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Manual de
problemas resueltos
POR
NDICE
Captulo 1. Expresin de la concentracin y clculo de errores
1.0. Nota: Tabla de valores de rechazo Q y t de Student
1.1. Expresin de la concentracin
1.2. Clculo de errores
Captulo 1
Expresin de la concentracin y
clculo de errores
1.0. Nota: Tabla de valores de rechazo Q y t de Student
1.1. Expresin de la concentracin
1.2. Clculo de errores
Enlaces relacionados:
La estadstica
Los errores
80%
3,08
1,89
1,64
1,53
1,48
1,44
1,42
1,40
1,38
1,37
1,36
1,36
1,35
1,34
1,29
Intervalo de confianza
90%
95%
99%
6,31
12,7
63,7
2,92
4,30
9,92
2,35
3,18
5,84
2,13
2,78
4,60
2,02
2,57
4,03
1,94
2,45
3,71
1,90
2,36
3,50
1,86
2,31
3,36
1,83
2,26
3,25
1,81
2,23
3,17
1,80
2,20
3,11
1,78
2,18
3,06
1,77
2,16
3,01
1,76
2,14
2,98
1,64
1,96
2,58
99,9%
637
31,6
12,9
8,60
6,86
5,96
5,40
5,04
4,78
4,59
4,44
4,32
4,22
4,14
3,29
Universidad de Navarra
Dr.J.M. Fernndez lvarez
Una disolucin de H2SO4 del 40% en peso tiene una densidad de 1,30 g/mL. Exprese la
concentracin de la misma en: a) mg/mL; b) molaridad; c) normalidad; d) molalidad; e)
fraccin molar, y f) ppm. Qu volumen de esta disolucin ser necesario para
preparar 500 mL de otra disolucin 0,2N en cido sulfrico?
a)
40 g H 2 SO 4 1,30 g dis. 10 3 mg H2 SO 4
= 520 mg/mL
100 g dis.
1 mL
1g H 2 SO 4
La molaridad es 5,30 M
c)
5,30 mol H2 SO 4
2 eq
= 10,60 N
Ldis.
1mol H2SO 4
La normalidad es de 10,60 N
d)
40 g H 2 SO 4 10 3 g disolvente 1mol H 2 SO 4
= 6,80 m
60 g disolvente 1Kg disolvente 98,09 g H 2 SO 4
La molalidad es 6,80 m
40
mol H2 SO 4
98,09
e)
= 0,109
40
60
+
moles totales
98,09 18,02
f)
520 mg H2 SO4 10 3 g
= 520.000 ppm
m L dis.
1mg
x = 9,4 mL
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Una muestra de aluminio metlicos de 2,70 g de peso se ataca con 75,0 mL de H 2SO4
de densidad 1,18 g/mL y del 24,7% en peso de riqueza, disolvindose el metal por
medio de la reaccin:
2 Al + 3 H 2SO4 Al 2(SO4)3 + 3 H2
La disolucin resultante se diluye a un volumen total de 400 mL. Calcule: a) la
normalidad de esta disolucin en cido sulfrico libre; b) la normalidad de esta
disolucin respecto a la sal de aluminio que contiene; c) el volumen de amonaco 6,00
3+
N necesario para neutralizar el cido sulfrico presente y precipitar el Al
como
Al(OH)3 de 50 mL de la disolucin.
75,0 mLdis.
a)
2,7g Al
1 mol Al 3 mol H 2 SO 4
= 0,15 moles H 2 SO 4 consumidos
26,98 g Al 2 mol Al
0,19 - 0,15 = 0,04 moles de H2SO4 que quedan libres en 0,4 L de disolucin:
0,04 moles de H2SO4/ 0,4 L = 0,1 M = 0,2 N
La normalidad de la disolucin es 0.2 N en cido sulfrico libre
2,7g Al 1 mol Al 1 mol Al 2 (SO4 )3
6 eq
= 0,75 N
0,4
L
26,98
g
Al
2
mol
Al
1mol
Al
(SO
)
2
4
3
b)
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Dr.J.M. Fernndez lvarez
Universidad de Navarra
Dr.J.M. Fernndez lvarez
102,5 g Ca2 + 1g Ca 2+
1 mol Ca 2+ 10 3 mL suero
= 2,5610 3 M
mL suero 10 6 g Ca 2+ 40,08 g Ca 2 + 1L suero
b)
c)
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250 mL dis.
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Cuntos mL de HCl del 37% en peso y densidad 1,18 g/ mL se precisan para preparar
100 mL de HCl 6M?
100 mL
6 mol 36,45 g 37 g mL
= 6,86 mL
10 3 mL mol 100 g 1,18 g
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NaOH es 1,9 N
y = 0,526 L = 526 mL
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La concentracin es de un 14%
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Un cido ntrico concentrado, de densidad 1,405 g/ mL, contiene 68,1% en peso de HNO
Calcule la molaridad y la normalidad de este cido.
1,405 g dis. 68,1g HNO 3 mol HNO 3 10 3 mL dis.
= 15,19 M = 15,19 N
1 mL dis. 100 g dis. 63 g HNO 3 1L dis.
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256 g C2H5OH
180 g C6 H12 O 6 mol C6H12 O 6 mol C2 H5 OH
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= 0,2 M
500 mL dis 90 g H2 C 2 O 4
L dis
La molaridad es de 0,2 M
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mol HgO
mol O 2
32 g
= 5,5 g O 2
216,59 g HgO 2 mol HgO mol O 2
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Calcule la cantidad de clorato potsico que se precisa para obtener 1,0 Kg de oxgeno.
