TALLER N 4-REFINACIN DEL PETRLEO

CLCULO DE LAS PROPIEDADES DEL CRUDO: (NELSON)

Densidad y Specific Gravity: La densidad aproximada de los productos de petrleo a
elevadas temperaturas pueden ser obtenidas de la figura a continuacin:

Los datos de specific gravity estn a 60 F junto con otros a diferentes temperaturas.
La densidad est definida como unidad de peso por unidad de volumen. En la industria del
petrleo, la densidad es usualmente expresada como libras por galn. Dado que 1 galn de
agua a 60 F pesa 8,328 lb, la densidad es:
Densidad ,

Lb
=spgr8,328
gal

La relacin de la gravedad API, Specific Gravity, y densidad es dada en tablas. La densidad

de los gases puede ser computada por la relacin moles y volmenes.
Calor especfico: El calor especfico de un material es definido como la cantidad de calor
requerida para elevar la temperatura de una unidad de peso de material a travs de una
temperatura diferente de un grado. Esta es calculada en BTU (British Termal Unit).
El calor especfico del petrleo es similar a una funcin lineal de temperatura. Depende
tambin de la densidad relativa.

La figura a continuacin es un diagrama de calores especficos de contenido medio de crudo.

El calor especfico para los gases segn Holcomb y Brown es definida por el diagrama
siguiente:

El factor de Caracterizacin: Cataloga los crudos dando valores de acuerdo a sus

fracciones:
3
T

K= B

K=

UOP Factor de caracterizacin

T B=

Punto de ebullicin promedio R= (F+460)

S=

Densidad relativa a 60 F

Este factor es utilizado tambin en los clculos de contenido de hidrogeno, punto de anilina,
expansin termal, ndice de viscosidad entre otras relaciones empleadas posteriormente.
Contenido Total de Calor y su efecto con la presin: El contenido de calor o Entalpia de
los petrleos lquidos y gases puede obtenerse ms convenientemente de la grfica
compilada por la empresa Shell Development Company y est basado en los datos
proporcionados por Watson.
Punto de ebullicin promedio Molal: Comnmente los datos obtenidos de la destilacin en
laboratorio estn sobre las bases de porcentaje de volumen lquido, lo que significa que la
temperatura de vapor es ploteada contra el porcentaje de lquido destilado. Las relaciones
entre las dos bases de porcentaje son mostradas en el diagrama siguiente de Watson y
Nelson como una funcin de la destilacin ASTM de la curva de destilacin.

Cambios de Viscosidad con Temperatura y Presin: Esto se realiza mediante la figura

mostrada a continuacin:

FIGURA 1
Para obtener un menor grado de incertidumbre se debe consultar con ASTM viscosidad y
temperatura (Figura 2)

FIGURA 2

Entalpa, entropa y calor especfico de los componentes en estado de gas ideal

Las propiedades trmicas del gas ideal (entalpa, entropa y calor especfico) pueden
estimarse por el mtodo de Rihani y Doraiswamy (1965):

Con:
T = Temperatura (K)
H gi = Entalpa del gas en el estado de gas ideal (KJ/Kmol)
ai= Contribuciones de Grupo (Tabla Coeficientes Mtodo de RIhani y Doraiswamy)
bi= Contribuciones de Grupo (Tabla Coeficientes Mtodo de RIhani y Doraiswamy)

c i=

Contribuciones de Grupo (Tabla Coeficientes Mtodo de RIhani y Doraiswamy)

d i=

Contribuciones de Grupo (Tabla Coeficientes Mtodo de RIhani y Doraiswamy)

TABLA DE COEFICIENTES DE RIHANI Y DORAISWAMY

Este mtodo es igualmente aplicable a otros componentes orgnicos identificados en la
publicacin original. La precisin media es del orden del 2%.
Densidad relativa estndar de las fracciones petrolferas (specific gravity) S
Se puede estimar la densidad relativa normal a partir de la densidad del hidrocarburo a
15,55 C y el agua a 4 C, mediante la siguiente relacin:

La densidad se expresa igualmente en grados API:

Con:
A= Grados API
S= Densidad relativa estndar
Esta caracterstica se obtiene mediante medida en laboratorio.
Para poder calcular la densidad relativa estndar de cada corte se debe utilizar la
relacin siguiente:
Tb
1,8

