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7 Reacciones cido-base

1.

Indica y justifica la falsedad o veracidad de las siguientes frases:


a) Segn Arrhenius, una base debe originar iones OH- al disolverla
en agua.
b) Segn Brnsted-Lowry, para que un cido pueda ceder protones
no es necesaria la presencia de una base capaz de aceptarlos.
(Canarias, 2006)
a) Esta afirmacin es verdadera, ya que la propia definicin de base
de Arrhenius dice que se trata de una sustancia que libera iones
hidroxilo al disolverse en agua.
b) Esta afirmacin es falsa, ya que en el concepto cido-base de
Arrhenius est implcita la existencia de pares conjugados,
de manera que para que un cido pueda ceder protones
es necesario que exista una base capaz de aceptarlos.

2.

El ion hidrogenosulfato es anftero. Escriba y nombre todas las especies


que participan en la reaccin con agua cuando el ion acta como cido
o como base, identificando los pares cido-base para las dos reacciones
anteriores.
(Castilla y Len, 2006)
El ion hidrogenosulfato se puede comportar como una sustancia
anftera, ya que acta como cido o como base dependiendo
de si cede el protn que todava tiene o si acepta otro.
cido: cede su protn al agua:
22+
HSO4 + H2O SO4 + H3O Pares conjugados: HSO4/SO4
Base: acepta un protn del agua:
HSO4 + H2O H2SO4 + OH Pares conjugados: HSO4 /H2SO4

3.

Indique cul es el cido conjugado de las siguientes especies cuando


actan como base en medio acuoso: HCO3-, H2O y CH3COO-.
(Andaluca, 2007)
Como las especies se comportan como bases en medio acuoso,
aceptan un protn del agua, generando los cidos correspondientes:
HCO cido conjugado: H2CO3
3 + H2O H2CO3 + OH
+
H2O+ H2O H3O + OH
cido conjugado: H3O+
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- cido conjugado: CH3COOH

4.

Razonar si son ciertas o falsas las afirmaciones:


a) Una disolucin de pH trece es ms bsica que otra de pH ocho.
b) Cuanto menor es el pH de una disolucin, mayor es su acidez.
(Extremadura, 2008)

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a) Segn la definicin de pH (pH = -log [H3O+]), una disolucin


de pH = 13 tiene una concentracin de protones igual a 10-13,
y una disolucin de pH = 8 tiene una concentracin de protones
igual a 10-8. Cuanto mayor es la concentracin de protones,
mayor es la acidez. Por tanto, la afirmacin es verdadera,
ya que la disolucin de pH = 13 tiene menor concentracin
de protones y, por tanto, ser ms bsica.
b) Esta afirmacin es verdadera, ya que, segn la definicin, cuanto
menor es el pH mayor es la concentracin de protones
de una especie y, por tanto, mayor es su acidez.
5.

Indica cules de las siguientes afirmaciones sobre una disolucin acuosa


de un cido son ciertas:
a) El pH de la disolucin es bsico.
b) El producto [H+][OH-] de la disolucin es 10-14 M.
c) La concentracin de protones en disolucin es mayor que 10-7.
d) El pOH es menor que el pH.
(Castilla-La Mancha, 2007)
a) Esta afirmacin es falsa, ya que si se trata de una disolucin cida,
el pH no puede ser bsico; deber ser menor que 7 y, por tanto, cido.
b) Esta afirmacin es verdadera, ya que en todas las disoluciones
acuosas se cumple siempre que el producto de la concentracin
de protones por la de iones hidroxilo, el producto inico del agua,
a 25 C, es 10-14.
c) Esta afirmacin es verdadera, ya que las disoluciones acuosas
de un cido tienen pH < 7 y, por tanto, [H3O+] > 10-7 M.
d) Esta afirmacin es falsa, ya que siempre se cumple
que pH + pOH = 14, y si en una disolucin cida
el pH tiene que ser menor que 7, el pOH tiene que tener
un valor mayor que 7. Por tanto, el pOH ser mayor que el pH.

6.

Indique los procedimientos que se utilizan en el laboratorio para medir


el pH de las disoluciones, sealando las caractersticas de cada uno. Cite
algn ejemplo de indicadores explicando el porqu de su cambio de color.
(Galicia, 2005)
Es necesario citar los dos procedimientos ms importantes:
determinacin del pH utilizando un pHmetro para conocer su valor
exacto o mediante el uso de indicadores cido-base y papel indicador,
para tener un valor ms general. Dentro de los indicadores conocidos
se puede mencionar cualquiera, indicando siempre que el color
en la forma cida y bsica es distinto, y de ah su uso.
(Ver pgina 241 del libro.)

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7 Reacciones cido-base
7.

El rojo de fenol es un indicador cido-base cuya forma cida HI es amarilla


y la forma alcalina I- es roja. Sabiendo que el intervalo de viraje
es pH = 6 - 8, de qu color ser una disolucin de NaOH 0,1 M
y una de HClO4 0,02 M a las que se ha aadido este indicador?
Razona la respuesta.
Lo primero es determinar el pH de las dos disoluciones conociendo
el valor de la concentracin. La disolucin de NaOH de concentracin
0,1 M tiene un valor de pH = 13, y segn la informacin del indicador,
predominar la forma alcalina I-, de color rojo.
Por otra parte, el pH de la disolucin 0,02 M de cido perclrico
es 1,7, y la forma predominante del indicador ser la HI,
de color amarillo.

8.

Calcule de un modo razonado el pH de 100 mL de agua destilada


y el pH de esta agua tras aadirle 0,05 cm3 de cido clorhdrico 10 M.
(Castilla y Len, 2005)
El pH del agua destilada, por definicin, ser igual a 7,
ya que en el agua [H3O+] = [OH-] = 10-7, y:
pH = -log [H3O+] = -log 10-7 pH = 7
Al aadir 0,05 cm3 de HCl al agua anterior tendremos una disolucin
de un cido fuerte y su pH ser menor de 7. Para calcular su valor
utilizamos la definicin, teniendo en cuenta que, al ser un cido fuerte,
se disociar completamente en disolucin acuosa. Primero debemos
calcular la concentracin de protones:
n
n HCl = nH3O+ MHCl = HCl
V
n HCl = M HCl V = 10 M 0,05 10-3 L = 5 10-4 mol
Como se aade esta cantidad sobre los 100 mL de agua anteriores,
la concentracin del cido diluido ser:
[HCl] =

nHCl
5 10-4 mol
=
= 5 10-3 M
V
0,1 L
HCl

Concentracin inicial
Concentracin final

Cl-

5 10-3 M

10-3

H3O+

5 10-3 M

Calculamos el pH utilizando directamente la concentracin


de protones:
pH = -log [H+] = -log 5 10-3 pH = 2,3
Comprobamos cmo el pH del agua destilada ha disminuido al haber
aadido las gotas de cido.

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la

n
or,

e,

9.

Se tienen dos disoluciones acuosas de la misma concentracin,


una de cido actico (K a = 1,8 10-5) y otra de cido saliclico
(K a = 1,0 10-3). Conteste razonadamente a las siguientes
cuestiones:
a) Cul de los dos cidos es ms dbil.
b) Cul de los dos tiene mayor grado de disociacin.
c) Cul de las dos disoluciones tiene menor pH.
(Aragn, 2005)
a) El cido ms dbil es el que tiene la constante de disociacin
ms pequea, ya que estar menos disociado y habr menor
cantidad de protones en disolucin. Por tanto, es el cido
actico.
b) El grado de disociacin es mayor cuanto ms disociado est
el cido y, por tanto, cuanto mayor es su constante
de acidez; en este caso, el cido saliclico.
c) Como el pH = -log [H3O+], cuanto mayor sea la concentracin
de protones, y, por tanto, la constante de disociacin del cido,
menor ser su pH. En este caso, el cido saliclico tendr menor
valor de pH.

10. La aspirina es un medicamento cuyo compuesto activo, el cido


acetilsaliclico, es un cido dbil con K a = 3,27 10-4.
Su equilibrio de ionizacin es:
HC9H7O4 + H2O C9H7O4- + H3O+
a) Cul es la concentracin inicial de una disolucin formada
por una tableta de aspirina de 650 mg disuelta en 250 mL de agua?
b) Qu pH tiene?
(Castilla-La Mancha, 2005)
a) La concentracin de cido acetilsaliclico (HC9H7O4)
en la disolucin es:

[HC9H7O4 ] =

nHC9 H7O4
V

650 10-3 g
mHC9 H7O4
180 g mol-1
Mm
= 0,0144 M
=
=
0,250 L
V

b) A partir del equilibrio de disociacin calculamos el pH:


HC9H7O4

H2O

C9H7O4

+ H3O+

Concentracin
inicial

0,0144

Concentracin
equilibrio

0,0144 - x

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7 Reacciones cido-base
Como conocemos K a = 3,27 10-4, podemos despejar x
de la expresin (ojo!: no aproximar, est diluida):
Ka =
3,27 10-4 =

[HC9H7O-4 ][H3O+ ]
[HC9H7O4 ]

x2
x = 2, 04 10-3
0, 0144 - x

Como [H3O+] = x = 2,04 10-3, calculando el pH:


pH = -log [H3O+] = -log 2,04 10-3 pH = 2,69
11. Calcula el pH de las siguientes disoluciones: a) hidrxido de sodio 0,05 M;
b) adicin de 350 mL de agua a 150 mL de la anterior.
(Castilla-La Mancha, 2007)
a) Como se trata de una base fuerte, se disociar por completo
en disolucin acuosa:
KOH
Concentracin inicial
Concentracin final

K+

OH-

0,05 M

0,05 M

0,05M

Calculamos el pOH utilizando la concentracin de iones hidroxilo:


pOH = -log [OH-] = -log 0,05 = 1,30 pOH = 1,30
14 = pH + pOH pH = 14 - 1,30 pH = 12,70
b) Al aadir 350 mL de agua a 150 mL de la disolucin anterior,
lo que hemos hecho ha sido diluirla. Para calcular el nuevo pH
es necesario conocer la nueva concentracin (M f):
M i V i = M f Vf
0, 05 M 0,150 L = M f 0,500 L M f = 0, 015 M
Como la nueva [KOH] es 0,015 M, recalculamos el pH:
pOH = -log [OH-] = -log 0,015 = 1,82 pOH = 1,82
14 = pH + pOH pH = 14 - 1,82 pH = 12,18
Como es lgico, al diluir la concentracin de la base, disminuye
[OH-] y disminuye el pH.
12. La fenilamina o anilina es una base muy dbil que se disocia en agua
segn el equilibrio: C6H5NH2 + H2O C6H5NH3+ + OH-. Si la constante
de ionizacin de la anilina en agua es K b = 4,3 10-10, y se aaden
9,3 g de dicha sustancia en la cantidad de agua necesaria para obtener
250 mL de disolucin, calcula:
a) El grado de disociacin.
b) El pH de la disolucin resultante.
(Canarias, 2005)

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a) La concentracin de fenilamina (C6H5NH2) en la disolucin es:

[ C6H5NH2 ] =

9,3 g
m C6H5NH2
93 g mol-1
Mm
=
=
= 0,4 M
V
0,250 L

nC6H5NH2
V

Ahora calculamos el grado de disociacin () utilizando


la constante de basicidad y el equilibrio de disociacin:
C6H5NH2 + H2O C6H5NH3+ + OH- + H3O+
Concentracin
inicial

0,4

Concentracin
equilibrio

0,4 (1 - )

0,4

0,4

Como sabemos que K b = 4,3 10-10, podemos despejar


de la expresin:
Kb =

[C6H5NH3+ ][OH- ]
[ C6H5NH2 ]

4,3 10-10 =

0,4 2 2
0,4 (1 - )

Por las condiciones del problema, podemos aproximar


que 1 - 1, de donde = 3,28 10-5.
b) Como [OH-] = 0,4 = 0,4 3,28 10-5 = 1,31 10-5,
calculando el pOH:
pOH = -log [OH-] = -log 1,31 10-5 = 4,88 pOH = 4,88
14 = pOH + pH pH = 14 - pOH pH = 9,12
13. 5 litros de amoniaco (gas), medidos en c. n., se hacen pasar por agua
destilada hasta obtener 500 mL de disolucin.
Sabiendo que K b = 1,8 10-5, calcula:
a) La concentracin inicial de amoniaco.
b) La concentracin de iones OH- en el equilibrio
y el pH de la disolucin.
(Castilla-La Mancha, 2006)
a) Calculamos la concentracin inicial de la disolucin de amoniaco,
teniendo en cuenta que 22,4 L es el volumen que ocupa
un mol de gas ideal en c.n. y que el volumen de disolucin
es de 500 mL:
5 L NH3 c. n.

1 mol NH3
22,4 L NH3 c. n.