2 KClO3 D 2 KCl + 3 O2
mol O 2 2 mol KClO 3 122,54 g KClO 3
1000 g O 2
= 2553 g KClO3
32 g O 2 3 mol O 2
mol KClO3
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= 74,6 g Cu(NO 3 )2
63,55 g Cu
3 mol Cu
mol Cu(NO 3 )2
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7,610 6 g H2 SO4
100 g pirita 119,97 g FeS 2 mol FeS 2 mol H2SO 4
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a)
31% en peso
580 g dis 100
El porcentaje en peso es de 31 %
b)
= 10,4 M
580 g dis
mL dis
40 g NaOH
L dis
La molaridad es de 10,4 M
d)
11,3 m
400 g disolvente Kg disolvente 40 g NaOH
La molalidad es de 11,3 m
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mol BaCl2
= 1,0010 3 mol BaCl2
208,24 g BaCl2
mol BaCl2
mol Ba
0,2083 g BaCl2
= 1,0010 3 mol Ba
208,24 g BaCl2 mol BaCl2
mol BaCl2
2 mol Cl
0,2083 g BaCl2
= 2,0010 3 mol Cl
208,24 g BaCl2 mol BaCl2
a) 0,2083 g BaCl2
c) 1,0010 3 mol Ba
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f)
100 mL
1,0010 3 molBaCl2
10 3 mL
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Cuntos moles hay en: a) 6,75 g de xido de aluminio; b) 0,232 g de sulfato sdico; c)
250,0 mL de una disolucin de borato sdico ( tetraborato, Na2B4O7) 0,264 M; d) 2,50
litros de una disolucin que contiene 8,264 g de dicromato potsico; e)100,0 mL de
una disolucin que contiene 3,72 mgL-1 de cido clorhdrico.
mol Al 2 O 3
= 6,6210 2 mol Al 2 O 3
101,96 g Al 2 O 3
mol Na 2 SO 4
0,232 g Na 2 SO4
= 1,6310 2 mol Na 2 SO 4
142,06 g Na 2 SO 4
0,264 mol Na 2 B 4 O 7
250,00 mL Na 2 B 4 O 7
= 6,6010 2 mol Na 2 B 4 O 7
3
10 mL
8,264 g K 2 Cr2 O 7
mol K 2 Cr2 O 7
= 1,1210 2 mol K 2 Cr2 O 7
2,5 L dis
294,20 g K 2 Cr2 O 7
3,72 mg HCl
mol HCl
100 mL
= 1,0210 5 mol HCl
3
10 mL 36,45 103 mg HCl
a) 6,75 g Al 2 O 3
b)
c)
d)
e)
Los moles contenidos son: 6,6210-2 mol de xido de aluminio, 1,6310-2 mol
de sulfato sdico, 6,6010-2 mol de borato sdico, 1,12102 mol de dicromato
potsico y 1,0210 5 mol HCl
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Cuantos gramos hay en: a) 0,160 moles de cloroformo; b) 0,120 10 - 3 moles de cido
actico; c) 16,0 moles de nitrito sdico; d) 20,7 mL de una disolucin de cido
fosfrico 3,0 M; e) 5,5 mL de una disolucin de
ferrocianuro potsico
(hexacianoferrato (II) de potasio) en concentracin 0,50 M.
119,35 g HCCl3
= 19,09 g HCCl3
mol HCCl3
60 g CH3 COOH
0,12010 3 mol CH3 COOH
= 7,210 3 g CH3 COOH
mol CH3 COOH
69 g NaNO 2
16,0 mol NaNO 2
= 1104 g NaNO 2
mol NaNO 2
3,0 mol H3 PO 4 97,97 g H3 PO 4
20,7 mL H 3 PO4
= 6,1g H3 PO 4
1000 mL
mol H3 PO 4
0,50 mol K 4 Fe(CN) 6 368,25 g K 4Fe(CN) 6
5,5 mL
= 1,0 g K 4 Fe(CN) 6
1000 mL
mol K 4 Fe(CN) 6
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En medio neutro, los iones plata reaccionan con el ion carbonato para formar un
precipitado de carbonato de plata. Calcule: a) cuntos gramos de carbonato sdico
son necesarios para reaccionar completamente con 1,75 g de nitrato de plata; b)
cuntos gramos de nitrato de plata son necesarios para reaccionar con 200,0 mL de
una disolucin de carbonato sdico 0,150 M; c) cuntos gramos de carbonato de plata
se forman cuando 5,00 g de carbonato de sodio se mezclan con 2,45 g de nitrato de
plata; d) cuntos gramos de carbonato de plata se forman cuando 5,00 g de carbonato
de sodio se mezclan con 30,0 g de nitrato de plata; e) cuntos gramos de carbonato
de plata se forman cuando se mezclan 200,0 mL de carbonato de sodio 0,200M con
300,0 mL de nitrato de plata 0,300 M.
2 Ag + + CO32- D Ag 2CO3
1,75 g AgNO 3
a)
mol AgNO 3
mol Ag +
mol Na 2 CO 3
mol AgNO 3
= 10,2 g AgNO 3
10 3 mmol Na 2 CO3
= 47,17 mmol Na 2 CO3
105,98 g Na 2 CO3
10 3 mmol AgNO 3
= 14,42 mmol AgNO 3
169,87 g AgNO 3
La Ag est por defecto; consumirn 7,21 mmol de carbonato sdico para generar
7,21 mmol de carbonato de plata:
275,7410 3 g Ag 2 CO3
7,21mmol Ag 2 CO3
= 1,99 g Ag 2 CO3
mmol Ag 2 CO3
10 3 mmol Na 2 CO3
= 47,17 mmol Na 2 CO3
105,98 g Na 2 CO3
10 3 mmol AgNO 3
= 176,6 mmol AgNO 3
169,87 g AgNO 3
Ahora es el carbonato el que est por defecto; ser capaz de reaccionar con 94,34
mmol de AgNO 3 para generar 47,17 mmol de Ag 2CO3.
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Dr.J.M. Fernndez lvarez
275,7410 3 g Ag 2CO 3
= 13,00 g Ag 2 CO3
mmol Ag 2CO 3
0,20010 3 mmol Na 2 CO 3
= 40 mmol Na 2 CO3
1000 mL
275,7410 3 g Ag 2 CO3
= 11,03 g Ag 2CO 3
mmol Ag 2 CO3
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2 gotas
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Clasificar por su fuerza donadora creciente de ion hidrgeno los siguientes sistemas:
cido actico (pK = 4,8); cido cianhdrico (pK =9,2); cido fluorhdrico (pK = 4,2) y
cido hipocloroso (pK = 7,5)
HF > H3C-COOH > HClO > HCN
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pH = 11,52;
pH = 3,04;
pH = 6,22;
pH = 0;
pOH = 2,48;
pOH = 10,96;
pOH = 7,78;
pOH = 14;
[OH-] = 3,3110-3 M
[OH-] = 1,1010-11 M
[OH-] = 1,6610-8 M
[OH-] = 1 10-14 M
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Dr.J.M. Fernndez lvarez
Calcular el pOH, la [OH-] y la [H+] de las disoluciones que posean los siguientes pH:
a) 0,0; b) 7,52; c) 3,3; d) 10,9; e) 14
a)
b)
c)
d)
e)
pOH = 14;
pOH = 6,48;
pOH = 10,7;
pOH = 3,1;
pOH = 0;
[OH-] = 1,0010-14 M;
[OH-] = 3,3110-7 M;
[OH-] = 2,0010-11 M;
[OH-] = 7,9410-4 M;
[OH-] = 1 M;
[H+] = 1 M
[H+] = 3,0210-8 M
[H+] = 5,0110-4 M
[H+] = 1,2610-11 M
[H+] = 1,0010-14 M;
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xq xn
53 ,17 52 ,73
w
53,17 52,67
Qcrit(n = 4 ;96%) = 0 ,85
= 0,88
s = 0,032;
t (n =3;95%) = 4,30
El margen superior del intervalo sera: 52,69 + 0,14 = 52,83, luego el valor dudoso ha de
rechazarse.
