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Equilibrio Quimico
Equilibrio Quimico
QU ES UN EQUILIBRIO QUMICO?
Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se produce simultneamente
en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez, stos forman de nuevo
reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio dinmico.
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se
forman, se llega al EQUILIBRIO QUMICO.
Concentraciones
(mol/l)
Equilibrio qumico
[HI]
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
Variacin de la concentracin con el tiempo (H2 + I2
2 HI)
[C ]c [D ]d
[ A]a [B]b
[HI ]2
[H 2 ] [ I 2 ]
Exp 1
Exp 2
Exp 3
Exp 4
Exp 5
0,150
0,400
0,200
0,700
0,150
0,400
0,250
Kc
279,2
280,1
280,0
280,5
280,6
[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
KC > 105
concentracin
concentracin
concentracin
KC 100
tiempo
KC < 10-2
tiempo
tiempo
Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y 12 moles de
H2(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se observa que hay 0,92
moles de NH3(g), determinar las concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante
Kc.
a) Equilibrio:
N2(g)
b) Moles inic.:
4
Moles equil. 4 0,46 = 3,54
conc. eq(mol/l)
0,354
3 H2(g)
12
12 1,38 = 10,62
1,062
2 NH3(g)
0
0,92
0,092
[NH3 ]2
0,0922 M 2
Kc
1,996 10 2 M 2
3
3
4
[H2 ] [N2 ] 1,062 0,354 M
Ejercicio B:
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl5, establecindose el equilibrio:
PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la temperatura del experimento es
0,48, determinar la composicin molar del equilibrio.
pCc pDd
KP a
pA pDd
p(SO3 )2
p(SO2 )2 p(O2 )
n
R T Molaridad R T
V
[SO3 ]2 (RT )2
KP
KC (RT )1
[SO2 ]2 (RT )2 [O2 ] (RT )
KC (RT )n
d
a
a
b
b
pA pD
[ A] (RT ) [B] (RT )
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc x (RT)n =1,996 x 10-2 mol-2l2 (0,082 atmxl xmol-1xK-1 x1000 K)-2
KP 2, 97 106 atm 2
Ejercicio C:
La constante de equilibrio de la reaccin: N2O4 2 NO2 vale 0,671 a 45C. Calcule la
presin total en el equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10 atmsferas
y a dicha temperatura. Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.
MAGNITUD DE KC Y KP.
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante grandes:
Ejemplos:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) ; Kc (298 K) = 2,5 x 1033
La reaccin est muy desplazada a la derecha (en realidad se puede sustituir el
smbolo por ).
H2(g) + I2(g) 2 HI(g);
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones apreciables de
reactivos y productos).
N2(g) + O2(g) 2 NO (g);
Kc (298 K) = 5,3 x 1031
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se forman
productos.
1 x x
[PCl3 ] [Cl 2 ]
KC
5 5 0,042
2 x
[PCl 5 ]
5
Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x = 0,28 moles
2 0,28
1 0,28
0,28
0,342 M ; [PCl3 ]
0,256 M ; [Cl2 ]
0,056 M
5
5
5
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5
se disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14, lo que viene a decir que el PCl5 se ha
disociado en un 14 %.
[PCl5 ]
RELACIN ENTRE KC Y .
Sea una reaccin A B + C.
B
c
0
c(1 )
c
KC
C
0
[PCl3 ] [Cl 2 ] c c
c 2
[PCl5 ]
c (1 )
1
En el caso de que la sustancia est poco disociada (KC muy pequea): << 1 y
KC = c 2, con lo que se tiene de manera inmediata. En caso de duda, puedes
despreciar, y si ves que < 0,02, puedes dejar el resultado, mientras que si > 0,02
conviene que no desprecies y resuelvas la ecuacin de segundo grado.
Ejemplo:
Utilizar la expresin de la constante en funcin de en el ejemplo anterior: En un
matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el
siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042, cul
es el grado de disociacin?.
Equilibrio:
PCl5(g)
PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.:
2/5
1/5
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4
0,4
KC
0,042
[PCl 5 ]
0,4 (1 )
[C ]c [D ]d
Q
[ A]a [B]b
a)
0,3 0,3
[H2 ] [I2 ]
3
3 0,25
Q
2
2
[HI]
0,6
3
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.
