la absorcin de calor a la alta temperatura media de la turbina
de gas y la cesin de calor a la temperatura baja del ciclo de vapor, y as el rendimiento
trmico es mayor que el de cualquiera de los ciclos individuales. Los ciclos combinados
resultan econmicamente rentables para muchas aplicaciones y estn siendo utilizados en
todo el mundo por las compaas elctricas.
Con referencia a la Fig. 9.23, el rendimiento trmico del ciclo combinado es

r = ^ gas + ^
Qe

(9.28)

donde Wgas es el trabajo neto desarrollado por la turbina de gas, Wwap es el trabajo neto
desarrollado por el ciclo de vapor y Qe es el calor total transferido al ciclo combinado,
incluido el calor adicional transferido, si lo hay, para sobrecalentar el vapor antes de la tur
bina. La evaluacin de las cantidades que aparecen en la Ec. 9.28 se realiza con los proce
dimientos descritos en las secciones de ciclos de vapor y turbina de gas.
La energa transferida por el ciclo de gas al ciclo de vapor del sistema de la Fig. 9.23 se
obtiene aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al

9.10 CICLO COMBINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR

479

intercambiador de calor. Para funcionamiento en estado estacionario, ignorando el calor

transferido al ambiente y no considerando cambios significativos en la energa potencial y
cintica, el resultado es
mv(h7 - h6) = ma(hA - h5)

(9.29)

donde ma y mv son los flujos msicos de gas y vapor, respectivamente.

Como se deduce de expresiones como las Ecs. 9.28 y 9.29, el comportamiento de los
ciclos combinados puede analizarse con los balances de masa y energa. Para completar el
anlisis, sin embargo, se necesita el segundo principio para determinar el impacto de las
irreversibilidades y la verdadera dimensin de las prdidas. Entre las irreversibilidades, la
ms significativa es la exerga destruida por la combustin. En torno al 30% de la exerga
que entra al combustor con el combustible se destruye por la irreversibilidad en la com
bustin. Sin embargo, no es posible calcular esta exerga destruida con un anlisis de la
turbina de gas en base aire-estndar y deberemos introducir otros medios en el Cap. 13
que puedan aplicarse a este objetivo.
El siguiente ejemplo muestra el uso de los balances de masa y energa, del segundo
principio y de los datos se propiedades para analizar el comportamiento de los ciclos com
binados.

PROBLEMA

BALANCE EXERGT1CO DE UN CICLO COMBINADO

Una central de ciclo combinado gas-vapor produce una potencia neta de 45 MW. El aire entra al compresor de la turbina
de gas a 100 kPa y 300 K, y se comprime al200kPa.E l rendimiento isoentrpico del compresor es 84%. Las condiciones
a la entrada de la turbina son 1200 kPa y 1400 K. EL aire se expande a travs de la turbina, que tiene un rendimiento
isoentrpico del 88%, a una presin de 100 kPa. El aire pasa a continuacin por el intercambiador comn de calor y,
finalmente, se expulsa a 400 K. El vapor entra a la turbina del ciclo de vapor a 8 MPa, 400C, y se expande hasta la presin
del condensador, 8 kPa. El agua entra en la bomba como lquido saturado a 8 kPa. La turbina y la bomba del ciclo de
vapor tienen rendimientos isoentrpicos del 90% y el 80%, respectivamente.
(a) Determine los flujos msicos de aire y vapor, cada uno en kg/s, y la potencia neta desarrollada por la turbina de gas
y el ciclo de vapor, cada una en MW.
(b) Desarrolle y analice la contabilidad completa del crecimiento neto de exerga cuando el aire atraviesa el combustor.
Analice el resultado.
Tome T0 = 300 K, p0 = 100 kPa.
SOLUCIN
Conocido: Una central de ciclo combinado gas-vapor funciona en estado estacionario con una potencia neta conocida.
Se especifican las presiones y temperaturas de trabajo. Turbinas, compresor y bomba tiene tambin sus rendimientos
definidos.
Se debe hallar: Los flujos msicos de aire y vapor, cada uno en kg/s, y la potencia neta desarrollada por la turbina de
gas y el ciclo de vapor, cada una en MW. Tambin se debe hallar la contabilidad completa del aumento neto de exerga
cuando el aire atraviesa el combustor y analizar el resultado.

480

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Datos conocidos y diagramas:

r 3 = 1400 K

Combustor

2--

-3 Pi ~ P i = 1200 kPa

r|c = 84%
Turbina de gas
Compresor

I , = 300 K
Entrada de
aire

- - 1 P\ = 100 kPa

Escape de
gases
= 400 K
p = j04 = 100 kPa

u m n iu u r
JlllfW l

r 7 = 4 0 0C
7 p-j = 8 MPa
r|t = 90%

Intercambiador
de calor
Turbina
Ciclo
de vapor

Bom ba

Wt-W b
Condensador

Qe

) = p s = 8 kPa

Tlb = 80%

Consideraciones e hiptesis:
1.

Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario.

Turbinas, compresor, bomba e intercambiador comn funcionan adiabticamente.
Los efectos de las energas cintica y potencial no se tienen en cuenta.
No hay prdidas de presin en el flujo a lo largo del combustor, intercambiador y condensador.
La turbina de gas se analiza con el anlisis aire-estndar.
T0 = 300 K, p0 = 100 kPa.

Anlisis:
Las propiedades dadas en la tabla siguiente se determinan con los procedimientos explicados en los Ejemplos de los
Caps. 8 y 9. Los detalles se dejan como ejercicio.
T u r b in a d e g a s

C ic lo de v a p o r

E s ta d o

h (kj/kg)

1
2

3 0 0 ,1 9

1 ,7 0 2 0

1 8 3 ,9 6

0 ,5 9 7 5

6 6 9 ,7 9

2 ,5 0 8 8

3 1 3 8 ,3 0

6 ,3 6 3 4

s (k j/ k g -K )

E s ta d o

h (kj/kg)

s (k J/ k g -K )

1 5 1 5 ,4 2

3 ,3 6 2 0

2 1 0 4 ,7 4

6 ,7 2 8 2

8 5 8 ,0 2

2 ,7 6 2 0

1 7 3 ,8 8

0 ,5 9 2 6

4 0 0 ,9 8

1 ,9 9 1 9

9.10 CICLO COMBINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR

(a) Para determinar los flujos msicos de vapor, wv, y de aire,

ga al intercambiador comn de interconexin para obtener

481

empezaremos aplicando los balances de masa y ener

0 = mg (h4 ~ hs) + mv (h6 - h7)

o
mw
m.

h4 - hs
h7 - ft6

858,02 - 400,98
= 0,1547
3138,3 - 183,96

Los balances de masa y energa aplicados al ciclo de turbina de gas y al ciclo de vapor dan una potencia neta produ
cida por cada uno, respectivamente
[(h3

Tingas

h4)

(h2

^l)]

w vap = mv [(h7 - hfi) - (h6 - h,)\

Con W'net = ^^gas

W^vap
W net

Wg

[(h3 - h4) - (h2 ~ M ] + ^ [(h7 - hz) ~ ( h - * 9)]

Despejando mg y sustituyendo Wnet = 45 MW = 45000 kj/s y mv/ma = 0,1547, obtenemos

. ___________________________________________45000kJ/s_________________________________________
{[(1542,42 - 858,02) - (669,79 - 300,19)] + 0,1547 [(3138,3 - 2104,74) - (183,96 - 173,88)]} kj/kg
= 100,87 kg/s

y
mv = (0,1547) rhg = 15,6 kg/s
Con estos valores para los flujos msicos y con las entalpias especficas de la tabla superior, la potencia neta desa
rrollada por cada uno de los ciclos es
T^gas = 1 1 0 0 , 8 7 [ 2 8 7 , 8 M

1 MW

= 29,03 MW

103 kj/s
W^ap = ( 1 5 , 6 ^

(l0 2 3 , 5 S

1 MW

= 15,97 MW

10 kj/s
(b )

El incremento neto de exerga cuando el aire pasa a travs del combustor es (Ec.
Af3 " Af2 = ms

7 .3 6 )

~ h 2 - T 0 (s3 - , a)]

= mg [h3 h2 T0 (s3 - 52 - R ln p3/p 2)\

Aplicando la 4a consideracin, tenemos
o

f3 - i2 = mg \h3 - h 2 - T 0 (s3 - s % - R lnj~ j j

= ^ 1 0 0 ,8 7 ^ ^ ( 1 5 1 5 ,4 2 - 6 6 9 ,7 9 ) 7

= 59, 4 8 0 M

1 MW
1 0 d kj/s

5 9 ,4 8

MW

300

K (3 ,3 6 2 0 - 2 ,5 0 8 8 ) g g L

482

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

La exerga neta que se lleva el flujo de aire expulsado en 5 es

f5 fl - mg ^hs

h-

T0

(si 5

R ln j^

1 MW

100,87

U gJ 103 kj/s

= 1,39 MW
La exerga neta que se cede al atravesar el agua el condensador es
f8 f9 = < 1^8 ~
15,6-

T0 (ss s9) ]
1 MW
(2104,74 - 1 7 3 ,8 8 ) ^ - 3 0 0 K (6,7282 - 0,5926) f kJ 1
U g-K j 103 kj/s

= 1,41 MW
Los flujos de exerga destruida por la turbina, compresor, turbina de vapor, bomba e intercambiador comn se
calculan utilizando Ad = T0 &vc, respectivamente como sigue:
Turbina de aire:
d = mgT0 (s4 - s 3)
me T0 [ s Z - s - R h i p \
(100,87 * ) (300 K, [,2,7620 - 3,3620)

- ( jg _|_j

1 MW
10" kj/s

= 3,42 MW
Compresor:
d = ms T 0 {s2 - s j
= mg T 0 sf -s 3 - R ln

= ( l 0 0 , 87 f f ) ,300 K) [,2,5088 -1 ,7 0 2 0 ) J L - ( g |

) l ( )

= 2,83 MW
Turbina de vapor:
A d = mv T 0 (ss - s 7)

= (15,6)(300) (6 ,7 2 8 2 -6 ,3 6 3 4 )

10

= 1,71 MW
Bomba:
d = m ,T 0 (s6 - s9)
= (15,6)(300)(0,5975 - 0,5926)
10

= 0,02 MW

1 MW
10 kj/s

9.10 CICLO COMBINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR

483

Intercambiador de calor:
d = T 0 [mg (s5 - s4) + mv (s7 - s6)]

= (300 K) ^ 100,87 ^ ( 1 , 9 9 1 9 - 2,7620)

1 MW
IO5 kj/s

+ (l5 ,6 ^ ( 6 ,3 6 3 4 - 0 ,5 9 7 5 )

= 3,68 M W
Los resultados se resumen en el siguiente balance contable para la exerga en trminos de valores de flujos:

Incremento neto de exerga del gas cuando atraviesa

el combustor:

5 9 ,4 8 M W

10 0 %

2 9 ,0 3 M W

4 8 ,8 %

(3 4 ,2 % )

1 5 ,9 7 M W

2 6 ,8 %

(1 8 ,8 % )

4 5 ,0 0 M W

7 5 ,6 %

(5 3 ,0 % )

1 ,3 9 M W

2 ,3 %

( 1 ,6 % )

1,41 M W

2 ,4 %

(1 ,7 % )

3 ,4 2 M W

5 ,7 %

(4 ,0 % )

2 ,8 3 M W

4 ,8 %

(3 ,4 % )

1,71 M W

2 ,9 %

(2 , 0 % )

(7 0 % )a

Disposicin de la exerga:
Potencia neta desarrollada
ciclo de turbina de gas
ciclo de vapor
Subtotal
Exerga neta perdida
con los gases expulsados (estado 5)
por el agua que atraviesa el condensador
Destruccin de exerga
turbina de gas
compresor
turbina de vapor
bomba
intercambiador de calor

0 ,0 2 M W
3 ,6 8 M W

6 ,2 %

(4 ,3 % )

a. Estimacin basada en la exerga del combustible. Para comentarios vase nota 2.

Los subtotales dados en la tabla bajo la cabecera potencia neta desarrollada indican que el ciclo combinado es eficaz
para transformar la exerga suministrada en potencia. La tabla tambin indica el significado relativo del trmino destruc
cin de exerga en cada equipo, as como el significado relativo del trmino prdidas de exerga. Finalmente, la tabla indica
que la exerga destruida supera la cuanta de las prdidas de exerga.

Se deja como ejercicio el desarrollo de expresiones apropiadas para los flujos de entropa generada en cada uno de
los equipos.

En esta hoja de contabilidad de la exerga, los porcentajes en parntesis son estimaciones basadas en el valor de
la exerga del combustible. Aunque la combustin es la ms importante de las fuentes de irreversibillidad, la des
truccin de exerga no puede calcularse mediante el anlisis convencional de aire estndar. Los clculos de la exer
ga destruida en la combustin (Cap. 13) indican que, aproximadamente, el 30% de la exerga que entra con el
combustible al combustor se destruir dejando el restante 70% disponible para su uso. Por tanto, 59,48 M W
como valor de la exerga recibida por el aire a su paso por el combustor corresponde al 70% de la exerga del com
bustible. Los otros porcentajes entre parntesis se obtienen multiplicando los correspondientes porcentajes, basa
dos en el incremento de exerga al paso del aire por el combustor, por el factor 0,7. Los valores entre parntesis
de la tabla dan una imagen ms precisa del comportamiento de un ciclo combinado porque tienen en cuenta la
irreversibilidad de la combustin.

484

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

9.11

ciclo Ericsson

LOS CICLOS ERICSSON Y STIRLING

Combinando refrigeracin, recalentamiento y regeneracin se obtienen incrementos sig

nificativos en el rendimiento de una planta de turbina de gas. Hay un lmite econmico en
el nmero de etapas que pueden emplearse y normalmente no son ms de dos o tres. Sin
embargo, resulta instructivo considerar la situacin cuando el nmero de etapas de refri
geracin y recalentamiento llega a ser indefinidamente grande. La Fig. 9.24a muestra un
ciclo ideal regenerativo de turbina de gas con varias etapas de compresin y expansin y un
regenerador cuya eficiencia es del 100% . Se supone que cada refrigerador lleva el fluido
de trabajo hasta la temperatura TF en la entrada de la primera etapa de compresin y cada
recalentador devuelve el fluido de trabajo a la temperatura Tc en la primera etapa de la tur
bina. El regenerador permite que el calor absorbido por el proceso 2-3 se obtenga del caloi
cedido por el proceso 4-1. Consecuentemente, todo el calor absorbido externamente lo es
en la serie de recalentadores y todo el calor cedido al entorno lp ser en la serie de refrige
radores. En el lmite, cuando se emplearan un nmero infinito de etapas de recalenta
miento y refrigeracin, la absorcin total de calor tendra lugar cuando el fluido de trabajo
estuviera a la temperatura ms alta, Tc , y la cesin total cuando el fluido de trabajo estu
viera a su menor temperatura, TF. El ciclo lmite, mostrado en la Fig. 9.24b, se llama cido
Ericsson. Puesto que se supone la ausencia de irreversibilidades y todo el calor es absor
bido y cedido isotrmicamente, el rendimiento trmico del ciclo Ericsson es igual que d
de cualquier ciclo reversible que opera absorbiendo calor a la temperatura Tc y cedindolo
a la temperatura TF : J7mx = 1 - (TF /Tc ). Esta expresin se aplic antes para evaluar el ren
dimiento trmico de un motor de Carnot. Aunque los detalles del ciclo Ericsson difieren
del ciclo de Carnot, ambos ciclos tienen el mismo valor de rendimiento trmico cuando
operan entre las temperaturas Tc y Tp.
C iclo Stirling. Otro ciclo que emplea un regenerador es el ciclo Stirling, mostrado en los
diagramasp-v y T-s de la Fig. 9.25. El ciclo consta de cuatro procesos internamente rever
sibles en serie: compresin isoterma desde el estado 1 hasta el estado 2 a temperatura 7 p
calentamiento a volumen constante desde el estado 2 al estado 3, expansin isoterma
desde el estado 3 al estado 4 a temperatura Tc y enfriamiento a volumen constante desde

rHr

()

^.2f Ciclo Ericsson como caso lmite de turbina de gas ideal que opera con compresin
multietapa con refrigeracin, expansin multietapa con recalentamiento y regenera
cin.

9.12 ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE

4.7S Diagramas p-v y T-s del ciclo Stirling.

el estado 4 al estado 1 para completar el ciclo. Un regenerador cuya eficiencia es del 100%
permite que el calor cedido durante el proceso 4-1 sea utilizado para ser absorbido en el
proceso 2-3. Por lo tanto, todo el calor absorbido del exterior por el fluido de trabajo tiene
lugar en el proceso isotermo 3 -4 y todo el calor cedido al entorno ocurre en el proceso 1-2.
Se concluye, por consiguiente, que el rendimiento trmico del ciclo Stirling viene dado por
la misma expresin que en los ciclos de Carnot y Ericsson.
Los ciclos Ericsson y Stirling tienen, sobre todo, inters terico como ejemplos de
ciclos que exhiben el mismo rendimiento trmico que el ciclo de Carnot. Sin embargo, en
los ltimos aos se ha estudiado un motor real del tipo cilindro-pistn que opera con un
ciclo regenerativo cerrado cuyo funcionamiento es similar al ciclo Stirling. Este motor se
conoce como motor Stirling. El motor Stirling ofrece la oportunidad de alta eficiencia
junto con la reduccin de emisiones de productos de combustin, debido a que la com
bustin tiene lugar externamente y no dentro del cilindro como en motores de combus
tin interna de encendido por chispa y por compresin. En el motor Stirling, la energa se
transfiere al fluido de trabajo por los productos de combustin, que se mantienen separa
dos. Por tanto es un motor de combustin extema.

motor Stirling

FLUJO COMPRESIBLE EN TOBERAS Y DIFUSORES

En muchas aplicaciones interesantes en ingeniera los gases se mueven a velocidades altas
y se producen cambios de densidad apreciables. Los flujos a travs de toberas y difusores
de los motores a propulsin discutidos en la Sec. 9.9 son ejemplos importantes. Otros
ejemplos son los flujos a travs de tneles de viento, conductos de derrame y eyectores de
vapor. Estos flujos se conocen como flujos compresibles. En esta parte del captulo se
introducen algunos de los principios implicados en el anlisis de flujos compresibles.

9.12

ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE

Los conceptos que se introducen en esta seccin juegan un papel importante en el estudio
de flujos compresibles. La ecuacin del momento se introduce en una forma aplicable al
anlisis del volumen de control en estado estacionario. Se define tambin la velocidad del
sonido y se discuten los conceptos de nmero de Mach y estado de remanso.

flujos compresibles

485

486

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

^.26 Volumen de control

m C2

Flu jo nulo a travs de

esta parte de la frontera

9.12.1

en estado estaciona
rio, con una entrada y
una salida, en el que
se indican las transfe
rencias de momento
que acompaan al
flujo de masa.

ECUACIN DEL MOMENTO PARA FLUJO UNIDIMENSIONAL

ESTACIONARIO

El anlisis de flujos compresibles precisa de los principios de conservacin de masa y ener

ga, del segundo principio de la Termodinmica y de las relaciones entre las variables ter
modinmicas del flujo de gas. Adems, tambin se necesita la segunda ley de Newton del
movimiento. La aplicacin de la segunda ley de Newton del movimiento a un sistema de
masa fija (sistema cerrado) toma la forma familiar

F = ni a
donde F es la resultante de las fuerzas que actan sobre un sistema de masa m y a es la ace
leracin. El objetivo de esta discusin es introducir la segunda ley de Newton del movi
miento en forma adecuada para el estudio de los volmenes de control que se considera
rn en los apartados siguientes.
Consideremos el volumen de control mostrado en la Fig. 9.26, que tiene una sola
entrada, designada por 1, y una sola salida, designada por 2. El flujo se considera unidi
mensional en estas posiciones. Los balances de energa y entropa para este volumen de
control contabilizan los trminos de energa y entropa transferidos, respectivamente, a la
entrada y salida. El momento tambin puede entrar o salir del volumen de control con las
entradas y salidas y tal transferencia se contabiliza como
momento transferido por unidad de tiempo,
hacia o desde el volumen de control
acompaando al flujo msico

(9.30)

En esta expresin, el momento por unidad de flujo msico que atraviesa los lmites del
volumen de control viene dado por el vector velocidad C. De acuerdo con el modelo de
flujo unidimensional, el vector es normal a la seccin de entrada o salida y orientado en la
direccin del flujo.
Puesta en palabras, la segunda ley de Newton del movimiento para el volumen de con
trol es

9.12 ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE

variacin del momento

contenido dentro
del volumen de control
por unidad de tiempo _

resultante de las fuerzas

que actan sobre
el volumen de control

487

balance neto del momento'

transferido al volumen
de control acompaando
a los flujos de masa

En estado estacionario, la cantidad total de momento contenido en el volumen de control

es constante con el tiempo. Consecuentemente, al aplicar la segunda ley de Newton del
movimiento a volmenes de control en estado estacionario, ser necesario considerar
solamente el momento que acompaa a las corrientes de materia de entrada y salida y las
fuerzas que actan sobre el volumen de control. De la ley de Newton resulta que la fuerza
resultante F que acta sobre el volumen de control es igual a la diferencia entre los flujos
de momento que salen y entran en el volumen de control acompaando al flujo msico.
Esto se expresa con la ecuacin del momento:

F = m2 C 2 - rhyC j = m (C 2 - C j)

(9.31)

Dado que en rgimen estacionario m2 = rh , el flujo msico se designa comnmente en

esta expresin como m . La fuerza resultante incluye las fuerzas debidas a la presin que
acta a la entrada y salida, las fuerzas que actan sobre una parte de los lmites del sistema
sin transferencia de masa y la fuerza gravitatoria. La expresin de la segunda ley de Newton
del movimiento dada por la Ec. 9.31 es suficiente para las discusiones siguientes. En textos
de Mecnica de fluidos pueden encontrarse formulaciones ms generales para el volumen
de control.

9.12.2

VELOCIDAD DEL SONIDO Y NMERO DE MACH

Una onda sonora es una pequea perturbacin de la presin que se propaga a travs de
gases, lquidos o slidos a una velocidad c que depende de las propiedades del medio. En
esta seccin se obtiene una expresin que relaciona la velocidad del sonido, o velocidad
snica, con otras propiedades. La velocidad del sonido es una propiedad importante en el
estudio de flujos compresibles.

Modelo para ondas de presin.

Nos vamos a referir a la Fig. 9.27a, que muestra una

onda de presin movindose hacia la derecha con una velocidad de magnitud c. La onda
se genera por un desplazamiento pequeo del pistn. Como muestra la figura, la presin,
la densidad y la temperatura en la regin a la izquierda de la posicin de la onda han sido
modificadas respecto a los valores del fluido no afectado a la derecha de la onda, designa
dos simplemente como p, p y T. Despus del paso de la onda, el fluido a su izquierda se
encuentra en movimiento estacionario con una velocidad de magnitud AC.
La Fig. 9.27a muestra el frente de onda desde el punto de vista de un observador est
tico. Es posible analizar esta situacin desde el punto de vista de un observador que se
mueve con la onda, como muestra la Fig. 9.27b. Adoptando este punto de vista se aplica
el anlisis al volumen de control en situacin estacionaria, identificado en la figura. Para
el observador que est en reposo respecto a la onda, el fluido a la derecha del frente de
onda aparece movindose con velocidad c, presin/?, densidad p y temperatura T y el fluido
a la izquierda se mueve con velocidad c - AC, presinp + Ap, densidad p + Ap y temperatura
T + AT.

ecuacin del momento

488

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Fluido inalterado

AC

p + Ap
p+Ap
T+AT

C= 0

P. T>P

Observador
estacionario

un observador que se
mueve con la onda

(a)

(b)

Anlisis de la propagacin de una onda sonora, (a) Propagacin de una presin de onda
a travs de un fluido en reposo, respecto a un observador esttico, (b) Observador que
se mueve con la onda.

En situacin estacionaria, el principio de conservacin de la masa para el volumen de

control se reduce a
= m2 , o
pAc = (p + Ap) A(c - AC)
O bien, reagrupando,
o
0 = cAp - pA C - Aj>A6

(9.32)

La perturbacin es suficientemente dbil de modo que el tercer trmino del segundo

miembro de la Ec. 9.32 se puede ignorar, quedando
AC = (cZp) Ap

(9.33)

Ahora, la ecuacin del momento, Ec. 9.31, se aplica al volumen de control conside
rado. Como el espesor de la onda es pequeo, se ignoran las fuerzas de rozamiento con la
pared. Tambin se ignora el efecto de la gravedad. As, las fuerzas significativas que actan
sobre el volumen de control en la direccin del flujo son las fuerzas debidas a las presiones
de entrada y salida. Con estas idealizaciones, la componente de la ecuacin del momento
en la direccin del flujo se reduce a
p A (p + A p)A = rh(c - AC) - me
= m (c - AC - c)
= (p A c )(-A C )
o
Ap = pe AC

(9.34)

Combinando las Ecs. 9.33 y 9.34 y despejando c

c~IP

(9.35)

9.12 ASPECTOS PRELIMINARES DEL FLUJO COMPRESIBLE

Ondas sonoras.

Para ondas sonoras, las variaciones de presin, densidad y temperatura

al paso de la onda son muy pequeas. As, la relacin Ap/Ap en la Ec. 9.35 se puede inter
pretar como la derivada de la presin con respecto a la densidad al paso de la onda. Ade
ms, la experiencia indica que la relacin entre la presin y la densidad al paso de una onda
sonora es casi isoentrpica. La expresin para la velocidad del sonido ser, entonces

IM

(6a)

-^ ( ).

(9-36b)

velocidad del sonido

o en trminos de volumen especfico

La velocidad del sonido es una propiedad intensiva cuyo valor depende del estado del
medio a travs del cual se propaga el sonido. Aunque hemos supuesto que el sonido se
propaga isoentrpicamente, el medio puede estar sometido a cualquier proceso.
En la Sec. 11.5 se dan mtodos para evaluar la velocidad del sonido c para gases, lqui
dos y slidos. Se considera aqu el caso especial de un gas ideal porque se utiliza extensa
mente en el resto del captulo. La relacin entre la presin y el volumen especfico de un
gas ideal para entropa constante es pvk = constante, donde k es la relacin de calores espe
cficos. Entonces, (dp/dv)s =-kp/v, y la Ec. 9.36b da c = J(k p v ). Con la ecuacin de estado
del gas ideal
c = Jk R T

(gas ideal)

(9.37)

Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 9.37 vamos a calcular la velocidad del sonido
en aire a 300 K y 650 K. De la Tabla A -20 a 300 K, k = 1,4. Entonces

i(300K)

1 kg-m/s2
= 3471N
s

A 650 K, fe = 1,37 y c = 506 m/s, como puede comprobarse.

Nmero de Match.

En la discusin siguiente, la relacin de la velocidad de una

corriente de fluido, C, en un estado cualquiera respecto a la velocidad del sonido c en el
mismo estado juega un papel importante. Esta relacin se llama nmero d eM a ch M :

(9.38)

Cuando M > 1, el flujo se llama supersnico, cuando Ai < 1 el flujo es subsnico, y cuando
M = 1, el flujo es snico. El trmino hipersnico se utiliza para flujos con nmero de Mach mucho
mayor que uno y el trmino transnico cuando el nmero de Mach es prximo a la unidad.

nmero de Mach

supersnico
subsnico

490

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

9.12.3

estado de remanso

Cuando se estudian flujos compresibles, es a menudo conveniente trabajar con propieda

des evaluadas en un estado de referencia conocido como estado de remanso. El estado de
remanso es el estado que se obtiene si el fluido es decelerado isoentrpicamente hasta
velocidad cero. Se puede imaginar que esto tiene lugar en un difusor que opera en rgimen
estacionario. Por aplicacin del balance de energa a tal difusor, se concluye que la entalpia
en el estado de remanso asociado con un estado real en el que la entalpia especfica es h y
la velocidad es C viene dada por

C2
h+ 2

entalpia de remanso

presin de remanso y
temperatura de remanso

PROPIEDADES DE REMANSO

(9.39)

La entalpia designada aqu como h0 se llama entalpia de remanso. La presin p 0 y tempe

ratura T0 en el estado de remanso se llaman presin de remanso y temperatura de remanso,
respectivamente.

9.13

FLUJO UNIDIMENSIONAL ESTACIONARIO EN TOBERAS Y

DIFUSORES

Si bien el tema de flujo compresible aparece en un gran nmero de reas importantes de

la ingeniera, lo que sigue a continuacin se refiere solamente al flujo a travs de toberas y
difusores. Para el estudio de otras reas de aplicacin deben consultarse otros textos que
traten el flujo compresible.
En esta seccin estableceremos la forma requerida por toberas y difusores para flujos
subsnicos y supersnicos. Esto se realiza utilizando los principios de masa, energa,
entropa y momento, junto con las relaciones entre propiedades. Adems, se estudia cmo
afecta el cambio en las condiciones de salida de la tobera al flujo a lo largo de la misma. La
presentacin acaba con el anlisis de una onda de choque normal, que puede producirse
en flujos supersnicos.
9.13.1

EFEC TO S D EL CAMBIO DE REA EN FLUJOS SUBSNICO Y

SUPERSNICO

El objetivo de este anlisis es establecer criterios para determinar si una tobera o difusor
debe tener una forma convergente, divergente o convergente-divergente. Esta decisin se
aborda utilizando ecuaciones diferenciales que relacionan las variables principales y que
se obtienen utilizando los balances de masa y energa junto a las relaciones entn; propie
dades, como veremos a continuacin.

Ecuaciones diferenciales que intervienen.

Empecemos considerando un volumen de

control que incluye una tobera o difusor. En funcionamiento estacionario el flujo msico
es constante, entonces
pAC = constante
En forma diferencial
d (p A C ) = 0
AC dp + pA dC + pC dA = 0

9.13 FLUJO UNIDIMENSIONAL ESTACIONARIO EN TOBERAS Y DIFUSORES

o dividiendo cada trmino por pAC,

(9.40)
Suponiendo Qvc = Wyc = 0 y despreciando los efectos de la energa potencial, el
balance de energa nos da

Introduciendo la Ec. 9.39 se obtiene que las entalpias de remanso en los estados 1 y 2 son
iguales: ho2 = ho]. Puesto que aguas abajo de la entrada cualquier estado puede conside
rarse como estado 2, deben satisfacerse para cada estado las relaciones siguientes, entre la
entalpia especfica y la energa cintica:
h+

C2
~2

= hQi

(constante)

En forma diferencial tendremos

dh = - C d C

(9.41)

Esta ecuacin muestra que si la velocidad crece (decrece) en la direccin del flujo, la ental
pia decrece (crece) en la direccin de flujo y a la inversa.
Adems de las Ecs. 9.40 y 9.41 que expresan la conservacin de masa y energa, deben
tenerse en cuenta las relaciones entre las propiedades. Suponiendo que el flujo evoluciona
isoentrpicamente, la relacin de propiedades (Ec. 6.12b)

se reduce a
dh = - dp
P

(9.42)

Esta ecuacin evidencia que cuando la presin aumenta o disminuye en la direccin de

flujo la entalpia especfica cambia en el mismo sentido.
Poniendo en forma diferencial la relacinp =p(p,s)

El segundo trmino es nulo en flujos isoentrpicos. Introduciendo la Ec. 9.36a, tendremos

dp = c2 dp

(9.43)

que muestra que cuando la presin crece o decrece en la direccin de flujo, la densidad
cambia en el mismo sentido.
Se pueden sacar otras conclusiones combinando las ecuaciones diferenciales anterio
res. Combinando las Ecs. 9.41 y 9.42 resulta
i dp = - C d C

(9.44)

491

492

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Caso 1

Caso 2

Caso 3

(a)

Caso 4
(b)

i y.28 Efectos del cambio de rea en flujos subsnico y supersnico, (a) Toberas: C crece;
h, p y p decrecen, (b) Difusores: C decrece; h ,p y p crecen.

que muestra que si la velocidad crece (decrece) en la direccin del flujo, la presin decrece
(crece) en dicha direccin y a la inversa.
Eliminando dp entre las Ecs. 9.43 y 9.44 y combinando el resultado con la Ec. 9.40
obtenemos
dA
A

dC
C

1 - l f

o con el nmero de Mach M

= _ C ( 1 - M 2)

(9.45)

Variacin del rea con la velocidad.

La Ec. 9.45 establece cmo cambia el rea al variar

la velocidad. Se pueden identificar los cuatro casos siguientes

garganta

Caso 1:

Tobera subsnica. dC > 0, M < 1 => dA< 0: El conducto converge en la direccin del flujo.

Caso 2:

Tobera supersnica. dC > 0, M > 1 => dA > 0: El conducto diverge en la direccin del flujo.

Caso 3:

Difusor supersnico. dC < 0, M > 1 => dA < 0: El conducto converge en la direccin del flujo.

Caso 4:

Difusor subsnico. dC < 0, M < 1 => dA > 0: El conducto diverge en la direccin del flujo.

Las conclusiones que se acaban de obtener, referentes a toberas y difusores en los que la
naturaleza del flujo es subsnico y supersnico, se resumen en la Fig. 9.28. En la Fig. 9.28#
puede verse que para acelerar un fluido que fluye subsnicamente es necesario usar una
tobera convergente, pero una vez q u eM = 1 slo se consigue ms aceleracin con una tobera
divergente. En la Fig. 9.28b se ve que para decelerar un fluido que fluye supersnicamente
se requiere un difusor convergente, pero una vez alcanzado Al = 1, si se quiere seguir dece
lerando un fluido, slo se consigue con un difusor divergente. Este anlisis sugiere que un
nmero de Mach igual a la unidad aparece localizado en una tobera o difusor solamente
donde el rea es un mnimo. Esta localizacin del rea mnima se llama garganta.
El desarrollo de esta seccin no ha necesitado la especificacin de ninguna ecuacin
de estado; por tanto, las conclusiones que se han obtenido son vlidas para todos los gases.
Adems, aunque las conclusiones se han obtenido con la restriccin de flujo isoentrpico

9.13 FLUJO UNIDIMENSIONAL ESTACIONARIO EN TOBERAS Y DIFUSORES

en toberas y difusores, son, al menos cualitativamente, vlidas para flujos reales, debido a
que en toberas y difusores bien diseados el flujo a travs de ellos es casi isoentrpico. En
la prctica se alcanzan en toberas (Sec. 6.8) rendimientos isoentrpicos superiores al 95% .
9.13.2

E F E C T O S D E LA C O N TR A PR ESI N SO BR E EL FLU JO M SICO

En este apartado se estudia el efecto que la variacin de contrapresin produce en el flujo

msico a travs de toberas. La contrapresin es la presin en la regin de escape fuera de
la salida de la tobera. Se analizan en primer lugar las toberas convergentes y despus las
toberas convergentes-divergentes.

Toberas convergentes.

La Fig. 9.29 muestra un conducto convergente con las condi

ciones de remanso a la entrada, descargando en una regin en la que la contrapresin pR
puede variar. Analizaremos, para la serie de casos a-e, cmo varan el flujo msico m y la
presin de salida p^ en la tobera si la contrapresin decrece mientras se mantienen fijas las
condiciones de entrada.
Cuando
= p s = p 0, no hay flujo, entonces m = 0. Esto corresponde al caso a de la
Fig. 9.29. Si la contrapresinp B decrece, como en los casos b y c, hay flujo a travs de la
tobera. Mientras el flujo es subsnico a la salida, la informacin sobre los cambios de las
condiciones en la regin de escape pueden transmitirse aguas arriba. Descensos en la con
trapresin provocan crecimientos en el caudal msico y nuevas variaciones de presin
dentro de la tobera. En cada instante la velocidad a travs de la tobera es subsnica y la
presin de salida es igual a la contrapresin. Sin embargo, el nmero de Mach crece

V lvula para ajustar

la contrapresin

(a)

*!.?$ Efecto de la contrapresin en

el funcionamiento de una to
bera convergente.

contrapresin

493

494

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

*)SO Efecto de la contrapresin en el funcionamiento de una tobera convergente-divergente.

flujo estrangulado:
tobera convergente

cuando pB decrece y se puede llegar a alcanzar un valor igual a 1 en la salida de la tobera.

La presin correspondiente se denota porp*, y recibe el nombre depresin crtica. Este es
el caso d de la Fig. 9.29.
Recordando que el nmero de Mach no puede crecer por encima de la unidad en una
tobera convergente, a continuacin se analiza qu puede esperarse cuando la contrapre
sin se reduce a valores menores que/?*, tal como representa el caso e. Como la velocidad
a la salida es igual a la velocidad del sonido, la informacin acerca de los cambios de con
diciones en la regin de escape ya no puede transmitirse contra la corriente pasado el plano
de salida. Por lo tanto, reducciones e n p B por debajo d e p * no afectan a las condiciones del
flujo en la tobera. Ninguna variacin de presin afecta al caudal msico dentro de la
tobera. En estas condiciones se dice que la tobera est estrangulada. Cuando una tobera
est estrangulada, el flujo msico es el mximo posible para unas condiciones de remanso
dadas. Parap Rmenor que/?*, el flujo se expansiona fuera de la tobera hsta igualar la con
trapresin ms baja, como muestra el caso e de la Fig. 9.29. La variacin de presin fuera
de la tobera no puede predecirse utilizando el modelo de flujo unidimensional.
T o beras convergentes-divergentes. La Fig. 9.30 muestra los efectos de la variacin de
contrapresin sobre una tobera convergente-divergente. A continuacin se considera la serie
de casos a-j.
Se van a discutir en primer lugar los casos designados como a, b, c y d. El caso a
corresponde a pB = p s = p 0 para el que no hay flujo. Cuando la contrapresin es cla
ramente menor que/>0 (caso b), hay cierto flujo y el flujo es subsnico a travs de la
tobera. De acuerdo con la discusin de la Fig. 9.28,.la mayor velocidad y menor pre
sin ocurre en la garganta y la parte divergente acta como un difusor en el que la
presin crece y la velocidad decrece en la direccin del flujo. Si la contrapresin se
reduce ms, correspondiendo al caso c, el flujo msico y la velocidad en la garganta
son mayores que antes. No obstante, el flujo permanece subsnico a lo largo del pro-

9.13 FLUJO U N ID IM E N SIO N AL ESTACIONARIO E N TOBERAS Y DIFUSORES

ceso y cualitativamente el mismo que en el caso b. As como la contrapresin se

reduce, el nmero de Mach en la garganta crece y eventualmente se obtiene un
nmero de Mach igual a la unidad (caso d). Como antes, la mayor velocidad y menor
presin aparecen en la garganta y la zona divergente acta como un difusor subs
nico. Sin embargo, dado que la velocidad en la garganta es snica, la tobera est
ahora estrangulada: se alcanza el mximo flujo msico para unas condiciones de
remanso dadas. Reducciones adicionales en la contrapresin no producen un incre
mento en el flujo msico.
Cuando la contrapresin se reduce ms que la correspondiente al caso d, el flujo a tra
vs de la zona convergente y en la garganta no cambian. Sin embargo, las condiciones
dentro de la zona divergente se alteran, como se ilustra en los casos e, f y g. En el caso
e, el fluido que pasa por la garganta contina su expansin y se transforma en super
snico en la zona divergente justo corriente abajo de la garganta, pero en una cierta
localizacin surge un cambio brusco en las propiedades. Esto se llama onda de choque
normal. Despus de la onda de choque hay un incremento de presin rpido e irrever
sible , acompaado por un descenso rpido de flujo supersnico a subsnico. El con
ducto divergente, aguas abajo de la onda de choque, acta como un difusor subsnico
en el que el flujo contina desacelerndose y la presin creciendo hasta igualar la con
trapresin impuesta a la salida. Si la contrapresin se reduce ms (caso f), la localiza
cin de la onda de choque se desplaza aguas abajo pero el flujo permanece cualitativa
mente como en el caso e. Con mayores reducciones en la contrapresin la localizacin
de la onda de choque se aleja de la garganta, aguas abajo, hasta que se sita justo a la
salida (caso g). En este caso, el flujo a lo largo de la tobera es isoentrpico, con flujo
subsnico en la zona convergente, M = 1 en la garganta, y flujo supersnico en la zona
divergente. Puesto que el fluido que deja la tobera pasa a travs de una onda de cho
que, es subsnico justo aguas abajo del plano de salida.
Finalmente, vamos a considerar los casos h, i y j donde la contrapresin es menor que
la correspondiente al caso g. En cada uno de estos casos, el flujo a lo largo de la tobera
no se ve afectado. El ajuste al cambio de la contrapresin ocurre fuera de la tobera. En
el caso h, la presin decrece continuamente cuando el fluido se expande isoentrpicamente a travs de la tobera y crece hasta la contrapresin fuera de la tobera. La com
presin que ocurre fuera de la tobera implica una onda de choque oblicua. En el caso i, el
fluido se expande isoentrpicamente hasta la contrapresin y no hay ondas de choque
ni dentro ni fuera de la tobera. En el caso j, el fluido se expande isoentrpicamente a
lo largo de la tobera y se expande fuera de la tobera hasta la contrapresin a travs de
una onda de expansin oblicua. Cuando en la garganta se alcanza A i = 1, el flujo msico
queda fijado en el mximo valor para las condiciones de remanso dadas, siendo el flujo
msico el mismo para las correspondientes contrapresiones desde el caso d al caso j.
Las variaciones de presin fuera de la tobera provocadas por las ondas oblicuas no
pueden predecirse utilizando un modelo de flujo unidimensional.

9.13.3

FLUJO A TR A V S DE U N A O N D A DE C H O Q U E N O R M A L

Se ha visto que en ciertas condiciones tiene lugar un cambio de estado rpido y brusco,
llamado onda de choque, en la zona divergente de una tobera supersnica. En una onda
de choque normal este cambio de estado tiene lugar en un plano normal a la direccin de
flujo. El objetivo de esta seccin es desarrollar los medios para determinar el cambio de
estado que ocurre en una onda de choque normal.

495

flujo estrangulado:
tobera
convergente-divergente

choque normal

496

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

r C "l Onda de choque normal

Cy, A/y, Ty, Py

Volumen de control que encierra una

onda de choque normal.

Modelo de ondas normales.

En la Fig. 9.31 se muestra el volumen de control que

encierra una onda de choque normal. Se supone que el volumen de control opera en rgi
men estacionario con Wvc = 0 , Qvc = 0 , y efectos inapreciables de la energa potencial.
El espesor de la onda de choque es muy pequeo (del orden de 10~5 cm). Entonces, no hay
cambio significativo en el rea de flujo a travs de la onda de choque, an cuando tiene
lugar en un paso divergente, y las fuerzas que actan en la pared pueden considerarse
insignificantes respecto a las fuerzas debidas a la presin que acta aguas arriba y abajo del
volumen de control, denominadas x e y, respectivamente.
Los estados aguas arriba y abajo se relacionan por las siguientes ecuaciones.
Masa:

px Cx = py c y

(9.46)

Energa:
C2
C2
hx + = hy +

(9.47a)

o
hox = hoy

(9.47b)

Momento:
P x - P y = P yC 2 - p x C 2

(9.48)

Entropa:
= jrh

(9.49)

Cuando se combinan las Ecs. 9.46, 9.47 y 9.48 con las relaciones de propiedades para
un fluido particular bajo estas consideraciones, se obtienen las condiciones corriente abajo
a partir de las condiciones corriente arriba. La Ec. 9.49 establece una conclusin impor
tante como es que el estado corriente abajo debe tener una entropa especfica mayor que
el estado corriente arriba, o sea sy > sx.

Curvas de Fanno y de Rayleigh.

curva de Fanno
curva de Rayleigh

Las ecuaciones de masa y energa, Ecs. 9.46 y 9.47, se

pueden combinar con las relaciones de propiedades de un fluido particular dando una
ecuacin que, representada en un diagrama h-s, se llama curva de Fanno. De forma similar,
las ecuaciones de masa y momento, Ecs. 9.46 y 9.48, se combinan para dar una ecuacin
que, cuando se representa en el diagrama h-s, se llama curva de Rayleigh. Las curvas de
Fanno y Rayleigh se han dibujado en coordenadas h-s en la Fig. 9.32. Se observa que los
puntos de mxima entropa en cada curva, puntos a y b, corresponden a M = 1. Tambin
se observa que los tramos superior e inferior de cada una de las dos curvas corresponden,
respectivamente, a velocidades subsnica y supersnica.

9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES

^32 Interseccin de las curvas de

Fanno y de Rayleigh como una
solucin de las ecuaciones de la
onda de choque normal.

El estado aguas abajo, y, debe satisfacer simultneamente las ecuaciones de masa, ener
ga y momento, por lo que dicho estado y se fija por la interseccin de las curvas de Fanno
y de Rayleigh que pasan por el estado x. Puesto que sy > sx, se concluye que el flujo a travs
de la onda de choque puede pasar solamente de x a y . Consecuentemente, la velocidad
cambia de supersnica antes de la onda de choque (Mx > 1) a subsnica despus de la onda
de choque (Ay < 1). Esta conclusin es consistente con la discusin de los casos e, f y g
de la Fig. 9.30. En la onda de choque tiene lugar un aumento significativo en la presin
acompaado de un descenso en la velocidad. La Fig. 9.32 tambin establece los estados de
remanso correspondientes a los estados aguas arriba y abajo de la onda de choque. La
entalpia de remanso no cambia a travs de la onda de choque, pero hay un importante des
censo en la presin de remanso asociado con el proceso irreversible que ocurre en la
regin de la onda de choque normal.

9.14

FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS

CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES

La discusin sobre el flujo en toberas y difusores presentada en la Sec. 9.13 no exige hip
tesis respecto a la ecuacin de estado y por tanto los resultados obtenidos tienen validez
general. La atencin se dirige ahora a gases ideales con calores especficos constantes. Este
caso es adecuado para resolver muchos problemas prcticos de flujos en toberas y difuso
res. La hiptesis de calores especficos constantes genera ecuaciones relativamente simples
y compactas.

Funciones de flujo isoentrpico.

Desarrollaremos ecuaciones que relacionen el estado

en un fluido compresible con el estado correspondiente de remanso. Empezamos con la
Ec. 9.39, que para el caso de un gas ideal con cp constante da

497

498

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

donde T0 es la temperatura de remanso. Introduciendo cp = kR/(k- 1), junto con las

Ecs. 9.37 y 9.38, la relacin entre la temperatura T y el nmero de Mach, M , del flujo de
gas y la correspondiente temperatura de remanso T 0 es

= 1 +

(9.50)

Con la Ec. 6.45, la relacin entre la temperatura T y la presinp de la corriente de gas

y las correspondientes temperatura T 0 y presin pQde remanso es,
P_o =
p
l T)
Introduciendo la Ec. 9.50 en esta expresin nos da

k/ ( k- D
P-2

= (l + k

m A

(9.51)

Aunque en un flujo particular pueden no alcanzarse realmente las condiciones snicas,

es conveniente tener una expresin que relacione el rea A en una seccin dada con el rea
A * que sera necesaria para tener flujo snico (Ai = 1) con el mismo flujo msico y estado
de remanso. Estas reas se relacionan a travs de
pAC = p* A* C *
donde p* y C * son la densidad y velocidad, respectivamente, cuando Ai = 1. Introduciendo
la ecuacin de estado de gas ideal, junto con las Ecs. 9.37 y 9.38, y despejando A/A*
A _
A*

1 p* ( t y /2
M p I t *)

T/T0 ^
1 P*fPo |
M p /p 0 1kT * /T 0)

donde T* y p* son la temperatura y presin, respectivamente, cuando M = 1. Entonces

con las Ecs. 9.50 y 9.51
!+ 1) /2(fe 1)
A*

+ 1

1 +

- 1

(9.52)

En la Fig. 9.33 se da la variacin de A/A* respecto a M para k = 1,4. La figura muestra que
hay un valor nico de A/A* para cada valor de M . Sin embargo, para un valor de A/A* dis
tinto de la unidad, hay dos posibles valores del nmero de Mach, uno subsnico y otro
supersnico. Esto es consistente con la discusin de la Fig. 9.28, donde se estableci que
se necesita un equipo convergente-divergente con una seccin de rea mnima para ace
lerar un flujo de velocidad subsnica a supersnica.
Las Ecs. 9.50, 9.51 y 9.52 proporcionan las relaciones T/T0, p/p 0 y A/A*, que pueden
ser calculadas y tabuladas con el nmero de Mach como variable independiente para un
valor dado de k. La Tabla 9.1 (a) proporciona una tabulacin de este tipo para k = 1,4. Esta
tabla facilita el anlisis de un flujo a travs de toberas y difusores.

9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES

_A
A*

*}.?,?> Variacin de AJA* con el nmero de

Mach, para flujo isoentrpico con
k =1,4.

Funciones para un flujo compresible unidimensional para un gas ideal con k =1,4.
(a) Funciones para flujo isoentrpico
plp0

0
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
1,10
1,20
1,30
1,40
1,50
1,60
1,70
1,80
1,90
2,00
2,10
2,20
2,30
2,40

1,000 00
0,998 00
0,992 06
0,982 32
0,968 99
0,952 38
0,932 84
0,910 75
0,886 52
0,860 58
9,833 33
0,805 15
0,776 40
0,747 38
0,718 39
0,689 65
0,661 38
0,633 72
0,606 80
0,580 72
0,555 56
0,531 35
0,508 13
0,485 91
0,464 68

1,000 00
0,993 03
0,972 50
0,939 47
0,895 62
0, 843 02
0,784 00
0,720 92
0,656 02
0,591 26
0,528 28
0,468 35
0,412 38
0,360 92
0,314 24
0,272 40
0,235 27
0,202 59
0,174 04
0,149 24
0,127 80
0,109 35
0,093 52
0,079 97
0,068 40

A/A*
oo

5,8218
2,9635
2,0351
1,5901
1,3398
1,1882
1,094 37
1,038 23
1,008 23
1,000 00
1,007 93
1,030 44
1,066 31
1,1149
1,1762
1,2502
1,3376
1,4390
1,5552
1,6875
1,8369
2,0050
2,1931
2,4031

Mx

My

Py/Px

Ty/Tx

1,00
1,10
1,20
1,30
1,40
1,50
1,60
1,70
1,80
1,90
2,00
2,10
2,20
2,30
2,40
2,50
2,60
2,70
2,80
2,90
3,00
4,00
5,00
10,00
OO

1,000 00
0,911 77
0,842 17
0,785 96
0,739 71
0,701 09
0,668 44
0,640 55
0,616 50
0,595 62
0,577 35
0,561 28
0,547 06
0,534 41
0,523 12
0,512 99
0,503 87
0,495 63
0,488 17
0,481 38
0,475 19
0,434 96
0,415 23
0,387 57
0,377 96

1,0000
1,2450
1,5133
1,8050
2,1200
2,4583
2,8201
3,2050
3,6133
4,0450
4,5000
4,9784
5,4800
6,0050
6,5533
7,1250
7,7200
8,3383
8,9800
9,6450
10,333
18,500
29,000
116,50

1,0000
1,0649
1,1280
1,1909
1,2547
1,3202
1,3880
1,4583
1,5316
1,6079
1,6875
1,7704
1,8569
1,9468
2,0403
2,1375
2,2383
2,3429
2,4512
2,5632
2,6790
4,0469
5,8000
20,388

oo

oo

X
O

T/T0

(b) Funciones para una onda de choque normal

1,000 00
0,99892
0,992 80
0,979 35
0,958 19
0,929 78
0,895 20
0,855 73
0,812 68
0,767 35
0,720 88
0,674 22
0,628 12
0,583 31
0,540 15
0,499 02
0,460 12
0,423 59
0,389 46
0,357 73
0,328 34
0,138 76
0,061 72
0,003 04
0,0

Funciones de onda de choque normal. A continuacin se van a desarrollar las ecua

ciones para una onda de choque normal para un gas ideal con calores especficos constantes.
Para este caso partimos de la ecuacin de la energa, Ec. 9.47b, que establece que no hay
variacin en la temperatura de remanso a lo largo de la onda de choque normal, Tox = Toy.

499

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

En esas condiciones, con la Ec. 9.50, se obtiene la siguiente expresin para la relacin de
las temperaturas a travs de la onda de choque normal:

Ty

1 + Y

7*

i + ^ A m

Af?
(9.53)
2

Reagrupando la Ec. 9.48

Px

Px

P y

PyCy

Introduciendo la ecuacin de estado de gas ideal junto con las Ecs. 9.37 y 9.38, la relacin
entre la presin aguas abajo de la onda de choque y la presin aguas arriba es

py

1 + kM 2

px

1 + kM 2

(9.54)

De forma similar, la Ec. 9.46 nos da

Py= ly .^ x
px
>TX M y
Si se introducen las Ecs. 9.53 y 9.54 en esta expresin, se obtiene la siguiente ecuacin que
relaciona los nmeros de Mach M x y M y a travs de la onda de choque:

My

^ 2+ r
2k
Mi - 1
k-1

(9.55)

La relacin de presiones de remanso al paso de la onda de choque p 0 y/p0x es til a veces.

Se propone como ejercicio demostrar que

P.2 1
OX

Mx
AL

1 +

Mr

(9.56)

1 + - 2 - M 2

Como no hay cambio de rea a lo largo de la onda de choque, combinando las Ecs. 9.52
y 9.56 nos da

9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES

501

Para valores dados de M x y relacin de calores especficos k, el nmero de Mach aguas

abajo de una onda de choque se puede calcular mediante la Ec. 9.55. Entonces, con /Vfx,
M y y k conocidos, las relaciones Ty/Tx, py/px y p oy/pox se determinan con las Ecs. 9.53, 9.54
y 9.56. Consecuentemente, se pueden tabular los valores obtenidos paraM yr Ty/Tx,p ylpx
yPoy/Pox respecto al nmero de Mach M x como variable independiente para un valor dado
de k. La Tabla 9.1(b) es una tabulacin de este tipo para k = 1,4.
En el Ejemplo 9.14 consideraremos el efecto de la contrapresin en una tobera conver
gente. El primer paso del anlisis es comprobar si el flujo est estrangulado.

AMMRHHHHHBHHHHHHHmHRHHfflBHHHHHHHHI
PROBLEMA

EFEC TO DE LA CONTRAPRESIN EN UNA TO BERA CON VERGEN TE

Una tobera convergente tiene un rea de salida de 0,001 m2. El aire entra en la tobera con velocidad despreciable a la
presin de 1,0 MPa y a la temperatura de 360 K. Determnese para un flujo isoentrpico de un gas ideal con k = 1,4, el
flujo msico, en kg/s, y el nmero de Mach para una contrapresin de (a) 500 kPa y (b) 784 kPa.
SOLUCIN
Conocido: El aire fluye isoentrpicamente a travs de una tobera convergente con condiciones de remanso dadas y con
un rea de salida conocida.
Se debe hallar: El flujo msico, en kg/s, y el nmero de Mach a la salida, para las contrapresiones de 500 y 784 kPa.
Datos conocidos y diagramas:

r , = r 0 = 360 k

P\ =P0 - 1,0 M Pa

Consideraciones e hiptesis:

1.

El volumen de control mostrado en la figura adjunta, opera en situacin estacionaria.

2.

El aire se considera gas ideal con k = 1,4

3.

El flujo en la tobera es isoentrpico

Anlisis: El primer paso es comprobar si el flujo en la tobera est estrangulado. Con k = 1,4 y M = 1,0, la Ec. 9.51 da
p*/pa = 0,528. Como p0 = 1,0 MPa, la presin crtica es p* = 528 kPa. Entonces, para una contrapresin de 528 kPa o
menor, el nmero de Mach a la salida es la unidad y la tobera est estrangulada.

502

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

(a) De la discusin anterior, se deduce que para una contrapresin de 500 kPa la tobera est estrangulada. En la salida
M 2 = 1,0 y su presin es igual a la presin crtica, p 2 = 528 kPa. El flujo msico es el mximo que puede obtenerse
para las condiciones de remanso dadas. Con la ecuacin de estado de los gases ideales, el flujo msico es
m = P2 A 2 C2 =

A2 C2

El rea de salida A2 necesaria para esta expresin es 103 m2. Como Ai = 1 en la salida, la temperatura de salida se
calcula con la Ec. 9.50 y es 300 K. Con la Ec. 9.37, la velocidad de salida C2 es
C2 = J M T 2
CQ1 A

= I ' 4 i S

1 kg m/s2

NT . +r\ \

1 \rc\ m / c 2

1<300K>

= 347,2 m/s

Finalmente,
(528 X 103N/m2) ( 1 0 - 5m2) (347,2 m/s)

, ,
m = -------------------------------------------------------= 2,13 kg/s
' 8314 N -m N
6
(300 K)
28,97 kg-K
(b) Dado que la contrapresin de 784 kPa es mayor que la presin crtica determinada antes, el flujo a travs de la tobera
es subsnico y la presin de salida es igual a la contrapresin, p 2 = 784 kPa. El nmero de Mach a la salida se calcula
despejando la Ec. 9.51
,W L

2 r Po\(k~1)lk
M 2 \7TII I
-1
H
P2

1/2

Introduciendo valores

Conocido el nmero de Mach a la salida, la temperatura de salida T2 se calcula con la Ec. 9.50 dando 336 K. La
velocidad de salida es entonces
C2 = M 2 c2 = M 2 Jk R T 2 = 0,6

1,4

(336) = 220,5 m/s

El flujo msico es
' _

__
U

p 2 A2 C2

_ r2

A n _
r t ^A 2 C 2

^ 1 UA1 U

(8314/28,97) (336)

1.79 kg/s

El uso de la Tabla 9.1 (a) reduce algo los clculos necesarios en la solucin que se ha presentado. Se propone como
ejercicio desarrollar la solucin utilizando esta tabla. Obsrvese que el primer paso del anlisis consiste en compro
bar si el flujo est estrangulado.

En el prximo ejemplo consideraremos el efecto de la contrapresin en una tobera

convergente-divergente. Los elementos clave del anlisis incluyen determinar si el flujo
est estrangualdo y si existe onda normal de choque.

9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES

PROBLEMA

503

EFECTO DE LA CONTRAPRESIN EN UNA TOBERA CONVERGENTE-DIVERGENTE

Una tobera convergente-divergente que opera en estado estacionario tiene un rea de garganta de 1,0 in.z y un rea de
salida de 2,4 in.2 El aire entra a la tobera con velocidad despreciable, a una presin de 100 lbf/in.2 y con temperatura de
500 R. Determnese para el aire como gas ideal con k = 1,4, el flujo msico, en lb/s, la presin de salida, en lbf/in.2 y el
nmero de Mach a la salida para cada uno de los cinco casos siguientes, (a) Flujo isoentrpico con M = 0,7 en la garganta.
(b) Flujo isoentrpico con M = 1 en la garganta y la zona divergente actuando como un difusor, (c) Flujo isoentrpico
con Ai = 1 en la garganta y la zona divergente actuando como una tobera, (d) Flujo isoentrpico a travs de la tobera con
la condicin de onda de choque normal a la salida, (e) Onda de choque normal localizada en la seccin de rea 2,0 in.2
En el resto de de la tobera el flujo es isoentrpico.
SOLUCIN
Conocido: El aire fluye a lo largo de la tobera convergente-divergente y se conocen las condiciones de remanso y las
reas de la garganta y de la salida.
Se debe hallar: El flujo msico, la presin de salida y el nmero de Mach a la salida para cada uno de los cinco casos dados.
Datos conocidos y diagramas:

r p 0 = 100 lbf/in.2

p 0 = 100 lbf/in.2

= 5 0 0 R

T = 5 00R

P2 = 9 5 ,9 lbf/in.2

1 ,

Mt = 0,7

2 , p = 95,3 lbf/in .2

HT

pt=p
M, = 1
Caso (b)

Caso (a)

] ^ .P o~ 100 lbf/in.2
^ ----- T = 5 0 0 R

Estado de
remanso
asociado con
el estado x

Estado de
remanso
asociado con
el estado y

Pi

y 2

Pox

'Ay

Pi = P *

Estado snico
asociado con
el estado y

Mt = 1

Onda de choque normal

^ p 2 = 6,84 lbf/in.2
Casos (c) y ( d)

Estado snico
asociado con
el estado x
Caso

(e)

504

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Consideraciones e hiptesis:
1.

El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera en estado estacionario. El diagrama T-s define los estados
localizados dentro de la tobera.

2.

El aire se modela como un gas ideal con k = 1,4.

3.

El flujo a travs de la tobera es isoentrpico, excepto para el caso (e), donde se dan las condiciones de onda de choque
normal en la seccin divergente.

Anlisis:
(a) El diagrama T-s muestra los estados por los que pasa el gas en este caso. Se conoce lo siguiente: nmero de Mach
en la garganta, Mg = 0,7, rea de garganta, A = 1,0 in.2 y rea de salida, A2 = 2,4 in.2 El nmero de Mach a la salida
M2, la temperatura de salida T2 y la presin ce salida se determinan usando la identidad
A2 _ A2 Ag
A*
Ag A*
Con Ag = 0,7, la Tabla 9.1 (a) da Ag/A* = 1,09437. Entonces
,r) 4 in 2A

A*

'(1,09437) = 2,6265
V l,0 in .2

El flujo en la tobera, incluyendo la salida, es subsnico. En consecuencia, con este valor para A2/A*, la Tabla 9.1 (a)
da M 2 ~ 0,24. Para7l42 = 0,24, T2/T0 = 0,988 y p2lp0 = 0,959. Dado que los valores de remanso para la temperatura y
presin son 500Ry 100 lbf/in.2, respectivamente, se obtiene que T2 = 494 Ryp2 = 95,9 lbf/in.2
La velocidad a la salida es
C2 =

M 2 c2

= M 2 Jk R T 2 = 0,24 J 1,4

) (494R)

32,21b ft/s2
= 262 ft/s
1 lbf

El flujo msico es
- -

- (9 5' p - y ^ n'2)(262ft,s) l:28,97 l b R j (494R)

(b) El diagrama T-s muestra los estados por los que pasa el gas en este caso. Como M = 1 en la garganta, tendremos
Ag = Ax, y entonces A2/A* = 2,4. La Tabla 9.1 (a) da dos nmeros de Mach para esta relacin, M ~ 0,26 y M ~ 2,4.
La zona divergente acta en este caso como un difusor; por lo tanto, el valor subsnico es adecuado. El valor super
snico es apropiado para el caso (c).
Entonces, de la Tabla 9.1(a) tendremos para A 2 = 0,26, T2/Ta = 0,986 y p2lp0
100 lbf/in.2 se obtiene que T2 = 493 Ryp2 = 95,3 lbf/in.2
La velocidad a la salida es
C2

= M 2 c2 = M 2

0,953. Como Ta = 500 R y p 0

Jk R T 2 = 0,26 J l , 4 Q | ) ( 4 93)|32 ,2| = 283 ft/s

El flujo msico es
P2 a r _ (95,3)(2,4)(283)
m ~ rt2 2 2 n54^
- 2 46 lb/s
(493)
\28,97
Este es el mximo flujo msico para la geometra dada y condiciones de remanso especificadas.

9.15 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

505

(c) El diagrama T-s muestra los estados por los que evoluciona el gas en este caso. Como se ha discutido en el apartado
(b), el nmero de Mach a la salida en este caso es M 2 = 2,4. Utilizando este valor, la Tabla 9.1 (a) da p2lp0 = 0,0684.
Conp0 = 100 lbf/in 2, la presin a la salida es p2 = 6,84 lbf/in.2 Como la tobera est estrangulada, el flujo msico es el
mismo que el calculado en el caso (b).
(d) Como hay una onda de choque normal en la salida y el flujo corriente arriba de la onda de choque es isoentrpico,

el nmero de Mach Mx y la presin px tienen los valores calculados en el apartado (c), Mx = 2,4, px = 6,84 lbf/in.2 De
la Tabla 9.1 (b), My ~ 0,52 ypy/px = 6,5533. La presin aguas abajo de la onda de choque es pues, 44,82 lbf/in.2 Esta
es la presin de salida. El flujo msico es el mismo que el calculado en la parte (b).
(e) El diagrama T-s que se acompaa muestra la evolucin de los estados del gas. Se sabe que la onda de choque tiene
lugar en la zona divergente donde el rea es Ax = 2,0 in.2 Como tiene lugar una onda de choque, el flujo es snico en
la garganta, entonces Ax* = Ag = 1,0 in.2 El nmero de Mach Mx se puede calcular a partir de la Tabla 9.1 (a), utili
zando Ax/Ax* = 2, da Mx = 2,2.
El nmero de Mach a la salida se calcula utilizando la identidad
h . =

Ay*

fM

f' )

I a x* J VAy*J

Introduciendo la Ec. 9.57 para sustituir Ax*/Ay*, tendremos

h . =
|^Vl
Ay*
U X* J IpoxJ
donde pox y poy son las presiones de remanso antes y despus de la onda de choque, respectivamente. Con Mx = 2,2,
la relacin de presiones de remanso se obtiene de la Tabla 9.1 (b) como poylpox = 0,62812. Entonces

Utilizando esta relacin, y teniendo en cuenta que el flujo es subsnico despus de la onda de choque, la Tabla 9.1
(a) da M 2 ~ 0,43, para el cual p 2/p0y = 0,88.
La presin a la salida se determina utilizando la identidad

Pl ' ( )

f!

) - 5

Ib]".

Como el flujo est estrangulado, el flujo msico es el mismo que el calculado en el apartado (b)

9.15

El apartado (a) de este ejemplo corresponde a los casos denominados b y c en la Fig. 9.30. El apartado (c) corres
ponde al caso d de la Fig. 9.30. El apartado (d) se corresponde con el caso g de la Fig. 9.30 y el apartado (e) corres
ponde a los casos e y f.

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hemos estudiado los modelo termodinmicos de los motores de combus
tin interna, de las plantas de turbina de gas y de los flujos compresibles en toberas y difu
sores. El modelado de ciclos se basa en el uso del anlisis aire-estndar, en el cual el fluido
de trabajo, aire, se considera gas ideal.
Los procesos en los motores de combustin interna se describen en trminos de tres
tipos de ciclos: los ciclos Otto, Diesel y dual que difieren entre s slo en la forma en que

506

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

se define el proceso de transferencia de calor. En estos ciclos hemos calculado las transfe
rencias de trabajo y calor ms importantes junto con dos parmetros claves del comporta
miento: la presin media efectiva y el rendimiento trmico. Tambin se ha investigado el
efecto sobre el comportamiento del ciclo si se vara la relacin de compresin.
El comportamiento de centrales trmicas de turbina de gas se describe en trminos del
ciclo Brayton aire-estndar. Calculamos para este ciclo las principales transferencias de
calor y trabajo junto a dos parmetros fundamentales: la relacin de trabajos y el rendi
miento trmico. Consideramos tambin el efecto de irreversibilidades y prdidas sobre el
rendimiento y el efecto de la variacin de la relacin de compresin en el compresor. Se
introducen tres modificaciones para mejorar el comportamiento del ciclo: regeneracin,
recalentamiento y compresin con enfriamiento intermedio. Se consideran, asimismo,
aplicaciones relacionadas con las turbinas de gas, incluidos los sistemas de propulsin de
aviones y los ciclos combinados de turbina de gas y de vapor. Adems, se introducen los
ciclos de Ericsson y de Stirling.
El captulo termina con el estudio del flujo compresible a travs de toberas y difusores.
Empezamos introduciendo la ecuacin del momento para un flujo incompresible, unidi
mensional y estacionario, la velocidad del sonido y el estado de remanso. Consideramos
entonces los efectos de la variacin del rea y la contrapresin sobre el comportamiento
de los flujos subsnico y supersnico. Se investiga luego el flujo estrangulado y la presen
cia de ondas de choque en el flujo. Se introducen tablas para facilitar el anlisis para el caso
de gases ideales con calores especficos constantes.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan
completado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser
capaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos
clave listados aqu resulta de particular importancia.

presin media efectiva

anlisis aire-estndar
ciclo Otto
ciclo Diesel
ciclo dual
ciclo de Brayton
eficiencia del
regenerador
turborreactor
ciclo combinado
velocidad del sonido
nmero de Mach
propiedades de remanso
flujos subsnico, snico
y supersnico
flujo estrangulado
funciones de onda
de choque normal

representar los diagramas p-v y T-s para los ciclos de Otto, Diesel y dual. Aplicar,
para un sistema cerrado, el balance de energa y el segundo principio de Termodi
nmica junto con los datos sobre propiedades para determinar el comportamiento
de estos ciclos, incluidos el rendimiento trmico, la presin media efectiva y los efec
tos de la variacin de la relacin de compresin.
representar los esquemas y diagramas T-s correspondientes para el ciclo Brayton y
las modificaciones que incorporen regeneracin, recalentamiento y compresin con
enfriamiento intermedio. En cada caso, ser capaz de aplicar los balances de masa y
de energa y el segundo principio junto con los datos sobre propiedades para deter
minar el comportamiento del ciclo de turbina de gas, incluidos el rendimiento tr
mico, la relacin de trabajos, la potencia neta de salida, y los efectos de la variacin
de la relacin de compresin en el compresor.
analizar el comportamiento en aplicaciones de la turbina de gas que incluyen los sistemas
de propulsin de aviones y los ciclos combinados de turbina de gas y de vapor. Adems,
debe poder aplicar los principios de este captulo a los ciclos de Ericsson y de Stirling.
discutir para toberas y difusores los efectos de la variacin del rea en los flujos sub
snico y supersnico, los efectos de la contrapresin sobre el flujo msico y la apa
ricin y consecuencias de la estrangualcin y de las ondas de choque.
analizar el flujo de toberas y difusores de gases ideales con calores especficos cons
tantes, como en los Ejemplos 9.14 y 9.15.

9.15 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

507

1. Cules son las diferencias entre lo que ocurre en los cilindros de un motor real de
combustin interna y lo analizado con el modelo aire-estndar de la See. 9.1?
2. En un folleto leemos que un coche tiene un motor de 2 litros. Qu significa?
3. Una revista de automviles dice que el motor de un coche tiene ms potencia cuando
la temperatura ambiente es baja. Ests de acuerdo?
4 . Cuando se conduce en zonas elevadas el coche pierde potencia. Por qu?
5. Por qu tiene aletas el exterior de un motor de segadora de csped?
6. Muestra, mediante la Ec. 6.53b, que para una presin dada el compresor de una tur
bina de gas consume mucha ms potencia de la que necesita una bomba en un ciclo
de vapor.
7. Los ciclos Rankine y Brayton estn formados por los mismos cuatro procesos pero
su representacin en un diagrama T-s es totalmente diferente. Explcalo.
8. Qu es el rendimiento global del ciclo combinado del Ejemplo 9.13? Qu es la eficien
cia exergtica global basada en la exerga que entra al combustor con el combustible?
9. El aire que entra en un turborreactor sufre un incremento de presin a medida que
fluye por el difusor y otro incremento cuando fluye a travs del compresor. Cmo
se consiguen estos incrementos de presin?
10. Cmo sera el diagrama T-s de la Fig. 9.20 si se consideraran efectos disipativos para
el flujo que atraviesa el difusor, el compresor, la turbina y la tobera?
11. En qu difieren los motores de combustin interna y external
12. En cul de los siguientes medios es mayor la velocidad del sonido: aire, acero o
agua?Se propaga el sonido en el vaco?
13. Puede mantenerse una onda de choque aguas arriba en la garganta de una tobera
convergente-divergente?

jBBWBg
Ciclos Otto, Diesel y Dual

9.2 Resuelva el problema 9.1 como un ciclo de aire estndar

fro con el calor especfico calculado a 300 K.
9.1 Un ciclo Otto de aire-estndar tiene una relacin de
compresin de 8,5. Al comienzo de la compresin, px = 100 9.3 Al comienzo del proceso de compresin de un ciclo Otto
de aire-estndar, p- = 1 bar, Tx = 290 K, C: = 400 cm3. La
kPa y T, = 300 K. El calor absorbido por la unidad de masa
temperatura mxima del ciclo es 2200 K y la relacin de
es 1400 kj/kg. Determine:
compresin es 8. Determine:
(a) El trabajo neto, en kj/kg de aire.
(a) El calor absorbido, en kj.
(b) El rendimiento trmico del ciclo.
(b) El trabajo neto, en kj.
(c) La presin media efectiva, en kPa.
(c) El rendimiento trmico.
(d) La temperatura mxima del ciclo, en K.
(d) La presin media efectiva, en bar.
(e) Para investigar los efectos de variar la relacin de com
(e) La exerga total transferida al aire en el proceso de
presin, represntese cada una de las magnitudes calcu
absorcin de calor, en kj.
(f) Establezca una eficiencia exergtica para el ciclo y calclela.
ladas en los apartados precedentes, para un intervalo de
dicha relacin de compresin de 1 a 12.
.Tome T0 = 290 K, pQ= 1 bar.

508

9.4

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Resuelva el problema 9.3, apartados (a) a (d), como un ciclo

de aire-estndar fro con el calor especfico calculado a 300 K.

9.5

diagrama T-s. Determine: (b) el trabajo neto, en kj/kg de ai

re, (c) el rendimiento trmico del ciclo, y (d) la presin me
dia efectiva, en kPa. Compare los resultados con los obteni
dos para el ciclo Otto del problema 9.1.

Considere el ciclo del problema 9.3 como un modelo de

los procesos que tienen lugar en cada cilindro de un motor
de combustin interna. Si el motor tiene cuatro cilindros y 9.9 Considerando el ciclo Atkinson del problema 9.8 como
el ciclo se repite 1500 veces por minuto en cada cilindro, de
un ciclo bsico de aire-estndar fro, obtngase una expre
termnese la potencia neta, en kW.
sin para el rendimiento trmico del ciclo en funcin de la
relacin de volmenes durante el proceso de compresin
9.6 Un ciclo Otto de aire-estndar tiene una relacin de
isoentrpica, de la razn de compresin para el proceso a
compresin de 9. Al comienzo de la compresin, p, = 95
volumen constante y de la relacin de calores especficos.
kPa y Tt = 37C. La masa de aire es 3 g, y la temperatura
Compare los rendimientos trmicos de los ciclos Atkinson
mxima del ciclo es 1020 K. Determine:
y Otto de aire-estndar fro con la misma relacin de com
(a) El calor cedido, en kj.
presin y la misma temperatura mxima del ciclo.
(b) El trabajo neto, en kj.
9.10 En un ciclo Diesel de aire-estndar, la presin y tempe
(c) El rendimiento trmico.
ratura al comienzo de la compresin son 95 kPa y 290 K,
(d) La presin media efectiva, en kPa.
respectivamente. Al final de la absorcin de calor la presin
9.7

Considrese una modificacin de un ciclo Otto de aireestndar, en la cual los procesos de compresin y expansin
isoentrpicos son reemplazados por procesos politrpicos que
tienen n = 1,3. La relacin de compresin para el ciclo modifica
do es 9. Al comienzo de la compresin, px = 1 bar y T- = 300 K.
La temperatura mxima del ciclo es 2000 K. Determine:

es 6,5 MPa y la temperatura 2000 K. Determine:

(a) La relacin de compresin.
(b) La relacin de combustin.
(c) El rendimiento trmico del ciclo.
(d) La presin media efectiva, en kPa.
Resuelva el problema 9.10 con el modelo aire-estndar
fro con el calor especfico calculado para a 300 K.

(a) Trabajo y calor transferido por unidad de masa de aire, 9.11

en kj/kg, para cada proceso del ciclo modificado.

(b) El rendimiento trmico.
9.8

El diagrama presin-volumen especfico, de un ciclo Atkinson de aire-estndar, se muestra en la Fig. P9.8. El ciclo
consta de compresin isoentrpica, absorcin de calor a vo
lumen constante, expansin isoentrpica y cesin de calor
a presin constante. Para un ciclo Atkinson en particular, la
relacin de compresin en la compresin isoentrpica es
8,5. Al comienzo del proceso de compresin, px = 100 kPa
y Tj = 300 K. El calor absorbido a volumen constante por
unidad de masa es 1400 kj/kg. (a) Represente el ciclo en un

9.12 Al comienzo de la compresin en un ciclo Diesel de aire-

estndar, las condiciones se fijan en p = 200 kPa y Tx = 380

K. La relacin de compresin es 20 y el calor absorbido por
unidad de masa es 900 kj/kg. Determine:
(a) La temperatura mxima, en K.
(b) La relacin de combustin.
(c) El trabajo neto por unidad de masa de aire, en kj/kg.
(d) El rendimiento trmico.
(e) La presin media efectiva, en kPa.
(f) Para investigar los efectos de variar la relacin de com
presin, represente cada una de las magnitudes calcula
das en los apartados precedentes, para un intervalo de
dicha relacin de compresin de 5 a 25.
Un motor de combustin interna desplaza un volumen
de 3 1. Los procesos dentro de cada cilindro del motor se
modelan como un ciclo Diesel de aire-estndar con una re
lacin de combustin de 2,5. El estado del aire al comenzar
la compresin se fija con px = 95 kPa, T\ = 22C y V = 3,2
1. Determine el trabajo neto para el ciclo, en kj, la potencia
desarrollada por el motor, en kW, y el rendimiento trmico
si el ciclo se ejecuta 2000 veces por minuto.

9.13

flfiW lA p t j .

9.14 El estado al comienzo de la compresin en un ciclo Die

sel de aire-estndar se fija con />, = 100 kPa y T- = 310 K. La
relacin de compresin es 15. Para relaciones de combus
tin, de 1,5 a 2,5, represente:
(a) La temperatura mxima, en K.

PROBLEMAS

(b) La presin al final de la expansin, en kPa.

(c) El trabajo neto por unidad de masa de aire, en kj/kg.
(d) El rendimiento trmico.

9.15 Un ciclo Diesel de aire-estndar tiene una temperatura

mxima de 1800 K. Al comienzo de la compresin, px = 95
kPa y Tx = 300 K. La masa de aire es 12 g. Para relaciones
de compresin de 15 a 25, represente:

509

9.21 En un ciclo Brayton de aire-estndar ideal, el aire entra

a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumtrico de 5 m3/s. La
temperatura de entrada en la turbina es de 1400 K. Para las
relaciones de compresin de 2 a 20, represente :

(a) El rendimiento trmico del ciclo.

(b) La relacin de trabajos.
(c) La potencia neta desarrollada, en kW.

(a) El trabajo neto del ciclo, en kj.

(b) El rendimiento trmico.
(c) La presin media efectiva, en kPa.

9.22 Considere un ciclo Brayton de aire-estndar ideal con

las temperaturas mnima y mxima de 300 Ky 1500 K, res
pectivamente. La relacin de compresin es tal que hace
mximo el trabajo neto desarrollado en el ciclo por unidad
9.16 Al comienzo de la compresin de un ciclo Diesel de airede masa de aire que fluye. Utilizando el anlisis aireestndar, px = 96 kPa, Vj = 0,016 m3 y T = 290 K. La rela
estndar fro, calcule:
cin de compresin es 15 y la temperatura mxima en el ci
(a) El trabajo en el compresor y turbina por unidad de
clo es 1290 K. Determine:
masa, en kj/kg.
(a) La masa de aire, en kg.
(b) El rendimiento trmico del ciclo.
(b) El calor absorbido por el ciclo y el calor cedido, ambos en kj.
(c) Represente el rendimiento trmico frente a la tempera
(c) El trabajo neto, en kj, y el rendimiento trmico.
tura mxima del ciclo, variando sta de 1200 a 1800 K.
9.17 Un ciclo dual de aire-estndar tiene una relacin de
9.23 Con un anlisis aire-estndar fro, muestre que la rela
compresin de 9. Al comienzo de la compresin, px = 100
cin de trabajos de un ciclo Brayton de aire-estndar ideal
kPa y Tx = 300 K. El calor absorbido por unidad de masa de
es igual a la relacin de las temperaturas absolutas de entra
aire es 1400 kj/kg, una mitad es absorbida a volumen cons
da al compresor y salida de la turbina.
tante y la otra a presin constante. Determine:
(a) La temperatura al final de cada proceso de absorcin de 9.24 La temperatura de entrada al compresor de un ciclo
Brayton ideal es T, y la temperatura de entrada a la turbina
calor, en K.
es T3. Utilizando el anlisis aire-estndar fro, muestre que
(b) El trabajo neto del ciclo por unidad de masa de aire, en kj/kg.
la temperatura T2 a la salida del compresor que hace mxi
(c) El rendimiento trmico.
mo el trabajo neto desarrollado por la unidad de masa de
(d) La presin media efectiva, en kPa.
airees T2 = (T,-T3)1/2.
9.18 Resuelva el problema 9.17 como un ciclo de aire9.25 Considere el problema 9.21, pero incluyendo en el an
estndar fro con el calor especfico calculado a 300 K.
lisis que la turbina y el compresor tienen rendimientos
9.19 Un ciclo dual de aire-estndar tiene una relacin de com
isoentrpicos del 90%, 80% y 70%. Represente para cada
presin de 17 y una relacin de combustin de 1,23. Al co
valor de los rendimientos y para el intervalo indicado en el
mienzo de la compresin, pl = 95 kPa y Tx = 310 K. La pre
9.21 para la relacin de compresin:
sin se duplica durante el proceso de absorcin de calor a
(a) El rendimiento trmico.
volumen constante. Si la masa de aire es 0,25 kg, determine:
(b)
La relacin de trabajos.
(a) El calor absorbido a volumen constante y a presin
(c) La potencia neta desarrollada, en kW.
constante, ambos en kj.
(d) Las exergas destruidas en el compresor y turbina, res
(b) El trabajo neto del ciclo, en kj.
pectivamente, en kW, para T0 = 300 K.
(c) El calor cedido, en kj.

(d) El rendimiento trmico.

9.26 En el compresor de una turbina de gas simple el aire en

tra a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumtrico de 5 m3/s. La
Ciclo Brayton
relacin de presiones en el compresor es 10 y su rendimiento
isoentrpico es del 85%. A la entrada de la turbina, la pre
9.20 En un ciclo Brayton de aire-estndar ideal, el aire entra
sin es 950 kPay la temperatura 1400 K. La turbina tiene un
a 100 kPa y 300 K, con un flujo volumtrico de 5 m3/s. La
rendimiento isentrpico del 88% y la presin de salida es
relacin de compresin es 10. Para temperaturas de entrada
100 kPa. Mediante un anlisis aire-estndar, determine:
a la turbina de 1000 a 1600 K, represente:
(a) El rendimiento trmico del ciclo.
(b) La relacin de trabajos.
(c) La potencia neta desarrollada, en kW.

(a) El rendimiento trmico del ciclo.

(b) La potencia neta desarrollada, en kW.
Considere T0 = 300 K, P0 = 100 kPa.

510

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Regeneracin, recalentamiento y compresin con

refrigeracin intermedia
9.27 Si en el ciclo del problema 9.25 se incorpora un regene
rador con un rendimiento del 80%, represente:
(a)
(b)
(c)
(d)

presin se utiliza para accionar el compresor y la turbina de

baja proporciona la potencia neta. Cada turbina tiene un
rendimiento isoentrpico del 87% y la temperatura de en
trada a la turbina de alta presin es 1200 K. Determine:
(a) La potencia neta producida, en kW.
(b) El rendimiento trmico.
(c) La temperatura del aire en los estados 2,3, 5, 6 y 7, en K.

El rendimiento trmico.
La relacin de trabajos.
La potencia neta desarrollada, en kW.
9.30 En una turbina de gas el aire entra a 1200 kPa y 1200 K,
La exerga destruida en el regenerador, en kW, para
y se expande hasta 100 kPa en dos etapas. Entre ellas, el aire
T0 = 300 K.
se recalienta a presin constante de 350 kPa hasta 1200 K.
La expansin en las dos etapas de la turbina es isoentrpica.
9.28 Con un anlisis aire-estndar fro, demuestre que el ren
Determine, en kj/kg de aire:
dimiento trmico de un ciclo ideal de turbina de gas regene(a) El trabajo desarrollado en cada etapa de la turbina.
rativa puede expresarse como
(b) El calor transferido en el proceso de recalentamiento.
i)/k
(c) El incremento de trabajo que produce este sistema com
T) = 1 parado con el de una turbina de una etapa de expansin
sin recalentamiento.
donde r es la relacin de compresin del compresor, y 7\ y
T3 son las temperaturas de entrada al compresor y a la tur 9.31 Considere el problema 9.30 incluyendo en el anlisis
bina, respectivamente.
que cada etapa de la turbina tiene un rendimiento isoentr
pico menor que el 100%. Represente cada una de las mag
9.29 Una planta de potencia tiene una turbina de gas regenenitudes calculadas en los apartados (a) a (c) para valores de
rativa como se muestra en la Fig. P9.29. El aire entra al com
la presin intermedia variando desde 100 hasta 1200 kPa y
presor a 1 bar y 27C con un flujo msico del 0,562 kg/s y
para rendimientos isoentrpicos del 100%, 80% y 60%.
se comprime hasta 4 bar. El rendimiento isoentrpico del
compresor es del 80%, y la eficiencia del regenerador es del 9.32 Considere una turbina de dos etapas, que opera en esta
90%. Toda la potencia desarrollada por la turbina de alta
do estacionario y con recalentamiento entre las dos etapas.
Demustrese que el trabajo mximo se obtiene cuando la
relacin de presiones es la misma en cada etapa. Utilice un
anlisis aire-estndar fro, suponiendo que son conocidos el
estado de entrada y la presin de salida, y que la temperatura
de entrada en cada etapa de la turbina es la misma. Se pue
den ignorar los trminos de energa cintica y potencial.
9.33 Un compresor de doble etapa que opera en estado esta
cionario comprime 10 m3/min de aire desde 1 bar y 300 K,
hasta 12 bar. Un refrigerador entre las dos etapas enfra el
aire hasta 300 K a presin constante de 350 kPa. Los proce
sos de compresin son isoentrpicos. Calcule la potencia
necesaria para accionar el compresor, en kW, y compare el
resultado con la potencia necesaria para la compresin
isoentrpica en una sola etapa desde el mismo estado inicial
hasta la misma presin final.
9.34 Considere el problema 9.33 incluyendo en el anlisis
que cada etapa del compresor tiene un rendimiento isoen
trpico del 85%.

1 bar, 27C
Turbina de baja presin

9.35 El compresor de dos etapas del problema 9.34 forma

parte de un sistema con turbina de gas regenerativa. La tem
peratura de entrada a la turbina es 1300 K y tiene un rendi
miento isoentrpico del 87%. La efectividad del regenera
dor es del 80%. Determine:
(a) El rendimiento trmico.
(b) El calor absorbido, en kW.
(c) La potencia neta desarrollada, en kW.

PROBLEMAS

9.36 En el compresor de una turbina de gas entra aire a 100

kPa y 300 K. El aire se comprime en dos etapas hasta la pre
sin de 1200 kPa, con refrigeracin hasta 300 K entre las
etapas, a una presin de 350 kPa. La temperatura de entrada
a la turbina es 1400 K y la expansin tiene lugar en dos eta
pas, con recalentamiento hasta 1340 K entre las etapas, a
una presin de 350 kPa. Las etapas del compresor y de la
turbina tienen rendimientos del 87 y 85%, respectivamente.
La potencia neta desarrollada es 2,5 kW. Determine:

(a) El flujo volumtrico, en m3/s, en la entrada de cada

etapa de compresin.
(b) El rendimiento trmico del ciclo.
(c) La relacin de trabajos.
9.37 Considere el problema 9.36 pero incluyendo un regene
rador con una eficiencia del 80%.

Otras aplicaciones de los sistemas de turbina de gas

9.38 En un turborreactor que vuela a una altura de 10 000 m,
entra el aire a 22 kPa, 220 Ky 250 m/s. La relacin de com
presin en el compresor es 12. La temperatura de entrada
en la turbina es 1400 K, y la presin a la salida de la tobera
es 22 kPa. Los procesos en el difusor y en la tobera son
isoentrpicos, el compresor y la turbina tienen rendimien
tos isoentrpicos de 85 y 88%, respectivamente, y no hay
prdidas de presin en el combustor. Con un anlisis aireestndar determine:

(a) La presin y temperatura de cada estado principal, en

kPa y K, respectivamente
(b) La velocidad a la salida de la tobera, en m/s.
Ignore la energa cintica excepto en la entrada del difusor y
en la salida de la tobera.

S il

trico de 83,7 m3/s, a 40 kPa y 240 K, y con una velocidad de

180 m/s, y se decelera hasta velocidad cero. La relacin de
compresin en el compresor es 10, y ste tiene un rendi
miento isoentrpico del 85%. La temperatura de entrada a
la turbina es 1140 K, y su rendimiento isoentrpico es del
85%. La presin de salida de la turbina es 50 kPa. El flujo a
travs de la tobera y el difusor es isoentrpico. Utilizando
un anlisis aire-estndar, determine:
(a) La potencia entregada a las hlices, en kW.
(b) La velocidad a la salida de la tobera, en m/s.
Ignore la energa cintica excepto en la entrada del difusor y
en la salida de la tobera.

9.42 Un sistema combinado turbina de gas-ciclo de vapor,

produce una potencia neta de 10 MW. El aire entra al com
presor de la turbina de gas a 100 kPa y 300 K, y se comprime
hasta 1200 kPa. El rendimiento isoentrpico del compresor
es del 84%. Las condiciones de entrada a la turbina de gas
son 1200 kPa y 1400 K. El aire se expande a travs de la tur
bina, que tiene un rendimiento isoentrpico del 88%, hasta
la presin de 100 kPa. El aire pasa despus por un intercam
biador de calor descargndose finalmente a 480 K. A la tur
bina del ciclo de vapor entra vapor de agua a 8 MPa y 400C,
y se expande hasta la presin del condensador de 8 kPa. La
turbina y bomba tienen rendimientos isoentrpicos del 90 y
80%, respectivamente. Determine:
(a) Los flujos msicos de aire y agua, en kg/s.
(b) El flujo de calor transferido al ciclo combinado, en MW.
(c) El rendimiento trmico del ciclo combinado.

9.43 Para el ciclo combinado del problema 9.42, determine la

variacin de la exerga del aire a su paso por el combustor
de la turbina de gas, en MW. Contabilice las salidas, las des
trucciones y las prdidas de exerga para el ciclo combinado.
Tome Ta = 27C, pa = 100 kPa.

9.39 Considere que se aade postcombustin al turborreac

tor del problema 9.38 elevando la temperatura a la entrada
de la tobera hasta 1300 K. Determine la velocidad a la salida 9.44 En la turbina de un ciclo Ericsson entra aire a 300 K y
de la tobera, en m/s.
1 bar, con un flujo msico de 5 kg/s. La temperatura y la
presin de entrada a la turbina son 1400 Ky 10 bar, respec
9.40 En el difusor de un estatorreactor el aire entra a 25 kPa
tivamente. Determine:
y 220 K, con una velocidad de 3080 km/h y se decelera hasta
(d) La potencia neta desarrollada, en kW.
una velocidad prcticamente nula. El sistema se puede es
tudiar con un anlisis aire-estndar. El calor absorbido es
(e) El rendimiento trmico.
900 kj por kg de aire que pasa por el equipo. El aire sale de
(f) La relacin de trabajos.
la tobera a 25 kPa. Determine:
9.45 Una cantidad de aire realiza un ciclo Stirling con una re
(a) La presin a la salida del difusor, en kPa.
lacin de compresin de 8. Al comienzo de la compresin
(b) La velocidad a la salida de la tobera, en m/s.
isoterma, la temperatura, la presin y el volumen son 290 K,
1 bar y 0,03 m3, respectivamente. La temperatura de la ex
Ignore la energa cintica excepto en la entrada del difusor y
pansin isoterma es 900 K. Determine:
en la salida de la tobera.
9.41 Una turbohlice consiste en un difusor, un compresor,
una turbina y una tobera. La turbina impulsa las hlices y el
compresor. El aire entra en el difusor con un flujo volum

(a) El trabajo neto, en kj.

(b) El rendimiento trmico.
(c) La presin media efectiva, en bar.

512

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

Flujo compresible

9.46 Si el flujo msico de aire para el ciclo del problema 9.38 es

50 kg/s, calcule el empuje desarrollado por el sistema, en kN.

9.47 Para el estatorreactor del problema 9.40, calcule la rela

cin entre el empuje desarrollado y el flujo msico de aire,
en N por kg/s.

trpicamente. El rea de salida de la tobera es 5 cm 2. Si la

tobera se estrangula para una presin de salida de 5,5 MPa,
determine la velocidad de salida, en m/s, la presin en el pla
no de salida, en bar y el flujo msico de vapor, en kg/s, para
las contrapresiones de

(a) 8 MPa
(b) 6 MPa
(c) 4 MPa

9.48 En un conducto horizontal de 0,1 m de dimetro y sufi

cientemente aislado, fluye aire de modo estacionario. En la
entrada px = 6,8 bar, % = 300 Iv La temperatura del aire a 9.56 Una mezcla de gases ideales con k = 1,28 y masa mole
cular de 14,8 entra en una tobera convergente a p0 = 10 bar
la salida es de 250 K. El flujo msico es 270kg/s. Determine
y T0 = 500 K, descargando en una regin donde la presin
la magnitud de la fuerza neta horizontal ejercida por la pa
es 1 bar. El rea de salida es 5 x 10"4 m2. Para un flujo esta
red del conducto sobre el aire, en N, En qu direccin ac
cionario e isoentrpico, determine a la salida de la tobera:
ta esta fuerza?
dad snica, en m/s, para

(a) La temperatura del gas, en K.

(b) La velocidad del gas, en m/s.

(a) aire a 60F;

(c)

9.49 Utilizando el modelo de gas ideal, determnese la veloci

(b) oxgeno ( 0 2) a 900R;

(c) argn a 540R.

9.50 Determine el nmero de Mach del aire a 1 bar, 400 m/s
y temperatura de

(a) 300 K
(b) 500 K
(c) 1000 K

9.51 Para una corriente de aire a 100 kPa, 340 K y 200 m/s,
determine:

(a)

El nmero de Mach.

(b) La temperatura de remanso, en K.

(c)

La presin de remanso, en kPa.

9.52 Utilizando el diagrama de Mollier, Fig. A-8, determine

para el vapor de agua a 2 MPa, 520 K y 300 m/s

(a) la entalpia de remanso, en kj/kg;

(b) la presin de remanso, en MPa;

(c)

la temperatura de remanso, en K.

9.53 En una tobera que opera de modo estacionario entra aire a 3

bar y 440 K, con una velocidad de 145 m/s y se expande isoentrpicamente hasta la velocidad de salida de 460 m/s. Determine:

(a) La presin de salida, en bar.

(b) La relacin entre el rea de salida y el rea de entrada.

(c)

Si la tobera debe ser convergente solamente o conver

gente-divergente.
O
o

9.54 Para la misma tobera del problema 9.53 y en las mismas

condiciones de entrada y presin de salida, calcule la velocidad
de salida, en m/s, para un funcionamiento adiabtico con un
rendimiento isoentrpico de la tobera del 90%.

9.55 En una tobera convergente, el vapor de agua a 10 MPa y

360C, procedente de un gran depsito, se expande isoen-

El flujo msico, en kg/s.

9.57 Si la tobera del problema 9.56 tiene un rendimiento isoen

trpico del 86% , determnese la temperatura de salida, en K, y
la velocidad de salida, en m/s, para un proceso adiabtico.

9.58 Para un flujo isoentrpico de un gas ideal cuya razn de

calores especficos es constante, la relacin entre la tem
peratura T y la temperatura de remanso T0 es T / T0 =
2/(k+\). Obtenga esta relacin.

9.59 Aire apa = 1,4 bar y T0 = 280 K se expande isoentrpicamente en una tobera convergente y se descarga a la atmsfera a 1 bar.
El rea del plano de salida es de 0,0013 m2. Determine

(a) El flujo msico, en kg/s.

(b) Si la presin en la zona de alimentacin aumenta a 2 bar
cul sera el nuevo flujo msico, en kg/s?

9.60 Aire que se comporta como gas ideal con k = 1,4, experi
menta una onda de choque normal. Aguas arriba las condi
ciones son py. - 0,5 bar, Tx = 280 KyWx = 1,8. Determine:

(a) La presin py, en bar.

(b) La presin de remanso pox, en bar.
(c) La temperatura de remanso Tox, en K.
(d) El cambio en la entropa especfica a lo largo de la onda
de choque, en kj/kg- K.

9.61 Aire a 3,4 bar, 530 K y un nmero de Mach de 0,4 entra

en una tobera convergente-divergente que opera en estado
estacionario. Hay una onda de choque normal en la seccin
divergente localizada donde el nmero de Mach es Mx =
1,8. El flujo es isoentrpico, excepto en la situacin de la
onda de choque. Si el aire se comporta como gas ideal con
k = 1,4, determine:

(a) La temperatura de remanso Tox, en K.

(b) La presin de remanso pox, en bar.

(c)

La presin px, en bar.

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

(d) La presin py, en bar.

(e) La presin de remanso poy, en bar.
(f) La temperatura de remanso Toy, en K.

513

Si el rea de la garganta es 7,6 x 1CT4 m2 y la presin en el

plano de salida es 2,4 bar, determine el flujo msico, en kg/s
y el rea en el plano de salida, en m2.

IM M IIIW I

1-

Iir

-I ift

9.ID

Con el desarrollo de nuevos materiales cermicos, aho

ra se pueden construir motores de combustin interna sin
refrigeracin de la pared del cilindro. Estos motores adiabti
cos operan a temperaturas mayores de 950C. Qu consi
deraciones importantes pueden realizarse acerca del diseo
de estos motores adiabticos? Discuta las posibles aplica
ciones y difusin de este hallazgo.

Vapor de

9.2D

En los ltimos aos, un factor importante en la mejora

del funcionamiento de turbinas de gas ha sido la utilizacin
de turbinas de alabes refrigerados, que permiten temperaturas
ms altas a la entrada de la turbina. Con la ayuda de diagra
mas, explique los mtodos de refrigeracin de labes de tur
binas que se utilizan comnmente. Cules son las investi
gaciones ms importantes que actualmente se estn
realizando en la tecnologa de refrigeracin de labes de tur
binas de gas? Disctalas.

Admisin
de aire

9.3D

Las turbinas de gas con inyeccin de vapor utilizan el ca

lor de los gases de escape de la turbina para producir vapor
que se inyecta directamente en el sistema de turbina de gas.
La Fig. P9.3D muestra dos posibles formas de inyeccin del
vapor. En una de ellas el vapor se inyecta directamente en el
combustor. En la otra, el vapor se inyecta en la turbina de
baja presin.

(a) Cules son las ventajas y desventajas de estas formas de

inyeccin? Por qu los sistemas de inyeccin mejoran
el rendimiento del ciclo de potencia?
(b) Las dos formas de inyeccin representadas son solucio
nes ms sencillas que los ciclos combinados, de los que
aparece uno en la Fig. 9.23. Cules son las ventajas y
desventajas de la inyeccin directa de vapor respecto a
los ciclos combinados?

Salida de gases
de la turbina V

Suministro
de agua

cias trmicas globales que produce? Qu barreras deben

superarse para que el MHD constituya una realidad prcti
ca?

Utilice los conceptos de energa y exerga para compa 9.6D Una empresa compra anualmente 80 000 MW-h de
rar los ciclos Rankine y Kalina utilizados como ciclo inferior
energa elctrica. Una caldera de gas satisface las necesida
en un ciclo combinado turbina de gas-ciclo de vapor. El ci
des de energa trmica de la empresa, que son iguales a tres
clo Kalina utiliza la mezcla amonaco-agua como fluido de
veces la demanda elctrica. El responsable de planta recibe
trabajo. Cules son las ventajas y desventajas de cada tipo
una propuesta de un sistema de cogeneracin, que emplea gas
de ciclo inferior? Discuta si el ciclo de Kalina es prometedor
natural como combustible de una turbina de gas que impul
en aplicaciones futuras.
sa un generador de electricidad, de tal manera que no es ne
cesario comprar electricidad. A la salida de la turbina se ins
9.5D Cules son los principios de operacin del generador
tala un intercambiador de calor que recupera la energa
"magnetohidrodinmico" (MHD) para conversin directa
trmica de los gases de escape y proporciona la demanda
de energa? Realice un esquema de cmo utilizar el MHD
trmica de la planta. Aplicando los principios de termoeconoen una central trmica con vapor. Cules son las eficien-

9.4D

514

CAPTULO 9. INSTALACIONES DE PRODUCCIN DE POTENCIA MEDIANTE GAS

ma, investigue los aspectos econmicos que el responsable

de la planta debe tener en cuenta para decidirse sobre la ins
talacin del sistema propuesto. Escriba un informe con los
resultados obtenidos.

Especifique las caractersticas de diseo del tnel, inclyanse las reas de garganta de tobera y difusor, el flujo msico
en estado estacionario y la potencia necesaria. Justifique las
simplificaciones que se realicen.

Desarrolle el esquema del cilindro-pistn y regenera 9.9D La temperatura y presin de entrada pueden tener un
dor de un motor Stirling de 50 CV de potencia. Incluya fac
significativo impacto en el comportamiento de una turbina
tores tales como nmero y configuracin de cilindros, m
de gas. Investigue el efecto que sobre la potencia desarrolla
todo de regeneracin, fluido de trabajo y presiones y
da por una turbina de gas pueden tener variaciones de la
temperaturas de operacin. En qu medida el funciona
temperatura y la presin sobre los valores base de 10C y 1
miento del motor propuesto se parece al ciclo de Stirling.
atm, respectivamente. Puede indicar algunas formas de al
Cules son las diferencias?
terar la presin y la temperatura en la entrada y cules son
las implicaciones econmicas? Prepare un informe resu
9.8D Un tnel de viento empieza a disearse con una sec
miendo sus resultados.
cin recta de prueba cuya rea transversal es 0,1 m2, como

9.7D

se ilu|tra en la Fig. 9.8D. El aire entra en la seccin de prue- 9.10D En qu forma se podra modificar el anlisis de flujo
ba c c j un nmero de Mach de 2, a travs de una tobera
compresible presentado en este captulo para aplicar el mo
convagente-divergente. Aguas abajo de la seccin de pruedelo al flujo a travs de turbinas de vapor? Qu considera
* ba^se ltduce la velocidad del aire hasta un valor insignificanciones especiales para el diseo convendra tomar para evi
tftentfcs de entrar en el ventilador de descarga a la atmsfera.
tar la posibilidad de condensacin en las filas de aletas y
toberas de las turbinas de vapor?

9.11D La entrada al motor de turbina de gas de un avin debe

D ifusor
-A rea transversal = 0 ,lm 2

P*f. 21}

proporcionar aire al compresor con la mnima presin de

remanso y la mnima fuerza de resistencia como sea posible.
La entrada tambin sirve como difusor para elevar la pre
sin del aire entrante al compresor a la vez que reduce la ve
locidad del aire. Escriba un informe analizando los tipos
ms frecuentes de diseo de la entrada para aplicaciones
subsnicas y supersnicas. Incluya un anlisis de cmo la
posicin del motor afecta al comportamiento del difusor.

Los sistemas de refrigeracin para la conservacin de alimentos y el aire acondi

cionado juegan un papel destacado en la vida cotidiana actual. Las bombas de
calor han comenzado a utilizarse de manera ms frecuente para la calefaccin de
edificios y para la produccin de calor en procesos industriales. Hay m uchos otros
ejemplos de usos comerciales o industriales de la refrigeracin, entre ellos la sepa
racin de los com ponentes del aire para la obtencin de oxgeno y nitrgeno lqui
dos, la licuefaccin de gas natural y la produccin de hielo.
El objetivo de este captulo es describir algunos de los tipos ms frecuentes de
sistemas de refrigeracin y bomba de calor que se usan actualmente y mostrar
cm o se modelan termodinmicamente tales sistemas. Los tres tipos principales
de ciclos que se describen son el de com presin de vapor, el de absorcin y el de
Brayton invertido. Se consideran los sistemas de vapor y de gas, al igual que se
haca con los ciclos de potencia estudiados en los Caps. 8 y 9. En los sistemas de
refrigeracin de vapor el refrigerante se vaporiza y condensa alternativamente. En
los sistemas de refrigeracin de gas el refrigerante se mantiene como gas.

10.1

objetivo del catfgil a

SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON VAPOR

El objetivo de un sistema de refrigeracin es mantener una regin fra a una temperatura

por debajo de la del entorno. Esto se consigue habitualmente empleando un sistema de
refrigeracin que utiliza vapor, que es el sistema que se estudia en esta seccin.
CICLO DE REFRIGERACIN DE CARNOT
Para introducir algunos aspectos importantes de la refrigeracin empezaremos conside
rando un ciclo de Carnot de refrigeracin de vapor. Este ciclo se obtiene invirtiendo el
ciclo de Carnot de potencia de vapor introducido en la Sec. 5.7. La Fig. 10.1 muestra el
esquema y el diagrama T-s de un ciclo de Carnot de refrigeracin que opera entre un foco
a temperatura TF y otro foco a mayor temperatura Tc . El ciclo lo realiza un refrigerante
que circula con flujo estacionario a travs de una serie de equipos. Todos los procesos son
internamente reversibles. Adems, como la transferencia de calor entre el refrigerante y
cada foco ocurre sin diferencia de temperaturas, no hay irreversibilidades externas. Las
transferencias de energa mostradas en el diagrama son positivas en la direccin que indi
can las flechas.
515

516

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

10.1

Ciclo de Carnot de refrigeracin con vapor.

Vamos a seguir el flujo estacionario del refrigerante a travs de cada uno de los equipos
del ciclo, comenzando por la entrada al evaporador. El refrigerante entra en el evaporador
como mezcla de lquido y vapor en el estado 4. En el evaporador parte del refrigerante cam
bia de fase de lquido a vapor como consecuencia del calor transferido del foco a tempe
ratura TF al refrigerante. La temperatura y presin del refrigerante permanecen constantes
durante el proceso que va desde el estado 4 al estado 1: El refrigerante se comprime enton
ces adiabticamente desde el estado 1, donde es una mezcla bifsica lquido-vapor, hasta
el estado 2, donde es vapor saturado. Durante este proceso la temperatura del refrigerante
se incrementa desde TF a Tc , y la presin tambin aumenta. El refrigerante pasa desde el
compresor al condensador, donde cambia de fase desde vapor saturado hasta lquido satu
rado debido al calor transferido al foco de temperatura Tc . La presin y temperatura per
manecen constantes en el proceso que va desde el estado 2 al estado 3. El refrigerante
vuelve a su estado de entrada en el evaporador despus de su expansin adiabtica en una
turbina. En este proceso desde el estado 3 al estado 4 la temperatura decrece desde Tc a
Tp, y hay un descenso de la presin.
Como el ciclo de Carnot de refrigeracin est formado por procesos reversibles, el rea
en el diagrama T-s es el calor transferido. El rea l-a -b -4 -1 es el calor aportado al refrige
rante desde el foco fro por unidad de masa de refrigerante. El rea 2-a-b~3-2 es el calor
cedido por el refrigerante al foco caliente por unidad de masa de refrigerante. El rea
cerrada 1-2-3-4-1 es el calor neto transferido desde el refrigerante. El calor neto transferido
desde el refrigerante es igual al trabajo neto realizado sobre el refrigerante. El trabajo neto es
la diferencia entre el trabajo que entra al compresor y el trabajo que sale de la turbina.
El coeficiente de operacin /3 de cualquier ciclo de refrigeracin es- la relacin entre el
efecto refrigerante y el trabajo neto necesario para producir dicho efecto. Para el ciclo de Car
not de refrigeracin de vapor representado en la Fig. 10.1, el coeficiente de operacin es

10.1 SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON VAPOR

Q jm
A ll x

W Jm - Wt/m
rea l-a -b -4 -1 _
T p (sa ~ 5b)
rea 1 -2 -3 -4 -1
( T c - T F)(sa - sb)
tc

(10.1)

TF
~ tf

Esta ecuacin, que se corresponde con la Ec. 5.9, representa el coeficiente de operacin
mximo terico de cualquier ciclo de refrigeracin que opera entre los focos a TF y Tc .
DESVIACIONES RESPECTO D EL CICLO DE CARNOT
Los sistemas reales de refrigeracin con vapor se apartan significativamente del ciclo ideal
que se ha considerado y tienen un coeficiente de operacin menor que el que se calcula con
la Ec. 10.1. Tres de las diferencias que los sistemas reales tienen con el ciclo de Carnot se
consideran a continuacin:
Una de las diferencias ms significativas es la transferencia de calor entre el refrige
rante y los dos focos. En sistemas reales esta transferencia de calor no ocurre rever
siblemente como se ha supuesto antes. En particular, producir una transferencia de
calor suficiente para mantener la temperatura del foco fro a F, con un evaporador
de tamao adecuado, requiere que la temperatura del refrigerante en el evaporador,
Tp sea algunos grados menor que TF. Esto explica la localizacin de la temperatura
Tp en el diagrama T-s de la Fig. 10.2. De forma similar, conseguir una transferencia
de calor suficiente desde el refrigerante al foco caliente exige que la temperatura del
refrigerante en el condensador, T'c sea superior en algunos grados a Tc . Esto explica
la localizacin de la temperatura T en el diagrama T-s de la Fig. 10.2.
M antener las temperaturas del refrigerante en los intercambiadores de calor a
Tp y T'c en vez de a T F y Tc , respectivamente, tiene el efecto de reducir el coefi
ciente de operacin. Esto puede verse expresando el coeficiente de operacin del
ciclo de refrigeracin, designado com o T - 2 '- 3 '- 4 - T en la Fig. 10.2, como
,_
p

rea T - a - b - 4 " - !' _

T'
rea l - 2 ' - 3 ' - 4 - l '
T c - TF

Comparando las reas que intervienen en las expresiones para el clculo de /3mx
y /3 ' dadas anteriormente, se concluye que el valor de /3 es m enor que /3mx. Esta

Temperatura del
condensador, T
Temperatura del foco
caliente, Tc
Temperatura del foco

ftyAA 10.2
Temperatura del
evaporador,

Comparacin de las tempera

turas de condensador y evapo
rador con las temperaturas de
los focos caliente y fro.

517

518

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

Evaporador

JUUUUUl
4

o sobrecalentado

ftyvi 103

Componentes de un sistema de re
frigeracin por compresin de va
por.

conclusin sobre el efecto de la temperatura en el coeficiente de operacin tam

bin es aplicable a otros ciclos de refrigeracin considerados en el captulo.
Adems de las diferencias de temperatura entre el refrigerante y las regiones caliente
y fra, hay otros hechos que hacen que el ciclo de Carnot de refrigeracin con vapor
sea impracticable como prototipo. Refirindonos de nuevo al ciclo de Carnot de la
Fig. 10.2, ntese que el proceso de compresin desde el estado Y al estado 2' ocurre
con el refrigerante como mezcla bifsica lquido-vapor. Esto se conoce comnmente
como compresin hmeda. La compresin hmeda se evita normalmente ya que la pre
sencia de gotas de lquido puede averiar el compresor. En los sistemas reales, el com
presor procesa solamente vapor. Esto se conoce como compresin seca.

ciclo de refrigeracin
por compresin
de vapor

Otro hecho que hace impracticable el ciclo de Carnot es el proceso de expansin

desde lquido saturado en el estado 3" de la Fig. 10.2 hasta la mezcla lquido-vapor
de bajo ttulo en el estado 4'. Esta expansin produce una relativamente baja canti
dad de trabajo comparada con el trabajo necesario en el proceso de compresin. El
trabajo producido por una turbina real ser mucho menor porque la turbina que
opera en estas condiciones tiene eficiencias bajas. Consecuentemente, se renuncia al
trabajo obtenido en la turbina y se sustituye por una vlvula de estrangulacin, con
el consiguiente ahorro de costes de capital y mantenimiento. Los componentes del
ciclo resultante se ilustran en la Fig. 10.3, donde se supone una compresin seca.
Este ciclo, conocido como ciclo de refrigeracin por compresin de vapor, es el tema
de la seccin siguiente.

10.2

ANLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIN POR

COMPRESIN DE VAPOR

Los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor son los ms utilizados actualmente.
El objeto de esta seccin es introducir algunas de las caractersticas ms importantes de
los sistemas de este tipo y mostrar cmo se pueden modelar termodinmicamente.

10.2 ANLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR

10.2.1

CLCULO DE LAS TRANSFERENCIAS MS IMPORTANTES DE

TRABAJO Y CALOR

Se considera que el sistema con compresin de vapor representado en la Fig. 10.3 opera
en situacin estacionaria. En la figura se muestran las transferencias ms importantes de
trabajo y calor, que se toman positivas en la direccin de las flechas. Las energas cintica
y potencial se ignoran en el siguiente anlisis de los componentes. Se empieza por el
evaporador, donde se produce el efecto de frigorfico deseado.
El calor transferido desde el espacio refrigerado al refrigerante, a su paso por el
evaporador, produce su vaporizacin. Para el volumen de control que incluye el
evaporador, los balances de masa y energa dan el calor transferido por unidad de
masa de refrigerante
% = h x - hA

(10.3)

donde m es el flujo m sico de refrigerante. El calor transferido Qe se define

com o capacidad de refrigeracin. E n el Sistem a Internacional de unidades (SI), la
capacidad de refrigeracin se expresa norm alm ente en kW. Otra unidad usada
com nm ente para la capacidad de refrigeracin es la tonelada (ton) de refrigera
cin, que es igual a 211 kj/min.
El refrigerante deja el evaporador y es comprimido a una presin relativamente alta
por el compresor. Suponiendo que ste opera adiabticamente, los balances de masa
y energa, para el volumen de control que incluye al compresor, dan
Wc

= h2 - h

(10.4)

donde Wc/m es el trabajo que entra por unidad de masa de refrigerante.

A continuacin el refrigerante pasa a travs del condensador, donde condensa y hay
una transferencia de calor desde el refrigerante al medio que lo enfra. Para el volu
men de control que incluye la parte del refrigerante en el condensador, el calor trans
ferido desde el refrigerante por unidad de masa de refrigerante es
- = h 2 - h3
m

(10.5)

Finalmente, el refrigerante en el estado 3 entra en la vlvula de expansin y se

expande hasta la presin del evaporador. Este proceso se modela normalmente como
un proceso de estrangulacin por lo que
h4 = h3

(1 0 .6 )

La presin del refrigerante disminuye en la expansin adiabtica irreversible, y

va acompaada de un aumento de la entropa especfica. El refrigerante sale de
la vlvula en el estado 4 com o una mezcla bifsica lquido-vapor.
En el sistema por compresin de vapor, la potencia de entrada es igual a la potencia del
compresor, ya que la vlvula de expansin no supone potencia de entrada o salida. Utili

capacidad de
refrigeracin
tonelada (ton) de
refrigeracin

519

520

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

zando las cantidades y expresiones introducidas anteriormente, el coeficiente de operacin

del sistema de refrigeracin por compresin de vapor de la Fig. 10.3 es
W Jm

Hn

(10.7)

Conocidos los estados 1 a 4, las Ecs. 10.3 a 10.7 pueden utilizarse para evaluar las trans
ferencias de trabajo y calor y el coeficiente de operacin del sistema por compresin de vapor
que aparece en la Fig. 10.3. Como se han obtenido a partir de los balances de masa y energa,
estas ecuaciones son aplicables igualmente a ciclos reales, donde se presentan irreversibilidades en evaporador, compresor y condensador, y a ciclos ideales en ausencia de tales efec
tos. Aunque las irreversibilidades en los equipos mencionados tienen un efecto pronunciado
en el rendimiento global, es instructivo considerar un ciclo ideal en el que se supone ausen
cia de irreversibilidades. Dicho ciclo establece el lmite superior para la eficiencia del ciclo de
refrigeracin por compresin de vapor. Este ciclo se estudia a continuacin.

10.2.2 COMPORTAMIENTO DE LOS SISTEMAS CON COMPRESIN

DE VAPOR
Si no se tienen en cuenta las irreversibilidades dentro de evaporador y condensador, no hay
cada de presin por rozamiento y el refrigerante fluye a presin constante en los dos intercam
biadores de calor. Si la compresin se produce sin irreversibilidades, y si tambin se desprecia
la transferencia de calor al ambiente, la compresin es isoentrpica. Con estas consideraciones
se obtiene el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor definido por los estados l-2 s-3 4-1 en el diagrama T-s de la Fig. 10.4. El ciclo consta de la siguiente serie de procesos:
Proceso l-2 s:

Compresin isoentrpica del refrigerante desde el estado 1 hasta la presin

del condensador en el estado 2s.

Proceso 2s-3:

Transferencia de calor desde el refrigerante que fluye a presin constante

en el condensador. El refrigerante sale como lquido en el estado 3.

Proceso 3 -4 :

Proceso de estrangulacin desde el estado 3 hasta la mezcla bifsica lquido-vapor en 4.

Proceso 4 - 1 :

Transferencia de calor hacia el refrigerante que fluye a presin constante

a travs del evaporador hasta completar el ciclo.

10.(i

Diagrama T-s del ciclo ideal de com

presin de vapor.

10.2 ANLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR

Todos los procesos del ciclo anterior son internamente reversibles, excepto la estrangula
cin. A pesar de este proceso irreversible, el ciclo se conoce comnmente como ciclo ideal
de compresin de vapor.
El siguiente ejemplo muestra la utilizacin del primero y segundo principios de la Ter
modinmica combinados con el uso de datos de propiedades para analizar un ciclo ideal
de compresin de vapor.

PROBLEMA

521

ciclo ideal de
compresin de vapor

CICLO IDEAL DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR

El Refrigerante 134a es el fluido de trabajo de un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor que se comunica
trmicamente con un foco fro a 0C y un foco caliente a 26C. El vapor saturado entra al compresor a 0C y a la salida
del condensador es lquido saturado a 26C. El flujo msico de refrigerante es 0,08 kg/s. Determine (a) la potencia del
compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en toneladas, (c) el coeficiente de operacin y (d) el coeficiente de
operacin de un ciclo de refrigeracin de Carnot que opera entre los focos caliente y fro a 26 y 0C, respectivamente.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor opera con Refrigerante 134a. Se dan los estados del
refrigerante a la entrada del compresor y a la salida del condensador, as como el flujo msico de refrigerante.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, el coeficiente de operacin y
el coeficiente de operacin de un ciclo de Carnot de refrigeracin que funcionase entre los focos caliente y fro a las tem
peraturas dadas.
Datos conocidos y diagramas:

Vlvula de
\\ expansin

Compresor
Temperatura del
foco caliente
Temperatura del
foco fro

.10.1

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.

Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de
control se indican por lneas de trazos en el esquema adjunto.
Excepto la expansin en la vlvula, que es un proceso de estrangulacin, todos los procesos que realiza el refrigerante
son internamente reversibles.
El compresor y la vlvula de expansin funcionan adiabticamente.
Los efectos de las energas cintica y potencial son insignificantes.
Al compresor entra vapor saturado y del condensador sale lquido saturado.

Anlisis: Se empieza determinando cada uno de los estados principales localizados en el esquema y en el diagrama T-s
adjuntos. A la entrada del compresor, el refrigerante es vapor saturado a 0C. De la Tabla A-7, /j = 247,23 kj/kg y st =
0,9190 kJ/kg-K.
La presin en el estado 2s es la presin de saturacin correspondiente a 26C, p2 = 6,853 bar. El estado 2s se deter
mina con p2 y por el hecho de que para un proceso adiabtico internamente reversible la entropa especfica es constante.
El refrigerante en el estado 2s es vapor sobrecalentado con h2s = 264,7kJ/kg.
El estado 3 es lquido saturado a 26C, entonces h3 = 85,75 kj/kg. La expansin en la vlvula es un proceso de es
trangulacin (consideracin 2), por lo que h4 = h3.

(a) El trabajo consumido por el compresor es

1VC = m(h2s - h.)
donde m es el flujo msico de refrigerante. Sustituyendo valores,
Wc = (0 ,0 8 kg/s) (2 6 4 ,7 - 247,23)kJ/ kg .1 kW
1 kj/s
= l,4 k W

(b) La capacidad de refrigeracin es el calor absorbido por el refrigerante en el evaporador. ste viene dado por

Q = m(h-i h4)
= (0 ,0 8 kg/s) 160 s/min| (2 4 7 ,2 3 - 85,75)kJ/kg

1 ton
211 kj/min

= 3 .6 7 to n

(c) El coeficiente de operacin 3 es

Qe

hx - h 4

2 4 7 ,2 3

Vi;.

h2s ~ h-i

2 6 4 ,7 - 2 4 7 ,2 3

8 5 ,7 5

(d) Para un ciclo de Carnot de refrigeracin con vapor que opera a Tc = 299 K y Tv = 273 K, el coeficiente de operacin
determinado con la Ec. 10.1 es

B =

rm a x

1C

T
f T = 10
1^ 5
1

Para determinar h2s se necesita interpolacin doble en la Tabla A-12.

Como era de esperar, el ciclo ideal de refrigeracin con compresin de vapor tiene menor coeficiente de operacin
que un ciclo de Carnot que funcionase entre las temperaturas de los focos caliente y fro. Este valor menor se debe
a los efectos de la irreversibilidad externa asociada con el enfriamiento adicional del refrigerante en el condensador
(proceso 2s-a en el diagrama T-s) y de la irreversibilidad interna del proceso de estrangulacin.

10.2 ANLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR

523

1 Temperatura del
i foco caliente, Tc

Temperatura del
foco fro, T

10S

Diagrama T-s del ciclo real

de compresin de vapor.

Las temperaturas de operacin del ciclo de refrigeracin por compresin de vapor

quedan fijadas por la temperatura Tp a mantener en el foco fro y la temperatura Tc del
foco caliente a la que se descarga el calor. La Fig. 10.5 muestra varias de las caracters
ticas correspondientes a un ciclo real de compresin de vapor. Tal como se ve en la
figura, la transferencia de calor entre el refrigerante y las regiones caliente y fra no se
produce de manera reversible: la temperatura del refrigerante en el evaporador debe ser
menor que Tp, mientras que su temperatura en el condensador debe ser mayor que Tc .
Tales irreversibilidades tienen un efecto significativo sobre el funcionamiento del ciclo.
En particular, el coeficiente de operacin se reduce cuando la temperatura media en el
evaporador disminuye o cuando la temperatura media del refrigerante en el condensador
aumenta. El ejemplo 10.2 proporciona una muestra de esto.

PROBLEMA
EFEC TO DE LAS IRREVERSIBILIDADES EN LA TRANSFERENCIA DE CALOR
SOBRE EL COEFICIEN TE DE OPERACIN
Modifiqese el Ejemplo 10.1 considerando diferencias de temperatura entre el refrigerante y los focos caliente y fro. En
el compresor entra vapor saturado a -10C. Del condensador sale lquido saturado a 9 bar. Determine para este ciclo.de
refrigeracin con compresin de vapor (a) la potencia del compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en ton,
(c) el coeficiente de operacin. Comprense estos resultados con los del Ejemplo 10.1.
SO LUCIN
Conocido: Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor opera con refrigerante 134a como fluido de trabajo.
Se dan la temperatura del evaporador, la presin del condensador y tambin el flujo msico.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, y el coeficiente de operacin.
Comprense estos resultados con los del Ejemplo 10.1.

524

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

Datos conocidos y diagramas:

fifiw .10.2
Consideraciones e hiptesis:
1.

Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de
control se indican con lneas de trazos en el esquema que acompaa al Ejemplo 10.1

2.

Excepto para el proceso en la vlvula de expansin, que es un proceso de estrangulacin, todos los procesos que
sufre el refrigerante son internamente reversibles.

3.

El compresor y la vlvula de expansin operan adiabticamente.

4.

Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial son insignificantes.

5.

En el compresor entra vapor saturado y del condensador sale lquido saturado.

Anlisis: Comencemos determinando cada uno de los estados principales localizados en el diagrama T-s adjunto. A la en
trada del compresor el refrigerante es vapor saturado a -10C, luego, de la Tabla A-10, h = 241,35 kj/kg y 5, = 0,9253 kJ/kg-K.
El vapor sobrecalentado en el estado 2s se determina a partir de p2 = 9 bar y por el hecho de que en la compresin adia
btica internamente reversible la entropa especfica es constante. Interpolando en la Tabla A-12 nos da h2s = 272,39 kj/kg.
El estado 3 es lquido saturado a 9 bar, luego /z3 = 99,56 kj/kg. La expansin en la vlvula es un proceso de estrangu
lacin, luego h4 = h3.
(a) Potencia en el compresor

Wc = m(h2s - /!,)
donde m es el flujo msico de refrigerante. Sustituyendo valores
Wc = (0,08 kg/s) (272,39 - 241,35) kj/kg 1 kW
1 kj/s
= 2,48kW

(b) La capacidad de refrigeracin es

Oe =

m(hx -

/z4 )

= (0,08 kg/s) 160 s/min| (241, 35 - 99,56) kj/kg

1 ton
211 kj/min

= 3,23 ton

(c) El coeficiente de operacin

es
a
Wc

ht - h4

245,35 - 99,56

h2s- h x

272,39 - 241,35

= 4,57

10.2 ANLISIS DE LOS SISTEMAS DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR

525

Comparando los resultados de este ejemplo con los del Ejemplo 10.1, la potencia del compresor es mayor en este .
caso. Adems, la capacidad de refrigeracin es menor qye en el Ejemplo 10.1. Esto ilustra la considerable influencia que
la irreversibilidad trmica en el condensador y en el evaporador tiene sobre el funcionamiento.

Volviendo a la Fig. 10.5, podemos identificar otra caracterstica del funcionamiento de

un ciclo real de compresin de vapor. Se trata del efecto de las irreversibilidades presentes
durante la compresin, lo que se representa mediante una lnea discontinua para indicar
el proceso de compresin desde el estado 1 al estado 2. Esta lnea de puntos refleja el incre
mento de entropa especfica que acompaa a la compresin adiabtica irreversible. Com
parando el ciclo 1 -2-3-4-1 con el ciclo ideal correspondiente l-2s-3~4~l, la capacidad de
refrigeracin es en ambos la misma, pero el trabajo consumido es mayor en el caso de la
compresin irreversible que en el ciclo ideal. Consecuentemente, el coeficiente de opera
cin del ciclo 1-2-3-4-1 es menor que el del ciclo l- 2 s -3 -4 - l. El efecto de la compresin
irreversible se puede contabilizar utilizando el rendimiento isoentrpico del compresor,
que para los estados designados en la Fig. 10.5 viene dado por
_ ( Wc / m)s _ h2s - hx
71C

(WJi)

h2 ~ h x

Debido a los efectos de rozamiento, que provocan cadas de presin en el refrigerante que
fluye a travs del evaporador, el condensador y las tuberas que conectan los componentes,
aparecen desviaciones adicionales respecto al ciclo ideal. Las cadas de presin no se
muestran en el diagrama T-s de la Fig. 10.4 y, para simplificar, se ignoran en la discusin
siguiente. La mayora de los aspectos importantes tratados en discusin anterior sobre el
funcionamiento del sistema de refrigeracin se ilustran en los tres ejemplos siguientes.
Finalmente, otras dos caractersticas adicionales del ciclo real se recogen en la Fig. 10.5.
Una de ellas es la condicin de vapor sobrecalentado en la salida del evaporador (estado
1), que difiere de la condicin mostrada a la salida del evaporador en la Fig. 10.4. Otra es
el subenfriamiento del estado a la salida del condensador (estado 3), que difiere de las con
diciones de lquido saturado que muestra la Fig. 10.4.
El Ejemplo 10.3 ilustra los efectos que la compresin irreversible y la salida subenfriada
del condensador producen sobre el comportamiento del sistema de refrigeracin por com
presin de vapor.

10.3
PROBLEM A

CICLO REAL DE REFRIGERACIN POR COM PRESIN DE VAPOR

Reconsidrese el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor del Ejemplo 10.2, pero considerando en el anlisis que
el compresor tiene una eficiencia del 80% y que el lquido sale del condensador a 30C. Determine para este ciclo mo
dificado (a) la potencia del compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en ton, (c) el coeficiente de operacin,
y (d) las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin, en kW, para T0 = 299 K (26C).

526

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

SOLUCIN
Conocido:

En el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor el compresor tiene una eficiencia del 80%.

Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, el coeficiente de operacin y
las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin, en kW.
Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis:
1.

Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.

2.

No hay prdidas de presin en el evaporador ni en el condensador.

3.

El compresor opera adiabticamente con una eficiencia del 80%. La expansin en la vlvula es un proceso de es
trangulacin.

4.

Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial.

5.

En el compresor entra vapor saturado a -10C y del condensador sale lquido a 30C.

6.

La temperatura ambiente para el clculo de exergas es T0 = 299 K (26C).

Anlisis: Se empieza determinando los estados principales. El estado 1 es el mismo que en el Ejemplo 10.2, entonces
hx = 241,35 kj/kg y = 0,9253 kj/kg K.
Debido a la presencia de irreversibilidades en el proceso de compresin adiabtica, hay un incremento de entropa
especfica entre la entrada y la salida del compresor. El estado a la salida del compresor, estado 2, se determina utilizando
la eficiencia del compresor
_ (tyVm)s _ (fo2s ~ h-y)
^

W Jm

O h - h i)

donde h2s es la entalpia especifica en el estado 2s, como se ve en el diagrama T-s adjunto. De la solucin del Ejemplo
10.2, h2s = 272,39 kj/kg. Sustituyendo los valores conocidos se determina h
,
h2 s - h ,
,
(272,39 - 241,35) ,
........., , , , ,
2 = ----- + i = ---------- Q-gQ--------- + 241,35 = 280,15 kj/kg
El estado 2 se determina con la entalpia especfica h2 y la presin, p2 = 9 bar. Interpolando en la Tabla A-12, la entropa
especfica es s2 = 0,9497 kj/kg-K.
El estado a la salida del condensador, zona 3, est en la regin de lquido. Partiendo de lquido saturado a 30C, la
entalpia especfica se calcula utilizando la Ec. 3.14 como sigue: h3 ~ hf (T:)= 91,49 kj/kg. De modo similar, con la Ec. 6.7,
la entropa especfica en el estado 3 es 5;( = s,-= 0,3396 kJ/kg-K.

10.3 PROPIEDADES DE LOS REFRIGERANTES

527

En la vlvula de expansin ocurre un proceso de estrangulacin, por tanto h4 = h3. El ttulo y la entropa especfica
en el estado 4 son, respectivamente,
4

h4 - h [4 _ 91,49 - 36,97
= 0,2667
204,39
^g4 ^f4

s4 = % + x4 (sg4 - sf4) = 0,1486 + (0,2667) (0,9253 - 0,1486) = 0,3557 kJ/kg-K

(a) La potencia del compresor es
Wc = m(h 2 - hx)
= (0,08 kg/s) (280,15 - 241,35)kJ/kg

lkW
= 3,1 kW
lkj/s

(b) La capacidad de refrigeracin es

Qe = rh(hx - h4)
= (0,08 kg/s)(60 s/min)(241,35 - 91,49) M

1 ton
211 kj/min

3,41 ton
(c) El coeficiente de operacin es
P

(i ~ h ) = (241,35 - 91,49)
(2 - A i )
(280,15 - 241,35)

'

(d) Las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin se pueden calcular mediante el balance de exerga
o utilizando la relacin (.<4d)c = T 0 vc, donde cxvc es la entropa generada determinada con el balance de entropa.
Con esto, las exergas destruidas para el compresor y la vlvula son, respectivamente,
(Ad)c = m T 0 (s2 - Si)

(Ad)v = mT 0 (s4 - s3)

Sustituyendo valores

(i)c = f 0,08

1 kW
(299K) (0,9497-0,9253) - kJ= 0,58kW
k g - K 1 kj/s

(Ad)v = (0,08) (299)(0,3557 - 0,3396) = 0,39 kW

Las irreversibilidades en el compresor provocan un incremento de la potencia necesaria respecto a la compresin

isoentrpica del Ejemplo 10.2. Como consecuencia, en este caso el coeficiente de operacin es menor.

Las exergas destruidas calculadas en el apartado (d) representan la exerga destruida por las irreversibilidades al cir
cular el refrigerante por el compresor y por la vlvula. Los porcentajes de potencia suministrada (exerga que entra
en el compresor como trabajo) que se destruye en estos dos componentes son 18,7 y 12,6%, respectivamente.

10.3

PROPIEDADES DE LOS REFRIGERANTES

Desde 1940, aproximadamente, hasta los primeros aos 90, los refrigerantes ms utiliza
dos en sistemas de refrigeracin por compresin de vapor eran los CFCs, que contienen
gas cloro (clorofluorocarbonos). El Refrigerante 12 (CC12F2) es uno de ellos. Debido a la
preocupacin por los efectos de los refrigerantes halogenados sobre la capa protectora de

528

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

ffcwi* 10

diagrama p-h

Caractersticas principales del

diagrama presin-entalpia para
un refrigerante tpico, con re
presentacin de un ciclo por
compresin de vapor.

ozono se ha llegado a una serie de acuerdos internacionales para eliminar el uso de los
CFCs. Se han desarrollado diversos tipos de refrigerantes que contienen diferentes canti
dades de hidrgeno en sustitucin de los tomos de cloro, los cuales tienen menor poten
cial para dividir el ozono que el correspondiente a los que contienen mayor cantidad de
cloro, como es el caso del Refrigerante 12. Los refrigerantes HFCs no contienen cloro. El
refrigerante 134a (CF3CH2F) es considerado por muchos ambientalistas un sustituto acep
table para el R12, y lo ha reemplazado en muchas aplicaciones.
El refrigerante 22 (CFICIF2) es del tipo de los HCFCs que contiene algn hidrgeno en
lugar de tomos de cloro. Aunque el Refrigerante 22 y otros HCFCs son ampliamente uti
lizados todava, en la actualidad se mantienen discusiones que pueden dar como resultado
que queden fuera del mercado en un futuro prximo. El amonaco (NH3), que fue amplia
mente utilizado en los primeros pasos de la refrigeracin por compresin de vapor, est
siendo de nuevo considerado con cierto inters como una alternativa a los CFCs porque
no contiene cloro. El amonaco es tambin importante en los sistemas de refrigeracin por
absorcin estudiados en la Sec. 10.5. Los hidrocarburos como el propano (C3Hg) y el
metano (CH4) se estn tambin investigando para su uso como refrigerantes.
En las tablas del Apndice se incluyen las propiedades termodinmicas del amonaco,
propano y Refrigerantes 22 y 134a. Estos datos nos permiten estudiar los sistemas ms uti
lizados para refrigeracin y bomba de calor e investigar algunos de los efectos que para los
ciclos de refrigeracin supone el utilizar fluidos de trabajo alternativos.
El diagrama de propiedades termodinmicas ms utilizado en el campo de la refrigeracin
es el de presin-entalpia o diagrama p-h. La Fig. 10.6 muestra las principales caractersticas de
tal diagrama de propiedades. Los estados principales del ciclo con compresin de vapor de la
Fig. 10.5 se localizan en este diagrama p-h. Se propone como ejercicio representar en un
diagrama/)-/? los ciclos de los Ejemplos 10.1,10.2 y 10.3. En los textos que estudian la refrige
racin se dan tablas de propiedades y diagramas p-h de la mayora de los refrigerantes.
Seleccin de refrigerantes. 1Las temperaturas del refrigerante en evaporador y conden
sador vienen determinadas por las temperaturas de los focos fro y caliente, respectiva
mente, con los que el sistema interacciona trmicamente. Dichas temperaturas determinan,
a su vez, las presiones de operacin en evaporador y condensador. Consecuentemente, la
seleccin de un refrigerante especfico se basa en sus relaciones presin-temperatura de
saturacin en el rango de la aplicacin particular. Es deseable, en general, no utilizar pre
siones excesivamente bajas en el evaporador ni excesivamente altas en el condensador.
Otras consideraciones a tener en cuenta en la seleccin de un refrigerante son la estabilidad
qumica, la toxicidad, la corrosividad y el coste. El tipo de compresor tambin afecta a la

10.4 SISTEMAS DE COMPRESIN DE VAPOR EN CASCADA Y MULTIETAPA

eleccin del refrigerante. Los compresores centrfugos son los mejores para bajas presiones
y refrigerantes con gran volumen especfico a baja presin. Los compresores alternativos
funcionan mejor en intervalos de presin altos y son ms aptos para manejar refrigerantes
con volmenes especficos pequeos.

10.4

SISTEMAS DE COMPRESIN DE VAPOR EN CASCADA Y

MULTIETAPA

Para aplicaciones especiales, o para mejorar sus prestaciones, se utilizan variaciones del
ciclo bsico de refrigeracin por compresin de vapor. En esta seccin se presentan dos
opciones. La primera es un ciclo combinado, configuracin en la que se produce refrigera
cin a temperatura relativamente baja mediante una serie de sistemas de compresin de
vapor, de modo que en cada uno se utiliza normalmente un refrigerante diferente. En la
segunda opcin, el trabajo de compresin se reduce a travs de una compresin multietapa
con refrigeracin entre las etapas. Estas variaciones son anlogas a las modificaciones del
ciclo de potencia consideradas en los Caps. 8 y 9.

10.4.1

CICLOS EN CASCADA

Las configuraciones de ciclo combinado para refrigeracin se llaman ciclos en cascada. En

la Fig. 10.7 se muestra un ciclo en cascada en el que dos ciclos de refrigeracin por com-

WrJ
Vlvula de
i expansin

+4

Evaporador de
b a ja temperatura

101

Ejemplo de un ciclo de refrigera

cin en cascada por compresin
de vapor.

529

530

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

presin de vapor colocados en serie, los ciclos denominados A y B, comparten un inter

cambiador de calor a contracorriente. La energa cedida por la condensacin del refrige
rante del ciclo A, de temperatura ms baja, se utiliza para evaporar el refrigerante en el ciclo
B de temperatura ms alta. El efecto refrigerante deseado se produce en el evaporador de
baja temperatura, y la cesin de calor del ciclo global tiene lugar en el condensador de alta
temperatura. El coeficiente de operacin es la relacin entre el efecto de refrigeracin y el
trabajo total gastado:

W ,A + W cB
Los flujos msicos en los ciclos A y B pueden ser diferentes. Sin embargo, la relacin
de flujos msicos se obtiene de los balances de masa y energa del intercambiador inter
medio a contracorriente que sirve como condensador para el ciclo A y como evaporador
para el ciclo B. Aunque la Fig. 10.7 slo muestra dos ciclos, pueden emplearse ciclos en
cascada con tres o ms ciclos individuales.
La mayor ventaja de un sistema en cascada, con un intercambiador de calor de tipo
cerrado como el mostrado en la Fig. 10.7, es que los refrigerantes en las dos o ms etapas
se pueden seleccionar para tener presiones razonables en el evaporador y el condensador
en los dos o ms intervalos de temperatura. En un sistema en doble cascada, para el ciclo
A debe seleccionarse un refrigerante que tenga una relacin temperatura-presin de satu
racin que proporcione refrigeracin a temperatura relativamente baja sin una presin en
el evaporador excesivamente baja. El refrigerante para el ciclo B deber tener unas carac
tersticas de saturacin que permitan su condensacin a la temperatura requerida sin una
presin en el condensador excesivamente alta.

