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PROBLEMA 1
El hidrocarburo armatico tolueno (C7H8) es un disolvente muy importante en la industria orgnica,
utilizndose como disolvente, y tambin en la fabricacin de tintes, colorantes, medicamentos y
explosivos como el TNT. Si cuando se quema un gramo de tolueno (C7H8) se desprenden 42, 5 KJ. a)
Cul ser el valor de su entalpa de combustin? b) Calcula la entalpa estndar de formacin del
tolueno, utilizando la ley de Hess.
Datos: mas. atm. (C) = 12 ; mas. atm. (H) = 1 : H0f (CO2) (g): -393, 8KJ/mol H0f (H2O) (liq):
285,8 KJ/mol.
PROBLEMA 2
Una mquina cortacsped funciona con una gasolina de gran calidad, compuesta nicamente de
octano (C8H18 ). Calcule:
a) La entalpa de combustin estndar del octano aplicando la ley de Hess.
b) El calor que se desprende en la combustin de 2 kg de octano.
Datos: Masas atmicas: C = 12 u; O = 16 u; H = 1 u. H0f (CO2) (g): -393, 8KJ/mol H0f (H2O) (liq):
285,8 KJ/mol, H0f (C8H18) (liq):-264 KJ/mol
PROBLEMA 3
Disponemos de un gas ideal de coeficiente adiabtico = 1.4 con un volumen especfico inicial de
0.008 m3/mol se somete a un calentamiento isocrico que hace variar su presin entre 2.65 bar y
4.20 bar. Seguidamente el gas se expande adiabticamente hasta un volumen adecuado, y por
ltimo se somete a una compresin isoterma hasta que recupera su volumen especfico inicial. A)
Dibuje esquemticamente en forma cualitativa los procesos sufridos por este gas en un diagrama p
v. B) Determine presin, volumen y temperatura del punto comn del proceso adiabtico y del
proceso isotermo sufrido por el gas. Dato: R = 8,314 J/(Kmol) C) Determine el rendimiento del ciclo
termodinmico que ha descrito el gas.
PROBLEMA 4
Disponemos de 1 mol de un gas ideal monoatmico cuya capacidad calorfica a volumen constante
es Cv= 5/2R que es sometido al siguiente proceso en tres etapas:
Expansin isotrmica reversible a 500K desde una presin inicial de 10 atm hasta una presin final
de 5 atm; seguida de un enfriamiento isobrico hasta el volumen inicial. Finalmente mediante un
proceso isocrico se llega hasta el punto inicial de partida.
Dibuje el diagrama P-V y calcule para cada uno de los procesos U, w, q y cuando sea posible H
para cada etapa.
Datos: Ley de Meyer Cp=R+Cv, 1 L atm = 101.3 J, R=0.082 atmL/molK
(Examen Parcial Abril-Agosto 2015)
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PROBLEMA 7
Consulte una tabla de datos termodinmicos a 298 K, y conteste justificadamente si para dicha
temperatura las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La formacin de NO a partir de
nitrgeno y oxgeno en condiciones estndar, es un proceso endotrmico. b) El NO es una sustancia
ms estable que el NO2. c) La oxidacin con oxgeno, en condiciones estndar, de NO a NO 2 es
exotrmica. d) La oxidacin con oxgeno, en condiciones estndar, de NO a NO2 es espontnea
PROBLEMA 8
En una factoria de cemento es necesario aportar al horno 3300 kJ por cada kilogramo de producto.
La energa se obtiene por combustin de gas natural (que se considerar metano puro) con aire. Se
pide: a) Formule y ajuste la reaccin de combustin del gas natural. b) Determine el calor de la
combustin completa del gas natural c) Calcule, por tonelada de cemento producido, la cantidad
necesaria del gas natural expresada en kg. d) Cuantos metros cbicos de aire medidos a 1atm y
25C sern necesarios para la combustin completa de la cantidad de gas natural del apartado e)
Considere que la combustin del gas natural se realiza en condiciones estndar y que el aire
contiene un 21% en volumen de oxigeno. Hf : metano: 74,8kJ/mol; CO2: 393,5kJ/mol y H2O:
285,8kJ/mol R = 0,082 atm l/mol K ; Masas atmicas: C=12, H=1, O=16.
PROBLEMA 9
a) Conocemos las energas de los enlaces C-C, C=C y CC son, respectivamente 347,0; 611,0 y 833,0
kJ/ mol. Justifique el por qu de estas diferencias. b) Si la energa libre de Gibbs de formacin del
carbono (grafito) es nula y la del carbono (diamante) vale 2,87 kJmol-1 a 1 atm y 25C, razone si
puede convertirse el grafito en diamante en esas condiciones.
