08/09/2016

GRUPO VI A ( 16) O, S, Se ,Te ,Po

I.-Caracteristicas Generales.(presentados en la Tabla 1.)
Reciben el nombre de calcogenos ( formadores de minerales ).
Los no metales del grupo ( O,S ), el Se y Te se les considera como semimetales
y el Polonio como metal.
Presentan formas alotrpicas.
El Oxigeno : (2) y
tiene isotopos: Ejm:(16O = 99,763%

17O

= 0,037%

, 18O = 0,200)

El azufre muchos alotropos.

Las formas estables del selenio y teluro son semiconductoras.
El polonio es un conductor metlico.

Sus estructuras varan desde pequeas molculas en el oxigeno.

Tabla 1

Electronegatividad:
O=3,5; S=2,5; Se=2,4 ; Te=2,1 ; Po=1,76
El S,Se,Te pueden formar hasta 6 enlaces covalentes mediante la ampliacin del nivel
de valencia por inclusin de los orbitales d Ej:SF6 ,SeF6 yTeF6 .

Primera energa de ionizacin(kJ/mol-1 ): 1310

Afinidad electrnica * (kJ/mol-1 ) :

*el primer valor : X (g) +eX-(g)

el segundo X- (g) +eX2- (g)

141
-844

;1000 , 941 ,

200
-532.

195

870,

190

812

183

Referencia:Shriver& AtKins Qumica Inorgnica

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Tabla N2 .Mtodos de Preparacin extraccin.

Oxigeno :A nivel industrial
1.-destilacion fraccionada del aire liquido

2.-Electrolisis del agua.

El proceso de licuacin del aire conlleva tres procesos primarios.

1.) Refrigeracin del aire hasta conseguir su licuacin.(-200C)
2.) Purificacin del aire (lavar el aire para eliminar el CO2 )
y 3.) Separacin de los diferentes gases utilizando para ello sus diferencias en el
punto de ebullicin.(O2 liq -183C ,N2 liq -196C ).

Fuente:http//slideplayeres.

A nivel de Laboratorio : A partir de muchos compuestos oxigenados

1.- 2KCO3(s) +MnO2(s)

2.- 2KNO3(S)

2KNO2 (s) + O2

3.-2H2O2 (l)

luz

Na2O2 (l)

Na2O(l) +O2

4.-2Ag2O (s)

4 Ag +O2

5.- 2HgO
6.-PbO2

(s)

2KC (s) + 3O2(g)

OBTENCION DEL AZUFRE A GRAN ESCALA

1.-Metodo de Frasch.

2H2O(l) +O2 ; BaO2

2Hg + O2
PbO + 1/2 O2

7.-2Na2O2 +2H2O

2Na+ + 4OH- +O2

8.-H2O2 + ClO-

O2 + H2O + Cl-

9.- 5H2O2 + 2 KMnO4 +3 H2SO4

2.-Horno de Claus.
Se quema acido sulfhdrico, el proceso de combustin es en dos etapas.
1:Se oxida una tercera parte del acido a dixido de azufre.
H2S+ 1,5 O2
SO2 +H2O +124Kcal
2 este dixido reacciona con el resto del cido sulfhdrico.
SO2 +2 H2S
catalizador bauxita
3S + 2H2 O +35 Kcal

5 O2 + 8 H2O + K2SO4 + 2MnSO4

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Obtencin del Azufre en pequea escala.

1.- H2S (g,ac) + X2
2.-FeS2 (s)

S +

2HX

Obtencin del Selenio y Teluro

x = Halogeno

S (s) + FeS

3.- 6Na2S2O3 (ac) + 12HCl (ac)

S6 (s) +6SO2 (g) +12 NaCl (ac)+6 H2O

4.-2H2S + SO2

2H2O +3S

5.-FeS + CO2

FeO +S +CO

6. MgSO4 +3C

Precipita selenio
KSeCN
+
HCl(ac)

Se +HCN +KCl

El Teluro ,se obtiene de los residuos depositados en los lodos anodicos,en la refinacin

CaSiO3 +3CO +S

Laboratorio : Na2S2O3 + HCl

acido sulfurico en las camaras de plomo., estos residuos se tratan con KCN(ac) para
Extraer selenio, se filtran y este filtrado se trata con exceso de HCl (ac) con lo que

Rx : a) KCN+ Se (residuo)

MgO +S +3CO

7.- CaSO4 +SiO2 +3C

El selenio elemental se recupera como subproducto de la reaccion de obtencion del

electroltica del cobre.

S + SO2 + NaCl + H2O

coloidal

PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS.

