Manual de Fisicoquimica

MANUAL DE PRCTICAS DE
FISICOQUMICA
JAIME ANDRS FIGUEROA
MANUAL DE PRCTICAS DE
FISICOQUMICA
J.A Figueroa Arango

Estudiante X Semestre Ingeniera Qumica
Monitor de Fisicoqumica
Universidad Nacional de Colombia
Manizales
Manizales Colombia
Agosto de 2004
Prefacio
No hay satisfaccin mas grande que la de ser

til a los dems.
Este manual fue desarrollado con el fin de crear una gua mas prctica y amena para el
estudio en el laboratorio de algunos fenmenos fisicoqumicos, buscando crear una serie
de conceptos claros y precisos en el manejo de los equipos de los cuales se dispone, y
bajo las condiciones reales en las que pueden operarse.
Cada prctica comprende generalidades tericas, las cuales buscan afianzar los
conceptos adquiridos hasta este nivel; dndoles un carcter mas comprensivo y aplicado
a cada experimento, basado en la experiencia que he adquirido como monitor en esta
rea. Tambin comprende algunas recomendaciones a
tener en cuenta para evitar
accidentes o daos a los equipos, as como una serie de preguntas que buscan generar
un mbito de discusin que nos permitan adentrarnos mas en el por qu de las cosas, y
como la teora, aunque es la base de la prctica, no siempre es tan coherente con esta. Al
final de los cuestionarios se plantea una reflexin que si bien esta fuera del marco de
este documento, solo busca que recuerdas que la academia no es til sino pensamos en
la sociedad.
Espero que este manual pueda ayudarles a tener una idea clara del desarrollo de cada
prctica; sin duda alguna se podrn encontrar errores, tanto tericos como prcticos, o
de contexto, los cuales con su ayuda espero corregir con el fin de cada edicin sea
mucho mejor. Todas las sugerencias que deseen hacerme pueden escribirlas a mi correo
andresfa22@yahoo.com.
Dedicado a mi madre a quien admiro

profundamente y le doy gracias por
ayudarme con un gran sacrificio a
llegar hasta aqu.
A Kevin Molina por su excelente
enseanza personal y acadmica.
Es el continuo desequilibrio de la sociedad

lo que acelera mi entropa, y conlleva mi
mente a un continuo desorden de ideas;
ideas que divagan en la especulacin terica,
aceleradas por el catalizador de la injusticia social,
pero inhibidas por la esperanza, aquella que busca
generar una conciencia poltica y social que
conduzcan a la nacin a un estado estable,
donde reine el equilibrio de la igualdad
TABLA DE CONTENIDO
1.
DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN DE UNA
MEZCLA MEDIANTE EL NDICE DE REFRACCIN
2.
3.
Objetivo
Materiales
10
Reactivos
10
Clculos preliminares
10
Recomendaciones a tener en cuenta antes de la prctica
10
Cuestionario
11
Procedimiento
11
Formato de datos
12
EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR
13
Regla de las fases
13
Comportamiento cualitativo del equilibrio Vapor-Lquido
14
ELV Formulacin gama/fi
15
Objetivos
17
Materiales
17
Reactivos
18
18
18
Cuestionario
19
Procedimiento
20
Formato de datos
21
EQUILIBRIO LQUIDO LQUIDO
22
Coeficiente de distribucin
23
Objetivos
27
Materiales
27
Reactivos
28
28
Cuestionario
28
Procedimiento
29
Formato de datos
30
4.
5.
6.
EQULIBRIO SLIDO LQUIDO
31
Mezclas no isomorfas con eutcticos simples
31
Objetivos
33
Materiales
34
Reactivos
34
34
35
Cuestionario
35
Procedimiento
36
Formato de datos
37
PRESIN DE VAPOR
38
Objetivos
41
Materiales
41
Reactivos
42
42
Cuestionario
42
43
Procedimiento
44
Formato de datos
45
CALOR DE COMBUSTIN
46
Anlisis ltimo Y Prximo Del Carbn
48
Anlisis de humedad
48
Anlisis de ceniza en una muestra del carbn.
49
Anlisis de la materia combustible voltil
49
Anlisis del contenido de Azufre
50
Objetivos
50
Materiales
50
Reactivos
51
51
Cuestionario
52
Procedimiento
53
Formato de datos
59
7.
8.
9.
RELACIN DE CALORES ESPECFICOS
61
Objetivos
66
Materiales
66
Reactivos
66
67
Cuestionario
67
Procedimiento
68
Formato de datos
69
CAPACIDAD CALORFICA DE LOS LQUIDOS
70
Efectos calorficos de mezclado
71
Balance de Energa
72
Objetivos
72
Materiales
73
Reactivos
73
73
74
Cuestionario
74
Procedimiento
74
Formato de datos
75
CINTICA DE LA INVERSIN DE LA SACORASA
79
Velocidad de reaccin
79
Velocidad de inversin de la sacarosa.
80
Propiedades pticas de las soluciones de la sacarosa.
81
Lectura del ngulo de rotacin por inversin de la sacarosa a
82
partir del polarmetro

Objetivos
83
Materiales
83
Reactivos
83
84
Procedimiento
84
Formato de datos
85
FICHAS INTERNACIONALES DE SEGURIDAD, FRASES
86
S, RIESGOS ESPECFICOS
Acetato de Butilo
87
Acetato de Etilo
89
cido actico
91
cido Benzoico
93
cido Clorhdrico
95
cido Sulfrico
97
Difenil Amina
99
Etanol
101
Hidrxido de Sodio
103
Isopropanol
105
Metanol
107
N-propanol
109
Oxgeno
111
Tolueno
113
Frases S
115
Riesgos especficos
119
REFERENCIA BIBLIGRFICA
121
1. DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN DE UNA MEZCLA

LQUIDA BINARIA MEDIANTE EL NDICE DE REFRACCIN .
Durante la mayora de las prcticas a desarrollar en el laboratorio, es necesario
determinar la composicin msica o molar de mezclas binarias, estas pueden ser
determinadas a partir del ndice de refraccin, por lo tanto realizaremos una curva de
calibracin de concentracin molar y/o msica versus el ndice de refraccin de la
mezcla, a la temperatura ambiente.
Otra forma de determinar la concentracin de una mezcla lquida es mediante la
densidad en funcin nuevamente de la concentracin molar y/o msica a una sola
temperatura, esta curva se realizar solo si el profesor lo considera conveniente
WA =
MA
MA + MB
Wi =
iVi
(1)
V
j =1
WA : Es la composicin msica de A.
MA : Es la masa de A.
i : Es la densidad de la sustancia pura

V j :Es el volumen tomado de cada sustancia pura antes de realizar la mezcla
OBJETIVO
Determinar la concentracin molar y/o msica de la mezcla lquida binaria a

partir del ndice de refraccin y/o la densidad
MATERIALES
1. 2 Picnmetros de 5 ml *
2. 2 Pipetas graduadas de 2 ml*
3. 2 pipetas graduadas de 1 ml.*
4. 9 tubos de ensayo con tapa.
5. Gradilla
6. Pera
7. Refractmetro.
8. Termmetro.*
Nota: Los materiales marcados con asterisco se deben prestar en el almacn de Qumica,
los dems se prestaran en el laboratorio
REACTIVOS
Realice los clculos previos segn la ecuacin (1) y determine la cantidad
necesaria a emplear de cada sustancia para 9 mezclas. Con un volumen de
6ml ideal de la mezcla ser suficiente.
RECOMENDACIONES A TENER EN CUENTA ANTES DE LA PRCTICA
1. La buena realizacin de esta sencilla prctica es clave para la obtencin de
buenos resultados durante todo el curso, por lo cual hay que ser muy minucioso
en la preparacin de las mezclas, siendo lo mas exacto posibles en el manejo de
las pipetas, as como en la limpieza de los materiales a emplear para evitar
contaminacin por cualquier causa de las muestras.
2.
El refractmetro debe de limpiarse nicamente con algodn y las solucin

refractomtrica suavemente, nunca toque el lente del refractmetro con los
dedos, y cuando deposite la gota de la sustancia problema para las mediciones
no toque el lente con la punta de la pipeta.
10
CUESTIONARIO
1. Cual es el efecto del mezclado sobre el volumen de las mezclas?.
2.
Afecta considerablemente la temperatura el ndice de refraccin, y la densidad

de las sustancias?
La razn de la vida no es otra cosa que ese crear, acrecentar, dilatar y ampliar la
dimensin de la conciencia, para pasar de la individual a la colectiva, de esta a la
universal, y de la universal a la csmica que es la verdadera proyeccin de Dios
Luis Carlos Galn
PROCEDIMIENTO
1. Determine la densidad de los reactivos puros.
2. Prepare 9 mezclas segn los clculos previos y determine el ndice de refraccin
de estas, as como el de los componentes puros .
3. Determine la densidad de las mezclas si se va a realizar su correspondiente curva
de calibracin.
11
FORMATO DE DATOS
Temperatura:
Sustancia A
Sustancia B
ndice de
Vl/ml
Vl/ml
refraccin
Densidad
WA
XA
12
2. EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR
El equilibrio es una condicin esttica en la cual no ocurren cambios con respecto al

tiempo en las propiedades macroscpicas de un sistema[13].El equilibrio lquido vapor se
da cuando una mezcla de n-componentes en una sola fase lquida esta en equilibrio con
su vapor a una condicin tal, que, su temperatura ,presin ,y composicin no varan a
travs del tiempo siempre y
cuando el sistema no sea perturbado. Para conocer
entonces cuantas variables debemos especificar
con el objetivo de fijar el estado
intensivo del sistema, es necesario definir la regla de las fases.
Regla de las fases de Duhem

El nmero de variables que se deben de especificar arbitrariamente con el fin de fijar el
estado intensivo de un sistema en equilibrio, llamadas los grados de libertad F, es la
diferencia entre el nmero total de
variables de la regla de las fases y el nmero de
ecuaciones independientes que se pueden escribir conectando estas variables.[5,13]

F = 2 + N
: Nmero de fases
N: Es el nmero de componentes
F: Grados de Libertad
Si tenemos un sistema binario formado por A, B en equilibrio vapor lquido entonces

tendremos que F es igual a 2, y debemos fijar ya sea la Temperatura y Presin, Presin
y Composicin molar de A, Temperatura y composicin de A.
13
Comportamiento cualitativo del equilibrio Vapor-Lquido
P
L
(a)
XA
XA
T
v
L
L
(b)
v
XA
XA
(a) Diagramas de P,XY y TXY con desviaciones
fuertemente positivas de la idealidad
(b)Diagramas
fuertemente negativas de la idealidad[12]
de P,XY y TXY con desviaciones
En las grficas anteriores se puede observar que las desviaciones de cada curva
son
muy grandes si se les compara con la presin de vapor de las dos especies puras, dada
estas diferencia las curvas PXY y TXY exhiben un mximo y un mnimo
respectivamente[13]. Estos puntos se denominan azetropos, de acuerdo a ello existe un
punto tangente a las curvas V y L, para un valor de XB, en el cual la pendiente de V
tiene el mismo signo de la pendiente en L y es cero donde y solo donde la otra es cero;
en el punto tangente[12]. Un
lquido en ebullicin de esta composicin produce un
vapor de exactamente la misma composicin del lquido, por consiguiente no cambia

su composicin a medida que se evapora. No es posible, por destilacin simple la
separacin de esa solucin a presin constante.
Como observamos en la grfica es claro notar que si trazramos una lnea recta de 45
entre la presin de vapor de
A y B, la curva de equilibrio presentara fuertes
desviaciones de la solucin ideal, para la curva (a), la cual se desva negativamente de

la solucin ideal en fase lquida, se reflejan fuertes atracciones entre los pares de
14
molculas de A y B, mientras que la curva (b) exhibe mayor atraccin intermolecular

entre los pares de molculas de la misma especie A, dada esta condicin es posible
encontrar que existir un mximo de solubilidad entre A en B para el comportamiento
de las soluciones presentadas en la grafica (b)[13].
ELV Formulacin gama/fi
Para que un sistema est en equilibrio termodinmico es necesario que el potencial

qumico de la especia A sea el mismo tanto en la fase lquida como en la de vapor[13]:
AL = VA
pero el uso especfico de esta ecuacin a problemas del equilibrio requiere de modelos
del comportamiento de soluciones, las cuales proporcionan expresiones del potencial
qumico como una funcin de la temperatura, la presin y la composicin;
encontrando en la fugacidad un modelo de criterio de equilibrio de aplicacin directa al
problema de equilibro de fases.[1,12]
Si ambas fases estn en equilibrio se tendr una Temperatura, presin y composicin
constante , en efecto
f AL = f BV
Para una especie i en una mezcla de vapor se tiene que:
^
f iV = y i i P
y para la especie y en la solucin lquida, la ecuacin se escribe como
^
f i L = yi i fi
15
de donde:
yi = composicin de i en la fase de vapor
xi = composicin de i en la fase lquida
i = cociente de coeficientes de fugacidad
i = coeficiente de actividad
P =Presin del sistema
fi = fugacidad de la especie i liquida
A partir de cualquier ecuacin de estado se puede modelar el coeficiente de fugacidad

en cual est implcito en el cociente de coeficientes de fugacidad, as como el de
actividad, recordemos que:
^
ln i = ( Z i 1)
0
dP
P
de donde Z es el factor de compresibilidad por lo tanto se puede expresar como una

funcin de P, de donde el valor
de P se reemplaza por la expresin de la ecuacin de
estado las cuales se encuentran explicitas para P[10,13].

