Obtencin de Hidrgeno.

El hidrgeno es el elemento qumico de nmero atmico 1 y smbolo H. A

temperatura ambiente es un gas diatmico inflamable, incoloro e inodoro, y es
el elemento qumico ms ligero y ms abundante del Universo.
Aparece en multitud de sustancias como, por ejemplo, el agua y los
compuestos orgnicos, y es capaz de reaccionar con la mayora de los
elementos.
El ncleo del istopo ms abundante est formado por un solo protn. Adems
existen otros dos istopos: el deuterio, que tiene un neutrn, y el tritio, que
tiene dos.
a) A escala industrial: El hidrgeno es un compuesto muy necesario en la
industria para obtener amoniaco, para las reacciones de
hidrogenacin, etc. Actualmente se obtienen grandes cantidades de
hidrgeno a partir de la nafta (constituida esencialmente por
hidrocarburos de 5 a 7 tomos de carbono), del gas natural (metano
en un 90%) y de la descomposicin electroltica del agua (aadiendo
una pequea cantidad de cido sulfrico para hacerla ms conductora de
la electricidad).
b) A escala de laboratorio: Los metales alcalinos reaccionan violentamente
con el agua en fro formndose el hidrxido correspondiente y
desprendindose Hidrgeno:
2 K + 2 H2O

2 KOH + H2

el proceso ms cmodo es la reduccin de un cido mediante un metal

de carcter dbilmente reductor (Fe, Zn, Al). Por ejemplo:
HCl (ac) + Zn (s) ZnCl2 + H2 (g)
H2SO4 + Zn ZnSO4 + H2

Sntesis de gas

Reformadocon vapor de agua (Steam Reforming, SR)

Ejemplo de una seccin radiante de un reformador y un reformador secundario

j colector de entrada, k quemadores, l tuberas del reformador, m colector de
salida, n entrada de aire de proceso, o lecho catalizador, p salida de gas .

Desulfuracin
El catalizador utilizado en el proceso de reformado con vapor es muy sensible
a los compuestos de azufre que, por lo tanto, se deben reducir hasta alcanzar
una concentracin menor a 0,15 mg de S/Nm en el gas de alimentacin. Para
ello, el gas de alimentacin se precalienta entre 350 C y 400 C. A
continuacin, los compuestos de azufre se hidrogenan a H2S, normalmente
aplicando un catalizador de cobalto-molibdeno y finalmente se adsorben en
xido de zinc granulado (R = grupo alquil):
R-SH + H2 H2S + RH
H2S + ZnO ZnS + H2O
El hidrgeno necesario para la reaccin se suele reciclar de la seccin de
sntesis de la instalacin.
Reformado primario
El ndice de conversin de hidrocarburo en el reformador primario de una
planta de reformado convencional con vapor se sita en torno al 60 %. En
conjunto, la reaccin es muy endotrmica:
CH4 + H2O CO + 3H2

H0 = 206 kJ/mol

El gas procedente del desulfurizador se mezcla con vapor de agua y la mezcla

precalentada se introduce en el reformador primario a una temperatura de
entre 400 C y 600 C.
El reformador primario est formado por un gran nmero de tubos llenos de
catalizador. En algunas plantas nuevas o modernizadas, la mezcla de vapor
precalentado y gas atraviesa un pre-reformador adiabtico y, a continuacin,
se vuelve a calentar en la seccin de conveccin.
El vapor aplicado a la fraccin molar de carbono (proporcin S/C) suele ser de
3,0. Sin embargo, la relacin ptima depende de varios factores, como la
calidad de la materia prima, la recuperacin del gas de purga, la capacidad del
reformador primario, el funcionamiento cataltico y el balance de vapor de la
planta. En las plantas nuevas, la relacin ptima S/C puede ser menor de 3,0.

El calor para el proceso de reformado primario se suministra quemando gas

natural u otro combustible gaseoso en los quemadores de una cmara radiante
con tubos llenos de catalizador.
Aproximadamente la mitad del calor se emplea en la reaccin de reformado,
mientras que el resto permanece en el gas de combustin y se utiliza en la
seccin de conveccin del reformador para precalentar varias corrientes de
proceso.
Reformado secundario
El objetivo principal del reformado secundario es aadir el nitrgeno
necesario para la sntesis y para completar la conversin de la alimentacin de
hidrocarburo.
Para ello, se efecta una combustin interna de parte del gas de reaccin antes
de que atraviese los catalizadores que contienen nquel y, de este modo, se
obtiene el calor de reaccin y la temperatura necesarios.
El aire de proceso se comprime y se calienta en la seccin de conveccin del
reformador primario hasta alcanzar entre 500 C y 600 C.
Como resultado, el contenido de metano se reduce a un porcentaje residual de
entre 0,2 % y 0,3 %. La reaccin se produce de manera adiabtica, con lo cual
se obtiene una temperatura de salida del gas de unos 1000 C.
El calor se elimina en una caldera de vapor de calor residual, un
sobrecalentador/caldera o una caldera/precalentador, donde el gas se enfra
hasta unos 330 380 C aproximadamente.