PROBLEMA 10
Cul ser la variacin de energa interna se produce al transformarse 100 g de agua a 25C en vapor
a 100C a la presin constante de 1 atm = 101300 Pa?
Datos: cesp(agua)= 4180 Jkg1 K1; Lv = 2257 kJkg-1; R = 8,31 J mol1K1; d(agua) = 1000 kg m3
PROBLEMA 12
Determine la constante de equilibrio a 298.15 K para la disolucin del hidrxido de magnesio en un
cido.
Datos (G: H2O -237.1 kJ/mol, Mg2+ -458.8 kJ/mol, Mg(OH)2 -833.5 kJ/mol), R = 8.3145 J/(molK)
PROBLEMA 13
La presin de vapor del etanol es de 135,3 mmHg a 40 C y 542,5 mmHg a 70 C. Calcule el calor
molar de vaporizacin y la presin de vapor del etanol a 50C.
PROBLEMA 14
El nitrgeno lquido es un refrigerante muy til para los experimentos a baja temperatura. Su punto
de ebullicin normal es 195,8C y su presin vapor a 200,9C (presin 400 Tor).
El nitrgeno lquido puede enfriarse haciendo vaco a fin de reducir la presin sobre el lquido. Si
regulamos la presin a 30 Torr. Qu valor de temperatura se alcanzara cuando el nitrgeno lquido
entre en ebullicin en estas condiciones?
PROBLEMA 15
Para una determinada sustancia las coordenadas del punto triple son (0.74 atm, 330K) y las de punto
crtico (1.25 atm, 400K).
Dibuje aproximamente el diagrama P-T si su temperatura de fusin normal es de 333K y seale en
el mismo la temperatura normal de ebullicin y la presin necesaria para sublimar el slido a 300K
(1.5 pts).
Alternativamente calcule el punto de ebullicin normal utilizando ecuacin de Clausius Clapeyron
(1.0 pts)
(Examen Recuperatorio Abril-Agosto 2015)
[O2]inicial (mol/L)
0.010
0.020
0.020
0.020
[A] (mol/L)
0,05
0,10
0,10
[B] (mol/L)
0,05
0,05
0,10
v (mol/Ls)
1,2810-4
2,5510-4
5,1010-4
[H2]inicial (mol/L)
0,0025
0,0025
0,010
V inicial (mol/Ls)
310-5
910-5
3,610-4
[A]inicial (mol/L)
0,10
0,30
0,40
[B]inicial (mol/L)
0,30
0,60
V inicial (mol/Ls)
0,030
0,120
0,090
0,300
PROBLEMA 8
Calcule la energa de activacin de una reaccin qumica cuya velocidad se vea multiplicada por un
factor de 4, al pasar la temperatura de 17C a 39C.
[A]inicial (mol/L)
0,02
0,02
0,04
0,04
[B]inicial (mol/L)
0,01
0,02
0,02
0,04
V inicial (mol/Ls)
0,00044
0,00146
0,00352
0,01408
PROBLEMA 10
El perxido de benzoilo es un iniciador radiclico, de gran importancia en la industria de fabricacin
de polmeros que se sintetizan siguiendo un mecanismo basado en la propagacin de radicales
libres. Su periodo de semirreaccin es de 438 minutos a 70C Cul es la energa de activacin en
KJ/mol para la descomposicin del perxido de benzoilo, sabiendo que la constante de reaccin a
70C vale 1,5810-3 min -1 y a 100C vale 3,510-3 min -1?
[NO2] (mol/L)
0.500
0.444
0.381
0.340
0.250
0.174
PROBLEMA 13
A una determinada temperatura, la constante de velocidad correspondiente a la reaccin entre el
hidrogeno molecular y el flor molecular para producir fluoruro de hidrogeno en estado gaseoso,
vale 7,5 mol-1ls-1. Calcule la velocidad de la formacin del fluoruro de hidrgeno en un momento
en que las concentraciones de hidrgeno y de flor son, respectivamente, 0,1 mol/l y 0,2 mol/l.
PROBLEMA 15
Se observ experimentalmente que una reaccin del tipo AProductos, al duplicar la concentracin
inicial de reactivo A, la velocidad de reaccin es cuatro veces mayor. Cul es el orden de esa
reaccin respecto a dicho reactivo?
PROBLEMA 16
La reaccin A + B AB es de primer orden respecto de a A y de B. Cuando la concentracin de A
es 0,2M y la de B, 0,80 M, la velocidad de formacin de AB es de 5,610-3M/s.
a) Calcule el valor de la constante de velocidad
b) Cunto valdr la velocidad de reaccin en el momento en que [A]=0,1 M y [B]= 0,4 M?