Como se afirm anteriormente el coeficiente de actividad tambin se puede calcular
mediante el uso de una ecuacin de estado pero hay que tener en cuenta la naturaleza
de las sustancias (polares o no polares) y el comportamiento de la solucin para emplear
la regla de mezclado apropiada para su clculo
[6]
. Dado que los parmetros de
interaccin para las EOS de las mezclas podran no estar disponible en la literatura; se
puede recurrir a modelos de actividad tales como UNIFAC, UNICUAC, NTRL Wilson,
Margules, etc, estos dos primeros emplean los grupos de contribucin encontrndose
una amplia base de datos en la literatura[10]
La ley de Raoult y Raoult modificada no son en sntesis una simplificacin a la
formulacin gama/fi, cuando se puede idealizar la fase de vapor en el caso de la ley de
Raoult modificada y la fase de vapor y lquido para la ley de Raoult[5,7,13].
16
OBJETIVOS
Predecir tericamente el ELV a la presin de Manizales para la mezcla binaria

asignada, empleando la ley de Raoult, ley de Raoult modificada, y la
formulacin gama/fi con una
ecuacin cbica de estado y UNIFAC[3],
UNIQUAC, NTRL, as como el modelamiento a partir de la ecuacin cbica

de estado para ambas fases fi/fi. Comparar los resultados
Presentar los resultados experimentales obtenidos del ELV para el sistema

binario en un diagrama TXY[3].
Si existe un punto azeotrpico en la mezcla presentar el valor obtenido

experimentalmente[3]
Comparar Cuantitativamente los resultados tericos con los experimentales y

presentar un anlisis detallado[3].
Establecer las diferencias del comportamiento ideal y no ideal [3]
MATERIALES
1. Baln de fondo redondo con tubuladura lateral.
2. Condensador de bolas
3. Codo de vidrio esmerilado con vlvula y manguera
4. Termmetro digital
5. Tubos de ensayo con tapa (Tantos como muestras a tomar)
6. 2 Pinzas Nuez
7. Soporte
8. Jeringa
9. Refractmetro
10. Algodn
11. Perlas de ebullicin
12. Pipeta de 2 ml.
13. Estufa*
14. Placa refractaria.
15. Perlas de ebullicin.
17
REACTIVOS
Aproximadamente 60 ml de cada sustancia
CLCULOS PRELIMINARES
Antes de ingresar a la prctica se debe disponer del diagrama TXY a la presin
de trabajo.
Se debe tener el clculo de los volmenes a mezclar por adicin con la cantidad
de reactivos disponibles, teniendo en cuenta que es mejor realizar el mayor
nmero de mezclas posibles para obtener una buena cantidad de datos.
RECOMEDACIONES A TENER ENCUENTA ANTES DE LA PRCTICA
1. Antes de iniciar la prctica cercirese de que las sustancias entregadas no estn
contaminadas y sean realmente las que usted solicit.
2. Verifique el buen estado del equipo y si encuentra alguna anomala hgasela
saber al monitor pues es usted el responsable del equipo.
3. Tome el ndice de refraccin de la muestras de cabeza y cola cuando estas estn
a temperatura ambiente, recuerde que el ndice de refraccin es una funcin de la
temperatura.
4. Asegrese
que el bulbo del termmetro est sumergido completamente en
aceite.
5. Cercirese de que el condensador tenga flujo constante de agua, y que en su
parte superior est taponado con algodn para evitar el escape de los posibles
vapores que no se alcancen a condensar
18
CUESTIONARIO
1. Por qu razn se habla del equilibrio a nivel macroscpico y no microscpico?
2. Por qu en la prctica llevada a cabo en el laboratorio, el alcance del equilibrio
no se debe de tomar como la formacin de la primera burbuja o gota de
condensado como lo reportan varios autores?
3. Por qu es necesario purgar el producto obtenido en la primera condensacin y
por qu es necesario devolverlo al baln?
4. Cual es la finalidad de las perlas de ebullicin ?
5. Al
mezclar dos o mas sustancias estn podran sufrir
ciertos grados de
disociacin tanto en el estado de vapor como lquido, en efecto el modelamiento

del equilibrio lquido vapor para estas sustancias podra desviarse fuertemente
de la realidad; estas desviaciones se atribuyen generalmente a la fase de vapor.
Investigue que ecuaciones de estado o reglas de mezclado podran ayudar a
obtener el mejor modelamiento cuando se presentan estos casos.
Cada da enriqueces mas tu intelecto, y tu finalidad con el estudio de esta carrera
no es mas que el de poder aportar con tu conocimiento soluciones a la industria de
las transformaciones; pero quiz debes recordar que mas all de los problemas que
aquejan la transformacin, separacin, y obtencin de un producto, las empresas
han quebrado por las disposiciones polticas (p.e Apertura econmica).
Convirtindose estas en sus grandes problemas los cuales necesitan de soluciones
reales. No solo hay que resolver los fenmenos fisicoqumicos tambin hay que
pensar en los sociales y polticos para darle soluciones reales a la industria, y si no
empezamos desde ahora tal vez maana ya no halla industria.
19
PROCEDIMIENTO
1. Lave el equipo con agua y jabn, squelo perfectamente, y mntelo.

2. Introduzca la primera mezcla iniciando con la de temperatura de burbuja mas baja.
3. Encienda el bao termosttico y coloque el set point a una temperatura de 2C por
encima de la temperatura de burbuja de la mezcla de trabajo.
4. Una vez alcanzada la temperatura del bao la mezcla empezar a ebullir. La
temperatura es constante? Purgue el producto de cabeza, e introdzcalo nuevamente al
baln.
5. Si la temperatura respecto al punto anterior no vari, y hay nuevamente formacin de
condensado, tome una muestra de cabeza y cola en la mnima cantidad posible para
medir el ndice de refraccin, regrese el exceso del producto de cabeza al baln. Si la
temperatura vara, repita el punto cuatro hasta que la temperatura permanezca constante.
6. Agregue el volumen necesario de una de las sustancia para obtener la nueva mezcla.
Repita nuevamente el procedimiento para el mayor nmero de puntos posibles. Si la
mezcla es azeotrpica tome mnimo 4 cercanos al punto terico, con el fin de obtener un
diagrama representativo de este comportamiento.
20
FORMATO DE DATOS
VA /ml
VB/ ml
XA
Alimentacin
T /C
cabeza
cola
XA
Cabeza
XA
Cola
21
3. EQUILBRIO LQUIDO LQUIDO
P
E
K
R
B
G C
Fig (1) ELL
Consideremos el sistema ternario que se muestra en la figura (1). B y C son

parcialmente inmiscibles entre s pero completamente miscibles en A . El rea inferior
FPG representa los lmites de solubilidad (o curva de saturacin del sistema). Una
mezcla de composicin K se separar en dos fases de Composicin E y R, cuyas fases
de equilibrio se denominan fases conjugadas, y la lnea ER se denomina lnea de
Reparto[7,11]. Si empezramos a agregar el componente A, el cual es soluble tanto en C
como en B, este causara un aumento de la solubilidad entre B y C, hasta formar un
sistema homogneo. La solubilidad mutua puede ser definida de acuerdo a la regla de
Tarasnkov , segn la cual
existir un punto en el que las lneas de reparto se
intersecan , punto P, denominado Punto de pliegue. Este punto se expresa por la

siguiente ecuacin:
P=
a1' c1 a1' c2
a2' a1'
Donde a1 y a2 son las concentraciones de A en la solucin B C y la solucin de C en

B; c1 es la concentracin de la sustancia B ; c2 es la concentracin de la sustancia C en
B[1].
22
Coeficiente de distribucin.
Si a dos lquidos inmiscibles que se encuentran en contacto , se les aade un tercer
componente soluble entre ambos, entonces dicha sustancia se distribuye entre las dos
fases en una correlacin constante a la temperatura dada. La relacin de esta separacin
es determinada por
el coeficiente de distribucin el cual caracteriza el estado de
equilibrio del sistema[1,7,11].

Consideremos el sistema que se muestra en la figura (1) . A es soluble totalmente entre
B y C, y se encuentra distribuido en ambas fases, con una actividad determinada. En la
fase I su actividad estar dada por aiI , y en la fase II por ai2 , en el equilibrio es claro
que los potenciales qumicos de A en ambas fases debe ser igual, en efecto se tiene que:
iI = RT ln aiI + 1 (T )
iII = RT ln aiII + 2 (T )
donde 1 (T ) y 2 (T ) son los potenciales estndar del componente i-simo en las fases
I y II, respectivamente, s:
iI = iII
RT ln aiI + 1 (T ) = RT ln aiII + 2 (T )
ln
aiI 2 (T ) 1 (T )
=
= ln K
aiII
RT
aiI
=K
aiII
K se denomina el coeficiente de distribucin y este es nicamente dependiente de la

temperatura[1]. Para soluciones diluidas, el clculo del coeficiente de distribucin, se
puede realizar a partir de la relacin molar, o de la relacin de las concentraciones en
lugar de actividad
K=
N iI
N iII
K=
CiI
CiII
23
Las desviaciones del coeficiente de distribucin se pueden observan cuando cambia el

estado de disociacin o asocian del soluto, en este caso se establece un equilibrio
complejo entre molculas o iones simples asociados en los lmites de cada fase, as
como entre las partculas idnticas para todas las fases del sistema y distribuidas entre
ellas en una relacin dada. Cuando se presentan estos cambios de estado el coeficiente
de distribucin puede expresarse como:
CiI (1 I )
K = II
Ci (1 II )
El estudio de la manera en que un soluto se distribuye entre dos lquidos es de gran
importancia ya que este proporciona informacin valiosa sobre como debe realizarse la
extraccin, as como tambin indica el grado de disociacin o asociacin de las
sustancias, y las interacciones que pueda presentar el soluto en la solucin[1,9].
Cuando un soluto es completamente miscible en un solvente y se hace necesario
separarlos mediante la extraccin lquido lquido, es de gran importancia la seleccin de
un ptimo disolvente. Consideremos el siguiente diagrama (Fig 2)
A
Z
D
Wo
F
W
C
Fig (2) Extraccin con disolvente
Inicialmente tenemos una mezcla binaria conformada por A y B los cuales son
completamente miscibles entre s, y queremos separarlos por extraccin lquido lquido,
eligiendo el disolvente C, generando una miscibilidad parcial entre B y C, formando
24
dos regiones conjugadas. El disolvente aadido presenta una concentracin inicial igual
a Wo, creando una mezcla tri componente de composicin inicial F, por lo tanto se
separa en dos fases; D, rica en A (denominada extracto ), y W
pobre en A
(denominada refinado). Si observamos la figura es lgico ver que la separacin del

componente A con el solvente B solo es posible en el intervalo de B a Z de donde la
lnea CZ es tangente en el punto Z a la curva de solubilidad.
Entre mayor sea la relacin entre la concentracin del soluto en el extracto, respecto a
su concentracin en el refinado en una base libre de disolvente, mayor ser la
selectividad del disolvente para separar los componentes. Consideremos la lnea CD en
el sistema de la fig (2) , y proyectmosla hasta D, igualmente la lnea CW, hasta W; la
relacin de BD/BW esta libre de solvente (ya que se proyecta solo sobre la lnea de los
componentes AB), representa la selectividad del disolvente en la separacin de A y B.
La extraccin del disolvente C a partir de D produce una disolucin binaria D, y la
extraccin de disolvente C de W, una disolucin binaria W. Un diagrama de
selectividad se realizara en base a la composicin del soluto en el extracto vs
composicin del soluto en el refino, como se muestra en la figura (3)
Extracto
yA
y A + yB
P
Refinado
xA
x A + xB
Fig (3) Diagrama de selectividad

El mximo de la curva dar entonces el punto de mayor selectividad, y se denominar
selectividad cero en el punto crtico P[7].
25
Ternary Map (Mole Basis)

0.0
5
0.9
0.1
5
0.8
0.2
5
0.7
0.3
5
0.6
W 0.4
A 5
TE
0.5
R
5
A
C
0.5ET
I95,77 C
0.4
0.6
5
0.3
0.7
5
0.2
0.8
5
0.1
0.9
5
77,22 C
0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95
TOLUE-01
Fig (4) ELL cido Actico/ Agua/Tolueno a 20C y 0.78 bar