c) Criterio d:
52,68
53.17
52,73
52,67
-0,01
x = 52,69
d = 0,003
+0,04
-0,02
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st
n
= x s m t = 15,74
0,383,25
10
= 15,74 0,39
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Siete anlisis del contenido en fsforo en un fertilizante dan como resultados 16,2;
17,5; 15,4; 15,9; 16,8, 16,3 y 17,1%. Hallar la desviacin estndar y el intervalo de
confianza para una probabilidad del 95%.
s =
=x
(x
i =1
x) 2
n 1
st
n
= 0 , 72
= x sm t = 16,5
0,722,45
= 16,5 0,7
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a)
x =
xn
= 14,9;
n
n
( x x)
b) s =
i =1
n 1
c) = x
= 0,474
st
0,4743,71
= x sm t = 14,9
= 14,9 0,66
n
7
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xq x n
w
36 ,7 32 ,6
= 0 ,53
36 ,7 28 ,9
Q crit ( n = 5 ; 90 %) = 0 ,64
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Captulo 2
Actividad y coeficientes de actividad
2.0. Nota: Aplicabilidad de la ecuacin de Debye-Hckel
2.1. Actividad y coeficientes de actividad
Enlaces relacionados:
Coeficiente
= 0,05
Electrolitos divalentes:
= 0,01
Electrolitos trivalentes:
= 0,005
log i =
Ai z i2
1 + B a
AH 2O = 0,512
B H 2O = 0,328
a: radio efectivo del in solvatado.
B=
50,3
T
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Calcule los coeficientes de actividad de cada uno de los iones presentes en una
disolucin acuosa que es 0,020 M con respecto al Na 2SO4; 0,0010 M con respecto a
CaSO4 y 0,030 M en Al 2(SO4)3
DATOS:
o
Na2SO4
0,020
2 Na+ + SO420,040
0,020
CaSO4
0,0010
Al2(SO4)3
0,030
2 Al3+ + 3 SO420,060
0,090
[Na] = 0,040 M
[Ca2+] = 0,0010 M
[Al3+] = 0,060 M
[SO42-] = (0,020 + 0,0010 + 0,090) =0,111 M
1 n
2
c i z i
2 i =1
1
0,04012 + 0,00102 2 + 0,06032 + 0,1112 2 = 0,514
2
[(
) (
) (
) (
)]
Este valor es demasiado elevado para poder aplicar la Ley Lmite de Debye-Hckel, por lo que
hemos de utilizar la expresin ampliada de dicha ley.
SO : log SO 2 =
24
0,5122 2 0,514
1 + 0,3284 0,514
a= c
a = actividad
c = concentracin analtica
= factor o coeficiente de actividad
a SO 2 = 0,1750,111 = 0,0194 M
4
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2+
Ca :
log Ca 2 + =
0,5122 2 0,514
1 + 0,3286 0,514
Al :
log Al3 + =
0,5123 2 0,514
1 + 0,3289 0,514
Na+:
log Na + =
0,51212 0,514
1 + 0,3284 0,514
Comparando estos valores de con los que resultaran de aplicar la ley lmite:
In
Ampliada
Lmite
0,175
0,034
Ca2+
0,246
0,034
Al3+
0,087
4,9710-4
Na+
0,647
0,430
SO
24
El Al3+ presenta las mayores diferencias debido a su gran tamao, a su elevada carga y a un
valor de tambin elevado. El Na+ presenta las menores diferencias pues su tamao y
carga son pequeos
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Cul es la actividad del protn en una disolucin 0,010 M en HCl y 0,090 M en KCl?
DATOS:
a H + = 9; B = 0,328
HCl
0,010
KCl
0,090
H+ + Cl-
[H+] = 0,010 M
[Cl-] = 0,010 + 0,09 = 0,100 M
[K+] = 0,090 M
K+ + Cl-
[(
) (
)]
) (
1 n
1
2
2
2
2
ci zi = 0,0101 + 0,1001 + 0,0901 = 0,100
2 i =1
2
Este valor de fuerza inica implica tener que aplicar la ley de Debye-Hckel ampliada.
log H +
0,51212 0,100
=
= 0,0837
1 + 0,3289 0,100
;
H + = 10 0, 0837 = 0,825
a H + = H + c = 0,8250,010 = 8,25103 M
La actividad de protones es de 8,25.10-3 M
pH = -log aH+ = 2,08 que es el valor verdadero.
Si aplicsemos la ley lmite,
log i = Ai z i2 , obtendramos:
3
H + = 0,689 a H + = 6,8910 ;
;
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Dr.J.M. Fernndez lvarez
Fe2(SO4)3
0,0050
[(
2 Fe 3+ + 3 SO42
0,0100
0,0150
)]
) (
1 n
1
2
2
2
= ci zi = 0,0103 + 0,01502 = 0,075
2 i =1
2
log =
Ai z + z
1 + Bam ;
log =
0,51232 0,075
= 0,531
1 + 0,3286,5 0,075
am =
4+9
= 6,5
2
= 10 0, 531 = 0,294
El coeficiente de actividad medio es 0,531
No podramos aplicar la ley lmite, pues es muy elevada para este tamao y carga.