PROBLEMA 17
Proponga un mecanismo razonable, para la reaccin que tiene lugar entre el NO (g), F2 (g), para
obtener el compuesto NOF (g). Para ello se realizaron una serie de experimentos con el fin de
determinar las velocidades iniciales de reaccin, cuyos resultados que se muestran en la siguiente
tabla: (2,5 puntos)
[NO] (mol/L)
0.24
0.12
0.12
[F2] (mol/L)
0.10
0.10
0.15
Velocidad (Mmin-1)
7.210-3
3.610-3
5.410-3
[]
( +[])
[S] M
6
10
20
60
180
PROBLEMA 19
Proponga un mecanismo para la descomposicin del NO2Br de dos etapas. Demuestre que el
mecanismo propuesto es coherente con cintica tipo v = k[NO2Br]2.
(Exmen Recuperatorio Septiembre 2015)
[O2] inicial
Velocidad
(M)
(M)
(mol/Ls)
0.020
0.010
0.028
0.020
0.020
0.057
0.040
0.020
0.224
0.010
0.020
0.014
PROBLEMA 21
Proponga un mecanismo razonable, para la descomposicin del ozono a oxgeno molecular,
mediante un mecanismo en dos etapas elementales, sabiendo que mediante experimentos de
medida de velocidades iniciales, se ha obtenido que la ecuacin correspondiente a la ecuacin de
velocidad v = K [O3]
a) Escriba la ecuacin ajustada y proponga el mecanismo
b) Identifique claramente el intermedio de reaccin
PROBLEMA 22
Una problemtica actual es la presencia de una elevada cantidad de xidos de nitrgeno en la
atmosfera, debido a la quema de combustibles fsiles y al mal estado de los convertidores catalticos
de muchos vehculos alimentados por derivados del petrleo. Uno de estos xidos de nitrgeno es
el NO, que adems de generar problemas en las vas respiratorias, acta como catalizador en la
descomposicin del ozono troposfrico. Proponga un mecanismo en el que el NO acte como
catalizador en la descomposicin del ozono a oxgeno.
PROBLEMA 24
a) Una sustancia A se descompone para dar productos, segn la reaccin: A productos, siguiendo
una cintica de primer orden, y periodo de semirreaccin es de 30 min. Halla el tiempo necesario
para que la concentracin se reduzca a la dcima parte de la inicial.
b) Si la cintica anterior fuese de segundo orden y el periodo de semirreaccin (tiempo de vida
media) fuera igualmente de 30 min calcule el tiempo necesario para que la [A]0 se reduzca a la
quinta parte de la concentracin inicial.
PROBLEMA 25
La enzima ATPasa, es una de las enzimas ms activas del cuerpo en los animales de sangre caliente
se encarga de hidrolizar enlaces fosfato en las molculas de ATP (adenosin trifosfato) para generar
energa. a) Calcule la velocidad mxima y su Km. Se midieron las velocidades, a concentraciones
variables de ATP. b) Una enzima ATPasa de un organismo mutante que presente un Km=0.25, tendr
mayor o menor poder cataltico que la enzima estudiada?
V0 (Ms-1)
[ATP]
0,012
0,01
0,042
0,03
0,074
0,05
0,095
0,07
0,111
0,09
0,154
0,12
0,202
0,17
0,250
0,20
0,270
0,25
0,281
0,30
0,283
0,35
0,284
0,41
0,284
0,5
2,50
5,00
10,00
15,0
2,11
3,73
5,90
7,10
(lento)
N + NO N2 + O
(rpido)
O + H2 H2O
(lento)
Mecanismo II
H2 + 2NO N2O + H2O
(lento)
N2O + H2 N2 + H2O
(rpido)
Mecanismo III
2NO N2O2
(rpido)
(lento)
N2O + H2 N2 + H2O
(rpido)
PROBLEMA 28
Para la reaccin H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) se obtuvo una ley cintica v = k [H2][I2]. Proponga un
mecanismo acorde a la ley cintica.
