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Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos

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BIBLIOGRAFA:
* Estructura atmica y enlace qumico J. Casab i Gispert
* Qumica. Curso Universitario B.M. Mahan y R.J. Myers
* Qumica General R.H. Petrucci, W.S. Harwood y F.G. Herring
* Qumica. La Ciencia Bsica M.D. Reboiras
CONTENIDOS DEL TEMA:
4.1. La tabla peridica
4.2. Energas de ionizacin
4.3. Afinidad electrnica
4.4. Electronegatividad
4.5. Relaciones de tamao
4.6. Estados de oxidacin.
Repaso: Elementos qumicos, configuracin electrnica, formulacin, estados de oxidacin

4.1.- LA TABLA PERIDICA


* La Tabla Peridica es una ordenacin lgica y racional de todos los
elementos qumicos. Hay diferentes versiones. La versin moderna se basa
en la configuracin electrnica de los elementos qumicos y se denomina
Forma Larga. Los elementos se disponen en:
18 familias o grupos : Son columnas numeradas de izquierda a derecha.
7 perodos : Son filas numeradas de arriba abajo.
1er periodo: 1s
2o periodo: 2s2p
3o periodo: 3s3p
4o periodo:
4s3d4p
5o periodo:
5s4d5p
6o periodo:
6s4f5d 6p
7o periodo:
7s 5f 6d

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En un tomo los electrones ms externos, ms energticos, se denominan


electrones de valencia, el resto de electrones dispuestos en niveles internos
constituyen el ncleo electrnico del tomo.
Las familias o grupos de la tabla peridica se pueden agrupar en 2 subgrupos:
Subgrupo A: Grupos de elementos con los niveles internos llenos y el nivel
externo incompleto.
Subgrupo B: Grupos de elementos de transicin.
Tambin pueden agruparse en 4 bloques, segn los orbitales que se llenan:
* Bloque s: Se llena el orbital s del nmero cuntico n, grupos 1 y 2.
* Bloque p: Se llenan los orbitales p del nmero cuntico n, grupos 13 a 18.
* Bloque d: Se llenan los orbitales d del nmero cuntico n-1, grupos 3 a 12.
* Bloque f: Se llenan los orbitales f del n-2, lantnidos y actnidos.
Periodo
1

(1s)
dos
n = 1 elementos
2
(2s2p)
ocho
n = 2 elementos

3
(3s3p)
ocho
n = 3 elementos
4
(4s3d4p)
dieciocho
n=4

1a 2a
1 2

3b
3

He

1
Li

Be

5 6
Al Si

7
P

8
S

9 10
Cl Ar

Elementos de transicin

11 12
K Ca Sc

13 14 15 16 17 18
Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

Ti

21
Y

22
Zr

23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe

39
La

40
Hf

41
Ta

Fr

57 58-71
Ra Ac **

87

88

42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn

72 73 74
Ku Ha

75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86

89 90-103 104 105

Bloque s

Bloque f

2
F Ne

3
4
Na Mg

19 20
elementos
5
Rb Sr
(5s4d5p)
dieciocho
n = 5 elementos 37 38
6
Cs Ba
(6s4f5d6p)
treinta y dos
n=6
55 56
elementos

(7s5f6d7p)
n=7

Grupo
4b 5b 6b 7b
8b
1b 2b 3a 4a 5a 6a 7a 0
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

Bloque d

Bloque p

Ce Pr

Nd Pm Sm Eu

Gd Tb Dy Ho Er

Tm Yb Lu

Lantnidos

58

59

60

61

64

69

**

Th Pa

Actnidos

90

92

91

62

66

67

68

Np Pu

Am Cm Bk Cf

Es

Fm Md No Lr

93

95

99

100 101 102 103

94

63

96

65
97

98

70

71

Representativos: ns1, ns2, ..., ns2p5

Gases raros: ns2p6

De transicin: (n-1)d1-10 ns2 1

De transicin interna: (n-2)f1-14 ( n-1)d1 0 ns2

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4.2.- ENERGAS DE IONIZACIN


* Energa de ionizacin: Es la energa mnima necesaria para arrancar el
electrn ms externo, es decir, el menos atrado por el ncleo, de un tomo
en estado gaseoso y convertirlo en un in gaseoso con carga positiva, en
condiciones de presin y temperatura estndar.
* En un tomo polielectrnico pueden ionizarse varios electrones, por lo que se
pueden definir tantas energas de ionizacin como electrones tiene el tomo.
* Primera energa de ionizacin (I1): Es la energa mnima necesaria para
arrancar el electrn ms externo, es decir, el menos atrado por el ncleo, de
un tomo neutro en estado gaseoso y convertirlo en un in monopositivo
gaseoso, en condiciones de presin y temperatura estndar.
M(g)