Ternary Map (Mole Basis)
0.0
5
0.1
5
0.2
5
0.3
5
W 0.4
A 5
TE
0.5
R
5
0.6
5
0.8
0.7
0.6
A
C
0.5ET
I0.4
0.3
0.7
5
0.2
0.8
5
0.9
5
0.9
0.1
83,85 C
0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95
N-BUT-01
Fig (5) ELL cido actico/Agua/ Butil Acetato

Los anteriores modelos fuern realizados mediante las ecuaciones de NRTL-HOC, con
el software Aspen Plus Versin 11.1 Universidad Nacional sede Manizales Noviembre
2003.
26
A partir de los datos de equilibrio podemos construir el diagrama de Hand, este

diagrama se realiza tomando las composiciones de equilibrio extracto, refinado sobre la
curva binodal en un papel doble logartmico:
y
x
x
y
log A vs log A y log A vs log A , la interseccin de estas dos
yB E
xB R
yC E
xC R
curvas dar el punto de pliegue, siendo de gran utilidad ya que este punto generalmente
no se ubica en el punto mximo de la curva binodal.[11]
OBJETIVOS
Determinar los valores que conforman la curva binodal a partir de los datos
experimentales[3].
A partir de una mezcla inicial cualquiera previamente seleccionada, determina la

concentracin de cada uno de los reactivos, tanto en el extracto como en el
refinado[3].
Determine el punto de pliegue a partir de los datos experimentales[3].
Determine la cantidad optima de solvente para separar el cido actico del agua,
as como la seleccin del mejor solvente, considerando el empleado en la
prctica y dos solventes mas que usted elija bajo su criterio.
MATERIALES
1. Embudo de separacin de 60 ml
2. 2 Beaker de 50 ml
3. 5 Pipetas graduadas 3 de 5 ml y 2 de 2 ml.*
4. 6 tubos de ensayo con tapa.
5. 2 buretas graduadas de 25 ml.
6. Picnmetro de 5ml.*
7. Aro metlico.
8. Gradilla.
9. 3 Pinzas para bureta .
10. 1 Soporte.
27
REACTIVOS
Butil Acetato.
cido Actico.
Agua.
NaOH 0.6 N.
Fenolftaleina.
El volumen total a utilizar para la mezcla de composicin inicial es de 60 ml,
por esta razn se debe calcular las cantidades iniciales a emplear de cada
reactivo;. Los volmenes iniciales se calculan en base al sistema simple de 3
ecuaciones
Wi =
iVi
3
V
j =1
Basado en el equilibrio lquido lquido ternario terico , tome 3 puntos sobre la

curva binodal en el rea del extracto y sus correspondientes fases de equilibrio
(refinado )en base a estas concentraciones prediga la cantidad de volumen a
adicionar de cada sustancia, teniendo en cuenta que el volumen total no debe
superar los 10 ml
Realice el diagrama de Hand tericamente.
Compare los resultados tericos con los experimentales, y realice el
correspondiente anlisis.
CUESTIONARIO
1. Segn el diagrama de la figura 1, cree usted que si tiene una mezcla rica en
A dentro de la curva binodal, esta se separa en un tiempo rpido o largo?
Justifique su respuesta.
28
2. Como podemos predecir si una mezcla liquida ternaria estar o no dentro de

la curva binodal, si no disponemos de los datos de equilibrio experimentales,
o de un software que nos permita hacerlo?
3. El cido actico sufre disociaciones o asociaciones al mezclarse con el agua
y/o el acetato ?
4. Por qu empleamos la extraccin lquido lquido para separa un componente
X, en lugar de hacerlo por destilacin?
Seria imposible pensar que mientras imaginas como vas a modelar el equilibrio,
sin tener la certeza de qu composicin de inicio puede estar dentro de la
bidonal, al mismo tiempo no pensaras en que all afuera hay violencia, y que la
libertad democrtica no es tan libre como se dice porque estn entreveradas
con el terror en toda la nacin y en todas las capas de la sociedad. Cual es tu
composicin inicial?
PROCEDIMIENTO
Lneas conjugadas.
1. Determine la densidad de cada uno de los componentes.
2. Prepare la mezcla inicial dentro del embudo de separacin, agite vigorosamente
durante 5 minutos; elimine los posible vapores y deje el embudo en reposo hasta
que el sistema alcance el equilibrio.
3. Quite la tapa superior del embudo y separe las fases en dos Beaker, determine
sus masas por diferencia de peso.
4.
Determine la concentracin de cido actico en ambas fases (No las diluya)
Curva binodal
1. A partir de los clculos preliminares que usted realiz basado en la curva
binodal, prepare
3 mezclas binarias A.Actico/Butil Acetato y 3 mezclas
binarias cido Actico/Agua en tubos de ensayo , vierta agua y Butil acetato en

dos buretas de 25 ml respectivamente, adiciones a cada una de las mezclas
binarias gota a gota del tercer componente faltante para formar la mezcla
tricomponente; por cada gota que agregue tape el tubo de ensayo y agite
vigorosamente unos segundos y espere un momento. Se observa enturbamiento
(punto de niebla)? No?, continu el experimento hasta que lo observe.
29
FORMATO DE DATOS
Lneas conjugadas
Temperatura:
Sustancia
Densidad
Masa
Masa
extracto
refinado
[ NaOH]
Volumen
W Fraccin msica
Vl
Volumen
Vl NaOH
Vl NaOH
Extracto
de
Extracto
Refinado
alicuota
refinado
Titulado
Titulado
Alicuota
Curva binodal
Ensayo
1
2
3
Ensayo
1
2
3
Sustancia
Volumen (ml)
V titulado Agua
Volumen (ml)
V titulado B.A o Tol
A.A
B.A o Tol.
A.A
B.A o Tol.
A.A
B.A o Tol.
Sustancia
A.A
Agua.
A.A
Agua
A.A
B.A o Tol.
30
4. EQULIBRIO SLIDO LQUIDO
Al mezclar dos o mas sustancias slidas y elevar su temperatura, es posible obtener

una solucin lquida homognea, o bien una solucin lquida parcial o totalmente
inmiscible. Al enfriar esta solucin, esta empezar a cristalizarse a cierta temperatura, y
la solubilidad de las sustancias disminuir considerablemente al descender la
temperatura.
Las curvas que expresan la variacin de la temperatura de cristalizacin y de fusin con
la
composicin del sistema se conocen como diagramas de fusin. Este tipo de
diagramas se divide en tres tipos, en funcin de la fase que se desprende de la solucin .

El primer tipo pertenece a los sistemas en los cuales la cristalizacin de las soluciones
lquidas conforman dos slidos puros, conocidas como las mezclas no isomorfas . El
segundo tipo est representado por aquellas soluciones en las cuales la cristalizacin
conlleva a la formacin de una solucin slida que no presenta una zona de solubilidad
limitada, llamadas mezclas isomorfas. Y por ltimo, el tercer tipo, pertenece a aquellas
soluciones, las cuales al cristalizarse forman soluciones slidas con zona definidas de
solubilidad mutua[1].
En el presente estudio se estudiar a nivel experimental las mezclas no isomorfas con
eutcticos simples.
Mezclas no isomorfas con eutcticos simples
Los diagramas de fusin de las mezclas no isomorfas que conforman puntos eutcticos
simples, cuyas sustancias slidas se funden individualmente como componentes puros,
se construyen basndose en las curvas de enfriamiento. Al calentar un slido por encima
de su temperatura de fusin y luego dejarlo enfriar la temperatura empezar a descender
a velocidad uniforme de acuerdo a la ley de enfriamiento de Newton; tal proceso tendr
lugar hasta que el lquido empiece a solidificarse. Cuando se inicia la cristalizacin el
slido dejar de enfriarse momentneamente permaneciendo constante su temperatura y
posteriormente se reiniciar el enfriamiento siguiendo el mismo comportamiento que
en la fase inicial. Cuando se calienta un slido puro y se funde, este al enfriarse
empezar a formar cristales los cuales tienen lugar a la misma temperatura ya que al
tratarse de una sustancia pura su composicin no variar durante la solidificacin[1]. El
31
hecho de que la temperatura no vare durante la solidificacin se explica a partir de la

regla de las fases[13] :
F = 2 + N
Un solo componente, y 2 fases en equilibrio
F = 2 2 +1 = 1
por lo cual el sistema se fijara a partir de la presin del sistema.
Si se tienen dos componentes, el comportamiento de la curva de enfriamiento ser
diferente. Al darse el enfriamiento de la mezcla, esta alcanza un punto en el que se
satura respecto a uno de los componentes, este componente empezar a depositarse
como slido y el calor latente que se desprende provocar un retardo de la velocidad de
enfriamiento. A medida que se enfre y se separe un componente slido, la solucin se
har mas rica en el otro componente por lo que variar la composicin constantemente
provocando que se baje su punto de cristalizacin . Finalmente la solucin llegar a ser
saturada por ambos componentes
Si variramos la composicin de la mezcla bicomponente, disminuyendo la
concentracin de la sustancia cuyo punto de fusin es mas alto, el diagrama de fusin
mostrar que al darse la cristalizacin la temperatura empezar a disminuir conforme
se disminuye la composicin, pero la temperatura de solidificacin de ambos
componentes ser exactamente la misma. Este punto en el que coexisten 3 fases en
equilibrio, igualmente se encuentra fijo arbitrariamente por la presin y la coexistencia
se dar a una nica temperatura y composicin, denominados temperatura y
composicin eutctica. [1,12]
Las bases para estudiar el ESL son las misma que para el equilibrio lquido vapor y
estar dado por:
^ l
^ S
fi = fi
(T,P) fijas
A partir de este criterio fundamental del equilibrio en la termodinmica se derivan una

serie de expresiones matemticas para tratar de interpretar el comportamiento de estos
sistemas (ESL), de carcter complejo, las cuales a partir de una serie de lgicas y
vlidas suposiciones busca la simplificacin de estas ecuaciones ya que su desarrollo
32
con todo el rigor resulta poco usual y complejo.[13]. Para condiciones prcticas y el
particular estudio de las mezclas no
isomorfas y con punto eutctico simple, se
describen a continuacin las ecuaciones aplicables para hallar matemticamente la

temperatura y composicin eutctica[12,13].
x1 = exp
x1 = 1 exp
H1sl T Tm1
RTm1 T
H 2sl T Tm2
RTm 2 T
x1 :
composicin eutctica
H isl :
calor latente de fusin del slido i
Tmi :
Temperatura de fusin de slido i
T:
Temperatura eutctica.
(1)
(2)
OBJETIVOS
A partir de los datos experimentales :
Determinar el calor de fusin de las dos sustancias puras[3].
Realizar el diagrama de equilibrio[3].
Determinar la composicin eutctica y la temperatura eutctica[3].
Realizar los diagramas de fusin para cada uno de los ensayos y su

correspondiente anlisis[3]
Comparar y analizar los resultados obtenidos con los reportados en la literatura y

realizar el correspondiente anlisis[3].
33
MATERIALES
1. 3 Tubos de ensayo con tapn de caucho
2. Earlenmeyer
3. Termocupla con Trasductor
4. Estopa
5. Esptula
6. Vianda
7. Estufa
8. Pinzas para tubo de ensayo *
REACTIVOS
Difenil amina y Naftaleno Alcanfor y cido benzoico
Silicona (Para realizar el calentamiento de las sustancias)
Nota 1: En caso de que el enfriamiento sea muy lento, enfri las sustancias en un
bao de agua con hielo y sal.
Nota 2: Pregunte con anterioridad cual de las dos mezclas citada anteriormente es la
que se va a trabajar
Determine tericamente la composicin y temperatura del punto eutctico.
Determine los gramos a utilizar de cada componente
por adicin del
componente B a la mezcla para 3 ensayos teniendo en cuenta que no se