S i=
i

En donde:
S i=

Densidad relativa estndar de la fraccin petrolfera considerada

T b = Temperatura de ebullicin de la fraccin considerada (K)

i

K w =

Factor de caracterizacin Watson

El factor de Watson se supone idntico para todas las fracciones petrolferas que forman el
corte considerado.
Viscosidad de los componentes puros en estado lquido
El mtodo propuesto por Van Velzen permite estimar la viscosidad de los hidrocarburos y
su variacin con la temperatura:

Adoptando los valores siguientes segn el nmero de tomos de carbono

Y cuando

N c 20 :

Siendo:
N c = Nmeros de tomos de carbono

N c 20 :

d N i=

Contribucin de grupo para el clculo de

(Tabla de contribuciones de

grupo Viscosidad)
d Bi = Contribucin de grupo para el clculo de B (Tabla Contribuciones de Grupo
Viscosidad)
T = Temperatura (K)
= Viscosidad (mPa.s)
La precisin media de este mtodo es del 20 % aproximadamente:

Entalpia de lquidos: La entalpia especfica de un lquido se escribe Hl y se expresa

en KJ/Kg; de la misma forma que el Cpl, se puede calcular de dos maneras diferentes:
a.-Ley de ponderacin de entalpias liquidas especficas de los componentes
H lm= ( x w H li )
i

Con:
H lm= Entalpia liquida especfica de la mezcla
H li= Entalpia liquida especfica del componente i

[KJ/Kg]
[KJ/Kg]

x w = Fraccion msica del componente i

i

Entalpia de fracciones petrolferas

La entalpia de una fraccin petrolfera se obtiene por integracin de las relaciones de
Watson y Nelson:

H l= ( C pi dT ) + H l
T ref

ref

Si se toma 0 K como temperatura de referencia, se obtiene la siguiente relacin:

T ( 0,30650,16734 S ) +T 2(7,355 104 +2,7544 S )
H l=H l + 4,185 ( 0,35+0,055 K w )
ref

Con:
H l= Entalpia especifica msica del lquido [KJ/Kg]
H l = Entalpia de referencia a la temperatura de referencia [KJ/Kg]
ref

S= Densidad relativa estndar

T ref = Temperatura de referencia para el origen de entalpias [K]
Esta relacion solo se emplea a temperaturas superiores a 0

. La presin medida

es aproximadamente 5 KJ/Kg. La figura 4.5 presenta la entalpia de las pracciones

petrolferas en funsion de la temperatura cuando K w es de 11,8. Si el factor Kw es
diferente a 11,8 se aplica una correccin:
H l=H l ( 0,350,055 K w )
Con:
H l=

Entalpia especifica msica del lquido [KJ/Kg]

H l=

Entalpia especifica msica del lquido si

Kw

es 11,8 [KJ/Kg]

b.- Ley de los estados correspondientes aplicada al clculo de la entalpia de lquidos

La ley de los estados correspondientes permite expresar la entalpia de una mezcla liquida a
partir de la correspondiente a la mezcla en el estado de gas ideal y de una correccin
reducida de entalpia reducida:
H lm=H g p +
m

R TC
dHr
M
m

Con:
H lm= Entalpia de mezcla especfica para el lquido [KJ/Kg]
H g p =
m

Entalpia de mezcla al estado de gas perfecto [KJ/Kg]

T C = Temperatura seudocritica de mezcla [K]

m

d H r= Correcion de entalpia reducida

M = Peso molecular de la mezcla [Kg/Kmol]
La correccin de entalpia reducida empleada en la ecuacin precedente se obtiene por el
modelo de Lee y Kesler:
d H r=d H r +2,5138 m (d H r d H r )
1

Con:
d H r= Correcion de entalpia reducida a

T r , Pr
m

d H r =

Correccin de entalpia reducida calculada para el metano a

d H r =

Correccin de entalpia reducida calculada para el n-octano a

T r , Pr
m

T r , Pr
m

m= Factor acntrico de la mezcla

Poder Calorfico: El poder calorfico en peso o volumen representa la cantidad de
energa liberada por unidad de peso o volumen de carburante como consecuencia de
la reaccin qumica de combustin completa que lleva a la formacin de CO 2 y H2O.
Salvo indicacin en contra, el carburante se considera en estado lquido y a una
temperatura de referencia, generalmente 25 C.
Debe distinguirse el poder calorfico superior (PCS) del poder calorfico inferior (PCI)
segn que el agua obtenida en la combustin se encuentre en estado lquido o en
estado vapor respectivamente. La nica magnitud realmente utilizable en la prctica

