4.

27 Indique si

Ay

G para los procesos del Problema 2.44 (a, b, d, e, f) son

positivos, cero o negativos.

a)
b)
d)
e)
f)

Fusin reversible de benceno slido a 1 atm en el punto de fusin normal.

Fusin reversible de hielo a 1 atm y 0oC.
Expansin reversible isotrmica de un gas perfecto.
Expansin adiabtica de un gas perfecto en el vacio (experimento de Joule).
Estrangulamiento adiabtico Joule-Thomson de un gas perfecto.

Resolucin:
Cada proceso isotrmico, as que

U =q+ w ,

Sabemos que

A= U T S y G= HT S .

S=q/T

por ser proceso reversible isotrmico y

H=q p =q por ser P constante y trabajo P-V.

a) Fusin reversible de benceno slido a 1 atm en el punto de fusin normal.
Es necesario que el calor funda el benceno, por lo tanto q>0.
El trabajo a P constante es

W =P V , ya que el benceno se expande al fundirse tenemos

que w<0.
Como la variacin de volumen es mnima, el trabajo es menor al calor, entonces

U =q+ w q , por ello U>0.

Como

H=q p =q y q>0, entonces H>0.

A= U T S

A=q+ wT

( Tq )=q +wq=w ; w<0, plo tanto

A es negativo

G= HT S

G=qT

( Tq )=qq=0 , por lo tanto

G=0
b) Fusin reversible de hielo a 1 atm y 0oC.
Es necesario que el calor funda el hielo, por lo tanto q>0.

El trabajo a P constante es

W =P V , el w>0 ya que el sistema se contrae al fundirse.

Como

U =q+ w

Como

H=q p =q y q>0, entonces H>0.

y ambos son positivos,

U>0.

A= U T S

A=q+ wT

( Tq )=q +wq=w ; w>0, por lo tanto

A es positivo

G= HT S

G=qT

( Tq )=qq=0 , por lo tanto

G=0
d) Expansin reversible isotrmica de un gas perfecto.
Puesto que U y H de un gas perfecto son funciones de T exclusivamente, tenemos que
U=0 y

H>0.

El w es negativo debido a la expansin.

Conocemos que

U =q+ w , y esto es

negativo, el calor es positivo.

A= U T S

A=0T

( Tq )=q , por lo tanto

A es negativo

G= HT S

G=0T

( Tq )=q , por lotanto

0=q+ w , entonces

q=w , y si el trabajo es

 G es negativo
e) Expansin adiabtica de un gas perfecto en el vacio (experimento de Joule).

es cero porque

JT =0

Para un proceso irreversible

para el gas perfecto.

S es positivo

A= U T S

A=0T S=T S , por lotanto

A es negativo

G= HT S

G=0T S=T S , por lo tanto

G es negativo
f) Estrangulamiento adiabtico Joule-Thomson de un gas perfecto.
Para el estrangulamiento Joule Thomson
perfecto, T es constante. Entonces
Para un proceso irreversible

S es positivo.

A= U T S

A es negativo

G= HT S

G=0T S=T S , por lo tanto

G es negativo

JT =(

T
) =0
P H

U =0 , ya que dU =C v dT =0 .

A=0T S=T S , por lotanto

H=0 , ya que

para un gas