M+(g) + e-

I1 = E0 = E0 (M+(g)) + E0 (e-) - E0 (M(g))

Suponiendo que E0 (e-) = 0 (Ec = Ep = 0)

I1 = E0 (M+(g)) - E0 (M(g))

I1 es siempre positiva ya que: E0 (M(g)) < E0 (M+(g))


Variacin de I1 en funcin del nmero atmico:
Observaciones generales:
+ Dentro de un periodo I1
presenta un valor mnimo
para el grupo 1 (alcalinos) y
crece

hacia

la

derecha,

siendo mximo para

el

grupo 18 (gases nobles).


+ Dentro de un grupo (o
familia)
conforme
Z

periodo.

I1

disminuye
aumenta

el

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Existen algunas irregularidades, fundamentalmente


2o Periodo

en los periodos 2 y 3:
I1 (Grupo 13) < I1 (Grupo 2)
(ns2p1)
(ns2)

Gr 2 Gr 13

3er Periodo

I1 (Grupo 16) < I1 (Grupo 15)


(ns2p4)
(ns2p3)
Gr 15 Gr 16

* Segunda energa de ionizacin (I2): Es la energa mnima necesaria para


arrancar el electrn ms externo, es decir, el menos atrado por el ncleo, de
un in monopositivo en estado gaseoso y convertirlo en un in dipositivo
gaseoso, en condiciones de presin y temperatura estndar.
M+(g)

M+2(g) + e-

I2 = E0 (M+2(g)) - E0 (M+(g))

I2 >> I1

La variacin de I2 a lo largo de la Tabla Peridica es anloga a la de I1 de


los correspondientes elementos Z-1.
Energas de ionizacin de los seis primeros elementos
Z
Elemento I1 (eV) I2 (eV) I3 (eV) I4 (eV) I5 (eV) I6 (eV)
1
H
13,598
2
He
24,587 54,416
3
Li
5,392
75,638 122,451
4
Be
9,392
18,211 153,893 217,713
5
B
8,298
25,154 37,930 259,368 340,217
6
C
11,260 24,383 47,887 64,492 392,077 489,981
Se observa un gran aumento de los valores de la energa de ionizacin a
izquierda y derecha de la lnea en zigzag.
4.3.- AFINIDAD ELECTRNICA
* Afinidad electrnica (A): Es la energa mnima necesaria para arrancar el
electrn ms externo, es decir, el menos atrado por el ncleo, de un anin en
estado gaseoso y convertirlo en un tomo neutro gaseoso, en condiciones de
presin y temperatura estndar.
M-(g)

M(g) + e-

A = E0 = E0 (M(g)) + E0 (e-) - E0 (M-(g))

Suponiendo que E0 (e-) = 0 (Ec = Ep = 0)

A = E0 (M(g)) - E0 (M-(g))

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* Los valores de afinidad electrnica son menores que los de las energas de
ionizacin, ya que es menos costoso energticamente quitar 1 electrn a un
anin que a un tomo neutro (o a un catin).
* A puede tomar valores tanto positivos como negativos:
+ Si E0 (M(g)) > E0 (M-(g)) ; hay que comunicar energa al sistema para
arrancar 1 e- del anin.
A>0

El anin es ms estable que el tomo neutro (en estado gas)

+ Si E0 (M(g)) < E0 (M-(g)) ; se desprende energa del sistema al arrancar 1


e- del anin.
A<0

El anin es ms inestable que el tomo neutro (en estado gas)

* Los aniones gaseosos M2- no son estables, por lo que no se definen A2, A3, ...
* El efecto de la estabilidad de configuraciones electrnicas con orbitales
llenos u orbitales degenerados semillenos es una caracterstica dominante en
los valores de las afinidades electrnicas:

Afinidad electrnica (eV)

3
2 3

2s p
2

1s

2s

2 6

2s p

+ A es grande cuando la
configuracin electrnica de la
capa de valencia del anin
presenta un orbital lleno u
orbitales degenerados semillenos.