deben superar los 5 gramos.
34

Limpie y seque muy bien los tubos de ensayo, antes de someterlo a calentamiento ya
que la glicerina choca violentamente con el agua.
CUESTIONARIO
1. Es posible predecir el comportamiento de las curvas de enfriamiento ? (Sustente
su respuesta)
2. Cuando se inicia la cristalizacin de las sustancia, ya sea puras o en el caso de
las mezclas, hipotticamente la temperatura en lugar de permanecer constante
momentneamente se eleva . Es esto posible? Si, No. Por qu?
3. Cuando se tienen mezclas no isomorfas cada uno de sus componentes se
cristaliza como uno slido puro, como se explico anteriormente. Si bien esto es
cierto, por qu la cristalizacin no se da a la temperatura de solidificacin de
cada componente puro?
Colombia se comporta como una mezcla no isomorfa, ya que a pesar de que todos
vivimos en la misma tierra y bajo la misma bandera , cada uno vive como un
individuo, y no altera su temperatura para formar una sociedad homognea. Como
cree usted que podemos hacer para elevar la temperatura, para que Colombia
despierte de ese letargo de indeferencia sin recurrir a la violencia y que nos
conduzca a conformar esa uniformidad donde nos interesen los problemas que
aquejan al pas, desde la universidad?
35
PROCEDIMIENTO
1. Pese la muestra y llvela al tubo de ensayo cuidadosamente evitando que esta se
adhiera a las paredes del tubo.
2. Tape el tubo de ensayo con el tapn e introduzca la termocupla, verificando que
esta quede sumergida en la sustancia y que no toque las paredes del tubo.
3. Tome el tubo con las pinzas y caliente suavemente, una vez alcanzado el punto
de fusin de la mezcla y/o sustancia pura, continu calentando unos 15C por
encima del punto.
4. Lleve el tubo de ensayo dentro del erlenmeyer con la estopa lo mas rpido
posible e inicie la toma de datos cada 5 s, hasta que se alcance una temperatura 5
C por debajo de la temperatura eutctica, si es la sustancia pura lleve la
temperatura aproximadamente 30C por debajo de su temperatura de
solidificacin.
5. Vierta la mezcla al frasco para desechos, los tubos de ensayo se pueden lavar
con tolueno o mezcla sulfocrmica.
6. Repita el procedimiento para la siguiente muestra.
36
FORMATO DE DATOS
(Difenilamina : A; Naftaleno: B)
(Alcanfor A:; cido Benzoico B)
Ensayo
Masa A
Masa B
1.
2.
3.
t : 5s
Ensayo 1
T/C
T/C
Ensayo 2
T/C
T/C
T/C
Ensayo 3
T/C
T/C
T/C
T/C
37
5. PRESIN DE VAPOR
La presin de vapor de un lquido puro se da cuando las molculas del lquido superan
infinitesimalmente la presin del sistema, y est determinada por la temperatura y la
naturaleza del lquido[2,5,10]. En el equilibrio, la presin del vapor es independiente de la
cantidad de lquido y vapor presentes en tanto que ambas fases existen en equilibrio
mutuo a una temperatura especificada. Dado que la presin de vapor es directamente
proporcional a la temperatura a medida que sta aumenta la temperatura tambin se
incrementar hasta llegar a un punto crtico en el que el sistema de dos fases se
convierte en un fluido homogneo de una fase; si la presin sobre el lquido se mantiene
invariable entonces puede calentarse el lquido hasta la temperatura a la que la presin
del vapor iguala a la presin del sistema; en este punto ocurrir la vaporizacin por la
formacin de burbujas en el interior del lquido y en la superficie ; ste es el punto de
ebullicin del lquido a la presin del sistema especificada[1,9,10,13].
Vapor
= f (T )
Cuando la presin del vapor es igual a la presin del sistema se inicia la vaporizacin
y no hay ningn cambio en la temperatura, sin embargo el proceso requiere la
trasferencia de una cantidad finita de calor para lograr la vaporizacin[5,6]. As mismo el
calor latente de una sustancia pura es funcin nicamente de una propiedad intensiva y
est relacionado con las dems propiedad del sistema por medio de una ecuacin
termodinmica exacta conocida como la ecuacin Clapeyron[2,12] :
dP Sat
H = TV
dT
A bajas presiones el cambio de volumen que acompaa el cambio de fase se puede

considerar aproximadamente igual al volumen del gas dado que ste es mucho mayor
que el volumen del lquido, obteniendo as la siguiente ecuacin:
38
H = TV V
dP Sat
dT
Cuando se tiene una mezcla de n componentes la presin de vapor se denomina presin

de burbuja y el sistema est regido por la regla de las fases como se mencion en el
equilibrio lquido vapor .
Cuando un sistema presenta una separatriz de primer grado la cual es una limitante
termodinmica de origen azeotrpico y que representa la imposibilidad de separar una
mezcla a las condiciones dadas, un cambio de parmetros externos tales como la presin
permite reacomodar la mezcla multicomponente a separar de tal manera que est situada
en otro campo concentracional (regin de destilacin) que nos permita separar los
componentes puros[15].
Tomemos un caso en particular :
De un reactor sale la mezcla AB a una presin de 5 bares en estado lquido, la mezcla de
composicin F, se desea separar para recuperar el componente A puro. Esta entra a una
torre de destilacin que opera a las condiciones de entrada. Dado que la mezcla se
encuentra en la regin I de destilacin como se observa en la grfica solo es posible
obtener por Fondos(W) B puro, y por cabeza el destilado D cuya composicin es : 0.48
A 0.52 B, por lo tanto no es factible separar el componente A puro ya que esta limitado
por la separatriz de primer grado, y no es viable atravesarla (Figura I). Un cambio en la
presin permite desplazar la separatriz termodinmica hacia el lado izquierdo por lo que
se llega a la regin de destilacin II donde se puede separar el componente Apuro. La
nueva alimentacin es F, por fondos se obtendra W 0.405 de A y 0.595 B, y por
destilado formulado se obtiene D logrndose as separar el componente A puro.(Figura
II) , esta es una aplicacin directa de la variacin de la presin en la industria.
39
Estas grficas se realizaron con el software Student MATLAB 5.0
40
OBJETIVOS
Deduzca la ecuacin de Clapeyron a partir de la energa libre de Gibbs [3]
.Determinar la temperatura de vaporizacin de las sustancias puras cada una a

tres presiones de vaco, as como la temperatura de burbuja para 3 mezclas,
igualmente a tres presiones de vaci diferentes[3].
Determine la presin de vapor a partir de la ecuacin de estado asignada, as

como a partir de la EOS de P. Robinson a las temperaturas para las cuales
alcanz el equilibrio experimentalmente[3] .
Obtenga las rectas de During, y calcule el calor de vaporizacin a partir de

estas[3].
Determine el calor de vaporizacin, tanto de las sustancias puras como de las

mezclas, experimental y tericamente, a partir de la ecuacin de Clapeyron[3].
Plantee el tren de separacin con sus condiciones de operacin, para separar la

mezcla final que obtiene.
MATERIALES
16. Baln de fondo redondo con tubuladura lateral.
17. Condensador de bolas
18. Termmetro digital
19. Tubos de ensayo con tapa (Tantos como muestras a tomar)
20. 2 Pinzas Nuez
21. Soporte
22. Refractmetro
23. Trampa de vaco
24. Perlas de ebullicin
25. Pipeta de 2 ml.
26. Estufa
27. Placa refractaria.
28. Manmetro de mercurio
29. Bomba de Vaco
41
REACTIVOS
Antes de ingresar a la prctica se debe disponer del diagrama TXY a tres
presiones de trabajo para tres mezclas, comprendidas en una longitud mxima
de 40 cm de mercurio.
Se debe tener el clculo de los volmenes a mezclar por adicin con la cantidad
de reactivos disponibles .
Realizar el clculo de la temperatura de saturacin a tres presiones diferentes
de vapor (vaco )para cada una de las sustancias, recuerde que la longitud
mxima del manmetro es de 40 cm de mercurio.
CUESTIONARIO
1.Qu funcin cumple la trampa de vapor ?
2.Por qu razn es mejor emplear un condensador de bolas y no uno completamente
liso?
3.Qu razn considera usted es la causante de los continuos saltos bruscos en la
ebullicin de las sustancias durante la prctica?
Nuestra clase dirigente se encuentra se encuentra ubicada en una regin de destilacin
donde separa al pueblo mediante un azetropo, con grandes fuerzas de interaccin,
gobernndonos y excluyndonos de las decisiones del pas, o lo que es peor nos
conducen con sus polticas y reformas educativas a una ignorancia total para evitar
que pensemos y reine en nuestra mente la ignorancia. Que variables podemos alterar
para desplazar ese azetropo, y poder entrar a esa regin de destilacin que nos
permitan opinar y decidir?
42

1. Antes de iniciar la prctica cercirese de que las sustancias entregadas no estn
contaminadas y sean realmente las que usted solicit.
2. Verifique el buen estado del equipo y si encuentra alguna anomala hgasela
saber al monitor pues es usted el responsable del equipo.
3. Asegrese
que el bulbo del termmetro est sumergido completamente en
aceite.
4. Cercirese de que el condensador tenga flujo constante de agua.
5. Antes de encender la bomba verifique que la vlvula dosificadora de vaco est
completamente cerrada
6. Antes de destapar el baln apague la bomba.
7. Inici la prctica con la presin de vaco mas baja.
43
PROCEDIMIENTO
1.Lave el equipo con agua y jabn (Condensador y baln),squelo perfectamente y

mntelo.
2.Introduzca la sustancia pura iniciando con la mas voltil.
3.Encienda la Bomba de vaci, y elija la presin de trabajo.
4.Una vez fijada la presin inicie el calentamiento lentamente, cuando la temperatura
permanezca estable, tome el dato, retire la fuente de calor y vari la presin.
5.Repita este procedimiento para dos presiones mas.
6.Apague la bomba y enfre lentamente el baln, cuando la solucin alcance la
temperatura ambiente adicione el volumen necesario para obtener la mezcla, repita el
procedimiento a partir del paso 3 para 3 mezclas diferentes
7.Repita el procedimiento a partir del paso 3 para la otra sustancia pura.
44
FORMATO DE DATOS
VA /ml
VB/ ml
XA
H1 cm
Alimentacin
H2 cm
P/bar
T/C
45
6. CALOR DE COMBUSTIN
El calor de combustin de una sustancia es la cantidad de calor que se libera en la

combustin completa de un gramo o de una mol de las sustancia en su estado normal a
25 C y 1
atmsfera de presin, comenzando y terminando la combustin a la
temperatura de 25C.[7,12,13,14]
El calor normal de combustin depende del grado de oxidacin alcanzado por la
sustancia, a menos que se especifique otra cosa, un valor de calor normal de combustin
corresponde a la oxidacin completa de todo el carbono a dixido de carbono y de todo
el hidrgeno a agua lquida o vapor. Cuando hay presentes otros elementos oxidables,
es necesario especificar el grado de oxidacin de cada uno de ellos para asignar un calor
de combustin; si hay azufre presente, su forma final puede SO2, SO3 o sus cidos
correspondientes[7,13].
La reaccin de combustin de una sustancia orgnica puede ser representada en forma
general como:
m p
m
r
Ck H mO p N r + k + O2 = kCO2 + H 2O + N 2 + Qv
4 2
2
2
(1)
de donde Qv es el efecto trmico generado por la reaccin de combustin.

En el experimento llevado a cabo en el laboratorio, el calor de combustin se determina
en la bomba calorimtrica, en consecuencia se da a volumen constante, siendo entonces
Qv = E , si consideramos el calor de combustin a presin constante tendramos H
en lugar de E , y estara dado por la siguiente ecuacin[1]:
H = E + ( pV )
(2)
el trmino ( pV ) puede ser insignificante si se le compara con E por lo tanto

H E , pero cuando se produce la liberacin de gases como ocurre en la combustin
este trmino aunque pequeo puede ser significante en magnitud, representado el
cambio en el numero de moles, el cual podemos modelar para condiciones prcticas y
46
justificados en el hecho de que este trmino es pequeo, por medio de la ley de los
gases ideales, transformndose la ecuacin 2, as:
H = E + nRT
(3)
en efecto podemos determinar el calor de combustin de cualquier sustancia. La

determinacin de H puede realizarse por la adicin de calor al sistema, o por la
sustraccin del mismo y medir el valor de Qv para el proceso; o bien seria mas fcil
entregar una cantidad de calor al sistema en forma de trabajo elctrico, pero ya que se
tiene la posibilidad de determinar la capacidad calorfica del calormetro, as como la
variacin de temperatura del sistema estos pasos son innecesarios[12].
Planteemos el balance general de energa
Entra Sale + Acumula = Genera
(4)
No hay entradas ni salidas, por lo cual solo nos queda, acumula igual a genera; la
cantidad de calor generado se
acumula en la bomba y en los productos de la
combustin, finalmente nos queda:

T1
H = (CpCalormetro + CpPr oductos ) * dT

To
E =
T1
To
(CvCalormetro + CvPr oductos ) * dT
(5)
(6)
Entonces cabe preguntar: cuanto vale la capacidad calorfica del calormetro si

tenemos en cuenta que esta compuesto por las paredes internas de la bomba, el agitador,
el termmetro ,las terminales elctricas, la cpsula, etc ? , en su mayora todos estn
compuestos por diferentes elementos y no conocemos la composicin exacta ni las
cantidades de cada uno de ellos; entonces, como hallar la capacidad calorfica de la
bomba?
Se puede realizar indirectamente realizando la reaccin de una sustancia cuyo calor de
reaccin es conocido, bajo las mismas condiciones. La contribucin de la capacidad
47
calorfica de los productos es muy pequea e insignificante en comparacin con la

contribucin debida a las partes del sistema que se denotan por la capacidad calorfica
del calormetro en la ecuacin 5, justificado en el hecho de que en la prctica los
reactivos no superan los 2 gramos, mientras que el resto del sistema pesa
aproximadamente 3000 g.
Si la capacidad calorfica comnmente varia muy poco con la temperatura entonces la
ecuacin 6 se simplifica a:
E = CvCalormetro (T0 T1 )
(7)
despejando
CvCalormetro
EConocido
= T0 T1
donde E el cambio en la energa producido, es generado por la combustin de la

sustancia conocida (generalmente se emplea cido benzoico grado reactivo, pero se
puede emplear cualquier otra sustancia, con las mismas caractersticas) y del alambre de
cobre (en el procedimiento se entender el por qu alambre de cobre).
ANLISIS LTIMO Y PRXIMO DEL CARBN

Anlisis de humedad
El anlisis de humedad es usado para otros resultados analticos que requieren que la
muestra se encuentre en base seca.
La humedad es determinada por la prdida de peso de la muestra cuando se calienta a
una temperatura especifica y por un tiempo determinado[16]
48
Anlisis de ceniza en una muestra del carbn.