[NH3 ] =

= 0,22 mol NH3 gas

n NH3
0,22 mol
=
= 0,45 M
V
0,500 L

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7 Reacciones cido-base
b) Calculamos el grado de disociacin () y luego el pH a partir
del equilibrio de disociacin:
+ H2O

NH3

NH4

+ OH-

Concentracin
inicial

0,45

Concentracin
equilibrio

0,45 (1 - )

0,45

0,45

Como sabemos que K b = 1,8 10-5, podemos despejar


de la expresin:
Kb =

[NH+
4 ][OH ]

[NH3 ]

1,8 10-5 =

0,45 2
1-

Por las condiciones del problema, podemos aproximar


que 1 - 1, de donde = 6,32 10-3.
Como [OH-] = 0,45 = 0,45 6,32 10-3 = 2,85 10-3,
calculando el pOH:
pOH = -log [OH-] = -log 2,85 10-3 = 2,54 pOH = 2,55
14 = pOH + pH pH = 14 - pOH pH = 11,45
14. Indique cmo preparara una disolucin acuosa de hidrxido de sodio
de pH = 14,8.
(C. F. Navarra, 2007)
Primero hay que conocer el valor de la concentracin de la disolucin
a partir del valor de pH, sabiendo que se trata de una base fuerte:
pH = 14,8 y como 14 = pOH + pH pOH = 14 - pH = -0,8
pOH = -log [OH-] = -0,8 [OH-] = 10-pOH = 10-(-0,8) = 6,31 M
Para preparar esta disolucin sirve cualquier disolucin cuya
concentracin de NaOH sea 6,31 M; en las soluciones solo se ha dado
un ejemplo.
15. Dados tres cidos monoprticos, AH, BH y CH, cuyos valores de K a son,
respectivamente, 3,0 10-5, 6,2 10-7 y 2,8 10-3, ordenar sus bases
conjugadas en orden decreciente de su fortaleza. Justifique el orden.
(Cantabria, 2005)
Cuanto mayor sea la fuerza del cido (mayor K a), menor ser la fuerza
de su base conjugada. Teniendo en cuenta los equilibrios cido/base
conjugada:
AH + H2O A- + H3O+; K a = 3,0 10-5
BH + H2O B- + H3O+; K a = 6,2 10-7
CH + H2O C- + H3O+; K a = 2,8 10-3

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El cido ms dbil es BH (menor K a) y, por tanto, su base conjugada


ser la ms fuerte. Como las dems tienen que ir ordenadas de forma
decreciente: B- < A- < C-.
16. Se preparan 500 mL de una disolucin que contiene 0,2 mol de un cido
orgnico monoprtico cuyo pH es 5,7. Calcule:
a) La constante de disociacin del cido.
b) El grado de disociacin del cido en la disolucin.
c) La constante K b de la base conjugada.
(C. Madrid, 2002)
a) Calculamos la constante a partir del pH y de la concentracin inicial
de cido, teniendo en cuenta el equilibrio de disociacin:
[HA] =

HA

A-

+ H3O-

Concentracin
inicial

0,4

Concentracin
equilibrio

0,4 (1 - )

0,4

0,4

Ka =

+ H2O

As:
pH = -log [H3O+] = -log (0,4) = 5,7 0,4 = 10-5,7
= 5,0 10-6
Ahora podemos calcular la constante de disociacin, K a:

do

n HA
0,2 mol
=
= 0,4 M
V
0,500 L

[H3O+ ][ A- ]
[HA]

0,4 2
0, 4 (5 10-6 )2
=
= 1 10-11
1-
1 - 5 10-6
K a = 1 10-11

b) Est calculado en el apartado anterior: a = 5 10-6.


c) Como sabemos que las constantes de un cido y su base
conjugada se relacionan a travs del producto inico del agua:
K w = K a K b = 10-14 K b = 1 10-3
17. Complete y ajuste las siguientes ecuaciones cido-base:
a) HNO3 + Mg(OH)2
c) HCO3- + NaOH
b) NH3 + H2SO4
d) CH3-COOH + KOH
(C. Madrid, 2005)
a) 2 HNO3 + Mg(OH)2 Mg(NO3)2 + 2 H2O
cido ntrico + hidrxido de magnesio nitrato de magnesio + agua
b) 2 NH3 + H2SO4 (NH4)2(SO4)
Amoniaco + cido sulfrico sulfato amnico

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7 Reacciones cido-base
c) HCO3- + NaOH NaHCO3 + OHAnin bicarbonato (o hidrogenocarbonato) + hidrxido de sodio
bicarbonato de sodio (o hidrogenocarbonato de sodio) + ion
hidroxilo
d) CH3-COOH + KOH CH3-COOK + H2O
cido actico (o etanoico) + hidrxido de potasio
acetato de potasio (o etanoato de potasio) + agua
18. El pH de una disolucin de cido ntrico es 1,50. Si a 25 mL
de esta disolucin se aaden 10 mL de KOH 0,04 M, calcule:
a) El nmero de moles de cido ntrico sin neutralizar.
b) Los gramos de base que se necesitaran para neutralizar el cido
de la disolucin anterior.
(Aragn, 2005)
a) Tanto el HNO3 (cido ntrico) como el KOH (hidrxido de potasio)
son fuertes y estn totalmente disociados. Para calcular
la cantidad de cido que queda sin neutralizar necesitamos
conocer su concentracin. La calculamos a partir del pH:
pH = -log [H+] = 1,50
+
[H ] = 10-pH = 10-1,50 = 0,032 M
Como el cido est totalmente disociado:
[H+] = [HNO3] = 0,032 M
Al mezclar las dos disoluciones tiene lugar la neutralizacin:
HNO3
+
KOH

25 mL 0, 032 M 10 mL 0,04 M

KNO3 + H2O

Calculamos la cantidad de sustancia de cada reactivo, para saber


la cantidad de cido en exceso:
n KOH = M V = 0,04 M 10 10-3 L = 4,0 10-4 mol base
n HNO3 = M V = 0,032 M 25 10-3 L = 8,0 10-4 mol cido
Como la reaccin es mol a mol, reaccionarn 4,0 10-4 mol
de cido y el resto quedar en exceso en la disolucin:
n HNO3 exceso = n iniciales - n neutralizados =
= 8,0 10-4 mol - 4,0 10-4 mol = 4,0 10-4 mol
b) Utilizamos la estequiometra para calcular la masa
de KOH (Mm = 56,1 g mol-1) que se necesitara para neutralizar
el exceso de cido:
4 10-4 mol HNO3

1 mol KOH
1 mol HNO3

56,1 g KOH
1 mol KOH

= 0,022 g KOH

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19. Una disolucin de cido nitroso tiene un pH de 2,5.


Calcule: (K a = 4,5 10-4).
a) La concentracin de cido nitroso inicial.
b) La concentracin de cido nitroso en el equilibrio.
c) El grado de disociacin del cido nitroso en estas condiciones,
expresado en porcentaje.
d) Si a 10 mL de la disolucin anterior se le aaden 5 mL de una
disolucin de hidrxido de sodio 0,10 M, razone si la disolucin
resultante ser cida, neutra o bsica.
(C. Valenciana, 2007)
a) Hay que calcular C i, la concentracin inicial de cido nitroso
(HNO2-dbil) a partir del equilibrio de disociacin
y la constante:
HNO2

H2O

C6H5NH3

+ H3O+

Concentracin
inicial

Ci

Concentracin
equilibrio

Ci - x

Como pH = -log [H3O+]:


[H3O+] = 10-pH = 10-2,5 = 3,16 10-3 M = x
Como conocemos K a = 4,5 10-4, de la expresin de la constante
podemos despejar C i :
+
[NO2 ][H3O ]
Ka =

[HNO2 ]

4,5 10-4 =
4,5 10-4 =

x2

Ci - x

(3,16 10-3 )2
Ci = 0, 0254 M
C i - 3,16 10-3

b) La concentracin de cido en el equilibrio es:


C i - x = 0,0254 M - 3,16 10-3 M = 0,0222 M
c) El grado de disociacin es la relacin entre la parte del cido
disociado y la concentracin inicial de cido:
=

x
0, 0254 M
=
= 0,1244 12, 44 %
0, 0222 M
Ci

d) Al mezclar las dos disoluciones tiene lugar la neutralizacin:


HNO2
+
NaOH

10 mL 0, 0254 M 25 mL 0,1 M

NaNO2 + H2O

10

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7 Reacciones cido-base
Para razonar el pH de la mezcla tenemos que saber si hay alguno
en exceso:
n NaOH = M V = 0,1 M 5 10-3 L = 5,0 10-4 mol base
n HNO2 = M V = 0,0254 M 10 10-3 L = 2,54 10-4 mol cido
Como la reaccin es mol a mol, reaccionarn 2,54 10-4 mol
de base y el resto quedar en exceso en la disolucin,
por lo que el pH final de la mezcla ser bsico (pH > 7).
20. Escriba las reacciones de hidrlisis de las siguientes especies
e indique si el pH resultante ser cido, bsico o neutro:
a) NaCN (HCN es un cido dbil).
b) HCl.
c) NH4Cl.
(Andaluca, 2007)
a) El cianuro de sodio es la sal de un cido dbil
y una base fuerte:
NaCN Na+ + CNNa+: cido conjugado muy dbil de una base fuerte (NaOH)
que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.
CN-: base conjugada dbil de un cido dbil (HCN);
s se hidroliza segn la reaccin:
Kb

CN- + H2O HCN + OHComo en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo,


[OH-] > [H3O+] y pH > 7; la disolucin es bsica.
b) El HCl es un cido fuerte que se disocia completamente
en disolucin acuosa:
HCl + H2O H3O+ + ClPor tanto, su pH ser cido (pH < 7).
c) El cloruro de amonio es la sal de una base dbil
y un cido fuerte:
+
NH4Cl NH4 + Cl+
NH4: cido conjugado dbil de una base dbil (NH3);
se hidroliza segn la reaccin:
Ka

NH3 + H3O+
NH+
4 + H2O
Cl-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HCl);
no reacciona con el agua.
Como en esta hidrlisis se producen iones hidronio,
[H3O+] > [OH-] y pH < 7; la disolucin es cida.

11

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doo

21. Determina el pH de una disolucin acuosa que es 0,4 M en cloruro


amnico. K b = 1,8 10-5.
(Aragn, 2008)
El cloruro amnico (NH4Cl) es la sal de una base dbil y un cido fuerte:
+
NH4Cl NH4 + Cl+
NH4: cido conjugado dbil de una base dbil (NH3); se hidroliza
segn la reaccin:
Ka

NH3 + H3O+
NH+
4 + H2O
Cl-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HCl);
no reacciona con el agua.
Por tanto, para saber el pH de la disolucin es necesario calcularlo
con la hidrlisis del catin amonio, que es la reaccin que tiene lugar.
Como es un cido dbil, se hace como en un problema de este tipo.
Calculamos K a a partir del dato de K b del amoniaco (base conjugada)
y del producto inico del agua K w:
K w = K a Kb K a =

Kw
10-14
=
= 5,5 10-10
Kb
1,8 10-5

Para conocer la concentracin inicial de cido tendremos


que usar la disociacin de la sal:
NH4Cl NH+
4 + Cl
0,4 M 0,4 M 0,4 M

Como la reaccin es mol a mol y la sal est totalmente disociada,


la concentracin inicial de NH4Cl coincide con las de sus iones
en disolucin. Se plantea el equilibrio de hidrlisis, siendo x la parte
de catin amonio hidrolizado:
+

NH4

H2O

NH3

H3O+

Concentracin
inicial

0,4

Concentracin
equilibrio

0,4 - x

Como conocemos K a = 5,5 10-10, hallamos x y, con ello,


la concentracin de protones:
Ka =

x2
[NH3 ][H3O+ ]
5,5 10-10 =
+
[NH4 ]
0, 4 - x

En las condiciones del problema se puede aproximar 0,4 - x 0,4,


y finalmente x = 1,48 10-5.
Como [H3O+] = x = 1,48 10-5 M, el pH ser:
pH = -log [H3O+] = -log 1,48 10-5 = 4,83

12

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7 Reacciones cido-base
22. Calcule el pH de una disolucin acuosa de fluoruro de potasio 1,0 M.
K a (cido fluorhdrico) = 7,2 10-4.
(C. F. Navarra, 2007)
El fluoruro de potasio (KF) es la sal de un cido dbil
y una base fuerte:
KF K+ + FK+: cido conjugado muy dbil de una base fuerte (KOH)
que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.
F-: base conjugada dbil de un cido dbil (HF); s se hidroliza
segn la reaccin:
Kb
F- + H2O HF + OHPara calcular su pH tendremos en cuenta el equilibrio de hidrlisis
del ion fluoruro. Hallamos K b:
K w = K a Kb Kb =

10-14
Kw
=
= 1,4 10-11
7,2 10-4
Ka

La concentracin inicial de la base es:


KF F- + K+
1M 1M 1M
Planteamos el equilibrio de hidrlisis:
FConcentracin inicial
Concentracin
equilibrio

H2O

HF

OH-

1-x

Como conocemos K b = 1,4 10-11, despejamos x y calculamos el pH:


Kb =

[HF][ OH-]
x2
-11

1
,
4

10
=
x = 3,74 10-6
[F- ]
1- x

Como [OH-] = x = 3,74 10-6 M, calculando el pOH:


pOH = -log [OH-] = -log 3,74 10-6
pOH = 5,43 y pH = 14 - 5,43 = 8,57
23. Se dispone en el laboratorio de las siguientes sustancias: HCl, HNO3,
CH3COOH, H2SO4, NaCl, KNO3, CH3COONa y K2SO4. Indicar
qu par de sustancias permite formar una disolucin reguladora del pH.
(P. Asturias, 2007)

En principio, las disoluciones que mejor funcin tienen


como reguladoras del pH son aquellas formadas por un cido
o base dbil y su base o cido conjugado correspondiente.