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Dr.J.M. Fernndez lvarez
a H + = 9; a Ac = 4 ; B = 0,328
0
K HAc
=
a Ac aH +
aHHAc
[ ]
[ ]=
Ac Ac H + H +
HAc [HAc]
Ac
H+
HAc
Ka =
2
Ka
HAc
Como el HAc es una especie no cargada y es 0,030 (menor que 0,1), entonces el
HAc = 1
log =
0
K HAc
=
0,51211 0,030
= 0,0648 = 0,861
1 + 0,3286,5 0,030
Ac = 0,847
H + = 0,874
0
K HAc
=
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[(
) (
)]
1 n
1
2
2
2
ci z i = 0,12 + 0, 21 = 0,3
2 i =1
2
.
log =
0,51221 0,3
= 0, 2821 = 0,5223
1 + 0,3285,5 0,3
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DATOS: a SO2 = 4 A; a Ca 2 + = 6 A
4
1
2
0,03 M
c z
i
2
i
0,03 M
i=1
log =
log =
A iz + z
1 + Bam
[(
)]
) (
1
0,032 2 + 0,032 2 = 0,12
2
0,51222 0,12
1 + 0,3285 0,12
am =
o
4+ 6
= 5
2
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a H + = 9 A ; a ClCH
2 - COO
= 7 A;
a AcCl a H+
log =
0
KHAc
=
a HAcCl
] [ ]=
AcCl AcCl H+ H+
HAcCl [HAcCl]
0,51211 0,025
1 + 0,3288 0,025
AcCl
H+
HAcCl
Ka =
2
HAcCl
Ka
= 0,057 = 0,877
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1
2
+ Br -
0,02 M
0,02 M
c z
i
2
i
i=1
[(
) (
)]
) (
)]
1
0,0212 + 0,0212 = 0,02
2
1
2
0,04 M
c z
i
2
i
0,02 M
i=1
[(
1
0,0412 + 0,022 2 = 0,06
2
1
2
0,02 M
c z
i
i=1
2
i
AlCl 3 Al 3+ + 3 Cl
0,04 M
0,03 M
[(
) (
0,03 M 0,09 M
1
0,022 2 + 0,0412 + (0,03 3 2 ) + (0,09 12 ) = 0,24
2
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aMg : 8 ; aCl : 3 ;
MgCl2 Mg 2+ + 2 Cl0,02 M
1
2
0,02 M
0,04 M
c z
i
2
i
i=1
log =
log =
A iz + z
1 + Bam
[(
) (
)]
1
0,022 2 + 0,0412 = 0,06
2
am =
0,51221 0,06
1 + 0,3285,5 0,06
o
8 +3
= 5,5
2
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(CH3)4N+
Br-
Cl-
4,5
a ()
(CH3CH2CH2)4 N+ Br- (CH3CH2CH2)4 N+ + Br(CH3)4N+ Cl- (CH3)4 N+ + ClEl nico papel que juega el cloruro de tetrametilamonio es aumentar la fuerza inica:
=
1
2
c z
i
i=1
2
i
[(
) (
) (
) (
)]
1
0,00512 + 0,00512 + 0,00512 + 0,00512 = 0,01
2
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i = 10 0,205 = 0,624
i = 10 0,326 = 0,472
A i z 2i
1 + Bai
0,512 3 2 0,1
= 0,754 ;
1 + 0,328 9 0,1
i = 10 0,754 = 0,176
i = 10 0,114 = 0,769
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K0HClO2
a ClO aH+
2
aHClO 2
HClO 2 [HClO 2 ]
ClO H+
2
HClO2
Ka =
HClO2
Ka
K a HClO2 =
K 0HClO2 1
2
1,1210 2
= 1,5610 2
2
(0,847)
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[(
) (
)]
1 n
1
0,1512 + 0,151 2 = 0,15 M
c i z 2i ; =
2 i=1
2
Como esta fuerza inica es muy elevada, recurriremos a la ley ampliada:
0,51212 0,15
= 0,158 ;
1 + 0,3282 0,15
0,51212 0,15
= 0,144 ;
1 + 0,3283 0,15
Cl = 10 0,144 = 0,718
log NH+ =
4
log Cl =
b) Na2SO4 2 Na + + SO42=
1
2
c z
i
2
i
i=1
log Na + =
[(
) (
0,512 12 0,6
= 0,197 ;
1 + 0,328 4 0,6
log SO2 =
4
0,512 22 0,6
= 0,787 ;
1 + 0,328 4 0,6
c) MgSO4 Mg 2+ + SO42=
1
2
c z
i
i=1
log M g2 + =
log Al3+ =
log Cl =
[(
Na + = 10 0,197 = 0,635
S O2 = 10 0,787 = 0,163
4
) (
) (
) (
)]
1
0,12 2 + 0,12 2 + 0,13 2 + 0,312 = 1M
2
0,512 2 2 1
= 0,565 ;
1 + 0,328 8 1
M g2 + = 10 0,565 = 0,272
0,512 3 2 1
= 1,166 ;
1 + 0,328 9 1
0,512 22 1
= 0,886 ;
1 + 0,328 4 1
SO 2 = 10 0,886 = 0,130
log SO2 =
4
2
i
)]
1
0,4012 + 0,202 2 = 0,6 M
2
0,51212 1
= 0,221 ;
1 + 0,328 3 1
Cl = 10 0,221 = 0,601
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1
2
c z
i
i=1
log Na+ =
2
i
[(
) (
) (
) (
)]
1
3,252 2 + 0,9612 + 5,7512 + 0,892 2 10 3 = 0,012 M
2
0,51212 0,012
= 0,049 ;
1 + 0,3284 0,012
0,5122 2 0,012
= 0,185 ;
1 + 0,3286 0,012
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Dada la gran insolubilidad del CaF2, vamos a suponer en principio que la fuerza inica va
a estar fijada por la disolucin de MgSO4.
MgSO4 Mg2+ + SO421 n
1
0,0122 2 + 0,0122 2 = 0,048 M
= c i z 2i ; =
2 i=1
2
[(
) (
)]
log F =
0,5122 2 0,048
= 0,314 ;
1 + 0,3286 0,048
0,51212 0,048
= 0,087 ;
1 + 0,328 4 0,048
F = 10 0,087 = 0,818
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DATOS : a C H
6 5 CH 2 COO
= 6 A; aH+ = 9 A
-
KC0 6H5CH2COOH
=
=
log =
log =
a C H CH COO a H+
6 5
a C6H5CH2COOH
C H CH COO H+
6 5
C6H5CH2COOH
Ka =
6 5
C6H5CH2COOH
Ka
A i z + z
1 + B a m
0,51211 0,015
= 0,048 = 0,895
6 + 9
1 + 0,328
0,015
2
KC0 6H5CH2COOH
2
(
0,895 )
=
(4,9010 5 ) = 3,93 10 5
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a)
(1)
En este caso la fuerza inica viene determinada por el TlCl disuelto. Como todava no
conocemos esa concentracin, procedemos a calcularla en una primera aproximacin
despreciando los coeficientes de actividad:
PS TlCl = [Tl + ] [Cl ] = s 21 s1 = [Tl + ] = [Cl ] = 1,7810 -3 M
Como segunda aproximacin tomaremos = 1,7810-3 M, que es el resultado de la
primera aproximacin. Para esta fuerza inica, se calcula el coeficiente de actividad
promedio:
log =
0,51211 1,7810 -3
= 0,021 = 0,953
3+3
1 + 0,328
1,7810 -3
2
Tomando como tercera aproximacin este valor de fuerza inica, repetimos el proceso:
log =
0,51211 1,8710 -3
= 0,021 = 0,953
3+3
-3
1 + 0,328
1,8710
2
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log =
0,51211 0,045
= 0,090 = 0,813
3 + 3
1 + 0,328
0,045
2
La solubilidad es de 2,1910-3 M
c)
La fuerza inica vendr determinada por las dos sales disueltas:
0,0572 g NaNO 3 1mol NaNO 3 10 3 mL
= 6,7310 3 M
100 mL
85 g NaNO 3
L
[(
) (
) (
) (
)]
1
0,04512 + 0,0451 2 + 6,7310 -312 + 6,7310 -312 = 0,052 M
2
log =
0,51211 0,052
= 0,095 = 0,804
3 + 3
1 + 0,328
0,052
2
La solubilidad es de 2,2110-3M
Se comprueba en este ejercicio que un incremento de la fuerza inica provoca
un aumento de la solubilidad.