10.4.2 COMPRESIN MULTIETAPA CON REFRIGERACIN INTERMEDIA

cmara flash

Las ventajas de la compresin multietapa con refrigeracin intermedia se han citado en la

Sec. 9.8, al tratar los sistemas de potencia con gas. La refrigeracin en los sisterhas de
potencia con gas se produce por la transferencia, a baja temperatura, de calor al ambiente.
En sistemas de refrigeracin, la temperatura del refrigerante es menor que la del ambiente
para la mayora de los ciclos, por lo que debe utilizarse otro medio para enfriar el refrige
rante y obtener el correspondiente ahorro de la energa consumida por el compresor. En
la Fig. 10.8 se muestra una configuracin para una compresin con doble etapa que utiliza
el propio refrigerante como medio de enfriamiento. Los estados principales del refrige
rante para un ciclo ideal se representan en el diagrama T-s adjunto.
La refrigeracin intermedia se produce en este ciclo por medio de un intercambiador
de mezcla. El vapor saturado entra a temperatura relativamente baja en el intercambiador,
estado 9, donde se mezcla con el refrigerante, a mayor temperatura, que procede de la pri
mera etapa de compresin en el estado 2. La corriente de mezcla sale del intercambiador
a temperatura intermedia en el estado 3, y se comprime, en el compresor de la segunda
etapa, hasta la presin del condensador en el estado 4. Se necesita menos trabajo por uni
dad de masa para la compresin de 1 a 2 seguida por la compresin de 3 a 4 que para la
compresin en una sola etapa 1-2-a. Adems, la temperatura de entrada del refrigerante
en el condensador, estado 4, es menor que para la compresin de una sola etapa en la que
el refrigerante debe entrar en el condensador en el estado a. Por tanto, se reduce tambin
la irreversibilidad externa asociada con la transferencia de calor en el condensador.
Un papel primordial en el ciclo de la Fig. 10.8 es el que corresponde al separador
lquido-vapor, llamado cmara flash. El refrigerante sale del condensador en el estado 5,

10.5 REFRIGERACIN POR ABSORCIN

10.8

Ciclo de refrigeracin con dos etapas de compresin y refrigeracin intermedia flash.

se expande en una vlvula y entra en la cmara flash en el estado 6 com o mezcla de lquidovapor con ttulo x. E n la cmara flash, los com ponentes lquido y vapor se separan en dos
corrientes. El vapor saturado sale de la cmara flash y entra en el intercam biador de calor
en el estado 9, donde se produce la refrigeracin com o se ha visto antes. El lquido satu
rado sale de la cmara flash en el estado 7 y se expande en una segunda vlvula antes del
evaporador. Tom ando com o base de clculo la unidad de masa que fluye a travs del con
densador, la fraccin de vapor formado en la cmara flash es igual al ttulo x del refrige
rante en el estado 6. La fraccin de lquido formado es entonces (1-x). E n la Fig. 10.8 se
indican en parntesis las fracciones del flujo total en varias localizaciones.

10.5

REFRIGERACIN POR ABSORCIN

E n esta seccin se estudian los ciclos de refrigeracin por absorcin. Estos ciclos tienen
algunas caractersticas com unes a los ciclos con com presin de vapor considerados ante
riorm ente, pero difieren en dos aspectos importantes. U no es la naturaleza del proceso de
compresin. E n lugar de una com presin del vapor entre el evaporador y condensador, en
un ciclo de absorcin el refrigerante es absorbido por una sustancia secundaria, llamada
absorbente, para form ar una solucin lquida. La solucin lquida se comprime hasta alta pre
sin. Dado que el volumen especfico medio de la solucin lquida es m ucho m enor que

refrigeracin por
absorcin

532

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

Regin
refrigerada

fwua 10

absorbedor

Sistema simple de absorcin amoniaco-agua para refrigeracin.

el del vapor de refrigerante, el trabajo necesario es significativamente menor (vase la Sec.

6.9 para su estudio). Consecuentemente, los sistemas de refrigeracin por absorcin tie
nen la ventaja, respecto a los sistemas con compresin de vapor, de necesitar menor
potencia para la compresin.
La otra diferencia importante entre los sistemas por absorcin y los sistemas por com
presin de vapor es que en los primeros debe introducirse un medio para recuperar el
refrigerante vapor a partir de la solucin lquida antes de que el refrigerante entre en el
condensador. Esto supone transferir calor desde una fuente a temperatura relativamente
alta. Para este fin son particularmente econmicos los vapores y calores residuales que de
otra manera seran evacuados al ambiente sin aprovecharse. Tambin, para proporcionar
la fuente de calor, se puede quemar gas natural o algn otro combustible. Algunas aplica
ciones prcticas de refrigeracin por absorcin utilizan fuentes de energa alternativas tales
como las energas solar y geotrmica.
En la Fig. 10.10 se muestran esquemticamente los componentes principales de un sis
tema de refrigeracin por absorcin. En este caso el refrigerante es amonaco y el absorbente
es agua. El amonaco pasa a travs del condensador, la vlvula de expansin y el evaporador
en la misma secuencia que en un sistema con compresin de vapor. Por otra parte, el com
presor es sustituido por el conjunto absorbedor, bomba, generador y vlvula que aparecen
en la parte derecha del diagrama. En el absorbedor, el agua lquida absorbe el amonaco vapor
procedente del evaporador en el estado 1. La formacin de esta solucin lquida es exotr
mica. Como la cantidad de amonaco que puede disolverse en agua aumenta cuando la tem
peratura de la solucin disminuye, alrededor del absorbedor circula agua de refrigeracin
para retirar la energa liberada al entrar el amonaco en la solucin, y mantener la temperatura
del absorbedor lo ms baja posible. En el punto a, la solucin rica de amonaco-agua deja

10.5 REFRIGERACIN POR ABSORCIN

Ftym 10.10 Sistema modificado de absorcin

amonaco-agua.

el absorbedor y entra en la bomba, donde su presin aumenta hasta la del generador. En el

generador, el calor transferido desde una fuente a temperatura relativamente alta hace que el
amonaco vapor salga de la solucin (proceso endotrmico), dejando una solucin pobre de
amonaco-agua en el generador. El vapor liberado pasa al condensador en el estado 2, y la
solucin pobre restante en el estado c fluye a travs de la vlvula hacia el absorbedor. El tra
bajo consumido es solamente el necesario para operar la bomba, que es pequeo en compa
racin con el trabajo que se necesita para comprimir un refrigerante vapor entre los mismos
niveles de presin. Sin embargo, los costes asociados con la fuente de calor y con los equipos
que no se necesitan en los sistemas con compresin de vapor pueden anular la ventaja del
menor trabajo de compresin.
Los sistemas de amonaco-agua empleados habitualmente tienen algunas modificacio
nes respecto al ciclo de absorcin simple considerado antes. Dos de las modificaciones
comunes se ilustran en la Fig. 10.10. En este ciclo se incluye un intercambiador de calor
entre el generador y el absorbedor que permite precalentar la solucin rica de amonacoagua antes de entrar en el generador, mediante la solucin pobre que va desde el generador
al absorbedor, reducindose el calor transferido al generador, QG. La otra modificacin
que se muestra en la figura es el rectificador colocado entre el generador y el condensador.
La funcin del rectificador es retirar las trazas de agua contenidas en el refrigerante antes

generador

rectificador

534

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

de entrar en el condensador. Esto elimina la posibilidad de formacin de hielo en la vlvula

de expansin y en el evaporador.
Otro tipo de sistema de absorcin es el que utiliza bromuro de litio como absorbente y
agua como refrigerante. Los principios bsicos de operacin son los mismos que para los
sistemas amonaco-agua. Para obtener refrigeracin a temperaturas menores que las posi
bles con agua como refrigerante se puede combinar el sistema de absorcin bromuro de
litio-agua con otro ciclo que use un refrigerante con buenas caractersticas a bajas tempe
raturas, tal como el amonaco, para formar un sistema de refrigeracin en cascada.

10.6

BOMBA DE CALOR

El objetivo de una bomba de calor es mantener la temperatura dentro de una vivienda u

otro edificio por encima de la temperatura ambiente, o proporcionar calor a ciertos proce
sos industriales que tienen lugar a temperatura elevada. Las bombas de calor tienen
muchas caractersticas en comn con los sistemas de refrigeracin considerados antes,
tanto de compresin de vapor como de absorcin. Las bombas de calor por compresin
de vapor se han adaptado bien a las aplicaciones de calefaccin y comienzan a utilizarse
cada vez ms para esta finalidad. Las bombas de calor por absorcin se han desarrollado
para aplicaciones industriales y se est estudiando su utilizacin en calefaccin. Para intro
ducir algunos aspectos del funcionamiento de la bomba de calor, empezaremos por con
siderar el ciclo de Carnot de bomba de calor.
EL CICLO DE CARNOT DE BOMBA DE CALOR
Con un simple cambio de nuestro punto de vista se puede ver el ciclo de la Fig. 10.1 como
una bomba de calor. Ahora el objetivo del ciclo, sin embargo, es ceder calor Qs al foco
caliente, que es el espacio que ha de ser calentado. En situacin estacionaria, la cantidad
de energa proporcionada al foco caliente por transferencia de calor es la suma de la ener
ga cedida al fluido de trabajo por el foco fro, Qe, y el trabajo neto aportado al ciclo,
Wneto- Es decir,
Qs

= e + Wneto

(10.8)

El coeficiente de operacin de cualquier ciclo de bomba de calor se define como la rela

cin entre el efecto de calefaccin y el trabajo neto necesario para conseguir este efecto.
Para el ciclo de Carnot de la bomba de calor de la Fig. 10.1

_
Ymax

Q jm
\i/c/ m - w t/m

rea 2 -a -b -3 -2
- rea 1 -2 -3 -4 -1

l(Tc

T c (sa - 5b)

TF)(5a sb)

(inQ\
*
_

Tc

T c TFJ

Esta ecuacin, qu e se corresponde con la Ec. 5.10, representa el coeficiente de operacin

mximo terico para cualquier ciclo de bomba de calor que opera entre dos regiones a tem
peraturas TF y Tc . Las bombas de calor reales tienen coeficientes de operacin que son
menores que los calculados con la Ec. 10.9.

10.6 BOMBA DE CALOR

535

Aire
exterior
Evaporador

i* 10.11 Sistema de bomba de calor por compresin de vapor, para calefaccin.

El estudio de la Ec. 10.9 muestra que cuando la temperatura TF del foco fro decrece, el
coeficiente de operacin de la bomba de calor de Carnot disminuye. Este comportamiento
lo exhiben tambin las bombas de calor reales y sugiere que en las bombas de calor en las
que el papel del foco fro lo realiza la atmsfera (el aire como fuente de la bomba de calor) se
necesitan, normalmente, sistemas de apoyo para proporcionar calefaccin los das en que la
temperatura ambiente es muy baja. Si se usan fuentes tales como agua caliente o el terreno
mismo, se pueden conseguir coeficientes de operacin relativamente altos a pesar de las
bajas temperaturas del aire ambiente y no se necesitan sistemas de apoyo.
BOMBAS DE CALOR POR COM PRESIN DE VAPOR
Las bombas de calor reales se apartan significativamente del modelo de ciclo de Carnot.
Muchos de los sistemas utilizados actualmente son del tipo de compresin de vapor. El
mtodo de anlisis de las bombas de calor por compresin de vapor es el mismo que para
los ciclos de refrigeracin por compresin de vapor estudiados anteriormente. En ambos
casos tambin son aplicables las discusiones anteriores sobre la desviacin de los sistemas
reales respecto de la situacin ideal.
Como ilustra la Fig. 10.11, una bomba de calor por compresin de vapor para calefaccin
tiene los mismos componentes bsicos que un sistema de refrigeracin por compresin de
vapor: compresor, condensador, vlvula de expansin y evaporador. Sin embargo, el obje
tivo de este sistema es diferente. En una bomba de calor, Qe procede del ambiente y Qs
se dirige a la vivienda como efecto deseado. El trabajo neto que entra es el necesario para
conseguir este efecto.
El coeficiente de operacin de una bomba de calor por compresin de vapor simple con
los estados designados en la Fig. 10.11 es

Q Jrh
h 2 ~ h3
= ^ = r
Wr/m
h 2 ~ 1

El valor de 7 nunca puede ser menor que la unidad.

(io.io)

bomba de calor por

compresin de vapor

536

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

10.12 Ejemplo de una bomba de calor

invertible aire-aire.

bomba de calor
aire-aire

Para transferir calor al refrigerante a su paso por el evaporador se pueden utilizar

muchos tipos de fuentes de calor. Entre stas se incluye la atmsfera, la tierra y el agua de
lagos, ros o pozos. El lquido que circula por un panel solar y se almacena en un depsito
aislado tambin se puede utilizar como fuente para una bomba de calor. Las bombas de
calor industriales emplean calores residuales o corrientes de gases o lquidos calientes
como fuentes a baja temperatura, siendo capaces de conseguir temperaturas relativamente
altas en el condensador
En los tipos ms comunes de bombas de calor por compresin de vapor para calefac
cin, el evaporador est comunicado trmicamente con la atmsfera. Este tipo de bomba
de calor aire-aire tambin puede proporcionar refrigeracin en verano usando una vlvula
de cuatro vas, como se ve en la Fig. 10.12. Las lneas continuas muestran el diagrama de
flujos en el funcionamiento para calefaccin, tal como se ha descrito antes. Cuando se uti
lizan los mismos componentes para acondicionamiento de aire, cambia la disposicin de
la vlvula de cuatro vas y el refrigerante sigue el diagrama de flujos indicado por las lneas
de trazos. En el funcionamiento para refrigeracin, el intercambiador de calor exterior es
el condensador, y el intercambiador de calor interior es el evaporador. Aunque la instala
cin y operacin de las bombas de calor pueden ser ms costosas que para otros sistemas
de calefaccin, pueden ser competitivas cuando se considera la posibilidad de su doble
uso.

10.7
sistemas de
refrigeracin con gas

SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON GAS

Todos los sistemas de refrigeracin analizados hasta ahora implican cambios de fase. A
continuacin se estudian los sistemas de refrigeracin con gas, en los que el fluido de tra
bajo permanece siempre como gas. Los sistemas de refrigeracin con gas tienen un
nmero importante de aplicaciones. Se utilizan para conseguir temperaturas muy bajas
que permiten la licuacin de aire y otros gases y para otras aplicaciones especficas tales
como la refrigeracin de cabinas de aviones. El ciclo Brayton de refrigeracin se presenta
como un tipo importante de sistema de refrigeracin de gas.

10.7 SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON GAS

Presin
constante

Intercambiador

impresoi

Presin constante

Intercambiador

()

10.13 Ciclo Brayton de refrigeracin.

EL CICLO BRAYTON DE REFRIGERACION

El ciclo Brayton de refrigeracin es el inverso del ciclo Brayton cerrado de potencia visto en
la Sec. 9.6. U n esquema del ciclo Brayton invertido aparece en la Fig. 10.13a. El gas refri
gerante, que puede ser aire, entra en el compresor en el estado 1, donde la tem peratura es
algo m enor que la tem peratura del foco fro, T v, y se comprime hasta el estado 2. El gas se
enfra entonces hasta el estado 3, donde la tem peratura del gas se aproxima a la tem peratura
del foco caliente, Tc . A continuacin, el gas se expansiona hasta el estado 4, donde su tem
peratura, T4, es m ucho m enor que la de la zona refrigerada. La refrigeracin se produce por
transferencia de calor desde la zona refrigerada hacia el gas cuando ste pasa desde el estado
4 al estado 1, completndose el ciclo. El diagrama T-s de la Fig. 10.13b muestra u n ciclo
Brayton ideal de refrigeracin, denotado por l-2 s-3 -4 s-l, en el que se supone que todos los
procesos son internam ente reversibles y que los procesos en la turbina y compresor son
adiabticos. Tam bin se m uestra el ciclo 1-2-3-4-1, que indica los efectos de las irreversibilidades durante la compresin y expansin adiabticas. Se han ignorado las prdidas de
presin por rozamiento.

Anlisis del ciclo.

El m todo de anlisis del ciclo Brayton de refrigeracin es similar al

del ciclo Brayton de potencia. As, en situacin estacionaria, el trabajo del com presor y de
la turbina por unidad de masa sern, respectivamente,
Wc
= h2 - ht

Wt

= h3 - h4
m

En la obtencin de estas expresiones se han despreciado la transferencia de calor con el

ambiente y las variaciones de energa cintica y potencial. En los sistemas de refrigeracin

ciclo Brayton
de refrigeracin

*>

537

538

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

con gas el trabajo desarrollado por la turbina es considerable, y no debe despreciarse como
en los sistemas de refrigeracin por com presin de vapor.
El calor transferido, o sea el efecto de refrigeracin, desde el foco fro al gas refrigerante
que circula por el intercam biador de calor a baja presin es

= h1 - h 4
m
El coeficiente de operacin es la relacin entre el efecto de refrigeracin y el trabajo
neto consumido
< i=

Jm

W J rh

W Jrh

("2

/V * ;

"1)

("3

TH

"4)

(10.11)

En el siguiente ejemplo m ostram os el anlisis de un ciclo Brayton de refrigeracin, ideal.

PROBLEMA

CICLO BRAYTON IDEAL DE REFRIGERACION

En el compresor de un ciclo Brayton de refrigeracin entra aire a 1 atm y 270 K, con un flujo volumtrico de 1,4 m 3/s.
Si la relacin de compresin es 3 y a la entrada de la turbina la temperatura es 300 K, determine (a) la potencia neta ne
cesaria, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en kW, y (c) el coeficiente de operacin.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal de refrigeracin funciona con aire. Se dan las condiciones de entrada al compresor,
la temperatura de entrada a la turbina y la relacin de compresin del compresor.
Se debe hallar: La potencia neta necesaria, en kW, la capacidad de refrigeracin, en kW, y el coeficiente de operacin.
Datos conocidos y diagramas:

10.7 SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON GAS

Consideraciones e hiptesis:
1.

Cada com ponente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de
control se indican por lneas de trazos en el esquema adjunto.

2.

La turbina y com presor son isoentrpicos

3.

N o hay prdidas de presin en los intercambiadores de calor.

4.

Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial.

5.

El fluido de trabajo es aire, modelado como gas ideal.

Anlisis: Se empieza el anlisis determ inando la entalpia especfica en cada uno de los estados num erados del ciclo. En
el estado 1, la tem peratura es 270 K. De la Tabla A-22, /zj = 270,11 kj/kg, pr = 0,9590. Com o el proceso de com presin
es isoentrpico, h2s se determina evaluando primero p r en el estado 2s. Es decir,
Pr2 = 7 ? r 1 = (3) (0,9590) = 2,877
Entonces, interpolando en la Tabla A-22, h2s = 370,10 kj/kg.
La tem peratura dada por el estado 3 es T3 = 300 K. De la Tabla A-22, h3 = 300,19 kj/kg y pt3 = 1,3860. La entalpia
especfica en el estado 4 se calcula con la relacin isoentrpica
pr4 = Pv3 = (1.3860) (1 /3 ) = 0,462
Interpolando en la Tabla A-22, h4s = 218,88 kj/kg.

(a) La potencia neta necesaria es

Wddo = m[( h2s - h { ) - ( h 3 - h4s)]
Esta expresin necesita el valor de m , que se puede determ inar de la relacin entre el flujo volumtrico y el volumen
especfico a la entrada del compresor,
.

(A C )i

m = ------Como v 1 = (R / M ) T /p1,

(AC )1p 1

(R / M ) Tj
(1,4 m 3/s) 105|N /m 2|

Finalmente,
Wdo = 4 1 .8 1

(b) La capacidad de refrigeracin es

r(370.10 - 270.1 1 I - (300.19 - 218.8811 M

539

540

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

(c) El coeficiente de operacin es

Ntese el valor relativamente bajo para el coeficiente de operacin en este ciclo ideal respecto al del ciclo ideal por
compresin de vapor del Ejemplo 10.1.

Las irreversibilidades dentro del com presor y de la turbina suponen una reduccin sig
nificativa del coeficiente de operacin respecto del que correspondera al ciclo ideal, ya que
el trabajo requerido por el compresor aum enta y el obtenido en la turbina disminuye. Esto
se com prueba en el ejemplo siguiente.

PROBLEMA

CICLO BRAYTON DE REFRIGERACION C O N IRREVERSIBILIDADES

Reconsidrese el Ejemplo 10.4, pero incluyendo en el anlisis que el compresor y la turbina tienen cada uno de ellos un
rendimiento isoentrpico del 80%. Determine para el ciclo modificado (a) la potencia neta necesaria, en kW, (b) la ca
pacidad de refrigeracin, en kW, (c) el coeficiente de operacin e interpretar su valor.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton de refrigeracin funciona con aire. Se dan las condiciones a la entrada del compresor, la
temperatura a la entrada de la turbina, y la relacin de compresin en el compresor. El compresor y la turbina tienen
cada uno de ellos un rendimiento del 80%.
Se debe hallar: La potencia neta necesaria, en kW, la capacidad de refrigeracin, en kW. Adems, el coeficiente de ope
racin e interpretar su valor.
Datos conocidos y diagramas:

f t y v E.10.S

10.7 SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON GAS

541

Consideraciones e hiptesis:

1.
2.
3.
4.
5.

Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.
El compresor y la turbina son adiabticos
No hay prdidas de presin en los intercambiadores de calor.
Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial.
El fluido de trabajo es aire, modelado como gas ideal.

Anlisis:

(a) La potencia necesaria en el compresor se calcula utilizando el rendimiento isoentrpico del compresor, rc . Entonces
W , = (W c/m )s

El valor del trabajo necesario por unidad de masa para la compresin isoentrpica, (Wc/m)s, se determina con
los datos de la solucin del Ejemplo 10.4 y es de 99,99 kj/kg. La potencia real requerida ser entonces

m(Wc/ms)
= ~ ir c
= 226,23 kW

(1,81 kg/s) (99,99 kj/kg)

os

La potencia producida en la turbina se determina de forma similar, utilizando el rendimiento isoentrpico r]v Es
decir, WJm = rit (WJm)s. Utilizando los datos de la solucin del Ejemplo 10.4, (WJm)s = 81,31 kj/kg. De aqu
que el trabajo real de la turbina ser
Wt = m n d W t/m)s = (1,81 kg/s) (0,8) (81,31 j | '
= 117,74 kW
La potencia neta necesaria en el ciclo es
Wcido = 226,23 - 117,74 = 108,49 kW
(b) La entalpia especfica a la salida de la turbina, h4, se necesita para calcular la capacidad de refrigeracin. Esta entalpia
se determina partiendo de Wt = m(h3 - /z4) para obtener h4 = h3 - WJm. Sustituyendo los valores conocidos,

hA = 300,19 -

= 235,14 kj/kg

La capacidad de refrigeracin es entonces

4 = m(hx - hA) = 1,81(270,11 - 235,14) = 63,30 kW
(c) El coeficiente de operacin es
f =

vy ciclo

108,49

roo

0,583

El coeficiente de operacin en este ejemplo es menor que la unidad. Esto significa que el efecto de refrigeracin es
menor que el trabajo neto necesario para producirlo. Adems, las irreversibilidades en el compresor y la turbina tie
nen un efecto significativo en el coeficiente de operacin del sistema de refrigeracin con gas. Esto se evidencia com
parando estos resultados con los del Ejemplo 10.4. Las irreversibilidades provocan un incremento en el trabajo de
compresin y una reduccin en el trabajo producido en la turbina. La capacidad de refrigeracin disminuye. El efecto
global es que el coeficiente de operacin desciende significativamente.

542

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

Intercambiador
de calor

Compresor

Flfcwu

Ciclo Brayton de refrigeracin con un intercambiador de calor regenerativo.

OTRAS APLICACIONES DE LA REFRIGERACIN C O N GAS

Para obtener con el ciclo Brayton de refrigeracin capacidades de refrigeracin, incluso
moderadas, se necesitan equipos capaces de producir grandes presiones y m anejar flujos
volumtricos elevados. Para aplicaciones de acondicionamiento de aire y procesos de refri
geracin ordinarios, los sistemas de refrigeracin por com presin de vapor son ms bara
tos y presentan coeficientes de operacin ms altos que los sistemas de refrigeracin con
gas. Sin embargo, con las modificaciones adecuadas, los sistemas de refrigeracin con gas
se pueden utilizar para conseguir tem peraturas de alrededor de -150C, que son m ucho
menores que las que norm alm ente se obtienen en sistemas con compresin de vapor.
La Fig. 10.14 m uestra el esquem ay el diagrama T-s de un ciclo Brayton ideal que se ha
modificado con la introduccin de un intercambiador de calor regenerativo. El intercam
biador de calor lleva el aire que entra a la turbina en el estado 3 hasta una tem peratura
menor que la tem peratura ambiente Tc . El aire alcanza, en la expansin que sigue en la tur
bina, una tem peratura m ucho m enor en el estado 4 gracias a la accin del intercambiador
de calor regenerativo. Consecuentem ente, el efecto de refrigeracin producido desde el
estado 4 hasta el estado b tiene lugar a una tem peratura media menor.
En la Fig. 10.15 se m uestra un ejemplo de aplicacin de un sistema de refrigeracin
con gas para refrigerar una cabina de avin. Como se ve en la figura, una cantidad pequea
de aire, a alta presin, se extrae del compresor principal del m otor y se enfra cediendo
calor al ambiente. El aire a alta presin se expande despus en una turbina auxiliar hasta
la presin m antenida en la cabina. El aire reduce su tem peratura en la expansin y es capaz
de cum plir la funcin de refrigeracin de la cabina. Como beneficio adicional, la expansin
en la turbina proporciona parte de la potencia auxiliar necesaria en el avin. El tam ao y
peso son consideraciones im portantes en la seleccin de equipos para usar en aviones. Los
sistemas de ciclo abierto, como el ejemplo dado aqu, utilizan compresores y turbinas rota
tivos de gran velocidad y compactos. Adems, como el aire para refrigeracin procede direc
tamente del ambiente, se necesitan menos intercambiadores de calor que si se utilizara el
fluido refrigerante de u n ciclo con com presin de vapor.

10.8 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

10.15 Aplicacin de un sistema de re

frigeracin con gas para refrige
rar una cabina de avin.

1 0 .8

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hemos considerado los sistemas de refrigeracin y bom ba de calor, inclu
yendo los sistemas de vapor en los que el refrigerante es alternativamente vaporizado y
condensado, y los sistemas en los que el refrigerante permanece como gas. Los tres tipos
principales de sistemas de refrigeracin y bom ba de calor discutidos son: ciclos por com
presin de vapor, por absorcin y ciclos Brayton inversos.
El comportamiento de los sistemas de refrigeracin de vapor bsicos se describe en trmi
nos del ciclo de compresin de vapor. Calculamos para este ciclo las principales transferencias
de calor y trabajo junto a dos parmetros fundamentales: el coeficiente de operacin y la capa
cidad de refrigeracin. Consideramos tambin el efecto sobre el comportamiento del ciclo de
irreversibilidades durante la compresin y en la expansin en la vlvula, as como los efectos
de la transferencia irreversible de calor entre los focos y caliente y fro y el refrigerante. Se con
sideran tambin modificaciones sobre el ciclo bsico de refrigeracin por compresin de vapor,
incluidos los ciclos en cascada y de compresin mltiple con refrigeracin intermedia.
Se presentan anlisis cualitativos sobre las propiedades de los refrigerantes y se inclu
yen consideraciones para la seleccin de refrigerante. Los sistemas de refrigeracin por
absorcin y los sistemas de bomba de calor tam bin se estudian cualitativamente. Se
incluye una discusin sobre los sistemas de bomba de calor por compresin de vapor y el
captulo concluye con u n estudio de los sistemas de refrigeracin de gas.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan com
pletado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser capaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos
clave listados aqu resulta de particular importancia.

543

544

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

representar los diagramas T-s para los ciclos de refrigeracin por com presin de
vapor, ciclos de bom ba de calor y ciclos Brayton de refrigeracin, m ostrando correc
tam ente la relacin entre las tem peraturas de los focos caliente y fro con las tem pe
raturas del refrigerante.
ciclo de refrigeracin
por compresin
de vapor
capacidad de
refrigeracin
tonelada (ton) de
refrigeracin
refrigeracin por
absorcin
sistema de bomba
de calor
ciclo Brayton de
refrigeracin

aplicar el primero y el segundo principios junto con los datos sobre propiedades para
determinar el comportamiento de los ciclos de refrigeracin por compresin de vapor,
ciclos de bomba de calor y ciclos Brayton de refrigeracin, incluyendo el clculo de la
potencia requerida, el coeficiente operacin y la capacidad de refrigeracin.
representar diagramas esquemticos de las modificaciones de los ciclos de compre
sin de vapor, incluidos los ciclos en cascada y los de com presin multietapa con
refrigeracin intermedia. En cada caso se debe poder aplicar los balances de masa y
energa, el segundo principio y las propiedades de sustancias para determ inar el fun
cionamiento.
explicar el funcionam iento de los ciclos de absorcin.

1. Cules son las tem peraturas en el interior del compartimiento de alimentos y en el

congelador de tu frigorfico? Conoces cules son los valores recomendados para
dichas temperaturas?
2. Cmo podra afectar la variacin de la tem peratura ambiente local al funciona
miento trmico de una m quina de distribucin de refrescos?
3. Explica cmo puede interpretarse un frigorfico como una bom ba de calor que
calienta la cocina. Si conoces el coeficiente de operacin del frigorfico, podras
determ inar su coeficiente de operacin si lo consideras como bom ba de calor?
4. Se precisan unos 300 kj para congelar 1 kg de agua. C unto hielo podra producir
en 24 h una m quina de cubitos de hielo que tuviera una capacidad de refrigeracin
de 1 ton?
5. Con el diagrama T-s de la Fig. 10.1 se puede hacer una interpretacin grfica (en tr
minos de superficies) del coeficiente de operacin del ciclo de refrigeracin de vapor
de Carnot (Sec. 10,1). Podras hacer una interpretacin similar para el coeficiente de
operacin de un ciclo de refrigeracin por com presin de vapor?
6. Recomendaras reemplazar la vlvula de expansin del Ejemplo 10.3 por una turbina?
7. Recargas el sistema de aire acondicionado de tu coche con refrigerante cada cierto
tiempo; sin embargo, el refrigerante de tu frigorfico lo recargas muy rara vez o nunca
Por qu?
8. Sera el agua un refrigerante adecuado para usar en un frigorfico?
9. Representa en un diagrama T-s, un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de
vapor en el que se realice la transferencia de calor al foco caliente con el refrigerante
trabajando a presin supercrtica.
10. Recomendaras una bomba de calor domstica para su uso en un clima continental?
Y en u n clima clido y hm edo?

10.8 RESUMEN DEL CAPITULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

545

11 . Q u com ponentes contiene la unidad exterior de una bomba de calor domstica?

12 . En un anuncio se presenta un sistema de refrigeracin por absorcin que trabaja con
gas natural. Cm o se puede enfriar mediante la combustin de gas natural?

13 . Por qu es la temperatura Tc del ciclo de la Fig. 10.13 el lmite mximo de la temperatura

del estado 3? Qu consideraciones prcticas podran evitar alcanzar este lmite?

14 . Si se aade un regenerador al ciclo de refrigeracin Brayton, como en la Fig. 10.14,

aum enta o disminuye el coeficiente de operacin?

::r ;

Sistemas de refrigeracin con vapor

10.1 Un ciclo de Carnot de refrigeracin utiliza R-134a como

(a) La potencia del compresor, en kW.

(b) La capacidad de refrigeracin, en ton.

fluido de trabajo. El refrigerante entra en estado de vapor

(c) El coeficiente de operacin.
saturado a 28C en el condensador y sale lquido saturado.
10.6 En un ciclo ideal de refrigeracin por compresin el
El evaporador funciona a la temperatura de -10C. Deter
fluido de trabajo es amonaco. La temperatura en el evapo
mine, en kj por kg de flujo de refrigerante:
rador es -20C y la presin en el condensador es 12 bar. En
(a) El trabajo consumido por el compresor.
el compresor entra vapor saturado, y del condensador sale
(b) El trabajo desarrollado por la turbina.
lquido saturado. El flujo msico de refrigerante es de 3 kg/
(c) El calor absorbido por el refrigerante a su paso por el
min. Determine:
evaporador.
(a) El coeficiente de operacin.
Cul es el coeficiente de operacin del ciclo?
(b) La capacidad de refrigeracin, en ton.
10.2 El R-22 es el fluido de trabajo de un ciclo de Carnot de
10.7 Para determinar el efecto del descenso de la temperatura
refrigeracin para el que la temperatura del evaporador es
del evaporador sobre el funcionamiento del ciclo ideal de
0C. En el condensador entra vapor saturado a 40C, y sale
refrigeracin por compresin, calcule de nuevo el coeficiente
lquido saturado a la misma temperatura. El flujo msico es
de operacin y la capacidad de refrigeracin, en ton, para el
de 3 kg/min. Determine:
ciclo del problema 10.6 cuando en el compresor entra vapor
(a) El calor transferido al refrigerante a su paso por el
saturado a temperaturas comprendidas entre -40 y -10C.
evaporador, en kW.
Todas las dems condiciones son las mismas que en el pro
(b) La potencia neta absorbida por el ciclo, en kW.
blema 10.6.
(c) El coeficiente de operacin.
10.3 Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de 10.8 Para determinar el efecto del incremento de presin del
condensador sobre el funcionamiento de un ciclo ideal de
vapor, opera en situacin estacionaria con R-134a como
refrigeracin por compresin, calcule de nuevo el coefi
fluido de trabajo. En el compresor entra vapor saturado a
ciente de operacin y la capacidad de refrigeracin, en ton,
-10C, y del condensador sale lquido saturado a 28C. El
para el ciclo del problema 10.6 considerando en el conden
flujo msico es 5 kg/min. Determine:
sador presiones comprendidas entre 8 y 16 bar. El resto de
(a) La potencia del compresor en kW.
condiciones son las mismas que en el problema 10.6.
(b) La capacidad de refrigeracin, en ton.
10.9 Modifiqese el ciclo del problema 10.4 asignando al
(c) El coeficiente de operacin.
com presor un rendim iento isoentrpico del 80% y
10.4 Modifique el ciclo del problema 10.3 considerando que
haciendo que la temperatura del lquido a la salida del con
el vapor saturado est a 1,6 bar y que el lquido saturado
densador sea 32C. Determine, para el ciclo modificado
deja el condensador a 9 bar. Conteste a las mismas cuestio
nes que en el problema 10.3.
En el compresor de un sistema ideal de refrigeracin
entra R 134a en estado de vapor saturado a -16 C con un
flujo volumtrico de 1 m3/min. El refrigerante deja el con
densador a 36C y 10 bar. Determine:

10.5

(a) La potencia del compresor, en kW.

(b) La capacidad de refrigeracin, en ton.
(c) El coeficiente de operacin.
(d) Las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula
de expansin, en kW, para T0 = 28C.

546

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

10.10 En un sistema de refrigeracin por compresin de

vapor circula R-134a con un caudal de 6 kg/min. El refrige
rante entra en el compresor a -10C y 1,4 bar, y sale a 7 bar.
El rendimiento isoentrpico del compresor es del 67%. No
hay prdida de presin del refrigerante a su paso por el con
densador y evaporador. El refrigerante deja el condensador
a 7 bar y 24C. Despreciando la transferencia de calor entre
el compresor y el ambiente, determine:
(a) El coeficiente de operacin.
(b) La capacidad de refrigeracin, en ton.
(c) Las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula
de expansin, en kW.
(d) Las variaciones de exerga de flujo especfica del refrige
rante a su paso por el evaporador y condensador, res
pectivamente, en kj/kg.
Tome T0 = 21C,p 0 = 1 bar.

condensador. Determine los caudales de agua fra produ

cida y de agua de refrigeracin necesaria, en kg/h, para las
condiciones indicadas en la figura.
AireA

Vapor saturado
a 200 kPa

- Tobera del
Bomba / ' 'x
eyector
de vacol/ y
Chorro de vapor

Agua de
reposicin
a 15C

10.11 Un sistema de refrigeracin por compresin de vapor

utiliza amonaco como fluido de trabajo. Las presiones de
evaporador y condensador son de 2 y 12 bar, respectiva
mente. El refrigerante pasa por los intercambiadores de
calor sin prdida de presin. A la entrada y salida del com
presor, las temperaturas son -10C y 140C, respectiva
mente. La transferencia de calor desde el refrigerante en el
condensador es 15 kW, y sale lquido a 12 bar y 28C. Si el
compresor funciona adiabticamente, determine:

(a) La potencia del compresor, en kW.

(b) El coeficiente de operacin.

25 000
kg/h

10.12 Un sistema de refrigeracin por compresin de vapor

Carga de
enfriamiento

V*Bomba

El agua de
enfriamiento
entra a 15C

Salida del
condensado a
drenaje

-O

25C

P10.13
tiene una capacidad de 10 ton. En el compresor entra
R-134a sobrecalentado a 15C y 4 bar y el proceso puede
considerarse politrpico, con n = 1,01. A la salida del con Sistemas de cascada y multietapa
densador la presin es 11,6 bar y la temperatura 44C. El
condensador es refrigerado con agua que entra a 20C y sale 10.14 Un sistema de refrigeracin por compresin de vapor
utiliza la configuracin mostrada en la Fig. 10.8, con dos
a 30C sin prdida de presin. El calor transferido entre el
etapas de compresin y refrigeracin entre las etapas. El
condensador y el ambiente se puede considerar desprecia
fluido de trabajo es R-134a. En la primera etapa del compre
ble. Determine:
sor entra vapor saturado a -30C. La cmara flash y el inter
(a) El flujo msico de refrigerante, en kg/s.
cambiador de contacto directo operan a 4 bar y la presin
(b) La potencia mecnica consumida y el calor transferido
del condensador es 12 bar. En las vlvulas de expansin de
por el compresor, en kW.
alta y baja presin entran corrientes de lquido saturado a 12
(c) El coeficiente de operacin.
y 4 bar, respectivamente. Si cada compresor funciona ispen(d) El flujo msico del agua de refrigeracin, en kg/s.
trpicamente y la capacidad de refrigeracin del sistema es
(e) La exerga destruida en el condensador y vlvula de
de 10 ton, determine:
expansin, ambas como porcentaje de la potencia sumi
(a) La potencia de cada compresor, en kW.
nistrada, para T0 = 20C
(b) El coeficiente de operacin.
10.13 La Fig. PIO.13 muestra un sistema de refrigeracin por
eyeccin de vapor, que produce agua fra en una cmara flash. 10.15 La Fig. PIO.15 muestra el diagrama esquemtico de un
sistema de refrigeracin por compresin de vapor con dos
En la cmara se mantiene el vaco con el eyector de vapor,
evaporadores, que utiliza R-134a como fluido de trabajo.
que retira el vapor generado mediante su arrastre por el
Esta configuracin se utiliza para producir refrigeracin a
chorro de baja presin y lo descarga en el condensador. La
bomba de vaco retira el aire y los gases no condensables del
dos temperaturas diferentes con un solo compresor y un

PROBLEMAS

nico condensador. El evaporador de baja temperatura

opera a -18C con vapor saturado a la salida y tiene una
capacidad de refrigeracin de 3 ton. El evaporador de alta
temperatura produce a la salida vapor saturado a 3,2 bar y
tiene una capacidad de refrigeracin de 2 ton. La compre
sin es isoentrpica y la presin del condensador es de 10
bar. No hay prdidas apreciables de presin en los flujos a
travs del condensador y los dos evaporadores, y el refrige
rante deja el condensador en estado de lquido saturado a
10 bar. Calcule:

547

sin a 12 bar. Si el flujo msico de refrigerante es de 6 kg/

min, determine:
(a) La capacidad de refrigeracin, en ton.
(b) La potencia necesaria en el compresor, en kW.
(c) El coeficiente de operacin.
Discuta las posibles ventajas y desventajas de esta configuracin.

(a) El flujo msico de refrigerante en cada evaporador, en

kg/min.
(b) La potencia necesaria en el compresor, en kW.
(c) El flujo de calor transferido desde el refrigerante a su
paso por el condensador, en kW.

P10.16
Sistemas de bomba de calor con compresin de vapor
10.17 Un ciclo ideal de bomba de calor por compresin de

g e ! = 3 tons

P10.1S
10.16 Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor

vapor, con R~134a como fluido de trabajo, proporciona 15

kW para mantener un local a 20C cuando la temperatura
exterior es 5C. La salida del evaporador es vapor saturado
a 2,4 bar, y la salida del condensador es lquido saturado a 8
bar. Calcule:

se modifica incluyendo un intercambiador de calor a con

(a) La potencia necesaria en el compresor, en kW.
tracorriente, como muestra la Fig. PIO.16. El R-134a deja el
(b) El coeficiente de operacin.
evaporador en estado de vapor saturado a 1,4 bar y se
(c) El coeficiente de operacin de una bomba de calor con
calienta a presin constante hasta 20C antes de entrar en el
ciclo de Carnot que opera entre focos a 20C y 5C.
compresor. Despus de una compresin isoentrpica hasta
12 bar, el refrigerante pasa a travs del condensador, sale de 10.18 Una bomba de calor por compresin de vapor utiliza
l a 44C y 12 bar. A continuacin el lquido pasa a travs
refrigerante 134a como fluido de trabajo. El refrigerante
del intercambiador de calor y entra en la vlvula de expan
entra en el compresor a 2,4 bar y 0C, con un flujo volum

548

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

trico de 0,6 m3/min. La compresin hasta 9 bar y 60C es 10.23 Considere el problema 10.22, pero incluyendo en el anli
adiabtica, y la salida del condensador es lquido saturado a 9
sis que el compresor y la turbina tienen rendimientos isentrbar. Determine:
picos del 80 y 88%, respectivamente. Para el ciclo modificado:
(a) La potencia necesaria en el compresor, en kW.
(a) Determine el coeficiente de operacin.
(b) La capacidad de calefaccin del sistema, en kW.
(b) Realice una contabilidad exergtica de la potencia en el
(c) El coeficiente de operacin.
compresor, en kj/kg de aire que fluye. Analcelo. (Tome
(d) El rendimiento isoentrpico del compresor.
T0 = 310 K.)
10.19 Una casa necesita una potencia de calefaccin de 12
10.24 En un ciclo Brayton ideal de refrigeracin el aire entra
kW, para m antener su temperatura interior en 20C,
en el compresor a 140 kPa y 270 K, y se comprime hasta 420
cuando la temperatura exterior es de 5C. Una bomba de
kPa. La temperatura a la entrada de la turbina es de 320 Ky
calor por compresin de vapor, con R-22 como fluido de
el flujo volumtrico es de 0,4 m3/s. Determine:
trabajo, se utiliza para proporcionar las necesidades de cale
faccin. Especifique las presiones adecuadas del evaporador
(a) El flujo msico, en kg/s
y condensador de un ciclo que sirva para este propsito. A
(b) La potencia neta necesaria, en kW.
la salida del evaporador el refrigerante es vapor saturado y a
(c) La capacidad de refrigeracin, en kW.
la salida del condensador lquido saturado. Calcule:
(d) El coeficiente de operacin.
(a) El flujo msico de refrigerante, en kg/min.
10.25 El ciclo Brayton de refrigeracin del problema 10.22 se
(b) La potencia del compresor, en kW.
modifica introduciendo un intercambiador de calor regene(c) El coeficiente de operacin.
rativo. En el ciclo modificado, el aire comprimido entra en
10.20 Repita los clculos del problema 10.19 para refrigerante
el intercambiador de calor regenerativo a 310 K y se enfra
134a como fluido de trabajo. Comprense los resultados
hasta 280 K, antes de entrar en la turbina. Determine, para
obtenidos con los del problema 10.19 y analcelos.
el ciclo modificado:
10.21 Una bomba de calor por compresin de vapor y con
(a) La temperatura ms baja, en K.
una potencia de calefaccin de 500 kj/min es accionada por
(b) El trabajo neto consumido, por unidad de masa de aire,
un ciclo de potencia con un rendimiento trmico del 25%.
en kj/kg.
En la bomba de calor, el R-134a se comprime desde vapor
(c) La capacidad de refrigeracin, por unidad de masa de
saturado a -10C hasta la presin del condensador de 10
aire, en kj/kg.
bar. El rendimiento isoentrpico del compresor es del 80%.
(d) El coeficiente de operacin.
En la vlvula de expansin entra lquido a 9,6 bar y 34C. En
el ciclo de potencia, el 80% del calor cedido se transfiere al
10.26 Considere el problema 10.25, pero incluyendo en el
espacio calefactado.
anlisis que el compresor y la turbina tienen un rendi
(a) Determine la potencia necesaria en el compresor de la
miento isoentrpico del 85 y 88%, respectivamente. Res
bomba de calor, en kW.
ponda a las mismas cuestiones que en el problema 10.25.
(b) Evale la relacin entre el calor total cedido al espacio
calefactado y el calor absorbido por el ciclo de potencia. 10.27 Represente las magnitudes calculadas en los apartados
(a) a (d) del problema 10.25 frente a la relacin de compre
Analcelo.
sin del compresor variando de 3 a 7. Repita los clculos
Sistemas de refrigeracin con gas
para rendimientos isoentrpicos idnticos en compresor y
10.22 En un ciclo Brayton ideal de refrigeracin el aire entra
turbina, con valores sucesivos de 95%, 90% y 80%.
en el compresor a 100 kPa y 270 K. La relacin de compre
sin es 3, y la temperatura a la entrada de la turbina es 310 10.28 Para refrigerar la cabina de un avin se extrae aire a 2
bar y 380 K del compresor principal. El aire extrado entra
K. Determine:
en un intercambiador de calor donde se enfra a presin
(a) El trabajo neto que entra, por unidad de masa de aire,
constante hasta 320 K cediendo calor al aire ambiente.
en kj/kg.
A
continuacin, el aire se expande adiabticamente hasta
(b) La capacidad de refrigeracin, por unidad de masa de
0,95
bar en una turbina y se descarga en la cabina. La tur
aire, en kj/kg.
bina
tiene
un rendimiento isoentrpico del 75%. Si el flujo
(c) El coeficiente de operacin.
de aire es de 1,0 kg/s, determine:
(d) El coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin
(a) La potencia desarrollada por la turbina, en kW.
de Carnot que funcionase entre dos focos a TF = 270 K
(b) El calor transferido desde el aire al ambiente, en kW.
y Tc = 310 K.

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

549

10.29 Un ciclo Stirling de refrigeracin, que es el inverso de un

(a) El calor transferido durante la expansin isoterma, en

ciclo Stirling de potencia, introducido en la Sec. 9.11, fun

ciona con aire. Al comienzo de la compresin isoterma, la
presin y temperatura son 100 kPa y 300 K, respectiva
mente. La relacin de compresin es 6, y la temperatura
durante la expansin isoterma es 100 K. Determine:

kj/kg de aire.
(b) La potencia neta consumida por el ciclo, en kj/kg de aire.
(c) El coeficiente de operacin.

10.ID Un sistema de refrigeracin por compresin de vapor,

los puntos significativos de la bomba de calor y estime el

coeficiente de operacin.

que utiliza refrigerante 134a, se disea para un congelador

domstico. El sistema de refrigeracin debe mantener una
temperatura de -18C en el interior del congelador, cuando
la temperatura de la habitacin es de 32C. En estas condi
ciones, la transferencia de calor en estado estacionario
desde la habitacin hacia el congelador es de 440 watios.
Especifique las presiones y temperaturas de operacin de
los principales puntos dentro del ciclo del sistema de refri
geracin y estime el flujo msico y la potencia necesaria en
el compresor.

50 000 kcal/h

Suministro de aire
a 21C

10.2D Para un sistema de refrigeracin por compresin de

vapor aire-aire, disee un banco de ensayos que pueda utili

zarlo un estudiante en el laboratorio. Incluya en el diseo la
posibilidad de utilizar dos dispositivos de expansin: un tubo
capilar o una vlvula de expansin termosttica. Realice un
esquema del sistema propuesto incluyendo las conexiones
adecuadas de tuberas. Especifique la localizacin y tipos de
sensores a utilizar por el estudiante para determinar el con
sumo elctrico, la capacidad de refrigeracin y los balances de
energa del evaporador y condensador.

Aire de
retorno

Bomba *
de calor T

-n

Bomba

10.3D Un sistema de aire acondicionado por compresin de

vapor puede producir hielo durante la noche, aprove

chando que la tarifa elctrica nocturna es ms baja. El hielo
almacenado se emplea durante el da para acondiciona
miento. Las mximas cargas de refrigeracin son de 100 ton
diurnas y 50 ton nocturnas. Se proponen dos opciones: (1)
f l f i w P'O.fD
utilizar un enfriador y producir la carga necesaria durante la
noche, o (2) utilizar un enfriador pequeo que funcione 24
horas diarias. Discuta la estrategia en funcin de la poltica
de tarifas de la empresa local distribuidora de electricidad. 10.5D Una bomba de calor por compresin de vapor est dise
ada para producir 501/da de agua destilada para uso doms
10.4D Una bomba de calor con foco fro en el subsuelo que
tico. El sistema se muestra esquemticamente en la Fig.
utiliza Refrigerante 22 (CHC1F2) y se ha diseado para apor
10.5D. El vapor de agua formado alrededor de los tubos del
tar 50 000 kcal/h para mantener un edificio a 21C. Debido
condensador
sube hasta la parte superior del intercambiador
a la presencia de una capa de agua subterrnea, se disea un
de
calor,
donde
condensa, a presin atmosfrica, sobre los
pozo vertical de agua como foco fro del grupo, tal como se
tubos
del
evaporador
y se evaca fuera. Seleccione un refrige
ilustra en la Fig. P10.4D. Si la temperatura media del agua
rante apropiado y especifique las presiones y temperaturas de
es de 10C, se estima necesario un pozo de 60 m de profun
operacin de los puntos significativos del sistema. Estime el
didad para obtener el intercambio de calor con el grupo.
Especifique las presiones y temperaturas de operacin de
coeficiente de operacin de la bomba de calor.

550

CAPITULO 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR

Presin atmosfrica
en el interior del
intercambiador
Tubos de evaporacin
Bandeja de drenaje

Bomba

Purga a
drenaje

*
Agua
destilada

Entrada
^ agua
a 15C

P1 0 S

10.6D El ciclo Vuleumier combina un ciclo de refrigeracin

estudian dos opciones para obtener agua lquida a 10C

para el acondicionamiento del aire. Una es un sistema de
refrigeracin con eyeccin de vapor (vase Fig. PIO.13) y otra
es un sistema de absorcin de amonaco-agua. Estime las
necesidades de vapor de agua para cada opcin. Cul es
termodinmicamente ms interesante? Realice los clculos
necesarios para justificar la respuesta.
10.8D Haga una lista con los principales requisitos de un sis

tema de refrigeracin que utilice amonaco como refrige

rante para proporcionar agua refrigerada a 4,5C para aire
acondicionado en los edificios del campus de su universi
dad. Desarrolle un plano del cuarto de operacin y un
esquema del sistema de distribucin del agua refrigerada.
Dibuje los diagramas con los valores significativos de las
temperaturas y haga un listado de la capacidad de los com
ponentes ms importantes del equipamiento.
10.9D La separacin del aire en sus componentes oxgeno y

nitrgeno, la produccin en gran escala de hidrgeno

lquido y la licuefaccin del gas natural son las aplicaciones
ms comunes de la refrigeracin criognica. Describa el equi
pamiento utilizado para conseguir las bajas temperaturas
requeridas para estas aplicaciones. En qu se diferencian
los sistemas criognicos de los sistemas usados para las apli
caciones comunes de refrigeracin y acondicionamiento de
aire?

con un ciclo de potencia. Describa los principios de opera

cin del ciclo. Desarrolle un esquema de una posible dispo
sicin de cilindro-pistn y regenerador, para un sistema de
refrigeracin as. Discuta las posibles aplicaciones del ciclo 10.10D Determine el estado del arte de la tecnologa de refri
Vuilleumier.
geracin magntica para el intervalo de 80 a 300 K Supone
esta tecnologa la promesa de una alternativa econmica
10.7D Una planta industrial necesita para acondicionamiento
mente viable a los sistemas de compresin de vapor? Raz
del aire una potencia de refrigeracin de 200 ton. Se utiliza
como fuente de energa vapor de agua saturado a 3 atm, y se
nelo.

I =jhj

RELACIONES
TERMODINMICAS

(^i!aA^>Cf'

El objetivo del presente captulo es introducir las expresiones termodinmicas que

permiten calcular u, h, s y otras propiedades termodinmicas de los sistemas sim
ples compresibles. A unque el nfasis mayor se pone sobre los sistemas con una
sola especie qumica tales como el agua, se incluye tambin una introduccin a las
relaciones entre propiedades para mezclas y disoluciones.
Es posible determinar experimentalmente la presin, la temperatura, el volu
men y la masa. Por otra parte, las relaciones entre la tem peratura y los calores
especficos cv y cpj para presiones relativamente bajas, se pueden obtener experimentalmente.^Los valores de algunas otras propiedades termodinmicas pueden
medirse tambin sin gran dificultad. Sin embargo, la energa interna, la entalpia y
la entropa especficas forman parte de aquellas propiedades que no se pueden
obtener fcilmente de modo experimental, por lo que recurrimos a procedimien
tos de clculo para determinar sus valoresrj

objetivo del captulo

11.1

ECUACIONES DE ESTADO

Un ingrediente esencial para el clculo de propiedades tales como la energa interna, la en

talpia y la entropa especficas de una sustancia es disponer de una representacin precisa de
la relacin entre la presin, el volumen especfico y la temperatura. La relacin p -v-T puede
expresarse de tres formas: por un lado est la representacin tabular, de la que son ejemplo
las tablas de vapor. Esta relacin puede tambin expresarse grficamente, como es el caso de
la superficie p -v-T y de las grficas del factor de compresibilidad. Las formulaciones analti
cas, llamadas ecuaciones de estado, constituyen la tercera forma general de expresar la rela
cin p-v-T. Estos datos pueden tambin ser proporcionados por programas de ordenador
especficos como Interactive Thermodynamics: IT .1
La ecuacin del virial y la ecuacin del gas ideal son ejemplos de ecuaciones de estado in
troducidas en secciones previas del libro. Las formulaciones analticas de la relacin p -v -T
resultan particularmente adecuadas para efectuar las operaciones matemticas necesarias
para el clculo de u, h, 5y otras propiedades termodinmicas. El objeto de esta seccin es am
pliar la discusin sobre las ecuaciones p -v-T para sustancias simples compresibles presenta
da en el Cap. 3 introduciendo algunas ecuaciones de estado usadas frecuentemente.

ecuaciones de estado

1 Nota del traductor: Este programa se referencia en la edicin original. Una alternativa, ya mencionada
en el Cap. 3, es el programa Termograf.
551

552

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

11.1.1 INTRODUCCION
En la Sec. 3.4 se vio que la ecuacin de estado del virial puede deducirse de los principios
de la Mecnica estadstica que permiten relacionar el com portam ientop -v -T de u n gas con
las fuerzas intermoleculares. Una de las posibles formas de expresar el factor de compresi
bilidad Z consiste en desarrollarlo como una serie de potencias inversas del volumen espe
cfico segn
ecuacin del virial

B (T )
z = i +
+
V

C (T ) D(T)
- V 2 + V 1 + ...
V

( i .i )

Los coeficientes B, C, D, etc., se llaman, respectivamente, el segundo, tercero, cuarto, etc.

coeficientes del virial. Cada uno de ellos es funcin de la tem peratura solamente. En prin
cipio, los coeficientes del virial pueden calcularse si existe u n modelo adecuado que descri
ba las fuerzas de interaccin entre las molculas del gas en estudio. Futuros avances que
mejoren la teora de las interacciones moleculares pueden permitir que los coeficientes del
virial se calculen con gran precisin a partir de las propiedades fundamentales de las mol
culas consideradas. Sin embargo, de momento, slo pueden calcularse los dos o tres pri
meros coeficientes y slo para gases formados por molculas relativamente sencillas. La Ec.
11.1 puede usarse tambin de forma emprica de modo que los coeficientes son parmetros
cuyas magnitudes se determinan ajustando los datos p -v -T en las zonas de inters. De esta
forma slo pueden calcularse los primeros coeficientes y el resultado es una ecuacin trun
cada vlida slo para ciertos estados.;
En el caso lmite, cuando las molculas del gas no interaccionan en m odo alguno, los
trminos segundo, tercero siguientes de la Ec. 11.1 se anulan y la ecuacin se reduce a
Z = 1. Puesto que Z = p v / R T , este caso corresponde a la ecuacin de estado del gas ideal
p v = R T . Esta ecuacin de estado proporciona una aproximacin aceptable para muchos
estados. Entre stos, aunque no son los nicos, estn aquellos para los que la presin es
baja en relacin con la presin crtica y/o la tem peratura es alta en relacin con la tempera
tura crtica de la sustancia considerada. Sin embargo, en m uchos otros estados la ecuacin
de estado del gas ideal proporciona una pobre aproximacin.
Se han desarrollado ms de cien ecuaciones de estado en u n intento de mejorar la ecua
cin de estado del gas ideal y de evitar las complicaciones inherentes a u n desarrollo com
pleto del virial. En general, estas ecuaciones tienen escaso significado fsico y son funda
m entalmente de carcter emprico. La mayor parte de ellas se ha desarrollado para gases,
pero algunas tambin describen el comportamiento p -v -T de la fase lquida, al menos de
modo cualitativo. Cada ecuacin de estado est restringida a un conjunto de estados parti
culares. Este campo de aplicacin se indica a m enudo dando un intervalo de presin, o den
sidad, para el que la ecuacin puede reflejar el comportamiento p -v -T de forma adecuada.
Cuando no se establece el campo de aplicacin de una ecuacin dada, ste puede aproxi
marse expresando la ecuacin en funcin del factor de compresibilidad Z y de las propie
dades p Rr Tr , zj'r y superponiendo el resultado sobre la grfica de compresibilidad genera
lizada o comparndolo con los datos tabulados de compresibilidad que se pueden obtener
en la bibliografa.

11.1.2 ECUACIONES DE ESTADO DE DOS CONSTANTES

Las ecuaciones de estado se pueden clasificar por el nm ero de constantes de ajuste que
incluyen. Consideraremos algunas de las ecuaciones de estado de uso ms frecuente en or
den de dificultad creciente, empezando por las ecuaciones de estado con dos constantes!

11.1 ECUACIONES DE ESTADO

ECUACIN DE VAN DER WAALS

U na mejora de la ecuacin de estado del gas ideal fue sugerida en 1873 por van der Waals,
quien se bas en argumentos elementales de tipo molecular. Van der Waals seal que el
volumen que ocupan las molculas de u n gas es en realidad mayor que el volumen peque
o, despreciable, que supone el modelo de gas ideal, y(, adems), que las molculas de gas
ejercen fuerzas de atraccin de largo alcance entre s. S, ncJ todo el volumen de un reci
piente resulta utilizable por las molculas del gas, y las fuerzas que ejercen sobre sus paredes
quedan reducidas como consecuencia de las fuerzas atractivas que existen entre las mol
culas. Empleando estos argumentos moleculares elementales, la ecuacin de estado de van
der Waals es:

RT

( 11 .2)

La constante b corresponde al volumen finito ocupado por las molculas, el trmino alv 2
es la consecuencia de las fuerzas de atraccin entre las molculas y R es la constante uni
versal de los gases. Ntese que cuando a y b se igualan a cero, se obtiene la ecuacin de
estado del gas ideal.
La ecuacin de van der Waals da la presin como una funcin de la tem peratura y del
volumen especfico y es, por tanto, explcita para la presin. Puesto que, reordenando, tam
bin se puede expresar la tem peratura como funcin de la presin y el volumen especfico,
es tambin explcita para la temperatura. Sin embargo, la ecuacin es cbica para el volu
m en especfico, de modo que ste no puede expresarse en funcin de la tem peratura y de
la presin. Por tanto esta ecuacin no es explcita para el volumen especfico.
C lculo de a y b. La ecuacin de van der Waals es una ecuacin de estado de dos constan
tes. Para una sustancia especfica, los valores de las constantes a y b pueden hallarse ajus
tando la ecuacin a los datosp-v-T. Con este mtodo pueden ser necesarios varios conjun
tos de constantes si se quiere cubrir todos los estados de inters. De modo alternativo,
puede determinarse un nico par de constantes para la ecuacin de van der Waals si obser
vamos que la isoterma crtica pasa por un punto de inflexin en el punto crtico y que su
pendiente es nula en dicho punto (Sec. 3.2.2). Expresadas matemticamente, estas condi
ciones son, respectivamente,
M
=0,
\ d v J T

1 = 0
ydvJT

(punto crtico)

(11.3)

Aunque se obtiene m enor precisin cuando las constantes a y b se determ inan usando las
condiciones del punto crtico en lugar de ajustando los datos p -v -T de la regin particular
estudiada, la ventaja de este enfoque es que las constantes de van der Waals pueden expre
sarse solamente en funcin de la presin crtica pc y de la tem peratura crtica Tc, como de
mostramos a continuacin.
Para la ecuacin de van der Waals en el punto crtico
vc - b

_
v\

ecuacin de
van der Waals

553

554

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Aplicando las Ecs. 11.3 a la ecuacin de van der Waals se obtiene

vd ) t
dp\

(vc - b)
_

-R TC

(v c

dV^T

vc

,2 a _ Q

b)2

Vc

Despejando de las tres ecuaciones anteriores se obtienen a, b y vc en funcin de la presin

y tem peratura crticas
27 R 2T c
2
= 7 7 ----- L
64 p c

(11.4a)

RTC
b = o -5
8pc

'

3 RT'
v = - 2
c
8 Pc

(11.4b)

(n .4 c )

Los valores de las constantes a y b de van der Waals determinadas a partir de las Ecs. 11.4a
y 11.4b se recogen, para algunas sustancias frecuentes, en la Tabla A-24, donde la presin
se expresa en bar, el volumen especfico en m3/kmol, y la tem peratura en K.
F o rm a generalizada. Introduciendo el factor de compresibilidad Z = p v / R T , la tem
peratura reducida TR = T/Tc, el volumen especfico pseudorreducido v = p cv / RT c, y las
anteriores expresiones para a y b, la ecuacin de van der Waals puede escribirse en funcin
deZ , z>r, y TR como
v'K

Z - vR
- _ 1/8
i/g

27/64
T^Rvr R

(11-5)

o, de modo alternativo, en funcin de Z, TR y p R como

Z3- ( ^ + l ) z 2+ ( ^ ^ ) z v8T r

164 T p

JS fag- = 0
5127*

(11.6)

Los detalles de estos clculos se dejan como ejercicio. La Ec. 11.5 puede resolverse para'valores especificados de v'R y TR y localizar los valores resultantes para Z sobre la grfica de
compresibilidad generalizada para m ostrar aproximadamente dnde funciona la ecuacin
satisfactoriamente. U n procedimiento similar puede seguirse con la Ec. 11.6.
El factor de compresibilidad en el punto crtico, obtenido para la ecuacin de van der
Waals, puede calcularse de la Ec. 11.4c, siendo
p cv c
Zc =
= 0,375
c
RT

11.1 ECUACIONES DE ESTADO

En realidad, Zc vara entre 0,23 y 0,33 para la mayor parte de las sustancias (ver Tabla A-l).
Segn esto, la ecuacin de van der Waals con las constantes dadas por las Ecs. 11.4 es
inexacta en la proximidad del punto crtico. Estudios adicionales reflejaran tambin impre
cisiones en otras regiones, por lo que esta ecuacin no es aconsejable para m uchos clculos
termodinmicos. La ecuacin de van der Waals nos resulta de inters fundamentalmente
porque es el modelo ms sencillo que tiene en cuenta las diferencias entre el comporta
m iento del gas real y la ecuacin de estado del gas ideal.

ECUACIN DE REDLICH-KW ONG

Otras tres ecuaciones de estado de dos constantes utilizadas ampliamente han sido las de
Berthelot, Dieterici y Redlich-Kwong. La ecuacin de Redlich-Kwong, considerada por m u
chos como la mejor de las ecuaciones de estado de dos constantes, es

RT

v b

v ( v + b ) T 1!2

(11.7)

Esta ecuacin, propuesta en 1949, es fundam entalm ente emprica, sin una justificacin ri
gurosa en trminos de argumentos moleculares. La ecuacin de Redlich-Kwong es expl
cita para la presin, pero no para el volumen especfico o la temperatura. Igual que con la
ecuacin de van der Waals, la ecuacin de Redlich-Kwong es cbica para el volumen es
pecfico.
Aunque la ecuacin de Redlich-Kwong resulta ms difcil de manipular matemtica
m ente que la ecuacin de van der Waals, es ms exacta, en particular para presiones eleva
das. Recientemente se han propuesto varias formas modificadas de esta ecuacin para al
canzar todava mayor exactitud. La ecuacin de dos constantes de Redlich-Kwong se
comporta mejor que algunas ecuaciones de estado que tienen varias constantes de ajuste;
no obstante, las ecuaciones de estado de dos constantes tienden a disminuir su precisin
cuando la presin (o la densidad) aumenta. Un aum ento en la precisin requiere norm al
m ente ecuaciones con un mayor nm ero de constantes de ajuste.

Clculo d e a y b .

Al igual que para la ecuacin de van der Waals, las constantes a y b de

la Ec. 11.7 pueden determinarse, para sustancias especficas, mediante ajustes de la ecua
cin a datos p -v-T . Aqu tambin se requieren varios conjuntos de constantes para repre
sentar exactamente todos los estados de inters. De m odo alternativo, y como en el caso
anterior, se puede calcular un nico conjunto de constantes en funcin de la presin y tem
peratura crticas utilizando las Ecs. 11.3. El resultado es
R 2T *>2
a = a ' -----
Pe

RTr
b = b ' Ve

(11.8)

donde a' = 0,42748 y b' = 0,08664. El clculo de estas constantes se deja como ejercicio.
En la Tabla A-24, con la presin expresada en bar, el volumen especfico en mVkmol y la
tem peratura en K, se recogen los valores de las constantes a y b de Redlich-Kwong deter
minados a partir de las Ecs. 11.8 para varias sustancias comunes.

ecuacin de
Redlich-Kwong

555

556

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

F orm a generalizada. Introduciendo el factor de compresibilidad Z, la tem peratura redu

cida Tr , el volumen especfico pseudorreducido v'R y las expresiones anteriores para a y b,
la ecuacin de Redlich-Kwong se puede escribir como

Z = ----- --------------------------v'R - b '

(v'K + b ' ) T

(11 9)
1

La Ec. 11.9 puede utilizarse con valores especficos de v'R y TR, y luego localizar los valores
resultantes de Z sobre la grfica de compresibilidad generalizada para ver las zonas donde
la ecuacin se comporta satisfactoriamente. Con las constantes dadas por las Ecs. 11.8, el
factor de compresibilidad en el punto crtico obtenido para la ecuacin de Redlich-Kwong
es Z c = 0,333, que est en el extremo superior del rango de valores para la mayor parte de
sustancias, lo que indica que debe esperarse cierta inexactitud en las zonas prximas al pun
to crtico.
En el Ejemplo 11.1 se determina la presin de un gas mediante tres ecuaciones de estado
y la grficas de compresibilidad generalizada, y se comparan los resultados obtenidos.

m m

PROBLEMA

COMPARACIN DE VARIAS ECUACIONES DE ESTADO

Un depsito cilindrico que contiene 4,0 kg de gas monxido de carbono a -50C tiene un dimetro interior de 0,2 m y
una longitud de 1 m. Determnese la presin, en bar, ejercida por el gas utilizando (a) la grfica de compresibilidad ge
neralizada, (b) la ecuacin de estado del gas ideal, (c) la ecuacin de estado de van der Waals, (d) la ecuacin de estado
de Redlich-Kwong.
SOLUCIN
Conocido: Un depsito cilindrico de dimensiones conocidas contiene 4,0 kg de gas CO a -50C.
Se debe hallar: La presin ejercida por el gas utilizando cuatro mtodos alternativos.
Datos conocidos y diagramas:
0 = 0,2m^

L = 1m

4 kg de gas CO
a-50C

F $m a .11.1

11.1 ECUACIONES DE ESTADO

557

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.

Como puede verse en la figura adjunta, el sistema cerrado es el gas considerado.

El sistema est en equilibrio.

Anlisis: El volumen especfico molar del gas es necesario en cada parte de la solucin. Empezaremos calculndolo. El
volumen ocupado por el gas es:
v =

L =

= 0,0314 m3

El volumen especfico molar es entonces

v = M v = M ( - ) = ( 28
VmJ

kmol) v 4,0 kg )

= 0,2198

mJ
kmol

(a) De la Tabla A-l para el CO, Tc = 133 K, pc = 35 bar. As, la temperatura reducida TR y el volumen especfico pseudorreducido i>'R son, respectivamente
r

133 K

Vv =

= i,68

vpc _ (0,2198 m 3/kmol)(35 X 105 N /m 2)

= 0,696
RTC
(8314 N -m /k m o l-K ) (133 K)

Volviendo a la Fig. A-2, Z ~ 0,9. Despejando la presin en Z = pv/RT y sustituyendo los valores conocidos
p =

Z R T __ 0,9 (8314 N m /km ol K) (223 K)

1 bar
= 75,9 bar
(0.2198 m 3/km ol)
10s N /m 2

(b) La ecuacin de estado del gas ideal da

_ R T _ (8314 N m /km ol K) (223 K)
bar
= 84,4 bar
v
(0,2198 m3/km ol)
105 N /m 2
(c) Para el monxido de carbono, las constantes a y b de van der Waals dadas por las Ecs. 11.4 pueden obtenerse direc
tamente de la Tabla A-24. As,
3

a - 1,474 bar ( j J L j )

b = 0,0395

kmol

Sustituyendo en la Ec. 11.2

RT
v-b

a
v2

(8314 N m /km ol K) (223 K)

bar
(0,2198-0,0395) (m 3/km ol) 105 N /m 2

1,474 bar (m 3/km ol)2

(0,2198 m3/k m o l)2

72,3 bar
Alternativamente, los valores de v'R y TR obtenidos en la solucin del apartado (a) pueden sustituirse en la Ec. 11.5
para obtener Z = 0,86. Entonces, con p = Z R T / v , p = 72,5 bar. La pequea diferencia se debe al redondeo.

558

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

(d) Para el monxido de carbono, las constantes de Redlich-Kwong dadas por las Ecs. 11.8 pueden obtenerse directa
mente de la Tabla A-24. As
a=

17,22 bar (m 6) (K)1/2

(km ol)2

b = 0,02737 m3/kmol

Sustituyendo en la Ec. 11.7

RT
v - b v (v + b)T V2
_ (8314 N -m /km ol-K )(223 K)
(0,2198 0,02737)(m3/km ol)

bar
10sN /m 2

17,22 bar
(0,2198) (0,24717) (223)1/2

= 75,1 bar
De modo alternativo, los valores para para v'R y TR obtenidos en la solucin del apartado (a) pueden sustituirse en
la Ec. 11.9 para obtener Z = 0,89. Entonces, con p = Z R T / v, p - 75,1 bar.

En comparacin con el valor del apartado (a), la ecuacin de estado del gas ideal predice una presin que es un 11%
ms alta y la ecuacin de van der Waals da un valor que es un 5% ms bajo. El valor obtenido con la ecuacin de
Redlich-Kwong es alrededor de un 1% menor que el valor obtenido usando la grfica de compresibilidad.

11.1.3 ECUACIONES DE ESTADO CON MAS DE DOS CONSTANTES

Para poder ajustar los datos p -v -T de gases en un amplio rango de estados, Beattie y Bridgeman propusieron en 1928 una ecuacin explcita para la presin que incluye cinco cons
tantes, adems de la constante de los gases. La ecuacin de Beattie-Bridgeman puede ex
presarse como una forma truncada del virial segn

ecuacin de
Beattie-Bridgeman

_
i)

+ . + J- + A
v 2 >3 >4

(1110)

donde
13 = B R T - A - c R / T 2

y = BbRT + Aa - BcR/T2

(U -H )

8 = BbcR/T2

Las cinco constantes a, b,c, A y B que aparecen en estas ecuaciones se determinan por ajuste
a los datos experimentales.
Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman para cu
brir un rango ms amplio de estados. La ecuacin resultante, que incluye ocho constantes,
adems de la constante de los gases, ha sido particularmente adecuada a la hora de predecir
el comportamiento p -v -T de los hidrocarburos ligeros. La ecuacin de Benedict-W ebb-Rubin es

11.2 RELACIONES MATEMTICAS IMPORTANTES

+ f B R T - A - JC_
*2

1 , ( b R T - a)
12

aa

-3

v3 T 2

exP --T H11'12)

ecuacin de
Benedict- Webb-Rubin

Los valores de las constantes que aparecen en la Ec. 11.12 se recogen para cinco sustan
cias com unes en la Tabla A-24, con la presin expresada en bar, el volumen especfico en
m 3/kmol y la tem peratura en K. Dado que la Ec. 11.12 ha resultado tan adecuada, su campo
de aplicacin se ha ampliado introduciendo constantes adicionales.
Las Ecs. 11.10 y 11.12 son simples ejemplos de ecuaciones de estado con varias cons
tantes. Se han propuesto muchas otras ecuaciones de este tipo. Con la llegada de los orde
nadores de alta velocidad, se han desarrollado ecuaciones con 50 o ms constantes para re
presentar el comportamiento p -v -T de sustancias diversas.

11.2

RELACIONES MATEMTICAS IMPORTANTES

Para determ inar el estado de u n sistema simple compresible de masa y composicin deter
minadas bastan los valores de dos propiedades independientes (Sec. 3.1). Todas las dems
propiedades intensivas pueden calcularse como una funcin de estas dos propiedades in
dependientes: p =p(T, v), u = u{T, v), h(T, v), y as sucesivamente. Todas stas son funciones
de dos variables independientes del tipoz = z(x,y), con x e y como variables independientes.
Debe recordarse tambin que la diferencial de cada una de estas propiedades es exacta (Sec.
2.2.1). Las diferenciales de no-propiedades tales como el trabajo y el calor son inexactas.
Recordemos brevemente algunos conceptos del clculo en relacin con funciones de dos
variables independientes y sus diferenciales.
La diferencial exacta de una funcin z, continua en las variables x e y es

diferencial exacta

Esto puede expresarse de m odo alternativo como

dz = M d x + N d y

(11.13b)

donde M = (dz/dx)y y N = (dz/dy)x. El coeficiente M es la derivada parcial de z con respecto

a x (manteniendo la variablejy constante). Anlogamente, N es la derivada parcial d ez con
respecto a y (siendo ahora la variable x constante).
Si los coeficientes N y M tienen las primeras derivadas parciales continuas, no importa
el orden en que se calcula la segunda derivada parcial de la funcin z. Es decir,
d [W 1
dy A d X j y .

d
x

r f z i
L w J

(11.14a)
prueba de exactitud

dATj = fd h [\
dy)x
\dx)

(11.14b)

lo que puede denominarse com o prueba de exactitud, como se discute a continuacin.

559

560

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Las Ecs. 11.14 indican, expresndolo en palabras, que las segundas derivadas parciales cru
zadas de la funcin z son iguales. La expresin 11.14 es condicin necesaria y suficiente para
que una expresin diferencial sea exacta y puede utilizarse, por tanto, como prueba de que una
diferencial es exacta. Cuando una expresin tal como M d x + N dy no satisface esta compro
bacin, no existe una funcin z cuya diferencial sea igual a dicha expresin. En Termodinmi
ca, la Ec. 11.14 no se utiliza habitualmente para esta comprobacin, sino, ms bien, para de
sarrollar relaciones adicionales entre propiedades. Esto se ver en la Sec. 11.3 siguiente.
Otras dos relaciones entre derivadas parciales que se utilizarn en sucesivas secciones
de este captulo son

-1
(A
d
U
y ) z [dxjz

-1 -1

U z ) x {dxjy

(11.15)

= -1

(11.16)

Para demostrar las Ecs. 11.15 y 11.16, considrense las tres variables x, y y z tales que
cualquier pareja de las mismas puede tomarse como variables independientes. As, podemos
escribir * = x(y, z) c y = y(x, z). Las diferenciales de estas funciones son, respectivamente,

* ( 1 1 i y + { M ) , dz

Eliminando dy entre estas dos ecuaciones se obtiene

dz

(11.17)

Puesto q u e x y z pueden variar independientemente, conservemosz constante y variemosx. Es

decir, hagamos dz = 0 y d x ^ Q . Se deduce entonces de la Ec. 11.17 que el coeficiente de dx debe
anularse, de modo que se cumpla la Ec. 11.15. De modo similar, cuando dx = 0 y dz ^ 0, el
coeficiente de dz en la Ec. 11.17 debe anularse. Introduciendo la Ec. 11.15 en la expresin re
sultante y reordenando se obtiene la Ec. 11.16. Los detalles se dejan como ejercicio.
Aplicacin. Una ecuacin de estado^ = p(Tr v) proporciona un ejemplo especfico de una
funcin de dos variables independientes. Las derivadas parciales {dp/dT)vy (dp/dv)T dep(T,v)
son importantes para prximos anlisis. La cantidad (dpfi)T)v es la derivada parcial d t p con
respecto a T (manteniendo v constante). Esta derivada parcial representa la pendiente en un
punto de la curva de volumen especfico constante (iscora), proyectada sobre el planop-T.
De m odo similar, la derivada parcial (dp/dv)T es la derivada parcial de p con respecto a v
(manteniendo la variable T constante). Esta derivada parcial representa la pendiente en un
punto de la curva de tem peratura constante (isoterma), proyectada sobre el planop-v. Las
derivadas parciales (dp/dT)v y (dp/dv)T son a su vez propiedades intensivas porque tom an un
nico valor en cada estado.
Las superficies p -v -T dadas en las Figs. 3.1 y 3.2 son representaciones grficas de fun
ciones de la forma p = p(v, 7). La Fig. 11.1 muestra las regiones de lquido, vapor y de las
dos fases de la superficie p -v -T proyectada sobre los planos p-v y p-T. Refirindonos prime-

11.2 RELACIONES MATEMTICAS IMPORTANTES

11.1

561

Diagramas utilizados para analizar las derivadas parciales (dp/dv)Ty (dpldT)v.

(a) Diagrama p-v. (b) Diagrama de fases.

ro a la Fig. 11.1 a, en ella se representan varias isotermas. En las regiones de una nica fase,
las derivadas parciales {dp/dv)T dan una pendiente negativa para cada estado a lo largo de
una isoterma excepto en el punto crtico, donde la derivada parcial se anula. Puesto que las
isotermas son horizontales en la regin bifsica lquido-vapor, la derivada parcial (dp/dv) T
tambin se anula aqu. En estos estados la presin es independiente del volumen especfico,
siendo funcin de la tem peratura solamente: p = psat (T).
La Fig. 11.1 b muestra las regiones de lquido y vapor con varias iscoras representadas.
En las regiones de una nica fase, las iscoras son aproximadamente rectas o estn ligera
mente curvadas. La derivada parcial (dp/dT)v es positiva en cada estado a lo largo de dichas
curvas. Para los estados de la zona bifsica lquido-vapor que corresponden a una tem pe
ratura dada, la presin es independiente del volumen especfico y est determinada exclu
sivamente por dicha temperatura. Por consiguiente, las pendientes de las iscoras que pa
san a travs de los estados bifsicos correspondientes a una tem peratura determinada son
todas iguales. Esta pendiente viene dada por la de la curva de saturacin a dicha tempera
tura, es decir: por (dp/dT)sat. Para estos estados bifsicos, (dp/dT)v = (dp/dT)sat.
En esta seccin se han introducido aspectos importantes de las funciones de dos varia
bles. El ejemplo siguiente ilustra algunas de estas ideas utilizando la ecuacin de estado de
van der Waals.

PROBLEMA

UTILIZACIN DE RELACIONES MATEMTICAS

Mediante la ecuacin de estado de van der Waals, (a) determnese una expresin para la diferencial exacta dp, (b) com
prubese, partiendo de dicha expresin, que las segundas derivadas parciales cruzadas son iguales, y (c) obtngase una
expresin para la derivada parcial (dv/dT)p.

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

SOLUCION
Conocido: La ecuacin de estado es la ecuacin de van der Waals.
Se debe hallar: La diferencial dp, comprobando que las segundas derivadas parciales cruzadas de dp son iguales y obte
niendo una expresin para {dv/dT)p.
Anlisis:
(a) Por definicin, la diferencial de una funcin p = p(T, v) es

dp=M
)vdT+(M
)Tdv

Las derivadas parciales que aparecen en esta expresin, obtenidas para la ecuacin de van der Waals expresada como
p = RT/(v - b) - aJv2 son
{dTjv

N = (d
-l) = RT +2g
U JT
( v - b ) 2 v*

v - V

Segn esto, la diferencial toma la forma

{ - T,)dT + [ 0 y + ^ \ dv
(b) Calculando las segundas derivadas parciales cruzadas
dM\

r(d \ 1
IV [{i'I')., j y

R
(v - b )2

f\ = - ir r & i i =
)T\v
d T j v a rL U 'JrJ

R
( v - b )2

Por tanto, las segundas derivadas parciales cruzadas son iguales.

(c) Puede obtenerse una expresin para (dv/dT) con las Ecs. 11.15. y 11.16. As, conx =p,y = y, y z = T, laEc. 11.16 da
z
fiT i
dTJp i>v}r {jip).
dv\
vdT)p

-1

1
(dp/dv)r(dT/dp)v

Entonces, con* = T,y =p y z = v, la Ec. 11.15 da

1
m
=
U p ) v ( dp /8 T) v

Combinando estos resultados

( dp /d T) v
dTJp ~ ' ( dp/dv)T
dlA

El numerador y denominador de esta expresin se han calculado en el apartado (a), por tanto
rdv\ _
dT)

_____ R/(v - b)
[ - R T / ( v - b )2 + 2a/v3]

que es el resultado buscado.

Puesto que la ecuacin de van der Waals es cbica en el volumen especfico, puede resolverse para v(T;p) slo para ciertos
estados. El apartado (c) muestra que la derivada parcial {dv/dT)p se puede calcular en aquellos estados en los que existe.

11.3 DEDUCCIN DE RELACIONES ENTRE PROPIEDADES

11.3

563

DEDUCCIN DE RELACIONES ENTRE PROPIEDADES

En esta seccin se deducen varias relaciones importantes entre propiedades, incluidas las
expresiones conocidas como las relaciones d e Maxwell. Se introduce, tambin, el concepto
defuncin termodinmica fundamental. Estos resultados, importantes para discusiones poste
riores, se obtienen para sistemas simples compresibles de composicin qumica fija, utili
zando el concepto de diferencial exacta.

11.3.1 DIFERENCIALES EXACTAS MS IMPORTANTES

Los principales resultados de esta seccin se obtienen utilizando las Ecs. 11.18,11.19,11.22
y 11.23. Las dos primeras se dedujeron en la Sec. 6.3.1, donde se las denomin ecuaciones
T ds. Para el objetivo presente, es conveniente expresarlas como

du = T d s - p dv

(11.18)

dh = T ds + v dp

(11.19)

Las otras dos ecuaciones utilizadas para obtener los resultados de esta seccin incluyen,
respectivamente, lafuncin de Helmholtz especfica, y/, definida por
\y= u - T s

(11.20)
funcin de Gibhs

y \a funcin de Gibbs especfica, g, definida por

&
1

II

bo

(11.21)

Las funciones de Helmholtz y Gibbs son propiedades porque cada una se ha definido en
funcin de propiedades. De la inspeccin de las ecuaciones 11.20 y 11.21, las unidades de
y /y g son las mismas que las d e u y h . Estas dos nuevas propiedades se introducen exclusi
vamente por su contribucin a la discusin presente y no necesitan una explicacin fsica
en este momento.
Calculando la diferencial dy/
d\/= d u - d(Ts) = d u - T d s - s d T

Sustituyendo aqu la Ec. 11.18, se obtiene

d\f = - p d v - s d T

(11.22)

De modo similar, construyendo la diferencial dg

dg = d h - d{Ts) = d h - T d s - s d T

y sustituyendo en ella la Ec. 11.19 se obtiene

dg-vdp-sdT

funcin de Helmholtz

(11.23)

564

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

11.3.2 RELACIONES ENTRE PROPIEDADES A PARTIR DE LAS

DIFERENCIALES EXACTAS
Las cuatro ecuaciones diferenciales introducidas arriba, Ecs. 11.18, 11.19, 11.22 y 11.
proporcionan la base para un gran nm ero de relaciones importantes entre propiedades.
Puesto que slo incluyen propiedades, cada una de ellas es una diferencial exacta acorde
con la forma general dz = M d x + N d y considerada en la Sec. 11.2. En consecuencia, estas
diferenciales exactas se generarn a partir de funciones de la forma u(s, v), h(s, p), y(v, T) y
g(T, p). Vamos a considerar estas funciones en el orden dado.
La diferencial de la funcin u = u(s, v) es

* = ( ! ) ,* + d i *
Por comparacin con la Ec. 11.18, concluimos que
T =

(11.24)

~P = S
d v1j s

d 1-25)

La diferencial de la funcin h = h{s, p) es

dh = 1

, ds ' r

ds + (

dp

- *--

Por comparacin con la Ec. 11.19 se concluye que

7 - [ |) f

(11.26)

(11-27)

Asimismo, los coeficientes -p y -s de la Ec. 11.22 son las derivadas parciales de \/{v, T)
- p = ( |f ) r

(11.28)

- S-

(11.29)

y los coeficientes v y s de la Ec. 11.23 son las derivadas parciales de g(T, p)

f)

v - VtP) T
- , = ( |f )

<1L30)
(11.31)

11.3 DEDUCCIN DE RELACIONES ENTRE PROPIEDADES

565

Como cada una de las cuatro ecuaciones diferenciales introducidas antes es exacta, las
segundas derivadas parciales cruzadas son iguales. As, en la Ec. 11.18, T juega el papel de
M en la Ec. 11.14b y - p juega el papel deiV en la Ec. 11.14b, por lo que

< m

(11.32)

\dSjj

E n laE c. 11.19, T y v desempean, respectivamente, el papel d eM y N en la Ec. 11.14b . As

(11.33)

fdT) ~
K3s Jp
ydpJs

De m odo similar, de las Ecs. 11.22 y 11.23 se deduce

W
U t )v
dv\
dTJp

(11.34)

f\ d- V1 j T

_
~

(11.35)
\dp)j-

Las ecuaciones 11.32 a 11.35 se conocen como las relaciones de M axwell.

Puesto que cada una de las propiedades T, p, v, s aparece en el primer miembro de dos
de las ocho ecuaciones, Ecs. 11.24 a 11.31, se pueden obtener cuatro relaciones adicionales
entre propiedades, igualando tales ecuaciones. Estas son
i) U \

_ reh '|
[dSy

1 d u \
1,3 v J s

(11.36)
(dyr)

dpJs

1\ d p ) T

dv )

l dT)

K
dT

Las Ecs. 11.24 a 11.36, que aparecen listadas en la Tabla 11.1 para referencia rpida, son
16 relaciones entre propiedades obtenidas de las Ecs. 11.18, 11.19, 11.22 y 11.23, usando
el concepto de diferencial exacta. Puesto que las Ecs. 11.19,11.22 y 11.23 pueden deducirse
asimismo de la Ec. 11.18, es evidente el im portante papel de la primera ecuacin T dS a la
hora de obtener relaciones entre propiedades.
La utilidad de estas 16 relaciones se demuestra en las prximas secciones de este cap
tulo. Aqu slo daremos un ejemplo sencillo, como ilustracin. Supongamos que la deriva
da parcial (ds/dv)T, que contiene la entropa, resulta necesaria para un cierto anlisis. La re
lacin de Maxwell, Ec. 11.34, permitira determinar dicha expresin calculando la derivada
parcial (dp/dT)v, que puede obtenerse utilizando exclusivamente datos p-v-T. U n anlisis
ms detallado de este punto puede verse en el Ejemplo 11.3.

relaciones de Maxwell

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

566

T<i(JU. 11.1

Resumen de algunas relaciones entre propiedades que se deducen de las diferenciales

exactas

Relaciones bsicas:
de u = u(s, v)

de h = h(s, p)
(11.24)

T =

(11.25)
de \/ = y/(v, T)

(11.26)

T - ( f s

(1)

(11.27)

de g = g(T, p)
(11.28)

-s

dl/A
dT,

(11.29)

V =

(11.30)

dpj 7

(11.31)
- ' - m .

Relaciones de Maxwell:

( ).-

S i
dzA
dsj

(11.32)
(11.33)

(%L)

U t ]p

\dl))j
\dpjj-

(11.34)
(11.35)

Relaciones adicionales:
f
ls
dp

PROBLEMA

fdu\
[dv)s

fdJA
\dvj T

(11.36)

w) = (
dT) lar

APLICACIN DE LAS RELACIONES DE MAXWELL

Calclese la derivada parcial (ds/dv)T para el vapor de agua en el estado determinado por una temperatura de 240C y un
volumen especfico de 0,4646 m3/kg. (a) Utilice la ecuacin de estado de Redlich-Kwong y una relacin de Maxwell ade
cuada. (b) Verifique el valor obtenido utilizando los datos de las tablas de vapor.
SOLUCIN
Conocido: El sistema consiste en una cantidad fija de vapor de agua a 240C y 0,4646 m3/kg.
Se debe hallar: La derivada parcial (ds/dv)T empleando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong junto con una relacin
de Maxwell. Comprubese el valor obtenido utilizando las tablas de vapor.
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.

El sistema consiste en una cantidad fija de agua en un estado de equilibrio conocido,

Se pueden obtener valores exactos para (dp/dT)v, en el entorno del estado dado, con la ecuacin de estado de RedlichKwong.

11.3 DEDUCCIN DE RELACIONES ENTRE PROPIEDADES

X
567

Anlisis:
(a) La relacin de Maxwell dada por la Ec. 11.34 permite determinar (ds/dv)T a partir de la relacin p-v-T. Es decir,
\
dVJ 7

dTJv

La derivada parcial (dp/dT)v obtenida de la ecuacin de Redlich-Kwong, Ec. 11.7, es

(* \ = - Z - + __________
v-b
2 v ( v + b ) T s/2

VdTJv

En el estado especificado, la temperatura es 513 K y el volumen especfico en base molar es

: v = 0,4646 ~
= 8,372
kmol
kg v kmol J
De la Tabla A-24
a = 142,59 bar

(K)i

i,kmolJ

b = 0,0211

kmol

Sustituyendo valores en la expresin para (dp/dT)v

8314
d TL

N- m
kmol K

142,59 bar Y (K)1

VkmolJ

(8,372 - 0 , 0 2 1 1 ) ^
[^1004,3
1,0043

N -m
m3 -K,

10s N /m 2
bar

2(8,372 E= ^ ) (8 ,3 9 3 1 ^ ( 5 1 3 K )

IkJ
10 N m

kj
m3- K

Por consiguiente
T

= 1,0043
m3 K

(b) Los valores obtenidos para (ds/dv)T pueden estimarse utilizando una aproximacin grfica con los datos de las tablas

de vapor como se muestra a continuacin. Para 240C, la Tabla A-4 proporciona los siguientes valores de la entropa
especfica s y el volumen especfico v
r=240C
p (bar)

s (kJ/kg K)

1,0
1,5
3,0
5,0
7,0
10,0

7,9949
7,8052
7,4774
7,2307
7,0641
6,8817

v (m3/kg)
2,359
1,570
0,781
0,4646
0,3292
0,2275

568

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Con los valores para s y v incluidos en la tabla, puede representarse la grfica de 5 en funcin de v, recogida en la Fig.
El 1.3. Ntese que la grfica incluye la recta que representa a la tangente a la curva en el estado dado. La presin en
este estado es 5 bar. La pendiente de la tangente es aproximadamente 1,01 kJ/m3-K. El valor para (ds/dv)T, determi
nado mediante la ecuacin de Redlich-Kwong est dentro del 1% del valor determinado grficamente con los datos
de la tabla de vapor. Una aproximacin grfica alternativa sera calcular (dp/dT)v utilizando los datos de la tabla de
vapor. Entonces, de la Ec. 11.34, (ds/dv)T = (dp/dT)v.

11.3.3 FUNCIONES TERMODINMICAS FUNDAMENTALES

Una funcin termodinmica fundamental proporciona una descripcin completa del estado
termodinmico. En el caso de una sustancia pura con dos propiedades independientes, las
funciones termodinmicas fundamentales pueden tom ar una de las cuatro formas siguientes:
u = u(s, v)
funciones
termodinmicas
fundamentales

h = h(s, p)
y/ = y /( T ,v )

(11.37)

g = g(T,p)
De las cuatro funciones fundamentales recogidas en las Ecs. 11.37, la funcin de Hemholtz
y/y la funcin de Gibbs g son las ms importantes para las discusiones siguientes (ver Sec.
11.6.2). Por tanto, vamos a discutir el concepto de funcin fundamental en relacin con y>yg.
En principio, todas las propiedades de inters pueden calcularse a partir de una funcin
termodinmica fundamental por diferenciacin y combinacin. Por ejemplo... considrese
una funcin fundamental de la forma y/(T, v). Las propiedades v y T quedan especificadas
al fijar el estado ya que son las variables independientes. La presinp para este estado puede
determinarse a partir de la Ec. 11.28 por diferenciacin de y/(T,v). De m odo similar, la en
tropa especfica s en dicho estado puede obtenerse a partir de la Ec. 11.29 por diferencia
cin. Por definicin, y/ = u - Ts, de modo que la energa interna especfica se obtiene me
diante
u = \f+Ts
Con u, p y v conocidos, la entalpia especfica puede calcularse a partir de la definicin h = u+ pv.
De igual modo se obtiene la funcin especfica de Gibbs a partir de la definicin g = h - Ts. El

11.4 CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA, ENERGA INTERNA Y ENTALPIA

calor especfico cv puede determinarse mediante una diferenciacin, cv = (du/dT)v. Otras propie
dades pueden calcularse con operaciones similares.
Consideremos a continuacin la funcin fundamental de la forma g{T, p). Las propie
dades T y p quedan determinadas al fijar un estado. El volumen especfico y la entropa es
pecfica de este estado pueden calcularse por diferenciacin de las Ecs. 11.30 y 11.31, res
pectivamente. Por definicin g = h - Ts, de modo que la entalpia especfica se obtiene
mediante
h =g + T s
Con h, p y v dados, la energa interna especfica puede calcularse a partir t u = h - p v . El
calor especfico cp puede calcularse mediante una nueva diferenciacin, cp = (dh/dT)p. Otras
propiedades pueden calcularse con operaciones similares. A
Idnticas consideraciones son aplicables en el caso de funciones de la forma u(s, v) y h(s, p),
como puede verificarse fcilmente. Ntese que el diagrama de Mollier proporciona una re
presentacin grfica de la funcin fundamental h(s, p).

11.4

CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA,

ENERGA INTERNA Y ENTALPA

Con la introduccin de las relaciones de Maxwell, podemos ya considerar relaciones ter

modinmicas que nos permitan calcular variaciones de entropa, energa interna y entalpia
a partir de datos medidos para otras propiedades. Comenzaremos con expresiones aplica
bles a los cambios de fase y despus llegaremos a expresiones para regiones de una nica
fase.

11.4.1 CAMBIO DE FASE

El objeto de esta seccin es desarrollar expresiones para calcular las variaciones de entropa
especfica, energa interna y entalpia que aparecen en u n cambio de fase a temperatura y
presin determinadas. U n papel im portante lo juega la ecuacin de Clapeyron, que permite
calcular la variacin de entalpia durante la vaporizacin, la sublimacin o la fusin a tem
peratura constante a partir de los datos presin-volumen especfico-temperatura corres
pondientes al cambio de fase. As, en esta seccin se dan ejemplos importantes de cmo las
medidas dz p - v - T pueden conducir a la determinacin de las variaciones de otras propieda
des, especialmente As, Au y Ah, para un cambio de fase.
Considrese un cambio de fase de lquido saturado a vapor saturado a una tem peratura
dada. Para un cambio de fase isotermo, la presin tambin permanece constante, por lo que
la Ec. 11.19 se reduce a
dh = T ds
La integracin de esta expresin da

hg - h {
j .

(11.38)

569

570

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Por consiguiente, la variacin de la entropa especfica, que aparece en el cambio de fase de

lquido saturado a vapor saturado a tem peratura T, puede calcularse a partir de la tempera
tura y de la variacin de entalpia especfica.
La variacin de la energa interna especfica durante el cambio de fase puede determi
narse usando la definicin h = u+pv.
-u{ = h - h f - p ( v - v f)

(11.39)

Para evaluar la variacin de la energa interna especfica que acompaa al cambio de fase a
tem peratura T, se precisa, por consiguiente, la tem peratura y las variaciones del volum en y
de la entalpia especficos.
E cuacin de C lapeyron. La variacin de la entalpia especfica que aparecen en las
Ecs. 11.38 y 11.39 puede calcularse utilizando la ecuacin de Clapeyron. Para obtener la
ecuacin de Clapeyron se parte de la relacin de Maxwell
?)

dv)T

= (*\

U T)v

(11.34)

Durante un cambio de fase a tem peratura dada, la presin es independiente del volumen
especfico y depende exclusivamente de la temperatura. As, la cantidad (dp/dT)v queda de
terminada por la tem peratura y puede representarse como
w
=
U T )v
ldT).
Donde "sat indica que la derivada es la pendiente de la curva de saturacin presin-tem
peratura, en el punto determinado por la tem peratura que se mantiene constante durante
el cambio de fase (Sec. 11.2). Combinando las dos ltimas ecuaciones se obtiene

dv)T

_ fdp\
U r ; sat

Puesto que el segundo miembro de esta ecuacin queda fijado cuando se especifica la
temperatura, la ecuacin puede integrarse para dar

ss - s< = i i r ) j v* - v<)
Introduciendo la Ec. 11.38 en esta expresin, se obtiene la ecuacin de Clapeyron

ecuacin de Clapeyron
dT )sat

^
T (v - v {)

(11.40)

La Ec. 11.40 perm ite calcular (/zg - ftf) usando slo datos p -v -T correspondientes al cam
bio de fase. En los casos en que la variacin de entalpia se mide tam bin, la ecuacin de
Clapeyron puede utilizarse para verificar la consistencia de los datos. Una vez queda deter-

11.4 CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA, ENERGA INTERNA Y ENTALPIA

minada la variacin de la entalpia especfica, las variaciones correspondientes a la entropa

especfica y la energa interna especfica pueden obtenerse mediante las Ecs> 11,38y 11.39,
respectivamente.
Las Ecs. 11.38, 11.39 y 11.40 pueden tam bin escribirse para la sublimacin o la fu
sin, que se producen a presin y tem peratura constantes. En particular, la ecuacin de
Clapeyron tomara la forma
(11.41)
donde " y ' representan las fases respectivas y (dp/dT)sat es la pendiente de la curva de satu
racin presin-tem peratura correspondiente.
La ecuacin de Clapeyron m uestra que la pendiente de una curva de saturacin en un
talpa correspondientes a dicho cambio de fase. En la mayor parte de los casos, cuando un
cambio de fase tiene lugar con un aum ento en la entalpia especfica, el volumen especfico
tambin aum enta y (dp/dT)sat es positiva. Sin embargo, en el caso de la fusin del hielo y
unas pocas sustancias ms, el volumen especfico disminuye con la fusin. La pendiente de
la curva de saturacin slido-lquido para estas pocas sustancias es negativa, como se sea
l en la Sec. 3.2.2 en la discusin de los diagramas de fase.
Una forma aproximada de la Ec. 11.40 puede deducirse cuando son aplicables las dos
idealizaciones siguientes: (1) vf es despreciable en relacin con i'g y (2) la presin es suficien
tem ente pequea como para que vg pueda calcularse con la ecuacin de estado del gas ideal,
es decir, vg = RT/p. Con todo esto, la Ec. 11.40 resulta
I
'sat

= h* ~ h
R T 2/ p

que puede reordenarse como

(11.42)
La Ec. 11.42 se conoce como ecuacin de Clausius-Clapeyron. Una expresin similar es
vlida para el caso de la sublimacin.
El uso de la ecuacin de Clapeyron en cualquiera de las formas anteriores precisa de una
representacin exacta para la curva de saturacin presin-tem peratura correspondiente.
Esto implica no slo representar las variaciones presin-tem peratura exactamente, sino
tambin poder determinar valores exactos de la derivada (<ip/dT)ssv Frecuentemente se uti
lizan representaciones analticas en forma de ecuaciones. Pueden ser necesarias diferentes
ecuaciones para distintos trozos de la curva presin-temperatura. Estas ecuaciones pueden
incluir varias constantes. Una forma utilizada para las curvas de vapor-presin es la ecua
cin de cuatro constantes
D
ln p sat A + Tj, + C ln T + D T
en la que las constantes A, B, C, D se determinan de modo emprico.

ecuacin de
Clausius-Clapeyron

571

572

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

En el ejemplo siguiente se considera el uso de la ecuacin de Clapeyron para calcular

variaciones de entropa, energa interna y entalpia especficas en un cambio de fase a T y p
constantes.

PROBLEMA

APLICACIN DE LA ECUACION DE CLAPEYRON

Usando los datos p-v-T dlas tablas para agua saturada, calclese para 100C, (a) h^-hf, (b) Mg -M f y
el resultado con los valores respectivos tomados de la tabla de vapor.

( c )s g -.sf.

Comprese

SOLUCIN
Conocido: El sistema consiste en una masa unidad de agua saturada a 100C.
Se debe hallar: Las variaciones de entalpia, energa interna y entropa especficas para la vaporizacin a 100C, utilizan
do datos de saturacin, y comparar con los datos respectivos de las tablas de vapor.
Anlisis: A efectos de comparacin, la Tabla A-2 da, a 100C, hg - h { = 2257,0 kj/kg, g - u = 2087,6 kj/kg, sg -Sf =
6,048 kj/kg K
(a) La variacin de h - hf puede obtenerse a partir de la ecuacin de Clapeyron, Ec. 11.40, expresada como
d\
hg - h { = T (vs - v{) ^
dTL
Para aplicar esta ecuacin es preciso conocer el valor de la pendient^(2p/iT)satde la curva de saturacin presin-tem
peratura a la temperatura dada.
El valor requerido para (dp/dT)SMa 100C puede determinarse grficamente como sigue. Usando los datos de satu
racin presin-temperatura tomados de las tablas, se puede preparar la grfica adjunta. Ntese que se ha represen
tado la tangente a la curva para 100C. La pendiente de esta tangente es aproximadamente 3570 N/m2-K. Segn esto,
para 100C
d r ; sat 3 5 7 0m-24 ^k

Temperatura (C)

vi E-.H.lf

11.4 CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA, ENERGA INTERNA Y ENTALPIA

Sustituyendo los valores en la ecuacin anterior se obtiene para h - h(

N
hg - h f = (373,15 K) (1,673 - 1,0435 X 10-3) ( S p 3570
kgJ V
m 2 K.

IkJ
103 N m

= 2227 kj/kg
(b) Mediante la Ec. 11.39
ug- u f ~ h g- h f - p sat(vg~vf)
y sustituyendo los valores para (h - hf) obtenidos en el apartado (a) junto con los datos de las tablas para 100C,
ug - u f = 2227 j ; - (l,014 X 10'

| j (1,672 ^

IkJ
103N m

= 2057,5 M
kg
(c) Con la Ec. 11.38 y el valor calculado para hg - hf m el apartado (a)
s _ 5f= hJLZ]h = 222? kj/kg = 5 97i J 4 _ .
8 f
T
373,15 K
kg-K

Los valores de los apartados (a) a (c) estn cada uno dentro del 1,5 % de los valores respectivos obtenidos de las tablas.
Las ligeras diferencias pueden atribuirse al mtodo grfico usado en la solucin y al redondeo.

11.4.2 CALCULOS EN REGIONES DE UNA SOLA FASE

El objetivo de esta seccin es obtener expresiones para evaluar Ay, Au y Ah entre estados de
una misma regin monofsica. Estas expresiones requieren tanto datosp -v -T como datos
apropiados de los calores especficos. Puesto que estamos considerando regiones monof
sicas, dos cualesquiera de las propiedades presin, volumen especfico y tem peratura pue
den considerarse propiedades independientes que determ inan el estado. Dos elecciones
adecuadas resultan ser T, v y T, p.
T y v com o p ro p ied ad es in d ep en d ien tes. Tom ando la temperatura y el volumen espe
cfico como las propiedades independientes que determinan el estado, la entropa especfica
puede considerarse como una funcin de la forma s=s(T,v). La diferencial de esta funcin es

is-{S],dT*{fXdv
La derivada parcial (ds/dv)T que aparece en esta expresin puede sustituirse mediante la re
lacin de Maxwell, Ec. 11.34, obtenindose

ds = ( . i r \ d T + ( $ ) / '

( ,, -43)

573

574

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

La energa interna especfica puede tambin considerarse como funcin de T y v:

u = u{T, v). La diferencial de esta funcin ser

* = (J?l

d T + \ 1^1 dv
dVJr

Con cv = ('dwQT)v
du = c,,dT +

d\
dV j2

(11.44)

dv

Sustituyendo las Ecs. 11.43 y 11.44 en du = T d s - p dv y agrupando trminos, se obtiene

du\

T vl +r ~

T{&\

dv =

dT

(11.45)

Puesto que el volumen especfico y la tem peratura pueden variar independientemente,

mantengamos el volumen especfico constante y variemos la temperatura. Es decir, sea dv =
0 y d T 1 0. Se deduce entonces de la Ec. 11.45 que

De m odo similar, supongamos que d T = 0 y dv 0. Se deduce entonces que

du

{UA7)
Las Ecs. 11.46 y 11.47 son nuevos ejemplos de relaciones tiles entre propiedades ter
modinmicas. Por ejemplo... la Ec. 11.47, que expresa la dependencia de la energa interna
especfica con el volumen especfico para una tem peratura constante, nos permite demos
trar que la energa interna de u n gas cuya ecuacin de estado espv = R T depende solamente
de la temperatura, resultado ya analizado en la Sec. 3.5. La Ec. 11.47 requiere conocer la
derivada parcial (dp/dT)v. S ip = RT/v, la derivada es (dp/dT)v = RJv. Introduciendo esto en la
Ec. 11.47 obtenemos

l ) T= r (l]<-p = T( fj -p-p-p =
Esto demuestra que cuando pv = RT, la energa interna especfica es independiente del vo
lum en especfico y depende slo de la temperatura.
Siguiendo con el anlisis, cuando se sustituye la Ec. 11.46 en la Ec. 11.43, se obtiene la
siguiente expresin:
c
( Qp\
d s = j , d T + \ Z ) dv

(11.48)

Y si se sustituye la Ec. 11.47 en la Ec. 11.44 se obtiene

du = c d T +

dv

(11.49)

11.4 CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA, ENERGA INTERNA Y ENTALPA

Ntese que los segundos miembros de las Ecs. 11.48 y 11.49 se expresan exclusivamente
en trminos de p, v, T y cv.
Las variaciones de entropa especfica y energa interna entre dos estados se determinan
por integracin de las Ecs. 11.48 y 11.49, respectivamente

52 - 5 l = \ ^ d T +

Mn - Mi =

cv d T +
i

(11.50)

T
Ji

(ff) _ r

dv

(11.51)

Para integrar el primer trm ino del segundo miembro de cada una de estas expresiones, se
precisa conocer la variacin de cv con la tem peratura a volumen especfico constante (pro
ceso iscoro). La integracin del segundo trmino exige el conocimiento de la relacin en
tre p, v y T e n los estados considerados. Una ecuacin de estado explcita en la presin sera
muy til a la hora de evaluar las integrales que incluyen la expresin (dp/dT)v. La exactitud
de las variaciones resultantes en la entropa y en la energa interna especficas depender de
la exactitud de esta derivada. En casos en los que el integrando de las Ecs. 11.50 y 11.51 es
demasiado complicado para ser integrado de forma directa, puede utilizarse el clculo n u
mrico como alternativa. En todo caso, independientemente del m todo de integracin uti
lizado, debe ponerse atencin al camino de la integracin.
Por ejemplo... consideremos ahora el clculo de la Ec. 11.51 con ms detalle. Refirin
donos a la Fig. 11.2, si se conoce el calor especfico cv en funcin de la tem peratura a lo largo
de la iscora (volumen especfico constante) que pasa por los estados x e y , un posible ca
mino de integracin para determ inar la variacin de la energa interna especfica entre los
estados 1 y 2 ser l-x-y-2. La integracin se ejecutar en tres pasos. Puesto que la tem pe
ratura es constante desde el estado 1 al estado x, la primera integral de la Ec. 11.51 se anu
lar de modo que
dv

Trayectoria de integracin
entre dos estados de vapor.

575

576

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Desde el estado x al y, el volumen especfico es constante y cv se conoce como funcin ex

clusiva de la temperatura, de modo que

Uy ~ Ux =
donde Tx = 7 \ y Ty = T2. Desde el estado y al estado 2 la tem peratura es constante de nuevo,

y
v2

rl&H

u2 - u y =

dv

Cuando se sum an las tres variaciones, el resultado es la variacin de la energa interna es

pecfica entre los estados 1 y 2.
T y p como propiedades independientes. En esta seccin se hace u n desarrollo paralelo
al anterior, tom ando T y p como propiedades independientes. Con esta eleccin la entropa
especfica puede considerarse una funcin de la form as = s(T, p). La diferencial de esta fun
cin es

ds

dT i

dT+{BTdp

La derivada parcial (ds/dp)T que aparece en esta expresin puede reemplazarse utilizando la
relacin de Maxwell, Ec. 11.35, obtenindose
ds

dT-

| | j

d T ) { d T .

(11.52)

dp

La entalpia especfica puede tambin considerarse una funcin de T y p: h = h{Tr p). La

diferencial de esta funcin es
dh

S T L d T + { r P )T dP

Con c = (dh)T)v
dh

(11.53)

Sustituyendo las Ecs. 11.52 y 11.53 en la expresin dh = T ds + v dp y agrupando trm i

nos se obtiene
dh

Adp

+ T

G rl

dp

dT

(11,.54)

Puesto que la presin y la tem peratura pueden variar independientemente, mantengamos

constante la presin y variemos la temperatura. Es decir, sea dp = 0 y dT ^ 0. Se obtiene en
tonces de la Ec. 11.54 que

_ cj}
df)B~ T

(11.55)

11.4

CLCULO DE LAS VARIACIONES DE ENTROPA, ENERGA INT

De modo similar, cuando dT = 0 y dp * 0, la Ec. 11.54 da

dpJT

(11.56)

\dTJp

Las Ecs. 11.55 y 11.6, as como las Ecs. 11.46 y 11.47 son relaciones tiles entre propieda
des termodinmicas.
Cuando la Ec. 11.55 se sustituye en la Ec. 11.52 se obtiene la siguiente ecuacin
ds = _ d T T

(11.57)

Sustituyendo la Ec. 11.56 en la Ec. 11.53 se obtiene

dh = cp d T +

dp

(11.58)

Ntese que los segundos miembros de las Ecs. 11.57 y 11.58 se expresan nicamente en
trminos de p, v, T y cp.
Las variaciones de entropa y entalpia especficas entre dos estados pueden calcularse si
se integran las Ecs. 11.57 y 11.58, respectivamente,

i T

dT-

(11.59)

r2
h2

Cp d T +

v -T

G >rl

dp

(11.60)

Para integrar el primer trmino del segundo miembro en cada una de estas expresiones, se
precisa conocer la variacin de cp con la temperatura para una presin constante (proceso
isbaro). La integracin del segundo trmino requiere conocer el com portamientop -v -T en
los estados considerados. Una ecuacin de estado explcita en v resultara muy conveniente
a la hora de evaluar las integrales que incluyen el trmino (dv/dT)p. La exactitud de las varia
ciones de la entalpia y entropa especficas depender de la exactitud de esta derivada.
Las variaciones de entalpia y energa interna especficas pueden relacionarse mediante
h = u + pv, es decir
h2 - h l = (iu2 - ux) + (p2 v2 - p i vx)
(11.61)
Por consiguiente, slo es necesario calcular mediante integracin Ah o Au. El otro se puede
obtener mediante la Ec. 11.61. La eleccin de qu variacin obtener mediante integracin
depender de la informacin existente. As, con la ecuacin 11.60 se calcular Ah cuando
se tenga una ecuacin de estado explcita en v y se conozca cp como funcin de la tempera
tura para una presin dada. Con la ecuacin 11.51 se calcular Au cuando se tenga una
ecuacin de estado explcita e n p y se conozca cv como una funcin de la tem peratura para
un volumen especfico determinado. Tales opciones se consideran en el Ejemplo 11.5.

578

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

U S

PROBLEMA

CALCULO DE AS, AU Y AH PARA U N GAS

Calclense las expresiones para la variacin de entropa, energa interna y entalpia especficas de un gas entre dos estados
cuya temperatura es la misma, Tx = T2, y las presiones son, respectivamente, px y p 2, utilizando la ecuacin de estado de
Redlich-Kwong.
SOLUCIN
Conocido: Para una masa de gas unidad tomada como sistema, se determinan dos estados con sus propiedades P\ ,Txy
T2 {= Ti).
Se debe hallar: La variacin de la energa interna y la entropa especficas entre estos dos estados.
Datos conocidos y diagramas:

S.11S
Consideraciones e hiptesis: La ecuacin de estado de Redlich-Kwong representa el comportamiento p-v-T para estos
estados y proporciona valores adecuados para (dp/dT)v.
Anlisis: La ecuacin de estado de Redlich-Kwong es explcita en p, de modo* que debern utilizarse las Ecs. 11.50 y
11.51 para determinar las variaciones de las propiedades solicitadas. Puesto que Tx = T2, resulta conveniente utilizar un
camino isotrmico de integracin entre los dos estados. As, estas ecuaciones se simplifican para dar

Los lmites para cada una de las integrales anteriores son los volmenes especficos z>, y v2 correspondientes a los dos
estados considerados. Con p }, p 2 y la temperatura conocida, ser preciso determinar dichos volmenes especficos a par
tir de la ecuacin de estado de Redlich-Kwong. Esto requiere un proceso iterativo por lo que es recomendable el uso de
algn programa de ordenador que facilite el clculo.
Las integrales anteriores incluyen la derivada parcial (dp/dT)v, que puede determinarse con la ecuacin de estado de
Redlich-Kwong, resultando
?E) = R
dT)v v - b

a
2v{v + b)T3/2

11.5 OTRAS RELACIONES TERMODINMICAS

Sustituyendo esto en la expresin para (s2 - 5t), se obtiene

s2 - S

. - a - b

2v(v + b)T 3n ]

R +
a
v-b
2bTi l 2 \ v

- i

= R ln

= i?ln

v+b

v2 - b
a
+
v 1 - b ) 2 bT 3' 2
Vn -

dv

V2 + b
Vi + b

Vi
ln 'v 2 V\ + b)
Vi (v2 + b)

2bT 3/2

Con la ecuacin de Redlich-Kwong, el integrando de la expresin para (u2 - ux) resulta ser
RT
b

a
v(v + b)T V2

3a
2 v(v + b)m

En consecuencia
3a
3a
; - ui = j V! 2v{v + b)T V2 dv =
2bTm
Vn
3a
ln
2671/2 ln
Vi

Vi + b

v + b)

dv

3a
ln V2(Vl + b)
2bTm
vi(v 2 + b)

Finalmente, (h2 - hx) se calcula mediante la Ec. 11.61 junto con los valores conocidos de (2 - ux),px, vx, p 2 y v 2.

1 1 .5

OTRAS RELACIONES TERMODINMICAS

Lo desarrollado hasta este momento ha ido dirigido fundamentalmente a obtener expresiones

termodinmicas que permitieran calcular variaciones de u, h y 5 a partir de valores medidos de
otras propiedades. El objeto de esta seccin es introducir nuevas expresiones termodinmicas
que sern tiles para el anlisis termodinmico. Cada una de las propiedades consideradas tie
ne una caracterstica comn: se define en funcin de la derivada parcial de alguna otra pro
piedad. Los calores especficos cv y cp spn ejemplos de este tipo de propiedades.
s

11.5.1 COEFICIENTES DE DILATACIN ISBARA Y DE COMPRESIBILIDAD

ISOTERMA E ISOENTRPICA
En las regiones monofsicas, la presin y la temperatura son independientes, y podemos
pensar en el volumen especfico como funcin de las dos propiedades, v = v(T, p). La dife
rencial de esta funcin es

f ? ) /r+

579

580

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

11.2
T

Coeficientes de dilatacin isbara /3 y compresibilidad isoterma

para el agua lquida a 1 atm en funcin de la temperatura

(C)

Densidad
(kg/m3)

0
10
20

999,84
999,70
998,21

30
40
50

995,65
992,22
988,04

/xlO 6
(KT1
-68,14
87,90
206,6
303,1
385,4
457,8

K X 106
(bar)-1

50,89
47,81
45,90
44,77
44,24
44,18

Dos propiedades termodinmicas relacionadas con las derivadas parciales que aparecen
en la expresin anterior son la expansividad isbara de volumen f, tambin llamado coefi
ciente de dilatacin isbara

expansividad
isobara de volumen

(11.62)

y el coeficiente de compresibilidad isoterma

compresibilidad
isoterma

K= - I p i

V \dp)T

(11.63)

Es inmediato com probar que las unidades de /3y ff son las recprocas de la de la temperatura
y la de la presin, respectivamente. El coeficiente de dilatacin isbara es un indicador de
la variacin que sufre el volumen cuando la tem peratura cambia mientras la presin per
manece constante. El coeficiente de compresibilidad isoterma es un indicador de la varia
cin que experimenta el volumen cuando cambia la presin mientras la tem peratura per
manece constante. El valor de k es positivo para todas las sustancias en todas las fases.
La dilatacin isbara y la compresibilidad isoterma son propiedades termodinmicas, y
son funciones de T y p como lo es el volumen especfico. En las tablas de datos tcnicos
pueden encontrarse valores para 5 y K. La Tabla 11.2 da valores de estas propiedades para
el agua lquida a 1 atm de presin, en funcin de la temperatura. El agua presenta un estado
de densidad mxima para una presin de 1 atm, aproximadamente a 4C. Para este estado, el
valor de i es cero.
La compresibilidad isoentrpica a indica las variaciones que experimenta el volumen
cuando la presin cambia mientras la entropa permanece constante

compresibilidad
isoentrpica

= -

v \dp

(11.64)

La unidad para a es la recproca de la de la presin.

La compresibilidad isoentrpica est relacionada con la velocidad a la que las ondas de
sonido viajan en la sustancia considerada, y la medida de dicha velocidad puede servir para
determinar a. En la Sec. 9.12, la velocidad del sonido, o velocidad snica, se define como

11.5 OTRAS RELACIONES TERMODINMICAS

v2 \fv \

(9.36b)

La relacin entre la compresibilidad isoentrpica y la velocidad del sonido puede obtenerse

utilizando la relacin entre derivadas parciales expresada por la Ec. 11.15. Identificandop
con x, v con y , y s con z, tenemos

Jv)s

1
(dv/dp)s

Con esto, las dos ecuaciones anteriores pueden combinarse para dar
c = Jv/a

(11.65)

Se deja como ejercicio el clculo de la expresin anterior.

11.5.2 RELACIONES Q U E IN C LU Y EN LOS CALORES ESPECFICOS

En esta seccin se obtienen expresiones generales para la diferencia entre los calores espe
cficos (cp - cv) y para su cociente (cp/cv).
C lculo de (cp - cv). Puede obtenerse una expresin para la diferencia entre cp y cv igua
lando las dos diferenciales de la entropa dadas por las Ecs. 11.48 y 11.57 y reordenndolas
para obtener

+ T (f)/?
Considerando la ecuacin de estado p - p ( T , v), la diferencial de p puede expresarse como

Eliminando dp entre las dos ltimas ecuaciones y agrupando trminos se obtiene

(CP

Cv)

T idT} ^T.

dT -= T

dT J \ d v ) T

\9T)V

dv

Puesto que la tem peratura y el volumen especfico pueden variar independientemente, los
coeficientes de las diferenciales en esta expresin deben anularse, por tanto

cp

cv

2E) = dT)v

d v \ d \
{dT jp Vd T ) v

{dTjA dvJr

( 11.66)

(11.67)

velocidad del sonido

581

582

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Introduciendo la Ec. 11.67 en la Ec. 11.66 se obtiene

C - r = - T (l \ 2
P
v
\dT) \dv)T

( 11.68)

Esta ecuacin permite calcular cv a partir de valores medidos para cp o, a la inversa, cono
ciendo solamente datos p-v-T. Para el caso particular de los gases ideales, la Ec. 11.68 se
reduce a la Ec. 3.44, como puede verse a continuacin.
El segundo miembro de la Ec. 11.68 puede expresarse en trminos del coeficiente de di
latacin isbarafi y del coeficiente de compresibilidad isoterma k . Utilizando las Ecs. 11.62
y 11.63, obtenemos

cp - c v =

(11.69)

Para obtener este resultado se ha utilizado la relacin entre derivadas parciales recogida en
la Ec. 11.15.
De la Ec. 11.69 se pueden extraer varias conclusiones importantes sobre los calores es
pecficos cp y cv. Por ejemplo. .. puesto que el factorJi 2 nunca es negativo y r e s positiva para
todas las sustancias en todas las fases, el valor de cp es siempre mayor o igual a cv. Ambos
calores especficos coincidirn cuandoj8 sea igual a 0, como sucede en el caso del agua a 1
atm y 4C, estado para el que el agua presenta su mxima densidad. Los dos calores espe
cficos tambin tom an idntico valor cuando la tem peratura se aproxima al cero absoluto.
Para algunos lquidos y slidos, cp y cv son prcticamente iguales en u n conjunto de estados.
Por esta razn las tablas dan norm alm ente el calor especfico de u n lquido o slido sin es
pecificar si se trata de c o cv. Los datos publicados son normalmente valores de Cp, puesto
que se determina ms fcilmente para lquidos y slidos. A
C lculo de Cp/ev. A continuacin obtendremos expresiones para la relacin entre calores
especficos k. Si utilizamos la Ec. 11.16 podemos reescribir las Ecs. 11.46 y 11.55, respecti
vamente, como
T

\dTJv

(dv/ds)T ( d T / d v )S

C
_P _ ( dS
T
\ d T) p

-1
(dp/ds)T (d T/ d p) s

Obteniendo el cociente de estas ecuaciones, resulta

( dv/ds)T ( dT / d v ) s
7V ~ ( dp/ds)T ( dT /dp )s
C

(11.70)

Puesto que (dsfi)p)T = l/(dp/ds)T y (dp/dT)s = 1/(dT/dp)s, la Ec. 11.70 puede expresarse como
aiA d
ds)j\dp)j

dTjdv)

(11.71)

11.5 OTRAS RELACIONES TERMODINMICAS

583

Finalmente, la regla de la cadena nos permite escribir (dv/dlp )T = 0 iy 9 s)r (ds/dp)T y {dp/dv)s =
{dp/BT)s (dT/dv)y de modo que la Ec. 11.71 se transforma en

dpJT \ d v

Esto puede expresarse de m odo alternativo en funcin de las compresibilidades isoterma e

isoentrpica como

(11.73)

Despejando (dp/dv)^ en la Ec. 11.72, y sustituyendo la expresin obtenida en la

Ec. 9.36b resulta la ecuacin siguiente que relaciona la velocidad de sonido c y el cociente
entre calores especficos k

c = J - k i > 2 ( dp/ dv)T

(11.74)

La Ec. 11.74 puede utilizarse para determ inar c conociendo el valor de k y los datos p-v-T,
o para evaluar k conociendo c y {dp/dv)T Por ejemplo... en el caso particular de los gases
ideales, la Ec. 11.74 se reduce a la Ec. 9.37
c = JkRT
como puede verificarse fcilmente.

(gas ideal)

(9.37)

En el siguiente ejemplo recogemos el uso de las relaciones entre los calores especficos
introducidas arriba.

PROBLEMA

USO DE LAS RELACIONES ENTRE CALORES ESPECFICOS

Determnese para el agua lquida a 1 atm y 20C (a) el error porcentual en cv que se produce cuando se considera que
cp = cv, (b) la velocidad del sonido, en m/s.
SOLUCIN
Conocido: El sistema consiste en una cantidad determinada de agua lquida a 1 atm y 20C.
Se debe hallar: El error porcentual en cv que se produce cuando se considera igual a c, as como la velocidad del sonido en
m/s.

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Anlisis:
(a) La Ec. 11.69 da la diferencia entre cp y cv. La Tabla 11.1 proporciona los valores necesarios del coeficiente de dilata
cin /3, del coeficiente de compresibilidad fcy del volumen especfico. As,
T52
cp - c , = v - ^ 1
206,6 X 10
(293 K)
998,21 kg/m 3
K

= 0,027

-6 bar m 3
10'
kg-K

6X2

105 (N /m 2)
bar

bar
45,90 X 10"
IkJ

CO
O
T
*

= 272,96

kj
kg-K

Interpolando en la Tabla A-19 para 20C y 1 atm, se obtiene el valor

estado es
cv

cp

= 4,188 kJ/kg-K. As, el valor de

cv

en este

= 4,188 - 0,027 = 4,161kJ/kg-K

Usando estos valores, el error porcentual al aproximar

cv

a cp es

p V ^ a o o ) = ( | 7 ^ ) ( 10) = >6%

(b) La velocidad del sonido puede determinarse, en este estado, utilizando la Ec. 11.65. El valor necesario para la com
presibilidad isoentrpica a puede calcularse en funcin del valor de k y de la compresibilidad isoterma k. Con la Ec.
11.73, a = K/k. Llevando esto a la Ec. 11.65 se obtiene la siguiente expresin para la velocidad del sonido

Los valores de v y k necesarios ahora son los mismos que los utilizados en el apartado (a). Asimismo, con los valo
res de cp y cv obtenidos en (a), se tiene k = 1,006. Por tanto
1
(1,006) (106)bar
J (998,21 kg/m 3) (45,90)

10s N /m 2
bar

1 kg m /s2
= 1.482 m/s
1N

I lemos tomado c a 1 atm y 20C como el valor para lquido saturado a 20"C, de acuerdo con la discusin de la Sec.
3.3.6.

13 El resultado del apartado (a) muestra que los valores de

minados estados.

cp y cv son

aproximadamente iguales para lquidos en deter

Dato comparativo: la velocidad del sonido en el aire a 1 atm y 20C es 343 m/s aproximadamente, valor que puede
comprobarse con la Ec. 9.37.

11.5 OTRAS RELACIONES TERMODINMICAS

11.5.3

COEFICIENTE DE JO U LE-THO M SON

El valor del calor especfico c puede obtenerse a partir de los datos p - v - T y del coeficiente
de foule-Thom son. Este coeficiente,/y, se define como

(11.75)

dpJh

El coeficiente de Joule-Thom son, al igual que otros coeficientes en derivadas parciales in

troducidos en esta seccin, se define solamente en funcin de propiedades termodinmicas
y, por tanto, tambin es una propiedad. Las unidades d e pj son las de la tem peratura divi
dida por la presin.
Puede obtenerse una relacin entre el calor especfico cp y el coeficiente deJoule-Thom son/j si se utiliza la Ec. 11.16, para escribir
Sd \

(? ) ( 9 h )

= i

d p )h yd h )T \ d T J p

El primer factor en esta expresin es el coeficiente de Joule-Thom son y el tercero es cp. Por
tanto
c =

-1
lj(dp/dh)T

De la Ec. 11.15 se deduce que {dh/dp)T = l/(dp/dh)T, pudindose, por tanto, escribir

= - i

Cp

(11.76)

La derivada parcial (dh/dp)T, llamada coeficiente de temperatura constante, puede eliminarse de

la Ec. 11.76 utilizando la Ec. 11.56, obtenindose la siguiente expresin

cp

U 1
ri -

(11.77)

La Ec. 11.77 permite determinar el valor de cp en u n estado, conocidos los valores p - v -T y

el coeficiente de Joule-Thom son en dicho estado. Veremos a continuacin cmo puede
obtenerse experimentalmente el coeficiente de Joule-Thom son.
*
C lculo ex p erim en tal. El coeficiente de Joule-Thom son puede obtenerse experimental
mente utilizando un aparato como el representado en la Fig. 11.3. Consideremos primero
la Fig. 11.3a que muestra un tapn poroso a travs del cual puede pasar un gas (o un lqui
do). En situacin estacionaria, el gas entra a una tem peratura T x y presin p x conocidas y
se expande a travs del tapn hasta una presin inferior p 2, que es controlada por una
vlvula situada a la salida. La tem peratura T2 se mide a la salida. El aparato se ha diseado
de m odo que el gas sufre un proceso de estrangulacin (Sec. 4.3.3) cuando se expande de 1
a 2. Segn esto, el estado a la salida, caracterizado p o rp 2 y T2, tiene el mismo valor para la
entalpia especfica que en la entrada, h2 - hx. D ism inuyendo progresivam ente la presin
de salida puede alcanzarse una secuencia de distintos estados finales, com o contem pla

coeficiente de
Joule-Thompson

585

586

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Vlvula

(a)

113

estados de inversin

Expansin de Joule-Thomson. (a) Aparato. (b) Isoentlpicas en un diagrama T-p.

la Fig. 11.36. Dichos estados pueden unirse mediante una curva. Tal curva recibe el nom
bre de isoentlpica (entalpia constante), que es el lugar de todos los puntos que representan
los estados de equilibrio que tienen la misma entalpia.
La pendiente de una curva isoentlpica en cualquier estado es el coeficiente de JouleThom son en dicho estado. La pendiente puede ser positiva, negativa o nula. Los estados
donde el coeficiente tiene un valor cero reciben el nom bre de estados de inversin. Ntese
que no todas las lneas de h constante tienen u n estado de inversin. La curva superior de
la Fig. 11.3b, por ejemplo, tiene siempre pendiente negativa. La estrangulacin de u n gas
desde u n estado inicial sobre esta curva producira siempre una elevacin de la temperatura.
Sin embargo, para las curvas isoentlpicas que tienen un estado de inversin, la tempera
tura a la salida del aparato puede ser mayor, igual o m enor que la tem peratura inicial, de
pendiendo de la presin a la salida. Para los estados situados a la derecha del estado de in
versin el valor del coeficiente de Joule-Thom son ser negativo. Para dichos estados, la
temperatura aum entar cuando disminuya la presin a la salida del aparato. En los estados
situados a la izquierda de un estado de inversin, el valor del coeficiente de Joule-Thom son
ser positivo. Para dichos estados la temperatura disminuir cuando la presin a la salida
del aparato disminuya. Esto puede utilizarse como una ventaja en los sistemas utilizados
para la licuacin de gase?.
.

1 1 .6

CONSTRUCCIN DE TABLAS DE PROPIEDADES

TERMODINMICAS

El objetivo de esta seccin es utilizar las expresiones termodinmicas introducidas hasta

aqu para describir cmo pueden construirse las tablas de propiedades termodinmicas. Las
caractersticas de las tablas consideradas pueden contemplarse en las tablas para el agua y
los refrigerantes recogidas en el Apndice.

11.6 CONSTRUCCIN DE TABLAS DE PROPIEDADES TERMODINMICAS

Se consideran dos aproximaciones diferentes a la hora de construir tablas de propieda

des. La presentacin de la Sec. 11.6.1 utiliza el m todo introducido en la Sec. 11.4 para
asignar valores de entalpia, energa interna y entropa especficas a los estados de sustancias
puras simples compresibles, utilizando datosp -v -T adems de una cantidad limitada de da
tos de calores especficos. La operacin matemtica bsica de este modelo es la integracin.
Por otra parte, el enfoque de la Sec. 11.6.2 utiliza el concepto de funcin termodinmica
fundamental introducido en la Sec. 11.3.3. Una vez construida dicha funcin, la operacin
matemtica bsica para determinar el resto de las propiedades es la diferenciacin.

11.6.1 DESARROLLO DE TABLAS POR INTEGRACIN UTILIZANDO

DATOS/>-z;-TY DE CALORES ESPECFICOS
En principio, todas las propiedades de inters pueden determinarse utilizando
Cp = Cpo(T)
p=p(v,T),

v = v(p, T)

(11.78)

En las Ecs. 11.78,cp0(T) es el calor especfico cp de la sustancia considerada extrapolando a

la presin cero. Esta funcin puede determinarse a partir de datos obtenidos por calorime
tra o por espectroscopia, utilizando las ecuaciones proporcionadas por la Mecnica esta
dstica. En la Tabla A-21 se recogen expresiones para el calor especfico de varios gases. Las
expresiones p{v, T) y v(p, T) representan funciones que describen las curvas de saturacin
presin-tem peratura as como las relaciones p -v -T para las regiones monofsicas. Estas
funciones pueden ser tabulares, grficas o de carcter analtico. Sin embargo, cualquiera
que sea su forma, las funciones no slo deben representar los datos p -v -T con precisin
sino tambin permitir la obtencin de valores exactos para derivadas tales como @vfi)T)p y
(dp/dT)say
La Fig. 11.4 muestra ocho estados de una sustancia. Consideraremos ahora cmo pue
den asignarse valores para la entalpia y entropa especficas en dichos estados. El mismo
procedimiento puede usarse para asignar valores a las propiedades en otros estados. Ntese
que cuando h se ha definido para un estado, la energa interna especfica en dicho estado
puede calcularse mediante u = h~pv.

Isbara de
presin reducida p R

fl$wu 11.tf

Diagrama T-v utilizado para

mostrar cmo pueden asignarse
h y s a estados de lquido y vapor.

587

588

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Consideraremos el estado 1 de la Fig. 11.4 como el estado de referencia para la en

talpia y la entropa. A unque puede asignarse cualquier valor a h y 5 en este estado, lo
habitual es asignarles el valor cero. Conviene sealar que el uso de un estado de re
ferencia arbitrario y de valores arbitrarios de referencia para la entropa y entalpia es
pecficas slo sirve para los clculos que incluyen diferencias en los valores de las
propiedades entre estados con la misma composicin, pues entonces las referencias
se anulan m utuam ente.1
Una vez asignado el valor de la entalpia en el estado 1, la entalpia en el estado de va
por saturado, estado 2, puede determinarse utilizando la ecuacin de Clapeyron, Ec.
11.40,

donde la derivada (dp/dT)saX y los volmenes especficos V\ y v2 pueden obtenerse

m ediante representaciones apropiadas de los valores p -v -T para la sustancia consi
derada. La entropa especfica en el estado 2 se obtiene utilizando la Ec. 11.38 en la
forma
Si - Si =

h 2 h\
T%

Pasando mediante u n proceso isotermo desde el estado 2 al estado 3, la entropa y la

entalpia pueden calcularse mediante las Ecs. 11.59 y 11.60, respectivamente. Puesto
que la tem peratura es constante, estas ecuaciones se simplifican para dar

5, - 5, = - I

rPs

fd iA
Ii I dp

VdTJp

h3 - h2 =
P2

\d T

dp
p-

C on el mismo procedimiento pueden determinarse s4 y h4.

La presin de la isbara (lnea de presin constante) que pasa por el estado 4 se con
sidera suficientemente baja como para que pueda aplicarse el modelo de gas ideal.
Segn esto, para evaluar s y h en estados como el 5 sobre esta isbara, la nica infor
macin necesaria ser las tem peraturas en dichos estados, adems del valor de cp0.
As, puesto que la presin es constante, las Ecs. 11.59 y 11.60 dan respectivamente

Sa ~
'4

Cpo

dT

,T.5

^5

^4

Ci d T

Los valores de la entalpia y entropa especficas en los estados 6 y 7 pueden calcularse

a partir de los del estado 5 mediante el mismo procedimiento utilizado para calcular
los valores en los estados 3 y 4 a partir de los del estado 2. Finalmente, s8 y h&pueden
obtenerse a partir de los valores del estado 7 usando la ecuacin de Clapeyron.
1 Nota del traductor: Cuando se calculan propiedades mediante un programa de ordenador, los valores
atribuidos dependen de la eleccin del estado de referencia. Es la diferencia en los valores entre estados
con la misma composicin la que debe coincidir independientemente del programa o de las tablas utiliza
das, salvo ligeras desviaciones de clculo.

11.6 CONSTRUCCIN DE TABLAS DE PROPIEDADES TERMODINMICAS

11.6.2 CONSTRUCCIN DE TABLAS POR DIFERENCIACIN DE UNA

FUNCIN TERMODINMICA FUNDAMENTAL
Las tablas de propiedades pueden tam bin desarrollarse utilizando una funcin term odi
nmica fundamental. Con este objeto es conveniente seleccionar las variables indepen
dientes para la funcin fundam ental entre la presin, el volum en especfico (densidad) y
la temperatura. De acuerdo con esto, las funciones a utilizar sern la funcin de Helmholtz
iff(T, v) o la funcin de Gibbsg(T, p). Las propiedades del agua tabuladas en las Tablas A-2
a A-6 se han calculado utilizando una funcin de Helmholtz. Tam bin se han empleado
funciones fundam entales para calcular satisfactoriamente las propiedades de otras sus
tancias.
El desarrollo de una funcin fundamental precisa de un trabajo considerable de tipo
matemtico, as como de clculo numrico. Antes de la existencia de com putadoras de alta
velocidad el clculo de propiedades mediante esta tcnica no era factible y se utilizaban ex
clusivamente las aproximaciones descritas en la Sec. 11.6.1. Un paso im portante en el de
sarrollo de funciones fundamentales es la seleccin de una forma funcional en funcin de
u n par apropiado de propiedades independientes y un conjunto de coeficientes ajustables
que pueden ser ms de 50. La forma funcional se especifica sobre la base de consideracio
nes tanto tericas como prcticas. Los coeficientes en la funcin fundamental se calcularn
imponiendo que un conjunto de valores de propiedades cuidadosamente seleccionadas y I
o valores medidos se ajusten con el procedimiento de mnimos cuadrados. Habitualmente
esto supone el uso de valores para las propiedades, tales como datosp -v -T y datos de calores
especficos, que requieren que la forma funcional elegida se haya diferenciado una o ms
veces. Cuando se han calculado todos los coeficientes, se comprueba cuidadosamente la
precisin de la funcin, utilizndola para calcular propiedades con valores conocidos pre
viamente. Esto puede incluir propiedades que requieran diferenciar dos o ms veces la fun
cin fundamental. Por ejemplo, la velocidad del sonido y los datos del coeficiente de JouleThom son son valores que pueden utilizarse con el fin mencionado. Este procedimiento
para desarrollar una funcin fundamental no es en ningn m odo rutinario y slo puede
acometerse utilizando ordenadores. Sin embargo, una vez establecida la funcin funda
mental, es posible obtener una precisin extrema y una gran consistencia entre las propie
dades termodinmicas.
La forma de la funcin de Helmholtz utilizada para construir las tablas de v^por, de las
que se han extrado las Tablas A-2 a A-6, es
\r{p, T) = y/0 (T) + R T [ln p + pQ{p, r)]
*

(11.79)

en donde i//0 y Q corresponden a los sumatorios listados en la Tabla 11.3. Las variables in
dependientes son la densidad y la temperatura. La variable x corresponde a 1000/7. Los va
lores para la presin, la energa interna especfica y la entropa especfica pueden determi
narse por diferenciacin de la Ec. 11.79. Los valores para la entalpia especfica y la funcin
de Gibbs se obtienen e h = u + p v y g = \)/ + pv, respectivamente. El calor especfico cv se
calcula mediante diferenciacin, cv - (du)T)v. Mediante operaciones similares pueden cal
cularse otras propiedades. Los valores de las propiedades calculados para el agua a partir de
la Ec. 11.79 m uestran un acuerdo excelente con los datos experimentales en un amplio ran
go de condiciones. El Ejemplo 11.7 muestra este m todo de desarrollo de tablas.