La ceniza est conformada por los residuos inorgnicos contenidos en el carbn, siendo
apreciables al quemarlo, a unas condiciones especficas y controladas de presin y
temperatura.
La incineracin del carbn causa la expulsin de toda el agua, la prdida del dixido
de carbono a partir de los carbonatos, la conversin de las piritas de hierro a xido
frrico, y otras reacciones qumicas.
El Procedimiento estricto para el anlisis de la ceniza (norma de ATSM D 3174)
plantea que el calentamiento de la muestra en el crisol de platino debe iniciarse con la
mufla fra y elevar la temperatura de esta a 500C , temperatura la cual se alcanzara
aproximadamente en una ahora. Una vez alcanzada esta temperatura se llevara la mufla
hasta 750C, alcanzando esta temperatura por espacio de una hora mas. Una vez
alcanzada esta temperatura se remueve la muestra y se pesa. Ya que el tiempo en el
laboratorio no es suficiente para realizar este procedimiento la muestra se introducir
directamente a 750C[16] .
Anlisis de la materia combustible voltil
El anlisis de la materia combustible voltil, es til para indicar el rendimiento del
carbn como materia combustible, proporcionando una idea del valor que ste puede
tener para la venta.
Existen carbones que no tienen un rendimiento coherente como combustibles, este tipo
de carbn involucra partculas slidas que sin ser gaseosas puede ser expulsadas fuera
del crisol al ser calentadas. Estas partculas estn conformadas como lignitos, antracita
y semiantracita, bituminosas; y se conocen como "sparking flues", las cuales son
emitidas como chispas
La materia combustible voltil se determinada por la estabilidad de la prdida de peso,
resultando a partir del calentamiento del carbn . El anlisis de la materia combustible
voltil determina el porcentaje de productos gaseosos, sin incluir la humedad[16].
49
Anlisis del contenido de Azufre

El anlisis del contenido de Azufre en una muestra de carbn permite determinar que
tan limpio es el carbn para su uso como combustible, dado que se puede evaluar el
potencial de emisiones que este presentar al quemarse, as como tambin se evala la
calidad del carbn como combustible[16].
OBJETIVOS
1. Realizar el anlisis ltimo y prximo para el carbn a partir de los datos
experimentales obtenidos en el laboratorio[3].
2. Determinar el poder calorfico del carbn[3].
3. Clasificar el tipo de carbn[3].
4. Determinar la constante trmica de la bomba calorimtrica[3].
5. Hallar el calor de combustin del carbn y de la sustancia problema[3].
6. Comparar el calor normal de combustin obtenido experimentalmente con el
reportado en la literatura, as como con el obtenido tericamente[3].
7. Comparar el poder calorfico del carbn obtenido experimentalmente con el calculado
con las correlaciones empricas y el encontrado en la literatura[3].
8. Evaluar el efecto de la temperatura y la presin sobre el calor de combustin del
carbn y de la sustancia problema[3].
9. Realizar y analizar los termo gramas obtenidos experimentalmente[3].
MATERIALES
1. Bomba calorimtrica adiabtica.
9. Pipeta de 5 ml.
2. Bao termo esttico.
10. Crisol de platino con tapa
3. Equipo para la elaboracin de
11. Cpsula de porcelana.
pastillas.
12. Cronmetro.
4. Cpsula de hierro.
13. Pinza Nuez.
5. Alambre de cobre.
14. Baln volumtrico de 25 ml
6. Probeta de 1000 ml.
15. Beaker de 250 ml.
7. Beaker de 50 ml.
16. Esptula
8. Bureta de 25 ml.
50
REACTIVOS
cido benzoico
Carbn tamao de partcula 250 m (Malla N 60)
Oxgeno
Solucin de Hidrxido de sodio de Normalidad conocida.
Sustancia problema
Fenolftaleina
En el manejo de la mufla.
Nunca opere la mufla sin la debida proteccin, colquese siempre los guantes,
las gafas, y la careta.
Abra ligeramente la puerta de la mufla; tome el crisol con las pinzas sin ejercer
presin sobre sus paredes y colquelo rpido y cuidadosamente, cierre
inmediatamente la puerta de la mufla.
Tenga cuidado con las personas distradas en el momento de abrir la mufla para
que no se acerquen a esta.
El manejo de la mufla se realiza mejor con la ayuda de 2 personas, uno para
que abra la mufla y otra para que introduzca el crisol.
La persona que abre la mufla ,debe de pararse detrs de su puerta, (dado que esta
persona no entrara en contacto directo con el calor incandescente de la mufla la
proteccin solo ser necesaria destinarla a la persona que introduce el crisol)
En el manejo de la bomba calorimtrica.
No permita que la resistencia del bao termo esttico tenga un nivel de agua por
debajo de la parte superior de esta, recuerde que al transferir agua caliente a la
chaqueta del calormetro el nivel de agua del bao disminuir, para su llenado
aydese de la probeta de 1000 ml.
Mantenga la temperatura del bao entre 60 y 70C.
51
Cercirese de que el suministro de agua fra a la chaqueta del calormetro se

encuentre completamente abierto.
Nunca abra la tapa de la bomba calorimtrica
sin cerciorarse de que el
termmetro est completamente arriba y asegurado.

Asegrese de que el sistema de agitacin se encuentre siempre dentro del tanque
de acero inoxidable, si queda por fuera bjelo suavemente con la mano.
Si manipula el telescopio para la lectura del termmetro, realice movimientos
ascendentes y descendentes suavemente sin realizar fuerzas bruscas sobre el
termmetro.
No permita que la temperatura tanto de la chaqueta como de la bomba
calorimtrica. superen los 29C, si esto ocurre abra rpidamente el paso de agua
fra en el caso de la chaqueta o retire el termmetro de la bomba calorimtrica.
Antes de realizar la ignicin distribuyan muy bien las funciones que cada uno
debe cumplir para la toma de datos. Recuerde que la escala de los termmetros
es de 0.01C, y esta puede ascender vertiginosamente al inicio, por esta razn es
conveniente familiarizarse antes con la lectura del termmetro, para evitar
mediciones errneas o la repeticin del ensayo.
CUESTIONARIO
1. En que estado de agregacin se encontrar el agua en la combustin del carbn
llevado a cabo en el laboratorio?
2. Cree usted qu todo el azufre contenido en el carbn podra o no transformarse
en su cido correspondiente? Justifique su respuesta
Cuando Prieto Ubaldi, un cientfico que particip en la fabricacin de la bomba
atmica, se enter de los desastres que su invento haba causado en Hiroshima y
Nagasaki se horroriz de que el hombre pudiera usar esa energa para fines tan
destructivos, decidiendo abandonar las matemticas y las investigaciones nucleares,
para estudiar y escribir sobre una realidad mas profunda que la materia , el espritu,
buscando conquistar una nueva conciencia que nos haga sentir no solo humanos sino
miembros de la humanidad. No esperemos que el hombre nuevamente vea en la qumica
y la fsica la manera de destruir el mundo, para sentir como Ubaldi que no solo somos
humanos sino miembros de la humanidad
52
PROCEDIMIENTO
Determinacin del calor de combustin con la bomba calorimtrica adiabtica
1.Encienda el bao termo esttico, verificando que la resistencia quede completamente
cubierta de agua.
2.Limpie y seque perfectamente la bomba calorimtrica llene el balde
de acero
inoxidable del calormetro con agua dejando un espacio de cinco centmetros de altura
libres en el balde, a una temperatura exacta de 25C, para esto debe emplear el
termmetro de la bomba y su sistema de agitacin. Conjuntamente lleve la temperatura
de la chaqueta a 25C con la ayuda del control manual del calorimtrico (ver nota 1).
3.Tome aproximadamente 0.8 g
0.1g de cido benzoico, y comprmalo en forma de
pastilla, pese la pastilla.

4.Tome un pedazo de cobre con la longitud apropiada, y registre su peso.
5.Atraviese el centro de la pastilla con el alambre caliente, para el calentamiento del
alambre puede ayudarse con la corriente de una pila de 1. 5v soplando suavemente el
alambre para que no se calienta demasiado; pese el conjunto, el peso de la pastilla se
obtiene por diferencia; la pastilla debe de quedar suspendida sobre el centro de la
cpsula. Este procedimiento
puede resultar tedioso ya que la pastilla tiende a
desboronarse fcilmente si esto resulta muy complicado coloque la pastilla sobre la

cpsula de la bomba y el alambre, de tal forma que entre en contacto con esta. Conecte
el alambre a los terminales de la bomba evitando retorcer el alambre y verifique que no
toque las paredes de la cpsula. A partir de este momento, la bomba se debe manipular
con cuidado a fin de evitar que la pastilla pueda moverse y perder contacto con el hilo
metlico.
6.Cierre perfectamente la bomba, y conctela al suministro de oxgeno, abra la vlvula
de aguja completamente y suministre el oxgeno a una presin de 15 kpa por espacio de
30 segundos con el fin de purgar el aire contenido dentro de la bomba.
53
7.Disminuya la presin de suministro de oxgeno por debajo de los 5 Kpa cierre la

vlvula de aguja. Cierre el suministro de oxgeno cuando alcance una presin de 15
kpa. Lamentablemente es frecuente encontrar el manmetro en mal estado por lo que no
permite la lectura de la presin de suministro, si esto ocurre, bajo ningn motivo llene la
bomba.
8. Retire el suministro de oxgeno, y lleve la bomba dentro del tanque de acero
inoxidable con agua con sumo cuidado para evitar salpicaduras, verifique que no hayan
fugas. Si nota que sale aire alrededor de la bomba, retire el oxgeno y
llnela
nuevamente. Alguna que otra burbuja cada 5 o 10 segundos carecen importancia.

9.Realice las conexiones elctricas, encienda el agitador y espere hasta que la bomba
entre en equilibrio con el agua del balde, si hay alteracin solo bastar de una mnima
cantidad de agua (caliente o fria) para volver a llegar a la temperatura de 25C.
9.Cuando la temperatura de la chaqueta y de la bomba calorimtrica sean exactamente
iguales a 25C, oprima el interruptor de ignicin por 3 segundos, la temperatura
empezar a incrementar rpidamente, registre los datos cada 5 segundos hasta que
obtenga 5 datos de temperatura constante. (Ver nota 2)
10.Apague el equipo, y retire la bomba; elimine el exceso de oxgeno muy lentamente
abriendo la vlvula de aguja, y abra la bomba.
11.Retire cuidadosamente todos los pedazos de alambre no quemado y pese . Las
partculas de forma globular usualmente son de xido, pero a veces pueden ser de
material fundido. Trate de aplastarlas si no se reducen a polvo son de metal y deben
pesarse.
12.Observe si la combustin fue completa de lo contrario repita el procedimiento
Shoemaker Experimentos de Fisicoqumica [12]
54
Nota 1: Para el control de la temperatura de la chaqueta la bomba calorimtrica. dispone

de un control manual el cual permite la entrada tanto de agua caliente como fra
(hot/cold)
Nota 2: Tenga en cuenta que los datos de temperatura que se registran pertenecen
nicamente a los de la bomba ,no de la chaqueta, a medida que la temperatura de la
bomba aumenta la persona que manipula el control manual de la temperatura de la
chaqueta debe tratar de mantener la temperatura de esta en la misma condicin que la
temperatura de la bomba para garantizar las condiciones adiabticas.
13. Repite el procedimiento con la pastilla de carbn, la nica variable a tener en cuenta
es agregar 10 ml de agua destilada a la bomba.
14. Repita el procedimiento con la muestra problema, para ello aada 1 ml de la misma.
ANLISIS LTIMO Y PRXIMO DEL CARBN
Humedad (normas ASTM [16])
1.Regule la temperatura de la estufa a 110C.
2.Tome una cpsula de porcelana con tapa y calintela en la estufa con el fin de retirar
su humedad por un perodo de 20 minutos, lleve al desecador por espacio de 10
minutos, y pese.
3.Pese aproximadamente un gramo de la muestra, cierre, y pese.
4.Remueva la tapa de la cpsula, cuidadosamente coloque la cpsula en el horno
previamente calentado a la temperatura de 110C, durante una hora.
5.Retire la cpsula, tpela, y llvela al desecador nuevamente durante 10 minutos, y
pese.
6.Determine el porcentaje de humedad
55
Ceniza(normas ASTM [16])