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De todas las sustancias que nos dan, la mezcla de dos de ellas, cido
actico o etanoico (CH3COOH) y acetato de sodio (o etanoato
de sodio), cumplen este requisito, ya que el cido actico
es un cido orgnico monoprtico dbil y el acetato de sodio es
una sal que contiene la base conjugada de dicho cido (CH3COO-).
En cursos ms avanzados (universitarios) tambin se estudia
la posibilidad de combinar un cido fuerte con la sal de un cido
dbil o una base fuerte con una sal de base dbil. Como
con las sustancias dadas podra existir una combinacin
como la mencionada anteriormente, se ha incluido la otra respuesta.
Se han elegido los cidos fuertes HCl y HNO3 y no el H2SO4,
porque tiene dos disociaciones. Evidentemente, la sal de cido
dbil no puede ser otra que el CH3COONa, ya que las otras
dos sales incluidas (NaCl y KNO3) son sales neutras
que proceden de cido fuerte y base fuerte y no cumplen
el requisito principal.
24. Cul es el pH de una disolucin reguladora que se prepara disolviendo
23,1 g de HCOONa en un volumen suficiente de HCOOH 0,432 M
para obtener 500 mL de disolucin?
Dato: pK a HCOOH = 3,68.
Para calcular el pH de una disolucin reguladora se puede utilizar
la ecuacin de Henderson-Hasselbach:
pH = pK a + log

[base conjugada]
[cido]

Calculamos la concentracin de la sal en la disolucin reguladora:

H:
[HCOONa] =

nHCOONa
V

23,1 g
mHCOONa
68
g mol-1
Mm
=
=
= 0,679 M
V
0,500 L
Ka

HCOOH + H2O HCOO- + H3O+


0,432 M
0,679 M
Aplicando la ecuacin:
pH = 3,75 + log

[ 0,679 M]
[ 0,432 M]

pH = 3, 95

25. Dadas las especies NH3, OH- y HCl, escriba reacciones que justifiquen
el carcter cido o bsico de las mismas segn la teora de Brnsted-Lowry.
En cada reaccin identifique el par cido/base conjugado.
(Aragn, 2005)

14

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7 Reacciones cido-base
El amoniaco se comporta como una base porque acepta protones
del agua:
+
+
NH3 + H2O NH4 + OH- Par base/cido conjugado: NH3 /NH4
El ion hidroxilo se comporta tambin como una base al aceptar
el protn de la otra especie:
OH- + HNO3 H2O + NO3 Par base/cido conjugado: OH /H2O

El cido clorhdrico se comporta como cido al ceder protones al agua:


HCl + H2O H3O+ + Cl- Par cido/base conjugada: HCl/Cl26. Sealar de forma razonada de las siguientes especies qumicas las que
son cidos o bases segn la teora de Brnsted-Lowry e indicar la especie
+
conjugada (en disolucin acuosa) de cada una de ellas: CN-, SO42-, NH4 .
(Canarias, 2005)
El ion cianuro se comporta como una base porque acepta protones
del agua:
CN- + H2O HCN + OH- cido conjugado: HCN
El anin sulfato se comporta tambin como una base, ya que puede
aceptar un protn del agua:
SO42- + H2O HSO4 + OH cido conjugado: HSO4
El catin amonio se comporta como cido al ceder un protn al agua:
+
NH4 + H2O NH3 + H3O+ Base conjugada: NH3
27. Identifique, segn la teora de Brnsted-Lowry, comportamientos cido,
bsico o ambos para las siguientes especies qumicas:
2-

NaOH, CO3 , HCO3-, H2S


(C. F. Navarra, 2007)
El hidrxido de sodio se comporta como una base de Arrhenius,
ya que libera iones hidroxilo en disolucin acuosa:
NaOH Na+ + OHEl anin carbonato solo se puede comportar como base,
ya que solo acepta protones:
CO32- + H2O HCO3 + OH
El anin bicarbonato es una sustancia anftera, ya que puede aceptar
protones, comportndose como base, o cederlos, comportndose
como cido:
Base: HCO3 + H2O H2CO3 + OH
2+
cido: HCO3 + H2O CO3 + H3O
El sulfuro de hidrgeno se comporta como cido, cediendo protones:
H2S + H2O HS- + H3O+

15

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+
4

a:

28. Sea una disolucin acuosa 1 M de un cido dbil monoprtico


cuya K a = 10-5 a 25 C. Justifique si las siguientes afirmaciones
son verdaderas o falsas.
a) Su pH ser mayor que 7.
b) El grado de disociacin ser aproximadamente 0,5.
c) El grado de disociacin aumenta si se diluye la disolucin.
d) El pH aumenta si se diluye la disolucin.
(C. Madrid, 2008)
a) Esta afirmacin es falsa. Si se trata de la disolucin de un cido,
aunque sea dbil, el pH debe ser menor que 7, ya que sabemos que:

[H3O+] [OH-] = 10-14 y en una disolucin cida [H3O+] > [OH-]


[H3O+] > 10-7 y pH = -log [H3O+] pH < 7
b) Un grado de disociacin de valor 0,5 correspondera a un cido
disociado al 50%, lo que es imposible para una disolucin
de un cido dbil con una constante de orden 10-5
y una concentracin 1 M. En caso de duda, al tener todos
los datos, se podra calcular el grado de disociacin por
aproximacin, obteniendo un valor de = 3,16 10-3 (0,32%).
c) Esta afirmacin es verdadera. Como la constante de equilibrio
es constante, si la temperatura no vara, la relacin entre
la concentracin inicial y el grado de disociacin se debe mantener
constante. Por tanto, si disminuye mucho la concentracin
de la disolucin, el cido estar ms disociado:
Ka =

[ A- ][H3O+ ]
C 2
10-5 = i
[HA]
1-

El alumno debe tener en cuenta que en el caso de disoluciones muy


diluidas las aproximaciones dejan de ser vlidas precisamente porque
el grado de disociacin aumenta mucho y deja de ser despreciable.
d) Esta afirmacin es verdadera, ya que al disminuir la concentracin
de cido inicial lo hace tambin la de protones y, por tanto,
la disolucin ser menos cida, aumentando el pH:
pH = -log [H3O+], en una dilucin [H3O+]final < [H3O+]inicial
pHfinal > pHinicial

Es necesario que los alumnos se den cuenta de que a pesar


de que al diluir una disolucin aumenta el grado de disociacin,
el producto de la concentracin por el grado de disociacin, es decir,
la concentracin de protones, disminuye, con lo que la disolucin
es menos cida y aumenta el pH. Si siguen teniendo dudas
(lo que es bastante frecuente), lo mejor es hacer un problema
numrico de este tipo (actividad 36 de la pgina 273 del libro,
por ejemplo) para que al calcularlo no se les olvide.

16

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7 Reacciones cido-base
29. La constante de acidez del cido actico vale: K a = 1,8 10-5. Indica,
justificando brevemente la respuesta y suponiendo que el volumen
no se modifica, cmo afectar al pH de una disolucin de cido actico,
la adicin de:
a) cido clorhdrico. b) Acetato de sodio. c) Cloruro de sodio.
(Aragn, 2006)

Para contestar a las cuestiones es necesario tener en cuenta en primer


lugar el equilibrio inico del cido actico:
CH3-COOH + H2O CH3-COO- + H3O+
a) Al aadir cido clorhdrico estamos aumentando la concentracin
de protones de la disolucin (efecto ion comn). Para oponerse
a esta modificacin el equilibrio de disociacin del cido actico
se desplaza hacia la izquierda, disminuyendo la concentracin
de protones (provenientes del cido actico) e ion acetato,
y aumentando la de cido actico. Pero como hemos aadido
un cido fuerte, la concentracin de protones total de la disolucin
aumentar, con lo que el pH de la mezcla disminuir.
CH3-COOH + H2O CH3-COO- + H3O+
HCl H+ + Cl[H3O+]total = [H3O+]actico + [H3O+]HCl
pHinicial > pHfinal
b) Al aadir acetato de sodio, la concentracin de ion acetato aumenta
(efecto ion comn) y desplaza el equilibrio del cido actico hacia
la izquierda, disminuyendo la concentracin de protones
y aumentando la de cido actico. Como no hay otro aporte
de protones, el pH de la mezcla aumentar, habindose formado
adems una disolucin tampn.

CH3-COOH + H2O CH3-COO- + H3O+


CH3-COONa CH3-COO- + Na+
[H3O+] = [H3O+]actico
pHinicial < pHfinal
c) La adicin de cloruro de sodio, que es una sal que no contiene
ninguno de los dos iones que forman parte del equilibrio
de disociacin del cido actico y que adems no sufre hidrlisis,
no afecta al pH de la disolucin.
CH3-COOH + H2O CH3-COO- + H3O+
NaCl Cl- + Na+
[H3O+] = [H3O+]inicial actico
pHinicial = pHfinal

17

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o.

er

ta

30. En disoluciones de la misma concentracin de dos cidos dbiles


monoprticos HA y HB se comprueba que [A-] es mayor que [B-].
Justifique la veracidad o falsedad de las afirmaciones siguientes:
a) El cido HA es ms fuerte que HB.
b) El valor de la constante de disociacin del cido HA es menor
que el valor de la constante de disociacin de HB.
c) El pH de la disolucin del cido HA es mayor que el pH
de la disolucin del cido HB.
(R. Murcia, 2007)
Es necesario tener en cuenta los equilibrios de disociacin de los cidos:
HA + H2O A- + H3O+ HB + H2O B- + H3O+
a) Esta afirmacin es verdadera. Si la concentracin del ion A-
es mayor que la del B-, quiere decir que el cido HA est ms
disociado, el equilibrio est ms desplazado hacia la derecha
y, por tanto, es ms fuerte que el cido HB.
b) Esta afirmacin es falsa, ya que si el primer equilibrio est ms
desplazado hacia la formacin de iones, es porque la constante
de disociacin es mayor para el cido HA que para el HB.
c) Esta afirmacin es falsa. Cuanto mayor es la concentracin
de protones de una disolucin, mayor es su acidez y menor
es su pH. Si el cido HA es ms fuerte que el HB, esto quiere decir
que su concentracin de protones es mayor y su pH es menor.
31. Justifica la variacin, si la hay, del grado de disociacin cuando se diluye
con agua una disolucin 0,5 M de cido actico.
(Aragn, 2007)
Al diluir una disolucin de un cido o una base, si no vara
la temperatura no hay variacin en el valor de la constante
de disociacin. Como la relacin entre las concentraciones iniciales
y el grado de disociacin se tiene que mantener, si disminuye
la concentracin inicial de cido o base, el grado de disociacin debe
aumentar. (Ver el ejercicio 28, apartado c.)
32. Razona la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) A igual molaridad, cuanto ms dbil es un cido menor es el pH
de sus disoluciones.
b) A un cido fuerte le corresponde una base conjugada dbil.
c) No existen disoluciones diluidas de un cido fuerte.
d) El cido sulfrico es un cido fuerte porque tiene dos hidrgenos
en la estructura molecular.
(Islas Baleares, 2007)

18

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7 Reacciones cido-base
a) Esta afirmacin es falsa. Cuanto ms dbil es un cido,
menor es la concentracin de protones en la disolucin
y mayor es el pH de la misma.
b) Esta afirmacin es verdadera. Cuanto ms fuerte es un cido,
ms dbil es su base conjugada. Se podra decir incluso
que si un cido es muy fuerte, su base conjugada es muy dbil.
c) Esta afirmacin es falsa. La concentracin de la disolucin
de un cido es independiente de su fuerza. La concentracin
puede ser mayor (concentrada) o menor (diluida) para el mismo
cido.
d) Esta afirmacin es falsa. El cido sulfrico se considera un cido
fuerte porque las constantes de acidez de los equilibrios
en los que pierde el primer y segundo protn son muy altas
y, por tanto, se disocia con mucha facilidad. La fuerza
de un cido es independiente del nmero de tomos de hidrgeno
que contenga.
33. Justifique con cul de las dos especies qumicas de cada apartado
reaccionar el HF (acuoso) en mayor medida. Escriba las reacciones
correspondientes:
a) NO3- o NH3
c) Mg(OH)2 o H2O
b) Cl o NaOH
d) CH3-COOH o CH3-COODatos: (K a /K b):
HF = 6,6 10-4 HAc = 1,85 10-5 NH3 = 1,8 10-5
(C. Madrid, 2004)
El cido fluorhdrico (HF) es un cido relativamente dbil
(K a = 6,6 10-4), que se comportar cediendo un protn
a una especie capaz de aceptarlo.
a) El anin nitrato (NO3) se comportar como base muy dbil,
ya que proviene de la disociacin de un cido muy fuerte (HNO3)
y tendr poca tendencia a aceptar protones. El amoniaco (NH3)
se comporta como una base relativamente dbil que s tendr
+
tendencia a aceptar protones, generando la especie NH4.
Por tanto, el cido HF tendr ms tendencia a reaccionar
con el amoniaco segn la reaccin:
+
HF + NH3 F- + NH4
b) El anin cloruro (Cl-) es una base muy dbil que proviene
de la disociacin de un cido muy fuerte (HCl) y no tendr
tendencia a aceptar protones. El hidrxido de sodio (NaOH)
es una base fuerte y reaccionar con el cido fluorhdrico
neutralizndolo segn la reaccin:
HF + NaOH NaF + H2O

19

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c) El hidrxido de magnesio (Mg(OH)2) es una base fuerte


que reaccionar con el HF neutralizndolo y tendr, por tanto,
ms tendencia a reaccionar con l que el agua, que se comporta
como una base dbil.
2 HF + Mg(OH)2 MgF2 + 2 H2O
d) El cido actico (CH3-COOH) no tiene tendencia a aceptar
el protn del HF, ya que tambin es un cido. Por tanto,
en este caso est claro que la especie que reaccionar ser
el ion acetato (CH3-COO-) que s puede aceptar un protn
del cido fluorhdrico:
CH3-COO- + HF F- + CH3-COOH
34. A 25C, una disolucin de amoniaco contiene 0,17 g de este compuesto
por litro y est ionizado en un 4,24%. Calcule:
a) La constante de ionizacin del amoniaco a la temperatura
mencionada.
b) El pH de la disolucin.
(Andaluca, 2006)
a) Para calcular la constante hallamos la concentracin inicial
de amoniaco y planteamos el equilibrio de ionizacin,
sabiendo que = 0,0424.