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Captulo 3
Expresin de la sensibilidad y
anlisis cualitativo
El ensayo con los reactivos de Montequi para el reconocimiento del Zinc permite
apreciar 0,0001 g de Zn en 1 mL de disolucin. Exprese la sensibilidad del ensayo
como D, pD, ppm, tanto por ciento y el lmite de dilucin.
D (g/mL) =
0,0001g Zn
= 110 4 ;
mL
g 0,0001 g Zn 10 6 g
p.p.m.
:
= 100 p.p.m. ;
mL
1g
mL
g 0,0001g
%
100 mL = 0,01%
:
mL
100mL
1
1
=
= 10.000 : se puede diluir 1g en 10 L y el ensayo sigue siendo positivo.
D 110 4
Segn la clasificacin vista, este ensayo se encuadra dentro de los sensibles.
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1,2710 6 g
100 mL = 1,2710 4 % = 0,00013 %
mL
1
1
mL
mL
=
= 787401 7,8710 5
;
6
D 1,2710
g
g
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Separe, e identifique, los iones de las dos disoluciones siguientes sabiendo que para
la separacin dispone de NH3(aq), H2SO4 y Na2-AEDT:
a)Cu(II), Pb(II), Sr(II) y Sb(II)
b)Bi(III), Cr(III), Ca(II) y Co(II)
a)
SrSO4
+ AEDT + NaOH hasta
disolucin total
Cu(NH3 )4 2+
azul intenso
Sb(OH)3 blanco
+ gotas de H2 SO4
2-
PbY
Sb 3+
+ H2 SO4
+ H2 SO4
+ Na 2 S
PbSO4
blanco
PbS
negro
+ CdSO4
SrSO4
SrSO4
S2 O3 2- + AEDT
+ Rodamina B, HCl
Precipitado violeta
Sb 2 S2 O rojo
b)
Bi3+
Bi3+
CaSO4 blanco
soluble en H2 O
2-
Bi0 negro
Co 2+ (*)
NH3
H2 O2
OH
3+
Cr3+
Cr
H+, AEDT,
Ca2+
AEDT
CrY
Ensayo a la
llama: color rojo
H2 O2 , H+
Cr3+
amarillo
H2 O2 , OH-
Co 3+
CrO4 2-
CrO5
azul, extraible en ter
(*)Co 2+
NHSSCN
etanol
Reprecipitacin
del sulfato blanco
CoYvioleta
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Pdo.:
AgCl
+ NH3
Ag(NH3 )2 +
Pb 2+
SrSO4
+ AEDT+NH3
Fe(OH)3
Sb(OH)3
+ NaOH
SrY-
Fe(OH)3
+ HCl
Fe3+
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SbO2 2-
Zn(NH3 )4 2+
Una disolucin problema contiene los siguientes iones: Ag(I), Hg(I), Cr(III) y Zn(II).
Proponga un esquema de separacin utilizando NH
4Cl y NH 4OH. Identifquelos
posteriormente.
Ag+, Hg 22+, Cr3+ , Zn2+
+ NH4Cl
Pdo.:
Hg 0 + HgNH2 Cl
Ag(NH3 )2 +
Zn(NH3 )4 2+
Cr(OH)3
+ H+
Cr3+
AEDT
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CrY-
Separe los iones Hg(I), Sb(III), Fe(III) y Zn(II) presentes en una disolucin problema,
mediante el empleo de NH 4Cl, HNO 3 concentrado y NH 4OH. Identifique los iones con
los ensayos ms adecuados.
Pdo.: Hg2Cl2
+ NH4OH
Hg 0 + HgNH2 Cl
Fe3+,Zn2+
+ NH4 OH
Sb 2 O5 Sb 2 O3
+ H+
Fe(OH)3
Sb
3+
H+
Fe3+
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Zn(NH3 )4 2+
a)
Precipitado:
Ag(I); Zn(II), Mn(VII)
Disolucin:
K(I)
NH4OH en
exceso
b)
Disolucin:
Cu(II)
Precipitado:
Fe(III); Sn(II)
Disolucin:
Sn(II)
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Una disolucin clorhdrica puede contener Fe(III) y Al(III). Describa las etapas
necesarias y los ensayos analticos para llegar a la identificacin del Al(III) en esta
muestra.