589

590

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

IaU 113

Ecuacin fundamental utilizada para construir las tablas de vaporfl,i

y/= y/0 (T) +RT [\n p + p Q ( p , r ) \

(1)

6
yr0 = X Citxi 1 + C7 In T + CR In TIx
i=1

(2)

donde

Q = ( r - Tc) X ( T -

y=1

10

Taj)i 2 I
=1

X ,l ;v
*=9

(3)

En (1), (2) y (3), T representa la temperatura en la escala Kelvin, res igual a 1000/T, p corresponde a
.ensidad en g/cm , ,R = 4,6151 bar-cm3/g-K 0,46151 J/g-K, tc = 1000/rc = 1,544912, E = 4,8, y
la densidad
Paj = 0,634 (j = 1)
= 1,0 (j> 1)
y/o en J/g son los siguientes:
^aj

= 1 / = l)
= 2,5 C/>1)

46,0
36,6649
C7 =
-1011,249
Cg
=
-20,5516
Q= 4,85233
c6=
Los valores para los coeficientes A t] aparecen listados en la fuente original.0
C\ = 1857,065
c 2 = 3229,12
c 3 = ^19,465

c4 =

a ]. H. Keenan, F.G. Keyes, P. G. Hill y J. G. M oorz, Steam Tables, Wiley, New York, 1969.
^ Vase tam bin L. Haar, J. S. Gallagher y G. S. Kell, NBS/NRC Steam Tables, Hem isphere, W ashington. D.C.,
1984. Las propiedades del agua determ inadas a partir de esta referencia utilizan una forma funcional diferente
para la funcin de Helm holtz de la dada por las Ecs. (1) - (3).

1 1 .?

PROBLEMA

DETERM INACIN DE PROPIEDADES EM PLEANDO UNA ECUACION

FUNDAMENTAL

Para determinar las propiedades del agua se ha utilizado la siguiente expresin para la funcin de Helmholtz:
VP,T) = if0 (T) + RT [ln p + pQ (p, t)]
donde p representa la densidad y r corresponde a 1000/T. Las funciones y/0 y Q son sumas que combinan las variables
independientes indicadas con una serie de constantes de ajuste (ver Tabla 11.3). Obtngase, a partir de esta funcin fun
damental, la expresin para (a) la presin, (b) la entropa especfica y (c) la energa interna especfica.
*
SOLUCIN
Conocido: Se tiene una expresin para la funcin de Hemholtz <(/.
Se debe hallar: Las expresiones para la presin, la entropa especfica y la energa interna especfica que se obtienen a
partir de esta funcin fundamental.
Anlisis: Las expresiones obtenidas para p, s y u precisan solamente las funciones if 0(T) y Q(p, i). Una vez determinadas
estas funciones, p, s y u pueden determinarse, cada una, como una funcin de la densidad y la temperatura utilizando
operaciones matemticas elementales.

11.6 CONSTRUCCIN DE TABLAS DE PROPIEDADES TERMODINMICAS

(a) Cuando la Ec. 11.28 se expresa en funcin de la densidad en lugar del volumen especfico, se obtiene
dyA
dp) 7

= p2

como puede comprobarse fcilmente. Cuando T se mantiene constante, t es tambin constante. En consecuencia,
la expresin siguiente se obtiene por diferenciacin de las funciones dadas.
dyA

- + Q ( p , z ) + p dO)
sp) J
Combinando estas ecuaciones se obtiene una expresin para la presin
d p

RT

)7

p , p Rr [ i + P o + p ( f ) J
(b) De la Ec. 11.29

Mediante diferenciacin de la expresin dada para y/, se tiene

( I r l - i r + [ d n p + f > +

jr]

1 0 0 0 VI
^ +[*ap +p0) +* rp (^ (- -=
J

d Yo
dT

s[lnp + p O - p t ( | 5 ) ]

Combinando resultados se obtiene

dyo
s = dT

R j^lnp + p Q - p T dCA
dxl

(c) Por definicin, \/=u-Ts. As, u= y+Ts. Introduciendo la expresin dada para i/junto con la obtenida para s en (b)
se obtiene
= [y 0 + R T ^ n p + pQ)] + T
= Vo- T d- ^ + R T p t

- R [ l n p + pQ - p r ( ^ j ]

dQ\
S ri

Esto puede escribirse de un modo ms compacto si se considera que

dyr0 _
dy/0 dx _ d y / 0f 100K
t J T ~ T -ddT~ t ^{~

As
T ^ 0

d y/o

d(Yo*)

Finalmente, la expresin para u resulta ser

u =

d( y 0 x)
+ R T p x dCp|
dx
dX i

dy/0

591

592

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

1 1 .7

GRFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPA Y LA

ENTROPA

En la Sec. 3.4 se introdujeron grficas generalizadas que dan el factor de compresibilidadZ

en funcin de las propiedades reducidas/?R, TR y v'R . Con tales grficas, la estimacin de
datosp -v -T puede hacerse rpidamente conociendo simplemente la presin crtica y la tem
peratura crtica para la sustancia de trabajo. El objetivo de la presente seccin es introducir
grficas generalizadas que permitan estimar las variaciones de la entalpia y la entropa.
GRFICA GENERALIZADA DE LA DISCREPANCIA DE ENTALPA
La variacin en la entalpia especfica de un gas (o lquido) entre dos estados determinados
por la tem peratura y la presin puede calcularse utilizando la identidad
h( T 2 , p 2) - h { T x, p{) = [h*(T2) - h * ( T {)] +
+ { [ h ( T 2, p 2) - h * ( T 2)] - [ h j T ^ p i ) - ft*(T'1)]}

(11.80)

El trmino [h(T, p) - h*{T)] representa la entalpia especfica de la sustancia relativa a la de

su modelo de gas ideal cuando ambos estn a la misma temperatura. El superndice * se
utiliza en esta seccin para identificar los valores de las propiedades para gas ideal. As, la
Ec. 11.80 indica que la variacin en la entalpia especfica entre los dos estados es igual a la
variacin en la entalpia determinada usando el modelo de gas ideal ms una correccin que
tiene en cuenta la desviacin respecto del comportamiento de gas ideal. La correccin se
muestra subrayada en la Ec. 11.80. El trmino de gas ideal puede calcularse usando los m
todos introducidos en el Cap.3. A continuacin mostraremos cmo se calcula la correccin
en trminos de la discrepancia de entalpia.

Obtencin de la discrepancia de entalpia. La variacin de la entalpia con la presin

para una tem peratura dada se obtiene con la Ec. 11.56
= v

(a ri

Integrando desdep hasta p para la tem peratura T constante

h(T,p) - h(T,p') =

V- T 'rr

dp

Esta ecuacin no cambia si aadimos y quitamos h*(T) en el primer miembro. Es decir,

rP
h (T ,p )-h * (T ) -

h(T ,p')-h*(T )

(11.81)

Cuando la presin tiende a cero para una tem peratura fija, la entalpia de la sustancia se
acerca a la de su modelo para gas ideal. De acuerdo con esto, cuandop ' tiende a cero:
lim
p' > 0

h ( T , p ) - h*(T)

11.7 GRFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPIA Y LA ENTROPA

593

As, en el lmite, la Ec. 11.81 para la entalpia de una sustancia relativa a la de su modelo de
gas ideal cuando ambos estn a la misma tem peratura se transforma en:
h ( T , p ) - h*(T) =

] dp

(11.82)

Esto puede tambin interpretarse como la variacin de entalpia cuando la presin aumenta
desde cero hasta la presin dada mientras la tem peratura se mantiene constante. Usando
solamente datosp-v-T] la Ec. 11.82 puede evaluarse en los estados 1 y 2 para luego calcular
el trmino de correccin de la Ec. 11.80. Consideraremos a continuacin cmo puede uti
lizarse este procedimiento en funcin de los datos del factor de compresibilidad y de las
propiedades reducidas TR y p R.
La integral de la Ec. 11.82 puede expresarse en funcin del factor de compresibilidad Z
y de las propiedades reducidas TR y pR como se recoge a continuacin. A partir de Z = pv/RT,
se tiene
ZRT
v -----p
y, si se deriva,
f diA _ R Z | R T d Z \
l d ? J p ~ ~p
ldT)p
Con las dos expresiones anteriores, el integrando de la Ec. 11.81 resulta ser
-

T U T)p

ZRT
p

RT2

~RZ + R T (' d Z \ '

. P
P <dTJp _

f dZ)
ydTjp

(11.83)

La Ec. 11.83 puede escribirse en funcin de las propiedades reducidas segn

v - T fto)
M p

.ZS|

r dZ\
- _RTC
Pe P r 'y.d t r) Pr

Sustituyendo esta expresin en la Ec. 11.82 y reordenando, se obtiene

Pr

h * ( T ) - h ( T , p ) _ j .2 _dZ_\ Pr
RTC
R J 0 \ d T j PR p R
O, en base molar, la discrepancia de entalpia es

k * J T ) _ h ( T , j >) = T 2

RTC

(dZ_\

dpR

(1Lg4)

R Jo VdTRJpR p R

El segundo miembro de la Ec. 11.84 depende slo d e ja temperatura reducida TR y de

la presin reducidap R. Segn esto, la cantidad (h* - h ) / R T c, la discrepancia de entalpia,
es funcin, solamente, de estas dos propiedades reducidas. Utilizando una ecuacin gene
ralizada de estado que nos d Z como funcin de TR y p R, la discrepancia de entalpia puede
calcularse fcilmente con un ordenador. En la bibliografa pueden encontrarse representa
ciones tabulares. De m odo alternativo, puede emplearse tambin la representacin grfica
que se proporciona en la Fig. A-4.

discrepancia de entalpia

594

CAPITOLO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

La variacin de entalpia especfica entre dos esta

dos puede calcularse expresando la Ec. 11.80 en funcin de la discrepancia de entalpia se
gn
Clculo de variaciones de entalpia.

h * -h

h2 ~ h x = h2* ~ h * - R T
V R T c J2

R T C

(11.85)
J X_

El primer trmino subrayado en la Ec. 11.85 representa la variacin de entalpia especfica

entre los dos estados, supuesto comportamiento de gas ideal. El segundo trmino subra
yado es la correccin que debe aplicarse al valor de la variacin de entalpia para el gas ideal
para obtener el valor real de la variacin de entalpia. La cantidad (h* - h)/R T c en el es
tado 1 podra calcularse a partir de una ecuacin del tipoZ(TR,pR) o bien obtenerse de las
tablas o de la grfica generalizada de la discrepancia de entalpia, Fig. A-4, utilizando la
temperatura reducida TR1 y la presin reducida pR1 correspondiente a la temperatura Tx y
lapresinj^ en el estado inicial, respectivamente. De modo similar, se podra calcular
(h* h)/R T c en el estado 2 utilizando T ^ y/?R2- En el siguiente ejemplo se muestra el
uso de la Ec. 11.85.

i S '^ l

PROBLEMA

USO DE LA GRFICA GENERALIZADA DE LA DISCREPANCIA DE ENTALPA

En una turbina que funciona en situacin estacionaria entra gas nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Utilizando la grfica generalizada de la discrepancia de entalpia, determnese el trabajo desarrollado, en kj/kg, si la trans
ferencia de calor con el entorno se considera nula. Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la
salida pueden despreciarse tambin.

SOLUCIN
Conocido:

En una turbina en situacin estacionaria entra nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.

Se debe hallar:

El trabajo desarrollado, utilizando la grfica de la discrepancia de entalpia.

Datos conocidos y diagramas:

11.7 GRFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPA Y LA ENTROPA

595

Consideraciones e hiptesis:

1.

El volumen de control mostrado en la figura adjunta funciona en situacin estacionaria.

2.

No hay intercambio de calor significativo entre el volumen de control y su entorno.

3.

Pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida.

4.

La entrada y la salida pueden considerarse como estados de equilibrio.

Anlisis:

Los balances de masa y energa se simplifican en situacin estacionaria para dar

c? - c |

h2 +

h\

+ g ( z i - z 2)

donde m es el flujo de masa. Eliminando el trmino de transferencia de calor y las variaciones de energa potencial y
cintica por aplicacin de las hiptesis 2 y 3, se obtiene
W'vc

= hl - h 2

El trmino hx - h2 puede calcularse como sigue

1

/Zi

hi

- h 2* - R T C

r 'h * - h '
RT

c A

\ R T cC y 2J
V

En esta expresin, M es la masa molecular del nitrgeno y los otros trminos tienen el mismo significado que en la Ec. 11.85.
Tomando los valores de la entalpia especfica de la Tabla A-23 para Tt = 300 K y T2 = 245 K, respectivamente,
h * - h2* = 8723 - 7121 = 1602 k j/k m o l

El trmino ( h * - h)/R T c en los estados 1 y 2, necesario para calcular la expresin para hx - h2, puede obtenerse en
la Fig. A-4. Primero deben determinarse la temperatura reducida y la presin reducida a la entrada y a la salida. De la
Tabla A -l se toman Tc = 126 K, p c = 33,9 bar. As, a la entrada
_ 300 _
7 ri ~ 126 ~

^ R1

33,9

T+R2 =
126 = 1 94

V R2

40
= 1,18
33,9

_ 200

= 2,95

A la salida

Por inspeccin de la Fig. A-4, determinamos

h * -h

0,5,

RT,

fl*

0,31

RT,

c '2

Sustituyendo valores

28 kg
kmol

1602

kj km ol

8,314

C8'

kj
(126 K) (0,5 - 0,31 )J = 50,1 k j/k g
km ol K

Debido a la imprecisin en la lectura de valores en una grfica como la Fig. A-4, no podemos esperar una precisin
extrema en el resultado final calculado.

Si se utilizara exclusivamente el modelo de gas ideal se habra obtenido un trabajo igual a 1602 kj/kmol o 57,2 kj/kg.
Estos valores son aproximadamente un 14% mayores que los valores respectivos calculados aadiendo la discrepancia
de entalpia.

596

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

GRAFICA GENERALIZADA DE LA DISCREPANCIA DE ENTROPA

Una grfica generalizada que permite calcular las variaciones de entropa especfica puede
obtenerse de modo similar a la grfica generalizada de entalpia comentada antes. La dife
rencia en la entropa especfica entre los estados 1 y 2 de un gas (o lquido) puede expresarse
como la identidad
T 2, p 2)

s i T ^ P i ) s * ( T 2, p 2)

s* ( T x,p- ) +
( 1 1 . 86 )

+ \ \ s { T 2, p 2) - s * ( T 2, p 2) -

s ( T x, p x) - s * ( T v p x)

donde [s{T, p) - s*(T, p)) representa la entropa especfica de la sustancia relativa a la de su

modelo de gas ideal cuando ambos estn a la misma temperatura y presin. La Ec. 11.86
indica que la variacin de entropa especfica entre los dos estados es igual a la variacin de
entropa que se obtiene usando el modelo de gas ideal ms una correccin (expresin su
brayada) que tiene en cuenta la desviacin del comportamiento de gas ideal. El trmino que
corresponde al gas ideal puede calcularse utilizando los mtodos introducidos en la Sec.
6.3.2. Consideraremos a continuacin cmo se calcula el trmino de correccin en trmi
nos de la discrepancia de entropa.
La siguiente relacin de Maxwell da la va
riacin de la entropa con la presin a temperatura constante:

Obtencin de la discrepancia de entropa.

< U -3S)

Integrando desde la presin p ' hasta la presin p, a temperatura constante T, se obtiene

(11.87)
Para un gas ideal, v = RT/p, de modo que (0u/97)p = R/p. Utilizando esto en la Ec. 11.87,
la variacin en la entropa especfica considerando comportamiento de gas ideal resulta
(p n

s*(T,p) - s * ( T , p ' ) = -

( 11. 88)

-dp
J p 'P

Restando la Ec. 11."88 de la Ec. 11.87 se obtiene

f
V

~R _
P

( dv) ' dp
KdTjp

(11.89)

Puesto que las propiedades de una sustancia tienden a las del modelo de gas ideal cuan
do la presin tiende a cero para una temperatura constante, tenemos
lim

p' >0

s ( T , p ) - s *( T, p' )

= 0

11.7 GRFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPA Y LA ENTROPA

597

As, en el lmite cuando p ' tiende a cero, la Ec. 11.89 resulta

(-P

s ( T , p ) - s * (T ,p ) =

fa z A

~R

'

(11.90)

dp

Utilizando solamente los datos p-v-T, la Ec. 11.90 puede resolverse para los estados 1 y 2 y
poder as calcular el trmino de correccin de la Ec. 11.86.
La Ec. 11.90 puede expresarse en funcin del factor de compresibilidad Z y de las pro
piedades reducidas 7 Ry p R. El resultado, en base molar, es la discrepancia de entropa

s * ( T ,p ) - s ( T , p ) _ h *(T ) - h(T, p)
R T r Tc

dpR

( Z - 1)

(1 1 91)

PR

discrepancia de
entropa

El segundo miembro de la Ec. 11.91 depende solamente de las propiedades reducidas

T r y Pr - Segn esto, la cantidad (s* s)/R , la discrepancia de entropa, es funcin sola

mente de estas dos propiedades reducidas. Como para la discrepancia de entalpia, la discre
pancia de entropa se puede calcular con un ordenador utilizando una ecuacin generali
zada de estado que nos d Z como una funcin de TR y p R. Puede tambin utilizarse la
representacin grfica que se proporciona en la Fig. A-5.
Clculo de variaciones de entropa. La variacin de entropa especfica entre dos esta
dos puede calcularse expresando la Ec. 11.86 en funcin de la discrepancia de entropa se
gn

S2 ~ S i ~ S 2 Si

)>

T~)
R

_
(11.92)
R

-i

El primer trmino subrayado en la Ec. 11.92 representa la variacin de entropa especfica

entre los dos estados considerando comportamiento de gas ideal. El segundo trmino su
brayado es la correccin que debe aplicarse a la variacin de entropa d_el gas ideal para ob
tener el valor real de la variacin de entropa. La cantidad(s* - s )\/R que aparece en la
Ec. 11.92 puede calcularse con una ecuacin Z (T R, pR) o bien obtenerse de la grfica gene
ralizada de la discrepancia de entropa, Fig. A-5, utilizando la temperatura reducida r R1y la
presin reducida p R1 correspondientes a la temperatura 7\ y presin p 1 del estado inicial,
respectivamente. De modo similar, (s* s ) 2 R puede calcularse a partir de
y p R2 - En
el siguiente ejemplo se muestra el uso de la Ec. 11.92.

PROBLEMA

USO DE LA GRFICA GENERALIZADA DE LA DISCREPANCIA DE ENTROPA

Determnese, para el caso del Ejemplo 11.8, (a) la generacin de entropa, en kJ/kg-K, y (b) el rendimiento isoentrpico
de la turbina.

598

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

SOLUCION
Conocido: En una turbina en situacin estacionaria entra nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Se debe hallar:

La generacin de entropa en kJ/kg-K y el rendimiento isoentrpico de la turbina.

Datos conocidos y diagramas: Vase la Fig. E. 11.8.

Consideraciones e hiptesis: Vase el Ej. 11.8
Anlisis:
(a) En situacin estacionaria, la expresin del balance de entropa en el volumen de control se reduce a
Ve
= *2 - Si
m

La variacin de entropa especfica necesaria para calcular esta expresin puede escribirse como
1

- *

52 S1 = 77 \ S2

- *

- Si

- R

LV

donde M es la masa molecular del nitrgeno y los otros trminos tienen el mismo significado que en la Ec. 11.92.
La variacin de entropa especfica s 2* Si puede calcularse utilizando
s 2* - s , * = -s ( T 2) - - s ( T 1) - R l n ^
V\

Con los valores tomados de la Tabla A-23

s 2* - S i *

= 185,775 - 191,682 - 8,314 ln

100

= 1,711
kJ

k m o l-K

Los trminos ( 5 * s ) /R a la entrada y a la salida pueden obtenerse de la Fig. A-5. Utilizando la temperatura
reducida y la presin reducida calculadas en la solucin del Ej. 11.8, de la Fig. A-5 se obtiene

0,21,

( s * r S) ~ 0,14

Sustituyendo valores
m

_____ 1_____ fi 7 1 1 ___ y _ _ o i i 4

y
(28 kg/kmol) [ ' 7n E s S - K - 1 4 E s r K ( - w - - 21)

= 0,082

kg-K

(b) El rendimiento isoentrpico de la turbina se ha definido en la Sec. 6.8 como

Vi

( W v M

(W jm ) s

donde el denominador es el trabajo que desarrollara la turbina si el nitrgeno se expandiera isoentrpicamente desde
el estado inicial al estado final. As, es necesario determinar el estado llamado 2s, que es la salida de la turbina para
una expansin que no presentara variacin de entropa especfica entre la entrada y la salida. Con ( J 2s - s i) = 0 y
un procedimiento similar al utilizado en el apartado (a)

11.7 GRFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPA Y LA ENTROPA

0 = s2*-S*-R

J* -S

S__2 5 '
R

'2s

0 = [ r ( T 2s) - s ( T , ) - R \ n ( ^ y R

r/~*

S 5

Utilizando los valores de la parte (a), la ltima ecuacin nos da

o = 5o (T 2s) - 191,682 - 8,314 ln ^

- R

I + 1.746

182,3
La temperatura T2s puede calcularse por un procedimiento iterativo utilizando el dato J tomado de la Tabla A-23
y (s* s )/R de la Fig. A-5, del modo siguiente: Primero, se asigna un valor para la temperatura T2s. El valor corres
pondiente de s puede obtenerse entonces en la Tabla A-23. La temperatura reducida (TR)2s = T2s/T c, junto con
p R2 = 1,18, nos permite calcular un valor para (J* - s )/R utilizando la Fig. A-5. El procedimiento contina hasta
obtener un valor acorde con el segundo miembro de la ecuacin anterior. Utilizando este procedimiento, T2s resulta
ser muy prxima a 228 K.
Conocida la temperatura T2s, el trabajo de la turbina para una expansin isoentrpica del nitrgeno entre el estado
inicial y el final puede calcularse de

= h1 - b 2s

(h* - h*s) - R T C

h * -h
lv R T C , i

De la Tabla A-23, h2 * = 6654 kj/kmol. De la Fig. A-4 para

rh* - hN

v R T,c

/ 2sJ

= 1,18 y (TR)2s = 228/126 = 1,81

0,36

v RTC y
Los valores de los otros trminos de la expresin para (W vc/m )s se obtienen en la solucin del Ej. 11.8. Finalmente
f>8723 - 6654 - (8,314)(126)(0,5 - 0,36)] = 68,66 kj/kg
Con el valor obtenido para el trabajo en el Ejemplo 11.8 el rendimiento isoentrpico ser
(W J m )
Vt =

50,1
= 0 ,7 3(73% )
68,66

No se puede esperar una precisin extrema al tomar lecturas de una grfica generalizada como la Fig. A-5, lo que
influye en el resultado final calculado.

599

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

1 1 .8

RELACIONES p - v - T PARA MEZCLAS DE GASES

Muchos sistemas de inters prctico contienen mezclas de dos o ms componentes. Los

principios de la Termodinmica introducidos hasta aqu son aplicables a sistemas que in
corporan mezclas, pero para aplicarlos es necesario determinar las propiedades de las mez
clas. Puesto que se puede formar una variedad ilimitada de mezclas a partir de un conjunto
dado de componentes puros sin ms que variar las cantidades relativas presentes, slo se
dispone de tablas, grficas o ecuaciones que proporcionan las propiedades de mezclas es
peciales tales como el aire. Sin embargo, existen medios para determinar las propiedades de
las mezclas. En esta seccin se adaptan los mtodos introducidos para establecer las rela
ciones p-v-T para componentes puros de modo que permitan hacer estimaciones vlidas
para las mezclas de gases. En la Sec. 11.9 se introducen algunos aspectos generales del cl
culo de propiedades para sistemas multicomponentes. El caso de las mezclas de gases idea
les se considera en el captulo 12 .
Para evaluar las propiedades de las mezclas es preciso conocer su composicin. Esta
puede describirse dando el nmero de moles de cada componente presente. El nmero total
de moles, n, es la suma total del nmero de moles de cada uno de los componentes
j

n = n1 + n2 + ... + n = X
i=1

(11.93)

Las cantidades relativas de los componentes presentes pueden describirse en trmino de sus
fracciones molares. La fraccin molary i del componente i se define como
7, = ^

d l-9 4 )

Dividiendo cada trmino de la Ec. 11.93 por el nmero total de moles y usando la Ecrl 1.94
j

1 = % yi
i=1

(11-95)

Es decir, la suma de las fracciones molares de todos los componentes presentes es igual a
la unidad.
La mayor parte de las tcnicas para calcular las propiedades de las mezclas tienen carc
ter emprico y no se deducen de los principios fsicos fundamentales. La validez de cada tc
nica particular puede* establecerse solamente comparando los valores calculados para las
propiedades con los datos empricos. La breve discusin que sigue slo pretende mostrar
cmo pueden extenderse algunos de los procedimientos para calcular las relaciones p-v-T
de componentes puros a las mezclas de gases.
Ecuacin de estado de una mezcla. Un modo de calcular la relacin p-v-T para una
mezcla de gases es aplicar a la mezcla una ecuacin de estado similar a la introducida en la
Sec. 11.1. Las constantes que aparecen en la ecuacin seleccionada sern los valores de la
mezcla determinados con las reglas empricas de combinacin desarrolladas para la ecua
cin. Por ejemplo, los valores de la mezcla para las constantes a y b correspondientes a las
ecuaciones de Van der Waals y Redlich-Kwong se obtendrn usando relaciones de la forma

11.8 RELACIONES p-v-T PARA MEZCLAS DE GASES

\L
a = X y i a}*2
U =1
)
( j

r i

v! = 1

b =

donde a y b son los valores de las constantes para el componente i

es su fraccin molar.
Tambin se han propuesto las reglas de combinacin para obtener los valores de mezcla
para las constantes de otras ecuaciones de estado.
La regla de Kay. El mtodo del principio de los estados correspondientes para compo
nentes simples puede extenderse a mezclas si se considera la mezcla como si fuera un com
ponente simple puro cuyas propiedades crticas se calcularan mediante una de las diversas
reglas para mezclas. Quiz la ms simple de dichas reglas, pues slo requiere la determina
cin de la temperatura crtica Tc y la presin crtica pc promediadas para un mol de la mez
cla, es la regla de Kay
j

]
tc

X y t Pc
i i

y t TCJ,

= i

(11.97)

regla de Kay

donde Tcirpci ey son la temperatura crtica, la presin crtica y la fraccin molar del com
ponente i, respectivamente. Usando Tcy p c, el factor de compresibilidad, Z, de la mezcla se
obtiene del mismo modo que para un solo componente puro. La variable desconocida de
entre la presin^, el volumen V, la temperatura T y el nmero total de moles n de la mezcla
de gases puede obtenerse entonces resolviendo
Z =

pV
nRT

(11.98)

Los valores de la mezcla para Tc y pc tambin pueden utilizarse como entrada para las gr
ficas de las discrepancias de entalpia y entropa generalizadas introducidas en la Sec. 11.7.
Regla de la presin aditiva. Otras formas de calcular las relaciones p-v-T para mezclas
las proporcionan las reglas empricas para mezclas, de las que pueden encontrarse varias
muestras en la bibliografa tcnica. Entre stas estn las reglas de la presin aditiva y del vo
lumen aditivo,'JDe acuerdo con la regla de la presin aditiva (regla de las presiones parciales),
la presin de una mezcla de gases que ocupa el volumen V y la temperatura T, puede cal
cularse como la suma de las presiones ejercidas por los componentes individuales.

P = P 1 + P 2 + P 3 + V y

(11.99a)

donde las presiones pv p2, etc. se calculan considerando que los respectivos componentes
tienen el volumen y la temperatura de la mezcla. Estas presiones se determinan mediante
datos de tablas o grficos p-v-T o bien con una ecuacin de estado adecuada.
Puede obtenerse tambin una expresin alternativa de la regla de las presiones aditivas
en trminos de factores de compresibilidad. Puesto que el componente i se considera que

regla de la
presin aditiva

602

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

est a la temperatura de la mezcla y que ocupa el mismo volumen que ella, el factor de com
presibilidad Z para este componente es Z = pt V/n R T, de modo que la presin p{es
Z n t R T
Pi

Anlogamente, para la mezcla

ZnRT
P =

Sustituyendo estas expresiones en la Ec. 11.99a y simplificando se obtiene la siguiente re

lacin entre el factor de compresibilidad de la mezcla, Z, y los de los componentes de la
mezcla, Z

(11.99b)

Vi
1= 1

T,V

Los factores de compresibilidad Z se determinan considerando que el componente i ocupa

todo el volumen de la mezcla a la temperatura T.
La hiptesis contenida en la regla del volumen aditivo es que
el volumen de una mezcla de gases a la temperatura T y a la presin p puede expresarse
como la suma de los volmenes ocupados por los componentes individuales
Regla del volumen aditivo.

regla del volumen

aditivo

(11 .100 a)

V = Vi + V7 + Vo +
P ,T

donde los volmenes Vlt V2, etc. se calculan considerando que los componentes respecti
vos estn a la presin y temperatura de la mezcla. Estos volmenes pueden determinrse a
partir de datos de tablas o grficosp-v-T o bien mediante una ecuacin de estado apropiada.
Puede obtenerse una expresin alternativa para la regla del volumen aditivo en fun
cin de los factores de compresibilidad. Puesto que el componente i se considera a la pre
sin y temperatura de la mezcla, el factor de compresibilidad Z para este componente es
Z = pV/rii R T r de forma que el volumen es
V: =

Zj rij R T
P

Anlogamente, para la mezcla

V =

Zn R T
P

Sustituyendo estas expresiones en la Ec. 11.100a y simplificando se obtiene

z = l y t
i= 1

(11,100b)
p ,T

11.8 RELACIONES p-v-T PARA MEZCLAS DE GASES

603

Los factores de compresibilidad Z se determinan considerando que el componente i est a

la temperatura T y a la presin p de la mezcla.
El siguiente ejemplo muestra alternativas para estimar la presin de una mezcla de gases.

11.10
PROBLEMA

DIVERSAS ALTERNATIVAS PARA ESTIMAR LA PRESIN DE UNA MEZCLA

Una mezcla formada por 0,18 kmol de metano (CH4) y 0,274 kmol de butano (C4H 10) ocupa un volumen de 0,241 m3 a
una temperatura de 238C. El valor experimental para la presin es 68,9 bar. Calclese la presin, en bar, ejercida por la
mezcla usando (a) la ecuacin de estado del gas ideal, (b) la regla de Kay y la grfica del factor generalizado de
compresibilidad, (c) la ecuacin de Van der Waals, (d) la regla de las presiones aditivas y la grfica del factor generalizado
de compresibilidad. Comprense los valores calculados con el valor experimental conocido.

SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de dos hidrocarburos especificados con fracciones molares conocidas ocupa un volumen cono
cido a una temperatura dada.
Se debe hallar:

La presin, en bar, usando cuatro mtodos alternativos y su comparacin con el valor experimental.

Datos conocidos y diagramas:

. 11.0

Consideraciones e hiptesis:

Como se muestra en la figura adjunta, el sistema considerado es la propia mezcla.

Anlisis: El nmero total, n, de moles de la mezcla es

n = 0,18 + 0,274 = 0,454 kmol

As, las fracciones molares del metano y butano son, respectivamente

7 , = 0,396

y 2 = 0,604

El volumen especfico de la mezcla en base molar es

0,241 m 3
= 0,531
(0,18 + 0,274) km ol
km ol
(a) Sustituyendo valores en la ecuacin de estado del gas ideal
_ R T _ (8314 N m /k m o l -K)(511 K)
lb a r
= 80,01 bar
v
(0,531 m 3/k m ol)
105 N /m 2

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

(b) Para aplicar la regla de Kay se precisa conocer la temperatura y presin crticas para cada componente. De la Tabla
A -l para el metano
TcX = 191 K,

p cl = 46,4 bar

T 2 = 425 K,

p c2 = 38,0 bar

y para el butano
As, con las Ecs. 11.97
Tc = y i T c l + y 2T c2 = (0,396) (191) + (0,604) (425) = 332,3 K
Pe = yiP c\ + y 2Pc2 = (0,396) (46,4) + (0,604) (38,0) = 41,33 bar

Tratando la mezcla como un componente puro que tenga los valores anteriores para la presin y temperatura cr
ticas, pueden determinarse para la mezcla las siguientes propiedades reducidas
T
511
TR - TfT - rj qr, Q - 1,54
T c ~ 332,3
vpc
Tc

"a

(0,531)(41,33) 1105|
(8314)(332,3)

= 0,794
Volviendo a la figura A-2, Z ~ 0,88. La presin de la mezcla se calcula entonces mediante
p ,

, Z I , 0,88 M H M S ll]
v
(0,531)110s |

= 70,4 bar
(c)

Los valores de la mezcla para las constantes de Van der Waals pueden obtenerse utilizando las Ecs. 11.96. Esto exige
conocer los valores de las constantes de Van der Waals para cada uno de los dos componentes de la mezcla. La Tabla
A-24 da los siguientes valores para el metano:
m 3 A2
a, = 2,293 b ar ( V ^ V l ,
VkmoU

bx = 0,0428

km ol

Anlogamente, de la Tabla A-24 para el butano

3

a -7 = 13,86 b ar

VkmolJ

b7 = 0,1162

km ol

Entonces, la primera de las Ecs. 11.96 da, para la constante a, el valor

a = ( y i a \n + y 2 a}/2)2 = [0,396 (2,293)1/2 + 0,604 (13,86)1/2]2

= 8,113 bar

km oU

Sustituyendo en la segunda de las Ecs. 11.96 se obtiene el valor de la constante b para la mezcla
b = y l b1 + y 2 b2 = (0,396)(0,0428) + (0,604) (0,1162)

m3
= 0,087 r ^
km ol
Sustituyendo los valores de la mezcla para a y b en la ecuacin de Van der Waals, junto con los datos conocidos
P

RT
-v - h

a _ (8 3 1 4 N -m /k m o l K)(511 K)
y2
(0,531 - 0,087) (m 3/km ol)

= 66,91 bar

lb a r
105 N /m 2

.113 b ar (m 3/k m o l)2

(0.531 m 3/k m o l)2

11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES

605

(d) Para aplicar la regla de la presin aditiva con la grfica del factor generalizado de compresibilidad, es necesario deter
minar dicho factor para cada componente con la consideracin de que ocupa el volumen total a la temperatura de la
mezcla. Con esta consideracin, se obtienen las siguientes propiedades reducidas para el metano:
511
= 2,69
191

,,
Vr

_ v \Pci _ (0,241 m 3/0,18 km ol) (46,4 bar)

R T cl
(8 3 1 4 N - m /km ol K)(191 K)

10s N /m 2
= 3,91
lb a r

Con estas propiedades reducidas, la Fig. A-2 da Z x ~ 1,0.

De modo similar, para el butano
JT _ 511
7 c2 425

Vvn

v2Pc2
----R T,c2

1,2

(0,88)(38) |105|
_
, 7 n r '
= 0,95
(8314)(425)

De la Fig. A-2, Z2 = 0,8.

El factor de compresibilidad, determinado para la mezcla a partir de la Ec. 11.99b, es
Z =_y1Z 1 + y 2 Z 2 = (0,396) (1,0) + (0,604) (0,8) = 0,88
De acuerdo con esto, el valor para la presin determinado como en el apartado (b) utilizando la regla de Kay, resulta:
p = 70,4 bar.

En este caso particular, la ecuacin de estado del gas ideal da un valor para la presin que excede del valor experi
mental en un 16% aproximadamente. La regla de Kay y la regla de las presiones aditivas dan un valor de la presin del
orden de un 3% ms alto que el valor experimental. La ecuacin de Van der Waals con los valores de la mezcla para las
constantes da un valor de la presin alrededor de un 3% menor que el valor experimental.

1 1 .9

ESTUDIO DE SISTEMAS M ULTICOM PONENTES1

En la seccin precedente se han considerado diversos mtodos para calcular la relacin

p-v-T de las mezclas de gases por extensin de los mtodos desarrollados para componen

tes puros. La presente seccin se dedica al desarrollo de algunos aspectos generales de las
propiedades de los sistemas con dos o ms componentes. Se pone nfasis principalmente
en el caso de las mezclas de gases, pero los nftodos desarrollados tambin se aplican a las di
soluciones. El trmino disolucin se utiliza a veces en lugar del de mezcla cuando se consideran lquidos y slidos. Esta discusin se limita a mezclas o disoluciones no reactivas en una
nica fase. Los efectos de las reacciones qumicas y del equilibrio entre diferentes fases se
considerarn en los Caps. 13 y 14.
Para describir los sistemas multicomponentes debemos incluir la composicin en nues
tras relaciones termodinmicas. Esto lleva a la definicin y al desarrollo de algunos nuevos
conceptos, entre los que se incluyen la propiedad molar parcial, el potencial qumico y lafugaci
dad.
1 Esta seccin se puede posponer hasta que se hayan estudiado las Secs. 12.1-12.4.

disolucin

606

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

11.9.1 PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

En este apartado introducimos el concepto de propiedad molar parcial e ilustramos su uso.

Este concepto juega un papel importante en sucesivas discusiones de sistemas multicomponentes.
Definicin de la propiedades molares parciales. Cualquier propiedad extensiva ter
modinmica, X, de un sistema monofsico formado por un solo componente, es una fun
cin de dos propiedades intensivas independientes y del tamao del sistema. Seleccionando
la temperatura y la presin como propiedades independientes y el nmero de moles n como
la medida del tamao, tenemos X = X(T, p, n). Para un sistema multicomponente con una ni
ca fase, la propiedad extensiva X debe ser una funcin de la temperatura, la presin y el n
mero de moles de cada componente presente, X =X(T, p , n}, n2 ... n).
Si cada, nmero de moles se incrementa por un factor a, el tamao del sistema aumenta
por el mismo factor y lo mismo sucede con la propiedad extensiva X. Es decir
aX (T, p, nlr n2, . ., tij) =X{T, p, anv an2, . .. , anj)

Diferenciando con respecto a a, manteniendo constantes la temperatura, la presin y el n

mero de moles y utilizando la regla de la cadena en el segundo miembro, se obtiene
v

X =

dX

dX

sdX

-----r n -i + ----- - fin + ... + ---- - n,-

d ( a n x)

d ( a n 2)

(arij) 1

Esta ecuacin es vlida para todos los valores de a. En particular, es vlida para a = 1. To
mando a = 1
j
X = .'Z n ^ - )
i=\

(11.101)

/ T,p,n

donde el subndice n indica que todas las n excepto n se consideran constantes en la dife
renciacin.
La propiedad molar parcial X t es, por definicin,
propiedad molar
parcial

M i

( 11 . 102 )

d fti/T 'p , Til

La propiedad molar parcial X t es una propiedad de la mezcla y no slo una propiedad del
componente i, pues X depende en general de la temperatura, la presin y la composicin
de la mezcla: X (T, p, nlt n2, . . . , rij). Las propiedades molares parciales son propiedades
intensivas de la mezcla.
Introduciendo la Ec. 11.102, la Ec. 11.101 resulta
j

X = J J niX
= 1

(11.103)

11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES

Esta ecuacin muestra que la propiedad extensiva X puede expresarse como la suma pon
derada de las propiedades molares parciales X .
Seleccionando la propiedad extensiva X en la Ec. 11.103 de modo que sea el volumen,
la energa interna, la entalpia o la entropa, se obtiene, respectivamente
i

V = 1 nVi,
i =1

U = X nUi,
i =1

H = 1 n^Hi,
i =1

S = X nt
i =1

(11.104)

donde Vi, U Hj, Sj representan el volumen, la energa interna, la entalpia y la entropa mo

lares parciales. Expresiones similares pueden obtenerse para la funcin de Gibbs, G, y la
funcin de Helmholtz, *F. Del mismo modo, las relaciones entre estas propiedades exten
sivas: H = U + pV, G = H - TS, = U - T S pueden diferenciarse con respecto a nl mante
niendo constantes la temperatura, la presin y las restantes n para obtener las correspondien
tes relaciones entre las propiedades molares parciales: H = Uj + pV, G = H - TS,,
4 >, = U - T S ir donde G, y y , son la funcin de Gibbs y la funcin de Helmholtz molares
parciales, respectivamente. Ms adelante, en esta misma seccin, se obtendrn otras rela
ciones que tambin incluyen propiedades molares parciales.
Clculo de las propiedades molares parciales. Las propiedades molares parciales pue
den calcularse por distintos mtodos, incluidos los siguientes:

Si la propiedad X se puede medir, X { puede obtenerse mediante la extrapolacin de

una grfica que d (AX/A)T p nl frente a An. Es decir
= iim ^ n
\ d fliJ T ,p , ri\

V A ?V T ,p ,n t

Si se conoce una expresin para X en funcin de sus variables independientes, puede

calcularse X mediante diferenciacin. La derivada se puede determinar de modo

analtico si la funcin est expresada en forma analtica o puede calcularse numrica

mente si la funcin est en forma tabulada.
Tambin puede utilizarse un procedimiento grfico simple conocido como el mtodo
de la interseccin, cuando se tienen datos adecuados, para calcular las propiedades
molares parciales. En principio, el mtodo puede aplicarse a cualquier propiedad ex
tensiva. Para ilustrar este mtodo consideraremos el volumen de un sistema que
consta de dos componentes, Ay B. Para este sistema la Ec. 11.103 toma la forma
__

V = nAVA + nBVB
*

donde Vk y Vg son los volmenes molares parciales de Ay B, respectivamente. Divi

diendo por el nmero de moles n de la mezcla
V

- - ypV ^ +jvb^b

dondejyA e y B representan las fracciones molares de A y B, respectivamente. Puesto

quejyA +yB = 1 , lo anterior resulta
= ^ ~ y v )V K +^b^b =

+ JVb(^b - VA )

mtodo de la
interseccin

607

608

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

11S
(A puro)

Fraccin molar de B

(B puro)

Ilustracin del clculo de los vo

lmenes molares parciales por el
mtodo de la interseccin.

E sta ecu aci n pro p o rcio n a la base para eV m to d o de la interseccin. P ara ilustrarlo
utilizarem os la Fig. 11.5, en la que se representa V/n com o u n a funcin d e y B a T y p
constantes. E n esta figura, se representa u n a tangente a la curva para u n valor espe
cfico de vB. C u ando se extrapola, la lnea tangente corta al eje vertical izquierdo en
Va y al eje derecho en V b - Estos valores para los volm enes m olares parciales
co rresp o n d en a las especificaciones particulares de T, p ejyB. A presin y tem peratura
fijas, VA y
varan con yB y no so n iguales a los volm enes especficos m olares de
A puro y B puro representados en la figura com o vA y B, respectivam ente. Los valo
res de vA y B q u ed an fijados por la tem peratura y la presin exclusivam ente.

Variacin de las propiedades extensivas en el proceso de mezcla. C oncluirem os la

presente discusin calculando la variacin de volum en para u n proceso de mezcla de com
po nentes p u ro s que estn a la m ism a presin y tem peratura. M s adelante, en esta m ism a
seccin, se recoge u n a aplicacin de este resultado. El volum en total de los com ponentes
puros, antes de la mezcla, es

i
\Z

r componentes

> r. 7).
"'t wi

i=1

donde v es el volum en especfico m olar del com ponente puro i. El volum en de la mezcla es

i
Vr mezcla
, -- ^V nt Vr i
i=1

d onde V es el volum en m olar parcial del com ponente i en la mezcla. La variaci de volu
m en para el proceso de m ezcla es

^^rnezcla

^mezcla

^componentes

j
AKnezck = X n (V ~ V{)
= 1

(11.105)

11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES

Resultados similares pueden obtenerse para otras propiedades extensivas. Por ejemplo,
j
^ ^m ezcla

2 W (
2=1

~~ W)

AHmezcla=

(n -106)

= 1
j
^ - mezcla

(5 5)

i= l

En las Ecs. 11.106, f,

y 5, representan la energa interna, entalpia y entropa molares
del componente puro i. Los smbolos Uj,Hir
y S representan las propiedades molares
parciales respectivas.
11.9.2 EL POTENCIAL QUMICO
De las propiedades molares parciales, la funcin de Gibbs molar parcial es particularmente
til a la hora de describir el comportamiento de mezclas y disoluciones. Esta magnitud jue
ga un papel central en los criterios de equilibrio qumico y de fases (Cap. 14). Debido a su
importancia para el estudio de sistemas multicomponentes, la funcin de Gibbs molar par
cial del componente i, recibe un nombre y smbolo especiales. Se la denomina potencial
qumico del componente i, y se representa por/

dG^\
Hi = Gi = I
dUiJT.P'n,

(11.107)

Como la temperatura y la presin, el potencial qumico^ es tambin una propiedad intensiva.

Aplicando la Ec. 11.103, junto con la Ec. 11.107, puede escribirse la siguiente expresin
j

G = Y nt j,

(11.108)

i= i

A partir de la Ec. 11.108 y utilizando las definiciones H = U + pV , G = H - T S y ' = U - T S

pueden obtenerse expresiones para la energa internadla entalpia y la funcin de Helmholtz.
Dichas expresiones son
j

U = TS - P V + X n{ u,
i 1
H = T S + Y n i /ui
i= 1

j
'P = - p V +

X
= 1

n, i,

(11.109)

potencial qumico

609

610

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Asimismo pueden obtenerse otras relaciones tiles. Construyendo la diferencial de

G(T, p, nv n2 ... n)
dG = -d ^ )
dp + d1 )
dT+ X
)
dn
d p J T, n
dTjp.r,
= i \dnj)T,p,n

(11 .110 )

Los subndices n en los dos primeros trminos indican que todas las n se mantienen fijas
en la diferenciacin. Puesto que esto implica una composicin fija, se deduce de las Ecs.
11.30 y 11.31 que

F=( f L

- M

i l ,

<

' m

Con las Ecs. 11.107 y 11.111, la Ec. 11.110 se transforma en

j

dG = V d p - S d T + X Vi dnt

(11.112)

2=1

que es la equivalente a la Ec. 11.23, para un sistema multicomponente.

Puede obtenerse otra expresin para dG construyendo la diferencial de la Ec. 11.108. Es
decir,
j
i
dG = X n dnt + X M,- dn
i \
i= 1
Combinando esta ecuacin con la Ec. 11.112 se obtiene la ecuacin de Gibbs-Duhem
ecuacin de
Gibbs-Duhem

j
X nt dil = Vdp - S d T

(11.113)

i= 1

11.9.3 FUNCIONES TERMODINMICAS FUNDAMENTALES PARA

SISTEMAS MULTICOMPONENTES
Una.funcin termodinmicafundamental proporciona una descripcin completa del estado ter-

modinmico de un sistema. En principio, todas las propiedades de inters pueden determi

narse a partir de tal funcin por diferenciacin y/o combinacin. Revisando los desarrollos
de la Sec. 11.9.2 vmos que una funcin G{T,p, nv n2,... n-) es una funcin termodinmica
fundamental para un sistema multicomponente.
Funciones de la forma U{S, V, nv n2,... nj), H(S, p, nlr n2 .. nj) y 'P (T, 7, nlr n2r... nj) tam
bin pueden ser utilizadas como funciones termodinmicas fundamentales para sistemas
multicomponentes. Para demostrar esto, primero construiremos la diferencial de cada una
de las Ecs. 11.109 y utilizaremos la ecuacin de Gibbs-Duhem, Ec. 11.113, para ordenar
las expresiones resultantes de modo que se obtenga
j
dU = T d S - p d V + X
i =1

dn

(11.114a)

11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES

j
dH = T dS - V dp + X M dnt

(11.114b)

i= i

dW = p dV - S d T + 1

Hjdrii

(11.114c)

(= 1

Para sistemas multicomponentes, stas son las correspondientes a las Ecs. 11.18, 11.19 y
11 .22 , respectivamente.
La diferencial de U{S, V, nlt n2,... nj) es
dU = j)

dV+ x
dBf.
f=1 K d n j s .v , ,

dS +

Comparando esta expresin trmino a trmino con la Ec. 11.114a, tenemos

t

'

dS)y^

dU \

P ~ m S,n

3 LA

f l ~ t o ik v .n ,

1 1n

(11.115a)

Es decir, la temperatura, la presin y los potenciales qumicos pueden obtenerse por dife
renciacin de U(S, V, nv n2, ... nfi. Las dos primeras de las Ecs. 11.115a son las correspon
dientes a las Ecs. 11.24 y 11.25.
Un procedimiento similar con una funcin de la forma H(S,p, nv n2, ... n.) junto con la
Ec. 11.114b, da
T W

(iu i5 b

P. -

donde las dos primeras son las correspondientes a las Ecs. 11.26 y 11.27. Finalmente, con
(S, V, nu n2, ... rz) y la Ec. 11.114c se obtiene
P

d v ) TJ

d T ) V' V i

dn.)TVni

(11.115c)

Las dos primeras son las correspondientes a las Ecs. 11.28 y 11.29. A partir de cualquier
funcin fundamental pueden obtenerse, por combinacin, el resto de propiedades extensi
vas utilizando las definiciones H = U +pV, G = H - TS, = U - TS.
La anterior discusin sobre funciones termodinmicas fundamentales ha conducido a
varias relaciones de propiedades para sistemas multicomponentes que corresponden a re
laciones obtenidas previamente. Adems, pueden deducirse expresiones equivalentes a las
relaciones de Maxwell igualando las derivadas parciales segundas mixtas. Por ejemplo, los
dos primeros trminos del segundo miembro de la Ec. 11.112 dan
dV\
dTJn

=
d p )T,,

(11.116)

que se corresponde con la Ec. 11.35. De modo similar pueden obtenerse numerosas rela
ciones que incluyan los potenciales qumicos sin ms que igualar las derivadas parciales se
gundas mixtas. Un ejemplo importante de la Ec. 11.112 es

dp )r ,n

d n J Z p .n ,

611

612

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Identificando el segundo miembro de esta ecuacin como el volumen molar parcial, tene
mos

-p )

= Vi

(11.117)

dp J f , n

Esta relacin se aplicar posteriormente en esta seccin.

La presente discusin finaliza con el listado de cuatro expresiones diferentes, deducidas
antes para el potencial qumico en funcin de otras propiedades. Siguiendo el orden de ob
tencin son
_ (\

= dU\

(>njT,p,n,

driiJT.v.,n

= dH\
=
dn)s ,p,n

(11.118)

Sin embargo, slo la primera de estas derivadas parciales es una propiedad molar parcial, ya
que el trmino molar parcial se aplica slo a derivadas parciales en las que las variables inde
pendientes son la temperatura, la presin y el nmero de moles de cada componente pre
sente.
11.9.4 FUGACIDAD
El potencial qumico juega un papel importante en la descripcin de sistemas multicomponentes. En determinadas circunstancias, sin embargo, es ms conveniente trabajar en tr
minos de una propiedad relacionada con l, la fugacidad. La fugacidad se introduce en el
siguiente anlisis.
SISTEMAS MONOCOMPONENTES
Empecemos tomando el caso de un sistema que consiste en un nico componente. Para
este caso, la Ec. 11.108 se reduce a
^
G = nn

G
_
n ** - = g

Es decir, para un componente puro, el potencial qumico es igual a la funcin de Gibbs por
mol. Con esta ecuacin, la Ec. 11.30 escrita en base molar resulta
&) = v
dp)T

(11.119)

Para el caso especial de un gas ideal, v = RT/ p y la Ec. 11.119 toma la forma
d/i*^ _ R T
dp J t
P
donde el asterisco indica gas ideal. Integrando a temperatura constante
i* = R T l n p + C( T)

(11.120)

11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES

donde C(T) es una funcin de integracin. Puesto que la presin/) puede tomar valores des
de cero a ms infinito, el trmino ln p de esta expresin, y por tanto el potencial qumico,
presentan un intervalo de valores incmodo desde menos infinito a ms infinito. La
Ec. 11.120 tambin muestra que el potencial qumico slo se puede calcular con relacin a
una constante arbitraria.
Obtencin de la fugacidad. Por todas estas consideraciones, es conveniente para mu
chos tipos de anlisis termodinmicos utilizar la fugacidad en lugar del potencial qumico,
ya que es una funcin bien definida que puede ser evaluada de modo ms conveniente. In
troducimos la fugacidad f mediante la expresin
ILi

= RTlnf+C(T)

(11.121)

Comparando la Ec. 11.121 con la Ec. 11.120 se puede ver que la fugacidad juega el mismo
papel en un caso general que el que juega la presin en el caso del gas ideal. La fugacidad
tiene las mismas unidades que la presin.
Sustituyendo la Ec. 11.121 en la Ec. 11.119 se obtiene

< lm 2 )

Integrando la Ec. 11.122 y manteniendo constante la temperatura se puede determinar la

fugacidad salvo un trmino constante. Sin embargo, puesto que el comportamiento de gas
ideal es el que se tiene cuando la presin tiende a cero, el trmino constante puede fijarse
exigiendo que la fugacidad de un componente puro sea igual a la presin en el lmite de pre
sin cero. Es decir,

lim | = 1
-o P

(11.123)

Las Ecs. 11.122 y 11.123 determinan completamente la funcin fugacidad.

Clculo de la fugacidad. Consideraremos a continuacin cmo puede calcularse la fu
gacidad. La Ec. 11.122, con Z = pv/ RT, se transforma en
g j , d ln f ) _ R T
K dp J T
p

o bien
rd ln A
dp JT

Z
p

Sustrayendo 1/p de ambos miembros de la expresin e integrando desde la presinp' hasta

la presin p a temperatura T,
[ l n / - \n p Y , -

(Z-l)dlnp

fugacidad

613

614

CAPITULO 11. RELACIONES TERM ODINAMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

o bien
rP

Iln ]
L p\ p'

(Z - 1) d \ n p

p'

Tomando el lmite cuando/)1tiende a cero y aplicando al Ec. 11.123 se obtiene

ln rn = J o

^ d[nP

Cuando se expresa en trminos de la presin reducida, pR = p/pc, la ecuacin anterior es

,?R

ln =

(11.124)

(Z-l)dlnpR
o

Puesto que el factor de compresibilidad Z depende de la temperatura reducida TR y de la

presin reducida pR, se deduce que el segundo miembro de la Ec. 11.124 depende slo de
estas propiedades. Segn esto, la cantidad ln f/p es funcin slo de estas dos propiedades
reducidas. Si se utiliza una ecuacin generalizada de estado que d Z como funcin de TR
y pR, puede calcularse fcilmente ln f/p con un ordenador. Tambin se encuentran en la
bibliografa valores tabulados, o bien puede emplearse la representacin grfica generaliza
da presentada en la Fig. A-6 .
Por ejemplo... para mostrar el uso de la Fig. A-6 , considrense dos estados de vapor de
agua a la misma temperatura, 400C. En el estado 1 la presin es 200 bar, y en el estado 2,
240 bar. La variacin del potencial qumico entre dichos estados se puede calcular utilizan
do la Ec. 11.121, segn

Utilizando la temperatura y la presin crticas del agua dadas en la Tabla A-l, se tiene en el
estado 1 pR1 = 0,91, TR1 = 1,04, y en el estado 2Pr = 1,09, T|g = 1,04. Revisando la Fig. A-6 ,
f / p i = 0,755 y f 2/p2 = 0,7. Sustituyendo los valores en la ecuacin anterior
i2 Mi = (8,314) (673,15) ln

r 0,7

L0,755

^240V
v200y_

597 kj/kmol

Para un componente puro, el potencial qumico equivale a la funcin de Gibbs por mol,
Puesto que la temperatura es la misma en los estados 1 y 2, la variacin del potencial qu
mico puede expresarse como i2 ~ Mi = h2 - h\ - T(s2 - s{). Utilizando los datos de las
tablas de vapor, el valor obtenido con esta expresin es 597 kj/kmol, que es el mismo que
el determinado a partir de la grfica generalizada del coeficiente de fugacidad. A
SISTEMAS MULTICOMPONENTES
La fugacidad de un componente i en una mezcla se puede definir por un procedimiento pa
ralelo al dado para un componente puro. Para ste, el desarrollo se inicia con la Ec. 11.119,
y la fugacidad se introduce mediante la Ec. 11.121. Ambas son entonces empleadas para

11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES

escribir el par de ecuaciones, Ecs. 11.122 y 11.123, que permiten calcular la fugacidad. Para
una mezcla, la deduccin se inicia con la Ec. 11.117, equivalente a la Ec. 11.119, y la fuga
cidad f del componente i se introduce mediante
(11.125)

Hi = R T l n f i + Ci (T)

que se corresponde con la Ec. 11.121. El par de ecuaciones que permiten calcular lafu g a
cidad de un componente de la m ezcla f t, son
-

fd ln

*r h

(11.126a)

- Vi

lim ' A ' = 1

(11.126b)

p - 0 J i P y

El smbolo f representa la fugacidad del componente i en la mezcla y en lo que sigue de

bera distinguirse cuidadosamente de /, que representa la fugacidad del componente puro.
Discusin. En relacin con la Ec. 11.126b, ntese que el valor de la fugacidad f en el
lmite de gas ideal no es igual a la presin p, como suceda en el caso de un nico compo
nente, sino que es igual a la cantidady p. Para ver que sta es la cantidad adecuada en el
lmite, considrese un sistema formado por una mezcla de gases que ocupa un volumen V
a la presin p y a la temperatura T. Si el conjunto de la mezcla se comporta como un gas
ideal, podemos escribir
(11.127)

p = n- ^ f

donde n es el nmero total de moles de la mezcla. Recordando de la Sec. 3.5 que un gas
ideal puede considerarse como formado por molculas que ejercen fuerzas despreciables
sobre cualquier otra y cuyo volumen es despreciable en relacin con el volumen total, po
demos considerar que cada componente i se comporta como si fuese un gas ideal que ocu
para l solo el volumen V a la temperatura T. As, la presin ejercida por el componente i
no sera la presinp de la mezcla sino la presin/); dada por
nR T
Vi = - y

(n -128)

donde n es el nmero de moles del componente i. Dividiendo la Ec. 11.128 por la Ec.
11.127,
p _ n R T /V

nt _

nRT/V

Y reordenando
Pi=yiP
Por tanto, el producto

(11.129)

que aparece en la Ec. 11.126b corresponde a la presin p .

fugacidad de un
componente de
la mezcla

616

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Sumando ambos miembros de la Ec. 11.129, para todos los componentes, se obtiene
j

i=1

p=

1=1

yp = P

1=1

yi

O, puesto que la suma de las fracciones molares es igual a uno,

(11.130)

= X Pi
i= 1

Es decir, la Ec. 11.130 establece que la suma de las presiones/?; es igual a la presin de la
mezcla. Esto da lugar a la designacin de.p como presin parcial. Con este anlisis, podemos
ver ahora que la Ec. 11.126b requiere que la fugacidad del componente i se aproxime a la
presin parcial del componente i cuando la presin p tiende a cero. Comparando las Ecs.
11.130 y 11.99a podemos ver tambin que la regla de la presin aditiva es exacta para mezclas
de gases ideales. Este caso especial se considerar ms adelante en la Sec. 12.2 con el nom
bre de modelo de Dalton.
Clculo de la fugacidad de una mezcla. Consideremos ahora cmo puede expresarse
la fugacidad del componente i en una mezcla en funcin de cantidades que puedan ser cal
culadas. Para un componente puro i la Ec. 11.122 da
d [ n fi

RT

(11.131)

dp

donde v es el volumen especfico molar del componente puro i. Sustrayendo la Ec. 11.131
de la Ec. 11.126a
R T d ln ( f jlf j) '
dp

= V-Vi

(11.132)

T, n

Integrando desde la presin p' a la presin p, a temperatura constante y composicin de la

mezcla tambin constante
R T ln

= 1 ( V-Vi)d
p'

En el lmite, cuando p ' tiende a cero, esta expresin se transforma en

R T ln

rP - lim ln
fi

Puesto que

(Vi - v) dp

p'
>0

-> p ' y f ~^>yip' cuando la presinp' tiende a cero,

lim ln

p'
0

:j

ln y i P

11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES

617

Por tanto, podemos escribir

RT

In f i
J ij

(V - i),) dp

n y i

o bien

R T In 'A

y fi

(V - Vi) dp

(11.133)

en la que f es la fugacidad del componente i a la presin p en una mezcla con composicin

y temperatura dadas, y f , es la fugacidad del componente puro i a la misma temperatura y
presin. La Ec. 11.133 expresa la relacin entre f y f en funcin de la diferencia entre V
y vjt que es una cantidad que se puede medir.
11.9.5 DISOLUCIN IDEAL
El trabajo de evaluar las fugacidades de los componentes de una mezcla se simplifica con
siderablemente cuando la mezcla puede modelarse como una disolucin ideal. Una disolucin
ideal es una mezcla oiie cumple

fi = y i fi

(disolucin ideal)

(11.134)

La Ec. 11.134, conocida como la regla de Lewis-Randall, establece que la fugacidad de

cada componente en una disolucin ideal es igual al producto de su fraccin molar y la fu
gacidad del componente puro a la misma temperatura, presin y estado de agregacin (gas,
lquido o slido) que la mezcla. Muchas mezclas gaseosas con presiones bajas pueden mo
delarse de forma adecuada mediante la regla de Lewis-Randall. Las mezclas de gases ideales
consideradas en el Cap. 12 son un tipo importante de tales mezclas. Algunas disoluciones
lquidas pueden tambin modelarse con la regla de Lewis-Randall.
Como consecuencia de la definicin de disolucin ideal, tales mezclas presentan las si
guientes caractersticas:
Introduciendo la Ec. 11.134 en la Ec. 11.132, el primer miembro se anula, resultan
do Vj - v = 0 , o bien
(11.135)

Vi = v *

As, el volumen molar parcial de cada componente en una disolucin ideal es igual
al volumen especfico molar del componente puro correspondiente, a la misma tem
peratura y presin. Cuando la Ec. 11.135 se lleva a la Ec. 11.105, puede concluirse
que cuando se mezclan componentes puros para formar una disolucin ideal, el
volumen no vara.
Con la Ec. 111.35, el volumen de una solucin ideal es
j

V=

X w-iVi = X n i v i = 1
2=1

i=1

i =1

(disolucinideal)

disolucin ideal

(11.136)

regla de Lewis-Randall

618

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

donde V es el volumen que ocupara el componente puro i estando a la misma tem

peratura y presin de la mezcla. Comparando las Ecs. 11.136 y 11.100a, se com
prueba que la regla del volumen aditivo es correcta para disoluciones ideales.
Puede verse tambin que la energa interna parcial molar de cada componente en
una disolucin ideal es igual a la energa interna molar del correspondiente compo
nente puro a la misma temperatura y presin. Un resultado similar se produce para
la entalpia, es decir
U = ,

H t = h,

(11.137)

Con estas expresiones se puede concluir de las Ecs. 11.106 que la energa interna o
la entalpia de los componentes puros de la mezcla al formar una disolucin ideal no
varan.
Con las Ecs. 11.137, la energa y entalpia internas de una solucin ideal son
i

U = X Ujj
i= 1

H = X nt h

(solucin ideal)

(11.138)

i 1

donde y hi representan, respectivamente, la energa interna y la entalpia molares

del componente puro i a la temperatura y presin de la mezcla.
Aunque no hay variaciones de V, U o H para componentes puros al mezclarse para for
mar una disolucin ideal, podemos esperar que se produzca un incremento de entropa en
la mezcla adiabtica de diferentes componentes puros ya que un proceso as es irreversible:
la separacin de la mezcla en sus componentes puros nunca podra producirse espontnea
mente. La variacin de entropa para el proceso adiabtico de mezcla se estudiar ms ade
lante para el caso particular de mezcla de gases ideales en la Sec. 12.4.
La regla de Lewis-Randall requiere que la fugacidad del componente i de la mezcla se
calcule en trminos de la fugacidad del componente puro i a la misma temperatura y pre
sin que la mezcla y en el mismo estado de agregacin. Por ejemplo, si la mezcla fuera un gas a
T y p, entonces f quedar determinado por el componente puro i en estado gaseoso, a Ty
p. Sin embargo, a ciertas temperaturas y presiones usuales un componente de una mezcla
gaseosa puede, cuando se presenta como sustancia pura, ser lquido o slido. Un ejemplo
es una mezcla de aire-vapor de agua a 20C y 1 atm. A esta temperatura y presin, el agua
no existe como vapor, sino como lquido. Aunque no se considera aqu, se han desarrollado
procedimientos que permiten que el modo de disolucin ideal sea aplicable en tales casos.
11.9.6 EL POTENCIAL QUMICO PARA DISOLUCIONES IDEALES
La discusin de sistemas multicomponentes finaliza con la introduccin de expresiones
que permiten calcular el potencial qumico de disoluciones ideales de inters en secciones
posteriores de este libro.
Considrese un estado de referencia donde el componente i de un sistema multicomponente es puro a la temperatura T del sistema y una presin del estado de referencia pref.
La diferencia en el potencial qumico de i entre un estado especfico del sistema multicomponente y el estado de referencia se obtiene con la Ec. 11.125 segn
V, - Ht = ^ T l n Jo

(11.139)

11.9 ESTUDIO DE SISTEMAS MULTICOMPONENTES

donde el superndice 0 representa los valores de las propiedades en el estado de referencia.

El cociente de fugacidades que aparece en el trmino logartmico se conoce como la acti
vidad a del componente i en la mezcla. Es decir

L
ft

a1

(11.140)

Para las aplicaciones posteriores bastar considerar el caso de mezclas gaseosas. En este caso
p Kf se especifica como 1 atm, de modo que x y f en la Ec. 11.140 son, respectivamente,
el potencial qumico y la fugacidad del componente puro i a la temperatura T y a 1 atm.

Puesto que el potencial qumico de un componente puro es igual a la funcin de Gibbs

por mol, la Ec. 11.139 se puede escribir como
Vi = gi + RT l n a

(11.141)

donde g es la funcin de Gibbs por mol de componente puro i evaluada a la temperatura

T y 1 atm: g = g (T, 1 atm).
Para una disolucin ideal es vlida la regla de Lewis-Randall y la actividad es
yif

(11.142)

ai = ^ U I
Ji

donde / es la fugacidad del componente puro i a la temperatura Ty presin/;. Introducien

do la Ec. 11.142 en la Ec. 11.141
^ = g + R T \ n y- j
Ji

o bien

(P r yp i
H = g + R T ln \ f f )
\ p ) U> P re -1

(disolucin ideal)

(11.143)

En principio, los cocientes de fugacidad y presin que aparecen subrayados en esta ecua
cin pueden calcularse con la Ec. 11.124 o con la grfica generalizada de la fugacidad,
Fig. A-6 , construida a partir de dicha ecuacin. Si el componente i se comporta como un
gas ideal en ambos estados, T, p y Tr pref, entonces f / p = f / p re{ = 1 y la Ec. 11.143 se
reduce a

Vi = gi + R T l n ~

P ref

(gas ideal)

(11.144)

actividad

619

620

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

1 1 .1 0

ecuacin de estado
diferencial exacta
funcin de Helmholtz
funcin de Gibbs
relaciones de Maxwell
funcin fundamental
ecuacin de Clapeyron
coeficiente
de Joule-Thomson

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo se introducen relaciones termodinmicas que permiten calcular u , h y s as

como otras propiedades de sistemas compresibles utilizando valores de propiedades que re
sultan fciles de medir. Se pone nfasis en los sistemas con una nica especie qumica como
el agua o una mezcla como el aire. Se incluye tambin una introduccin a las relaciones ge
nerales de. propiedades para mezclas y disoluciones.
Se consideran las ecuaciones de estado que relacionan p, v y T, incluyendo la ecuacin
del virial y ejemplos de ecuaciones de dos y ms constantes. Se desarrollan varias relaciones
importantes de propiedades basadas en las propiedades de las diferenciales exactas, inclui
das las relaciones de Maxwell. Se discute el concepto de funcin fundamental termodin
mica. Se desarrollan medios para calcular variaciones de energa interna, entalpia y entropa
especficas y se aplican tanto a cambios de fase como a procesos en una nica fase. Se in
troducen relaciones de propiedades que incorporan la expansividad de volumen, la com
presibilidad isoterma e isoentrpica, la velocidad de sonido, los calores especficos y el co
ciente entre valores especficos, as como el coeficiente de Joule-Thomson.
Adems se describe cmo se construyen las tablas de propiedades termodinmicas a
partir de las relaciones entre propiedades y los mtodos desarrollados en este captulo. Ta
les procedimientos proporcionan tambin la base para el clculo de propiedades mediante
ordenador. Tambin se explica el modo de empleo de las grficas generalizadas de las dis
crepancias de entalpia y entropa y de la grfica generalizada del coeficiente de fugacidad
para el clculo de la entalpia, la entropa y la fugacidad, respectivamente.
Se consideran tambin relaciones p , v y T para mezclas de gases de composicin cono
cida, incluida la regla de Kay. El captulo concluye con una discusin de las relaciones de
propiedades para sistemas multicomponentes, incluidas las propiedades parciales molares,
el potencial qumico, la fugacidad y la actividad. Las disoluciones ideales y la regla de LewisRandall se introducen como una parte de la mencionada presentacin.
El siguiente listado proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando haya
completado el estudio del texto y de los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber
ser capaz de explicar el sentido de los conceptos listados en el margen del texto a lo largo
del captulo y entender cada uno de los conceptos relacionados con ellos. El subconjunto
de conceptos clave listados aqu al margen, es de particular importancia. De manera com
plementaria, para los sistemas que incluyen sustancias simples, debe alcanzarse la capaci
dad de:
calcular valores p -v -T utilizando ecuaciones de estado tales como la ecuacin de Redlich-Kwong y la de Benedict-Webb-Rubin.
utilizar las 16 relaciones recogidas en la Tabla 11.1 y explicar cmo se han obtenido.
*

discrepancias de
entalpia y entropa
regla de Kay
disolucin ideal

calcular As, Au y Ah utilizando la ecuacin de Clapeyron para el cambio de fase, y uti

lizando ecuaciones de estado y relaciones con calores especficos cuando se consi
dere una nica fase.

potencial qumico
fugacidad

utilizar las relaciones entre propiedades introducidas en la Sec. 11.5 tales que utilicen
calores especficos, la expansividad de volumen y el coeficiente de Joule-Thomson.
explicar cmo se construyen tablas de propiedades tales como las Tablas A-2 a A-18.
utilizar las grficas generalizadas de discrepancia de entalpia y entropa, Figs. A-4 y
A-5, para calcular As y Ah.

11.10 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

Para una mezcla de gases de composicin conocida, debe alcanzarse la capacidad de:
aplicar los mtodos introducidos en la Sec. 11.8 para relacionar presin, volum en es
pecfico y tem peratura como, por ejemplo, la regla de Kay.
Para sistemas multicomponentes, debe alcanzarse la capacidad de:
calcular propiedades extensivas en trm inos de las respectivas propiedades molares,
como en la Ec. 11.104.
calcular volmenes parciales molares utilizando el mtodo de la interseccin.
calcular la fugacidad utilizando datos tom ados de la grfica generalizada del coefi

ciente de fugacidad, Fig. A-6.

aplicar el modelo de disolucin ideal.

1. Seala una ventaja de utilizar la ecuacin de estado de Redlich-Kwong en la forma

generalizada dada por la Ec. 11.9 en lugar de la Ec. 11.7, y una desventaja.
2. Para determinar el volumen especfico de vapor de agua sobrecalentado a presin y
temperatura conocidas, cul de los siguientes elementos utilizaras: las tablas de
vapor, la grfica generalizada de compresibilidad, una ecuacin de estado, el modelo
de gas ideal?
3. Si la funcin p = p(v,T) es una funcin de estado, es la expresin (dp/dJ)v una pro
piedad? Cules son las variables independientes de (dp/dT)v?
4. En la expresin (du/dT )V/ qu significa el subndice v?
5. Explica cmo el diagrama de Mollier proporciona una representacin de la funcin
fundamental h = h(s, P).
6. Cmo se utiliza la ecuacin de Clapeyron?
7. Para un gas cuya ecuacin de estado es p v - R T , son necesariamente los calores
especficos cp y cv solamente funciones de 77
8. Explica, mediante un diagrama p - T para el agua, por qu el hielo funde debajo de la
cuchilla del patn de un patinador.
9. Podras disear un modo de calcular por medidas directas el valor de c ?E indirec
tamente, midiendo otras variables?
10. Cul es el valor del coeficiente de Joule-Thomson para un gas ideal?
11. Para qu estados ser despreciable la discrepancia en entropa? Para cules ser
muy prxima al valor unidad el coeficiente de fugacidad, f/p?
12. Qu significan en la Ec. 11.107 los subndices T, p y n{? Qu representa la i ?
13. Cmo se simplifica la Ec. 11.108 para un sistema formado por una sustancia pura?
Y para una mezcla de gases ideales?
14. Si se mezclan dos lquidos diferentes de volmenes conocidos, el volumen de la
mezcla es necesariamente igual a la suma de los volmenes originales?
15. Cmo determinaras el calor especfico cp para una disolucin binaria a T y p dadas?
Y para una disolucin ideal? Y para una mezcla de gases ideales?

622

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

Clculos con ecuaciones de estado

11.1 Utilizando la ecuacin de van der Waals, determine la
presin, en atm, que ejerce 1 kg de C 0 2, a la temperatura de
100C si el volumen especifico es 0,012 m 3/kg. Comprese
con el resultado obtenido si se utiliza la ecuacin del gas
ideal y la grfica generalizada de compresibilidad.

Calcule el trabajo realizado en kj/kg. Utilice la ecuacin de

estado del virial truncada, con la forma
Z = 1 + ~ + ~2
v
v2

donde B y C se calculan de los datos de las tablas de vapor

para 240C y presiones que varan desde 0 a 1 MPa.

11.2 La presin en un depsito de 23,3 m 3 no debe sobrepa

11.8 Muestre a partir de las series del virial, Ecs. 3.29 y 3.30,
sar los 105 bar. Si se llena con 1000 kg de vapor de agua a
que
360C , estime la presin, en bar, utilizando

B = B/RT, C = (C - B2)/R2T2 .

(a) la ecuacin de estado del gas ideal.

(b) la ecuacin de van der Waals.
(c) la ecuacin de Redlich-Kwong.
(d) la grfica de compresibilidad.
(e) las tablas de vapor.

11.9 Exprese la Ec. 11.5, de van der Waals, en funcin del

factor de compresibilidad Z.

(a) Como un desarrollo en serie del virial para v'R. [Ayuda:

11.3 Determine el volumen especfico del vapor de agua a 20

MPa y 400C, en m3/kg, utilizando
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)

las tablas de vapor.

la grfica de compresibilidad.
la ecuacin de Redlich-Kwong.
la ecuacin de van der Waals.
la ecuacin de estado del gas ideal.

11.4 Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin, determine la presin del nitrgeno gas (N2), en MPa, a
193 K y volumen especfico de 4,5 cm3/g. Compare el resul
tado con los valores obtenidos cuando se utiliza la ecuacin
de gas ideal y la grfica generalizada de compresibilidad.
11.5 Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin, determine el volumen, en m3, que ocupan 165 kg de me
tano con una presin de 200 atm y temperatura de 400 K.
Compare con los resultados obtenidos utilizando la ecuacin
de gas ideal y la grfica generalizada de compresibilidad.

Haga el desarrollo en serie del trmino (u^ - 1/8)"1 de la

Ec. 11.5.]
(b) Como un desarrollo en serie del virial para p R.
(c) Obtenga, despreciando los trminos que contengan
(pR)2 y trminos ms altos del desarrollo en serie del vi
rial de la parte (b), la siguiente expresin aproximada:

(d) Compare los factores de compresibilidad determinados

con esta ecuacin y los tabulados para 0 < pR< 0,6 y los
siguientes TR: 1,0,1,2,1,4,1,6,1,8, 2,0. Comente sobre
el campo de validez de la expresin aproximada.
11.10 La ecuacin de estado de Berthelot tiene la forma

RT

v - b

Tv2

(a) Utilizando la Ec. 11.3 demuestre que

11.6 Un depsito rgido contiene 1 kg de oxgeno ( 0 2) a p x =

40 bar, 1\ = 180 K. El gas se enfra hasta que la temperatura
desciende a 150C. Determine el volumen del depsito y la
presin final utilizando
(a) la ecuacin del gas ideal.
(b) la ecuacin de Redlich-Kwong.
(c) la grfica de compresibilidad.
11.7 Vapor de agua inicialmente a 240C, 1 MPa se expande
isotrmicamente en un dispositivo cilindro-pistn sin irreversibilidades internas hasta una presin final de 0,1 MPa.

a =

2 7 R 2 T*

64

pc

b _ l *
8 Pc

(b) Exprese la ecuacin en funcin del factor de compresi

bilidad Z, la temperatura reducida TR y el volumen es
pecfico pseudorreducido v'R.
11.11 La ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman se puede
expresar como
= R T (1 - ) ( d + B ) _ A

PROBLEMAS

donde
A =

a
J \-- A

b
B = B0[ 1 - )

623

Determine cul de los dos refrigerantes permitira almacenar una cantidad menor de masa en un depsito de 10 m 3
parap = 0,2 M P a y T = 80C.

Uso de relaciones a partir de diferenciales exactas

vT 3

.
,

., , 11.15 La diferencial de la presin obtenida para una determiy A 0, % a, b y c son constantes. Exprese esta ecuacin de
,
., .
. .
. .
. .
. .
estado en funcin de la presin reducida, p R, de la temperanada ecUaclon de estado vlene dada Por una de las sl8ulentes
tura reducidad TR, el volumen especfico pseudorreducido
expresiones. Determine la ecuacin de estado.
v ' y las constantes adimensionales apropiadas.
dv =

11.12 La ecuacin de estado de Dieterici es

[ v - b ] CXP [ r T v)

r j

dp =
r

dv + (v ~ b T
RT2

RT
dv + h d T
(v - b)
v - b

(a) Utilizando la Ec. 11.3, demuestre que

4,R2-p,

11.16 Introduciendo SQ nt = T d S en la Ec. 6.10 se obtiene

rev

R ic

P ce

Pc

8Q int = d U + p d V

(b) Compruebe que la ecuacin de estado puede expresarse

en trminos de las variables de la grfica de compresibilidad en la forma

rev

Utice esta expresin junto con la prueba para verificar si

x

una diferencial es exacta y demuestre que SQ iM no es una

propiedad.

-4
- Me1)
v \T R v'Re2J
11.17 Demuestre que la Ec. 11.16 se satisface con una ecuaM T
,
,
, , , ,
...
,

cin de estado cuya forma es p = [RT/(v - b) ] + a.

(c) Transforme el resultado de la parte (b) en un desarrollo
en serie del virial para i>^. (Ayuda : Utilice la misma 11.18 Demuestre para las funciones x =x(y, w ),y = (z, w), z =
aproximacin que en el problema 11.9 y desarrolle tam(x w) aue
bin en serie el trmino exponencial).
11.13 La ecuacin de estado de Peng-Robinson tiene la forma

^^1

= \

dy L dz ) w d x j w
F

RT
v b

a
v2 c2

11.19 Utilizando la Ec. 11.35, verifique la consistencia de

Utilizando la Ec. 11.3, calcule las constantes a, b, c en fun(a) las tablas de vapor para 2 MPa, 400C.
cin de la presin crtica pc, la temperatura crtica Tc y el
(b) las tablas del Refrigerante 134 para 2 bar, 50C.
factor de compresibilidad crtico Z c.
T
, .,
^

11.20 El agua lquida, a la presin de 1 atm, tiene un estado

11.14 La relacin p -v -I para los hidrocarburos clorofluora.
, .
.
...
^ ,
dos puede describirse mediante la ecuacin de estado de
de W
denSldad 3 4 C aproximadamente. Que se pueCarnahan-Starling-DeSantis
,
de concluir sobre [ds/dp)T a
(a) 3C ?
V_ = 1 + /3 + /32 /33 _

( l +)3

RT

(b) 4 c ?

R T ( v + b)

(c) 5C ?

donde (3 = b/ 4v, a = a0 exp (al T + a2T 2) y b = b0 + brT

+ b2T 2. Para los Refrigerantes 12 y 13, los coeficientes para
T, en K, a en J L/(mol)2 y fe en L/mol son:
cr>
O
X

3,52412
2,29813

-2,77230
-3,41828

-0,67318
-1,52430

bo

b] x 104

oo
O
X
-Q1

O
X
<o3

R-12
R-13

a2 x 106

11>21 En un compresor en rgimen estacionario se comprime

isoentrpicamente un gas. La entalpia especfica aumenta
o disminuye desde la entrada hasta la salida del compresor?

0,15376
0,12814

-1,84195
-1,84474

-5,03644
-10,7951

624

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

11.22 Calcule p, s, u, h, cv, y cp para una sustancia para la que

la funcin de Helmholtz tiene la forma

Calcule ha-hf a 25C y compare el resultado con el valor ob

tenido de la tabla.

11.30 Un kmol de argn a 300 K est inicialmente confinado

V = - R T ln ^ - c T ^ l - ^ + ^ l n ^

donde v ' y T representan el volumen especfico y la tempera

tura, respectivamente, en un estado dado, y c es una constante.

en uno de los lados de un recipiente rgido y aislado que est

dividido por una pared en dos volmenes iguales de 0,2 m 3.
El otro lado est inicialmente vaco. La pared se retira y el
argn se expande llenando todo el recipiente. Determine la
temperatura final del argn, en K, utilizando la ecuacin de
Van der Waals. Reptase el clculo utilizando la ecuacin de
estado del gas ideal.

11.23 El diagrama de Mollier proporciona una representacin

grfica de la funcin termodinmica fundamental h = h(s, p).
Demuestre que en cualquier estado determinado por s y p,
las propiedades T, v, u, y/y g pueden calcularse utilizando 11.31 Obtenga la relacinentre cp y cv para un gas que obedece
datos obtenidos del diagrama.
la ecuacin de estado p(v - b) = RT.
11.24 Obtenga la relacin cp = T ( d 2g / d T 2)p .
11.32 Obtenga expresiones para las variaciones de entalpia y
entropa especficas \h(v>, T) - h(vlr T)\,
1) - u(vlr T)]
Clculo de As, Au y Ah
y \s(v2, T) - s(vv T)\, utilizando
11.25 Utilizando datos p -v-T de las tablas de vapor para el
(a) la ecuacin de estado de Van der Waals
agua saturada, calcule para 30C
(b) la ecuacin de estado de Redlich-Kwong.
(a) hg - hf.
11.33 Obtenga expresiones para las variaciones [Iif a T) - h(pv T)],
(b) ug - Uf.
[u(v2, T) - u(vx, T)] y [s(p2, T) - s(pv T)\ para un gas cuyo com
(C) Sg Sf.
portamiento p -v-T viene descrito por Z = 1 + Bp/RT, donde B
Comprense los resultados con los valores obtenidos utili
es una funcin de la temperatura.
zando los datos de las tablas de vapor.
11.26 Los volmenes especficos del hielo saturado y del agua Uso de otras relaciones termodinmicas
lquida saturada a 0C son, respectivamente, vs = 1,0911 x 11.34 El volumen de una esfera de cobre de 1 kg no debe va
103 m3/kgy Vf= 1,0002 x 10~3 m3/kg, y la variacin en la en
riar en ms de 0,1 %. Si la presin ejercida sobre la esfera de
talpia especfica para la fusin es hsf = 333,4 kj/kg. Calcule
cobre crece desde un valor inicial de 10 bar, mantenindose
la temperatura de fusin del hielo si la presin es (a) 250
la temperatura constante a 300 K, determine la mxima pre
bar, (b) 500 bar. Localice sus respuestas sobre un diagrama
sin permitida, en bar. Los valores medios de p, 5 y k son
p - T para el agua.
8888 kg/m3, 49,2 x 106 (K)_1 y 0,776 x 10~n m2/N, respec
11.27 La lnea que limita la regin bifsica slido-lquido, en el
tivamente.
diagrama de fases, se inclina a la izquierda para sustancias que
11.35 Obtenga expresiones para el coeficiente de dilatacin
se expanden al congelarse, mientras que para sustancias que se
isbara y el de compresibilidad isoterma k para
contraen lo hace a la derecha (See. 3.2.2). Verifique este com
(a) un gas ideal.
portamiento para los casos del plomo, que se contrae al con
gelarse y para el bismuto que se expande al congelarse.
(b) un gas con ecuacin de estado p(v - b) = R T
(c) un gas que obedece la ecuacin de Van der Waals.
11.28 La curva de saturacin presin-temperatura de una
sustancia viene dada, para un cierto intervalo de temperatu 11.36 Compruebe que (d[/dp)T = -{dic/dT)p.
ras, por una ecuacin de la forma ln p sdt = A BIT , donde A
11.37 Determine el error porcentual en cv que se comete al to
y B son constantes determinadas empricamente.
mar cv = cp para el cobre a 227C, si para este elemento p =
(a) Obtenga expresiones para hg-hf y .Sg-Sf en funcin de datos
8930 kg/m3, 5 = 54,2 x 10"6 (K) !. k= 0,837 x 10 m2/N.
p -v-T y de la constante B.
(b) Con los resultados del apartado (a), calcule hg- hf y sg-s( 11.38 Compruebe que la relacin entre calores especficos, k,
puede expresarse segn k = cp K/(cpK - Tv52). Calcule k para
para el vapor de agua a 25C y comprelos con los datos
el vapor de agua a 6,9 bar y 260C, utilizando para ello la ex
de la tabla de vapor.
presin anterior y los datos que precise de las tablas de va
11.29 A partir de datos tomados de la Tabla A-2, determine
por.
para el agua las constantes A y B correspondientes al mejor
ajuste por mnimos cuadrados para la presin de saturacin 11.39 Puede descender la temperatura en una expansin
Joule-Thomson para un gas que obedece la ecuacin de es
en el intervalo de 20C a 30C, para la ecuacin ln psat =
A -B IT. Usando esta ecuacin, determine dpstldT a 25C.
tado p(v - b) = R T (b es una constante positiva)?

PROBLEMAS

625

11.40 Un cierto gas obedece las siguientes expresiones para la 11.50 Por un intercambiador que opera en rgimen estacio
ecuacin de estado y el calor especfico cp:
v = Y

+aT1

cp = A + B T + Cp

donde a, A, B y C son constantes. Obtenga una expresin para

(a) el coeficiente de Joule-Thomson.

(b) el calor especfico cv.

11.41 Un gas tiene como ecuacin de estado la expresin v =

nario fluye gas C 0 2 que se calienta desde 27 hasta 427C, a

presin constante de 7 MPa. Determine la transferencia de
calor, en kj por kg de C 0 2, y compare el resultado con el ob
tenido utilizando el modelo de gas ideal.

11.51 En una turbina que opera en rgimen estacionario entra

gas argn a 100 bar, 325 K, y se expande adiabticamente
hasta 40 bar, 235 K, sin variaciones significativas en las
energas cintica y potencial. Determine

R T /p -A J T + B, siendo A y B constantes. Obtenga para el gas

(a) el trabajo desarrollado, en kj por kg de argn que fluye

(a) una expresin para las temperaturas de los estados de

a travs de la turbina.
(b) la cantidad de entropa producida, en kJ/K por kg de ar
gn fluyendo.

inversin Joule-Thomson.
(b) una expresin para cp - cv.

Obtencin de datos de propiedades

11.52 Una cantidad de gas nitrgeno sigue un proceso a pre

sin constante de 80 bar desde 220 K hasta 300 K. Deter

11.42 Si el calor especfico cv de un gas que obedece la ecua
mine las transferencias de calor y trabajo durante el proce
cin de van der Waals cumple, para una presin dada, p', la
so, en kj por kmol de nitrgeno.
expresin cv = A + BT, donde A y B son constantes, encuen
tre una expresin para la variacin de entropa especfica 11.53 Un recipiente cerrado, rgido y aislado con un volumen
entre dos estados cualesquiera [.s(T ^ Pi) ~ S(T\, PiAl
igual a 0,142 m3 contiene oxgeno a 100 bar, 7C. Se agita
el oxgeno con una rueda de paletas hasta que la presin
l . 43 Utilizando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong,
sube a 150 bar. La agitacin cesa y el gas alcanza un estado
determine las variaciones de entalpia especfica, en kj/kmol,
final de equilibrio. Determine:
y de la entropa especfica , en kJ/kmol-K, para el etileno en
tre 400 K y 1 bar hasta 400 K y 100 bar.
(a) la temperatura final, en C.

11.44 Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-WebbRubin junto con una relacin adecuada para el calor espe
cfico (Tabla A-21), determine la variacin de la entalpia es
pecfica, en kj/kmol, para el metano entre 300 K y 1 atm
hasta 400 K y 200 atm.

(b) el trabajo, en kj.

(c) cantidad de exerga destruida en el proceso en kj.
Tome T0 = 7C.

Calculo de p -v -T para mezclas de gases

11.45 Utilizando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong
junto con una relacin adecuada para el calor especfico, 11.54 Un kmol de mezcla de C 0 2y C2H 6 (etano) ocupa un vo
lumen de 0,15 m3 a una temperatura de 400 K. La fraccin
determine la temperatura final para una expansin isoenmolar de C 0 2 es 0,3. Determine la presin de la mezcla, que
trpica de nitrgeno desde 400 K y 250 atm hasta 5 atm.
no debera sobrepasar los 180 bar, utilizando:
Uso de las discrepancias de entalpia y entropa
(a) la ecuacin de estado del gas ideal.
11.46 Deduzca la Ec. 11.91 a partir de la Ec. 11.90.
(b) la regla de Kay junto con la grfica generalizada de com
presibilidad.
11.47 Obtenga expresiones para las discrepancias de entalpia
y entropa, utilizando una ecuacin de estado de la forma
(c) la regla de las presiones aditivas con la grfica generali
Z = 1 + BpR, siendo B una funcin de la temperatura redu
zada de compresibilidad.
cida, r R.
Compare y analice estos resultados.
.
11.48 Gas dixido de carbono sufre un proceso desde un es
11.55 Una mezcla gaseosa con una composicin molar de
tado en el que Tt = 80C, p 1 = 7,5 MPa hasta otro en el que
60% de CO y 40% de H 2 entra a 300F, 2000 lbf/in2 en una
T2 = 135C, p 2 = 15 MPa. Calcule, para el proceso, las varia
turbina
que opera en estado estacionario y sale a 212F, 1
ciones de entalpia y entropa especficas.
atm con un flujo volumtrico de 20 000 ft3/ min. Estime el
11.49 En una tubera entra gas metano a 65 bar, 70C y sale a
flujo volumtrico, en ft3/ min, a la entrada utilizando la regla
- 6C. El rgimen es estacionario, siendo la variacin de pre
de Kay. Qu valor se obtendra si se utiliza el modelo de gas
sin despreciable, as como las variaciones de energa
ideal? Discuta el resultado.
cintica o potencial. Determine la transferencia de calor, en
kj por kg de metano, a travs de la tubera. Tmese cp0 = 11.56 Un kmol de una mezcla gaseosa ocupa un volumen de
18,9 + 0,0555 Tr donde cp0 est en kj/kmol K y T en K.
0,111 m3 a 100C. La mezcla consiste en un 69,5 % de COz

626

CAPITULO 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES

y un 30,5 % de etileno (C2 H4) en base molar. Estime la pre 11.61 Utilice datos tabulados de la compresibilidad para cal
cular^? a TR = 1,40 y p R = 2,0. Compare el resultado con el
sin de la mezcla, en atm, usando:
valor obtenido con la Fig. A-6.
(a) la ecuacin de estado del gas ideal
(b) la regla de Kay junto con la grfica generalizada de com 11.62 Considere un volumen de control con una entrada y
una salida, por el que circula un flujo internamente reversi
presibilidad.
ble e isotermo, en rgimen estacionario. Muestre que el tra
(c) la regla de las presiones aditivas con la grfica generali
bajo por unidad de masa del flujo puede expresarse en fun
zada de compresibilidad.
cin de la fugacidad como
(d) la ecuacin de Van der Waals junto con los valores de
las constantes a y b para la mezcla.
IKc
= - R T ln f e
+ g (z 1 - -'2>
11.57 Un recipiente rgido contiene inicialmente gas C 0 2 a
m
Vi
32C y presin p. Se introduce una corriente de gas etileno
en el recipiente hasta obtener una mezcla formada por un 11.63 En una turbina que trabaja en rgimen estacionario en
tra gas propano (C3H g) a 400 K y 100 bar, y se expande iso
20% de C 0 2 y un 80% de etileno (en base molar), a 43C y
trmicamente sin irreversibilidades hasta 10 bar. No se con
110 bar. Determine la presin p, en bar, empleando la regla
sideran efectos apreciables debidos a la energa cintica o
de Kay junto con la grfica generalizada de compresibilidad.
potencial. Determine la potencia desarrollada, en kW, para
un flujo de masa de 50 kg/min, utilizando la grfica genera
Anlisis de sistemas multicomponentes
lizada de fugacidad.
11.58 Se tienen los siguientes datos para una disolucin bina
ria de etano (C2H 6) y pentano (C5H 12) a presin y tempera 11.64 Un depsito contiene una masa de 310 kg un de 1 m 3
contiene de una mezcla gaseosa de un 70% de etano y un
tura determinadas:
30% de nitrgeno (base molar) a311 K y l7 0 atm. Determi
fraccin molar de
ne el volumen de la mezcla, en m 3, mediante la grfica ge
0,4
0,7
0,8
0,2
0,3
0,5
0,6
etano
neralizada de compresibilidad junto con (a) la regla de Kay,
(b) el modelo de disolucin ideal. Compare el resultado con
volumen (en m3) por
0,119 0,116 0,112 0,109 0,107 0,107 0,11
el valor experimental para el volumen de la mezcla, 1 m 3.
kmol de disolucin
A partir de ellos estime
(a) los volmenes especficos de etano y pentano puros, en
m3/kmol.
(b) los volmenes molares parciales de etano y pentano, en
m3/kmol, para una disolucin equimolar.

11.59 Determine, mediante datos p -v -T tomados de las tablas

11.65 Una mezcla gaseosa que consiste en un 70% de metano

y un 30% de nitrgeno (base molar) entra a 10 atm y-53C,
en un compresor que opera en rgimen estacionario. El flu
jo de masa es de 10 kg/min. La mezcla sale del compresor a
100 atm y-53C. Se calcula que la transferencia de calor su
pone 4000 kj/min. Determine la potencia del compresor, en
kW, utilizando la grfica generalizada de discrepancia de
entalpia junto con el modelo de disolucin ideal.

de vapor, la fugacidad del agua como vapor saturado a

280C. Comprelo con el valor obtenido de la grfica gene 11.66 Un depsito con un volumen de 2 m 3 contiene una
mezcla gaseosa de un 70% de etano y un 30% de nitrgeno
ralizada de fugacidad.
(base molar) a 311 K y 170 atm. Determine la masa de la
11.60 Calcule la fugacidad del amonaco a 750 K y 100 atm
mezcla, mediante la grfica de generalizada compresibilidad
mediante la ecuacin de estado del problema 11.9 (c). Com
junto con la regla de Kay. Compare el resultado con el valor
prela con el valor obtenido en la Fig. A-6.
experimental para la masa de la mezcla, 624 kg.

11.ID Est en estudio el uso de gas natural comprimido

(GNC) para sustituir la gasolina de los motores de combus
tin. Para su almacenamiento se han propuesto cilindros de
aluminio envueltos con un material compuesto fibroso de
modo que el sistema sea ligero, econmico y seguro.

Los cilindros deben garantizar una autonoma entre 150

y 200 km en recorrido urbano, para presiones mximas de
almacenamiento de 20 MPa y con un peso total mximo de
70 kg. Cul podra ser el tamao de los cilindros y su
nmero de acuerdo con la normativa vigente?

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

11.2D Escriba un programa de ordenador que permita calcu

lar las entalpia y entropa especficas de estados de vapor
para uno o ms de los casos recogidos a continuacin.
Compare los resultados con los datos tabulados. Critquelos
brevemente, comparando y contrastando los modelos de cl
culo de propiedades (See. 11.6) correspondientes a dichos
casos, cuyas referencias se recogen a continuacin:

627

distribuya a los usuarios. Esta reduccin se consigue nor

malmente por medio de un proceso de estrangulacin. Se
desea ensayar un montaje que permita otro proceso con
produccin de electricidad que suponga menos despilfarro
de energa que la estrangulacin. Desarrolle los detalles de
un montaje de este tipo con una o dos etapas de turbina,
intercambiadores de calor, generador elctrico y otros com
ponentes que se precisen para las siguientes condiciones
nominales: el flujo de gas est entre 3 y 4,6 kg/s, presin a
la entrada entre 4,2 y 4,3 MPa, presin a la salida entre 0,5
y 0,6 MPa, temperatura de salida en torno a los 5C. Discuta
la viabilidad de este montaje.

(a) agua (J.H. Keenan, F.G. Keyes, P.G. Hill, and J.G. Moo
re, Steam Tables, Wiley, New York, 1969).
(b) Refrigerante 134a (D.P. Wilson and R.S. Basu, Ther
modynamic Properties of a New Stratospherically Safe
Working Fluid-Refrigerant 134a. ASHRAE Transactio
ns, Vol. 94,1988, Part 2, pp. 2095-2118).
11.5D El hidrgeno lquido se ha propuesto como un com
bustible aceptable desde un punto de vista ambiental para
(c) helio (S. Angus and KM . de Reuck, Helium International
sustituir a los combustibles derivados del petrleo que se
Thermodynamic Tables o f the Fluid State-4. Pergamon
utilizan en la aviacin de larga distancia. Los equipos para
Press, Oxford, 1977).
la licuacin del hidrgeno incorporan habitualm ente
11.3D La Figura P II.3D muestra el esquema de un acumula
expansiones Joule-Thomson y suponen un consumo signi
dor hidrulico a partir de un recipiente cilindrico de presin
ficativo de potencia. De acuerdo con un estudio las necesi
cuyo pistn separa el fluido hidrulico de una carga de nitr
dades de un gran aeropuerto equivaldran a dos centrales
geno gas. El dispositivo se ha propuesto como la manera de
elctricas de 1000 MW cada una. Desarrolle una memoria
aprovechar parte de la exerga de un vehculo que desacelera
en la que se discutan pros y contras de una solucin as.
hasta el reposo. La exerga se almacena al comprimir el nitr
Incluya sugerencias sobre posibles reducciones en el coste
geno. Cuando el vehculo acelera de nuevo el gas se expande
de los mtodos y del equipamiento normalmente utilizado
y devuelve alguna exerga al fluido hidrulico que est en
para producir hidrgeno lquido.
comunicacin con el tren impulsor del vehculo, ayudando
as a que ste se acelere. En una propuesta para un dispositivo 11.6D En el experimento del rehielo se coloca sobre un bloque
de hielo un alambre de pequeo dimetro con un contra
como el descrito, el nitrgeno opera en el intervalo 50-150
peso en cada uno de los extremos que cuelgan a cada lado
bar y 200-350 K. Desarrolle un modelo termodinmico del
del bloque. Se comprueba que el alambre va cortando len
acumulador y utilice el modelo para determinar su idoneidad
tamente el hielo sin dejar ninguna huella. En una compro
para la desaceleracin/aceleracin del vehculo.
bacin se obtiene que un alambre de 1,00 mm de dimetro,
contrapesado como se ha dicho, atraviesa el bloque de hielo
_________ ; ;
a 0C a una velocidad de 54 mm/h. Realice este experimento
Pistn
y proponga una explicacin razonable de este fenmeno.
Fluido
hidrulico

F+ftwi* P U Sfo

Gas
nitrgeno

11.7D Un inventor ha propuesto un nuevo tipo de motor

marino que funciona utilizando agua dulce almacenada a
bordo y agua de mar que aspira del ocano. Ambos flujos
entran en el motor a temperatura y presin ambiente. El
motor expulsa el flujo de la mezcla en idnticas condiciones
que a la entrada. Evalu esta propuesta.

11.4D Las compaas de transporte de gas natural emplean

una red de tuberas para llevar gas desde los puntos distan
tes de produccin hasta los usuarios. El gas, en las tuberas,
se encuentra a una presin relativamente alta, que precisa
una reduccin significativa de presin antes de que el gas se

11.8D De un sistema de absorcin agua-amonaco con una

capacidad frigorfica de 100 ton, similar al de la Fig. 10.9, se
conocen los siguientes datos: la bomba impulsa 260 kg/min
de disolucin. Las condiciones de trabajo del generador son
12 bar y 104C. Para el evaporador, la presin es 2,07 bar y
la temperatura de salida es -12C. Especifique tipo y tamao,
en CV, de la bomba necesaria. Justifique su eleccin.

MEZCLAS NO REACTIVAS DE
GASES IDEALES YPSICROMETRA

M uchos sistemas de inters incluyen mezclas gaseosas de dos o ms componentes.

La aplicacin de los-principios de la Termodinmica introducidos hasta aqu a los
sistemas constituidos por mezclas exige poder evaluar las propiedades de las mez
clas. Es posible determinar las propiedades de las mezclas a partir de su composi
cin y de las propiedades de los componentes puros que componen la mezcla. En
el Cap. 11 y en el presente se discuten mtodos para este propsito.
El objetivo de este captulo es el estudio de casos donde la mezcla misma y cada
uno de sus componente se pueden modelar como gases ideales. La primera parte
del captulo proporciona consideraciones de tipo general para mezclas de gases
ideales. Comprender el comportamiento de las mezclas de aire como gas ideal y
vapor de agua es un prerrequisito para poder considerar los procesos de acondicio
namiento de aire que se explican en la segunda parte del captulo. A veces, en estos
procesos tambin debemos incluir el agua en fase lquida. Adems, necesitaremos
conocer cmo manejar mezclas de gases cuando estudiemos temas como la com
bustin y el equilibrio qumico en los Caps. 13 y 14, respectivamente.

objetivo

MEZCLAS DE GASES IDEALES: CONSIDERACIONES GENERALES

1 2 .1

DESCRIPCIN DE LA COMPOSICIN DE LA MEZCLA

La especificacin del estado de la mezcla requiere conocer la composicin y los valores de

dos propiedades intensivas independientes tales como la temperatura y la presin. El
objeto de esta seccin es considerar formas de describir la composicin de la mezcla. En
secciones posteriores mostraremos cmo pueden calcularse otras propiedades de la mez
cla, distintas de la composicin.
Considrese un sistema cerrado consistente en una mezcla gaseosa de dos o ms com
ponentes. La composicin de la mezcla se puede describir dando la masa o el nmero de
moles de cada componente presente. La masa, el nmero de moles y la masa molecular del
componente i estn relacionados por

n, =

AL

(12.1)

629

630

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

donde m es la masa, n el nmero de moles y M la masa molecular del componente i, res

pectivamente. Cuando m se expresa en kilogramos, n va en kilomoles. Sin embargo, se
puede utilizar cualquier unidad de masa en esta relacin.
La masa total de la mezcla, m, es la suma de las masas de sus componentes

= ml +m2+ ... +mi = X

( 12 .2 )

ni;

/= i

Las cantidades relativas de los componentes presentes en la mezcla se pueden especificar

en trminos de fracciones msicas. La fraccin msica fin del componente i se define como

fracciones msicas

anlisis gravimtrico

fm = J

(12.3)

Un listado de las fracciones msicas de los componentes de una mezcla se denomina, a

veces, anlisis gravimtrico.
Dividiendo cada trmino de la Ec. 12.2 por m y utilizando la Ec. 12.3,
i

1 = X firii

(12.4)

i= 1

Es decir, la suma de las fracciones msicas de todos los componentes de una mezcla es
igual a la unidad.
El nmero total de moles de una mezcla, n, es la suma del nmero de moles de cada
uno de sus componentes
j

(12.5)

n = n-, + n-i + ... + n, = X

i 1

Las cantidades relativas de los componentes presentes en la mezcla se pueden describir'

en trminos de fracciones molares. La fraccin molar y del componente i se define como

fracciones molares

anlisis molar

y* = i

<12-6)

Al listado de las fracciones molares de los componentes de una mezcla se le puede llamar
anlisis m olar o composicin molar.
Dividiendo cada trmino de la Ec. 12.5 por n y utilizando la Ec. 12.6

i = y <
= i

(12.7)

12.1 DESCRIPCIN DE LA COMPOSICIN DE LA MEZCLA

Es decir, la suma de las fracciones molares de todos los componentes de una mezcla es
igual a la unidad.
La masa molecular aparente (o promedio) de la mezcla, M , se define como el cociente
entre su masa total, m, y su nmero total de moles, n:
w

M = -

(12.8)

La Ec. 12.8 se puede expresar en una forma alternativa conveniente. Con la Ec. 12.2,
se transforma en
m , + m 9 + ... + m

M = ------ ------------- L
n

Utilizando m = n Ade la Ec. 12.1,

nl M 1 + n2M 2 + ... + ri:M ,
M = ------------------------------ - n

Finalmente, con la Ec. 12.6, la masa molecular aparente de la mezcla se puede calcular
como el promedio de las masas moleculares de los componentes, ponderados por sus frac
ciones molares respectivas.
i

M = Y y iM i

(12.9)

i= i

Por ejemplo... considrese el caso del aire. Una muestra de aire atmosfrico contiene varios

componentes gaseosos, incluidos el vapor de agua y contaminantes como polvo, polen y

otros. El trmino aire seco se refiere solamente a la mezcla de componentes gaseosos que
queda tras eliminar del aire atmosfrico el vapor de agua y los contaminantes. El anlisis
molar de una muestra tpica de aire seco aparece en la Tabla 12.1. Tomando las masas
moleculares del nitrgeno, oxgeno, argn y dixido de carbono de la Tabla A-l y despre
ciando las trazas de nen, helio, etc., la masa molecular aparente del aire seco que se
obtiene de la Ec. 12.9 es

M * 0,7808(28,02) + 0,2095(32,00) + 0,0093(39,94) + 0,0003(44,01)

= 29,97 kg/kmol
Este valor, utilizado para el aire en la Tabla A-l, no se altera apreciablemente cuando las
trazas de sustancias se incluyen en el clculo.
A continuacin se presentan dos ejemplos que ilustran, respectivamente, la conversin
de un anlisis en trminos de fracciones molares a un anlisis en trminos de fracciones
msicas y viceversa.

masa molecular
aparente

632

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

T*UU. 12.1

Composicin aproximada del aire seco

Componente

Fraccin molar
(%)

Nitrgeno
Oxgeno
Argn
Dixido de carbono
Nen, helio, metano y otros

PROBLEMA

78,08
20,95
0,93
0,03
0,01

CONVERSIN DE FRACCIONES MOLARES A MASICAS

El anlisis molar de los productos gaseosos de la combustin de un cierto hidrocarburo es C 0 2, 0,08; H20 , 0,11;
0 2, 0,07; N 2, 0,74. (a) Determine la masa molecular aparente de la mezcla, (b) Determine la composicin en trminos
de fracciones msicas (anlisis gravimtrico).

SOLUCIN
Conocido:

Se da el anlisis molar de los productos gaseosos de la combustin de un hidrocarburo.

(a) La masa molecular aparente de la mezcla, (b) la composicin en trminos de fracciones msicas (an
lisis gravimtrico).

Se debe hallar:

Anlisis:

(a) Utilizando la Ec. 12.9 y las masas moleculares aproximadas de la Tabla A -l,
M =0,08(44)+ 0,11(18)+ 0,07(32)+ 0,74(28)

= 28,46 kg/kmol
(b) Las Ecs. 12.1,12.3 y 12.6 son las relaciones clave necesarias para determinar la composicin en trminos de fraccio
nes msicas.
Aunque la cantidad real de mzala no se conoce, los clculos se pueden basar en cualquier cantidad adecuada.
Tomemos por ejemplo 1 kmol de mezcla. Entonces, segn la Ec. 12.6 la cantidad n de cada componente presente
es numricamente igual a su fraccin molar, tal y como se lista en la columna (ii) de la tabla adjunta. La columna (iii)
de la tabla da las masas moleculares de los componentes.
La columna (iv) da la masa m de cada componente en kg por kmol de mezcla obtenido con la Ec. 12.1 en la
forma mt =
n. Los valores de esta columna se obtienen rrultiplicando cada valor de la columna (ii) por el
valor correspondiente de la columna (iii). La suma de los valores de la columna (iv) es la masa de la mezcla: kg
de mezcla por kmol de mezcla. Ntese que esta suma es precisamente la masa molecular aparente determinada
en la parte (a). Finalmente, utilizando la Ec. 12.3, la columna (v) da las fracciones msicas como porcentaje; los
valores de esta columna se obtienen dividiendo los de la columna (iv) por el total de la columna (iv) y multipli
cando por 100.

12.1 DESCRIPCIN DE LA COMPOSICIN DE LA MEZCLA

(i)
Componente

()a
<

(i)

C 02
H20
02
N2

8
0,11
0,07
0,74

x
x
x
x

18
32
28

1,00

(iv)b
=m,=

633

(v)
fin (%)

3^52
1,98
2,24
20,72

12,37
6,96
7,87
72,80

28,46

100,00

a Las entradas de esta colum na tienen unidades de kmol por kmol de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 0,08 km ol de C 0 2 por kmol de mezcla.
b Las entradas de esta colum na tienen unidades de kg por kmol de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 3,52 kg de C 0 2 por kmol de mezcla. La sum a de la
colum na 28,46, tiene unidades de kg de mezcla por kmol de mezcla.

Si la solucin a la parte (b) se obtiene en una base diferente por ejemplo, 100 kmol de mezcla se obtienen los
mismos resultados para las fracciones msicas, como se puede verificar fcilmente.

122
PROBLEMA

CONVERSIN DE FRACCIONES MSICAS A FRACCIONES MOLARES

Una mezcla gaseosa tiene la siguiente composicin en trminos de fracciones msicas: H 2, 0,10; N 2, 0,60; C 0 2, 0,30.
Determine (a) la composicin en trminos de fracciones molares y (b) la masa molecular aparente de la mezcla.

SOLUCIN
Conocido: El anlisis gravimtrico de una cierta mezcla de gases.
Se debe hallar: El anlisis de la mezcla en trminos de fracciones molares (anlisis molares) y la masa molecular aparente

de la mezcla.
Anlisis:

(a) Las Ecs. 12.1, 12.3 y 12.6 son las relaciones necesarias para determinar la composicin en trminos de fracciones
molares.
Aunque la cantidad real de la mezcla no es conocida, el clculo se puede basar en cualquier cantidad adecuada,
por ejemplo, en 100 kg. Entonces, con la Ec. 12.3, la cantidad m de cada componente presente en kg es igual a la
fraccin msica multiplicada por 100 kg. Los valores se listan en la columna (ii) de la tabla adjunta. La columna (iii)
de la tabla da las masas moleculares de los componentes.
La columna (iv) de la tabla da la cantidad n de cada componente en kmol por 100 kg de mezcla obtenida utilizando
la Ec. 12.1. Los valores de la columna (iv) se obtienen dividiendo cada valor de la columna (ii) por el correspondiente
valor de la columna (iii). La suma de los valores de la columna (iv) es la cantidad total de mezcla en kmol por 100 kg
de mezcla. Finalmente, utilizando la Ec. 12.6, la columna (v) da las fracciones molares como porcentaje. Los valores
de la columna (v) se obtienen dividiendo los valores de la columna (iv) por el total de dicha columna y multiplicando
por 100.

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

(u)a
m

(i)
Componente
h2
TsJ2
co2

10
n
30

-f

(iii)
Ai;

(iv)b

(v)

X <%)

5,00
? 14
0,68

11 A

7,82

100.0

9 8
Z/O

44

100

63,9
8,7

Las entradas en esta colum na tienen unidades de kg por 100 kg de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 10 kg de H2 por 100 kg de mezcla.
Las entradas en esta colum na tienen unidades de kmol por 100 kg de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 5,00 kmol de H2 por 100 kg de mezcla. La sum a de
la colum na, 7,82, tiene unidades de kmol de mezcla por 100 kg de mezcla.

(b) La masa molecular aparente de la mezcla se puede encontrar utilizando la Ec. 12.9 y las fracciones molares calculadas.
Alternativamente, se puede determinar el valor utilizando el total de la columna (iv) que da la cantidad total de mezcla en kmol por 100 kg de mezcla. As, con la Ec. 12.8
= m =
n

100 kg
7,82 kmol

12,79

kmol

Si la solucin a la parte (a) se calcula sobre otra cantidad de mezcla, se obtiene el mismo resultado para las fracciones
msicas, como puede verificarse fcilmente.

Aunque el H2 tiene la fraccin msica menor, su fraccin molar es la mayor.

12.2

RELACIONES p - V - T EN MEZCLAS DE GASES IDEALES

Las definiciones dadas en la Sec. 12.1 son generales para todo tipo de mezclas. En esta sec
cin nos ocuparemos solamente de mezclas de gases ideales e introduciremos dos modelos
utilizados en esta idealizacin: el modelo de Dalton y el modelo de Amagat. _
__
Considrese un sistema consistente en un cierto nmero de gases contenidos en un
recipiente cerrado de volumen V, como muestra la Fig. 12.1. La temperatura de la mezcla
de gases es T y la presin p. La mezcla se considera un gas ideal, de tal manera qu e p , V y
T y el nnjf ro total de moles de la mezcla n estn relacionados por la ecuacin de estado
de los gases ideales
D'T
p = n ^ r

(12.10)

En relacin con este sistema consideraremos sucesivamente los modelos de Dalton y de

Amagat.
El modelo de Dalton. Este modelo es consistente con el concepto de gas ideal formado
por molculas que ejercen fuerzas despreciables entre ellas y cuyo volumen es despreciable
frente al que ocupa el gas (Sec. 3.5). En ausencia de fuerzas intermoleculares apreciables,

12.2 RELACIONES P-V-T EN MEZCLAS DE GASES IDEALES

Temperatura = T
Presin = /

Gas 1 : n
Gas 2: n2

n moles de

la mezcla
Gas j : j
L Frontera"

t-V olum en

=V

1 12A

Mezcla de varios gases.

el comportamiento de cada componente no est afectado por la presencia de otros com

ponentes. Adems, si el volumen ocupado por las molculas es una fraccin muy pequea
del volumen total, las molculas de cada gas presente son libres de moverse por todo el
volumen. Manteniendo esta descripcin sencilla, el modelo de Dalton establece que cada
componente de la mezcla se comporta como un gas ideal que ocupara l solo todo el volumen

modelo de Dalton

V a la temperatura Tde la mezcla.

De ah se sigue que los componentes individuales no ejercern la presin p de la mez

cla, sino una presin parcial. Como se demuestra ms abajo, la suma de las presiones par
ciales es igual a la presin de la mezcla. La presin parcial del componente i, p, es la que
ejerceran n moles del componente i si estuviera solo en el volumen V a la temperatura T.
La presin parcial se puede evaluar utilizando la ecuacin de estado del gas ideal
Uj R T

Vi = - V

(m i)

Dividiendo la Ec. 12.11 por la Ec. 12.10

Pi _ n R T /V _ n _
P ~ n R T /V ~ n

Por tanto, la presin parcial del componente i se puede evaluar en funcin de su fraccin
molary y la presin de la mezcla p
(12.12)

Pi=yiP

Para demostrar que la suma de las presiones parciales es igual a la presin de la mezcla,
se suman ambos miembros de la Ec. 12.12 para obtener
j

Y Pi = X y {p. = p 2 yt
i=1
i 1
i 1

presin parcial

635

636

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

P uesto q u e la su m a de las fracciones m olares es la unidad, resulta

el modelo A m agat

volumen parcial

(12.13)
i= 1

E l m o d e lo d e A m a g a t. La suposicin subyacente en el m odelo d e A m a g a t es que cada

co m p o n en te de la m ezcla se com porta com o u n gas ideal que existiera separadam ente a la
presin p y la tem p eratu ra T de la mezcla. El volum en que los n m oles del co m p o n en te i
o cuparan si existieran a p y T se llam a vo lu m e n p a rc ia l, V, del co m p o n en te i. C om o se
dem u estra ms adelante, la sum a de los volm enes parciales es igual al volum en total. El
volum en parcial se pued e evaluar utilizando la ecuacin de estado del gas ideal.

n R T
Vi = - y -

(12.14)

D ividiendo la Ec. 12.14 p o r el volum en total V

V i _ nRT/p _ n _

V ~ n RT/ p ~ n ~ y i
As, el volum en parcial del co m p o n en te i se puede evaluar tam bin en funcin de su frac
cin m olar y del v olum en total
V i= y i V

(12.15)

E sta relacin entre fraccin volum trica y fraccin m olar es la razn del uso del trm ino
anlisis volumtrico

a n lisis volum trico, p o r cu anto significa anlisis de u n a m ezcla en trm inos de sus frac

ciones m olares.
Para dem ostrar que la su m a de los volm enes parciales es igual al volum en total, hay
que su m ar am bos m iem bros de la Ec. 12.15 para obtener

i
i
j
1 v = 2 y i v = v I yi
i =1
i=1
i=1
C om o la su m a de las fracciones m olares vale la unidad, resulta

j
7 = 1 ^
= 1

(12.16)

L os m odelos de D alto n y A m agat so n casos particulares, respectivam ente, de las reglas

de la presin y volu m en aditivos introducidas en la Sec. 11.8, que no requieren la asuncin
del m odelo de gas ideal. El concepto de m ezcla de gases ideales es u n caso particular del
concepto de disolucin ideal introducido en la Sec. 11.9.

12.3 CLCULO DE U, H, S Y CALORES ESPECFICOS

1 2 .3

CLCULO DE U, H , S Y CALORES ESPECFICOS

La aplicacin del principio de conservacin de la energa a un sistema que contenga una

mezcla de gases ideales exige la evaluacin de la energa interna o la entalpia de la mezcla
en los diferentes estados. Anlogamente, realizar un anlisis que utilice el segundo princi
pio requiere conocer la entropa de la mezcla. El objetivo de esta seccin es desarrollar los
medios para calcular estas propiedades para una mezcla de gases ideales.
Clculo de U y H . Considrese un sistema cerrado consistente en una mezcla de gases
ideales. Las propiedades extensivas de la mezcla, tales como U, H o S, se pueden obtener
sumando la contribucin de cada componente en la condicin en la que ste existe en la mezcla.
Vamos a aplicar este modelo a la energa interna y la entalpia.
Puesto que la energa interna y la entalpia de los gases ideales son funciones exclusivas
de la temperatura, los valores de estas propiedades para cada componente de la mezcla
quedan determinados solamente por la temperatura de la mezcla. Consecuentemente
i

U = Ux + U2 + ... + Uj = X U

(12.17)

= 1
j

H = H x + H 2 + ... + Hj = 2 H f

(12.18)

= i

donde C/ y //, son, respectivamente, la energa interna y la entalpia del componente i cal
culadas a la temperatura de la mezcla.
Las Ecs. 12.17 y 12.18 se pueden reescribir en base molar como
j

n = nxi + n2 2 + ... + njj = X si

(12.19)

i=1

y
j
n h = n xh\ + n 2 h 2 + ... + tijhj = X

h1

(12. 20)

f=i
donde y h son la energa interna y la entalpia especficas de la mezcla por mol de mezcla,
y mi y hi son la energa interna y la entalpia especfica del componente i por mol de i. Divi
diendo por el nmero total de moles de la mezcla n se obtienen, respectivamente, expre
siones para la energa interna y la entalpia especficas de la mezcla por mol de mezcla,
j

u=

= i

y Ui

(12.21)

h = X yi h
i= 1

(12 .22)

Cada uno de los trminos de energa interna y entalpia molar de las Ecs. 12.19 a 12.22 se
calcula a la temperatura de la mezcla 'solamente.

637

638

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Clculo de cv y cp. La diferenciacin de las Ecs. 12.21 y 12.22 con respecto a la tempe
ratura conduce, respectivamente, a las expresiones siguientes para los calores cv y cp de
la mezcla en base molar:
i
Cv =

V c-v.i

(12.23)

y i Cp, i

(12.24)

= i

cp =

i= 1

Es decir, los calores especficos de la mezcla cp y cv son promedios en fracciones molares

de los respectivos calores especficos de los componentes. El cociente de calores especfi
cos para la mezcla es k = cp/cv.
Clculo de la entropa. La entropa de una mezcla se puede hallar, al igual que U y H,
sumando la contribucin de cada componente en la condicin en que existe en la mezcla.
La entropa de un gas ideal depende de dos propiedades, no slo de la temperatura, como
ocurre con la energa interna y la entalpia. Consecuentemente, para la mezcla
j

S = Sa + S 2 + ... + Sj =

(12.25)

= 1

donde S es la entropa del componente i evaluado a la temperatura de la mezcla T y a su

presin parcial p (o a la temperatura T y al volumen total V).
La Ec. 12.25 se puede escribir en base molar como
j

rs = n1 s1 + n2 s2 + ... + rij sj =

% s

(12.26)

i 1

donde s es la entropa de la mezcla por mol de la misma y s la entropa del componente i

por mol de i. Dividiendo por el nmero total de moles de la mezcla se obtiene una expre
sin para la entropa de la mezcla por mol de mezcla

i
~s = Y. y i S
i =i

(12.27)

Las entropas especficas s de las Ecs. 12.26 y 12.27 se evalan a la temperatura de la mez
cla, T, y a la presin parcial,p, del componente respectivo.
Empleo de la base msica. En los casos en que conviene trabajar en base msica, las
expresiones anteriores se escribiran con la masa de la mezcla, m, y la masa del componente
i en la mezcla,
reemplazando, respectivamente, al nmero de moles de la mezcla, n, y
al nmero de moles del componente i, n. Anlogamente, la fraccin msica del compo
nente i, fm, reemplazara a la fraccin molar, y. Todas las energas internas, entalpias y
entropas especficas se calcularan respecto a la unidad de masa y no con respecto a un
mol como antes. El desarrollo de las expresiones adecuadas se deja como ejercicio. Utili

12.4 ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS

zando la masa molecular de la mezcla o del componente i, segn proceda, se pueden con
vertir los valores de base msica a molar, o a la inversa, con relaciones de la forma
= M u,

h = M h,

cp = Mcp,

cv = M cv,

s = Ms

(12.28)

para la mezcla, y
= M u,

h = Mjhp

cp,{ = MiCp i,

cVti = McvJ,

~s = M s{

(12.29)

para el componente i.

1 2 .4

ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS

La realizacin de anlisis termodinmicos de sistemas compuestos por mezclas no reacti

vas de gases ideales no exige nuevos principios bsicos. Los principios de conservacin de
la masa y de la energa y el segundo principio de la Termodinmica se aplican en las formas
previamente establecidas. El nico aspecto nuevo es la evaluacin adecuada de las propie
dades de las mezclas implicadas. Esto se ilustra en las dos siguientes secciones, que estu
dian dos clases de problemas con mezclas. En la Sec. 12.4.1 la mezcla est ya formada, y
se estudian los procesos en los que no hay cambio en la composicin. En la Sec. 12.4.2 se
considera la formacin de mezclas a partir de componentes individuales inicialmente sepa
rados.
12.4.1 PROCESOS CON MEZCLAS DE COMPOSICIN CONSTANTE
En esta sccin se tratar el caso de las mezclas de gases ideales que experimentan proce
sos durante los cuales su composicin permanece constante. El nmero de moles de cada
componente presente y por tanto el de la mezcla, permanece constante a lo largo del pro
ceso. Este caso se muestra esquemticamente en la Fig. 12.2, en la que figuran las expre
siones para U, H y S de una mezcla en los estados inicial y final de un proceso experimen
tado por la mezcla. De acuerdo con la discusin de la Sec. 12.3, las energas internas y
entalpias especficas de los componentes se calculan a la temperatura de la mezcla. Las
entropas especficas de los componentes se calculan a la temperatura de la mezcla y a la
presin parcial del componente en la mezcla.
Las variaciones en la energa interna y la entalpia de la mezcla durante el proceso vie
nen dadcps, respectivamente, por

U2 - U , =

i
X n \ut ( T2) - ut ( T v)J

(12.30)

= i
j

H2 - H x = I

n [hi ( T2) - k (Tj)]

(12.31)

i= 1

donde
y T2 denotan las temperaturas de los estados inicial y final. Dividiendo por el
nmero de moles de la mezcla, n, resultan las siguientes expresiones para el cambio de la
energa interna o de la entalpia de un mol de mezcla:

640

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

A = Y y t l i ( T 2) - ( T 1)]

(12.32)

i =1
j

Ah = Y

Vi Vn ( T 2) - h { T x)

(12.33)

/= i
D e form a sem ejante, la variacin de entropa de la m ezcla es

i
S 2 ~ S X = Z i

( T 2, p i2) - Sj ( T x, p ix)]

(12.34)

= i

do n d e p ix y p i2 d en o tan , respectivam ente, las presiones parciales inicial y final del com po
nen te i. D ividiendo p o r el n m ero total de m oles de la mezcla, la Ec. 12.34 se convierte en
j'

A5 = 2 y
*=i

I -'/ ( T 2, p i2)

Si

( T x, p ix)]

(12.35)

Se p u ed en escribir tam bin expresiones anlogas a las de las Ecs. 12.30 a 12.35, en base
m sica. Esto se deja com o ejercicio.
Las expresiones anteriores, que dan las variaciones de energa interna, entalpia y en tro
pa de la mezcla, estn escritas en fu n cin de las respectivas variaciones en las propiedades
de los com ponentes. C onsecuentem ente, se podran utilizar diferentes valores para asignar
la entalpia especfica a cada com ponente, po rq u e las referencias se anularan al calcular las
variaciones de entalpia de los com ponentes. Idnticos com entarios se pu ed en hacer para
los casos de la energa in terna y la entropa.

Estado 1

Estado 2

;
Uxm l L n u ( T x)

U2 = Z

n u ( T 2)

i=1

i
H x 2 n hj (T j)
i= 1
j

S- X

i
H 2 = * n h ( T 2)
i= i
j

S2= Z

ni si ( T 2)

flfiwu 1 2 2

Proceso de una mezcla de gases

ideales.

12.4 ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS

Las cantidades y h, que aparecen en las expresiones

anteriores se pueden obtener en las Tablas A-22 y A-23 para varios gases comunes consi
derados como gases ideales, como funciones exclusivamente de la temperatura. La Tabla
A-22 para el aire las da en base msica. La Tabla A-23 da estas cantidades en base molar.
Las tablas de gases ideales se pueden utilizar tambin para calcular la variacin de entropa.
As, la variacin de entropa especfica del componente i que aparece en las Ecs. 12.34 y
12.35 se puede determinar con la Ec. 6.21b segn
Uso de tablas de gases ideales.

As, = s t t T 2) - ' s H T i ) - R l n ^
Pn
Puesto que la composicin de la mezcla permanece constante, el cociente de las presiones
parciales en esta expresin es igual al cociente de presiones de la mezcla, como se puede
demostrar utilizando la Ec. 12.12
Pi 2 = y_iP2 = P_2
Pn
yi P i P\
En consecuencia, cuando la composicin es constante, la variacin de la entropa espec
fica del componente i es simplemente
As = s ( T 2) - s. ( ) - R ln ^
Pi

(12.36)

donde p l y p2 denotan, respectivamente, las presiones inicial y final de la mezcla. Los tr

minos s de la Ec. 12.36 se pueden obtener como funciones de la temperatura para varios
gases comunes en la Tabla A-23. La Tabla A-22 para el aire das 0 frente a la temperatura.
Clculos con calores especficos constantes. Cuando los calores especficos de los
componentes cvj y cpj se consideran constantes, las variaciones de energa interna,

y sus componentes vienen dados por

T ,)

(12.37)

Ah = Cp,i(T2 ~ T i)

(12.38)

A u
Ah Cp ( T2

Tj)

As = cp ln ^ - R ln

ii

Cv , i

(T 2

Pi

As i ~ cp, i ln = - R \ n 11
Pi
*

(12.39)

donde los calores especficos de la mezcla cv y cp se calculan mediante las Ecs. 12.23 y
12.24, respectivamente, empleando datos de la Tabla A-20 o de la bibliografa segn con
venga. La expresin para A se puede obtener formalmente sustituyendo la expresin
anterior para Au en la Ec. 12.32 y utilizando la Ec. 12.23 para simplificar el resultado. De
la misma manera, las expresiones para Ah y As se pueden obtener sustituyendo Ah y
As,; en las Ecs. 12.33 y 12.35, respectivamente, y utilizando la Ec. 12.24 para simplificar.
En las ecuaciones para la variacin de entropa, el cociente de presiones de la mezcla sus
tituye al cociente de presiones parciales segn se indic ms arriba. Expresiones semejan
tes se pueden escribir en base msica para las variaciones de energa interna, entalpia y
entropa especficas de la mezcla. Se deja como ejercicio.

642

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

El ejemplo siguiente ilustra el uso de las relaciones desarrolladas en esta seccin para
analizar un proceso de compresin.

123
PROBLEMA

COMPRESION DE UNA MEZCLAS DE GASES IDEALES

Una mezcla de 0,15 kg de C 0 2 y 0,1 kg de N 2 se comprime desde p l = 1 atm, Tr = 300 K a p 2 = 3 atm en un proceso
politrpico para el que n = 1,25. Determine (a) la temperatura final, en K, (b) el trabajo, en kj, (c) el calor transferido, en
kj, (d) la variacin de entropa de la mezcla, en kJ/K.

SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de 0,15 kg de C 0 2 y 0,1 kg de N 2 se comprime en un proceso politrpico para el que n = 1,25.
En el estado inicial, p x = 1 atm, T r = 300 K. En el estado final, p2 = 3 atm.
Se debe hallar: La temperatura final, en K, el trabajo, en kj, el calor intercambiado, en kj, y el cambio de entropa de la
mezcla, en kJ/K.
Datos conocidos y diagramas:

Frontera
1

0,15 kg de C 0 2
0,1 kg de Ib N2 j| !ZTT2<I

1
p | = 1 atm. 7", = 300 K,
p 2 = 3 atm

.123

Consideraciones e hiptesis:
1.

Com e se muestra en la figura adjunta, el sistema es la mezcla de C 0 2 y N 2. La composicin de la mezcla permanece

constante durante la compresin.

2.

Cada componente de la mezcla se comporta como si fuera un gas ideal que ocupase todo el volumen del sistema a
la temperatura de la mezcla. El conjunto de la mezcla acta como un gas ideal.

3.

El proceso de compresin es politrpico de ndice n = 1,25.

4.

Las variaciones en la energa cintica y potencial entre los estados inicial y final son despreciables.

Anlisis:
(a) Para un gas ideal, las temperaturas y presiones en los estados finales de un proceso politrpico estn relacionados por
T 2 = T,

rp 2\ <Jl~ 1)/n
Pi

Sustituyendo valores
a o \0,2
300 ( j J
= 374 K

12.4 ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS

643

(b) El trabajo de compresin viene dado por

IV = J pd V
Utilizando la relacin p V n = cte. e integrando
P 2 V 2 - P 1 V,
-----------1 n

Con la ecuacin de estado del gas ideal, esta expresin se reduce a

m (R /M ){ T 2 - r , )

1- n
La masa de la mezcla es m = 0,15 + 0,1 = 0,25 kg. La masa molecular aparente de la mezcla se puede calcular utilizando
M = m/n, donde n es su nmero total de moles. Con la Ec. 12.1, el nmero de moles de C 0 2y N2 son, respectivamente,
nco
kmol,
co 2 = 44 = 0,0034
'

nN
N2 = 28 = 0,0036 kmol

El nmero total de moles de la mezcla es entonces n = 0,0070 kmol. La masa molecular aparente de la mezcla es
M = 0,25/0,0070 = 35,81.

Calculando el trabajo

<2M

B !t ^ ) <374K- 300K)

W . ---------------------------T-H 2S-------------------------- --- - , 7 18

donde el signo menos indica que el trabajo se realiza sobre la mezcla.

(c) Con la hiptesis 4, el balance de energa del sistema cerrado se puede poner en la forma

Q=AU+W
donde AU es la variacin en energa interna de la mezcla.
La variacin en la energa interna de la mezcla es igual a la suma de las variaciones de energa interna de los com
ponentes. Con la Ec. 12.30

AU = nc02[co2(T2) ~ co2(T,)] + wN2 [ m n 2 (T2) - N2(Tj)]

Esta forma es conveniente debido a que las Tablas A -l 7 y A-21 dan, respectivamente, los valores de la energa interna
del N 2 y C 0 2 en base molar. Con los valores de estas tablas
AU = (0,0034) (9197 - 6939) + (0,0036) (7769 - 6229) = 13,22 kj
Sustituyendo AU y W en la expresin que da Q,
Q = 13,22 - 17,18 = -3 ,9 6 kj

donde el signo menos significa que el sistema cede el calor.

(d) La variacin de entropa de la mezcla es igual a la suma de las variaciones de entropa de los componentes. Con la Ec. 12.34
*

AS = Wco2 A^co2 + nNa

donde A% 2 y AsCo2 se calculan con la Ec. 12.36 y los valores de s se obtienen de la Tabla A-23. Por tanto
AS = 0,0034 (222,47 - 213,91 - 8,314 ln 0
+ 0,0036 ^198,11 - 191,68 - 8,314 ln 0
= - 0,0117 kJ/K
La entropa disminuye en el proceso porque es transferida desde el sistema con la cesin de calor.

644

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

A la vista la relativamente pequea variacin de temperatura, las variaciones en la energa interna y entropa de la
mezcla se pueden calcular utilizando las relaciones para calor especfico constante, Ecs. 12.37 y 12.39, respectiva
mente. En estas ecuaciones cv y cp son los calores especficos de la mezcla, obtenidos mediante las Ecs. 12.23 y 12.24
conjuntamente con los valores apropiados de los calores especficos de los componentes tomados de la Tabla A-20.

Puesto que la composicin permanece constante, el cociente de presiones de la mezcla es igual al cociente de pre
siones parciales, de manera que la Ec. 12.36 se puede utilizar para calcular los cambios de entropa especfica reque
ridos aqu.

El siguiente ejemplo muestra la aplicacin de los principios de una mezcla de gases

ideales para el anlisis de una mezcla que se expande isoentrpicamente a travs de una
tobera.

12M

PROBLEMA

MEZCLA DE GASES EXPANDINDOSE ISOENTRPICAMENTE A TRAVS DE

UNA TOBERA

Una mezcla gaseosa compuesta de C 0 2 y 0 2 con fracciones molares de 0,8 y 0,2, respectivamente, se expande isoentr
picamente y de forma estacionaria a travs de una tobera desde 700 K, 5 atm, 3 m/s hasta una presin de salida de 1 atm.
Determine (a) la temperatura en la salida de la tobera, en K, (b) los cambios de entropa del C 0 2 y del 0 2 desde la entrada
hasta la salida, en kJ/kmol-K, (c) la velocidad de salida, en m/s.

SOLUCIN
Una mezcla gaseosa consistente en C 0 2 y 0 2 en proporciones especificadas se expande isoentrpicamente
a travs de una tobera desde condiciones de entrada conocidas hasta una presin de salida dada.

onocido:

La temperatura a la salida de la tobera, en K, las variaciones de entropa del C 0 2 y 0 2 desde la entrada

hasta la salida, en kJ/kmol-K, y la velocidad de salida, en m/s.

Se debe hallar:

Datos conocidos y diagramas:

FiMA E.12M

12.4 ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS

645

Consideraciones e hiptesis:

1.

El volumen de control que muestra la lnea discontinua de la figura adjunta opera en situacin estacionaria.

2.

La composicin de la mezcla permanece constante conforme se expande isoentrpicamente a travs de la tobera.

Tanto la mezcla global como sus componentes se comportan como gases ideales. El estado de cada componente se
define por la temperatura y su presin parcial.

3.

La variacin de energa potencial entre la entrada y salida puede ignorarse.

Anlisis:

(a) La temperatura a la salida se puede determinar utilizando el hecho de que la expansin sucede isoentrpicamente:
h i = 0 . Como la entropa especfica de la mezcla novara entre la entrada y la salida, la Ec. 12.35 se puede utilizar
para escribir
~si = y o 2 A so 2 + y Co 2 A s Co 2 = 0

(a)

La variacin en la entropa especfica de cada componente se puede determinar utilizando la Ec. 12.36 . As, la Ec.
(a) se transforma en
y 2 [so2( T 2y ~ r0 2 ( T l) - R ln J + y c o 2 |^ c o 2 ( ^ 2) ~ S ' ^ T O ~ R ln J = 0

Reordenando
y o 2$o2

+ yeo 2sco 2(T 2) - y o 2so2(Ti) + yco 2sco 2^ ) + (yo 2+y c o 2)

P2

La suma de las fracciones molares vale la unidad, de manera que el coeficiente del ltimo trmino del segundo miem
bro es (y02 +_yqo2) = 1.
Introduciendo los valores dados y los valores de
para 0 2 y C 0 2 a T 1 = 700 K, de la Tabla A-23,
0,2s 2 ( T 2) + 0,8so .; (T 2) = 0,2 (231,358) + 0,8 (250,663) + 9,314 ln |
o
0,2 s2( T 2) + 0 ,8 O2(T2) = 233,42 kJ/kmol-K
Determinar la temperatura T2 con la ecuacin anterior exige un procedimiento iterativo. Se supone una tempera
tura final T2 y se localizan los valores s para 0 2 y C 0 2 en la Tabla A-23. Si estos dos valores no satisfacen la ecua
cin, se supone otra temperatura. El procedimiento contina hasta que se alcanza un acuerdo satisfactorio. En este
caso:
para T = 510 K: 0,2 (221,206) + 0,8 (235,700) = 232,80
para T = 520 K:

0,2 (221,812) + 0,8 (236,575) = 233,62

Una interpolacin lineal entre estos valores da T 2 = 517,6 K.

(b) La variacin de la entropa especfica para cad componente se puede determinar utilizando la Ec. 12.36. Para el O 2
t e 0 Ft;( T 2) - - s 2( T 1) ~ R l n P

Sustituyendo los valores de 5 obtenidos de la Tabla A-23

A52 = 221.667 - 231,358 - 8,314 ln(0,2) = 3.69kJ/kmol K

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Anlogamente, para el C 0 2 con datos de la Tabla A-23

A5co 2

Sq q CI )

Sco 2(T-)

= 236,365 - 250,663 - 8,314 In (0,2)

= 0,92 kJ/kmol-K
(c) Reduciendo el balance de energa para el caso de un volumen de control en situacin estacionaria, con una entrada
y una salida,
C2 - C2
0 = k x - h2 +
donde hx y h2 son la entalpia de la mezcla por unidad de masa de la misma, a la entrada y a la salida, respectivamente.
Despejando C2
C2 = J Cj + 2 ( hx h2)
El trmino (hx - h2) en la expresin anterior puede calcularse como
hx - h2

hx h2
M

donde M es la masa molecular aparente de la mezcla, y las entalpias especficas molares para 0 2 y C 0 2 se toman de
la Tabla A-23.
Con la Ec. 12.9, la masa molecular de la mezcla vale
M = 0,8 (44) + 0,2 (32) = 41,6 kg/kmol

Entonces con los valores de la entalpia para Tx = 700 K y T2 = 517,6 K de la Tabla A-23
h x ~ h 2 = - J - [0,2(21,184 - 15,320) + 0,8(27,125 - 18,468)]

41,6
= 194,7 k j/k g

Finalmente,
3 ) + 2 ( ^ 1 9 4 ,7 ^

1 kg m / s2
1N

IO3 N m
Ik J

624 m/s

Los apartados (b) y (c) pueden resolverse utilizando un cp constante junto con las Ecs. 12.38 y 12.39. La observacin
de la Tabla A-20 muestra que los calores especficos de C 0 2 y 0 2 aumentan ligeramente con la temperatura en el
intervalo de 518 a 700 K y, consecuentemente, se pueden determinar con facilidad valores constantes adecuados
para los cp de los componentes y de la mezcla. La solucin de las partes (b) y (c) utilizando cp constante se deja como
ejercicio.