2.- El amoniaco. Propiedades, sntesis y aplicaciones.

El amoniaco (NH3) es un compuesto gaseoso de olor caracterstico y muy
soluble en agua.
En su molcula hay tres enlaces covalentes N-H y un par no enlazante en el
tomo de nitrgeno. Al ser el nitrgeno ms electronegativo que el
hidrgeno, atrae ms hacia l hidrgeno con una fraccin de carga positiva
+ . Al poseer el nitrgeno cuatro pares de electrones externos, su

distribucin ser tetradrica, mientras que su geometra espacial es de

pirmide trigonal. El ngulo de enlace H-N-H es de 107'5.
La molcula de amoniaco es polar debido a la falta de simetra de la molcula,
siendo su momento dipolar de 1'5 D.
El amoniaco se autoioniza igual que el agua segn la reaccin de equilibrio:
NH3 +NH3 NH4+ + NH2aunque esta autoionizacin es menor que la del agua (Kw = 10-14) a
temperatura ambiente.
3.- Obtencin industrial del amoniaco.
Industrialmente se obtiene por el mtodo de Haber, modificado por
Claude que consiste en la reaccin:

Vamos a estudiar con detalle esta reaccin de equilibrio: segn el principio

de Le
Chatelier, si la reaccin es exotrmica al aumentar la Temperatura, disminuye
el Rendimiento.

Por otra parte, a temperatura ambiente la velocidad de reaccin es muy lenta

por lo que se
legar muy tarde al equilibrio, aunque cuando se alcance, el rendimiento
ser mayor. El aumento de Presin aumenta tambin el rendimiento ya que
en el segundo miembro de la ecuacin qumica hay un nmero de moles de
gas inferior al del primer miembro. Ver en la grfica siguiente la variacin del
rendimiento en funcin de la temperatura y la presin. El rendimiento aumenta
con la presin y disminuye rpidamente con la temperatura:

segn se puede observar en la grfica:

- a P = 100 atm y T= 600 C (reaccin rpida), el Rendimiento es del 5%.
- a P = 100 atm y T= 200C (reaccin lenta), el Rendimiento es del 77%.

es necesario encontrar una situacin en la que se consiga un buen

rendimiento con una reaccin rpida de los productos. El francs George
Claude comprob que a una presin de
1000 atm y 500 C de temperatura el proceso es bastante rpido y el
rendimiento es del orden del 40%, ya rentable industrialmente. El
catalizador utilizado, sobre cuya superficie se verifica la reaccin, es hierro
con un bajo contenido en xidos metlicos. Su misin consiste en absorber
a los reactivos gaseosos, debilitarles los enlaces y ponerlos en contacto
para la formacin de otros nuevos. En la figura de la izquierda tenemos un
esquema del aparato utilizado para la produccin de amonaco segn el
mtodo de Haber. El hidrgeno y el nitrgeno utilizados deben ser muy

puros para evitar el envenenamiento del catalizador. Despus de pasar por

ste, los gases se enfran, y el amoniaco se separa licundolo a presin o por
absorcin con agua. Los gases residuales (hidrgeno y nitrgeno que no han
reaccionado) vuelven a la cmara de reaccin para volver a ser utilizados.

4.- Aplicaciones ms importantes del amoniaco.

El amoniaco es una de las sustancias qumicas ms importantes de entre las
que se producen industrialmente.
El 90% del producido se utiliza como fertilizante agrcola; bien directamente o
a travs de la produccin de abonos de dos tipos fundamentalmente:
- Sulfato de amonio : Procede de la neutralizacin del cido sulfrico
con el amoniaco. Su uso es recomendable para terrenos alcalinos (ya que la
disolucin de este abono produce pH cidos) y con escaso contenido en
azufre.
- Nitrato de amonio : Procede de la neutralizacin del cido ntrico con el
amoniaco, y por ser uno de los abonos con mayor contenido en nitrgeno,
econmicamente resulta muy interesante. Es recomendado para suelos
con alto contenido en humedad y terrenos anegados.
El amoniaco, tambin es punto de partida para la obtencin de cido ntrico,
urea, acido cianhdrico e hidracina. Se utiliza adems en la fabricacin
de detergentes desengrasantes, explosivos, colorantes y disolventes.