El Fe(III) interfiere la identificacin del Al(III). Lo primero es separar ambas especies. Para
ello se pone un medio fuertemente bsico, de modo que el Fe forme el Fe(OH) 3 que no se
redisuelve en exceso de base, en tanto que el Al(III) pasa a formar aluminatos. Una vez
centrifugado y separado el precipitado de Fe(OH) 3, se aade alumidn a la disolucin y se
rebaja el pH poco a poco mediante la adicin de un cido dbil. A pH en torno a la
neutralidad comenzar a formarse de nuevo el Al(OH) 3 gelatinoso, que tendr una gran
superficie especfica capaz de adsorber el colorante formando una laca rosada
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Disolucin:
Pb(II)
Disolucin:
Mo(VI); Cu(II); Ag(I); Mg(II)
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Captulo 4
Equilibrios cido-base
4.0. Nota: Contenido promedio de nitrgeno en protenas
4.1. Equilibrios
4.2. Volumetras
Enlaces relacionados:
Hidrlisis
Captulo 4
Equilibrios cido-base
4.0. Nota: Contenido promedio de nitrgeno en protenas
4.1. Equilibrios
4.2. Volumetras
Enlaces relacionados:
Tema 3
Tema 4
Tema 5
Hidrlisis
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; Kw = [H+][OH- ] = 1,010-14
Ecuacin general
Para las situaciones a) y b) podemos predecir a priori que la contribucin del agua va a ser
despreciable. Lo podemos comprobar matemticamente:
Ca = 0,20 M
[H+]2 - Ca [H+] - Kw = 0
[H + ] =
= 2,010 3 M
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; Kw = [H+][OH-] = 1,010-14
Ecuacin general
Para las situaciones a) y b) podemos, de nuevo, predecir a priori que la contribucin del
agua va a ser despreciable. Lo comprobamos matemticamente:
Ca = 0,10 M
[OH-]2 - Ca [OH-] - Kw = 0
[OH ] =
[OH-] = 10-1 M;
10 3 (10 3 )2 + 41,010 14
= 10 3 M
2
[OH-] = 10-3 M;
[OH-] = 1,610-7 M;
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Trace un diagrama de Flood para un cido y para una base fuertes, y site sobre l
los resultados de los dos ejercicios anteriores.
pH
0
10
12
-2
-4
log Ca
-6
-8
-10
-12
-14
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14
de
[ OH
]=
[sal ]K h
[OH ] =
[ OH ]
[sal]
; [ OH
Kw
=
Ka
]=
1,010
[sal ]K h =
10 14
3,35 = 4,7310
10
[sal ]
K
K
w
a
M;
[HNO 2 ] 4,7310 7
=
= 4,7310 5 = 0,0047%
C inicial
1,010 2
h
K [NO ]
K h + [OH ]
[sal]K h
[HNO 2 ] = h 2 =
=
=
[OH ]
[OH ]
Kh + [OH ]
=
1,010 2 2,2410 11
= 4,7310 7 M [OH ]
11
7
2,2410 + 4,7310
pOH = -log (1,510-8) = 7,82 pH = 6,18 , que es un valor absurdo . Por tanto, en este
caso no podremos despreciar el efecto del H2O:
[OH - ] =
[sal]K h
Kw
[sal]K h + K w
+
= K h << [OH ] =
K h + [OH ] [OH ]
[OH ]
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Dr.J.M. Fernndez lvarez
El pH es 7.Por tanto, vemos que en esta situacin es el disolvente el que fija el pH.
Adems, y como consecuencia de no poder considerar que los OH- proceden solamente de
la hidrlisis de la sal, veremos que [HNO 2] [OH-]:
[HNO 2 ] =
[sal]K h
1,010 5 2,2410 11
=
= 2,2210 9 M [OH ]
K h + [OH ] 2,2410 11 + 1,0110 7
2,2210 9
= 2,2210 4 = 0,022 %
5
10
[H
] =
[H ] =
+
1 + [sal]' K
[sal]
1+
K a
Kw
K w Ka
=
=
[sal]
K a + [sal]
1+
Ka
10 14 4,4710 4
= 2,0710 8 M
4,4710 4 + 10 2
El pH es de 7,68
b)
[H ] =
+
10 14 4,4710 4
= 9,8910 8 M
4,4710 4 + 10 5
El pH es de 7,00
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NH 3 + H+ ;
K 'h =
Kw
K 'b
Kh =
=
K w [HCN][OH ]
=
Ka
[CN ]
[NH 3 ][H + ]
[NH +4 ]
Como se trata de la hidrlisis de una sal procedente de cido y base dbiles, aplicamos
directamente la ecuacin de Noyes:
[sal]
0,1 14
1 + ' Kw
1 +
10
5
Kb
1,8210
+
H =
=
= 5,891010
[sal]
0,1
1+
1 +
10
Ka
6,3110
[ ]
El pH es de 9,23
b)
Grado de hidrlisis:
CN
+ H2 O D HCN
c(1 h )
c
h
+ OH
c
h
10 14
h =
NH
[OH ] 5,8910 10
=
= 1,710 4 ;
Ca
0,1
+
4
c(1-'h')
'h =
NH
c h'
h = 0,017 %
H+
c h'
[H + ] 5,8910 10
=
= 5,8910 9 ;
Ca
0,1
'h 5,910 7 %
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HAc D Ac + H+ ;
Ka =
[Ac ][H+ ]
[HAc]
NaAc Na + + Ac
H2O D H+ + OH
pH = pK a + log
[Ac ]
[HAc]
[Ac ]
2
= 4,74 + log = 5,04
[HAc]
1
El pH obtenido es de 5,04
La dilucin, lgicamente, no afectar al pH , puesto que siempre repercute de igual
manera en el numerador y en el denominador.
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Kb =
[NH +4 ][OH ]
[NH 3 ]
0,010 mol 10 3 mL
= 0,125 M
80,00 mL
1L
0,010 ) mol 10 3 mL
= 0,25 M
80,00 mL
L
0,50 mol HCl
20,00 mL HCl
= 0,010 mol HCl;
10 3 mL
0,50 mol NH 3
60,00 mL NH 3
= 0,030 mol NH 3
10 3 mL
[NH +4 ]
[NH 3 ]
pOH = pK b + log
pH = pK w pK b + log
[NH 3 ]
[NH +4 ]
[NH 3 ] =
(0,030
pH = 14 4,74 + log
0,25
= 9,56
0,125
El pH obtenido es de 9,56
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Dr.J.M. Fernndez lvarez
mL de
[HCOO ][H + ]
[HCOOH]
; [H + ] = K a
[HCOOH]
[HCOO ]
Total
(1)
[HCOOH]
(2)
[HCOOH]
(1) (2)
[H+ ] = K a
= Ka
= 10 3,75
(2)
[HCOO ]
Libre
= (1) (2)
1000,20 V0,1
100 + V
= 10 4
V0,1
100 + V
EL volumen es de V = 128,0 mL
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Dr.J.M. Fernndez lvarez
Un paciente sufre una dermatitis que ocasiona fuertes inflamaciones al contacto con
disoluciones de pH iguales o superiores a 10. Calcule la riqueza mxima de
NaClO,
expresada en % en peso, que puede poseer una leja comercial para que el paciente
pueda utilizarla sin riesgo de inflamaciones.