El

Cada componente experimenta un cambio de entropa al pasar de la entrada a la salida. El aumento de entropa del
oxgeno y la disminucin de entropa del C 0 2 se deben a la transferencia de entropa que acompaa a la transferencia
de calor del C 0 2 al 0 2 en la expansin por la tobera. Sin embargo, como indica la Ec. (a), no hay variacin en la
entropa de la mezcla cuando sta se expande a travs de la tobera.

El

Ntese el uso de los factores de conversin de unidades en el clculo de C 2.

12.4 ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS

647

12.4.2 MEZCLA DE GASES IDEALES

Hasta aqu se han considerado mezclas ya formadas. Ahora vamos a considerar casos
donde se forman mezclas de gases ideales a partir de la mezcla de gases inicialmente sepa
rados. Tal mezcla es irreversible, puesto que se forma espontneamente, y se requiere una
aporte de trabajo desde el entorno para separarlos nuevamente y devolverlos a sus respec
tivos estados iniciales. La irreversibilidad de la mezcla se demuestra en esta seccin calcu
lando la produccin de entropa.
Tres factores contribuyen a la produccin de entropa en este proceso de mezcla: (1)
Los gases se encuentran inicialmente a temperaturas diferentes. (2) Los gases se encuen
tran inicialmente a presiones distintas. (3) Los gases son distintos. Se genera entropa
cuando cualquiera de estos tres factores est presente durante un proceso de mezcla. Esto
se recoge en el siguiente ejemplo en el que se estudia la mezcla de gases diferentes con
temperaturas y presiones iniciales tambin diferentes.

7 2 .S

PROBLEMA

MEZCLA ADIABTICA A VOLUMEN CONSTANTE

Dos depsitos rgidos y aislados estn conectados por una vlvula. Inicialmente 0,79 kmol de nitrgeno a 2 atm y 250 K
llenan uno de los depsitos. El otro contiene 0,21 kmol de oxgeno a 1 atm y 300 K. La vlvula se abre y los gases se
mezclan hasta alcanzar el estado de equilibrio final. Durante este proceso no hay intercambio de calor o trabajo entre el
contenido de los depsitos y el entorno. Determine (a) la temperatura final de la mezcla, en K, (b) la presin final de la
mezcla, en atm, (c) la cantidad de entropa generada en el proceso de mezcla, en kJ/K.

SOLUCIN
Conocido: Nitrgeno y oxgeno, inicialmente separados a diferentes temperaturas y presiones, se mezclan sin interac
cin con el entorno hasta que alcanzan un estado final de equilibrio.

La temperatura final de la mezcla, en K, la presin final de la mezcla, en atm, y la entropa generada

durante la mezcla, en kJ/K.

Se debe hallar:

Datos conocidos y diagramas:

r
I
I
I

Vlvula

!
i

Aislamiento

>< Inicialmente
0,79 kmol
de /V, a 2 atm
y 250 K

1
Inicialmcnte
0,21 kmol
de 0 2 a l atm
y 300 K

____________
E.12S

648

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.

El sistema est formado por el conjunto de N 2 y 0 2.

Tanto los gases separados como la mezcla se comportan como gases ideales. Cada componente de la mezcla ocupa
todo el volumen y tiene la temperatura de la mezcla.

3.

No hay intercambios de calor o trabajo con el exterior, ni variaciones en las energas cintica y potencial

Anlisis:
(a) La temperatura final de la mezcla se puede determinar por balance de energa. Con la hiptesis 3, el balance de ener
ga del sistema cerrado se reduce a

0
AU =

,0
o bien

y f i

= 0

U2

La energa interna inicial del sistema, Uu es igual a la suma de las energas internas de los dos gases separados
U\ =

s 2) + no 2^ o 2(T'o2)

donde TN = 250 K y Ta = 300 K son las temperatura iniciales del nitrgeno y del oxgeno. La energa interna final del
sistema, U2, es igual a la suma de las energas internas de los dos gases calculadas a la temperatura final de la mezcla T2:
^2

= ns 2Nj( ^ 2 ) + no2o2

Agrupando las tres ltimas ecuaciones

n N 2 [M N 2 ( ^

2)

~ S n 2 ( r N j ) ] + n 0 2 [ o 2( T 2) q 2 ( T q 2) ] = 0

La temperatura T2 se puede determinar utilizando los datos de la energa interna especfica de las Tablas A-23 y
mediante un procedimiento iterativo como el empleado en el apartado (a) del Ejemplo 12.4. Sin embargo, puesto que
los calores especficos del N 2 y 0 2 varan poco en el intervalo de 250 a 300 K, la solucin se puede obtener con exac
titud utilizando calores especficos constantes. Por tanto, la ecuacin anterior pasa a ser
n2 ~vc, n 2( T 2 - TN2) + n o 2 cv q 2(.T2 - T q 2) - 0
Despejando T2
n 2 ^v, n 2 T

2 + no 2 c
~v ,o 2 T

K n 2 Cu, N 2 + ^ o 2 Cv, o 2

Seleccionando los valores de cv del N 2 y del 0 2 de la Tabla A-20 correspondientes al promedio de las temperaturas
iniciales de ambos gases, 275 K, y utilizando las masas moleculares respectivas para pasar a base molar

- ( 28'02 t e s X 0'742 k ^ l ) - 2o-79 K S T k

v,o2 = 3 2 , o f o , 6 5 5

kmoly V

kg K j

= 20,96

kmol K

Sustituyendo estos valores en la expresin de T2,

(0,79 kmol) (20,79
Tn =

= 250 K

(250 K) + ( 21 kmo1) ( 2096 km o. K) (300 K)

kj
(0,79 kmol) ^20,79 kmpf K) + (0,21 kmol) ^20,96 kmol
K

12.4 ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS

649

(b) La presin final de la mezcla, p 2 se puede determinar utilizando la ecuacin de estado del gas ideal, p 2 = n R T 2/V ,
donde n es el nmero total de moles de la mezcla y V es el volumen total ocupado por ella. El volumen V es la suma
de los volmenes de los dos depsitos obtenidos con la ecuacin de estado del gas ideal:
nN2R T N

n0 R T 0

PN ,

P O,

V = ------- - + 2

donde p N2 = 2 atm es la presin inicial del nitrgeno y pQ = 1 atm la del oxgeno. Combinando resultados y operando
( n

P2 =

2 + no 2) T 2

( *N
n2jTin 2

PN ,

Sustituyendo valores
( 1.0 km ol) (260 K)

P2
(0,79 k m o l)(250 K)

( 0,21 km o l)(3 0 0 K )1

L
2 atm
= 1,61 atm

1 atm

(c) Simplificando el balance de entropa para un sistema cerrado

S2

Sj -

+ a

donde el trmino de transferencia de entropa desaparece en los procesos adiabticos de mezcla. La entropa inicial
del sistema, S]r es la suma de las entropas de los gases en los estados iniciales respectivos:
Si = Nj ^n2( Is .P x 2) + no 2 So 2( T q 2, p Q>)
La entropa final del sistema, S2, es la suma de las entropas de los componentes individuales evaluadas a la tempe
ratura final de la mezcla y la presin parcial del componente en la mezcla:
$2 = n N2^ 2(.T2, y N2p 2) + n0 Cs0 ^ ( T 2, y 0 i p 2)

Agrupando las tres ltimas ecuaciones,

,J = wn2 [sN2( T 2, y K2p 2) - sN-,2 ( T N2, p x 2)] +

+ n0 2 \5o2(T2>yo2P) ~ 5o2( I 02>^O;,)]

Evaluando la variacin de entropa especfica de cada gas en trminos del calor especfico constante, cp, resulta

= N ,

- R In

S,N2ln j

+ o, cp, o 2 ln

1 o,

PN'2 y
sS vo nP2

- R ln '-

Po2

Los valores necesarios de cp se pueden obtener sumando R a los valores de cv encontrados previamente (Ec. 3.45)

Cp, n2 29,10

M
kmol K

cp, o, = 29,27

kJ
kmol K

650

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Puesto que el nmero total de moles de la mezcla es n = 0,79 + 0,21 = 1,0, las fracciones molares de ambos gases son
jVn2 = 0,79 e j o 2 = 0,21.
Sustituyendo valores en la expresin de cr da
- 0.79 kmol [29.10 j J L , ln g g f ) - 8 . 3
+ 0.21 kmol [29.27

- M 14

ln ( (0.79M1.6;
ln ( <-21

+
]

= 4,89 kJ/K

Se genera entropa cuando se mezclan diferentes gases con temperaturas y presiones iniciales tambin diferentes.

En el siguiente ejemplo consideraremos un volumen de control en estado estacionario

al que entran dos flujos para mezclarse y salir como uno solo.

E jt+ t-fo 1 2 .6

PROBLEMA

MEZCLA ADIABTICA DE DOS CORRIENTES

Se mezclan 100 m3/min de aire seco a 32C y 1 bar con una corriente de oxgeno ( 0 2) a 127C y 1 bar para formar una
corriente de mezcla a 47C y 1 bar. La mezcla es adiabtica y estacionaria. Los efectos en la energa cintica y potencial
pueden despreciarse. Determine (a) los flujos msicos del aire seco y del oxgeno, en kg/min, (b) las fracciones molares
del aire seco y del oxgeno en la mezcla de salida, y (c) la entropa generada por unidad de tiempo, en kJ/K por min.

SOLUCIN
Conocido: 100 m3/min de aire seco a 32C y 1 bar se mezclan adiabticamente y en situacin estacionaria con una co
rriente de oxgeno a 127C y 1 bar para formar una corriente de mezcla a 47C y 1 bar.

Los flujos msicos del aire seco y del oxgeno, en kg/min, las fracciones molares de ambos gases en la
mezcla resultante, y la entropa generada por unidad de tiempo, en kJ/K por min.

Se debe hallar:

Datos conocidos y diagramas:

Aire
Tx = 32C
p x = 1 bar
(AC) = 100 m3/min
T2 = 127C
p 2 = 1 bar
Oxgeno

Aislamiento

Flujo de la mezcla

r 3 = 47C
p 3 = 1 bar

fiM* B.12

12.4 ANLISIS DE SISTEMAS QUE CONTIENEN MEZCLAS

651

Consideraciones e hiptesis:

1.

El volumen de control identificado por la lnea de trazos en la figura anterior opera de modo estacionario.

2.

No hay calor intercambiado con el exterior.

3.

Los efectos en las energas cintica y potencial pueden despreciarse, y W-,.c = 0 .

4.

Los gases de entrada se pueden considerar ideales, as como la mezcla de salida.

5.

El aire seco se trata como una sustancia pura.

Anlisis:

(a) El flujo msico de aire seco que entra al volumen de control se puede determinar con el caudal volumtrico dado (AC) 1
(AC),

m , i = --------

31

tfal

donde ual es el volumen especfico del aire en 1. Utilizando la ecuacin de estado del gas ideal,
( 8314N m '
_ ( R / M J T , _ 128,97 k g - K / 305K ) _
Vl

10s N /m 2

p1

m3
8 5 kg

El flujo msico de aire seco es por tanto

100 m 3/m in
kg
mal = 0,875
rToTC--7T = 114,29 min
Pm 73/kg
El flujo msico de oxgeno se puede determinar utilizando los balances de masa y energa. En situacin estaciona
ria, las cantidades de aire seco y oxgeno contenidas en el volumen de control no varan. As, los flujos msicos de
entrada y salida para cada componente individual son iguales. Es decir,
ma1 = ma3

(aire seco)

ffio2 = rh03

(oxgeno)

Utilizando las hiptesis 1-3 conjuntamente con las anteriores relaciones entre flujos msicos, el balance de energa
se reduce a
0 =

rh^h^T-0 + m0h0( T 2) - [ m a /za ( T 3) + m0h0( T 3)]

donde ma y m 0 representan los flujos msicos de aire seco y de oxgeno, respectivamente. La entalpia de la mezcla
en la salida se calcula sumando las contribuciones de aire y oxgeno en sus condiciones respectivas en la mezcla. Des
pejando rh0 ,
m

Vh0(T2) - ha( T 3)J

Las entalpias especficas se pueden obtener de las Tablas A-22 y A-23. Puesto que la Tabla A-23 da los valores de
entalpia en base molar, la masa molecular del oxgeno se coloca en el denominador para convertir la entalpia molar
a base msica
= (114,29 kg/m in) (320,29 kj/kg - 305,22 kj/kg)

^32 kg/kmol
= 23,1

mm

1(11 711kJ/kmol - 9325 kj/kmol)

652

CAPITULO 12. MEZCLAS N O REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

(b) Para obtener las fracciones molares del aire seco y del oxgeno en la mezcla resultante , hay que convertir primero Jos
flujos msicos a flujos molares utilizando las masas moleculares respectivas
ma
114,29 kg/m in
= M 3 = 28,97 kg/kmol = 3 >95 km ol/m in
m0
23,1 kg/m in
_ .
.
b. = 7 7 =
n ----- r = 0,72 km ol/m in

A40
32 kg/kmol

donde n denota el flujo molar. El flujo molar de la mezcla n es la suma

n = na + n0 = 3,95 + 0,72 = 4,67 km ol/m in

Las fracciones molares del aire y del oxgeno son, respectivamente,

=H

(c) Para el volumen de control en estado estacionario, el balance de entropa se reduce a

0 = masa( T x, p x) + rh0s0( T 2,p 2) - [rhasa{T 3, y ap 3) + m0s0{T 3, y 0p 3)] + a
La entropa especfica de cada componente en la mezcla gaseosa ideal resultante se calcula a su presin parcial en la
mezcla y a la temperatura de la mezcla. Despejando &
& = ma [sa{T 3, y ap 3) - sA( J x, p x)} + m0[s0( T 3, y 0p 3) - sa( T 2, p 2)]

Puesto que p x = p 3, la variacin de entropa especfica del aire seco es

Sa(7,3'a/>3)-Sa(7l>JPl) = ^ (T3) !f < (Tt) ~ ~

iria

= s l ( T 3) -

ln

y\

5 ( T j ) - J - l n ^ a

Los trminos 5 se calculan mediante la Tabla A-22. Del mismo modo, ya que p2 = p 3, la variacin de entropa espe
cfica del oxgeno es
So(T3, y 0P 3 ) - S o ( T 2, p 2)

so(T2) - R \ n y 0]

Los trminos 5o se calculan mediante la Tabla A-23. Ntese el uso de las masas moleculares M i y M 0 en las dos
ltimas ecuaciones para obtener, en base msica, las variaciones de entropa respectivos.
' La expresin para la generacin de entropa por unidad de tiempo pasa a ser
a = m

s i (T 3)

- s ( T x)

_
"1
772 r
InjVa + j f [S ( T 3) - so (T 2) - (R ln_ya) J

Sustituyendo valores,

* - ( l u -29

t 1-7 9 t ^ K - , -71865 tF K - (H M # k ) ln '846

+ ( l 1 E $ ) t 207112 E h c - 213-765 E F k - (8-314 k S T l l -154

= 17,42

kJ
K min

12.5 PRINCIPIOS BSICOS DE LA PSICROMETRA

Este clculo se basa en que el aire seco se considera como una sustancia pura monocomponente. Sin embargo,
puesto que el oxgeno es un componente del aire seco (Tabla 12.1), su fraccin molar real en la mezcla a la salida es
mayor que la dada aqu.
La entropa se genera cuando gases diferentes, inicialmente a distinta temperatura, se mezclan.

A P L IC A C I N A L A P S IC R O M E T R A

Wm

El resto de este captulo se dedica al estudio de sistem as que contienen mezclas de aire
seco y vapor de agua. T am bin puede estar presente una fase condensada de agua. El
conocim iento del com portam iento de tales sistemas es esencial para el anlisis y diseo de
dispositivos de aire acondicionado, torres de refrigeracin y procesos industriales que exi
ja n un fuerte control del contenido en vapor de agua del aire. E l estudio de sistemas co n
sistentes en aire seco y agua se conoce com o psicrometra.

12.5

psicrometra

PRINCIPIOS BASICOS DE LA PSICROMETRA

El objeto de esta seccin es introducir algunos principios y definiciones im portantes uti

lizados en el estudio de los sistemas com puestos de aire seco y agua.

12 .5 .1

653

A IRE H U M E D O

El trm ino aire hmedo se refiere a una mezcla de aire seco y vapor de agua en la cual el
aire seco se trata com o si fuera un com ponente puro. Com o se puede com probar mediante
los datos adecuados de propiedades, la mezcla global y cada uno de sus com ponentes se
com portan com o un gas ideal en las condiciones que se van a considerar. C onsecuente
mente, se aplican los conceptos desarrollados previamente para mezclas de gases ideales.
E n la Fig. 12.3 se muestra un sistema cerrado consistente en aire hm edo que ocupa
un volumen V a la presin/) y a la temperatura T de la mezcla. La mezcla en su conjunto
se supone que obedece la ley de los gases ideales. As

p =

nRT

m (R /M ) T

--------

(12.40)

donde n, m y M designan, respectivamente, los moles, la masa y el peso m olecular de la

mezcla. Cada com ponente de la mezcla se considera que acta com o si existiera l solo en
el volumen V a la temperatura T de la mezcla y ejerciera una parte de la presin. La presin
de la mezcla es la suma de las presiones parciales del aire seco y del vapor de agua. U tili
zando la ecuacin de estado de los gases ideales, las presiones parciales p a y p v del aire seco
y del vapor de agua son, respectivamente,
naR T

Pa =

ma(R /M a) T

Pv

nvR T

mv(R /M v) T

(12.41)

aire hmedo

654

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Temperatura = T

. , / ) Presin = p

na, m.d: aire seco

ii^,, mv: vapor de agua
n, m: m ezcla

t:

Frontera

Volumen

12.1

=V

Mezcla de aire seco y vapor de agua.

donde na y nv denotan los moles de aire seco y de vapor de agua, respectivamente; y ma, mv,
M ay M v las masas y pesos m oleculares respectivos. La cantidad de vapor de agua presente
es norm alm ente m ucho m enor que la de aire seco. E n consecuencia, los valores de nv, mv
y pv son pequeos con relacin a los de na, ma y p a.
U n estado tpico de vapor de agua en el aire hm edo se m uestra en la Fig. 12.4. E n este
estado, fijado por la presin parcialp v y la temperatura de la mezcla T, el vapor est sobre
calentado. Cuando la presin parcial del vapor de agua es la de saturacin del agua a la
temperatura de la mezcla, p en la Fig. 12.4, se dice que la mezcla es saturada. El aire satu
rado es una mezcla de aire seco y vapor de agua saturado. La cantidad de vapor de agua en
el aire hm edo vara desde cero en el aire seco hasta un mximo, que depende de la presin
y la temperatura, cuando la mezcla est saturada.

1 2 .5 .2

H U M E D A D E S P E C F IC A , H U M E D A D R E L A T IV A Y E N T A L P A D E
M EZCLA

La com posicin de una m uestra dada de aire hm edo se puede describir de varias maneras
diferentes.' La mezcla se puede describir en trminos de los moles de aire seco y de vapor
de agua presentes o en trm inos de sus fracciones molares respectivas. Alternativamente,
se puede especificar la masa de aire seco y de vapor de agua, o sus respectivas fracciones

T
Temperatura de
la mezcla

Estado tpico del vapor

ie agua en el aire hmedo

F t y ia 12M
v

Diagrama T-v del vapor de agua

en una mezcla aire-agua.

12.5 PRINCIPIOS BSICOS DE LA PSICROMETRA

655

msicas. La com posicin se puede indicar tam bin por medio de la humedad especfica w,
definida com o el cociente entre las masas de vapor de agua y de aire seco.

co =

m
m,

(12.42)

humedad especfica

La hum edad especfica se puede expresar en funcin de las presiones parciales y de los
pesos moleculares despejando ma y mv de las Ecs. 12.4 1 , respectivamente, y sustituyendo
en la E c. 12.42 las expresiones resultantes para obtener
_ m J _ M vp v V /R T _ M vp v
m ~ a ~ M a p a V /R T ~ ^ a ? a
Sustituyendo p a = p - p v y teniendo en cuenta que el cociente entre los pesos moleculares
del agua y el aire seco vale aproximadamente 0,6 2 2 , esta expresin se puede escribir

co = 0 ,6 2 2 V

P~Pv

(12.43)

La com posicin del aire hm edo se puede describir tam bin en trm inos de la hume
dad relativa <>, definida com o el cociente de la fraccin molar del vapor de aguayv en una

humedad relativa

muestra de aire hm edo determinada y la fraccin molar y vsat en una m uestra de aire
hm edo saturado a la misma temperatura y presin de la mezcla

y v, s a t' T,p

Puesto q u ep v = y vp y p g = y VrS3tP, esto se puede poner alternativamente com o

Las presiones de la expresin anterior aparecen indicadas en la Fig. 12.4.

Las humedades especfica y relativa se pueden medir experimentalmente. La humedad
especfica se puede determinar mediante un higrmetro en el que se expone una m uestra de
aire hm edo a sustancias qumicas apropiadas hasta que toda la humedad presente es
absorbida. La cantidad de vapor de agua absorbida se determina pesando los agentes qu
micos. Pueden obtenerse registros continuos de la humedad relativa por medio de trans
ductores elctricos consistentes en elem entos resistivos o capacitivos cuya caracterstica
elctrica cam bian con la humedad relativa.

Humedad
relativa

Temperatura

Sensor

Clculo de H, U y S. Los valores de Ur H y S del aire hm edo se pueden obtener

sumando la contribucin de cada com ponente en las condiciones en que existe en la mez
cla. Por ejem plo, la entalpia de una determinada muestra de aire hm edo vale

H = Ha + Hv = maha + mjiy

(12.45)

656

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Dividiendo la Ec. 12.45 por ma y utilizando la humedad especfica se obtiene la entalpia

especfica, o entalpia de la mezcla por unidad de masa del aire seco
LJ
ffl
= h. + h = h + ah

entalpia de la mezcla

ma

ma v

(12.46)

Las entalpias del aire seco y del vapor de agua que figuran en la Ec. 1 2 .4 6 se determinan a
la temperatura de la mezcla. Para calcular la energa interna del aire hm edo se puede uti
lizar un enfoque similar al utilizado para calcular la entalpia.
Si se consultan las tablas del vapor de agua o el diagrama de M ollier para el agua, se
com prueba que la entalpia del vapor de agua sobrecalentado a bajas presiones de vapor
est muy prxima a la del vapor saturado a la tem peratura que se encuentre la mezcla. Por
tanto, la entalpia del vapor de agua hv en la Ec. 1 2.46 se puede tom ar com o h( a la tem pe
ratura dada. Es decir,

K ~ hg( T )

(12.47)

Esta aproxim acin se utiliza en el resto del captulo. Los valores de entalpia para el vapor
de agua com o gas ideal (Tabla A -23) no se usan para obtener hwya que el valor cero asig
nado a la entalpia difiere del asignado en las tablas de vapor. Esta diferencia en las referen
cias puede inducir a error al estudiar sistemas que contengan a la vez vapor de agua y una
fase slida o lquida del agua. La entalpia del aire seco, fta, se puede obtener de la corres
pondiente tabla de gas ideal, Tabla A -22, ya que el aire es gas en todos los estados con si
derados y el modelo de gas ideal en estos estados es una buena aproximacin.
En el clculo de la entropa del aire hm edo, la contribucin de cada com ponente se
determina a la temperatura de la mezcla y a la presin parcial del com ponente en la mezcla.
Utilizando la Ec. 6.19, se puede m ostrar fcilm ente que la entropa especfica del vapor de
agua viene dada por sv (T, pY) - 5g (T) - R ln <p, donde sg es la entropa especfica del vapor
saturado a la tem peratura T en las tablas de vapor de agua y <pes la humedad relativa.
1 2 .5 .3

T R A T A M IE N T O D E L A IRE H M E D O E N C O N T A C T O C O N A G U A
L Q U ID A

Hasta aqu nuestro estudio de psicrometra se ha efectuado com o una aplicacin de los prin
cipios de las mezclas de gases ideales desarrollada en la primera parte de este captulo. Sin
em barga muchos sistemas de inters estn compuestos de aire hmedo en contacto con
agua en fase lquida (o slida). Estudiar estos sistemas exige consideraciones adicionales.
La Fig. 12.5 muestra un recipiente que contiene agua lquida por encim a de la cual hay
aire hm edo. Si no se perm iten otras interacciones con el entorno, el lquido se evaporar
hasta que la fase gaseosa se sature y el sistem a alcance un estado de equilibrio. Para
m uchas aplicaciones de ingeniera, los sistemas consistentes en aire hm edo en equilibrio
con una fase lquida de agua se pueden describir de forma sencilla y exacta con las siguien
tes idealizaciones: (1) El aire seco y el vapor de agua se com portan com o gases ideales inde
pendientes. (2) El equilibrio entre las fases lquida y gaseosa del agua no se ve perturbado
de forma apreciable por la presencia del aire. E n consecuencia, la presin parcial del vapor
de agua es igual a la presin de saturacin del agua correspondiente a la temperatura de la
mezcla. Consideraciones sem ejantes se pueden aplicar a sistemas consistentes en mezclas

12.5 PRINCIPIOS BSICOS DE LA PSICROMETRA

Frontera del sistema

Sistema formado por aire hmedo en contac

to con agua lquida

de aire hm edo en equilibrio con agua slida. Realm ente, la presencia del aire altera la pre
sin parcial del vapor respecto de la presin de saturacin en una pequea cantidad cuya
magnitud se calcula en la Sec. 14.6.
1 2 .5 .4

P U N T O D E R O C O

U n aspecto relevante del com portam iento del aire hm edo es que puede ocurrir una co n
densacin parcial del vapor de agua cuando se reduce la temperatura. Este fenm eno se
observa habitualm ente en la condensacin de vapor sobre las ventanas en invierno y sobre
las tuberas que transportan agua fra. La form acin del roco sobre la hierba es otro ejem
plo familiar. Para estudiar esto, considrese un sistema cerrado consistente en una muestra

Pgl
Pv 1 <P gl
Temperatura inicial
Estado inicial
del vapor de agua
Temperatura de roco

< Pvl

Temperatura final

Aire seco y vapor

sobrecalentado a
la temperatura
inicial

Aire seco y vapor

sobrecalentado a
la temperatura inicial

Estado
inicial

Condensado:
lquido saturado
a la temperatura final

12.6
Estado
final

Estados del agua para

aire hmedo enfriado
a presin constante.

657

658

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

temperatura de roco

PRO BLEM A

de aire hm edo enfriado a presin constante, tal y com o se presenta en la Fig. 12.6. El
diagrama de propiedades que se da en esta figura identifica los estados del vapor de agua.
Inicialm ente el vapor de agua est sobrecalentado en el estado 1. E n la primera fase del
proceso de enfriam iento tanto la presin com o la com posicin del aire hm edo perm ane
cen constantes. Por tanto, ya que p v = y yp, la presin parcial del vapor de agua permanece
constante, y el vapor de agua se enfra a pY constante del estado 1 al estado d, llamado punto
de roco. La tem peratura de saturacin correspondiente a pv se denomina temperatura de
roco. Esta temperatura se seala en la Fig. 12.6.
E n la parte siguiente del proceso de enfriam iento, el sistema se enfriar por debajo de
la temperatura de roco y parte del vapor de agua presente inicialm ente condensar. E n el
estado final, el sistem a estar com puesto por una fase gaseosa de aire hm edo y agua
lquida en equilibrio con ella. E l vapor que perm anece se puede considerar saturado a la
temperatura final, estado 2 de la Fig. 12.6, con una presin parcial igual a la presin de
saturacin p %2 correspondiente a esta temperatura. El condensado ser lquido saturado a
la tem peratura final, estado 3 de la Fig. 12.6. N ote que la presin parcial del vapor de agua
en el estado final, >g2, es m enor que su valor inicial, p w. La presin parcial disminuye por
que la fraccin molar del vapor de agua presente en el estado final es m enor que la inicial
debido a la condensacin.
E n los siguientes dos ejem plos veremos el empleo de varias propiedades psicrom tricas
introducidas previamente. Los ejem plos consideran, respectivamente, el enfriam iento de
aire hm edo a presin constante y a volum en constante.

E N FR IA M IE N T O D E AIRE H M E D O A P R E SI N C O N S T A N T E

Una muestra de 1 kg de aire hmedo inicialmente a 21C, 1 atm y 70% de humedad relativa se enfra a 4,5C mante
niendo constante la presin. Determine (a) la humedad especfica inicial, (b) la temperatura de roco, en C, (c) la can
tidad de agua que se condensa, en kg.
SO L U C I N
Conocido: Una muestra de 1 kg de aire hmedo se enfra a una presin constante de la mezcla, de 1 atm desde 21C
hasta 4,5C. La humedad relativa inicial es del 70%.
Se debe hallar:

La humedad especfica inicial, la temperatura de roco, en C, y la cantidad de agua que se condensa, en kg.

Datos conocidos y diagramas:

T

p gl = 0,025 atm
p wi = 0,017 atm

Estado inicial del vapor

Temperatura de roco = 15,6C

Pg2 = 0,0083 atm

fi# * * . 12.7

12.5 PRINCIPIOS BSICOS DE LA PSICROMETRA

Consideraciones e hiptesis:
1.

La muestra de 1 kg de aire hmedo se toma como un sistema cerrado. La presin del sistema permanece constante
a 1 atm.

2.

La fase gaseosa presente se puede tratar como una mezcla de gases ideales. Cada componente de la mezcla se com
porta como un gas ideal que existiera solo y ocupara todo el volumen de la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.

3.

Cuando el agua est presente en fase lquida, el vapor de agua existe como vapor saturado a la temperatura del sis
tema. El lquido presente es lquido saturado a la temperatura del sistema.

Anlisis:
(a) La humedad especfica inicial se puede calcular con la Ec. 12.43. sta requiere la presin parcial del vapor de agua
pvi que se puede encontrar a partir de la humedad relativa dada y de pg que aparece en la Tabla A-2 a 21 C.
Pwi = <PPg = (0,7) (0,025 atm) = 0,017 atm
Sustituyendo valores en la Ec. 12.43
0,622 - 0 01- ^ ! = 0,011, kg(.vaPOT)
V l-0 ,0 1 7 y
kg (aire seco)
(b) La temperatura de roco es la de saturacin correspondiente a su presin parcial, pyX. Interpolando en la Tabla A-2
se obtiene T = 15,6C. Esta temperatura de roco se representa en la figura de propiedades adjunta.
(c) La cantidad de condensado, m^, es igual a la diferencia entre la cantidad inicial de vapor de agua en la muestra, mvX,
y la cantidad final de vapor de agua, mv2. Es decir,
= m v l - v2

Para calcular mvl hay que tener en cuenta que el sistema consiste inicialmente en 1 kg de aire seco y vapor de agua,
de manera que 1 kg = ma + mvl, donde ma es la masa de aire seco presente en la muestra. Con ^ = mvi/ma resulta
flvl
1
1 kg = _ + mvl = mn
+ 1
Despejando mvl,
1 kg
m . = -----------VI

(\l(Ox) + \

Sustituyendo el valor de cal determinado en el apartado (a),

OTvl = (T7o ,o n ) + 1 = 0 1 0 9 k g ( vaPo r)
La masa de aire seco presente es entonces m3 = 1 - 0,0109 = 0,9891 kg (aire seco).
A continuacin, calculemos mv2. Con la hiptesis 3, la presin parcial del vapor de agua que permanece en el sis
tema en el estado final es la presin de saturacin correspondiente a 4,SC: pg = 0,0083 atm. En consecuencia, la
humedad especfica despus del enfriamiento se obtiene de la Ec. 12.43
co2 = 0,622

-0 8 3 ) = o QQ52
(vapor)
^1.
0,0083y
0,0083y

k
kg(aireseco)
g(aireseco

La masa del vapor de agua presente en el estado final es entonces

mv2 ~ C02ma = (0 ,0 0 5 2 )(0 ,9 8 9 1 ) = 0,0051 kg (vapor)
Finalmente, la cantidad de vapor de agua que condensa es
rruw= mvl - mv2 = 0,0109 - 0,0051 = 0,0058 kg (condensado)

659

660

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

La cantidad de vapor de agua presente en una mezcla tpica de aire hmedo es apreciablemente menor que la de aire
seco presente.

En el estado final, el ttulo de la mezcla bifsica lquido-vapor de agua es x = 0,0051/0,0109 = 0,47 (47%). La humedad
relativa de la fase gaseosa es del 100%.

PRO BLEM A

E N FR IA M IE N T O D E AIRE H M E D O A V O L U M E N C O N S T A N T E

Una mezcla de aire y vapor de agua est contenida en un recipiente cerrado y rgido de 35 m 3 de volumen a 1,5 bar, 120C
y 0 = 10%. La mezcla se enfra a volumen constante hasta que su temperatura se reduce a 22C. Determine (a) la tem
peratura de roco del estado inicial, en C, (b) la temperatura a la cual comienza la condensacin, en C, y (c) la cantidad
de agua condensada, en kg.
SO L U C I N
Conocido: Un depsito rgido y cerrado con un volumen de 35 m3 que contiene aire hmedo inicialmente a 1,5 bar,
120C y <t>= 10% se enfra a 22C.
Se debe hallar: La temperatura de roco del estado inicial, en C, la temperatura a la cual empieza la condensacin, en
C, y la cantidad de agua condensada, en kg.
Datos conocidos y diagramas:

- Frontera

Fiwui .12.2
Consideraciones e hiptesis:
1.
2

3.

El contenido del depsito se toma como sistema cerrado. El volumen del sistema permanece constante.
La fase gaseosa presente se puede tratar como una mezcla de gases ideales. Cada uno de sus componentes se comporta
como un gas ideal que existiera l solo en todo el volumen que ocupa la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.
Cuando la fase lquida del agua est presente, el vapor de agua se encuentra como vapor saturado a la temperatura
del sistema. El lquido est saturado a la temperatura del sistema.

12.5 PRINCIPIOS BSICOS DE LA PSICROMETRA

661

Anlisis:

(a) La temperatura de roco en el estado inicial es la temperatura de saturacin a la presin parcial pvl. Con la humedad
relativa dada y la presin de saturacin a 12C de la Tabla A-2
pvl = 0, ?gl = (0,10) (1,985) = 0,1985 bar
Interpolando en la Tabla A-2 se obtiene una temperatura de roco de 60C, que es la temperatura a la que la conden
sacin empezara si el aire hmedo se enfriara a presin constante.
(b) El agua, tanto si existe como vapor solamente o como mezcla bifsica lquido-gas, ocupa todo el volumen que per

manece constante. Por tanto, al ser constante la masa total de agua, el agua sufre un proceso iscoro ilustrado en el
diagrama T-v adjunto. En el proceso de 1 a 1' el agua existe slo como vapor. En el proceso l'-2 , existe como mezcla
bifsica lquido-vapor. Ntese que la presin no permanece constante durante el proceso de enfriamiento del estado
1 al estado 2 .
El punto 1' en el diagrama T-v indica el estado en el que el vapor de agua alcanza la saturacin por primera vez. La
temperatura de saturacin en este estado se designa T'. Enfriando a una temperatura menor a T se provoca la con
densacin de parte del vapor de agua presente. Puesto que el estado 1 ' es de saturacin, la temperatura T se puede
encontrar interpolando en la Tabla A-2 con el volumen especfico del agua en este estado. El volumen especfico del
vapor en el estado 1 ' es igual al volumen especfico del vapor en el estado 1 , calculable con la ecuacin del gas ideal.

Vvl

_ (R /M V) T X _ / 8314 N m\ f
393K
A
Pv:
l 18 kg k J V0,1985 X 105N/m2J
m3
= 9,145 22kg

Interpolando en la Tabla A-2 con uvl = vg da T' = 56C.

(c)

La cantidad de condensado es igual a la diferencia entre las cantidades inicial y final de vapor de agua presente. La
masa de vapor de agua presente al principio es
V
35 m 3
_
mvi = = f t t t f Ti ~ 3,827 kg
vl
z>vl
9,145 m3/kg
5

La masa de vapor de agua al final se puede determinar a partir del ttulo. En el estado final, el agua forma una mezcla
bifsica lquido-vapor cuyo volumen especfico vale 9,145 m 3/kg. Utilizando este valor, el ttulo x 2 de la mezcla
lquido-vapor se puede obtener como

*2

= Vv2 - Vf2 y 9,145 - 1.0022 x 10~3

^g2 - v 2 51,447 - 1,0022 X 10 3

donde vt2y vg2 son, respectivamente, los volmenes especficos del lquido y vapor saturados a T 2 = 22C.
Utilizando el ttulo junto con la cantidad total de agua presente, 3,827 kg, la masa de vapor de agua contenida en
el sistema en el estado final es

mv2 = (0,178) (3,827) = 0,681 kg

La masa del condensado, wzw2, es entonces
mw2 = mvi - wV2 = 3,827 - 0,681 = 3,146 kg

Cuando una mezcla de aire hmedo se enfra en un proceso a volumen constante, la temperatura a la cual empieza
la condensacin no es la temperatura de roco del estado inicial. En este caso la condensacin comienza a los 56C,
pero la temperatura de roco en el estado inicial, calculada en la parte (a) es 60C.

662

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Frontera

Aire
hmedo i

Aire hmedo

a*

ma, mv2

12.7

12.6

Sistema para acondicionamien

to del aire hmedo.

APLICACIN DE LOS BALANCES DE MASA Y ENERGA A

LOS SISTEMAS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

E l objeto de esta seccin es ilustrar el uso de los principios de conservacin de la masa y

la energa para el anlisis de los sistemas com puestos por mezclas de aire seco y vapor de
agua, en los que puede estar presente una fase condensada de agua. Se utilizan tanto vol
menes de control com o sistemas cerrados. E n la solucin es aplicable el mismo enfoque
bsico utilizado en los anlisis term odinm icos considerados hasta aqu. E l nico aspecto
nuevo es el uso del vocabulario y de ios parmetros particulares de la psicrometra.
L os sistemas en que tienen lugar los procesos psicrom tricos com o calentam iento,
enfriam iento, hum idificacin o deshum idificacin se analizan habitualm ente sobre un
volumen de control. Para considerar un anlisis tpico, vamos a referirnos a la Fig. 12.7,
que m uestra un dispositivo en estado estacionario, con dos entradas y una salida. Una
corriente de aire entra en 1, otra sale en 2 y una corriente de agua entra en 3. Esta ltima puede
ser lquido o vapor. Entre el volumen de control y su entorno puede haber una transferencia
de calor Qvc. Dependiendo de la utilizacin, el valor de Qvc puede ser positivo, negativo o
nulo.

Balance de masa.

E n estado estacionario, las cantidades de aire seco y vapor de agua

contenidas dentro del volumen de control no varan. Por tanto, es necesario que se igualen
los flujos m sicos de,entrada y salida para cada com ponente. O sea,
W2ai = m a2
mvi + ivi = riv 2

(aire seco)
(agua)

Para simplificar, al flujo msico constante de aire seco se le denom ina ma. Los flujos msi
cos del vapor de agUa pueden expresarse en funcin de las humedades especficas com o
rhv\ = f f l j ij y rhv2 = co2 m a. C on estas expresiones, el balance de masa para el agua
resulta
mw = ma{co2 - (ox)
Cuando se aade agua en 3 ,

(agua)

(12.48)

ser mayor que oj,.

Balance de energa. Suponiendo que Wvc = 0 , y despreciando los efectos debidos a la

energa cintica y potencial, el balance de energa en estado estacionario se reduce a
0 = vc + (m a /zal + mvi hv ) + mwhw - (m ^ h ^ + rhv2 hY2)

(12.49)

12.6 APLICACIN DE LOS BALANCES DE MASA Y ENERGA A LOS SISTEMAS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

E n esta ecuacin, las corrientes de aire hm edo de entrada y salida se consideran mezclas
de gases ideales, formadas por aire seco y vapor de agua.
La Ec. 12.49 puede escribirse en una forma que es particularmente conveniente para
el anlisis de los dispositivos para aire acondicionado. E n primer lugar, con la Ec. 1 2.47
las entalpias del vapor de agua de entrada y salida se pueden calcular com o las entalpias
del vapor saturado correspondientes a las temperaturas T x y T2, respectivamente, dando
0 = vc + (ma hal + mvl /zgl ) + mwhv/- (m a h a2 + m y2 h%2)
E ntonces, con mvl = co-l rha y rhv2 = 2

Ia ecuacin se puede expresar com o

0 = vc + ma (h al + col hg l) + rhwhw - rha (h a2 + co2 hg2)

(12.50)

Finalm ente, sustituyendo la Ec. 12.48, el balance de energa se convierte en

0 = vc +

(K \

h a2) +

1 h g\ + ( 2 -

l) K

2 h

g2

(12.51)

E l primer trm ino subrayado de la Ec. 12.51 se puede calcular con la Tabla A -22 que
da las propiedades del aire com o gas ideal. O tra forma alternativa de calcular este trmino
es mediante la expresin hal - ha2 = cpa (T x - T2), donde cpa es el calor especfico del aire
seco tomado constante, ya que son pequeas las diferencias de temperatura que se
encuentran norm alm ente en los dispositivos considerados. El segundo trm ino subrayado
de la E c. 12.51 se puede calcular utilizando los datos de las tablas de vapor ju n to con los
valores conocidos de cox y Oh.

Resumen de los modelos.

Segn sugiere el desarrollo anterior, se utilizan varias hip

tesis simplificadoras para analizar el tipo de dispositivos que estamos considerando. Ade
ms de la hiptesis de operacin estacionaria, se supone que las relaciones de equilibrio
para las propiedades son vlidas en los puntos donde la materia cruza el contorno del volu
m en de control, y se desprecian los efectos de la energa cintica y potencial en estos pun
tos. E n la mayor parte de los casos no se realiza trabajo, excepto el trabajo de flujo de la
materia que cruza el contorno. E n casos particulares se pueden utilizar otras sim plificacio
nes. El Ej. 12.9 da una ilustracin elemental del uso de esta metodologa. En la Sec. 12.9
se proporcionan ms ejemplos.

E jlfb fe

12

P R O B L EM A

A PLIC A CI N D E L O S BA LA N C ES D E M ASA Y EN E R G A A U N C O N D U C T O PARA

AIRE H M E D O

En un conducto entra aire hmedo a 10C, con un 80% de humedad relativa y un caudal de 150 m 3/min. La mezcla se
calienta al circular por el conducto y sale a 30C. No se quita ni se aade humedad al aire, y la presin de la mezcla per
manece aproximadamente constante a 1 bar. En estado estacionario, determine (a) el calor intercambiado por unidad de
tiempo, en kj/min, y (b) la humedad relativa a la salida. Se ignoran los cambios en las energas cintica y potencial.

663

664

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

S O L U C I N
Conocido: Una corriente de aire hmedo que entra en un conducto a 10C y 0 = 80% , con un caudal de 150 m3/min,
se calienta a presin constante y sale a 30C. No se aade ni se retira humedad.
Se debe hallar:

El calor transferido, en kj/min, y la humedad relativa a la salida.

Datos conocidos y diagramas:

f i p * .12.*
Consideraciones e hiptesis:
1.

El volumen de control que se muestra en la figura adjunta opera en estado estacionario.

2.

Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida se desprecian y Wvc = 0.

3.

Las corrientes de aire entrante y saliente se pueden considerar mezclas de gases ideales.

Anlisis:
(a)

El calor intercambiado v c se puede determinar con los balances de masa y energa. En estado estacionario, las
cantidades de aire seco y vapor de agua contenidos en el volumen de control no varan. Por tanto, los flujos msicos
de entrada y salida de cada componente deben ser iguales. Es decir,
=
< i = <2

(aire seco)
(agua)

Por sencillez, los flujos msicos constantes de aire seco y vapor de agua se denominan, respectivamente, ma y mv.
De estas consideraciones se puede concluir que la humedad especfica es la misma a la entrada que a la salida: a> = cfy.
El balance de energa para estado estacionario se reduce, por la hiptesis 2, a
o
0 = vc - Fvc + (ma/za! + mvhn ) - (ma/za2 + mvhv2)
%

Al escribir esta ecuacin, las corrientes de entrada y salida de aire hmedo se consideran mezclas de gases ideales.
Despejando VC
vc =

ra(/za2 - /zal)

rhv(h w2 - hn )

Teniendo en cuenta que mv = coma, donde e s la humedad especfica, la expresin para

la forma

Qvz = m^ih^ - hal) + co(hv2 - hn )]

vc

se puede escribir en

12.6 APLICACIN DE LOS BALANCES DE MASA Y ENERGA A LOS SISTEMAS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

Para calcular v c con esta expresin se necesitan las entalpias especficas del aire seco y del vapor de agua a la entrada
y a la salida, el flujo msico de aire seco y la humedad especfica.
Las entalpias especficas del aire seco se toman de la Tabla A-22 a las temperaturas de entrada Tx y de salida T2,
respectivamente: ftal = 283,1 kj/kg, h2 = 303,2 kj/kg. Las entalpias especficas del vapor de agua se obtienen utilizando
hv~hy los datos de laTabla A-2 a Tt y ^respectivamente: hgl = 2519,8 kj/kg, hg2 = 2556,3 kj/kg.
El flujo msico de aire seco se puede determinar a partir del caudal de entrada (AC) 1
.
(AC)!
m, = -------al

En esta ecuacin, t>al es el volumen especfico del aire seco calculado a Tx y a la presin parcial del aire seco pal.
Usando la ecuacin de estado del gas ideal
(R/M )T,
y al =

------------------

La presin parcial pal se puede determinar con la presin de la mezcla p y con la presin parcial del vapor de agua
Pv\:Pa\ =P~Pvi - Para calcularpvl hay que utilizar el dato de la humedad relativa a la entrada y la presin de saturacin
a 10C tomada de la Tabla A-2
Pyi = 0i Pg\= (0/8) (0,01228 bar) = 0,0098 bar
Puesto que la presin de la mezcla es 1 bar, se deduce que pal = 0,9902 bar. El volumen especfico del aire seco es
entonces
8314 N m
(283 K)
_ (2 8 ,9 7 k g -K
Vil
(0,9902 X 10s N/m2)

0,82 m3/kg

Utilizando este valor, el flujo msico de aire seco es

150 m3/min
ma ~ 0,82 m3/kg

= 182,9 kg/min

La humedad especfica co se puede obtener de

ffl = 0,622 [

PvX ) = 0,622 f 0098

P -P y j
V i - 0,00987

= 0,00616

kg (vaP r>
kg(aire seco)

Finalmente, sustituyendo valores en la expresin de Qvc da

*
vc

= 182,9 [(303,2 - 283,1) + (0 i)0 6 1 6 )(2 5 5 6 ,3 - 2519,8)]

= 3717 kj/min

(b) Los estados del vapor de agua en la entrada y salida del conducto se localizan en el diagrama T-v adjunto. Tanto la

composicin como la presin del aire hmedo permanecen constantes, de manera que la presin parcial del vapor
de agua a la salida es igual a la de la entrada: pv2 = pv = 0,0098 bar. La humedad relativa en la salida es por tanto

donde p g2 se toma de la Tabla A-2 a 30C.

665

666

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

El primer trmino subrayado en la ecuacin de Qvc en la parte (a) se calcula con las entalpias especficas de la tabla
del aire como gas ideal, Tabla A-22. Los datos de las tablas de vapor se utilizan para calcular el segundo trmino
subrayado. Ntese que las diferentes referencias del valor cero asignado a la entalpia de ambas tablas se anulan
debido a que ambos trminos contienen solamente diferencias de entalpia. Puesto que el calor especfico cpa del aire
seco vara muy levemente en el intervalo de 10 a 30C (Tabla A-20), el cambio en entalpia especfica del aire seco se
puede calcular con exactitud con cp! = 1,005 kJ/kg-K.

No se aporta ni elimina agua al pasar el aire hmedo por el conducto a presin constante; consecuentemente, tanto la
humedad especfica com o las presiones parciales pwypa permanecen constantes. Sin embargo, la humedad relativa
disminuye al aumentar la presin de saturacin con el aumento de temperatura entre la entrada y la salida:

Para el estudio de sistemas cerrados com puestos por mezclas de aire seco y vapor de
agua no se necesitan conceptos bsicos adicionales. El Ejem plo 1 2 .1 0 contem pla algunos
aspectos especiales del uso de la conservacin de la masa y la energa para el anlisis de
esta clase de sistemas. Consideraciones sem ejantes se pueden utilizar para estudiar otros
sistemas cerrados que contengan aire hmedo.

12.10
PRO BLEM A

C L C U L O D E LA T R A N SF E R E N C IA D E C A L O R EN E L E N F R IA M IE N T O D E AIRE
H M ED O A V O LU M EN C O N STA N TE

Una mezcla de aire y vapor de agua ocupa un recipiente cerrado y rgido de 35 m 3 de volumen a 1,5 bar, 120C y t>=
10%. La mezcla se enfra hasta alcanzar una temperatura de 22C. Determine el calor cedido en el proceso, en kj.
SO L U C I N
Conocido: Un recipiente rgido y cerrado con un volumen de 35 m3 que contiene aire hmedo inicialmente a 1,5 bar,
120C y <>= 10%, se enfra hasta 22C.
Se debe hallar:

El calor transferido en el proceso, en kj.

Datos conocidos y diagramas:

Vase la figura del Ejemplo 12.8.

Consideraciones e hiptesis:
1.

El contenido del recipiente se toma com<j un sistema cerrado. Su volumen permanece constante.

2.

La fase gaseosa se considera una mezcla de gases ideales. Cada uno de sus componentes se comporta como un gas
ideal que existiera solo y ocupara todo el volumen de la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.

3.

Cuando la fase lquida del agua est presente, el vapor de agua existe como vapor saturado y el lquido como lquido
saturado, ambos a la temperatura del sistema.

4.

No se realiza trabajo durante el proceso de enfriamiento y no hay variacin en las energas cintica y potencial.

Anlisis:

La simplificacin del balance de energa para sistemas cerrados segn la hiptesis 4 lleva a
o
a u = o -y

12.7 LAS TEMPERATURAS DE SATURACIN ADIABTICA Y DE BULBO HMEDO

667

Q = U 2- U X
donde

Ux = maual + mvl% = mawal + mlwgl

'y
[/2 =

Ma2 + m y2 U yi + ?raw2 Ww2 = m a Ma2 + m v2 u g2 + w 2 ^ 2

En estas ecuaciones los subndices a,v y w denotan, respectivamente, aire seco, vapor de agua y agua lquida. La energa
interna especfica del vapor de agua en el estado inicial se puede aproximar por la del vapor saturado a Tx. En el estado
final, el vapor de agua se supone que se encuentra como vapor saturado, de manera que su energa interna especfica es
Ug a T2. El agua lquida en el estado final est saturada, de manera que su energa interna especfica es a T2.
Agrupando las tres ltimas ecuaciones

Q = m^ua2 - aai) + mw2ug2 + mw2uf2 - mvlugl

La masa de aire seco, ma, se puede obtener utilizando la ecuacin de estado del gas ideal junto con la presin parcial
del aire seco en el estado inicial obtenida de la solucin del Ejemplo 12.8
Paiv
_ [(1,5 - 0,1985) X 105 N/m2] (35 m 3)
( R / M ^ T ,)
(8314/28,97 N -m / k g -K ) (393 K)

= 40,389 kg
Entonces, calculando las energas internas del aire seco y del agua con las Tablas A-22 y A-2, respectivamente
O = 40,389 (210,49 - 281,1) + 0,681 (2405,7) + 3,146 (92,32) - 3,827 (2529,3)
= -2 8 5 1 ,8 7 + 1 6 3 8 ,2 8 + 290,44 - 9679,63 = - 10,603 kj
Los valores de mvl, mv2 y mw2 son los de la solucin del Ejemplo 12.8.

El

12.7

El primer trmino subrayado en la ecuacin de 0 se calcula con las energas internas especficas de la Tabla A-22
del aire como gas ideal. Los datos de las tablas de vapor se usan para calcular el segundo trmino subrayado. Las
diferentes referencias del valor cero asignado a las energas internas en ambas tablas se anulan porque ambos trmi
nos suponen slo diferencias de energas internas. Puesto que el calor especfico cm del aire seco vara slo ligeramente
en el intervalo de 120 a 22C (Tabla A-20), la variacin de la energa interna especfica del aire seco se puede calcular
de forma alternativa utilizando un valor de cm constante. Se deja como ejercicio.

LAS TEMPERATURAS DE SATURACIN ADIABTICA Y DE

BULBO HMEDO

La humedad especfica co de una m uestra de aire hm edo se puede determinar mediante

el conocim iento de los valores de tres propiedades de la mezcla: la presin p, la tem pera
tura T y la temperatura de saturacin adiabtica

a introducida en esta seccin. La relacin

entre estas cantidades viene dada por

M ^ s a ) K ( T ) + o )'[h T sa) - hf( T sa)]

a

hg( T ) - h{( T sa)

(12.52)

668

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

E n esta ecuacin, h{ y /zg designan a las entalpias del agua lquida saturada y del vapor de
agua saturado, respectivamente, obtenidas de las tablas de vapor a las temperaturas que se
indican. Las entalpias del aire seco ha se pueden obtener de la tabla de gas ideal del aire.
Alternativamente, ha(Ts) - ha{T) = cpa(TsarT), donde cpa es un valor constante apropiado
para el calor especfico del aire seco. La humedad especfica co' de la Ec. 12.52 es
oj '

= 0 ,6 2 2

p ( T .)
Z, '
P ~ P g ( T sa)

(12.53)

donde p g(T sa) es la presin de saturacin a la tem peratura de saturacin adiabtica y p la

presin de la mezcla.
El objeto de esta seccin es desarrollar la Ec. 12.52 y discutir su uso. Empezaremos
considerando el funcionam iento de un dispositivo conocido com o saturador adiabtico.
U N M O D E L O D E SA T U R A D O R A D IA B TICO

temperatura de
saturacin adiabtica

La Fig. 12.8 muestra el esquema y la representacin del proceso que ocurre en un satura
dor adiabtico, que es un dispositivo de dos entradas y una salida a travs del cual circula
aire hm edo. Se supone que el dispositivo opera en estado estacionario y sin intercam bio
de calor apreciable con su entorno. U na mezcla aire-vapor de agua de humedad especfica
desconocida entra en el saturador adiabtico a presin p y temperatura T conocidas.
A medida que la mezcla avanza por el dispositivo, entra en contacto con una capa de agua
lquida. Si la mezcla entrante no est saturada (<j>< 1 0 0 % ), parte del agua se evaporar. La
energa necesaria para evaporar el agua proceder del aire hm edo, que reducir su tem
peratura al ir atravesando el conducto. Si ste es suficientem ente largo, la mezcla estar
saturada a su salida (0 = 100% ). Puesto que se alcanza la saturacin sin intercam bio de
calor con el entorno, la temperatura de la mezcla saliente se denom ina temperatura de
saturacin adiabtica. Com o se indica en la Fig. 12.8, se aade un flujo estacionario de
agua de reposicin a la tem peratura Tsa al m ismo ritmo que se va evaporando. La presin
de la mezcla se supone constante a lo largo de su paso por el dispositivo.

M ezcla saturada

rA ir e hmedo

p.T .w

ras,

co\ p

i"_ _ _ _ _ _ _ j

Estado del vapor de agua en la

corriente de aire hmedo que entra ----Estado del vapor
de agua en la
corriente de aire
hmedo que sale

Agua de reposicin,
lquido saturado a r sa,
flujo m sico = m mv

()
f^wu. 12.9

(b)

Saturador adiabtico, (a) Esquema. (b) Representacin del proceso.

12.7 LAS TEMPERATURAS DE SATURACIN ADIABTICA Y DE BULBO HMEDO

Anlisis. Se puede obtener la Ec. 12.52 para la humedad especfica co del aire entrante
com o funcin de p, T y Tsa utilizando la aproximacin del volum en de control establecida
en la Sec. 12.6. En estado estacionario, el flujo msico de aire entrante, ma, es igual al de
aire saliente. El flujo msico de agua de reposicin es la diferencia entre los valores de
salida y entrada del flujo msico de vapor, representados por mv y m'v, respectivamente.
Estos flujos m sicos se indican en la Fig. 12.8a. E n estado estacionario, el balance de ener
ga se reduce a
(?72a /?a + m v h y ) aire hmedo
entrante

[O ^ v

^v)

agua de
reposicin

( Tfla h.{ + 11 v h v ) ajrt. hmedo

saliente

Varias simplificaciones subyacen en esta expresin: Cada una de las dos corrientes de aire
hm edo se trata com o una mezcla de gases ideales de aire seco y vapor de agua. La trans
ferencia de calor al entorno se supone despreciable. No hay trabajo Wvc, y las variaciones
de energa cintica y potencial se desprecian.
Dividindolo por el flujo msico de aire seco, m a, el balance de energa se puede escri
bir por unidad de masa de aire seco com o
(/2a + ft)fe g )aire hraedo + [(t)
entrante

CO) hf ] agUa j e

~~

(h

' M h g ) are hmedo

reposicin

(12.54)

saliente

donde co = mv/m a y co' = ( w P a r a la mezcla saturada de la salida, la presin parcial

del vapor de agua es la presin de saturacin correspondiente a la temperatura de saturacin
adiabtica, pg (Tsa). Por tanto, la humedad especfica se puede calcular conociendo Tsa y la
presin p de la mezcla mediante la Ec. 12.53. Al escribir la Ec. 12.54, la entalpia especfica
del vapor de agua entrante se ha evaluado com o si fuera vapor saturado a la temperatura de
la mezcla entrante, de acuerdo con la Ec. 12.47. Puesto que la mezcla de salida est saturada,
la entalpia del vapor de agua a la salida viene dada por su valor para el vapor saturado a Tsa.
La entalpia del agua de reposicin se toma igual a la del lquido saturado a Tsa.
Cuando se despeja co de la Ec. 1 2 .5 4 resulta la Ec. 12.52. Los detalles de la solucin se
dejan com o ejercicio. Aunque deducida en el anlisis del saturador adiabtico, la relacin
que proporciona la E c. 12.52 se aplica de forma generalizada a las mezclas de aire hm edo
y no se restringe a este tipo de sistem a o incluso a volm enes de control. La relacin per
mite calcular la humedad especfica de cualquier mezcla de aire hm edo de la que se
conozca su presin p, su temperatura T y su temperatura de saturacin adiabtica r sa.
T E M P E R A T U R A S D E B U L B O H M E D O Y D E B U L B O SE C O
Para mezclas aire-vapor de agua en el rango normal de presin y temperatura del aire
atm osfrico, la tem peratura de saturacin adiabtica es aproximadamente igual a la tem
peratura de bulbo hmedo Tbh. E n consecuencia, para determinar la humedad especfica de tales

mezclas se puede utilizar en la Ec. 12.52 la temperatura de bulbo hmedo en lugar de la temperatura
de saturacin adiabtica. E n aire hm edo alejado de estas condiciones habituales o en mez
clas diferentes de gas-vapor, los valores de las temperaturas de saturacin adiabtica y de
bulbo hm edo no resultan, en general, tan aproximadas.
La temperatura de bulbo hmedo se mide en un term m etro de bulbo hm edo, que es
un term m etro ordinario de lquido en vidrio cuyo bulbo est rodeado por una muselina
humedecida con agua. El trm ino temperatura de bulbo seco se refiere a la temperatura
medida por un term m etro com n colocado en la mezcla. A m enudo un term m etro de
bulbo hm edo se m onta conjuntam ente con otro de bulbo seco sobre un soporte para for
mar un instrum ento llamado psicrmetro. Al psicrm etro de la Fig. 12.9a se le hace girar

temperatura de
bulbo hmedo
temperatura de
bulbo seco
psicrmetro

669

670

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Termmetro de
bulbo seco
Termmetro de
bulbo hmedo

Entrada
de aire

Ventilador
accionado
con una
batera

Interruptor
Salida de aire

f-tym

12.*)

Psicrmetros.

en el seno del aire cuya humedad especfica w se quiere determinar. Esto induce la circu
lacin del aire sobre los dos term m etros. E n el psicrm etro de la F ig.12.9b el flujo de aire
se fuerza mediante un ventilador accionado con una batera. Si el aire no est saturado, el
agua de la m echa del term m etro de bulbo hm edo se evapora y la temperatura del agua
desciende por debajo de la del bulbo seco. Al final se alcanza una situacin estacionaria en
el term m etro de bulbo hmedo. Las temperaturas de bulbo seco y hm edo se leen en los
term m etros respectivos. La temperatura de bulbo hm edo depende de los ritmos de las
transferencias de calor y masa entre la m echa hmeda y el aire. Puesto que stos dependen
a su vez de la geometra del term m etro, la velocidad del aire, la temperatura del agua
suministrada, y otros factores, la temperatura del bulbo hm edo no es una propiedad de
la mezcla.
El Ejem plo 12.11 ilustra el uso de datos del psicrmetro.

PRO BLEM A

E L U SO D E D A T O S D E B U L B O SE C O Y B U L B O H M E D O

Un psicrmetro indica que en un aula la temperatura de bulbo seco es 20C y la de bulbo hmedo 16C. Determinar la
humedad especfica y la humedad relativa si la presin es 1 bar.
SO L U C I N
Conocido:

Las temperaturas de bulbo seco y bulbo hmedo en un aula donde la presin es 1 bar.

Se debe hallar:

La humedad especfica y la relativa.

Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis:
btica para calcular co.

Se puede utilizar la temperatura de bulbo hmedo medida en lugar de la de saturacin adia

12.8 DIAGRAMAS PSICROMTRICOS

671

Anlisis: La humedad especfica co se puede determinar con la Ec. 12.52. El valor de co' en esta ecuacin se halla utili
zando
de la Tabla A-2 a la temperatura de bulbo hmedo
= 0,622 f 0^ 1 8 1 8 ^ = 0 ; 0 n kg (vapor)
V l- 0 ,0 1 8 1 8 y
kg(aireseco)
Entonces, sustituyendo en la Ec. 12.52 la humedad especfica co, es
_ (290,3 - 293.3) + 0,0 1 1 (2 4 6 3 ,6 ) _ n nnfV7 kg (vapor)
2538,1 - 67,19
, U kg(aire seco)
donde las entalpias se obtienen de las Tablas A-2 y A-22 y la temperatura de bulbo hmedo se utiliza en lugar de la de
saturacin adiabtica.
La humedad relativa se puede calcular con la Ec. 12.44. Primero, se obtiene una expresin de la presin parcial del
vapor de agua resolviendo la Ec. 12.43
cop
co+ 0,622
Sustituyendo los valores conocidos,
(0,00 9 7 )(1 )
= 0,0154 bar
(0,0097 + 0,622)
Por tanto, con p a 20C sacado de la Tabla A-2,
pv _ 0,0154 _
V% ~ (^0234 _ 0,656 ( 6 5 ,6 /)

En este caso, la relacin suministrada por la Ec. 12.52 se utiliza para obtener para una cantidad fija de aire hmedo,
un sistema cerrado. Sin embargo, la misma expresin se puede aplicar a la determinacin de la humedad especfica
del aire hmedo que entre o salga de un volumen de control. Todo lo que se necesita en cualquier caso es la tem
peratura T, la presinp, y la temperatura de bulbo hmedo Tbh, que se emplea en lugar de Tsa en la Ec. 12.52.

12.8

DIAGRAMAS PSICROMTRICOS

Los diagram as psicromtricos proporcionan la representacin grfica de varias propiedades im portantes del aire hm edo. Sus aspectos ms importantes se muestran en la Fig.
12.10. E n la Fig. A -9 se presenta un diagrama com pleto en el SI. Este tipo de diagramas se
limita a una presin de la mezcla de 1 atmsfera, pero se pueden elaborar diagramas para
otras presiones. Cuando la presin de la mezcla difiere slo ligeramente de 1 atm, la Fig.
A -9 resulta suficientem ete exacta para su uso en anlisis ingenieriles. E n este texto se igno
ran esas diferencias.
Considerem os varias caractersticas del diagrama psicrom trico:
E n relacin a la Fig. 12.10, ntese que en abscisas figura la tem peratura de bulbo
seco y en ordenadas la humedad especfica. E n los diagramas en el SI, la temperatura
se da en C y co en kg, o g, de vapor de agua por kg de aire seco.
La Ec. 12.43 m uestra que para una presin determinada de la mezcla existe una
correspondencia directa entre la presin parcial del vapor de agua y la humedad
especfica. E n consecuencia, la presin del vapor tam bin puede aparecer en orde
nadas, com o se ilustra en la Fig. 12.10.

diagramas
psicromtricos

672

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Flfcwi*. 12-10 Diagrama psicromtrico.

Las curvas de humedad relativa constante tam bin se dibujan en los diagramas psicrom tricos. E n la Fig. 1 2.10 se sealan las curvas para 0 = 1 0 0 % , 5 0 % y 10 % . Ya
que el punto de roco es el estado en el que la mezcla se satura al enfriarla a presin
de vapor constante, la temperatura de roco de un estado determinado del aire
hm edo se puede determinar trazando una lnea de a>constante (py constante) hasta
la lnea de saturacin, </>= 1 0 0 % . Las temperaturas de roco y de bulbo seco coin ci
den para estados sobre la curva de saturacin.
Los diagramas psicrom tricos tam bin dan los valores de la entalpia de la mezcla por
unidad de masa del aire seco en la mezcla: ha + cohv. En la Fig. A -9 la entalpia de la
mezcla tiene unidades de k j por kg de aire seco. Los valores num ricos proporcio
nados por dicha grfica utilizan los siguientes estados y valores de referencia: la
entalpia del aire seco ha se determina respecto del valor cero a 0 C y no a 0 K com o
en la T abla A -22. Por tanto, en lugar de la Ec. 3 .4 9 utilizada para obtener los datos
de entalpia de la Tabla A -22, se emplea la siguiente expresin para calcular la ental
pia del aire seco utilizada en el diagrama psicrom trico:

cpa d T = cpaT ( C )

(12.55)

273,15 K

donde cpa es un valor constante del calor especfico del aire seco y T(C) designa la
temperatura en C. E n el rango de temperaturas de la Fig. A -9, cpa se pueden tom ar
com o 1,005 kJ/kg-K. E n la Fig. A -9 la entalpia del vapor de agua

se evala com o

fcg tom ada de la T abla A -2 a la tem peratura de bulbo seco de la mezcla.

Otro parmetro importante en los diagramas psicromtricos es la temperatura de
bulbo hmedo. Segn se ve en la Fig. 12.10, las lneas de Tbh constante van desde el
lado superior izquierdo al inferior derecho del diagrama. La relacin entre la tempera
tura de bulbo hmedo y otras magnitudes del diagrama la proporciona la Ec. 12.52.
La temperatura de bulbo hmedo se puede utilizar en esta ecuacin en lugar de la de
saturacin adiabtica para los estados del aire hmedo situados en la Fig. A-9.

12.8 DIAGRAMAS PSICROMTRICOS

673

Las lneas de tem peratura de bulbo hm edo constante coinciden aproximadamente

con las de entalpia constante de la mezcla por unidad de masa de aire seco. Este
hecho se puede establecer estudiando el balance de energa del saturador adiabtico,
Ec. 12.54. Puesto que la contribucin energtica del agua de reposicin que entra al
saturador es habitualm ente m ucho m enor que la del aire hm edo, la entalpia del aire
saliente es casi igual a la del aire entrante. Por tanto, todos los estados con la misma
tem peratura de bulbo hm edo (temperatura de saturacin adiabtica) tienen aproxi
madamente la misma entalpia por unidad de masa de aire seco. Aunque la Fig. A -9
ignora este pequeo efecto, en algunos diagramas psicrom tricos se m uestra la sepa
racin entre las lneas de temperatura de bulbo hm edo constante y las de entalpia
de la mezcla constante.
Com o se indica en la Fig. A. 9, los diagramas psicrom tricos tam bin incluyen las
lneas del volumen por unidad de masa de aire seco, V/ma, en unidades de m3/kg.
Estas lneas de volumen especfico se pueden interpretar com o las que dan el volu
m en del aire seco o del vapor de agua, por unidad de masa de aire seco, al conside
rarse que cada com ponente de la mezcla ocupa todo el volumen.
E n el siguiente ejemplo el empleo del diagrama psicrom trico para la resolucin de
problemas.

E jb rh fto 1 2 - 1 2

P R O B L EM A

U SO D E L DIAGRAM A P SIC R O M T R IC O

Reselvase el Ejemplo 12.9 utilizando el diagrama psicromtrico.

SO L U C I N
Conocido: El aire hmedo que entra en un conducto a 10C y </>= 80% , con un caudal de 150 m3/min, se calienta a una
presin de 1 bar y sale a 30C. No se aade ni retira nada de humedad.
Se debe hallar:

El calor transferido Qvc, en kj/min

Datos conocidos y diagramas:

Temperatura de bulbo seco

Ftyvi .12.12

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Consideraciones e hiptesis:

Vase la solucin del Ejemplo 12.9

Anlisis: El calor transferido v c puede calcularse con los balances de masa y de energa como en el Ejemplo 12.9. Los
detalles de la resolucin mediante el diagrama psicromtrico sern diferentes.
Segn se indica en el esquema adjunto del diagrama psicromtrico, el estado del aire hmedo a la entrada queda de
finido por la humedad relativa
= 80% y la temperatura de bulbo seco de 10C. De la solucin del Ejemplo 12.10, sa
bemos que la humedad especfica tiene el mismo valor a la entrada que a la salida. Por tanto el estado del aire a la salida
se fija por <3^ =
y una temperatura de bulbo seco de 30C.
Reduciendo el balance de energa como en el Ejemplo 12.9, resulta
vc

= (ma/a2 + mvhv2) - (mafeal + mvftvl)

Con mv = ma
vc = ma [(fca + cohw)2 - (/za +

Calcular v c con esta expresin exige conocer los valores de la entalpia de la mezcla (h. + cohy) a la entrada y a la
salida. stos se pueden determinar inspeccionando el diagrama psicromtrico, Fig. A-9, como (fea + cohv)x = 25,7 kj/kg
(aire seco) y (fta + ahv)2 = 45,9 kj/kg (aire seco).
Utilizando el valor del volumen especfico del diagrama en el estado de entrada, conjuntamente con el caudal dado
en la entrada, el flujo msico de aire seco obtenido es
Tfla -

1 5 0 m 3/min
nn ,
N
0,81 m 3/kg(aire seco)

1 oc kg (aire seco)
iOO
.
min

Sustituyendo valores en el balance de energa,

vc = 185 kg (areSCo) (V4 5t',9 - 2O
5 ,7
Ti )) \ / kJ
\
vc
min
kg (aire seco)
3737

min

que coincide prcticamentecon el resultado del Ejemplo 12.9, como era de esperar.

La presin de la mezcla, 1 bar, difiere ligeramente de la presin, 1 atm, con la que se ha construido el diagrama psi
cromtrico. La diferencia se desprecia.

12.9

ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE

AIRE

El propsito de la presente seccin es estudiar procesos tpicos en el acondicionam iento

del aire utilizando los principios de psicrometra desarrollados en este captulo. La ilustra
cin de los m ism os se proporciona en forma de ejem plos resueltos con volmenes de co n
trol en rgimen estacionario. E n cada caso, para obtener la solucin se utiliza la m etodo
loga introducida en la Sec. 12.6, que debe repasarse, si fuera necesario. Para reforzar los
principios de psicrometra desarrollados en este captulo, los parmetros psicrom tricos
necesarios se determinan, en la mayor parte de los casos, m ediante los datos de tablas
suministrados en el apndice. Se deja com o ejercicio com probar estos valores con un
diagrama psicrom trico.

12.9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

Serpentn

(S ecci n deshumificadora) (Seccin calefactora)

Temperatura de bulbo seco

(<*)

ib)

12.11 Deshumidificacin con calentamiento, (a) Esquema del equipo. (b) Representacin del
proceso en el diagrama psicromtrico.

12.9.1

DESHUMIDIFICACIN

Cuando una corriente de aire hm edo se enfra a presin de la mezcla constante hasta una
tem peratura inferior a la de roco, parte del vapor de agua presente al principio se-con
densa. La Fig. 12.11 muestra el esquema de un deshumidificador que utiliza este principio.
El aire hm edo entra en el estado 1 y circula a travs de un serpentn de refrigeracin por
el que circula un refrigerante o agua fra. Parte del vapor de agua inicialm ente presente en
el aire hm edo se condensa, y el aire hm edo sale del deshumidificador saturado en el
estado 2. Aunque el agua condensa a varias temperaturas, se considera que el agua co n densada se enfra hasta T 2 antes de salir del deshumidificador. Puesto que el aire saliente
del deshumidificador est saturado a una tem peratura inferior a la del aire entrante, no
ser adecuado para utilizarlo directamente en espacios habitados. Sin em bargo, pasndolo
por la seccin calefactora subsiguiente, puede llevarse a un estado que la mayor parte de
los ocupantes considere confortable. Tracem os el procedim iento para calcular los flujos
msicos de salida del condensado y de circulacin del refrigerante.

B a la n c e de m asa. El flujo m sico de condensado mw se puede relacionar con el de aire

seco ma aplicando el principio de conservacin de la masa, por separado, al aire seco y al
agua que pasan por la seccin deshumidiflcadora. En estado estacionario
m.d = ma2

(aire seco)

mn = rhw + mv2

(agua)

El flujo msico com n de aire seco se representa por ma. D espejando el flujo m sico de
condensado

mw = mvl - mv2

675

676

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Usando mvl = mxma y mv2 = (o2ma, la cantidad de agua condensada por unidad de
masa de aire seco circulante es

Esta expresin exige conocer las humedades especficas cc^y cfy- Puesto que no se aade ni
retira humedad en la seccin calefactora, se puede concluir de la conservacin de la masa
que a>2 = 0), de manera que co^ se puede utilizar en la ecuacin anterior en lugar de oh-

Balance de energa. E l flujo msico del refrigerante que circula por el serpentn, m r, se
puede relacionar con el de aire seco, m a, mediante un balance de energa aplicado a la sec
cin de deshumidificacin. C on W vc = 0 , intercam bio de calor con el entorno despre
ciable y variaciones de las energas cintica y potencial inapreciables, el balance de energa
en estado estacionario se reduce a
0 =

m r (/ze -

hs) +

( m ahal +

mv hn )

m w /zw -

(m ah a 2

m v 2 /zv 2 )

donde h y hs designan las entalpias especficas del refrigerante en la entrada y salida de la

seccin deshumidificadora, respectivamente. Utilizando mvl =
y m v2 = co2 m a y
mw = ( ! - co2)m a
0 = mr (h e - h s) + ma [ ( hal - h a2) +

hg - co2h g2 - (c^ - m2)h 2]

donde las entalpias especficas del vapor de agua en 1 y 2 se calculan com o los valores
correspondientes al vapor saturado a las temperaturas T x y T2, respectivamente. Puesto
que se supone que el condensado a la salida es lquido saturado a T 2, /zw = hf2. D e esta
ecuacin se puede despejar el flujo m sico de refrigerante por unidad de flujo msico de
aire seco circulante
mr _ (^al ~ ^a2)
W2a

fth^gl ~ ft)2^g2 ~ (^1 ~ ft)2)^f2

K - he

El diagrama psicrom trico adjunto, Fig. 12.11 b, ilustra aspectos im portantes del pro
ceso considerado. Segn se indica en el diagrama, el aire hm edo se enfra primero desde
el estado 1, cuya tem peratura es 7\ y su humedad mlr al estado 2, donde la mezcla est
saturada (02 = 100 % ), la temperatura es T 2 < T x y la humedad especfica c<^ < coj. E n el pro
ceso de calentam iento subsiguiente, la humedad especfica perm anece constante,
y la tem peratura aum enta a T3. Puesto que los estados intermedios no son de equilibrio,
estos procesos se indican en el diagrama psicrom trico por lneas discontinuas. El ejemplo
que sigue proporciona una ilustracin concreta.

PRO BLEM A

D E SH U M ID IF IC A D O R

En un deshumidificador que opera de modo estacionario entra aire hmedo a 30C y 50% de humedad relativa, con un
caudal de 280 m3/min. El aire hmedo pasa sobre un serpentn refrigerador y parte del vapor de agua se condensa. El con
densado sale saturado del deshumidificador a 10C. El aire hmedo saturado sale en una corriente separada a la misma tem
peratura. No hay prdida apreciable de energa por transferencia de calor al entorno y la presin permanece constante a
1,013 bar. Determine (a) el flujo msico de aire seco, en kg/min, (b) la cantidad de agua que se condensa, en kg por kg de
aire seco que atraviesa el volumen de control, y (c) la capacidad de refrigeracin necesaria, en toneladas.

12.9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

677

SO L U C IO N
Conocido:

En un deshumidifcador entra aire hmedo a 30C y 50% de humedad relativa con un caudal de 280 m 3/min.
El condensado y el aire hmedo salen a 10C en corrientes separadas.

Se debe hallar:

El flujo msico de aire seco, en kg/min, la cantidad de condensado, en kg por kg de aire seco, y la capa
cidad de refrigeracin necesaria, en toneladas.

Datos conocidos y diagramas:

Serpentn refrigerador

Serpentn calefactor

M ezcla
saturada
10C

(AC)[ = 2 8 0 m 3/min
I = 30 C

0 ! = 50%

Volumen de control

Condensado,
saturado a
T2 = 10C

B.12.K

Consideraciones e hiptesis:

1.

El volumen de control que aparece en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones
de las energas cintica y potencial, y W^,c = 0 .

2.

No hay intercambio de calor apreciable con el entorno.

3.

La presin permanece constante a 1 ,013 bar.

4.

En el punto 2, el aire hmedo est saturado. El condensado sale como lquido saturado en el punto 3 a la temperatura T2.

Anlisis:

(a) En estado estacionario, los flujos msicos de aire seco a la entrada y a la salida son iguales. El flujo msico comn
puede calcularse a partir del caudal en la entrada

.
(AC)!
m = ------al

El volumen especfico del aire seco en la entrada 1, % , se puede calcular mediante la ecuacin de estado del gas ideal,
de manera que

(AC)!

La presin parcial del aire seco p^ se puede determinar a partir de p3l = p 1 - p n . Utilizando la humedad relativa a la
entrada ^ y la presin de saturacin a 30C de la Tabla A-2

pvX = faPg = (0,5) (0,04246) = 0,02123 bar

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

As,pAl = 1,013 - 0,02123 = 0,99177 bar. Sustituyendo los valores en la expresin de ma resulta

"

(280 m 3/min) (0,99177 X 10s N/m2)

, .
(8314/28.97 N - m / t g - K ) (303 K) = 3 W -3S W "

(b) La conservacin de la masa para el agua exige que mvl = mv2 + V Puesto que mvl = 8) ,% y mv2 =

0)2ma,

la

velocidad a la que se condensa el agua por unidad de masa de aire seco es

mw _
&)-[

OTa

CO2

Las humedades especficas (1^ y CO5 se pueden calcular con la Ec. 12.43. As, a>j vale
0 , = 0,622 Pn ) = 0,622
= 0,0133 kgCvapor)
\Pi~Pv\)
V0,99177y
kg(aireseco)
Puesto que el aire hmedo est saturado a 10C, p 2 es igual a la presin de saturacin a 10C: p%= 0,01228 bar segn
la Tabla A-2. La Ec. 12.43 da
= 0,0076 kg (vapor)/kg (aire seco). Con estos valores para
y 2
- 0,0133 - 0.0076 - 0,0057 kS 1 c ^ 5a<1>
kg (aire seco)
(c) El calor transferido vc del aire hmedo al refrigerante se puede determinar mediante un balance de energa. Con
las hiptesis 1 y 2 , la forma del balance en estado estacionario es

0 = vc + (maftal + mvlhvl) -

- (m3h a2 + mv2 hv2)

Como mvl = fflj ma, mv2 = co2 ma, y mw = (o , - co2) ma, la expresin anterior se convierte en

vc = U(&a2 - K l ) - 1 V + 2^g2 + (1 - 2 )M
donde las entalpias especficas del vapor de agua en 1 y 2 se calculan como los valores correspondientes al vapor satu
rado a T- y T2, respectivamente, y la entalpia especfica del condensado saliente se calcula como h{ a T2. Tomando las
entalpias de las Tablas A-2 y A-22,

vc

= (319,35) [(283,1 - 303,2) - 0,0 1 3 3 (2 5 5 6 ,3 )

+ 0,0076(2519
i
,8 ) + 0,0057(42,01 )J
= 11 084 kj/min

*
Puesto que 1 tonelada de refrigeracin equivale a un calor transferido de 211 kj/min (Sec. 10.2), la capacidad de refri
geracin necesaria es 52,5 toneladas.

Si se hubiera utilizado un diagrama psicromtrico para obtener la solucin, la expresin de

nado para quedar
vc

[ ( fta +

- (fta + (Qhv) ,

Los trminos subrayados y las humedades especficas (Oj y

cfica hw se obtendra de la Tabla A-2 como hf a T2.

vc

se hubiera reorde-

(cox - m2) hw\

se leeran directamente en el diagrama; la entalpia espe

12.9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

679

Temperatura de bulbo seco

12-12 Humidificacin. (a) Volu

men de control, (b) Vapor
inyectado, (c) Lquido in
yectado.

Temperatura de bulbo seco

(b)

'

(c)

12.9.2 HUMIDIFICACIN
i

A menudo es necesario aum entar el contenido en humedad del aire que circula por los
espacios habitados. Una manera de hacerlo es inyectando vapor. Otra es atomizar agua
lquida en el aire. Am bos casos se presentan esquem ticam ente en la Fig. 12.12a. La tem
peratura del aire que sale del hum idificador depende -del estado del agua aadida. Si se
aade vapor a una temperatura relativamente alta, tanto la hum edad especfica com o la
temperatura aumentarn. Esto se ilustra en el diagrama psicrom trico de la Fig. 1 2.12b. Si
se inyecta agua lquida, el aire hm edo puede salir del hum idificador con una temperatura
ms baja que la de la entrada. E sto se m uestra en la Fig. 12.12c. E n el ejem plo siguiente se
estudia el caso de la inyeccin de vapor. E l caso de la inyeccin de agua lquida se consi
dera posteriorm ente en la siguiente seccin.

PRO BLEM A

H U M ID IFIC A D O R C O N P U L V E R IZ A D O R D E V A PO R

En un humidificador con inyeccin de vapor entra aire hmedo a una temperatura de 22C y con una temperatura de
bulbo hmedo de 9C. El flujo msico de aire seco es de 90 kg/min. El vapor de agua se inyecta saturado a 110C y a un
ritmo de 52 kg/h. No hay intercambio de calor con el entorno, y la presin es constante e igual a 1 bar a lo largo del
proceso. Determine en la salida (a) la humedad especfica y (b) la temperatura, en C.
SO L U C I N
Conocido: En un humidificador entra aire hmedo a 22C y temperatura de bulbo hmedo de 9C. El flujo msico de
aire seco es de 90 kg/min. El vapor saturado a 110C se inyecta en la mezcla con un flujo msico de 52 kg/h.

680

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Se debe hallar:

La humedad especfica y la temperatura, en C, a la salida.

Datos conocidos y diagramas:

Frontera

--3
Vapor de agua saturado
a 110C , m'sat = 52 kg/h

Consideraciones e hiptesis:
1.

El volumen de control que aparece en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones de
las energas cintica y potencial y lVvc = .

2.

No hay intercambio de calor con el entorno.

3.

La presin permanece constante a 1 bar durante el proceso.

Anlisis:
(a)

La humedad especfica a la salida , c%, se puede calcular mediante los balances de masa del aire seco y del agua. As
al = W.,;,
^vl
" v i "i
1 ^sat
" sat
~ T
m
tlv
v2

(aire seco)
(agua)

Como mvl = o , ma y mv2 = co2ma, donde ma es el flujo msico de aire seco, el segundo balance se transforma en
C2 = Oj +

El valor de la humedad especfica co se puede calcular con la Ec. 12.52 utilizando la temperatura de bulbo hmedo
en lugar de la temperatura de saturacin adiabtica. Alternativamente, su valor puede obtenerse por inspeccin del
diagrama psicromtrico, Fig. A-9. El resultado es a>x = 0,0019 kg (vapor)/kg (aire seco). Este valor se debe verificar
como ejercicio. Sustituyendo los valores en la expresin de co2
co>

_ 0 002 + (52kg/h)(h/60m in) = Q QUf> k g (vapor)

90 kg/mm
kg (aire seco)

(b) La temperatura a la salida puede determinarse utilizando el balance de energa. Con las hiptesis 1 y 2, la forma esta

cionaria del balance se reduce a un caso particular de la Ec. 12.51. Esto es,
0 = K i - ftaZ+ h

+ ( ^ ~ i) V - ^ V

(a )

Al escribir esto, las entalpias especficas del vapor de agua en 1 y 2 se estn calculando como los valores correspon
dientes al vapor saturado, y
representa la entalpia del vapor saturado inyectado en el aire hmedo.
Tomando las entalpias de las Tablas A-2 y A-22,
0 = 295,17 - /?a2 + 0,002 (2541,7) + (0,0116 - 0,002) (2691,5) - 0,0U5/z2
Reagrupando
hd2 + 0,0115h2 = 326,1 kj/kg (aire seco)

12.9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

681

La temperatura a la salida se puede obtener por el siguiente procedimiento iterativo. Para cada valor estimado de T2,
la entalpia del aire seco ha2 se obtiene de la Tabla A-22 y la del vapor de agua hg2 de la Tabla A-2. Se calcula el primer
miembro de la ecuacin con esos valores y se compara con el segundo miembro. El procedimiento contina hasta
alcanzar un acuerdo satisfactorio. El resultado es T2 = 24C, como puede comprobarse.
Solucin alternativa:
La solucin iterativa del apartado (b) se puede evitar utilizando el diagrama psicromtrico, Fig. A-9. Esto se facilita
escribiendo el balance de energa, Ec. (a), como
(/za +

coh&)2 = (ha + cohg\ + (o h - )h &3

El primer trmino del segundo miembro se puede obtener de la Fig. A-9, en el estado definido por la interseccin de
la temperatura de bulbo seco a la entrada, 22C, y la temperatura de bulbo hmedo a la entrada, 9C. El segundo
trmino del segundo miembro se puede evaluar con las humedades especficas
y co2 conocidas y el valor de hg3 de
la Tabla A-2. El estado a la salida queda fijado por o>2 y (/a + coh^. La temperatura a la salida se puede leer directa
mente en el diagrama. El resultado es 7'2 = 23C.

12.9.3

ENFRIAMIENTO EVAPORATIVO

El enfriam iento en climas clidos relativamente secos se puede conseguir mediante el

enfriamiento evaporativo, que implica, o bien pulverizar agua lquida en el aire, o bien forzarlo
a circular a travs de un tejido que se m antiene constantem ente mojado con agua, com o
muestra la Fig. 12.13. D ebido a la baja humedad del aire que entra en el estado 1, parte del
agua inyectada se evapora. La energa para la evaporacin la suministra la corriente de aire,
que reduce su temperatura y sale en el estado 2 con una tem peratura inferior a la de su
entrada. Com o el aire entrante es relativamente seco, la humedad adicional que transporta
la corriente de aire que sale suele ser beneficiosa.
Si el calor intercambiado co n el entorno es despreciable y no se realiza trabajo W^c, ni
hay variaciones apreciables en las energas cintica y potencial, los balances estacionarios
de masa y energa para el volumen de control de la Fig. 12.13tf se reducen a
(/za2 + (o2h g2) = (co2 - co^h{ + ( /zal +

Agua a 7;

Aire hmedol

ma, T h (ox

Tela
humedecida

(a)
F ^

12.11

Temperatura de bulbo seco

(b)

Enfriamiento evaporativo. (a) Esquema del equipo, (b) Representacin sobre el

diagrama psicromtrico.

682

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

donde hf representa la entalpia especfica de la corriente de lquido que entra al volumen

de control. Se supone que toda el agua inyectada se evapora en la corriente de aire
hm edo. E l trm ino subrayado contabiliza el aporte energtico del agua inyectada. Este
trm ino es norm alm ente m ucho m enor que cualquiera de los dos trm inos entlpicos del
aire hmedo. Por consiguiente, la entalpia de la corriente de aire perm anece aproximada
mente constante, segn se ve en el diagrama psicrom trico de la Fig. 1 2.13b. Recordando
que las isoentlpicas estn muy prximas a las lneas de temperatura de bulbo hmedo
constante (See. 12.8), se deduce que el enfriam iento evaporativo se efecta a temperatura
de bulbo hm edo casi constante.
E l siguiente ejem plo recoge el anlisis de un enfriam iento evaporativo.

12.1S
P R O B L EM A

11

E N FR IA M IE N T O EV A PO RA TIV O

En un enfriador evaporativo entra aire a 38C y 10% de humedad relativa, con un caudal de 8500 m 3/h, y sale del mismo
a 21C. El agua se aade a la tela empapada en estado lquido a 21C evaporndose completamente en la corriente de
aire. No hay intercambio de calor con el entorno y la presin permanece constante e igual a 1 atm durante todo el pro
ceso. Determine (a) el flujo msico de agua de reposicin, en kg/h, y (b) la humedad relativa del aire hmedo a la salida
del enfriador.
SO L U C I N
Conocido: En un enfriador evaporativo entra aire a 38C y <f>= 10% con un caudal de 8500 m3/h, y sale a 21C. El agua
aadida a la tela empapada del enfriador est a 21C.
Se debe hallar:

El flujo msico de agua repuesta, en kg/h, y la humedad relativa del aire a la salida del enfriador.

Datos conocidos y diagramas:

Agua a 21C

Tx = 38C

0, = 1O%

=2 1C

(A C )! = 8 5 0 0 Y

1
Tela humedecida -

E.12.1S

Consideraciones e hiptesis:
1.

El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones en
las energas cintica y potencial y Wwc = 0.

2.

No hay transferencia de calor con el entorno.

3.

El agua de reposicin a la tela mojada es lquida y se evapora completamente en el aire hmedo.

4.

La presin permanece constante e igual a 1 atmsfera a lo largo del proceso.

12.9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

683

Anlisis:
(a)

La conservacin de la masa, aplicada separadamente al aire seco y al agua, conduce como en ejemplos anteriores a
mw = ?wa(2 i)
donde mw es el flujo msico de agua de reposicin al tejido empapado. Obtener mw exige conocer colr ma y at>, que
se van a determinar seguidamente.
La humedad especfica
se puede obtener de la Ec. 12.43 que requiere pYl, la presin parcial del vapor en el aire
hmedo que entra al volumen de control. Utilizando la humedad relativa dada 0, y tomando pg a Tx de la Tabla A-2, se
tiene pyl = 0 1pgl = 0,0065 atm. Con esto, j = 0,00405 kg (vapor)/kg (aire seco).
El flujo msico de aire seco ma se puede obtener como en ejemplos anteriores, utilizando el caudal y el volumen
especfico del aire seco. As
(A C )t

El volumen especfico del aire seco se puede calcular con la ecuacin de estado del gas ideal. El resultado es ual =
0,887 m3/kg (aire seco). Sustituyendo valores, el flujo msico de aire seco resulta
8500 m3/h
_ 9583
0,887 m 3/kg(aire seco)
Para encontrar la humedad especfica
con las hiptesis 1 y 2 para obtener

(aire seco)
h

se utiliza la agrupacin de los balances estacionarios de masa y energa

0 = (m a ftal + rvl h wl) + rhw h w - (m a /za2 + < 2 K 2 )

Razonando de forma semejante a la de ejemplos anteriores, esto se puede expresar como

0 = (ha + (ohg\ + (a>2 - ah) ht - (fca + cohg)2

donde ht designa la entalpia especfica del agua que entra a 21 C en el volumen de control. Despejando o^,
_ K i - hi2 + co^h^ - ht) _ cp^ T 1 - T2) + co^h^ - h{)

W2 ~

hg2 - h{

donde cpa = 1 kj/kg K. Tomando hf, hgl y h&2 de la Tabla A-2

1(38 - 21) + 0,00405 (2570,7 - 88,1)
(2539,9 - 88,1)
0 ,o n o kgvapoiO
kg (aire seco)
Sustituyendo los valores de mT Oj y 0^ en I3 expresin de mw

= 66 9 kg(agua)
h
(b) La humedad relativa del aire hmedo a la salida se puede calcular con la Ec. 12.44. La presin parcial del vapor de

agua necesaria para resolver esta expresin se puede obtener de la Ec. 12.43
2P

Pvi

o)2 + 0,622

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Sustituyendo valores,
0,011 X 1 atm
+ 0,622)

Pv2 ~~ (0,011

>017 4 a tm

A 21C, la presin de saturacin es 0,0246 atm. As, la humedad relativa a la salida es

0,0174
& = 00246 = 0 ,7 0 7 (7 0 ,7 % )

Puesto que el trmino subrayado en esta ecuacin es mucho menor que cualquiera de las entalpias del aire hmedo,
la entalpia de ste permanece prcticamente constante, y por tanto el proceso de enfriamiento evaporativo tiene lugar
a temperatura de bulbo hmedo'casi constante. Esto puede verificarse localizando en el diagrama psicromtrico los
estados de entrada y salida del aire hmedo.
Se ha utilizado un valor constante del calor especfico cpa para calcular el trmino (/zal - h2). Como se muestra en
ejemplos precedentes, este trmino puede calcularse de forma alternativa utilizando la tabla de gas ideal para el aire.

12.9.4

M EZCLA ADIABTICA DE DOS CORRIENTES DE AIRE HMEDO

U n proceso com n en sistemas de acondicionam iento de aire es la mezcla de corrientes

de aire hm edo, tal y com o se m uestra en la Fig. 12.14. El objetivo del anlisis term odin
mico de tal proceso es, habitualm ente, fijar el caudal y el estado de la corriente de salida
para unos determinados caudalesy estados de las dos corrientes de entrada. El com porta
miento de la mezcla est gobernado por las Ecs. 1 2.56 que siguen.
Los balances de masa del aire seco y del vapor de agua en estado estacionario son, res
pectivamente

Com o mv =

0)m.,

ma\ + m a 2 = ma3

(aire seco)

mv1 + m v 2 = mv3

(vapor de agua)

(12.56a)

el balance de masa para el vapor de agua se transforma en

tajai + c2 Jraa2 = 6)3 wa3

(vapor de agua)

(12.56b)

1 mal, Th m.

2 ma2, T2, a>2

Aislamiento

fi#*i* 12.11} Mezcla adiabtica de dos co

rrientes de aire hmedo.

12.9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

685

Suponiendo que Qvc = W vt = 0 e ignorando los efectos de la energa cintica y

potencial, el balance de energa en estado estacionario se reduce a
Ag l) + ma2 (fta2 + 2 h&2) = Wa3 (fca3 + co3 hg3)

Wat i K 1 +

(12.56c)

donde las entalpias del vapor de agua entrante y saliente se calculan para los estados de
vapor saturado a sus respectivas temperaturas de bulbo seco.
Si se conocen los flujos m sicos y estados del aire en las entradas, las Ecs. 1 2 .5 6 son
tres ecuaciones con tres incgnitas: ma3,
y (ka3 + w3 /zg3). La solucin de estas ecua
ciones es directa, com o se ve en el ejemplo siguiente.

1 2 .1 6

MEZCLA ADIABATICA DE CORRIENTES HUMEDAS

PRO BLEM A

Una corriente de 142 m3/min de aire hmedo a 5C y de humedad especfica 0,002 kg (vapor)/kg (aire seco) se mezcla
con 425 m3/min de otra corriente a 24C y 50% de humedad relativa. La presin permanece constante en el proceso e
igual a 1 atm. Determine (a) la humedad especfica y (b) la temperatura, en C, de la mezcla resultante.
SO L U C I N
Conocido: Una corriente de aire hmedo a 5C, co= 0,002 kg (vapor)/ kg (aire seco), y un caudal de 142 m3/min se mezcla
adiabticamente con otra corriente de 425 m3/min de aire hmedo a 24C y 0 = 50%.
Se debe hallar: La humedad especfica y la temperatura del flujo de mezcla que sale del volumen de control.
Datos conocidos y diagramas:

Aislam iento
( A Q j = 142 m3/min

Tl = 5C

kg (vapor)

CDj** 0,002 kg (aire seco)

(a, = ?
I\ - ?

(AC )2 = 425 m 3/min

T2 = 24C
0 2 = 50%

Consideraciones e hiptesis:
1.

El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se pueden despreciar las variacio
nes en las energas cintica y potencial y Wvc = 0.

2.

No hay intercambio de calor con el entorno.

3.

La presin permanece constantemente igual a 1 atm.

686

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Anlisis:
(a) La humedad especfica a> se puede obtener por medio de los balances de masa del aire seco y del agua, respectiva
mente
rh i + ma2 =

(aire seco)

mvl + mv2 = rhv3

Como rhn = cot ma l, mv2 =

(vapor de agua)

m2 y V3 = (3 ma3, el segundo de estos balances resulta

01 rna l + 2 < 2

3 a 3

Despejando c%
ffl-, =

i a i + 2 w a2
-------------- :----------------

a3

Como ma3 = mal + ma2, lo anterior puede expresarse como

3 =

1 a l + 2 a 2

al + a2

Para determinar b^ hay que conocer los valores de

mal y ma2 Los flujos msicos de aire seco, maj y ma2, se
pueden obtener como en ejemplos anteriores utilizando los caudales dados

a1 =
al

(AC),
------------

Pal

(AC)2

a ? = _ 7,------

Vz2

Los valores de z>al, va2 y (se encuentran fcilmente en el diagrama psicromtrico, Fig. A-9. As, para
= 0,002 y
Tj = 5C, Dal = 0,79 m3/kg (aire seco). Para <p2 = 50% y T2 = 24C, i>a2 = 0,855 m3/kg (aire seco) y ta^ = 0,0094. Los
flujos msicos de aire seco son, por tanto, mal = 180 kg (aire seco)/min y ma2 = 497 kg (aire seco)/min. Sustituyendo
valores en la expresin de a>

= (0,002 )(1 8 0 ) + (0 0 0 9 4 )(4 9 7 ) =

180 + 480

k^ . ^ o r,
kg (aire seco)

(b) La temperatura T3de la mezcla resultante se obtiene a partir del balance de energa. Con las hiptesis 1 y 2, el balance
de energa se reduce a
a l ( fta + a * h ) 1 + a 2 ( fea +

a 3 ( fta + ftv ) 3

Despejando
al (K +
(* 3 + ^ ^ 3 -

+ a 2 ( K + ftv ) 2
m al +

m.i2

Con (fta + cohv)1 = 10 kj/kg (aire seco) y (fta + (ohv)2 = 47,8 kj/kg (aire seco) de la Fig. A-9 y otros valores ya conocidos,
, , ,
1 8 0 ( 1 0 ) + 4 9 7 (4 7 ,8 )

kj
(fca + ftv)3 = ------------------------------ = 3 7 -7 :-------* ------180 + 497
kg (aire seco)
Este valor de la entalpia del aire hmedo a la salida, conjuntamente con el valor calculado de o>, fija el estado del aire
hmedo resultante. Por inspeccin en la Fig. A-9, se obtiene T3 = 19C.

12.9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

12.9.5

TORRES DE REFRIGERACIN

Las centrales termoelctricas descargan forzosamente, por transferencia de calor, una gran
cantidad de energa al entorno (Cap. 8). Aunque se emplea frecuentemente agua de algn
ro o lago cercano, en aquellas localidades donde no se puede obtener agua de refrigeracin
en cantidades suficientes o donde existen limitaciones ambientales para la temperatura a la
que se puede devolver el agua al entorno, existe la alternativa de las torres de refrigeracin.
stas se emplean tambin para suministrar agua fra en otro tipo de plantas.
Las torres de refrigeracin pueden ser de tiro natural o forzado. Sus flujos pueden ser a
contracorriente, cruzados o una com binacin de ambos. U n diagrama esquem tico de una
torre de refrigeracin forzada a contracorriente se presenta en la Fig. 12.15. El agua
caliente a refrigerar que entra en 1 se pulveriza en lo alto de la torre. El agua que cae pasa
habitualm ente a travs de un conjunto de deflectores cuyo objetivo es m antenerla dispersa
en gotas finas para facilitar la evaporacin. E n el punto 3 entra aire atm osfrico que es
aspirado hacia arriba por el ventilador y circula en sentido opuesto al de las gotas de agua
que caen. Al interaccionar ambas corrientes, una pequea fraccin del agua se evapora en
el aire hm edo, que sale en 4 con una mayor humedad especfica que la que tena al entrar
en 3. La energa necesaria para la evaporacin procede principalmente del agua que no se
evapora, con el resultado de que el agua que sale en 2 se encuentra a m enor temperatura
que la que entra en 1. Puesto que parte del agua entrante se evapora, una cantidad equi
valente de agua de reposicin se aade en 5 de manera que el caudal de agua que retorna
es el mismo que el del agua caliente que entra en 1.
E n estado estacionario, los balances de masa para el aire seco y el agua y el balance de
energa para el conjunto de la torre proporcionan inform acin sobre su rendimiento. Al
aplicar el balance de energa se suele despreciar el intercam bio de calor co n el entorno. La

Evacuacin de aire hmedo

12.1S Esquema de una torre

de refrigeracin.

687

688

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

energa para mover el ventilador de las torres de tiro forzado tam bin se puede despreciar
frente a los otros intercam bios de energa presentes. E l ejem plo que sigue ilustra el anlisis
de una torre de refrigeracin utilizando la conservacin de la masa y de la energa ju n to
con los datos de propiedades del aire seco y del agua.

E jtty flo

1 2 .1 1

P R O B L EM A

T O R R E D E R EFR IG ER A C I N D E U N A C E N T R A L T R M IC A

Del condensador de una central trmica salen 4,5 x 107 kg/h de agua a 38C hacia la torre de refrigeracin. Una corriente
de agua fra retorna de la torre al condensador a una temperatura de 30C y con el mismo caudal inicial gracias al agua
de aportacin que se aade a 20C en una corriente separada. El aire atmosfrico entra en la torre a 25C y 35% de hu
medad relativa, y sale de ella a 35C y 90% de humedad relativa. Determnense los flujos msicos de aire seco y agua de
reposicin, en kg/h. La torre opera estacionariamente. Se pueden despreciar los intercambios de calor con el entorno y
las variaciones en las energas cintica y potencial. La presin permanece constante a 1 atmsfera.
SO L U C I N
Conocido: Una corriente de agua lquida de flujo msico conocido entra en una torre de refrigeracin a 38C procedente
de un condensador. La corriente de agua fra que vuelve al condensador est a 30C y tiene el mismo caudal. El agua de
reposicin se aporta a 20C. El aire atmosfrico entra en la torre a 25C y (/>= 35% y sale a 35C y <p= 90%.
Se debe hallar:

Los flujos msicos de aire seco y de agua de reposicin, en kg/h.

Datos conocidos y diagramas:

Aire hmedo

T4 = 35C

4J A
_1__ Agua lquida, Tl = 38C

ml = 4,5 x 10 7 kg/h

2 ^ - ^ Aire atm osfrico

r 3 = 2 5C ,
= 35%

_ ^ A | u a lquida, T2 = 30C

m2 = 4 ,5 x 10 7 kg/h
Agua de reposicin

FtyM .12.f )
Consideraciones e hiptesis:
1.

El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. La transferencia de calor con el
entorno, y las variaciones en las energas cintica y potencial se pueden despreciar. Tambin Wvc = 0.

2.

Al calcular las entalpias especficas, cada corriente de lquido se considera saturada a su temperatura especificada.

3.

La presin es constante y vale 1 atm.

12.9 ANLISIS DE PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

Anlisis:
son

689

Los flujos msicos se obtienen de los balances de masa y energa. Los balances de masa del aire seco y del agua

ma3 = m;A

(aire seco)

m, + m5 + mx3 = m2 + mv4

(agua)

El flujo msico comn de aire seco se representa por m3. Puesto que ?n, = m2, la segunda ecuacin resulta
ms = m,4 - m, 3
Como mv3 = o3 ma y mv4 = co4m
ms = m a(( 04 - co3)

En consecuencia, los dos flujos msicos pedidos ma y ms estn relacionados por esta ecuacin. Otra ecuacin que los
une es el balance de energa.
Simplificando el balance de energa segn la hiptesis 1, resulta
0 = m, hwX + (maha3 + mv3hv3) + ms hv5 - m2 hvi2 - ( mafea4 + rhv4hv4)
Calculando las entalpias del vapor de agua correspondientes a los valores de vapor saturado, a la temperatura en que se
encuentran y con la entalpia de cada corriente lquida como la de lquido saturado a su temperatura respectiva, el balance
de energa se convierte en

m 1 hn

+ ( m a /za3 +

mv3 hg3)

ms hf5 - m2 h(2 -

( m a /za4 +

ms4 hg4)

Considerando que m, = m2, % = ma(co4 - ffl3), mv3 = w3ma y mv4 = co4ma, y despejando m.,
.

_________________ rhx (h'n -

^a4

h2)_________________

+ 4^g4 *^3 ^g3 (^4 3) ^5

Las humedades especficas

y w4 se pueden determinar con la Ec. 12.43, utilizando la presin parcial del vapor de
agua obtenida de su humedad relativa respectiva. As, co^ = 0,00688 kg (vapor)/kg (aire seco) y (oi - 0,0327 kg (vapor)/kg
(aire seco).
Con las entalpias tomadas de las Tablas A-2 y A-22, segn corresponda, y los valores conocidos de
4 y mx, la
expresin de ma vale
. _
(4 ,5 X 1 0 7) (1 5 9 ,2 1 - 1 2 5 ,7 9 )
~ (3 0 8 ,2 - 2 9 8 ,2 ) + (0 ,0 3 2 7 ) ( 2 5 6 5 ,3 ) - ( 0 , 0 0 6 8 8 ) ( 2 5 4 7 , 2 ) - ( 0 , 0 2 5 8 ) ( 8 3 ,9 6 )
= 2 ,0 3 X 1 07 kg/h

Finalmente, sustituyendo los valores conocidos en la ecuacin para m5, resulta

ms = (2 ,0 3 X 1 0 7) (0 ,0 3 2 7 - 0 ,0 0 6 8 8 ) = 5 ,2 4 X 1 0 5 kg/h

La expresin obtenida arriba para ma puede reorganizarse de la forma siguiente:

. _________________ mx (hn - hf2)_______________
m* ( fta4 + co4hg4) - ( fea3 + co3 hg3) - (o)4 - co3)hfs
Los trminos subrayados se pueden obtener en un diagrama psicromtrico adecuado.

690

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

12.10

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

E n este captulo hemos aplicado los principios term odinm icos a sistemas que son mez
clas de gases ideales, incluido el caso especial de las aplicaciones de la psicrometra que
incorporan mezclas de aire-vapor de agua, con posible presencia de agua en fase lquida.
Se presentan aplicaciones tanto con sistemas cerrados com o con sistemas de volum en de
control.
La primer parte del captulo tiene que ver co n consideraciones generales sobre mezclas
de gases ideales y empieza describiendo la com posicin de la mezcla en trm inos de frac
ciones msicas o molares. As, se introducen dos modelos para las relaciones P-v-T de las
mezclas de gases ideales: el modelo de D alton, que incluye el concepto de presin parcial,
y el modelo de Amagat. T am bin se introducen los medios para calcular la entalpia, la
energa interna y la entropa de una mezcla mediante la sum a de la contribucin de cada
com ponente con su condicin en la mezcla. Se consideran casos en los que la mezcla de
gases ideales sigue un proceso a com posicin constante o bien la propia mezcla es el resul
tado del proceso que siguen sus gases com ponentes.
E n la segunda parte del captulo estudiamos la psicrometra. Se introducen los trm inos
especiales utilizados en psicrom etra, entre ellos el aire hm edo, la humedad especfica, la
humedad relativa, la entalpia de la mezcla, as com o las temperaturas de punto de roco,
de bulbo seco y de bulbo hmedo. Se explica el diagrama psicromtrico que supone una
representacin grfica de propiedades im portantes del aire hm edo. Los principios de
conservacin de masa y energa se form ulan en trm inos de cantidades psicrom tricas y se
consideran clculos tpicos en el acondicionam iento de aire tales com o la deshumidificacin y hum idificacin, el enfriam iento evaporativo y la mezcla de corrientes de aire
hm edo. T am bin se incluye un anlisis de una torre de refrigeracin.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan
completado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser
capaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y
fraccin msica
fraccin molar
masa molecular
aparente
modelo de Dalton
presin parcial
aire seco
aire hmedo
humedad especfica
humedad relativa
entalpia de la mezcla
temperatura de
saturacin adiabtica
temperatura de
bulbo seco
temperatura de
bulbo hmedo
psicrmetro

entender cada uno de los conceptos relacionados. El su bconjunto de conceptos

clave listados aqu resulta de particular importancia.
describir la com posicin de una mezcla en trm inos de fracciones de masa o
molares, empleando adecuadamente las ecs. 1 2 .1 ,1 2 .3 y 12.6.
relacionar presin, volum en y temperatura de una mezcla de gases ideales
empleando el modelo de D alton y calcular U, H , cv, cp y S para la mezcla en trminos
de su com posicin y de la respectiva contribucin de cada com ponente.
aplicar los principios de conservacin de masa y energa y el segundo principio de la
Term odinm ica a los sistemas constituidos por mezclas de gases ideales.
Para aplicaciones de la psicrometra, el estudiante debera ser capaz de
calcular la humedad especfica, la humedad relativa, la entalpia de la mezcla y la tem
peratura de roco.
utilizar el diagrama psicromtrico.
aplicar los principios de conservacin de masa y energa y el segundo principio de
Term odinm ica para el anlisis de procesos de acondicionam iento de aire y torres
de refrigeracin.

12.10 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

691

1. S o n iguales las fracciones msicas en una mezcla equimolar de 0 2 y N 2?

2.

E s posible tener una mezcla de dos com ponentes con las mismas fracciones msicas
y molares?

3.

C m o calcularas la relacin de calores especficos, k, para una mezcla de N 2, 0 2 y

C 0 2 a 30 0 K, si se conoce el anlisis molar?

4.

C m o calcularas la variacin de entropa de un com ponente en una mezcla de gases

ideales que sufre un proceso entre estados cuyas temperatura y presin respectivas

so n T x,p 1 y T 2,p 2?
5.

S e generara entropa si mezclamos dos muestras de un mismo gas a las mismas pre
sin y temperatura?

6.

Q u com ponente de la mezcla aire-com bustible en un cilindro de un m otor de

coche tiene la mayor fraccin msica?

7.

E s posible que en un volumen de control en estado estacionario, en el que se cum

ple que los flujos de calor y trabajo son nulos, se pueda separar una mezcla binaria en
sus com ponentes m antenindose la temperatura y presin iniciales para los com po
nentes separados?

8.

Q u crees que est ms relacionado con el confort: la variable humedad relativa o la

variable humedad especfica?

9.

C m o explicaras la diferente velocidad de evaporacin del agua de una plato, en

invierno y en verano?

1 0.

Por qu se empaan a menudo los espejos de un cuarto de bao al tom ar una ducha?

1 1. Aunque el vapor de agua en el aire es un vapor sobrecalentado, por qu podemos

utilizar el valor de vapor saturado, fcg(T) para representar su entalpia?
1 2.

Pueden coincidir las temperaturas de bulbo seco y hm edo?

1 3.

C m o explicas el goteo de agua por el tubo de escape de un automvil que se pro

duce en una maana fra?

14.

C m o funciona el sistem a de descongelacin de un parabrisas en un automvil?

15.

P or qu recomendaras un sistem a de refrigeracin evaporativo en una regin

hm eda y clida com o Florida? Y en una regin clida y seca?

Determinacin de la composicin de mezclas

12.1 Conteste a las siguientes cuestiones referentes a una
mezcla de dos gases:
(a) Cundo sera idntico el anlisis de la mezcla en trmi
nos de fracciones molares al anlisis en trminos de frac
ciones msicas?
(b) Cundo igualara la masa molecular aparente de la mez
cla al promedio de masas moleculares de los dos gases?

12.2 El anlisis molar de una mezcla de gases a 60C, 1 bar

es: 70% N2, 20% C 0 2, 10% 0 2. Determine:
(a) El anlisis en trminos de fracciones msicas.
(b) La presin parcial de cada componente, en bar.
(c) El volumen ocupado por 20 kg de mezcla, en m3.
12.3 El anlisis molar de una mezcla de gases a 25C y 0,1
MPa es 60% N2, 30% C 0 2, 10% 0 2. Determine:
(a) El anlisis en trminos de fracciones msicas.

692

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

(b) La presin parcial de cada componente, en MPa.

(c) El volumen ocupado por 50 kg de mezcla, en m3.

12.4 En un horno entra una mezcla de gases a 23C y 1 bar
con la siguiente composicin molar: 40% propano (C3H8),
40% etano (C2H6), 20% metano (CH4). Determine:

(a) La composicin en trminos de fracciones msicas.

12.10 Una mezcla de 2 kg de H2 y 4 kg de N 2 se comprime en

un sistema cilindro-pistn en un proceso politrpico para el
cual n = 1,2. La temperatura aumenta de 22 a 150C. Usan
do valores medios para los calores especficos, determine:
(a) El calor transferido, en kj.

(b) La variacin de entropa, en kJ/K.

12.11 Una turbina de gas recibe una mezcla con la siguiente

com posicin molar: 19% C 0 2, 1,95% 0 2 y 79,05% N 2 a
(c) El flujo msico, en kg/s, para un caudal de 20 m3/s.
500 K y 0,3 MPa y un caudal de 1800 m 3/h. Los productos
salen de la turbina a 350 K y 0,11 MPa. Determine la poten
12.5 Un depsito rgido que tiene un volumen de 3 m3 contie
cia desarrollada en estado estacionario, en kW, supuesto un
ne inicialmente una mezcla a 21C y 1 bar consistente en
funcionamiento adiabtico y en estado estacionario.
79% N2 y 21% 0 2 en base molar. Se permite que entre helio
dentro del depsito hasta que la presin sea de 2 bar. Si la
12.12 Una mezcla que tiene una composicin molar de 66%
temperatura final de la mezcla dentro del depsito es de 27C,
N 2, 17% C 0 2 y 17% de vapor de agua entra en una turbina
determine la masa, en kg, de cada componente presente.
a 1000 K y 8 bar con un flujo msico de 2 kg/s y se expande
12.6 Un recipiente que tiene un volumen de 0,3 m3 contiene
isoentrpicamente hasta la presin de 1 bar. Ignorando los
una mezcla a 40C y 6,9 bar con un anlisis molar de: 75%
efectos de las energas cintica y potencial, determine para
0 2r 25% CH4. Determine la masa de metano que debera
una operacin en estado estacionario:
aadirse y la masa de oxgeno que debera ser retirada, am
(a) La temperatura en la salida, en K.
bas en kg, para obtener una mezcla de composicin molar
(b) La potencia desarrollada por la turbina, en kW.
30% 0 2, 70% CH4, a la misma temperatura y presin.
(b) La presin parcial de cada componente, en bar.

12.13 Una mezcla de gases que tiene un anlisis molar de 60%

0 2 y 40% N 2 entra en un compresor aislado trmicamente,
que opera en estado estacionario a 1 bar y 20C con un flujo
12.7 Una mezcla contiene 3 Ib de N2 y 5 Ib de C 0 2. Determi
msico de 0,5 kg/s y se comprime hasta 5,4 bar. Los efectos
ne:

Procesos a composicin constante

(a) La composicin en trminos de las fracciones msicas.

(b) La composicin en trminos de las fracciones molares.

(c) El calor transferido, en BTU, requerido para elevar la

temperatura de la mezcla de 40 a 100F, a presin cons
tante y considerando el modelo de gas ideal con calores
especficos constantes.

de las energas cintica y potencial son despreciables. Para

un rendimiento isoentrpico del compresor del 78% , deter
mine:

(a) La temperatura a la salida, en C.

(b) La potencia requerida, en kW.
(c) La generacin de entropa, en kW/K.

(d) La variacin de entropa de la mezcla para el proceso del 12.14 Una mezcla que tiene un anlisis molar de 60% de N 2y
apartado (c), en BTU/R.
40% de C 0 2 entra en un compresor aislado trmicamente
qu opera en estado estacionario a 1 bar y 30C con un flujo
12.8 10 kg de una mezcla que tiene un anlisis en base msimsico de 1 kg/s y se comprime hasta 3 bar y 137C. Des
ca de 50% N2, 30% C 0 2 y 20% 0 2 se comprime adiabti
camente desde 1 bar y 7C hasta 5 bar y 177C. Determine:

(a) El trabajo, en kj.

(b) La entropa generada, en kJ/K.

preciando los efectos de las energas cintica y potencial, de

termine:
(a) La potencia requerida, en kW.

(b) El rendimiento isoentrpico del compresor.

12.9 Una mezcla que tiene una composicin molar de 50%
(c) La exerga destruida, en kW, para T0= 300 K.
C 0 2, 33,3% CO y 16,7% 0 2 entra en un compresor a 37C,
1 bar y 40 m/s con un flujo msico de 1 kg/s y sale a 237C 12.15 En un intercambiador entra una mezcla equimolar de
y 30 m/s. La transferencia de calor desde el compresor al en
N 2 y C 0 2 a -40F, 500 lbf/in2 y sale a la misma presin y a
torno equivale al 5% de la potencia suministrada.
500F. El intercambiador opera en estado estacionario y los
efectos de las energas cintica y potencial son desprecia
(a) Despreciando los efectos de la energa potencial, deter
bles.
mine la potencia requerida por el compresor en estado
estacionario, en kW.
(a) Usando los conceptos de mezcla de gases ideales del
(b) Si la compresin es politrpica, evale el exponente popresente captulo, determine el calor transferido a la
litrpico n y la presin de salida, en bar.
mezcla, en B T U por lbmol de la mezcla que fluye.

PROBLEMAS

(b) Comprese con el valor del calor transferido calculado

usando el grfico generalizado de entalpia (Fig. A-4),
ju nto con la regla de Kay (ver Sec. 11.8).

Mezclas de gases
12.16 Un kilogramo de argn a 27C y 1 bar est contenido en
un depsito rgido conectado mediante una vlvula a otro
depsito rgido que contiene 0,8 kg de 0 2 a 127C y 5 bar.
La vlvula se abre y se permite que los gases se mezclen, al
canzndose el estado de equilibrio a 87C. Determine:

(a) El volumen de cada depsito, en m 3.

(b) La presin final, en bar.
(c) El calor intercambiado por los gases durante el proceso,
en lcj.

(d) La variacin de entropa de cada gas, en kJ/K.

12.17 Un depsito rgido que contiene 2 kg de N 2 a 450 K y 7
bar est conectado mediante una vlvula a otro depsito r
gido que contiene 1 kg de 0 2 a 300 K y 3 bar. Se abre la vl
vula y los gases se mezclan, alcanzndose un estado de equi
librio a 370 K. Determine:

(a) El volumen de cada depsito, en m 3.

(b) La presin final, en bar.

(c) El calor intercambiado por los gases durante el proceso

en kj.

(d) La variacin de entropa de cada gas, en kJ/K.

12.18 Un depsito adiabtico est dividido en dos comparti
mientos conectados por una vlvula. Inicialmente, un com
partimiento contiene 0,7 kg de C 0 2 a 500 K y 6 bar y el otro
contiene 0,3 kg de N 2 a 300 K y 6 bar. Se permite que los
gases se mezclen hasta alcanzar el estado de equilibrio. D e
termine:

(a) La temperatura final, en C.

(b) La presin final, en bar.

(c) La entropa generada, en kJ/K.

12.19 Un depsito rgido aislado trmicamente tiene dos com
partimientos. Inicialmente uno contiene 0,5 kmol de C 0 2 a
27C y 2 bary el otro contiene 1 kmol de<02 a 152C y 5 bar.
Se permite que los gases se mezclen mientras se aaden 500
kj de energa mediante trabajo elctrico. Determine:

(a) La temperatura final, en C.

(b) La presin final, en bar.

(c) La variacin de exerga, en kj.

(d) La exerga destruida, en kj, para T0 = 27C.
12.20 Hidrgeno (H2) a 77C y 4 bar entra de forma estacio
naria en una cmara adiabtica donde se mezcla con nitr
geno (N2), que entra a 277C y 4 bar. La mezcla sale a 3,8
bar con una composicin molar de 75% H 2 y 25% N 2. Los

693

efectos de las energas cintica y potencial pueden despre

ciarse. Determine:

(a) La temperatura de la mezcla de salida, en C.

(b) La entropa generada, en kJ/K por kmol de mezcla que
sale.

12.21 Una corriente de oxgeno ( 0 2) a 100F y 2 atm entra en

una cmara adiabtica en estado de equilibrio con un flujo
msico de 1 lb/min y se mezcla con una corriente de aire que
entra a 200F y 1,5 atm con un flujo msico de 2 lb/min. La
mezcla sale a una presin de 1 atm. Los efectos de las ener
gas cintica y potencial pueden ignorarse. Basndose en
que los calores especficos son constantes, determine:

(a) La temperatura de la mezcla que sale, en C.

(b) La exerga destruida, en kj/min, para T0 = 40F.

12.22 En una cmara adiabtica en estado estacionario entra

un flujo de 0,1 kmol de aire a 77C y 1 bar y se mezcla con
un flujo de 0,3 kmol/s vapor de agua que entra a 277C y 1
bar. La mezcla sale a 1 bar. Los efectos de las energas cin
tica y potencial pueden despreciarse. Determine:

(a) La temperatura de salida de la mezcla, en C.

(b) La entropa generada, en kW/K.

12.23 En una cmara de mezcla aislada trmicamente entra

helio a 400 K y 1 bar, mezclndose con argn que entra a
300 K y 1 bar. La mezcla sale a una presin de 1 bar. Si el
flujo de masa de argn es x veces el de helio, represente para
diferentes valores de x:

(a) La temperatura de salida, en K.

(b) La exerga destruida dentro de la cmara, en k j por kg de
helio que entra.
*
Los efectos de las energas cintica y potencial pueden des
preciarse. Tom e T0 = 300 K.

12.24 Una corriente de aire seco (21% 0 2 y 79% N 2 en base

molar) a 300 K y 0,1 MPa se separa en corrientes de oxgeno
y nitrgeno puros, ambos a 300 K y 0,1 MPa. Se seala que
el dispositivo que consigue la separacin requiere un trabajo,
en estado estacionario, de 1200 k j por kmol de aire mientras
se produce transferencia de calor con los alrededores a 300 K.
Ignorando los efectos de las energas cintica y potencial, eva
le si la cantidad de trabajo consumido puede ser.la indicada.

12.25 Se est diseando un dispositivo para separar un gas na

tural que tiene CH4 y C2H6. La fraccin molar v del C2H6
puede variar desde 0,05 a 0,50. El dispositivo recibir gas
natural a 20C y 1 atm con un caudal de 100 m 3/s. Las co
rrientes separadas de CH4 y C2H6 saldrn a 20C y -1 atm. El
dispositivo operar prcticamente de forma isoterma a 20C
intercambiando calor con el entorno que est a 20C. Igno
rando los efectos de las energas cintica y potencial, deter
mine el trabajo mnimo terico requerido para el funciona
miento en estado estacionario, en kW.

694

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

Procesos psicromtricos

lida, en bar, que puede lograrse sin condensacin. Para esta

presin de salida, determine la velocidad de salida, en m/s.
La tobera opera en estado estacionario y sin cambios signi
ficativos de energa potencial.

12.26 Al entrar desde el exterior, a una temperatura de 10C,

en una vivienda mantenida a 20C, se observa que las gafas
de una persona no se empaan. Un medidor de humedad
indica que la humedad relativa en la vivienda es del 55%. 12.35 Un depsito cerrado y rgido que tiene un volumen de 1
m3 contiene una mezcla de N2 y vapor de agua a 50C y 20
Puede ser correcta esta lectura? Proporcione clculos que
bar. Las masas respectivas son 20,8 kg de N2 y 0,034 kg de
apoyen la respuesta.
vapor de agua. Si el contenido del depsito se enfra hasta
12.27 Una cantidad fija de aire hmedo inicialmente a 1 bar y
10C, determine el calor transferido, en kj.
humedad relativa del 60% se comprime isotrmicamente
hasta que comienza la condensacin de agua. Determine la 12.36 En un intercambiador de calor entra aire a 12C, 1 atm
y humedad relativa del 40% , con un caudal de 1 m3/s. Por
presin de la mezcla al comienzo de la condensacin, en
separado entra una corriente de aire seco a 280C y 1 atm
bar. Repita el clculo para una humedad relativa del 90%.
con un flujo msico de 0,875 kg/s y sale a 220C. Despre
12.28 Una vasija cuyo volumen es 0,3 m3 contiene inicialmen
ciando el calor transferido entre el intercambiador de calor
te aire seco a 0,1 MPa y 31C. Se aade agua a la vasija hasta
y su entorno, las cadas de presin de cada corriente y los
que se satura el aire a 31C. Determine:
efectos de las energas cintica y potencial, determine:
(a) La masa de agua aadida, en kg.
(a) La temperatura del aire hmedo saliente, en C.
(b) La presin final en la vasija, en MPa.
(b)La exerga destruida, en kW, para T0 = 12C.
12.29 Una mezcla de helio y vapor de agua a 60C y 1 bar tiene
12.37 En un compresor bien aislado que funciona en estado
un anlisis molar del 90,4% de helio y 9,6% de vapor de
estacionario entra aire hmedo a 20C, 1,05 bar, humedad
agua. Si la mezcla se enfra a presin constante, determine
relativa del 85% y caudal de 0,3 m3/s. Si el aire hmedo sale
la temperatura a la cual el vapor de agua comienza a con
a 100C y 2 bar, determine:
densar.
(a) La humedad relativa a la salida.
12.30 Un sistema consistente inicialmente en 0,5 m3 de aire a
(b) La potencia consumida, en kW.
35C, 1 bar y 70% de humedad relativa se enfra a presin
constante a 29C. Determine el trabajo y el calor transferido
(c) La generacin de entropa, en kW/K.
durante el proceso, ambos en kj.
12.38 En un volumen de control que funciona en estado esta
12.31 Un depsito cerrado y rgido que tiene un volumen de 3
cionario entra aire hmedo a 20C, 1 atm, humedad relativa
m3 contiene inicialmente aire a 100C y 4,4 bar, con una
del 43% y un caudal de 900 m3/h y fluye a lo largo de una
humedad relativa del 40% . Determine el calor transferido,
superficie mantenida a 65C. Se inyecta agua lquida a 20C
en kj, si el contenido del depsito se enfra a:
a razn de 5 kg/h que se evapora en la corriente de aire. El
aire hmedo sale a 32C y 1 atm. Determine, por unidad de
(a) 80C.
tiempo:
(b) 20C.
(a) El calor transferido, en kW.
12.32 Un depsito cerrado y rgido contiene inicialmente 0,24
(b) La generacin de entropa, en kW/K.
m3 de aire hmedo en equilibrio con 0,06 m3 de agua lqui
da a 29C y 0,1 MPa. Si el contenido del depsito se calienta
12.39 En el recinto de una fbrica las temperaturas de bulbo
hasta 140C, determine:
seco y de bulbo hmedo son 24 y 16C, respectivamente.
*
Determine la humedad especfica y la humedad relativa si la
(a) La presin final, en MPa.
presin es 1 atm.
(b) La transferencia de calor, en kj.
12.33 Los productos de una combustin con un anlisis mo 12.40 Usando el diagrama psicromtrico, Fig. A-9, determine:
lar de 10% C 0 2, 20% H20 y 70% N2 entran en el tubo de
(a) La humedad relativa, la humedad especfica y la entalpia
escape de un motor a 1000F y 1 atm y se enfran mientras
especfica de la mezcla, en kj por kg de aire seco, corres
atraviesan el tubo, saliendo a 100F y 1 atm. Determine el
pondientes a unas temperaturas de bulbo seco y de
calor transferido en situacin estacionaria, en kj por kg de
bulbo hmedo de 30 y 25C, respectivamente.
mezcla entrante.
(b) La humedad especfica, la entalpia especfica de la mez
cla y la temperatura de bulbo hmedo correspondientes
12.34 Una corriente de aire a 35C, 3 bar, humedad relativa
a una temperatura de bulbo seco de 30C y una hume
del 30% y velocidad de 50 m/s se expande isoentrpicamendad relativa del 60%.
te a travs de una tobera. Determine la menor presin de sa

PROBLEMAS

(c) La temperatura del punto de roco correspondiente a las

temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo de 30 y
20C, respectivamente.
12.41 Resolver el problema 12.39 utilizando el diagrama psicromtrico.
12.42 Una cantidad fija de aire inicialmente a 40C, 1 atm y
30% de humedad relativa se enfra a presin constante has
ta 20C. Usando el diagrama psicromtrico, determine si se
produce la condensacin. Evalese la cantidad de agua condensada, en kg por kg de aire seco, o si no hay condensa
cin, determine la humedad relativa en el estado final.

12.46 La Fig. P 12.46 muestra un compresor seguido por un re

frigerador. Al compresor entra aire atmosfrico a 0,1 MPa,
32C y 75% de humedad relativa con un caudal de 2,8 m 3/min.
El aire hmedo que sale del compresor a 0,689 MPa y 204C
fluye a travs del refrigerador, donde se enfra a presin cons
tante, y sale saturado a 38C. El condensado tambin sale del
refrigerador a 38C. El calor transferido por el compresor al
entorno se efecta a un ritmo de 844 kj/min. Para operacin
en estado estacionario y despreciando los efectos de as ener
gas cintica y potencial, determine:

(a) La potencia requerida por el compresor, en kW.

(b )

12.43 El aire hmedo que un ventilador expulsa a la salida de

un conducto aislado trmicamente, sale a 22C y 60% de
humedad relativa. El caudal es de 0,5 m 3/s y la potencia con
sumida por el ventilador en estado estacionario es de 1,3
kW. Usando el diagrama psicromtrico, determine la tem
peratura y la humedad relativa a la entrada del conducto.

695

El flujo msico de condensado, en kg/min.

(c) El calor transferido por el aire hmedo al refrigerante

que circula por el serpentn de enfriamiento, en tonela
das de refrigeracin.
E l refrigerante circula por
el serpentn de refrigeracin
A

Aplicacin a sistemas de aire acondicionado y torres de

refrigeracin

T2 = 204C
P 2 = 0,689 M Pa

12.44 En un deshumidificador que opera estacionariamente

entra aire a 35C, 1 atm y 50% de humedad relativa. El aire
hmedo saturado y el condensado salen en corrientes sepa
radas, ambas a 15C. Despreciando los efectos de las ener
gas cintica y potencial, determine utilizando las tablas:

Refrigerador

2
M ezcla airevapor de agua
J

3 = 38C

<j>} = 100%
p 3 = 0,689 MPa

Lquido
saturado a 38C

(a) El calor transferido desde el aire hmedo, en kj por kg

de aire seco.
(b )

Potencia

La cantidad de agua condensada, en kg por kg de aire seco.

Calor transferido
al entorno

(c) Compruebe los resultados usando el diagrama psicro

mtrico.
12.45 Un aparato de aire acondicionado que opera en estado
estacionario toma aire hmedo a 28C, 1 bar y 70% de hu
medad relativa con un caudal de 50 m3/min. El aire hmedo
pasa primero sobre un serpentn de enfriamiento y parte del
vapor de agua se condensa. El flujo de calor transferido del
aire hmedo al serpentn de enfriamiento es de 11 tons. El
aire hmedo saturado y el condensado salen en dos corrien
tes separadas del deshumidificador a la misma temperatura.
El aire hmedo pasa entonces a travs de una utiidad de ca
lentamiento, de que sale a 24C, 1 bar y 40 % de humedad
relativa. Despreciando los efectos de las energas cintica y
potencial, determine:

(a) La temperatura del aire hmedo que abandona el des

humidificador, en C.
(b )

El flujo volumtrico de aire que entra al acondicionador,

en m /min.

(c) El flujo msico de condensacin del agua, en kg/min.

Aire atm osfrico,

2,8 m 3/min a Tl = 32C ,
= 7 5 % ,P l = 0,1 MPa

P12M
12.47 En un equipo que opera en estado estacionario entra
aire hmedo a 1 atm con una temperatura de bulbo seco de
55C y una temperatura de bulbo hmedo de 25C. Se pul
veriza agua lquida a 20C sobre la corriente de aire, llevn
dolo a P = 1 atm, T = 40C en la salida. Determine:

(a) Las humedades relativas en la entrada y en la salida.

(b )

La cantidad de agua lquida rociada, en kg por kg de aire

seco.

Ignore tanto el calor transferido entre el equipo y su entorno

como los efectos de las energas cintica y potencial.

(d) El calor transferido al aire que pasa a travs de la unidad 12.48 En un proceso en estado estacionario, a un aula de un co
calefactora, en kW.

legio entra aire hmedo con un determinado flujo volumtri

696

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

hmeda mediante agua que entra a 20C. La corriente de aire

co y a una temperatura T y se extrae de ella a una temperatura
hmedo se calienta despus mediante una resistencia elctrica.
de 27C y una humedad relativa del 50%. Los ocupantes aa
Cul de las dos opciones es preferible? Analcelas.
den humedad al aire de la habitacin a un ritmo de 4,5 kg/h.
La humedad puede ser considerada como vapor de agua sa
12.51 Usando las Ecs. 12.56b y 12.56c muestre que
turado a 33C. La transferencia de calor al espacio habitado
por todas las fuentes se estima que ocurre a una velocidad de
3 2
( h a3 + V s K s ) - ( h a2 + t y h l )
34000 kj/h. La presin permanece uniforme a 1 atm.
1 -

(a) Determine para el aire hmedo que entra con un caudal

de 40 m3/min, la temperatura T de suministro del aire,
en C, y la humedad relativa.
(b) Represente la temperatura T de suministro, en C, y la

humedad relativa frente al flujo volumtrico de aire sel

suministro, en el intervalo 35 a 90 m3/min.

(K l

l fe g l ) -

(K s +

3^ g s)

Emplee esta relacin para demostrar en un diagrama psicromtrico que el estado 3 de la mezcla est situado sobre la l
nea recta que conecta los estados iniciales de las dos corrien
tes antes de mezclarse.
12.52 Una corriente de 50 m3/min de aire saturado a 14C y
1 atm se mezcla adiabticamente con una corriente de
20 m3/min de aire hmedo a 32C, 1 atm y 60% de hume
dad relativa, dando una nica corriente de mezcla a 1 atm.
Usando el diagrama psicromtrico junto con el procedi
miento del problema 12.51, determine la humedad relativa
y la temperatura, en C, de la corriente de salida.

12.49 Un flujo volumtrico de 50 m3/min de aire a 35C, 1 bar

y 10% de humedad relativa entra en un enfriador evaporativo
que funciona en estado estacionario. Agua lquida a 20C en
tra en el enfriador y se evapora completamente. Del enfriador
sale aire hmedo a 25C y 1 bar. Si no hay intercambio de ca
lor significativo entre el equipo y su entorno, determine:
12.53 En una cmara bien aislada que opera en estado estacio
nario entra aire atmosfrico con temperaturas seca y hme
(a) La cantidad de lquido que entra, en kg/min.
da de 33 y 29C, respectivamente, y se mezcla con aire que
(b) La humedad relativa en la salida.
entra con temperaturas seca y hmeda de 16 y 12C, respec
tivamente. El caudal de la corriente de menor temperatura
(c) La exerga destruida en kj/min, para T0 = 20C.
es tres veces el de la otra corriente. Sale una nica corriente
de mezcla. Determine para la corriente de salida:
Desprecie los efectos de las energas cintica y potencial.

(a) La humedad relativa.

12.50 La Fig. P12.50 muestra dos opciones para acondicionar el
(b) La temperatura, en C.
aire atmosfrico en estado estacionario. En ambos casos, el aire
entra a 15C, 1 atm y 20% de humedad relativa con un caudal
La presin es uniforme e igual a 1 atm en todas partes. Des
de 150 m3/min, y sale a 30C, 1 atm y 40% de humedad rela
precie los efectos de las energas cintica y potencial.
tiva. Un mtodo acondiciona el aire mediante inyeccin de va
por de agua saturado a 1 atm. El otro mtodo obliga al aire que 12.54 En un proceso en estado estacionario, aire a 42C, 1 atm
y humedad relativa del 30% se mezcla adiabticamente con
entra a pasar a travs de una tela empapada mantenida siempre
una segunda corriente de aire que entra a 1 atm. Los flujos
msicos de las dos corrientes son iguales. Una nica co
Vapor de agua saturado a 1 atm
rriente mezclada sale a 29C, 1 atm y 40% de humedad re
lativa con un flujo msico de 2 kg/s. Para la segunda co
T2 = 30C
Tx = 15C
rriente que entra, determine:

__fs f t = latm

Pi = 1 atm

= 20%
(A C ) = 150 m 3/min

0 2 = 40%

(b) La temperatura, en C.

Desprecie los efectos de las energas cintica y potencial.

Agua en estado liquido a 20C

Ty = 15C
Pl = 1 atm

0, =20%

T2 = 30C

1> p 2= 1 atm

>

(AC) = 1 5 0 m 3/min

(a) La humedad relativa.

rA/VWi

02 = 4 0 %

12.55 Aire a 30C, 1 bar y 50% de humedad relativa entra en una

cmara aislada que opera en estado estacionario con un flujo
msico de 3 kg/min y se mezcla con una corriente de aire hme
do saturado que entra a 5C y 1 bar con un flujo msico de
5 kg/min. Una nica corriente de mezcla sale a 1 bar. Determine:

(a) La humedad relativa y la temperatura, en C, de la

corriente de salida.
Resistencia elctrica

P12S0

(b) La exerga destruida, en kW, para T0= 20C.

Desprecie los efectos de las energas cintica y potencial.

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

12.56 La Fig. P12.56 muestra la mezcla adiabtica y en estado

estacionario de dos corrientes de aire hmedo. Los efectos
de las energas cintica y potencial son despreciables. Deter
mine la exerga destruida, en kj/min, para T0= 35C.
(AC) = 2 7 7 0 ft3/min
r= 80F
p = 1 atm

697

(a) el aire atmosfrico que entra

(b) el agua de reposicin.
Desprecie los efectos de las energas cintica y potencial.
12.58 Agua lquida a 50C entra en una torre de refrigeracin
de tiro forzado que opera en estado estacionario. El agua en
friada sale de la torre con un flujo msico de 80 kg/min. No
se suministra agua de reposicin. Un ventilador localizado
dentro de la torre toma aire atmosfrico a 17C, 0,098 MPa
y 60% de humedad relativa con un caudal de 110 m3/min.
De la torre sale aire saturado a 30C y 0,098 MPa. La poten
cia del ventilador es 8 kW. Ignorando los efectos de las ener
gas cintica y potencial, determine:

(a) El flujo msico de la corriente lquida que entra, en

kg/min.