[NH3 ] =

nNH3
=
V

0,17 g
17 g mol-1
1,0 L
NH3

0,01 mol
= 0,01 M
1,0 L

+ H2O

NH4

OH-

Concentracin
inicial

0,01

Concentracin
equilibrio

0,01 (1 - )

0,01

0,01

Kb =

[NH+
4 ][ OH ]

[NH3 ]

0,01 2
0, 01 0, 04242
=
= 1, 877 10-5
1-
0, 9576

b) Para calcular el pH partimos de la concentracin


de iones hidroxilo:
[OH-] = 0,01 = 0,01 0,0424 = 4,24 10-4 M
Calculando el pOH:
pOH = -log [OH-] = -log 4,24 10-4 = 3,37 pOH = 3,37
14 = pOH + pH pH = 14 - pOH pH = 10,63

20

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9/7/09 09:51:22

7 Reacciones cido-base
35. El cido butanoico es un cido dbil de K a = 1,85 10-5.
Calcule:
a) El grado de disociacin de una disolucin 0,02 M del cido
butanoico.
b) El pH de la disolucin 0,02 M.
c) El pH de la disolucin que resulta de aadir 0,05 moles de HCl
a 250 mL de una disolucin 0,02 M de cido butanoico.
Suponer que no hay variacin de volumen.
(C. Madrid, 2007)
a) Para calcular el grado de disociacin planteamos el equilibrio
y utilizamos los datos:
CH3(CH2)2COOH + H2O CH3(CH2)2COO- + H3O+
Concentracin
inicial

0,02

Concentracin
equilibrio

0,02 (1 - )

0,02

0,02

Ka =

[H3O+ ][BuO- ]
[HBu]

0,02 2
= 1, 85 10-5 = 0, 03
1-

b) Calculamos el pH:
pH = -log [H3O+] = -log 0,02 = -log 6,0 10-4 = 3,22
c) Se trata de un problema de efecto ion comn en equilibrio
cido-base. Se plantea la disociacin del cido butanoico
y la del clorhdrico. Como el H3O+ es un ion comn y el butanoico
es un cido dbil, su equilibrio de disociacin estar desplazado
hacia el cido y habr menos protones en disolucin
de los que habra si estuviera l solo.
Ka

CH3 (CH2 )2COOH + H2O CH3 (CH2 )2COO- + H3O+


250 mL 0,02 M

HCl + H2O Cl- + H3O+


0,05 mol
La cantidad de sustancia de cada uno es:
n HBu = M V = 0, 02 M 250 10-3 L = 5 10-3 mol
n HCl = 0,05 mol
Como el HCl es un cido fuerte y se disocia totalmente,
n HCI = n H3O+.

21

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9/7/09 09:51:24

El equilibrio cido-base tras la adicin del HCl, llamando x


al nmero de moles de butanoico que se disocian, es:
HBu
n equilibrio

H2O

BuOx

0,005 - x

H3O+

0,05 + x

Como conocemos K a = 1,85 10-5, podemos escribir la expresin:


n BuO- n H3O+
Ka =

[BuO ][H3O ]
=
[HBu]

2
V TOTAL
nHBu
VTOTAL

(0, 05 + x ) x
1, 85 10-5 =

0,250

0, 005 - x

(0, 05 + x ) x
0,250 (0, 005 - x )

0,250
Como x es despreciable frente a las concentraciones
de HBu y H3O+, se puede simplificar la expresin:

1, 85 10-5 =

0, 05 x
x = 4,625 10-7
0,25 0, 005

Hallamos el pH a partir de la concentracin total de protones


provenientes de los dos cidos:
[H3O+ ]TOTAL = [H3O+ ]HCl + [H3O+ ]HBu =
=

nHCl + nHBu
0,05 + x mol
=
= 0,2 M
VTOTAL
0,25 L

pH = -log [H3O+] = -log 0,2 pH = 0,699


Como se puede ver, la concentracin de protones procedentes
del cido butanoico es despreciable frente a la de protones
procedentes del cido clorhdrico. Pero esto se sabe despus
de haber hecho todos los clculos y no antes, ya que en otras
situaciones s podra ser importante la aportacin de la especie
dbil (ver los ejercicios 9 de la pgina 246 y 41 de la pgina 273
del libro).
36. Una disolucin acuosa de amoniaco de uso domstico tiene de densidad
0,85 g cm-3 y el 8% de NH3 en masa. Dato: K a = 1,8 10-5.
a) Calcule la concentracin molar de amoniaco en dicha disolucin.
b) Si la disolucin anterior se diluye 10 veces, calcule el pH
de la disolucin resultante.
c) Determine las concentraciones de todas las especies
(NH3, NH4+, OH- y H+) en la disolucin diluida 10 veces.
(C. Madrid, 2006)

22

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9/7/09 09:51:25

7 Reacciones cido-base
a) Para calcular la molaridad de la disolucin inicial
utilizamos factores de conversin y los datos
de la disolucin comercial:
[NH3 ] =

0,85 g dis. NH3


1 mL dis.
8 g NH3

100 g dis. NH3

1000 mL dis. NH3


1 L dis. NH3

1 mol NH3
17 g NH3

=4M

b) Calculamos la molaridad de la disolucin diluida sabiendo que


el volumen final es 10 veces el volumen inicial:
M cc Vcc = M dil Vdil
4 M V (L) = M dil 10 V (L) M dil = 0, 4 M
Ahora calculamos el pH sabiendo que se trata
de una base dbil:
+

+ H2O

NH2

NH4

+ OH-

Concentracin
inicial

Ci

Concentracin
equilibrio

0,4 (1 - )

0,4

0,4

Kb =

[NH4+ ][ OH- ]
[NH3 ]

1, 8 10-5 =

0,4 2
1-

Aproximando y despejando, = 6,71 10-3.


Por tanto, [OH-] = 2,68 10-3.
pOH = -log [OH-] = 2,57; y como pH + pOH = 14
pH = 11,43
c) Como piden la concentracin de todas las especies en el equilibrio,
adems de las que aparecen en la tabla, no debemos olvidar
la [H3O+] proveniente del equilibrio inico del agua. De la tabla:
+
[NH4 ] = [OH-] = 0,4 = 2,68 10-3 M
[NH3] = 0,4 (1 - ) = 0,397 M
Del equilibrio inico del agua:
K w = [H3O+] [OH-] = 10-14
10-14
10-14
+
[H3O ] =
=
= 3,73 10-12 M
[OH- ]
2,68 10-3
37. Una disolucin 0,01 M de cido hipocloroso tiene un pH de 4,75.
Calcular la constante de disociacin de este cido.
(Cantabria, 2005)

23

833556 _ 0231-0286.indd 256

9/7/09 09:51:27

o,

Calculamos la constante a partir del pH y de la concentracin


inicial de cido teniendo en cuenta el equilibrio
de disociacin:
HClO

H2O

ClO-

H3O+

Concentracin
inicial

0,01

Concentracin
equilibrio

0,01 - x

pH = -log [H3O+] = -log x = 4,75 x = 1,78 10-5


Ahora podemos calcular la constante de disociacin, K a:
Ka =

[H3O+ ][ ClO- ]
[HClO]

x2
=
0,01 - x

-5 2

(1,78 10 )
= 3,17 10-8 K a = 3,17 10-8
0, 01 - 1,78 10-5

38. Para preparar 0,50 L de disolucin de cido actico 1,2 M se dispone


de un cido actico comercial del 96% de riqueza en peso
y densidad 1,06 g/mL.
Sabiendo que k a (actico) = 1,8 10-5, calcule:
a) El volumen de disolucin de cido actico comercial necesario
para preparar la disolucin deseada.
b) El pH de la disolucin obtenida.
c) El grado de disociacin del cido actico en la disolucin
preparada.
(Aragn, 2005)
a) Calculamos la molaridad de la disolucin comercial
y la cantidad necesaria de la misma para preparar
la diluida:
[CH3COOH]comercial =

96 g cido
100 g dis.

1,06 g dis.
1 mL dis.
1 mol cido
60 g cido

1000 mL dis.
1 L dis.

= 16,96 M

M cc Vcc = M dil Vdil


Vcc =

M dil Vdil
1,2 M 0,5 L
=
= 0,035 L (35 mL)
M cc
16,96 M

24

833556 _ 0231-0286.indd 257

9/7/09 09:51:28

7 Reacciones cido-base
b) Conociendo la constante, planteamos el equilibrio de disociacin
y hallamos el grado de disociacin y el pH:
CH3COOH

+ H2O CH3COO- + H3O+

Concentracin
inicial

1,2

Concentracin
equilibrio

1,2 (1 - )

1,2

1,2

Ka =

[H3O+ ][ Ac- ]
[HAc]

1,2 2
= 1, 8 10-5 = 3, 87 10-3
1-

pH = -log [H3O+] = -log 1,2 = -log 4,65 10-3 = 2,33


c) Ver el apartado anterior: = 3,87 10-3.
39. Una disolucin acuosa de cido cianhdrico (HCN) 0,01 M tiene
un pH de 5,6. Calcule:
a) La concentracin de todas las especies qumicas presentes.
b) El grado de disociacin de HCN y el valor de su constante de acidez.
(Andaluca, 2007)
a) A partir del valor del pH y del equilibrio calculamos
la concentracin de todas las especies qumicas presentes
sin olvidar el ion hidroxilo:
HCN
Concentracin inicial
Concentracin equilibrio

+ H2O

CN-

+ H3O+

0,01

0,01 - x

pH = -log [H3O+] = -log x = 5,6 x = 2,51 10-6

De la tabla:
[H3O+] = [CN-] = 2,51 10-6 M
[HCN] = 0,01 - x = 9,997 10-3 M

Del equilibrio inico del agua:


K w = [H3O+] [OH-] = 10-14 [OH-] = 3,98 10-9 M
b) Calculamos el grado de disociacin y la constante de acidez:
=

Ka =

x
2,51 10-6
=
= 2,51 10-4
Ci
0, 01

[H3O+ ][CN- ]
[HCN]

x2
(2,51 10-6 )2
=
=
0,01 - x
0, 01 - 2,51 10-6

= 6, 30 10-10 K a = 6, 30 10-10

25

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9/7/09 09:51:29

40. El cido lctico es el responsable de las agujetas que padecemos


despus de realizar un ejercicio fsico intenso sin estar acostumbrados
a ello. Desde el punto de vista qumico, se trata de un cido dbil
que podemos indicar como HL. Al medir el pH de una disolucin
0,05 M de este cido, se obtiene un valor de 2,59. Calcula:
a) La concentracin de H+ en la disolucin.
b) El valor de su constante de acidez.
c) La concentracin de OH- de la disolucin.
(Castilla-La Mancha, 2007)
a) A partir del valor del pH y del equilibrio calculamos la concentracin
de protones:
HL
Concentracin inicial
Concentracin equilibrio

+ H2O L- + H3O+

0,05

0,05 - x

pH = -log [H3O+] = -log x = 2,59 x = 2,57 10-3


[H3O+] = 2,57 10-3 M
b) El valor de la constante de acidez es:
Ka =

[H3O+ ][L- ]
[HL]

x2
(2,57 10-3 )2
=
=
0,05 - x
0, 05 - 2,51 10-3

= 1, 39 10-4 K a = 1, 39 10-4

c) Del equilibrio inico del agua:


K w = [H3O+] [OH-] = 10-14 [OH-] = 3,89 10-12 M
41. Calcule el pH de una disolucin 0,2 M de cido metanoico
(K a = 1,0 10-4). Calcule ahora el pH y el grado de disociacin
del cido frmico cuando a 40 mL de dicha disolucin se le aaden
10 mL de HNO3 0,05 M.
(La Rioja, 2005)
Primero calculamos el pH de la disolucin de cido metanoico (HCOOH):
HCOOH + H2O HCOO- + H3O+
Concentracin inicial
Concentracin equilibrio

Ka =

[H3O+ ][HCOO- ]
[HCOOH]

0,2

0,2 - x

x2
= 1, 0 10-4 x = 4, 47 10-3
0,2 - x

pH = -log [H3O+] = -log x = -log 4,47 10-3 = 2,35

26

833556 _ 0231-0286.indd 259

9/7/09 09:51:30

7 Reacciones cido-base
La segunda parte corresponde a una mezcla de cido fuerte y dbil,
donde hay que tener en cuenta el efecto ion comn en equilibrio
cido-base. Se plantea la disociacin del cido metanoico
y la del clorhdrico. Al ser el H3O+ un ion comn, el equilibrio
del cido metanoico est desplazado hacia la izquierda y habr
menos protones de los que haba antes de aadir el cido ntrico.
Ka

HCOOH + H2O HCOO- + H3O+


40 mL 0,2 M

HNO3 + H2O NO-3 + H3O+


10 mL 0,05 M
La cantidad de sustancia de cada uno es:
n HCOOH = M V = 0,2 M 40 10-3 L = 8 10-3 mol
n HNO3 = M V = 0, 05 M 10 10-3 L = 5 10-4 mol
El HNO3 es un cido fuerte y se disocia totalmente: n HNO3 = n H3O+.
El nuevo equilibrio ser:
HCOOH
n equilibrio

H2O

HCOO- +

H3O+

0,0005 + x

0,008 - x

n HCOO- nH3O+
-

Ka =

[HCOO ][H3O ]
[HCOOH]

2
V TOTAL
nHCOOH
VTOTAL

(0, 0005 + x ) x
2

1, 0 10-4 =

0, 050
0, 008 - x

(0, 0005 + x ) x
0, 05 (0, 008 - x )

0, 050
Como x es despreciable frente a las concentraciones de HCOOH
y H3O+, se puede simplificar la expresin:
0, 0005 x
x = 8, 0 10-5
0, 05 0, 008
Hallamos el pH a partir de la concentracin total de protones
provenientes de los dos cidos:
n
+ nHCOOH
=
[H3O+ ]TOTAL = [H3O+ ]HNO3 + [H3O+ ]HCOOH = HNO3
V TOTAL
1, 0 10-4 =

0,0005 + x mol
0,0005 + 8 10-5 mol
=
= 0,0116 M
0,05 L
0,05 L
pH = -log [H3O+] = -log 0,0116 pH = 1,94

27

833556 _ 0231-0286.indd 260

9/7/09 09:51:32

En este caso la concentracin de protones no es tan despreciable


como en ejercicios anteriores. El pH sin tener en cuenta el equilibrio
del cido metanoico sera 2, y aunque parezca una variacin
muy pequea, en anlisis qumico s sera significativo.
El grado de disociacin del cido metanoico tras la adicin de cido
ntrico ser:
x
8, 0 10-5
=
=
= 0, 01
ni
0,008
42. Se aaden 1,08 g de HClO2 a 427 mL de una disolucin
de NaClO2 0,015 M. Admitiendo que el volumen de la disolucin no vara,
calcula las concentraciones finales de todas las especies presentes sabiendo
que la constante de ionizacin del cido HClO2 es K a = 1,1 10-2.
(Aragn, 2006)
Se trata tambin de un problema de efecto ion comn en equilibrio
cido-base, aunque en este caso el ion comn no es el protn,
sino el ion clorito (ClO2 ). La forma de resolverlo es igual.
Ka

+
HClO2 + H2O ClO2 + H3O
1,08 g
+
NaClO2 ClO2 + Na
427 mL 0,015 M

La cantidad de sustancia de cada uno es:


n HClO2 =

1, 08 g
m
=
= 0, 0158 mol
68,45 g mol-1
Mm

n NaClO3 = M V = 0, 015 M 427 10-3 L = 6,405 10-3 mol


Como el NaClO2 es una sal, n NaCIO3 = n CIO2-.
El equilibrio tras el efecto ion comn ser:

n equilibrio

ClO2-

+ H2O

HClO2

+ H3O+

6,405 10-3 + x

0,0158 - x

nClO-2 nH3O+
Ka =

+
[ClO2 ][H3O ]

[HClO2 ]

2
V TOTAL
nHCl O2
VTOTAL

(0, 0064 + x ) x
1,1 10-2 =

0, 427 2
0, 0158 - x

(0, 0064 + x ) x
0, 427 (0, 0158 - x )

0, 427

28

833556 _ 0231-0286.indd 261

9/7/09 09:51:35

7 Reacciones cido-base
Como el valor de la constante de acidez del HClO2 es relativamente
alto, en este caso es mejor resolver la ecuacin:
0 = x 2 + 0, 011 097x - 7, 42 10-5 x = 4,698 10-3
Las concentraciones de las especies implicadas son:
[H3O+] =

n
V TOTAL

x mol
4,698 10-3 mol
=
= 0, 011 M
0,427 L
0,427 L

K w = [H3O+ ] [OH- ] = 10-14


[OH- ] =

Kw
10-14
=
= 9, 09 10-13 M
+
[H3O ]
0,011
[ClO2] =

VTOTAL

0, 0064 + x mol
0, 0064 + 4,698 10-3 mol
= 0,026 M
=
0,427 L
0,427 L
[HClO2 ] =

n
V TOTAL

0, 016 - x mol
0, 016 - 4,698 10-3 mol
=
= 0,026 M
0,427 L
0,427 L

43. Se disuelven 23 g de cido metanoico, HCOOH, en agua hasta obtener


10 L de disolucin. La concentracin de H3O+ es 0,003 M.
Calcule:
a) El grado de disociacin del cido en disolucin.
b) El valor de la constante K a.
(Andaluca, 2007)
a) Calculamos la concentracin de cido metanoico y, utilizando
el equilibrio de disociacin, los datos que se piden:
23 g
m
46 g mol-1
Mm
n
[HCOOH] =
=
=
= 0, 05 M
10 L
V
V
HCOOH + H2O HCOO- +

H3O+

Concentracin
inicial

0,05

Concentracin
equilibrio

0,05 - x

x = 0,003 M

29

833556 _ 0231-0286.indd 262

9/7/09 09:51:36

Como tenemos directamente el dato de la concentracin


de protones podemos calcular el grado de disociacin:
=

x
0, 003
=
= 0, 06 (6 %)
Ci
0, 05

b) Calculamos el valor de K a a partir de la expresin:


Ka =
=

[H3O+ ][HCOO-]
[HCOOH]

0, 0032
x2
=
= 1, 91 10-4 K a = 1, 91 10-4
0,05 - x
0, 05 - 0, 003

44. Se prepara una disolucin de un cido dbil como el actico (etanoico)


disolviendo 0,3 moles de este cido en agua. El volumen total
de la disolucin es de 0,05 L. Si la disolucin resultante tiene un pH = 2,
cul es la concentracin molar de los iones hidronio? Calcule la constante
de acidez del actico.
(Galicia, 2006)
a) Calculamos la concentracin de cido actico y utilizamos
el equilibrio de disociacin:
n
0,3 mol
[CH3COOH] =
=
=6M
V
0,05 L
CH3COOH + H2O

CH3COO-

+ H3O+

Concentracin
inicial

Concentracin
equilibrio

6-x

Como tenemos directamente el dato de la concentracin


de protones podemos calcular el grado de disociacin:
pH = -log [H3O+] = -log x = 2 x = 0,01 [H3O+] = 0,01 M
b) Calculamos el valor de K a a partir de la expresin:
Ka =

[H3O+ ][CH3COO- ]
[CH3COOH]

0, 012
x2
=
= 1,67 10-5
6-x
6 - 0,0
01

K a = 1,67 10-5
45. Cul es el porcentaje de ionizacin del cido actico en agua
para las dos concentraciones siguientes: 0,6 M y 6,0 10-4 M.
Explicar la diferencia en el resultado. (K a = 1,85 10-5.)
(Castilla y Len, 2006)

30

833556 _ 0231-0286.indd 263

9/7/09 09:51:38

7 Reacciones cido-base
Planteamos el equilibrio inico y calculamos el grado de disociacin
para cada una de las dos concentraciones iniciales:
+ H2O CH3COO- +

CH3COOH

H3O+

Concentracin
inicial

Ci

Concentracin
equilibrio

Ci (1 - )

Ci

Ci

Clculos para C i = 0,6 M (se puede aproximar):


Ka =

[H3O+ ][ Ac- ]
0,6 2
=
= 1, 85 10-5 = 5,55 10-3
[HAc ]
1-

Clculos para C i = 6,0 10-4 M (no se puede aproximar, la disolucin


est muy diluida):
Ka =

[H3O+ ][ Ac- ]
[HAc ]

6 10-4 2
= 1, 85 10-5
1-

6 10-4 2 + 1,85 10-5 - 1,85 10-5 = 0 = 0,16

4
46. Normalmente el cido fluorhdrico concentrado tiene una concentracin
del 49% en peso y una densidad de 1,17 g/mL.
a) Calcule la molaridad de dicha disolucin.
b) Calcule su pH, sabiendo que K a = 3,55 10-4.
c) Si se mezclan 450 mL de esta disolucin con 750 mL de disolucin
de cido fluorhdrico 2,5 M, cul ser la molaridad de
la disolucin resultante?
(La Rioja, 2006)
a) La molaridad de la disolucin comercial es:
[HF]comercial =

1,17 g dis.
1 mL dis.

1000 mL dis.
1 L dis.

1 mol cido
20 g cido

49 g cido
100 g dis.

= 28,67 M

b) Conociendo la constante, planteamos el equilibrio de disociacin


y calculamos el pH:
HF
Concentracin inicial
Concentracin equilibrio

+ H2O F- + H3O+

28,67

28,67 - x

31

833556 _ 0231-0286.indd 264

9/7/09 09:51:39

Entonces:
[H3O+ ][F -]

Ka =

[HF]

x2
= 3,55 10-4
28,67 - x

0 = x + 3,55 10-4 x - 0, 0102 x = 0,1008


2

El pH ser:
pH = - log [H3O+] = - log x = - log 0,1008 = 0,996
pH = 0,996

c) Calculamos ahora la molaridad de la mezcla, siendo los dos cidos


iguales:
n HF cc = M V = 28,67 M 450 10-3 L = 12,90 mol
n HF dil = M V = 2,5 M 750 10-3 L = 1,875 mol

Y queda:
[HF]mezcla =

n HF cc + n HF dil
VTOTAL

12, 90 + 1, 875 mol


= 12,31 M
1,2 L

47. Escribir la reaccin del cido actico con el agua, la expresin


de la constante de acidez y calcular el pH de una disolucin
0,25 M de cido actico. Escribir la reaccin de la base conjugada
del cido actico con el agua, la expresin de la constante de basicidad
y calcular su valor numrico. K a (actico) = 1,8 10-5.
(P. Asturias, 2007)
Planteamos el equilibrio:
+ H2O CH3COO- + H3O+

HF
Concentracin inicial
Concentracin equilibrio

Ka =

[H3O+ ][ Ac- ]
[HAc ]

0,25

0,25 - x

x2
= 1, 8 10-5 x = 2,12 10-3
0,25 - x

pH = -log [H3O+] = -log x = 2,67


La reaccin de hidrlisis de la base conjugada, la expresin
de la constante y su valor numrico son:
CH3COO- + H2O CH3COOH + OHKb =

K w = K a Kb Kb =

[OH- ][HAc ]
[ Ac- ]

Kw
10-14
=
= 5,55 10-10 M
Ka
1,8 10-5

32

833556 _ 0231-0286.indd 265

9/7/09 09:51:41

7 Reacciones cido-base
48. Las disoluciones de cido frmico (metanoico) pueden producir
dolorosas quemaduras en la piel; de hecho, algunas hormigas (Formica)
utilizan este cido en sus mecanismos de defensa. Se dispone de 250 mL
de una disolucin de metanoico que contiene 1,15 g de este cido.
Dato: K a = 2 10-4.
a) Calcule el pH de esta disolucin.
b) Si a 9 mL de la disolucin anterior se le aaden 6 mL
de una disolucin de NaOH 0,15 M, explique si la disolucin
resultante ser cida, neutra o bsica.
(C. Valenciana, 2006)

a) Calculamos la concentracin inicial, planteamos el equilibrio


y hallamos el pH:
1,15 g
m
46 g mol-1
n
Mm
[HCOOH] =
=
=
= 0,1 M
V
0,250 L
V
HCOOH + H2O HCOO- + H3O+
Concentracin inicial
Concentracin equilibrio

Ka =

[H3O+ ][HCOO- ]
[HCOOH]

0,1

0,1 - x

x2
= 2 10-4 x = 4,4
47 10-3
0,1 - x

pH = - log [H3O+] = -log x = 2,35


b) Se trata de una reaccin de neutralizacin cido-base.
Como la reaccin es mol a mol, calculamos la cantidad
de sustancia de cada especie para saber el pH de la mezcla.
HCOOH + NaOH
9 mL 0,1 M 6 mL 0,15 M

HCOONa + H2O

n NaOH = M V = 0,15 M 6 10-3 L = 9,0 10-4 mol base


n HCOOH = M V = 0,1 M 9 10-3 L = 9,0 10-4 mol cido
Como la cantidad de sustancia de ambas especies es la misma,
para conocer el pH final recurrimos a la hidrlisis de la sal:
HCOONa Na+ + HCOO+
Na : cido conjugado muy dbil de una base fuerte (NaOH)
que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.
HCOO-: base conjugada dbil de un cido dbil (HCOOH);
se hidroliza segn la reaccin:

Kb

HCOO- + H2O HCOOH + OHComo en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo,


[OH-] > [H3O+] y pH > 7; la disolucin ser bsica.

