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Tema 13
Tema 13
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Termodinmica. Tema 13
Desviaciones positivas.
Desviaciones negativas.
ai > xi
ai < xi
i i
> 1 ln
i < 1 ln
i
i>
0
i< 0
d1
dx 1
x2
d 2
dx 1
x2
d 2
dx 2
(T
cte)
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Como P=P1+P2
dP1
dx 2
dP
dx 2
dP1
dx 2
x 2 P1 dP2
x1 P2 dx 2
dP2
dx 2
x 2 P1 dP2
x1 P2 dx 2
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Considerando que P1 = y1 P y P2 = y2 P
dP
dx 2
x 2 (1 y 2 ) dP2
(1 - x 2 )y 2 dx 2
y 2 x 2 dP2
(1 - x 2 )y 2 dx 2
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Diagrama de fases
del sistema
cloroformo/dietilter
Primer vapor
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b) Destilacin sbita
Tcnica caracterizada porque la vaporizacin se
realiza en un espacio cerrado, sin retirar el
vapor formado y a presin constante.
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c) Destilacin fraccionada
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dx 2
como
dP2
dx 2
(1 - x 2 )y 2 dx 2
x2
y2
Termodinmica. Tema 13
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Ejemplos.
Azetropos positivos (P-x presenta un mximo o T-x un
mnimo) son caractersticos de mezclas cuyos
componentes difieren apreciablemente en el tamao
de la molcula, forma o polaridad.
Etanol/agua. Composicin 95,57% en alcohol
T. ebullicin 78,15 C
Presin atmosfrica
Azetropos negativos (P-x presenta un mnimo o T-x un
mximo) son caractersticos de mezclas en la que un
componente tiene carcter cido y el otro bsico
(anilina/cido frmico), mezclas con un componente
orgnico clorado y el otro oxigenado (ster/acetona)
o en mezclas de agua y cidos inorgnicos voltiles
(H2O/HCl).
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Resumiendo.
Sin azetropo
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2. Equilibrio lquido-lquido
2.1 Lquidos parcialmente miscibles
Diagrama P-x de
1-butanol/agua
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Sistema 1,2-xido de
propileno/agua
Sistema
2-butanona/agua
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P1 P2
*
1
*
2
y1
y2
P1*
P2*
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*
Panilina
*
Pagua
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3. Equilibrio slido-lquido
3.1 Componentes miscibles en fase lquida e
inmiscibles en fase slida
Temperatura
solidificacin de
los componentes
puros
Curva liquidus
Curva solidus
Eutctico
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4. Diagramas Ternarios
Consideramos exclusivamente representaciones a
P y T constantes.
A
A 70%; B 20 %; C 10 %
100
20
80
de
rce
Po
60
je
ent
aje
40
nta
60
V
20
100
0
N
40
80
Po
rc
de
Si desde un punto P,
interior de un tringulo
equiltero, se trazan
tres paralelas a sus
lados, la suma de los
segmentos desde P
hasta cada uno de los
lados es constante e
igual a la longitud de
los lados.
0
20
40
60
80
100
Porcentaje de B
A 40%; B 40 %; C 20 %
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Otras propiedades
Toda paralela a uno de los lados es el lugar
geomtrico de los puntos que representan cantidades
idnticas del componente representado en el vrtice
opuesto a dicho lado.
Una recta que une un vrtice con un punto del lado
opuesto, corresponde al lugar geomtrico de las
mezclas con una proporcin constante de los
componentes representados en los otros dos vrtices.
Si L y V representan dos mezclas cualesquiera de los
tres componentes, la mezcla resultante, cuyo punto
representativo, K, se halla sobre la recta que une L y
V, tiene una composicin que se determina aplicando
la regla de la palanca.
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100
20
80
40
60
Una fase
60
.
..
Dos fases
.
40
a'''
80
c''
a''
b''
20
b'
a'
c'
100
20
40
60
80
0
100
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