(b) La temperatura de la corriente lquida enfriada que sale,

r = 120F

en C.

p = 1 atm

12.59 En una torre de refrigeracin que opera en rgimen es

tacionario entra agua a 40C con un flujo msico de 10s kg/h.
El agua enfriada a 25 C sale de la torre de enfriamiento con
P12 S&
el mismo flujo msico. Se suministra agua de reposicin a
23C. El aire atmosfrico entra en la torre a 30C, 1 bar y
12.57 Agua procedente del condensador de una central trmi
35% de humedad relativa, y sale de ella una corriente de aire
ca entra en una torre de enfriamiento que opera en estado
hmedo saturado a 34C y 1 bar. Determine:
estacionario, a 40C y con un flujo msico de 10 000 kg/s.
El agua enfriada a 20C se devuelve al condensador con el
(a) Los flujos msicos del aire seco y del agua de reposicin,
mismo flujo. En la torre entra aire atmosfrico a 25C, 1 atm
ambos en kg/h.
y 35% de humedad relativa. El aire hmedo sale a 35C, 1
(b) La exerga destruida, en kW, para T0 = 23C.
atm y 90% de humedad relativa. Se suministra agua de re
posicin a 20C. Determine el flujo msico, en kg/s, de
Ignore los efectos de las energas cintica y potencial.
r bh= 8 5 F

12.ID Para que exista confort en las piscinas cubiertas, las

temperaturas del aire y del agua deben estar entre los 25 y
los 30C y la humedad relativa en el intervalo del 50 al 60%.
Una contribucin importante a la prdida de confort y al
uso ineficiente de la energa es la evaporacin del agua des
de la superficie de la piscina. A 30C, una piscina de tamao
olmpico puede evaporar hasta 100 kg/h. El vapor de agua
que transporta el aire tiene una energa que se puede recu
perar en la deshumidificacin y utilizar para calentar el agua
de la piscina. Disee un medio prctico de llevar a cabo esta
medida de ahorro de energa. Proponga tambin medios
para impedir la condensacin sobre las ventanas del recinto
con temperaturas exteriores de hasta-5C. En cada caso su
ministre un esquema del equipamiento y los clculos ade
cuados que lo justifiquen.
12.2D La Fig. P12.2D muestra un enfriador por pulverizacin
que forma parte del diseo de una planta. Justificando que
slo puede haber adicin en el agua de reposicin en la po

sicin 3 como se desea, un ingeniero decide que la posicin

de la flecha en esa posicin debe ser la opuesta. Analice la
decisin del ingeniero y escriba un informe explicando su
anlisis.
Conducto
de agua de
reposicin
Enfriador
de agua

Salida de
aire hmedo,

T2<T\

Entrada de
aire hmedo.

P12.2D

698

CAPITULO 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICROMETRA

el objetivo de un control efectivo de los agentes infecciosos.

12.3D Los cuartos de ordenadores exigen refrigeracin duran
Realice una crtica de este diseo considerando, pero sin li
te todo el ao para proteger los componentes electrnicos
mitarse a ellos, los siguientes aspectos: Por qu se estable
sensibles. A menudo, el aire es descargado a 15C, o menos,
en varios puntos del cuarto a travs de agujeros en el falso te
ce una entrada de aire exterior del 100% en lugar de una re
cho. Tambin debe humidificarse para proteger a los com
circulacin parcial del aire mediante un filtrado que exigiera
una mnima entrada de aire externo? Por qu se utiliza huponentes de la descarga electrosttica. La humedad relativa
midificacin con vapor en lugar del mtodo ms habitual
aceptable se encuentra en el intervalo del 45 al 55%. Utili
con agua lquida pulverizada? Por qu hay tres filtros de
zando la instrumentacin adecuada, determine la humedad
eficiencia creciente, y por qu se localizan segn se indica?
relativa en el cuarto de ordenadores del centro de clculo de
Qu aspectos adicionales se podran incorporar para me
su universidad. Si est fuera del intervalo aceptable, com
jorar la calidad del aire?
pruebe la posible operacin incorrecta del humidificador y
sugiera medios para corregirla. Considere la opcin de un
sistema separado de recirculacin de aire que remueva el aire 12.6D Una zona de 13 650 m2 de una planta industrial debe
tener una temperatura de 24C 1C y una humedad rela
relativamente caliente, aada humedad, y retorne el aire
tiva de45% 5% cuando las condiciones exteriores en ve
acondicionado al cuarto de ordenadores. Resuma su trabajo
rano son de 34C de temperatura de bulbo seco y 25C de
en forma de un informe escrito.
temperatura de bulbo hmedo. En estas condiciones, la
12.4D Se pueden realizar ahorros en la factura del agua calien
zona recibe 2025 kW de calor transferido por la maquinaria,
te domstica utilizando una bomba de calor que descargue
la iluminacin, la gente y a travs de ventanas, techo y pare
en el depsito de agua caliente de un calentador convencio
des. Un sistema convencional de aire acondicionado sumi
nal. Cuando el evaporador se localiza dentro del espacio ha
nistrara 134 m3/s de aire que abandonara el serpentn de
bitado, se produce como consecuencia un enfriamiento y
enfriamiento a 12C. Se propone un sistema que consegui
deshumidificacin del aire de la habitacin. Para una nece
ra una reduccin sustancial del caudal de aire mediante la
sidades de 240 litros diarios de agua caliente (a 60C), com
pulverizacin de agua en la habitacin desde varios puntos
pare los costes anuales de electricidad de un calentador con
en el techo con un caudal estimado de 0,19 litros/s. En este
bomba de calor con el de un calentador elctrico conven
diseo el aire abandonara el serpentn de enfriamiento casi
cional. Indique con un esquema cmo se puede configurar
saturado a 10,9C. Indique cualquier aspecto especial que
el calentador a base de bomba de calor. Dnde se podra
tal instalacin de pulverizacin del agua debiera tener.
localizar el evaporador de la bomba de calor en los perodos
Dnde se produciran ahorros con el sistema propuesto:
del ao en que no convenga el enfriamiento y deshumidifi
en el equipamiento, en los costos anuales de operacin, o
cacin del aire?
en ambos? Disctalo.
12.5D El control de los contaminantes microbianos es crucial 12.7D La climatizacin de las casas existentes y la construccin
en los quirfanos. La Fig. P12.4D ilustra el diseo propues
ms hermtica de las nuevas puede conducir a niveles de
to para un sistema de circulacin del aire en un hospital con
humedad en la estacin invernal que exceden las normas de
confort y salubridad. En lugares donde los inviernos tien
den a ser hmedos no se puede esperar que las infiltracio
Filtro
A otras zonas
nes de aire exterior reduzcan los niveles de humedad inte
intermedio
rior y para ese propsito se emplean frecuentemente
deshumidificadores elctricos porttiles. Estos deshumidifiVentilador
Inyector de vapor
cadores no slo reducen la humedad sino que actan tam
humidificador
bin como bombas de calor, ya que suministran al ambiente
la energa de accionamiento del aparato ms la energa ce
Serpentn de
dida por el agua al condensarse. Debido a este aspecto de
refrigeracin
bomba de calor, se ha afirmado que el coste de operacin
Serpentn de
del deshumidificador es compensado por una reduccin del
recalentamiento Unidad
costo de calefaccin. Evale esta afirmacin.
\AAAA Prefiltro
^e
recalentamiento

Filtro
terminal

100%
Aire exterior

Quirfano

P12ST)

12.8D Los edificios de reas hmedas y clidas necesitan fre

cuentemente enfriamiento y deshumidificacin a la vez. La
Fig. 12.11 muestra una forma de alcanzar este objetivo. Sin
embargo, es posible un uso ms eficiente de la energa con
un sistema en el cual se pasa el aire ambiente en primer lu
gar por un sistema de deshumidificacin por desecacin y
luego se enfra mediante un ciclo de refrigeracin por com

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

699

presin de vapor accionado por un motor de combustin

el efecto sobre el rendimiento de la central y los costes, es
interna organizado de forma que el agente secante se rege
criba un informe con el detalle de sus recomendaciones.
nere utilizando el calor residual del motor. Desarrolle un
12.10D La mayor parte de los supermercados utiliza sistemas
diagrama esquemtico del sistema integrado. Especifique el
de acondicionamiento diseados fundamentalmente para
sistema de desecacin, incluyendo su geometra, y el medio
control de temperatura, y stas producen habitualmente
secante.
una humedad relativa en torno al 55%. Con esta humedad
12.9D Como ingeniero de una consultora ha sido requerido
es necesario consumir una importante cantidad de energa
para recomendar formas de proporcionar enfriamiento por
para eliminar la escarcha y la condensacin ausentes de los
condensacin para una propuesta de expansin de un 25 %
mostradores refrigerados. Investigue las tecnologas exis
de una planta local de generacin de electricidad. Considere
tentes para reducir la humedad a niveles del 40-45% y re
la posibilidad de utilizar torres de enfriamiento hmedo, to
ducir, as, los problemas de escarcha y condensacin. Haga
rres de enfriamiento seco, y enfriamiento en lagos. Conside
una estimacin del ahorro de energa que sera posible si su
re soluciones relevantes desde el punto de vista ambiental,
estrategia se aplicara a los supermercados de su localidad.

MEZCLAS REACTIVAS Y
COMBUSTIN

El objetivo de este captulo es el estudio de sistemas en los que tienen lugar reacciones qumicas. Puesto que la combustin de hidrocarburos se da en la m ayor parte
de los dispositivos de produccin de potencia (Caps. 8 y 9), se hace hincapi en
este tipo de reaccin.
El anlisis term odinm ico de los sistemas reactivos es, bsicamente, una exten
sin de los principios introducidos hasta aqu. Los conceptos aplicados en la pri
m era parte del captulo, relacionados con los fundam entos de la com bustin, son
los m ismos: conservacin de la masa, conservacin de la energa y segundo prin
cipio. Sin em bargo, es necesario modificar los m todos utilizados para evaluar la
entalpia, la energa interna y la entropa especficas para tener en cuenta los cam
bios en la com posicin qumica. Slo la form a en que se calculan estas propiedades
representa una variacin de los m todos utilizados hasta ahora, por lo que, una vez
determinadas, su uso en los balances de energa y entropa del sistema conside
rado, es el mismo que en los captulos anteriores. E n la segunda parte del captulo
se extiende el concepto de exerga del Cap. 7, incorporando la exerga qumica.
Los principios desarrollados en este captulo perm iten determ inar la com posi
cin de equilibrio de una m ezcla de sustancias qumicas. Este problema se estudia
en el captulo siguiente. L a disociacin tam bin se deja para entonces. L a predic
cin de las velocidades de reaccin no entra en el mbito de la T erm odinm ica clsica,
por lo que la Cintica qumica, que trata de las velocidades de reaccin, no se dis
cute en este texto.

objetivo del capitulo

FUN D A M EN TO S DE LA COM BUSTIN

13.1

EL PROCESO DE COMBUSTIN

Cuando tiene lugar una reaccin qumica, los enlaces de las molculas de los reactivos
se rompen, y los tomos y electrones se reagrupan para formar los productos. En las
reacciones de combustin, la oxidacin rpida de los elementos reactivos del combusti
ble trae como consecuencia la liberacin de energa al formarse los productos de la com
bustin. Los tres elementos activos ms importantes en los combustibles habituales son
el carbono, el hidrgeno y el azufre. En general, el azufre contribuye poco a la energa
liberada pero es la causa de problemas importantes de contaminacin y corrosin.

reactivos
productos

701

702

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

combustin completa

La combustin es completa si todo el carbono presente en el combustible se ha transfor

mado en dixido de carbono, todo su hidrgeno en agua, todo su azufre en dixido de
azufre y todos los dems componentes se han oxidado completamente. Si estas condi
ciones no se cumplen, la combustin es incompleta.
En este captulo tratamos con las reacciones de combustin expresadas por las ecua
ciones qumicas de la forma
reactivos -> productos
o

combustible + comburente

productos

Al considerar reacciones qumicas hay que recordar que la masa se conserva, de manera
que la masa de los productos es igual a la de los reactivos. La masa total de cada elemento
qumico debe ser igual en ambos miembros de la ecuacin, aunque los elementos existan
en compuestos qumicos diferentes en reactivos y los productos. Sin embargo, el nmero
de moles de los productos puede ser distinto del de los reactivos.

Por ejemplo... considrese la combustin completa del hidrgeno con el oxgeno

1 H 2 + ^ 0 2 ^ 1 H 20

coeficientes
estequiomtricos

(13.1)

En este caso, los reactivos son el hidrgeno y el oxgeno. El hidrgeno es el combustible

y el oxgeno el comburente (oxidante). El agua es el nico producto de la reaccin. Los
coeficientes numricos de la ecuacin, que preceden a los smbolos qumicos para dar
iguales cantidades de cada elemento qumico en ambos miembros de la ecuacin, se deno
minan coeficientes estequiomtricos. En otras palabras, la Ec. 13.1 establece
1 kmol H 2 + ^ kmol 0 2 > 1 kmol H 20
Ntese que el nmero total de moles en ambos miembros de la Ec. 13.1 no es el mismo.
Sin embargo, al conservarse la masa, la masa total de los productos debe ser igual a la de
los reactivos. Puesto que 1 kmol de H2 pesa 2 kg, 1/2 kmol de 0 2 pesa 16 kg y 1 kmol de
HzO pesa 18 kg, la Ec. 13.1 se puede interpretar estableciendo
2 kg H2 + 16 kg 0 2 - 18 kg H20

En el resto de esta seccin se considera la naturaleza del combustible, del oxidante y de

los productos de la combustin que intervienen normalmente en diferentes aplicaciones
prcticas de la combustin.
COMBUSTIBLES
Un combustible es simplemente una sustancia susceptible de ser quemada. En este captulo
se pone nfasis en los hidrocarburos, que contienen carbono e hidrgeno. Pueden conte
ner tambin azufre y otros elementos qumicos. Estos combustibles pueden existir en
estado slido, lquido o gaseoso.
Los hidrocarburos lquidos se extraen normalmente del petrleo crudo mediante pro
cesos de craqueo y destilacin. Ejemplos son la gasolina, el gasleo, el keroseno y otros
tipos de combustibles petrolferos. La mayor parte de estos combustibles lquidos son
mezclas de hidrocarburos cuya composicin se da habitualmente en trminos de sus frac

13.1 EL PROCESO DE COMBUSTIN

703

ciones de masa. Para mayor sencillez de los clculos, la gasolina se considera frecuente
m ente com o octano, C8H 18, y el gasleo com o dodecano, C 12H26.
Los hidrocarburos gaseosos se obtienen de los pozos de gas natural o se producen en
ciertos procesos qum icos. El gas natural consiste habitualm ente en una mezcla de varios
hidrocarburos diferentes cuyo constituyente mayoritario es el m etano, CH4. La com posi
cin de los com bustibles gaseosos se da habitualm ente en funcin de las fracciones
molares. Los hidrocarburos gaseosos y los lquidos se pueden sintetizar a partir de carbn,
de arenas asflticas y de esquistos bitum inosos.
El carbn es un com bustible slido familiar. Su com posicin vara considerablem ente
con el yacimiento. Para clculos de com bustin la com posicin del carbn se expresa
habitualm ente com o anlisis elemental. Este tipo de anlisis elemental da la com posicin en
base msica en trm inos de las cantidades relativas de los elem entos qum icos (carbono,
azufre, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno) y ceniza.
M O D E L O PARA E L AIRE D E C O M B U ST I N
El oxgeno es necesario en toda reaccin de com bustin. El oxgeno puro se utiliza sola
m ente en aplicaciones especiales tales com o el corte y la soldadura. E n la mayora de las
aplicaciones de la com bustin es el aire el que proporciona el oxgeno necesario. La com
posicin de una m uestra tpica de aire seco se da en la Tabla 12.1. Sin em bargo, para los
clculos de com bustin de este libro se utiliza el siguiente m odelo simplificado:
T od os los com ponentes del aire distintos del oxgeno y del nitrgeno se incluyen
ju n to a este ltimo. En consecuencia, se considera que el aire est com puesto de un
2 1 % de oxgeno y un 7 9 % de nitrgeno en base molar. C on esta idealizacin, la rela
cin molar entre nitrgeno y oxgeno es 0,79/0,21 = 3 ,7 6 . Por tanto, cuando el aire
sum inistra el oxgeno en una reaccin de com bustin, cada m ol de oxgeno va acom
paado de 3,76 moles de nitrgeno. El aire considerado aqu no contiene vapor de
agua. Cuando el aire presente en la com bustin es hmedo, al escribir la ecuacin de
com bustin hay que considerar el vapor de agua presente.

C r it e r io
METODOLGICO

Supondrem os tam bin que el nitrgeno presente en el aire de com bustin no reac
ciona. Es decir, el nitrgeno se considera inerte. Sin embargo, el nitrgeno, com o
uno de los productos de la reaccin, se encuentra a la m isma temperatura que los
otros productos, por lo que sufre un cam bio de estado si stos se encuentran a tem
peratura diferente de la del aire antes de la com bustin. Si se alcanza una tem pera
tura suficientem ente alta, el nitrgeno puede form ar com puestos com o el xido
ntrico y el dixido de nitrgeno. Incluso simples trazas de xidos de nitrgeno pre
sentes en los gases emitidos pos los m otores de com bustin interna pueden ser una
fuente de contam inacin del aire.
R e la c i n a ire -c o m b u stib le . D os parmetros frecuentem ente utilizados para cuantificar las cantidades de com bustible y de aire en un proceso particular de com bustin son la
relacin aire-combustible y su inversa, la relacin com bustible-aire. La primera es sim ple
m ente el cociente entre la cantidad de aire en una reaccin y la cantidad de com bustible.
Este cociente se puede escribir en base molar (moles de aire dividido por moles de com
bustible) o en base msica (masa de aire dividida por masa de com bustible). La transfor
m acin entre estos valores se hace utilizando las masas m oleculares del aire, A aire, y del
com bustible, M comb,

relacin
aire-combustible

704

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

masa de aire

masa de combustible

moles de aire X A aire

moles de combustible X M comb
moles de aire
f ^ aire ^
moles de combustible vVcomb '

o
AC = A C ( ^ L )
V^comb /

(13.2)

donde A C es el cociente aire-com bustible en base molar y A C en base msica. Para los
clculos de com bustin de este libro la masa m olecular del aire se tom a igual a 28 ,9 7 . La
Tabla A -l proporciona las masas m oleculares de varios hidrocarburos importantes.
Puesto q u z A C es un cociente, tiene el m ismo valor aunque las cantidades de aire se expre
sen en unidades del SI o en unidades inglesas.
A ire te ric o .

La cantidad mnima de aire que proporciona oxgeno suficiente para la

com bustin com pleta de todo el carbono, hidrgeno y azufre presente en el com bustible
cantidad terica de aire

se llama cantidad terica de aire. Los productos de la com bustin en ese caso sern
dixido de carbono, agua, dixido de azufre y el nitrgeno que acom paa al oxgeno en el
aire, adems de cualquier nitrgeno contenido en el com bustible. E n los productos no
aparecer oxgeno libre.
Por ejem plo... determinemos la cantidad terica de aire para la com bustin completa
de una cierta cantidad de m etano. E n esta reaccin los productos contienen solamente
dixido de carbono, agua y nitrgeno. La reaccin es
CH 4 + a ( 0 2 + 3 ,7 6 N 2) - bC 0 2 + cH20 + d N 2

(13.3)

donde a, b, cy d representan los moles de oxgeno, dixido de carbono, agua y nitrgeno.

Al escribir el primer miembro de la Ec. 13.3 se considera que 3 ,7 6 moles de nitrgeno
acom paan a cada m ol de oxgeno. Aplicando el principio de conservacin de la masa al
carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, respectivamente, resultan cuatro ecuaciones
para cuatro incgnitas

C:
H:
O:
N:

2c
2b + c
d

=
=
=
=

1
4
2a
3 ,7 6 a

Resolviendo estas ecuaciones, la ecuacin qumica estequiomtrica es

C H 4 + 2 ( 0 2 + 3 ,7 6 N 2) -4 C 0 2 + 2H zO + 7 ,5 2 N 2

(13.4)

El coeficiente 2 delante del trmino ( 0 2 + 3 ,76N 2) en la Ec. 1 3.4 es el nm ero de moles

de oxgeno en el aire de com bustin necesarios por mol de combustible y no es la cantidad de
aire. As pues, la cantidad de aire de com bustin es 2 moles de oxgeno ms 2 x 3,7 6 moles
de nitrgeno, lo que da un total de 9,52 moles de aire por mol de combustible. As, para la
reaccin dada por la Ec. 13.4, la relacin aire-com bustible en base molar es 9,52. Para cal
cular la relacin aire-combustible en base msica se utiliza la Ec. 13.2 para escribir

13.1 EL PROCESO DE COMBUSTIN

AC = AC

yM comJ

705

= 9 ,5 ^ f ^ i = 1 7 ,1 9
1,16,0 4 J

Norm alm ente la cantidad de aire suministrado no coincide con la terica. La cantidad
de aire realmente suministrado se expresa habitualm ente en trm inos del porcentaje del
aire terico o estequiomtrico. Por ejem plo, 15 0 % del aire terico significa que el aire real
mente suministrado es 1,5 veces la cantidad terica de aire. Alternativamente, la cantidad
real de aire utilizado se puede expresar com o porcentaje de exceso o porcentaje de defecto del
aire. Por ejem plo, 15 0 % del aire terico equivale al 5 0 % de exceso de aire, y 8 0 % de aire
estequiom trico o terico es lo mismo que el 2 0 % de defecto de aire.

porcentaje del
aire terico
porcentaje de exceso
de aire

Por ejemplo... considrese la com bustin completa de m etano con un 1 5 0 % del aire
estequiom trico (50% de exceso de aire). La ecuacin qum ica ajustada es
C H 4 + ( 1 , 5 ) ( 2 ) ( 0 2 + 3 ,7 6 N 2) - C 0 2 + 2 H 20 + 0 2 + 1 1 ,2 8 N 2

(13.5)

E n esta ecuacin la cantidad de aire por m ol de com bustible es 1,5 veces la cantidad terica
determinada por la Ec. 13.4. E n consecuencia, la relacin aire-com bustible es 1,5 veces el
determinado para la Ec. 13.4. Puesto que se supone com bustin completa, los productos
slo contienen dixido de carbono, agua, nitrgeno y oxgeno. El exceso de aire sum inis
trado aparece en los productos com o oxgeno sin com binar y una mayor cantidad de nitr
geno que la de la Ec. 13.4, basada en la cantidad terica de aire.
El dosado relativo es el cociente entre la relacin com bustible-aire real y la relacin
com bustible-aire para una com bustin com pleta con la cantidad terica de aire. Se dice
que los reactivos form an una mezcla pobre cuando el dosado relativo es m enor que uno.
Cuando es mayor que uno, se dice que los reactivos form an una mezcla rica.
E n el Ejem plo 13.1 utilizamos la conservacin de masa para obtener el ajuste de reac
ciones qumicas. Se calcula tam bin la relacin aire-com bustible para cada reaccin.

PRO BLEM A

dosado relativo

C L C U L O D E LA R EL A C I N A IR E -C O M B U ST IB L E

Determine la relacin aire-combustible en bases molar y msica para la combustin completa de octano, C gHlg, con (a)
la cantidad estequiomtrica de aire, (b) el 150% del aire estequiomtrico (50% de exceso de aire).
*

SO L U C I N
Conocido:

Se quema completamente octano, CgH18, con (a) la cantidad terica de aire, (b) el 150% del aire terico.

Se debe hallar:

La relacin aire-combustible en base molar y msica.

Consideraciones e hiptesis:
1.

Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado solamente de 3,76 moles de nitrgeno.

2.

El nitrgeno es inerte.

3.

La combustin es completa.

706

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Anlisis:
(a) En la combustin completa de C8H18, con la cantidad estequiomtrica de aire, los productos contienen solamente
dixido de carbono, agua y nitrgeno. Es decir,
C8H18 + a (0 2 + 3,76 N2) -> b C 0 2 + cH20 + dN2
Aplicando el principio de conservacin de la masa al carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, respectivamente, da
C
H
O
N

b =
=
2b + c =
d =

2c

8
18
2a
3,76a

La resolucin de estas ecuaciones da: a = 12,5, b = 8, c = 9, d = 47. La ecuacin qumica ajustada es pues
C8H18 + 12,5(C>2 + 3,76 N2) - 8 C 0 2 + 9H20 + 47N2
La relacin aire-combustible en base molar es
AC =

12,5 + 12,5(3,76) _ 12 ,5 (4 ,7 6 ) _ ca c
kmol(aire)
= 59,5
1
kmol (combustible)

La relacin aire-combustible en base msica es

28 97
AC--

kgUn-e)
kmol(aire)
kg( combustible)
km ol(com bustible).

kmol(aire)
kmol(combustible)

kg(aire)
15,1:
kg( combustible)

(b) Para el 150% del aire estequiomtrico, la ecuacin qumica de la combustin completa toma la forma

C8H18 + 1,5 (12,5) ( 0 2 + 3,76 N2) - * b C 0 2 + cH20 + dN2 + e 0 2

Aplicando la conservacin de la masa,

b = 8
18
2b + c + 2 e = (1,5) (12,5)-(2)
d = (1,5) (12,5) (3,76)

2c =

La solucin de estas ecuaciones da: b = 8, c = 9, d = 70,5, e = 6,25, dando la siguiente ecuacin qumica ajustada
C8H18 + 18,75 ( 0 2 + 3,76 N2) -> 8 C 0 2 + 9H20 + 70,5N2 + 6 ,2 5 0 2
La relacin aire-combustible en bale molar es
_ 18,75(4,76) _ g9 25
kmol(aire)
1

kmol (combustible)
En base msica, la relacin aire-combustible es 22,6 kg (aire)/kg (combustible), como puede comprobarse.

Cuando la combustin se realiza con exceso de aire, el oxgeno aparece entre los productos, adems del dixido de
carbono, agua y nitrgeno.

13.1 EL PROCESO DE COMBUSTIN

DETERMINACIN DE LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTIN

En cada uno de los ejemplos anteriores se supona que la com bustin era completa. Para
un hidrocarburo, esto significa que los nicos productos contem plados sern C 0 2, H 20
y N 2, con 0 2 presente cuando haya exceso de aire. Si se especifica el com bustible y la com
bustin es completa, las cantidades respectivas de los productos pueden determinarse
aplicando el principio de conservacin de masa a la ecuacin qumica. E l procedim iento
para obtener la ecuacin qumica ajustada de una reaccin real cuya com bustin sea
incom pleta no es siempre tan directo.
La com bustin es el resultado de una serie de reacciones qumicas muy complicadas y
rpidas, y los productos que se form an dependen de m uchos factores. Cuando se quema
un com bustible en el cilindro de un m otor de com bustin interna, los productos de la
reaccin varan con la temperatura y la presin en el cilindro. E n cualquier equipo de com
bustin, el grado de mezcla de aire y com bustible es una form a de control de las reacciones
que tienen lugar una vez encendida la mezcla de aire y com bustible. Aunque la cantidad
de aire suministrada en un proceso de com bustin real puede ser mayor que la estequiom trica, no es infrecuente la aparicin entre los productos de algo de monxido de car
bono y de oxgeno no utilizado. E sto se puede deber a un mezclado insuficiente, a un
tiempo escaso para com pletar la com bustin, o a otros factores. Cuando la cantidad de aire
suministrado es m enor que la estequiom trica, los productos pueden incluir C 0 2 y C O , y
tam bin puede haber com bustible inquemado en los productos. A diferencia de los casos
de com bustin com pleta considerados antes, los productos de la com bustin de una com
bustin real y sus cantidades relativas solam ente se pueden determinar por medicin.
Entre los diversos aparatos para la determ inacin experimental de la com posicin de
los productos de la com bustin estn el analizador Orsat, el cromatgrafo de gases, el analiza
dor por infrarrojos y el detector de ionizacin de lama. Los datos de estos instrum entos se utili
zan para determinar las fracciones molares de los productos gaseosos de la com bustin.
Los anlisis se realizan habitualm ente en base "seca". E n un anlisis en base seca las fracciones molares se dan para todos los productos gaseosos excepto el vapor de agua. E n los
Ejem plos 13.2 y 13.3 se m uestra cm o los anlisis de los productos de la reaccin se pue
den utilizar para determinar las ecuaciones qumicas de las reacciones.
Puesto que al quemar hidrocarburos se forma agua, la fraccin molar del vapor de agua
en los productos gaseosos de la com bustin puede ser importante. Si los productos gaseo
sos de la com bustin se enfran a presin de la mezcla constante, el vapor de agua empieza
a condensar cuando se alcanza la temperatura de roco. E l agua depositada en conductos,
silenciadores y otras partes metlicas puede producir corrosin, por lo que es importante
con ocer la temperatura de roco. En el Ejem plo 13.2 se muestra cm o se determina la tem
peratura de roco y tam bin otras caractersticas del anlisis de los productos en base seca.

P R O BL EM A

anlisis en base seca

E L A N LISIS D E L O S P R O D U C T O S EN BASE SE C A

Se quema metano, CH4, con aire seco. El anlisis molar de los productos en base seca es 9,7% de C 0 2, 0,5% de CO,
2,95% de 0 2 y 86,85% de N2. Determine (a) la relacin aire-combustible en ambas bases, molar y msica, (b) el porcen
taje del aire terico, (c) la temperatura de roco de los productos, en C, si la presin es 1 atm.

707

708

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

SO L U C IO N
Conocido:

Se quema metano con aire seco. Se proporciona el anlisis molar de los productos en base seca.

Se debe hallar: (a) la relacin aire-combustible en base molar y msica, (b) el porcentaje del aire estequiomtrico, y (c)
la temperatura de roco de los productos, en C, si la presin es 1 atm.
Consideraciones e hiptesis:
1.

Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte.

2.

Los productos forman una mezcla de gases ideales.

Anlisis:
0

(a) Un planteamiento adecuado de la solucin es partir de 100 kmol de productos secos. La ecuacin qumica es enton
ces
zCH4 + b(0 2 + 3,76 N2)

9,7COz + 0,5CO + 2 ,9 5 0 , +86,85N2 + cH20

Adems de los 100 kmol de productos secos considerados, debe incluirse el agua como un producto.
Aplicando la conservacin de la masa al carbono, hidrgeno y oxgeno, respectivamente,
9,7 + 0,5 = a

C:

H:

2c = 4 a

O:

(9,7) (2) + 0,5 + 2 (2,95) + c = 2b

La solucin de este conjunto de ecuaciones da a = 10,2, b = 23,1, c = 20,4. La ecuacin qumica ajustada es
10,2CH4 + 2 3 ,1 (0 2 + 3,76 N2) -> 9 ,7 C 0 2 + 0,5CO + 2 ,9 5 0 2 +86r85N2 + 20,4H20
En base molar, la relacin aire-combustible es
_ 2 3 ,1(4,76) _ 1 7 o
kmol(aire)
10,2
kmol(combustible)
En base msica
A C = (10,78) ( l ^ z ) = 19,47

U 6 ,0 4 ;
kg( combustible)
(b) La ecuacin qumica ajustada de la combustin completa del metano con el aire estequiomtrico es

CH4 + 2 ( 0 2 + 3,76 N2) -> C 0 2 + 2H20 + 7,52N2

La relacin aire terico-combustibfe en base molar es
<a T\
(

C ) teorico

2 (4,76) = Q r ,
1

,5

kmol (aire)

k m o l(c o m b u s tib le )

El porcentaje del aire terico se obtiene de

% aire terico = -
(^

estequiomtrico

10,78 kmol(aire)/kmol(combustible)
9,52 kmol(aire)/kmol(combustible)

1,13 (113%)

13.1 EL PROCESO DE COMBUSTIN

709

(c) Para determinar la temperatura de roco se necesita la presin parcial del vapor de agua, pv. sta se encuentra a partir
dzp v =yvp, donde y v es la fraccin molar del vapor de agua en los productos de la combustin y p es 1 atm.
A partir del ajuste de la ecuacin qumica en el apartado (a), la fraccin molar del vapor de agua es
yv

20,4
100 + 2 0,4

_
!

Por tanto, pv = 0,169 atm. Interpolando en la Tabla A-2, T = 56,6C.

La solucin del apartado (a) se puede obtener sobre la base de cualquier cantidad de productos secos; por ejemplo,
1 kmol. Con otras cantidades supuestas, los valores de los coeficientes de la ecuacin qumica ajustada diferirn de
los all obtenidos, pero la relacin aire-combustible, el valor del porcentaje del aire terico y la temperatura de roco
permanecern invariables.
Los tres coeficientes desconocidos, a, by c, se calculan en el apartado (a) aplicando el principio de conservacin de
la masa al carbono, hidrgeno y oxgeno. Como comprobacin, ntese que el nitrgeno tambin satisface el balance
N: b (3,76) = 86,85
Esto confirma la exactitud tanto del anlisis dado de productos como de los clculos encaminados a determinar los
coeficientes desconocidos.

Si los productos de la combustin se enfriaran a presin constante por debajo del punto de roco a 56,6C, se pro
ducira condensacin de parte del vapor de agua.

E n el Ejem plo 13.3 se quema con aire una mezcla de com bustibles con anlisis molar
conocido, obteniendo productos con un anlisis en base seca conocido.

PRO BLEM A

C O M B U ST I N N A TU RA L DE UN GAS C O N E X C E S O D E AIRE

Un gas natural tiene el siguiente anlisis molar: 80,62% de CH4, 5,41% de C2H6, 1,87% de C3Hg, 1,60% de C4H10 y
10,50% de N2. El gas se quema con aire seco, y da unos productos cuyo anlisis molar en base seca es: C 0 2: 7,8%, CO:
0 . 2 . , 0 2: 7% y N2: 85%. (a) Determine la relacin aire-combustible en base molar, (b) Suponiendo comportamiento
de gas ideal para la mezcla combustible, determine la cantidad de productos, en kmol, que se formaran a partir de 100
m3 de mezcla combustible a 300 K y 1 bar. (c) Determine el porcentaje del aire terico.
S O L U C I N

Conocido: Un gas natural con un anlisis molar especificado se quema con aire seco y da unos productos cuyo anlisis
molar en base seca es conocido.
Se debe hallar: La relacin aire-combustible en base molar, la cantidad de productos, en kmol, para 100 m 3 de gas na
tural a 300 K y 1 bar, y el porcentaje del aire terico.
Consideraciones e hiptesis:
1.

Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte.

2.

La mezcla combustible se puede modelar como un gas ideal.

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Anlisis:

(a) La resolucin se puede realizar a partir de una cantidad determinada de mezcla combustible o de una cantidad deter
minada de productos secos. Vamos a desarrollar el primer procedimiento, basando la solucin en 1 kmol de mezcla
combustible. La ecuacin qumica toma la forma
(0,8062CH4 + 0,0541 C2H 6 + 0,0187C3H8 + 0,0160C4H10+ 0,1050N2)
+ a(0 2 + 3,76 N2) -* b(0,078C02 + 0,00200 + 0,0702 + 0,85 N2) + cH20
Los productos consisten en b kmol de productos secos y c kmol de vapor de agua, ambos por kmol de combustible.
Aplicando la conservacin de la masa al carbono,
fe(0,078 + 0,002) = 0,8062 + 2(0,0541) + 3 (0,0187) + 4(0,0160)
Resolviendo se obtiene b = 12,931. La conservacin de masa para el hidrgeno da lugar a
2c = 4(0,8062) + 6(0,0541) + 8(0,0187) + 10(0,0160)

que da c = 1,93. El coeficiente desconocido a se puede obtener del balance de masa del oxgeno o del nitrgeno. Apli
cando la conservacin de masa al oxgeno,
12,931 [2(0,078) + 0,002 + 2 (0,07)] + 1,93 = 2 a
se obtiene a = 2,892.
La ecuacin qumica ajustada es entonces
(0,8062CH4 + 0,0541 C2H 6 + 0,0187C3H8 + 0,0160C4H10 + 0,1050N2)
+ 2,892 (0 2 + 3,76N2) -> 12,931 (0,078C02 + 0,00200 + 0,0702 + 0,85N2)
+ l,93HzO
La relacin aire-combustible en base molar es
_ (2,892)(4,76) _
1

kmol(aire)
kmol( combustible)

(b) Del anlisis de la ecuacin qumica de la reaccin se deduce que la cantidad total de productos es b + c= 12,931 + 1,93 =
14,861 kmol de productos por kmol de combustible. La cantidad de combustible en moles, nc , presente en 100 m 3
de mezcla gaseosa a 300 K y 1 bar se pueden determinar de la ecuacin de estado del gas ideal
pV
nc = _
RT

(10s (N /m 2)) (100 m 3)

.
.
..
,
. .
= (8314 N - kmol K)(300 K) "
km l

En consecuencia, la cantidad total de productos formados a partir de 100 m 3 de combustible es (14,861) (4,01) =
59,59 kmol de productos gaseosos.
(c) La ecuacin qumica ajustada de la combustin compkta de la mezcla combustible con el aire terico es
(0,8062CH4 + 0,0541 C2H 6 + 0,0187C3H8 + 0,0160C4H1Q+ 0,1050N2)
+ 2(0 2 + 3,76N2) -> 1,0345C02 + l,93HzO + 7,625N2
La relacin aire terico-combustible en base molar es
(AC\

terico

= 2 ^4 76) = 9 s?
kmol(aire)
1
kmol( combustible)

13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS

El porcentaje del aire terico es entonces

, .
13,77 kmol(aire)/kmol(combustible)
.
% aire teonco = 9; 5T kmol(aire)/kmol(cornbustible) = 1.45(145%)

Una comprobacin de la exactitud de los anlisis molares dados y de los clculos encaminados a determinar los
coeficientes desconocidos en la solucin del apartado (a) se obtiene aplicando el balance de masa al nitrgeno. La
cantidad de nitrgeno en los reactivos es
0,105 + (3,76) (2,892) = 10,98 kmol/kmol de combustible
La cantidad de nitrgeno en los productos es (0,85) (12,931) = 10,99 kmol/kmol de combustible. La diferencia se
puede atribuir al redondeo.

1 3 .2

CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS

REACTIVOS

El objeto de esta seccin es ilustrar la aplicacin del principio de conservacin de la energa

a los sistemas reactivos. Las formas del principio de conservacin de la energa introduci
das anteriorm ente siguen siendo vlidas independientem ente de que exista o no una reac
cin qumica dentro del sistema. Sin embargo, los mtodos utilizados para evaluar las pro
piedades de los sistemas reactivos difieren algo de los usados hasta aqu.

13.2.1 CLCULO DE LA ENTALPA DE FORMACIN PARA SISTEMAS

REACTIVOS
En cada una de las tablas de propiedades termodinmicas utilizadas hasta aqu, los valores
de la energa interna, entalpia y entropa especficas estn dados respecto de algn estado
arbitrario de referencia cuyas entalpia (o energa interna) y entropa se hacen igual a cero.
Esta aproximacin vale para el clculo de variaciones en las propiedades entre estados de la
misma composicin, ya que las referencias arbitrarias se anulan. Sin embargo, cuando
ocurre una reaccin qumica, los reactivos desaparecen y se forman los productos, de
m anera que las diferencias no se pueden calcular para todas las sustancias implicadas. Para
los sistemas reactivos es necesario evaluar u, h y s de m anera que no haya ambigedades o
inconsistencias al calcular las propiedades. En esta seccin consideraremos cmo hacerlo
para u y h. El caso de la entropa es distinto y se retoma en la Sec. 13.4.
Se puede establecer una referencia para la entalpia en el estudio de sistemas reactivos
asignando arbitrariamente un valor nulo a la entalpia de los elementos estables en un estado
llamado estado de referencia estndar definido por 7 ref = 298,15 K (25C) y p txf - 1 atm.
Ntese que slo se asigna un valor cero de entalpia en el estado estndar a los elementos
estables. El trm ino estable significa simplemente que el elemento al que se le aplica es qu
micamente estable. Por ejemplo, en el estado estndar las formas estables del hidrgeno,
oxgeno y nitrgeno son H 2, 0 2 y N 2 y no las monoatmicas H, O y N. Con esta eleccin
de la referencia no existe ningn conflicto o ambigedad.

estado de referencia
estndar

711

712

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

13.1 Reactor utilizado para introducir el

concepto de entalpia de formacin.

entalpia deformacin

Entalpia de formacin. Utilizando la referencia antes comentada, se pueden asignar

valores entlpicos a los compuestos para uso en el estudio de los sistemas reactivos. La ental
pia de un compuesto en el estado estndar es igual a su entalpia deform acin , simbolizada
por h f . La entalpia de formacin es la energa liberada o absorbida cuando el compuesto
se forma a partir de sus elementos y tanto el compuesto como los elementos estn a Tref y
p Kf. La entalpia de formacin se determina habitualmente aplicando los procedimientos
de la Termodinmica estadstica y utilizando valores espectroscpicos medidos. La ental
pia de formacin tambin se puede encontrar midiendo el calor transferido en una reac
cin en la que se forma el compuesto a partir de sus elementos. Esto se ilustra en el
siguiente prrafo. La Tabla A-25 da los valores de la entalpia de formacin de varios com
puestos en unidades de kj/kmol. En este texto el superndice se utiliza para identificar las
propiedades a 1 atm. Para el caso de la entalpia de formacin, la temperatura de referencia
Tref tambin se identifica con este smbolo.
Para considerar el concepto de entalpia de formacin ms a fondo, nos referiremos al
reactor sencillo mostrado en la Fig. 13.1, en el cual entran carbono y oxgeno a Tref y p V{
y reaccionan completamente en estado estacionario para formar dixido de carbono a las
mismas temperatura y presin. El dixido de carbono se forma a partir del carbono y ox
geno segn
C + 0 2 - C 0 2
(13.6)
Esta reaccin resulta ser exotrmica, de modo que para que el dixido de carbono salga a la
misma temperatura que la de los elementos de entrada deber haber una transferencia de
calor desde el reactor al entorno. La velocidad con que se transfiere el calor y las entalpias
de las corrientes de entrada y salida estn relacionados por el balance de energa
0 = vc + mc hc + m 0 2 h02 - m co2^ co 2
donde m y h denotan, respectivamente, el flujo msico y la entalpia especfica. Al escribir
estas ecuaciones hemos supuesto que no se realiza trabajo W vc y que son despreciables
las variaciones de la energa cintica y potencial. En base molar, el balance de energa se
escribe
0 =

vc

+ nc hc + n0 J i o 2 - nc o J i Co 2

donde y h denotan, respectivamente, el flujo molar y la entalpia por mol. Despejando

la entalpia especfica del C 0 2y considerando que segn la Ec. 13.6 todos los flujos molares

13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS

Puesto que el carbono y el oxgeno son elementos estables en el estado estndar, se cumple
hc = hQ = 0 y la Ec. 13.7 resulta

hco2 =

(13.8)

oo2
En consecuencia, el valor asignado a la entalpia especfica del dixido de carbono en el
estado estndar es igual al calor transferido, por mol de C 0 2, desde el reactor hacia su
entorno. Si este calor se midiera exactamente, se encontrara que es igual a -393 520 kj
por kmol de dixido de carbono formado. Este es el valor que aparece en la Tabla A-25
para el C 0 2.
El signo asociado con los valores de la entalpia de formacin que aparece en la Tabla
A-25 corresponde al convenio de signos para el calor. Si hay transferencia de calor desde
u n reactor en el cual se forma un com puesto a partir de sus elementos (reaccin exotrmica),
la entalpia de formacin tiene signo negativo. Si es necesario un aporte de calor hacia el
reactor (reaccin endotrmica), la entalpia de formacin es positiva.

Clculo de la entalpia.

La entalpia especfica de u n compuesto en u n estado distinto del

estndar se encuentra sum ando a la entalpia de formacin la variacin de entalpia espec
fica A h entre el estado estndar y el de inters
h (T ,p ) = hf + [h (T ,p ) - h (T K, p ref}] = /zf + Ah

(13.9)

Es decir, la entalpia de un com puesto se com pone de h, asociada a su formacin a partir

de sus elementos, y Ah, asociada con el cambio de estado a composicin constante. Se
puede utilizar una eleccin arbitraria de referencia para determ inar Ah ya que es una dife
rencia a composicin constante. Por tanto, Ah se puede evaluar a partir de datos tabulados
como las tablas de vapor, las tablas de los gases ideales, etc. Ntese que como consecuen
cia del valor de referencia de la entalpia adoptado para los elementos estables, la entalpia
especfica determinada con la Ec. 13.9 es, a m enudo, negativa.
La Tabla A-25 suministra dos valores de la entalpia de formacin del agua. Uno es
para el agua lquida y el otro para el vapor de agua. En condiciones de equilibrio el agua
existe slo como lquido a 25C y 1 atm. El valor del vapor incluido es para u n estado hipo
ttico en el cual el agua fuera un vapor a 25C y 1 atm. La diferencia entre los dos valores
de la entalpia de formacin viene dada con m ucha aproximacin por la entalpia de vapo
rizacin hfg a Tre
f (g) - h ?(\) \

(13.10)

El valor como vapor para la entalpia de formacin del agua es conveniente para utilizarlo
en la Ec. 13.9 cuando el trmino Ah se obtiene de la tabla de gas ideal, Tabla A-23. C on
sideraciones similares se aplican a otras sustancias cuyos valores de h para lquido y vapor
se recogen en la Tabla A-25.

13.2.2 BALANCES DE ENERGA PARA SISTEMAS REACTIVOS

Deben tenerse presentes varias consideraciones al escribir los balances de energa para los
sistemas que incluyen combustin. Algunas de ellas son generales, tenga lugar o no la
combustin. Por ejemplo, es necesario considerar si se producen transferencias significa

713

714

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

tivas de calor y trabajo y si sus valores respectivos se conocen o no. Tam bin deben valo
rarse los efectos de las energas cintica y potencial. Otras consideraciones, sin embargo,
estn ligadas directamente a la existencia de la combustin. Por ejemplo, es im portante
conocer el estado del combustible antes de que se realice la com bustin. Es importante
saber si el combustible es slido, lquido o gaseoso. Es necesario considerar si el com bus
tible est premezclado con el aire de com bustin o si ambos entran por separado al reactor.
El estado de los productos de la com bustin tam bin debe fijarse. Es im portante saber si
los productos de la com bustin son una mezcla gaseosa o si ha condensado parte del agua
formada en la combustin.
VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO
Debido a estas mltiples consideraciones es mejor ilustrar la escritura de los balances de
energa para los sistemas reactivos refirindose a casos particulares de inters general,
resaltando las hiptesis subyacentes. Empecemos considerando el reactor estacionario
m ostrado en la Fig. 13.2 en el cual un hidrocarburo CaH b se quem a completamente con
la cantidad estequiomtrica de aire segn

C aH b + a +

( 0 2 + 3 ,76N 2) -> a C 0 2 + ^ H 20 + I a + | J 3 ,76N

(13.11)

El combustible entra al reactor en una corriente separada de la del aire de com bustin, que
se considera una mezcla de gases ideales. Tam bin se considera a los productos de la reac
cin como una mezcla de gases ideales. Los efectos de la energa cintica y potencial se
desprecian.
Con las idealizaciones anteriores se pueden utilizar los balances de masa y energa para
el reactor de dos entradas y una salida para obtener la ecuacin siguiente por mol de com
bustible

Ove

Wv

a ^ c o 2 + 2 ^ h 2o + ( a + 4 ] 3,76 hNri

- he -

a + 4 h0 + a + 4 3,76/zN,

(13.12a)

donde nc designa el flujo molar del combustible. Ntese que cada coeficiente del segundo
miembro de esta ecuacin es el mismo que el de la sustancia correspondiente en la ecua
cin de la reaccin.

Productos de la
combustin a T?

Flwui 1Z 2

Reactor en estado
estacionario.

13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS

El prim er trm ino subrayado en el segundo miembro de la Ec. 13.12a es la entalpia de

los productos gaseosos de la com bustin, calculada por mol de combustible. El segundo tr
mino subrayado en el segundo miembro es la entalpia del aire de com bustin, tambin por
mol de combustible. Ntese que las entalpias de los productos de la com bustin y del aire se
han calculado sum ando la contribucin de cada com ponente presente en las respectivas
mezclas de gases ideales. El smbolo hc designa la entalpia molar del combustible. La Ec.
13.12a se puede expresar ms concisamente como

O l _ b = hP - hK
nc
nc

(13.12b)

donde hp y hR representan, respectivamente, las entalpias de los productos y reactivos por

mol de combustible.

Clculo de los trminos de entalpia.

U na vez escrito el balance de energa, la prxima

etapa es evaluar los trm inos individuales de entalpia. Puesto que se considera que cada
com ponente de los productos de com bustin se com porta como un gas ideal, su contri
bucin a la entalpia de los productos depende solamente de la tem peratura de los mismos,
TP. En consecuencia, para cada com ponente de los productos, la Ec. 13.9 tom a la forma
h = hf + [h (T P) - h{Trt{)\

(13.13)

En la Ec. 13.13, h es la entalpia de formacin de la Tabla A-25. El segundo trm ino da

cuenta de la variacin de entalpia desde la tem peratura Tre{ a la tem peratura TP. Este tr
mino se puede calcular, para varios gases corrientes, a partir de los valores tabulados de la
entalpia respecto a la tem peratura en la Tabla A-23. O tra manera alternativa de obtener
este trm ino es por integracin del calor especfico del gas ideal cp obtenido de la Tabla
A-21 o de alguna otra fuente de datos. Para evaluar las entalpias del oxgeno y del nitr
geno en el aire de com bustin se puede emplear u n enfoque similar. Para estos elementos

h = ^

+ [ h (T A) - h(Tvtf)\

(13.14)

donde TA es la tem peratura del aire que entra al reactor. Ntese que la entalpia de forma
cin del oxgeno y del nitrgeno es cero por definicin y por tanto desaparece de la Ec.
13.14, segn se indica. La evaluacin de la entalpia del combustible se basa tam bin en la
Ec. 13.9. Si el combustible se puede m odelar como u n gas ideal, su entalpia se obtiene uti
lizando una expresin de la misma form?* que la Ec. 13.13 en la que la tem peratura del
combustible entrante sustituye a TP.
Con estas consideraciones, la Ec. 13.12a toma la forma

- (h + A/0f - (a + \ y j ( f + & h)o 2 ~ (a + | ) 3,76

+ Ah ) ^ (13.15a)

Los trm inos igualados a cero en esta expresin son las entalpias de formacin del oxgeno
y del nitrgeno.

716

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

La Ec. 13.15a se puede escribir de m odo ms conciso como

-
nc

nc

= X ns (h + A h)s - ' Z n , ( h + A h)e

p

(13.15b)

donde e designa las corrientes entrantes de combustible y de aire y s los productos salien
tes de la com bustin. Los coeficientes ne y ns corresponden a los coeficientes respectivos
de la ecuacin de la reaccin que dan los moles de los reactivos y de los productos por mol
de combustible, respectivamente. A unque las Ecs. 13.15 se han desarrollado con relacin a
la reaccin de la Ec 13.11, para otras reacciones de com bustin se obtendran ecuaciones
con la misma forma general.
En los ejemplos 13.4 y 13.5 se aplica el balance de energa ju n to con los valores tabu
lados de las propiedades para analizar un volumen control en estado estacionario y en el
que se produce una combustin.

PROBLEMA

ANLISIS DE U N M O TO R DE COM BUSTIN INTERNA

En un motor de combustin interna que opera en estado estacionario entra octano lquido con un flujo msico de 0,002
kg/s y se mezcla con la cantidad estequiomtrica de aire. El combustible y el aire entran al motor a 25C y 1 atm. La mez
cla se quema completamente y los productos de la combustin abandonan el motor a 615C. El motor desarrolla una
potencia de 37 kW. Determine el calor transferido desde el motor, en kW, despreciando las contribuciones de las ener
gas cintica y potencial.
SOLUCIN
En un motor de combustin interna en estado estacionario entran combustible y la cantidad estequiomtrica
de aire en corrientes separadas a 25C y 1 atm. La combustin es completa y los productos salen a 615C. Se especifican
la potencia desarrollada por el motor y el flujo msico del combustible.

Conocido:

Se debe hallar: El calor transferido desde el motor, en kW.

Datos conocidos y diagramas:
Eje de la

.13.f

13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS

717

Consideraciones e hiptesis:

1.
2.
3.
4.

El volumen de control identificado por la lnea discontinua en la figura adjunta opera en estado estacionario.
Se pueden ignorar las contribuciones de las energas cintica y potencial.
El aire de combustin y los productos de la combustin se consideran mezclas de gases ideales.
Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado solamente de 3,76 moles de nitrgeno. ste es inerte
y la combustin es completa.

Anlisis: La ecuacin qumica ajustada de la combustin completa con el aire terico se obtiene de la solucin del

Ejemplo 13.1 segn

CgHlg + 12,502 + 47N2 -* 8C 02 + 9H20 + 47N2
El balance de energa se reduce, con las hiptesis 1-3, para dar

nc

nc

zs = ll + hP - hR

= ~

+ { 8 lh + Afe]Co2 + 9 [h + A]H20(g) + 47 $
0

+ Afe3N2J

- |[A? + c 8h1S(1) + 12'5 ^ + W o 2 + 47 l p ( +

donde cada coeficiente es el mismo que en el trmino correspondiente de la ecuacin qumica ajustada. Los trminos de
la entalpia de formacin para el oxgeno y el nitrgeno son cero, y i = 0 para cada uno de los reactivos, porque el
combustible y el aire de combustin entran a 25C.
Con la entalpia de formacin para C8H18 (1) de la Tabla A-25
= (^f)cgHlg(i) ~ ~ 249 910 kj/kmol (combustible)
Con los valores de la entalpia de formacin del C 0 2y H20 (g) tomados de la Tabla A-25, y los valores de entalpia
para el N2, H20 y CO-2de la Tabla A-23
hp = 8 [ - 393 520 + (36 770 - 9364)] + 9 [ - 241 820 + (30 953 - 9904)]

+ 47[26 5 0 4 - 8669]
= -4 0 7 7 6 0 6 kj/kmol (combustible)
Utilizando la masa molecular del combustible de la Tabla A-l, el flujo molar de combustible es
0,002
(combustible)/s
114,22 kg(combustible)/kmol (combustible)

ric =

x i o _skmol(combustible)/s

Sustituyendo valores en la expresin del calor transferido

TC

+ nc (hp

hg) = 37 kW

combustible)!1 r_ 4077606
.
, n . __ (-2 4 9 910)]
+ ^1,75 X 10s kmol(
!EP (combustiMe)
= - 30 kW

kj_______
kmol(combustible)

'

718

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

PROBLEMA

ANLISIS DE UNA CMARA DE COM BUSTIN

En una cmara de combustin entra gas metano a 400 K y 1 atm, que se mezcla con aire que entra a 500 K y 1 atm. Los
productos de la combustin salen a 1800 K y 1 atm con el anlisis de productos dado en el Ejemplo 13.2. Para estado
estacionario, determine el calor cedido por la cmara de combustin, en kj por kmol de combustible. Desprecie las con
tribuciones de las energas cintica y potencial. El valor medio del calor especfico ~cp del metano entre 298 y 400 K es
38 kj/kmol K.
SOLUCIN
Conocido: En una cmara de combustin entran metano y aire y salen los productos de la combustin en corrientes

separadas con temperaturas conocidas y presin de 1 atm. La situacin es estacionaria. Se proporciona un anlisis de los
productos secos de la combustin.
Se debe hallar: El calor intercambiado en kj por kmol de combustible.
Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis:

1.
2.
3.
4.

El volumen de control, identificado por la lnea a trazos en la figura adjunta, opera de modo estacionario con
Wyc = 0.
Las contribuciones de las energas cintica y potencial se pueden ignorar.
El combustible se modela como un gas ideal con ~cp = 38 kJ/kmol-K. Tanto el aire como los productos de la com
bustin forman mezclas de gases ideales.
Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno inerte.

Cuando se expresa sobre la base de 1 mol de combustible, la ecuacin qumica ajustada obtenida en la solu
cin al Ejemplo 13.2 toma la forma
CH4 + 2,2650z + 8,515N2 -> 0,951C02 + 0,049c0 + 0,28902 + 8,515N2 + 2H20

Anlisis:

El balance de energa se reduce con las hiptesis 1-3, para dar

Q vc _

- hP

hR
0

"c

= |^0,951 (hf + A)Cq2 + 0,049(ftj + Ah)co + 0,289(^^+ A)q2 + 8,515(^ + A)n2 + 2(hf + Aft)H2o(gij _
o
o

+ A/z) ch 4

2 ,2 6 5 j^ + A)q 2

8,51

+ A/z) n 2J

13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS

719

En esta ecuacin cada coeficiente es el mismo que el del trmino correspondiente en la ecuacin qumica ajustada y, ade
ms, se ha utilizado la Ec. 13.9 para calcular los trminos de entalpia. Las entalpias de formacin del oxgeno y nitrgeno
se igualan a cero.
Considrense primero los reactivos. Con la entalpia de formacin del metano tomada de la Tabla A-25, el valor dado
para ~cp del metano y los valores de las entalpias del nitrgeno y del oxgeno de las Tablas A-23, respectivamente,
hR = (hf + cp AT)CH4 + 2,265(Aft)02 + 8,515(A)N2

= [ - 74850 + 38(400 - 298)] + 2,265[14770 - 8682] + 8,515[14581 - 8669]

= 6844 kj/kmol (C H 4)
A continuacin se consideran los productos. Con los valores de las entalpias de formacin del C 0 2, CO y H20 (g)
tomados de la Tabla A-25 y los valores de la entalpia de la Tabla A-23
=0,951 [-393 520+ (88 806-9364)]
+ 0,049[-110 530 + (58 191 - 8669)]
+ 0,289 (60 371 - 8682) + 8,515 (57 651 - 8669)
+ 2[ -241 820 + (72 513 - 9904)]
= - 228 079 kj/kmol (CH4)
Sustituyendo valores en la expresin del calor transferido
= hP - hR = - 228 079 - (-6 8 4 4 ) = -221 235 kj/kmol (CH4)
nc

SISTEMAS CERRADOS
Consideremos a continuacin un sistema cerrado en el que se desarrolla un proceso de
com bustin. En ausencia de efectos de energa cintica y potencial, la forma correspon
diente del balance de energa es
Up - U

=Q -W

donde [/R denota la energa interna de los reactivos y UP la de los productos. Si los pro
ductos y los reactivos forman mezclas gaseosas ideales, el balance de energa se puede
expresar como
X ni - X n = Q - W
p

(13.16)

donde los coeficientes n del prim er miembro son los de la ecuacin de la reaccin que dan
los moles de cada reactivo o producto.
Puesto que cada com ponente de los reactivos y de los productos se com porta como un
gas ideal, las energas internas especficas respectivas de la Ec. 13.16 se pueden evaluar
como ti = h - R T , de m anera que la ecuacin se convierte en
Q W = Z n (h R T P) Z n (h - RT)
p

(13.17a)

720

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

donde TP y TR designan la tem peratura de los productos y de los reactivos, respectiva

mente. Con expresiones de la forma de la Ec. 13.13 para cada uno de los reactivos y de los
productos, la Ec. 13.17a se puede escribir alternativamente como
q - w = E n(hS + A h - R T P) - X n(h + A h - R T r )
P

(13.17b)

= X n(hf + Ah) - X n(hf + Ah) - RT? X n + RTr X

Los trm inos de la entalpia de formacin se obtienen de la Tabla A-25. Los trm inos Ah
se calculan como se vio anteriormente.
Los conceptos anteriores se recogen en el Ejemplo 13.6 en el que una mezcla de gases
se quem a en u n recinto cerrado y rgido.

Se?;
PROBLEMA

SeSS

ANLISIS DE UNA COM BUSTIN A VOLUM EN CONSTANTE

Una mezcla de 1 kmol de metano gaseoso y 2 kmol de oxgeno inicialmente a 25C y 1 atm se quema completamente en
un recipiente cerrado y rgido. Existe una transferencia de calor hasta que los productos se enfran a 900 K. Si los reac
tivos y los productos forman mezclas de gases ideales, determine (a) la cantidad de calor transferido, en kj, y (b) la presin
final, en atm.
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de metano gaseoso y oxgeno, inicialmente a 25C y 1 atm, se quema completamente en un re

cipiente rgido y cerrado. Los productos se enfran a 900 K.

Se debe hallar:

La cantidad de calor transferido, en kj, y la presin final de los productos de combustin, en atm.

Datos conocidos y diagramas:

Estado 1

Consideraciones e hiptesis:

1.
2.
3.

Se toma como sistema el contenido del recipiente.

Las contribuciones de las energas cintica y potencial se desprecian, y W = 0.
La combustin es completa.

13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS

4.
5.

Tanto la mezcla inicial como los productos de la combustin forman mezclas de gases ideales.
Los estados inicial y final son de equilibrio.

Anlisis: La ecuacin de la reaccin qumica para la combustin completa del metano con oxgeno es:

CH4 + 2 0 2

C 0 2 + 2H20

(a) Con las hiptesis 2 y 3, el balance de energa para el sistema cerrado toma la forma
o
U P - UR = Q - y /

O
Q U p U R = ( l c o 2 + 2 H2o (g)) ( 1 ^ CH 4<g) l~ 2 M o 2)

Cada coeficiente en esta ecuacin es igual al del trmino correspondiente de la ecuacin qumica ajustada.
Puesto que cada reactivo y producto se comporta como un gas ideal, las energas internas especficas respectivas
se pueden calcular como = h - R T . El balance de energa se transforma entonces
O

+ 2 (^H20(g) ~ -^^2)] [l(^cH4(g)

= [l(^ c o 2 ~

+ 2 (Jiq^ RT^)]

donde 7\ y T2 representan, respectivamente, las temperaturas inicial y final. Reagrupando los trminos semejantes,
O = (^co2 + 2ftH2o (g) -

- 2fe02) + 3 R (T, T2)

Las entalpias especficas se calculan en trminos de sus entalpias de formacin especficas, dando
Q = [(hf + A h ) c o 2 + 2 ( f t f + A f t ) n 2o (g )

o
-

(h + ^ c H 4(g) - 2

t ^ C 2] + 3R(Tt - T2)

Puesto que el metano y el oxgeno se encuentran inicialmente a 25C, Ah = 0 para cada uno de estos reactivos. Tam
bin, hf = 0 para el oxgeno.
Con los valores de la entalpia de formacin del C 0 2, H20 (g), y CH4 (g) tomados de la Tabla A-25 y los valores de
la entalpia para el H20 y el C 0 2 tomados de la Tabla A-23 respectivamente,
Q = [ - 393 520 + (37 405 - 9364)] + 2[- 241 820 + (31 828 - 9904)]

- (- 74850) + 3(8,314)(298 - 900)

= -745 436 kj
(b) Segn la hiptesis 3, la mezcla inicial y los productos de la combustin forman mezclas de gases ideales. Por tanto,
para los reactivos
P iV = nRRT 1

donde % es el nmero total de moles de reactivos y p l la presin inicial. Anlogamente para los productos
p 2V = nPRT 2

donde nP es el nmero total de moles de productos y p 2 la presin final.

Puesto que nP = nR = 3 y el volumen es constante, estas ecuaciones se combinan para dar

p2=^ i =S l ) (latm)=302atm

721

722

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

13.2.3 ENTALPA DE COM BUSTIN Y PODERES CALORFICOS

entalpia de combustin

A unque el concepto de entalpia de formacin queda englobado en las formulaciones de

los balances de energa de los sistemas reactivos expuestos hasta aqu, la entalpia de for
m acin del combustible no es siempre conocida. Por ejemplo, los combustibles petrol
feros y el carbn estn habitualm ente compuestos de una variedad de sustancias qumicas
individuales, cuyas cantidades relativas pueden variar considerablemente segn el yaci
miento. Debido a la gran variacin en la composicin que tales combustibles pueden pre
sentar, sus entalpias de formacin no se incluyen en la Tabla A-25 o en recopilaciones
similares de datos termofsicos. En m uchos casos prcticos de inters, sin embargo, la
entalpia de combustin, que se puede obtener experimentalmente, se puede utilizar para rea
lizar un anlisis de energa cuando los datos de entalpia de formacin no estn directa
m ente disponibles.
La entalpia de combustin hcomb se define como la diferencia entre la entalpia de los
productos y la de los reactivos para una com bustin completa a tem peratura y presin
dadas. Es decir
ftcomb = Y . n s h s ~ Z n e he
p

(13.18)

donde los n corresponden a los coeficientes respectivos de la ecuacin de la reaccin que

dan los moles de los reactivos y de los productos por mol de combustible. Cuando la ental
pia de com bustin se expresa basndose en la masa unidad de combustible, se designa por
hcomb. Los valores tabulados se dan habitualm ente referidos a la tem peratura estndar Tref
y a la presin estndar p ref introducidas en la Sec. 13.2.1. El smbolo K om b K omh se uti
liza para los datos a estas tem peratura y presin.
Cuando se dispone de los datos de las entalpias de formacin de todos los reactivos y
productos, la entalpia de com bustin se puede calcular directamente mediante la
Ec. 13.18, como se ve en el Ejemplo 13.7. En caso contrario, se debe obtener experimen
talm ente en unos aparatos llamados calormetros. Para este propsito se emplean tanto dis
positivos de volum en constante (bombas calorimtricas) como de flujo. Como ejemplo,
considrese un reactor que funciona en estado estacionario y en el que se quem a comple
tam ente el combustible con aire. Para devolver los productos a la misma tem peratura que
los reactivos es necesario que haya una transferencia de calor desde el reactor. A partir del
balance energtico, el calor transferido es

c = X A
nc
p

- X ne he

(13.19)

donde los smbolos tienen el mismo significado que en discusiones previas. El calor trans
ferido por mol de combustible, Q vJ c , se determinara de los datos medidos. Com pa
rando la Ec. 13.19 con la Ec. 13.18, se tiene que hcomb = Qvc/ric- De acuerdo con el con
venio de signos habitual para el calor, la entalpia de com bustin ser negativa.
Como se ha sealado antes, la entalpia de com bustin puede utilizarse para el anlisis
energtico de los sistemas reactivos. Por ejemplo... considrese un volum en de control en
situacin estacionaria para el cual d balance de energa tom a la forma

13.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS

Todos los smbolos tienen el mismo significado que en comentarios anteriores. Esta ecua
cin se puede reordenar para dar

-r1 nc

nc

ns (hf)s
p

(h)e + X ns (A h)s - X ne (A h)e

Para una reaccin completa, el trm ino subrayado es justam ente la entalpia de com bus
tin a Tref y p Kf, hcomb. As, la ecuacin se convierte en

= ^comb + l n s (A h)s - I e (A h)t

(13.20)

El segundo miembro de la Ec. 13.20 se puede calcular con un valor determinado experi
m entalm ente para homb y los valores de A h para productos y reactivos, determinados
segn se discuti anteriormente.
El poder calorfico de u n combustible es un nm ero positivo igual a la m agnitud de la
entalpia de combustin. Se distinguen dos poderes calorficos con sus nom bres respecti
vos: El pod er calorfico superior (PCS) se obtiene cuando toda el agua formada en la com bustin es lquida; el p oder calorfico inferior (PCI) se obtiene cuando todo el agua formada en la com bustin es gaseosa. El poder calorfico superior excede al inferior en la
energa necesaria para evaporar el agua formada. Los valores de ambos poderes calorficos
dependen tam bin de que el combustible sea lquido o gaseoso. La Tabla A-25 propor
ciona datos sobre los poderes calorficos para diversos hidrocarburos.
En el siguiente ejemplo se m uestra el clculo de la entalpia de com bustin a partir de
datos tabulados.

PROBLEMA

poder calorfico
superior e inferior

CLCULO DE LA ENTALPA DE COM BUSTIN

Calcule la entalpia de combustin del metano gaseoso, en kj por kg de combustible, (a) a 25C y 1 atm con agua lquida
en los productos, (b) a 25C y 1 atm con vapor de agua en los productos, (c) Repita el apartado (b) a 1000 K y 1 atm.
SOLUCIN

Conocido: El combustible es metano gaseoso.

La entalpia de combustin, en kj por kg de combustible, (a) a 25C, 1 atm y agua lquida en los produc
tos, (b) a 25C, 1 atm y vapor de agua en los productos, (c) a 1000 K, 1 atm y vapor de agua en los productos.
Se debe hallar:

Consideraciones e hiptesis:

1.

Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno inerte.

2.

La combustin es completa, y los reactivos y los productos se encuentran a la misma temperatura y presin.

3.

El modelo de gas ideal se aplica al metano, aire de combustin y productos gaseosos de la combustin.

723

724

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Anlisis:

La ecuacin de la combustin es
CH4 + 2 0 2 + 7,52N2

C 0 2 + 2HzO + 7,52N2

La entalpia de combustin, dada por la Ec. 13.18, es

fccomb =

Y, ns(hf + A h)s - Z ne(h{ + A h)e

Asignando a los coeficientes los valores que toman en la ecuacin de la combustin y evaluando las entalpias especficas
en trminos de sus entalpias de formacin especficas,
fccomb =

hcc>2 + 2 / z h 20 ~ ^ C H 4(g) 2 f t o 2

= (h + A)Co2 + 2 (h + A/z)h2o ~ (h + A/2)CH4(g) - 2 ( ~ / + Aft)o,

Para el nitrgeno, los trminos de entalpia en reactivos y productos se anulan. Tambin, la entalpia de formacin del
oxgeno es cero, por definicin. Reagrupando, la expresin de la entalpia de combustin resulta
com b = ( ? ) c O a + 2 ( f ) n 20 _ ( ^ f ) c H 4(g) + l ( A ^ ) c o 2 + 2 ( A f t ) H j0

~ comb + l(Aft)co2 + 2(A/j)Hj0

(Aft)c:|1+(g)

~ ( A ) c H 4(g) ~ 2 ( A ) ^ |

2 (A/2)o2]

Los valores de homb y (Ah)u . 0 dependen de que el agua en los productos sea lquida o gaseosa.
(a) Puesto que reactivos y productos estn a 25C, 1 atm en este caso, los trminos Ah desaparecen de la expresin ante
rior para hcomb. As, para agua lquida en los productos, la entalpia de combustin es
^comb = (hf )c02 + 2(S)h20(1) ~ (^f )cH4(g)
Con los valores de la entalpia de formacin tomados de la Tabla A-25
komb = -393 520 + 2(- 285 830) - (- 74 850) = - 890 330 kj/kmol (combustible)

Este resultado se pone en funcin de la unidad de masa del combustible dividiendo por el peso molecular del metano
-890330 kJ/kmol(combustible)

hcombu = 16,04 kg(combustible)/kmol(combustible)

55 507 W/kg(combustible)

que coincide razonablemente con el valor para el PCS del metano dado en la Tabla A-25.

(b) Como en el apartado (a), los trminos Ah se anulan en la expresin de hcomb. Para vapor de agua en los productos,
dicha expresin se reduce a homb, donde
^comb

(f )c02 + 2(ftf)H20(g) ~ (^f)cH4(g)

Con los valores de la Tabla A-25 para las entalpias de formacin

comb = -393 520 + 2(- 241 820) - (- 74 850) = - 802 310 kj/kmol (combustible)
Por unidad de masa de combustible, la entalpia de combustin para este caso es
802
K om b =

16 04

0
=

- 50019 k j/k g ( combustible)

que coincide razonablemente con el valor para el PCI del metano dado en la Tabla A-25.

13.3 CLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA

725

(c) Para el caso en que los reactivos y los productos se encuentren a l 000 K, 1 atm, el trmino homb en la expresin
anterior gara hcomb tiene el valor determinado en el apartado (b): homb = - 802 310 kj/kmol (combustible), y los tr
minos Ah para el 0 2, H20 (g) y CO, se calculan utilizando las entalpias especficas a 298 Ky 1000 K tomadas de la
Tabla A-23. Los resultados son
( M ) o 2

31 389 - 8682 = 22 707 kj/kmol

(A)H20(g) = 35 882 - 9904 = 25 978 kj/kmol

(A/z)Co2 = 42 769 - 9364 = 33 405 kj/kmol
Para el metano se puede utilizar la expresin de cp de la Tabla A-21 para obtener
,1000

(AA)cH4(g) = j 298 Cp dT
d (i
3-979 T 2 , 24,558 T3
= * [3 ,8 2 6 7 -
- +

22,733 T4 , 6,963 Ts \ lmo

+ ^ r r y j^

= 38189 kj/kmol (combustible)

Sustituyendo valores en la expresin de la entalpia de combustin,
hcomb = -802 310+ [33 405 + 2(25 9 7 8 )-3 8 1 8 9 -2 (22 707)]

= - 800 552 kj/kmol (combustible)

Por unidad de masa del combustible
O

ftcomb

1 3 .3

- 800 552
,
,
., , s
= 1 6 Q4
= - 49 910 kj / kg( combustible)

Comparando los valores, los apartados (b) y (c) se observa que la variacin de la entalpia de combustin con la tem
peratura es muy pequea. Lo mismo sucede con muchos hidrocarburos. Este hecho se utiliza frecuentemente para
simplificar los clculos de la combustin.

CLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA

Reconsideremos el reactor en estado estacionario dibujado en la Fig. 13.2. En ausencia de

trabajo \Vvc y de efectos apreciables de las energas cintica y potencial, la energa liberada
en la com bustin se transfiere desde el reactor solamente de dos maneras: por la energa
que acompaa a los productos salientes de la com bustin y por cesin de calor al entorno.
Cuanto m enor sea esta cesin, mayor ser la energa transportada por los productos de
com bustin y mayor su temperatura. La tem peratura que alcanzan los productos, en el
lmite de operacin adiabtica del reactor, se llama tem peratura adiabtica de llama o tem peratura de combustin adiabtica.
La tem peratura adiabtica de llama se puede determ inar mediante el uso de los princi
pios de conservacin de la masa y de la energa. Para ilustrar el procedimiento, suponga
mos que tanto el aire de com bustin como los productos de la com bustin forman mez-

temperatura adiabtica
de llama

726

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

das de gases ideales. Entonces, con las otras hiptesis establecidas antes, la Ec. 13.12b del
balance de energa por mol de combustible se reduce a la forma hp = hR , es decir
X s hs = X ne he
p

(13.21a)

donde e representa los flujos de entrada del combustible y el aire y 5 los productos de la
com bustin a la salida.
U so de datos tab u lad o s. Cuando se usa la Ec. 13.9 con datos tabulados para calcular
los trm inos de la entalpia, la Ec. 13.21a toma la forma
X ns (hf + A h) = X ne (h + A h)
P

O
X ns (A h )s = x ne (A h )e + X ne h - X ns h
P

(13.21b)

Los n se obtienen en base por mol de combustible, de la ecuacin ajustada de la reaccin

qumica. Las entalpias de formacin de reactivos y productos se obtienen de la Tabla A-25.
En situaciones en las que no se disponga de la entalpia de formacin del combustible se
puede emplear como dato la entalpia de combustin. Conociendo los estados de los reacti
vos al entrar al reactor, los trminos A h para los reactivos se pueden calcular como se vio
anteriormente. As, todos los trminos del segundo miembro de la Ec. 13.21b pueden cal
cularse. Los trminos (A h)s en el primer miembro dan cuenta de las variaciones en la ental
pia de los productos desde Tref hasta la temperatura adiabtica de llama desconocida. Puesto
que la temperatura incgnita aparece en cada trmino de la suma del primer miembro de la
ecuacin, la determinacin de la temperatura adiabtica de llama requiere iteracin: Se
supone una temperatura para los productos y se utiliza para evaluar el primer miembro de
la Ec. 13.21b. El valor obtenido se compara con el determinado previamente para el segundo
miembro de la ecuacin. Se contina el procedimiento hasta obtener un acuerdo satisfacto
rio. El Ejemplo 13.8 proporciona una ilustracin de lo sealado.

PROBLEMA

CLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA

En un reactor bien aislado entra octano liquido a 25C y 1 atm y reacciona con aire que entra a la misma temperatura y
presin. Para funcionamiento estacionario y efectos despreciables de las energas cintica y potencial, determine la tem
peratura de los productos de la combustin para combustin completa con (a) la cantidad terica de aire, (b) el'400%
del aire terico.
SOLUCIN
Conocido: Octano lquido y aire, ambos a 25C y 1 atm, reaccionan completamente dentro de un reactor bien aislado
que opera en estado estacionario.
Se debe hallar:

aire terico.

La temperatura de los productos de la combustin para (a) la cantidad terica de aire, (b) el 400% del

13.3 CLCULO DE LA TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA

727

Datos conocidos y diagramas:

E..1Z.9
Consideraciones e hiptesis:

1.

El volumen de control indicado por la lnea a trazos en la figura anterior opera en estado estacionario.

2.

Para el volumen de control, Qvc = 0, Wvc = 0 y los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.

3.

Tanto el aire de combustin como los productos forman mezclas de gases ideales.

4.

La combustin es completa.

5.

Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado slo de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte.

En estado estacionario la Ec 13.12b del balance de energa para el volumen de control se reduce con las hi
ptesis 2 y 3 a hP = hR, o

Anlisis:

X n shfs = T n

(a)

e "fe

Cuando se combina la Ec. 13.9 con datos tabulados para el clculo de los trminos de entalpia, la Ec. (a) se escribe como

X ns(hf + Ah)s = X ,>(/*? + &h)e

Reordenando,
X ns (Afc)s = X ne (A h)c + X nehie - X ns hfs
p

donde todos los smbolos tienen el mismo significado que en la Ec. 13.21b. Puesto que los reactivos entran a 25C, los
trminos (A h)e en el segundo miembro desaparecen, y la ecuacin del balance de energa se transforma en
Xra5( A h)s = X nc he - X ns hs
p
r
p
s

(b)

(a) Para la combustin del octano lquido con la cantidad estequiomtrica de aire, la ecuacin qumica es
C8H18 (1) + 12,502 +47N2 ^ 8C 02 + 9H20(g) +47N2
Llevando los coeficientes de esta ecuacin a la Ec. (b) del balance de energa, sta queda
8(Aft)C02 + 9(A)H2o (g) + 47(A/)N2
o

= [(f)cgH18(., + 1 2 , 5 ( ^ 2 + 4 7 # C 2]
= [8 (/ if)co 2 + 9 ( ^ f ) n 2o(g) +

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

El segundo miembro de la ecuacin anterior se puede calcular con los valores de las entalpias de formacin tomados
de la Tabla A-25, dando
8(A h)COn + 9(Aft)Hn0(g) + 47(A/z)n.2 = 5 074630 kj/kmol (combustible)
Cada trmino Ah en el primer miembro de esta ecuacin depende de la temperatura de los productos, 7 P. Esta tem
peratura se puede calcular por un procedimiento iterativo.
La tabla siguiente da un resumen del procedimiento iterativo para tres valores de prueba de TP. Puesto que la suma
de las entalpias de los productos es igual a 5 074630 kj/kmol, el valor real de TP se encuentra en el intervalo de 2350 K
a 2400 K. La interpolacin entre estas temperaturas da TP = 2395 K
2500 K

2400 K

2350 K

8 (A ft)CQ2

975408

926304

901816

9(A 0 H 2O(g)

890676

842436

818478

4 7 (A fe )N;

3492664

3320597

3234 8 6 9

f n s (A h )s

5358748

5 089337

4955163

(b) La ecuacin qumica de la combustin completa del octano lquido con el 400% del aire terico es
C8H18 (1) + 5002 + 188N2 -> 8C 02 + 9HzO + 37,502 + 188N2
El balance de energa, Ec. (b), en este caso se reduce a
8 ( A f t) c o 2 + 9(A ft)H 2o<g) + 3 7 , 5 ( A ^ ) o 2 + 1 8 8 ( A ) n 2 = 5 0 7 4 6 3 0

kj/kmol (combustible)

Observe que el segundo miembro tiene el mismo valor que en el apartado (a). Procediendo iterativamente como
antes, la temperatura de los productos es TP = 962 K.

La temperatura determinada en (b) es considerablemente menor que el valor hallado en el apartado (a). Esto muestra
que el aporte de ms aire, una vez suministrado suficiente oxgeno para que se pueda producir la combustin com
pleta, "diluye los productos de la combustin bajando su temperatura.

Como colofn. Para u n combustible determinado y una tem peratura y presin dadas de
los reactivos, la tem peratura adiabtica de llama mxima se obtiene para la com bustin
completa y la Cantidad estequiomtrica de aire. Sin embargo, el valor medido de la tem pe
ratura de los productos de com bustin puede ser varios cientos de grados inferior a la tem
peratura adiabtica de llama mxima calculada. Esto se debe a varias razones. Por ejemplo,
una vez sum inistrada la cantidad necesaria de oxgeno para la com bustin completa, el
aporte de ms aire diluye los productos de la com bustin, bajando su temperatura. La
com bustin incompleta tiende a reducir la tem peratura de los productos, y la com bustin
raram ente es completa. Tam bin se pueden reducir las fugas de calor pero no eliminarlas
completamente. Como resultado de las altas temperaturas alcanzadas, algunos productos
de la com bustin se pueden disociar. Las reacciones de disociacin endotrmicas bajan la
tem peratura de los productos. El efecto de la disociacin en la tem peratura adiabtica de
llama se considera en la Sec. 14.4.

13.4 ENTROPIA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

729

1 3 . 4 ENTROPA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA

TERMODINMICA
Hasta aqu nuestros anlisis de los sistemas reactivos se han realizado utilizando los prin
cipios de conservacin de la masa y la energa. En esta seccin se consideran algunas de
las implicaciones del segundo principio de la Termodinmica para sistemas reactivos. La
discusin contina en la Sec. 13.6, donde se trata el concepto de exerga, y en el captulo
siguiente, donde se considera el aspecto del equilibrio qumico.
13.4.1

CLCULO DE LA EN TR O PA PARA SISTEMAS REACTIVOS

La propiedad entropa juega u n papel im portante en las evaluaciones cuantitativas que uti
lizan el segundo principio de la Termodinmica. Cuando se considera un sistema reactivo
surgen para la entropa los mismos problemas bsicos que para la entalpia y la energa
interna: debe utilizarse una referencia com n para asignar los valores de la entropa de
cada sustancia involucrada en la reaccin. Esto se efecta utilizando el tercer principio de la
Termodinmica y el concepto de entropa absoluta.
El tercer principio trata de la entropa de las sustancias en el cero absoluto de tem pe
raturas. Basndose en observaciones experimentales, esta ley establece que la entropa de
una sustancia cristalina pura es cero en el cero absoluto de tem peraturas, 0 K. Las sustan
cias que no poseen una estructura cristalina pura en el cero absoluto de tem peratura tie
nen un valor no nulo de la entropa en el cero absoluto. La evidencia experimental sobre
la que se basa el tercer principio de la Term odinm ica se obtiene principalmente de estu
dios de las reacciones qumicas a bajas tem peraturas y de mediciones de los calores espe
cficos a tem peraturas que se aproximan al cero absoluto.
E n tro p a ab so lu ta. Para las consideraciones presentes, la importancia del tercer princi
pio estriba en que proporciona una referencia respecto de la cual la entropa de cada sus
tancia participante en una reaccin se puede evaluar de m anera que no surjan ambige
dades o conflictos. La entropa relativa a esta referencia se denom ina entropa absoluta. La
variacin de la entropa de una sustancia entre el cero absoluto y cualquier estado dado se
puede determ inar con medidas precisas de los intercambios de energa y los datos de los
calores especficos o mediante procedimientos basados en la Termodinmica estadstica y
en datos moleculares observados.
La Tabla A-25 da el valor de la entropa absoluta para sustancias seleccionadas en el
estado estndar de referencia, Tre{ = 298,15 K y p K{ = 1 atm. Se dan dos valores para la
entropa absoluta del agua. Uno es para agua lquida y el otro para vapor de agua. Como
en el caso de la entalpia de formacin del agua considerado anteriorm ente, el valor del
vapor listado es para un estado hipottico en el cual el agua fuera vapor a 25C y 1 atm que
obedeciera el modelo del gas ideal. Las Tablas A-22 y A-23 dan las tabulaciones de la
entropa absoluta frente a la tem peratura a una presin de 1 atmsfera para gases seleccio
nados. La entropa absoluta a 1 atmsfera y a la tem peratura T se designa s(T) o s (7),
segn que el valor se de en base msica o en base molar. En todas estas tablas se considera
que los gases se com portan como gases ideales.
Cuando se conoce la entropa absoluta en el estado estndar, su valor en cualquier otro
estado se puede obtener sumndole a aqulla la variacin en la entropa especfica entre los
dos estados. Anlogamente, cuando se conoce la entropa absoluta a la presinpref y la tem
peratura T, su valor a la misma tem peratura y cualquier otra presin^ se puede obtener de
~s(T,p) = s ( T , p [e{) + [ s ( T ,p ) - s ( T ,p ref)]

tercer principio de la
termodinmica

entropa absoluta

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

El segundo trm ino del segundo miembro de esta ecuacin se puede calcular para un
gas ideal utilizando la Ec. 6.25b. Esto es

s ( T ,p ) = s{T )

(13.22)

(gas ideal)

donde s (7) es la entropa absoluta a la tem peratura T y la presin p re.

La entropa del com ponente z-simo de una mezcla de gases ideales se evala a la tem
peratura T de la mezcla y a su presin parcial p : Si (T, p t). La presin parcial viene dada
por p = y p, donde y es la fraccin molar del com ponente i, y p la presin de la mezcla.
As, la Ec. 13.22 toma la forma
S i(T ,P i ) = s ( T ) - R ln -pP re f

O
- , rf ,
- 0 /-TA d i y * P
s d T , P i) = S i m ~ R l n

/"componente d eu n a^
[ mezcla de gas ideal

(13.23)

donde s ( T) es la entropa absoluta del com ponente i a la tem peratura T y la presin p Ie.
13.4.2 BALANCE DE EN TR O PA PARA SISTEMAS REACTIVOS
M uchas de las consideraciones hechas al escribir los balances de energa para sistemas reac
tivos se aplican tambin a los balances de entropa. La expresin de los balances de entropa
para sistemas reactivos se ilustrar con el anlisis de casos especiales de gran inters.
V olm enes de co n tro l en estad o estacionario. Empecemos considerando el reactor
de la Fig. 13.2, que opera en estado estacionario y cuya reaccin de com bustin viene dada
por la Ec. 13.11. Tanto el aire como los productos de la com bustin se suponen mezclas
de gases ideales. El balance de entropa para el reactor de dos entradas y una salida se
puede expresar, por mol de combustible, como

a + 4 r 2 + I a + 4 j 3,76 n2

(13.24)
aco2 +

2~

sh

2o + ( a +

4j 3 -7 6 %

donde nc es el flujo molar del combustible y los coeficientes que aparecen en los trminos
subrayados son los correspondientes a cada sustancia en la ecuacin de la reaccin.
Las entropas especficas de la Ec. 13.24 son absolutas. Consideremos cmo se calcu
lan las entropas para el aire y los productos de la combustin. Las entropas de los pro
ductos se pueden calcular con la Ec. 13.23, utilizando la temperatura, presin y com posi
cin de los mismos. Igualmente pueden calcularse las entropas del oxgeno y nitrgeno,
utilizando la temperatura, presin y composicin del aire de combustin. Si el com busti-

13.4 ENTROPA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

731

ble y el aire entran al reactor como una mezcla de gases ideales, las entropas de sus com
ponentes se deberan calcular con la Ec. 13.23 utilizando las presiones parciales corres
pondientes. Tales consideraciones se aplican en el Ejemplo 13.9.

PROBLEMA

CLCULO DE LA ENTROPA GENERADA POR UN REACTOR

En un reactor bien aislado entra octano lquido a 25C y 1 atm y reacciona con aire que entra a la misma temperatura y
presin. Los productos de la combustin salen a 1 atm de presin. Para operacin estacionaria y variaciones desprecia
bles en la energa cintica y potencial, determine la entropa generada, en kJ/K por kmol de combustible, para una com
bustin completa con (a) la cantidad terica de aire, (b) el 400% del aire terico.
SOLUCIN
El octano lquido y el aire, cada uno a 25C y 1 atm, reaccionan hasta la combustin completa en un reactor
bien aislado que opera en estado estacionario. Los productos de la combustin salen a 1 atm de presin.

Conocido:

La entropa generada, en kJ/K por kmol de combustible, para una combustin con (a) la cantidad terica
de aire, (b) el 400% de esta cantidad.

Se debe hallar:

Datos conocidos y diagramas:

C8H 18(1)
25C, 1 atm
Aislamiento

Aire
25C, 1 atm

Productos de la
combustin 1 atm

Tr = 2395 K (apartado a)
r P = 962 K (apartado b)

fi^wu B.IZj
Consideraciones e hiptesis:

1.
2.
3.
4.

El volumen de control mostrado en la figura adjunta por una lnea de trazos opera en estado estacionario y sin in
tercambio de calor con el entorno.
La combustin es completa. Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitr
geno inerte.
*
El aire de combustin y los productos resultantes se pueden modelar como mezclas de gases ideales.
Los reactivos entran a 25C, 1 atm. Los productos salen a 1 atm.

Anlisis: La temperatura de los productos de la combustin TP se calcul en el Ejemplo 13.8 para cada uno de los dos

casos. Para la combustin con el aire estequiomtrico, TP = 2395 K. Para la combustin completa con el 400% del aire
terico, TP = 962 K.
(a) Para la combustin del octano lquido con la cantidad terica de aire, la ecuacin qumica es
C8H18 (1) + 12,502 + 47N2

8C 02 + 9H20(g) + 47N2

732

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Con las hiptesis 1 y 3, el balance de entropa por mol de combustible toma la forma

0 = 2 ' ^ ^

'

sf

(12,5Jo 2 + 4 7 J

2) ( 8 J c o 2 +

9 J n 2o(g) + 4 7

s n

2)

nc

o, reagrupando trminos
-r5 = (8 5 C o 2 +

9 J H 2o(g) + 4 7 5 n 2) _ s F - ( 1 2 , 5 s o 2 + 4 7 5 n 2 )

nc

Cada coeficiente de esta ecuacin es el del trmino correspondiente en la ecuacin qumica ajustada.
El combustible entra al reactor individualmente a Tref, pref. La entropa absoluta del octano lquido necesaria para
el balance de entropa se obtiene de la Tabla A-25 y es 360,79 kJ/kmol-K.
El oxgeno y el nitrgeno en el aire de combustin entran al reactor como componentes de una mezcla a Tre{, pK{
Con la Ec. 13.23 y los datos de entropa absoluta de la Tabla A-23,
-o
s o 2 -

s o 2 ( T ref)

, y o 2Prc
ln p -

= 205,03 - 8 ,314 ln 0,21 = 218,01 kj/kmol K

_o

P re f

s n 2 = 5n 2(Tref)
ret/ - i? ln ----p re

= 191,5 - 8,314 ln 0,79 = 193,46 kj/kmol K

El producto gaseoso sale como una mezcla de gases ideales a 1 atm y 2395 K con la siguiente composicin: y c o =
8/64 = 0,125, ^H,0 (g) = 9/64 = 0,1406, jVn2 = 47/64 = 0,7344. Con la Ec. 13.23 y los datos de entropa absoluta a 2395
K de la Tabla A-23,
s co 2 = -?o2 ~ R 'nJVco2
~

= 320,173 - 8,314 ln 0,125 = 337,46 kj/kmol K

I h2o = 273,986 - 8,314 ln 0,1406 = 290,30 kj/kmol K
= 258,503 - 8,314 ln 0,7344 = 261,07 kj/kmol K
Sustituyendo valores en la ecuacin del balance de entropa,

= 8(337,46) + 9(290,30)
nc

- 360,79-12,5(218,01)-47(193,46)

= 5404 kj/kmol (octano) K

(b) La combustin completa del octano lquido con el 400% del aire terico se describe con la siguiente ecuacin qu
mica
C8H18 (1) + 5002 + 188N2

8C 02 + 9H20(g) + 37,5 0 2 + 188N2

El balance de entropa por mol de combustible toma la forma

13.4 ENTROPA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

733

Las entropas especficas de los reactivos tienen los mismos valores que en el apartado (a). El producto gaseoso
sale como una mezcla de gases ideales a 1 atm y 962 K con la siguiente composicin: y co = 8/242,5 = 0,033,
jVH20 (g) - 9/242,5 = 0,0371, y Q2 = 37,5/242,5 = 0,1546,
= 0,7753. Con el mismo procedimiento que en el
apartado (a),
s co = 276,12 - 8,314 In 0,033 = 295,481 kj/kmol K

s H 0 = 231,01 - 8,314 In 0,0371 = 258,397 kj/kmol K

s 0 = 242,12 - 8,314 ln 0,1546 = 257,642 kj/kmol K

5n,2 = 226,795 - 8,314 ln 0,7753 =228,911 kj/kmol K

Sustituyendo valores en la expresin de la entropa generada,
= 8(295,481) + 9(258,397) + 37,5(257,642) + 188(228,911)
nc
- 360,79 - 50(218,01) - 188(193,46)

= 9754 kj/kmol (octano) K

Al comparar los resultados de los apartados (a) y (b) ntese que una vez suministrado suficiente oxgeno para la com
bustin completa, mezclar mayor cantidad de aire con el combustible antes de la combustin, conduce a una menor
temperatura de los gases de combustin y a una mayor generacin de entropa.

Sistemas cerrados. A continuacin considrese u n balance de entropa para u n proceso

en u n sistema cerrado durante el cual se produce una reaccin qumica:

Su

Sn

(13.25)

T j b + CT

SR y SP designan, respectivamente, la entropa de los reactivos y la de los productos.

Cuando ambos forman mezclas de gases ideales, el balance de entropa se puede expresar,
por mol de combustible, como

(13.26)

T \

donde los coeficientes n del primer miembro son los de la ecuacin de la reaccin que dan
los moles de cada sustancia que reacciona o de cada producto por mol de combustible. Los
trm inos del balance de entropa se pueden calcular con la Ec. 13.23 utilizando la tem pe
ratura, presin y composicin de los reactivos o productos, segn corresponda. El com
bustible podra estar mezclado con el oxidante, aspecto que habra que tener en cuenta al
determ inar las presiones parciales de los reactivos.

734

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

El Ejemplo 3.10 desarrolla un caso de clculo de la variacin de entropa para una com
bustin a volumen constante.

PROBLEMA

VARIACIN DE ENTROPA PARA LA COM BUSTIN A VOLUM EN CONSTANTE

Determine la variacin de entropa en el sistema del Ejemplo 13.6, en kJ/K.

SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de metano gaseoso y oxgeno, inicialmente a 25C y 1 atm, se quema completamente en un re
cipiente rgido y cerrado. Los productos se enfran hasta 900 K y 3,02 atm.
Se debe hallar: La variacin de entropa del proceso en kJ/K.
Datos conocidos y diagramas: Ver Fig. E13.6
Consideraciones e hiptesis:

1.
2.

El contenido del recipiente se toma como sistema

La mezcla inicial, as como los productos de la combustin, se pueden modelar como mezclas de gases ideales.

3.

La combustin es completa.

Anlisis:

La ecuacin qumica de la combustin completa del metano con oxgeno es

CH4 + 2 0 2 -> C 0 2 + 2H20

La variacin de entropa para el proceso del sistema cerrado es A S = S p - SR, donde y Sp designan, respectivamente,
las entropas inicial y final del sistema. Puesto que la mezcla inicial se considera una mezcla de gases ideales (hiptesis
2), la entropa de los reactivos se puede expresar como la suma de las contribuciones de los componentes, calculada cada
una a la temperatura de la mezcla y a la presin parcial del componente. Es decir
SR = 15Ch4(7 i >JVch4P i ) + 2? o2(7,, j >o2p ,)
donde y CHi = 1/3 e
= 2/3 designan, respectivamente, las fracciones molares del metano y del oxgeno en la mezcla
inicial. Igualmente, puesto que los productos de la reaccin forman una mezcla de gases ideales (hiptesis 2),
-SP = ls c o 2(T2,y CQ2p2) + 2sH2o(72>yH2oP2)
*
donde yco2 = 1/3 e jv>H 0 = 2/3 denotan, respectivamente, las fracciones molares del dixido de carbono y del vapor de
agua en los2productos e la combustin. En estas ecuaciones, p, y p2 designan la presin en los estados inicial y final,
respectivamente.
Las entropas especficas necesarias para determinar SRse pueden calcular mediante la Ec. 13.23, utilizando los datos
de entropa absoluta de la Tabla A-25. Puesto que 7\ = Trcfyp =prL.f
,rr

s __ - o

,fti

5 CH4 ( ^ l >JVcH4 P l ) ~ 5 CH4 ( T t f )

731 J'cH.Pref
^

ln --------------

= 186,16 - 8,314 ln i = 195.294 kj/kmol K

13.4 ENTROPA ABSOLUT /VY TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

735

De modo similar,
So2(Tu y 0 .Pi) = so2(Tk{) - R
= 205,03 - 8,314 ln | = 208,401 kj/kmol K

En el estado final los productos se encuentran a T2 = 900 K y p 2 = 3,02 atm. Con la Ec. 13.23 y los datos de entropa
absoluta de la Tabla A-23,
JVco P 2
-- -----^C02(^2JVc02/ ,2) = co2( ^ 2 ) ~ *
F re

= 263,559 - 8,314 ln (lZg)(3,02) = 263,504 kj/kmol K

__

^H2o (T 2 ,y n 2oP 2) = Sh2o ( T 2) - R ln

y H

P 2

= 228,321 - 8,314 In (2/3>(3 -02>= 222,503 kj/kmol K

Finalmente, la variacin de entropa del proceso es
AS = SP - SR
= [263,504 + 2(222,503)] - [195,294 + 2(208,401)]
= 96,414 kJ/K

13.4.3 CALCULO DE LA FUNCION DE GIBBS PARA SISTEMAS REACTIVOS

En la segunda parte de este captulo, relativa al anlisis exergtico, resulta de utilidad la
propiedad termodinmica conocida como funcin de Gibbs. La funcin de Gibbs especfica,
g , introducida en la Sec. 11.3, es
g = h - Ts

(13.27)

El procedimiento seguido para establecer una referencia para la funcin de Gibbs es

muy parecido al utilizado en la definicin de la entalpia de formacin: A cada elemento
estable en el estado estndar se le asigna un valor cero de la funcin de Gibbs. La funcin
de Gibbs deform acin de un com puesto es igual al cambio de la funcin de Gibbs en la
reaccin mediante la cual el compuesto se forma a partir de sus elementos. La Tabla A-25
da la funcin de Gibbs de formacin, g f , a 25C y 1 atm para sustancias seleccionadas.
La funcin de Gibbs en u n estado distinto del estndar se encuentra sum ando a la fun
cin de Gibbs de formacin el cambio en la funcin de Gibbs especfica Ag entre el estado
estndar y el de inters

g ( TP) = g t + l g ( T ,p ) - ~g(Tn.f, p ret)\ = g + Ag

(13.28)

funcin de Gibbs
de formacin

736

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Con la Ec. 13.27, Ag se puede escribir como

Ag = [h ( T ,p ) - h(Trd , p Td)] - [ T s .{ T ,p ) - Trefs(T rd , Pre)l
La funcin de Gibbs del com ponente i en una mezcla de gases ideales se calcula la presin
parcial del com ponente i y a la tem peratura de la mezcla.
El procedimiento para determ inar la funcin de Gibbs de formacin se recoge en el
ejemplo siguiente.

PROBLEMA

CLCULO DE LA FUNCIN DE GIBBS DE FORMACIN

Determine la funcin de Gibbs de formacin del metano en el estado estndar, en kj/kmol.

SOLUCIN
Conocido:

El compuesto es metano.

Se debe hallar:

La funcin de Gibbs de formacin en el estado estndar, en kj/kmol.

Consideraciones e hiptesis: En la formacin de metano a partir del carbono y del hidrgeno (H2), stos se encuentran
inicialmente a 25C y 1 atm de presin cada uno. El metano formado se encuentra tambin a 25C y 1 atm de presin.

El metano se forma a partir del carbono y del nitrgeno segn C + 2H2 -> CH4. El cambio en la funcin de
Gibbs en esta reaccin es

Anlisis:

gp ~ gR = ( - Ts) Ch4 - ( h - Ts)c - 2(h - Ts) h2

= (^ch4 ~~ he ~ 2^h2) ~ T(~sCH - sc 2%^)

donde gP y gR denotan, respectivamente, las funciones de Gibbs de reactivos y productos, ambas por kmol de metano.
En este caso, todas las sustancias se encuentran a la misma temperatura y presin, 25C y 1 atm, que corresponden
a los valores del estado de referencia estndar. En este estado la entalpia y la funcin de Gibbs para el carbono y el hi
drgeno son cero por definicin. As, en la ecuacin anterior gR = hc = hH = 0. Adems, gP = (g)c h4 y se obtiene
( f)c n 4 = (^ )c h 4 -

7 ref(5 CH4

sc

2 % 2)

donde el superndice indica que se trata de propiedades a Tref, pK{. Con los datos de la Tabla A-25 para la entalpia de
formacin y la entropa absoluta
Cgf)CH4 =-74850-298,15 [186,16-5,74-2(130,57)] = -5 0 783 kj/kmol
La pequea diferencia entre el valor calculado de la funcin de Gibbs de formacin del metano y su valor de la Tabla A-25
se puede atribuir al redondeo.
*

1 3 .5
clula de combustible

CLULAS DE COMBUSTIBLE

Una clula de combustible es u n dispositivo en el cual el combustible y u n oxidante sufren

una reaccin qumica controlada que da lugar a los productos y sum inistra directamente
corriente elctrica a un circuito externo. El combustible y el oxidante no reaccionan en un
proceso rpido de com bustin, sino que reaccionan por etapas en electrodos separados,
uno positivo (ctodo) y otro negativo (nodo). U n electrolito separa a los dos electrodos. La

13.5 CLULAS DE COMBUSTIBLE

velocidad de la reaccin queda limitada por el tiempo que tardan las especies qumicas en
difundirse a travs de los electrodos y del electrolito y por la cintica de reaccin.
En una clula de combustible la reaccin qumica se aprovecha para producir electri
cidad sin partes mviles y sin utilizar transferencias de calor intermedias como en las cen
trales trmicas estudiadas en los Caps. 8 y 9. Puesto que una clula de combustible no fun
ciona como u n ciclo termodinmico de potencia, no es aplicable la nocin de rendimiento
trmico mximo im puesto como lmite por el segundo principio. Dado un determinado
sum inistro de combustible y oxidante, se puede conseguir ms trabajo con una clula de
combustible que si se permitiera a los gases reaccionar espontneam ente (y por tanto muy
irreversiblemente) y se sum inistraran los productos calientes de la com bustin a u n ciclo
de potencia cuya eficiencia trmica est limitada estrictamente por el segundo principio.
Adems, las clulas no producen grandes cantidades de emisiones indeseables o calor de
desecho.

D urante m uchos aos las clulas de combustible hidrgeno-oxgeno se han utilizado

para sum inistrar energa a los vehculos espaciales. Las empresas elctricas estn desarro
llando actualmente clulas de combustible con gas natural. Los fabricantes de coches con
sideran tam bin que las clulas de combustible se podrn utilizar para mover vehculos.
Sin embargo, an quedan por resolver m uchos problemas tcnicos antes de que las clulas
de combustible puedan tener un uso ms generalizado.
Hay m uchas clases de clulas de combustible. La Fig. 13.3 m uestra un m dulo de
clula de combustible xido slido unto con el esquema de una clula de combustible hidr
geno-oxgeno, que se considera a continuacin.

Clula de combustible hidrgeno-oxgeno. Considerando la Fig. 13.3, el hidrgeno

sum inistrado a la clula se difunde a travs del nodo poroso y reacciona sobre la superfi
cie del nodo con los iones OH- , formando agua y liberando electrones libres segn
H2 + 2 0 H -

2H20 + 2e

Circuito elctrico externo

i-VW\n
2e~

Combustible__
H2
-> 2H?0 + 2e~

Oxidante
20H-

o 2

>/

20H ~

2 O?
2

+ HoO + 2e

>2H20
m2o

H ,0

Producto
h 2o

Reaccin global de la clula: H2

(a)

0b)

Sistemas de clulas de combustible, (a) Mdulo de 25 kW de clula de combustible xido slido,

(b) Esquema de una clula de combustible hidrgeno-oxgeno.

20H -

737

738

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Los electrones entran en el circuito exterior y el agua va al electrolito. El oxgeno se com

bina en la superficie del ctodo con el agua del electrolito y los electrones del circuito exte
rior, para formar O H y agua segn
\ 0 2 + 2 H 20 + 2e~ - 2 O H + H 20
El electrolito, que separa ambos electrodos, transporta los iones O H y completa el cir
cuito. El agua se elimina de la clula. La reaccin global de la clula es
H 2 + \ o 2 * h 2o
que es la misma que la ecuacin de la reaccin de com bustin altamente exotrmica,
Ec. 13.1, con cuyo anlisis se inici el presente captulo. En la clula de combustible, sin
embargo, tan solo se transfiere una cantidad relativamente pequea de calor entre la clula
y su entorno. Adems, la tem peratura dentro de la clula de combustible es pequea frente
a la de los productos en las reacciones de com bustin rpidas. Los nicos productos de
una clula de combustible de hidrgeno-oxgeno son el agua y la electricidad producida.

R G IA I

El objeto de esta seccin es extender el concepto de exerga introducido en el Cap. 7 para

utilizarlo en el estudio de sistemas con procesos de combustin. Para distinguir las consi
deraciones presentes de las introducidas anteriorm ente, estudiaremos como sistema una
cantidad determinada de u n combustible hidrocarbonado CaH b a tem peratura T0 y pre
sin p 0. El ambiente consiste en una fase gaseosa a T0, p 0 com puesta por nitrgeno, ox
geno, vapor de agua y dixido de carbono. Puesto que el sistema est en equilibrio trmico
y mecnico con el ambiente, el valor de la exerga segn se defini en la Sec. 7.2 sera cero.
Sin embargo, para ser ms precisos deberamos decir que la contribucin termomecnica a
la m agnitud de la exerga tiene un valor nulo, ya que se puede definir una contribucin
qumica no identificada previamente que tiene u n valor no nulo. Este aspecto del concepto
de exerga es el objeto de esta seccin.

1 3 .6

exerga termomecnica

exerga qumica

INTRODUCCIN A LA EXERGA QUMICA

La exerga se introduce en el Cap. 7 a travs del estudio de u n sistema combinado consis

tente en un sistema cerrado objeto del anlisis y u n ambiente. All se buscaba una expresin
que diera el mximo trabajo extraible del sistema combinado, al evolucionar el sistema
cerrado hacia el equilibrio trmico y mecnico con el ambiente. La exerga termomecnica
nos da el valor buscado del trabajo. En esta seccin estudiaremos un sistema combinado
formado por un ambiente y un sistema consistente en una cantidad especificada de com
bustible a T0, p 0. El objetivo es valorar el trabajo que puede obtenerse al permitir que el
combustible reaccione con el oxgeno del ambiente para producir los componentes
ambientales dixido de carbono y agua. La exerga qumica es, por definicin, el mximo
trabajo terico que podra desarrollar el sistema combinado. La sum a de las exergas ter
momecnica y qumica es la exerga total asociada a un sistema dado en un estado especi
ficado, relativa a u n determinado ambiente.
1 El estudio del Cap. 7 es un prerrequisito para esta seccin.

13.6 INTRODUCCIN A LA EXERGA QUMICA

EXERGA QUMICA DE UN HIDROCARBURO: CaHb

Considrese u n sistema com binado formado por un ambiente y una cantidad de com bus
tible hidrocarburo, CaH b. Para ayudar a visualizar cmo se puede obtener trabajo a partir
de la reaccin del combustible con los com ponentes ambientales, en el sistema combinado
se incluye una clula de combustible que opera en estado estacionario, segn m uestra la
Fig. 13.4. Refirindonos a esta figura, el combustible entra a la clula a tem peratura T0 y
presin p 0. El oxgeno entra procedente del ambiente por otra conduccin. Suponiendo
que el ambiente consiste en una mezcla de gases ideales, el oxgeno entrara en las condi
ciones existentes en el ambiente: tem peratura T0 y presin parcial
p 0, donde
es la
fraccin molar del oxgeno en el ambiente de referencia para la exerga. El combustible y
el oxgeno reaccionan com pletamente dentro de la clula formando dixido de carbono y
vapor de agua, que salen en corrientes separadas y en sus condiciones ambientales: tem pe
ratura T0 y presiones parciales ^ c o 2Po e J h 2o Po< respectivamente. La reaccin viene dada
por
C aH b + (a + ^ 0 2 -> a C 0 2 + ^ H 20

(13.29)

El balance de energa para un volum en de control que englobe la clula de combustible

se reduce, en estado estacionario, a
Wc
-7

Q vc

Hhc + |a +

b\

b -

h o 2 a ^ c o 2 ~ 2 ^H2

13.'f

(13.30)

Ilustracin para introducir el

concepto de exerga qumica
de un combustible.

740

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Las contribuciones de las energas cintica y potencial se consideran despreciables. Puesto

que la clula de combustible opera en estado estacionario, su volum en no vara con el
tiempo, por lo que no se necesita consum ir parte de WYC para desplazar el ambiente. As,
la Ec. 13.30 da el trabajo desarrollado por el sistema combinado: sistema ms ambiente.
Se supone que el calor se intercambia con el ambiente solamente a la tem peratura T0. Por
tanto, un balance de entropa para el volumen de control tom a la forma

0 =

Qy/ C

H0O +

+ ~
s c + Ia + 4 I 5o 2 - a s c a

(13.31)

Eliminando la transferencia de calor entre las Ecs. 13.30 y 13.31 resulta

hr +

a + 7 )h n - a h ,'c o ,

~ Tn

H ,0

rT~1 ^VC

(13.32)

nc

En la Ec. 13.32, la entalpia y la entropa especficas del combustible se calculan a T0 y

p 0. Los valores de las entalpias especficas del prim er trmino subrayado se pueden deter
m inar conociendo solamente la temperatura T0. Las entalpias especficas del segundo tr
mino subrayado se pueden determ inar conociendo la temperatura, presin y composicin
del ambiente. En consecuencia, una vez determinado el ambiente, todos los trminos de
entalpia y entropa de la Ec. 13.32 se pueden considerar conocidos e independientes de la
naturaleza de los procesos que ocurran en el volumen de control. Sin embargo, el trmino
T0(jvc depende explcitamente de la naturaleza de tales procesos. De acuerdo con el
segundo principio, T0d vc es positivo cuando existen irreversibilidades internas, desaparece
en el caso lmite de ausencia de irreversibilidades y jams es negativo. El valor mximo terico
del trabajo desarrollado se da cuando no se presentan irreversibilidades. Haciendo T0 vc
igual a cero en la Ec. 13.32, resulta la siguiente expresin para la exerga qumica:
b \T

5c +

o.

bV

a + 7 U o 2 ~ a cc, -

JH , 0

(13.33)

El superndice q se*utiliza para distinguir esta contribucin al valor de la exerga de la exer

ga termom ecnica introducida en el Cap. 7.

Ecuaciones tiles. Por conveniencia de clculo con ordenador, la exerga qumica dada
por la Ec. 13.33 se puede escribir como la Ec. 13.35 reemplazando los trminos de entro
pa especfica del 0 2, C 0 2 y H 20 por la expresin siguiente, obtenida por reduccin de la
Ec. 6.21b,
h ( To>y*Po) = ~
s i (T0 , p 0) - R

(13.34)

El prim er trm ino del segundo miembro es la entropa absoluta a T0 y p 0 e y f es la frac

cin molar del com ponente i en el ambiente.

13.6 INTRODUCCIN A LA EXERGA QUMICA

Aplicando la Ec. 13.34, la Ec. 13.33 se transforma en

(T oPo)

, bA _

- T sc + I a + ^ I Sq2

b -

a co 2

2 5H2(g) (To.^o)

(13.35)

a \a + b/4

(y o ,)

+ R T q ln

.<>CO2)a 0 ,H ,o )b/2.
Los trminos de entalpia especfica se determinan utilizando las entalpias de formacin de
las sustancias respectivas. Las entropas absolutas que aparecen en la ecuacin son las entro
pas absolutas determinadas segn la Sec. 13.4. Habitualmente el trmino logartmico slo
contribuye a la magnitud de la exerga qumica en un pequeo porcentaje.
La Ec. 13.35 se puede expresar alternativamente en trm inos de las funciones de Gibbs
de las sustancias respectivas como

c + [a + | W
R T 0 ln

a&co,2
(y b J

b 2 &H20(g) ( T 0, p 0)

a + b/4

(13.36)

0>co , ) 8 0 ,H ,O ) b/2

Las funciones de Gibbs especficas se calculan a la tem peratura T0 y a la presin p 0 del

ambiente. Estos trminos se pueden determ inar con la Ec. 13.28 segn
g (T 0 , p 0) = gf + [g(T0 , p 0) - g (T Ie, p re{)]

(13.37)

donde gf es la funcin de Gibbs de formacin. Para el caso particular en el que T0 y p 0 coinci

dan con Tygf y p ref, respectivamente, el segundo trmino del segundo miembro de la Ec. 13.37
desaparece y la funcin de Gibbs especfica es justamente la funcin de Gibbs de formacin.
Finalmente, ntese que el trmino subrayado de la Ec. 13.36 puede escribirse de forma ms
compacta como -A G: el cambio de la funcin de Gibbs cambiado de signo para la reaccin,
Ec. 13.29, considerando cada sustancia por separado a temperatura T 0 y presin p 0.
EXERGA QUMICA DE OTRAS SUSTANCIAS
El m todo introducido en esta seccin para calcular la exerga qumica de los hidrocarburos
puros puede utilizarse, en principio, para otras sustancias: La exerga qumica es el mximo
trabajo terico que puede desarrollarse en una clula de combustible en la que la sustancia
de inters entra a T0, p 0 y reacciona completamente con los com ponentes del ambiente para
producir los componentes del ambiente. Todos los componentes ambientales involucrados
entran y salen de la clula con sus condiciones en el ambiente. Describiendo adecuada
m ente el ambiente, el m todo puede aplicarse a todos los compuestos de inters prctico.2
2 Para una discusin ms amplia, vase el libro de M. J. Moran: Availability Analysis: A Guide to Effi
ASME Press, New York, 1989, pp. 169-170.

cient Energy Use.

742

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

En la discusin siguiente consideramos solamente los compuestos CO, H2O r N 2, 0 2y C 0 2,

porque todos ellos participan en las reacciones elementales de com bustin que tratamos en
este captulo. De estas cinco sustancias, slo el monxido de carbono no est incluido en
el ambiente considerado. Tom arem os los compuestos en el orden dado.
Siguiendo el desarrollo de la Ec. 13.36 para el caso del monxido de carbono, a T0,
p 0, la reaccin en la clula es CO + 1/2 0 2 -> C 0 2, y la exerga qumica viene dada por
1/2

- T
co
te c o + 2 S o ,
7L

tfco2K^()A)) + R T 0 ln

0 * a>

(13.38)

J'co,

Si el monxido de carbono no es puro sino un com ponente de una mezcla de gases

ideales a T0, p 0, cada com ponente i de la mezcla entra en la clula a la tem peratura
T0 y con su presin parcial ypQ. La contribucin del monxido de carbono a la exer
ga qumica de la mezcla, por mol de CO, viene dada por la Ec. 13.38 con la fraccin
molar del monxido de carbono en la mezcla,y ^ Q , incluida en el num erador del tr
m ino logartmico, que se lee entonces ln V y c o t y o ^ 12ty c o ^ - Esta consideracin es
im portante al evaluar la exerga de los productos de com bustin que contienen
monxido de carbono.
h 2o

(1)

H20(g)

Considrese a continuacin el caso del agua pura a T0, p 0. El agua est presente
como vapor en el ambiente considerado, pero norm alm ente es lquido a T0, p 0. As,
el agua entra en la clula como lquido a T0, p 0 y sale como vapor a T0, y ^ o P o , sin
producirse ninguna reaccin en la clula. La exerga qumica es

a H 20

N,

N,

[&H20(1)

&H20 ( g ) ] ( 7 ( ) , P o ) +

(13.39)
^

h 2o

Considrese el N 2, 0 2 y C 0 2, todos ellos puros a T0, p 0. El nitrgeno, oxgeno y

dixido de carbono estn presentes en el ambiente y son normalmente gases a T0, p 0.
Para cada uno de ellos, el gas entra en la clula a T0r p 0 y sale T0, y ap 0 , donde y a es la
fraccin molar de N 2, 0 2 y C 0 2 en el ambiente, segn corresponda. No se producen
reacciones en la clula. La exerga qumica se reduce simplemente a un trmino
logartmico de la forma
= R T 0 ln f -

(13.40)

Finalmente, para una mezcla de gases ideales a T0, p 0 compuesta slo de sustancias
presentes como gases en el ambiente, la exerga qumica se obtiene sum ando las Con
tribuciones de cada uno de los componentes. El resultado, por mol de mezcla, es
(13.41a)
donde y e y f representan las fracciones molares del com ponente i en la mezcla a T0,
p Q y en el ambiente, respectivamente. Expresando el trm ino logartmico como
( l n ( l / y f ) + ln y) e introduciendo la Ec. 13.40 para cada gas, la Ec. 13.41a puede
escribirse de forma alternativa como

13.7 EXERGA QUMICA ESTNDAR

+ R T 0 l y i \n y i
i

(13.41b)

El desarrollo de las Ecs. 13.38 hasta la 13.41 se deja como ejercicio. Los ejemplos sub
siguientes y los problemas del final del captulo ilustran su uso.

1 3 .7

EXERGA QUMICA ESTNDAR

Los ambientes utilizados hasta aqu como referencia para calcular valores de exerga son
adecuados para una amplia variedad de aplicaciones prcticas, incluida la combustin. Sin
embargo, en m uchos casos interesantes el ambiente debe ampliarse para incluir otras sus
tancias. En aplicaciones que incluyen el carbn, por ejemplo, entre los componentes del
ambiente aparecen generalmente el xido de azufre y otros compuestos de azufre. Adems,
una vez determinado el ambiente, son necesarios un conjunto de clculos para obtener las
exergas de sustancias de inters. Estas complejidades pueden resolverse usando una tabla
de exergas qumicas estndar. Los valores de dichas exergas qumicas estndar estn basados
en ambientes de referencia estndar para valores de la temperatura, T0, y presin ,p 0, igual
a 298,15 y 1 atm, respectivamente, y consisten en un conjunto de sustancias de referencia
con una concentracin estndar que refleja de la forma ms aproximada posible el pano
rama qumico del ambiente. Para excluir la posibilidad de trabajo producido por interaccio
nes entre partes del ambiente, estas sustancias de referencia deben estar en equilibrio
mutuo. Las sustancias de referencia caen en general, en tres grupos: com ponentes gaseosos
de la atmsfera, sustancias slidas de la corteza terrestre y sustancias neutras o con iones
de los ocanos. Una caracterstica com n de los ambientes estndar de referencia de la
exerga es una fase gas, que equivale al aire, que incluye N2, 0 2, C 0 2, H zO (g), y otros gases.
Cada gas presente en esta fase gaseosa se considera que est a una temperatura, T0, y a una
presin parcial p{= y j p 0.
Dos son las alternativas ms usadas como ambientes estndar de referencia de la exer
ga. Son los denominados Modelo I y Modelo II. La Tabla A-26 da, para cada uno de estos
modelos, valores de la exerga qumica estndar para diversas sustancias, en kj/kmol, junto
con una breve descripcin de la lgica del conjunto propuesto. Los mtodos empleados
para determ inar las exergas qumicas estndar tabuladas se explican en las referencias que
acompaan la tabla. En cada anlisis en particular slo se debe utilizar uno de los modelos.
El uso de una tabla estndar simplifica a m enudo la aplicacin de los principios exergticos. Sin embargo, el trmino "estndar" es malinterpretado con frecuencia ya que no hay
una especificacin del ambiente que sea vlida para todas las aplicaciones. Con todo, las
exergas qumicas calculadas relativas a especificaciones alternativas del ambiente estn en
buen acuerdo, en general. Para una amplig variedad de aplicaciones ingenenles, la conve
niencia de utilizar valores estndar compensa sobradamente la ligera prdida de exactitud
en los resultados. En particular, puede ignorarse el efecto de ligeras variaciones en los valo
res de T0, p 0 respecto de sus valores estndar.
EXERGA QUMICA ESTNDAR DE U N HIDROCARBURO: CaH b
En principio, la exerga qumica estndar de una sustancia no presente en el ambiente
estndar de referencia puede calcularse considerando una reaccin idealizada de la sustan
cia con otras cuyas exergas qumicas sean conocidas. Para ilustrar esto en el caso de un com
bustible hidrocarburo puro, CaHb a T0, p 0 , consideraremos un volumen de control en
estado estacionario, como el que recoge la Fig. 13.5, y en el que el combustible reacciona

exergas qumicas
estndar

743

744

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Wm
c

F tyv 13.S

Reactor utilizado para

introducir la exerga
qumica estndar CaHb.

con el oxgeno para formar dixido de carbono y agua en fase lquida de acuerdo con la Ec.
13.29. Se considera que todas las sustancias entran y salen a T0, p 0 y que la transferencia
de calor slo se produce a T0.
Si consideramos que no hay irreversibilidades, el balance de exerga ser
(
v

TI.

nr

+ r + I a + t !
/

- aa,c o ,
donde, como antes, el subndice C corresponde al combustible. Despejando la exerga
qumica del combustible, obtenem os

n =

+ a a,co, + hr fl'H , 0

(13.42)

V n C ) int

Siguiendo el desarrollo de la Ec. 13.32 para el caso de la Fig. 13.5, tenem os tambin
f

W
KKVC A

lr+

a+7

5n a/zC 0 2

_ b 7
2

H20(1)

( T 0, p 0)

V C y int

(13.43)

re v

-Tn

5C +

a +

bA

5o 2

asco

- 5Hr 0 (1) (T 0, p 0)

El trm ino subrayado en la Ec. 13.43 coincide con el P C S (T0, p 0), poder calorfico
superior introducido en la Sec.13.2. Incorporando la Ec. 13.43 en la 13.42, tenemos

dc

P C S (T0 , p 0)

T0

+ (a + ^ j 5o2

+ a c o 2 + Q ) aH20(1) (a +

5)

o2

a5c o 2

2 ^H20 (*) ^o>Po)

(13.44a)

13.7 EXERGA QUMICA ESTNDAR

745

Las Ecs. 13.42 y 13.43 pueden expresarse alternativamente en trm inos de la funcin
molar de Gibbs como sigue:

CL

ge + [ a + 4 I S o 2

ag c 0 2

-q

+ atco, + aa

20 (1)

2 H20 (1) (T0, p 0)

bA _ q
AI
4)
2

(13.44b)

La exerga qumica estndar de un hidrocarburo CaH b puede calcularse con las exergas qumicas estndar del 0 2, C 0 2 y H 20 (1), gracias a las Ecs. 13.44 junto con los valores
apropiados de propiedades: el poder calorfico superior y las entropas absolutas o las fun
ciones de Gibbs. P or ejem plo... considrese el m etano, CH4, con T0 = 298,15 K (25C),
p 0 = 1 atm. En este caso podemos tom ar los valores de la funcin de Gibbs directamente
de la Tabla A-25, y las exergas qumicas estndar para 0 2, C 0 2 y H 20 (1) de la Tabla A-26
(Modelo II), puesto que cada fuente corresponde a 298 K y 1 atm. C on a = 1, b = 4, la
Ec. 13.44b da 831 680 kj/kmol. Este es u n valor que coincide con el listado para el metano
en la Tabla A-26, Modelo II. A
Concluiremos la presente discusin sealando aspectos especiales de las Ecs. 13.44. La
Ec. 13.44a emplea el poder calorfico superior y la entropa absoluta del combustible.
Cuando no se dispone de esos datos, como sucede con el carbn, el carbn vegetal o el
fuel-oil, la aproximacin de la Ec. 13.44a puede hacerse mediante una estimacin o medicin
del poder calorfico superior y con un valor estimado de la entropa absoluta determinada
mediante procedimientos descritos en la bibliografa tcnica3. El prim er trm ino de la Ec.
13.44b que incluye la funcin de Gibbs tiene la misma forma que el prim er trm ino de la
Ec. 13.36, excepto que aqu aparece el agua en fase lquida. Adems, el primer trm ino de
la Ec 13.44b puede escribirse de forma ms compacta como -AG: el valor negativo del
cambio de la funcin de Gibbs para la reaccin. Finalmente, ntese que slo lo subrayado
en las Ecs. 13.44 requiere valores de la exerga qumica relativos al modelo seleccionado
para el ambiente de referencia para la exerga.
En el Ejemplo 13.12 comparamos el uso de la Ec. 13.36 con la Ec. 13.44b para calcular
la exerga qumica de un combustible hidrocarburo puro.

1112
PROBLEMA

CLCULO DE LA EXERGA QUMICA DEL OCTANO

Determine la exerga qumica del octano lquido, en kj/kg a 298,15 Ky 1 atm. (a) Mediante la Ec. 13.36 calcule la exerga
qumica para un ambiente que consiste en una fase gaseosa a 25C y 1 atm que obedece el modelo de gas ideal con la
siguiente composicin molar: N 2, 75,67%; 0 2, 20,35%, H2Or 3,12%; C 0 2, 0,03%; otros, 0,83%. (b) Calcule la exerga
qumica con la Ec. 13.44b y las exergas qumicas estndar de la Tabla A-26 (Modelo II).

3 Vase, por ejemplo, A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran. Thermal Design and Optimization
New York, 1996, Sec. 3.4.3.

, Wiley,

746

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

SOLUCIN
Conocido: El combustible es octano lquido.

La exerga qumica (a) usando la Ec. 13.36 relativa a un ambiente consistente en una fase gaseosa a 25C,
1 atm y con composicin especificada, (b) usando la Ec. 13.44b y las exergas qumicas estndar.

Se debe hallar:

Datos conocidos y diagramas:

ach = ( Wvc/ h j m

Frontera del
sistema combinado

p0 = 1 atm
0,7567
}>o = 0 2035
\J 2o (g )= 0,0312
\ ^ c o 2 = 0,0003

Transferencia de
calor con
el ambiente

Como recoge la Fig. E13.12, el ambiente para el apartado (a) consiste en una mezcla de
gases ideales con el siguiente anlisis molar: N 2, 75,67%; Oz, 20,35%; H20 , 3,12%; C 0 2, 0,03%; otros, 0,83%. Para el
apartado (b) se aplica el Modelo II de la Tabla A-26.
Consideraciones e hiptesis:

Anlisis: La combustin completa del octano lquido con 0 2 se describe por

C 8H

1 8 ( 1) +

1 2 ,5 0 2 - >

8 C 0

2 +

9 H

, 0

(g )

(a) Para este caso, la Ec. 13.36 toma la forma

a<i = 1c8hi8(H + 12,5q2 - 8,gC02 - 9H20(g)l ( T0,p {))
+ RT0 ln
O ' c o / O ' f W 9]
Puesto que T0 = Tref y p0 = pref, las funciones de Gibbs especficas necesarias son las funciones de Gibbs de forma
cin de la Tabla A-25. Con la composicin dada del ambiente y los datos de la Tabla A-25, la ecuacin anterior da
aq = [6610 + 12,5(0) - 8 (-3 9 4 3 8 0 ) - 9 (-2 2 8 590)]

(0,2035)12-5

5 218 960 + 188 883 = 5 407 843 kj/kmol

13.7 EXERGA QUMICA ESTNDAR

Dividiendo por la masa molecular, la exerga qumica se obtiene en base msica

q

5 407843

An*>Ar it/i

= T f4 22~ =

-1 g

(b) Con los coeficientes de la reaccin escrita arriba, la Ec. 13.44b da

q = [ c 8h , 8(D + 1 2 ,5 q 2 - 8 g CQ2 - 9 g H20(g)] ( T 0, p 0)

+ 8co2 + 9^ h2o2 _ 12,5ao2

Con datos de la Tabla A-25 y del Modelo II de la Tabla A-26, la ecuacin anterior da
aq = L6610 + 12,5(0) - 8 (-3 9 4 380) - 9 (-2 3 7 180)]

+ 8(19 870) + 9(900) - 12,5(3970)

= 5 296 270 + 117 435 = 5 413 705 kj/kmol
Como se esperaba, el resultado coincide muy aproximadamente con el valor listado para el octano en la tabla A-26
(Modelo II). Dividiendo por la masa molecular, la exerga qumica se obtiene en base masa unidad
_ 5 413 705
aq =
~ i 4 22~ = 47397 kJ/kS

Las exergas qumicas determinadas aqu mediante los dos enfoques usados en el apartado (a) y en el (b) prctica
mente coinciden.

f l Un anlisis molar del ambiente, en base seca, da: 0 2, 21%; N2, COz y los otros componentes secos, 79%. Esto es
coherente con el anlisis del aire seco utilizado a lo largo del captulo. El vapor de agua presente en el ambiente
supuesto corresponde a la cantidad de vapor que estara presente si la fase gaseosa estuviera saturada de vapor de
agua a la temperatura y presin especificadas.
B

El valor del trmino logartmico en la Ec. 13.36 depende de la composicin del ambiente. En el caso presente con
tribuye aproximadamente con un 3% al valor de la exerga qumica. Puesto que la contribucin del trmino
logartmico es habitualmente pequea, se puede conseguir, a menudo, una aproximacin satisfactoria al valor de la
exerga qumica sin incluir dicho trmino.
Los trminos de las Ecs. 13.36 y 13.44b que implican la funcin de Gibbs tienen la misma forma, excepto gH2o(g)
que aparece en la Ec. 13.36 y h2o(1) 9ue aparece en la Ec. 13.44b.

EXERGA QUMICA ESTNDAR DE OTRAS SUSTANCIAS

Utilizando el enfoque dado antes para los combustibles hidrocarburos que nos ha llevado
a la Ec. 13.44b, podemos, en principio, determ inar la exerga qumica estndar de cual
quier sustancia no presente en el ambiente. Con dicha sustancia en el papel de com busti
ble en el desarrollo anterior, consideramos una reaccin para ella que incluya otras sus
tancias cuyas exergas qumicas estndar sean conocidas, y escribimos

aq = - A G + X naq - X naq
P

(13.45)

747

748

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

donde AG es la variacin de la funcin de Gibbs en la reaccin, tom ando cada sustancia

por separado a tem peratura T0 y presin p 0. El trm ino subrayado corresponde al trm ino
subrayado de la Ec. 13.44b y se calcula usando las exergas qumicas estndar conocidas,
junto con los coeficientes n correspondientes a los de los moles de estos reactivos y de los
productos por mol de sustancia cuya exerga qumica estndar est siendo calculada.
Por ejem plo... consideremos el caso del amonaco, N H 3 y T0 = 298,15 (25C),
p 0= 1 atm. Haciendo que el amonaco desempee el papel del combustible en el procedi

miento descrito arriba, podem os considerar cualquier reaccin del N H 3 con otras sustan
cias cuyas exergas qumicas estndar son conocidas. Para la reaccin
N H 3 + | 0 2 2 ^2 + 2
la Ec. 13.45 tom a la forma
-q
NH,

& nh3 +

o2
2

i 2 n2

H 2 0(1)

3 -

2 h 20 (T 0, p 0)

Usando la funcin de Gibbs de la Tabla A-25 y las exergas qumicas estndar para el
0 2, N 2 y H zO (1) de la Tabla A-26 (Modelo II),
= 337 910 kj/kmol. Esto concuerda
m uy aproxim adam ente con el valor que, para e f am onaco, recoge la Tabla A-26,
M odelo II.
Finalmente, ntese que la Ec. 13.41b es vlida para mezclas que contienen gases dis
tintos de los del ambiente de referencia, por ejemplo combustibles gaseosos. Esta ecuacin
puede tam bin aplicarse a mezclas (y soluciones) que no siguen el modelo de gas ideal. En
todos estos casos los trm inos a l se tom an de la tabla de exergas qumicas estndar.

1 3 .8

RESUMEN SOBRE LA EXERGA

La exerga asociada a u n estado determinado es la sum a de dos contribuciones: la contri

bucin termomecnica introducida en el Cap. 7 y la contribucin qumica introducida en
esta seccin. En base msica, la exerga especfica total es
C2

a = (u - u0) + p 0 (v - v0) - T0 (s - s0) + y

+ gz + aq

donde el trm ino subrayado es la contribucin termomecnica (Ec. 7.9) y aq es la contri

bucin qumica calculada segn recoge la Sec. 13.6 o 13.7. Anlogamente,"la exerga de
flujo especfica asociada a u n determ inado estado es la suma
C2

a{ = h - h0 - T0 (s - s0) + + g z + a q

(13.47)

donde el trm ino subrayado es la contribucin termomecnica (Ec. 7.20) y aq la contribu

cin qumica. Cuando se calcula la contribucin termomecnica, podem os pensar en que
el sistema se lleva sin cambio en su composicin desde el estado especificado hasta el
estado T0 y p 0, en equilibrio trmico y mecnico con el ambiente. Segn la naturaleza del

13.8 RESUMEN SOBRE LA EXERGA

sistema, ste puede ser un estado hipottico. Dependiendo de la naturaleza del sistema lo
anterior puede ser una condicin hipottica.
Cuando se evala una diferencia de exergas o de exergas de flujo entre estados de la
misma composicin, la contribucin qumica se anula y queda solamente la contribucin
termomecnica. Este ha sido el caso en todos los anlisis exergticos considerados en sec
ciones previas del libro. Sin embargo, en aquellos casos que incluyen reacciones qumicas
es necesario contabilizar explcitamente la contribucin de la exerga qumica. Esto se con
sidera en los siguientes ejemplos.
EJEMPLOS
Los siguientes dos ejemplos ilustran los principios de la exerga considerados antes. En el Ej.
13.13, la Ec. 13.47 se utiliza para calcular la exerga de flujo especfica en una fuga de vapor.

PROBLEMA

CLCULO DE LA EXERGA DE FLUJO EN UNA FUGA DE VAPOR

En una tubera de una central trmica hay una fuga de vapor a 5 bar y 240C. Calclese la exerga de flujo del vapor, en
kj/kg, relativa a un ambiente a 25C, 1 atm en el que la fraccin molar del vapor de agua es J h2o = 0,0303.
SOLUCIN
Conocido: Vapor de agua en un estado conocido. Se describe tambin el ambiente.
Se debe hallar: La exerga de flujo del vapor de agua, en kj/kg.
Consideraciones e hiptesis:

1.
2.

El ambiente consiste en una fase gaseosa que sigue el modelo del gas ideal. La fraccin molar del vapor de agua en
el ambiente es 0,0303.
Se desprecian los efectos de la velocidad y la gravedad.

Anlisis: Con la hiptesis 2, la exerga de flujo especfica viene dada por la Ec. 13.47 segn

f = (h - h0)

T0 (5 - s0) + aq

El trmino subrayado es la contribucin termomecnica a la exerga de flujo, calculada como en el Cap. 7. Con los
datos de las tablas de vapor
h - h 0- T 0 ( s - Sq) = (2939,9 - 104,9) - 298(7,2307 - 0,3674)
= 789,7 kj/kg
donde h0 y 50 son aproximados por los valores del lquido saturado a T0.
La contribucin de la exerga qumica a la exerga de flujo se calcula con la Ec. 13.39. Con los datos de la Tabla A-25
^ | [ S h 20(1)

&H20 (g ) ]

( 1
(ToPo) + RT0 ln
V H .O

= ~ j [ - 237180 - (-2 2 8 590)] + (8,314)(298) ln ( l )

73,1 kj/kmol
= TfTkg/kmoT

A 1 , T/,

W/kg

750

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Sumando las contribuciones termomecnica y qumica, la exerga de flujo del vapor en el estado indicado es
af = 789,7 + 4,1 = 793,8 kj/kg

En este caso la contribucin qumica a la exerga es inferior al 1% de su valor total.

En el Ejemplo 13.14 se calcula la exerga de flujo para productos de la combustin.

I 7 11f
PROBLEMA

lis

CLCULO DE LA EXERGA DE FLUJO EN PRODUCTOS DE COM BUSTIN

En un reactor entra gas metano que se quema completamente con el 140% del aire terico. Los productos de la combus
tin salen como una mezcla a la temperatura T y la presin de 1 atm. Para T = 480 y 1560 K, calclese la exerga de flujo
de los productos de la combustin, en kj por kmol de combustible. Realcense los clculos respecto de un ambiente con
sistente en una mezcla de gases ideales a 25C y 1 atm, cuyo anlisis molar es y ^ 2 = 0,7567,
= 0,2035, jVh2o = 0,0303,
y t 02 = 0,0003.
SOLUCIN
Conocido: El gas metano reacciona completamente con el 140% de su aire terico. Los productos de la combustin

salen del reactor a 1 atm y con una temperatura conocida. El ambiente se especifica tambin.
Se debe hallar: La exerga de flujo de los productos de la combustin, en kj por kmol de combustible, para cada una

de las dos temperaturas dadas.

Consideraciones e hiptesis:

1.

Los productos de la combustin se modelan como una mezcla de gases ideales en todos los estados considerados.

2.

Se desprecian los efectos del movimiento y de la gravedad.

Anlisis:

Para el 140% del aire terico, la ecuacin de la combustin completa del metano es
CH4 + 2,8(02 + 3,76N2) h >C 0 2 + 2H20 + 10,53N2 + 0,802

La exerga de flujo viene dada por la Ec. 13.47, que incluye las contribuciones qumica y termomecnica. Puesto que
los productos de la combustin forman una njezcla de gases ideales cuando se encuentran a T0, p0 y cada componente
est presente en el ambiente, la contribucin qumica a la exerga, por mol de combustible, se obtiene de la siguiente
expresin estructurada segn la Ec. 13.41a
R T0 lln

y co.

Vjco,

+ 21n

^ h2o
a

\y n 2q j

+ 0,8

+ 10,53 ln
V N ,/

y o2

l/o 2

De la ecuacin de la reaccin, las fracciones molares de los componentes de los productos, y c o - 0,0698, jVh2o =
0,1396, j N2 = 0,7348, jyGj = 0,0558. Sustituyendo estos valores conjuntamente con las fracciones molares ambien
tales respectivas, se obtiene aq = 17 756 kj por kmol de combustible.

13.9 EFICIENCIA EXERGTICA DE LOS SISTEMAS REACTIVOS

Aplicando los principios de las mezclas de gases ideales, la contribucin termomecnica a la exerga de flujo, por mol
de combustible, es
h ho T0 (5 So) = \h (T )h(Ta) T0 (s(T) s(T 0) R ln(j'co2,/yco2Po))]co2

+ 2[h(T ) h(T 0) T0(s(T) s(T 0) R ln (jH20p/jyH20p 0))]H20

+ 10,53 [h(T)~ h(T0) - r 0(so(D - s(T0) - R ki(yNj>/yNj ) 0))]Nt

+ 0,8 [h(T) - h(T0) - r 0(o(T) - s(T0) - R ln(y0/ 6 'o / o ) ) ] o 2
Como p = p0, cada uno de los trminos logartmicos se anula, y con los datos de h y s a T0 de la Tabla A-23, la contri
bucin termomecnica es
h - h 0 - T0(s - so) = lh(T) - 9 3 6 4 - 2 9 8 ,1 5 (5 (T ) - 2 1 3 ,7 )]Co 2
+ 2 [h(T) - 9 9 0 4 - 2 9 8 ,1 5 (5 (T ) - 1 8 8 ,7 )]h 2o
+ 1 0 ,5 3 [h(T)

8 6 6 9 - 2 9 8 ,1 5 (5 (7 1 - 1 9 1 ,5 )]n 2

+ 0 ,8 [h(T) - 8 6 8 2 - 2 9 8 ,1 5 (5 (T ) - 2 0 5 ,0 )] o 2
Entonces, con h y s de las Tablas A-23 a T = 480 y 1560 K, se obtienen los siguientes resultados
T = 480 K: h ho T0 (s - So) = 17 731 kj por kmol de combustible
T = 1560 K: h ho - T0(s so) = 390835 kj por kmol de combustible

Sumando las dos contribuciones, la exerga de flujo de los productos de la combustin en cada uno de los dos estados
especificados es
T = 480 K: Oj = 35 487 kj por kmol de combustible
T = 1560 K:

= 408 591 kj por kmol de combustible

Este es un estado hipottico para los productos de la combustin porque se producir parte de la condensacin del agua
presente cuando los productos se lleven a las condiciones ambientales T0 y p 0. Un clculo de la exerga que tenga en
cuenta tal condensacin aparece en Bejan, Tsatsaronis y Moran, Thermal Design and Optimization, pp. 129-138.
La contribucin qumica a la exerga de flujo es relativamente poco importante en el caso de mayor temperatura,
suponiendo slo el 4% de su valor. Sin embargo, en el caso de temperatura ms baja, la exerga qumica es aproxi
madamente la mitad del valor total.