33

833556 _ 0231-0286.indd 266

9/7/09 09:51:43

mL

49. Calcular el pH de una disolucin de amoniaco 0,1 M si K b = 1,8 10-5


y el volumen de esta disolucin necesario para neutralizar 100 mL
de cido sulfrico 0,2 M.
(Pas Vasco, 2006)
Planteamos el equilibrio inico y calculamos el pH a partir
de la expresin de K b:
+

NH3

H2O

NH4

OH+

Concentracin
inicial

0,1

Concentracin
equilibrio

0,1 (1 - )

0,1

0,1

[NH+
4 ][OH ]

Kb =

0,1 2
1-

1, 8 10-5 =

[NH3 ]

Aproximando y despejando, = 0,013. Por tanto:


[OH-] = 1,34 10-3 pOH = -log [OH-] = 2,87
Y como pH + pOH = 14:
pH = 14 - 2,87 pH = 11,13

La reaccin de neutralizacin es:


2 NH3 + H2SO4 (NH4 )2SO4
V ? 0,1 M 100 mL 0,2 M
Calculamos el volumen utilizando factores de conversin:
VNH3 = 0,1 L H2SO4

0,2 mol H2SO4


1 L H2SO4

1 L NH3
0,1 mol NH3

2 mol NH3
1 mol H2SO4

= 0,4 L (400 mL)

50. Se tiene una disolucin de cido ntrico de pH = 2,30.


a) Determine el nmero de moles de ion nitrato en disolucin sabiendo
que el volumen de la misma es de 250 mL.
b) Calcule la masa de hidrxido de sodio necesaria para neutralizar
25 mL de la disolucin anterior.
c) Determine el pH de la disolucin obtenida al aadir 25 mL de hidrxido
sdico 0,001 M a 25 mL de la primera disolucin de cido ntrico,
suponiendo que los volmenes son aditivos.
(C. Madrid, 2008)

34

833556 _ 0231-0286.indd 267

9/7/09 09:51:44

7 Reacciones cido-base
a) Como el cido ntrico es fuerte, se disocia por completo:
HNO3

NO3-

5
H+

Concentracin inicial

Ci

Concentracin final

Ci

Ci

De la disociacin y de la estequiometra de la reaccin


se deduce que:
+
-pH
[NO= 10-2,3 = 5,012 10-3 M
3] = [H ] = 10

Como nos piden la cantidad de sustancia en 250 mL:


250 10-3 L dis. nitrato

5,012 10-3 mol nitrato


1 L dis. nitrato

= 1,25 10-3 mol

b) Se trata de una reaccin de neutralizacin cido fuerte-base fuerte:


NaOH NaNO3 + H2O

HNO3

-3

25 mL 5, 012 10

25 10-3 L dis. c. ntrico

1 mol NaOH
1 mol cido

m?

5,012 10-3 mol cido

40 g NaOH
1 mol NaOH

1 L dis. cido

= 5, 012 10-3 g NaOH

c) Tambin es una neutralizacin, pero en este caso para saber el pH


final necesitamos calcular la cantidad de sustancia de cada reactivo
para comprobar si alguno est en exceso:
n NaOH = M V = 0,001 M 0, 025 L = 2,5 10-5 mol iniciales
n HNO3 = M V = 5,012 10-3 M 0, 025 L = 1,25 10-4 mol iniciales
El HNO3 est en exceso y, por tanto, el pH de la disolucin
ser cido:
n HNO3 exceso = n iniciales - n neutralizados =
= 1,25 10-4 - 2,5 10-5 = 1 10-4 mol
Para calcular el pH hallamos la concentracin [H+]
que hay en exceso. Como el HNO3 es un cido fuerte, se disocia
totalmente y [HNO3] = [H+]. El volumen final se considera aditivo
(50 mL; 0,05 L):
[H+] =

n exceso
1 10-4 mol
=
= 2 10-3 M
V total
0,05 L

pH = -log [H+] = -log 2 10-3 = 2,7

35

833556 _ 0231-0286.indd 268

9/7/09 09:51:46

51. Determine:
a) La concentracin de una disolucin de cido benzoico, cido monoprtico
de frmula C6H5COOH, sabiendo que para neutralizar 20 mL de la misma
se han utilizado 15,2 mL de disolucin de hidrxido de bario 0,5 M.
b) Sabiendo que el hidrxido de bario es una base fuerte, determine el
valor del pH en el punto de equivalencia. K a (C6H5COOH) = 6,5 10-5.
(Aragn, 2007)
a) Escribimos la reaccin de neutralizacin y calculamos
la concentracin con estequiometra:
2 C6H5COOH
20 mL M ?

ol

Ba(OH)2
15,2 mL 0,5 M

(C6H5COO)2Ba + 2 H2O

[C6H5COOH] = 15,2 10-3 L base

e:

2 mol cido
1 mol base

0,5 mol base

1
-3

20 10

L cido

1 L base

= 0,76 M

b) Como el hidrxido de bario es una base fuerte, el nico


ion que sufre hidrlisis es el benzoato:
(C6H5COO)2Ba Ba2+ + 2 C6H5COOHay que calcular la concentracin de sal para poder calcular
la parte que se hidroliza:
[(C6H5COO)2Ba] = 15,2 10-3 L base

H
vo

0,5 mol base


1 L base

1 mol sal
1 mol base

1
= 0,216 M
35,2 10-3 L disolucin

C6H5COO-: base conjugada dbil de un cido dbil (C6H5COOH);


s se hidroliza segn la reaccin:

es

Kb

C6H5COO- + H2O C6H5COOH + OHEste es el equilibrio que utilizamos para calcular el pH


de la disolucin en el punto de equivalencia. Como se puede
ver en la disociacin, no partiremos de una concentracin 0,216 M,
sino del doble: 0,432 M, ya que hay el doble de iones benzoato
en disolucin.
C6H5COO- + H2O

C6H5COOH + OH-

Concentracin
inicial

0,432

Concentracin
equilibrio

0,432 - x

36

833556 _ 0231-0286.indd 269

9/7/09 09:51:47

7 Reacciones cido-base
K w = K a Kb Kb =

Kb =

Kw
10-14
=
= 1,54 10-10
Ka
6,5 10-5

[C6H5COOH][OH- ]
[C6H5COO- ]

x2
x = 8,16 10-6
0, 432 - x

1,54 10-10 =

Como [OH-] = x = 8,16 10-6, al calcular el pOH:


pOH = -log [OH-] = -log 8,16 10-6
pOH = 5,09 y pH = 14 - pOH = 8,91
52. Se preparan dos disoluciones, una con 1,61 g de cido metanoico
en agua hasta un volumen de 100 cm3 y otra de HCl, de igual volumen
y concentracin. Calcule: (Datos: K a (metanoico) = 1,85 10-5.)
a) El grado de disociacin del cido metanoico.
b) El pH de las dos disoluciones.
c) El volumen de hidrxido potsico 0,15 M necesario para alcanzar
el punto de equivalencia, en una neutralizacin cido-base,
de la disolucin del cido metanoico.
d) Los gramos de NaOH que aadido sobre la disolucin de HCl
proporcionen un pH de 1. Considerar que no existe variacin
de volumen.
(C. Madrid, 2006)
a) Calculamos la concentracin de cido metanoico y, con el equilibrio
y la expresin de la constante, el grado de disociacin y el pH:

[HCOOH] =

n
=
V

m
Mm
V

=
+

HCOOH

1,61 g
46 g mol-1
0,100 L
H2O

= 0, 35 M

HCOO- + H3O+

Concentracin
inicial

0,1

Concentracin
equilibrio

0,35 (1 - )

0,35

0,35

Ka =

[H3O+ ][HCOO- ]
[HCOOH]

0,35 2
= 2 10-4 = 0, 024
1-

b) Primero calculamos el pH del cido metanoico:


pH = -log [H3O+] = -log 0,35 = -log 8,4 10-3 = 2,07
pH = 2,07

37

833556 _ 0231-0286.indd 270

9/7/09 09:51:49

Como el HCl es un cido fuerte, est completamente disociado


y [HCl] = [H3O+]:
pH = -log [H3O+] = -log 0,35 = 0,45 pH = 0,45
c) Escribimos la reaccin de neutralizacin y calculamos
la concentracin con estequiometra:
HCOOH
+
KOH HCOONa + H2O
100 mL 0,35 M V ? 0,15 M
VKOH = 100 10-3 L HCOOH

1 L dis. KOH
0,15 mol KOH

0,35 mol cido


1 L cido

1 mol base
1 mol cido

= 0,233 L (233 mL)

d) Como la reaccin de neutralizacin no es completa porque sigue


teniendo pH cido, la cantidad de NaOH aadida ser igual
a la diferencia de concentracin del HCl al principio
y al final de la adicin. Con el pH hallamos la concentracin
de HCl neutralizada, y con ella, la masa de NaOH gastada
para hacerlo:
HCl
+
NaOH NaCl + H2O
100 mL 0,35 M
m?
pHfinal = 1
pHfinal = -log [H3O+] = 1 [H3O+]final = 0,1
Teniendo en cuenta que el volumen de disolucin son 100 mL
y que n = M V :

io

n H3O+ neutralizados = n H3O+ iniciales - n H3O+ finales =


= 0,35 M 0,1 L - 0,1 M 0,1 L = 0,025 mol
m NaOH = 0, 025 mol HCl

1 mol base
1 mol cido

40 g base
1 mol NaOH

= 1,0 g

53. En disolucin acuosa un cido benzoico 0,05 M est ionizado


en un 3,49%.
Calcule:
a) La constante de ionizacin en agua de dicho cido.
b) El pH de la disolucin que se obtiene al diluir, con agua,
3 mL del cido 0,05 M hasta un volumen de 10 mL.
c) El volumen de KOH 0,1 M necesario para neutralizar
20 mL del cido 0,05 M.
(R. Murcia, 2006)

38

833556 _ 0231-0286.indd 271

9/7/09 09:51:50

7 Reacciones cido-base
a) Para calcular la constante tenemos en cuenta que el grado
de ionizacin es 3,49% (0,0349):

+ H2O C6H5COO- + H3O+

C6H5COOH
Concentracin
inicial

0,05

Concentracin
equilibrio

0,05 (1 - )

0,05

0,05

Como tenemos directamente el dato de la concentracin


de protones, podemos calcular el grado de disociacin:
Ka =
=

[H3O+ ][C6H5COO- ]
[C6H5COOH]

0, 05 2
0, 05 0, 03492
=
= 6, 3 10-5 K a = 6, 31 10-5
1 - 0, 0349
1-

b) Calculamos la concentracin de la disolucin diluida


y el nuevo pH:
M cc Vcc = M dil Vdil
0, 05 M 3 mL = M dil 10 mL M dil = 0, 015 M
+ H2O C6H5COO- + H3O+

C6H5COOH
Concentracin
inicial

0,015

Concentracin
equilibrio

0,015 - x

Ka =

[H3O+ ][C6H5COO- ]
[C6H5COOH]

x2
= 6, 31 10-5
0,015 - x

x = 9,72 10-5
pH = -log [H3O+] = -log x = -log 9,72 10-5 pH = 3,1
c) Calculamos el volumen de KOH necesario para neutralizar
el volumen de cido:
C6H5COOH + KOH
20 mL 0,05 M V ? 0,1 M
VKOH = 0, 02 L cido

C6H5COOK + H2O

0,05 mol cido

1 L KOH
0,1 mol KOH

1 L cido

1 mol base
1 mol cido

= 0,01 L (10 mL)

39

833556 _ 0231-0286.indd 272

9/7/09 09:51:52

54. Se desean preparar 200 mL de cido clorhdrico 0,4 M a partir


de un cido comercial de 1,18 g/mL de densidad
y una riqueza del 36,2% en peso. Calcular:
a) La molaridad del cido comercial.
b) Cuntos mL de cido comercial se necesitan?
c) Calcular el pH obtenido al aadir 15 mL de hidrxido sdico 0,15 M
a 5 mL de cido clorhdrico 0,4 M.
d) Cuntos mL de hidrxido sdico 0,15 M neutralizan a 5 mL de cido
clorhdrico 0,4 M?
(Canarias, 2006)
a) Calculamos la concentracin molar del cido comercial:
[HCl]comercial =

1,18 g dis.
1 mL dis.