La ceniza, como se determina por este mtodo, podra diferir en cantidad de la ceniza
producida por el quemado en un horno u otros sistemas de quemado, debido a las
condiciones de incineracin que influencian las reacciones qumicas y la cantidad de la
ceniza, con lo cual se introduce un pequeo error y el que por condiciones prcticas
despreciaremos.
1.Grade la temperatura de la mufla a 750C.
2.Pese aproximadamente 1 g muestra e introdzcala en un crisol de platino previamente
secado y pesado (igual que con la cpsula de porcelana).
3.Lleve la muestra a la mufla durante 1 hora, retire la muestra y llvela al desecador
hasta que alcance la temperatura ambiente (aproximadamente media hora), y pese
4.Determine el porcentaje de ceniza
Materia Combustible Voltil(normas ASTM [16])
No es posible determinar antes de realizar el ensayo si el carbn posee partculas
sparking fuels o no, por esta razn se plantean los siguientes dos procedimientos
Carbn sin "sparking fuels"
Procedimiento
1.Eleve la temperatura de la mufla hasta 950C.
2.Pese aproximadamente un gramo de muestra introdzcala en un crisol de platino con
tapa previamente secado y pesado.
3.Deje la muestra en la mufla por espacio de 2 a 3 minutos, retrela rpidamente, quite
la tapa y observe si se presentan partculas luminosas o llama, coloque la tapa
56
nuevamente introduzca lo ms rpido posible el crisol a la mufla hasta que complete un

tiempo exacto de 7 minutos.
4.Retire el crisol sin remover la tapa, llvelo al desecador hasta que alcance la
temperatura ambiente (aproximadamente 30 minutos) y pese.
5.El porcentaje de prdida de peso menos el porcentaje de humedad equivale a la
materia combustible voltil
Nota 3 : si la tapa nos encuentran su posicin inicial una vez removido el crisol de la
mufla puede ser debido a que se presenta violentas explosiones del carbn que se
encuentran el fondo, a causa de la liberacin de la materia voltil. Esto usualmente se
conoce como "popping" si esto ocurre el ensayo debe ser rechazado y realizarse
nuevamente.
Nota 4: la presencia de partculas luminosas o llama indica que el carbn contiene
"sparking flues" por lo tanto se debe seguir el siguiente procedimiento.
Carbn con"sparking flues"
Adems de la presencia partculas luminosas o llama, al final del ensayo 1, si se observa
la presencia de ceniza tambin puede ser considerada como prueba positiva de que el
carbn contiene partculas "sparking flues".
Procedimiento
1.Pese aproximadamente un gramo de muestra introdzcala en un crisol de platino con
tapa previamente secado y pesado.
2.Realice un calentamiento gradual de la muestra a una temperatura de 650C durante 6
minutos.
3.Retire la muestra y llvela al desecador.
57
4.Grade la temperatura de la mufla a 950C, introduzca la muestra durante

exactamente 6 minutos, retire y llvela al desecador nuevamente; dej enfriar a
temperatura ambiente y pese la muestra.
5.Si nuevamente se observan sparking fuels durante el calentamiento a 650C o a
950C, repita el procedimiento hasta que stos no ocurra.
6. Retire el crisol sin remover la tapa, llvelo al desecador hasta temperatura ambiente
y pese.
El porcentaje de prdida de peso menos el porcentaje de humedad equivale a la materia
combustible voltil.
Determinacin del contenido de Azufre (normas ASTM [16])
El grado de oxidacin alcanzado por el Azufre en la combustin del carbn realizado en
la bomba calorimtrica es el de su cido correspondiente; el SO2 liberado de la
combustin reacciona con el agua que se suministr a la bomba, como se plantea en el
punto 13 del procedimiento Determinacin del calor de combustin con la bomba
calorimtrica adiabtica anteriormente; por lo tanto la determinacin del contenido de
azufre se realiza por la titulacin del cido sulfrico con hidrxido de Sodio (NaOH).
1.Una vez terminada la combustin del carbn retire con una pipeta el volumen de
lquido contenido en la bomba, registre la cantidad exacta retirada.
2.Determine el contenido de cido por titulacin.
58
FORMATO DE DATOS
Calor de Combustin
Muestra:
Variable
Medida
Masa de la pastilla o V de la muestra:

Masa del alambre:
Masa
del
alambre
despus
de
la
combustin:
Volumen de cido recogido:
Normalidad del NaOH:
Volumen de NaOH gastado:
t = 5 s.
T/C
T/C
T/C
T/C
T/C
T/C
59
Anlisis Ultimo y Prximo

Humedad:
Masa
Cpsula libre de humedad:
Cpsula +muestra
Hmeda:
Cpsula +Muestra seca:
Cenizas:
Masa
Crisol libre de humedad:
Crisol +carbn:
Crisol +Cenizas:
Materia Combustible Voltil:

Masa
Crisol
con
tapa
libre
de
humedad:
Crisol con tapa +carbn:
Crisol +carbn sin MCV:
60
7. RELACIN DE CALORES ESPECFICOS
Si quisiramos elevar la temperatura de varias sustancias en 1 C, requeriramos de

diferentes cantidades energa; por ejemplo es necesario cerca de 4. 5 kj de energa para
aumentar
la temperatura de un kilogramo de hierro de 20 a 30C, en cambio
necesitaramos cerca de 9 veces esta energa (41.8 kj exactamente) para incrementar la

temperatura de un kilogramo de agua lquida en la misma cantidad. En consecuencia, es
necesario tener una propiedad que permita comparar la capacidad de almacenamiento de
energa de diferentes sustancias, esta propiedad se denomina calor especfico[2].
El calor especfico se define como la energa requerida para elevar la temperatura de
una masa unitaria de una sustancia en un grado. Entonces se puede considerar el calor
especifico a volumen constante como la cantidad de energa requerida para aumentar un
grado de temperatura a una unidad msica, cuando el volumen se mantiene constante. Si
consideramos un sistema cerrado estacionario sometido a volumen constante a partir de
la primera ley este proceso se relaciona por:
q w = du
(1)
Dado que no se realiza ningn tipo de trabajo, entonces toda la energa transferida al
sistema segn la definicin de Cv debe ser igual a CvdT donde dT es el cambio en la
temperatura, de lo anterior se deduce que:
U
Cv =
(2)
igualmente si el proceso se realiza a presin constante habr un trabajo de frontera por

lo cual, el calor especfico a volumen constante estar dado por;
H
Cp =
(3)
As se tendr que la energa interna es solo funcin de la temperatura para un gas ideal
como lo demostrara Joule en su experimento clsico, y por lo tanto tambin es cierto
que la entalpa es solo funcin de la temperatura.
61
h = u + Pv
(4)
h = u + RT
(5)
ya que para un gas ideal Pv = RT , y la diferenciacin de la ecuacin 5 es la que nos

permite encontrar la relacin de la capacidad calorfica de los gases.[2,13]
dh = du + RdT
Al reemplazar dh por CpdT y du por CvdT se tiene que:
CpdT = CvdT + RdT
dividiendo la ecuacin anterior por dT:

Cp = Cv + R
en un proceso adiabtico reversible ,el cambio en la energa interna estar dado por el
trabajo de frontera ya que dq = 0, entonces a partir de la ecuacin 1 se tiene que:
dw = PdV
PdV = du
(6)
y para un gas ideal se cumple que :
P=
RT
v
(7)
donde v se refiere al volumen molar especfico

al sustituir la ecuacin (2) y (7) en la ecuacin (6), e integrar se tiene que:
62
Cv ln
T2
v
= R ln 2
T1
v1
(8)
Esta ecuacin predice la disminucin de la temperatura que resulta de la expansin

adiabtica de un gas ideal
Consideremos entonces el proceso adiabtico reversible
Se tiene el gas B a unas condiciones de temperatura, presin y volumen T1 , P1 , v1 y
permitimos que este de expanda cayendo su presin de p1 a p2
P1 , T1 , v1
P2 , T2 , v2
Ahora, a volumen constante se reestablece la temperatura del gas a T1

P2 , T2 , v2
P3 , T1 , v2
Para el estado 1 podemos emplear la ley de los gases ideales

T2 P2v2
=
T1
p1v1
(9)
Sustituyendo la ecuacin (9) en la ecuacin (8) y combinando los trminos se tiene que
P v
v
Cv ln 2 2 + R ln 2 = 0
v1
P1 v1
P
v
v
Cv ln 2 + ln 2 + R ln 2 = 0
v1
v1
P1
63
Cv ln
ln
P2
v
v
= Cv ln 2 R ln 2
P1
v1
v1
P2 (Cv + R ) v2
Cp v2
=
ln =
ln
P1
Cv
v1
Cv v1
(10)
Para el estado dos
ln
v2 P1
=
v1 P3
(11)
P1 Cp P1
=
ln
P2 Cv P2
(12)
Cp ln P1 ln P2
=
Cv ln P1 ln P3
(13)
Siendo entonces la ecuacin (13) la que nos permite determinar experimentalmente[12]

la relacin de los calores especficos a partir de la presin
Isobara P1
Isobara P3
Isobara P2
T
P1>P3>P2
1
2
v
Diagrama proceso adiabtico reversible
Los cambios en la energa interna de un gas han sido ampliamente estudiados a partir de
la teora cuntica y la mecnica estadstica, las cuales consideran los cambios de
energa no desde el punto de vista macroscpico sino a nivel microscpico ilustrando
64
los estados cunticos del sistema, en sntesis los cambios en la energa del sistema estn
asociados a la vibracin, translacin y rotacin de las molculas. Se deja a discusin del
estudiante el inters por entender un poco de este gran campo del conocimiento ya que
esto se extiende mas all de la termodinmica[1,12,13].
El experimento llevado a cabo en el laboratorio fue descrito por Clement y
Desormes[12], en el cual se estudia la razn calorfica de los gases ideales mediante un
proceso de adiabtico reversible, que comprende dos estados termodinmicos, cuyo
cambio de estado se efecta rpidamente abriendo y cerrando la pinza b. En el estado
uno (Ver figura 1) el gas se encuentra a una presin ligeramente mayor que la
atmosfrica, al realizar la expansin la presin del gas contenido en el botelln cae
momentneamente a la presin atmosfrica (punto 2, figura 1) donde P2 < P1, y el
volumen del gas contenida en el garrafn se expande parcialmente en forma reversible;
luego a volumen constante el gas alcanza nuevamente la temperatura del estado 1
(punto 3, figura 1) y una presin P3>P2.
Pero como hablar de una expansin adiabtica reversible, parcialmente ? En el
experimento llevado a cabo se supone que el gas contenido dentro del garrafn se
encuentra divido en dos partes por una superficie imaginara, la parte superior desaloja
el botelln por lo cual reacciona irreversiblemente con el medio que lo rodea, pero la
parte inferior que contiene el gas se expande reversiblemente expulsando el gas a partir
de la superficie imaginaria, actuando como un mbolo, de esta manera se realiza un
trabajo de frontera. El proceso es parcialmente adiabtico solo porque es rpido[12].
Es posible que el experimento de un resultado ligeramente bajo P3 baja y por
consiguiente una razn Cp/Cv baja, si la expansin es irreversible, posiblemente debido
a que la expansin se realiz cuando las condiciones no fueron lo suficientemente
adiabticas; y un resultado ligeramente alto si la expansin se realiz tan rpido como
para que la presin no cayera momentneamente a la atmosfrica. No habr una
irreversibilidad significativa si durante la expansin no hay grandes gradientes de
presin en la capa inferior del gas separada por la superficie imaginaria[12].
65
OBJETIVOS
Determine el volumen del gas a partir de la ecuacin de gas ideal, la ecuacin de

estado de Peng Robinson, y la asignada. Compare los resultados[3].
Demuestre tericamente el comportamiento ideal de los gases bajo las

condiciones de operacin de la prctica[3].
Calcule la relacin de calores especficos para los dos gases usados en la

prctica a partir de expresiones en series de potencia, as como a partir de la
ecuacin de estado asignada[3]
Determinar a partir de los datos experimentales la relacin de calores especficos

para el aire y oxgeno, comprelos con los resultados obtenidos tericamente y
analice los resultados
Realice las grfica de Cp vs T, Cv vs T, y Cp/Cv vs T, y analice el

compartimiento
MATERIALES
Termocupla.
Trasductor.
3 Pinzas Mohor.
Manmetro de agua.
REACTIVOS
Oxgeno.
Aire
66
1 . Cercirese que el equipo no presente fugas.