DIAGRAMA PARA LA MOLECULA OXIGENO

OXIGENO
-Gas ,incoloro, inodoro e inspido, poco soluble en agua

Una de sus propiedades es su paramagnetismo

E.Dis.=496,0 kJmol-1
Dist.interatmica=1,21A

Orden de enlace= 8 -4 =2
2

-En todas las fases es paramagnetico

-Es un poderoso oxidante O2(g) + 4H+ (aq) + 4e-

2 H2O (l) E= +1,23v *

*Quimica inorgnica Catherine.Housecroft- Alan Sharpe

Conf.molecular

OM : 1s2 <*1s2 < 2s2 < * 2s2 < 2px2 < 2py2 = 2pz2 < * 2py1 =* 2pz1
Ing.Isabel Ramirez C

12

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.
El oxigeno tiene 2 alotropos:

dioxigeno (estable ) O2 es paramagntico (g,l y s).

Energa de disociacin :alta 496 kJ/mol el liquido y solido es de

Todos los elementos del sistema periodico, con excepcion de algunos gases nobles,
Forman OXIDOS y las propiedades de estos compuestos varian en forma regular ,
Segn la posicin del elemento en la tabla peridica y segn el estado de oxidacin
Del elemento

color azul plido.

Se puede dimerizar oxozono :

2 O2

O4

H = -0,54 kJ/mol

OXIDOS

Fueron descubiertas por medidas de susceptibilidad magntica del

oxigeno iq, disuelto en nitrgeno liquido y por datos
espectroscpicos.

NORMALES

PEROXIDOS

O.BASICOS

ACIDOS

MIXTOS

Es requerido industrialmente para la fabricacin de acero, en la cual

reacciona exotrmicamente con el coque para producir CO.tambien
es requerido para la produccin del pigmento blanco TiO2.,se usa

O.NEUTROS

tambin en muchos procesos de oxidacin

ANFOTERO

el ozono (O3 )
Es un gas incoloro termodinmicamente inestable, diamagntico con olor penetrante,

COMPUESTOS DEL OXIGENO

extremadamente toxico.
Ptofusion =-249,6C Pto eb. = -112,3 molcula : simetrica angular..
(densidad= 1,71mg/mL (90K).
Obtencin: 3O2

descarga elctrica

2O3

Tiene poder oxidante mas fuerte que el O2 y se transforma en oxigeno

O3

3/2 O2

El perxido de hidrgeno (H2O2), tambin conocido como agua oxigenada,

dioxogeno o dioxidano, es un compuesto qumico con caractersticas de un
lquido altamente polar, ligeramente ms viscoso que el AGUA.
Es conocido por ser un poderoso oxidante.

H -34,2 Kcal
Propiedades:

Ejm: Ag +O2
no reacciona
2Ag + O3
O2 +O + 2Ag
O2 + Ag2O
Hg + O3

HgO + O2

Compuestos: OZONIDOS 5 O3 + 2 KOH

5O2 + H 2O + 2 KO3
Aplicaciones.:
-Las reacciones de oxidacin con el oxigeno del aire tiene importancia en el
Proceso de combustin.
-El ozono sirve como desinfectante y agente blanqueador

A temperatura ambiente es un lquido incoloro con sabor amargo

densidad de 1,47 g/cm3 a 0 C
El punto de fusin es de 0,4 C,
y su punto de ebullicin normal es de 151.4 C

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Es inestable y se descompone lentamente en oxgeno y agua con liberacin

de calor. Su velocidad de descomposicin puede aumentar mucho en
presencia de catalizadores.

2 H2O2 (l) 2 H2O (l) + O2 (g)

La estructura molecular del perxido de hidrgeno es muy peculiar y se

muestra en la figura:

H = 196,0 kJ/mol

Aunque no es inflamable, es un agente oxidante potente que puede causar

La distancia O - O es la de un enlace simple (149 pm )

combustin espontnea cuando entra en contacto con materia orgnica o

El ngulo diedro () es muy variable y depende de la magnitud

algunos metales, como el cobre, la plata o el bronce.

en que se formen los puentes de hidrgeno

slido = 90o
lquido = 93,5o
gaseoso = 111,5o

En la actualidad el perxido de hidrgeno se obtiene casi exclusivamente por la

Obtencin industrial

autoxidacin de un alquil antraquinol en un solvente organico como las

Antiguamente el agua oxgenada era preparada por electrolisis de una solucin acuosa
de cido sulfrico o bisulfatoacido de amonio (NH4HSO4), (NH4 )2SO4
seguida por la hidrlisis
(NH4 )2SO4

H2 S2O 8

Acido peroxidisulfurico

alquilbencenos en un proceso llamado 'proceso antraquinona.

C2H5

A -20C
+H2O

Purifica

H2 SO4 + H2 SO 5
Acido peroximonosulfurico

+H2O

H2 SO4 + H2O2

Se logra separar
Por destilacion
Al vacio;rendimiento del 85 al90%

Se extrae con agua y

la solucion
Obtenida es del 2040%.

