Informe Parcial

Proyecto SIP: 20060768

Materiales Nanocristalinos Almacenadores de Hidrgeno

1- La Economa del Hidrgeno

La evolucin de los combustibles en la historia, desde el carbn a travs del petrleo hasta el gas
natural, ha seguido la direccin del aumento de contenido de hidrgeno, y finalmente debe alcanzar
el hidrgeno puro como punto de destino. La economa de hidrgeno ofrece una visin prometedora
de un futuro con energa abundante, limpia y flexible. El hidrgeno se podra producir directamente
de la luz solar, con procesos fotoelectrolticos, sin absolutamente ninguna produccin de carbono
asociada. El hidrgeno servira de almacenador de energa para realizar trabajo elctrico con pilas
de combustible en los sistemas de transporte, con una gran eficiencia de la conversin de energa, y
resultando agua como el nico residuo del proceso. El almacenamiento de hidrgeno tambin podr
contrarrestar el carcter intermitente de otras fuentes de energa renovable, como la solar y la elica.
Para poner en marcha esta economa de hidrgeno a escala global, se requieren significativos
avances cientficos y tcnicos. Pero la economa de hidrgeno proporcionara beneficios enormes.
Primero, limitar las emisiones de carbono y paliar as el calentamiento global. Adems, a medida
que disminuyan en las prximas dcadas las reservas accesibles de petrleo, segn indican las
estimaciones, una economa de hidrgeno que tome el relevo de los derivados del petrleo, puede
evitar una crisis mundial de grandes proporciones. Sin embargo, la falta de sistemas de
almacenamiento de hidrgeno convenientes (con bajo peso y bajo costo) limita el desarrollo de la
economa de hidrgeno. El hidrgeno tiene ms alto contenido de energa por unidad de peso que
cualquier elemento conocido (Fig. 1), pero tambin es el elemento ms ligero que existe (el ncleo
del tomo de hidrgeno es un solo protn). Por lo tanto un volumen de hidrgeno contiene una
cantidad de energa muy baja: los 4 kg de hidrgeno que se necesitan para una distancia prctica de
conduccin ocupan 49 m3. El problema del almacenamiento del hidrgeno es reducir este volumen
enorme del gas hidrgeno.
Para que la economa de hidrgeno evolucione, los consumidores necesitarn tener fcil acceso al
hidrgeno, y su almacenamiento ser una de las claves. La mejora de los sistemas de
almacenamiento de hidrgeno har posible los vehculos hbridos, y eventualmente los vehculos de
pila de combustible. La facilidad de almacenamiento de hidrgeno tambin incrementar
notablemente el valor de mercado y el desarrollo de los sistemas de generacin de energa limpia, y
en particular los sistemas de produccin de hidrgeno directamente a partir de la luz solar.
Los motores de combustin interna de hidrgeno, aunque no estn exentos de emisiones de
carbono, pueden constituir un importante primer paso en la transicin a un sistema de transporte
basado en hidrgeno. Las compaas de automviles podran seguir usando las plantas de
produccin actuales, mientras que el uso de hidrgeno en motores de combustin estimular la
produccin y distribucin de hidrgeno, as como avances en los sistemas de almacenamiento de
hidrgeno.
El desarrollo de sistemas de almacenamiento de hidrgeno tambin servir para distribuir la red
energtica. Actualmente la electricidad se obtiene de redes centralizadas de proporciones
gigantescas. La distribucin de electricidad desde el generador hasta el usuario involucra dos pasos
principales: la transmisin, a voltajes altos, y la distribucin a bajo voltaje. Existen muchas prdidas
por la resistencia de las lneas de transmisin y en los transformadores. En grandes redes el costo de
transportar la electricidad supera al de su generacin.

Hidrgeno Gas Gasolina Plomo NiCd

NiH

ion Li

Sodio

Figura 1. Energas especficas tericas (kWh/ton) y densidades de energa (kWh/m3) de varios

combustibles, como la gasolina, el gas natural y el hidrgeno, y sistemas de batera recargable.

2- Nanotecnologa y Energa
Recientemente ha comenzado una revolucin cientfica y tecnolgica basada en la habilidad de
manipular y organizar sistemticamente la materia en la nanoescala. La nanotecnologa es la
creacin de materiales, dispositivos y sistemas funcionales mediante el control de la materia en la
escala de longitud del nanmetro (1-100 nanmetros). En comparacin, un tamao de 10
nanmetros es unas 1000 veces menor que un cabello (Fig. 2).

Figura 2. Nanocables de Enable IPC empleados para realizar bateras minsculas recargables,
comparados con el tamao de un cabello humano.

La nanotecnologa explota nuevos fenmenos y propiedades (fsicas, qumicas, mecnicas,

elctricas, biolgicas...) y promete crear nuevos productos y procesos en un amplio espectro de
categoras de productos: electrnica, computacin, sensores, materiales estructurales, etc. La
nanotecnologa constituye una parte significativa de la inversin en I+D de todas las naciones
desarrolladas. En Europa es una de las lneas prioritarias del VI Programa Marco. En Estados
Unidos el Congreso aprob la National Nanotechnology Initiative (NNI), con presupuesto de ms
de 1.000 millones de dlares para 2006. En Espaa se ha abierto una Accin Especial de
Nanotecnologa que se encuentra en curso de resolucin.
Particularmente la nanotecnologa puede realizar importantes contribuciones para atender el desafo
de una energa limpia a gran escala. Richard E. Smalley es un pionero en la revolucin de la
nanotecnologa por su descubrimiento de la estructura en forma esfrica de C60 conocida como
bucksminsterfullerene o simplemente fullereno, por la que obtuvo el premio Nobel de 1996.
Los fullerenos han dado lugar a una familia de nanoestructuras de carbono con excelentes
propiedades para numerosas aplicaciones (Fig. 3).

Figura 3. Estructuras de carbono: diamante, grafito,

fullereno, nanotubo.

Smalley ha propuesto que el principal desafo de la nanotecnologa es conducir los desarrollos para
una Revolucin Energtica necesaria, con el fin de producir y distribuir 30 60 TW de energa libre
de carbono en 2050. Los principales objetivos de la investigacin en nanotecnologa para afrontar
el desafo energtico segn un reciente informe de NNI se muestran en la Tabla 1.

Tabla 1. Objetivos de la nanotecnologa en el campo de la energa.

1
2
3
4
5
6
8
7
9

Mtodos de gran escala para disociar el agua directamente

con la luz del sol para producir hidrgeno.
Transformacin fotovoltaica de la luz solar con eficiencia del
20 % y costo 100 veces menor.
Materiales reversibles de almacenamiento de hidrgeno que
operen a temperatura ambiente.
Pilas de combustible, bateras, supercondensadores de bajo
costo, construidos con materiales nanoestructurados.
Lneas de transmisin de potencia capaces de transmitir un
gigawatio.
Iluminacin de estado slido al 50% del consumo de potencia
actual.
Materiales ultraresistentes y ultraligeros para mejorar la
eficiencia de coches, aviones, etc.
Catalticos altamente selectivos para manufactura limpia y
eficiente energticamente.
Sntesis de materiales y recoleccin de energa basada en los
mecanismos eficientes y selectivos de la biologa.

3- Almacenamiento de Hidrgeno
El almacenamiento y el suministro efectivo de hidrgeno, producido de fuentes diversas y
destinadas a diversos usos, son elementos clave de la economa de hidrgeno. El uso del hidrgeno
como vector de energa requiere un medio de almacenar el exceso de producto para uso posterior,
de transportar el hidrgeno almacenado desde el punto de produccin al de consumo, y de cargar y
descargar hidrgeno en los centros de suministro segn las necesidades.
El almacenamiento de hidrgeno para el transporte debe operar con especificaciones estrictas de
volumen y peso (ver Tabla 2), debe suministrar hidrgeno para una autonoma de conduccin de
unos 500 Km., y debe permitir cargar y recargar a temperatura ambiente. Los requerimientos de
almacenaje para el transporte son mucho ms difciles de cumplir que los de aplicaciones
residenciales e industriales, y encontrar soluciones a este problema constituye uno de los mayores
desafos para llegar a la economa de hidrgeno.

Tabla 2. Objetivos de almacenamiento de hidrgeno del programa FreedomCAR

Factor
2005
2010
2015
Energa especfica (MJ/kg)
5,4
7,2
9,0
Hidrgeno (%peso)
4,5
6,0
400
Energa especfica (MJ/L)
4,3
5,4
9,72
Costo del sistema
9
6
3
($/kg/sistema)

En la actualidad existen medios para almacenar hidrgeno en forma gaseosa o lquida, pero el costo

de la compresin o licuefaccin es elevado y los tanques presentan muchos riesgos para el

transporte. El almacenamiento de estado slido ofrece las oportunidades ms prometedoras para
aplicaciones en vehculos.

Almacenamiento de estado slido

El almacenamiento de estado slido consiste en la acumulacin de hidrgeno en hidruros metlicos,
en materiales de acumulacin qumica, y en nanoestructuras. En estos materiales, el hidrgeno se
puede almacenar tanto reversible como irreversiblemente. En almacenamiento reversible el
hidrgeno se libera aumentando la temperatura a una presin dada. El hidrgeno se vuelve a
acumular mediante control de temperatura y presin. En materiales irreversibles, el hidrgeno se
libera por reaccin qumica con otro elemento, como el agua.
Los materiales slidos de almacenamiento se dividen en dos categoras. La primera es la de
materiales de almacenamiento atmico, como los hidruros metlicos, que requieren la disociacin
de la molcula de hidrgeno H2 en dos tomos H, y el enlace de estos tomos con la red atmica
del medio de acumulacin. En este sistema los tomos de hidrgeno realmente entran en la red
atmica de un medio slido (Fig. 4) y se enlazan formando un nuevo compuesto.
La segunda categora es la de materiales de almacenamiento molecular de hidrgeno, los cuales,
debido a su gran rea superficial y microporosidad, almacenan hidrgeno en su estado molecular
H2 mediante enlaces dbiles molcula-superficie.

Gas hidrgeno

Hidrgeno almacenado en forma slida

como hidruro

Figura 4. Almacenamiento de hidrgeno formando un hidruro.

La investigacin de los materiales de estado slido para almacenar hidrgeno ha de responder una
serie de cuestiones. El hidrgeno, se absorbe fsicamente o realiza un enlace qumico? Se liga
molecularmente o se disocia? Dnde se aloja en la estructura? Cul es la naturaleza de la difusin
de hidrgeno en el medio husped? Cules son las barreras de activacin para la desabsorcin del
hidrgeno, que controlan la liberacin cuando se desea utilizarlo como combustible? Cmo
intervienen la morfologa y las impurezas en absorcin y desorcin del hidrgeno? Cmo pueden
contribuir los catalticos a reducir la temperatura de operacin y presin para la toma y liberacin
del hidrgeno?

En la Fig 5 se muestra el desarrollo de materiales almacenadores de hidrgeno en funcin de su

capacidad de almacenamiento en el periodo de 1970 al 2005. Se observa que el alanato de sodio es
el material que presenta mayor capacidad.

Figura 5. Comparacin de la capacidad de almacenamiento de H2 de materiales seleccionados.

Hidruros metlicos
Los hidruros metlicos son combinaciones de aleaciones metlicas que absorben hidrgeno,
generalmente entre 1%-2% en peso trabajando a temperatura ambiente y a presin atmosfrica. Para
almacenar grandes volmenes de hidrgeno se emplean tanques que contienen metal granular, que
absorbe y libera hidrgeno con la aplicacin de calor.
Por ahora ninguno de los hidruros cumple los requerimientos establecidos en el programa
FreedomCAR, algunos de los cuales se indican en la Tabla 2.
Los hidruros ms importantes para almacenaje de hidrgeno se muestran en la Tabla 3. El elemento
A normalmente es una tierra rara o un metal alcalino y tiende a formar un hidruro estable. El
elemento B suele ser un metal de transicin y slo forma hidruros inestables. El nquel se suele
usar como elemento B por sus propiedades catalticas para la disociacin de hidrgeno.

Tabla 3. Principales familias de hidruros metlicos

Compuesto
Prototipo
Hidruros
Intermetlico
AB5
LaNi5
LaNi5H6
AB5
ZrV2, ZrMn2, TiMn2
ZrV2H5.5
AB3
CeNi3, YFe3
CeNi3H4
A2B7
Y2Ni7,Th2Fe7
Y2Ni7H3
A6B23
Y6Fe23
Ho6Fe23H12
AB
TiFe
TiFeH2
A2B
Mg Ni, Ti2Ni
Mg2NiH4

En la Fig. 6 se observa que la densidad volumtrica de hidrgeno en hidruros metlicos llega a ser
el doble que la densidad del hidrgeno lquido, debido a que el hidrgeno se intercala en el metal
anfitrin y acta como un tomo metlico en la matriz anfitrin. La mxima densidad volumtrica
alcanzable es de 187 kg/m3. Con LaNi5H6 se consigui una densidad volumtrica de 115 kg/m3,
que corresponde a una densidad en peso de 1.4%. Los hidruros reversibles que trabajan a
temperatura ambiente y presin atmosfrica estn limitados a una densidad gravimtrica de
hidrgeno menor que el 3% por la presencia de los metales de transicin.

Figura 6. Densidad volumtrica de hidrgeno respecto de la densidad gravimtrica de hidrgeno

para varios medios de almacenamiento. La lnea para los nanotubos de carbono representa el
resultado de un modelo terico.

El tanque de hidruro metlico est considerado como un sistema de combustible muy seguro en
caso de colisin, ya que la prdida de presin en caso de rotura enfra el hidruro metlico e
interrumpe la emisin de hidrgeno. Muchos investigadores creen que los hidruros metlicos
pueden representar un medio ideal de almacenamiento.
Materiales carbonceos
La abundancia del carbono, su peso molecular relativamente bajo y su afinidad qumica con el
hidrgeno le convierten en un absorbedor de hidrgeno muy conveniente. Muchos combustibles
convencionales son compuestos de hidrgeno y carbono. El metano es el principal componente del
gas natural y constituye un buen sistema de acumulacin de hidrgeno, ya que cada tomo de
carbono est vestido con cuatro tomos de hidrgeno (Fig. 7). Sin embargo, el metano es un gas,
por lo que persisten los problemas asociados a almacenaje para transporte.

protn

neutrn

electrn

Figura 7. Molcula de metano, formada por un tomo de carbono rodeado de cuatro de hidrgeno.
Cada tomo de hidrgeno se mantiene unido al tomo de carbono por un enlace covalente formado
por dos electrones compartidos.
La gasolina se compone de una mezcla de cadenas de C7H16 hasta C11H24 (Fig. 8). Es un lquido
fcilmente transportable, y su densidad de energa en peso y volumen es enorme. Pero se obtiene de
reservas fsiles limitadas (refinamiento del crudo) y libera su energa en procesos de combustin
con los conocidos inconvenientes de emisin de CO2.

carbono

hidrgeno

Figura 8. Estructura de los hidrocarburos.

Diversos sistemas de almacenamiento de hidrgeno basados en estructuras de carbono se

encuentran en investigacin o en desarrollo incipiente. El grafito es la forma ms comnmente
disponible de carbono, y consiste en una apilacin de capas en que cada tomo est rodeado por
otros tres tomos idnticos a l formando una estructura hexagonal (Fig. 3). Pero la interaccin del
grafito con las molculas de hidrgeno es muy dbil, ya que las capas de carbono se encuentran
demasiado cercanas para que las molculas de hidrgeno se inserten entre ellas. La intercalacin
previa de otros tomos, como potasio, abre la estructura de grafito y mejora su capacidad de
incorporar hidrgeno.
Los nanotubos de carbono son una derivacin de la investigacin en fullerenos. Los nanotubos
fueron descubiertos en 1991 por Sumio Iijima, y consisten en una especie de grafito enrollado con
forma cilndrica (Figs. 9 y 10). Se trata de un fullereno unidimensional, una caja convexa de tomos
con caras solamente hexagonales y/o pentagonales. Estos nanotubos son las fibras ms resistentes
conocidas y tienen numerosas aplicaciones. Un nanotubo perfecto es unas 10-100 veces ms
resistente que el acero por unidad de peso.

Figura 9. Esquema de las estructuras de los nanotubos de carbono de pared simple y mltiple.

Figura 10. Nanotubos de carbono

Los nanotubos de carbono pueden almacenar una gran cantidad de hidrgeno, ya sea absorbido en
la superficie del nanotubo (Fig. 11) o dentro de la estructura del tubo, y estn considerados como
una tecnologa de almacenamiento muy prometedora. La densidad volumtrica terica alcanza 100110 kg/m3 (Fig. 6). El U.S. Department of Energy ha indicado que los nanotubos de carbono deben
tener una capacidad de acumulacin de hidrgeno de 6.5% de su propio peso para que sean de
utilidad prctica en sistemas de transporte.

Figura 11. Configuraciones de absorcin de las molculas de hidrgeno en un nanotubo de carbono

Actualmente resulta difcil evaluar el verdadero potencial de aplicacin de los nanotubos de

carbono para almacenar hidrgeno, ya que los resultados publicados sobre capacidad de
almacenamiento, entre 1% y 60% de su propio peso, son conflictivos. Adems, en la mayora de
casos estos sistemas necesitan operar a temperaturas cercanas a los 80 K, ya que ocurren grandes
prdidas a temperaturas mayores. Los informes recientes de General Motors y Sony (que son
significativos, en cuanto potenciales compradores de esta tecnologa) indican que las capacidad de
almacenamiento de los nanotubos de carbono no supera el 1% en peso. Por lo tanto algunos autores
han concluido que el rea especfica de los nanotubos o nanofibras de carbono no puede competir
con el carbn activado, y que su capacidad de almacenamiento a temperatura ambiente es
demasiado baja para ser til. Sin embargo, la investigacin en este rea es activa, y se centra en la
mejora de tcnicas de manufactura y reduccin de costes en tanto que los nanotubos de carbono
evolucionan hacia la comercializacin. Tambin se requiere una caracterizacin cuidadosa de las
nanoestructuras, as como medidas bien controladas y exactas del almacenamiento y liberacin de
hidrgeno en ellas.
Recientemente (2005) la Unin Europea ha abierto un centro de experimentacin para la
caracterizacin de las prestaciones y seguridad de los sistemas de almacenamiento de hidrgeno.
Uno de sus objetivos es combinar tcnicas gravimtricas y volumtricas para determinar con
precisin y reproducibilidad la capacidad y rapidez de almacenamiento de diferentes sistemas, a fin
de resolver la falta de concordancia entre los datos de absorcin de hidrgeno que se encuentran en
la bibliografa.
Materiales microporosos
Recientemente, se ha conseguido incorporar hidrgeno en estructuras nanoporosas de molculas
rgano-metlicas a temperatura ambiente. Estas molculas (Fig. 12) podran ser mucho ms baratas
y ms fcilmente escalables que los hidruros metlicos y los nanotubos, aunque hay que desarrollar
mtodos para una sntesis eficiente de estos materiales.

Figura 12. Estructura cristalina rgano-metlica compuesta de clusters de Zn4O(CO2)6 (azul) y

enlaces de naftaleno (gris) que puede absorber 4,5 % peso de hidrgeno (naranja) a 78 K, y 1 %
peso a temperatura ambiente y 20 bar.

4- Almacenamiento de Energa Elctrica: Bateras y Supercondensadores

Sistemas electroqumicos
En las bateras se obtiene almacenamiento de energa en forma qumica fcilmente recuperable
como electricidad. Muchos de los dispositivos actuales de almacenamiento de energa, como las
bateras y los supercondensadores, se basan en los conceptos de una vieja ciencia creada por
Alessandro Volta: la electroqumica. En la electroqumica tradicional se controlan reacciones
qumicas de tipo redox (reduccin-oxidacin) mediante el potencial elctrico de los electrodos
metlicos inmersos en la disolucin. Ms recientemente, las posibilidades de los dispositivos
electroqumicos se han multiplicado utilizando capas de materiales activos extendidas sobre el
contacto metlico, por ejemplo un polmero conductor. La batera de ion litio opera segn este
principio de diseo general, y se ha convertido en una tecnologa de almacenamiento de energa
muy extendida, que ha su vez ha suscitado un gran inters por las nuevas aplicaciones de la
electroqumica para almacenamiento de energa.
El uso de materiales activos como electrodos incrementa las posibilidades de realizar dispositivos
funcionales muy eficientes en dos sentidos: se puede estructurar (o nanoestructurar) el electrodo
para incrementar su rea activa (Fig. 13). Y se puede mejorar los materiales en contacto para
optimizar sus funciones, facilitando los pasos elementales de conversin de energa que ocurren en
la nanoescala: transferencia de carga, reorganizacin molecular, reacciones qumicas, etc. El
desarrollo de nuevos materiales de nanoescala, as como los mtodos de caracterizarlos,
manipularlos, y ensamblarlos, ha creado un contexto radicalmente nuevo para desarrollar
tecnologas de energa. Adems de miniaturizar y de mejorar el funcionamiento de la tecnologa
convencional de la batera, la nanoingeniera tambin se est utilizando para mejorar sobre los
tiempos entre recargas, el tamao, el peso y la longevidad de los acumuladores de energa.

Figura 13. El uso de materiales nanoestructurados en una batera recargable de litio (abajo) aumenta
notablemente el rea activa (en morado) para realizar transferencia de carga respecto de la
configuracin plana (arriba).
Tambin ha sido necesario extender los conceptos de la electroqumica, ya que los nuevos tipos de
dispositivos, no funcionan slo mediante reacciones de transferencia de carga en la superficie del
electrodo. De hecho los iones entran en el electrodo y modifican su composicin: ocurren procesos
de intercalacin, reaccin qumica y transporte en estado slido, en combinacin con la etapa
clsica de transferencia interfacial de carga.

Bateras recargables de ion Li

La batera recargable de ion litio, con mucha mayor densidad de energa y menor peso que su
antecesor, la batera de Ni-MH, la reemplaz tan pronto como fue producida. Ahora es el sistema
empleado en dispositivos electrnicos porttiles, y tambin amenaza a la Ni-MH para la aplicacin
en vehculos hbridos. La clula de ion Li tiene un nodo de carbono/grafito, un ctodo de xido de
litio-cobalto, y un electrolito orgnico (Fig. 14). Tanto el nodo como el ctodo funcionan con
mecanismo de insercin de tomos de Li.

Figura 14. Esquema del funcionamiento de la batera de ion litio.

Sony introdujo la batera de ion litio en 1991. Desde entonces ha doblado con creces su capacidad,
en respuesta a la demanda para dispositivos electrnicos porttiles de altas prestaciones, como el
ordenador porttil y el telfono mvil. Nuevos materiales de nodo y ctodo seguramente
permitirn doblar a su vez las prestaciones actuales en los prximos 10 aos. El mercado de Li ion
probablemente se segmentar en una parte de altas prestaciones, con mayor coste, que continuar
aumentando en densidad de energa, y un segmento de materiales de menor costo pero con grandes
prestaciones de rapidez de respuesta para vehculos elctricos. El desarrollo de bateras con nuevas
prestaciones se encuentra en fuerte desarrollo. Por ejemplo Cymbet Corporation ha desarrollado
el sistema POWER FAB que es una batera recargable de ion litio flexible que puede adoptar
prcticamente cualquier forma y adaptarse a cualquier superficie para actuar como fuente de
potencia, eliminando la necesidad de compartimientos para bateras convencionales (Fig. 15).

Figura 15. Bateras de capa ultradelgada POWER FAB.

Supercondensadores
Mientras que los condensadores electrostticos se han empleado durante ms de un siglo como
acumuladores de energa, sus bajos valores de capacidad les han limitado tradicionalmente a
aplicaciones de baja potencia como componentes en circuitos analgicos. En los ltimos aos, la
habilidad de construir materiales de gran rea interna y electrodos de baja resistencia, as como la
comprensin de los procesos que ocurren en la superficie del material, ha dado lugar a la
posibilidad de condensadores que acumulan mucha ms energa. Los condensadores
electroqumicos de alta potencia, comnmente denominados supercondensadores. Las placas de los
supercondensadores se construyen con varios tipos de materiales electroactivos: carbono, polmeros
conductores, xidos metlicos, de gran superficie interna. El almacenamiento de carga elctrica
ocurre mediante la acumulacin de iones en la superficie interna, que forman una doble capa
elctrica en combinacin con los electrones en el material conductor (Fig. 16). Normalmente se
emplea un electrolito lquido y un separador que impide el contacto electrnico entre las placas pero
permite el flujo de iones durante la carga y descarga. El electrolto lquido limita el dominio de
voltaje de estabilidad de los supercondensores (1-3 V).

Figura 16. Esquema del funcionamiento de un supercondensador de doble capa.

Los supercondensadores electroqumicos constituyen una nueva tecnologa que ocupa un nicho
entre otros dispositivos de almacenamiento de energa previamente vacante, como se ve en la Fig.
17. Son capaces de almacenar mayor cantidad de energa que los condensadores convencionales, y
suministran ms potencia que las bateras. En los supercondensadores basados en materiales
carbonceos no ocurre ninguna reaccin qumica, por lo tanto los dispositivos no se degradan con
los ciclos de uso.

Figura17. Diagrama de Ragone simplificado (densidad de potencia respecto de densidad de energa)

de los dominios de almacenamiento de energa para varios sistemas electroqumicos de conversin
de energa (bateras, supercondensadores y pilas de combustible), comparados con el motor de
combustin interna y turbinas y condensadores convencionales.

5- Conclusiones
Nuevos elementos de acumulacin de hidrgeno y energa elctrica con caractersticas muy
superiores a los sistemas actuales constituyen un punto clave para la transicin a economas de
energa limpia, particularmente en el sector de transporte (que absorbe unos dos tercios del
consumo de derivados del crudo en pases desarrollados) y para facilitar los sistemas de distribucin
de energa. La combinacin de investigacin bsica y aplicada debe realizar avances en modelado,
fabricacin, caracterizacin, y ensamblado, de nuevos materiales y estructuras, para aplicaciones
energticas. En particular los sistemas de almacenaje de energa requieren un control y comprensin
detallado de procesos de reactividad qumica y transferencia de carga en fase gaseosa, en
disolucin, y en superficies e interfases. Las tcnicas de caracterizacin electroqumicas son
esenciales para relacionar el funcionamiento de los dispositivos con los mecanismos fundamentales
de sus elementos y jugarn un papel predominante en los futuros desarrollos.

6- Bibliografa
1-L. Zhou, "Progress and problems in hydrogen storage methods," Renewable & Sustainable
Energy Reviews 9, 395 (2005).
2- INVESTIRE Network, www.itpower.co.uk/investire/home.html (2003).
3- IPHE (International Partnership for the Hydrogen Economy), http://www.iphe.net.
4- M. Winter and R. J. Brodd, "What are batteries, fuel cells, and supercapacitors?," Chem. Rev.
104, 4245 (2004).
5- J. Blamire, "Science at a Distance," www.brooklyn.cuny.edu (2000).
6- R. L. Olson, "The promise and pitfalls of hydrogen energy," The Futurist July-August, 47
(2003).
7- National Nanotechnology Initiative US, www.nano.gov (2004).
8- NanoSpain Network, http://www.nanospain.org/nanospain.htm.
9- Smalley, R. E., http://smalley.rice.edu/.
10- R. E. Smalley, Our Energy Challenge, (2003).
11- Nanoscience Research for Energy Needs, (National Nanotechnology Initiative, 2004).
12- B. O' Regan and M. Grtzel, "A low-cost highefficiency solar cell based on dye-sensitized
colloidal TiO2 films," Nature 353, 737 (1991).
13- J. Bisquert, D. Cahen, S. Rhle, G. Hodes, and A. Zaban, "Physical chemical principles of
photovoltaic conversion with nanoparticulate, mesoporous dyesensitized solar cells.," J. Phys.
Chem. B 108, 8106 (2004).
14- Basic Research Needs for the Hydrogen Economy, (U. S. Department of Energy, 2004).

15- HERA Hydrogen Storage Systems, www.herahydrogen.com.

16- A. Zttel, P. Sudan, P. Mauron, T. Kiyobayashi, C. Emmenegger, and Schlapbach, "Hydrogen
storage in carbon nanostructures," Int. J. Hydrogen Energy 27, 203 (2002).
17- X. B. Wu, P. Chen, J. Lin, and K. L. Tan, "Hydrogen uptake by carbon nanotubes," Int. J.
Hydrogen Energy 25, 261 (2000).
18- R. H. Baughman, A. A. Zakhidov, and W. A. de Heer, "Carbon nanotubes-the route toward
applications," Science 297, 787 (2002).
19- I. Cabria, M. Lpez, and J. A. Alonso, "Density functional study of molecular hydrogen
coverage on carbon nanotubes," Computational Materials Science in press (2005).
20- U. S. Department of Energy, http://www.energy.gov/engine/content.do.
21- European Comission Joint Research Centre, http://www.ie.jrc.cec.eu.int.
22- N. L. Rosi, J. Eckert, M. Eddaoudi, D. T. Vodak, J. Kim, M. OKeefe, and O. M. Yaghi,
"Hydrogen storage in microporous metal-organic frameworks," Science 300, 1127 (2003).
23- B. E. Conway, Electrochemical supercapacitors (Plenum Publishing, New York, 1999).
24- A. M. Namisnyk, Thesis - A survey of electrochemical supercapacitor technology (Sydney,
2003).
25- FreedomCAR & Vehicle Technologies, (U. S. Department of Energy, 2004).
26- Z. Haoshen, Angew. Chem. Int. Ed. 44, 797 (2004).
27- P. Gmez-Romero and C. Snchez, Functional Hybrid Materials (Wiley, Weinheim, 2004).
28- M. D. Levi and D. Aurbach, "Distinction between Energetic Inhomogeneity and Geometric
Non-Uniformity of Ion Insertion Electrodes Based on Complex Impedance and Complex
Capacitance Analysis," J. Phys. Chem. B 109, 2763 (2005).
29- C. J. Michels, Proc. Royal Soc. A 160, 367 (1937).
30- H.-C. Shin and S.-I. Pyun, "Investigation of lithium transport throught lithium cobalt dioxide
thin film sputterdeposited by analysis of cyclic voltammogram," Electrochim. Acta 46, 2477
(2001).
31- C. Gabrielli, Identification of Electrochemical Processes by Frequency Response Analysis
(Solartron Technical Report, 1980).
32- C. Ho, I. D. Raistrick, and R. A. Huggins, "Application of a-c techniques to the study of lithium
diffusion in tungsten trioxide films," J. Electrochem. Soc. 127, 343 (1980).
33- G. Garcia-Belmonte, P. R. Bueno, F. Fabregat- Santiago, and J. Bisquert, "Relaxation processes
in the coloration of amorphous WO3 thin films studied by combined impedance and electro-optical
measurements," Journal of Applied Physics 96, 853 (2004).

34- J. Bisquert, G. Garcia-Belmonte, P. R. Bueno, E. Longo, and L. O. S. Bulhes, "Impedance of

constant phase element (CPE) -blocked diffusion in film electrodes," J. Electroanal. Chem. 452, 229
(1998).
35- J. Bisquert, G. Garcia-Belmonte, F. Fabregat- Santiago, and P. R. Bueno, "Theoretical models
for acimpedance of diffusion layers exhibiting low frequency dispersion," J. Electroanal. Chem.
475, 152 (1999).
36- J. Bisquert, G. Garcia-Belmonte, F. Fabregat-Santiago, and A. Compte, "Anomalous transport
effects in the impedance of porous electrodes," Electrochem. Commun. 1, 429 (1999).
37- J. Bisquert and A. Compte, "Theory of the electrochemical impedance of anomalous diffusion,"
J. Electroanal. Chem. 499, 112 (2001).
38- J. Bisquert, G. Garcia-Belmonte, and A. Pitarch, "An explanation of anomalous diffusion
patterns observed in electroactive materials by impedance methods.,"ChemPhysChem 4, 287
(2003).
39- J. Bisquert, "Fractional diffusion in the multiple trapping regime and revision of the equivalence
with the continuous time random walk," Phys. Rev. Lett. 91, 010602 (2003).
40- J. Bisquert, "Theory of the Impedance of Electron Diffusion and Recombination in a Thin
Layer," J. Phys. Chem. B 106, 325 (2002).
41- J. Bisquert, "Analysis of the kinetics of ion intercalation. Ion trapping approach to solid-state
relaxation processes," Electrochim. Acta 47, 2435 (2002).
42- J. Bisquert and V. S. Vikhrenko, "Analysis of the kinetics of ion intercalation. Two state model
describing the cpupling of solid state ion diffusion and ion binding processes," Electrochim. Acta
47, 3977 (2002).
43- D. Aurbach, Z. Lu, A. Schechter, Y. Gofer, H. Gizbar, R. Turgeman, Y. Cohen, M.
Moshkovich, and E. Levi, "Prototype systems for rechargable magnesium batteries," Nature 407,
724 (2000).
44- J.W. Lee and S.-I. Pyun, "Anomalous behaviour of hydrogen extraction from hydride-forming
metals and alloys under impermeable boundary conditions,"Electrochim. Acta 50, 1777 (2005).
45- A. Lasia,"Applications of the Electrochemical Impednace Spectroscopy to hydorogen
absorption, evolution and absorption into metals," in Modern Aspects of Electrochemistry; Vol. 35,
edited by B. E. Conway and R. E. White (Plenum Press, New York, 2002), p. 1.
46- C. Gabrielli, P. P. Grand, A. Lasia, and H. Perrota, "Investigation of hydrogen adsorptionabsorption into thin palladium films. I. Theory," J. Electrochem. Soc. 151, A1925 (2004).
47- C. Gabrielli, P. P. Grand, A. Lasia, and H. Perrota, "Investigation of hydrogen adsorptionabsorption into thin palladium films. II. Cyclic voltammetry," J. Electrochem. Soc. 151, A1937
(2004).
48- C. Gabrielli, P. P. Grand, A. Lasia, and H. Perrota, "Investigation of hydrogen adsorptionabsorption into thin palladium films. III. Impedance Spectroscopy," J. Electrochem. Soc. 151,
A1943 (2004).

49- L. Gracia, J. Garca-Caadas, G. Garcia-Belmonte, A. Beltrn, J. Andrs, and J. Bisquert,

"Composition dependence of the energy barrier for lithium diffusion in WO3," Electrochem. Solid
St. Letters 8, J21 (2005).
50- I. Abayev, A. Zaban, F. Fabregat-Santiago, and J. Bisquert, "Electronic conductivity in
nanostructured TiO2 films permeated with electrolyte," Phys. Stat. Sol. (a) 196, R4 (2003).
51- J. Bisquert, H. Randriamahazaka, and G. Garcia-Belmonte, "Inductive behaviour by chargetransfer and relaxation in solid-state electrochemistry," Electrochim. Acta, in press (2005).