DATOS: Ka HClO = 3,010-8; Na: 23 g mol - 1 ; Cl: 35,45 g mol - 1;
NaClO Na+ + ClO ClO - + H2O D HClO + OH- ; Kh =Kw / Ka = 3,3310-7
Kh = 3,3310 7 =
[HClO][OH ]
[ClO ]
[OH ]2
[ClO ]
[ClO ] =
[OH ]2
(10 4 )2
=
= 0,03 M
Kh
3,3310 7
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Ecuacin general
Para el caso a) podemos predecir a priori que la contribucin del agua va a ser
despreciable. Lo comprobamos aritmticamente:
-4
a)Ca = 1,010 M
[H+]2 - Ca [H+] - Kw = 0
1,010 -4 (1,010 -4 )2 + 41,010 14
= 1,010 - 4 M
2
pH = -log (1,010-4) = 4
[H+ ] =
El pH es 4
b)Ca = 3,010-7 M
[H+]2 - Ca [H+] - Kw = 0
[H+ ] =
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Ca K a
+
K a + [H ]
a) [H+ ] =
Kw
[H+ ]
pH = 3,36
Ca K a
[A ] K a + [H+ ]
Ka
2,010 5
=
=
=
=
= 0,0437 4,4%
Ca
Ca
K a + [H+ ] 2,010 5 + 4,3710 4
b) [H+ ] =
pH = 5,14;
=
2,010 5
= 0,7321 73,2%
2,010 5 + 7,3210 6
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RESOLUCIN GRFICA:
a)pH 3,5; log = -1,35; =10-1,35 = 0,0446 0,045;
b)pH 5,1; log = -0,15; =10-0,15 = 0,7079 0,708;
= 4,5%
= 70,8%
pH
0
10
12
14
log Ca
log x
-2
-4
-1
-1,35
-2
-6
0-0,15
-1
-2
-8
-10
-12
-14
0
10
12
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14
1 +
;
C
=
[ClO
]
+
=
[ClO
]
1
+
=
[H
]
[HClO] =
a
Ka
K a
K a
Ka
[H+ ]
a) pH = 4
[H+] = 10- 4 M
10 14
Ca = 10 4
10 4
b) pH = 6
1 + 10 = 3,1610 1M
10 7,5
[H+] = 10- 6 M
10 14
10 6
Ca = 10 6
1
+
= 3,2310 5 M
6
7, 5
10
10
RESOLUCIN GRFICA:
Representando el sistema para los dos pH, observamos que:
a)pH = 4;
b)pH = 6;
log Ca = -0,5;
log Ca = -4,5;
Ca = 3,1610- 1 M
Ca = 3,1610- 5 M
pH
10
12
14
10
12
14
-2
-4
log Ca
-6
-8
-10
-12
-14
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[OH- ] =
[sal]K h
Kw
+
K h + [OH ] [OH ]
[sal]K h
K
; [OH ] = [sal]K h = [sal] w
Ka
[OH ]
[OH ] = [sal]
Kw
10 14
= 1,010 1 3,9 = 2,8210 6 M;
Ka
10
2,8210 6
= 2,8210 5 2,8310 - 3 %
1
C inicial
1,010
En este clculo hemos supuesto que [HL] = [OH-]; comprobemos que es cierto:
h =
[HL] =
=
K h [L- ]
=
[OH ]
K h
[sal][OH ]
K h + [OH ]
[sal]K h
=
=
[OH ]
K h + [OH ]
1,010 17,9410 11
= 2,81510 6 M [OH ]
7,9410 11 + 2,8210 6
pOH = -log (8,910-8) = 7,05 pH = 6,95, que es un valor absurdo. Por tanto, en este caso
no podremos despreciar el efecto del H2O:
[OH- ] =
[sal]K h
Kw
[sal]K h + K w
+
= K h << [OH ] =
K h + [OH ] [OH ]
[OH ]
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Adems, y como consecuencia de no poder considerar que los OH- proceden solamente de
la hidrlisis de la sal, veremos que [HL] [OH-]:
[HL] =
[sal]K h
1,010 47,9410 11
=
= 5,9210 8M [OH ]
K h + [OH ] 7,9410 11 + 1,3410 7
5,9210 8
= 5,9210 4 = 0,059%
4
110
[H + ] =
[H ] =
+
1 + [sal]' K
K b
[sal]
1+
Ka
Kw
=
[sal]
1+
Ka
K w K a
=
K a + [sal]
10 14 10 3,9
= 3,5510
10 3,9 + 10 1
pH = 8,45
b)
[H ] =
+
10 14 10 -3,9
= 7,4710 8 M
10 - 3,9 + 10 4
pH = 7,13
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0,5 mmol
mL
[HBut]
(60
+
150)
mL
[H+ ] = K a
= 10 4,8
= 1,2710 6 M pH 5,90
2,5
mmol
[But ]
150 mL
mL
(60 + 150) mL
60 mL
El pH de la disolucin es de 5,90
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pKa=8,075
NH3+
HOCH2
HOCH2
NH2
HOCH2
HOCH2
CH2OH
CH2OH
H+
HB+
Tris(hidroximetil)aminometano; "tris"
HB+Cl157,597 g/mol
121,136 g/mol
10 g
mol
[B]
0,250 L 121,136 g
0,330
a) pH = pK a + log
= 8,075 + log
= 8,075 + log
8,19
+
10
g
mol
0,254
[HB ]
0,250 L 157,597 g
El pH es de 8,19
b) Al aadir NaOH, provocaremos un mayor desplazamiento del equilibrio hacia la derecha,
y si despreciamos el efecto de la dilucin:
HB+
moles inicial
0,254
moles final
0,233
pH = pK a + log
OH0,021
H2O
0,330
0,351
[B]
0,351
= 8,075 + log
8,26
+
0,233
[HB ]
El pH es de 8,26
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Conociendo que el pKb del in nitrito es 10,85, halle el valor del cociente [HNO2]/[NO 2-]
en una disolucin de nitrito sdico a pH: a) 2,0 ; b) 10,0
Escribimos el equilibrio de disociacin bsica:
NO2 + H2O D HNO 2 + OH- ;
pOH = pK b + log
Kb =
[HNO 2 ] [OH ]
= 10 10,85
[NO -2 ]
[HNO 2 ]
[HNO 2 ]
= 10,85 + log
.