conc. eq(mol / l )
2 HI(g)
0,6
0,6 + 2x
0,6 2 x
3
I2(g)
0,3
0,3 x
0,3 x
3
H2(g)
0,3
0,3 x
0,3 x
3
0,3 x 0,3 x
3
3
KC
0,022
2
0,6 2 x
2 HI(g)
0,6+2x0,163
I2(g) +
H2(g)
0,30,163 0,30,163
PCl5(g)
1,45
1,45 + x
1,45 x
5
PCl3(g)
0,55
0,55 x
0,55 x
5
Cl2(g)
0,55 + 1
1,55 x
1,55 x
5
0,55 x 1,55 x
5
5
KC
0,042
1,45 x
5
Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,268
Equilibrio:
neq (mol)
conc (mol/l)
PCl5(g)
1,45+0,268
1,718
0,3436
PCl3(g) +
Cl2(g)
0,550,268
1,550,268
0,282
1,282
0,0564
0,2564
0,0564 M 0,2564 M
0,042
0,3436 M
Cambio en la presin (o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de moles en
sustancias gaseosas entre reactivos y productos, como por ejemplo en reacciones de
disociacin del tipo: A B + C, ya se vio que KC c x 2
Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin y eso lleva
consigo una menor , es decir, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es donde
menos moles hay.
Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presin, hacia donde menos moles
de sustancias gaseosas, es vlido y generalizable para cualquier equilibrio en el que
intervengan gases. Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el contrario.
Si el nmero de moles gaseosos total de reactivos es igual al de productos se
pueden eliminar todos los volmenes en la expresin de KC, con lo que ste no afecta al
equilibrio (y por tanto, tampoco la presin).
CUIDADO!: El cambio de presin apenas afecta a sustancias lquidas (incluyendo
disoluciones) o slidas, por lo que si en una reaccin no interviene ningn gas, estos
cambios no afectarn al equilibrio.
Ejemplo:
Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo,
se calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI,
siendo el volumen del recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El valor de las
constantes de equilibrio Kc y Kp; b) La concentracin de los compuestos si el volumen se
reduce a la mitad manteniendo constante la temperatura a 400C.
a) Equilibrio:
Moles inic.:
H2 (g) +
3,5
I2 (g)
2,5
2 HI (g)
0
Moles equil:
1,25
conc. eq(mol/l) 0,125
0,25
0,025
4,5
0,45
[HI ]2
0,452 M 2
KC
1,25 mol
0,25 mol
4,5 mol
0,250 M ; [I2 ]
0, 050 M ; [HI]
0,90 M
5L
5L
5L
[HI ]2
(0,90 M )2
64,8
[H2 ] [I2 ] 0,250 M 0,050 M
Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde se consuma
calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia la derecha en las
endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor (derecha en
las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo:
Hacia dnde se desplazar el equilibrio al: a) disminuir la presin? b) aumentar la
temperatura? H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya estn incluidas
en la KC por ser constantes.
KC
[CO] [H2 ]
[H2O]
[reactivos] > 0
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
p > 0
p < 0
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen
en la reaccin se distinguen varias fases o estados fsicos, hablaremos de reacciones
heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un equilibrio
heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:
[CaO] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas (CaCO3 y CaO)
son constantes, al igual que las densidades de sustancias puras (m/V) son tambin
constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos KC se tiene:
KC
K [CaCO3 ]
[CO2 ] KC [CO2 ]
[CaO]
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en disolucin, mientras que en la expresin de KP
nicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido
que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo
que la constante KP para el equilibrio NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa
temperatura vale 2,310-4. Calcular KC y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio:
NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)
n(mol) equil.
nx
2x
x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es directamente proporcional al n
de moles.
Kp = 2,3x10-4 = p(NH3)2
p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm con lo que: p(NH3) = 0,078 atm.
KP
2,3 10 4
KC
1,57 10-8
n
3
(RT )
(0,082 298)
REACCIONES DE PRECIPITACIN.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco soluble (normalmente una sal). La fase
lquida contiene los iones producidos en la disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.
Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado disolvente, es decir,
la molaridad de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura debido a la mayor
energa del cristal para romper uniones entre iones.
0
s
0
s
KS s s s2
s KS
0,005mol
0,0167M
0,25L 0,05L
Igualmente:
n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol [Ag ]
[Ag+] x [Cl] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 103 M2
Como [Ag+] x [Cl] > KS entonces precipitar.
Producto de solubilidad en otro tipo de electrolito.
Tipo A2B:
0,025mol
0,0833M
0,25L 0,05 L
0
2s
0
s
K S (2s) 2 s 4s 3
KS
4
0
as
K S (as) a (bs)b a a bb s a b
0
bs
s a b
KS
a a bb
KS
1,7 1010
8, 5 108 M
[ Ag ]
2 103
Ejercicio:
En equilibrio de disolucin de bromuro de plata cuya Ks=5,2 x 1013 cul ser la nueva
solubilidad si a litro de disolucin saturada se AgBr se le aaden 0,2 ml de una
disolucin 0,001 M de bromuro de potasio?
Equilibrio:
Br(ac)
7,2x107
7,2x107 x
1,12x106
1,12x106 x