2-etilantraquinol
Purificada

2-etil antraquinona

Hay otro proceso: Oxidacin del isopropanol a acetona y Peroxido en fase gas o liquido
Entre 15 y 20 atm y 100C

[O2]

H2 O2

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Obtencin en el Laboratorio
BaO2 + H2SO4

Prop.Reductoras:

H2O2 + BaSO4

KMnO4 + H2SO4 + H2O2

O2 + K2SO4 + MnSO4 + H2O

Propiedades Qumicas
Usos

es capaz de actuar ya sea como agente oxidante o como reductor. Las

ecuaciones que se muestran a continuacin presentan las

El perxido de hidrgeno se encuentra en bajas concentraciones (3 a

semirreacciones en medio cido:

2 H+ (aq) + H2O2 (aq) + 2 e 2 H2O (l)

Eored = 1,77 V

H2O2 (aq) O2 (g) + 2 H+ + 2 e

Eooxid = -0,67 V

9%) en muchos productos domsticos para usos medicinales y como

blanqueador de vestimentas y el cabello. En la industria, el perxido de
hidrgeno se usa en concentraciones ms altas para blanquear telas y

Es un fuerte agente oxidante en soluciones acidas o basicas

Fe ++ + H2O2 +H+
KI + H2SO4 + H2O2
NaCrO2 +H2O2 + NaOH

pasta de papel, y al 90% como componente de combustibles para

Fe +++ + H2O

cohetes y para fabricar espuma de caucho y sustancias qumicas

orgnicas. En otras reas, como en la investigacin, se utiliza para medir

I2 +K2SO4 + H2O

la actividad de algunas enzimas, como la catalasa.

NaCrO4 + H2O

AGUA

Geometra y polaridad de la molcula de agua

El punto de ebullicin del agua (y de cualquier otro lquido) est directamente

relacionado con la presin atmosfrica
La densidad del agua lquida es muy estable y vara poco con los cambios de
temperatura y presin. A la presin normal (1 atmsfera), el agua lquida tiene una
mnima densidad (0,958 kg/l) a los 100 C. Al bajar la temperatura, aumenta la
densidad (por ejemplo, a 90 C tiene 0,965 kg/l) y ese aumento es constante hasta
llegar a los 3,8 C donde alcanza una densidad de 1 kg/litro.
Calor de vaporizacion Kcal/mol = 9,719 ( es un valor alto ,por lo que se utiliza como
Medio refrigerante.
Constante dielectrica E= 81,8 ( 18 C) ,indica la pobre capacidad en el proceso de

Comportamiento del Agua.

Va asociada a su capacidad para reaccionar como agente oxidante o como agente
Reductor y como acido o como base.

Conduccion de la corriente electrica.

Kw a 25C = 1 ,0 x 10-14

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Propiedades oxidantes: esta representada por los pares:

-Medio Neutro o dbilmente acido (agua liq es oxidante.)
H+ (10 -7 M) + e H2 E red = -0,41 v
.Medio bsico: el agua podra ser reducida cuando el agente reductor tenga potenciales
Mas positivo que este valor
H2O + 1 e-

H2 + OH-

Formas de presentarse el agua en compuestos inorganicos.

Agua de constitucion.-Se puede presentar en forma de grupos oxhidrilo , se separan
Calentando.
Mg(OH)2

MgO + H2O

E red.= -0,828

Propiedades reductoras :
Medio neutro : O2 + 2 H+ (10 -7 M) + 2eEjm: F2 + H2O
2HF +1/2 O2

H2 O E red = +0,83 v

Agua coordinada o agua de coordinacin.-Esta asociada en proporcin estequiometrica

Con los cationes y suele decirse esta enlazada mediante enlaces coordinados como
LIGANDOS.
FeCl3.6H2O
[Fe(H2O)6]+++ + 3 Cl-

Comportamiento acido-base.

Agua de cristalizacion.-su presencia esta en el cristal,afectan a la energia reticular del

Cristal y por ello influyen en la solubilidad de la sal.

H2O () + H2O () H3O+ (ac) + OH- (ac)

Acuo-clatratos.-Algunos hidratos de gases, lquidos y sales orgnicas son clatratos en

las que el agua constituye la base del enrejado de molculas en el que estn
alojados los tomos, las molculas o los iones de las sustancias correspondientes.

Agua interlaminar e intersticial.- algunas sustancias cristalinas e estructura laminar

,como silicatos pueden retener cantidades relativamente grandes de agua sin que las
Caractersticas fundamentales de la red cristalina de la sustancia se alteren.
El proceso de hidratacin es reversible. Aqu las molculas de agua, introducen en las
Cavidades (inverso de acuo-clatratos.)