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Materiales CERAMICOS ProblemasEsctructuraCristalina (Resueltos) 2011 2012 PDF
Materiales CERAMICOS ProblemasEsctructuraCristalina (Resueltos) 2011 2012 PDF
b = 1.2989 nm
1 a 3
3 3 2
VT Abase ( Altura) 6 a
c
a c
2
2
2
Sustituyendo valores:
2
3 3
0.4759 x107 1.2829 x107 0.7643x1021 cm3
2
0.7643 nm3
VT
n AC AA
de donde : n
VT N A
VT N A
AC AA
Sustituyendo valores:
n
VT N A
AC AA
3.99
g
cm3
frmula unidad
21
x
0.7643
x
10
x6.023x1023
3
celda unidad
mol
cm
g
(2 x 27 3x16)
mol
n 18
frmula unidad
celda unidad
luego:
n = 18
4
4
4
VS 54 x R3 36 x R3
54 R3 36 R3
3
3
3
O2
Al3
O2
Al3
Sustituyendo valores:
4
3
3
VS 54 x 0.140 36 x 0.053 0.64313 nm3
3
Factor de empaqueta mi ento
VS 0.64313
0.8415,
VT
0.7643
(84.15 %)
n AC AA
VT N A
VT N A
AC AA
de donde : n
4.52
VT N A
AC AA
y sustituyendo valores:
g
cm3
frmula unidad
21
x
0.5843
x
10
x6.023x1023
3
celda unidad
mol
cm
8
g
(24.32 2 x55.85 4 x16)
mol
luego:
n=8
4
4
4
4
VS 32 x R3 16 x R3
8x R3
54R3 36R3
8xR3
3
3
3
3
O2
Fe3
Mg 2
O2
Al3
Mg 2
Sustituyendo valores:
4
3
3
3
VS 32 x 0.140 16 x 0.069 8 x 0.072 0.4023 nm3
3
Factor de empaqueta mi ento
VS 0.4023
0.6885,
VT 0.5843
(68.85 %)
Estructura de la espinela
Esta estructura de espinela se basa en un empaquetamiento cbico compacto centrado en las caras de
oxgenos, donde los huecos octadricos y tetradricos estn parcialmente ocupados. La celda unidad est
formada por ocho subunidades moleculares tipo AB2X4 con diferente estructura: NaCl y ZnS cbico. As
pues, la celdilla unidad contiene 32 aniones en empaquetamiento compacto casi perfecto de frmula
A8B16X32. Existen 96 huecos entre los aniones en la celda unidad cbica de la espinela; sin embargo, en los
compuestos AB2X4, nicamente 24 estn ocupados por cationes. De estos 96 huecos disponibles 64 son
tetradricos (de los cuales slo 8 estn ocupados por cationes, Cationes A2+) y 32 octadricos (que son
ocupados por los 16 cationes restantes, cationes B3+).
La periodicidad de repeticin entre los dos tipos de subunidades estructurales (cationes con coordinacin
tetradrica y con coordinacin octadrica) define el parmetro de red de la espinela a. Este parmetro de
red adopta valores comprendidos entre 8 y 9, dependiendo del tipo de iones que formen la espinela.
============================================================================
=
SOLUCIN:
Estructura de la fluorita
nA
VT N A
A = 12
n = Ni + (1/2)Nc + (1/4)Na + (1/8)Nv = 4 + 6(1/2) + 8(1/8) = 8
Interiores Caras
Aristas Vrtices
2
2
2
Tringulo rectngulo ABC: a a 2 y ;
a
x
2
Tringulo rectngulo ADE: tag ( )
y a 2
Tringulo rectngulo ADE: 90;
2a 2 4 y 2 ; a 2 2 y 2 ;
a
a 2
2
2
1
1
; luego : arctag
35.26
2
2
90 90 35.26 54.74
a0
a
x
x
2
4
sen( )
luego
Sustituyendo valores:
nA
VT N A
8
4.51x1021
4.51x1023 cm3
tomos
g
x12
celda unidad
at.g
3.54 g / cm3
3
cm
tomos
x6.023x1023
celda unidad
at.g
4
4
32
VS (Volumen tomos celda unidad ) n R3 8 R3 R3
3
3
3
32 3
R
VS
32 R3
3
Factor de empaqueta mi ento
VT
a03
3a03
Hay que encontrar una relacin entre R y a0.