2 .El equipo debe estar ubicado lejos de corriente de aire o cercano a fuentes de calor.
3. Para evitar expulsar el agua del manmetro recuerde que las vlvulas siempre cierran
a la derecha.
CUESTIONARIO
1. Por qu un gas se desva del comportamiento de gas ideal ?
2.
Podemos hablar de procesos reversibles? Como se entiende esto desde el punto

de vista de la entropa.
3. Como se relacionan la primera y la segunda ley de la termodinmica en un

proceso adiabtico reversible?
4.
Para un proceso reversible calcule la entropa generada.
Cada da la nacin se hunde mas en una deuda fiscal de carcter irreversible, cuyas
soluciones estn basadas en un TLC, con una primera exigencia, la de privatizar las
empresas mas rentables de Colombia como las del rea de comunicaciones (ETB,
EPM, OLA), por tal efecto el pas disminuir drsticamente su capacidad
adquisitiva, transformando esto en mas impuestos para los ciudadanos para poder
cubrir el hueco fiscal que se acrecentar. No podemos evitar el TLC, y es claro que
este tambin trae cosas positivas para el pas, pero mientras no haya una
integracin latinoamericana y preocupacin real de cada individuo por saber en
que trminos se est negociando no podremos afrontarla con xito, ni lograr la
internacionalizacin de nuestras economas, ni lograr el desarrollo que
necesitamos
67
PROCEDIMIENTO
1. Realice el montaje.
2. Abra la pinzas de las mangueras a y b .
3. Abra ligeramente la llave del suministro del tanque de oxgeno y posteriormente la
vlvula dosificadora de oxgeno al botelln.
4. Permita que el oxgeno circule por espacio de 2 minutos con el fin de purgar el aire
contenido en el botelln.
5. Disminuya el flujo de oxgeno a 1/3 de la velocidad de purga, cerrando parcialmente
la vlvula dosificadora de oxgeno
6. Lenta y cuidadosamente vaya cerrando la pinza de la manguera b observando el
manmetro, cuando se haya alcanzado una diferencia de altura considerable en el
manmetro cierre por completo la pinza de la manguera b; cierre inmediatamente la
vlvula dosificadora de oxgeno y estrangule la manguera con la pinza en el punto a.
7. Espere a que se estabilice la presin del sistema, (aproximadamente en un minuto ),
realice la lectura manomtrica y de temperatura.
8. Abra en una fraccin de segundo la pinza de la manguera en el punto b, (observe que
se da tanto una cada de presin como de temperatura ). A medida que el gas se calienta
la temperatura debe de volver al estado uno, y la presin aumentar hasta estabilizarse
(Aproximadamente 5 minutos). Si no se alcanza la temperatura uno en este lapso de
tiempo excluya el experimento y reptalo.
9. Repita el procedimiento para dos nuevas mediciones con oxgeno y luego realice el
experimento con aire.
68
FORMATO DE DATOS
Oxgeno
Ensayo
P1
T1
T2
P2
T3
P1
T1
T2
P2
T3
Aire
Ensayo
69
8. CAPACIDAD CALORFICA DE LOS LQUIDOS
En la prctica anterior se estudi la relacin de la capacidad calorfica de los gases,

observando los efectos de la presin y la temperatura sobre la capacidad calorfica, y la
diferencia que existe entre la capacidad calorfica a volumen constante y a presin
constante.
Ahora observaremos como la capacidad calorfica para una sustancia incompresible
como los lquidos es idntica tanto a volumen constante como a presin constante. Por
lo tanto no emplearemos los subndices en Cp y Cv , y ambos calores especficos los
denotaremos por la letra C.
C p = Cv = C
(1)
Al igual que para los gases ideales, los calores especficos de los lquidos solo depende
de la temperatura; por esta razn en la ecuacin (2) de la prctica 7,que define a Cv en
trminos de derivadas parciales de la energa interna respecto a la temperatura puede
sustituirse por diferenciales ordinarias[2,13]:
du = Cv dT = C (T )dT
(2)
As el cambio en la energa interna entre los estados uno y dos puede definirse mediante
la siguiente expresin :
u = u2 u1 =
C (T )dT
(3)
Ya que el calor especfico del lquido es funcin de la temperatura es necesario conocer

una expresin que considere esta variacin antes de realizar la integracin, una
expresin comn es la dada por series de potencias. Para pequeos intervalos de
temperatura puede tratarse como constante evaluado como el promedio entre las dos
temperaturas, o bien calculado a la temperatura media,
u C pro (T2 T1 )
(4)
El cambio en la entalpa para los lquidos entre dos estados se determina a partir de la
definicin de entalpa h = u + Pv , por lo que,
h2 h1 = (u2 u1 ) + (v2 P2 v1P1 )
(5)
70
dado que el volumen permanece constante, entonces podemos expresarla como:

h = u + vP
(6)
el termino P es mucho menor que u , por lo que puede despreciarse sin introducir un
error de magnitud significativa.
Ahora bien, repasemos entonces lo que ocurre cuando se desea determinar la capacidad
calorfica de las mezcla y como influyen los efectos de mezclado sobre esta[2].
Efectos calorficos de mezclado
Cuando mezclamos dos o mas sustancias, existirn ciertas fuerzas de atraccin o
repulsin entre ellas lo que conduce a una liberacin de energa. Esta liberacin de
energa esta dada por un cambio en la propiedad de mezclado denominada entalpa en
exceso[6].
H = H xi H i
(7)
de donde,
H : Es la entalpa en exceso
H: Es la entalpa real de la mezcla
x H
i
:Es la entalpa en su estado ideal, por la fraccin msica de cada sustancia.
Hasta ahora, a pesar de que se plantean diversas ecuaciones y reglas de mezclado

para tratar de predecir el efecto del mezclado sobre la entalpa real de una solucin,
tales como los mtodos de contribucin de grupos UNIFAC, NRTL, UNIQUAQ y
las innumerables reglas de mezclado y ecuaciones, de las cuales he jugado con
algunas , no se he encontrado resultados concretos para solucionar este problema, es
interesante sentarse a especular un poco sobre este problema, y tratar de encontrar o
plantear soluciones[6,10].
Durante la prctica llevada a cabo en laboratorio la capacidad calorfica de los
lquidos de determina mediante la ecuacin del balance de energa, el experimento
es llevado a cabo en un calormetro adiabtico, donde se suministra cierta cantidad
de energa la cual puede ser medida.
71
Balance de Energa
Sale Entra + Acumula = Genera
(8)
El experimento se realiza en un recipiente cerrado, no hay entradas ni salidas, por lo que

son iguales a cero, quedndonos solo el termino de acumulacin y generacin.
La generacin se realiza a partir de la fuente elctrica donde tanto el voltaje como la
intensidad de corriente son cantidades conocidas:
Qgenera = I 2 R..t Ley de Ohm
(9)
La acumulacin es el calor ganado de la generacin por el calormetro y el lquido

contenido :
Qganado = miCpi dT + mcCpc dT
Sustancia
(10)
Calormetro
Es posible entonces determinar la capacidad calorfica de los lquidos, ya que es posible

conocer todas las variables. Cpc y mc corresponden a la capacidad calorfica del
calormetro y la masa del calormetro respectivamente. Esta l se puede
determinar
como se realiz en la prctica CALOR DE COMBUSTIN, o bien se determina como

un equivalente en agua.
OBJETIVOS
Determinar la capacidad calorfica del calormetro experimentalmente, en su

equivalente en agua. Segn la ecuacin 10 tome el equivalente como Cpc y
como el producto Cpcmc. Trabaje con ambas constantes los dems objetivos,
compare y determine qu forma es mejor y por qu.
Determinar a partir de los datos experimentales la capacidad calorfica de un

lquido como una funcin de la temperatura.
Determinar de la prctica experimental la capacidad calorfica de una mezcla de

lquidos miscibles a varias temperaturas y composiciones.
72
Calcule el calor especfico tanto de los lquidos puros a partir de series de

potencia y un valor puntual encontrado en la literatura.
Calcule el calor especfico de la mezcla lquida empleando la ecuacin de estado

asignada, vare tambin las reglas de mezclado (mnimo dos), las cuales a su
juicio sean las mas apropiadas. Analice crticamente y objetivamente los
resultados.
Compare los resultado experimentales con las predicciones tericas y los datos
reportados en la literatura.
Construya una correlacin que de la capacidad calorfica en funcin de la

temperatura y la composicin
MATERIALES
Calormetro adiabtico.
Fuente.
2 Caimanes.
Termmetro.
Agitador Magntico.
Placa agitadora.
Multmetro digital.
REACTIVOS
CLCULOS PRELIMINARES.
El volumen mnimo de la mezcla debe de ser de 70 ml, distribuya los 140 ml
para preparar 4 mezclas que abarquen el rango de composicin.
Para una intensidad de corriente de 1,2 A y 12,5 V, determine la resistencia a
emplear.
73
RECOMENDACIONES A TENER EN CUENTA ANTES DE LA PRCTICA.

1. No manipule la fuente si no recuerda muy bien como es el uso de esta, ya que
puede quemarse fcilmente.
CUESTIONARIO
1. El montaje debe de realizarse en serie o en paralelo? Justifique su respuesta.
2. Por qu piensa usted que las ecuaciones de estado se ajustan tan bien para
predecir la entalpa residual, y no lo hacen para la entalpa en exceso?
3. Como podemos determinar la capacidad calorfica del calormetro sin una fuente
de energa.
Gabriel Turbay :Cuando la juventud se pone en pe en defensa de los ideales de
libertad, justicia y fraternidad , siempre la patria ha podido esperar algo grande.
Que podemos hacer nosotros como juventud y Universidad, para que Colombia no
tenga que seguir esperando, por una solucin real ante los problemas que la
aquejan ?
PROCEDIMIENTO
1. Lave el vaso del calormetro y squelo.
2. Pese el vaso del calormetro con la tapa y el agitador .
3. Tome 60 ml de agua llvelos al vaso del calormetro y pese nuevamente.
4. Realice el montaje del calormetro con la fuente.
5. Prenda la fuente, fije el amperaje a un valor aproximado de 1.2 A + 0.8 y luego
lleve lentamente el voltaje a un valor aproximado de 12 V +/- 2.
6. Fije el tiempo cero y tome datos de voltaje, y tiempo para un incremento de
3C, hasta una temperatura 10C antes del punto de ebullicin del agua, registre
la intensidad de corriente cada incremento de 9C.
7. Desmonte, seque muy bien el calormetro y repita el procedimiento para la
sustancia pura y las mezclas teniendo en cuenta que en el paso anterior la
temperatura debe de estar 10C por debajo de la temperatura de ebullicin del
componente puro, o de la temperatura de burbuja de la mezcla.
74
FORMATO DE DATOS
Equivalente en agua del calormetro
Masa calormetro:
Masa de agua:
T = 3C
Tiempo/s V (Vol) I
Tiempo/s V (Vol) I
Tiempo/s V (Vol) I
Tiempo/s V (Vol) I
Tiempo/s V (Vol) I
Sustancia A
Masa de A:
T = 3C
Tiempo/s V (Vol) I
75
Sustancia B
Masa de B:
T = 3C
Tiempo/s V (Vol) I
Tiempo/s V (Vol) I
Tiempo/s V (Vol) I
Tiempo/s V (Vol) I
Tiempo/s V (Vol) I
Mezcla 1
Volumen de A:
Volumen de B:
T = 3C
Tiempo/s V (Vol) I
76
Mezcla 2
Volumen de A:
Volumen de B:
T = 3C
Tiempo/s V (Vol) I
Tiempo/s V (Vol) I
Tiempo/s V (Vol) I
Tiempo/s V (Vol) I
Tiempo/s V (Vol) I
Mezcla 3
Volumen de A:
Volumen de B:
T = 3C
Tiempo/s V (Vol) I
77
Mezcla 4
Volumen de A:
Volumen de B:
T = 3C
Tiempo/s V (Vol) I
Tiempo/s V (Vol) I
Tiempo/s V (Vol) I
78
9. CINTICA DE LA INVERSIN DE LA SACORASA
El estudio de los fenmenos termodinmicos visto aqu, no establecen la rapidez en la

que se llevan a cabo los procesos qumicos o fsicos. Esta rapidez depende tanto de las
fuerzas impulsoras como de la resistencia, y aunque las fuerzas impulsoras son variable
termodinmicas, las resistencias no lo son
[1,7,8]
. La termodinmica al considerar
solamente el estado inicial y final de un sistema, no nos proporciona ninguna idea

