LA ELECTRLISIS DEL AGUA

Oxidacin:
2H2O(l) 4H+(aq) + O2(g) + 4eReduccin:
2H2O(l) + 2e- H2(g) + 2OH-(aq)

Reaccin total en la celda

2H2O(l) 2H2(g) + O2(g)

Nota: Obsrvese la diferencia

entre los volmenes de H2 y O2.

Ejemplos:
1- Cuntos coulombios habrn circulado por una cuba
electroltica que contiene Ag+ si el ctodo ha experimentado
un aumento de masa de 0,207 g?
2- Se somete a electrlisis 50,0 ml de una solucin de NaCl
0,100 M. Durante cunto tiempo deber pasar una corriente
d 0
de
0,5
5 A para que ell pH
H fifinall d
de lla solucin
l i sea 12? ((suponer
que no hay cambios de volumen)
3- Qu volumen de H2 y O2 en CNTP se producirn mediante
la electrlisis de una solucin acuosa de H2SO4 si se emplea
una corriente de 0,084 A durante media hora?

APLICACIONES DE LAS CELDAS ELECTROQUMICAS

OBTENCIN DE ENERGA ELECTRICA

PILAS COMERCIALES

Pila: fuente de energa porttil

Batera: arreglo de pilas conectadas en serie

Ventaja:

son porttiles

Desventaja:
j
son caras

Acumulador de plomo
Pb(s) / PbSO4(s) / H2SO4(ac) / PbSO4(s) / PbO2(s) / Pb(s)

E=2V

H2SO4
(electrolito)
Malla de plomo
( d )
(nodo)

Malla de plomo
con PbO2
(ctodo)

ACUMULADOR DE PLOMO: (100 aos, es la tecnologa ms antigua del automvil)

Pb | PbSO4 | H2SO4(35% p/p) | PbSO4 | PbO2 | Pb FEM = 2 V
Pb + SO42
PbSO4 + 2 enodo
2 + 4 H + + 2 e-
PbO2 + SO42PbSO4 + 2 H2O
ctodo
t d
PbO2 + Pb + 2H2SO4

2 PbSO4 + 2 H2O

Pb
Esponja de Pb
Pasta de PbO2
H2SO4 30-40 % p/p

H2SO4 = 1,2-1,3 gr/ml: Por lo

tanto puede medirse el estado del
acumulador usando un densmetro
densmetro.

Celda Galvnica

DESCARGA
Motor
M
t
iniciador

Hemirreaccin de oxidacin

Hemirreaccin de reduccin

Celda plomo-cido

Hemirreaccin de reduccin

Hemirreaccin de oxidacin

Fuente de
potencia

Celda Electroltica

CARGA

Pila seca
E = 1,5 V

Zn (s) Zn+2 (ac) + 2 e2 NH4+ (ac) + 2 MnO2(s) + 2e-

Mn2O3 (s) + 2 NH3 (g) + H2O (l)
Zn (s) + 2 NH4+ (ac) + 2 MnO2(s)
Zn+2 (ac) Mn2O3 (s) + 2 NH3 (g) + H2O (l)
Aislante
Barra de grafito
(ctodo)
Pasta de C y MnO2
Pasta de NH4Cl y ZnCl2
(electrolito)
Ca casa de Zn
Carcasa
(nodo)

Aislante
Pasta de MnO2 alrededor de
una barra de grafito

Pasta de ZnCl2 y NH4Cl

carcasa de Zn metlico

Usos: artefactos comunes del hogar (linternas, radios, juguetes)

Ventaja: baratas, seguras, disponibles en varios tamaos
Desventaja: cuando el drenaje de corriente es grande, el
NH3(g) acumulado
l d provoca una cada
d d
de voltaje
lt j y una vida
id
til corta.

Pilas alcalinas:

Electrolito: NaOH
nodo (oxidacin)
Zn(s) + 2OH- (aq) ZnO(s) + H2O (l) + 2eCtodo (reduccin)
2MnO2 (s) + 2H2O (l) + 2e- Mn(OH)2(s) + 2OH-(aq)
Reaccin global:
2MnO2 (s) + H2O (l) + Zn(s) ZnO(s) + Mn(OH)2(s) E=
1.5V

Ventaja: mayor vida til que las

pilas
il comunes
Desventaja: ms caras que las
pilas comunes

Pila de mercurio y pila de plata

Acero (ctodo)

Aislante

Carcasa de Zn
(nodo)

E = 1.6 V
Anodo:
Zn(s)
( ) + 2OH- ((aq)
q) ZnO(s)
( ) + H2O(l)
( ) + 2eCatodo (Hg):
H O (s)
HgO
( ) + 2H2O(l) + 2e2 Hg(s)
H ( ) + 2OH
2OH- (aq)
( )
Catodo (Ag):
Ag2O (s) + H2O(l) + 2e- 2Ag(s) + 2OH- (aq)

Ventajas: pequeas, potencial alto, la plata no es txica

Desventajas: el mercurio es txico, la plata es cara.

Batera de Ni/Cd
Cd(s)/Cd(OH)2(s)/KOH(ac)/Ni(OH)3(s)/ Ni(OH)2(s)/Ni(s)

Cd (s) + 2 HO- (ac) Cd(OH)2 (s) + 2 e2 Ni(OH)3 (s) + 2 e- 2 Ni(OH)2 (s) + 2 HO- (ac)

Placa positiva
Separador
Placa negativa

Usos: en aparatos inalmbricos: telfonos, afeitadoras, etc.

Ventajas:
j
recargable,
g
, liviana,, los agentes
g
oxidante y reductor
se regeneran durante la carga y tienen un potencial constante.
D
Desventaja:
j ell cadmio
d i es txico
i

Bateras de Nquel- hidruro metlico

Reemplazan a las de Ni/Cd. En la hemirreacin andica se
oxida el hidrgeno
g
adsorbido sobre aleaciones metlicas
(M, por ej: LaNi5) en un electrolito alcalino.
Anodo: MH(s) + OH- (aq) M(s) + H2O(l) + eCatodo: NiO(OH)(s) + H2O (l) + ee Ni(OH)2 (s) + OH(aq)
Reaccin global: MH(s) + NiO(OH) (s) M (s) + Ni(OH)2 (s)
E = 1.4 V

Durante la recarga se invierte la reaccin de la celda

celda.

Usos:

Ventajas: recargable, liviana, alta potencia, no tiene Cd.

Desventaja: Se descarga durante el almacenamiento

CELDAS DE COMBUSTIBLE
Las celdas de combustible son bateras cuyos reactivos son suministrados desde una
fuente externa. En la celda de combustible de H2/O2, estos gases reaccionan cada cual en
un electrodo separado para dar H+ y OH-, que luego forman agua. Estas celdas son
usadas en submarinos y naves espaciales.
Hid
Hidrgeno
combustible
b tibl

nodo 2H 2 4H + + 4e H+
Ctodo O 2 + 4e - + 4H + 2H 2O

CARGA

O
Oxgeno/Aire
/Ai
Fl j externo
Flujo
t
d
de electrones.
l t

2H2 4H+ + 4eE0 = 0 V

O2 + 4e- + 4 H+ 2H2O E0 = 1.2 V
Reacciones de electrodo y flujo
de carga para una celda de
combustible con electrolito cido

Celdas combustibles
E = 1,23
1 23 V
Salida de H2

Salida de O2

2 H2(g) + 4 HO-(ac) 4 H2O(l) + 4 eO2(g) + 2 H2O(l) + 4 e- 4 HO-(ac)

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)
Entrada de H2
nodo

Entrada de O2
Ctodo

Membrana porosa

Uso: provee electricidad y agua pura

p
en vuelos espaciales

Ventajas: limpia; no produce contaminantes. Son eficientes:

convierten el 75% de la energa de enlace del combustible en
electricidad.
Desventaja: no almacena energa
energa, sino que opera con un
flujo continuo de reactivos; los materiales de los electrodos
tienen una vida til corta y son caros

Otras reacciones en celdas combustible:

2NH3(g) + 3/2 O2(g) N2(g) + 3 H2O (l)
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O (l)

CORROSIN
No todas las reacciones redox espontneas son beneficiosas!

CORROSIN:
Deterioro de metales por un proceso electroqumico

xido:

Fe2O3 . x H2O

Fe+2(ac) + 2 e- Fe(s)

E = -0,44 V

2 H+(ac) + 2 e- H2(g)

E = -0,0 V

O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e- 2 H2O(l)

E = 1,23 V

O2 (g) + 4 H+(ac) + 4 e- 2 H2O(l)

Oxidacin

Reduccin
El t
Electrones

Fe(s)

Fe+2

(ac)

+2

e-

Oxidacin
Deposicin
p
Fe+2(ac)+ O2(g) + ((4+2x)H
) 2O(l)
2Fe2O3.xH2O(s) + 8H+(ac)

El hierro no sufre corrosin en aire seco y/o agua libre de

oxgeno Se corroe ms rpidamente en soluciones
oxgeno.
inicas y a bajos pH.

9 Pinturas
PROTECCIN
CONTRA LA
CORROSIN

9 Pasivacin
9 nodos de sacrificio
9 Proteccin catdica
9 Recubrimientos metlicos

Hojalata
H j l t
Hierro
galvanizado

Pi t
Pinturas

Pasivacin

nivel del
suelo

tierra
hmeda

tubera
(ctodo)
alambre de
Cu aislado
S ld d
Soldadura

magnesio
( odo)
(nodo)

Mg+2(ac) + 2 e- Mg(s)

E = -2,37 V

Fe+2(ac) + 2 e- Fe(s)

E = -0,44 V

Gota de
agua

Estao
(ctodo)

Hierro
(nodo)

Fe+2(ac) + 2 e- Fe(s)

E = -0,44 V

Sn+2(ac) + 2 e- Sn(s)

E = -0,14 V

Gota de
agua

Hierro
(ctodo)

Fe+2(ac) + 2 e- Fe
F
F (s)

E = -0,44
0 44 V

- Zn
Zn+2(ac)
+
2
e
( )
()
(s)

E = -0
0,76
76 V

PROTECCIN DE METALES CONTRA LA CORROSIN

Hierro Galvanizado
Hi
G l
i d
Fe recubierto con Zn

Hojalata
H
j l t
Fe recubierto con Sn

Estao
(ctodo)

Zn : sirve
Z
i
como nodo
d de
d
sacrificio y protege al Fe
an cuando el
recubrimiento presente
algn orificio.

Hierro
(nodo)

El estao expuesto al
aire se pasiva y es
estable frente a la
corrosin

PROTECCIN CATDICA
Consiste en suministrar electrones a la estructura
protegida. Por ejemplo en el caso del acero la corrosin
se detiene y la velocidad del proceso catdico
aumentar.
Los electrones para la proteccin catdica pueden
provenir de:
a) una fuente de corriente continua externa
b) un nodo de sacrificio, metal ms susceptible a la
corrosin como Mg