1
0
-1
H

He

Li

Be

tomo neutro

Ne

+ A es pequeo cuando la
configuracin electrnica de la
capa de valencia del tomo
neutro presenta un orbital lleno u
orbitales degenerados semillenos.

* Cada valor de A se puede comparar de forma relativa con el valor de I1 para


el tomo isoelectrnico; ej.: AH I1 He ; AF I1 Ne

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Variacin de A en funcin del nmero atmico:


Observaciones generales:
+Dentro de un periodo A
aumenta, aunque con
muchas excepciones de
izquierda
a
derecha,
tomando un valor mximo
para
el
grupo
17
(halgenos) y mnimo para
el grupo 18 (gases nobles).
+ Dentro de un grupo (o
familia) A tiende a
disminuir
conforme
aumenta
el
periodo,
aunque de forma menos
clara que en el caso de I1.
4.4.- ELECTRONEGATIVIDAD
* Es una magnitud emprica que no est definida con gran precisin. Se define
como: la tendencia de un tomo a atraer electrones durante la formacin de
un enlace qumico.
* Existen diversas escalas de electronegatividades que dan diferentes valores
numricos, pero los valores relativos son anlogos en todas esas escalas.
+ Escala de Pauling: Se basa en la comparacin de la energa del enlace A-B,
DAB , con las energas de los enlaces A-A, DAA , y B-B, DBB :
125( A B ) = D AB (D AA D BB )
2

; A y B son las electronegatividades de A y

de B. Se toma un valor de referencia: H = 2.2


+ Escala de Mulliken: Se basa en la energa de ionizacin y en la afinidad
electrnica del tomo en cuestin:

A = k (I 1 + A)

k es un factor de

normalizacin para que el valor mximo de electronegatividad, F , sea 4.


Esta escala refleja el compromiso del tomo entre la tendencia a liberar sus
electrones ms externos ( I ) y la de incorporar electrones adicionales ( A ).

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* Variacin de segn la escala de Mulliken en funcin de Z:


Observaciones generales:
+ Dentro de un periodo el valor de
aumenta al aumentar Z, siendo
mnimo para los alcalinos y
mximo para los halgenos. En el
periodo 4 y siguientes ese aumento
con Z es ms irregular por la
aparicin de las series de transicin
y transicin interna.

Si

+ Dentro de un grupo (o familia)


disminuye conforme aumenta el
periodo.
* La electronegatividad sirve para clasificar los elementos en 2 grupos:
+ Metales: Elementos cuyos tomos ejercen una atraccin pequea sobre
los electrones externos (valores pequeos de I y de A, bajos valores de ).
Muestran fuerte tendencia a formar cationes, son agentes reductores.
+ No metales: Elementos cuyos tomos ejercen una atraccin grande sobre
los electrones externos (valores elevados de I y de A, valores grandes de
). Muestran fuerte tendencia a formar aniones, son agentes oxidantes.

Li

Electronegatividad
Carcter no metlico
Poder oxidante
Be
B
C
N

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ca

Ga

Ge

As

Se

Br

Rb

Sr

In

Sn

Sb

Te

Cs

Ba

Tl

Pb

Bi

Po

At

Fr

Ra

Para metales

Electropositividad
Carcter metlico
Poder reductor

Para no metales
Electronegatividad
Carcter no metlico
Poder oxidante

Electropositividad
Carcter metlico
Poder reductor

* Tendencia general en la variacin de la electronegatividad, carcter


metlico y poder oxidante en los grupos principales del Sistema Peridico:

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4.5.- RELACIONES DE TAMAO


* VOLUMEN ATMICO APARENTE
Meyer lo calcul dividiendo el peso atmico del elemento por la densidad
de su slido. Es solo una medida cualitativa del tamao atmico ya que la
densidad del slido depende de su estructura cristalina y de la temperatura.
* Variacin del volumen atmico aparente en funcin de Z:
Dentro del periodo:
Al aumentar Z hay un compromiso
entre dos fuerzas antagnicas: unas
de atraccin entre ncleo y
electrones (reducen el volumen) y
otras de repulsin entre los
electrones (lo aumentan).
Dentro del grupo:
Al aumentar Z aumenta el nmero
de niveles energticos ocupados,
dando lugar a un aumento del
volumen.
* Tendencias generales:
+ Dentro de un periodo el volumen es mximo para los alcalinos y decrece
al aumentar Z hasta un valor mnimo (alrededor del grupo 13) volviendo a
crecer hasta el gas noble, (nuevo mximo para el alcalino siguiente).
+ Dentro de un grupo el volumen aumenta conforme aumenta el periodo.
* RADIO INICO
Es otra expresin cuantitativa del
tamao muy til para la comprensin
de las propiedades qumicas.
+ Para iones isoelectrnicos el radio
inico disminuye al aumentar Z.
+ Dentro de un grupo, para iones de
igual carga, el radio es mayor
conforme aumenta Z.

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4.6.- ESTADOS DE OXIDACIN


Elementos representativos

Gr.13
2 1

ns p

Gr.14
ns2p2
Gr.15
ns2p3
Gr.16
2 4

ns p

Gr.17
2 5

ns p

Gr.18
ns2p6

M2+{ns2}

-3 -2 -1

2 6

M {(n-1)s p }

ns2(n-1)d1

Gr. 4

ns2(n-1)d2

M2+{(n-1)s2p6}

M3+{ns2}

M5+{(n-1)s2p6}

32 6

M {ns p }

ns (n-1)d

Gr. 6
2

ns (n-1)d

Gr. 5

Gr. 7

ns2(n-1)d5

M2-{ns2p6}
M6+{(n-1)s2p6}

M4+{ns2}

M-{ns2p6}

-3 -2 -1 0 1 2 3 4

Gr. 8

ns2(n-1)d6

Gr. 9

ns2(n-1)d7

Gr. 11

ns1(n-1)d10

Gr. 10

ns2(n-1)d8

Gr. 12

ns2(n-1)d10

Estado de oxidacin ms importante

transicin: E ns > E (n 1)d

7s26d15fn

En la segunda mitad de la serie de

transicin: E ns E (n 1)d

ACTNIDOS

En la primera mitad de la serie de

Sc
Y
La
Ac
Ti
Zr
Hf
V
Nb
Ta
Cr
Mo
W
Mn
Tc
Re
Fe
Ru
Os
Co
Rh
Ir
Ni
Pd
Pt
Cu
Ag
Au
Zn
Cd
Hg
Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
Lu
Th
Pa
U
Np
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es

3 4

3+
2 6

M {(n-1)s p }


M4+{(n-1)s2p6}


M5+{(n-1)s2p6}


M6+{(n-1)s2p6}

7+
2 6
M {(n-1)s p }

M2+{(n-1)s2p6d5}

M6+{(n-1)s2p6d2}
M2+{(n-1)s2p6d6}


M2+{(n-1)s2p6d7}

M2+{(n-1)s2p6d8}


M+{(n-1)s2p6d10}

2+
2 6 10
M {(n-1)s p d }


-3 -2 -1 0 1 2 3 4

M3+{4fn}

M2+{5d14fn}

M4+{4fn-1}

3+
n

M {4f }


4+
n-1
M {4f }


5+
n-2

M {4f }

6+
n-3

5 6 7 8

Primera mitad

M3+{(n-1)s2p6}

M4+{(n-1)s2p6}

Gr. 3

M+{ns2}

Segunda mitad

ns

6s25d14fn

Gr.2

ns1

LANTNIDOS

Gr.1

H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr
Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra
B
Al
Ga
In
Tl
C
Si
Ge
Sn
Pb
N
P
As
Sb
Bi
O
S
Se
Te
Po
F
Cl
Br
I
At
He
Ne
Ar
Kr
Xe

-3 -2 -1

Elementos de transicin

5 6 7 8

M {4f }

Lw
-3 -2 -1

3 4 5 6 7 8

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