1 3 .9

EFICIENCIA EXERGTICA DE LOS SISTEMAS REACTIVOS

Los dispositivos diseados para producir trabajo a partir de un proceso de com bustin,
tales como las centrales elctricas con vapor o gas, y los m otores de com bustin interna
no cum plen las condiciones supuestas en dicha deduccin y tienen, invariablemente, irreversibilidades y prdidas asociadas a su funcionam iento. Por tanto, los dispositivos reales
slo producen una fraccin del mximo trabajo terico. El anlisis exergtico de la central
trmica de vapor de la Sec. 8.6 proporciona un ejemplo.

751

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

El rendim iento de los dispositivos destinados a producir trabajo se puede evaluar como
el cociente entre el trabajo real desarrollado y el mximo trabajo terico. Este cociente es
una especie de rendimiento segn el segundo principio o rendimiento exergtica. La baja eficiencia
exergtica que presentan los dispositivos productores de trabajo com unes sugiere que, ter
modinmicamente, existe la posibilidad de u n aprovechamiento ms eficiente de la exerga
de los combustibles destinados a dicho fin. Sin embargo, los esfuerzos en esta direccin
deben tener en cuenta los imperativos econmicos que gobiernan la aplicacin prctica de
cualquier dispositivo. El equilibrio entre los ahorros de combustible y los costos adiciona
les necesarios para alcanzar esos ahorros debe ser cuidadosamente establecido.
La clula de combustible es u n ejemplo. Apuntam os anteriorm ente (Sec. 13.5) que las
reacciones qumicas en las clulas de combustible estn ms controladas que las reaccio
nes de com bustin rpidas y relativamente incontroladas que tienen lugar en los disposi
tivos convencionales de produccin de potencia. Al ser menos disipativas, las clulas de
combustible pueden alcanzar mayores eficiencias exergticas que los otros dispositivos.
Los avances recientes en la tecnologa de las clulas de combustible permitirn utilizarlas
ms ampliamente para la produccin de trabajo en u n futuro prximo.
Los ejemplos que siguen proporcionan ilustraciones del clculo de la eficiencia exer
gtica de los sistemas reactivos.

b j& th fc 7 3 .

PROBLEMA

EFICIENCIA EXERGTICA DE U N M O TO R DE COM BUSTIN INTERNA

Defina y calcule la eficiencia exergtica del motor de combustin interna del Ejemplo 13.4. Utilice el valor de la exerga
qumica determinado en el Ejemplo 13.12(a).
SOLUCIN
Conocido: A un motor de combustin interna que opera en estado estacionario entran octano lquido y la cantidad estequiomtrica de aire en corrientes separadas a 25C y 1 atm, producindose una combustin completa. Los productos
de la combustin salen a 615 K. La potencia del motor es 37 kW, y el flujo msico del combustible es 0,002 kg/s.
Se debe hallar: La eficiencia exergtica del motor, utilizando el valor de la exerga qumica determinado en el Ejemplo

13.12(a).
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis:

Vase la Fig. E13.4.

1. Vanse las consideraciones del Ejemplo 13.4.

2. El ambiente es el mismo que el utilizado en el Ejemplo 13.12(a).
3. El aire de combustin entra condiciones ambientales.
4. Las variaciones de energa cintica y potencial son despreciables.
Anlisis: La eficiencia exergtica del motor puede determinarse a partir del balance de exerga. En estado estacionario,

la velocidad a la que entra la exerga en el motor es igual a la de salida ms la de destruccin de exerga dentro del motor.
Como el aire entra en condiciones ambientales, y por tanto con exerga nula, la exerga entra al motor slo con el com
bustible. La exerga sale del motor asociada al trabajo y al calor y con los productos de la combustin.

13.9 EFICIENCIA EXERGTICA DE LOS SISTEMAS REACTIVOS

753

Si la potencia generada se toma como el producto del motor, y el calor transferido y los productos de combustin se
consideran prdidas, una expresin de la eficiencia que mida en qu extensin la exerga que entra al motor con el com
bustible se convierte en producto ser,
\Vvc
e = z

donde Ac denota la velocidad a la cual entra la exerga con el combustible.

Puesto que el combustible entra al motor a 25C y 1 atm, que corresponde a los valores 70 y pu del ambiente, y los
efectos de las energas cintica y potencial son despreciables, la exerga del combustible es su componente qumica cal
culada en el Ejemplo 13.12(a). No hay contribucin termomecnica. As
c = mc aq = (0,002 kg/s) 47346

= 94,7 kW

La eficiencia exergtica ser, entonces,

= 37/94.7 = 0,391 (39,1 %)

El calor de desecho de los motores grandes se puede utilizar por otros dispositivos; por ejemplo, una bomba de calor
de absorcin. En tales casos, la exerga que acompaa a la transferencia de calor puede incluirse en el numerador de
la expresin de la eficiencia exergtica. Puesto que con tales montajes se aprovechara una parte mayor de la exerga
que entra con el combustible, el valor de e sera mayor que el obtenido en la solucin.

En el ejemplo siguiente calculamos la eficiencia exergtica de un reactor.

PROBLEMA

EFICIENCIA EXERGTICA DE U N REACTOR

Determine la exerga destruida en kj por kmol de combustible en el reactor del Ejemplo 13.9, y defina y calcule su efi
ciencia exergtica. Considere (a) combustin completa con la cantidad terica de aire, y (b) combustin completa con el
400% del aire terico. Utilice el valor de la exerga qumica obtenido en el Ejemplo 13.12(a).
SOLUCIN
Conocido: En un reactor bien aislado que opera estacionariamente se quema completamente octano lquido con aire,

entrando ambos a 25C y 1 atm. Los productos de combustin salen a 1 atm de presin.
Se debe hallar: La exerga destruida, en kj por kmol de combustible, y evaluar la eficiencia segn el segundo principio

para la combustin completa con (a) el aire terico, (b) el 400% del aire terico.
Datos conocidos y diagramas Vase la Fig. E13.9.
Consideraciones e hiptesis:

1.
2.
3.
4.

Vanse las consideraciones del Ejemplo 13.9.

El ambiente es el mismo que en el Ejemplo 13.12(a).
El aire de combustin entra en condiciones ambientales.
Las variaciones de las energas cintica y potencial son despreciables.

754

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

En estado estacionario, la velocidad de la exerga que entra en el reactor es igual a la velocidad de la exerga
que sale ms la velocidad a la que !a exerga se destruye dentro del reactor. Puesto que el aire de la combustin entra en
condiciones ambientales, por lo tanto con exerga cero, la exerga entra en el reactor solamente con el combustible. El
reactor est bien aislado, por lo tanto no hay transferencia de exerga por flujo de calor. Tampoco hay trabajo, \VK. Por
lo tanto, la exerga sale solamente con los productos de la combustin. La eficiencia exergtica puede expresarse como

Anlisis:

^ _ Aproductos

c
donde c es el flujo de exerga que entra con el combustible y productos es el flujo de exerga que sale con los productos
de la combustin. A partir del balance de exerga para el reactor, expresado en trminos verbales, podemos escribir, al
ternativamente, la expresin de la eficiencia exergtica como
e = c ~ d _ ^

La exerga destruida que aparece en la expresin anterior se puede obtener de la relacin

d _ T

nc

Ve

0 iic

donde Ta es la temperatura del ambiente y vc la velocidad de generacin de entropa. Esta ltima se ha calculado en la
solucin del Ejemplo 13.19 para cada uno de los dos casos. Para la combustin completa con la cantidad terica de aire
= ( 2 9 8 K ) 5 4 0 4

nc

- )

kmol KJ

= 1 610392

kJ

kmol K

De modo anlogo, para el caso de combustin completa con el 400% del aire terico
= (298)(9754) = 2 906 692
c

kJ
kmol K

Puesto que el combustible entra al reactor a 25C, 1 atm, que corresponde a los valores de T0 y p0 del ambiente, y los
efectos de las energas cintica y potencial son despreciables, la exerga del combustible es su exerga qumica calculada
en el Ejemplo 13.12(a). No existe contribucin termomecnica. As, para el caso de la combustin completa con la can
tidad terica de aire

= 1 ~ H f U i = 0,702 (702 % )
Anlogamente, para la combustin completa con el 400% del aire terico
*

2 906 69?

5407 843 = >463(46,3% )

Los valores de la eficiencia calculados muestran que una parte importante de la exerga se destruye en el proceso de
combustin. En el caso de utilizar el aire terico se destruye aproximadamente el 30% de la exerga del combustible.
En el caso en que se utiliza exceso de aire se destruye aproximadamente el 50% de la exerga del combustible. Al
utilizar los gases calientes aparecen destrucciones adicionales de exerga. Es evidente, por tanto, que la conversin
global del combustible desde su entrada hasta el uso final tiene una baja eficiencia exergtica. El anlisis exergtico
de la central trmica de vapor de la Sec. 8.6 ilustra esta afirmacin.

13.10 RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

1 3 .1 0

755

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

En este captulo hemos aplicado los principios term odinm icos a sistemas que realizan
reacciones qumicas, destacando los sistemas que implican la com bustin de combustibles
hidrocarburos.
La primera parte del captulo empieza con una discusin de los conceptos y term ino
loga relacionada con los combustibles, el aire de com bustin y los productos de com bus
tin. La aplicacin de los balances de energa a los sistemas reactivos se considera luego,
incluido el estudio en volmenes de control en estado estacionario o sistemas cerrados.
Para calcular las entalpias especficas requeridas en tales aplicaciones se introduce y
maneja el concepto de entalpia de formacin. La determ inacin de la tem peratura adiab
tica de llama se trabaja como una aplicacin.
A continuacin se revisa el empleo del segundo principio de la termodinmica. El con
cepto de entropa absoluta se desarrolla para proporcionar las entropas especficas reque
ridas por los balances de entropa para los sistemas que incluyen reacciones qumicas. Se
introduce luego la funcin de Gibbs. La primera parte del captulo concluye con una dis
cusin sobre clulas de combustible.
En la segunda parte del captulo extendemos el concepto de exerga del Cap. 7 intro
duciendo la exerga qumica. Tam bin se discute el concepto de exerga qumica estndar.
Se desarrollan mtodos de clculo y se ilustran con la evaluacin de las exergas qumicas
de hidrocarburos y de otras sustancias. La presentacin concluye con una discusin de
eficiencias exergticas de sistemas reactivos.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan com
pletado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser capaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos
clave listados aqu resulta de particular importancia.
determ inar las ecuaciones ajustadas de las reacciones para la com bustin de hidro
carburos, tanto para com bustin completa como incompleta con diversos porcenta
jes de aire terico.
aplicar balances de energa a los sistemas que incluyen reacciones qumicas, incluido
el clculo de la tem peratura adiabtica de llama.
aplicar balances de entropa a sistemas con reacciones qumicas, incluido el clculo
de la entropa generada.
calcular la exerga qumica de combustibles hidrocarburos y otras sustancias
mediante las Ecs. 13.35, 13.36 y 13.38-13.41, as como la exerga qumica estndar
con las Ecs. 13.44 y 13.45.
aplicar el anlisis exergtico incluyendo la exerga qumica y la evaluacin de eficien
cias exergticas.

1. Se conserva la masa en una reaccin qumica esteoquiomtrica? Se conserva el

nm ero de moles?
2. Si un hidrocarburo se quem a con la masa terica de aire, puede ser incompleta la
com bustin?

combustin completa
relacin
aire-combustible
cantidad terica de aire
anlisis en base seca
entala deformacin
poderes calorficos
temperatura adiabtica
de llama
entropa absoluta
clula de combustible
exerga qumica
exergas qumicas
estndar

756

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

3. Si un hidrocarburo se quem a con menos de la masa terica de aire, puede ser com
pleta la com bustin?

4. En el caso del Ejemplo 13.1 (b), la mezcla de aire-combustibles es rica o pobre!

5. Cul es el dosado relativo en el Ejemplo 13.2?
6. Por qu se considera la com bustin de hidrocarburos un aporte al calentamiento gbbal ?

7. Cuando se aplica el balance de energa a u n sistema reactivo, por qu es esencial que

las entalpias de cada reactivo y de cada producto se calculen relativas a un valor comn?
8. Por qu algunas entalpias de formacin de la Tabla A-25 son positivas y otras negativas?
9. Si conoces el poder calorfico superior de un hidrocarburo, CaH b, cmo podras
calcular el poder calorfico inferior?

10. Por qu algunas calderas de calefaccin de alta eficiencia incorporan tubos de drenaje?
11. Para un conbustible dado, cmo variara la tem peratura adiabtica de llama si el por
centaje de aire terico aum enta? Por qu?

12. En qu caso la temperatura adiabtica de llama es mayor: para la combustin completa

del metano (CH4) con la cantidad terica de oxgeno (0 2), o para la combustin completa
con la cantidad terica de aire, en ambos casos todos inicialmente a 298 K y 1 atm?

13. Por qu la com bustin es u n proceso irreversible de por s?

14. Q u irreversibilidades estn presentes en el m otor de com bustin interna del Ejem
plo 13.4? Y en la cmara de com bustin del Ejemplo 13.5?

15. Cul es la ventaja de utilizar exergas qumicas estndar? Alguna desventaja?

16. Cm o podras definir una eficiencia exergtica para la clula de combustible hidrgeno-oxgeno de la Fig. 13.3?

17. Cm o podras definir una eficiencia exergtica para el reactor del Ejemplo 13.5?

Ecuaciones con reacciones qumicas

Un recipiente contiene una mezcla de 60% de 0 2y 40% de
CO en base msica. Determine el exceso o defecto de oxgeno
suficiente en porcentaje, segn corresponda.

13.1

Ajuste la reaccin qumica de la combustin completa

de propano (C3H8) con

13.2

Una mezcla gaseosa combustible tiene un anlisis mo

lar del 70% de CH4, 20% de CO, 5% de 0 2, y 5% de N2.
Determine, si se quema completamente con un 20% de ex
ceso de aire,

13.4

(a) La ecuacin ajustada de la reaccin.

(b) El cociente aire-combustible tanto en base molar como
msica.

(a) La cantidad terica de aire.

(b) 20% de exceso de aire.
13.5 Una mezcla combustible de composicin molar 94,4%
(c) 20% de exceso de aire pero slo se consume en la reac
de CH4, 3,4% de C2H6, 0,6% de C3H8, 0,5% de C4H10 y
cin el 90% de propano.
1,1 % de N2 se suministra a un hogar donde se quema com
pletamente con el 120% del aire terico. Si el flujo molar de
13.3 Metano (CH4) se quema completamente con la canti
combustible es 0,1 kmol/h, determine el flujo molar de aire
dad estequiomtrica de perxido de hidrgeno (H20 2).
Ajuste la ecuacin de la reaccin qumica.
en kmol/h.

PROBLEMAS

757

Una mezcla combustible de composicin molar 20% de 13.15 Se quema carbono con el 80% de aire terico y slo se
forman C 0 2, CO y N2. Determine:
CH4, 40% de H2 y 40% de NH3 se quema completamente
con el 150% del oxgeno terico. Ajuste la ecuacin de la
(a) La ecuacin ajustada de la reaccin.
reaccin.
(b) El cociente aire-combustible en base msica.
13.7 Un carbn de anlisis elemental 80% de carbono, 3%
(c) El anlisis de los productos en base molar.
de azufre y 17% de ceniza se quema completamente con el
13.16 Propano (C3HS) reacciona con el 80% del aire terico
120% del aire terico. Determine la cantidad de S 0 2produ
para formar productos que contienen solamente C 0 2, CO,
cida, en kg por kg de carbn.
H20 y N2. Determine:
13.8 Carbn de anlisis elemental 77,54% de C, 4,28% de
(a) La ecuacin ajustada de la reaccin.
H, 1,46% de S, 7,72% de 0 , 1,34% de N y 7,66% de ceni
(b) El cociente aire-combustible en base msica.
zas incombustibles se quema completamente con el 120%
(c) El anlisis de los productos en base molar seca.
del aire terico. Determine
13.17 En un motor entra dodecano (C12H26) que se quema
(a) El ajuste de la reaccin.
con aire para dar unos gases de combustin de anlisis mo
(b) La cantidad de S 0 2 producida, en kg por kg de carbn.
lar en base seca del 12,1% de C 0 2, 3,4% de CO, 0,5% de
Oz, 1,5% de H2 y 82,5% de N 2. Calcule la relacin aire13.9 Etano (C2H6) se quema completamente con aire. Si el
combustible en base molar.
cociente aire-combustible en base msica es 18, determine:

13.6

(a) El porcentaje de exceso o defecto de aire, segn con 13.18 Los componentes del gas expulsado de un motor de ga
solina que utiliza un combustible que se puede representar
venga.
como C8H17 presentan un anlisis molar en base seca del
(b) La temperatura de roco de los gases de combustin a la
8,7% de C 0 2, 8,9% de CO, 0,3% de 0 2, 3,7% de H2, 0,3%
presin de 1 atm.
de CH4 y 78,1% de N2. Determine el dosado relativo.
13.10 Determine la cantidad de vapor de agua condensada, en
kmol por kmol de combustible, al enfriar a la temperatura T 13.19 Un gas natural con anlisis volumtrico del 97,3% de
CH4, 2,3% de C 0 2 y 0,4% de N2 se quema con aire en un
los productos de la reaccin del butano (C4H10) quemado
horno, y produce gases de combustin cuya composicin
completamente a 1 atm con el 150% del aire terico. Repre
molar en base seca es del 9,20% de C 0 2, 3,84% de Oz,
sente el resultado en una grfica para T en el intervalo de 20
0,64% de CO y el resto de N2. Calcule
a 60C.
(a) El porcentaje de aire terico.
13.11 Una mezcla gaseosa combustible con una composicin
(b) La temperatura de roco de los productos de com
molar del 72% de CH4, 9% de H2, 14% de N2, 3% de C 0 2
bustin, en C, a 1 atm.
y 2% de 0 2 se quema completamente con aire hmedo para
formar productos gaseosos a 1 atm. Slo se forman C 0 2, 13.20 Un fuelleo de anlisis elemental 85,7% de C, 14,2%
de H y 0,1% de cenizas se quema con aire para dar unos
H20 y N2. Si la temperatura de roco de los productos es
productos de composicin molar seca del 12,29% de C 0 2,
60C, determine la cantidad de vapor de agua presente en el
3,76% de 0 2y 83,95% de N2. Determine el cociente aireaire de combustin, en kmol por kmol de combustible.
combustible en base msica.
13.12 En una cmara de combustin entra propano (C3Hg) y
se quema completamente con el 140% del aire terico que 13.21 Pentano (C5H12) se quema con aire de manera que una
fraccin x del carbono se transforma en C 0 2y el resto apare
entra a 40C, 1 atm y el 75% de humedad relativa. Ajuste la
ce como CO. No aparece 0 2 libre en los gases de la combus
reaccin qumica y determine la temperatura de roco de los
tin.
Represente grficamente el cociente aire -combustible y
productos, en C.
*
el porcentaje de aire terico para x en el intervalo de 0 a 1.
13.13 En una cmara de combustin entra butano (C4H10) y
se quema completamente con el 150% del aire terico que 13.22 Determine el dosado relativo para cada uno de los casos
siguientes e indique si los reactivos forman una mezcla po
entra a 25C, 94,5 kPa y el 75% de humedad relativa. De
bre o rica:
termine
(a) Problema 13.15
(a) La ecuacin ajustada de la reaccin.
(b) Problema 13.16
(b) La temperatura de roco de los productos, en C, a 94,5
kPa.
13.14 En una cmara de combustin entran 2 kg/h de hidr

geno (H2) que se quema con 120 m3/h de aire que entra a
30C y 1 atm. Determine el % de aire terico utilizado.

13.23 Para cada una de las mezclas siguientes, determine el

dosado relativo e indique si la mezcla es pobre o rica:

(a) 1 lbmol de metano (CH4) y 8 lbmol de aire.
(b) 1 kg de etano (C2H6) y 17,2 kg de aire.

758

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

13.24 En un motor entra octano (C8H18) y se quema con aire

en kj por kmol de combustible presente inicialmente y la

para dar unos productos de composicin molar seca: C 0 2,
presin final, en atm.
10,5%; CO, 5,8%; CH4, 0,9%; H2, 2,6%; 0 2, 0,3%; y N2, 13.31 La energa necesaria para evaporar el fluido de trabajo
79,1%. Determine el dosado relativo.
que circula por la caldera de una central trmica se propor
ciona mediante la combustin completa de metano con el
Aplicacin del primer principio a sistemas reactivos
110% del aire terico. Aire y combustible entran en co
rrientes separadas a 25 C y 1 atm y los productos de la com
13.25 En un reactor que funciona estacionariamente entra
bustin salen por la chimenea a 150C y 1 atm. Si el rendi
acetileno gaseoso (C2H2) a 25C y 1,6 bar y se quema com
miento trmico de la central es r\, represente el flujo msico
pletamente con el 150% del aire terico que entra en las
de combustible necesario, en kg/h por MW de potencia ge
mismas condiciones. Si los productos salen a 25C y
nerada en la central, frente al citado rendimiento r, que va
1,5 bar, calcule el calor transferido desde el reactor, en kj
ra entre el 30 y el 40%. Los efectos de las energas cintica
por kmol de combustible. Se desprecian los efectos de las
y potencial son despreciables.
energas cintica y potencial.
13.26 En una cmara de combustin que opera en estado es 13.32 En la cmara de combustin de una central trmica con
ciclo simple de turbina de gas entra octano (C8H18) lquido,
tacionario entra etano (C2H6) a 77F y 1 atm y se quema
a 25C y 1 atm, y se quema completamente con el 400% del
completamente con el 150% del aire terico, que entra en
aire terico, que entra al compresor a 25C y 1 atm. Los ga
las mismas condiciones. Si los productos salen a 77F y
ses de combustin salen de la turbina a 627C y 1 atm. Si se
1 atm, determine el calor transferido desde la cmara, en kj
estima que el calor cedido por la turbina es el 15% de la po
por kmol de combustible. Los efectos de las energas
tencia neta generada, calcule esta potencia, en kj por kmol
cintica y potencial son despreciables.
de combustible. Los efectos de las energas cintica y poten
13.27 En un generador de vapor que opera estacionariamente
cial son despreciables.
entra gas metano (CH4) a 25C y 1 atm. El metano se quema
13.33 En un motor a reaccin entra octano gaseoso (C8H18) a
completamente con el 140% del aire terico, que entra a
25C y 1 atm y se quema completamente con el 300% del
127C y 1 atm. Los productos de la combustin salen a
aire terico, que entra tambin a 25C y 1 atm con un flujo
427C y 1 atm. En una corriente separada, entra agua como
volumtrico de 42 m3/s. Los productos de la combustin
lquido saturado a 8 bar y sale como vapor sobrecalentado a
salen a 990 K y 1 atm. Si el combustible y el aire entran a
480C sin prdida apreciable de presin. Si el flujo msico
velocidades relativamente bajas, calcule el empuje producido
de vapor es 3,7 x 105 kg/h, determine el flujo volumtrico
por los productos a la salida, en kN. Desprecie los efectos
del metano en m3/h.
de la energa potencial y el calor intercambiado entre el mo
tor y su entorno.
13.28 En una cmara de combustin que funciona estaciona
riamente entra etanol lquido (C2H5OH) a 25C y 1 atm y se 13.34 Determine la entalpia de combustin del butano gaseo
quema con aire que entra a 227C y 1 atm. El flujo msico
so (C4H10), en kj por kmol de combustible, a 25C y 1 atm,
de combustible es de 25 kg/s y el dosado relativo es 1,2. La
considerando que:
transferencia de calor desde la cmara de combustin al en
(a) El agua est en fase gaseosa en los productos.
torno se produce a un ritmo de 3,75 x 10s kj/s. Los produc
(b) El agua est en fase lquida en los productos.
tos de la combustin, compuestos de C 0 2, CO, HzO (g) y
N2, salen a temperatura desconocida. Ignorando los efectos 13.35 Determine la entalpia de combustin, en kj por kmol de
mezcla, de un gas natural con una composicin molar del
de las energas cintica y potencial, determine:
40%
de pentano (C5H12), 35% de metano (CH4) y 25% de
(a) La temperatura de salida, en K.
propano (C3H8) a 25C y 1 atm, considerando vapor de agua
(b) El el cociente aire-combustible en base msica.
en los productos.
*
13.29 Un depsito rgido contiene inicialmente 16,04 Ib de
13.36 Calcule los poderes calorficos superior e inferior del
CH4 y 96 Ib de 0 2 a 77F y 1 atm. Despus de una combus
propano gaseoso a 25C y 1 atm, en kj/kg.
tin completa, la presin en el depsito es de 3,352 atm.
13.37 Determine el poder calorfico superior, en kj por kmol
Determine el calor transferido, en kj.
de combustible, a 25C y 1 atm, del
13.30 Un depsito rgido contiene inicialmente una mezcla
(a) octano lquido (CgH18);
gaseosa a 25C y 1 atm cuya composicin molar es del 25%
(b) hidrgeno gaseoso (H2);
de etileno (C2H4) y 75% de oxgeno. La mezcla se quema
(c) metanol lquido (CH3OH);
completamente y los productos se enfran a 500 K. Deter
mine el calor intercambiado entre el depsito y su entorno,
(d) butano gaseoso (C4H10).

PROBLEMAS

759

13.38 En un reactor adiabtico que opera estacionariamente

(b) Si los productos de la combustin se enfran a volumen
entra octano lquido (C8H18) a 25C y 1 atm y se quema con
constante hasta 25C, determine la presin final, en atm,
el 90% del aire terico que entra en las mismas condiciones.
y la transferencia de calor en kj por kmol de combustible.
Los productos de la combustin que se forman son C 0 2,
CO, H20 y N2 solamente. Determine la temperatura de los Aplicacin del segundo principio a sistemas reactivos
productos a la salida, en K. Compare con los resultados del
13.45 Monxido de carbono a 25C y 1 atm entra en un reac
Ejemplo 13.8 y comntelos.
tor adiabtico que opera estacionariamente y reacciona
13.39 En un reactor adiabtico que opera en estado estaciona
completamente con la cantidad estequiomtrica (terica) de
rio entra gas propano (C3H8) a 25C y 1 atm y se quema
aire que entra separadamente a 25C y 1 atm. Los productos
completamente con aire que entra a 25C y 1 atm. Repre
de la combustin salen mezclados a 1 atm. Determine la en
sente la temperatura adiabtica de llama frente al porcentaje
tropa generada en el reactor, en kj por kmol de CO entran
de aire terico si ste vara entre el 100 y el 400%. Por qu
do. Desprecie los efectos de las energas cintica y potencial.
vara la temperatura adiabtica de llama con el aumento del
13.46 En un reactor que opera estacionariamente entra meta
aire de la combustin?
no (CH4) a 77F y 1 atm y se quema completamente con aire
13.40 En un reactor que opera estacionariamente entra hidr
que entra por separado a 77F y 1 atm. Los productos de la
geno a 77F y 1 atm y se quema completamente con el x %
combustin salen mezclados a 1 atm. Determine la entropa
del aire terico que entra en las mismas condiciones. Repre
generada en el reactor, en BTU/R por Ib mol de metano
sente grficamente la temperatura adiabtica de llama frente
que entra, para combustin con
a x para variaciones de ste del 100 al 400%.
(a) La cantidad estequiomtrica de aire.
13.41 En un reactor adiabtico que opera estacionariamente
(b) El 200% del aire terico.
entra metano (CH4) a 25 C y 1 atm reaccionando con la
Desprecie
las variaciones en las energas cintica y potencial.
cantidad estequiomtrica de aire, x, que entra a 25C y 1
atm. Represente grficamente la temperatura adiabtica de 13.47 Monxido de carbono y vapor de agua reaccionan en
llama frente a x para variaciones de ste del 100 al 400%.
un reactor adiabtico que opera en estado estacionario, for
mando hidrgeno y dixido de carbono. Los productos sa
13.42 En un reactor aislado trmicamente que opera en esta
len
mezclados a 1 atm. Determine la entropa generada en
do estacionario entra gas propano (C3H8) a 77F y 1 atm y
el
reactor,
en kJ/K por kmol de monxido de carbono que
se quema completamente con aire que entra en las mismas
entra. Desprecie los efectos de las energas cintica y poten
condiciones. Determine el porcentaje de aire terico utiliza
cial. Considere dos casos:
do si los productos de la combustin salen a
(a) Los reactivos entran en corrientes separadas, cada uno
(a) 1140F.
a 400 K y 1 atm.
(b) 2240F.
(b) Los reactivos entran como una mezcla a 400 K y 1 atm.
Desprecie las energas cintica y potencial.
Explique por qu son diferentes las respuestas en ambos casos.
13.43 En la cmara de combustin de una central trmica de
turbina de gas que opera estacionariamente entra gas meta 13.48 Una mezcla gaseosa de butano (C4H10) y el 80% de exce
so de aire a 25 C y 3 atm entra en un reactor rodeado por una
no (CH4) a 25C y 1 atm y se quema completamente con
camisa de agua de refrigeracin. Se produce la combustin
aire que entra a 204C. Debido a limitaciones de los mate
completa y los productos salen mezclados a 1200 K y 3 atm.
riales metlicos, la temperatura de los productos de la com
bustin que van del combustor a la turbina no pueden su
El agua entra en la camisa como lquido saturado a 1 atm y
perar los 1000C. Represente grficamente el porcentaje de
sale como vapor saturado prcticamente a la misma, presin.
exceso de aire para temperaturas de los productos entre los
No hay transferencia de calor apreciable desde la superficie
760 y 1000C. La transferencia de calor desde la turbina al
exterior de la camisa al ambiente, y las energas cintica y po
entorno no es apreciable y se pueden ignorar los efectos de
tencial son despreciables. Calcule:
las energas cintica y potencial.
(a) El flujo msico de agua de refrigeracin, en kg por kmol
13.44 Una mezcla de octano gaseoso (C8H18) y 200% de aire
terico, inicialmente a 25C y 1 atm, reacciona completa
mente en un recipiente rgido y adiabtico.
(a) Determine la temperatura, en C, y la presin, en atm,
de los productos de la combustin.

de combustible.

(b) La generacin de entropa, en kJ/K por kmol de com

bustible.
(c) La exerga destruida, en kj por kmol de combustible, a
T0 = 25C.

760

CAPITULO 13. MEZCLAS r e a c t i v a s y c o m b u s t i n

13.49 Determine el cambio en la funcin de Gibbs, en kj por

kmol de carbono, a 25C y 1 atm para C(s) + 0 2(g) >
C 02(g), utilizando:

(c) La potencia terica mnima necesaria para operar el

equipo, en kW.

(a) Valores tabulados de la funcin de Gibbs de formacin. Clculos con la exerga qumica
(b) Valores tabulados de la entalpia de formacin, conjun 13.55 Determine la exerga qumica, en kj/kg, del (a) carbono,
(b) hidrgeno (H2), (c) metano (CH4), (d) CO, (e) metanol l
tamente con valores tabulados de entropa absoluta.
quido (CH3OH), (f) N2, (g) 0 2, (h) COz e (i) agua, en relacin
13.50 Una mezcla gaseosa de etano (C2H6) y la cantidad estecon el medio ambiente que se indica a continuacin, en el
quiomtrica (terica) de aire a 25C y 1 atm entra y se que
cual la fase gaseosa obedece las leyes de los gases ideales
ma completamente en un reactor que funciona estaciona
riamente. Los productos de la combustin salen a 627C y
Ambiente
1 atm. En un volumen de control que contenga al reactor y
T0 = 298,15 K (25C),po = 1 atm
la parte de los alrededores necesaria para que la transferen
Fase gaseosa:
Componente
(%)
cia de calor suceda a la temperatura Tf, determine la exerga
75,67
n2
destruida, en kj por kmol de combustible, para Tt en el in
20,35
o2
tervalo de 25 a 600C. Desprecie las energas cintica y po~
3,12
H20(g)
tencial.Tome T0 = 25C.
0,03
C02
13.51 Dos corrientes separadas de hidrgeno (H2) y oxgeno (02)
0,83
Otros
a 25C y 1 atm entran en una clula de combustible que opera
en estado estacionario, saliendo agua lquida a 25C y 1 atm. El
.56 La tabla que sigue representa un medio ambiente com
flujo molar del hidrgeno es 2 x 10~4 kmol/s. Si la clula fun
puesto por una fase gaseosa y agua lquida. La fase gaseosa
ciona isotrmicamente a 25C, calcule el mximo trabajo que
se considera una mezcla de gases ideales.
puede desarrollar y el flujo de calor que le acompaa, ambos
en kW. Las energas cintica y potencial pueden despreciarse.
Ambiente
T0 = 298,15 K (25C),p0 = 1 atm
13.52 Dos corrientes de metano (CH4) y de oxgeno, ambas a
25C y 1 atm, entran en una clula de combustible que fun
Fase condensada: H20(1) a T0, p0
ciona estacionariamente. Salen dos corrientes separadas de
Fase gaseosa:
Componente
/ (%)
C 0 2 y H20 a 25C y 1 atm. Si la clula opera isotrmica
75,67
n2
mente a 25C y 1 atm, calcule el trabajo mximo que se pue
20,35
o2
de desarrollar, en kj por kmol de metano. Ignore las ener
H20(g)
3,12
gas cintica y potencial.
co2

13.53 Un inventor ha diseado un dispositivo que, operando

en estado estacionario, toma 4 kg/h de agua lquida, a 25C
y 1 atm, y produce corrientes separadas de H2 y 0 2, ambas
a 25C y 1 atm. El inventor afirma que el equipo, que inter
cambia un flujo de calor con el entorno, exige una potencia
elctrica de funcionamiento de 14,6 kW cuando trabaja iso
trmicamente a 25C. Analice esta afirmacin, desprecian
do las contribuciones de las energas cintica y potencial.

0,03
0,83

Otros

(a) Demuestre que la exerga qumica de un hidrocarburo

CaHb viene dada por
= ge + I a + 4bi
7)Igo
2

agco,
-(y b 2) + h /il

13.54 Por razones medioambientales, se desea saparar el S 0 2

W o ,) a
de los productos de combustin de un carbn que sufre una
combustin completa y estequiomtrica. Los productos, a
(b) Utilizando el resultado del apartado (a), repita los apar
340 K y 1 atm, entran a un dispositivo isotermo del que sa
tados (a), (b) y (c) del problema 13.55.
len una corriente de S 0 2 y otra con los gases restantes, am
bas a 340 K y 1 atm. El anlisis elemental del carbn es del 13.57 Indicando todos los pasos importantes, deduzca (a) la
Ec. 13.38, (b) la Ec. 13.39, (c) la Ec. 13.40, (d) la Ec. 13.41a,
88% de C, 6% de H, 4% de O, 1% de N y 1% de S. Hay
(e)
las Ecs. 13.44a y b.
flujo de calor intercambiado, pero se pueden despreciar las
contribuciones de las energas cintica y potencial. Si el car 13.58 Con datos de las tablas A-25 y A-26 y con la Ec. 13.45
bn se quema a un ritmo de 10 kg/s, calcule
determine la exerga qumica molar estndar, en kj/kmol, de

(a) El S 0 2 producido, en kg por kg de carbn.

(b) La relacin aire-combustible en base msica.

(a) Metanol lquido (CH3OH).

(b) Perxido de hidrgeno (H20 2).

PROBLEMAS

13.59 La exerga qumica de los hidrocarburos comunes CaHb

Suministro de
electricidad

se puede relacionar con sus poderes calorficos inferiores

respectivos, P C I, mediante una expresin del tipo
q

(PCI)

761

Carbono (Z^, p 0)

= cq + c,(b/a) + cJ a

donde cx, c2 y c3 son constantes. Con el medio ambiente del

problema 13.55, calcule las constantes para obtener una
expresin vlida para varios: (a) hidrocarburos gaseosos, (b)
hidrocarburos lquidos.

-------cH
Vapor de agua a
600F, 1 atm

Productos gaseosos
a 1700F, 1 atm

--------O

--------- cH
C + l,25H,0(g) - CO + H2 + 0,25H20(g)

13.60 Calcule la exerga de flujo especfica del vapor de agua,

en kj/kg, a 200C y 1 bar . Desprecie las contribuciones de

la velocidad y de la gravedad.
(a) Con el medio ambiente del problema 13.55.
(b) Con datos de la Tabla A-26.
13.61 Una mezcla de composicin molar del 85% de aire seco

y 15% de CO entra en un dispositivo a 125C, 2,1 atm, y

una velocidad de 250 m/s. Si su flujo msico es de 1,0 kg/s,
calcule el flujo de entrada de exerga, en kW. Considere
como medio ambiente el del problema 13.55. Desprecie los
efectos de la gravedad.
(a) Con el medio ambiente del problema 13.55.
(b) Con datos de la Tabla A-26.

Anlisis exergtico de sistemas que reaccionan y de

sistemas psicromtricos
13.62 En un horno que opera estacionariamente entran 0,03

m3/min de gas propano (C3H8) a 25C y 1 atm, y se quema

completamente con el 200% del aire terico que entra en
las mismas condiciones. El horno proporciona calor a
227C para un proceso industrial y los productos salen a
227C y 1 atm. Compare la transferencia de exerga median
te calor desde el horno con la exerga destruida en l, ambas
en kj/min. Tome T0 = 25C e ignore las energas cintica y
potencial.
13.63 La Fig. P13.63 muestra un gasificador de carbn en el

13.64 Monxido de carbono a 25C y 1 atm entra en un reac

tor adiabtico, que opera en estado estacionario, y reacciona

completamente con la cantidad terica de aire que entra por
separado a las mismas temperatura y presin. Los produc
tos salen como una mezcla a 1 atm. Calcule, en kj por kmol
de CO:
(a) La exerga que entra con el CO.
(b) La exerga que sale con los productos.
(c) La exerga destruida.
Defina y calcule, tambin, una eficiencia exergtica para el
reactor. Tome el medio ambiente del problema 13.55 e
ignore las energas cintica y potencial.
13.65 En un pequeo motor de combustin interna que fun

ciona estacionariamente entran 0,57 kg/h de octano lquido

(C 8H j 8) a 25C y 1 atm. El octano se quema con aire que en
tra por separado en las mismas condiciones. Los gases de la
combustin salen a 670 K, 1 atm y con una composicin
molar del 11,4% de C 0 2, 2,9% de CO, 1,6% de Oz, y
84,1% de N2. Si el motor desarrolla una potencia de 1 kW,
calcule:
(a) El calor transferido desde el motor, en kW.
(b) La eficiencia exergtica del motor.
Utilice el ambiente del problema 13.55 y desprecie los efec
tos de las energas cintica y potencial.

que reacciona carbono con vapor de agua. La energa nece

saria para la reaccin endotrmica la suministr una resis
13.66 Considere el horno de la Fig. P13.66. El combustible,
tencia elctrica. El reactor opera estacionariamente sin pr
que es metano (CH4) que entra a 25C y 1 atm, se quema
didas de calor y con contribuciones despreciables de las
completamente con el 200% del aire terico que entra a las
energas cintica y potencial. Calcule, en kj por kmol de car
mismas temperatura y presin. El horno cede calor a una
bono que entra:
temperatura media de 60C y los productos de la combus
(a) La energa elctrica necesaria.
tin salen a 600 K y 1 atm. No hay prdidas de calor y se
(b) La exerga que entra con el carbono.
pueden ignorar los efectos de las energas cintica y poten
cial. Calcule, en kj por kmol de combustible:
(c) La exerga que entra con el vapor de agua.
(d) La exerga que sale con los productos gaseosos.
(a) La exerga que entra con el combustible.
(e) La exerga destruida en el reactor.
(b) La exerga que sale con los productos.
Tmese el medio ambiente del problema 13.55.
(c) La exerga destruida.

762

CAPITULO 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN

Calcule, tambin, la eficiencia exergtica del horno. Consi

dere el medio ambiente del problema 13.55.
Productos de la combustin
a 600 K, 1 atm

A
Metano

(ToPo)
Aire

(Tq,P o)

Transferencia
de calor

H>
Homo

'V >

1/V+-

-O
Temperatura = 60C

13.67 En la cmara de combustin de la caldera de una central

trmica se quema un carbn con un anlisis elemental del

49,8% de C, 3,5% de H, 6,8% de O, 6,4% de S, 14,1% de
humedad y 19,4% de cenizas. El poder calorfico superior
del carbn se mide y vale 21 220 kj/kg y el inferior en base
seca vale 20 450 kj/kg. La expresin siguiente se puede uti
lizar para estimar la exerga qumica del carbn, en kj/kg:
aq = (PCI)S( i ,0438 + 0,0013 * + 0,183

+ 0,0549 'i j + 67405

donde h/c, o/c y n/c designan, respectivamente, los cocientes
de masa del hidrgeno y el carbono, del oxgeno y el car
bono y del nitrgeno y el carbono, y s es la fraccin msica
del azufre en el combustible.1 El ambiente es el del pro
blema 13.56, ampliado adecuadamente para tener en cuenta
la presencia del azufre en el carbn.
Moran, Availdblity Analysis

(a) Utilizando la expresin anterior, calcule la exerga qu

mica del carbn, en kj/kg.
(b) Compare el resultado del apartado (a) con los valores
que resultarn al aproximar la exerga qumica por cada
uno de los valores medidos de los poderes calorficos.
(c) Qu datos se necesitaran para determinar la exerga
qumica de este combustible utilizando el procedimien
to de la Sec. 13.6? Disctalo.
13.68 Para aplicaciones psicromtricas como las consideradas

en el Cap. 12, el ambiente se puede modelar como una mez

cla de gases ideales formada por vapor de agua y aire seco a
temperatura T0 y presin p0. La composicin del ambiente
se define por las fracciones molares del aire seco y del vapor
de agua, yj e y * respectivamente. Demuestre que, respecto
a este ambiente la exerga de flujo de una corriente de aire
hmedo a temperatura T, presin p y fracciones molares j a
e y v, se puede expresar en base molar como
a( ~ T 0 1 (y a cp* +JVv cpv)

+ RT0

donde cpi y cpv designan los calores especficos molares del

aire seco y del vapor de agua, respectivamente. Desprecie las
contribuciones de la velocidad y de la gravedad.
13.69 Utilizando los resultados del problema 13.68, determi

ne la exerga de flujo especfica, en kj/kg, para cada uno de

los casos siguientes, respecto de un ambiente consistente en
aire hmedo a 20C, 1 atm y <f>= 100%.
(a) Aire hmedo a 20C, 1 atm, <p= 100%.
(b) Aire hmedo a 20C, 1 atm, <j>= 50%.
(c) Aire seco a 20C y 1 atm.

, pp. 192-193

13.ID El trmino lluvia cida se usa frecuentemente hoy en 13.3D En centrales trmicas de vapor, la energa evacuada

da. Defina qu se quiere expresar con dicho trmino. Dis

cuta el origen y las consecuencias de la lluvia cida. Discuta
las opciones para su control.
13.2D Para una ciudad de al menos 100 000 habitantes, esti

con el agua de refrigeracin del condensador es habitual

mente varias veces superior a la energa perdida por la chi
menea. Sin embargo, se hacen mayores esfuerzos en reducir
las prdidas por la chimenea que las del condensador. Dis
cuta esto, dando como muestra clculos que usen datos
reales de una central trmica prxima a su ciudad.

me la produccin anual de C 0 2, en kg, debida a cada una

de las siguientes fuentes: transporte, centrales termoelctri
13.4D Con una cantidad demasiado grande de exceso de aire
cas y calefaccin. Suministre clculos que apoyen las esti
se pierde mucha energa en la salida de los productos de
maciones. Por qu es importante la cantidad de COz en la
combustin por la chimenea, y con demasiado combustible
atmsfera? Disctalo.
pueden salir monxido de carbono y otros combustibles.

PROBLEMAS DE DISEO Y DE FINAL ABIERTO

763

Para controlar el exceso de aire, se han desarrollado anali 13.6D Una fbrica necesita 3750 kW de potencia elctrica y
un flujo msico de 2,2 kg/s de vapor de agua de alto ttulo a
zadores de gases de combustin gobernados por micropro
107C. Se consideran dos opciones.
cesador. Indique un equipo fijo disponible comercialmente
Ia Opcin: Una nica caldera genera vapor a 2,0 MPa y
para medir la cantidad de oxgeno y de monxido de carbo
320C suministrndolo a una turbina que evaca a un
no en los humos de una caldera que use gas natural, con
condensador a 0,007 MPa. El vapor requerido se extrae
temperaturas de hasta 650C. Considere su facilidad de ma
de la turbina a 107C, devolvindolo como lquido a la
nejo, calibracin y costo.
caldera despus de usarlo.
13.5D La Fig. P13.5D muestra un generador de vapor con
2a Opcin: Una caldera produce vapor a 2,0 MPa y 320C,
suministrando a una turbina que evaca a un condensa
quemador de gas natural integrado con un condensador de
dor a 0,007 MPa. Una caldera distinta genera el vapor de
contacto directo que produce agua caliente para aplicaciones
proceso a 107C, que se devuelve como lquido a la cal
como calefaccin, calentamiento de agua y precalentamiendera despus de su uso.
to del aire de combustin. Para una operacin anual de
Las calderas usan gas natural y un 20% de exceso de aire.
7200 h, estime los ahorros anuales de combustible, en
Para una operacin anual de 7200 h, evale ambas opcio
euros, al integrar estas funciones. Qu otras consideracio
nes, estimando y comparando los gastos de combustible.
nes de costos se haran para decidir la instalacin de tal con
13.7D Utilizando datos obtenidos de compaas elctricas,
densador? Disctalo.
estime el costo unitario de la exerga que entra en la central
trmica con el combustible, en euros por kW-h. Comprelo
con el precio de venta de la electricidad. Qu factores in
Mezcla saturada
a 122F
fluyen en la diferencia entre estos valores? Presente sus re
sultados en forma de memoria.
13.8D Elabore procedimientos para estimar la exerga qumi

ca de los carbones que contienen azufre en funcin del poder

calorfico, exergas qumicas estndar,2 y del anlisis elemental del
carbn.3 Prepare una tabla con datos de varios tipos comu
nes de carbones.
13.9D Muchos observadores han expresado su preocupacin

por las emisiones de C 0 2 a la atmsfera procedentes de la

combustin de combustibles fsiles debido a que contribuyen
al calentamiento gbbal. Escriba un artculo revisando la eviden
cia cientfica sobre dicha contribucin. Compare y contraste
esta evidencia con datos comparables sobre la combustin de
combustibles de biomasa obtenidos a partir de plantas.
13.10D Adaptando los procedimientos desarrollados en la se

gunda parte de este captulo, obtenga expresiones para esti

mar la exerga qumica para cada uno de los tipos de carbn
en trminos de anlisis final de carbn y datos termodinmicos existentes.
2 Vase, por ejemplo, J. Szargut, D. R. Morris y F. R. Steward:
Exergy Analysis of Thermal, Chemical, and Metallurgical Pro
cesses, Hemisphere Publishing Corporation, New York, 1988, pp.
101 - 110 .

F^ ul P n s b

3 Vase, por ejemplo, M. L. Gorbaty, J. W. Larsen y I. Wender,

Coal Science, Vol. 1, Academic Press, New York, 1982, p. 52.

EQUILIBRIO QUIMICO
Y DE FASES

El o b jetiv o de este captulo es considerar el concepto de equilibrio en m ayor profundidad que la empleada hasta aqu. En la prim era parte del captulo desarrollamos los
conceptos bsicos que se utilizan para estudiar el equilibrio qumico y de fases. E n la
segunda parte del captulo el estudio de los sistemas reactivos iniciado en el Cap. 13
se contina con una discusin del equilibrio qumico en una sola fase. Se pone un
nfasis especial en el caso de las mezclas reactivas de gases ideales. La tercera parte
del captulo trata del equilibrio de fases. Se considera el equilibrio de sistemas m ulticom ponentes, multifsicos y no reactivos y se introduce la regla de las fases.

objetivo del captulo

CONSIDERACIONES PRELIMINARES SOBRE EL EQUILIBRIO

En esta parte del captulo se desarrollan conceptos tiles para el estudio del equilibrio qu
mico y de fases. Entre ellos estn los criterios de equilibrio y el concepto de potencial qumico.

1 4 .1

INTRODUCCIN DE LOS CRITERIOS DE EQUILIBRIO

Se dice que u n sistema est en equilibrio termodinmica si, cuando est aislado de su entorno, no experimenta cambios macroscpicos observables. U na exigencia im portante del
equilibrio es que la tem peratura sea uniform e en todo el sistema o en las partes del sistema
en contacto trmico. Si no se cumple esta condicin, habr transferencia de calor espon
tnea de una zona a otra del sistema, aunque ste se encuentre aislado. Tam poco debe ha
ber fuerzas desequilibradas entre partes del sistema. Estas condiciones aseguran que el sis
tema est en equilibrio trmico y mecnico, pero todava existe la posibilidad de que no
exista equilibrio completo. Puede ocurrir un proceso que implique una reaccin qumica,
una transferencia de masa entre fases, o ambos. El objeto de esta seccin es elaborar cri
terios prcticos para decidir si un sistema en u n estado determ inado est en equilibrio. Es
tos criterios se desarrollan utilizando el principio de conservacin de la energa y el segun
do principio de la Termodinmica.
Consideremos los estados de un sistema simple y compresible de masa fija en el cual
la tem peratura y la presin son uniformes en su seno. En ausencia de movimiento global
del sistema e ignorando la influencia de la gravedad, el balance de energa en forma dife
rencial (Ec. 2.36) es

equilibrio
termodinmico

dU=8Q-5W
765

766

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUMICO Y DE FASES

Si el nico m odo posible de trabajo es debido a la variacin de volum en y la presin es

uniforme con la posicin en todo el sistema, 5 W = p dV. Utilizando esta igualdad y despe
jando 5Q resulta
Q = d U + p d V

Puesto que la tem peratura es uniforme con la posicin en todo el sistema, el balance de
entropa en forma diferencial es
dS = ~

+ So

Eliminando 5Q en las dos ltimas ecuaciones,

T d S - d U - p d V = T So

(14.1)

La entropa se produce en todos los procesos y se conserva slo en ausencia de irreversibilidades. Por tanto, la Ec. 14.1 proporciona una limitacin en la direccin de los proce
sos. Los nicos procesos permitidos son aquellos en los que
T d S - d U - p dV>0

(14.2)

La Ec. 4.2 puede utilizarse para estudiar el equilibrio existente en determinadas condi
ciones. Por ejem plo... un proceso que tenga lugar en un recipiente aislado y de volumen
constante, donde d U = 0 y dV = 0, debe ser tal que
dS]u y > 0

/ f

U, V constantes

funcin de Gibbs

(14.3)

La Ec. 14.3 indica que los cambios de estado en un sistema cerrado de energa interna y
volum en constantes slo pueden suceder en la direccin de entropa creciente. Esta expre
sin implica tam bin que la entropa se acerca a un mximo a medida que el sistema se
aproxima al estado de equilibrio. Este es un caso particular del principio de aum ento de
entropa introducido en la Sec. 6.5.5.
U n caso im portante para el estudio de los equilibrios qumico y de fases es aqul en el
que la tem peratura y la presin permanecen constantes. En este caso, es conveniente el
empleo de la funcin de Gibbs en su forma extensiva
G = H - T S = U + p V - TS

Diferenciando,
dG = d U + p d V + V d p - T d S - S d T

y reagrupando,
*

d G - V d p + S d T = - ( T d S - d U - p dV)

Excepto por el signo menos, el segundo miembro de esta ecuacin es la Ec. 14.2. E n con
secuencia, la Ec. 14.2 se puede escribir como
dG-Vdp + SdT< 0

(14.4)

T, p constantes

donde la desigualdad tiene sentido opuesto debido al signo menos indicado arriba.
De la Ec. 14.4 se puede concluir que cualquier proceso que tenga lugar a presin y
tem peratura constantes (dT = 0, dp = 0) debe ser tal que
' J m in

(14.5)

14.1 INTRODUCCIN DE LOS CRITERIOS DE EQUILIBRIO

767

La desigualdad indica que la funcin de Gibbs de un sistema a T y p constantes disminuye

durante un proceso irreversible. Cada etapa, en un proceso as, conduce a una dism inu
cin de la funcin de Gibbs del sistema y le lleva ms cerca del equilibrio. Para este caso,
el estado de equilibrio es el que tiene el valor mnimo de la funcin de Gibbs. Por tanto,
cuando
dG]Xp = 0

(14.6)

se alcanza el equilibrio. En lo que sigue nos referiremos a la Ec. 14.6 como el criterio de

criterio de quilibrio

equilibrio.

La Ec. 14.6 establece una relacin entre las propiedades de un sistema cuando se en
cuentra en un estado de equilibrio. Sin embargo, la m anera mediante la cual se alcanza el
equilibrio no importa, ya que una vez alcanzado el estado de equilibrio, u n sistema existe
en unos valores particulares de T y p y no tienen lugar cambios posteriores. Por tanto, al
aplicar la Ec. 14.6 se puede especificar la tem peratura T y la presin/>, pero es innecesario
exigir adicionalmente que el sistema alcance realmente el equilibrio a T y p constantes.

14.1.1

POTENCIAL QUMICO Y EQUILIBRIO QUMICO

En la discusin presente, la funcin de Gibbs se considera un prerrequisito para la aplica

cin del criterio dG \Tp = 0, introducido anteriormente. Empecemos por hacer notar que
cualquier propiedad extensiva de un sistema monofsico y de un nico com ponente es una
funcin de dos propiedades intensivas independientes y, adems, del tam ao del sistema.
Eligiendo la tem peratura y la presin como las propiedades independientes y el nm ero n
de moles como la medida del tam ao, la funcin de Gibbs se puede expresar en la forma
G = G(T, p, n). Para u n sistema multicomponente con una nica fase, G se puede considerar sistema multicomponente
funcin de la temperatura, la presin y el nm ero de moles de cada com ponente presente,
es decir: G = G(T, p, nlr n2, ..., nj).
Si cada nm ero de moles se multiplica por a, el tam ao del sistema cambia en el mismo
factor y de la misma forma lo hace el valor de todas las propiedades extensivas. As, para
la funcin de Gibbs se puede escribir
aG(T, p, nv n2, . .

nj) = G(T, p, anx, an 2, . . . , anj)

Diferenciando respecto a a m anteniendo fijos la tem peratura, la presin y el nm ero de

moles y utilizando la regla de la cadena en el segundo miembro da
r

dG
d ( a n r) n ^

dG *
d ( a n 2) n2

dG
d ( a n j ) ni

Esta ecuacin es vlida para cualquier valor de a . En particular, para a = 1. Haciendo a = 1,

resulta la siguiente ecuacin:

,-=!

ydniJT,p,ni

(14.7)

donde el subndice n denota que todos los n excepto n se m antienen fijos durante la dife
renciacin.

768

CAPITOLO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

Las derivadas parciales q u e aparecen en la Ec. 14.7 tienen tal im portancia para n u estro
estudio del equilibrio qum ico y de fases que reciben u n n o m bre y u n sm bolo especial. El
potencial qumico del co m p o n en te i, sim bolizado p o r ip se define com o

potencial qumico

Mi..

=m

dnjT,

(14.8)

El potencial qum ico es u n a propiedad intensiva. C on la Ec. 14.8, la Ec. 14.7 se transform a en
j

G = X Hi
i 1

(14.9)

El criterio de equilibrio dado por la Ec. 14.6 se puede escribir en trm inos de los p o
tenciales qum icos, p ro p o rcio n ando as u n a expresin de gran im portancia para las discu
siones subsiguientes sobre el equilibrio. Si se calcula la diferencial de G = G{T, p, nv % ...,
rij) co n

la tem p eratu ra y la presin fijas, resulta

Las derivadas parciales son, precisam ente, los potenciales qum icos de la Ec. 14.8, de
m o d o que
j

d G ]T'P = 2 H u f
i= i

(14.10)

C o n la Ec. 14.10, el criterio de equilibrio dG\ Tj = 0 se puede p o n er en la form a

j
2
i= 1

= 0

(14.11)

Al igual que la Ec. 14.6, de la que se obtuvo, esta ecuacin proporciona u n a relacin entre
las propiedades de u n sistem a cuando ste se en cu en tra en u n estado de equilibrio a la
tem p eratu ra T y la presin p. C om o la Ec. 14.6, esta ecuacin se aplica a u n estado parti
cular y la m an era en que ste se alcanza es irrelevante.

14.1.2

C LCULO DE LOS PO TEN CIA LES Q U M ICO S

E n esta seccin se definen los m edios para calcular los potenciales qum icos en los dos ca
sos introducidos en esta seccin: u n a sustancia p u ra con una nica fase y u n a m ezcla de
gases ideales.

14.1 IN TR O D U C C I N DE LOS CRITERIOS DE EQUILIBRIO

Sustancia pura con una nica fase.

U n caso elem ental considerado posteriorm ente en

este captulo es el del equilibrio entre dos fases de u n a sustancia pura. Para u n a fase nica
de u n a sustancia pura, la Ec. 14.9 se reduce a
G = ni

H =

= g

(14-12)

Es decir, el potencial qum ico de G ibbs p o r mol.

Mezcla de gases ideales.

O tro caso de im portancia en el estudio del equilibrio qum ico

es el de u n a m ezcla de gases ideales. La entalpia y la entropa de u n a mezcla de gases ideales
vienen dadas p o r
i

H = 2 n h i(T )
i 1

S=

' L n i ~si{T,p)
i =1

donde p = y p es la presi n parcial del co m p o n en te i. C onsecuentem ente, la fu ncin de

G ibbs to m a la form a
j
_
i
G = H - T S = T n h i(T ) K5(T ,p;)
=1
=1
j
= 2 n [ h i(T ) - T s i( T ,p ) \
(gas ideal)
i =i

(14.13)

In troducien d o la fu n ci n m olar de G ibbs del co m p o n en te i,

g i( T Pi) = h ( T ) ~ T s i ( T ,p i)

(gas ideal)

(14.14)

La Ec. 14.13 se pued e expresar com o

G=

i
X T iig iiZ p f)
?= l

(gas ideal)

(14.15)

C om parando las Ecs. 14.15 y 14.9 resulta

Hi = g i ( T Pi)

(gas ideal)

(14.16)

Es decir, el potencial qum ico del co m p o n en te i en u n a m ezcla de gases ideales es igual a

su fu ncin de Gibbs p o r m ol de i, calculada a la tem p eratura de la m ezcla y a la presin
parcial de i en la mezcla. La Ec. 14.16 se p u ede o b ten er form alm ente to m an d o la derivada
parcial de la Ec. 14.15 co n respecto a n, m an ten ien d o constantes la tem peratura, la p re
sin y el resto de los n, y aplicando posterio rm en te la definicin de potencial qum ico,
Ec. 14.8.

769

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

El potencial qum ico del co m p o n en te i en u n a mezcla de gases ideales se puede expre

sar en u n a form a alternativa algo m s conveniente para aplicaciones subsiguientes. U tili
zando la Ec. 13.23, la Ec. 14.14 se transform a en
lii = hi(T) - Ts ,( T, p )

= hi(T)-T(s{T)-R ln ^ ]
V

P re '

h ( T ) - T s ( T ) + R T \ n )
PreJ
d o n d e p re es 1 atm ey es la fraccin m olar del com ponente i en u n a m ezcla a tem peratura
T y presin p. La ltim a ecuacin se puede escribir de m odo ms com pacto com o

/j, = g + R T \n ^

(gas ideal)

(14.17)

P ref

d o n d e g es la fu n ci n de G ibbs m olar del com ponente i evaluada a la tem peratura T y a

la presi n de 1 atm . E n la Sec. 11.9 se su m in istran detalles adicionales relativos al concep
to de potencial qum ico. La Ec. 14.17 es la m ism a que la Ec. 11.144 desarrollada all.

E n esta parte del captulo el criterio del equilibrio dG \Tp = 0 introducido en la Sec. 14.1 se
utiliza para estudiar el equilibrio de las mezclas reactivas. El objetivo es establecer la com
posicin presente en el equilibrio, para u n a tem peratura y u n a presin dadas. U n
parm etro im portante para d eterm inar la com posicin de equilibrio es la constante de equi
librio, que se in tro d u ce y se ilustra su uso m ediante varios ejem plos resueltos. La discusin
slo est relacionada co n los estados de equilibrio de los sistem as reactivos y no se puede
o b ten er inform acin acerca de las velocidades de reaccin. La form acin rpida o lenta del
equilibrio en u n a m ezcla slo se puede determ inar si se considera la cintica qumica de la
reaccin, u n tem a n o tratado en este texto.

14.2

ECUACIN DEL EQUILIBRIO DE REACCIN

*

E n el Cap. 13 los principios de conservacin de la m asa y la energa se aplicaron a los sis

tem as reactivos su p o n ien d o q u e las reacciones pu ed en suceder tal y com o se escriben. Sin
em bargo, el desarrollo alcanzado p o r u n a reaccin qum ica est lim itado por m u ch o s fac
tores. E n general, la com posicin de los p roductos form ados realm ente a p artir de u n d e
term in ad o co n ju n to de reactivos, y las cantidades relativas de los p roductos, slo se p u e
den d eterm inar experim entalm ente. Sin em bargo, el conocim iento de la com posicin que
se presentara si u n a reaccin alcanzara el equilibrio es, a m enudo, til. La ecuacin del equi
librio de reaccin introducida en esta seccin p roporciona la base para determ inar la com
posicin del equilibrio de u n a m ezcla reactiva.

14.2 ECUACIN DEL EQUILIBRIO DE REACCIN

Caso introductorio.

C onsidrese u n sistem a cerrado que consiste inicialm ente en u n a

m ezcla gaseosa de h idrgeno y oxgeno. E n este caso pueden ten er lugar varias reacciones,
entre ellas
1H ,

2o 2

i h 2o

(14.18)

1H 2

2H

(14.19)

102

20

(14.20)

C onsiderem os, a efectos de ilustracin, slo la prim era de las tres reacciones escritas
arriba, en la cual el h idrgeno se com bina co n el oxgeno para form ar agua. E n el equili
brio, el sistem a estar form ado, en general, p o r tres com ponentes: H 2, 0 2 y H 20 , ya que
no to d o el hidrgeno y el oxgeno presentes inicialm ente reaccionar necesariam ente. Las
variaciones en las cantidades de estos com ponentes, d u ran te cada etapa diferencial de la re
accin q u e co nduce a la form acin de u n a m ezcla de equilibrio, estn gobernadas p o r la
Ec. 14.18. Es decir,
d n n 2 = ~ d n n 20

d n o 2 = ~ 2 d n H2o

(14.21a)

donde dn designa u n a variacin diferencial en el co m ponente respectivo. El signo m enos

indica que las cantidades de h idrgeno y oxgeno dism inuyen cuando la reaccin progresa
hacia la derecha. Las Ecs. 14.21a se p u e d e n expresar alternativam ente com o
d n n 2

~ dno 2
d n n 2o
X rf = ~ i

(1 4 2 1 b )

para destacar q u e los increm entos y decrem entos de los co m ponentes son proporcionales
a los coeficientes estequiom tricos de la Ec. 14.18.
El equilibrio es u n a condicin de balance. E n consecuencia, segn sealan las direccio
nes de las flechas en la Ec. 14.18, cu an d o el sistem a est en equilibrio la tendencia del h i
drgeno y del oxgeno a form ar agua qued a ju sta m e n te com pensada p o r la tendencia del
agua a disociarse en oxgeno e hidrgeno. El criterio de equilibrio d G \j = 0 se puede uti
lizar para d eterm inar la com posicin en u n estado de equilibrio cuya tem peratura es T y
cuya presi n es p. Esto exige calcular la diferencial dG\ Tp en fu ncin de las propiedades
del sistem a.
Para el caso actual, la Ec. 14.10 que nos da la variacin de la fu n cin de G ibbs de la
mezcla, entre dos estados a la m ism a tem p eratu ra y presin pero cuyas com posiciones di
fieren infinitesim alm ente, to m a la form a siguiente:

d ^ ^ T ,p = ^ u 2d n H2 + fi o 2d n o 2 + Mh2 Od n H2 O

(14.22)

Las variaciones en el n m ero de m oles estn relacionadas p o r las Ecs. 14.21. P or tanto

T, p

= ^

M h ,oJ) u
d ni
H-H2 _ 2 ^^ o
0 ,2 +
T 1*MH20
, H20

E n el equilibrio dG \Tp = O, de m anera q u e el trm in o entre parntesis se anula. O sea,

~ 2 ^

2+ ^

h 2o

771

772

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

Expresado de m anera que recuerde a la Ec. 14.18, se transform a en

^ h 2 + 2 ^2 =

(14.23)

La Ec. 14.23 es la ecuacin del equilibrio de reaccin para el caso considerado. Los potenciales
qum icos so n funciones de la tem peratura, la presin y la com posicin. As, la com posi
cin p resente en el equilibrio, para u n a tem p eratu ra y presin concretas, se puede deter
m inar, en principio, resolviendo esta ecuacin. El procedim iento de solucin se describe
en la siguiente seccin.

Caso general.

El desarrollo anterior se puede repetir para reacciones con cualquier n

m ero de com ponentes. C onsidrese u n sistem a cerrado que contenga cinco com ponentes,
A, B, C, D y E, a tem p eratu ra y presin dadas, som etido a u n a reaccin qum ica de la form a
va A + i^B =? vc C + vd D

(14.24)

donde las v so n los coeficientes estequiom tricos. El com ponente E se su p o n e que es

inerte y p o r ello n o aparece en la ecuacin de la reaccin. C om o verem os, el com ponente
E influye en la com posicin de equilibrio au n q u e no participe en la reaccin qum ica. La
form a de la Ec. 14.24 indica q ue en el equilibrio la tendencia de A y B a form ar C y D se
equilibra exactam ente co n la tendencia de C y D a form ar A y B.
Los coeficientes estequiom tricos vA,
vc y vD no se corresponden con el respecti
vo nm ero de m oles de los com ponentes presentes. Las cantidades de estos com ponentes
se designan com o raA, nB, nc , nD y nE. Sin em bargo, los cam bios en dichas cantidades guar
dan u n a relacin definida p o r los valores de los coeficientes estequiom tricos. Es decir,

dnA
vA

dng
v?t

dn^
vc

dn^

(14.25a)

vd

do n d e el signo m en o s indica que las especies A y B se co n su m en al producirse las especies

C y D. Al ser E inerte, su cantidad perm anece constante, de m anera que dnE = 0.
In tro d u cien d o u n factor de proporcionalidad de, las Ecs. 14.25a se transform an en
dnA

dnB

VK

dn^
VC

VD

de las q u e se p u ed en o b ten er las expresiones siguientes:

d n A = vA de,
dnc ~ p ^d s,

extensin de la reaccin

dn% = v ^ d e
(14.25b)

dnD = v ^ d s

El parm etro e se d enom ina, a veces, grado o extensin de la reaccin.

Para el sistem a considerado, la Ec. 14.10 tom a la form a
d G ^j' p /uA dnA -f- jtig

-I- fic d n c

-I- n ^ d n ^

14.3 CLCULO DE LA CO M PO SICI N DE EQUILIBRIO

773

Utilizando las Ecs. 14.25b y co nsiderando q u e dnE = 0, resulta

~ ( ~ va ^ a ~

+ vc ^ c + v ^ f i ^ d e

En el equilibrio, d d \ T p = 0, de m anera q u e el trm in o entre parntesis vale cero. Es decir,

va Ha ~ ^bMb + vc ^ c +

vd Md

= 0

o bien, escrito de form a que recuerde a la Ec. 14.24,

va ^ a

(14.26)

E n este caso, la Ec. 14.26 es la ecuacin del equilibrio de reaccin. E n principio, la com
posicin presente en el equilibrio para u n a tem p eratu ra y presin determ inadas se puede
ob ten er resolviendo esta ecuacin. El procedim iento de resolucin se simplifica m ediante
el concepto de constante de equilibrio, que se in tro d u ce en la seccin siguiente.

1 4 .3

CLCULO DE LA COMPOSICIN DE EQUILIBRIO

El objeto de esta seccin es d em o strar cm o se pued e determ inar la com posicin de equi
librio en u n sistem a q u e se e n cu en tra a u n a tem peratura y presin especificadas resolvien
do la ecuacin del equilibrio de reaccin. E n ello juega u n papel im portante la constante de

14.3.1

C O N S T A N T E DE EQUILIBRIO PARA M EZCLAS DE GASES IDEALES

El prim er paso para determ in ar la com posicin de equilibrio, al resolver la ecuacin del
equilibrio de reaccin, Ec. 14.26, es in tro d u cir las expresiones de los potenciales qum icos
en fu nci n de la tem peratura, la presi n y la com posicin. Para un a m ezcla de gases ideales
se puede utilizar la Ec. 14.17 para este objetivo. C u an do se introduce esta expresin para
cada co m p o n en te A, B, C y D , la Ec. 14.26 se convierte en
- (& + S T - in M ) -

S T l n M ) + Vd (& + R T ^
(14.27)

donde g es la fun ci n de G ibbs p o r m ol del co m p o n en te i evaluada a la tem p eratu ra T y

la presin p ref = 1 atm . La Ec. 14.27 es la relacin bsica co n la que trabajar para obtener
la com posicin del equilibrio qum ico en u n a m ezcla de gases ideales. Sin em bargo, los
clculos posteriores se facilitan si se escribe en la form a alternativa que se recoge a co n ti
nuacin.
R eagrupando los trm inos sem ejantes y reorganizando la ecuacin
VC gC + vDgD ~ VA gA ~ vRgR =

vri

^c p .

ynP -

- R T \ v c l n - + vD ln
'

Pre

Pref

yAp -

vA ln

Pref

y*p\

v ^ ln

Pref'

<14-28)

ecuacin del equilibrio

de reaccin

774

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

El prim er m iem bro de la Ec. 14.28 se puede expresar en form a concisa com o AG. Es decir,

A G = vcgc +

vd d

v A gA

(14.29a)

que es la variacin de la fun cin de G ibbs de la reaccin dada p o r la Ec. 14.24 si cada reac
tivo estuviera separado a la tem p eratu ra T y a la presin de 1 atm. Esta expresin se puede
escribir alternativam ente en trm inos de las entalpias y entropas especficas com o
A G = vc (h c - T s c ) + vD (h ri - TsD) - vA (hA - TsA) - vh (hB - Ts%)
= (v c hc + vD h D - vA hA - vBh h) - T ( v c

+ vD sD - vA sA - i ^ )

(14.29b)

Puesto que la entalpia de u n gas ideal slo depende de la tem peratura, los valores de h de
la Ec. 14.29b se calculan a la tem peratura T. Segn indica el superndice , cada u n a de las
entropas se evala a la tem p eratu ra T y a la presin de 1 atm.
Llevando la Ec. 14.29a a la Ec. 14.28, y com binando en u n a nica expresin los trm i
nos q u e co n tien en logaritm os, resulta

A G
,
= ln
RT

y c cyD f p y c + "d

"a

"b

(14.30)

La Ec. 14.30 es, sim plem ente, la form a que tom a la ecuacin del equilibrio de reaccin,
Ec. 14.26, para u n a m ezcla de gases ideales sujeta a la Ec. 14.24. C om o se m uestra en los
ejem plos sucesivos, se p u ed en escribir expresiones sem ejantes para otras reacciones.
La Ec. 14.30 se pued e expresar en form a especialm ente concisa com o

constante de equilibrio

4 ^ = ln iC (T )
RT

(14.31)

d onde K es la constante de equilibrio definida por

r ( 7 ) _ y c cyD ( P V'c

* ''d

"a

(14.32)

D ados los valores de los coeficientes estequiom tricos vA, v^, vc y vD y la tem pera
tu ra T, el p rim er m iem bro de la Ec. 14.31 se puede calcular utilizando cualquiera de las
dos Ecs. 14.29 co n ju n tam en te con los datos adecuados de propiedades. La ecuacin se
puede resolver ento n ces para o b ten er el valor de la con stan te de equilibrio K. E n conse
cuencia, para reacciones seleccionadas, K puede evaluarse y tabularse frente a la tem pera
tura. Sin em bargo, lo habitual es tabular log10/C o ln K frente a T. E n la T abla A -27 y para
varias reacciones, se p resenta u n a tabulacin de valores de log10K en u n cierto intervalo de
tem peraturas, extrada de u n a com pilacin m s amplia.
Los trm inos en el num erador y denom inador de la Ec. 14.32 corresponden, respectiva
mente, a los productos y reactivos de la reaccin dada por la Ec. 14.24 segn progresa de iz-

14.3 CLCULO DE LA COM POSICIN DE EQUILIBRIO

775

quierda a derecha en el sentido escrito. Para la reaccin inversa vc C + t>DD = va A + i^B ,

la constante de equilibrio tom a la forma
K, = y 2 y l ( j L Y ^ ' . - c -

C om parando las Ecs. 14.32 y 14.33, se deduce que el valor d e K * es ju sta m en te el inverso
de K. Es decir, K* = 1/K. Luego
lOgl0K * = - l g i 0 ^

(14.34)

Por tanto, la T abla A -2 7 se puede utilizar para evaluar el valor de K para las reacciones lis
tadas q u e progresan de izquierda a derecha o el valor de K * para las reacciones inversas
que progresan de derecha a izquierda.
El Ejem plo 14.1 m uestra cm o se determ in an los valores de la T abla A -27 para el
log10K . Los ejem plos subsiguientes indican el uso de los valores tabulados para determ i
nar las com posiciones de equilibrio.

i;:.

PROBLEMA

K?;

CLCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO A UNA TEMPERATURA DADA

Calclese la constante de equilibrio, expresada como log10K, para la reaccin C O + \ 0 2

(b) 2000 K. Comprese con los valores obtenidos en la Tabla A-27.

C 0 2 a (a) 298 K y

SOLUCIN
Conocido:

La reaccin es CO + -0 2 =* C 0 2.

Se debe hallar: La constante de equilibrio para T = 298 K (25C) y T = 2000 K.

Consideraciones e hiptesis:

Se aplica el modelo de gas ideal.

Anlisis: La constante de equilibrio exige el clculo de AG para la reaccin. Utilizando la Ec. 14.29b para este prop
sito, se tiene
AG (hc o2 - hco - - ho2) T(sco^ - sco -
donde las entalpias se calculan a la temperatura T y las entropas absolutas a la temperatura 7 y a la presin de 1 atm.
Las entalpias se calculan a partir de la Ec. 13.13 en trminos de sus respectivas entalpias de formacin, de lo que resulta
AG - [(hf)cc,2 - (hf )co - 2(^f)o2] + 1(A)co2 ~ (A)co - 1 (Ah)QJ - T(s0 ^ - 5 0 - ^ s2)
donde los trminos Ah dan cuenta de la variacin de entalpia desde Tref = 298 K hasta la temperatura especificada T. La
entalpia de formacin del oxgeno es cero por definicin.
(a) Cuando T = 298 K, los trminos Ah de la expresin anterior, AG, desaparecen. Los valores necesarios de la entalpia
de formacin y de la entropa absoluta se pueden leer en la Tabla A-25, y se obtiene
AG = [ ( -3 9 3 520) - (-1 1 0 5 3 0 ) - i (0)] - 298[213,69 - 197,54 - 1(205,03)]
= -2 5 7 2 5 3 kj/km ol

776

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

Con este valor de AG, la Ec. 14.31 da

lnA

( - 2 5 7 2 5 3 kj/km ol)
(8 ,3 1 4 kj/km ol -K ) (2 9 8 K)

que corresponde a log10K = 45,093.

La Tabla A-27 da el logaritmo en base 10 de la constante de equilibrio de la reaccin inversa: C 0 2 =* CO + | O z.
Es decir, log10K* = -45,066. As, con la Ec. 14.34, log10K = 45,066 que concuerda bien con el valor calculado.
(b) Cuando T = 2000 K, los trminos Afe y s para el 0 2, CO y C 0 2, requeridos por la expresin anterior para AG, se
toman de la Tabla A-23. Los valores de la entalpia de formacin son los mismos que en el apartado (a). As
AG = [(-3 9 3 5 2 0 ) - (-1 1 0 5 3 0 ) - | (0)] + [(100 8 0 4 - 9364) - (65408 - 8669)
- | (67881 - 8682)] - 2000[309,210 - 258,600 - |(268,655)]
= ( - 2 8 2 990 + 5102 + 1 6 7 4 3 5 = -1 1 0 4 5 3 kj/km ol)
Con este valor la Ec. 14.31 da
. ^

(-1 1 0 4 5 3 )
(8,314)(2000)

, ,

que corresponde a log10T = 2,885.

A 2000 K la Tabla A-27 da log10K* = -2,884. Con la Ec. 14.34 log10K = 2,884, que es coherente con el valor cal
culado.
Utilizando los procedimientos descritos arriba es sencillo determinar el log 0K frente a la temperatura para diversas re
acciones y tabular los resultados como en la Tabla A-27.

14.3.2

EJEM PLOS DE CLCULO DE LA C O M PO SIC I N DE EQUILIBRIO

PARA M EZCLAS REACTIVAS DE GASES IDEALES

F recuentem ente es conveniente expresar la Ec. 14.32 explcitam ente en trm inos del n
m ero de m oles q u e estaran presentes en el equilibrio. C ada fraccin m olar que aparece en
la ecuacin tiene la fo rm a je = n ln, donde n es el n m ero de m oles del co m p o n en te i en
la m ezcla de equilibrio y n el n m ero total de m oles de dicha mezcla. P or tan to , la Ec. 14.32
se pued e reescribir com o
njP fp lp KA " c
K _ "c
VA VB \ 11
a

+ "d

"a

"b

(14.35)

"b

El valor de n debe incluir n o slo a los com ponentes reactivos A, B, C y D , sino tam bin a
todos los co m ponentes inertes presentes. Puesto que se ha considerado slo la presencia
del co m p o n en te inerte E, escribiram os n = nA +
+ nc + nD + nE.
La Ec. 14.35 proporciona u n a relacin entre la tem peratura, la presin y la com posicin
de u n a mezcla reactiva de gases ideales en equilibrio. Por tanto, si se conocen dos cuales
quiera de estas m agnitudes, la tercera puede hallarse resolviendo esta ecuacin. P or ejem
plo... supngase que se conocen la tem peratura T y la presin p y que el objeto del clculo
es la com posicin de equilibrio. C on la tem peratura conocida, el valor de K se puede obte-

14.3 CLCULO DE LA COM POSICIN DE EQUILIBRIO

777

n er de la Tabla A -27. Los n de los com ponentes reactivos A, B, C y D se pu ed en expresar

en funci n de u n a nica variable incgnita aplicando el principio de conservacin de la
m asa a las distintas especies qum icas presentes. E ntonces, al ser conocida la presin, la Ec.
14.35 constituye u n a ecuacin co n u n a incgnita. La solucin exige norm alm ente iteracin
con u n a calculadora o el uso de u n program a inform tico apropiado. A
E n el Ejem plo 14.2 aplicam os la Ec. 14.35 para estudiar el efecto de la presin sobre la
com posicin de equilibrio para u n a m ezcla C 2, C O y 0 2.

PRO BLEM A

D E T E R M IN A C I N D E LA C O M PO SIC I N D E EQUILIBRIO PARA U N A

TEM PER A TU R A Y PRESI N DADAS

Un kilomol de monxido de carbono, CO, reacciona con 1/2 kmol de oxgeno, 0 2, para formar una mezcla en equilibrio
de C 0 2, CO y 0 2 a 2500 Ky (a) 1 atm, (b) 10 atm. Determnese la composicin de equilibrio en trminos de las fracciones
molares.
S O L U C I N
Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1 kmol de CO y 1/2 kmol de 0 2 que reaccionan para formar una mezcla
en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2. La temperatura de la mezcla es 2500 K y la presin es (a) 1 atm, (b) 10 atm.
Se debe hallar:

La composicin de equilibrio en trminos de las fracciones molares.

Consideraciones e hiptesis:

La mezcla de equilibrio se modela como una mezcla de gases ideales.

Anlisis: La Ec. 14.35 relaciona temperatura, presin y composicin para un gas ideal en equilibrio. Si se conocen dos
cualesquiera de estas magnitudes la tercera se puede obtener utilizando esta expresin. En este caso se conocen T y p,
siendo desconocida la composicin.
Aplicando el principio de conservacin de la masa al sistema, la ecuacin global ajustada de la reaccin qumica es
l C 0 + ^ 0 2 ^ z C 0 + 0 2 + ( l z) C 0 2
donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio. Conviene sealar que z vara entre 0 y 1.
El nmero total de moles n en la mezcla de equilibrio es
\
2 +z
w = z + 2 + ( l - z ) =
Consecuentemente, el anlisis molar de la mezcla de equilibrio es
_
^co ~

2z
2 ~ T z '

_
y 2 ~ 2[

z
T

2(1 - z )
?

y c o 2 ~ ~ 2 +' z

En el equilibrio, la tendencia del CO y 0 2 a formar C 0 2est justamente equilibrada por la tendencia del C 0 2 a formar
CO y 0 2, de manera que se tiene C 0 2 *=^ C O + \ 0 2 . De acuerdo con esto la Ec. 14.35 toma la forma
z (z /2 )1/2 |[ P/Pnf 1 1 + 1/2 - 1
r z ^
Z 1
1 - z ' k2 + z J
(1 - z ) L(2 + z )/2J

GS

A 2500 K la Tabla A-27 da log10K = -1,44. Por tanto, K = 0,0363. Sustituyendo este valor en la expresin anterior

778

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

(a) Cuando p = 1 atm la expresin (a) da

0,0363 =

z ( z ' 1/2
1
1 z \ 2 + z

Resolviendo iterativamente con una calculadora o con un programa apropiado, z = 0,129. La composicin de equi
librio en trminos de las fracciones molares es, pues,
yco

_ 2(0,129) _
2,129

yo2

_ 0,129 _ n n
2,129 061'

.
_ 2(1 - 0 ,1 2 9 ) _ n o l o
yco2
2 ,129

(b) Cuando p = 10 atm la expresin (a) resulta

0,0363 0

/
(
1

\V1/2
) '

1/2

Resolviendo, z = 0,062. La composicin de equilibrio correspondiente, en trminos de las fracciones molares, es

Q yco = Q-06, ^ = 0,03,

= 0,91-

Comparando los resultados de los apartados (a) y (b) se concluye que el nivel de progresin de la reaccin hacia su
culminacin (grado de formacin de C 0 2) aumenta con el aumento de la presin.
Se deja como ejerciciq comprobar que si la fraccin molar del C 0 2 en la mezcla de equilibrio a 2500 K fuera 0,93,
la presin correspondiente sera aproximadamente 22,4 atm.

E n el Ejem plo 14,3 determ inam os la tem peratura de la m ezcla en equilibrio cuando
co nocen la presin y la com posicin.

PROBLEM A

DETERM INACIN DE LA TEMPERATURA DE EQUILIBRIO DADAS LA PRESIN

Y LA COM POSICIN

Medidas experimentales indican que a temperatura T y presin de 1 atm, la mezcla de equilibrio del sistema del Ejemplo
14.2 tiene la composicin siguiente y co = 0,298,jVo = 0>149,jVco = 0,553. Determnese la temperatura T de la mez
cla, en K.
2
2

SOLUCIN
Conocido:

Se especifica la presin y la composicin de una mezcla en equilibrio de CO, 0 2 y C 0 2.

Se debe hallar:

La temperatura, en K.

Consideraciones e hiptesis:

La mezcla se puede modelar como una mezcla de gases ideales.

Anlisis: La Ec. 14.35 proporciona una relacin entre temperatura, presin y composicin de una mezcla reactiva de
gases ideales en equilibrio. Si se conocen dos cualesquiera de esas tres magnitudes, la tercera se puede encontrar utili
zando esta ecuacin. En el caso presente, la composicin y la presin son conocidas y la temperatura es la incgnita.

14.3 CLCULO DE LA COM POSICIN DE EQUILIBRIO

La Ec. 14.35 toma aqu la misma forma que en el Ejemplo 14.2. As, cuando p = 1 atm, tenemos
K (T) =

r ,

1 z \ 2 + z

donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio y T es la temperatura de la mezcla.

La solucin al Ejemplo 14.2 da la siguiente expresin para la fraccin molar del CO en la mezcla: yr n = 2z/(2 + z).
Puesto q u e^Co = 0,298, z = 0,35.
La sustitucin de este valor de z en la expresin de la constante de equilibrio da el valor K = 0,2078, por tanto
log10C = -0,6824. Interpolando en la Tabla A-27 se obtiene T = 2881 K.

Comparando este ejemplo con el apartado (a) del Ejemplo 14.2, se concluye que el grado de progresin de la reac
cin hacia su culminacin (cuanta de formacin de C2) disminuye al aumentar la temperatura.

E n el Ejem plo 14.4, consideram os el efecto de u n co m p o n en te inerte sobre la com po

sicin de equilibrio.

PROBLEM A

ANALISIS D E L E FE C T O D E U N C O M P O N E N T E IN ERTE

Un kmol de monxido de carbono reacciona con la cantidad estequiomtrica de aire para formar una mezcla en equili
brio de C 0 2, CO, 0 2 y N 2 a 2500 K y 1 atm. Determnese la composicin de equilibrio en trminos de las fracciones
molares y comprese con el resultado del Ejemplo 14.2.
S O L U C I N
Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1 kmol de CO que reacciona con la cantidad terica de aire, para formar
una mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N2. La temperatura y la presin de la mezcla son 2500 K y 1 atm.
Se debe hallar:
Ejemplo 14.2.

La composicin de equilibrio en trminos de las fracciones molares y compararla con el resultado del

Consideraciones e hiptesis:
Anlisis:

La mezcla del equilibrio se puede considerar como una mezcla de gases ideales.

En una reaccin completa del CO con la cantidad estequiomtrica de aire

CO + 0 2 + 1,88N 2

C 0 2 + 1,88N 2

Por tanto, la reaccin del CO con la cantidad de aire terico para formar C 0 2, CO, 0 2 y N 2 es
CO + i 0 2 + 1,88N 2

zC O + | 0 2 + (1 - z ) C 0 2 + 1,88N 2

donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio.

El nmero total de moles n en la mezcla de equilibrio es
z
<: 7 a + 7
m = z + 2 + (1 - 2 ) + 1,88 =

779

780

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

La composicin de la mezcla de equilibrio en trminos de las fracciones molares es

yco

2z
5,76+ z'

En el equilibrio se tiene C 0 2

y 2

z
5,76+ z'

21-z
5,76 + z

y *

3.76
5 ,7 6 + z

C O + i 0 2 , de manera que la Ec. 14.35 toma la forma

1/2

= z (z /2 ) ^ f
P/Prc
(1 - z ) |_(5,76 + z)/2
El valor de K es el mismo que el de la solucin del Ejemplo 14.2, K = 0,0363. Puesto que p = 1 atm, se tiene
0,0363 = _ _ ( ---- V "
1 - z 15,76 + z )
Resolviendo, z = 0,175. La composicin de equilibrio correspondiente es y co = 0,059,jyco = 0,278, y a = 0,029,
y Ni = 0,634.
Comparando este ejemplo con el Ejemplo 14.2 se concluye que la presencia del componente inerte nitrgeno reduce
la progresin de la reaccin hacia su culminacin a la temperatura y presin especificadas (reduce el grado de formacin
de C 0 2).

E n el Ejem plo siguiente se aplican co n ju n tam en te los conceptos de equilibrio de este

captulo ju n to al balance de energa para sistem as reactivos desarrollado en el Cap. 13.

PROBLEMA

EMPLEO DE LOS CONCEPTOS DE EQUILIBRIO Y DEL BALANCE DE ENERGA

En un reactor, que opera en estado estacionario, entra por un lado C 0 2 a 25C y 1 atm y se produce una mezcla en equi
librio de C 0 2, CO y 0 2 que sale a 3200 K y 1 atm. Determnese el calor que debe transferirse al reactor, en kj por kmol
de C 0 2 que entra. Se pueden ignorar los efectos de las energas cintica y potencial y W%
,c = 0.
SO L U C I N
Conocido: Dixido de carbono a 25C y 1 atm entra en un reactor en estado estacionario. Una mezcla de equilibrio de
C 0 2, CO y 0 2 sale a 3200 K y 1 atm.
Se debe hallar:

El calor transferido al volumen de control, en kj por kmol de C O , que entra.

Datos conocidos y diagramas:

co2
25C, 1 atm

- O (C 0 2, CO, 0 2)
3200 K, 1 atm

14.3 CLCULO DE LA CO M POSICIN DE EQUILIBRIO

781

Consideraciones e hiptesis:
1.

El volumen de control mostrado en la figura adjunta, delimitado por la lnea a trazos, opera en estado estacionario
con Wc = 0. Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial.

2.

El C 0 2 que entra se modela como un gas ideal.

3.

La mezcla de C 0 2, CO y 0 2 que sale es una mezcla de gases ideales en equilibrio.

Anlisis: El calor transferido necesario se puede determinar mediante un balance de energa para el volumen de control,
pero primero debe determinarse la composicin de la mezcla saliente.
Aplicando el principio de conservacin de la masa, la reaccin global se describe por
C 02

z C 0 2 + (1 - z ) C O +

o2

donde z es la cantidad de C 0 2, en kmol, presente en la mezcla que sale del volumen de control, por kmol de C 0 2 que
entra. El nmero total de moles n en la mezcla es entonces
n = z + (l~ z) + {

3- ^

1
Se supone que la mezcla saliente est en equilibrio (hiptesis 3). As, para la mezcla se tiene CO 2 <= CO + ^ 0 2. La
Ec. 14.35 toma la forma
1 + 1/2 - 1
(i - z ) [ ( i - z ) / 2 ] ^ r P/Prd
p/pref
z
|_(3
(3 - z)/2
Reagrupando y teniendo en cuenta que p = 1 atm,
(\-z\ fl-z)
z JU - z J
A 3200 K, la Tabla A-27 da l o g ^ = -0,189. As, K = 0,647, y la expresin de la constante de equilibrio es
0,647 =

1 z
3 ^ -z

Resolviendo iterativamente, z = 0,422. La composicin de la mezcla saliente en kmol por kmol de CO-> que entra es en
tonces (0,422 C 0 2, 0,578 CO, 0,289 0 2).
Al expresarlo por kmol de C 0 2 que entra al volumen de control, el balance de energa se reduce, por la hiptesis 1, a
o

0 =

co2

wy
^co2

+ *co, - (0,422 hco + 0,578 hco + 0,289 hQ )

2
2

Despejando el calor transferido y evaluando cada entalpia en trminos de las respectivas entalpias de formacin,

/
-r-^- = 0,422(/zf + Ah)co + 0,578 (h + Afc)co + 0,289 (ftf + Ah)Q - (h + b $ z 0
nc o 2

La entalpia de formacin del 0 2 es cero por definicin; Ah para el C 0 2 se anula en la entrada al entrar a 25C.

782

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

Con los valores de las entalpias de formacin de la Tabla A-25 y los valores de A/z para el 0 2, CO y C 0 2 de la Tabla
A-23,

= 0,422 [ - 3 9 3 5 2 0 + (1 7 4 6 9 5 -9 3 6 4 ] + 0,578 [-1 1 0 5 3 0 + (109667 - 8669

nc o 2

+ 0,289 (1 1 4 8 0 9 -8 6 8 2 ) - ( - 3 9 3 520)
= 322385 kj/kmol ( C 0 2)

Determinaremos, para comparar, la transferencia de calor en ausencia de disociacin. Es decir, cuando slo sale CO 2
del reactor. Con los datos de la Tabla A-23, el calor transferido es
= hco (3200 K) - hco (298 K)
co2
= 174695 - 9 3 6 4 = 165 331 kj/kmol ( C 0 2)
El calor transferido obtenido en la solucin es mucho mayor que este valor porque la disociacin de C 0 2 exige
aporte de energa (reaccin endotrmica).

14.3.3

C O N S T A N T E DE EQUILIBRIO PARA D ISO LU C IO N ES IDEALES1

Los procedim ientos q u e h a n conducido a la constante de equilibrio para las mezclas reac
tivas de gases ideales se p u ed en seguir para el caso general de mezclas reactivas sin ms
q ue utilizar los conceptos de fugacidad y actividad introducidos en la Sec. 11.9. E n p rin
cipio, las com posiciones de equilibrio en tales mezclas se pu ed en determ inar con una
aproxim acin paralela a la de las mezclas de gases ideales.
La Ec. 11.141 se puede utilizar para calcular los potenciales qum icos que aparecen en
la ecuacin del equilibrio de reaccin (Ec. 14.26). El resultado es
"A ( I a +

R T ln

a h ) + VB (B +

R T l n tB) =

VC (ge + R

T ln

a c ) + VD

(go +

% T ln

(14.36)
d onde g es la fu n ci n de G ibbs p o r m ol del co m p o n en te i puro a la tem p eratu ra T y a la
p resin p ref = 1 atm , y a es la actividad de dicho com ponente.
R eagrupando trm in o s y em pleando la Ec. 14.29a, la Ec. 14.36 se convierte en
A G
. ra
acv ca pv
= ln
a 'K abv* y
RT
V a

(14.37)

Esta ecuacin pued e expresarse de la m ism a form a que la Ec. 14.31 si se define la cons
tan te de equilibrio com o
K = ^
a AAa BB
1 Esta seccin exige el estudio de la Sec. 11.9.

(14.38)

14.4 EJEMPLOS ADICIONALES DEL USO DE LA C O N STA N TE DE EQUILIBRIO

Puesto que la T abla A -2 7 y recopilaciones sem ejantes se construyen sim plem ente cal
culando - A G /R T para determ inadas reacciones a diversas tem peraturas, tales tablas se
pu ed en em plear para calcular la co n stan te de equilibrio m s general dada arriba. Sin em
bargo, antes de pod er utilizar la Ec. 14.38 para d eterm inar la com posicin de equilibrio
para u n valor conocido de K, es necesario calcular la actividad de los distintos co m p o n en
tes de la mezcla. V erem os esto co n el caso de las mezclas que se pu ed en m odelar com o
disoluciones ideales.
E n u n a disolucin ideal, la actividad del co m p o n ente i viene dada por

ai =

(11.142)

Jf l

donde f es la fugacidad del co m p o n en te i p u ro a la tem peratura T y a la presin p de la

mezcla, y f es la fugacidad del co m p o n en te i p uro a la tem p eratu ra T y a la presin p Kf.
U tilizando esta expresin para evaluar aA, aB, ac y aD, la Ec. 14.38 resulta

g __ (ycfc/Jc)

c 0 ;d / d / / d ) d

(14.39a)

( J a / a / ^ ) " a ( J b / b / / b ) b

que se pued e expresar alternativam ente com o

s*o

ro

4 Y Af 4 Y B
P

K =

P re J
fO

' 4 Y Af 4 Y B
P )

KPJ

\Pref)
/-O

Y C( ^ -

Pre)

y C * y ( P

V 'C * ''D " "A "B

(14.39b)

YD

\Pref)

Los cocientes de la fugacidad respecto de la presin en esta ecuacin se p u ed en calcular,

en principio, co n la Ec. 11.124 o con el diagram a de fugacidad generalizada, Fig. A - 6, de
sarrollado a partir de dicha ecuacin. E n el caso especial en el que cada co m p o n en te se
com po rta com o u n gas ideal en am bos p u n to s T , p y T , p ref, estos cocientes so n igual a la
u n idad y la Ec. 14.39b se reduce al trm ino subrayado, que es precisam ente la Ec. 14.32.

14.4

EJEMPLOS ADICIONALES DEL USO DE LA CONSTANTE

DE EQUILIBRIO

E n esta seccin se in tro d u cen algunos aspectos adicionales del uso de la constante de
equilibrio: la tem p eratu ra de equilibrio de llama, la ecuacin de v a n 't Hoff, y el equilibrio
qum ico en las reacciones de ionizacin y en las reacciones sim ultneas. Para m an ten er la
exposicin a u n nivel introductorio, slo se considerar el caso de las mezclas de gases
ideales.

14.4.1

D ET ER M IN A C I N DE LA TEM PERA TU RA DE EQUILIBRIO DE

LLAMA

El efecto de la co m b u sti n incom pleta sobre la tem peratura de llama adiabtica, in tro d u
cida en la Sec. 13.3, se considera en esta seccin m ediante los conceptos desarrollados en
el presente captulo. Em pezam os con u n a revisin de algunas ideas relacionadas con la

783

784

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

tem p eratu ra adiabtica de llam a m ediante el anlisis de u n reactor que opera en estado es
tacionario y en el que no hay u n intercam bio de calor apreciable co n el entorno.
C onsidrese q u e en tra m onxido de carbono por u n lado y que reacciona completamente
co n la cantidad terica de aire que entra p o r otro, com o sigue:
C O + i o 2 + 1,88 N 2 -> C 0 2 + 1,88 N 2
Segn se discuti en la Sec. 13.3, los p roductos saldrn del reactor a la tem p eratu ra d en o
m inada mxima tem p eratu ra adiabtica de llama. Esta tem p eratu ra se puede determ inar re
solviendo u n a nica ecuacin, la ecuacin de la energa. Sin em bargo, a u n a tem peratura
ta n elevada el C 0 2 tiende a disociarse
C O z -> C O + j o 2
Puesto q u e la disociacin exige u n aporte de energa (reaccin endotrm ica), la tem pera
tu ra de los p ro d u cto s sera menor que la tem p eratu ra adiabtica m xim a obtenida bajo la
hiptesis de co m b u sti n com pleta.
C u an d o tenga lugar la disociacin, los p roductos gaseosos que salgan del reactor no
sern C 0 2 y N 2, sino u n a m ezcla de C 0 2, C O , 0 2 y N 2 . La ecuacin ajustada de la reac
cin qum ica ser
C O + l o 2 + 1,88 N 2 -> z C O + (1 - z) C 0 2 + f 0 2 + 1,88 N 2

temperatura de
equilibrio de llama

(14.40)

d o n d e z es la cantidad de C O , en km ol, presente en la mezcla de salida p o r cada km ol de

C O q u e en tra al reactor.
P or tan to , hay dos incgnitas: z y la tem p eratu ra de la corriente de salida. Resolver el
problem a con dos incgnitas exige dos ecuaciones. U na es el balance de energa. La otra,
si la mezcla gaseosa saliente est en equilibrio, es la de la constante de equilibrio, Ec. 14.35.
La tem p eratu ra de los p ro d u ctos se puede llam ar entonces tem peratura de equilibrio de
llam a. La co n stan te de equilibrio utilizada para evaluar la tem peratura de equilibrio de lla
m a se determ inara co n respecto a C 0 2
CO + | 0 2 .
A u n q u e se ha discutido solam ente la disociacin del C 0 2, otros p ro ductos de la com
b u sti n se p u ed en disociar, p o r ejem plo

h 2o

l
H2 + 2 0 2

h 2o

OH + \ H;

o2

20

N 2 =fc 2H
n 2 zfc 2N
C u an d o hay m uch as reacciones de disociacin, se p u ede abordar el estudio del equilibrio
qum ico con el u so de los o rdenadores para resolver las ecuaciones simultneas resultantes.
Las reacciones sim ultneas se consideran en la Sec. 14.4.4. El ejem plo siguiente ilustra
cm o se puede d eterm inar la tem p eratu ra de equilibrio de llama cuando aparece u n a re
accin de disociacin.

14.4 EJEMPLOS ADICIONALES DEL USO DE LA C O N STA N TE DE EQUILIBRIO

PROBLEMA

785

DETERM INACIN DE LA TEMPERATURA DE EQUILIBRIO DE LLAMA

En un reactor bien aislado entra monxido de carbono a 25 C y 1 atm y reacciona con la cantidad estequiomtrica de
aire que entra a la misma temperatura y presin. Una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N 2 sale del reactor a una
presin de 1 atm. Para operacin estacionaria y energas cintica y potencial despreciables, determnese la composicin
y la temperatura de la mezcla saliente, en K.

SOLUCIN
Conocido: Monxido de carbono a 25C y 1 atm reacciona con el aire estequiomtrico a 25C y 1 atm para formar una
mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N2 a temperatura T y presin de 1 atm.
Se debe hallar: La composicin y la temperatura de la mezcla que sale.
Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hiptesis:
1.
2.

El volumen de control delimitado en la figura adjunta por una lnea de trazos opera en estado estacionario con
Ove = 0, W vc = 0 y contribuciones despreciables de las energas cintica y potencial.
Los gases que entran se modelan como gases ideales.

3.

La mezcla que sale es una mezcla de gases ideales en equilibrio.

Anlisis: La reaccin global es la de la solucin al Ejemplo 14.4

CO + \ O z + 1,88 N 2 -h>zCO + (1 - z) C 0 2 + 0 2 + 1,88 N 2
Por la hiptesis 3, la mezcla saliente es una mezcla de gases ideales en equilibrio. La expresin de la constante de
equilibrio desarrollada en la solucin del Ejemplo 14.4 es
P/Pre
V
K( T) = z(z/2) (
(1 - z ) V(5,76 + z)/2J

(a)

Puesto que p = 1 atm, la Ec. (a) se reduce a

K ( T) =

(1 - z) ^5,76 + z )

Esta ecuacin contiene dos incgnitas: z y la temperatura T de la mezcla en equilibrio que sale.

(b)

786

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

Otra ecuacin que contiene las dos incgnitas es la del balance de energa, Ec. 13.12b, que, con la hiptesis 1, se
reduce a
hK = hp
donde
0

N,

hp=z(hf + Ah)co + ~(JTf + k h ) 0^ + (1 - z)(h + Ah)co^ +

+ A/z)m2

Los trminos de la entalpia de formacin igualados a cero corresponden al oxgeno y al nitrgeno. Puesto que los reac
tivos entran a 25C, sus trminos Ah correspondientes tambin desaparecen de esta ecuacin. Reagrupando,
z ( A/)c o + 5 ( A / 0 O2 + (1 - z ) ( A / 0 CO2+ 1 , 8 8 ( A / z ) k.2 + (1 - z) [(A)Co 2 - (f ) c o ] = 0

<d )

Cuando el sistema formado por las ecuaciones (b) y (d) se resuelve para z y T utilizando los datos tabulados, se obtiene
z = 0,125 y T= 2399 K, como se puede verificar fcilmente. La composicin de la mezcla de equilibrio, en kmol por kmol
de CO entra al reactor es entonces Q,125CO, 0,062502, 0,875C02,1,88N 2.

El Ejem plo 14.7 m uestra la evolucin de la tem peratura de equilibrio de llama para va
riaciones de la presin. Esta evolucin puede calcularse m ediante u n program a adecuado
o p o r iteracin utilizando datos tabulados.

PROBLEMA

R E PR E SE N T A C I N D E LA T EM PER A TU R A DE EQUILIBRIO D E LLAM A

Obtngase, para el caso analizado en el Ejemplo 14.6, una representacin de la temperatura de equilibrio de llama y de
z, cantidad de CO presente en la mezcla a la salida, frente a la presin para el intervalo de 1 a 10 atm.
S O L U C I N
Conocido: Vase el Ejemplo 14.6.

*
Se debe hallar: La representacin de la temperatura de equilibrio de llama y de la cantidad de CO presente en la mezcla
a la salida en el Ejemplo 14.6, frente a la presin para el intervalo de 1 a 10 atm.
Consideraciones e hiptesis: Vase el Ejemplo 14.6.
Anlisis: Se trata de resolver la Ec. (a) del Ejemplo 14.6 bien con una aplicacin informtica apropiada, bien resolviendo
la citada ecuacin para un conjunto de valores de p en el intervalo de 1 a 10 atm
_ 1/2

1/2 r
P'Prtf
K m - 7T ) (5,76 + z)/2
V

t rT \

Z ^ z l'l)

(a)

14.4 EJEMPLOS ADICIONALES DEL USO DE LA CON STA N TE DE EQUILIBRIO

787

Para una presin dada, la expresin tiene dos incgnitas: z y T .

Como en el Ejemplo 14.6, emplearemos el balance de energa dado por la Ec. (c)

donde
h R

(^co)r +

( ^ o 2 )R +

(c )

1 , 8 8 ( N;) r

y
hP= z(h c o ) p + (z /2 ) (feo2)p + (1 z ) (hCo2\ + ^ 8 8 (^n2)p
donde los subndices R y P se refieren a reactivos y productos, respectivamente, y z representa la cantidad de CO en los
productos, en trminos de kmol por kmol de CO que entra.
Conocida la presin, las Ecs. (a) y (c) permiten resolver para T y z. Para el caso p = 1 atm obtenemos los resultados
del Ejemplol4.6. Reiterando el clculo para otros valores en el intervalo antes citado se obtiene la representacin reco
gida en las grficas siguientes.

De la observacin de las grficas se deduce que as como la presin aumenta, CO se oxida a CO 2 (z disminuye) y la
temperatura aumenta.

14.4.2

LA EC U A C I N DE V A N 'T H O FF

La dependencia de la co n stan te de equilibrio co n la tem peratura T que p resentan los va

lores de la T abla A -2 7 proviene de la Ec. 14.31. U n a form a alternativa de expresar esta de
pendencia es la ecuacin de v a n 't Hoff.
El desarrollo de esta ecuacin em pieza in tro d u ciendo la Ec. 14.29b en la Ec. 14.31,
para obten er, reagrupando,
R T l n K = - [(vc h c + vDh D ~ v j i a - vBh s ) - T ( vc ~Sq + vD s - vA s^ ~ vB% ) ]
(14.41)
Cada u n a de las entalpias y entropas especficas de esta ecuacin d ependen solam ente de
la tem peratura. D erivando respecto a T,

788

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

R T c- ^
al

/d h c _
dT

+ R lnK

v\

fd hA
dT
V

VC SC

ds^
d T + ' d

PD SD

dT

dh^

r K )
dT

VK ~
SK

d C
dT

dT

T d s\P
dT
/

VB h )

D e la definicin de s(T) (Ec. 6.20) se tiene d s / d T = cp T. A dem s, d h / d T = cp. Por

tan to , cada u n o de los trm in os subrayados en la ecuacin anterior es idnticam ente nulo,
q u ed an d o
RT ^

+ R IniC = (v c 5c +

- vzsl)

(14.42)

U tilizando la Ec. 14.41 para evaluar el segundo trm ino del prim er m iem bro y sim plifican
do la expresin resultante, la Ec. 14.42 se transform a en
d ln K _ ( c h e + v p h p - vK h \ - ^BfeB)
dT

r t

(14.43a)

o, expresado de m odo m s com pacto,

d lnK
dT

ecuacin de van't H o ff

AH

(14.43b)

RT2

q u e es la ecuacin de van 't Hoff.

E n la Ec. 14.43b, A H es la entalpia de reaccin a la tem peratura T. La ecuacin de v an 't
H off m uestra q u e cu an d o A H es negativo (reaccin exotrm ica), K dism inuye con la tem
p eratura, m ientras q u e para A H positivo (reaccin endotrm ica), K au m enta con la tem p e
ratura.
La entalpia de reaccin A H es, con frecuencia, aproxim adam ente constante en u n am
plio intervalo de tem peraturas. E n tales casos, la Ec. 14.43b se puede integrar dando

vT 2

T-i

(14.44)

d o n d e K y K2 designan la constante de equilibrio a las tem peraturas T 1 y T2, respectiva

m ente. E sta ecuacin m uestra que ln K es lineal con 1IT. C onsecuentem ente, se pueden
utilizar grficos de ln K frente a 1 /T para determ inar A H de los datos experim entales sobre
la com posicin de equilibrio. A lternativam ente, la con stan te de equilibrio se puede deter
m in ar utilizando los datos de entalpia.

14.4.3

IO N IZA C IO N

Los m todos desarrollados para determ inar la com posicin de equilibrio de u n a mezcla
reactiva de gases ideales se p ueden aplicar a sistem as que contengan gases ionizados, co
nocidos tam b in com o plasmas. E n las secciones previas se consider el equilibrio qum ico

14.4 EJEMPLOS ADICIONALES DEL U SO DE LA C O N STA N TE DE EQUILIBRIO

789

de los sistem as en los q u e la disociacin es u n factor. P or ejem plo, la reaccin de disocia

cin del nitrgeno diatm ico
N2*2N
puede o currir a tem peraturas elevadas. A tem peraturas todava m ayores la ionizacin p u e
de suceder segn
N=*rN+ + e~

(14.45)

Esto es, el nitrgeno atm ico pierde u n electrn, de lo que resulta u n tom o de nitrgeno
sim plem ente ionizado N + y u n electrn libre e. U n calentam iento adicional puede conducir
a una prdida adicional de electrones hasta que todos los electrones se separan del ncleo.
Para algunos casos de inters prctico es razonable p ensar que los tom os n eutros, los
iones positivos y los electrones form an u n a mezcla de gases ideales. C o n esta idealizacin,
el equilibrio de ionizacin se puede tratar de la m ism a m anera que el equilibrio qum ico
de las mezclas reactivas de gases ideales. La variacin de la fu ncin de G ibbs en el equili
brio de la reaccin de ionizacin, necesario para evaluar la constante de equilibrio de la
ionizacin, se puede calcular com o funcin de la tem p eratura utilizando los procedim ien
tos de la T erm odinm ica estadstica. E n general, el grado de ionizacin au m enta con el
aum ento de la tem p eratu ra y la d ism inucin de la presin. U n ejem plo ayudar a m ostrar
esta aproxim acin.
El Ejem plo 14.8 m uestra el anlisis del equilibrio de la ionizacin.

PROBLEM A

ANLISIS D E L EQ U ILIBRIO D E LA IO N IZ A C I N

Considrese una mezcla en equilibrio a 2000 K consistente en Cs, Cs+ y e_, donde Cs designa a los tomos neutros de
cesio, Cs+ a los iones de cesio y e a los electrones libres. La constante de ionizacin en el equilibrio a esta temperatura
para
Cs
Cs+ + e~
es K= 15,63. Determnese la presin, en atm, si la ionizacin del Cs alcanza el 95%, y represntese este porcentaje como
funcin de la presin cuando sta vare entre 0 y 10 atm..
S O L U C I N
Conocido: Una mezcla de Cs, Cs+ y e- en equilibrio se encuentra a 2000 K. El valor de la constante de equilibrio a esta
temperatura es conocido.
Se debe hallar: La presin de la mezcla, en atm, si la ionizacin del Cs alcanza el 95%. Represntese el porcentaje al
canzado frente a la presin.
Consideraciones e hiptesis: En este caso se puede tratar el equilibrio utilizando las consideraciones sobre el equilibrio
en mezclas de gases ideales.
Anlisis:

La ionizacin del cesio para formar una mezcla de Cs, Cs+ y e_ se describe por
Cs > (1 z) Cs + z C s+ + ze~

donde z indica el grado de la ionizacin. El nmero total de moles de la mezcla n es

= (l-z)+z +z = l+ z

790

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

En el equilibrio se tiene Cs

C s+ + e , de manera que la Ec. 14.35 toma la forma

+ i-i

R =

(Z )(Z )

T P /P r e f I

Despejando el cociente p/pvef e introduciendo el valor conocido de K,

JL
P re

(15,63)

Para pref = 1 atm y z = 0,95 (95%), p = 1,69 atm. Utilizando un programa para resolver ecuaciones o bien reiterando la
solucin anterior para diferentes presiones en el intervalo deseado, se obtiene la grfica siguiente:

6
p (atm)

La figura muestra que la ionizacin tiende a ocurrir en mayor medida cuando se reduce la presin. La ionizacin
tambin tiende a aumentar al subir la temperatura a presin constante.

14.4.4

REACCIONES SIM ULTNEAS

V olvam os a la discusin de la Sec. 14.2 y considerem os la posibilidad de m s de u n a reac

cin en tre las sustancias presentes en u n sistem a. Para la aplicacin presente se va a co n
siderar u n sistem a cerrado co n u n a m ezcla de ocho com ponentes A, B, C, D , E, L, M y N ,
sujeta a dos reacciones independientes.
(1)

va A

+ vbB = vc C + vd D

(2)

va ,A + vl L ^

'mM + yNN

(14.24)
(14.46)

C om o en la Sec. 14.2, el co m p o n en te E es inerte. N tese tam bin que el co m ponente A

se ha tom ado c o m n a am bas reacciones pero con u n coeficiente estequiom trico posi
blem ente diferente (vA , no tiene por qu ser igual a vA).

14.4 EJEMPLOS ADICIONALES DEL USO DE LA CON STA N TE DE EQUILIBRIO

03

dn A
rv

u
'B

dnc

dlly^

vcVv

lv
VD

1^
Is

Los coeficientes estequiom tricos de las ecuaciones anteriores no co rresponden al n

m ero de m oles de los com p o n en tes respectivos presentes en el sistem a, pero los cambios en
las cantidades de los co m ponentes s q u e estn ligados a esos coeficientes por

dn^

(14.25a)

Su

>

su

para la Ec. 14.24, y

vA,

(14.47a)

vN

VL

para la Ec. 14.46. Intro d u cien d o u n factor de proporcionalidad dev las Ecs. 14.25a se p u e
den represen tar p o r
dnA =

vA dyr

dti^

dv-Q = v^ds-y,

de-y

dfiy-y v^) ds-y

(14.25b)

A nlogam ente, co n el factor proporcionalidad de2, las Ecs. 14.47a se pu ed en representar

por
dn A =

vA d s 2 r

dnL =

dn m = Vyyd2,

vEd 2

dn^ v^d2

(14.47b)

El com pon en te A aparece en am bas reacciones, de m anera que el cam bio total en A viene
dado por
dnA = - vA dy - vA'd e 2

(14.48)

T am bin, se hace dnE = 0 al ser inerte el co m p o n en te E.

Para el sistem a considerado, la Ec. 14.10 es
d G ] j. p

f i A d i2A

/ j-^ d iiQ

fx ^ d v -Q

+ /iE d n E + /uL d n L +

d n M + /iN d n N

(14.49)

Sustituyendo las expresiones anteriores que dan las variaciones en los n, sta se transform a en
d G ]r,p

f^A

( ~ PA '

VB

+ VC/^C

Mavl Ml +

VD Md ) dy

^ n M n ) ^ 2

(14.50)

Puesto que las dos reacciones so n independientes, dex y de2 se pu ed en variar independien
tem ente. E n consecuencia, cu an d o se hace d G \T = 0, los trm inos entre parntesis deben
anularse resu ltan d o dos ecuaciones para el equilibrio de la reaccin, correspondientes a
cada u n a de las reacciones anteriores:

vaP-k +

= vc!c +

(14.26b)

VA ' ^A + "L^L = VM ^ M +

(14.51)

La prim era de estas ecuaciones es exactam ente la obtenida en la Sec. 14.2. Para el caso
de mezclas reactivas de gases ideales, esta ecuacin se puede expresar com o

= ln ~y c y dd f V Vc + >'d-''a->'b"
k
1
r t J-
_yAAy * B W ra )

(14.52)

791

792

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

A nlogam ente, la Ec. 14.51 se puede expresar com o

f = ln
yRTJ 2

> M ^N

r p Vm + V-' n ~- ' Va ,' ~- 'VlT

kt

(14.53)

- X a> l l

E n cada u n a de estas ecuaciones, el trm ino AG se calcula com o la variacin de la funcin

de G ibbs para la reaccin respectiva, considerando cada reactivo y p ro d u cto p o r separado
a la tem p eratu ra T y u n a presin de 1 atm.
D e la Ec. 14.52 se obtiene la constante de equilibrio

K l = y j ^ ( J L ) Vc + VD' ^

(14.54)

y vAAy *
y de la Ec. 14.53 se sigue
-ii

At

-v

_ SM.
f _ p _ Yh
K2 = ^ r k ( ^

(14.55)

Las con stan tes de equilibrio K x y K2 se p u ed e n determ inar de la T abla A -27 o de una
recopilacin sem ejante. Las fracciones m olares que aparecen en estas expresiones se de
b en calcular co nsiderando todas las sustancias presentes en el sistem a, incluida la sustancia
inerte E. C ada fraccin m olar tiene la fo rm a y = rii/n, donde n es la cantidad del com po
n en te i en la m ezcla de equilibrio y
n = nA + raB + n c + n D + n E + n L + n M + raN

(14.56)

Los n q u e figuran en la Ec. 14.56 se pu ed en expresar en fu n ci n de dos variables desco

nocidas aplicando el principio de conservacin de la m asa a las diversas especies qum icas
presentes. Por tan to , para u n a tem peratura y presin especificadas, las Ecs. 14.54 y 14.55
d an dos ecuaciones co n dos incgnitas. La com posicin del sistem a en el equilibrio se p u e
de d eterm in ar resolviendo estas ecuaciones sim ultneam ente. Este procedim iento se ilus
tra en el Ejem plo 14.9.
El procedim iento discutido en esta seccin se puede extender a sistem as que involu
cren varias reacciones sim ultneas independientes. El n m ero resultante de expresiones
de las constantes de equilibrio sim ultneas es igual al n m ero de reacciones in d ep en d ien
tes. C om o estas ecuaciones so n no lineales y exigen resolucin sim ultnea, se necesita
n orm alm en te utilizar u n ordenador.

PROBLEMA

EL EQUILIBRIO C U A N D O SE C O N SID ER A N REACCIONES SIM U LT N EA S

Como resultado de un calentamiento, un sistema compuesto inicialmente de 1 kmol de C 0 2, 1/2 kmol de 0 2 y 1/2 kmol
de N 2 forma una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, 0 2, N 2 y NO a 3000 K y 1 atm. Determnese la composicin de la
mezcla de equilibrio.

14.4 EJEMPLOS ADICIONALES DEL USO DE LA C O N STA N TE DE EQUILIBRIO

793

SOLUCION
Conocido: Un sistema compuesto de cantidades especificadas de C 0 2, Oz y N2 se calienta hasta 3000 K, a 1 atm, for
mando una mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2, N 2 y NO.
Se debe hallar:

La composicin de equilibrio.

Consideraciones e hiptesis:
Anlisis:

La mezcla final es una mezcla de gases ideales en equilibrio.

La reaccin global tiene la forma

1C 02+ \ 0 2+ \ N2

aC O + N O + c C 0 2 + d 0 2 + e N j

Aplicando la conservacin de la masa al carbono, oxgeno y nitrgeno, los cinco coeficientes desconocidos pueden po
nerse en funcin de cualquier par de ellos. Seleccionando a y b como incgnitas, resulta la siguiente ecuacin ajustada:
1C 0 2 + 1 0 2 + 1 N 2 > a C O + fcNO + ( l a) C 0 2 + ^ (1 + a b) 0 2 + | ( 1 ) N 2
El nmero total de moles n en la mezcla formada por los productos es
n = a + b + ( l a) + | (1 + a ft) + | ( l b) = ^
En el equilibrio, dos reacciones independientes ligan a los componentes de la mezcla de productos

1. C 0 2=*C0 + 0 2
II
2. 2iQ~ 2 +' iN
2 2=* NO
Para la primera de estas reacciones, la forma que toma la constante de equilibrio cuando p = 1 atm es
-, 1
1/2
1
,1 + i/21/2- !i
a L[= (1
o)
b)] r
-i
-,i
U +
+a ~
r
1
i
L(4 + a)l 2j
Kl =
(1 ~ a )

;,\i/2
f/ il + a -_ b)

1-a'{ 4 +a )

Anlogamente, la constante de equilibrio para la segunda de las reacciones es

b
Ko =

-, i + 1/2 - 1/2

[ 1(1 + a - b)]1'2 [1(1 - b)]112 [(4

L(4 + a)/2 \J

2b
[(1 + a - b)( 1 - 6)]1

A 3000 K, la Tabla A-27 recoge l o g ^ j = -0,485 y log10T2 = -0,913, resultando Kx = 0,3273 y K2 = 0,1222. En con
secuencia, el sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas, a y b , que se debe resolver es
0,3273 = - r - - 1 t d ~ b) V,
1- a V 4 + a J

0,1222

2b
[(i + a - 6)(1 _ b)]m

La solucin es a = 0,3745, b = 0,0675 como se puede comprobar fcilmente. La composicin de la mezcla en equilibrio,
en kmol por kmol de C 0 2 inicialmente presente, es entonces: 0,3745 de CO, 0,0675 de NO, 0,6255 de C 0 2, 0,6535 de
0 2 y 0,4663 de N 2.

Si se alcanzan temperaturas suficientemente altas, el nitrgeno se puede combinar con el oxgeno para formar com
puestos como el xido ntrico. Incluso trazas de xidos de nitrgeno en los productos de la combustin pueden ser
una fuente de contaminacin atmosfrica.

794

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

E n esta p arte del captulo se utiliza la condicin de equilibrio dG \Tp = 0 introducida en la

Sec. 14.1 para estudiar el equilibrio de sistem as m ultifsicos no reactivos. La discusin
em pieza co n el caso elem ental del equilibrio entre dos fases de u n a sustancia p u ra y p o s
terio rm en te se dirige hacia el caso general de varios com ponentes presentes en varias fases.

1 4 .5

EQUILIBRIO ENTRE DOS FASES DE UNA SUSTANCIA PURA

C onsidrese el caso de u n sistem a com puesto por dos fases en equilibrio de u n a sustancia
pura. Al estar el sistem a en equilibrio, cada fase se encu en tra a la m ism a tem p eratu ra y pre
sin. La fu n ci n de G ibbs del sistem a es
G = n' g'{T ,p) + n"g"{T,p)

(14.57)

d onde los sm bolos ' y " d e n o tan las fases 1 y 2 , respectivam ente.
D iferenciando G co n T y p constantes
dG h ,P = g ' dn' +g"dn"

(14.58)

P uesto q u e la cantidad to tal de la sustancia p u ra perm anece constante, u n aum ento en la

cantidad presente de u n a de las fases se debe com pensar p o r u n a dism inucin equivalente
de la otra. As, se tiene dn!' = - d n ' y la Ec. 14.58 pasa a ser
d G h , P = (g ' ~ g " ) d n '
E n el equilibrio, dG \Tp - 0, de m anera que
g ' = g"

(14.59)

En el equilibrio, la fu n ci n de G ibbs m olar de am bas fases es igual.

E c u a c i n d e C la p e y ro n . La Ec. 14.59 se p u ed e utilizar para d ed u cir la ecuacin de
Clapeyron, o b ten id a en la Sec. 11.4 p o r o tro s m edios. Para am bas fases en equilibrio, las
variaciones en la p resi n d e p e n d en so lam ente de las variaciones de la tem p eratu ra: p =
p S3t (7). D iferen cian d o la Ec. 14.59 respecto a la tem p era tu ra se tiene
Jd L ) + dJ L ) dP ** _
, d J l ) ^Psat
dT)p
dp ) T d T
dT)p
dp ) T d T
C o n las Ecs. 11.30 y 11.31, esto se transform a en
- r +

v ' ^

dT

= - S" + v " d P s a t

O , reagrupando
dPsM. = s - s '
dT
v"-v'

dT

14.6 EQUILIBRIO EN SISTEMAS M U LTICO M PO N EN TES Y M ULTIFSICOS

795

P or otro lado, ten ien d o en cu enta que g = h T s , la Ec. 14.59 se puede expresar com o
h' - T s ' = h" - T s "

h" - h'
T

(14.60)

C om bin an d o resultados, se obtiene la ecuacin de C lapeyron

1 h "-h '
T \ v " - y'

dP s

dT

(14.61)

ecuacin de Clapeyron

E n el Cap. 11 se p ro p o rcio n an aplicaciones de la ecuacin de Clapeyron.

Se pued e o b ten er fcilm ente u n a form a especial de la Ec. 14.61 para u n sistem a en
equilibrio consistente en u n a fase condensada y otra de vapor. Si el volum en especfico del
slido o lquido, v ' , es despreciable frente al del vapor, v " , y el vapor se puede considerar
u n gas ideal v" = R T / p sai, la Ec. 14.61 pasa a ser
h" - h'

dps
dT

R T 2/Ps*

d ^Ps
dT

h" - h'

(14.62)

RT2

Esta es la ecuacin de Clausius-C lapeyron. Cabe resaltar la analoga form al entre la Ec.
14.62 y la de v a n 't H off (Ec. 14.43b). La ecuacin de v a n 't H off para el equilibrio qum ico
es la equivalente a la ecuacin de C lausius-C lapeyron para el equilibrio de fases.

1 4 .6

EQUILIBRIO EN SISTEMAS M ULTICOMPONENTES Y

MULTIFSICOS

E n esta seccin se considera el equilibrio de sistem as que involucran varias fases, cada una
de ellas co n u n cierto n m ero de com p o n en tes presentes. El resultado principal es la regla
de las fases de G ibbs, que im pone lim itaciones im portantes al equilibrio de los sistem as
m ultifsicos y m ulticom ponentes.

14.6.1

PO TEN C IA L Q U M IC O Y EQUILIBRIO DE FASES

La Fig. 14.1 m uestra u n sistem a com puesto p o r dos com ponentes A y B en dos fases 1 y 2
a la m ism a tem p eratu ra y presin. A plicando la Ec. 14.10 a cada fase
d G ' ]Tp
d G "] Zp

/ dn'A +

dn'B

(14.63)
- A d n A + ^ b d n '

ecuacin de
Clausius-Clapeyron

796

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QU M ICO Y DE FASES

Fase 1
Componente A, n'A,x 'A
Componente B, n'B, l B

Fase 2
Componente A, n"A, fi "A
Componente B, n "B, l "B

1f,1

Sistema compuesto por dos componentes en dos fases.

donde, como antes, las primas identifican las fases.

Cuando se transfiere materia entre las dos fases, en ausencia de reacciones qumicas
las cantidades totales de A y B deben permanecer constantes. As, el aumento en la canti
dad presente en una fase debe compensarse con una disminucin equivalente en la otra
fase. Es decir
dn"A = drK,
dn " = ~ d n B
(14.64)
Con las Ecs. 14.63 y 14.64 el cambio en la funcin de Gibbs del sistema es
~ d G ' ] T,p + ^ G " ] T p

= (fiA - ") dn'A + Gu'g - ") dK

(14.65)

Puesto que i'A y j,'b son independientes, se sigue de dG \Tp = 0 que los trminos entre
parntesis valen cero, resultando
A = ^ A

Mr

(14.66)

En el equilibrio, el potencial qumico de cada componente es idntico en ambas fases.

El significado del potencial qumico en el equilibrio de fases se puede dilucidar recon
siderando el sistema de la Fig. 14.1 en el caso particular en que el potencial qumico del
componente B es igual en ambas fases: fi' = u" . Con esta restriccin, la Ec. 14.65 se re
duce a
d G ] Tp = (n'A ~ H"K)d n k
Cualquier proceso espontneo del sistema a temperatura y presin constantes debe ser
tal que la funcin de Gibbs disminuya: dG ]T < 0. Por tanto, con la expresin anterior se
tiene

(M_ Mi) dnK < 0

Consecuentemente,
cuando el potencial qumico de A es mayor en la fase 1 que en la fase 2 (p'/X> 'h ),
suceder que dn'A < 0. Es decir, la sustancia A pasa de la fase 1 a la fase 2.
cuando el potencial qumico de A es mayor en la fase 2 que en la fase 1 (u" >/i^), se
sigue que dn'A > 0. Es decir, la sustancia A pasa de la fase 2 a la fase 1.

14.6 EQUILIBRIO EN SISTEMAS M U LTICO M PO N EN TES Y MULTIFSICOS

En el equilibrio, los potenciales qumicos son iguales, (fi'A - /j" ), y no hay transferencia
neta de A entre ambas fases.
Con este razonamiento se ve que el potencial qumico se puede considerar como una
medida de la tendencia de escape de un componente. Si su potencial qumico no es igual en
ambas fases, habr una tendencia, para ese componente, a pasar de la fase de mayor po
tencial qumico a la de menor potencial qumico. Cuando el potencial qumico es igual en
ambas fases, no hay tendencia a la transferencia neta entre fases.
En el Ejemplo 14.10 aplicamos los principios del equilibrio de fases para proporcionar
una base fundamentada para el modelo introducido en la Sec. 12.5.3 para aire hmedo en
contacto con agua lquida.

Sjithfo 1+.10
PROBLEMA

EQUILIBRIO DEL AIRE HMEDO EN CONTACTO CON AGUA LQUIDA

Un sistema cerrado a la temperatura de 21 C y la presin de 1 atm est compuesto de una fase lquida de agua pura en
equilibrio con una fase gaseosa compuesta de vapor de agua y aire seco. Determine la desviacin, en porcentaje, de la
presin parcial del vapor de agua respecto de su presin de saturacin a 21C.

SOLUCIN
Una fase de agua lquida pura se encuentra en equilibrio con aire hmedo a 21 C y 1 atm.

Conocido:

El porcentaje de desviacin de la presin parcial del vapor de agua en el aire hmedo respecto de la pre
sin de saturacin del agua a 21C.

Se debe hallar:

Datos conocidos y diagramas:

Agua lquida

Consideraciones e hiptesis:

1.

La fase gaseosa se puede modelar como una mezcla de gases ideales.

2.

La fase lquida es solamente agua pura.

797

798

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

Anlisis: En el equilibrio de fases, el potencial qumico del agua debe ser igual en ambas fases, =iv, donde i\ y jiv son,
respectivamente, los potenciales qumicos del agua en la fase lquida y del vapor de agua en la fase gaseosa.
El potencial qumico //, es la funcin molar de Gibbs para el agua lquida pura (Ec. 14.12)
Mi

=g(T,p)

Puesto que se considera que la fase de vapor forma una mezcla de gases ideales, el potencial qumico }iv es igual a la fun
cin molar de Gibbs evaluada a la temperatura T y a la presin parcial pv del vapor de agua (Ec. 14.16)
Mv = g ( T ,p y)
Para el equilibrio de fases,

o
g (T, Pv ) = g ( T , p )

Con g = h T s , esta igualdad se puede expresar alternativamente como

h ( T , p v) - T s ( T , p w) = h ( T . p ) - T~s(T,p)
El vapor de agua se considera como un gas ideal. Por tanto, su entalpia viene dada, aproximadamente, por el valor
de saturacin del vapor a la temperatura T
h(T, pv) hg
Adems, con la Ec. 6.21b, la diferencia entre la entropa especfica del vapor de agua y la del correspondiente estado de
vapor saturado es
s ( T , p v) - 5g(T) = - R ln ^
P sat

O
5 ( T , p v) = Sg{T) - R l n Z z .
rsa t

donde pSMes la presin de saturacin a la temperatura T.

Con la Ec. 3.13, la entalpia del lquido es aproximadamente
h ( T , p ) * * h s + vf ( p - p ^ t )
donde Vf y h\ son los valores del volumen especfico y de la entalpia especfica del lquido saturado a la temperatura T.
Adems, segn la Ec. 6.7
s ( T, p) Sf(T)
donde sf es la entropa especfica del lquido saturado a la temperatura T.
Reagrupando las expresiones anteriores, se tiene

ln^ ) = hi +

h~

{P ~ ^ t ) T 's <

O
R T ln

P sat

= v{ ( p - p sx) - [(g - h ) ~ T(~st - j f)J

El trmino subrayado desaparece por la Ec. 14.60, quedando

|n l , M P J P , , , )
Psm
RT

II _
Ps*

,(p _ - p )
RT

Con los datos de la Tabla A-2 a 21 C: Vf = 1,002 x 10"3 m3/kg y pSM = 0,0249 bar = 0,0246 atm, se tiene
yf (P _ Psat)
RT

1-002 X 10- 3 m :/kg (1 - 0,0246)atm

1,0132 bar 102 k j/m :i

1 atm

bar

(8,314 kj (294 K)
ll8,02kg K

= 7,3 X 10~4

14.6 EQUILIBRIO EN SISTEMAS M U LTICO M PO N EN TES Y MULTIFSICOS

Finalmente
= exp (7,3 X 10~4) - 1,00073
P sat

Expresndolo como porcentaje, la desviacin de pv respecto de psat es

0

f - 1 (100) = (1,00073 - 1) (100) = 0,073%

V P sat
/

En el equilibrio de fases habra una pequea, pero finita, concentracin de aire en el agua en fase lquida. Sin
embargo, esta pequea cantidad de aire disuelto se ignora en el desarrollo seguido aqu.

La desviacin depY respecto de pg es despreciable en las condiciones especificadas. Esto indica que a las temperaturas
y presiones habituales el equilibrio entre agua lquida y vapor de agua no queda apenas alterado por la presencia de
aire seco. Por tanto, la presin parcial del vapor de agua se puede tomar igual a la presin de saturacin del agua a
la temperatura del sistema. Este modelo, introducido en la Sec. 12.5.3, se usa ampliamente en el Cap. 12.

14.6.2

LA REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

Los requisitos para el equilibrio de u n sistem a co m puesto por dos com ponentes y dos fa
ses, dado p o r las Ecs. 14.66, se puede am pliar co n anlogos razonam ientos a sistem as m ulticom po n en tes y m ultifsicos n o reactivos. E n el equilibrio, el potencial qum ico de cada
co m p o n en te debe ser igual en todas las fases. Para el caso de C com ponentes presentes en
F fases se tiene, p o r tan to , el siguiente co n ju n to de C(F - 1) ecuaciones:
F - 1
f i
Mi

1 _

Mi = Mi
2 _

M2 M2 M2
1

Me = Me = Me =

..

F
F

= M2

(14.67)

= Me

d onde
representa el potencial qum ico del co m p o n en te i en la fase j . Este co n ju n to de
ecuaciones pro p o rcio n a la base de la regla de lasfases de Gibbs, que perm ite la determ inacin
del n m ero de propiedades intensivas independientes que se p u ed e n especificar arbitraria
m ente para fijar el estado intensivo del sistem a. El n m ero de propiedades intensivas inde
pendientes se denom ina grados de libertad (o la varianza).
Puesto q u e el potencial qum ico es u n a propiedades intensiva, su valor depende de las
proporcio n es relativas de los com p o n en tes presentes y no de sus cantidades absolutas. E n
otras palabras, en u n a fase determ inada que contiene C com ponentes a la tem peratura T
y a la presin/), el potencial qum ico est determ inado p o r las fracciones molares de los co m
pon en tes presentes y n o p o r los respectivos valores de n. Sin em bargo, com o las fracciones
m olares su m a n la unidad, slo C - 1 fracciones m olares pu ed en ser independientes com o
mxim o. As, para u n sistem a co n C com p o n en tes hay com o m xim o C - 1 fracciones mo~

grados de libertad

799

800

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

lares para cada fase q u e so n variables independientes. Para F fases, p o r tanto, hay com o
m u ch o F(C - 1) fracciones m olares com o variables independientes. A dem s, la tem pera
tu ra y la presin, que so n idnticas en cada fase, so n dos propiedades intensivas in depen
dientes adicionales, lo que da u n m xim o de F ( C - 1 ) + 2 propiedades intensivas in depen
dientes para el sistem a. Pero debido a las C ( F - 1) condiciones de equilibrio representadas
po r las Ecs. 14.67, el n m ero de propiedades intensivas que se p u ed en variar librem ente,
en sum a, el n m ero de grados de libertad L, es
regla de las fases
de Gibbs

L = [F(C - l) + 2\ - C(F - 1) = C - F + 2

(14.68)

que es la regla de las fases de Gibbs.

E n la Ec. 14.68, L es el n m ero de propiedades intensivas que se pu ed en especificar
arbitrariam ente y q u e se deben definir para fijar el estado intensivo de u n sistem a no reac
tivo en equilibrio. P or Ejemplo... podem os aplicar la regla de las fases de G ibbs a u n a so
lucin lquida de agua y am onaco com o la considerada en la discusin sobre la refrigera
cin p o r absorcin (Sec. 10.5). E sta solucin incluye dos com ponentes y u n a fase: C = 2 y
F = 1. La Ec. 14.68 da L = 3, de m anera que el estado intensivo est fijado por los valores
de tres propiedades intensivas, com o la tem peratura, la presin y la fraccin m olar del am o
naco (o del agua).
La regla de las fases resum e lim itaciones im portantes sobre varios tipos de sistem as.
P or ejem plo, para u n sistem a co n u n solo com ponente com o el agua, C = 1 y la Ec. 14.68
se convierte en
L =3 -F
(14.69)
El n m ero m nim o de fases es uno. E n este caso F = 1 y la Ec. 14.69 da L = 2. Es
decir, para fijar el estado intensivo del sistem a hay que especificar dos propiedades
intensivas. Esta necesidad nos es fam iliar por el uso de las tablas del vapor y de otras
tablas de propiedades sim ilares. P or ejem plo, para ob ten er en las tablas el valor de
las propiedades del vapor sobrecalentado es necesario dar valores de cualquier par de
las propiedades tabuladas, com o p u ed e n ser T y p.
C uando dos fases estn presentes en u n sistem a u n ico m ponente, C = 1 y F = 2. La
Ec. 14.69 da L = 1. Es decir, el estado intensivo queda determ inado p o r el valor de
u n a sola propiedad intensiva. Por ejem plo, los estados intensivos de las fases sepa
radas de u n a m ezcla en equilibrio de agua lquida y vapor de agua estn com pleta
m ente determ inados especificando la tem peratura.
El valor m nim o perm isible para los grados de libertad es cero: L - 0. Para u n sistem a
u n ico m p o n en te, la Ec. 14.69 m uestra que ste corresponde a F = 3, u n sistem a tri
fsico. As, tres es el n m ero m xim o de fases diferentes de u n co m p o n en te pu ro que
p u ed en coexistir en equilibrio. Puesto que no hay grados de libertad, tan to la tem
p eratu ra com o la presin estn fijados en el equilibrio. P or ejem plo, slo hay una
tem p eratu ra (0,01C) y u n a nica presin (0,6113 kPa 0,006 atm ), para las que el
hielo, el agua lquida y el vapor de agua estn en equilibrio.
La regla de las fases dada aqu debe m odificarse para aplicarla a sistem as en que o cu
rran reacciones qum icas. P or otra parte, el sistem a de ecuaciones, Ecs. 14.67, que da las
restricciones sobre el equilibrio de fases a tem peratura y presin determ inadas se puede
expresar alternativam ente en trm inos de las funciones m olares parciales de Gibbs, las fu
gacidades y las actividades, todas ellas introducidas en la Sec. 11.9. Para utilizar tales ex

14.7 RESUM EN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTU D IO

801

presiones en la d eterm inacin de la com posicin de equilibrio de las distintas fases pre
sentes den tro de u n sistem a, se requiere u n m odelo para cada fase que perm ita calcular las
m agnitudes relevantes potenciales qum icos, fugacidades, etc. de los com ponentes en
fu ncin de las propiedades del sistem a q u e p u ed an ser determ inadas. P or ejem plo, una
fase gaseosa se pued e m odelar com o u n a m ezcla de gases ideales o, a presiones m s altas,
com o u n a solucin ideal.