8R a0 3
luego : R
a0 3
8
3
32 R3 32 a0 3 3 32 3
0.34 ( 34%)
512
3a03
3a03 512
luego:
2 R 2 2 R 2 2 x0.113 2 x0.146
d
O
a
Ba
0.366
2
2
2
2 RHueco 2R
O2
a0
de donde:
RHueco
a0 2 R
O2
0.366 2 x0.146
0.037 nm
2
Se puede observar que el radio del hueco intersticial (=0.037 nm) es menor que el radio del ion
titanio (=0.071), por tanto dicho ion debe empujar a los iones circundantes separndolos.
Ba2+
Ti4+
O2-
a0 2R
Ti4
2R
O2
d Planar
Ba 2 Ti 4 O 2
Nmero iones
4(1/ 4) 1 2(1/ 2)
3
2
2
Superficie
a0 d
S (nm )
a0 2
d Planar
3
a02 2
0.434
11.26 iones
2
nm2
n AC AA
VT N A
n=1
N A 6.023x1023
tomos
at.g
Frmula unidad
g
x 137.33 47.88 3x16
n AC AA
celda unidad
mol
4.736 g / cm3
3
VT N A
cm
Frmula unidad
8.175 x1023
x6.023x1023
celda unidad
mol
1
3 aniones oxgeno,
4
4
4
4
VS 3x R3 1x R3
1x R3
3R 3 R 3
R3
3
3
3
3 O2
O2
Ba2
Ti4
Ba2
Ti4
Sustituyendo valores:
4
3
3
3
VS 3x 0.146 0.113 0.071 0.04665 nm3
3
Factor de empaqueta mi ento
VS 0.04665
0.5707,
VT 0.08174
(57.07 %)
SOLUCIN:
Ecuacin de Bragg:
n 2dsen
(1)
donde:
= Longitud de onda
d = Distancia interplanar entre planos atmicos adyacentes
= ngulo de dispersin o de Bragg(Figura 1),
2 = ngulo de difraccin (Figura 2), ya que ste es el ngulo medido experimentalmente
La figura muestra los resultados de un anlisis de difraccin de Rayos X representando la intensidad de los
diferentes picos difractados en funcin del ngulo de difraccin 2. Se utilizan Rayos X con una longitud
de onda de 0,07107 nm.
Las estructuras cristalinas con celdas unidad no primitivas tienen tomos en puntos reticulares adicionales
situados a lo largo de las aristas, en las caras o en el interior de la celda unidad. Los centros de dispersin
adicionales pueden provocar difraccin fuera de fase para ciertos ngulos de Bragg. El resultado es que
parte de la difraccin que predice la ecuacin 1 no tiene lugar. En la tabla 1 se muestra un ejemplo de este
efecto, y se dan las reglas de reflexin para las estructuras metlicas comunes. En la tabla pueden verse los
ndices de Miller que no producen difraccin como predice la ley de Bragg. Debera tenerse en mente que
el trmino reflexin aqu es un trmino casual, puesto que lo que se est describiendo es la difraccin, y no
una verdadera reflexin.
Tabla 1.- Reglas de reflexin de la difraccin de rayos X en las estructuras metlicas comunes.
Para identificar la estructura cristalina de un material cbico, se anota el patrn de las lneas de difraccin,
tpicamente, mediante la creacin de una tabla de valores de sen2(). Al combinar las ecuaciones (1) y (2)
se obtiene:
sen
2
2
4a 2
k l
2
h k l
2
sen 2
(4)
4a 2
En los metales cbicos simples, todos los planos posibles producirn difracciones, dando un patrn
h2+k2+l2 de 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8.... En metales cbicos centrados en el cuerpo, la difraccin proviene
nicamente de aquellos planos que tengan una suma de h2+k2+l2 entera par, es decir de 2, 4, 6, 8, 10, 12,
14, 16,... Por lo que se refiere a los metales cbicos centrados en las caras existe ms interferencia
destructora y los planos que se difractarn son los que tengan una suma de h2+k2+l2 de 3, 4, 8, 11, 12, 16,
19, ..o bien de 3, 4, 8, 11, 12, 16, 19, Calculando los valores de sen2 y a continuacin encontrando el patrn apropiado, se puede determinar la estructura cristalina de los metales que tengan una de estas
estructuras simples.
h k l par
h k l
h k l
par
2 2 x 2 2 x 2 y 2 2 y 2 z 2 2 z 1 1 Im par
h, k , l Todos pares h2 k 2 l 2 4,8,12,16, 20, 24,......
h, k , l Todos impares h2 k 2 l 2 3,11,19, 27,.......