PROBLEMA 30
La bromacin de la acetona es catalizada en medio cido segn la reaccin:
[CH3COCH3]
[Br2]
[H+]
1
2
3
4
5
0.30
0.30
0.40
0.40
0.40
0.050
0.100
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.100
0.200
0.050
V desaparicin
del Br2
5.710-5
5.710-5
1.210-4
3.110-4
7.610-5
Demuestre que la ley de velocidad que se deduce a partir del mecanismo, est en
concordancia con la propuesta en el apartado a)
K (M-1s-1)
36.05
37.65
40.46
41.68
42.84
44.85
46.58
48.77
50.01
51.12
PROBLEMA 32
Los compuestos heterocclicos nitrogenados llamados 1,2,3-triazolicos, se descomponen bajo la
radiacin laser del generador de iones del espectrmetro de masas equipado con analizador de
iones del tipo MALDI-TOF (Time Of Flight), esta descomposicin produce una aziridina insaturada y
nitrgeno molecular. En concreto se tomaron valores de concentraciones frente a tiempo para la
siguiente reaccin:
[C8H7N3], M
T (s)
6.42
0
4.57
20
3.25
40
2.31
60
1.65
80
1.17
100
Medio bsico
g) MnO4- + C2O42- MnO2 + CO2
h) ClO- + Fe(OH)3 Cl- + FeO42i) KMnO4 + NaNO2 + H2O MnO2 + NaNO3 + KOH
j) H2O2 + CrCl3 + KOH K2CrO4 + KCl + H2O
k) KMnO4 + KI + H2O MnO2 + I2 + KOH
l) KNO3 + Al + KOH NH3 + KAlO2
2. Calcule la fuerza electromotriz (FEM) o potencial estndar de una pila galvnica formada
con electrodos de cadmio sumergido en una disolucin de Cd2+ y plata sumergida en
solucin de Ag+. Datos E = Cd2+/Cd = -0.4, Ag+/Ag = 0.8
Resultado final: 1.2V
3. Dada la reaccin:
NO3- (aq) + 3 Ag(s) + 4 H+ (aq) 3 Ag+ (aq) + NO(g) + 2 H2O (l)
en la que pH = 3,6 y la [NO3-] = [Ag]+ = 1M y la presion de NO = 1 atm.
Calcule el valor de potencial de Nernst y determine si la reaccin es espontanea a ese pH.
Datos E =NO3-| NO = 0.96, Ag+|Ag = 0.8
Resultado final: E -0.12V no espontanea, es espontanea a partir de pH = 2.03
oxidante
cul
es
ms
reductora.
5.
a) Qu sucedera si utilizara una cuchara de aluminio para agitar una disolucin de nitrato
de hierro(II)?
Datos: E(Fe2+/Fe)= 0,44 V; E(Al3+/Al)= -1,76 V
Resultado final: E 1.32 reaccin espontnea, si desplazara el alumnio a iones de hierro(II)
6. Se pens la posibilidad de construir una pila en la que uno de los electrodos estuviese
construido por una barita de Pt sumergida en una disolucin que se prepar con 0.2409 g
de FeNH4(SO4)2 x 12H2O en 500 mL de una disolucin acida que contiene 0.01 M de Fe2+.
El otro electrodo se prepar sumergiendo una barra de Zn en una disolucin que contiene
5.749 g /L de ZnSO4 x 7H2O en 1L. Que diferencia de potenciales debera observarse con
un voltmetro cuando se conecta ambas disoluciones con un puente salino? Datos
E(H+/H2)= 0 V; E(Fe3+/Fe2+)= 0,77 V E(Zn2+/Zn)= -0,76 V; E(Fe2+/Fe)= 0,44 V;
Resultado final: E = 1.6V
16. Una batera de automvil consta de seis elementos en serie (para as producir una fuerza
electromotriz de 12 V). En el momento del arranque del automvil la batera produce una
corriente de 200 A durante 1 s. Qu masa de plomo se transforma en PbSO4 durante dicha
operacin de arranque? Resultado: 1.29g
17. Numere mtodos de proteccin de corrosin vistos en clase. (0.5 pts)
Explique la proteccin catdica mediante nodo de sacrificio (1 pts) y corriente impresa. (1
pts). Complemente su explicacin con un esquema
Examen Final, Agosto 2015
18.
a. Dibuje el esquema de una celda de combustible. Explique breve, y claramente sus
partes, funcionamiento, y nombre al menos una aplicacin de dicho dispositivo
electroqumico (1.75 pt)
8. Dibuje y asigne la configuracin absoluta para los carbonos quirales del cido 2aminofenilactico
9. Se sintetiz en el laboratorio una mezcla racmica de Carvona ( ()-Carvona) que tiene como
estructura:
Dibuje los dos enantimeros que forman dicha mezcla rcemica y diga que configuracin
absoluta tiene cada uno de ellos, y diga cul ser la proporcin en la mezcla racmica de cada
enantimero:
10. Determine todos los estereismeros posibles para la siguiente molcula, indicando la
configuracin absoluta de cada carbono quiral y determine qu relacin tienen los
estereoismeros entre s: