II) FUNDAMENTO TEORICO

ANALITO:
PLATA (Ag)
Elemento qumico, smbolo Ag, nmero atmico 47 y masa atmica
107.870. Es un metal lustroso de color blanco-grisceo. Desde el punto
de vista qumico, es uno de los metales pesados y nobles; desde el
punto de vista comercial, es un metal precioso. Hay 25 istopos de la
plata. Sus masas atmicas fluctan entre 102 y 117.
En la mayor parte de sus aplicaciones, la plata se alea con uno o ms metales. La plata, que
posee las ms altas conductividades trmica y elctrica de todos los metales, se utiliza en
puntos de contacto elctricos y electrnicos. Tambin se emplea mucho en joyera y piezas
diversas. Entre la aleaciones en que es un componente estn las amalgamas dentales y
metales para cojinetes y pistones de motores.
La plata es un elemento bastante escaso. Algunas veces se encuentra en la naturaleza como
elemento libre (plata nativa) o mezclada con otros metales. Sin embargo, la mayor parte de las
veces se encuentra en minerales que contienen compuestos de plata. Los principales
minerales de plata son la argentita, la cerargirita o cuerno de plata y varios minerales en los
cuales el sulfuro de plata est combinado con los sulfuros de otros metales. La plata pura es
un metal moderadamente suave (2.5-3 en la escala de dureza de Mohs), de color blanco, un
poco ms duro que el oro. La calidad de la plata, su pureza, se expresa como partes de plata
pura por cada 1000 partes del metal total. La plata comercial tiene una pureza del 999 (ley
0.999).

ARGENTIMETRA:
Las reacciones de volumetra por precipitacin ms importantes se efectan
con nitrato de plata como reactivo. Estos mtodos que implican el uso de una
solucin valorada de nitrato de plata se llama mtodos argentimetricos y se
discutirn en detalle en este captulo. Los principios generales, sin embargo,
valen tambin para cualquier otro mtodo por precipitacin.
REQUISITOS PARA EMPLEAR EL MTODO DE VOLUMETRA DE
PRECIPITACIN:
El precipitado formado debe ser prcticamente insoluble.

La precipitacin debe ser rpida, alcanzando su

equilibrio rpidamente; de otro modo la
titulacin se torna excesivamente lenta. El
agente precipitante por excelencia es el nitrato
de plata, ya que es uno de los pocos valorantes
que forma precipitados a una velocidad til.

Debe existir la posibilidad de establecer el

punto de equivalencia de la valoracin.
*Por estas razones los mtodos volumtricos
por precipitacin son escasos, limitndose al
uso de las reacciones del ion plata con
halogenuros y con tiocianato.
MTODOS PARA VISUALIZAR EL PUNTO FINAL DE LA REACCION:
En las titulaciones con nitrato de plata se utilizan tres mtodos para visualizar
el punto final de la reaccin:
-Empleo de indicadores qumicos, que consiste en un cambio de color,
aparicin de un precipitado y ocasionalmente en la aparicin o desaparicin de
turbidez en la solucin que se est titulando.
-Mtodo potenciomtrico, se basa en las mediciones del potencial de un
electrodo de plata sumergido en la solucin del analito.
-Mtodo amperomtrico, donde se determina la corriente generada entre un
par de micro electrodos de plata sumergidos en la solucin del analito.
*En este trabajo se usarn dos indicadores qumicos hierro (III) e ion cromato,
para observar el punto final de la valoracin.
MTODOS DE INDICADORES PARA DETECTAR EL PUNTO FINAL EN LAS
VALORACIONES DE PRECIPITACIN:

METODO DE MOHR
Utilizado en esta prctica, consiste en la determinacin directa de iones
cloruro, bromuro o cianuro usando como indicador CrO4-2 que forma un
precipitado con el in plata. En este tipo de valoraciones, es importante que el
valor de Kps del compuesto indicador-valorante sea mayor que el analitovalorante, de manera que primero precipite el compuesto de inters y no el
indicador, y luego, al agregar un pequeo exceso de iones Ag+ precipite el
indicador, siendo posible identificar el punto final de la valoracin cuando el in
cromato (amarillo) reaccione con los iones Ag+ que estn en exceso formando
cromato de plata (precipitado rojo ladrillo).
Cl- + Ag+ <=====> AgCl (s) Blanco
Ag+ (exceso) + CrO4= <=====> Ag2CrO4(s) Rojo
.