1 4 .7

RESUMEN DEL CAPTULO Y GUA PARA EL ESTUDIO

E n este captulo hem os estudiado el equilibrio qum ico y el equilibrio de fases. El captulo
em pieza desarrollando los criterios para el equilibrio e introduciendo el potencial qum ico.
E n la segunda parte del captulo estudiam os el equilibrio qum ico de las mezclas de gases
ideales utilizando el concepto de co n stan te del equilibrio. U tilizam os tam bin el balance
de energa y determ inam os la tem p eratu ra de equilibrio de llama com o u n a aplicacin. La
parte final del captulo trata del equilibrio de fases, incluidos sistem as m ulticom ponentes
y m ultifases y la regla de las fases de Gibbs.
La siguiente lista p ro p o rcio n a u n a gua de estudio para este captulo. C uando se hayan
com pletado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser
capaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al m argen del texto del captulo y
en ten d er cada u n o de los conceptos relacionados. El su b c o n ju n to de conceptos
clave listados aqu resulta de p articular im portancia.
aplicar la ecuacin de la co n stan te de equilibrio, Ec. 14.35, para determ inar la tercera
m ag n itu d cu an d o sean conocidas cualesquiera otras dos entre tem peratura, presin y
com posicin de equilibrio de u n a m ezcla de gases ideales.
em plear los conceptos de equilibrio qum ico con el balance de energa, incluida la
determ inacin de la tem p eratu ra de equilibrio de llama.
aplicar la Ec. 14.43b, ecuacin de v a n 't Hoff, para determ inar la entalpia de reaccin
cuan d o se conoce la co n stan te de equilibrio y viceversa.
aplicar la regla de las fases de Gibbs.

1. P or q u es u n a ventaja utilizar la fu n ci n de G ibbs cuando se estudia el equilibrio

qum ico y de fases?
2. Para aplicar la Ec. 14.6 al equilibrio, debe alcanzarse dicho equilibrio en condiciones
de T y p dadas?
3. D em uestra q u e (d'Pjj. v = 0 es u n criterio de equilibrio correcto, donde '= U - TS
es la funcin de Helmholtz.
4. U na mezcla de 1 km ol de C O y 1/2 km ol de 0 9 se m antiene a tem peratura y presin
am bientes. Al cabo de 100 h se ha form ado slo u n a cantidad insignificante de C 0 2.
P or qu?
5. P or q u puede tratarse al oxgeno con ten id o en u n depsito de acero com o inerte en
u n anlisis term odinm ico a u n cuando el hierro se oxida en presencia de oxgeno?

funcin de Gibbs
criterio de equilibrio
potencial qumico
ecuacin del equilibrio
de reaccin
constante de equilibrio
regla de las fases de
Gibbs

802

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

6 . E n C 0 2 + H 2 +=* C O + H 2O r cul es el efecto de la presin sobre la com posicin

de equilibrio?
7. El valor de log10T au m en ta con el increm ento de tem p eratu ra en cada u n a de las reac
ciones listadas en la T abla A-27. Q u significa esto?
8 . El valor de la co nstante de equilibrio K a 298 K que se recoge para cada u n a de las
reacciones listadas en la T abla A -27 es relativam ente pequeo. Q u significa esto?
9. Si se m antuviera u n sistem a que contiene C 0 2 y H 20 a T y p constantes, cules
podran ser las especies qum icas presentes en el equilibrio qum ico?
10. Propon u n m todo de clculo para el potencial qumico de los com ponentes de una mez
cla apoyndote en la Ec. 14.12 ju n to con consideraciones sobre el equilibrio de fase.
11. La n o ta 1 del Ej. 14.10 m enciona que u n a pequea cantidad de aire podra estar
disuelta en la fase lquida. Q u suceder con los potenciales qum icos del aire en las
fases lquida y gaseosa en el caso del equilibrio?
12. El agua p u ede existir en u n cierto n m ero de fases slidas diferentes. P ueden
coexistir en equilibrio la fase lquida, la fase vapor y dos fases de hielo?

'

{f%4 '<*yi

14.6 Considere las reacciones

1. c o 2 + H20
H 2 + C0 2
14.1 Determine la variacin en la funcin de Gibbs, AGa

Clculos con la constante de equilibrio

25C, en kj/kmol, para la reaccin
CH4(g) + 2 0 2

C 0 2 + 2H2 O(g)

utilizando:

2. 2 C 0 2

2CO + Oz

3. 2H20
2H2+ 0 2
Demuestre que Kt = (K3/K2)112.

14.7 Considere las reacciones

(a) Datos de la funcin de Gibbs de formacin.
1. C 0 2 + H2
CO + h 2o
(b) Datos de la entalpia de formacin y de la entropa abso
2. C 0 2 4 * CO + 2 0 2
luta.
3. H 20 > H2 1 0 2
14.2 Calcule la constante d equilibrio, expresada como
logI0& para C 0 2
CO + 2 0 2 a (a) 500 K, (b) 1800R.
Compare con los valores de la Tabla A-27.

14.3

(a) Demuestre que Kt = K2/K3.

(b) Calcule logu,^ a 298 K y 1 atm utilizando la expresin
del apartado (a) junto con los datos de la Tabla A-27.
(c) Compruebe el valor de log10K, obtenido en el apartado
(b) aplicando la Ec. 14.31 a la reaccin 1.

Calcule la constante de equilibrio, expresada como

log10K, para la reaccin agua-gas CO + H20(g) + C 0 2 + H2
a (a) 298 K, (b) 1000 K. Compare con los valores de la Tabla
A-27.
14.8 Determine para cada una de las reacciones siguientes la
composicin de equilibrio:
14.4 Calcule la constante d equilibrio, expresada como
log10C, para H 20
H 2 + 2 0 2 a (a) 298 K, (b) 3600R.
(a) Un kmol de N 20 4 se disocia formando una mezcla de
Compare con los valores de la Tabla A-27.
gases ideales en equilibrio de N 20 4 y NO z a 25C y
1 atm. Determine la composicin de equilibrio. Para
14.5 Utilizando los datos de la Tabla A-27, determine log10K
N
20 4
2NOz, AG = 5400 kj/kmol a 25C.
a 2500 K para
(b) Un kmol de CH4 se disocia formando una mezcla de
(a) H20 < H2 2 0 2
gases ideales en equilibrio de CH4, H 2 y C a 1000 K y
(b) H2 + 2 0 2
H20
5 atm. Determine la composicin de equilibrio. Para
(c) 2H20 2H2+ 0 2
C + 2H2 CH4, logl0K = 1,011 a 1000 K

PROBLEMAS

803

14.9 Calcule el alcance de la disociacin en los siguientes 14.18 Una mezcla gaseosa de composicin molar 20% de
casos. Un kmol de H 20 se disocia formando una mezcla en
C 0 2, 40% de CO y 40% de 0 2 entra en un intercambiador
equilibrio de H 20 , H2 y 0 2 a 2615C y 1,25 atm. Un kmol
de calor y se calienta a presin constante. Una mezcla de
de C 0 2 se disocia formando una mezcla en equilibrio de
C 0 2, CO y 0 2 en equilibrio sale a 3000 K y 1,5 bar. Deter
C 0 2, CO y 0 2 a la misma temperatura y presin.
mine la composicin molar de la mezcla saliente.
14.10 Un kmol de C 0 2 se disocia formando una mezcla en 14.19 Calcule la temperatura, en K, a la cual el 9% del hidr
geno diatmico (H2) se disocia en hidrgeno monoatmico
equilibrio de COz, CO y 0 2 a temperatura T y presin p.
(H) a una presin de 10 atm. Para un mayor porcentaje de
(a) Represente la cantidad de CO, en kmol, presente para T =
H2
a la misma presin, ser mayor o menor la tempera
3000 K y la presin variando desde 1 a 10 atm.
tura? Explquelo.
(b) Represente la cantidad de CO, en kmol, presente para p =
14.20 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de
1 atm y T variando desde 2000 a 3500 K.
H20(g) y x kmol de N2 se forma una mezcla en equilibrio a
14.11 Un kmol de agua junto con x kmol de N 2 (inerte) pre
3143C y 1 atm compuesta por H 20(g), H 2, 0 2 y N 2, en la
sente se disocia para formar una mezcla en equilibrio de
que hay presentes 0,5 kmol de H 20(g). Determine x.
H20 , H2 y 0 2, a 2727C y presin de 1 atm. Represente la
cantidad de H2 presente en la mezcla en equilibrio, en kmol, 14.21 En un intercambiador de calor entra aire seco y sale
una mezcla en equilibrio de N 2, 0 2 y NO a 3882F y 1 atm.
en funcin de x que vara de 0 a 2.
Determine la fraccin molar del NO en la mezcla saliente.
14.12 Una mezcla equimolar de CO y 0 2 reacciona formando
Esta cantidad aumentar o disminuir si la temperatura
una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 a 3000 K. Deter
disminuye a presin fija? Explquelo.
mine el efecto de la presin sobre la composicin de la mez
cla en equilibrio. La disminucin de la presin a tempera 14.22 Se quema metano con el 90% del aire estequiomtrico,
formndose una mezcla en equilibrio de COz, CO, H20(g),
tura constante aumentar o disminuir la cantidad presente
H2 y N , a 1000 K y 1 atm. Determine la composicin de la
de C 0 2? Explquelo.
mezcla en equilibrio, por kmol de mezcla.
14.13 Una mezcla equimolar de CO y H 20(g) reacciona para
formar una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, H20 y H 2 a 14.23 Se quema octano con aire y se forma una mezcla en
equilibrio de C 0 2, H2, CO, H 20(g) y N 2 a 1700 K y 1 atm.
1727Cy 1 atm.
Calcule la composicin de los productos, en kmol por kmol
(a) La disminucin de la temperatura aumentar o dismi
de combustible, con un dosado relativo de 1,2.
nuir la cantidad presente de H 2? Explquelo.
14.24 Gas acetileno (C2H 2) entra a 25C y 1 atm en un reactor
(a) La disminucin de la presin manteniendo fija la tem
que opera estacionariamente y se quema con un 40% de
peratura aumentar o disminuir la cantidad presente
exceso de aire que entra a 25C, 1 atm y 80% de humedad
de H2? Explquelo.
relativa. Una mezcla en equilibrio de C 0 2, H20 , 0 2, NO y
14.14 Dos kmol de C 0 2 se disocian formando ,una mezcla en
N 2 sale a 2200 K y 0,9 atm. Calcule la composicin de la
equilibrio de C 0 2, CO y O z en la cual hay presentes
mezcla saliente, por kmol de C2H 2 entrando.
1,8 kmol de C 0 2. Represente la temperatura de la mezcla en
14.25 En un recipiente que contiene inicialmente 2 kmol de
el equilibrio, en K, frente a la presin p si sta vara entre 0,5
N2 y 1 kmol de 0 2 se forma una mezcla en equilibrio a 1 atm
y 10 atm.
compuesta por N 2, 0 2 y NO. Represente la cantidad for
14.15 Un kmol de CO y 1 kmol de 0 2 reaccionan formando
mada de NO frente a la temperatura en el intervalo 2000 K
una mezcla en equilibrio a 3000 K compuesta por C 0 2, CO
<T<3500K.
y 0 2 en la cual hay presentes 0,807 kmol de C 0 2. Deter
Equilibrio qumico y balance de energa
mine la presin en atm.
14.16 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de 14.26 En un intercambiador de calor que opera estacionaria
mente entra dixido de carbono gaseoso a 25C y 5,1 atm,
CO y 4,76 kmol de aire seco se forma una mezcla en equili
y sale una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 a 2527C
brio de C 0 2, CO, 0 2 y N 2 a 3000 Ky 1 atm. Calcule la com
y 5 atm. Calcule, por kmol de C 0 2 entrando:
posicin de equilibrio.
14.17 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de
0 2, 2 kmol de N 2 y 1 kmol de Ar se forma una mezcla en
equilibrio de 0 2, N 2, NO y Ar a 2727C y 1 atm. Determine
la composicin de equilibrio.

(a) La composicin de la mezcla que sale.

(b) El calor cedido a la corriente de gas, en kj.
Las contribuciones de las energas cintica y potencial pue
den despreciarse.

804

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QU M ICO Y DE FASES

14.27 En un intercambiador de calor que opera estacionaria

mente entra vapor de agua saturada a 15 llbf/in2. Una mez
cla en equilibrio de H 20(g), H 2 y 0 2 sale a 4040F y 1 atm.
Calcule, por kmol de vapor que entra:

2950 Ky 1 atm como una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO

y 0 2. Determine el porcentaje de exceso de oxgeno. Las
contribuciones de las energas cintica y potencial son des
preciables.

(a) La composicin de la mezcla saliente.

(b) El calor transferido a la corriente circulante, en kj.

14.34 En un reactor adiabtico que opera estacionariamente

entra metano a 25C y 1 atm y se quema con oxgeno que
entra a 127C y 1 atm. Una mezcla en equilibrio de C 0 2,
Las contribuciones de las energas cintica y potencial pue
CO, 0 2 y H 20(g) sale a 3250 K y 1 atm. Calcule el oxgeno
den despreciarse.
que entra al reactor, en kmol por kmol de metano. Se des
14.28 En un reactor que opera estacionariamente entra car
precian las energas cintica y potencial.
bn a 25C y 1 atm, y se quema con oxgeno que entra a
127C y 1 atm. Ambas corrientes tienen flujos molares igua 14.35 En un reactor adiabtico que opera estacionariamente
entra gas metano a 25C y 1 atm, y se quema con x veces la
les. Una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y O z sale a
2727C y 1 atm. Calcule, por kmol de carbono:
cantidad de aire estequiomtrico [x>\) que entra a las mis
mas
temperatura y presin. Sale una mezcla en equilibrio de
(a) La composicin de la mezcla saliente.
C 0 2, CO, 0 2 y N 2 a 1 atm. Calcule la temperatura de la
(b) El calor intercambiado entre el reactor y su entorno, en
mezcla saliente, en K, como funcin de x para valores entre
kj.
1 y 4. Las contribuciones de las energas cintica y potencial
Las contribuciones de las energas cintica y potencial pue
son despreciables.
den despreciarse
14.36 Una mezcla compuesta por 1 kmol de monxido de
14.29 En un reactor que opera estacionariamente entra procarbono, 0,5 kmol de oxgeno ( 0 2), y 1,88 kmol de nitr
pano gaseoso a 25C y 1 atm y se quema con el 80% del aire
geno (N2), inicialmente a 227C y 1 atm, reacciona en un
estequiomtrico que entra de forma separada a 25C y 1
recipiente cerrado, rgido y adiabtico, formando una mez
atm. Sale una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, H 20(g), H2
cla en equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N 2. Calcule la presin
y N2 a 1227C y 1 atm. Calcule el calor intercambiado entre
final
de equilibrio, en atm.
el reactor y su entorno, en kj, por kmol de propano circu
lante. Las contribuciones de las energas cintica y potencial
pueden despreciarse.

14.37 Una mezcla compuesta por 1 kmol de CO y la cantidad

estequiomtrica de aire, inicialmente a 60C y 1 atm, reac
ciona en un depsito cerrado, rgido y adiabtico, formando
14.30 Un kmol de C 0 2 inicialmente a 25C y 1 atm se calienta
una mezcla en equilibrio. Un anlisis de los productos
a presin constante hasta que alcanza un estado final con
indica que hay presentes 0,808 kmol de C 0 2, 0,192 kmol de
sistente en una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 en la
CO y 0,096 kmol de 0 2. La temperatura medida en la mez
que la cantidad presente de C 0 2 es 0,422 kmol. Determine
cla final es 2465C. Determine la coherencia de estos datos.
el calor transferido y el trabajo, en kj.
14.31 En un reactor adiabtico que opera estacionariamente 14.38 Para cada uno de los casos del problema 14.32, deter
m ine la entropa generada, en kJ/K por kmol de H 2
entra metano a 25C y 1 atm y se quema con el 90% del aire
entrando. Qu se puede concluir acerca de la posibilidad
estequiomtrico que entra por separado a 25C y 1 atm. Los
productos salen a 1 atm como una mezcla en equilibrio de
de alcanzar la combustin completa?
COz, CO, H 20(g), H2 y N 2. Calcule la temperatura de los
productos salientes, en K. Las contribuciones de las ener Empleo de la ecuacin de van't Hoff. Ionizacin
i
gas cintica y potencial son despreciables.
14.39 Estimar la entalpia de reaccin para C 0 2
CO + 2 0 2
14.32 En un reactor adiabtico que opera estacionariamente
a 2000 K, en kj/kmol, utilizando la ecuacin de van't Hoff y
entra hidrgeno gaseoso (H2) a 25C y 1 atm y reacciona
los datos de la constante de equilibrio. Compare el resul
con el 250% de exceso de oxgeno que entra a 227C y 1
tado con el valor obtenido con los datos de entalpias.
atm. Los productos de la combustin salen a 1 atm. Calcule
14.40[ Estime la constante de equilibrio para C 0 2 < CO
la temperatura de los productos, en K, si:
+ 2 0 2 a 2800 K, utilizando la constante de equilibrio a
(a) La combustin es completa.
2000 K de la Tabla A-27 conjuntamente con la ecuacin de
(b) Sale una mezcla en equilibrio de H zO, H2 y O,.
van't Hoff y los datos de entalpias. Compare con el valor
tabulado en la Tabla A-27.
Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial.
CH4. Supo
14.33 En un reactor adiabtico entra monxido de carbono a 14.41 A 25C, log10K = 8,9 para C + 2H2
niendo que la entalpia de reaccin no vare mucho con la
25C y 1 atm y se quema con oxgeno en exceso que entra a
temperatura, estime el valor del log10C a 500C.
las mismas temperatura y presin. Los productos salen a

PROBLEMAS

805

14.42 Si las constantes de equilibrio de ionizacin para 14.50 Un sistema cerrado a 20C y 1 atm est compuesto por
Cs
Cs+ + e~~ a 1600 y 2000 K son K = 0,78 y K = 15,63,
una fase lquida de agua pura y otra gaseosa compuesta de
respectivamente, calcule la entalpia de ionizacin, en kj/
vapor de agua y aire seco. Determine, en porcentaje, la sepa
kmol, a 1800 K utilizando la ecuacin de van't Hoff.
racin de la presin parcial del vapor de agua respecto de la
presin de saturacin del agua pura a 20C.
14.43 Una mezcla en equilibrio a 2000 K y 1 atm contiene
Cs, Cs+ y e_. Determine el porcentaje de ionizacin del 14.51 Utilice la ecuacin de Clapeyron para resolver los
cesio, para 1 kmol de Cs presente inicialmente. A 2000 K, la
siguientes problemas del Cap. 11: (a) 11.25, (b) 11.28.
constante de equilibrio para Cs
Cs+ + e_ es K = 15,63.
14.52 Un sistema aislado tiene dos fases, designadas por A y
B. Cada una de ellas contiene las mismas dos sustancias,
14.44 Una mezcla en equilibrio a 18 000R est compuesta
designadas por 1 y 2. Demuestre que las siguientes condi
por Ar, Ar+ y e_. Sobre 1 lbmol del argn neutro presente
ciones son necesarias para el equilibrio.
inicialmente, calcule el porcentaje de ionizacin del argn
para una presin entre 0,01 0,05 atm. A 18 000R, la cons
1. Ambas fases tienen la misma temperatura, TA = TB.
tante de equilibrio para Ar
Ar+ + e~ es K = 4,2 x -10"4.
2. Ambas fases tienen la misma presin, pA = pB.
14.45 A 2000 K y una presin p, 1 kmol de Na se ioniza for
3. El potencial qumico de cada componente tiene el
mando una mezcla en equilibrio de Na, Na+ y e~ en la que
mismo valor en ambas fases,
= fi.
hay presentes * kmol de Na. Calcule p, en atm, para jr que
vara entre 0,2 y 0,3 kmol. A 2000 K, la constante de equili 14.53 Un sistema aislado tiene dos fases, denotadas por A y
B. Cada una de ellas contiene las dos mismas sustancias,
brio para Na
Na+ + e- es K = 0,668.
denotadas por 1 y 2. Las fases estn separadas por una pared
14.46 A 12 000 K y 6 atm, 1 kmol de N se ioniza formando
fina permeable slo a la sustancia 2 y que se puede desplazar
una mezcla en equilibrio de N, N + y e- en la que hay pre
libremente. Cules son las condiciones necesarias para el
sente una cantidad de N de 0,95 kmol. Determine la cons
equilibrio?
tante de equilibrio para N f t N + + e~.
14.54 En relacin al problema 14.53, sea cada fase una mezcla
binaria de argn y helio y la pared slo permeable al argn.
Anlisis con reacciones simultneas
Si las fases se encuentran inicialmenteen las condiciones
tabuladas a continuacin, determine la temperatura, pre
14.47 Se quema butano con el 100% de exceso de aire se
sin y composicin de ambas fases en el equilibrio.
forma una mezcla en equilibrio a 1400 K y 20 atm com
puesta por C 0 2, 0 2, H2(g), N 2, NO y N 0 2. Determine la
T ( K)
p(MPa)
n(kmol)
y He
J'Ar
ecuacin ajustada de la reaccin. Para N 2 + 2 0 2
2N 02a
Fase A
300
0,2
6
0,5
0,5
1400 K, K = 8,4 x 1010.
Fase B

400

0,1

0,8

0,2

14.48 Un kmol de H20(g) se disocia para formar una mezcla

en equilibrio a 2800 K y 1 atm, consistente en H 20(g), H2, 14.55 La Fig. P14.55 muestra una mezcla de gases ideales a la
0 2 y OH. Determine la composicin de equilibrio.
temperatura T y la presin p que contiene a la sustancia k,
separada de una fase gaseosa de k pura a la temperatura T y
14.49 En un intercambiador de calor que opera en estado
la
presin p por una membrana semipermeable que per
estacionario entra vapor y sale una mezcla en equilibrio de
mite
solamente el paso de k. Suponiendo que el modelo de
H20(g), H2, 0 2, H y OH a temperatura T y 1 atm. Deter
gas ideal sea tambin aplicable a la fase gaseosa pura, deter
mine la composicin molar de la mezcla en equilibrio a la
mine la relacin necesaria entre p y p para que no haya
salida si
transporte neto de k a travs de la membrana.
(a) 7 = 2 8 0 0 K.
(b) T = 3000 K.
- Membrana solamente
permeable a k

Equilibrio de fases
Utilice valores tabulados de propiedades para una mezcla bif
sica de agua lquido-vapor a 100C, para mostrar que las fun
ciones de Gibbs especficas de lquido saturado y de vapor sa
turado son iguales. Repita para una mezcla bifsica lquidovapor del Refrigerante 134a a 20C.

Mezcla de gases ideales

a , p . La fraccin
molar de la sustancia
k es y k, y su presin
parcial p k = yj>

Gas ideal k
a T ,p '

P1If.SS

806

CAPTULO 14. EQUILIBRIO QUM ICO Y DE FASES

14.56 Indique cul es el mximo nmero de fases homog

neas que pueden existir en equilibrio en un sistema com
puesto por

(a) Un componente.
(b) Dos componentes.
(c) Tres componentes.
14.57 Determine el nmero de grados de libertad de un sis
tema compuesto de
(a)
(b)
(c)
(d)

Hielo y agua lquida

Hielo, agua lquida y vapor de agua.
Agua lquida y vapor de agua.
Vapor de agua solamente.

14.1D Utilizando un programa de ordenador apropiado, desa

(e)
(f)
(g)
(h)
(i)

Vapor de agua y aire seco.

Agua lquida, vapor de agua y aire seco.
Hielo, vapor de agua y aire seco.
N 2 y 0 2, a 20C y 1 atm.
Una fase lquida y otra gaseosa si ambas contienen agua
y amonaco.
(j) Mercurio lquido, agua lquida y una fase gaseosa de
agua y mercurio.
(k) Acetona lquida y una fase vapor de acetona y N 2.

14.58 Desarrolle la regla de lasfases para sistemas que reaccio

nan qumicamente.

0 2 y 80% de N2, estmese el intervalo de temperaturas en el

que se puede realizar una transformacin sustancial de S 0 2
rrolle grficas que den la variacin con el dosado relativo de
los productos de equilibrio de las mezclas octano-aire a 30
a S 0 3.
atm y temperaturas elegidas en el intervalo de 1700 a 2800 K.
14.5D En un reactor cataltico entra una mezcla gaseosa de
Considrense dosados relativos en el intervalo de 0,2 a 1,4 y
hidrgeno y m onxido de carbono y sale una mezcla
productos en equilibrio que incluyan, aunque no estn limi
gaseosa de metanol, hidrgeno y monxido de carbono. En
tados a ellos, C 0 2, CO, H20 , 0 2, O, H2, N 2, NO y OH. En
la fase de diseo preliminar, se necesita una estimacin
qu condiciones es ms significativa la formacin de xido
plausible de la fraccin molar del hidrgeno, y H,: , a la
ntrico (NO) y de monxido de carbono (CO)? Analcelo.
entrada, y de la temperatura y la presin de la mezcla a la
14.2D En los motores de encendido por chispa, la produc
salida, Ts y ps respectivamente, sujetas a las siguientes cua
cin media corriente arriba del catalizador, en g por km
tro restricciones: (1) 0,5 < y H,; < 0,75, (2) 300 K < TS < 400
recorrido por el vehculo, es: N O x, 1; hidrocarburos, 1,5;
K, (3) 1 atm < ps < 10 atm, y (4) la mezcla saliente contiene
monxido de carbono, 15. Estmese la cantidad anual, en
al menos el 75% de metanol en base molar. Obtenga las
kg, de cada contaminante, que sera descargada en una ciu
estimaciones exigidas.
dad del orden de 100 000 habitantes al menos, si los auto
14.6D Los gases de escape de los motores de encendido por
mviles no tuvieran dispositivos de control de emisiones.
chispa contienen varios contaminantes, entre ellos los xi
Repita el clculo si los vehculos se cien a las disposiciones
dos de nitrgeno, NO y N 0 2, conocidos en conjunto como
gubernamentales actuales sobre emisiones contaminantes.
NOx. Adems, estos gases pueden contener monxido de
14.3D Se est diseando un reactor al cual debe entrar una
carbono e hidrocarburos inquemados o parcialmente que
mezcla de monxido de carbono y vapor de agua, y salir una
mados. Las cantidades presentes dependen del diseo del
mezcla gaseosa de H2, C 0 2, CO y H20 a una presin de 1
motor y de las condiciones de operacin, y normalmente
atm y una temperatura elevada. En la etapa preliminar del
difieren apreciablemente de los valores calculados sobre la
diseo se necesita una estimacin plausible de la composi
base del equilibrio qumico. Discuta las razones de las dis
cin molar de la mezcla entrante que corresponda a una
crepancias y los posibles mecanismos de formacin de los
mezcla saliente en la que la fraccin molar del hidrgeno sea
mencionados contaminantes en un motor real.
la mayor. Obtngase la estimacin exigida. Este proceso,
14.7D Un artculo de un peridico afirma que los pequeos
C 0 2 + H2,
que implica la reaccin agua-gas: CO + HzO (g)
motores de gasolina utilizados para accionar una cortadora
es posible una opcin para producir hidrgeno como
de csped, una sierra mecnica o una sopladora de nieve
combustible? Disctalo.
emiten normalmente unas 50 veces ms contaminantes que
14.4D La cantidad de S 0 2 presente en los gases de salida de
un motor medio de camin. El mismo artculo indica que el
los procesos industriales se puede reducir oxidndolo a S 0 3
motor de una sierra mecnica que funciona durante dos
a una temperatura elevada en un reactor cataltico. A su vez,
horas emite tantos hidrocarburos inquemados como un
el SOs se puede hacer reaccionar con agua para formar
coche nuevo a lo largo de 4800 km. Confirme o refute estas
cido sulfrico, que tiene un valor econmico. Para un gas
afirmaciones, sum inistrando referencias o clculos que
residual a 1 atm de composicin molar 12% de S 0 2, 8% de
apoyen las argumentaciones.

PROBLEMAS DE DISE O Y DE FINAL ABIERTO

14.8D (a) Para una mezcla en equilibrio de gases ideales, H 2,

N2 y N H 3, calcule la constante de equilibrio mediante una
expresin deducida de la ecuacin de van't Hoff en la que slo
se necesiten datos de la entalpia estndar de formacin y de
la funcin de Gibbs de formacin, adems de las expresio
nes analticas apropiadas en trminos de temperatura para
los calores especficos de H 2, N 2y NH3.

807

(b)
Proporcione una recomendacin para la reaccin de
sntesis del amoniaco
3 H 2+ Nz - * N H 3
para los intervalos de temperatura y presin para los que la
fraccin molar del amoniaco en la mezcla es al menos 0,5.

808

APNDICE

Iw L d

I d U A.1
Id U A.2
T,d U A S
IdUAM
Id U A.S
Td U A .
Id U A.7
Id U A.2
Id L . M
Id U A.10
Id U A.11
Id U A-12
Id U A.11
Id U A.1ty
IfibL A.1S
Td U A.%
Id U A. 11
Id U A.12
Td U A.1f
Id U A.20
Id U A.21
Id U A.22
Id U A.21
Id U A .lk
Id U A.2S,
I d U A.2
Id U A.Ti

Jl

M asas atm icas o m oleculares y propiedades crticas de elem entos y com puestos frecuentes
P ropiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas
P ropiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de presiones
P ropiedades del agua, vapor sobrecalentado
Propiedades del agua, lquido subenfriado
Propiedades del agua saturada (slido-vapor): Tabla de tem peraturas
P ropiedades del R efrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas
Propiedades del Refrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones
Propiedades del Refrigerante 22, vapor sobrecalentado
Propiedades del Refrigerante 134a saturado (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas
Propiedades del Refrigerante 134a saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones
Propiedades del Refrigerante 134a, vapor sobrecalentado
Propiedades del A m onaco satu rad o (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas
Propiedades del A m onaco satu rad o (lquido-vapor): Tabla de presiones
Propiedades del A m onaco vapor sobrecalentado
Propiedades del P ropano satu rad o (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas
Propiedades del P ropano satu rad o (lquido-vapor): Tabla de presiones
Propiedades del Propano, vapor sobrecalentado
Propiedades de slidos y lquidos frecuentes cp, p y k
C alor especfico para gas ideal de algunos gases frecuentes (kj/kg K)
V ariacin de c co n la tem peratura, para varios gases ideales
P ropiedades de gas ideal para el aire
Propiedades de gas ideal para diversos gases
C onstan tes para las ecuaciones de estado de Van der Waals, Redlich-K w ong
y B enedict-W ebb-R ubin
Propiedades term oqum icas de diversas sustancias de uso frecuente a 298 K y 1 atm
Energa qum ica m olar estndar, a~q (kj/k mol) de diversas sustancias seleccionadas, a 298 K y p 0
L ogaritm os en base 10 de la co n stan te de equilibrio K

809
810
812
814
818
819
820
821
822
826
827
828
831
832
833
837
838
839
843
844
845
846
848
852
853
854
855

Masas atmicas o moleculares y propiedades crticas de elementos y compuestos

frecuentes

Sustancia
Acetileno
Aire (equivalente)
Amonaco
Argn
Benceno
Butano
Carbono
Dixido de carbono
Monxido de carbono
Cobre
Etano
Etanol
Etileno
Helio
Hidrgeno
M etano
M etanol
Nitrgeno
Octano
Oxgeno
Propano
Propileno
Refrigerante 12
Refrigerante 134a
Refrigerante 22
Dixido de azufre
Agua

Frmula
qumica
C2H 2

NH3
Ar
c 6h 6
c 4h 10
C

co2
co
Cu
c 2h 6
c 2h 5o h
c 2h 4
He
h2

ch4
CH3O H
N2
c 8h 18
o2
CaH8
c 3h 6
c c i 2f 2
c f 3c h 2f
c c if2

so2
H 2o

M
(kg/kmol)
26,04
28,97
17,03
39,94
78,11
58,12
12,01
28,01
44,01
63,54
30,07
46,07
28,05
4,003
2,016
16,04
32,05
28,01
114,22
32,00
44,09
42,08
120,92
102,03
86,48
64,06
f 18,02

Ta

Pe

(K)

(bar)

309
133
406
151
563
425

133
304

305
516
283
5,2
33,2
191
513
126
569
154
370
365
385
374
369
431
617.3

II

A.1

62,8
37,7
112,8
48,6
49,3
38,0

0,274
0,284
0,242
0,290
0,274
0,274

35,0
73,9

48,8
63,8
51,2
2,3
13,0
46,4
79,5
33,9
24,9
50,5
42,7
46,2
41,2
40,7
49,8
78,7
: 220,9

0,294
0,276

0,285
0,249
0,270
0,300
0,304
0,290
0,220
0,291
0,258
0,290
0,276
0,276
0,278
0,260
0,267
0,268
0,233

Fuentes: A daptado de International Critical Tables y L. C. N elson y E. F. Obert, Generalized Compressibility

Charts, Chem. Eng., 61: 203 (1954).

809

Tabla A.1

APNDICE

810

APNDICE

1JUU. (4.2

Propiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de temperaturas

h 9o

Volum en especfico
m3/kg
Temp.
C

Presin
bar

Lquido
sat.
vf x 103

,01
4
5
6
8

0,00611
0,00813
0,00872
0,00935
0,01072

10
11
12
13
14

Energa interna
kj/kg

Entalpia
kj/kg
Lquido
sat.
hf

Vapori
zacin
hfg

2375,3
2380,9
2382,3
2383,6
2386,4

0,01
16,78
20,98
25,20
33,60

42,00
46,20
50,41
54,60
58,79

2389,2
2390,5
2391,9
2393,3
2394,7

77,926
73,333
69,044
65,038
61,293

62,99
67,18
71,38
75,57
79,76

1,0018
1,0020
1,0022
1,0024
1,0027

57,791
54,514
51,447
48,574
45,883

0,03169
0,03363
0,03567
0,03782
0,04008

1,0029
1,0032
1,0035
1,0037
1,0040

30
31
32
33
34

0,04246
0,04496
0,04759
0,05034
0,05324

35
36
38
40
45

0,05628
0,05947
0,06632
0,07384
0,09593

Entropa
kj/kg K
Vapor
sat.

Lquido
sat.

Vapor
sat.

2501,3
2491,9
2489,6
2487,2
2482,5

\
2501,4
2508,7
2510,6
2512,4
2516,1

0,0000
0,0610
0,0761
0,0912
0,1212

5g
9,1562
9,0514
9,0257
9,0003
8,9501

42,01
46,20
50,41
54,60
58,80

2477,7
2475,4
2473,0
2470,7
2468,3

2519,8
2521,6
2523,4
2525,3
2527,1

0,1510
0,1658
0,1806
0,1953
0,2099

8,9008
8,8765
8,8524
8,8285
8,8048

10
11
12
13
14

2396,1
2397,4
2398,8
2400,2
2401,6

62,99
67,19
71,38
75,58
79,77

2465,9
2463,6
2461,2
2458,8
2456,5

2528,9
2530,8
2532,6
2534,4
2536,2

0,2245
0,2390
0,2535
0,2679
0,2823

8,7814
8,7582
8,7351
8,7123
8,6897

15
16
17
18
19

83,95
88,14
92,32
96,51
100,70

2402,9
2404,3
2405,7
2407,0
2408,4

83,96
88,14
92,33
96,52
100,70

2454,1
2451,8
2449,4
2447,0
2444,7

2538,1
2539,9
2541,7
2543,5
2545,4

0,2966
0,3109
0,3251
0,3393
0,3534

8,6672
8,6450
8,6229
8,6011
8,5794

20
21
22
23
24

43,360
40,994
38,774
36,690
34,733

104,88
109,06
113,25
117,42
121,60

2409,8
2411,1
2412,5
2413,9
2415,2

104,89
109,07
113,25
117,43
121,61

2442,3
2439,9
2437,6
2435,2
2432,8

2547,2
2549,0
2550,8
2552,6
2554,5

0,3674
0,3814
0,3954
0,4093
0,4231

8,5580
8,5367
8,5156
8,4946
8,4739

25
26
27
28
29

1,0043
1,0046
1,0050
1,0053
1,0056

32,894
31,165
29,540
28,011
26,571

125,78
129,96
134,14
138,32
142,50

2416,6
2418,0
2419,3
2420,7
2422,0

125,79
129,97
134,15
138,33
142,50

2430,5
2428,1
2425,7
2423,4
2421,0

2556,3
2558,1
2559,9
2561,7
2563,5

0,4369
0,4507
0,4644
0,4781
0,4917

30
8,4533
8,4329 v 31
32
8,4127
33
8,3927
34
8,3728

1,0060
1,0063
1,0071
1,0078
1,0099

25,216
. 23,940
21,602
19,523
15,258

146,67
150,85
159,20
167,56
188,44

2423,4
2424,7
2427,4
2430,1
2436,8

146,68
150,86
159,21
167,57
188,45

2418,6
2416,2
2411,5
2406,7
2394,8

2565,3
2567,1
2570,7
2574,3
2583,2

0,5053
0,5188
0,5458
0,5725
0,6387

8,3531
8,3336
8,2950
8,2570
8,1648

Vapor
sat.

Lquido
sat.

Vapor
sat.
%

1,0002
1,0001
1,0001
1,0001
1,0002

ve
206,136
157,232
147,120
137,734
120,917

Wf

0,00
16,77
20,97
25,19
33,59

0,01228
0,01312
0,01402
0,01497
0,01598

1,0004
1,0004
1,0005
1,0007
1,0008

106,379
99,857
93,784
88,124
82,848

15
16
17
18
19

0,01705
0,01818
0,01938
0,02064
0,02198

1,0009
1,0011
1,0012
1,0014
4 ' >> i <>

20
21
22
23
24

0,02339
0,02487
0,02645
0,02810
0,02985

25
26
27
28
29'

Temp.
C
,01
4
5
6
8

35
36
38
40
45

APNDICE

(Continuacin)
Volum en especfico
m 3/kg

Temp.
C

Presin
bar

Lquido
sat.
v{ X 13

Vapor
sat.

Energa interna
kJ/kg
Lquido
sat.

Vapor
sat.

Entalpia
kJ/kg
Lquido
sat.
Af

Vapori
zacin

Entropa
kj/kg K
Vapor
sat.

Lquido
sat.
Sf

Vapor
sat.

Mf

209,32
230,21
251,11
272,02
292,95

2443,5
2450,1
2456,6
2463,1
2469,6

209,33
230,23
251,13
272,06
292,98

2382,7
2370,7
2358,5
2346,2
2333,8

2592,1
2600,9
2609,6
2618,3
2626,8

,7038
,7679
,8312
,8935
,9549

5g
8,0763
7,9913
7,9096
7,8310
7,7553

Temp.
C

50
55
60
65
70

,1235
,1576
,1994
,2503
,3119

1,0121
1,0146
1,0172
1,0199
1,0228

g
12,032
9,568
7,671
6,197
5,042

75
80
85
90
95

,3858
,4739
,5783
,7014
,8455

1,0259
1,0291
1,0325
1,0360
1,0397

4,131
3,407
2,828
2,361
1,982

313,90
334,86
355,84
376,85
397,88

2475,9
2482,2
2488,4
2494,5
2500,6

313,93
334,91
355,90
376,92
397,96

2321,4
2308,8
2296,0
2283,2
2270,2

2635,3
2643,7
2651,9
2660,1
2668,1

1,0155
1,0753
1,1343
1,1925
1,2500

7,6824
7,6122
7,5445
7,4791
7,4159

75
80
85
90
95

50
55
60
65
70

100
110
120
130
140

1,014
1,433
1,985
2,701
3,613

1,0435
1,0516
1,0603
1,0697
1,0797

1,673
1,210
0,8919
0,6685
0,5089

418,94
461,14
503,50
546,02
588,74

2506,5
2518,1
2529,3
2539,9
2550,0

419,04
461,30
503,71
546,31
589,13

2257,0
2230,2
2202,6
2174,2
2144,7

2676,1
2691,5
2706,3
2720,5
2733,9

1,3069
1,4185
1,5276
1,6344
1,7391

7,3549
7,2387
7,1296
7,0269
6,9299

100
110
120
130
140

150
160
170
180
190

4,758
6,178
7,91T J
10,02
12,54

1,0905
1,1020
14143
1,1274
1,1414

0,3928
0,3071
0,2428
0,1941
0,1565

631,68
674,86
718,33
762,09
806,19

2559,5
2568,4
2576,5
2583,7
2590,0

632,20 2114,3
675,55 2082,6
719,21 . 2049,5
763,22 2015,0
807,62 1978,8

2746,5
2758,1
2768,7
2778,2
2786,4

1,8418
1,9427
2,0419
2,1396
2,2359

6,8379
6,7502
6,6663
6,5857
6,5079

150
160
170
180
190

200
210
220
230
240

15,54
19,06
23,18
27,95
33,44

1,1565
1,1726
1,1900
1,2088
1,2291

0,1274
0,1044
0,08619
0,07158
0,05976

850,65
895,53
940,87
986,74
1033,2

2595,3
2599,5
2602,4
2603,9
2604,0

852,45
897,76
943,62
990,12
1037,3

1940,7
1900,7
1858,5
1813,8
1766,5

2793,2
2798,5
2802,1
2804,0
2803,8

2,3309
6,4323 200
2,4248
6,3585 210
2,5178
6,2861 220
2,6099 6,2146 230
2,701*5 6,1437. 240

250
260
270
280
290

39,73
46,88
54,99
64,12
74,36

1,2512
1,2755
1,3023
1,3321
1,3656

0,05013
0,04221
0,03564
0,03017
0,02557

1080,4
1128,4
1177,4
1227,5
1278,9

2602,4
2599,0
2593,7
2586,1
2576,0

1085,4
1134,4
1184,5
1236,0
1289,1

1716,2
1662,5
1605,2
1543,6
1477,1

2801,5
2796,6
2789,7
2779,6
2766,2

2,7927
2,883-8
2,9751
3,0668
3,1594

6,0730 250
6,00.19, 260
5,9301 270
5,8571 280
5,7821 290- .

85,81
112,7
145,9
186,5
220,9

1,4036
1,4988
1,6379
1,8925
3,155

0,02167
1332,0
0,01549
1444,6
0,01080
1570,3
0,006945 1725,2
0,003155 2029,6

2563,0
2525,5
2464,6
2351,5
2029,6

1344,0
1461,5
1594,2
1760,5
2099,3

1404,9
1238,6
1027,9
720,5
0

2749,0
2700,1
2622,0
2481,0
2099,3

3,2534
3,4480
3,6594
3,9147
4,4298

5,7045
5,5362
5,3357
5,0526
4,4298

300
320
340
360
374,14

Fuente: Las tablas A-2 a A-5 se han extrado de J. H. Keenan, F. G. Keyes, P. G. Hill y J. G. M oore, Steam Tables, Wiley, N ew York, 1969

h 7o

hlU fi.2

811

300
320
340
360
374,14

812

APNDICE

Ifitt*-

Propiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de presiones

Volum en especfico
m 3/kg

Presin Temp.
bar
C
0,04
0,06
0,08

Lquido
sat.
V f X 13

Vapor
sat.

Lquido
sat.
Uf

Entalpia
kj/kg

Vapor
sat.

Lquido
sat.

Entropa
kj/kg K

Vapori
zacin

Vapor
sat.

2432,9
2415,9
2403,1
2392,8

0,4226
0,5210
0,5926
0,6493
0,8320

Lquido
sat.

Vapor
sat.

Presin
bar

hf

~ 04 v

121,45
151,53
173,87
191,82
251,38

2415,2
2425,0
2432,2
2437,9
2456,7

121,46
151,53
173,88
,.191,83
251,40

2 5 5 0 ,0

2554,4
2567,4
2577,0
2584.7
2609.7

1,0223
1,0265
1,0300
1,0331
1,0360

5,229
3,993
3,240
2,732
2,365

289,20
317,53
340,44
359,79
376,63

2468,4
2477,0
2483,9
2489,6
2494,5

289,23
317,58
340,49
359,86
376,70

2336,1
2319,2
2305,4
2293,6
2283,3

2625,3
2636,8
2645,9
2653,5
2660,0

0,9439
1,0259
1,0910
1,1453
1,1919

7,7686
7,6700
7,5939
7,5320
7,4797

0,30
0,40
0,50
0,60
0,70

i ,0380

391,58
405,06
417,36
466,94

391,66
405,15
417,46
467,11
504,70

2 . 5 5 51.

51 16.5
2201,9

2665,8
2670,9
2675,5
2693,6
2706,7

! ,2520

1 2695
1,3026
1,4336

5 0 4 .4 9

4 19 < v
2502,6
2506,1
2519,7
2529,5

! 5001

7,4346
7,3949
7,3594
7,2233
7,1271

0,80
0,90
1,00
1,50
2,00

Dg

1,0040
1,0064
1,0084

34,800
23,739

0,10
0,20

28.96
36,16
41,51
45,81
60,06

1,0102

140554

, 0 i 52

0,30
0,40
0,50
0,60
0,70

69,10
75,87
81,33
85,94
89,95

0,80
0,90

Energa interna
kj/kg

; o, : o?

Sg
Q
o r4A 'H/ 4A' 0'

n r \/!

. 8,3304
8,2287

0,06
0,08

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CAO
Or

7,9085

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Ur
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'

0,20

93,50
96,71
1,00 99,63
1,50 111,4
2,00 120,2

1,0432
1,0528
1,0605

2,087
, 69
1,694
1,159
0,8857

2,50
3,00
3,50
4,00
4,50

127,4
133,6
138,9
143,6
147,9

1,0672
1,0732
1,0786
1,0836
1,0882

0,7187
0,6058
0,5243
0,4625
0,4140

535,10
561,15
583,95
604,31
622,25

2537,2
2543,6
2546,9
2553,6
2557,6

535,3,7
561,47
584,33
604,74
623,25

2181,5
2163,8
2148,1
2133,8
2120,7

2716,9
2725,3
2732,4
2738,6
2743,9

1,6072
1,6718
1,7275
1,7766
1,8207

7,0527
6,9919
6,9405
6,8959
6,8565

2,50
3,00
3,50
4,00
4,50

5,00
6,00
7,00
8,00
9,00

151,9
158,9
165,0
170,4
75,4

1,0926

639,68
669,90
696,44
720,22

0 O : o;

7 4 1 ,0 3

640,23
670,56
697,22
721,11
742,.83

2 5 6 1:.. 5
2048,0
2031,1

2748,7
2756,8
2763,5
2769,1
2,553,9

1,8607
1,9312
1. 9 9 2 2
2,0462
2,0946

6 ,8 2 1 2

.:..: J i 5

2561,2
2567,4
2572,5
2556,8
2580,5

2:915,5

1,1148

0,3749
0,3157
0,2729
0,2404

6,7080
6,6628
6,6226

5,00
6,00
7,00
8,00
9,00

179,9
198,3
212,4
224,0
233,9

1,1273
1,1539
1,1767
1,1973
1,2165

0,1944
0,1318
0,09963
0,07998
0,06668

761,68 _2583,6
843,16 2594,5
906,44 2600,3
959,11 2603,1
1004,8
2604,1

IM S)

2015,3
1947,3
1890,7
1841,0
1795,7

2778.!
~2792,2
2799,5
2803,1
2804,2

2 ,1 3 3 7 2,3150
2,4474
2,5547
2,6457

6.5863
6,4448
6,3409
6,2575
6,1869

10,0
15,0
20,0
25,0
30,0

242,6

0,05707 1045,4
0,04978 1082,3
0,04406 1116,2
0,03944 1147,8
1205,4

2603,7
2602,3
2600.1
2597,1
2 5 0 9 ,5

1213,4

1753,7
1714,1
1676,4
1640,1
1571,0

2803,4

1087,3
1121,9

0 0 5 4 ,0

2,7253
2,7964
2,8610
2,9202
3,0267

6,1253
6,0701
6,0199
5,9734
5,8892

35,0
40,0
45,0
50,0
60,0

0,02737 1257,6
0,02352 1305,6
0,02048 1350,5
0,01803 1393,0
0,01599 1433,7

2580,5
2569,8
2557,8
2544,4
2529,8

1267,0
1316,6
1363,3
1407,6
1450,1

1505,1
1441,3
1378,9
1317,1
1255,5

2772,1
2758,0^
2742,1
2724,7
2705,6

3,1211
3,2068
3,2858
3,3596
3,4295

5,8133
5,7432
5,6772
5,6141
5,5527

70,0
80,0
90,0
100,
110,

&
15,0
20,0
25,0
30,0

i .04 I i;

O1U05
i \i

35,0
40,0
45,0
50,0
60,0

264,0
275,6

1,2347
1,2522
1,2692
1,2859
1,3187

70,0
80,0
90,0
100,
110,

285,9
.295,1
303,4
311,1
318,2

1,3513
1,3842
1,4178
1,4524
1,4886

25 0 ,4
25 7.5

844,84
908,79
962,11
1008,4
104155

i 154,5 :

2265,7
1

'5 0

2 0 5 -3

200.-!

2798,3
2794,3

6.7 6 0 0

APNDICE

lidU A.

(Continuacin)
Volumen especfico
m 3/kg
Lquido
sat.
V(X 10'f

Vapor
sat.

140,
ISO,
160,

324,8
330,9
336,8
342,2
347,4

1,5267
1,5671
1,6107
1,6581
1,7107

170,
180,
190,
200,
220,9

352,4
357,1
361,5
365,8
374,1

1,7702
1,8397
1,9243
2,036
3,155

Presin Temp.
bar
C.
120,
.130,1

813

O . O D I . - tb t ^

Energa interna
kj/kg
Lquido
sat.

Vapor
sat.

Uf

0,01426
0,01278
0,01149
0,01034
0,009306
0,008364
0,007489
0,006657
0,005834
0,003155

l g

Entalpia
kj/kg
Vapori
zacin

Lquido
sat.
hf

1473,0
1511,1
1548,6
1585,6
1622,7

2513,7
2496,1
2476,8
2455,5
2431,7

1491,3
1531.5
1571,1
1610,5
1650,1

1193,6
1130,7
1066,5
1000,0
930,6

1660,2
1698,9
1739,9
1785,6
2029,6

2405,0
2374,3
2338,1
2293,0
2029,6

1690,3
1732,0
1776,5
1826,3
2099,3

856,9
777,1
688,0
583,4
0

Entropa
kj/kg K
Vapor
sat.

Lquido
sat.

Vapor
sat.

2684,9
2662,2
2637,6
2610,5
2580,6

3,4962
3,5606
3,6232
3,6848
3,7461

5S
5,4924
5,4323
5,3717
5,3098
5,2455

2547,2
2509,1
2464,5
2409,7
2099,3

3,8079
3,8715
3,9388
4,0139
4,4298

5,1777
5,1044
5,0228
4,9269
4,4298

Presin
bar
120,
130,
140,
150,
160,
170,
180,
190,
200,
220,9

814

APNDICE

7*tU f.ty
T
C

Propiedades del agua, lquido sobrecalentado

V

m 3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

m 3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

p . = 0,06 bar = 0,006 MPa

(^ sa t

Sat.
80
120
160
200
240
280
320
360
400
440
500

23,739
27,132
30,219
33,302
36,383
39,462
42,540
45,618
48,696
51,774
54,851
59,467

= 36,16C)

2425,0
2487,3
2544,7
2602,7
2661,4
2721,0
2781,5
2843,0
2905,5
2969,0
3033,5
3132,3

2567,4
2650,1
2726,0
2802,5
2879,7
2957,8
3036,8
3116,7
3197,7
3279,6
3362,6
3489,1

8,3304
8,5804
8,7840
8,9693
9,1398
9,2982
9,4464
9,5859
9,7180
9,8435
9,9633
10,1336

P = 0,35 bar = 0,035 MPa

(7sat = 72,69C)
4,526
4,625
5,163
5,696
6,228
6,758
7,287
7,815
8,344
8,872
9,400
10,192

P = 0,70 bar = 0,07 MPa

(^sat 89,95C)
Sat.
100
120
160
200
240
280
320
360
400
440
500

2,365
2,434
2,571
2,841
3,108
3,374
3,640
3,905
4,170
4,434
4,698
5,095

2494,5
2509,7
2539,7
2599,4
2659,1
2719,3
2 7 8 0 ,2 ,
2842,0
2904,6
2968,2
3032,9
3131,8

2660,0
2680,0
2719,6
2798,2
2876,7
2955,5
3035,0
3115,3
3196,5
3278,6
3361,8
3488,5

7,4797
7,5341
7,6375
7,8279
8,0012
8,1611
8,3162
8,4504
8,5828
8,7086
8,8286
8,9991

1,159
1,188
1,317
1,444
1,570
1,695
1,819
1,943
2,067
2,191
2,376
2,685

2519,7
2533,3
2595,2
2656,2
2717,2
2778,6
2840,6
2903,5
2967,3
3032,1
3131,2
3301,7

2693,6
2711,4
2792,8
2872,9
2952,7
3032,8
3113,5
3195,0
3277,4
3360,7
3487,6
3704,3

7,2233
7,2693
7,4665
7,6433
7,8052
7,9555
8,0964
8,2293
8,3555
8,4757
8,6466
8,9101

2631,4
2645,6
2723,1
2800,6
2878,4
2956,8
3036,0
3116,1
3197,1
3279,2
3362,2
3488,8

7,7158
7,7564
7,9644
8,1519
8,3237
8,4828
8,6314
8,7712
8,9034
9,0291
9,1490
9,3194

P = 1,0 bar = 0,10 MPa

(Tsat = 99,63C)
1,694
1,696
1,793
1,984
2,172
2,359
2,546
2,732
2,917
3,103
3,288
3,565

= 1,5 bar = 0,15 MPa

(Tsat= lll,3 7 C )
Sat.
120
160
200
240
280
320
360
400
440
500
600

2473,0
2483,7
2542,4
2601,2
2660,4
2720,3
2780,9
2842,5
2905,1
2968,6
3033,2
3132,1

2506,1
2506,7
2537,3
2597,8
2658,1
2718,5
2779,6
2841,5
2904,2
2967,9
3032,6
3131,6

2675,5
2676,2
2716,6
2796,2
2875,3
2954,5
3034,2
3114,6
3195,9
3278,2
3361,4
3488,1

7,3594
7,3614
7,4668
7,6597
7,8343
7,9949
8,1445
8,2849
8,4175
8,5435
8,6636
8,8342

P = 3,0 bar = 0,30 MPa

(7sat = 133,55C)
0,606

2543,6

2725,3

6,9919

0,651
0,716
0,781
0,844
0,907
0,969
1,032
1,094
1,187
1,341

2587,1
2650,7
2713,1
2775,4
2838,1
2901,4
2965,6
3030,6
3130,0
3300,8

2782,3
2865,5
2947,3
3028,6
3110,1
3192,2
3275,0
3358,7
3486,0
3703,2

7,1276.
7,3115
7,4774
7,6299
7,7722
7,9061
8,0330
8,1538
8,3251
8,5892

APNDICE

T
C

(Continuacin)
v
m 3/kg

u
kJ/kg

h
kJ/kg

s
kj/kg K

p = 5,0 bar = 0,50 MPa

(Tsat = 151,86C)
Sat. 0,3749
180 0,4045
200 0,4249
240 0,4646
280 0,5034
320 0,5416
360 0,5796
400 0,6173
440 0,6548
500 0,7109
600 0,8041
700 0,8969

2561,2
2609,7
2642,9
2707,6
2771,2
2834,7
2898,7
2963,2
3028,6
3128,4
3299,6
3477,5

2748,7
2812,0
2855,4
2939,9
3022,9
3105,6
3188,4
3271,9
3356,0
3483,9
3701,7
3925,9

6,8213
6,9656
7,0592
7,2307
7,3865
7,5308
7,6660
7,7938
7,9152
8,0873
8,3522
8,5952

V = 10,0 bar =1 , 0 MPa

(Tsat= 1 7 9 ,9 rC )
Sat. 0,1944
200 0,2060
240 0,2275
280 0,2480
320 0,2678
360 0,2873
400 _ 0,3066
440 0,3257
500 0,3541
540 0,3729
600 0,4011
640 0,4198

2583,6
2621,9
2692,9
2760,2
2826,1
2891,6
2957,3
3023,6
3124,4
3192,6
3296,8
3367,4

2778,1
2827,9 ;
.2920,4
3008,2
3093,9
3178,9
3263,9
3349,3
3478,5
3565,6
3697,9
3787,2

6,5865
6,6940
6,8817
7,0465
7,1962
7,3349
7,4651
7,5883
7,7622
7,8720
8,0290
8,1290

P = 20,0 bar = 2,0 MPa

(Tsat = 212,42C)
Sat.
240
280
320
360
400
440
500
540
600
640
700

o)s996
0,1085
0,1200
0,1308
0,1411
0,1512
0,1611
0,1757
0,1853
0,1996
0,2091
0,2232

2600,3
2659,6
2736,4
2807,9
2877,0
2945,2
3013,4
3116,2
3185,6
3290,9
3362,2
3470,9

2799,5
2876,5
2976,4
3069,5
3159,3
3247,6
3335,5
3467,6
3556,1
3690,1
3780,4
3917,4

6,3409
6,4952
6,6828
6,8452
6,9917
7,1271
7,2540
7,4317
7,5434
7,7024
7,8035
7,9487

v
m3/kg

u
kJ/kg

s
kJ/kg

kj/kg K

p = 7,0 bar = 0,70 MPa

(Tsat = 164,97C)
0,2729
0,2847
0,2999
0,3292
0,3574
0,3852
0,4126
0,4397
0,4667
0,5070
0,5738
0,6403

2572,5
2599,8
2634,8
2701,8
2766,9
2831,3
2895,8
2960,9
3026,6
3126,8
3298,5
3476,6

2763,5
2799,1
2844,8
2932,2
3017,1
3100,9
3184,7
3268,7
3353,3
3481,7
3700,2
3924,8

6,7080
6,7880
6,8865
7,0641
7,2233
7,3697
7,5063
7,6350
7,7571
7,9299
8,1956
8,4391

P = 15,0 bar = 1,5 MPa

(Tsat= 198,32C)
0,1318
0,1325
0,1483
0,1627
0,1765
0,1899
0,2030
0,2160
0,2352
0,2478
0,2668
0,2793

2594,5
2598,1
2676,9
2748,6
2817,1
2884,4
2951,3
3018,5
3120,3
3189,1
3293,9
3364,8

2792,2
2796,8
2899,3
2992,7
3081,9
3169,2
3255,8
3342,5
3473,1
3560,9
3694,0
3783,8

6,4448
6,4546
6,6628
6,8381
6,9938
7,1363
7,2690
7,3940
7,5698
7,6805
7,8385
7,9391

P = 30,0 bar = 3,0 MPa

(Tsat = 233,90C)
0,0667
0,0682
0,0771
0,0850
0,0923
0,0994
0,1062
0,1162
0,1227
0,1324
0,1388
0,1484

2604,1
2619,7
2709,9
2788,4
2861,7
2932,8
3002,9
3108,0
3178,4
3285,0
3357,0
3466,5

2804,2
2824,3
2941,3
3043,4
3138,7
3230,9
3321,5
3456,5
3546,6
3682,3
3773,5
3911,7

6,1869
6,2265
6,4462
6,6245
6,7801
6,9212
7,0520
7,2338
7,3474
7,5085
7,6106
7,7571

H ,0

IaU f\M

815

816

APNDICE

Id U /l.f
7
C

(Continuacin)
u
kj/kg

m 3/kg
V

O cH

Sat.
280
320
360
400
440
500
540
600
640
700
740

0,04978
0,05546
0,06199
0,06788
0,07341
0,07872
0,08643
0,09145
0,09885
0,1037
0,1110
0,1157

kj/kg

kj/kg K

m 3/kg

= 40 bar = 4,0 MPa

( ^ s a t ~ 250,4C)
2602,3
2680,0
2767,4
2845,7
2919,9
2992,2
3099,5
3171,1
3279,1
3351,8
3462,1
3536,6

0,02352
0,02682
0,03089
0,03432
0,03742
0,04034
0,04313
0,04582
0,04845
0,05102
0,05481
0,05729

2569,8
2662,7
2772,7
2863,8
2946,7
3025,7
3102,7
3178,7
3254,4
3330,1
3443,9
3520,4

6,0701
6,2568
6,4553
6,6215
6,7690
6,9041
7,0901
7,2056
7,3688
7,4720
7,6198
7,7141

0,01426
0,01811
0,02108
0,02355
0,02576
0,02781
0,02977
0,03164
0,03345
0,03610
0,03781

2513,7
2678,4
2798,3
2896,1
2984,4
3068,0
3149,0
3228,7
3307,5
3425,2
3503,7

2684,9
2895,7
3051,3
3178,7
3293,5
3401,8
3506,2
3608,3
3709,0
3858,4
3957,4

0,03244
0,03317
0,03876
0,04331
0,04739
0,05122
0,05665
0,06015
0,06525
0,06859
0,07352
0,07677

2589,7
2605,2
2720,0
2811,2
2892,9
2970,0
3082,2
3156,1
3266,9
3341,0
3453,1
3528,3

2784,3
2804,2
2952,6
3071,1
3177,2
3277,3
3422,2
3517,0
3658,4
3752,6
3894,1
3989,2

5,8892
5,9252
6,1846
6,3782
6,5408
6,6853
6,8803
6,9999
7,1677
7,2731
7,4234
7,5190

p = 100 bar = 10,0 MPa

(Tsat = 311,06C)
5,7432
5,9489
6,1819
6,3634
6,5190
6,6586
6,7871
6,9072
7,0206
7,1283
7,2812
7,3782

p = 120 bar = 12,0 M Pa

(Tsat = 324,75C)
Sat.
360
400
440
&80
'520.
560
600
640
700
740

kj/kg K

60 bar = 6,0 MPa

(Tsat = 257,64C)

2801,4
2901,8
3015,4
3117,2
3213,6
3307,1
3445,3
3536,9
3674,4
3766,6
3905,9
3999,6

2758,0
2877,2
3019,8
3138,3
3246,1
3348,4
3447,7
3545,3
3642,0
3738,3
3882,4
3978,7

kj/kg

p = 80 bar = 8,0 M Pa
(Tgat = 295,06C)
Sat.
320
360
400
440
480
520
560
600
640
700
740

u
kj/kg

5,4924
5,8361
6,0747
6,2586
6,4154
6,5555
'6,6840
6,8037
6,9164
7,0749
7,1746

0,01803
0,01925
0,02331
0,02641
0,02911
0,03160
0,03394
0,03619
0,03837
0,04048
0,04358
0,04560

2544,4 2724,7
2588,8 2781,3
2729,1 2962,1
2832,4 3096,5
2922,1 3213,2
3005,4 3321,4^
3085,6 , 3425,1
3164,1 J526;d
3241,7 3625,3
3318,9 3723,7
3434,7 3870,5
3512,1 3968,1

5,6141
5,7103
6,0060
6,2120
6,3805
6,5282
'6,6622
6,7864
6,9029
7,0131
7,1687
7,2670

p = 140 bar = 14,0 MPa

(7sat = 336,75C)
0,01149
0,01422
0,01722
0,01954
0,02157
0,02343
0,02517
0,02683
0,02843
0,03075
0,03225

2476,8
2617,4
2760,9
2868,6
2962,5
3049,8
3133,6
3215,4
3296,0
3415,7
3495,2

2637,6
2816,5
3001,9
3142,2
3264,5
3377,8
3486,0
3591,1
3694,1
3846,2
3946,7

5,3717
5,6602
5,9448
6,1474
6,3143
6,4610
6,5941
6,7172
6,8326
6,9939
7,0952

APENDICE

ItlU fi.Lf
T
C

(Connuacin)
u
kJ/kg

m 3/kg

h
kJ/kg

kJ/kg K

m 3/kg

P = 160 bar = 16,0 MPa

(Tsat = 347,44C)
Sat.
360
400
440
480
520
560
600
640
700
740

0,00931
0,01105
0,01426
0,01652
0,01842
0,02013
0,02172
0,02323
0,02467
0,02674
0,02808

2431,7
2539,0
2719,4
2839,4
2939,7
3031,1
3117,8
3201,8
3284,2
3406,0
3486,7

2580,6
2715,8
2947,6
3103,7
3234,4
3353,3
3465,4
3573,5
3678,9
3833,9
3935,9

5,2455
5,4614
5,8175
6,0429
6,2215
6,3752
6,5132
6,6399
6,7580
6,9224
7,0251

P = 200 bar = 20,0 MPa

(Tsat = 365,81C)
Sat.
400
440
480
520
560
600
640
700
740
800

0,00583
0,00994
0,01222
0,01399
0,01551
0,01689
0,01818
0,01940
0,02113
0,02224
0,02385

2293,0
2619,3
2774,9
2891,2
2992,0
3085,2
3174,0
3260,2
3386,4
3469,3
3592,7

2409,7
2818,1
3019,4
3170,8
3302,2
3423,0
3537,6
3648,1
3809,0
3914,1
4069,7

4,9269
5,5540
5,8450
6,0518
6,2218
6,3705
6,5048
6,6286
6,7993
6,9052
7,0544

P = 280 bar = 28,0 MPa

400
440
480
520
560
600
640
700
740
800
900

0,00383
0,00712
0,00885
0,01020
0,01136
0,01241
0,01338
0,01473
0,01558
0,01680
0,01873

2223,5
2613,2
2780,8
2906,8
3015,7
3115,6
3210,3
3346,1
3433,9
3^63,1
3774,3

2330,7
2812,6
3028,5
3192,3
3333,7
3463,0
3584,8
3758,4
3870,0
4033,4
4298,8

4,7494
5,4494
5,7446
5,9566
6,1307
6,2823
6,4187
6,6029
6,7153
6,8720
7,1084

u
kJ/kg

h
kJ/kg

5
kJ/kg K

P'-= 180 bar = 18,0 MPa

(Tsat = 357,06C)
0,00749
0,00809
0,01190
0,01414
0,01596
0,01757
0,01904
0,02042
0,02174
0,02362
0,02483

2374,3
2418,9
2672,8
2808,2
2915,9
3011,8
3101,7
3188,0
3272,3
3396,3
3478,0

2509,1
2564,5
2887,0
3062,8
3203,2
3378,0
3444,4
3555,6
3663,6
3821,5
3925,0

5,1044
5,1922
5,6887
5,9428
6,1345
6,2960
6,4392
6,5696
6,6905
6,8580
6,9623

P = 240 bar = 24,0 MPa

0,00673
0,00929
0,01100
0,01241
0,01366
0,01481
0,01588
0,01739
0,01835
0,01974

2477,8
2700,6
2838,3
2950,5
3051,1
3145,2
3235,5
3366,4
3451,7
3578,0

2639,4
2923,4
3102,3
3248,5
3379,0
3500,7
3616,7
3783,8
3892,1
4051,6

5,2393
5,6506
5,8950
6,0842
6,2448
6,3875
6,5174
6,6947
6,8038
6,9567

P = 320 bar = 32,0 MPa

0,00236
0,00544
0,00722
0,00853
0,00963
0,01061
0,01150
0,01273
0,01350
0,01460
0,01633

1980,4
2509,0
2718,1
2860,7
2979,0
3085,3
3184,5
3325,4
3415,9
3548,0
3762,7

2055,9
2683,0
2949,2
3133,7
3287,2
3424,6
3552,5
3732,8
3847,8
4015,1
4285,1

4,3239
5,2327
5,5968
5,8357
6,0246
6,1858
6,3290
6,5203
6,6361
6,7966
7,0372

817

818

APNDICE

T,JtJU.
T
C

Propiedades del agua, lquido subenfriado

v x 103
m 3/kg

u
kj/kg

h
kj/kg

kj/kg K

v x 103
m3/kg

u
kj/kg

h
kj/kg

kj/kg K

= 50 bar = 5,0 MPa

(Tsat = 263,99C)

p = 25 bar = 2,5 MPa

(Tsat = 233,99C)
o

'6 h

20
40
80
100
140
180
200
220
Sat.

1,0006
1,0067
1,0280
1,0423
1,0784
1,1261
1,1555
1,1898
1,1973

83,80
167,25
334,29
418,24
587,82
761,16
849,9
940,7
959,1

86,30
169,77
336,86
420,85
590,52
763,97
852,8
943,7
962,1

,2961
,5715
1,0737
1,3050
1,7369
2,1375
2,3294
2,5174
2,5546

,9984
1,0045
1,0256
1,0397
1,0752
1,1219
1,1835
1,2696
1,3677

90,99
83,50
166,64 174,18
333,15 340,84
416,81 424,62
585,72 593,78
758,13 766,55
936,2
945,1
1124,4 1134,0
1282,0 1292,2

,9950
1,0013
1,0222
1,0361
1,0707
1,1159
1,1748
1,2550
1,3770
1,6581

97,99
83,06
165,76 180,78
331,48 346,81
414,74 430,28
582,66 598,72
753,76 770,50
929,9
947,5
1114,6 1133,4
1316,6 1337,3
1585,6 1610,5

,2950
,5696
1,0704
1,3011
1,7317
2,1308
2,5083
2,8763
3,1649

,2934
,5666
1,0656
1,2955
1,7242
2,1210
2,4953
2,8576
3,2260
3,6848

= 250 bar = 25,0 MPa

20
40
100
200
300

,9907
,9971
1,0313
1,1344
1,3442

82,47 107,24
164,60 189,52
412,08 437,85
834,5
862,8
1296,6 1330,2

88,65
171,97
338,85
422,72
592,15
765,25
853,9
944,4
1154,2

,2956
,5705
1,0720
1,3030
1,7343
2,1341
2,3255
2,5128
2,9202

(Tsat = 311,06C)

P = 150 bar = 15,0 MPa

(Tsat = 342,24C)
20
40
80
100
140
180
220
260
300
Sat.

83,65
166,95
333,72
417,52
586,76
759,63
848,1
938,4
1147,8

v - = 100 bar = 10,0 MPa

V = 75 bar = 7,5 MPa

(Tsat = 290,59C)
20
40
80
100
140
180
220
260
Sat.

,9995
1,0056
1,0268
1,0410
1,0768
1,1240
1,1530
1,1866
1,2859

,2911
,5626
1,2881
2,2961
3,1900

,9972
1,0034
1,0245
1,0385
1,0737
1,1199
1,1805
1,2645
1,4524

,2945
83,36
93,33
,5686
166,35 176,38
332,59 342,83 1,0688
416,12 426,50 '1,2992
584,68 595,42 1,7292
756,65 767,84 2,1275
2,5039
934,1
945,9
2,8699
1121,1 1133,7
3,3596
1393,0 1407,6

P = 200 bar = 20,0 MPa

(Tsat = 365,81C)
,9928
,9992
1,0199
1,0337
1,0678
1,11-20
1,1693
1,2462
1,3596
2,036

82,77 102,62
165,17 185,16
330,40 350,80
413,39 434,06
580,69 602,04
750,95 773,20
925,9
949,3
1108,6 1133,5
1306,1 1333,3
1785,6 1826,3

,2923
,5646
1,0624
1,2917
1,7193
2,1147
2,4870
2,8459
3,2071
4,0139

P = 300 bar = 30,0 MPa

,9886
,9951
1,0290
1,1302
1,3304

82,17 111,84
164,04 193,89
410,78 441,66
831,4
865,3
1287,9 1327,8

,2899
,5607
1,2844
2,2893
3,1741

l<dU

Propiedades del agua saturada (slido-vapor): Tabla de temperaturas

Volumen especfico
m3/kg
Temp
C

Presin
kPa

Slido
sat.
vh x IO3

,01

,6113

1,0908

206,1

-333,4 0

2375,3

-3 3 3 ,4 0

2834,8

2501,4

-1,221

10,378

9,156

0
-2
-4
-6
-8

,6108
,5176
,4375
,3689
,3102

1,0908
1,0904
1,0901
1,0898
1,0894

206,3
241,7
283,8
334,2
394,4

-33 3 ,4 3
-337,6 2
-341,7 8
-345,91
-350.0 2

2708,8
2710,2
271.1,6
2712,9
2714,2

2375,3
2372,6
2369,8
2367,0
2364,2

-3 3 3 ,4 3
-3 3 7 ,6 2
-3 4 1 ,7 8
-345,91
-3 5 0 ,0 2

2834,8
2835,3
2835,7
2836,2
2836,6

2501,3
2497,7
2494,0
2490,3
2486,6

-1,221
-1 ,2 3 7
-1 ,2 5 3
-1 ,2 6 8
-1 ,2 8 4

10,378
10,456
10,536
10,616
10,698

9,157
9.219
9,283
9,348
9,414

-1 0
-1 2
-1 4
-1 6
-1 8
-2 0
-2 2
-2 4
-2 6
-2 8

,2602
,2176
,1815
,1510
,1252
,1035
,0853
,0701
,0574
,0469

1,0891
1,0888
1,0884
1,0881
1,0878
1,0874
1,0871
1,0868
1,0864
1,0861

466,7
553,7
658,8
786,0
940,5
1128,6
1358,4
1640,1
1986,4
2413,7

-354,0 9
-3 5 8 ,1 4
-362,1 5
-3 6 6 ,1 4
-37 0 ,1 0
-374,0 3
-377,9 3
-3 8 1 ,8 0
-3 8 5 ,6 4
- : - 45

2715,5
2716,8
2718,0
2719,2
2720,4
2721,6

2361,4
2358,7
2355,9
2353,1
2350,3
2347,5
2344,7
2342,0
2339,2

-3 5 4 ,0 9
-3 5 8 ,1 4
-3 6 2 ,1 5
366,14
-3 7 0 ,1 0
-3 7 4 ,0 3
-3 7 7 ,9 3
-3 8 1 ,8 0
- 3 85, 64
-3 8 9 ,4 5

2837,0
2837,3
2837,6
2837,9
2838,2
2838,4
2838,6
2838,7
2838,9
2839,0

2482,9
2479,2
2475,5
2471,8
2468,1
2464,3
2460,6
2456,9
2453,2
:;

-1 ,2 9 9
-1 ,3 1 5
-1,331
-1 ,3 4 6
-1 ,3 6 2
-1 ,3 7 7
-1 ,3 9 3
-1 ,4 0 8
-1 ,4 2 4

10,781
10,865
10,950
11,036
11,123
11,212
11,302
11,394
11,486
11,580

9,481
9,550
9,619
9,690
9,762
9,835
9,909
9,985
10,062
10,141

-3 0
-3 2
-3 4
-3 6
-3 8
-4 0

,0381
,0309
,0250
,0201
,0161
,0129

1,0858
1,0854
1,0851
1,0848
1,0844

2943
3600
4419
5444
6731
8354

-393,2 3
-3 9 6 ,9 8
-400,71
-4 0 4 ,4 0
-408,0 6
- 4 ! 1.70

2333,6
2330,8
2328,0
2325,2
2322,4
23 ! 9,6

-3 9 3 ,2 3
-3 9 6 ,9 8
-400,71
-4 0 4 ,4 0
-4 0 8 ,0 6
-4 1 1 .7 0

2839,0
2839,1
2839,1
2839,1
2839,0
2838,9

2445,8
2442,1
2438,4
2434,7
2430,9
2427,2

-1 ,4 5 5
-1,471
-1 ,4 8 6
-1,501
-1 ,5 1 7

11,676
11,773
11,872
11,972
12,073
12,176

10,221
10,303
10,386
10,470
10,556
10,644

Sublim.

2723,7
2724,8
.......

Vapor
sat.

Entropa
kj/kg K

%
2708,7

yg

Slido
sat.

Entalpia
kj/kg
Slido
sat.
ft

1,0841

Vapor
sat.

Energa interna
kj/kg

.,

2726,8
2727,8
2728,7
2729,6
2730,5
2731,3

Fuente: J. H. Keenan, F. G. Keyes, P. G. 1lili y J. (i. Moore, Slcam Tables, Wiley, New York, 1978.

Sublim.

Vapor
sat.

Slido
sat.

Sublim.
c.

* g

Ig

-1 ,5 3 2

Vapor
sat.
5g

R-22

820

APNDICE

IfiU (\.7

Propiedades del Refrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de temperaturas

Volum en especfico
m 3/kg
Presin
bar

Lquido
sat.
vf x 103

-60
-50
-45
-40
-36
-32

0,3749
0,6451
0 829
1,0522
1,2627
1.5049

-30
-28
-26
-22
-20
-18

1,6389
1,7819
1,9345
2,2698
2,4534
2,6482

1/
-1 6

Energa interna
kj/kg

Vapor
sat.

Lquido
sat.

0,6833
0,6966
0,7037
0,7109
0,7169
0,7231

g
0,5370
0,3239
0,2564
0,2052
0,1730
0 :t 9

Mf

O O C 47
2 ro o 4 /

0,7262
0,7294
0,7327
0,7393
0,7427
0,7462
A ,H
CJ'7
U
/ 4AV
/

0,1355
0,1252
0,1159
0,0997
0,0926
0,0861
a
nono
U ,U
U Z

-1 4
-12
-10

3,0733
3,3044
I5 4 g |

0,7533
0,7569
0,7606

-8
-6
-4
-2
0
2
4
6
8
10

3,8062
. 4,0777
4,3638
4,6647
4,9811
5,3133
5,6619
6,0275
6,4105
6,8113

12
16
20
24
28
32
36
AA
4u

7,2307
8,1268
9,1030
10,164
11,313
12,556
13,897

45
50
60

Temp.
C

-21,57
-10,89
-5,50
-0,07
5t9
8,68

Vapor Lquido
Lquido
sat.
Vaporizacin
sat.
sat.
h{
Afe
Sf
h
u$
203,67 -21,55
245,35
223,81 A)
239,44
228,60 -0,0474
207.70 -10,85
-5,44
236,39
230,95 -0,0235
209.70
233,27
233,27
0,0000
0,00
211,68
235,09
0,0186
230,71
213,25
4,38
0.0569
555 59
8,79
5 55 t
214,80
Vapor
sat.

0,0748
0,0698
0.0652

10,88
13,09
15,31
19,76
21,99
24,2 5
26,48
28,73
31,00
' $$

215,58
216,34
217,11
218,62
219,37
220,11
220,85
221,58
222,30
225,02

0,7644
0,7683
0,7722
0,7762
0,7803
0,7844
0,7887
0,7930
0,7974
056 t '

0,0610
0,0571
0,0535
0,0501
0,0470
0.0442
0,0415
0,0391
0,0368
0,0346

35,54
37,83
40,12
42,42
44,73
47,04
49,37
51,71
54,05
5 6 -t

223,73
224,43
225,13
225,82
226,50
22 t

1 C O A-i
1 5 ,3 4 1

0,8066
0,8162
0,8263
0,8369
0,8480
0,8599
0,8724
A OOCO
,8 8 5

0,0326
0,0291
0,0259
0,0232
0,0208
0,0186
0,0168
A A1 C"1
U , 1 5 1

58,77
63,53
68,33
73,19
78,09
83,06
88,08
AO "1O

17,298
19,433
24,281

0,9039
0,9238
0,9705

0,0132
0,0116
0,0089

230,38
231,59
232,76
233,87
234,92
2555? i
236,83
237,66
238,59
239,34
240,24

99,65
106,26
120,00

Entropa
kj/kg K

Entalpia
kj/kg

228,48
229,13
229. t

28,97
31,25
56 :

226,77
225,43
224,08
221,32
219,91
218,49
217,05
215,59
214,11
212,62

237,78
238,66
239,53
241,24
242,09
5 45 t
243,74
244,56
245,36
246. 5

0,0460
0,0551
0,0641
0,0819
0,0908
0.0996
0,1084
0,1171
0,1258
9 t i5

35,83
38,14
40,46
42,78
45,12
47,46
49,82
52,18
54,56
6o t

211,10
209,56
208,00
206,41
204,81
203,18
201,52
199,84
198,14
1 56,50

246,93
247,70
248,45
249,20
249,92
250,64
251,34
252,03
252,70
253,35

0,1431
0,1517
0,1602
0,1688
0,1773
0,1857
0,1941
0,2025
0,2109
5.5559;

59,35
64,19
69,09
74,04
79,05
34 .
89,29
AA CO
V 4 ,5

194,64
191,02
187,28
183,40
179,37
175,18
170,82

0,2276
0,2442
0,2607
0,2772
0,2936
5 5100,3265
A O4OA
U ,o 4 y

101,21
108,06
122,35

160,24
153,84
139,61

253,99
255,21
256,37
257,44
258,43
259,32
260,11
260,79
261,46
5:61,90
261,96

11,00
13,22
15,45
19,92
22,17
24,43
Z 0 ,0 7

1/ / nr
1 6 6 ,2 5

0,3635
0,3842
0,4264

Vapor
sat.

Temp.
C
5g
-60
1,0547
1,0256
-50
1,0126
-45
-40
1,0005
0,9914
-36
6 :66 5
-32
-30
0,9787
-28
0,9746
0,9707
-26
-22
0,9631
-20
0,9595
0,9559
-18
-16
0,9525
-14
0,9490
5 9457
-12
0,9424
-10
-8
0,9392
-6
0,9361
-4
0,9330
-2
0,9300
0
0,9271
2
0,9241
4
0,9213
0,9184
6
0,9157
8
0,9129
10
12
0,9102
0,9048
0,8996
0,8944
0,8893
0,8842
0,8790
A 0^70 O
U , / o
0,8672
0,8603
0,8455

16
20
24
28
32
36
40
45
50
60

Fuente: Las tablas A -7 a A-9 se han calculado segn las ecuaciones de A. Kamei y S. W. Beyerlein, A Fundam ental Equation for C hlorodifluorom ethane (R-22), Fluid Phase Equilibrio., Vol. 80, N 11,1992, pp. 71-86.

APNDICE

Propiedades del Refrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones

Volum en especfico
m 3/kg

Presin
bar

Temp.
C

Lquido
sat.
vf x 103

0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90

-58,86
-54,83
-51,40
-48,40
-45,73
-43,30

1,00
1,25
1,50
1,75
2,00
2,25
2,50
2,75
3,00
3,25

Energa interna
kj/kg

Entalpia
kj/kg

Vapor
sat.

Lquido
sat.

Vapor
sat.

Uf

0,6847
0,6901
0,6947
0,6989
0,7026
0,7061

yg
0,5056
0,4107
0,3466
0,3002
0,2650
0,2374

-20,36
-16,07
-12,39
-9,17
-6,28
-3,66

H
204,13
205,76
207,14
208,34
209,41
210,37

-41,09
-36,23
-32,08
-28,44
-25,18
- 22,22
-19,51
-17,00
-14,66
-12,46

0,7093
0,7166
0,7230
0,7287
0,7340
0,7389
0,7436
0,7479
0,7521
0,7561

0,2152
0,1746
0,1472
0,1274
0,1123
0.1005
0,0910
0,0831
0,0765
0,0709

-1,26
4,04
8,60
12,61
16,22
19,51
22,54
25,36
27,99
30,47

211,25
213,16
214,77
216,18
217,42
218,53
219,55
220,48
221,34
222,13

-1,19
4,13
8,70
12,74
16,37
9;
22,72
25,56
28,22
30,72

3,50
3,75
4,00
4,25
4,50
4,75
5,00
5,25
5,50
5,75

-10,39
-8,43
-6,56
-4,78
-3,08
-1,45
0,12
1,63
3,08
4,49

0,7599
0,7636
0,7672
0,7706
0,7740
0,7773
0,7805
0,7836
0,7867
0,7897

0,0661
0,0618
0,0581
0,0548
0,0519
i;,0492
0,0469
0,0447
0,0427
0,0409

32,82
35,06
37,18
39,22
41,17
44,86
46,61
48,30
49,94

222,88
223,58
224,24
224,86
225,45
r.!'.',.'-!;
226,54
227,04
227,53
227,99

6,00
7,00
8,00
9,00
10,00
12,00
14,00
16,00
18,00
20,00
24,00

5,85
10,91
15,45
19,59
23,40
30,25
36,29
41,73
46,69
51,26
59,46

0,7927
0,8041
0,8149
0,8252
0,8352
0,8546
0,8734
0,8919
0,9104
0,9291
0,9677

0,0392
0,0337
0,0295
0,0262
0,0236
0,0195
0,0166
0,0144
0,0127
0,0112
0,0091

51,53
57,48
62,88
67,84
72,46
80,87
88,45
95,41
101,87
107,95
119,24

228,44
230,04
231,43
232,64
233,71
235,48
236,89
238,00
238,86
239,51
240,22

Lquido
sat.
Vaporizacin
hf
\
-20,34
244,69
-16,03
242,33
-12,35
240,28
-9,12
238,47
-6,23
236,84
-3,60
235,34

Entropa
kj/kg K
Vapor
sat.
\
224,36
226,30
227,93
229,35
230,61
231,74

Lquido
sat.
H

Vapor
sat.
Presin
bar
5g

-0,0907
-0,0709
-0,0542
-0,0397
-0,0270
-0,0155

1,0512
1,0391
1,0294
1,0213
1,0144
1,0084

0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90

233,95
230,86
228,15
225,73
223,52
221,47
219,57
217,77
216,07
214,46

232,77
234,99
236,86
238,47
239,88
241,15
242,29
243,33
244,29
245,18

-0,0051
0,0175
0,0366
0,0531
0,0678
0,0809
0,0930
0,1040
0,1143
0,1238

1,0031
0,9919
0,9830
0,9755
0,9691
0,9636
0,9586
0,9542
0,9502
0,9465

1,00
1,25
1,50
1,75
2,00
2,25
2,50
2,75
3,00
3,25

33,09
35,34
37,49
39,55
41,52
43,42
45,25
47,02
48,74
50,40

212,91
211,42
209,99
208,61
207,27
205,98
204,71
203,48
202,28
201,11

246,00
0,1328
246,77
0,1413
247,48
0,1493
248,16
0,1569
248,80
0,1642
24 9 4( : X\ 4 !
249,97
0,1777
250,51
0,1841
251,02
0,1903
0,1962
251,51

0,9431
0,9399
0,9370
0,9342
0,9316
0,9292
0,9269
0,9247
0,9226
0,9206

3,50
3,75
4,00
4,25
4,50
4,75
5,00
5,25
5,50
5,75

52,01
58,04
63,53
68,59
73,30
81,90
89,68
96,83
103,51
109,81
121,56

199,97
195,60
191,52
187,67
183,99
177,04
170,49
164,21
158,13
152,17
140,43

251,98
253,64
255,05
256,25
257,28

0,9186
0,9117
0,9056
0,9001
0,8952
0,8864
0,8786
0,8715
0,8649
0,8586
0,8463

6,00
7,00
8,00
9,00
10,00
12,00
14,00
16,00
18,00
20,00
24,00

260,16
261,04
261,64
261,98
261,99

0,2019
0,2231
0,2419
0,2591
0,2748
0,3029
0,3277
0,3500
0,3705
0,3895
0,4241

R-22

l<dU A.9

821

7U f i j
T
C

Propiedades del Refrigerante 22, vapor sobrecalentado

u
kj/kg

m 3/kg

h
kj/kg

kj/kg K

m3/kg

0,50559
0,51532
0,52787
0,54037
0,55284
0,56526
0,57766
0,59002
0,60236
0,61468
0,62697
0,63925
0,65151

204,13
205,92
208,26
210,63
213,02
215,43
217,88
220,35
222,85
225,38
227,93
230,52
233,13

224,36
226,53
229,38
232,24
235,13
238,05
240,99
243,95
246,95
249,97
253,01
256,09
259,19

1,0512
1,0612
1,0741
1,0868
1,0993
1,1117
1,1239
1,1360
1,1479
1,1597
1,1714
1,1830
1,1944

= 0,8 bar = 0,08 MPa

(Tsat = -45,73C)
Sat.
-45
-40
-35
-30
-25
-20
-15
-10
-5
0
5
10

0,26503
0,26597
0,27245
0,27890
0,28530
0,29167
0,29801
0,30433
0,31062
0,31690
0,32315
0,32939
0,33561

209,41
209,76
212,21
214,68
217,17
219,68
222,22
224,78
227,37
229,98
232,62
235,29
237,98

230,61
231,04
234,01
236,99
239,99
243,02
246,06
249,13
252,22
255,34
258,47
261,64
264,83

1,0144
1,0163
1,0292
1,0418
1,0543
1,0666
1,0788
1,0908
1,1026
1,1143
1,1259
1,1374
1,1488

V = 1,5 bar = 0,15 MPa

(^sat = "-32,08C)
Sat.
-30
-25
-20
-15
-10
-5
0
5
10
15
20
25

0,14721
0,14872
0,15232
0,15588
0,15941
0,16292
0,16640
0,16987
0,17331
0,17674
0,18015
0,18355
0,18693

214,77
215,85
218,45
221,07
223,70
226,35
229,02
231,70
234,42
237,15
239,91
242,69
245,49

236,86
238,16
241,30
244,45
247,61
250,78
253,98
257,18
260,41
263,66
266,93
270,22
273,53

h
kj/kg

5
kj/kg K

P = 0,6 bar = 0,06 MPa

(Tsat = -51,40C)

P = 0,4 bar = 0,04 MPa

CTsat = - 58,86C)
Sat.
-55
-50
-45
-40
-35
-30
-25
-20
-15
-10
-5
0

u
kj/kg

0,9830
0,9883
1,0011
1,0137
1,0260
1,0382
1,0502
1,0621
1,0738
1,0854
1,0968
1,1081
1,1193

0,34656

207,14

227,93

1,0294

0,34895
0,35747
0,36594
0,37437
0,38277
0,39114
0,39948
0,40779
0,41608
0,42436
0,43261

207,80
210,20
212,62
215,06
217,53
220,02
222,54
225,08
227,65
230,25
232,88

228,74
231,65
234,58
237,52
240,49
243,49
246,51
249,55
252,62
255,71
258,83

1,0330
1,0459
1,0586
1,0711
1,0835
1,0956
1,1077
1,1196
1,1314
1,1430
1,1545

P = 1,0 bar = 0,10 MPa

(Tsat = -41,09C)
0,21518

211,25

232,77

1,0031

0,21633
0,22158
0,22679
0,23197
0,23712
0,24224
0,24734
0,25241
0,25747
0,26251
0,26753

211,79
214,29
216,80
219,34
221,90
224,48
227,08
229,71
232,36
235,04
237,74

233,42
236,44
239,48
242,54
245,61
248,70
251,82
254,95
258,11
261,29
264,50

1,0059
1,0187
1,0313
1,0438
1,0560
1,0681
1,0801
1,0919
1,1035
1,1151
1,1265

P = 2,0 bar = 0,20 MPa

C^sat = ~ 25,18C)
0,11232

217,42

239,88

0,9691

0,11242
0,11520
0,11795
0,12067
0,12336
0,12603
0,12868
0,13132
0,13393
0,13653
0,13912

217,51
220,19
222,88
225,58
228,30
231,03
233,78
236,54
239,33
242,14
244,97

240,00
243,23
246,47
249,72
252,97
256,23
259,51
262,81
266,12
269,44
272,79

0,9^96
0,9825
0,9952
1,0076
1,0199
1,0310
1,0438
1,0555
1,0671
1,0786
1,0899

APNDICE

( Continuacin)

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

Sat.
-15
-10

-5
0

5
10

15
20

25
30
35
40

0,09097

0,09303
0,09528
0,09751
0,09971
0,10189
0,10405
0,10619
0,10831
0,11043
0,11253
0,11461
0,11669

= 2,5 bar = 0,25 MPa

(^sat = "-19,51C)
219,55 242,29
0,9586
222,03 245,29
0,9703
224,79 248,61
0,9831
227,55 251,93
0,9956
230,33 255,26
1,0078
233,12 258,59
1,0199
235,92 261,93
1,0318
238,74 265,29
1,0436
241,58 268,66
1,0552
244,44 272,04
1,0666
247,31 275,44
1,0779
250,21 278,86
1,0891
253,13 282,30
1,1002

V = 3,5 bar = 0,35 MPa

(T m = --10,35C)

Sat.
-10

-5
0

5
10

15
20

25
30
35
40
45

0,06605
0,06619
0,06789
0,06956
0,07121
0,07284
0,07444
0,07603
0,07760
0,07916
0,08070
0,08224
0,08376

222,88

223,10
225,99
228,86
231,74
234,63
237,52
240,42
243,34
246,27
249,22
252,18
255,17

246,00
246,27
249,75
253,21
256,67
260,12
263,57
267,03
270,50
273,97
227,46
280,97
284,48

0,9431
0,9441
0,9572
0,9700
0,9825
0,9948
1,0069
1,0188
1,0305
1,0421
1,0535
1,0648
1,0759

V = 4,5 bar = 0,45 MPa

c r sat

Sat.
0

5
10

15
20

25
30
35
40
45
50
55

0,05189
0,05275
0,05411
0,05545
0,05676
0,05805
0,05933
0,06059
0,06184
0,06308
0,06430
0,06552
0,06672

= -3,08C)

225,45
227,29
230,28
233,26
236,24
239,22
242,20
245,19
248,19
251,20
254,23
257,28
260,34

248,80
251,03
254,63
258,21
261,78
265,34
268,90
272,46
276,02
279,59
283,17
286,76
290,36

0,9316
0,9399
0,9529
0,9657
0,9782
0,9904
1,0025
1,0143
1,0259
1,0374
1,0488
1,0600
1,0710

P = 3,0 bar = 0,30 MPa

0,07651

= - 14,66C)
221,34 244,29

0,07833
0,08025
0,08214
0,08400
0,08585
0,08767
0,08949
0,09128
0,09307
0,09484
0,09660

223,96
226,78
229,61
232,44
235,28
238,14
241,01
243,89
246,80
249,72
252,66

(T sat

247,46
250,86
254,25
257,64
261,04
264,44
267,85
271,28
274,72
278,17
281,64

0,9502
0,9623
0,9751
0,9876
0,9999
1,0120

1,0239
1,0357
1,0472
1,0587
1,0700
1,0811

P = 4,0 bar = 0,40 MPa

(T'sat = 6,5 6C)

0,05812

224,24

247,48

0,9370

0,05860
0,06011
0,06160
0,06306
0,06450
0,06592
0,06733
0,06872
0,07010
0,07146
0,07282

225,16
228,09
231,02
233,95
236,89
239,83
242,77
245,73
248,71
251,70
254,70

248,60
252,14
225,66
259,18
262,69
266,19
269,71
273,22
276,75
280,28
283,83

0,9411
0,9542
0,9670
0,9795
0,9918
1,0039
1,0158
1,0274
1,0390
1,0504
1,0616

P = 5,0 bar = 0,50 MPa

(Tsat = 3,12C)

0,04686

226,54

249,97

0,9269

0,04810
0,04934
0,05056
0,05175
0,05293
0,05409
0,05523
0,05636
0,05748
0,05859
0,05969

229,52
232,55
235,57
238,59
241,61
244,63
247,66
250,70
253,76
256,82
259,90

253,57
257,22
260,85
264,47
268,07
271,68
275,28
278,89
282,50
286,12
289,75

0,9399
0,9530
0,9657
0,9781
0,9903
1,0023
1,0141
1,0257
1,0371
1,0484
1,0595

R-22

I aI U /H

823

824

APNDICE

Id U f i j

(Continuacin)

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

P- = 6,0 bar = 0,60 MPa

P = 5,5 bar = 0,55 MPa

(Tsat =

0,04271
0,04317
10 0,04433
15 0,04547
20 0,04658
25 0,04768
30 0,04875
35 0,04982
40 0,05086
45 0,05190
50 0,05293
55 0,05394
60 0,05495

R-22

Sat.
5

227,53
228,72
231,81
234,89
237,95
241,01
244,07
247,13
250,20
253,27
256,36
259,46
262,58

(Tsat = 5,85C)

3,08C)

251,02
252,46
256,20
259,90
263,57
267,23
270,88
274,53
278,17
281,82
285,47
289,13
292,80

0,9226
0,9278
0,9411
0,9540
0,9667
0,9790
0,9912
1,0031
1,0148
1,0264
1,0378
1,0490
1,0601

Sat.
15

0,03371
0,03451
20 0,03547
25 0,03639
30 0,03730
35 0,03819
40 0,03906
45 0,03992
50 0,04076
55 0,04160
60 0,04242
65 0,04324
70 0,04405

10,91C)

230,04
232,70
235,92
239,12
242,29
245,46
248,62
251,78
254,94
258,11
261,29
264,48
267,68

253,64
256,86
260,75
264,59
268,40
272,19
275,96
279,72
283,48
287,23
290,99
294,75
298,51

0,02623

0,02630
30 0,02789
40 0,02939
50 0,03082
60 0,03219
70 0,03353
80 0,03483
90 0,03611
100 0,03736
110 0,03860
120 0,03982
130 0,04103
140 0,04223
150 0,04342
20

232,64
232,92
239,73
246,37
252,95
259,49
266,04
272,62
279,23
285,90
292,63
299,42
306,28
313,21
320,21

256,25
256,59
264,83
272,82
280,68
288,46
296,21
303,96
311,73
319,53
327,37
335,26
343,21
351,22
359,29

251,98

0,9186

0,04015
0,04122
0,04227
0,04330
0,04431
0,04530
0,04628
0,04724
0,04820
0,04914
0,05008

231,05
234,18
237,29
240,39
243,49
246,58
249,68
252,78
255,90
259,02
262,15

255,14
258,91
262,65
266,37
270,07
273,76
277,45
281,13
284,82
288,51
292,20

0,9299
0,9431
0,9560
0,9685
0,9808
0,9929
1,0048
1,0164
1,0279
1,0393
1,0504

(Tsat = 15,45C)

0,9117
0,9229
0,9363
0,9493
0,9619
0,9743
0,9865
0,9984
1,0101

1,0216
1,0330
1,0442
1,0552

= 9,0 bar = 0,90 MPa

(Tsat = 19,59C)
Sat.

228,44

P = 8,0 bar = 0,80 MPa

P = 7,0 bar = 0,70 MPa

(Tsat =

0,03923

0,9001
0,9013
0,9289
0,9549
0,9795
1,0033
1,0262
1,0484
1,0701
1,0913
1,1120

1,1323
1,1523
1,1719
1,1912

0,02953

231,43

255,05

0,9056

0,03033
0,03118
0,03202
0,03283
0,03363
0,03440
0,03517
0,03592
0,03667
0,03741
0,03814

234,47
237,76
241,04
244,28
247,52
250,74
253,96
257,18
260,40
263,64
266,87

258,74
262,70
266,66
270,54
274,42
278,26
282,10
285,92
289,74
293,56
297,38

0,9182
0,9315
0,9448
0,9574
0,9700
0,9S21
0,9941
1,0058
1,0174
1,0287
1,0400

P--= 10,0 bar = 1,00 MPa

(Tsat = 23,40C)
0,02358

233,71

257,28

0,8952

0,02457
0,02598
0,02732
0,02860
0,02984
0,03104
0,03221
0,03337
0,03450
0,03562
0,03672
0,03781
0,03889

238,34
245,18
251,90
258,56
265,19
271,84
278,52
285,24
292,02
298,85
305,74
312,70
319,74

262,91
271,17
279,22
287,15
295,03
302,88
310,74
318,61
326,52
334,46
342,46
350,51
358,63

0,9139
0,9407
0,9660
0,9902
1,0135
1,0361
1,0580
1,0794
1,1003
1,1207
1,1408
1,1605
1,1790

(Continuacin)

ItJUL.

m3/kg

Sat.
40
50
60
70
80
90
100
110
120

130
140
150
160
170

0,01955

0,02083
0,02204
0,02319
0,02428
0,02534
0,02636
0,02736
0,02834
0,02930
0,03024
0,03118
0,03210
0,03301
0,03392

kj/kg
kj/kg
kj/kg K
= 12,0 bar = 1,2 MPa
(^"sat 30,25C)
235,48 258,94
0,8864
242,63 267,62
0,9146
249,69 276,14
0,9413
256,60 284,43
0,9666
263,44 292,58
0,9907
270,25 300,66
1,0139
277,07 308,70
1,0363
283,90 316,73
1,0582
290,77 324,78
1,0794
297,69 332,85
1,1002
304,65 340,95
1,1205
311,68 349,09
1,1405
318,77 357,29
1,1601
325,92 365,54
1,1793
333,14 373,84
1,1983

P = 16,0 bar =1,60 MPa

(Tsat =

Sat.
50
60
70
80
90
100
110
120

130
140
150
160
170

0,01440
0,01533
0,01634
0,01728
0,01817
0,01901
0,01983
0,02062
0,02139
0,02214
0,02288
0,02361
0,02432
0,02503

238,00
244,66
252,29
259,65
266,86
274,00
281,09
288,18
295,28
302,41
309,58
316,79
324,05
331,37

41,73C)
261,04
269,18
278,43
287,30
295,93
304,42
312,82
321,17
329,51
337,84
346,19
354,56
362,97
371,42

0,8715
0,8971
0,9252
0,9515
0,9762
0,9999
1,0228
1,0448
1,0663
1,0872
1,1077
1,1277
1,1473
1,1666

P = 20,0 bar = 2,00 MPa

~
239,51
247,20
255,35
263,12
270,67
278,09
285,44
292,76
300,08
307,40
314,75
322,14
329,56
337,03
(^ s a t

Sat.
60
70
80
90
100
110
120

130
140
150
160
170
180

0,01124
0,01212

0,01300
0,01381
0,01457
0,01528
0,01596
0,01663
0,01727
0,01789
0,01850
0,01910
0,01969
0,02027

51,26C)
261,98
271,43
281,36
290,74
299,80
308,65
317,37
326,01
334,61
343,19
351,76
360,34
368,95
377,58

0,8586
0,8873
0,9167
0,9436
0,9689
0,9929
1,0160
1,0383
1,0598
1,0808
1,1013
1,1214
1,1410
1,1603

u
h
5
kj/kg
kj/kg kj/kg K
P = 14,0 bar = 1,4 MPa
(Tsat = 36,29C)
0,01662 236,89 260,16 0,8786
0,01708 239,78 263,70 0,8900
0,01823 247,29 272,81 0,9186
0,01929 254,52 281,53 0,9452
0,02029 261,60 290,01 0,9703
0,02125 268,60 298,34 0,9942
0,02217 275,56 306,60 1,0172
0,02306 282,52 314,80 1,0395
0,02393 289,49 323,00 1,0612
0,02478 296,50 331,19 1,0823
0,02562 303,55 339,41 1,1029
0,02644 310,64 347,65 1,1231
0,02725 317,79 355,94 1,1429
0,02805 324,99 364,26 1,1624
0,02884 332,26 372,64 1,1815
V

m3/kg

P = 18,0 bar = 1,80 MPa

0,01265
0,01301
0,01401
0,01492
0,01576
0,01655
0,01731
0,01804
0,01874
0,01943
0,02011

0,02077
0,02142
0,02207

(Tsat = 46,69C)
238,86 261,64
241,72 265,14
249,86 275,09
257,57 284,43
265,04 293,40
272,37 302,16
279,62 310,77
286,83 319,30
294,04 327,78
301,26 336,24
308,50 344,70
315,78 353,17
323,10 361,66
330,47 370,19

0,8649
0,8758
0,9061
0,9337
0,9595
0,9839
1,0073
1,0299
1,0517
1,0730
1,0937
1,1139
1,1338
1,1532

P = 24,0 bar = 2,4 MPa

(Tsat = 59,46C)
240,22 261,99
240,78 262,68
250,30 274,43
258,89 284,93
267,01 294,75
0,01222 274,85 304,18
0,01284 282,53 313,35
0,01343 290,11 322,35
0,01400 297,64 331,25
0,01456 305,14 340,08
0,01509 312,64 348,87
0,01562 320,16 357,64
0,01613 327,70 366,41
0,01663 335,27 375,20
0,00907
0,00913
0,01006
0,01085
0,01156

0,8463
0,8484
0,8831
0,9133
0,9407
0,9663
0,9906
1,0137
1,0361
1,0577
1,0787
1,0992
1,1192
1,1388

826

APNDICE

TfilU A.10

Propiedades del Refrigerante 134a saturado (liquido-vapor): Tabla de temperaturas

Volumen especfico
m3/kg

Lquido
sat.
Kf

Vapor
sat.

-0,04
4 68
9,47
14,31
16.75
19,21

204,45
?fl6 7H
209,01
211,29

0,7296
0,7328
0,7361
0,7395
0,7428
0,7498
0,7569
0,7644
0,7721
0,7801
0,7884
0,7971
0,8062
0,8157
0,8257
0,8309
0,8362
0,8417
0,8473

0,3569
D 994/7
0,2451
0,2052
0,1882
0,1728
0,1590
0,1464
0,1350
0,1247
0,1068
0,0919
0,0794
0,0689
0,0600
0,0525
0,0460
0,0405
0,0358
0,0317
0,0298
0,0281
0,0265
0,0250

8.6247

0,8530

0,0236

96,58

9,1168
9,6298
10,164
10,720
11,299
12,526
13,851
15,278
16,813
21,162
26,324
32,435
39,742

0,8590
0,8651
0,8714
0,8780
0,8847
0,8989
0,9142
0,9308
0,9488
1,0027
1,0766
1,1949
1,5443

0,0223

99,47
102,38
105,30
108,25

Lquido
sat.
Vf x 103

Vapor
sat.

0,5164
n fSK'X')
0,7704
0,9305
1 ni99
JL77
1,1 f60
1,2192
1,3299
1,4483
1,5748
1,8540
2,1704
2,5274
2,9282
3,3765
3,8756
4,4294
5,0416
5,7160
6,4566
6,8530
7,2675
7,7006
8,1528

0,7055
n 711 ^
0,7172
0,7233

Temp.
C

Presin
bar

-40
-32
-28
-24
-22
-20

-18
-16
-12
-8

-4
0

4
8
12

16
20

24
26
28
30
32
36
38
40
42
44
48
52
56
60
70
80
90
100

^g

0,0210

0,0199
0,0188
0,0177
0,0159
0,0142
0,0127
0,0114
0,0086
0,0064
0,0046
0,0027

21,68

24,17
26,67
29,18
34,25
39,38
44,56
49,79
55,08
60,43
65,83
71,29
76,80
82,37
85,18
88,00

90,84
93,70

111,22

117,22
123,31
129,51
135,82
152,22
169,88
189,82
218,60

212,43

213,57
214,70
215,84
216,97
218,10
220,36
222,60
224,84
227,06
229 27
231,46
233,63
235,78
237,91
240,01
242,08
243,10
244.12
245.12
246,11
247,09
248,06
249,02
249,96
251,79
253,55
255,23
256,81
260,15
262,14
261,34
248,49

Entropa
kj/kg K

Entalpia
kj/kg

Energa interna
kj/kg

Vapor
Lquido
Vaporizacin sat.
sat.

Lquido
sat.

h{g

hg

0,00

222,88

222,88

4 73
9,52
14,37
16,82
19,29
21,77
24,26
26,77
29,30
34,39
on CA
39,54
44,75
50,02
55,35
60,73
66,18
71,69
77,26
82,90
85,75
88,61
91,49
94,39
97,31
100,25
103,21
106,19
109,19

220 67
218,37
216,01
214,80
213,57
212,32
211,05
209,76
208,45
205,77
OAO AA

225,40
227,90
230,38
231,62
232,85
234,08
235,31
236,53
237,74
240,15
OAO CA

0,0000
0,0201

200,15
197,21
194,19
191,07
187,85
184,52
181,09
177,55
175,73
173,89
172,00
170,09
168.14
166.15
164,12
162,05
159,94
157,79
153,33
148,66
143,75
138,57
124,08
106,41
82,63
34,40

244,90
247,23

hf

112,22

118,35
124,58
130,93
137,42
154,34
172,71
193,69
224,74

249,53

251,80
254,03
256,22
258,36
260,45
261,48
262.50
263.50
264,48
265,45
266,40
267,33
268,24
269,14
270,01
271,68
- *
274,68
275,99
278,43
279,12
276,32
259,13

0 0401
0,0600
0,0699
0,0798
0,0897
0,0996
0,1094
0,1192
0,1388
A
1COQ
U,loo
0,1777
0,1970
0,2162
0,2354
0,2545
0,2735
0,2924
0,3113
0,3208
0,3302
0,3396
0,3490
0.3584

0,3678
0,3772
0,3866
0,3960
0,4054
0,4243
0,4432
0,4622
0,4814
0,5302
0,5814
0,6380
0,7196

Vapor
sat.
Temp.
C
5g
0,9560
0,9506
0,9456
0,9411
0,9390
0,9370
0,9351
0,9332
0,9315
0,9298
0,9267
A
GOQQ
UrV2oV
0,9213
0,9190
0,9169
0,9150
0,9132
0,9116
0,9102
0,9089
0,9082
0 b 76
0,9070
0,9064

0,9058
0,9053
0,9047
0,9041
0,9035
0,9030
0,9017
ii,9: 04
0,8990
0,8973
0,8918,
0,8827
0,8655
0,8117

-40
-36
-32
-28
-26
-24
-22
-20

-18
-16
-12
-8

-4
0

4
8
12

16
20

24
26
28
30
32
34
36
38
40
42
44
48
52
56
60
70
80
90
100

Fuente: Las tablas A-10 a A-12 se han calculado segn las ecuaciones de D. P. Wilson y R. S. Basu, "Thermodynamic Properties of a New
Stratospherically Safe Working Fluid-Refrigerant 134a, ASH RAE Trans., Vol. 94, Pt. 2,1988, pp. 2095-2118.

APNDICE

Propiedades del Refrigerante 134a saturado (liquido-vapor): Tabla de presiones

Volumen especfico
m3/kg

Energa interna
kj/kg

Presin
bar

Temp.
C

Lquido
sat.
vf x 103

Vapor
sat.

Lquido
sat.

Vapor
sat.

Uf

0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
2,4
2,8
3,2
3,6
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
12,0
14,0
16,0
18,0
20,0
25,0
30,0

-37,07
-31,21
-26,43
-22,36
-18,80
-15,62
-12,73
-10,09
-5,37
-1,23
2,48
5,84
8,93
15,74
21,58
26,72
31,33
35,53
39,39
46,32
52,43
57,92
62,91
67,49
77,59
86,22

0,7097
0,7184
0,7258
0,7323
0,7381
0,7435
0,7485
0,7532
0,7618
0,7697
0,7770
0,7839
0,7904
0,8056
0,8196
0,8328
0,8454
0,8576
0,8695
0,8928
0,9159
0,9392
0,9631
0,9878
1,0562
1,1416

0,3100
0,2366
0,1917
0,1614
0,1395
0,1229
0,1098
0,0993
0,0834
0,0719
0,0632
0,0564
0,0509
0,0409
0,0341
0,0292
0,0255
0,0226
0,0202
0,0166
0,0140
0,0121
0,0105
0,0093
0,0069
0,0053

3,41
10,41
16,22
21,23
25,66
29,66
33,31
36,69
42,77
48,18
53,06
57,54
61,69
70,93
78,99
86,19
92,75
98,79
104,42
114,69
123.9?
132,52
140,49
148,02
165,48
181,88

206,12
209,46
212,18
214,50
216,52
218,32
219,94
221,43
224,07
226,38
228,43
230,28
231,97
235,64
238,74
241,42
243,78
245,88
247,77
251,03
253,74
256,00
257,88
259,41
261,84
262,16

Entalpia
kj/kg

Entropa
kj/kg K

Lquido
Vapor
sat.
Vaporizacin sat.
Afe
hf

Lquido
sat.

3,46
10,47
16,29
21,32
25,77
29,78
33,45
36,84
42,95
48,39
53,31
57,82
62,00
71,33
79,48
86,78
93,42
99,56
105,29
115,76
125,26
134,02
142,22
149,99
168,12
185,30

0,0147
0,0440
0,0678
0,0879
0,1055
0,1211
0,1352
0,1481
0,1710
0,1911
0,2089
0,2251
0,2399
0,2723
0,2999
0,3242
0,3459
0,3656
0,3838
0,4164
0,4453
0,4714
0,4954
0,5178
0,5687
0,6156

221,27
217,92
215,06
212,54
1210,27
208,19
206,26
204,46
201,14
198,13
195,35
192,76
190,32
184,74
179,71
175,07
170,73
166,62
162,68
155,23
148,14
141,31
134,60
127,95
111,06
92,71

224,72
228,39
231,35
233,86
236,04
237,97
239,71
241,30
244,09
246,52
248,66
250,58
252,32
256,07
259,19
261,85
264,1,5
266,18
267,97
270,99
273,40
275,33
276,83
277,94
279,17
278,01

Vapor
sat.
Presin
bar
5g
0,9520
0,9447
0,9395
0,9354
0,9322
0,9295
0,9273
0,9253
0,9222
0,9197
0,9177
0,9160
0,9145
0,9117
0,9097
0,9080
0,9066
0,9054
0,9043
0,9023
0,9003
0,8982
0,8959
0,8934
0,8854
0,8735

0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
2,4
2,8
3,2
3,6
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
12,0
14,0
16,0
18,0
20,0
25,0
30,0

R-134a

7U* f.11

827

IaIU fi. 12

T
C

Propiedades del Refrigerante 134a, vapor sobrecalentado

V

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

= 0,6 bar = 0,06 MPa

(^ sa t = "-37,07C)
Sat.
-2 0
-1 0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90

0,31003
0,33536
0,34992
0,36433
0,37861
0,39279
0,40688
0,42091
0,43487
0,44879
0,46266
0,47650
0,49031

206,12
217,86
224,97
232,24
239,69
247,32
255,12
263,10
271,25
279,58
288,08
296,75
305,58

224,72
237,98
245,96
254,10
262,41
270,89
279,53
288,35
297,34
306,5 t
315,84
325,34
335,00

0,9520
1,0062
1,0371
1,0675
1,0973
1,1267
1,1557
1,1844
1,2126
1,2405
1,2681
1,2954
1,3224

= 1,4 bar = 0,14 MPa

( 7 sat = - -18,80C)
Sat.
-1 0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100

0,13945
0,14549
0,15219
0,15875
0,16520
0,17155
0,17783
0,18404
0,19020
0,19633
0,20241
0,20846
0,21449

216,52
223,03
230,55
238,21
246,01
253,96
262,06
270,32
278,74
287,32
296,06
304,95
314,01

236,04
243,40
251,86
260,43
269,13
277,97
286,96
296,09
305,37
314,80
324,39
334,14
344,04

0,9322
0,9606
0,9922
1,0230
1,0532
1,0828
1,1120
1,1407
1,1690
1,1969
1,2244
1,2516
1,2785

= 2,0 bar = 0,20 MPa

(^sat = " -10,09C)
Sat.
-1 0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100

0,09933
0,09938
0,10438
0,10922
0,11394
0,11856
0,12311
0,12758
0,13201
0,13639
0,14073
0,14504
0,14932

221,43
221,50
229,23
237,05
244,99
253,06
261,26
269,61
278,10
286,74
295,53
304,47
313,57

241,30
241,38
250,10
258,89
267,78
276,77
285,88
295,12
304,50
314,02
323,68
333,48
343,43

0,9253
0,9256
0,9582
0,9898
1,0206
1,0508
1,0804
1,1094
1,1380
1,1661
1,1939
1,2212
1,2483

V = 1,0 bar = 0,10 MPa

(Tsat = -26,43C )
0,19170
0,19770
0,20686
0,21587
0,22473
0,23349
0,24216
0,25076
0,25930
0,26779
0,27623
0,28464
0,29302

212,18
216,77
224,01
231,41
238,96
246,67
254,54
262,58
270,79
279,16
287,70
296,40
305,27

231,35
236,54
244,70
252,99
261,43
270,02
278,76
287,66
296,72
305,94
315,32
324,87
334,57

0,9395
0,9602
0,9918
1,0227
1,0531
1,0829
1,1122
1,1411
1,1696
1,1977
1,2254
1,2528
1,2799

V = 1,8 bar = 0,18 MPa

(Tsat = -42,73C )

0,10983
0,11135
0,11678
0,12207
0,12723
0,13230
0,13730
0,14222
0,14710
0,15193
0,15672
0,16148
0,16622

219,94
222,02
229,67
237,44
245,33
253,36
261,53
269,85
278,31
286,93
295,71
304,63
313,72

239,71
242,06
250,69
259,41
268,23
277,17
286,24
295,45
304,79
314,28
323,92
333,70
343,63

0,9273
0,9362
0,9684
0,9998
1,0304
1,0604
1,0898
1,1187
1,1472
1,1753
1,2030
1,2303
1,2573

P = 2,4 bar = 0,24 MPa

(7 sat = -

5,37C)

0,08343

224,07

244,09

0,9222

0,08574
0,08993
0,09399
0,09794
0,10181
0,10562
0,10937
0,11307
0,11674
0,12037
0,12398

228,31
236,26
244,30
252,45
260,72
269,12
277,67
286,35
295,18
304,15
313,27

248,89
257,84
266,85
275,95
285,16
294,47
303,91
313,49
323,19
333,04
343,03

0,9399
0,9721
1,0034
1,0339
1,0637
1,0930
1,1218
1,1501
1,1780
1,2055
1,2326

( Continuacin)

I tlU fl.12
T

>C

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

's
kJ/kg K

= 2,8 bar = 0,28 MPa

crsat = -1,23C)
Sat.
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120

Sat.
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140

0,07193

0,07240
0,07613
0,07972
0,08320
0,08660
0,08992
0,09319
0,09641
0,09960
0,10275
0,10587
0,10897
0,11205

0,05089

0,05119
0,05397
0,05662
0,05917
0,06164
0,06405
0,06641
0,06873
0,07102
0,07327
0,07550
0,07771
0,07991
0,08208

226,38
227,37
235,44
243,59
251,83
260,17
268,64
277,23
285,96
294,82
303,83
312,98
322,27
331,71

246,52
247,64
256,76
265,91
275,12
284,42
293,81
303,32
312,95
322,71
332,60
342,62
352,78
363,08

0,9197
0,9238
0,9566
0,9883
1,0192
1,0494
1,0789
1,1079
1,1364
1,1644
1,1920
1,2193
1,2461
1,2727

= 4,0 bar = 0,40 MPa

(^sat = 8,93C)
231,97 252,32
0,9145
232,87 253,35
0,9182
241,37 262,96
0,9515
249,89 272,54
0,9837
258,47 282,14
1,0148
267,13 291,79
1,0452
275,89 301,51
1,0748
284,75 311,32
1,1038
293,73 321,23
1,1322
302,84 331,25
1,1602
312,07 341,38
1,1878
321,44 351,64
1,2149
330,94 362,03
1,2417
340,58 372,54
1,2681
350,35 383,18
1,2941

P = 6,0 bar = 0,60 MPa

Sat.
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160

0,03408
0,03581
0,03774
0,03958
0,04134
0,04304
0,04469
0,04631
0,04790
0,04946
0,05099
0,05251
0,05402
0,05550
0,05698

(T>at = 21,58C)
238,74 259,19
246,41 267,89
255,45 278,09
264,48 288,23
273,54 298,35
282,66 308,48
291,86 318,67
301,14 328,93
310,53 339,27
320,03 349,70
329,64 360,24
339,38 370,88
349,23 381,64
359,21 392,52
369,32 403,51

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

P = 3,2 bar = 0,32 MPa

CTsat = 2,48C)
0,06322

228,43

248,66

0,9177

0,06576
0,06901
0,07214
0,07518
0,07815
0,08106
0,08392
0,08674
0,08953
0,09229
0,09503
0,09774

234,61
242,87
251,19
259,61
268,14
276,79
285,56
294,46
303,50
312,68
322,00
331,45

255,65
264,95
274,28
283,67
293,15
302,72
312,41
322,22
332,15
342,21
352,40
362,73

0,9427
0,9749
1,0062
1,0367
1,0665
1,0957
1,1243
1,1525
1,1802
1,2076
1,2345
1,2611

P = 5,0 bar = 0,50 MPa

(Tsat = 15,74C)
0,04086

235,64

256,07

0,9117

0,04188
0,04416
0,04633
0,04842
0,05043
0,05240
0,05432
0,05620
0,05805
0,05988
0,06168
0,06347
0,06524

239,40
248,20
256,99
265,83
274,73
283,72
292,80
302,00
311,31
320,74
330,30
339,98
349,79

260,34
270,28
280,16
290,04
299,95
309,92
319,96
330,10
340,33
350,68
361,14
371,72
382,42

0,9264
0,9597
0,9918
1,0229
1,0531
1,0825
1,1114
1,1397
1,1675
1,1949
1,2218
1,2484
1,2746

P = 7,0 bar = 0,70 MPa

(Tsat = 26,72C)
0,9097
0,9388
0,9719
1,0037
1,0346
1,0645
1,0938
1,1225
1,1505
1,1781
1,2053
1,2320
1,2584
1,2844
1,3100

0,02918
0,02979
0,03157
0,03324
0,03482
0,03634
0,03781
0,03924
0,04064
0,04201
0,04335
0,04468
0,04599
0,04729
0,04857

241,42
244,51
253,83
263,08
272,31
281,57
290,88
300,27
309,74
319,31
328,98
338,76
348,66
358,68
368,82

261,85
265,37
275,93
286,35
296,69
307,01
317,35
327,74
338,19
348,71
359,33
370,04
380,86
391,79
402,82

0,9080
0,9197
0,9539
0,9867
1,0182
1,0487
1,0784
1,1074
1,1358
1,1637
1,1910
1,2179
1,2444
1,2706
1,2963

(Continuacin)

IdUU fl,12
T

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

P = 9,0 bar = 0,90 MPa

P = 8,0 bar = 0,80 MPa

Sat. 0,02547
40 0,02691
50 0,02846
60 0,02992
70 0,03131
80 0,03264
90 0,03393
100 0,03519
110 0,03642
120 0,03762
130 0,03881
140 0,03997
150 0,04113
160 0,04227
170 0,04340
180 0,04452

(Tsat = 31,33C)
243,78 264,15
252,13 273,66
261,62 284,39
271,04 294,98
280,45 305,50
289,89 316,00
299,37 326,52
308,93 337,08
318,57 347,71
328,31 358,40
338,14 369,19
348,09 380,07
358,15 391,05
368,32 402,14
378,61 413,33
389,02 424,63

0,9066
0,9374
0,9711
1,0034
1,0345
1,0647
1,0940
1,1227
1,1508
1,1784
1,2055
1,2321
1,2584
1,2843
1,3098
1,3351

P = 10,0 bar = 1,00 MPa

(^ sa t

Sat. 0,02020 247,77

40 0,02029 248,39
50 0,02171 258,48
60 0,02301 268,35
70 0,02423 278,11
80 0,02538 287,82
90 0,02649 297,53
100 0,02755 307,27
110 0,02858 317,06
120 0,02959 326,93
130 0,03058 336,88
140 0,03154 346,92
150 0,03250 357,06
160 0,03344 367,31
170 0,03436 377,66
180 0,03528 388,12

39,39C)
267,97
268,68
280,19
291,36
302,34
313,20
324,01
334,82
345,65
356,52
367,46
378,46
389,56
400,74
412,02
423,40

0,9043
0,9066
0,9428
0,9768
1,0093
1,0405
1,0707
1,1000
1,1286
1,1567
1,1841
1,2111
1,2376
1,2638
1,2895
1,3149

P = 14,0 bar = 1,40 MPa

52,43C)
253,74 273,40
262,17 283,10
272,87 295,31
283,29 307,10
293,55 318,63
303,73 330,02
313,88 341,32
324,05 352,59
334,25 363,86
344,50 375,15
354,82 386,49
365,22 397,89
375,71 409,36
386,29 420,90
396,96 432,53
407,73 444,24

0,02255
0,02325
0,02472
0,02609
0,02738
0,02861
0,02980
0,03095
0,03207
0,03316
0,03423
0,03529
0,03633
0,03736
0,03838
0,03939

0,01405
0,01495
0,01603
0,01701
0,01792
0,01878
0,01960
0,02039
0,02115
0,02189
0,02262
0,02333
0,02403
0,02472
0,02541
0,02608

0,9003
0,9297
0,9658
0,9997
1,0319
1,0628
1,0927
1,1218
1,1501
1,1777
1,2048
1,2315
1,2576
1,2834
1,3088
1,3338

0,9054
0,9217
0,9566
0,9897
1,0214
1,0521
1,0819
1,1109
1,1392
1,1670
1,1943
1,2211
1,2475
1,2735
1,2992
1,3245

0,01663

12,0 bar = 1,20 MPa

(Tsat = 46,32C)
251,03 270,99 0,9023

0,01712
0,01835
0,01947
0,02051
0,02150
0,02244
0,02335
0,02423
0,02508
0,02592
0,02674
0,02754
0,02834
0,02912

254,98
265,42
275,59
285,62
295,59
305,54
315,50
325,51
335,58
345,73
355,95
366,27
376,69
387,21

p --

275,52
287,44
298-96
310,24
321,39
332,47
343,52
354,58
365,68
376-83
388-04
399,33
410,70
422,16

0,9164
0,9527
0,9868
1,0192
1,0503
1,0804
1,1096
1,1381
1,1660
1,1933
1,2201
1,2465
1,2724
1,2980

P == 16,0 bar = 1,60 MPa

(T sat

Sat.
60
70
80
' 90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200

(Tsat = 35,53C)
245,88 266,18
250,32 271,25
260,09 282,34
269,72 293,21
279,30 303,94
288,87 314,62
298,46 325,28
308,11 335,96
317,82 346,68
327,62 357,47
337,52 368,33
347,51 379,27
357,61 390,31
367,82 401,44
378,14 412,68
388,57 424,02

0,01208
0,01233
0,01340
0,01435
0,01521
0,01601
0,01677
0,01750
0,01820
0,01887
0,01953
0,02017
0,02080
0,02142
0,02203
0,02263

(Tsat = 57,92C)
256,00 275,33
258,48 278,20
269,89 291,33
280,78 303,74
291,39 315,72
301,84 327,46
312,20 339,04
322,53 350,53
332,87 361,99
343,24 373,44
353,66 384,91
364,15 396,43
374,71 407,99
385,35 419,62
396,08 431,33
406,90 443,11

0,8982
0,9069
0,9457
0,9813
1,0148
1,0467
1,0773
1,1069
1,1357
1,1638
1,19121,2181
1,2445
1,2704
1,2960
1,3212

APNDICE

Propiedades del Amonaco saturado (lquido-vapor): Tabla de temperaturas

Volumen especfico
m3/kg

Energa interna
kj/kg

Entalpia
kj/kg

Temp.
C

Presin
bar

Lquido
sat.
Vf x 103

Vapor
sat.

Lquido
sat.

vg

Uf

-50
-45
-40
-36
-32

0,4086
0,5453
0,7174
0,8850
1,0832

1,4245
1,4367
1,4493
1,4597
1,4703

2,6265
2,0060
1,5524
1,2757
1,0561

-43,94
-22,03
-0,10
17,47
35,09

1264,99 -43,88
1271,19 -21,95
1277,20
0,00
1281,87 17,60
1286,41
35,25

-30
-28
-26
-22
-20
-18
-16
-14
-12
-10

1,1950
1,3159
1,4465
1,7390
1,9019
2,0769
2,2644
2,4652
2,6798
2,9089

1,4757
1,4812
1,4867
1,4980
1,5038
1,5096
1,5155
1,5215
1,5276
1,5338

0,9634
0,8803
0,8056
0,6780
0,6233
0,5291
0,4885
0,4516
0,4180

43,93
52,78
61,65
79,46
88,40
97,36
106,36
115,37
124,42
133,50

-8
-6
-4
-2
0
2
4
6
8
10

3,1532
3,4134
3,6901
3,9842
4,2962
4,6270
4,9773
5,3479
5,7395
6,1529

1,5400
1,5464
1,5528
1,5594
1,5660
1,5727
1,5796
1,5866
1,5936
1,6008

0,3874
0,3595
0,3340
0,3106
0,2892
0,2695
0,2514
0,2348
0,2195
0,2054

12
16
20
24
28
32
36
40
45
50

6,5890
7,5324
8,5762
9,7274
10,993
12,380
13,896
15,549
17,819
20,331

1,6081
1,6231
1,6386
1,6547
1,6714
1,6887
1,7068
1,7256
1,7503
1,7765

0,1923
0,1691
0,1492
0,1320
0,1172
0,1043
0,0930
0,0831
0,0725
0,0634

0,5739

Vapor
sat.
ug

Entropa
kj/kg K

Lquido
Vapor
Vaporizacin sat.
sat.
ftf
fg
K

Lquido
sat.
Sf

Vapor
Temp.
sat.
C
5g

1416,20
1402,52
1388,56
1377,17
1365,55

1372,32 -0,1922
1380,57 -0,0951
1388,56 0,0000
1394,77 0,0747
1400,81 0,1484

6,1543
6,0523
5,9557
5,8819
5,8111

-50
-45
-40
-36
-32

1288,63 44,10
1290,82 52,97
1292,97 61,86
1297,18 79,72
1299,23 88,68
1301,25 97,68
1303,23 106,70
1305,17 115,75
1307,08 124,83
1308,95 133,94

1359,65
1353,68
1347,65
1335,36
1329,10
1322,77
1316,35
1309,86
1303,28
1296,61

1403,75
1406,66
1409,51
1415,08
1417,79
1423,05
1425,61
1428,11
1430,55

0,1849
0,2212
0,2572
0,3287
0,3642
0,3994
0,4346
0,4695
0,5043
0,5389

5,7767
5,7430
5,7100
5,6457
5,6144
5,5837
5,5536
5,4948
5,4662

-30
-28
-26
-22
-20
-18
-16
-14
-12
-10

142,60
151,74
160,88
170,07
179,29
188,53
197,80
207,10
216,42
225,77

1310,78
1312,57
1314,32
1316,04
1317,71
1319,34

143,09
152,26
161,46
170,69
179,96
189,26
198,59
207,95
217,34
226,75

1289,86
1283,02
1276,10
1269,08
1261,97
1254,77
1247,48
1240,09
1232,61
1225,03

1432,95
1435,28
1437,56
1439,78
1441,94
1444,03
1446,07
1448,04
1449,94
1451,78

0,5734
0,6077
0,6418
0,6759
0,7097
0,7435
0,7770
0,8105
0,8438
0,8769

5,4380
5,4103
5,3831
5,3562
5,3298
5,3038
5,2781
5,2529
5,2279
5,2033

-8
-6
-4
-2
0
2
4
6
8
10

235,14
253,95
272,86
291,84
310,92
330,07
349,32
368,67
393,01
417,56

1326,82
1329,48
1331,94
1334,19
1336,20

236,20
255,18
274,26
293,45
312,75
332,17
351,69
371,35
396,13
421,17

1217,35
1201,70
1185,64
1169,16
1152,24
1134,87
1117,00
1098,62
1074,84
1050,09

1453,55
1456,87
1459,90
1462,61
1465,00
1467,03
1468,70
1469,97
1470,96
1471,26

0,9099
0,9755
1,0404
1,1048
1,1686
1,2319
1,2946
1,3569
1,4341
1,5109

5,1791
5,1314
5,0849
5,0394
4,9948
4,9509
4,9078
4,8652
4,8125
4,7604

12
16
20
24
28
32
36
40
45
50

! 320 92

1322,47
1323,96
1325,42

132? v7

1339,47
1340,70
1341,81
1342,42

1420,45

5,5239

Fuente-. Las tablas A-13 a A-15 se han calculado segn las ecuaciones de L. Haar y J. S. Gallagher, "Thermodynamic Properties of Ammonia,
J. Phys. Chem. Reference Data, Vol. 7,1978, pp. 635-792.

Am onaco

7IU fi.1Z

831

832

APNDICE

1UU fijl}

Propiedades del Amonaco saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones

Am onaco

Volumen especfico
m3/kg
Lquido
sat.
v{ x 103

Vapor
sat.

-5199 2

1,4236
1,4330
-7 -M2i K-72
1,4546

-35,67

7 7 " ,.-

1,00
1,25
1,50
1,75
2,00
2,25
2,50
2,75
3,00
3,25

-33,60,
-29,07
-25,22
-21,86
-18,86
-16. : 5
-13.67
-11,37
-9,24
-1,24

1,4660
1,4782
1,4889
1,4984
1,5071
1,5151
1,5225
1,5295

3.50
3.75
4.00
4,25
4.50
4.75
5.00
5,25
5,50
5,75

-5,36
-3,58
-1,90
-0,29
1,25
1171
4,13
5,48
6,79
8,05

6,00
7.00
8.00
9,00
10,00
12,00
14.00
16.00
18,00
20,00

9,27
13,79
17,84
21,52
24,89
30,94
36,26
41,03
45,38
41,34

Presin
bar

Temp.
C

0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90

-50,36
-46,53
-43,28
40,46

Energa interna
kj/kg
Lquido
sat.
Wf

Vapor
sat.

2,6795
2,1752
1.83-5
1,5884
1,4020
1,2559

-45,52
-28,73
-14.51
-2,11

1264,54
1269,31
1273,27

5,95
7.9 ;

1279,61

1,1381
0,9237
0,7787
0,6740
0,5946
0,5271
0,4821
0,4408
0,4061
0 3-765

28.03
48.03
65,10
80,08
93,50
105,68
116,88
127,26
JO,70
46,06

1284,61
1289,65
1293,80
1297,33
1300,39
! ?2 ?! 14:
- 305
1307,67
1309,65

1,5484
1,5542
1,5597
1,5650
1,5702
1,5752
1,5800
1,58- '
1,5893
'..,1712,7

0,3511
0,3289
0,3094
0,2921
0,2767
0 .2627
0,2503
0,2390

1,5982
1,6148
1,6302
1,6446
1,6584
1,6841
1,7080
1,7306
1,7522
1,7731

0,2104
0,1815
0,1596
0,1424
0,1285
0,1075
0,0923

1
: .5424

17.2 11:.
.1,2 i -

0,0808
o?7 ; 2
0,06 44

Entalpia
kj/kg

Entropa
kj/kg K

Vapor
Lquido
sat.
Vaporizacin
sat.
ht
Afe
K

Lquido
sat.

Vapor
Presin
sat.
bar
5g

-45,46
-28,66
-1 ,,44
-2,01
9,04
19,04

1417,18
1406,73
1397,76
1389,85
1382,73
1376,23

1371,72
1375.07
1383,34
1387 84
1591.. 62
2-1-15121

-0,1992
-0,1245
-0,0622
-0,0086
0,0386
041008

6,1618
6,0829
6,0186
5,9643
.1 10 7c
5,872 5

0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90

1370,23
1356,89
1345,28
1334,92
1325,51
1316,83
1308,76
1301,20
12 !;- ' - ;

1398,41
1405,11
1410,61
1415,27
1419,31
i 422,86
^426,03
1428,88
1431,47
1433,84

0,1191
0,2018
0,2712
0,3312
0,3843

"l:. .21

28,18
48,22
65,32
80,35
93,80
i t,
117,26
127,68
137.42
14 5,57

5,8391
5,7610
5,6973
5,6435
5,5969
5,5558
6,5 i 90
5,4858
5,4554
5,4276

1,00
1,25
1,50
1,75
2,00
2,25
2,50
2,75
3,00
3,25

154,66
162,80
170,55
177,96
185,04
191,34fe
198,39
204,69
210,78
2 ! o .26

1313,14
1314,68
1316,12
1317,47
1318,73
?
1321,02
1322,07
1323.06
: 1744:0

155,20
163,38
171,18
178,62
185,75
192,59
i 99,13
205,52
211,65
217,58

1280,81
1274,64
1268,71
1263.01
1257,50
1221 : 2
1247.02
1242,01
12, . .

1436,01
1438,03
1439,89
1441,63
1443,25
444.77
1446,19
1447,53
i.448,80
:44.9,99

0,6186
0,6489
0,6776
0,7048
0,7308
0,7555

5,4016
5,3774
5,3548
5,3336
5,3135

0 .7 15-t

5,2765
5,2594
5,2430
5.11.225

3.50
3.75
4.00
4,25
4.50
4.75
5.00
5,25
5,50
5,75

222,37
243,56
262,64
280,05
296,10
324,99
350,58
373,69

1324,89
1328,04
1330,64
1332,82
1334,66

1451,12
t455,07
1458,30
1460,97
1463,18
1466,53
1468,79
1470,23

5 4 ll-

5 ?~4. ,54

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1227,79
1210,38
1194,36
1179,44
1165,42
' .1
1115,82
1093,77
1 4 , i.
1053,27

0,8649
0,9394
1,0054
1,0649
1,1191

13 OI, 16
1340,97

223,32
244,69
263,95
281,53
297,76
327,01
352,92
376,46
392110
417,99

5,2122
5,1576
5,1099
5,0675
5,0294
4,9625
4-,5050
4,8542
4,8086
4,7610

6,00
7.00
8.00
9,00
10,00
12,00
14.00
16.00
18,00
20,00

1 .4 2 .2 ,!
2 ,2 2 2. 4

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12

17 : -2-2:

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1471,26

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0,4753
0,5152
0,5520
0,5864

0,8018
0,8236
0.8446

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1,2987
1,3729
1,4399
!