1000 mL dis.

1 mol cido
36,5 g cido

1 L dis.

36,2 g cido
100 g dis.

= 11,7 M

b) Calculamos el nmero de mL de disolucin concentrada necesarios


para preparar la diluida:
M cc Vcc = M dil Vdil
11,7 M Vcc = 0,4 M 200 mL Vcc = 6, 84 mL

c) Como es una neutralizacin, comprobamos la cantidad


de sustancia de cido y base para poder calcular el pH:
HCl
+
NaOH NaCl + H2O
5 mL 0, 4 M 15 mL 0,15 M
n NaOH = M V = 0,15 M 15 10-3 L = 2,25 10-3 mol base
n HCl = M V = 0,4 M 5 10-3 L = 2,0 10-3 mol cido
Hay exceso de base, ya que la reaccin es mol a mol, por lo que
el pH final de la mezcla ser bsico. Calculamos la cantidad de
sustancia en exceso y la concentracin de NaOH para hallar el pH:
n NaOH exceso = n iniciales - n neutralizados =
= 2,25 10-3 - 2, 0 10-3 = 2,5 10-4 mol
Como la NaOH es una base fuerte, se disocia totalmente
y [NaOH] = [OH-]. El volumen final se considera aditivo
(20 mL; 0,02 L):
n exceso
2,5 10-4 mol
[OH- ] =
=
= 0,0125 M
V total
0,02 L
pOH = -log [OH-] = -log 0,0125 = 1,9
pOH = 1,9 y pH = 12,1

40

833556 _ 0231-0286.indd 273

9/7/09 09:51:55

7 Reacciones cido-base
d) La neutralizacin completa tiene lugar cuando la reaccin se lleva
a cabo mol a mol segn la estequiometra de la reaccin.
HCl
+
5 mL 0, 4 M

NaOH NaCl + H2O


V ? 0,15 M

V NaOH = 0, 005 L HCl

1 L KOH
0,15 mol KOH

0,4 mol cido


1 L cido

1 mol base
1 mol cido

= 0,0133 L (13,3 mL)

55. En la valoracin del NH3 contenido en 50 mL de un limpiador se gastaron


20 mL de H2SO4 0,1 M.
a) Dibujar el montaje experimental para llevar a cabo esta volumetra,
indicando en dicho dibujo los materiales y las sustancias utilizadas.
b) En el laboratorio se dispone de fenolftalena (intervalo de viraje 8,3-10)
y anaranjado de metilo (intervalo de viraje 3,1-4,4). Proponer
cul es el indicador ms adecuado para esta valoracin y escribir
las reacciones qumicas que justifican la eleccin realizada.
c) Calcular la concentracin molar de amoniaco en el producto de limpieza.
(P. Asturias, 2005)
a) El montaje experimental de una volumetra cido-base se puede
ver en la pgina 254 del libro. Para este ejercicio sera necesario
poner el NH3 en el Erlenmeyer y el H2SO4 en la bureta,
ya que es el valorante y es la sustancia de la que hemos medido
el volumen gastado.
b) Se trata de una valoracin de una base dbil (NH3) con un cido
fuerte (H2SO4), cuya reaccin es:
2 NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4
La sal que se produce, al provenir de una base dbil, s se hidrolizara
por la parte del catin amonio:
+
(NH4)2SO4 2 NH4 + SO42Ka

NH3 + H3O+
NH+
4 + H2O
Como en esta hidrlisis se producen iones hidronio,
[H3O+] > [OH-] y pH < 7; la disolucin resultante sera cida
en el punto de equivalencia.
Por esta razn no se podra utilizar fenolftalena para detectar
el punto de equivalencia, ya que su intervalo de viraje se sita
a pH bsico. Sera mejor utilizar el anaranjado de metilo,
ya que s tiene un intervalo de viraje situado en la zona
de pH cido (3,1-4,4).

41

833556 _ 0231-0286.indd 274

9/7/09 09:51:56

c) Teniendo en cuenta la reaccin de neutralizacin y los datos


del ejercicio:
2 NH3 + H2SO4 (NH4 )2SO4
50 mL M ? 20 mL 0,1 M
[NH3 ] = 20 10-3 L cido

1 L cido

2 mol base
1 mol cido

1
= 0,08 M
50 10-3 L cido

56. El cido actico es un cido monoprtico dbil que proviene


de la oxidacin del etanol (alcohol etlico) y se encuentra en el vinagre
del vino. Valoramos 15 mL de una disolucin de cido actico
con una disolucin de NaOH 0,860 M, y la curva de valoracin obtenida
es la que se representa en la figura.

0)

14

pH

12
10

a.

0,1 mol cido

Punto
de equivalencia

8
6
4

Disolucin
de NaOH (mL)

2
0

12

16

20

a) Calcule la molaridad de la disolucin de actico.


b) Observe la curva, indique el pH de la disolucin de cido actico
y calcule el grado de ionizacin del cido en esta disolucin.
c) Calcule K a.
(Catalua, 2007)
a) De la grfica tomamos la lectura del volumen de NaOH gastado
en la neutralizacin del cido actico: 10 mL:
CH3COOH
15 mL M ?

+ NaOH CH3COONa + H2O


10 mL 0,860 M

[CH3COOH] = 10 10-3 L NaOH

1 mol cido
1 mol base

0,860 mol base


1 L base

1
= 0,573 M
15 10-3 L cido

42

833556 _ 0231-0286.indd 275

14/7/09 15:15:14

7 Reacciones cido-base
b) De la curva se deduce que el pH en el punto de equivalencia
es 2,5. Con el equilibrio de ionizacin calculamos el grado
de ionizacin del cido:

CH3COOH

+ H2O CH3COO- + H3O+

Concentracin
inicial

0,015

Concentracin
equilibrio

0,573 (1 - )

0,573

0,573

Como tenemos directamente el dato de la concentracin


de protones, podemos calcular el grado de disociacin:
pH = -log [H3O+] = -log 0,573 = 2,5
= 5,52 10-3
c) La constante de acidez es:
Ka =
=

[H3O+ ][C6H5COO- ]
[C6H5COOH]

0,573 2
=
1-

0,573 (5,52 10-3 )2


= 1,76 10-5 K a = 1,76 10-5
1 - 5,52 10-3

57. Se hace reaccionar una cierta cantidad de NaCl con H2SO4


segn la ecuacin:
2 NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCl
El resultado se valora con una disolucin de NaOH 0,5 M, consumindose
20 mL de esta.
Cuntos gramos de NaCl han reaccionado?
(Extremadura, 2005)
El producto de la reaccin descrita contiene HCl, que es valorado
con NaOH:
HCl + NaOH NaCl + H2O
A partir de esta valoracin se puede conocer la cantidad de sustancia
de HCl desprendida, y con ella, el nmero de moles de cloruro de
sodio empleados en su formacin (segn la reaccin del enunciado).

m NaCl = 0, 020 L NaOH

2 mol NaCl
2 mol HCl

0,5 mol NaOH


1 L NaOH

58,5 g NaCl
1 mol NaCl

Valoracin

1 mol HCl

1 mol NaOH

= 0,585 g

Reaccin
del enunciado

43

833556 _ 0231-0286.indd 276

14/7/09 15:15:15

58. 10 mL de una disolucin acuosa de hidrxido de sodio se mezclan


con 20 mL de otra disolucin de cido clorhdrico 1 M.
La mezcla obtenida tiene carcter cido y necesita para su valoracin
15 mL de hidrxido de sodio 0,5 M. Calcule:
a) La concentracin de la disolucin inicial de hidrxido de sodio
en g L-1.
b) El pH de la disolucin cida obtenida al mezclar las disoluciones
iniciales de hidrxido de sodio y cido clorhdrico.
(C. Madrid, 2004)
El esquema de lo que ha ocurrido es:
HCl + NaOH NaCl + H2O

20 mL 1 M 10 mL M ?
pH < 7
Mezcla pH < 7 (HCl no neutralizado) + NaOH (neutraliza la mezcla)
15 mL 0,5 M
a) Para calcular la concentracin de NaOH inicial se ha llevado
a cabo una valoracin por retroceso. A partir de los datos
de la neutralizacin del exceso podemos calcular la cantidad de HCl
no neutralizada al principio. Si restamos a esta cantidad
la cantidad inicial de HCl podemos calcular la cantidad de NaOH
que se ha aadido al principio:
n HCl exceso = 0, 015 L NaOH

0,5 mol NaOH


1 L NaOH

1 mol HCl
1 mol NaOH

= 7,5 10-3 mol


n HCl neutralizados al principio = n iniciales - n exceso =
= 0, 02 - 7,5 10-3 = 0, 0125 mol
Como la reaccin del HCl con la NaOH es mol a mol, esta misma
cantidad de sustancia ser la que inicialmente se haba aadido
en los 10 mL de NaOH. Para calcular la concentracin
en g L-1 utilizamos factores de conversin:

C NaOH =

0,0125 mol NaOH


10 10-3 L NaOH

40 g NaOH
1 mol NaOH

= 50 g L-1

b) Para calcular el pH (cido) de la mezcla inicial utilizamos el nmero


de moles de HCl no neutralizados al principio, teniendo en cuenta
el volumen total (volmenes aditivos) y que, como es un cido
fuerte, [HCl] = [H3O+]:
[H3O+ ] =

n exceso
7,5 10-3 mol
=
= 0,25 M
V total
0,03 L

pH = -log [H3O+] = -log 0,25 = 0,6 pH = 0,6

44

833556 _ 0231-0286.indd 277

9/7/09 09:52:00

7 Reacciones cido-base
59. Se valora una disolucin acuosa de cido actico con hidrxido sdico.
Calcule la concentracin del cido sabiendo que 25 mL han necesitado
20 mL de NaOH 0,1 M para alcanzar el punto de equivalencia.
(R. Murcia, 2007)
La valoracin es una neutralizacin cido-base. Para calcular
la concentracin de cido necesaria para gastar 25 mL en el punto
de equivalencia con la base se utilizan factores de conversin,
sabiendo que los clculos son estequiomtricos:
CH3COOH
25 mL M ?

+ NaOH
20 mL 0,1 M

[CH3COOH] = 20 10-3 L NaOH

0,1 mol base

1
-3

25 10

CH3COONa + H2O

L cido

1 L base

1 mol cido
1 mol base

= 0,08 M

60. Se valoraron 36 mL de una disolucin de KOH con 10 mL de cido


sulfrico del 98% en peso y densidad 1,8 g/mL. Qu concentracin,
expresada en g/L, tena la disolucin de hidrxido?
(Extremadura, 2006)
Se ajusta la reaccin de neutralizacin y se halla la concentracin
de KOH con factores de conversin:
H2SO4
+
10 mL 98 % 1,8 g mL-1
[KOH] = 10 mL dis. cido

1 mol cido
98 g cido

-3

36 10

2 KOH K 2SO4 + 2 H2O


36 mL C ?
1,8 g dis. cido
1 mL dis. cido

2 mol base
1 mol cido

98 g cido
100 g dis.

56 g base
1 mol base

1
= 560 g L-1
L dis. base

61. Se necesitaron 32,6 mL de una disolucin de hidrxido de sodio


de concentracin desconocida para valorar 50 mL de una
disolucin de cido actico 0,112 M. Sabiendo que K a = 1,85 10-5:
a) Cul es el pH de la disolucin de cido actico?
b) Cul es la concentracin de la disolucin de hidrxido de sodio?
(La Rioja, 2007)

45

833556 _ 0231-0286.indd 278

9/7/09 09:52:01

a) Para calcular el pH del cido actico planteamos el equilibrio


y calculamos [H3O+]:
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
Concentracin
inicial

0,112

Concentracin
equilibrio

0,112 - x

Ka =

[H3O+ ][ Ac- ]
x2
=
= 1, 85 10-5 x = 1, 44 10-3
[HAc ]
0,112 - x
pH = -log [H3O+] = -log x = 2,84

b) Para calcular la concentracin de NaOH que ha neutralizado


al cido actico utilizamos factores de conversin:
CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O
50 mL 0,112 M
32,6 mL M ?
[NaOH] = 50 10-3 L CH3COOH

1 mol base
1 mol cido

0,112 mol cido


1 L cido

1
= 0,17 M
32,6 10-3 L base

62. Conteste razonadamente a las siguientes preguntas:


a) Ordene, de menor a mayor, el pH de las disoluciones acuosas
de igual concentracin de los compuestos KCl, HF y HNO3.
b) Ordene, de menor a mayor, el pH de las disoluciones acuosas
de igual concentracin de las sales NaClO2, HCOONa y NaIO4.
Datos: K a(HF) = 10-3; K a(HClO2) = 10-2; K a(HCOOH) = 10-4;
K a(HIO4) = 10-8.
(C. Madrid, 2007)
a) Estudiamos uno por uno el pH de las disoluciones y luego
ordenamos:
KCl: sal de cido y base fuerte y no se hidroliza.
KCl K+ + ClK+: cido conjugado dbil de una base fuerte (KOH);
no se hidroliza.
Cl-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HCl);
no reacciona con el agua.
Como en esta hidrlisis no se producen iones hidronio ni hidroxilo,
[H3O+] = [OH-] y pH = 7; la disolucin es neutra.