sobre la velocidad a que se alcanza tal estado final (estado de equilibrio) ni como se
llega al mismo[1].
La cintica qumica estudia la velocidad y el mecanismo en el cual transcurren los
procesos qumicos, lo que nos permite aclarar
ciertas peculiaridades de cmo
transcurren los procesos y as poder penetrar en lo esencial del mecanismo de la

interaccin qumica[7,8].
Cuando se da una reaccin qumica, esta se identifica debido a que un nmero
detectable de molculas han perdido su identidad, asumiendo una nueva forma ya sea
por la combinacin qumica de sus tomos con otras sustancias o por un cambio en la
estructura o configuracin de dichos tomos. El estudio de la cintica qumica es la que
nos permite determinar la forma en que ocurren estos cambios, a travs del tiempo,
permitindonos establecer a partir de un modelo matemtico, la forma en la que
interactan las molculas de dichas sustancias[1].
Velocidad de reaccin
La velocidad de reaccin qumica se determina por el cambio de concentracin que
experimentan las sustancias reaccionantes por unidad de tiempo[1,7].
C
CB
CA
t
fig (1)
79
Como se ha estudiado a travs del curso de cintica, existen una gran cantidad de leyes
de velocidad y mecanismos de reaccin, que buscan interpretar los fenmenos que
ocurren durante una reaccin qumica, tratando de ajustar
un modelo al
comportamiento real del sistema; este conocimiento abarca un gran campo de la

ingeniera y es precisamente el estudio de la cintica y el diseo de reactores lo que
distingue al ingeniero qumico de otros ingenieros; por esta razn solo nos limitaremos
al estudio de un caso en particular, la velocidad de inversin de la sacarosa[1].
Velocidad de inversin de la sacarosa.
Para este estudio debemos de familiarizarnos con uno de los mtodos pticos de estudio
de la cintica de reacciones y determinar analtica y grficamente la constante de
velocidad media.
El proceso de inversin del azcar es la descomposicin hidroltica de la sacarosa
C12H22O11 en la glucosa y la fructosa y se acompaa con la variacin de la direccin del
ngulo de rotacin del plano de polarizacin:
C12 H 22O11 + H 2O C6 H12O6 + C6 H12O6
sacarosa
glucosa fructosa
Esta reaccin es prcticamente irreversible y por su mecanismo pertenece a las
reacciones bimoleculares. Por consiguiente, su velocidad puede ser calculada por la
ecuacin:
dC
= kCC12 H 22 O11 CH 2 O
dt
(1)
Esta es una reaccin de segundo orden, ahora bien tomemos en cuenta las siguientes
consideraciones:
1. La inversin se verifica en solucin acuosa en donde la concentracin molar de agua
es considerablemente mayor que la concentracin molar de la sacarosa.
2. la disminucin del agua por cuenta de la reaccin es pequea en comparacin con la
cantidad total del agua en el sistema, y su contenido puede tomarse como constante
incluso en las soluciones relativamente concentradas.
80
As la ecuacin (1) se transforma en una expresin de primer orden respecto a la

concentracin de la sacarosa:
dC
= k CC12 H 22 O11
dt
(2)
Cuya constante de velocidad puede ser calculada por la ecuacin:

1 C
k ' = ln o
t Cf
(3)
donde:
Co: Concentracin inicial de sacarosa
Cf: Concentracin de sacarosa en un tiempo t, recuerde que Cf es igual a Co-Ct, de
donde Ct es igual a la
concentracin de la sustancia que ha reaccionado
durante el periodo de tiempo transcurrido.

t: es el tiempo que ha transcurrido, desde el inicio de la reaccin, hasta el
momento de la medicin
La velocidad de reaccin, en ausencia de catalizador es baja, en efecto la presencia de
iones hidrgeno en la solucin pueden acelerar la reaccin[1].
Propiedades pticas de las soluciones de la sacarosa.
El azcar de caa y los productos de su descomposicin pertenecen al genero de las
sustancias ptimamente activas, es decir sustancias capaces de cambiar la posicin del
plano de polarizacin de la luz polarizada que las atraviesa (una luz en el que las
oscilaciones se verifican en un plano determinado). La actividad ptica est vinculada
con la presencia de tomos asimtricos de carbono en la molcula. Los ismeros pticos
se distinguen uno del otro por su estructura como un objeto asimtrico de su imagen
especular. Por sus propiedades fsicas y qumicas tales molculas son iguales y solo se
diferencian por el ngulo de desplazamiento del plano de oscilacin del haz polarizado,
y se denomina ngulo de rotacin del plano de polarizacin, denotado por , siendo
este directamente proporcional a la longitud de celda l, y a la concentracin de la
sustancia activa c en g/ml,
81
= a.l.C
(4)
de donde a , es el coeficiente de proporcionalidad, generalmente este corresponde a la

rotacin especfica a la linea D del sodio a 20C., cuyo longitud de onda es de 589.3 nm
La influencia de la longitud de onda en la capacidad giratoria (dispersin rotacional)
se describe aproximadamente por la regla de Biot(Ver Fessenden, Qumica Orgnica)
a
La rotacin especfica del plano de polarizacin en la sacarosa es constante y puede

servir para determinacin de la concentracin de azcar.
La sacarosa gira el plano de polarizacin hacia la derecha (a=66,55) y la mezcla de los
productos
de la inversin hacia la izquierda (af=-91,9). Por ello a medida del
transcurso de la inversin el ngulo de rotacin del plano de polarizacin disminuye,

pasando por cero y luego pasa a ser negativo llegando hasta un valor constante .
La velocidad de inversin de la sacarosa se establece por la variacin del ngulo de
rotacin del plano de polarizacin de la funcin a estudiar el cual vara en funcin del
tiempo.; el seguimiento del ngulo de rotacin se realiza a travs del polarmetro[1].
Lectura del ngulo de rotacin por inversin de la sacarosa a partir del polarmetro
En el laboratorio se dispone de un polarmetro constituido por un prisma de Nicol, las
mediciones en este equipo se basan en el ajuste de la semi sombra que se observa en el
ocular del equipo.
(a)
(b)
(c)
fig (2)
Cuando est presente una sustancia ptimamente activa, el ngulo de rotacin generado
se identifica al visualizar a travs del lente dos regiones con una iluminacin dbil
igual, fig (2b), en otras posiciones del analizador
el campo visual est dividido
ntidamente, en cuanto a la iluminacin en dos regiones, o todo est bien iluminado. Si

la posicin semisombreada ha sido hallada correctamente entonces el mas mnimo giro
del analizador hacia la derecha fig (2c) o hacia la izquierda fig (2a) altera la
82
uniformidad de la iluminacin hasta poner en contraste agudo la iluminacin de ambas

mitades del campo visual.
El polarmetro se calibra introduciendo agua al tubo del polarmetro.
El polarmetro dispone de tres botones; el botn azul se oprime para calibrar el
polarmetro, y los otros dos para girar el ngulo de rotacin.
OBJETIVOS
A partir de los datos experimentales determine el orden de la reaccin y la

constante de velocidad.
Determinar analticamente la constante media de velocidad.
Proponga un mecanismo de reaccin para la inversin de la sacarosa en base a la

ley de velocidad de la ecuacin (2)
MATERIALES
1. Polarmetro.
2. Tubo polarimtrico (reactor).
3. Beaker de 100 ml.
4. Probeta de 50 ml
REACTIVOS
Solucin de sacarosa al 20%
Solucin de sacarosa al 10%
HCl 6 N
83

1. El reactor debe de quedar completamente lleno, sin la presencia de burbujas de
aire, por lo que es conveniente entrenarse con el llenado antes de iniciar la
prctica, ya que cuando se mezcla la sacarosa con el catalizador, esta empezar a
reaccionar inmediatamente, por esta razn debemos llevarla al polarmetro en el
menor tiempo posible.
2. Debido a que la exactitud en la medicin depende del ojo del observador, esta
debe de ser realizada por una sola persona durante toda la prctica para
minimizar el error.
Buscamos crear una nueva conciencia poltica en la Nacin, y sabemos que esa tarea
no se realiza en pocos meses ni en pocos aos, pero es la clase de labor que justifica el
compromiso total que hemos adquirido con el pueblo colombiano
Luis Carlos Galn
PROCEDIMIENTO
1. Familiarcese con el uso del polarmetro (llenado y medicin ) empleando agua.
Antes de introducir el tubo al polarmetro squelo perfectamente, verifique que
no se presenten fugas y que no hallan burbujas.
2. Calibre el polarmetro con agua;
gire el ngulo de polarizacin hasta que
observe las dos zonas semisombreadas con igual intensidad, y entonces oprima
el botn azul .
3. Tome 15ml de la solucin de sacarosa al 20% con la ayuda de una probeta y
mzclela igualmente con 15 ml de HCl 6N, en un Beaker.
4. Lleve lo ms rpidamente posible
la mezcla de reaccin al polarmetro,
establezca la concentracin inicial de sacarosa en el tiempo cero, y tome datos

del ngulo de rotacin de la inversin de la sacarosa cada 20 segundos, hasta
obtener 5 mediciones constantes aproximadamente
5. Repita el procedimiento con la otra solucin de sacarosa y/o catalizador
84
FORMATO DE DATOS
Concentracin de sacarosa:
Concentracin de HCl:
Tiempo (t)
Tiempo (t)
Tiempo (t)
85
FICHAS
INTERNACIONALES DE
SEGURIDAD
FRASES S
RIESGOS ESPECFICOS
Este documento es anexado con el fin de tomar todas las precauciones

posible en el manejo de los reactivos, para as evitar daos a la salud de
quien los manipula como de quien los rodea, que si bien pueden no
manifestarse a corto plazo pueden repercutir en el maana. Ama la vida,
ama tu cuerpo, cudalo.
86

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MANUAL DE PRCTICAS DE

JAIME ANDRS FIGUEROA

J.A Figueroa Arango

No hay satisfaccin mas grande que la de ser

tener en cuenta para evitar

Dedicado a mi madre a quien admiro

Es el continuo desequilibrio de la sociedad

DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN DE UNA

MEZCLA MEDIANTE EL NDICE DE REFRACCIN

Recomendaciones a tener en cuenta antes de la prctica

EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

Regla de las fases

Comportamiento cualitativo del equilibrio Vapor-Lquido

ELV Formulacin gama/fi

Recomendaciones a tener en cuenta antes de la prctica

EQUILIBRIO LQUIDO LQUIDO

EQULIBRIO SLIDO LQUIDO

Mezclas no isomorfas con eutcticos simples

Recomendaciones a tener en cuenta antes de la prctica

Recomendaciones a tener en cuenta antes de la prctica

Anlisis ltimo Y Prximo Del Carbn

Anlisis de ceniza en una muestra del carbn.

Anlisis de la materia combustible voltil

Anlisis del contenido de Azufre

Recomendaciones a tener en cuenta antes de la prctica

RELACIN DE CALORES ESPECFICOS

Recomendaciones a tener en cuenta antes de la prctica

CAPACIDAD CALORFICA DE LOS LQUIDOS

Efectos calorficos de mezclado

Recomendaciones a tener en cuenta antes de la prctica

CINTICA DE LA INVERSIN DE LA SACORASA

Velocidad de inversin de la sacarosa.

Propiedades pticas de las soluciones de la sacarosa.

Lectura del ngulo de rotacin por inversin de la sacarosa a

partir del polarmetro

Recomendaciones a tener en cuenta antes de la prctica

FICHAS INTERNACIONALES DE SEGURIDAD, FRASES

1. DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN DE UNA MEZCLA

i : Es la densidad de la sustancia pura

Determinar la concentracin molar y/o msica de la mezcla lquida binaria a

El refractmetro debe de limpiarse nicamente con algodn y las solucin

Afecta considerablemente la temperatura el ndice de refraccin, y la densidad

2. EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

El equilibrio es una condicin esttica en la cual no ocurren cambios con respecto al

cuando el sistema no sea perturbado. Para conocer

entonces cuantas variables debemos especificar

con el objetivo de fijar el estado

intensivo del sistema, es necesario definir la regla de las fases.

Regla de las fases de Duhem

variables de la regla de las fases y el nmero de

ecuaciones independientes que se pueden escribir conectando estas variables.[5,13]

Si tenemos un sistema binario formado por A, B en equilibrio vapor lquido entonces

Comportamiento cualitativo del equilibrio Vapor-Lquido

(a) Diagramas de P,XY y TXY con desviaciones

fuertemente positivas de la idealidad

fuertemente negativas de la idealidad[12]

de P,XY y TXY con desviaciones

lquido en ebullicin de esta composicin produce un

vapor de exactamente la misma composicin del lquido, por consiguiente no cambia

A y B, la curva de equilibrio presentara fuertes

desviaciones de la solucin ideal, para la curva (a), la cual se desva negativamente de

molculas de A y B, mientras que la curva (b) exhibe mayor atraccin intermolecular

Para que un sistema est en equilibrio termodinmico es necesario que el potencial

xi = composicin de i en la fase lquida