es el PCI ya que el agua producida en la combustin se encuentra en forma de vapor

en los gases emitidos por los motores y quemadores.
Determinacin del poder calorfico
La medida del poder calorfico superior msico se efecta en el laboratorio por
combustin en atmosfera de oxgeno, de una muestra de carburante en una bomba
calorimtrica sumergida en agua. El calor liberado se calcula a partir de la elevacin
de la temperatura del medio y de las caractersticas calorficas del calormetro.
Las tcnicas calorimtricas proporcionan el PCS msico (PCS m); para determinar el
PCI msico (PCIm) hace falta conocer el contenido msico de hidrogeno W H del
carburante. Si este ltimo se expresa como porcentaje, la masa de agua M producida
en la combustin de un kilogramo de carburante puede expresarse como:
W 18
M= H
100 2
Y teniendo en cuenta la entalpia masica de vaporizacin de agua a 25C (
H=2.443 KJ /Kg ), se obtiene:
PC I m =PC S m220 W H
En donde PCSm y PCIm estn expresados en KJ/Kg.
Para los productos qumicos puros, es posible calcular el poder calorfico a partir de su
calor de formacin obtenido de las tablas de datos termodinmicos. El PCI se obtiene
utilizando la relacin general de termodinmica aplicable en las condiciones estndar
de presin y temperatura (1 bar y 25C).

( H f , r ) ( H f , r )
H =
combustin productos reactivos

En la que:
H = Variacion de entalpia masica o calor de reaccin de la combustin, igual en
valor absoluto pero de signo contrario al PCI m.

( H f ,r )=

Suma de las variaciones de entalpia masica de las reacciones de

formacin de los productos.

( H f ,r )=

Suma de las variaciones de entalpia masica de las reacciones de

formacin de los reactivos.

Valores numricos de los poderes calorficos
En la tabla 5.2 relaciona los valores de los PCI m de algunos compuestos organicos puros,
mientras que la tabla 5.3 presenta algunos datos de PCI m y PCIv de los carburantes clsicos.

El poder calorfico volumtrico (PCIv) se obtiene a partir del PCIm y de la densidad

25C por medio de la relacin:
PC I v =PC I m

1. QUE ES EL DESALADO? COMO SE HACE EL DESALADO?

DESALACION DE CRUDO
Cuando el crudo contiene sal esta se debe retirar porque es bastante corrosiva y adems
puede complicar los procesos de refinamiento del crudo. Generalmente la refinera acepta un
contenido de sal mximo de unas 12-15 lbs/MBls de crudo. Se considera que la sal esta
disuelta en el agua y no el crudo.
La desalacin del crudo se hace generalmente lavndolo agregndole agua la cual disuelve
la sal y luego se le puede retirar. Para conocer la cantidad de agua que se requiere agregar
se debe conocer la salinidad inicial del crudo y la salinidad permisible. Como se dijo antes la
sal esta disuelta en el agua y por tanto es importante obtener una ecuacin que relacione la
salinidad del agua y el contenido de sal del crudo. Supongamos un crudo con un contenido
de agua y sedimentos Bs&W, el agua tiene una salinidad de C 1 partes por milln de ion
cloruro y se quiere determinar el contenido de sal en lbs/MBls, M.
ASPECTOS IMPORTANTES DE LA DESALACION
La mayora de los crudos son produccin de sal tienen gravedades API entre baja y media y
estn asociados con emulsiones bastantes apretadas. Aunque se considera que la sal esta
disuelta en el agua, se han presentado casos en los que en el petrleo hallan cristales de sal
suspendidos.
Los lmites de contenido de sal varan de regin a regin y generalmente esta entre 5 y 10
lbs/Mbls pero cada vez las refineras exigen contenidos menores; actualmente no es raro que
algunas refineras exijan contenidos tan bajos como 1 2 lbs/MBls (2,85-5,71 Kg/M m 3)
PROCESOS Y EQUIPO
Para remover las sales del crudo, se debe romper la emulsin agua en petrleo formando
una fase acuosa continua que puede ser separada por un simple proceso de decantacin. El
proceso se logra a travs de los siguientes pasos.
1. LAVADO CON AGUA
El agua se mezcla con el crudo entrante a travs de la vlvula mezcladora. el agua disuelve
os cristales de sal y el mezclado se distribuye uniformemente la sal en el agua, produciendo
muy pequeas gotas. Los agentes demulsificantes se agregan en esta etapa para ayudar a
romper la emulsin removiendo los asfaltenos de la superficie de las gotas.
2. Calentamiento
La temperatura del crudo debe estar en el rango de 50-55 grados centgrados ya que la
separacin agua petrleo se ve afectada por la viscosidad y la densidad del petrleo.
3. Coalescencia
Las gotas de agua son tan pequeas que no sedimentan por gravedad. La coalescencia
produce gotas mayores que pueden precipitar por gravedad. Esto se logra mediante un
campo electrosttico entre dos electrodos. El campo elctrico ioniza las gotas de agua y las
orienta de tal manera que puedan atraerse unas con otras. La agitacin que se produce
tambin favorece la coalescencia.
Un desolador contiene dos electrodos metlicos entre los cuales se aplican un alto voltaje.
Para lograr una desalacin efectiva el campo elctrico es aplicado como sigue