Se puede determinar primero el valor de sen2() para cada uno de los picos y a continuacin dividirlo por el
menor valor del sen2() . Los valores de 2 se pueden estimar a partir de la figura.
Planos
Pico
(/180)
sen()
sen2()
sen2()/m
sen2()/m:2
d=/2sen() a=d(h2+k2+l2 )
25,5
12,75
0,2225
0,2207
0,0487
0,1610
0,2277
36
18
0,3142
0,3090
0,0955
0,1150
0,2300
44,5
22,25
0,3883
0,3786
0,1434
0,0938
0,2299
51,5
25,75
0,4494
0,4344
0,1887
0,0818
0,2313
58
29
0,5061
0,4848
0,2350
10
0,0733
0,2318
64,5
32,25
0,5629
0,5336
0,2847
12
0,0666
0,2307
70
35
0,6109
0,5736
0,3290
14
0,0620
0,2318
75,5
37,75
0,6589
0,6122
0,3748
15
0,0580
0,2322
NO VALE
VALE
d 400
2sen
0, 7107
0, 71699
2sen 29, 71
1
20,20
2
28,72
3
35,36
4
41,07
5
46,19
6
50,90
7
55,28
8
59,42
Se pide:
(a).- Determinar la estructura cristalina del material
(b).- Los ndices de los planos que produce cada pico
(c).- El parmetro de red
SOLUCIN:
Ecuacin de Bragg:
n 2dsen
(1)
donde:
= Longitud de onda
d = Distancia interplanar entre planos atmicos adyacentes
= ngulo de dispersin o de Bragg(Figura 1),
2 = ngulo de difraccin (Figura 2), ya que ste es el ngulo medido experimentalmente
Figura 1.- Geometra del proceso de difraccin de la radiacin X. La estructura cristalina es una red de
difraccin tridimensional. La ley de Bragg describe la condicin de difraccin.
Figura 2.- Relacin entre el ngulo de Bragg () y el ngulo de difraccin medido experimentalmente (2).
La magnitud del espaciado interplanar (d en la Ecuacin 1) es una funcin directa de los ndices de Miller
del plano. En el caso del sistema cbico la relacin es bastante simple. El espaciado entre planos
adyacentes es:
d hkl
(2)
h2 k 2 l 2
donde a es el parmetro de la red (longitud del lado de la celda unidad). En el caso de que la celda unidad
presente formas ms complejas, la relacin es ms complicada. Para el sistema hexagonal se tiene:
d hkl
hk k
c
a2
(3)
Para identificar la estructura cristalina de un material cbico, se anota el patrn de las lneas de difraccin,
tpicamente, mediante la creacin de una tabla de valores de sen2(). Al combinar las ecuaciones (1) y (2)
se obtiene:
sen
2
2
4a 2
k l
2
h k l
2
sen 2
2
4a
(4)
En los metales cbicos simples, todos los planos posibles producirn difracciones, dando un patrn
h2+k2+l2 de 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8.... En metales cbicos centrados en el cuerpo, la difraccin proviene
nicamente de aquellos planos que tengan una suma de h2+k2+l2 entera par, es decir de 2, 4, 6, 8, 10, 12,
14, 16,... Por lo que se refiere a los metales cbicos centrados en las caras existe ms interferencia
destructora y los planos que se difractarn son los que tengan una suma de h2+k2+l2 de 3, 4, 8, 11, 12, 16,
19, ..o bien de 3, 4, 8, 11, 12, 16, 19, Calculando los valores de sen2 y a continuacin encontrando el patrn apropiado, se puede determinar la estructura cristalina de los metales que tengan una de estas
estructuras simples.
h k l par
h k l
h k l
par
2 2 x 2 2 x 2 y 2 2 y 2 z 2 2 z 1 1 Im par
h, k , l Todos pares h2 k 2 l 2 4,8,12,16, 20, 24,......
h, k , l Todos impares h2 k 2 l 2 3,11,19, 27,.......
Se puede determinar primero el valor de sen2() para cada uno de los picos y a continuacin dividirlo por el
menor valor del sen2() .
Pico
1
2
3
4
5
6
7
8
2
20,2
28,72
35,36
41,07
46,19
50,9
55,28
59,42
10,1
14,36
17,68
20,535
23,095
25,45
27,64
29,71
(/180)
0,1763
0,2506
0,3086
0,3584
0,4031
0,4442
0,4824
0,5185
sen2()
0,0308
0,0615
0,0922
0,1230
0,1539
0,1847
0,2152
0,2456
d 400
2sen
0, 7107
0, 71699
2sen 29, 71