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7 Reacciones cido-base
HF: cido dbil que se disocia parcialmente en disolucin acuosa.
HF + H2O H3O+ + FSu pH ser cido (pH < 7), aunque siempre menos cido
que el de un cido fuerte.
HNO3: es un cido fuerte, que se disocia completamente
en disolucin acuosa.
HNO3 + H2O H3O+ + NO3Su pH ser cido (pH < 7).
Por tanto, el orden de menor a mayor pH ser:
HNO3 < HF < KCl
Como haba que ordenarlos de mayor a menor acidez:
Ms cido cido ntrico > cloruro potsico > etanoato de sodio Menos cido
b) Estudiamos la hidrlisis de las sales propuestas y su pH en disolucin:
NaClO2: sal de cido dbil y base fuerte.
NaClO2 Na+ + ClO2Na+: cido conjugado muy dbil de una base fuerte (NaOH)
que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.
ClO2-: base conjugada dbil de un cido dbil (HClO2);
s se hidroliza segn la reaccin:
Kb

ClO2 + H2O HClO2 + OH

Como en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo,


[OH-] > [H3O+] y pH > 7; la disolucin es bsica.
HCOONa: sal de cido dbil y base fuerte:
HCOONa Na+ + HCOONa+: cido conjugado muy dbil de una base fuerte (NaOH)
que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.
HCOO-: base conjugada dbil de un cido dbil (HCOOH);
s se hidroliza segn la reaccin:
Kb

HCOO- + H2O HCOOH + OHComo en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo,


[OH-] > [H3O+] y pH > 7; la disolucin es bsica.
NaIO4: sal de cido dbil y base fuerte:
NaIO4 Na+ + IO4Na+: cido conjugado muy dbil de una base fuerte (NaOH)
que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.
IO4-: base conjugada dbil de un cido dbil (HIO4);
s se hidroliza segn la reaccin:
Kb

IO4 + H2O HIO 4 + OH

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Como en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo,


[OH-] > [H3O+] y pH > 7; la disolucin es bsica.
Las tres disoluciones de las sales son bsicas, as que para saber
cul de ellas tiene menor pH y poder ordenarlas necesitamos
recurrir a sus constantes de basicidad. Cuanto mayor
es la constante del cido, menor es la de la base conjugada.
Por tanto, ser menos bsica y tendr menor pH la disolucin cuyo
cido conjugado sea ms cido, el que tenga mayor valor de K a.
K a (HClO2) = 10-2 > K a (HCOOH) = 10-4 > K a (HIO4) = 10-8
K b(ClO2) < K b (HCOO ) < K b(IO4)
Por tanto:
pH (ClO2) < pH (HCOO ) < pH (IO4)

do

n:

63. Ordene de mayor a menor acidez las siguientes disoluciones


acuosas de la misma concentracin: etanoato de sodio, cido ntrico
y cloruro potsico, formulando las ecuaciones inicas que justifican
la respuesta.
(Galicia, 2006)
El etanoato de sodio (CH3COONa) es la sal de un cido dbil
y una base fuerte:
CH3COONa Na+ + CH3COO+
Na : cido conjugado muy dbil de una base fuerte (NaOH)
que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.
CH3COO-: base conjugada dbil de un cido dbil (CH3COOH);
s se hidroliza segn la reaccin:
Kb

CH3COO- + H2O CH3COOH + OHComo en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo, [OH-] > [H3O+]
y pH > 7; la disolucin es bsica.
El cido ntrico (HNO3) es un cido fuerte, que se disocia
completamente en disolucin acuosa:
HNO3 + H2O H3O+ + NO3
Por tanto, su pH ser cido (pH < 7).
El cloruro de potasio (KCl) es una sal proveniente de cido y base
fuerte y no se hidroliza:
KCl K+ + Cl+
K : cido conjugado dbil de una base fuerte (KOH);
no se hidroliza.
Cl-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HCl);
no reacciona con el agua.
Como en esta hidrlisis no se producen iones hidronio ni hidroxilo,
[H3O+] = [OH-] y pH = 7; la disolucin es neutra.

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7 Reacciones cido-base
64. Escriba la reaccin correspondiente al proceso qumico que tiene lugar
al disolver en agua cada una de las siguientes sustancias indicando
si su pH ser cido, bsico o neutro: nitrato de sodio, cianuro de potasio,
bromuro de litio, cloruro de amonio y acetato de sodio.
Datos: K a (cianhdrico) = 4,0 10-10; K a (actico) = 1,8 10-5; K b
(amoniaco) = 1,8 10-5.
(La Rioja, 2007)
El cloruro de potasio (KNO3) es una sal proveniente de cido y base
fuerte y no se hidroliza:
KNO3 K+ + NO3
K+: cido conjugado dbil de una base fuerte (KOH); no se hidroliza.
NO3-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HNO3);
no reacciona con el agua.
Como en esta hidrlisis no se producen iones hidronio ni hidroxilo,
[H3O+] = [OH-] y pH = 7; la disolucin es neutra.
El cianuro de potasio (KCN) es una sal de un cido dbil
y una base fuerte:
KCN K+ + CN+
K : cido conjugado muy dbil de una base fuerte (KOH)
que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.
CN-: base conjugada dbil de un cido dbil (HCN); s se hidroliza
segn la reaccin:
Kb

CN- + H2O HCN + OHComo en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo, [OH-] > [H3O+]
y pH > 7; la disolucin es bsica.
El bromuro de litio (LiBr) es una sal proveniente de cido y base fuerte
y no se hidroliza:
LiBr Li+ + BrLi+: cido conjugado dbil de una base fuerte (LiOH);
no se hidroliza.
Br-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HBr);
no reacciona con el agua.
Como en esta hidrlisis no se producen iones hidronio ni hidroxilo,
[H3O+] = [OH-] y pH = 7; la disolucin es neutra.
El cloruro de amonio (NH4Cl) es una sal de una base dbil y un cido
fuerte:
+
NH4Cl NH4 + Cl+
NH4: cido conjugado dbil de una base dbil (NH3); se hidroliza
segn la reaccin:
Ka

NH3 + H3O+
NH+
4 + H2O

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Cl-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HCl);


no reacciona con el agua.
Como en esta hidrlisis se producen iones hidronio, [H3O+] > [OH-]
y pH < 7; la disolucin es cida.
El acetato de sodio (CH3COONa) es una sal de cido dbil y base fuerte.
CH3COONa Na+ + CH3COO+
Na : cido conjugado muy dbil de una base fuerte (NaOH)
que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.
CH3COO-: base conjugada dbil de un cido dbil (CH3COOH);
s se hidroliza segn la reaccin:
Kb

a.

CH3COO- + H2O CH3COOH + OHComo en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo, [OH-] > [H3O+]
y pH > 7; la disolucin es bsica.
65. Considere disoluciones acuosas, de idntica concentracin,
de los compuestos: HNO3, NH4Cl, NaCl y KF.
Datos: K b (NH3) = 1,8 10-5, K a (HF) = 10-3.
a) Deduzca si las disoluciones sern cidas, bsicas o neutras.
b) Ordnelas razonadamente en orden creciente de pH.
(C. Madrid, 2006)

a) Estudiamos cada una de las disoluciones por separado.


HNO3: cido fuerte que se disocia totalmente
HNO3 + H2O H3O+ + NO3
Su disolucin tendr carcter cido.
NH4Cl: sal de una base dbil y un cido fuerte:
+
NH4Cl NH4 + Cl+
NH4: cido conjugado dbil de una base dbil (NH3); se hidroliza
segn la reaccin:

Ka

NH3 + H3O+
NH+
4 + H2O
Cl-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HCl);
no reacciona con el agua.
Como en esta hidrlisis se producen iones hidronio,
[H3O+] > [OH-] y pH < 7; la disolucin tendr carcter cido.

NaCl: sal de cido y base fuerte; no se hidroliza:


NaCl Na+ + ClNa+: cido conjugado dbil de una base fuerte (NaOH);
no se hidroliza.
Cl-: base conjugada muy dbil de un cido fuerte (HCl);
no reacciona con el agua.

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7 Reacciones cido-base
Como en esta hidrlisis no se producen iones hidronio ni hidroxilo,
[H3O+] = [OH-] y pH = 7; la disolucin ser neutra.
KF: sal de cido dbil y base fuerte.
KF K+ + FK+: cido conjugado muy dbil de una base fuerte (KOH)
que no tiene tendencia a reaccionar con el agua.
F-: base conjugada dbil de un cido dbil (HF);
s se hidroliza segn la reaccin:
Kb

F- + H2O HF + OHComo en esta hidrlisis se producen iones hidroxilo,


[OH-] > [H3O+] y pH > 7; la disolucin tendr carcter bsico.
b) Cuanto ms cida sea la disolucin, menor ser el valor del pH.
Si tenemos en cuenta lo anterior y que el pH de un cido fuerte
como el ntrico siempre es menor que el de una sal cida
(que suele ser cercano a 5 o 6), el orden ser:
pH HNO3 < pH NH4Cl < pH NaCl < pH KF
66. Calcule el pH y el grado de disociacin de una disolucin 0,2 M
de acetato sdico. K a = 1,8 10-5. Calcule ahora el pH de la disolucin
que resulta de mezclar 50 mL de la disolucin anterior
con 150 mL de agua.
(R. Murcia, 2005)
El acetato de sodio (CH3COONa) es una sal de cido dbil y base
fuerte y, como se ha visto en ejercicios anteriores, solo sufrir hidrlisis
el ion acetato:
Kb

CH3COO- + H2O CH3COOH + OHPara calcular el pH y el grado de disociacin tendremos en cuenta


este equilibrio. Hallamos primero K b:
K w = K a Kb Kb =

Kw
10-14
=
= 5,55 10-10
Ka
1,8 10-4

La concentracin inicial de la base ser:


CH3COONa CH3COO- + Na+
0,2 M
0,2 M
0,2 M
Planteamos el equilibrio de hidrlisis:
CH3COO

+ H2O CH3COOH + OH+

Concentracin
inicial

0,2

Concentracin
equilibrio

0,2 - x

51

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is

Como conocemos Kb = 5,55 10-10, despejamos x y calculamos


el pH:
Kb =

[CH3COOH][OH- ]

5,55 10-10 =

[CH3COO- ]

x2
x = 1, 05 10-5
2-x
0,2

Como [OH-] = x = 1,05 10-5, calculando el pOH:


pOH = -log [OH-] = -log 1,05 10-5
pOH = 4,98 y pH = 9,02
El grado de disociacin ser:
=

x
1, 05 10-5
=
= 5,25 10-5
Ci
0,2

El pH de la disolucin diluida ser:


M cc Vcc = M dil Vdil
0,2 M 50 mL = M dil 200 mL M dil = 0, 005 M
Haciendo los clculos igual que antes, con este nuevo dato,
= 3,33 10-4 y pH = 8,22.
Se comprueba una vez ms que en las disoluciones diluidas aumenta
el grado de disociacin.
67. Se tiene una disolucin de KCN 0,5 M.
(Datos: K a = 7,25 10-10, K w = 10-14.)
a) Calcular el pH y el grado de hidrlisis de esa disolucin.
b) Cul debera ser el valor de la constante K b de una base BOH 0,5 M
para que nos diera el mismo pH que la disolucin anterior?
(Cantabria, 2006)
a) El KCN es una sal de cido dbil y base fuerte; de nuevo solo sufre
hidrlisis el ion cianuro:
Kb

CN- + H2O HCN + OHPara calcular el pH y el grado de disociacin tendremos en cuenta


este equilibrio. Hallamos primero K b:
K w = K a Kb Kb =

Kw
10-14
=
= 1,38 10-5
Ka
7,25 10-10

La concentracin inicial de la base ser:


KCN CN- + K+
0,5 M 0,5 M 0,5 M

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7 Reacciones cido-base
Planteamos el equilibrio de hidrlisis:
CN-

+ H2O

HCN

+ OH-

Concentracin
inicial

0,015

Concentracin
equilibrio

0,5 (1 - )

0,5

0,5

Como conocemos K b = 1,38 10-5, despejamos


(grado de hidrlisis) y calculamos el pH:
Kb =

[HCN][OH- ]
0,5 2
1, 38 10-5 =
= 5,25 10-3
[CN ]
1-
pOH = -log [OH-] = -log 0,5 = -log 2,63 10-3
pOH = 2,58 y pH = 14 -2,58 pH = 11,42

b) Como la concentracin de la base, BOH, es la misma que la del ion


cianuro, la concentracin inicial tambin, as como el valor
de pH de la disolucin, el valor de la constante ser tambin
el mismo de la K b ya calculada para el ion cianuro,
K b = 1,38 10-5.

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