* Se aplica un campo de alto voltaje llamado campo secundario de alrededor de 1000v/cm

entre los dos electrodos. Esto da a lugar a la ionizacin del agua y a la coalescencia.
*se aplica un campo primario de alrededor 600v/cm entre la interface agua-crudo y el
electrodo inferior. Este campo ayuda a que las gotas de agua sedimenten ms rpido.
Existen dos procesos bsicos para desalar petrleo crudo en el campo: el proceso de una
sola etapa que logra un 90% de remocin de sal y el proceso de dos etapas que logra un
99%. Ambos pueden utilizar equipo de tratamiento convencional, equipo de precipitacin
elctrico o combinacin de ambos dependiendo de la cantidad de sal y de las caractersticas
de la emulsin.
La segunda etapa es esencial ya que el mantenimiento del desolador requiere una gran
cantidad de tiempo para remover la suciedad y los sedimentos que se depositan en el fondo.
Entonces la unidad de crudo puede trabajar con un desolador de una etapa mientras la otra
es limpiada.
El criterio para seleccionar un proceso u otro es el grado de contaminacin con sal.
Generalmente cuando el grado de contaminacin es menor de 1000 lb/Mbps. se usa el de
dos etapas. La decisin de usar equipo convencional o equipo de tratamiento elctrico
depende de aspectos econmicos y la dureza de la emulsin.
El equipo convencional se usa como primera etapa de un proceso de tratamiento en dos
etapas si el crudo se puede deshidratar hasta un contenido de 1% de agua y sedimentos.
La conservacin de energa influye bastante en la seleccin del equipo para el proceso de
desalacin. Actualmente casi siempre se usa equipo elctrico en procesos tanto de una como
de dos etapas. As mismo se est tratando de bajar los costos de combustible y perdidas de
volumen por calentamiento aplicando los procesos de desalacin a temperaturas bajas.

 proceso de desalacin de una etapa

El diagrama tpico de desalacin para una sola etapa se muestra en la figura. Se est
suponiendo que se dispone de un pozo que suministra suficiente agua para realizar el
tratamiento. El qumico que se agrega es adicional al que se debi agregar antes de que el
fluido producido por el pozo pasara por el separador. La cantidad de agua que se agrega
debe ser controlada para conseguir que el petrleo salga contenido de sal permisible
despus de la deshidratacin del sistema diluyendo el agua salda y suministrando gotas ms
grandes para coalescencia.
El factor ms crtico en el proceso de desalacin es la gran dependencia del suministro de
agua fresca. El mtodo de desalacin ms elemental es diluir la concentracin de sal en el
agua emulsionada hasta que la salmuera residual (en el petrleo despus del proceso) tenga
una salinidad lo suficientemente baja para cumplir con las exigencias del petrleo que va a
ser enviado al oleoducto. Se supone que el agua inyectada al crudo salado se mezcla
totalmente con el agua emulsionada y diluye la concentracin de sal. Cuando el petrleo deja
el tratador las 1 o 2 libras/M blus estn en el BSW que lleva consigo el crudo.
La gravedad API, las caractersticas de la emulsin, la cantidad de agua libre y la cantidad de
emulsin son factores fundamentales a tener en cuenta para la seleccin del equipo
requerido en el tratamiento. El intercambiador de calor cumple con dos funciones: enfriar el
crudo que sale del tratador y calentar el que va a entrar, lo cual se traduce en ahorro de
combustible y en reduccin de las perdidas por evaporacin en el tanque de
almacenamiento.

Proceso de desalacin de dos etapas.