VALORACIN DE
VOLHARD:
Consiste en la valoracin de sales de plata con tiocianatos usando una sal de
Fe+3 como indicador. La adicin de la disolucin de tiocianato produce en
primer lugar la precipitacin de AgSCN, y cuando ha precipitado toda la plata,
el primer exceso de tiocianato produce una coloracin rojiza debido a la
formacin de tiocianato de hierro.
Precipitacin: Ag++ ClAgCl (s)
Valoracin: Ag+ (exceso) + SCN-Ag(SCN )
Punto final: Fe+3 + SCN- Fe(SCN)3 (complejo
rojo)
Las valoraciones se llevan a cabo en medio
francamente cido (HNO3) para evitar la hidrlisis
del catin indicador:
Fe+3 + H2O-(FeOH )3 + 3H+
La necesidad de operar en medio cido, trae
aparejada la ventaja de la eliminacin de la mayor parte de las interferencias
que molestan en otros mtodos
argentimtricos.
Sin embargo presenta las desventajas de tener la necesidad de medir dos
volmenes
(mayor error volumtrico) y la tendencia a producir un punto final anticipado
por fenmenos
de adsorcin de Ag+ sobre el precipitado de AgSCN, este ltimo inconveniente
puede
subsanarse con agitacin vigorosa.

VALORACIN DE FAHANS
Los indicadores de adsorcin son colorantes orgnicos aninicos. La accin de
estos indicadores es debida a que la adsorcin del indicador se produce al
alcanzar el punto de equivalencia y durante el proceso de adsorcin ocurre un

cambio en el indicador que lo transforma en una sustancia de color diferente.

El cambio de color en estos indicadores se debe a una deformacin de sus
capas electrnicas que tiene lugar cuando un ion entra dentro del campo
elctrico de un ion vecino de carga opuesta.
INDICADORES:
- La dicloroflurescena es adsorbida sobre el AgCl, pasando a la disolucin
iones Cl-. Cuando se aade AgNO3 a una disolucin neutra de cloruro que
contiene una pequea cantidad de fluorescenas, el punto de equivalencia de la
reaccin se pone de manifiesto por un cambio de color de amarillo a rosado.
Cuando se deja sedimentar el precipitado se observa que es de color rosa,
mientras que la disolucin es casi incolora.
- Eosina: indicador para la valoracin de Br-, I-; SCN-.

XIII)

ANEXO

CURVAS
DE
TITULACIN
La curva de titulacin es una grfica que se logra por trazado de la
funcin p (el logaritmo negativo de la concentracin de la sustancia a
determinar) versus volumen de valorante agregado para que ocurra la
precipitacin. El rasgo ms importante de una curva de valoracin es el
cambio, en general muy grande y abrupto, en la concentracin de la
sustancia que se valora, en la regin del punto de equivalencia terico.
Las curvas de titulacin para las reacciones de precipitacin son
anlogas a las de las titulaciones cido-base, con la diferencia que la
constante del producto de solubilidad de la sustancia sustituye a la
constante del producto inico del agua. La importancia de dibujar la
curva de valoracin para una reaccin determinada es que sirve para
representar grficamente la variacin de la concentracin de la
sustancia que ha de determinarse durante la valoracin. As mismo,
procuran informacin valiosa acerca de la precisin con la cual puede
localizarse el punto de equivalencia y sirven para seleccionar el sistema
indicador de punto final.