52294;:

TM*. fi.1S

Propiedades del Amonaco, vapor sobrecalentado

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kj/kg K

m3/kg

Sat.
-50
-45
-40
-35
-30
-25
-20
-15
-10
-5
0
5

2,6795
2,6841
2,7481
2,8118
2,8753
2,9385
3,0015
3,0644
3,1271
3,1896
3,2520
3,3142
3,3764

p = 0,6 bar = 0,06 MPa

(Tsat = - 43,28C)

1264,54
1265,11
1273,05
1281,01
1288,96
1296,93
1304,90
1312,88
1320,87
1328,87
1336,88
1344,90
1352,95

1371,72
1372,48
1382,98
1393,48
1403,98
1414,47
1424,96
1435,46
1445,95
1456,45
1466,95
1477,47
1488,00

6,1618
6,1652
6,2118
6,2573
6,3018
6,3455
6,3882
6,4300
6,4711
6,5114
6.5509
6,5898
6,6280

0,7787

0,7795
0,7978
0,8158
0,8336
0,8514
0,8689
0,8864
0,9037
0,9210
0,9382
0,9553
0,9723

1,8345

1273,27 1383,34

6,0186

1,8630
1,9061
1,9491
1,9918
2,0343
2,0766
2,1188
2,1609
2,2028
2,2446

1278,62
1286,75
1294,88
1303,01
1311,13
1319,25
1327,37
1335,49
1343,61
1351,75

6,0490
6,0946
6,1390
6,1826
6,2251
6,2668
6,3077
6,3478
6,3871
6,4257

1279,61
1284,51
1292,81
1301,09
1309,36
1317,61
1325,85
1334,09
1342,31
1350,54
1358,77
1367,01
1375,25

1391,78
1398,23
1409,15
1420,04
1430,90
1441,72
1452,53
1463,31
1474,08
ll 484.84
1495,60
1506,35
1517,10

1293,80
1294,20
1303,00
1311,75
1320,44
1329,08
1337,68
1346,25
1354,78
1363,29
1371,79
1380,28
1388,76

1410,61
1411,13
1422,67
1434,12
1445,49
1456,79
1468,02
1479,20
1490,34
1501,44
1512,51
1523,56
1534,60

1390,40
1401,12
1411,83
1422,52
1433,19
1443,85
1454,50
1465,14
1475,78
1486,43

P = 1,0 bar = 0,10 MPa

= ' -37,94C)

(Tsat = -33,60C)
5,9174
5,9446
5,9900
6,0343
6,0777
6,1200
6,1615
6,2021
6,2419
6,2809_
6,3192
6,3568
6,3939

= 1,5 bar = 0,15 MPa

(7 sat = - -25,22C)
Sat.
-25
-20
-15
-10
-5
0
5
10
15
20
25
30

kj/kg K

(Tsat = -50,36C)

(^ s a t

1,4021
1,4215
1,4543
1,4868
1,5192
1,5514
1,5834
1,6153
1,6471
1,6788
1,7103
1,7418
1,7732

kJ/kg

p = 0,4 bar = 0,04 MPa

P = 0,8 bar = 0,08 MPa

Sat.
-35
-30
-25
-20
-15
-10
-5
0
5
10
15
20

kj/kg

5,6973
5,6994
5,7454
5,7902
5,8338
5,8764
5,9179
5,9585
5,9981
6,0370
6,0751
6,1125
6,1492

1,1381

1284,61 1398,41

5,8391

1,1573
1,1838
1,2101
1,2362
1,2621
1,2880
1,3136
1,3392
1,3647
1,3900
1,4153

1290,71
1299,15
1307,57
1315,96
1324,33
1332,67
1341,00
1349,33
1357,64
1365,95
1374,27

5,8723
5,9175
5,9616
6,0046
6,0467
6,0878
6,1281
6,1676
6,2063
6,2442
6,2816

1406,44
1417,53
1428,58
1439,58
1450,54
1461,47
1472,37
148.3,25
1494,11
1504,96
1515,80

P = 2,0 bar = 0,20 MPa

(Tm = ~ 18,86C)

0,59460 1300,39 1419,31

5,5969

0,60542
0,61926
0,63294
0,64648
0,65989
0,67320
0,68640
0,69952
0,71256
0,72553

5,6328
5,6781
5,7221
5,7649
5,8066
5,8473
5,8871
5,9260
5,9641
6,0014

1307,43
1316,46
1325,41
1334,29
1343,11
1351,87
1360,59
1369,28
1377,93
1386,56

1428,51
1440,31
1452,00
1463,59
1475,09
1486,51
1497,87
1509,18
1520,44
1531,67

834

APNDICE

( Continuacin)

Amonaco

I aU A.1S

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

Sat. 0,48213
-10 0,49051
-5 0,50180
0 0,51293
5 0,52393
10 0,53482
15 0,54560
20 0,55630
25 0,56691
30 0,57745
35 0,58793
40 0,59835
45 0,60872

= 2,5 bar = 0,25 MPa

(^~sat = -13,67C)
1305,49 1426,03 5,5190
1312,37 1435,00 5,5534
1321,65 1447,10 5,5989
1330,83 1459,06 5,6431
1339,91 1470,89 5,6860
1348,91 1482,61 5,7278
1357,84 1494,25 5,7685
1366,72 1505,80 5,8083
1375,55 1517,28 5,8471
1384,34 1528,70 5,8851
1393,10 1540,08 5,9223
1401,84 1551,42 5,9589
1410,56 1562,74 5,9947

Sat.
0
10
20
30
40
60
80
100
120
140
160
180
200

= 3,5 bar = 0,35 MPa

(^sat = -5,36C)
1313,14 1436,01 5,4016
1323,66 1449,70 5,4522
1342,82 1474,61 5,5417
1361,49 1498,87 5,6259
1379,81 1522,66 5,7057
1397,87 1546,09 5,7818
1433,55 1592,32 5,9249
1469,06 1638,18 6,0586
1504,73 1684,07 6,1850
1540,79 1730,26 6,3056
1577,38 1776,92 6,4213
1614,60 1824,16 6,5330
1652,51 1872,06 6,6411
1691,15 1920,65 6,7460

Sat.
10
20
30
40
60
80
100
120
140
160
180
200

0,35108

0,36011
0,37654
0,39251
0,40814
0,42350
0,45363
0,48320
0,51240
0,54136
0,57013
0,59876
0,62728
0,65572

0,27671

0,28846
0,30142
0,31401
0,32631
0,35029
0,37369
0,39671
0,41947
0,44205
0,46448
0,48681
0,50905

= 4,5 bar = 0,45 MPa

(^sat = 1,25C)
1318,73 1443,25 5,3135
1336,48 1466,29 5,3962
1356,09 1491,72 5,4845
1375,15 1516,45 5,5674
1393,80 1540,64 5,6460
1430,37 1588,00 5,7926
1466,47 1634,63 5,9285
1502,55 1681,07 6,0564
1538,91 1727,67 6,1781
1575,73 1774,65 6,2946
1613,13 1822,15 6,4069
1651,20 1870,26 6,5155
1689,97 1919,04 6,6208

P = 3,0 bar = 0,30 MPa

(^ s a t =

- 9,24C)

0,40607 1309,65 1431,47 5,4554

0,41428
0,42382
0,43323
0,44251
0,45169
0,46078
0,46978
0,47870
0,48756
0,49637
0,50512

1317,80
1327,28
1336,64
1345,89
1355,05
1364,13
1373,14
1382,09
1391,00
1399,86
1408,70

1442-08
1454,43
1466,61
1478,65
1490,56
1502,36
1514,07
1525,70
1537,26
1548,77
1560,24

5,4953
5,5409
5,5851
5,6280
5,6697
5,7103
5,7499
5,7886
5,8264
5,8635
5,8998

P = 4,0 bar = 0,40 MPa

0,30942
0,31227
0,32701
0,34129
0,35520
0,36884
0,39550
0,42160
0,44733
0,47280
0,49808
0,52323
0,54827
0,57322

CTSat = - 1,90C)
1316,12 1439,89
1319,95 1444,86
1339,68 1470,49
1358,81 1495,33
1377,49 1519,57
1395,85 1543,38
1431,97 1590,17
1467,77 1636,41
1503,64 1682,58
1539,85 1728,97
1576,55 1775,79
1613,86 1823,16
1651,85 1871,16
1690,56 1919,85

5,3548
5,3731
5,4652
5,5515
5,6328
5,7101
5,8549
5,9897
6,1169
6,2380
6,3541
6,4661
6,5744
6,6796

P = 5,0 bar = 0,50 MPa

0,25034
0,25757
0,26949
0,28103
0,29227
0,31410
0,33535
0,35621
0,37681
0,39722
0,41749
0,43765
0,45771

(^sat = 4,13C)
1321,02 1446,19
1333,22 1462,00
1353,32 1488,06
1372,76 1513,28
1391,74 1537,87
1428,76 1585,81
1465,16 1632,84
1501,46 1679,56
1537,97 1726,37
1574,90 1773,51
1612,40 1821,14
1650,54 1869,36
1689,38 1918,24

5,2765
5,3330
5,4234
5,5080
5,5878
5,7362
5,8733
6,0020
6,1242
6,2412
6,3537
6,4626
6,5681

IdJU. A.1S

Sat.
10
20
30
40
50
60
80
100
120
140
160
180
200

Sat.
20
30
40
50
60
80
100
120
140
160
180
200

(Continuacim)

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

P = 5,5 bar = 0,55 MPa

P'- 6,0 bar = 0,60 MPa

CTSat = 6,79C)
1323,06 1448,80
1329,88 1457,63
1350,50 1484,34
1370,35 1510,07
1389,64 1535,07
1408,53 1559,53
1427,13 1583,60
1463,85 1631,04
1500,36 1678,05
1537,02 1725,07
1574,07 1772,37
1611,66 1820,13
1649,88 1868,46
1688,79 1917,43

(Tsat = 9,27C)

0,22861
0,23227
0,24335
0,25403
0,26441
0,27454
0,28449
0,30398
0,32307
0,34190
0,36054
0,37903
0,39742
0,41571

0,18148

0,18721
0,19610
0,20464
0,21293
0,22101
0,23674
0,25205
0,26709
0,28193
0,29663
0,31121
0,32571

5,2430
5,2743
5,3671
5,4534
5,5345
5,6114
5,6848
5,8230
5,9525
6,0753
6,1926
6,3055
6,4146
6,5203

= 7,0 bar = 0,70 MPa

(Tsat = 13,79C)
1328,04 1455,07 5,1576
1341,72 1472,77 5,2186
1362,88 1500,15 5,3104
1383,20 1526,45 5,3958
1402,90 1551,95 5,4760
1422,16 1576,87 5,5519
1459,85 1625,56 5,6939
1497,02 1673,46 5,8258
1534,16 1721,12 5,9502
1571,57 1768,92 6,0688
1609,44 1817,08 6,1826
1647,90 1865,75 6,2925
1687,02 1915,01 6,3988
= 9,0 bar = 0,90 MPa
( ^ s a t = 21,52C)

Sat.
30
40
50
60
80
100
120
140
160
180
200

0,14239 1332,82 1460,97

0,14872
0,15582
0,16263
0,16922
0,18191
0,19416
0,20612
0,21788
0,22948
0,24097
0,25237

1352,36
1374,21
1395,11
1415,32
1454,39
1492,50
1530,30
1568,20
1606,46
1645,24
1684,64

1486,20
1514,45
1541,47
1567,61
1618,11
1667,24
1715,81
1764,29
1813,00
1862,12
1911,77

5,0675
5,1520
5,2436
5,3286
5,4083
5,5555
5,6908
5,8176
5,9379
6,0530
6,1639
6,2711

0,21038
0,21115
0,22155
0,23152
0,24118
0,25059
0,25981
0,27783
0,29546
0,31281
0,32997
0,34699
0,36390
0,38071

1324,89
1326,47
1347,62
1367,90
1387,52
1406,67
1425,49
1462,52
1499,25
1536,07
1573,24
1610,92
1649,22
1688,20

1451,12
1453,16
1480,55
1506,81
1532,23
1557,03
1581,38
1629,22
1676,52
1723,76
1771,22
1819,12
1867,56
1916,63

5,2122
5,2195
5,3145
5,4026
5,4851
5,5631
5,6373
5,7768
5,9071
6,0304
6,1481
6,2613
6,3707
6,4766

P = 8,0 bar = 0,80 MPa

(Tsat = 17,84C)

0,15958
0,16138
0,16948
0,17720
0,18465
0,19189
0,20590
0,21949
0,23280
0,24590
0,25886
0,27170
0,28445

1330,64
1335,59
1357,71
1378,77
1399,05
1418,77
1457,14
1494,77
1532,24
1569,89
1607,96
1646,57
1685,83

1458,30
1464,70
1493,29
1520,53
1546,77
1572,28
1621,86
1670,37
1718,48
1766,61
1815,04
1863,94
1913,39

5,1099
5,1318
5,2277
5,3161
5,3986
5,4763
5,6209
5,7545
5,8801
5,9995
6,1140
6,2243
6,3311

P z= 10,0 bar = 1,00 MPa

(Tsat = 24,89C)
0,12852
0,13206
0,13868
0,14499
0,15106
0,16270
0,17389
0,18478
0,19545
0,20598
0,21638
0,22670

1334,66
1346,82
1369,52
1391,07
1411,79
1451,60
1490,20
1528,35
1566,51
1604,97
1643,91
1683,44

1463,18
1478,88
1508,20
1536,06
1562,86
1614,31
1664,10
1713,13
1761,96
1810,94
1860,29
1910,14

5,0294
5,0816
5,1768
5,2644
5,3460
5,4960
5,6332
5,7612
5,8823
5,9981
6,1095
6,2171

IaU* A.1

(Continuaciri)

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

= 12,0 bar = 1,2 MPa

(Tsat _ 30,94C)
Sat.
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280

0,10751 1337,52 1466,53

0,11287
0,12378
0,13387
0,14347
0,15275
0,16181
0,17072
0,17950
0,18819
0,19680
0,20534
0,21382
0,22225

1359,73
1404,54
1445,91
1485,55
1524,41
1563,09
1601,95
1641,23
1681,05
1721,50
1762,63
1804,48
1847,04

1495,18
1553,07
1606,56
1657,71
1707,71
1757,26
1806,81
1856,63
1906,87
1957,66
2009,04
2061,06
2113,74

4,9625
5,0553
5,2347
5,3906
5,5315
5,6620
5,7850
5,9021
6,0145
6,1230
6,2282
6,3303
6,4297
6,5267

P = 16,0 bar = 1,60 MPa

(Tm = 41,03C)

Sat.
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280

0,08079
0,08951
0,09774
0,10539
0,11268
0,11974
0,12663
0,13339
0,14005
0,14663
0,15314
0,15959
0,16599

1340,97
1389,06
1434,02
1475,93
1516,34
1556,14
1595,85
1635,81
1676,21
1717,18
1758,79
1801,07
1844,05

1470,23
1532,28
1590,40
1644,56
1696,64
1747,72
1798,45
1849,23
1900,29
1951,79
2003,81
2056,42
2109,64

4,8542
5,0461
5,2156
5,3648
5,5008
5,6276
5,7475
5,8621
5,9723
6,0789
6,1823
6,2829
6,3809

= 20,0 bar = 2,0 MPa

CTSat = 49,37C)
Sat.
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280

0,06445 1342,37 1471,26

0,06875
0,07596
0,08248
0,08861
0,09447
0,10016
0,10571
0,11116
0,11652
0,12182
0,12706
0,13224

1372,05
1421,36
1465,89
1508,03
1549,03
1589,65
1630,32
1671,33
1712,82
1754,90
1797,63
1841,03

1509,54
1573,27
1630,86
1685,24
1737,98
1789,97
1841,74
1893,64
1945,87
1998,54
2051,74
2105,50

4,7670
4,8838
5,0696
5,2283
5,3703
5,5012
5,6241
5,7409
5,8530
5,9611
6,0658
6,1675
6,2665

P--= 14,0 bar = 1,40 MPa

(Tsat = 36,26C)
0,09231
0,09432
0,10423
0,11324
0,12172
0,12986
0,13777
0,14552
0,15315
0,16068
0,16813
0,17551
0,18283
0,19010

1339,56
1349,29
1396,97
1440,06
1480,79
1520,41
1559,63
1598,92
1638,53
1678,64
1719,35
1760,72
1802,78
1845,55

1468,79
1481,33
1542,89
1598,59
1651,20
1702,21
1752,52
1802,65
1852,94
1903,59
1954,73
2006,43
2058,75
2111,69

4,9050
4,9453
5,1360
5,2984
5,4433
5,5765
5,7013
5,8198
5,9333
6,0427
6,1485
6,2513
6,3513
6,4488

P'-= 18,0 bar = 1,80 MPa

( r sat = 45,38C)
0,07174
0,07801
0,08565
0,09267
0,09931
0,10570
0 ,1 1192
0,1 t801
0,12400
0,12991
0,13574
0,14152
0,14724

1341,88
1380,77
1427,79
1470,97
1512,22
1552,61
1592,76
1633,08
1673,78
1715,00
1756,85
1799,35
1842,55

1471,01
1521-19
1581,97
1637,78
1690-98
1742,88
1794,23
1845,50
1896,98
1948-83
2001,18
2054,08
2107,58

4,8086
4,9627
5,1399
5,2937
5,4326
5,5614
5,6828
5,7985
5,9096
6,0170
6,1210'!
6,2222 )
6,3207

APNDICE

Propiedades del Propano saturado (lquido-vapor): Tabla de temperaturas

Volumen especfico
m3/kg

Temp.
C

Presin
bar

Lquido
sat.
v{ x 103

-100
-90
-80
-70
-60

0,02888
0/06426
0,1301
0,2434
0,4261

1,553
1,578
1,605
1,633
1,663

pg
11,27
5,345
2,774
1,551
0,9234

0,7046
1,110
1,677
2,444
3,451

1,694
1,728
1,763
1,802
1,844

0,5793
0,3798
0,2585
0,1815
0,1309

4,743

, y,y.

I'1.09653

5,349
6,011
6,732
7,515

1,910
1,931
1,952
1,975
1,999
2,024
2,050
2,078
2,108

-50
-40
-30
-20
-10
0
4
8
12
16

Vapor
sat.

Energa interna
kj/kg
Lquido
sat.

Vapor
sat.

Uf

g
319,5
329,3
339,3
349,5
359,9

-128,4
-107,8
-87,0
-65,8
-44,4

370,4
381,0
391,6
402,4
413,2

0,08591
0,07666
0,06858
0,06149

-22,5
-0,2
22,6
45,9
69,8
94,2
104,2
114,3
124,6
135,0

0,05525
0,04973
0,04483
0,04048
0,03659

145,4
156,1
166,9
177,8
188,9

444,8
448,9
452,9
456,7
460,6

4 33>

428,1
432,3
436,5
440,7

Entalpia
kj/kg
Lquido
Vapor
sat.
Vaporizacin sat.
Af
\
\

Lquido
sat.

-128,4
-107,8
-87,0
-65,8
-44,3

480,4
471,4
462,4
453,1
443,5

352,0
363,6
375,4
387,3
399,2

-0,634
-0,519
-0,408
-0,301
-0,198

2,140
2,055
1,986
1,929
1,883

-100
-90
-80
-70
-60

-22,4
0,0
22,9
46,3
70,4
95,1
105,3
115,5
125,9
136,4

433,6
423,2
412,1
400,5
388,0
374,5
368,8
362,9
356,8
350,5

411,2
423,2
435,0
446,8
458,4

-0,098
0,000
0,096
0,190
0,282

1,845
1,815
1,791
1,772
1,757

-50
-40
-30
-20
-10
0
4
8
12
16

20
24
28
32
36
40
44
48
52
56

13,69

2,140

1 <2=3,3

200.2

464,3

15,00
16,40
17,89
19,47

2,174
2,211
2,250
2,293

0,02997
0,02714
0,02459
0,02227

211,7
223,4
235,3
247,4

467,9
471,4
474,6
477,7

147,1
158,0
169,0
180,2
191,6
203,1
214,9
227,0
239,3
251,9

60
65
70
75
80
85
90
95
96,7

21,16
23,42
25,86
28,49
31,31
34,36
37,64
41,19
42,48

2,340
2,406
2,483
2,573
2,683
2,827
3,038
3,488
4,535

0,02015
0,01776
0,01560
0,01363
0,01182
0,01011
0,008415
0,006395
0,004535

259,8
275,7
292,3
309,5
327,6

480,6
483,6
486,1
487,8
488,2
486,9
482,2
467,4
434,9

264,8
281,4
298,7
316,8
336,0
356,9
380,8
414,2
454,2

8,362
9,278
10,27
11,33
12,47

347,2

369,4
399,8
434,9

Entropa
kj/kg K

4 6 t/,6

Vapor
Temp.
sat.
C
sg

745

474,1
478,4
482,7
486,9

'- U lf
0,410
0,446
0,482
0,519

1,741
1,737
1,734
1,731

343,9
337,0
329,9
322,4
314,6
' 0 'i -5
298,0
288,9
279,3
269,2

491,0
495,0
498,9
502,6
506,2

0,555
0,591
0,627
0,663
0,699

1,728
1,725
1,722
1,720
1,717

33-

.7jJ

i . 7 3

512,9
515,9
518,6
521,1

0,772
0,809
0,846
0,884

1,712
1,709
1,705
1,701

20
24
28
32
36
40
44
48
52
56

258,4
243,8
227,7
209,8
189,2

523,2
525,2
526,4
526,6
525,2
f 'l.h513,9
493,7
457,2

0,921
0,969
1,018
1,069
1,122
1,178
1,242
1,330
1,437

1,697
1,690
1,682
1,671
1,657
1,638
1,608
1,546
1,437

60
65
70
75
80
85
90
95
96,7

--

133,1
79,5
0,0

Fuente: Las tablas A 16 a A18 se han adaptado de B. A. Younglove y J. F. Ely, Thermophysical Properties of Fluids. II. Methane, Ethane, Pro
pane, Isobutane y Normal Butane",/. Phys. Chan. Ref. Data, Vol. 16, N 4,1987, pp. 577-598.

Propano

T<tU A.%

837

838

APNDICE

IaIL. /).f?

Propiedades del Propano saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones

Volumen especfico
m3/kg

Presin Temp.
bar
C

Lquido
sat.
VfX 103

Vapor
sat.

Energa interna
kj/kg
Lquido
sat.

Entalpia
kj/kg

Vapor Lquido
Vapor
sat.
sat.
Vaporizacin sat.

Lquido
sat.

Vapor
Presin
sat.
bar
s%

Uf

hf

-114,6
-95,1
-64,9
-37,7
-19,6

326,0
335,4
350.0
363.1
3

-114,6
-95,1
-64,9
-37,6
-19,5

474,4
465,9
452,7
440,5
432,3

359.8
370.8
387.8
402.9
412,8

-0,556
-0,450
-0,297
-0,167
-0,085

2,081
2,011
1,927
1,871
1,841

0,05
0,10
0,25
0,50
0,75

0,4185
0,2192
0,1496
0,1137
0,09172
0,07680
0,06598
0,05776
0,05129
nU,Ut OUO

-5,6
33,1
59,8
80,8
98,6
114,2
128,2
141,0
152,9
11Ot ,U
n

378,5
396,6
408,7
418,0
425,7
432,2
438,0
443,1
447,6
40 1,0

-5,4
33,5
60,3
81,5
99,5
115,3
129,6
142,6
154,7
1Of i

425,7
406,9
393,3
382,0
372,1
363,0
354,6
346,7
339,1
DO1,0

420,3
440,4
453,6
463,5
471,6
47 <3
484,2
489,3
493,8
AQ7/ ,7Q
4-7

-0,023
0,139
0,244
0,324
0,389
0,446
0,495
0,540
0,580

,0i o

1,822
1,782
1,762
1,751
1,743
1,737
1,733
1,729
1,726
1, / .o

1,00
2,00
3,00
4,00
5.00
6.00
7,00
8,00
9,00
1i u,uu
n nn

455,6
459,1
462,2
465,2
467,9

324,7
317,8
311,0
304,4
297,9
291,4
285,0
278,6
272,2
265,9

501,5
504,8
507,7
510,4
512,9
3 5,0
517,0
518,8
520,4
521,8

0,652
0,685
0,716
0,745
0,772
0,799
0,824
0,849
0,873
0,896

1,721
1,718
1,716
1,714
1,712
: o
1,707
1,705
1,703
1,700

11,00
12,00
13,00
14,00
15,00
16,00
17,00
18,00
19,00
20,00

253,0
240,1
226,9
213,2
198,9
i v.:
102,3
0,0

524,0
525,6
526,5
526,6
526,0
520,5
503,3
454,2

0,939
0,981
1,021
1,060
1,097
1,190
1,295
1,437

1,695
1,688
1,681
1,673
1,664
1,633
1,574
1,437

22,00
24,00
26,00
28,00
30.00
35,00
40,00
42,48

l8
6,752
3,542
1,513
0,7962
0.546'

0,05
0,10
0,25
0,50
0,75

-93,28
-83,87
69,55
-56,93
-48,68

1,570
1,594
1,634
1,672
1,698

1,00
2,00
3,00
4,00
5.00
6.00
7,00
8,00
9,00
11o
no
KJ,\/\J

-42,38
-25,43
-14,16
-5,46
1,74
7,93
13,41
18,33
22,82

1,719
1,781
1,826
1,865
1,899

7u

1,960
1,989
2,016
,Ut J

11,00
12,00
13,00
14,00
15,00
16,00
17,00
18,00
19,00
20,00

30,80
34,39
37,77
40,97
44,01
46,89
49,65
52,30
54,83
57,27

2,070
2,096
2,122
2,148
2,174
2,200
2,227
2,253
2,280
2,308

0,04174
0,03810
0,03499
0,03231
0,02997
0,02790
0,02606
0,02441
0,02292
0,02157

174,5
184,4
193,9
203,0
211,7
220,1
228,3
236,2
243,8
251,3

472,7
474,9
476,9
478,7

176,8
187,0
196,7
206,0
215,0
223,6
232,0
240,2
248,2
255,9

22,00
24,00
26,00
28,00
30,00
35,00
40,00
42,48

61,90
66,21
70,27
74,10
77,72
86,01
93,38
96,70

2,364
2,424
2,487
2,555
2,630
2,862
3,279
4,535

0,01921
0,01721
0,01549
0,01398
0,01263
0,009771
0,007151
0,004535

265,8
279,7
293,1
306,2
3 t9,2
351,4
387,9
434,9

481,7
484,3
486,2
487,5
488,1
486,3
474,7
434,9

271,0
285,5
299,6
313,4
327,1
361,4
401,0
454,2

a.) i :

Entropa
kj/kg K

APNDICE

Propiedades del Propano, vapor sobrecalentado

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

p =

6,752
6,877
7,258
7,639
8,018
8,397
8,776
9,155
9,533
9,911
10,29
10,67
11,05

0,05 bar = 0,005 MPa

CTsat = - 93,28C)
326,0
329,4
339,8
350,6
361,8
373,3
385,1
397,4
410,1
423,2
436,8
450,8
270,6

359,8
363,8
376,1
388,8
401,9
415,3
429,0
443,2
457,8
472,8
488,2
504,1
520,4

2,081
2,103
2,169
2,233
2,296
2,357
2,418
2,477
2,536
2,594
2,652
2,709
2,765

= 0,5 bar = 0,05 MPa

(Tsat = " -56,93C)
Sat.
-50
-40
-30
-20
-10
0
10
20
30
40
50
60

0,796

0,824
0,863
0,903
0,942
0,981
1,019
1,058
1,096
1,135
1,173
1,211
1,249

363,1
371,3
383,4
396,0
408,8
422,1
435,8
449,8
464,3
479,2
494,6
510,4
526,7

402,9
412,5
426,6
441,1
455,9
471,1
486,7
502,7
519,1
535,9
553,2
570,9
589,1

P = 0,1 bar = 0,01 MPa

(Tsar

367,3

370,8

2,011

3,617
3,808
3,999
4,190
4,380
4,570
4,760
4,950
5,139
5,329
5,518

339,5
350,3
361,5
373,1
385,0
397,3
410,0
423,1
436,7
450,6
465,1

375,7
388,4
401,5
415,0
428,8
443,0
457,6
472,6
488,1
503,9
520,3

2,037
2,101
2,164
2,226
2,286
2,346
2,405
2,463
2,520
2,578
2,634

P = 1,0 bar = 0,10 MPa

(Tsat = -42,38C)
1,871
1,914
1,976
2,037
2,096
2,155
2,213
2,271
2,328
2,384
2,440
2,496
2,551

0,4185

378,5

420,3

1,822

0,4234
0,4439
0,4641
0,4842
0,5040
0,5238
0,5434
0,5629
0,5824
0,6018
0,6211

381,5
394,2
407,3
420,7
434,4
448,6
463,3
478,2
493,7
509,5
525,8

423,8
438,6
453,7
469,1
484,8
501,0
517,6
534,5
551,9
569,7
587,9

1,837
1,899
1,960
2,019
2,078
2,136
2,194
2,251
2,307
2,363
2,419

p = 2,0 bar = 0,2 MPa

Sat.
-20
-10
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90

0,2192
0,2251
0,2358
0,2463
0,2566
0,2669
0,2770
0,2871
0,2970
0,3070
0,3169
0,3267
0,3365

(^ s a t - -25,43C)
396,6
440,4
404,0
449,0
417,7
464,9
431,8
481,1
446,3
497,6
461,1
514,5
476,3
531,7
491,9
549,3
507,9
567,3
524,3
585,7
541,1
604,5
558,4 n 623,7
576,1
643,4

= -83,87C)

3,542

P = 3,0 bar = 0,3 MPa

(^ s a t =

1,782
1,816
1,877
1,938
1,997
2,056
2,113
2,170
2,227
2,283
2,339
2,394
2,449

- 14,16C)

0,1496

408,7

453,6

1,762

0,1527
0,1602
0,1674
0,1746
0,1816
0,1885
0,1954
0,2022
0,2090
0,2157
0,2223

414,7
429,0
443,8
458,8
474,2
490,1
506,2
522,7
539,6
557,0
574,8

460,5
477,1
494,0
511,2
528,7
546,6
564,8
583,4
602,3
621,7
641,5

1,789
1,851
1,912
1,971
2,030
2,088
2,145
2,202
2,258
2,314
2,369

Propano

l*i. A.19

Sat.
-90
-80
-70
-60
-50
-40
-30
-20
-10
0
10
20

839

( Continuacion)

l&iU f\. 19

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

p = 4,0 bar = 0,4 MPa

(Tm = -5,46C)

Sat.
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110

0,1137
0,1169
0,1227
0,1283
0,1338
0,1392
0,1445
0,1498
0,1550
0,1601
0,1652
0,1703
0,1754

418,0
426,1
441,2
456,6
472,2
488,1
504,4
521,1
538,1
555,7
573,5
591,8
610,4

463,5
472,9
490,3
507,9
525,7
543,8
562,2
581,0
600,1
619,7
639,6
659,9
680,6

P = 5,0 bar = 0,5 MPa

(Tsat = 1,74C)

1,751
1,786
1,848
1,909
1,969
2,027
2,085
2,143
2,199
2,255
2,311
2,366
2,421

0,09172

425,7

471,6

1,743

0,09577
0,1005
0,1051
0,1096
0,1140
0,1183
0,1226
0,1268
0,1310
0,1351
0,1392

438,4
454,1
470,0
486,1
502,5
519,4
536,6
554,1
572,1
590,5
609,3

486,3
504,3
522,5
540,9
559,5
578,5
597,9
617,5
637,6
658,0
678,9

1,796
1,858
1,919
1,979
2,038
2,095
2,153
2,209
2,265
2,321
2,376

p = 6,0 bar = 0,6 MPa

Sat.
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120

0,07680
0,07769
0,08187
0,08588
0,08978
0,09357
0,09729
0,1009
0,1045
0,1081
0,1116
0,1151
0,1185

(^ sa t

~ 7,93C)

432,2
435,6
451,5
467,7
484,0
500,7
517,6
535,0
552,7
570,7
589,2
608,0
627,3

478,3
482,2
500,6
519,2
537,9
556,8
576,0
595,5
615,4
635,6
656,2
677,1
698,4

= 7,0 bar = 0,7 MPa

(Tsat = 13,41C)
1,737
1,751
1,815
1,877
1,938
1,997
2,056
2,113
2,170
2,227
2,283
2,338
2,393

0,06598

438,0

484,2

1,733

0,06847
0,07210
0,07558
0,07896
0,08225
0,08547
0,08863
0,09175
0,09482
0,09786
0,1009

448,8
465,2
481,9
498,7
515,9
533,4
551,2
569,4
587,9
606,8
626,2

496,7
515,7
534,8
554,0
573,5
593,2
613,2
633,6
654,3
675,3
696,8

1,776
1,840
1,901
1,962
2,021
2,079
2,137
2,194
2,250
2,306
2,361

p = 8,0 bar = 0,8 MPa

Sat.
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140

0,05776
0,05834
0,06170
0,06489
0,06796
0,07094
0,07385
0,07669
0,07948
0,08222
0,08493
0,08761
0,09026
0,09289

( ^ s a t 18,33C)
443,1
489,3
445,9
492,6
462,7
512,1
479,6
531,5
496,7
551,1
514,0
570,8
531,6
590,7
549,6
611,0
567,9
631,5
586,5
652,3
605,6
673,5
625,0
695,1
644,8
717,0
665,0
739,3

= 9,0 bar = 0,9 MPa

(7'sat = 22,82C)
1,729
1,740
1,806
1,869
1,930
1,990
2,049
2,107
2,165
2,221
2,277
2,333
2,388
2,442

0,05129

447,2

493,8

1,726

0,05355
0,05653
0,05938
0,06213
0,06479
0,06738
0,06992
0,07241
0,07487
0,07729
0,07969
0,08206

460,0
477,2
494,7
512,2
530,0
548,1
566,5
585,2
604,3
623,7
643,6
663,8

508,2
528,1
548,1
568A
588,3
608,7
629,4
650,4
671,7
693,3
715,3
737,7

1,774
1,839
1,901
1,962
2,022
2,081
2,138
2,195
2,252
2,307
2,363
2,418

I aIU A.18

(Contmuacim)

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

m3/kg

kJ/kg

kJ/kg

kJ/kg K

= 10,0 bar =1,0 MPa

(^ s a t ~ 26,95C)
Sat.
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140

0,04606

0,04696
0,04980
0,05248
0,05505
0,05752
0,05992
0,06226
0,06456
0,06681
0,06903
0,07122
0,07338

451,8
457,1
474,8
492,4
510,2
528,2
546,4
564,9
583,7
603,0
622,6
642,5
662,8

497,9
504,1
524,6
544,9
565,2
585,7
606,3
627,2
648,3
669,8
691,6
713,7
736,2

P = 12,0 bar =1,2 MPa

(7sat = 34,39C)

1,723
1,744
1,810
1,874
1,936
1,997
2,056
2,114
2,172
2,228
2,284
2,340
2,395

= 14,0 bar = 1,4 MPa

(Tsat = 40,97C)
Sat.
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160

0,03231

0,03446
0,03664
0,03869
0,04063
0,04249
0,04429
0,04604
0,04774
0,04942
0,05106
0,05268
0,05428

465,2
482,6
501,6
520,4
539,4
558,6
577,9
597,5
617,5
637,7
658,3
679,2
700,5

510,4
530,8
552,9
574,6
596,3
618,1
639,9
662,0
684,3
706,9
729,8
753,0
776,5

0,02441
0,02606

0,02798
0,02974
0,03138
0,03293
0,03443
0,03586
0,03726
0,03863
0,03996
0,04127
0,04256
0,04383

474,9
491,1
511,4
531,6
551,5
571,5
591,7
612,1
632,7 v
653,6
674,8
696,3
718,2
740,4

518,8
538,0
561,8
585,1
608,0
630,8
653,7
676,6
699,8
723,1
746,7
770,6
794,8
819,3

459,1

504,8

1,718

0,03957
0,04204
0,04436
0,04657
0,04869
0,05075
0,05275
0,05470
0,05662
0,05851
0,06037

469,4
487,8
506,1
524,4
543,1
561,8
580,9
600,4
620,1
640,1
660,6

516,9
538,2
559,3
580,3
601,5
622,7
644,2
666,0
688,0
710,3
733,0

1,757
1,824
1,889
1,951
2,012
2,071
2,129
2,187
2,244
2,300
2,355

P = 16,0 bar =1,6 MPa

(Tsat = 46,89C)
1,714
1,778
1,845
1,909
1,972
2,033
2,092
2,150
2,208
2,265
2,321
2,376
2,431

= 18,0 bar =1,8 MPa

(^sat 52,30C)
Sat.
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180

0,03810

0,02790
0,02861
0,03075
0,03270
0,03453
0,03626
0,03792
0,03952
0,04107
0,04259
0,04407
0,04553
0,04696

470,4
476,7
496,6
516,2
535,7
555,2
574,8
594,7
614,8
635,3
656,0
677,1
698,5

515,0
522,5
545,8
568,5
590,9
613,2
635,5
657,9
680,5
703,4
726,5
749,9
773,6

1,710
1,733
1,804
1,871
1,935
1,997
2,058
2,117
2,176
2,233
2,290
2,346
2,401

P = 20,0 bar = 2,0 MPa

(Tsat = 57,27C)
1,705
1,763
1,834
1,901
1,965
2,027
2,087
2,146
2,204
2,262
2,318
2,374
2,429
2,484

0,02157
0,02216
0,02412
0,02585
0,02744
0,02892
0,03033
0,03169
0,03299
0,03426
0,03550
0,03671
0,03790
0,03907

478,7
484,8
506,3
527,1
547,6
568,1
588,5
609,2
630,0
651,2
672,5
694,2
716,2
738,5

521,8
529,1
554,5
578,8
602,5
625,9
649,2
672,6
696,0
719,7
743,5
767,6
792,0
816,6

1,700
1,722
1,797
1,867
1,933
1,997
2,059
2,119
2,178
2,236
2,293
2,349
2,404
2,459

842

APNDICE

1Ua A.18

(Continuacin)

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

m3/kg

kj/kg

kj/kg

kj/kg K

P = 24,0 bar = 2,4 MPa

P = 22,0 bar = 2,2 MPa

(7sat = 66,21C)

(Tsat = 61,90C)
Sat. 0,01921
70 0,02086
80 0,02261
90 0,02417
100 0,02561
110 0,02697
120 0,02826
130 0,02949
140 0,03069
150 0,03185
160 0,03298
170 0,03409
180 0,03517

481,8
500,5
522,4
543,5
564,5
585,3
606,2
627,3
648,6
670,1
691,9
714,1
736,5

524,0
546,4
572,1
596,7
620,8
644,6
668,4
692,2
716,1
740,2
764,5
789,1
813,9

1,695
1,761
1,834
1,903
1,969
2,032
2,093
2,153
2,211
2,269
2,326
2,382
2,437

Propano

0,01549

0,01742
0,01903
0,02045
0,02174
0,02294
0,02408
0,02516
0,02621
0,02723
0,02821
0,02918
0,03012

Sat. 0,00977
90 0,01086
100 0,01270
110 0,01408
120 0,01526
130 0,01631
140 0,01728
150 0,01819
160 v0,01906
170 0,01989
180 0,02068
190 0,02146
200 0,02221

486,2
511,0
534,2
556,4
578,3
600,0
621,6
643,4
665,3
687,4
709,9
732,5
755,5

526,5
556,3
583,7
609,0
634,8
659,6
684,2
708,8
733,4
758,2
783,2
808,4
833,8

484,3
493,7
517,0
539,0
560,6
581,9
603,2
624,6
646,0
667,8
689,7
711,9
734,5

525,6
536,9
564,6
590,4
615,4
639,8
664,1
688,3
712,5
736,9
761,4
786,1
811,1

1,688
1,722
1,801
1,873
1,941
2,006
2,068
2,129
2,188
2,247
2,304
2,360
2,416

P = 30,0 bar = 3,0 MPa

= 26,0 bar = 2,6 MPa

( T t x = 70,27C)
Sat.
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190

0,01721
0,01802
0,01984
0,02141
0,02283
0,02414
0,02538
0,02656
0,02770
0,02880
0,02986
0,03091
0,03193

(Tsat = 77,72C)

1,681
1,767
1,844
1,914
1,981
2,045
2,106
2,167
2,226
2,283
2,340
2,397
2,452

= 35,0 bar = 3,5 MPa

(^sat - 86,01C)
486,3
520,5
1,633
502,4
540,5
1,688
532,9
577,3
1,788
608,2
558,9
1,870
1,944
583,4
636,8
664,1
2,012
607,0
630,2
690,7
2,077
717,0
2,140
653,3
676,4
743,1
2,201
769,2
699,6
2,261
722,9
2,319
795,3
746,5
821,6
2,376
770,3
848,0
2,433

0,01263
0,01318
0,01506
0,01654
0,01783
0,01899
0,02007
0,02109
0,02206
0,02300
0,02390
0,02478
0,02563

488,2
495,4
522,8
547,2
570,4
593,0
615,4
637,7
660,1
682,6
705,4
728,3
751,5

526,0
534,9
568,0
596,8
623,9
650,0
675,6
701,0
726,3
751,6
777,1
802,6
828,4

1,664
1,689
1,782
1,860
1,932
1,999
2,063
2,126
2,186
2,245
2,303
2,360
2,417

P = 40,0 bar = 4,0 MPa

(Tsat = 93,38C)
0,0071-5

474,7

503,3

1,574

0,00940
0,01110
0,01237
0,01344
0,01439
0,01527
0,01609
0,01687
0,01761
0,01833
0,01902

512,1
544,7
572,1
597,4
621,9
645,9
669,7
693,4
717,3
741,2
765,3

549,7
589,1
621,6
651,2
679,5
707,0
734,1
760,9
787,7
814,5
841,4

1,700
1,804
1,887
1,962
2,031
2,097
2,160
2,222
2,281
2,340
2,397

APNDICE

1/k. fl.tf

Propiedades de slidos y lquidos seleccionados cp, p y

Sustancia

Calor
especfico, cp
(kj/kg K)

843

Densidad,
P
(kg/m3)

Conductividad
trmica, k
(W/m K)

Slidos seleccionados, 300 K

Acero (AISI 302)

Aluminio
Arena
Carbn, antracita
Cobre
Estao
Granito
Hierro
Plata
Plomo
Suelo

0,480
0,903
0,800
1,260
0,385
0,227
0,775
0,447
0,235
0,129
1,840

8060
2700
1520
1350
8930
7310
2630
7870
10500
11300
2050

15,1
237
0,27
0,26
401
66,6
2,79
80,2
429
35,3
0,52

1,170
0,810
0,880
0,835
1,220
1,380
0,750

640
2320
2300
1920
545
510
2500

0,094
2,15
1,4
0,72
0,12
0,12
1,4

0,835
1,800
1,210
0,835

32
120
16
55
80

0,038
0,039
0,046
0,027
0,068

1,909
4,211
4,179
4,182
4,195
4,220
4,256
4,818
0,139
1,434
1,267

884,1
999,9
996,5
987,1
973,5
956,8
937,4
599,8
13529
1199,7
1183,1

0,145
0,574
0,613
0,645
0,668
0,681
0,688
0,465
8,540
0,081
0,085

Materiales de construccin, 300 K

Aglomerado
Caliza
Hormign (mezcla con grava)
Ladrillo, comn
Madera contrachapada
Maderas blandas (abeto, pino)
Vidrio, hoja
Materiales aislantes, 300 K

Aislante tubular (fibra de vidrio, revestido)

Corcho
Manta (fibra de vidrio)
Poliestireno (extruido)
Relleno de vermiculita (perlas)

Aceite de motor sin usar, 300 K

Agua, 275 K
300 K
325 K
350 K
375 K
400 K
Amonaco, 300 K
Mercurio, 300 K
Refrigerante 134a, 300 K
Refrigerante 22, 300 K

Fuente: Extrado de varias fuentes; estos datos slo son representativos. Los valores pueden variar dependiendo

de la temperatura, pureza, contenido de humedad y otros factores.

Tabla A -19

Lquidos saturados

844

APNDICE

1*L. f\20

Calor especfico para gas ideal de algunos gases frecuentes (kj/kg K)

Temp.
K
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
900
1000
Temp.
K
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
900
1000

cv

CP

Aire
1,003
1,005
1,008
1,013
1,020
1,029
1,040
1,051
1,063
1,075
1,087
1,099
1,121
1,142

0,716
0,718
0,721
0,726
0,733
0,742
0,753
0,764
0,776
0,788
0,800
0,812
0,834
0,855

Nitrgeno, N 2
1,401
1,400
1,398
1,395
1,391
1,387
1,381
1,376
1,370
1,364
1,359
1,354
1,344
1,336

Dixido de
carbono, C 0 2
0,791
0,846
0,895
0,939
0,978
1,014
1,046
1,075
1,102
1,126
1,148
1,169
1,204
1,234

0,602
0,657
0,706
0,750
0,790
0,825
0,857
0,886
0,913
0,937
0,959
0,980
1,015
1,045

Cv

CP

1,314
1,288
1,268
1,252
1,239
1,229
1,220
1,213
1,207
1,202
1,197
1,193
1,186
1,181

1,039
1,039
1,041
1,044
1,049
1,056
1,065
1,075
1,086
1,098
1,110
1,121
1,145
1,167

0,742
0,743
0,744
0,747
0,752
0,759
0,768
0,778
0,789
0,801
0,813
0,825
0,849
0,870

1,400
1,400
1,399
1,397
1,395
1,391
1,387
1,382
1,376
1,371
1,365
1,360
1,349
1,341

Monxido de
carbono, CO
1,039
1,040
1,043
1,047
1,054
1,063
1,075
1,087
1,100
1,113
1,126
1,139
1,163
1,185

0,743
0,744
0,746
0,751
0,757
0,767
0,778
0,790
0,803
0,816
0,829
0,842
0,866
0,888

1,400
1,399
1,398
1,395
1,392
1,387
1,382
1,376
1,370
1,364
1,358
1,353
1,343
1,335

Cv

CP

Oxgeno, 0 2
0,913
0,918
0,928
0,941
0,956
0,972
0,988
1,003
1,017
1,031
1,043
1,054
1,074
1,090

0,653
0,658
0,668
0,681
0,696
0,712
0,728
0,743
0,758
0,771
0,783
0,794
0,814
0,830

Hidrgeno,
14,051
14,307
14,427
14,476
14,501
14,513
14,530
14,546
14,571
14,604
14,645
14,695
14,822
14,983

9,927
10,183
10,302
10,352
10,377
10,389
10,405
10,422
10,447
10,480
10,521
10,570
10,698
10,859

1,398
1,395
1,389
1,382
1,373
1,365
1,358
1,350
1,343
1,337
1,332
1,327
1,319
1,313
h2

1,416
1,405
1,400
1,398
1,398
1,397
1,396
1,396
1,395
1,394
1,392
1,390
1,385
1,380

Temp.
K
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
900
1000
Temp.
K
250
300
350
400 .
450
500
550
600
650
700
750
800
900
1000

Fuente: Adaptado de K. Wark, Thermodynamics, 4 aed., McGraw-Hill, New York, 1983, basado en Tables of

Tabla A -20

Thermal Properties of Gases, NBS Circular 564,1955.

APNDICE

7*IL fi.21

Variacin de cp con la temperatura, para varios gases ideales

E

I = a + 3T + y T 2 + ST3 + e T*
T est en K, las ecuaciones son vlidas en el intervalo de 300 a 1000 K

ch4
c 2h 2
c 2h 4

3,710
2,401
3,057
4,070
3,626
3,675
3,653
3,267
3,826
1,410
1,426

-1,619
8,735
2,677
-1,108
-1,878
-1,208
-1,337
5,324
-3,979
19,057
11,383

Gases
monoatmicos3

2,5

h2
h 2o

o2
N2
Aire

so2

CO

co2

<Sx 109

e x lO 12

3,692
-6,607
-5,810
4,152
7,055
2,324
3,294
0,684
24,558
-24,501
7,989

-2,032
2,002
5,521
-2,964
-6,764
-0,632
-1,913
-5,281
-22,733
16,391
-16,254

0,240
0
-1,812
0,807
2,156
-0,226
0,2763
2,559
6,963
-4,135
6,749

jSxlO3

O<
r

Gas

a Para gases monoatmicos como el He, Ne y Ar, cp es constante en un amplio intervalo de temperaturas y
aproximadamente igual a 5/2 R .
Fuente: Adaptado de K. Wark, Thermodynamics, 4th ed., McGraw-Hill, New York, 1983, basado en NASA SP-273,

U.S. Government Printing Office, Washington, DC, 1971.

Tabla A -22

846

APNDICE

Td U fi.7

Propiedades de gas ideal para el aire

r(K), hy u (kJ/kg), 5 (kJ/kg-K)

cuando As = 0

cuando As = 01

va

5o

450
460
470
480
490

451,80
462,02
472,24
482,49
492,74

322,62
329,97
337,32
344,70
352,08

2,11161
2,13407
2,15604
2,17760
2,19876

5,775
6,245
6,742
7,268
7,824

223,6
211,4
200,1
189,5
179,7

979,
887,8
808,0
738,0
706,1

647,9
621,2
596,0
572,3

500
510
520
530
540
550
560
570
580
590

503,02
513,32
523,63
533,98
544,35
554,74
565,17
575,59
586,04
596,52

359,49
366,92
374,36
381,84
389,34
396,86
404,42
411,97
419,55
427,15

2,21952
2,23993
2,25997
2,27967
2,29906
_ J, '
2,33685
2,35531
2,37348
2,39140

8,411
9,031
9,684
10,37
11,10
11,86
12,66
13,50
14,38
15,31

170,6
162,1
154,1
146,7
139,7
133,1
127,0
121,2
115,7
110,6

1,6442
1,7375
1,8345
1,9352
2,149
2,379
2,626
2,892
3,176
3,481

549,8
528,6
508,4
489,4
454,1
422,2
393,4
367,2
343,4
321,5

600
610
620
630
640
650
660
670
680
690

607,02
617,53
628,07
638,63
649,22
659,84
670,47
681,14
691,82
702,52

434,78
442,42
450,09
457,78
465,50
473,25
481,01
488,81
496,62
504,451

2,40902
2,42644
2,44356
2,46048
2,47716
2,49364
2,50985
2,52589
2,54175
2,55731

16,28
17,30
18,36
19,84
20,64
21,86
23,13
24,46'
25,85
27,29

105,8
101,2
96,92
92,84
88,99
85,34
81,89
78,61
75,50
72,56

3,806
4,153
4,522
4,915
5,332

301,6
283,3
266,6
251,1
236,8

700
710
720
730
740

713,27
724,04
734,82
745,62
756,44

512,33 J
520,23
[3287fT7
1536,07/
544702"

2,57277
2,58810
2,60319
2,61803
2,63280

28,80
30,38
32,02
33,72
35,50

200
210
220
230
240

199,97
209,97
219,97
230,02
240,02

142,56
149,69
156,82
164,00
171,13

1,29559
1,34444
1,39105
1,43557
1,47824

0,3363
0,3987
0,4690
0,5477
0,6355

250
260
270
280
285
290
295
300
305
310

250,05
260,09
270,11
280,13
285,14
290,16
295,17
300,19
305,22
310,24

178,28
185,45
192,60
199,75
203,33
206,91
210,49
214,07
217,67
221,25

1,51917
1,55848
1,59634
1,63279
1,65055
1.66802
1,68515
1,70203
1,71865
1,73498

0,7329
0,8405
0,9590
1,0889
1,1584
1,2311
1,3068
1,3860
1,4686
1,5546

315
320
325
330
340
350
360
370
380
390

315,27
320,29
325,31
330,34
340,42
350,49
360,58
370,67
380,77
390,88

224,85
228,42
232,02
235,61
242,82
250,02
257,24
264,46
271,69
278,93

1,75106
1,76690
1,78249
1,79783
1,82790
-1,85708
1,88543
1,91313
1,94001
1,96633

400
410
420
430
440

400,98
411,12
421,26
431,43
441,61

286,16
293,43
300,69
307,99
315,30

1,99194
2,01699
2,04142
2,06533
2,08870

1707,
1512,
1346,
1205,
1084,

Pa

69,76
67,07
64,5S~)
62,13.1
59,82

1. Datos d e p a y a (presin y volumen aparentes) para utilizar en las ecuaciones 6.34 y 6.44, respectivamente.
Nota-. En la versin espaola se utilizan los smbolos p a y z;a para identificar valores que no son de presin y volumen, respectivamente, sino el

resultado de un cierto clculo, por lo que se les denomina presin y volumen aparentes. Con esto se evita, adems, la posible confusin con
el concepto de presin relativa.

APNDICE

TJJU. A.72

( Continuacin)
T{ K ), h y u ( k J /k g ) ,

(k J /k g -K )
c u a n d o As = 0

c u a n d o As = 0
T

847

1395,97
1419,76
1443,60
1467,49
1491,44

1022,82
1040,88
1058,94
1077,10
1095,26

3,29160
3,30959
3,32724
3,34474

330,9
352,5
375,3
399,1
424,2

1113,52
1131,77
1150,13
1168,49
1186,95
1205,411,
1223,87
1242,43
1260,99
1279,65

3,36200
3,37901
3,39586
3,41247
3,42892
3,44516
3,46120
3,4775
3,49276
3,50829

450,5
478,0
506,9
537,1
568,8
! 601,9
j 636,5
672,8
710,5
750,0

1298,30
1316,96
1335,72
1354,48
1373,24
1392,7
1439,8
1487,2
1534,9
1582,6

3,52364
3,53879
3,55381
3,56867
3,58335
3,5979
3,6336
3,6684
3,7023
3,7354

791,2
834,1
878,9
925,6
974,2
1025
1161
1310
1475
1655

750
760
770
780
790

767,29
778,18
789,11
800,03
810,99

551,99
560,01
568,07
576,12
584,21

2,64737
2,66176
2,67595
2,69013
2,70400

37,35
39,27
41,31
43,35
45,55

57,63
55,54
53,39
51,64
49,86

1300
1320
1340
1360
1380

BOO

820
840
860
880
900
920
940
960
980

821,95
843,98
866,08
888,27
910,56
932,93
955,38
977,92
1000,55
1023,25

592,30
608,59
624,95
641,40
657,95
674,58
691,28
708,08
725,02
741,98

2,71787
2,74504
2,77170
2,79783
2,82344
2 84856
2,87324
2,89748
2,92128
2,94468

47,75
52,59
57,60
63,09
68,98
75,29
82,05
89,28
97,00
105,2

48,08
44,84
41,85
39,12
36,61
34,31
32,18
30,22
28,40
26,73

1400 1515,42
1420 1539,44
1440 1563,51
1460 1587,63
1480 1611,79
1500 j 1635,97
1520 11660,23
1540 1684,51
1560 1708,82
1580 1733,17

1000
1020
1040
1060
1080
1100
1120
1140
1160
1180

1046,04
1068,89
1091,85
1114,86
1137,89
1161,07
1184,28
1207,57
1230,92
1254,34

758,94
776,10
793,36
810,62
827,88
845,33
862,79
880,35
897,91
915,57

2,96770
2,99034
3,01260
3,03449
3,05608
3,07732
3,09825
3,11883
3,13916
3,15916

114,0
123,4
133,3
143,9
155,2
167,1
179,7
193,1
207,2
222,2

25,17
23,72
22,39
21,14
19,98
18,896
17,886
16,946
16,064
15,241

1600
1620
1640
1660
1680
1700
1750
1800
1850
1900

1200
1220
1240
1260
1280

1277,79
933,33
1301,31
951,09
1324,93
968,95
1348,55
986,90
1372,24 11004,76

3,17888
3,19834
3,21751
3,23638
3,25510

238,0
254,7
272,3
290,8
310,4

14,470 1950 2189,7

1630,6
13,747 2000 2252,1
1678,7
13,069 p o s o t 2314,6 T726,8 !
12,435 \2100 2377,4. 1775,3 J
11,835 2150 2440,3
1823,8
2200 2503,2
1872,4
2250 2566,4
1921,3

1757,57
1782,00
1806,46
1830,96
1855,50
1880,1
1941,6
2003,3
2065,3
2127,4

Fuente: Las tablas A-22 se basan en J. H. Keenan y j. Kaye, Gas Tables, Wiley, New York, 1945.

3,7677
3,7994
3,8303
3,8605
3,8901
3,9191
3,9474

1852
2068
' 2303
1255a.
2837
3138
3464

11,275
10,747
10,247
9,780
9,337
8,919
8,526
8,153
7,801
---7,468
------A
I M

jf A

' 6,854
6,569
6,301
6,046
5,804
5,574
5,355
5,147
4,949
4,761
4,328
3,944
3,601
3,295
'3,022
2,776
12,555 1
12,356 2,175
2,012
1,864

Tabla A-23
IdJU. f\.2Z

Propiedades de gas ideal para diversos gases.

T ( K), h y w(kJ/km ol), s (kj/km ol K)

Dixido de carbono, C 0 2 Monxido de carbono, CO

Chf =-110,530 kj/kmol)
Chf = -393,520 kj/kmol)
T

0
220
230
240
250
260
270
280
290
298
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590

0
6 601
6 938
7280
7627
7979
8 335
8 697
9 063
9 364
9 807
10186
10 570
10959
11351
11 748
12148
12 552
12 960
13 372
13 787
14206
14628
15 054
15 483
15 916
16351
16791
17 232
17 678
18126
18 576
19029
19485
19 945
20407
20 870
21337
21 807

0
4772
5 026
5 285
5 548
5817
6 091
6369
6 651
6 885
6 939
7230
7526
7826
8131
8439
8 752
9 068
9392
9718
10 046
10 378
10714
11053
11393
11 742
12 091
12444
12 800
13158
13521
13 885
14253
14622
14996
15 372
15 751
16131
16515
16 902

0
202,966
204,464
205,920
207,337
208,717
210,062
211,376
212,660
213,685
213,915
215,146
216,351
217,534
218,694
219,831
220,948
222,044
223,122
224,182
225,225
226,250
227,258
228,252
229,230
230,194
231,144
232,080
233,004
233,916
234,814
235,700
236,575
237,439
238,292
239,135
239,962
240,789
241,602
242,405

0
6391
6 683
6 975
7 266
7558
7849
8140
8 432
8 669
8 723
9014
9306
9 597
9 889
10181
10473
10 765
11058
11351
11644
11938
12 232
12 526
12821
13116
13412
13 708
14005
14302
14600
14898
15197
15 497
15 797
16 097
16399
16 701
17 003
17 307

0
188,683
189,980
191,221
192,411
193,554
194,654
195,173
196,735
197,543
it
197,723
6437 198,678
6 645 199,603
6 854 200,500
7062 201,371
7271 202,217
7480 203,040
7 689 203,842
7899 204,622
8108 205,383
8319 206,125
8 529 206 850
8 740 207,549
8 951 208,252
9163 208,929
9375 209,593
9 587 210,243
9 800 210,880
10014 211,504
10 228 212,117
10443 212,719
10 658 213,310
10 874 213,890
11 090 214,460
11307 215,020
11524 215,572
11743 216,115
11961 216,649
12181 217,175
12401 217,693
0
4562
4771
4 979
5188
5 396
5 604
5 812
6 020
6190

0
7295
7628
7961
8 294
8 627
8 961
9 296
9 631
9 904
9 966
10 302
10 639
10 976
11314
11 652
11 992
12331
12 672
13014
13 356
13 699
14043
14388
14734
15 080
15 428
15 777
16126
16477
16 828
17181
17534
17889
18 245
18 601
18959
19318
19 678
20 039

0
5466
5 715
5 965
6215
6466
6716
6 968
7219
7425
7 472
7725
7978
8 232
8487
8 742
8 998
9 255
9513
9771
10 030
10 290
10551
10813
11075
11339
11603
11869
12135
12403
12 671
12 940
13211
13482
13 755
14028
14303
14579
14856
15134

0
178,576
180,054
181,471
182,831
184,139
185,399
186,616
187,791
188,720
188,928
190,030
191,098
192,136
193,144
194,125
195,081
196,012
196,920
197,807
198,673
199,521
200,350
201,160
201,955
202,734
203,497
204,247
204,982
205,705
206,413
207,112
207,799
208,475
209,139
209,795
210,440
211,075
211,702
212,320

Nitrgeno, N 2
= 0 kj/kmol)

Oxgeno, 0 2
= 0 kj/kmol)

Vapor de agua, HzO

= -241,820 kj/kmol)

(ht
h

(hf

(h
h

5o

5o

0
6404
6 694
6 984
7275
7566
7 858
8150
8443
8 682
8 736
9030
9325
9 620
9916
10213
10511
10 809
11109
11409
11711
12012
12314
12618
12 923
13 228
13535
13 842
14151
14460
14770
15 082
15 395
15 708
16 022
16338
16 654
16 971
17290
17 609

0
4575
4782
4989
5197
5405
5 613
5 822
6 032
6203
6 242
6 453
6 664
6 877
7090
7303
7518
7733
7 949
8166
8 384
8 603
8 822
9 043
9 264
9487
9710
9 935
10160
10386
10614
10 842
11071
11301
11533
11765
11998
12 232
12467
12 703

0
196,171
197,461
198,696
199,885
201,027
202,128
203,191
204,218
205,033
205,213
206,177
207,112
208,020
208,904
209,765
210,604
211,423
212,222
213,002
213,765
214,510
215,241
215,955
216,656
217,342
218,016
218,676
219,326
219,963
220,589
221,206
221,812
222,409
222,997
223,576
224,146
224,708
225,262
225,808

0
6391
6 683
6 975
7266
7558
7849
8141
8432
8 669
8 723
9 014
9306
9597
9 888
10180
10471
10 763
11055
11347
11 640
11932
12 225
12518
12811
13105
13399
13 693
13 988
14285
14581
14876
15172
15 469
15 766
16 064
16363
16 662
16 962
17 262

0
4562
4770
4979
5188
5 396
5 604
5813
6021
6190
6 229
6437
6 645
6 853
7061
7 270
7478
7687
7895
8104
8314
8 523
8 733
8 943
9153
9 363
9574
9 786
9 997
10210
10423
10 635
10 848
11062
11 277
11492
11707
11923
12139

0
182,638
183,938
185,180
186,370
187,514
188,614
189,673
190,695
191,502
191,682
192,638
193,562
194,459
195,328
196,173
196,995
197,794
198,572
199,331
200,071
200 794
201,499
202,189
202,863
203,523
204,170
204,803
205,424
206,033
206,630
207,216
207,792
208,358
208,914
209,461
209,999
210,528
211,049
211,562

12356

0
220
230
240
250
260
270
280
290
298
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590

TM a A.21

(Continuacin )

J(K ), h y (k J/k m o l), 5(kJ/km ol K)

Dixido de carbono, C 0 2 Monxido de carbono, CO
(11; = -393,520 kj/kmol)
(h = -110,530 kj/kmol)

849

600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
"750
760
770
780
790
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900
910
920
930
940
950
960
970
980
990

22 280
22 754
23 231
23 709
24190
24 674
25160
25 648
26138
26 631
27125
27 622
28121
28 622

17291
17 683
18 076
18471
18869
19 270
19 672
20 078
20484
20 894

243,199
243,983
244,758
245,524
246,282
247,032
247,773
248,507
249,233
249,952
250,663
251,368
252,065
252,755
253,439
254,117'
254,787
255,452
256,110
256,762
257,408
258,048
258,682
259,311
259,934
260,551
261,164
261,770
262,371
262,968
263,559
264,146
264,728
265,304
265,877
266,444
267,007
267,566
268,119
268,670

29 124

29 629
30135
30 644
31154
31665
32179
32 694
33212
33 730
34251
34 773
35 296
35 821
36 347
36 876
37405
37 935
38 467
39 000
39535
40 070
40 607
41145
41 685
42 226

21 205

21719
22134
22 552
22 972
23 393
23817
24242
24669
25 097
;5 5 2 7

25 959
26394
26 829
27267
27 706
28125
28 588
29 031
29476
29 922
30 369
30818
31268
31719
32171
32 625
33 081
33 537
33 995

17 6

17915
18221
18 527
18 833
19141
19449
19758
20 068
20 378
20 690
21002
21315
21628
2! 242

22 258
22 573
22 890
23 208
23 526
23 844

24164
24483
24803
25124
25 446
25 768
26 091
26415
26 740
27066
27 392
27719
28 046
28 375
28 703
29 033
29 362
29 693
30 024

12 622
12 843
13 066
13 289
13512
13 736
13 962
14187
14414
14641
14870
15 099
15 328
15558
15 789
16 022
16 255
16488
16 723
16 957
17193
17429
17 665
17902
18140
18 379
18617
18858
19099
19341
19583
19 826
20 070
20314
20 559
2805
21051
21298
21545
21793

218,204
2 ; 22222
219,205

219,695
220,179

220,656
221,127
221,592
222,052
222,505
222,953
223,396
223,833
224,265
224,692

225,115
225,533
225,947
226,357
226,762
227,162
227,559
227,952
228,339
228,724
229,106
229,482
229,856
230,227
230,593
230,957
231,317
231,674
232,028
232.322;

232,727
233,072
233,413
233,752
234,088

Vapor de agua, H20

Oxgeno, 0 2

Nitrgeno, N 2

(h = -241,820 kj/kmol)

(h = 0 kj/kmol)

(Ht = 0 kj/kmol)

20402

15413
15 693
15 975
16257
16541
16826
17112
17399
17 688
17 978

20 765

21130
21495
21862
22 230
22 600
22 970
23 342
23 714
24088
24464
24840
25 218
25 597
25 977
26358
26 741
27125
27510
27896
28 284
28 672
29 062
29 454
29 846
30 240
30 635
31032
31429
,31 828
32228
32 629
33 032
33 436
33 841
34247
34653
35 061
35472

212,920
213,529
214,122
214,707
215,285
215,856
216,419
216,976
217,527
218,071
iB 2 6 | 218,610
18561 219,142
18 854 21 9,668
19148 220,189
2 444

220,702

19 741
20 039
20339
20 639
20 941
21245
21549
21 855
22162
22 470
22 779
23 090
23 402
23 715
24029
24345
24662
24980
25 300
25 621
25 943
26 265
26588
26 913
27240

221,215
221,720
222,221
222,717
223,207
223,693
224,174
224,651
225,123
225,592

226,057
226,517
226,973
227,426
227,875
228,321
228,763
229,202
229,637
230,070
230,499
230,924
231,347
231,767
232,184

17 929
18250
18 572
18 895
19219
19 544
19 870
20197
20 524
20 854
21184
21514
21 845
22177
22510
22 844
23178
23513
23 850
24186
24523
24861
25199
25 537
25 877
26218
26 559
26 899
27242
27584
27 928
28 272
28616
28 960
29 306
29 652
29 999
30345
30 692
31041

12 940
13178
13417
13 657
13 898
14140
14383
14 626
14871
15116
15 364
15611
15 859
16107
16357
16 607
16859
17111
17364
17618
17872
18126
18382
18 637
18 893
19150
19408
19666
19 925
20185
20445
20 706
20 967
21 228
21491
21 754
22 017
22280.
22 544
22 809

226,346
226,877
227,400
227,918
228,429
228,932
229,430
229,920
230,405
230,885
231,358
231,827
232,291
232,748

17563
17864
18166
18468
18 772
19 075
19 380
19 685
19 991
20 297
20 604
20 912
21220
21529
21839
22149
22460
22 772
23 085
23 398
23 714
24027
24342
24 658
24974
25 292
25 610
25 928
26 248
26 568
26 890
27210
27532
27 854
28178
28 501
28 826
29151
29476
29 803

233,201

233,649
234,091
234,528
234,960
235,387
235,810
236,230
236,644
237,055
237,462
237,864
238,264
238,660
239,051
239,439
239,823
240,203
240,580
240,953
241,323
241,689
242,052
242,411
242,768
243,120

212,066
12 792 212,564
13011 213,055
13 230 213,541
13450 214,018
13 671 214,489
13 892 214,954
14114 215,413
14337 215,866
14560 216,314
14784 216,756
15 008 217,192
15 234 217,624
15 460 218,059
15 686 218,472
15913 218,889
16141 219,301
16 370 219,709
16599 220,113
16 830 220,512
17061 220,907
17292 221,298
17524 221,684
17757 222,067
17 990 222,447
18 224 222,822
18459 223,194
18 695 223,562
18 931 223,927
19168 224,288
19 407 224,647
19 644 225,002
19 883 225,353
20122 225,701
20362 226,047
20 603 226,389
20 844 226,728
21086 227,064
21328 227,398
21571 227,728
12 754

Tabla A.23

600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760
770
780
790
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900
910
920
930
940
950
960
970
980
990

Tabla A-23
850

It-UU. A 23

(Continuacin)
r (K ), h y w(kJ/kmol), 5 (k J/k m o l K)

Dixido de carbono, C 0 2 Monxido de carbono, CO

(hf = -393,520 kJ/kmol)
(h = -110,530 kJ/kmol)
T

1U
1020
1040
1060
1080
1100
1120
1140
1160
1180
1200
1220
1240
1260
1280
1300
1320
1340
1360
1380
1400
1420
1440
1460
1480
1500
1520
1540
1560
1580
1600
1620
1640
1660
1680
1700
1720
1740

42 769
43 859
44953
46 051
47153
48 258
49369
50484'
51602
52,724
53 848
54 977
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Vapor de agua, H20

Oxigeno, 0 2

Nitrgeno, N 2

(hi = -241,820 kJ/kmol)

(hf = 0 kJ/kmol)

(hf = 0 kJ/kmol)

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::
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3 t 275

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246,990 1740

( Continuacin)

fi.2%

r(K ), h y (kJ/km ol), s (kJ/km ol K)

Dixido de carbono, C 0 2
(hf = -393,520 kJ/kmol)

Monxido de carbono, CO
(h =-110,530 kJ/kmol)

Vapor de agua, HzO

Oxgeno, 0 2

Nitrgeno, N2

(h =-241,820 kJ/kmol)

(hf = 0 kJ/kmol)

(hf = 0 kJ/kmol)

1760
1780
1800
1820
1840
1860
1880
1900
1920
1940
1960
1980
2000
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2100
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2950
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88 082
90364
92 656
94 958
97269
99588
101917
104256
106 605
108 959
111 321
113 692
116072
118458
120 851
123 250

258,151
258,708
259,262
259,811
260,357
260,898
261,436
261,969
262,497
263,022
263,542
264,059
264,571
265,838
267,081
268,301
269,500
270,679
271,839
272,978
274,098
275,201
276,286
277,354
278,407
279,441
280,462
281,464
282,453
283,429
284,390
285,338
286,273
287,194
288,102
288,999
289,884
290,756

58 800
59 624
60 371
61118
61 866
62 616
63365
64116
64 868
65 620
66 374
67127
67881
69772
71 668
73 573
75 484
77 397
79316
81243
83 174
85112
87 057
89004
90 956
92 916
94 881
96 852
98 826
100 808
'UV:
104785
106 780
108778
110784
112795
114809
116827

44247
44 825
45 405
45 986
46568
47151
47734
48 319
48 904
49490
50 078
50 665
51253
52 727
54208
55 697
57192
58 690
60193
61704
63 219
64742
66 271
67 802
69 339
70 883
72433
73 987
75 546
77112
78 682
80 258
81837
83419
85 009
86 601
88 203
89 804

263,861
264,283
264,701
265,113
265,521
265,925
266,326
266,722
267,115
267,505
267,89t
268,275
268,655
269,588
270,504
271,399
272,278
273,136
273,981
274,809
275,625
276,424
277,207
277,979
278,738
279,485
280,219
280,942
281,654
282,357
283,048
283,728
284,399
285,060
285,713
286,355
286,989
287,614

56 227
56 938
57 651
58 363
59 075
59 790
60504
61220
61 936
62 654
63381
64090
64810
66612
68 417
70 226
72 040
73 856
75 676
77496
79320
81149
82 981
84814
86650
88488
90 328
92171
94014
95 859
97705
99 556
101 407
103 260
105115
106 972
108 830
110690

41594
42139
42 685
43 231
43777
44324
44873
45 423
45 973
46 524
47 075
47 627
48181
49567
50 957
52351
53 749
55149
56553
57 958
59 366
60 779
62195
63613
65 033
66455
67 880
69 306
70734
72163
73 593
75 028
76464
77 902
79341
80782
82 224
83 668

247,396
247,798
248,195
248,589
248,979
249,365
249,748
250,128
250,502
250,874
251,242
251,607
251,969
252,858
253,726
254,578
255,412
256,227
257,027
257,810
258,580
259,332
260,073
260,799
261,512
262,213
262,902
263,577
264,241
264,895
265,538
266,170
266,793
267,404
268,007
268,601
269,186
269,763

1760
1780
1800
1820
1840
1860
1880
1900
1920
1940
1960
1980
2000
2050
2100
2150
2200
2250
2300
2350
2400
2450
2500
2550
2600
2650
2700
2750
2800
2850
2900
2950
3000
3050
3100
3150
3200
3250

'lente-. Las tablas A-23 se han basado en JANAF Thermodynamical Tables, NSRDS-NBS-37,1971.

Tabla A.23

l/JJU f\, 2f

Constantes para las ecuaciones de estado de Van der Waals, Redlich-Kwong y Benedict-Webb-Rubin

1. Van der Waals y Redlich-Kwong: Constantes para la presin en bar, el volumen especfico en m3/kmol
y la temperatura en K.
Redlich-Kwong

Van der Waals

Sustancia

bar (kmol)

m3
kmol

b a r ( k l i ) K

m3
kmol

5,531
1,368
13,86
6,883
3,647
2,293
1,474
1,366
1,369
9,349
10,49

0,0305
0,0367
0,1162
0,0569
0,0428
0,0428
0,0395
0,0386
0,0317
0,0901
0,0971

Agua (H20 )
Aire
Butano (C4H 10)
Dixido de azufre (S 02)
Dixido de carbono (C 02)
Metano (CH4)
Monxido de carbono (CO)
Nitrgeno (N2)
Oxgeno (0 2)
Propano (C3H 8)
Refrigerante 12

0,02111
0,02541
0,08060
0,03945
0,02963
0,02965
0,02737
0,02677
0,02197
0,06242
0,06731

142,59
15,989
289,55
144,80
64,43
32,11
17,22
15,53
17,22
182,23
208,59

Fuente: Calculadas a partir de datos crticos.

2. Benedict-Webb-Rubin: Constantes para la presin en bar, el volumen especfico en m3/kmol y la temperatura en K.

Sustancia
c 4h

10

co2
CO
ch4
n2

1,9073
0,1386
0,0371
0,0501
0,0254

10,218
2,7737
1,3590
1,8796
1,0676

0,039998
0,007210
0,002632
0,003380
0,002328

0,12436
0,04991
0,05454
0,04260
0,04074

3,206 x 105
1,512 x 104
1,054 x 103
2 ,5 7 9 x 1 03
7,381 x 102

1,006 x 106
1,404 x 105
8,676 x 103
2,287 x 104
8,166 x lO 3

1,101 x 10'3
8,47 x lO 5
1,350 x 10"4
1,244 x 10~4
1,272 x IO4

0,0340
0,00539
0,0060
0,0060
0,0053

Fuente: H. W. CooperyJ. C. Goldfrank, Hydrocarbon Processing, 46 (12): 141 (1967).

Entalpia de formacin, funcin de Gibbs de formacin y entropa absoluta para diversas sustancias a 298 Ky 1 atm

Sustancia
Carbono
Hidrgeno
Nitrgeno
Oxgeno
Monxido de carbono
Dixido de carbono
Agua
Agua
Perxido de hidrgeno
Amonaco
Oxgeno
Hidrgeno
Nitrgeno
Grupo oxhidrilo
Metano
Acetileno
Etileno
Etano
Propileno
Propano
Butano
Pentano
Octano
Octano
Benceno
Metanol
Metanol
Etanol
Etanol

Frmula
C(s)
H2(g)
N2(g)

o2(g)

CO(g)
Co2(g)
H20(g)
h 2o (1)

H202(g)
NH3(g)
O(g)
H(g)
N(g)
OH(g)
CH4(g)
C2H2(g)
C2H2(g)
C2H6(g)
C3H6(g)
C3H8(g)
C4H10(g)
C5H 12(g)

CgHigg)
C8H 18(1)
C6H6(g)
CH3OH(g)
CH3OH(l)
C2H5OH(g)
C2H5OH(l)

Masa
molar
M (kg/kmol)
12,01
2,016
28,01
32,00
28,01
44,01
18,02
18,02
34,02
17,03
16,00
1,008
14,01
17,01
16,04
26,04
28,05
30,07
42,08
44,09
58,12
72,15
114,22
114,22
78,11
32,04
32,04
46,07
46,07

(kj/kmol)

Funcin de
Gibbs de
formacin,
g kj/kmol)

0
0
0
0
-110530
-393 520
-241820
-285 830
-136310
-46190
249170
218 000
472 680
39460
-74850
226730
52 280
-84680
20410
-103 850
-126150
-146440
-208450
-249 910
82 930
-200 890
-238 810
-235 310
-277 690

0
0
0
0
-137150
-394380
-228590
-237180
-105 600
-16590
231 770
203 290
455 510
34280
-50790
209170
68120
-32 890
62720
-23490
-15 710
-8 200
17320
6610
129 660
-162140
-166 290
-168 570
174890

Enatalpa de
formacin,
h'f

Entropa
absoluta,
5

(kj/kmol K)
5,74
130,57
191,50
205,03
197,54
213,69
188,72
69,95
232,63
192,33
160,95
114,61
153,19
183,75
186,16
200,85
219,83
229,49
266,94
269,91
310,03
348,40
463,67
360,79
269,20
239,70
126,80
282,59
160,70

Poder calorfico
Superior
(kj/kg)

Inferior
(kj/kg)

32 770
141 780

32 770
119950

55510
49 910
50300
51870
48 920
50350
49500
49 010
48 260
47900
42270
23 850
22 670
30590
29 670

50020
48 220
47160
47480
45 780
46360
45 720
45 350
44790
44 430
40 580
21110
19 920
27720
26 800

Fuente: Basadas en JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971 ; Selected Vales of Chemical Thermodynamic Properties, NBS Tech. Note
270-3,1968; y API Research Project 44, Carnegie Press, 1953. Se han calculado los valores del poder calorfico.

Tabla A.25

IaU A.2S

TIL.

Exerga qumica molar estndar, aq (kj/kmol), de diversas sustancias seleccionadas,

a 298 K y p 0.

Sustancia
Nitrgeno
Oxgeno
Dixido de carbono
Agua
Agua
Carbono (grafito)
Hidrgeno
Azufre
Monxido de carbono
Dixido de azufre
Monxido de nitrgeno
Dixido de nitrgeno
Sulfuro de hidrgeno
Amonaco
Metano
Etano
Metanol
Metanol
Etanol
Etanol

Frmula
N 2(g)
o 2(g)
C 0 2(g)
H20(g)
H20(1)
C(s)
H2(g)
S(s)
CO(g)

s o 2(g)
NO(g)
NOz(g)
H2S(g)
NH3(g)
CH4(g)
C2H6(g)
CH3OH(g)
CH3OH(l)
C2HsOH(g)
C2H5OH(l)

Modelo Ia

Modelo II6

640
3 950
14175
8 635
45
404590
235 250
598160
269410
301 940
88 850
55 565
799 890
336 685
824350
1 482 035
715 070
710 745
1 348 330
1 342 085

720
3 970
19 870
9500
900
410260
236100
609 600
275100
313 400
88 900
55 600
812 000
337900
831650
1495 840
722300
718 000
1361900
1 357700

a J. Ahrendts, Die Exergie Chemisch Reaktionsfhiger Systeme", VDI-Forschungsheft, VDI-Verlag, Dusseldorf,

579,1977. Vase tambin Reference States, Energy -T he International Journal, 5: 667-677,1980. En el Modelo I,
p 0 = 1,019 atm. Este modelo trata de establecer como criterio que el ambiente de referencia est en equilibrio
Las sustancias de referencia se determinan suponiendo equilibrio qumico restringido para el cido ntrico y los
nitratos y equilibrio termodinmico no restringido para los dems componentes qumicos de la atmsfera, los
ocanos y una parte de la corteza terrestre La composicin qumica de la fase gas de este modelo se aproxima a
la composicin de la atmsfera natural.
b J. Szargut, D. R. Morris y F. R. Steward, Exergy Anlisis of Termal, Chemical, and Metallurgical Proceses, Hemis
phere, New York, 1988. En el Modelo II, p 0 = 1,0 atm. En el desarrollo de este modelo, para cada elemento qu
mico se selecciona una sustancia de referencia tomada de entre las sustancias qumicas que contienen el
elemento considerado y que son frecuentes en el ambiente natural, aun cuando las sustancias no estn comple
tamente en un equilibrio estable entre s. La justificacin de este modelo es que las sustancias que se encuen
tran en abundancia en la naturaleza tienen escaso valor econmico. En trminos generales, la composicin
qumica del ambiente de referencia para la exeiga del Modelo II se aproxima ms que la del Modelo I a la com
posicin del ambiente natural, pero el criterio de equilibrio no siempre se satisface.

id u f \.n

Logaritmos en base 10 de la constante de equilibrio K

logioJC
l

"l

h 2o ^

h 2o

co2^

H 2 i5 2 H

0 2 t; 2 0

N 2 U 2N

2 0 2 + 2 N2
U NO

-71,224
-40,316
-17,292
'i 4,1 4.-

-81,208
-45,880
-19,614
-15,208

-159.600
-92,672
-43.056
-34.754

-15,171
-8,783
-4,062
-3,275

-40,048
- 22,886
-10,062
-7,899

-46,054
-26,130
-11,280
-8,811

-45,066
-25,025
-i(),zzl
-7,764

-5,018
-2,139
.. . __
-0,159
+0,135

537
900
1800
2160

-8,532
-7,666
-6,896
-6,204
-5,580
-5,016
-4,502
-4,032
-3,600
-3,202

-9,684
-8,706
-7,836
-7,058
-6,356
-5,720
-5,142
-4,614
-4,130
-3,684

-24,350
-22,512
-20,874
-19,410
-18,092
-16,898
-15,810
-14,818
-13,908
-13,070

-2,290
-2,116
-1,962
-1,823
-1,699

-5,180
-4,699
-4,270
-3,886
-3,540

-2,942
-2,682
-2,443

-5,677
-5,124
-4,613
-4,190
-3,776
-3,434
-3,091
-2,809
-2,520
-2,270

-4,706
-4,169
-3,693
-3,267
-2,884
-2,539
-2,226
-1,940
-1,679
-1,440

+0,474
+0,530
+0,577
+0,619
+0,656
+0,688
+0,316
+0,742
+0,764
+0,784

2880
3060
3240
3420
3600
3780
3960
4140
4320
4500

-3,272
-2,892
-2,536
-2,206
-1,898

-12,298
-11,580
-10,914
-10,294
-9,716

3100

-2,836
-2,494
-2,178
-1,882
-1,606
-1,348

3200

-1,106

3300
3400
3500

-1,610
-1,340
-1,086

-0,664
-0,462

-0,846
-0,620

-1,154
-1,087
-1,025
-0,967
-0,913
0 ,o O'":
C.c
-0,771
-0,729
-0,690

- 2,021
-1,833
-1,658
-1,495
-1,343
:: :
1 0 .;
-0,942
-0,824
-0,712

-2,038
-1,823
-1,624
-1,438
-1,265
-1,103
-0,951
-0,809
-0,674
-0,547

-1,219
-1,015
-0,825
-0,649
-0,485
-0,332
-0,189
-0,054
+0,071
+0.190

+0,802
+0,818
+0,833
+0,846
+0,858
-0,869
+0,878
+0,888
+0,895
+0,902

4680
4860
5040
5220
5400
5580
5760
5940
6120
6300

Temp.
K
298
500
1000
1200

1600
1700
1800
1900
2000
2100
2200

2300
2400
2500
2600
2700
2800
2900
3000

-8,664
-8,186
-7,736
-7,312

-1.586
-1,484
-1,391
-1,305
-1,227

H 2 + 2 O2

OH + 5 H 2

co + lo 2

Source: Based on data from the JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971,

c o 2 + H2
CO + h 2o

Temp.
R

f-i^ w u f i . j

856
857
857
858
859
860
861
862
863

Grfica de la compresibilidad generalizada,

<1,0
Grfica de la compresibilidad generalizada, pR < 10,0
Grfica de la compresibilidad generalizada, 10 < pR < 40
Grfica de la discrepancia de entalpia
Grfica de la discrepancia de entropa
Grfica del coeficiente de fugacidad
Diagrama temperatura-entropa para el agua
Diagrama entalpia-entropia para el agua
Diagrama psicomtrico para 1 atm

f \4^lA fi

flfiwu fi
f ^ W U fi

fiwU fi

fi
flw. $.7

fi
ffiMJl fi

5,00 __ 3,00_
^ 2 ,0 0 ~

1,00
o
0,90 _0-<2

r m l ,6 0 -

rM

'<T>OP

oX

Icc
a

3 ; $ 2

\
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0,80

Jf

fc!

's /

035

II

T-I .4 Z

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V

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's.

> s.

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.60

N*

"O

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\ i,'2--T0-1H
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oO

y
X
S
.. %..

0,95

o.

i o

s'

0,70

5
w

o px

<
s N
0,90

0,50

\\ 0

\
N.
\

0.40

0,30
0,0

fi.1

856

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

Presin reducida, Pr

0,7

0,8

>
\

\
\ \
s '

0,9

Grfica de la compresibilidad generalizada, pR < 1,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts of Thermodynamics,

McGraw-Hill, New York, 1960.

1,0

APNDICE

fty v i A l

Grfica de la compresibilidad generalizada, pR < 10,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts of Thermodynamics, McGrawHill, New York, 1960.

Presin reducida, pn
f

AS

857

Grfica de la compresibilidad generalizada, 10 < pR < 10,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts of Thermodynamics,
McGraw-Hill, New York, 1960.

APNDICE

f\M

Grfica de la discrepancia de entalpia. Fuente: Adaptado de G. J. Van Wylen y R. E. Sonntag,

Fundamentals of Classical Thermodynamics, 3rd. ed., English/SI, Wiley, New York, 1986.

APNDICE

859

APNDICE

Coeficiente de fugacidad, f/p

860

Presin reducida, Pr
f t y v f\.

Grfica del coeficiente de fugacidad. Fuente-. Adaptado de G. J. Van Wylen y R. E. Sonntag,

Fundamentals of Classical Thermodynamics, 3rd. ed., English/SI, Wiley, New York, 1986.

APNDICE

APNDICE

Entropa, kJ/kg K
3700

6,5

7,0

7,5

8,0

3600

3700
3600

3500

3500

3400

3400

3300

3300

3200

3200

3100

3100
3

10

Entalpia, kJ/kg

862

3000

3000

2900

2900

2800

2800
2700
2600
2500
2400
2300
2200

4,5

5,0

5,5

6,0

6,5

7,0

7,5

2200

F<Cjk'i P\M Diagrama entalpia-entropia para el agua. Fuente-, J. B. Jones y G. A. Hawkins, Engineering
Thermodydamics, 2nd ed., Wiley, New York, 1986.

APNDICE

863

.030

Humedad especfica, kg agua/kg aire seco

.022

20

30

Temperatura de bulbo seco, C

fi.*)

Diagrama psicomtrico para 1 atm. Fuente: Z. Zhang y M. B. Pate A Methodology for Implementing a
Psychometric Chart in a Computer Graphics System, ASHRE Transactions, vol. 94, Pt. 1988

2.35 foco caliente: gases de la combustin

del carbn; foco fro: agua de refrige
racin
1.9 531,9
2.36 foco caliente: habitacin; foco fro:
1.10 8,33
interior del frigorfico (cmara de
1.11 1,935; 210,7; 522
congelacin)
1.12 0,2397
2.37 foco caliente: aire exterior; foco fro:
aire interior
1.13 93,11; 0,642
24,75
2.38
1.14 1,18
2.39
1266,1; 1,67
1.15 2,67; 85,67
2.40 12 500; 17 500
1.16 51 kPa (vaco)
3.2 (a) y (c): vapor sobrecalentado;
1.17 9,81 xlO4; 0,01333
(b) dos fases lquido-vapor;
1.18 0,2 bar (vaco)
(d) lquido subenfriado; (e) slido
1.19 849
3.6 (a) 78,3
1.20 101,98
3.7 0,713
1.22 A: 2,68; B: 1,28
3.8 1,049
1.24 21,11;-17,78;-34,44; 260;; 100;
3.9 23,4
-273,15
3.10 0,159
1.25 2288,9
3.11 128,2; 0,0166
1.26 -33,33; 166,67; 1,5
3.12 m,f = 0,753 kg; mg = 2,259 kg
1.28 2,78; 4; 693; 50
3.13 tnf = 0,06067-(l -0,9) kg;
2.1 14,2
mg = 0,06067-0,9 kg;
2.2 50
Vf/V= 0,0007; vJV= 0,9992
3.14 0,2489; 49,4%
2.3 56 520; 489 000; 162,8
3.15 2,339; 99,745%; vt = 0,6738% l
2.4 60
3.18 1,05%(.
2.8 150; 0,125
3.21 (a) .1,695 m3/kg; 2778,6 kj/kg;
2.9 1,843
(b) 111,4 C; 2060,5 kj/kg;
2.10 1,14
(c) 0,2652 m3/kg; 3260,7 kj/kg;
2.11 191; 688
(d) 0,9177 MPa; 2827,5 kj;
2.13 13,2
(e) 2,36 103 m3/kg; 2055,9 kj/kg;
(f) 0,1022 m3/k; 14,54 bar;
2.14 11,08
(g) 0,2602 kPa; -354,09 kj/kg;
2.15 -1,963
(h) 1,078 103 m3/kg; 587,82 kj/kg;
2.16 -2,5 xlO5
3.23 (a) 1,120 103 m3/kg; 767,84 kj/kg;
2.17 45
(b) 1,127 10"3 m3/kg; 773,3 kj/kg;
2.18 0,145; 0,735; 5,67
3.24 430,28
2.19 25
3.27 -991,5
2.20 64
3.28 1,95
2.21 Por columnas: Ia: -90; 2a: -60; 150; 3.33 4516; 338,6
3a: -20; 40; 50; 4a: 50; -80 5a: 70; 30
3.36 505,8; 642,9; -3383,9; 3246,8
2.24 -5,625
3.38
2.26 1,56; 8640
2.27 29,8
TU) = T(
2.32 (b)-8,28; (c) 36,9
3.40 0,87; 0,857
2.33 25 000; 15 000
3.41 39,36
2.34 150

1.7

24,78; 1,785; 2,934; 1,134

1.8

6,86

864

3.42 4,85 xlO3; 160,6

3.44 (a) de 0 a 27,144; (b) de 0 a 18,850;
(c) de 0 a 15,080
3.46 10,509; 12,730
3.47 300,7; 1,16
3.49 (a) 0,397; (b) 1,218; (c) 243,6;
(d) 3,84; 18,8
3.52 425,6; 2,462
3.54 1,041
3.55 1,5
3.56 (b) -10,74; (c) -23,37
4.1 99,08
4.3
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
4.10
4.12
4.14
4.15
4.16
4.19
4.20
4.23
4.24
4.25
4.26
4.28
4.29
4.32
4.33
5.2
5.12

dL
dt

D i Cj - D \ C 2
D2

m = pC 0 tt 2/2; Cmedia = C0/2

1,45; 13,6
94,23; 117,2
0,73; 0,042
342; 120,9
2307
0,284; 11,371
-48,9
0,73; 7
(a) 6264
405
0,961
328,6
138,3; 83,11
-632,2; -20,34; 526,5
336 MW; 100,2 MW;
3760,5 kg/s; 29,8%
-284,4; 1115; 2,3 xlO 4
47,4
0,023; 16,39
3,1; 67,8
T (t) = -100 exp (-0,3291f) + 200; p(t) =
-2,6258 exp (-0,3291) + 17,5304
S
(b) oo a +;
(c) 77= 1 - exp(0p)/exp (0C))

5.14 (a) (l/7?max) - 1- (b) 1/J7max

5.15 (a) imposible; (b) reversible;
(c) imposible; (d) irreversible;
(e) irreversible; (f) reversible;
(g) imposible

RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECCIONADOS

5.17 (a)=
5.19
5.22
5.23
5.24
5.25
5.26
5.27
5.28
5.30
5.31
5.33
6.1

T C[ T C - T F]

----=-, (b)

J cLJ C

TF

Fl

<

1F

Tc

952

6.53 (b) -1 6 2 ,1 7 ;-3 0 ,6 6

6.54 41,789
7.3

4,8%
37,5%
7688; 13 833
(a) irreversible; (b) imposible;
(c) reversible; (d) imposible
0,0268
6,37
7,96 /da
20,8%
(a) 584,5; 292,7; (b) 0,193
(a) 200; 25; (b) 0,448
(a) crcclo = (WR- W{)/T f

6.4

O f(l - T0/T s)/( 1 - T 0/ T u)

6.5
6.7
6.9
6.10
6.11
6.13
6.15

V; F; V; F; V; V

6.17
6.18
6.19
6.20
6.21
6.22
6.23
6.25
6.26
6.28
6.29
6.32

Tc

7,024; 2,3294; 3,7729

0,0246; -0,0344; 0,0099
-0,4969; -0,5028; -0,5039

7.4
7.5
7.9

(a) > 0; (b) = 0; (c) < 0; (d) > 0;

(e) > 0; (f) indeterm inado
(a) W = m p ( v g - vf); Q = m (hg - h {)
F; V; F; F
47,22

7.32
7.35
7.39
7.41
7.42
7.44

7.45
no
7.46
63,4; 0,0323
7.51
223,9; 0,0051
7.52
60; 1,46; 0,032
7.55
319,9; 1,64 x 1 o -3; 1,79 x lO 3
7.56
7,774
7.60
7.62
6; 5 ,1 4 x 1 0 -3
(a) mayor; (b) menor; (c) igual;
7.63
(d) mayor; (e) mayor; (f) indeterminada 8.1
no

6.46

b -> a
posible
22; 0,818

123F; 710 rpm

(a) 2001,3; 1531,9;
(c) 631,4; 397,8

A w = 20,5; (b) 40,82

no; cedido por el sistema

6.33
6.34
6.35
6.37
6.39
6.40
6.42

5,016

7.11 Para P = 2: 5,94; para P = 0,5: 24,39

7.12 c o 2
7.13 -209,5; 39,6
7.17 W = 57,4 kJ;Q = 202,83 kj;
A w = 28,7 kj; A Q = 57,93 kj
7.18 -18,73; 17,1
7.19 -40,14; 13,42
7.21 (a) s; (b) no
7.23 0,481; 0,044
7.26 111,27; 38,55
7.27 3 kW
7.28 (a) -6,8; 1,7; (b) 3,4
7.29 (a) 243,7; 23,1; A q = 81,7;

1,2687; -62,02; -190,54; -0,346

0,206

(b) = cpt 0[ y 0 ~ 1 " ln r J

8.2
8.3
8.6

101,9
532,6 ;-1 5; 142,94; 157,44

8.19
8.21
8.22
8.24
8.27
8.29
8.32
8.35
8.36

42,4% ; 381
2,43 x lO 5; 41,2; 6 ,1 4 x lO 6
36,8; 1,17 x lO 6
43,18; 3,375 x lO 5
39,2; 1,1 x lO 6
46,3%; 1,588 x lO 6
(a) 9,92 x lO 5; 6 ,8 9 x 1 06;
(b) 1,21 x lO 9; (c) 62,7%

721,12; 51,5%; 949,2; 2231,3

805,22; 57,5% ; 1060; 2656
0,672; 0,34; 50,6; 9,71;-0,18
0,53; 0,30; 56,5; 8,54;-0,11
0,322; 0,412; 56,1; 165
21,38; 2,16; 59,1; 913
20,46; 2,06; 64,7; 803,9
Para 1,5: 1301,5; 189,2; 297,5; 59,4
Para 15: 457,6; 342,4; 57,2; 1,54
(a) 204,8; 130,4; (b) 204,7;
(c) 130,5; (d) 61,1%

9.21 Para relacin de com presin = 6:

37,7% ; 0,345; 2218,6

9.25 Para relacin de com presin = 8 y

7jt = r]c = 80% : 24,1 %; 0,582; 1271,9;
186,6 y 255,1

(b) 63 000 /ao

46 012,5 /ao

45,5% ; 9,93 x lO 5

prdidas: 37,3; destruida: 97,27

9.1
9.2
9.3
9.4
9.6
9.10
9.11
9.14
9.15
9.19

173,3; 2,8
(a) -57,55; (b) 90,68

235 x lO 3; 42,5; 5,825 x lO 6

8.38 8,61 x lO 6; 2,16 x lO 6; 106; 5,45 x lO 6

8.39 14 844; 3995; 5799
8.42 entrada: 600,6; salida: 466,0;

-32,13; 3,43
64,17; 440,96; 1,929; 317,18

865

9.27 Para relacin de compresin = 8 y

5,6%

n = JJ = 80% : 36,4%; 0,582; 1271,9;

0,093; 7%

65,6

80%; 92,3%

9.30 (a) 365,68; 370,92; (b) 365,7;

(c) % de increm ento = 15,2

2,65; 81,8%
382,9; 8 ,9 4 x 1 04; 45,9%

9.33

49,68; con una nica etapa: 60,11

(b) capital: 75%

9.36
9.38
9.40
9.42
9.44
9.46

1,46 m3/s; 30,98% ; 0,411

(b) 0,71
(a) 4,1 x lO 5; 2 5 8 ,4 x 1 03;
158,4 x lO 3; 38,7
251,8 x 103; 39,7%; 6,53 x 106
44,63% ; 33,2%; 1441,5; 798,34
2,94% ; 6,56 x 106; 35,53 x 106

(b) 1009
766,5; 1348
23,93; 3,04; 20,24;, 49,4
3635; 78,6; 0,2.14
37,95 (direccin opuesta a la del
flujo)

1,001

8.7

8,2 x lO 8; 41; 5,88 x lO 7

9.48

3209 (direccin opuesta a la del flujo)

0,0224; 0,675; 0,0238

8.9

25

9.49

1118; 1382; 1059

0,222; 0,2181

8.11

24; 0,597; 1304,2; 990,9

4,383; 183,1; 81,3%

8.13 33,6; 3,38 x lO 5; 8,48 x lO 6

8.15 44,2
8.17 (a) 1733,3; 43,8%

9.51 (a) 541; (b) 359,8; (c) 122,0

9.52 (a) 2,945; (b) 2,8; (c) 270
9.53 1,28; 0,578

6.48

645,06; 92%; 0,0209

6.49

256,7; 145,09

9.54

436,4

866

RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECCIONADOS

9.56 438,6; 561,6; 0,626

9.59 0,4047; 0,5943
9.60 1,81; 2,87; 461; 5,94 x l0 ' 3
10.1 25,8; 3,85; 151,94; 6,92
10.3 2,21; 3,62; 5,75
10.5 5,12; 5,23; 3,59
10.9 3,73; 3,4; 3,21; 0,71; 0,58
10.11 3,29; 3,56
10.14 (a) 6,61; 6,86; (b) 2,61
10.16 4,46; 5,33; 2,94
10.18 (a) 5,17; (b) 22,58; 6,42; (c) 4,37;
(d) 63,5
10.21 1,87; 1,69
10.22 16,0; 43,86; 2,74; 6,75
10.25 204,3; 24,1; 35,76; 1,484
10.26 213,4; 50,81; 26,65; 0,524
11.1 50 atm; 57,76 atm; 49,94 atm
11.2 125,29; 103,76; 101,34; 101,48; 100
11.3 0,00994; 0,0101; 0,00999; 0,01032;
11.4 10,37 Mpa
11.5 1,69; 1,66; 1,66
11.7 545,6
11 m

27/64

1 1 '10

/o
z;R _ il/

7STrY r
1

11.14 R13 con 71,89 kg

D

11.15

= ----- 7 + constante
v b

11.20 (a) > 0 ; ((b) = 0; (c) < 0

11.22 p = RT/v, s = R ln (v/v) + c ln (T/T)
11.26 271,3 K; 269,5 K
11.30 272,6 K; 300 K
11.34 1299 bar
11.39 no
11.43 h2- h = 2305 kj/kmol
11.47 cp = cv + R
11.51 (a) 46,2 kj/kg; (b) 0,026 kJ/kg-K
11.54 221,7; 149; 167
11.57 42,1 bar
11.60 95,1 atm; -1,96
11.64 1,03 m3; 1,06 m3
12.2 (a) N2: 0,6203, C02: 0,2785,
0 2: 0T012, (b) N2: 0,7, C 02: 0,2,
0 2: 0,1, (c) 23,01

12.4 a) C3H8: 0,5365, C2H6: 0,3659,

CH4: 0,0976, (b) CgHg, C2H6: 0,4,
CH4: 0,2, (c) 26,71 .
12.8 -1229,02 kj; 0,5024 kJ/K
12.10 -3014; -8,485
12.15 4493;4955
12.18 440,2; 6,295; 0,175
12.19 387; 3,628; -2510,3; 3010,3
12.20 127,5C; 5,7131 kJ/kmol-K
12.22 507; 2,094
12.24 no vlido
12.26 no
12.27 1,67; 1,11
12.29 45C
12.32 0,49; 2,88 xlO 4
12.33 -822,5 kj/kg (mezcla en la entrada)
12.34 2,24; 228,1
12.37 3,7%; 30,3; 0,022
12.38 7,08; 3,3x106
12.40 (a) 68%; 0,0182; 76,3;
(b) 0,0168; 71,5; 24;
(c) 30; 20; 15
12.42 No hay condensacin; 95%
12.43 20; 68%
12.44 0,00717; -38,31; -38,15
12.45 9,6C; 48,63; 0,515; 804,1
12.46-1,724; 0,05375; 3,22
12.48 15,1C; 86,9%
12.49 0,231; 38,2%; 49,44
12.52 89%; 19C
12.53 20C; 76,1%
12.55 81,8%; 0,048 kW
12.56 47,31 kj/min
12.58 82,65; 28C
13.4 (b) 8,25; 12,05
13.5 1,182
13.8 (b) 0,029
13.11 0,038
13.12 55C
13.14 204,6%
13.15 (b) 9,19; (c) 15%; 10%; 75%
13.16 (c) C02: 5,54%, CO: 11,09%,
N2: 83,37%
13.17 80,86
13.20 17.87 -

13.23 (a) 1,19; rica; (b) 0,93; pobre

13.27 27,838
13.29-3,09 xlO5
13.30 -1 299 202; 1,68
13.34 -45 720; -49 500
13.37 5 470 720; 285 830; 726 370;
2 877 080
13.42 458%; 202%
13.45 165,3
13.46 188,87; 263,97
13.49 (a) -257,23
13.51 47,44; -9,73
13.52 8,18 xlO5
13.56 (b) 34 212; 116 554; 51 756
13.60 (a) 544,5; (b) modelo I: 546,7;
modelo 11:594,1
13.62 -864; 1646; 1,9
13.64 275 364; 226 105; 49 259 y 82,1%
13.66 (b) 203,1; (c) 15 724; (d) 6,25%;
62,23%; 22,28%; 6,84%; 0,52%;
1,96%
13.67 (a) 22 081
13.69 0; 0,31; 1,97
14.3 5,018
14.4 (a) -2,224; (b) 2,224; (c) -4,448
14.7 (b) 5,018
14.9 0,892; 0,664
14.13 (a) aumenta; (b) no cambia
14.16 C 0 2: 5,528, CO: 0,472, 0 2: 0,736,
N2: 3,76
14.18 C 0 2: 45,54%, CO: 21,43%,
0 2: 33,04%
14.24 C 0 2: 2, H20: 1,428, NO: 0,1134,
0 2: 0,9433, N2: 13,1033

14.29 -593 269

14.32 (a) 322 386; 31 816
14.33 108%
14.34 4,04
14.36 4,89
14.39 278 100
14.41 0,84
14.46 0,015
14.47 C 0 2: 0,28808, H20: 0,71105,
CO: 0,71192, 0 2: 0,000435,
N2: 0,28895
14.56 3; 4; 5

Actividad, 619, 782

Acumulador hidrulico, 627
Agua
propiedades de gas ideal del, 848, 851
tablas de vapor, 94,103, 242, 810-819
Agua de alimentacin, 377
calentador abierto del, 148,396-401,401-402
calentador del, 148, 396-402
Aire:
aire hmedo, 653
mezcla adiabtica de dos corrientes, 684
aire seco, 631
composicin aproximada, 632
atmosfrico, 631
exceso, 704
para la combustin, 703-706
porcentaje del terico, 705
propiedades de gas ideal del, 846
saturado, 654
terico (estequiomtrico), 705
Amagat, modelo de 636
Ambiente, como referencia para la exerga,
311-312, 738-739, 742-743, 760, 761,
854
Vase tambin Entorno
Amoniaco, propiedades del, 94, 103, 550,
829-833, 528
Anlisis (tecnologa) pinch, 372
Anlisis aire-estndar
para motores de combustin interna,
429-430
para turbinas de gas, 444-445
Anlisis aire-estndar fro, 430
Anlisis de transitorios, 180-190
Anlisis en base seca, 707
Anlisis exergtico, de sistemas
reactivos, 738-754
Anlisis gravimtrico, 630
Anlisis molar, 630
Anlisis volumtrico, 636
Analizador Orsat, 707
Analizador por infrarrojos, 707
Aviacin, motores para 472-477
Balance de coste por unidad de tiempo, 356
Balance de energa:
para sistemas cerrados, 60-64, 719
para sistemas psicromtricos, 662
para sistemas reactivos, 713, 719
para volmenes de control, 152-157, 662,
714
Balance de entropa
para sistemas cerrados, 253-256, 733
para sistemas reactivos, 730, 733
para volmenes de control, 266-267, 730
Balance de exerga
de una planta de potencia, 417
para sistemas cerrados, 322-330
para volmenes de control, 334-334
Balance de masa, 143-152, 702
Base seca, anlisis en, 707
Beattie-Bridgeman, ecuacin de estado de,
558, 622

Benedict-Webb-Rubin, ecuaciones de estado, Caudal, 148

558-559, 852
Celsius, escala (centgrada) de temperatura, 22
ecuaciones de estado, tabla de constantes, 852 Clula de combustible, 736, 760
Bernouilli, ecuacin de, 294
Central nuclear, 83, 374
Berthelot, ecuacin de estado de, 622
Choque normal (toberas), 495
Bomba, 1 6 5 ,177, 230, 374, 376, 378
flujo a travs de, 495-497
irreversibilidades y prdidas, 385
tabla de funciones, 499
rendimiento isoentrpico, 285
Ciclo, termodinmico, 4, 6
Bomba de calor, 73-74, 75-76, 534-536
Ciclo aire-estndar
aire-aire, 536
ciclo Brayton, 445-456
ciclo de Carnot, 230, 251, 534
ciclo Diesel, 436-440
por compresin de vapor, 535
ciclo dual, 440-443
Bomba isoentrpica, rendimiento, 285
ciclo Otto, 430-435
Brayton. Vase ciclo Brayton
Ciclo binario, 408, 423, 424
Bromuro de litio, ciclo de absorcin, 534
Ciclo Brayton, 445-456, 537
Caldera, 177, 229, 356, 374,377
ciclo aire-estndar, 445-456
Calefaccin de distrito, 409
refrigeracin, 537
Calentador abierto del agua de alimentacin,
^C iclo Carnot
148,396-401,401-402
comparacin con el ciclo Raakine. 384
Calentador del agua de alimentacin, 148,
para bomba de calor, 230, 251, 534
396-402
potencia, 227-230, 250, 384, 484
Calentamiento global, 763
refrigeracin, 230, 251, 515-517
Calor:
Ciclo combinado, 529
coeficiente de transferencia de 59, 82
Ciclo de bomba de calor, coeficiente de
convenio de signos, 56, 73
operacin: 76, 534
de desecho, 177
Ciclo de planta de potencia, 177
definicin, 18, 56
balance exergtico, 410
energa transferida por, 35,56-60,152-154,
Ciclo de potencia combinado,'477
159
Ciclo de potencia de vapor, 229, 373
modos de transferencia, 57-59
que acompaa a la transferencia de
Ciclo de refrigeracin, coeficiente de
entropa, 249, 253, 266
operacin: 75, 520
recuperacin, 342, 353-355
Ciclo de refrigeracin por absorcin, 531
transferencia de energa por, 56
Ciclo Diesel, 436-440
transferencia de entropa que acompaa al
ciclo aire-estndar, 436-440
flujo de, 253, 254
Ciclo dual, 440-443
transferencia de exerga que acompaa al,
Ciclo Ericsson, 227, 484
322-327, 334
regeneracin, 484
Calor especfico, 637
Ciclo ideal con recalentamiento, 392
construccin de tablas, 587
Ciclo ideal de compresin de vapor, 521
de gases ideales, 122-125, 844, 845
Ciclo Kalina, ciclo cerrado, 513
de slidos y lquidos, 112, 843
Ciclo Otto, 430-435
extrapolado a presin cero, 587, 587
ciclo aire-estndar, 430-435
presin cero, 109, 123,125
rendimiento, 437
presin constante (Sh/ST)pl 109
^ C iclo Rankine, 375-389
relacin entre calores especficos 109,123,582
comparacin con el ciclo Carnot, 384
relaciones, 124, 581
efecto de la presin de la caldera, 382
volumen constante (Su/ST)V, 109
efecto de la presin del condensador, 382
Calormetro de estrangulacin, 175
ideal, 378
Cmara flash, 530
Ciclo Stirling, 227, 484, 514
Cambio de fase, 91-92
regeneracin, 484
Cantidad estequiomtrica de aire, 705
Ciclo supercrtico, 391
Capacidad calorfica. Vase Calor especfico
Ciclo superior, 408, 478
Capacidad de refrigeracin, 519
Ciclo Vuilleumier, 550
Capital, costes de, 354-355
Cicln, 369
Carnahan-Starling-DeSantis, ecuaciones de
Ciclos, convenio de signos para 73
estado, 623
Ciclos de potencia, 74
Carnot
Clapeyron, ecuacin de, 570, 794
corolarios de 215-219
Clausius
rendimiento de, 222
rendimiento trmico, 222
desigualdad de, 237-239
Vase tambin ciclo de Carnot
formulacin del segundo principio, 205
867

868

NDICE ALFABTICO

Constante de equilibrio
Clausius (continuacin)
para disoluciones ideales, 782
formulacin del segundo principio,
para mezclas de gases ideales, 773-782
equivalencia con el enunciado de
tabla de log 10 K, 855
Kelvin-Planck, 206
Constante universal de los gases, 113
enunciado de la segunda ley de la
Constantes crticas:
Termodinmica, 206
pseudocrticas, 601
Clausius-Clapeyron, ecuacin de, 571, 794
* tabla de, 809
Clorofluorocarbonos, 527
Construccin y operacin, costes de, 356
Coeficiente de dilatacin isbara, 580
Coeficiente de fugacidad, grfica generalizada Consumo especfico de combustible, 377
Contaminacin trmica, 374, 425
del, 614, 860
Continuo, hiptesis del 13
Coeficiente de Joule-Thomson, 585
Contrapresin, efecto sobre el flujo msico,
Coeficiente de operacin:
493-495
ciclo de bomba de calor, 76, 534
Conveccin, energa transferida por, 59
ciclo de refrigeracin, 75, 520
Convenio de signos
mximo para dos focos, 223, 517, 534
para ciclos, 73
Coeficiente de transferencia de calor, 59, 82
para el calor, 56, 73
tabla de valores tpicos, 59
para el trabajo, 40
Coeficiente estequiomtrico, conservacin de
Conversin de la energa trmica ocenica
la masa para, 702
(CETO), 425
Cogeneracin, 352, 355, 408, 423-424,
Costes:
424-425, 425
anualizado, 34, 354-355
racional, 371, 513
balance por unidad de tiempo, 356
Cohetes, 477
comentarios generales, 1, 25, 354
Colectores solares planos, 425
de capital, 354-355
Corolarios de Carnot, 215-219
de combustible, 354
Combustibles, 702
de construccin y operacin, 356
consumo especfico, 377
de operacin, 236, 371
costes de, 354
por unidad de exerga, 356
de hidrocarburos, 702
total, 354-355
Combustin, 701
unidad, 236
aire para la, 703-706
Criognica, refrigeracin, 550
completa, 702
Cromatgrafo de gases, 707
incompleta, 702
Cuasiequilibrio (cuasiesttico), proceso, 9,44,
productos de, 707
51,86,212
relacin de, 437
Curva de Fanno, 496
Combustin interna, motores de, 427-443
Curva de Rayleigh, 496
Compresibilidad
Dalton, modelo de 616, 634-635
factor de, 114, 602, 613-614
Datos p-v-T , construccin de tablas, 587
grfica de 551, 856
Demanda, pico de, 425
grfica del factor generalizado de, 114
Demanda base, segundo principio, 371
isoentrpica,,580
Densidad, 13
isoterma, 580
Desalinizadora flash, 425
Compresin, relacin de, 428
Desgasificacin, 403
Compresin con refrigeracin intermedia,
Deshumidificacin, 675, 697-698
463, 469, 530
por desecacin, 698
Compresin de vapor
Desigualdad de Clausius, 237-239
ciclo ideal, 521
Desorden, 266
refrigeracin, 518-527
Detector de ionizacin de llama, 707
Compresin hmeda, 518
Detector de termorresistencia, 20
Compresin multietapa con refrigeracin
Diagrama de fases, 89, 91,142, 800
intermedia, 463, 469, 530
Diagrama de Mollier, 243
Compresin seca, 518
para el agua, 863, 864
Compresor, 165, 444, 516
Diagrama entalpa-entropa, 244, 528
rendimiento isoentrpico, 285
Diagrama presin-temperatura (diagrama de
Compresor isoentrpico, rendimiento, 285
fase), 89, 93
Compuestos clorofluorocarbonados, 142
Diagrama presin-volumen, 87-90
Condensador, 171,177, 229, 273, 374, 376,
Diagrama psicromtrico, 671
382,516
Diagrama temperatura-entropa, 244
Conduccin, transferencia de energa
Diagrama temperatura-entropa, para el agua,
por, 57
861,862
Conductividad trmica, 58, 843
Diagrama temperatura-volumen especfico, 90
Conservacin de la energa, 25, 35, 39, 55,
Dieterici, ecuaciones de estado, 623
152,711
Diferencial exacta, 40, 41, 559
Conservacin de la masa, 25,143, 702
pruebas de exactitud, 559-560

Diferencial inexacta, 41, 56

Difusor, 490, 497
convergente, 492-494
convergente-divergente, 492-496
subsnico, 492
supersnico, 492
Diseo, 1, 353-355
Diseo, restricciones del, 24
Disociacin, 728, 784, 789
Disolucin, 605
Disolucin ideal, 617, 636, 782
constante de equilibrio para 782
fugacidad en una, 617
mezclas, 617, 636, 782
potencial qumico para 618
Disponibilidad. Vase Exerga
Dosado relativo, 705
Economa e ingeniera, 24, 34, 307, 354
Ecuacin de Bernouilli, 294
Ecuacin de Clapeyron, 570, 794
Ecuacin de Clausius-Clapeyron, 571, 794
Ecuacin de Gibbs-Duhem, 610
Ecuacin de Planck, 221
Ecuacin de van't Hoff, 787, 807
Ecuacin del momento para volmenes de
control, 486-487
Ecuacin T dS, 245
Ecuaciones de estado, 551
Beattie-Bridgeman, 558, 622
Benedict-Webb-Rubin, 558-559, 852
tabla de constantes, 852
Berthelot, 622
Carnahan-Starling-DeSantis, 623
Dieterici, 623
gas ideal, 120
Peng-Robinson, 623
Redlich-Kwong, 555, 852
tabla de constantes, 852
van der Waals, 553
tabla de constantes, 852
virial, 118-119
Ecuaciones del virial, 118-119 , 552
Ecuaciones fundamentales. Vase Funciones
termodinmicas fundamentales
Ecuaciones T dS, 563, 610-611
Efectividad: de una turbina, 350
Efecto dinmico, 473
Efecto piezoelctrico, 17
Eficiencia del segundo principio, 346, 751
intercambiadores de calor, 351
sistemas reactivos, 751
turbinas, compresores y bombas, 350
Eficiencia exergtica, 346, 352, 751
Electricidad, pico de demanda, 425
Empuje, 473
Encendido por chispa, 427
Encendido por compresin, 427
Energa:
conservacin de la, 25, 35, 39, 55,152, 711
de un sistema, 52
transferencia, 35, 37, 39, 39-52, 56,152157, 159
transferencia por conduccin, 57
Vase Balance de energa
Energa cintica, 35, 54

NDICE ALFABTICO

Energa interna, 53, 573

aproximacin utilizando datos de lquido
saturado, 110
clculo de las variaciones, 569
cambio de fase, 569
comentarios generales, 53-54
de disoluciones ideales, 618
de gases ideales, 120, 126, 574
de mezclas de aire hmedo, 656
de mezclas de gases ideales, 637
de sustancias incompresibles, 112
variacin en el proceso de mezcla, 609
Energa potencial, 37, 54
Energa solar, 82,425, 532
Energa trmica, almacenamiento por cambio
de fase, 425
Energa trmica ocenica, conversin
(CETO), 425
Enfriamiento, ley de Newton, 59
Enfriamiento evaporativo, 681
Entalpia: 573
aproximacin utilizando datos de lquido
saturado, 110
clculo de las variaciones, 569
cambio de fase, 569
de aire hmedo, 656
de combustin, 722
de disoluciones ideales, 618
de formacin, 712-715, 853
de mezclas de gases ideales, 637
de reaccin, 788
de remanso, 490
de sustancias incompresibles, 112
de un gas ideal, 120,126
definicin, 101
discrepancia, 592-591
gas ideal, 120,126
grfica de la discrepancia generalizada,
591-592, 858
variacin en el proceso de mezcla, 609
Entalpia-entropa, diagrama, 244, 528
Entorno, 3, 311
Vase tambin Ambiente
Entropa: 647-653
absoluta, 241, 729
clculo de las variaciones, 569
cambio de fase, 569
comentarios generales, 241
de gases ideales, 246-248
de mezclas de aire-vapor de agua, 656
de mezclas de gases ideales, 638
de sistemas reactivos, 729
de sustancias incompresibles, 248
definicin, 240
discrepancia, 596
ecuacin de Boltzmann, 266
estimacin mediante datos de lquido
saturado, 242
gas ideal, 246-248
generacin de, 254-255, 266
grfica de la discrepancia generalizada, 596,
859
principio del incremento de, 262-265, 324
produccin, 239, 647
regiones de una sola fase, 573
transferencia, 249, 254, 266

Entropa (continuacin)
variacin en el proceso de mezcla, 609
y desorden, 266
Vase tambin Balance de entropa
Equilibrio:
comprobacin, 8
criterios para el, 8, 765-767
definicin, 8
estado de, 8
mecnico, 8, 765
multicomponente, multifase, 795
temperatura de llama, 783
termodinmico, 8, 765
Equilibrio de fases, 8, 794-801
Equilibrio de reaccin, 770-793, 791
ecuacin de, 770-793, 791
Equilibrio qumico, 8, 770-793
reacciones simultneas, 790-793
Equilibrio trmico, 8, 18, 765
Equilibrio Vase tambin Constante de
equilibrio
Ericsson Vase tambin ciclo Ericsson
Escala absoluta de temperatura, 22, 23, 219
Escala Celsius (centgrada) de temperatura, 22
Escala Farenheit de temperatura, 22
Escala internacional de temperatura, 220
Escala Kelvin de temperatura, 22, 219, 233
Escala Rankine de temperatura, 22
Esfuerzo
cortante, 15
normal, 15, 48
Estado:
crtico, 89,142, 553
de equilibrio, 8
de referencia, 102-103,126, 241, 618, 656,
672
de remanso, 490
definicin, 6
estacionario, 6,148,157-179, 267, 335
estndar, 711, 729
muerto, 312
principio de, 85-86, 800
triple, 23, 87, 89, 93, 220
Estados correspondientes, principio
de los, 114-115, 601
Estados de inversin, 586
Estatorreactor, 477
Evaporador, 170
Exceso de aire, 705
Exerga (disponibilidad)
ambiente de referencia para la, 311-312,
739, 742-743, 760, 760, 761, 854
anlisis; comentarios generales, 309, 324
clculo de, 312, 739-745, 747-748
costes, 355-358, 348
costes por unidad de, 356
de flujo, 330-336,748
definicin, 310
destruccin, 309, 315, 321, 335
qumica, 738, 763
qumica estndar, 743-745, 854
termomecnica, 316, 738, 748
transferencia, 309, 322-327, 334-335
vase tambin Balance de exerga
Expansividad isbara de volumen, 580
Experimento del rehielo, 627

869

Experimentos de Joule, 53, 82

Factor de compresibilidad, 114, 602, 613-614
Fanno, curva de, 496
Farenheit, escala de temperatura, 22
Fase, 7, 88, 89-91,142, 799
Fases de Gibbs, regla de las, 799, 800, 805
Fluido de trabajo, 142, 407, 528
Flujo compresible, 485-490
Flujo de calor, 57,156, 267
Flujo estrangulado
tobera convergente, 494
tobera convergente-divergente, 495
Flujo isoentrpico, funciones, 497
Flujo msico, 144-145
efecto de la contrapresin, 493-495
Flujo unidimensional, 147, 486, 490-505
Flujo volumtrico, 148
Foco trmico, 204-206
Formulacin de Clausius del segundo
principio, 205
equivalencia con el enunciado de KelvinPlanck, 206
Formulacin de Kelvin-Planck del segundo
principio, 205
equivalencia con el enunciado
de Clausius, 206
expresin analtica de la, 205-207
Fourier, ley de 58
Fraccin molar, 600, 630
Fracin msica, 630
Frontera, 3
Fugacidad, 612-617
clculo de una mezcla, 616
de un componente de la mezcla, 615
en una disolucin ideal, 617
grfica generalizada del coeficiente
de, 614, 860
sistemas multicomponentes, 614
Funcin de Gibbs, 766
de formacin, 735, 853
definicin, 563
molar parcial, 609
para mezclas de gases ideales, 735, 769
Funcin de Helmholtz
definicin, 563
uso en el desarrollo de tablas, 589-591
Funciones para un flujo compresible,
tabla de, 499
Funciones termodinmicas fundamentales,
568, 610
uso en el desarrollo de tablas, 589
Fusin, 92
gc (constante), 13
Garganta, 492
Gas ideal
calor especfico, 122-125, 844, 845
constante de equilibrio para mezclas
de 773-782
ecuaciones de estado, 120.
energa interna, 120,126, 574
entalpia, 120,126
entropa, 246-248
mezclas, 629-653
modelo, definicin de, 120
potencial qumico para mezclas de, 618,769
propiedades de gas ideal del, 846-851

870

NDICE ALFABTICO

Gas ideal (continuacin)

propiedades del aire como, 846
relaciones de calor especfico, 122-125,844,
845
tablas de propiedades, 126, 247
uso de las tablas, 641
Gas natural, 626-627, 703
Gas perfecto. Vase Gas ideal, 0
Gases, constante universal de los, 113
Gasificador de carbn, 761
Generador de vapor, 390
Generador de vapor de recuperacin
de calor, 342, 353-354
Generador magnetohidrodinmico, 513
Gibbs
funcin de, 563, 766
Vase tambin Funcin de Gibbs
regla de las fases de, 799, 800, 805
Gibbs-Duhem, ecuacin de, 610
Grfica, 863
Grfica de compresibilidad, 551, 856
Grfica de la discrepancia de entalpia,
generalizada, 591-592, 858
Grfica de la discrepancia de entropa,
generalizada, 596, 859
Grfica del coeficiente de fugacidad,
generalizada, 614, 860
Grfica del factor generalizado de
compresibilidad, 114
Grficas generalizadas
compresibilidad, 856
discrepancia de entalpia, 858
discrepancia de entropa, 859
fugacidad, 860
Helmholtz, Funcin de, 563 Vase tambin
Funcin de Helmholtz
Higrmetro, 655
Hipersnico, 489
Hiptesis del continuo, 13
Humedad especfica, 654-655
Humedad relativa, 655
Humidificacin, 679
Incremento de entropa, principio
del, 262-265, 324
Intercambiador de calor, 82,170
Interpolacin, 32, 95
Interpolacin lineal, 32, 95
Interpretacin como rea:
de Ip dV, 45-48
de ]v dp, 293
de JydS, 250, 292
Inyeccin de vapor, turbinas de gas, 513
Ionizacin, 788
Ionizacin de llama, detector de, 707
Irreversibilidad externa, 208, 307, 311, 386
Irreversibilidad interna, 208, 212, 239, 307,
311,386
Irreversibilidades, 207-208
Joule, experimentos de, 53, 82
Joule-Thcmson, coeficiente de 585
Kay, regla de, 601
Kelvin, escala de temperatura, 22, 219, 233
Kelvin-Planck
formulacin del segundo principio, 205
equivalencia con el enunciado de Clausius,
206

Kelvin-Planck (continuacin)
expresin analtica de la, 205-207
enunciado del segundo principio de la
Termodinmica, 206
Lewis-Randall, regla de, 617
Ley de Fourier, 58
Ley de Newton del enfriamiento, 59
Ley de Stefan-Boltzmann, 58
Lquido saturado, 89
Lquidos
comprimido ( subenfriado), 91,110-111
modelo incompresible para, 110-112, 249
saturados, 89
Llama, detector de ionizacin de, 707
Lluvia cida, 762
Mach, nmero de, 489
Magnitudes, 9,12-13
Manmetro, 16, 32
Manmetro inclinado, 32
Masa, 7, 9-11
conservacin de la, 25, 143, 702
Masa molecular, 14
de mezclas (aparente o promedio), 631
tabla de valores, 809
Masa molecular aparente (o promedio), 631
Masa Vase tambin Balance de masa
Masas atmicas y moleculares, tabla de, 809
Maxwell, relaciones de, 565, 611
Media logartmica de la diferencia de
temperaturas, 82
Mtodo de la interseccin, 607
Metodologa para resolver
problemas, 25-28, 378
Mezclas:
a composicin constante, procesos, 639
anlisis de sistemas que contienen, 639
clculo de la fugacidad, 616
disolucin ideal, 617, 636, 782
fugacidad de un componente de la, 615
gas ideal, 629-653
gas ideal, potenciales qumicos de, 618, 769
relaciones p-v-T para, 600-605
Mezclas aire-vapor de agua, 653-689
Mezclas de gases ideales, potencial qumico
para, 618, 769
Modelo de Amagat, 636
Modelo de Dalton, 616, 634-635
Modelo ingenieril, 25
Mdulo de Young, 80
Mol, 14
Mollier
diagrama de, 243
diagrama para el agua, 863, 864
Motores:
adiabtico, 513
de combustin interna, 427-443
de combustin interna, anlisis aire
estndar, 429-430
de combustin interna, nomenclatura,
427-430
de propulsin, 472
para aviacin, 472-477
Stirling, 485, 514
Movimiento, segunda ley de Newton
del, 10,13, 25, 36, 486
para volmenes de control, 486

Newton
ley del enfriamiento, 59
segunda ley del movimiento de, 10,13, 25,
36, 486
para volmenes de control, 486
Nitinol, 425
Nmero de Mach, 489
Ocano, planta de potencia, 306, 420
Onda de presin, modelo, 487
Ondas sonoras, 489
Optimizacin, 24, 354-355
Ordenador, refrigeracin de los componentes
de un, 173
Orsat, analizador, 707
xido ntrico
Pared adiabtica, 18
Peng-Robinson, ecuaciones de estado, 623
Perspectiva macroscpica, 5, 34
Perspectiva microscpica, 5, 34, 54, 263
Pico de demanda, 425
Piezoelctrico, efecto . 17
Pirmetro, 20
Planck, ecuacin de, 221
Planta de potencia, ciclo de 177
Planta de potencia de vapor supercritica, 391
Planta elctrica, demanda base, 370
Plantas de potencia de vapor, recalentamiento
en 389-390
Plantas de potencia de vapor, regeneracin,
en 396
Poder calorfico, 723, 745
Postcombustin, 473
Potencia, 41,49
Potencial qumico, 609, 766
como tendencia de escape, 797
para disoluciones ideales, 618
para mezclas de gases ideales, 618, 769
para sustancias puras, 769
Presin:
absoluta, 15
atmosfrica, estndar, 15
crtica, 89, 809
crtica en toberas, 494
de remanso, 490
de saturacin, 89
de vaco, 15
definicin, 14
manomtrica, 15
media efectiva, 429
parcial, 616, 635
reducida, 114
relativa, 278
sensores, 17-18
Presiones aditivas, regla de las, 601, 616,
635-636
Presin-temperatura, diagrama de fase, 89, 93
Presin-volumen, diagrama 87-90
Primer principio de la Termodinmica, 52-53,
85
Principio cero de la Termodinmica, 19
Principio de estado, 85-86, 800
Principio de los estados correspondientes,
114-115,601
Principio del incremento de entropa, 262265, 324

NDICE ALFABTICO

Problemas, metodologa de resolucin, 25-28,

378
Proceso
adiabtico, 18,52
de cuasiequilibrio (cuasiesttico), 9, 44, 51,

Refrigeracin (continuacin)
por gas, regeneracin en, 542
refrigerantes, 528
sistemas con gas, 536-543
tonelada de, 519
86 , 212
Refrigeracin criognica, 550
de estrangulacin, 175, 585
Refrigeracin intermedia, compresin con,
definicin, 6
463, 469, 530
irreversible, 207
Refrigerador, 464
isoentrpico, 249, 276
Refrigerante natural, 142
relaciones de gas ideal para, 277-283
Refrigerante 12, VI, 527
isotermo, 18
Refrigerante 134a, propiedades del, 94,103,
politrpico, 46,133, 279, 294, 294
142, 242, 528, 825-828
Refrigerante 22, propiedades del, 94,103,528,
de un gas ideal, 133, 279, 294
reversible, 207, 211-212
820-825
reversible internamente, 212, 240, 249, 292 Regeneracin:
Propano, propiedades del, 94,103,142, 528,
ciclo Ericsson, 484
834-839
ciclo Stirling, 484
Propiedad
en plantas de potencia de vapor, 396
crtica, 89, 809
en refrigeracin por gas, 542
definicin, 6
en turbinas de gas, 456-460
extensiva, 6
Regenerador, 456-460
ilustracin, 7
eficiencia, 457
independiente, 85, 799
Regla de Kay, 601
intensiva, 6-7
Regla de las fases de Gibbs, 799, 800, 805
molar parcial, 606-612
Regla de Lewis-Randall, 617
reducida, 114
Rehielo, experimento del, 627
relaciones a partir de diferenciales exactas, Relacin aire-combustible, 703
565-566
Relacin de combustin, 437
termodinmica, construccin de tablas,
Relacin de compresin, 428
586-591
Relacin de trabajos, 377, 446
Protocolos de Montreal, 142
Relacin entre calores especficos, 109,123,
Psicrmetro, 669
582
Punto crtico, 89, 142, 553
Relaciones de Maxwell, 565, 611
Punto de hielo, 20, 23
Rendimiento:
Punto de roco, 657, 707
bomba isoentrpica, 285
Punto de vapor, 23
ciclo Otto, 437
Punto triple, 20, 87, 88, 93, 220
compresor isoentrpico, 285
Radiacin trmica, energa transferida por, 58
de Carnot, 222
Rankine, escala de temperatura, 22
de una tobera isoentrpica, 283, 285
Rayleigh, curva de, 496
Rendimiento isoentrpico
Reaccin endotrmica, 713
bomba, 285
Reaccin exotrmica, 712
compresor, 285
Reaccin gas-agua, 802
tobera, 285
Reacciones simultneas, equilibrio qumico,
turbina, 283
790-793
Rendimiento trmico, 74, 377
Recalentamiento
rendimiento Carnot, 222
en plantas de potencia de vapor, 389-390
Rendimiento termodinmico, vase Eficiencia
en turbinas de gas, 461, 469
exergtica
Recuperador de calor por generacin
Reservorio (foco) trmico, 204-206
de vapor, 177
Resolucin de problemas, 25-28, 378
Redlich-Kwong
Restricciones del diseo, 24
ecuaciones de estado, 555, 852
Segunda ley de la Termodinmica
tabla de constantes, 852
enunciado de Clausius de la, 206
Refrigeracin, 75, 515
enunciado de Kelvin-Planck
capacidad de, 519
de la, 206
ciclo Brayton, 537
observaciones generales, 201-204
ciclo de Carnot, 230, 251, 515-517
Segunda ley del movimiento de Newton, 10,
ciclos en cascada, 529
13, 25, 36, 486
compresin multietapa con refrigeracin
para volmenes de control, 486
intermedia, 530
Sensores de presin, 17-18
de componentes de un ordenador, 173
Sistema:
por absorsin, 531
definicin, 3
por compresin de vapor, 518-527
frontera, 3
en cascada, 529-530
Sistema abierto (volumen de control), 4
por eyeccin de vapor, 546
Sistema aislado, 3, 262, 324

871

Sistema cerrado, 3
balance de energa para un, 60-64, 719
balance de entropa para un, 253-256, 733
balance de exerga para un, 322-324
definicin, 3
Sistema simple, 86, 142
Sistema simple compresible, 86, 551
Sistemas multicomponentes, 605-619
fugacidad, 614
Sistemas reactivos:
anlisis exergtico de, 738-754
balance de energa para, 713, 719
balance de entropa para, 730, 733
conservacin de la masa para, 702
eficiencia exergtica de, 751
Sobrecalentamiento, 378, 390
Snica, velocidad, 487-489
Sonido velocidad del, 487-489, 580-581
Stefan-Boltzmann, ley de 58
Stirling, Vase ciclo Stirling
Sublimacin, 88, 92
Subsnico, 489
Superficie de control, 4
Superficie presin-volumen-temperatura, 87,88
Supersnico, 489
Sustancia incompresible, 110-112, 249
Sustancia pura, 7, 86
Sustancia pura simple y compresible, 244-245
Sustancia simple compresible, 85-86,244-245,
551
Sustancia termomtrica, 19
Sustancias puras, potencial qumico para, 769
Tablas de propiedades termodinmicas,
construccin, 586-591
Tablas de vapor, 94,102, 242, 810-819
Tablas termodinmicas, Apndice
Temperatura:
absoluta, 22, 23, 219
adiabtica de llama, 725, 784
crtica, 89, 809
cualidad de, 18
de bulbo hmedo, 669
de bulbo seco, 669
de llama
adiabtica, 725, 784
;
equilibrio, 783, 784
de remanso, 490
de roco, 707
de saturacin, 89
de saturacin adiabtica, 667-670
escala de gas de, 21
escala Kelvin de, 22, 219,'*233
escala termodinmica de, 22, 219-220
escalas de, 20-24
punto de roco, 657
punto triple, 20, 87, 89, 93, 220
reducida, 114
sensores, 19-20, 34
Temperatura-entropa, diagrama, 244
diagrama para el agua, 861, 862
Temperatura-Volumen especfico, diagrama, 90
Tensin superficial, 49
Teora cintica, 142
Tercer principio de la Termodinmica, 729
Termistor, 20, 34

872

NDICE ALFABTICO

Termodinmica:
comentarios generales, 1
estadstica, 5, 34, 265
primer principio de la, 52-53
principio cero de la, 19
segundo principio de la, 204-207
enunciado de Clausius, 206
enunciado de Kelvin-Planck, 206
observaciones generales, 201-204
tercer principio de la, 729
Termoeconoma, 307, 353, 368, 372, 513-514
Termomtrica, sustancia, 19
Termmetro, 19
Termmetro de gas, volumen constante, 19
Termorresistencia, detector de, 20
Ttulo, definicin, 92
Tobera: 160, 490-505
convergente, 493
convergente-divergente, 494
isoentrpica, rendimiento de una, 285
garganta, 492
presin crtica, 494
rendimiento isoentrpico, 285
subsnica, 492
supersnica, 492
Tonelada de refrigeracin, 519
Torre de refrigeracin, 374, 687, 698-699
Trabajo
alargamiento de una barra, 48
convenio de signos, 40
convenio de signos para el, 40
de expansin o compresin, 42
de flujo, 155, 331-334
debido a la extensin compresin de un
m uelle, 53
una pelcula de lquido, una barra, 49
debido a polarizacin o magnetizacin, 50
definicin termodinmica del, 40
elctrico, 50

Trabajo (continuacin)
en procesos de cuasiequilibrio, 44, 51
energa transferida por, 35, 37, 39-52,155
mecnico, definicin de, 36
transferencia de exerga que acompaa al,
322, 323, 326-330, 334
Trabajos, relacin de, 377, 446
Transitorios, anlisis de, 180-190
Transnico, 489
Tubo capilar, 549
Tubo Venturi, 370
Tubo vrtex, 271
Tnel de viento, 514
Turbina, 163,177, 229, 374, 375, 444
efectividad, 350
efectividad de una, 350
irreversibilidades y prdidas, 385
rendimiento isoentrpico, 283
Turbina de labes refrigerados, 513
Turbina de gas
abierta a la atmsfera, 444
anlisis aire-estndar, 444-445
ciclo cerrado, 444
con inyeccin de vapor, 513
con recalentamiento, 461, 469
con refrigeracin intermedia, 463, 469
inyeccin de vapor, 513
para propulsin, 472-477
recalentamiento en 461, 469
regeneracin en, 456-460
regenerativa, 456-460
Turbina hidrulica, 163
Turbina isoentrpica, rendimiento de una, 283
Turbohlice, 476-477
Turborreactor, 472
Turboventilador, 476-477
Unidades:
SI (Sistema Internacional), 9
Tcnicas Inglesas, 11

Vlvula de expansin termosttica, 549

van der Waals, ecuaciones de estado, 553, 852
tabla de constantes, 852
van't Hoff, ecuacin de, 787, 807
Vapor
generador de 390
tablas de, 94, 102, 242, 810-819
Vapor saturado, 89
Vapor sobrecalentado, 92
Vaporizacin, 88, 91-93
Velocidad del sonido, 487-489, 580-581
Velocidad snica, 487-489
Venturi, tubo 370
Virial
ecuaciones de estado, 118-119, 552
ecuaciones del, 118-119
Volumen, variacin en el proceso de
mezcla, 609
Volumen de control:
balance de energa para, 662, 662, 714
balance de entropa para un, 266-267, 730
balance de exerga para un, 334
balance de masa para un, 143-148,152-157
definicin, 4
ecuacin del momento, 486
Volumen especfico, 13
aproximacin utilizando datos de lquido
saturado, 110
crtico, 89
en base molar, 14
pseudorreducido, 96,115
reducido, 115
Volumen parcial, 636
Volumen relativo, 278
Volmenes aditivos, regla de los, 602, 636
Volmenes de control, ecuacin del momento
para, 486-487
Young, mdulo de 80

rea
aceleracin, actividad
exerga especfica, exerga
relacin aire-combustible
variacin de la exerga de flujo por unidad de
tiempo
exerga
del flujo de calor
Aq
ad A d exerga destruida, exerga destruida por unidad
de tiempo
af
exerga de flujo especfica
c
calor especfico de una sustancia incompresible,
velocidad del sonido
C
nmero de componentes en la regla de las fases
velocidad
c ,c
CA
relacin combustible-aire
CaHb combustible hidrocarburo
calor especfico a presin constante, (dh/dT)p
CP
calor especfico cp a presin cero
CpO
calor especfico a volumen constante, (du/dT)v
4
E
intensidad del campo elctrico
potencial elctrico, fuerza electromotriz (fem)

e,
energa especfica, energa
ec, EC energa cintica especfica, energa cintica
ep, EP energa potencial especfica, energa potencial
fuerza
F, F
F
nmero de fases en la regla de las fases
fugacidad
i
fugacidad del componente i en una mezcla
fi
momento de una fuerza
J
fraccin msica
fin
aceleracin de la gravedad
g
funcin de Gibbs especfica, funcin de Gibbs
&G
constante de relacin entre fuerza, masa, longi
ge
tud y tiempo
funcin de Gibbs de formacin por mol en el
gf
estado estndar
-h
coeficiente de transferencia de calor
h, H
entalpia especfica, entalpia
H
intensidad del campo magntico
entalpia de formacin por mol en el estado
h
estndar
heomb entalpia de combustin por mol
i
intensidad elctrica
k
razn de calores especficos: cplcv
k
constante de Boltzmann
K
constante de equilibrio
L
grados de libertad en la regla de las fases
IL
longitud
A
a
a, A
AC
Af

m
m
M
M
M
pme
n
n
P
P
Patm
Vi
Pr
Pr
PCI
PCS
4
Q
0
e
Qx
Qc
r
rc
rw
R
'R
R
s, S
s
t
T
Tr
u, U
v, V

vr
VR
Vi

W
w
X
X

masa
flujo msico
masa molecular
nmero de Mach
momento dipolar magntico por unidad de
volumen
presin media efectiva
nmero de moles
exponente politrpico
momento dipolar elctrico por unidad de volumen
presin
presin atmosfrica
presin parcial correspondiente al componente i
de una mezcla
presin relativa (para uso en tablas)
presin reducida: p/pc
poder calorfico inferior
poder calorfico superior
flujo de calor por unidad de superficie
calor
flujo de calor
flujo de calor por radiacin
flujo de calor por conduccin
flujo de calor por conveccin
relacin de compresin
relacin volumtrica de combustin
relacin de trabajos
fuerza resultante, resistencia elctrica
constante de los gases: R / M
constante universal de los gases
entropa especfica, entropa
funcin de entropa (para uso en tablas), entro
pa absoluta en el estado de referencia estndar
tiempo
temperatura
temperatura reducida: TITC
energa interna especfica, energa interna
volumen especfico, volumen
volumen relativo (para uso en tablas)
>
volumen especfico pseudorreducido:
v/ ( RTc/ p c)
volumen asociado al componente i de una mez
cla, volumen parcial de i
trabajo
potencia
ttulo
posicin
propiedad extensiva