Se aplica cuando el contenido de sal es de 1000 lbs/M Bls (2850 Kg/Mm 3) o ms. En algunos
casos, cuando la disponibilidad del agua fresca es crtica, se aplica el sistema de dos etapas
a producciones con contenidos de sal menores de las 1000 lbs/M M Bls (2850 Kg/Mm 3). El
sistema de dos etapas es a menudo una expansin del sistema de tratamiento existente. La
primera etapa del sistema baja el contenido de agua y sedimentos a niveles de 1 a 2%, y la
segunda etapa a niveles de 0.2 o menos. En la primera etapa se agrega algo de agua fresca
para mejorar el comportamiento de la deshidratacin u obtener dilucin parcial de la sal. El

resto del agua fresca se inyecta en la segunda etapa para completar la dilucin del agua
salada remanente y bajar el contenido de sal del petrleo a los valores permisibles. La figura
23d es un diagrama de flujo de un sistema de desalacin de dos etapas.

DESCRIPCION GENERAL DEL PROCESO DE DESALACIN

Los desoladores se instalan tpicamente en el tren de intercambio de calor que calienta
el petrleo crudo entrante antes de alcance la torre de destilacin. Los desoladores se
encuentran normalmente en el punto donde el crudo entrante ha sido calentado a
aproximadamente
100 a
150
C. La
temperatura
ptima
de desalacin vara
algo dependiendo
de la
fuente
de petrleo
crudo.
En ese punto, se inyecta agua de lavado y se mezcla en el flujo continuo de petrleo crudo
y la emulsin aceite-agua resultante entra continuamente la desaladora electrosttica. La
velocidad de agua de lavado requerida es de aproximadamente 4 a 10% en volumen de la
tasa
de petrleo
crudo. La
tasa
de agua
de
lavado ptima vara
con la
gravedad API del petrleo crudo y con la temperatura del desalinizador.
Externamente visto, el
desalador tpica electrosttica es
un recipiente
cilndrico horizontal como se representa en la Figura 1. Una vista desde un extremo de la
seccin transversal de la del interior de la desaladora se muestra en la Figura 2 a
continuacin. La
emulsin de
aceite-agua que entra
desde la
parte
inferior
del desalinizador a travs de la lnea de alimentaciones una mezcla a fondo de dos lquidos
no miscibles que constan de una fase continua (aceite crudo) y una fase dispersa (agua en
forma de gotitas muy pequeas con unas dimensiones que van de 1 a 10 micrmetros). Los
asfaltenos y slidos de sedimentos finamente divididos son adsorbidos en interfase aceiteagua y estabilizan la emulsin. As, el grado de dificultad dela coalescencia de las
gotitas en glbulos grandes que pueden ser liquidados y removidos se relaciona con
la presencia de asfaltenos, sedimentos y otros contaminantes insolubles en agua.
Un sistema elctrico conectado a los electrodos dentro de la desaladora (vase la Figura 2)

genera un campo electrosttico a potenciales que varan de aproximadamente 6000 voltios a

aproximadamente 20.000 voltios que
inducen fuerzas
de
atraccin entre
el dipolo gotas vecinas de agua. En otras palabras, los resultados de campo electrostticas
en cada gotita que tiene una carga positiva en un lado y una carga negativa en el otro,
que hacen que las gotitas se unen a causa de la fuerza de atraccin generada por las cargas
opuestas de las gotitas de vecinos. Las gotitas resultantes ms grandes de agua (glbulos),
junto con los slidos insolubles en agua, a continuacin, se depositan en el fondo de
la desaladora. El agua sedimentada se extrae continuamente del desalinizador desde un
punto ligeramente por encima dela parte inferior del desalinizador (vase la Figura 2 y
3) y que
se
conoce
como una
salmuera,
ya
que
contiene las
sales
inorgnicas que originalmente entraron en el desalinizador con el agua en el aceite crudo. El
sedimento
Asentado en la parte inferior del desalador se retira como un lodo a intervalos
intermitentes como sea necesario para evitar que los slidos entren en la toma de extraccin
de agua sedimentada.
2. EXISTE ALGUNA REFINERIA EN BOLIVIA QUE TENGA EL PROCESO DE DESALADO
POR QUE?
En Bolivia no existe ninguna refinera que realice el proceso de desalado pues no posee
elevado contenido de sal, segn el Ing. Orlando Melgar Quevedo en su escrito menciona lo
siguiente:

El petrleo boliviano tiene bajo contenido de metales, sal y azufre.

No se requiere procesamiento previo antes de cargarlo a la unidad de crudo.

No es corrosivo