[NO 2 ]
[NO -2 ]
a) Si pH = 2 pOH = 12
12 = 10,85 + log
[HNO 2 ]
[HNO 2 ]
[HNO 2 ]
[HNO 2 ]
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a) Calcule el pKa del cido benzoico sabiendo que una disolucin 0,045 M tiene un pH
de 2,78. b) Calcule el pKb de una base que proporciona un pH = 9,28 cuando su
concentracin es 0,10 M.
a) A partir de la ecuacin general de un cido dbil (despreciado el sumando
correspondiente al agua), despejamos la Ka:
[H+ ] =
Ca K a
[H+ ] 2
+ 2
+
;
[H
]
+
K
[H
]
=
C
K
K
=
6,40 10 5 pK a = 4,19
a
a a
a
K a + [H+ ]
C a [H+ ]
El pKa es de 4,19
b) Procedemos de igual modo a partir de la expresin general para una base dbil:
[OH ] =
Cb K b
[OH ] 2
2
;
[OH
]
+
K
[OH
]
=
C
K
K
=
3,6310 9 pK b = 8,44
b
b b
b
K b + [OH ]
Cb [OH ]
El pKb es de 8,44
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Razone cul de las siguientes bases sera la ms adecuada para preparar una
disolucin tampn de pH = 9,0:
a) NH3 (amoniaco, Kb = 1,7510-5)
b) C6H5NH2 (anilina, Kb = 3,9910-10)
c) C6H5N (piridina, Kb = 1,6910-9)
Se puede escribir el equilibrio de disociacin bsica de cada una de ellas:
a)
[OH ] = K b
b)
[NH 3 ]
[NH +4 ]
[NH +4 ]
pOH
=
pK
+
log
=
4,76
+
log
b
[NH 3 ]
[NH 3 ]
[NH +4 ]
pOH = pK b + log
c)
[C 6H 5NH +3 ]
[C H NH + ]
= 9,40 + log 6 5 3
[C 6H 5 NH 2 ]
[C 6H 5NH 2 ]
pOH = pK b + log
[C 6H 5NH + ]
[C H NH + ]
= 8,77 + log 6 5
[C 6H 5 N]
[C 6H 5N]
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Ca K a
; [H+ ]2 = Ca K a [H+ ] = CaK a = 9,9010 4 M pH = 3,00
+
K a + [H ]
Ca K a
K a + [H + ]
; [H + ] 2 + K a [H + ] C a K a = 0
K a K 2a + 4C aK a
2
= 9,4210 4 M pH = 3,03
Ka
K a + [H+ ]
9,810 5
= 0,0942 9,42%
9,810 5 + 9,4210 4
[H + ] =
K a K a2 + 4C aK a
2
Ka
K a + [H+ ]
= 9,1510 6 M pH = 5,04
9,810 5
= 0,9146 91,46%
9,810 5 + 9,1510 6
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RESOLUCIN GRFICA:
pH<<4
log[HA] = -2
log[A-] = -6+pH
pH = 4
log[HA] = -2,30
log[A-] = -2,30
pH>>4
log[HA] = 2 - pH
log[A-] = -2
log[HA] = -5
log[A-] = -9+pH
log[HA] = -5,30
log[A-] = -5,30
log[HA] = -1 - pH
log[A-] = -5
pH
6
10
12
14
HA
-1
-4
log x
-2
0
-1
log C
-6
-2
-8
-10
-12
-14
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log x
-2
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pH
0
10
12
14
-2
log Ca
-4
-6
-8
-10
-12
OH
-14
Trazaremos el diagrama logartmico, en el que la lnea del cido corresponder a log Ca= -1.
Sabiendo que = XA- = 0,046 log XA- = -1,34.
Eso implica que el punto de corte de la recta de protones con la de A- tiene que coincidir con
ese valor.
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pH
0
10
12
14
0
-2
-1,34
log XA
log Ca
-4
-6
-8
-10
-
OH
-12
-14
Finalmente, por ese punto de corte, trazaremos la recta de pendiente +1. Donde corte a
la recta de log Ca, coincidir con el valor del pKa.
3,66
0
pH
4
10
12
14
0
-2
-1,34
log XA
log C a
-4
-6
-8
-10
-12
OH
-14
+
4
5,1
0
10
12
14
NH 4
-2
NH 3
log Ca
-4
-6
-8
-10
-12
OH
-14
[H + ] =
C aK a
[H + ] =
+
K a + [H ]
C a K a pH = 5,1
El pH es de 5,1.
b) Las concentraciones sern idnticas cuando se crucen sus respectivas lneas, que ya
sabemos que es justo en el punto del sistema. Por tanto el pH ser igual al pKa: 9,2.
Numricamente: pH = pK a + log [NH 3+ ] = pK a + log1 = pK a = 9,2
[NH 4 ]
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hipocloroso, sabiendo
pH
7,58
10
12
-2
log Ca
-4
-6
-8
-10
-12
OH
-14
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14
D Ac - + H+
H2O
+
D H + OH
[Ac ][H + ]
= 1,810 5
[HAc]
; Kw = [H+][OH-] = 1,010-14
; Ka =
[ Ac ][H+ ]
Ka
C a = [ Ac ] +
a)
pH = 3
+
[H+ ] +
K
[Ac ][H + ]
= [H ] w 1 + [H ]
= [ Ac ]1 +
Ka
K a
K a
[H + ]
[H+] = 10- 3 M
10 14
C a = 10 3
10 3
2
1 + 10
1,810 5 = 5,6610 M
pH = 5
[H+] = 10- 5 M
10 14
C a = 10 5
10 5
5
1 + 10
5
1,810 = 1,5610 M
pH = 6,5
[H+] = 10-6,5 M
10 14
C a = 10 6,5 6,5
10
6, 5
1 + 10
1,810 5
= 2,9010 7 M
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RESOLUCIN GRFICA
Representando el sistema para las tres concentraciones, observamos que:
log Ca = -1,3; Ca = 5,0110- 2 M
log Ca = -4,8; Ca = 1,5810- 5 M
log Ca = -6,5; Ca = 3,1610-7 M
a) pH = 3;
b) pH = 5;
c) pH = 6,5;
10
pH
-1
-2
-3
-4
log Ca
-5
-6
-7
-8
-9
-10
-11
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12
14
[OH ] =
C a K b
Kw
Ecuacin general para una base dbil
+
K b + [OH ] [OH ]
Ca .K b
=
[NH +4 ]
Ca
K b + [OH ]
Kb
=
Ca
K b + [OH ]
pOH = 2,87
=
pH = 14 - pOH = 11,13
1,8210 5
= 0,0133 = 1,33 %
1,8210 5 + 1,3510 3
[OH ] =
pOH = 5,14
=
1,8210 5 3,2510 5
= 7,1710 6 M
2
pH = 14 - pOH = 8,86
1,8210 5
1,8210 5 + 7. 1710 6
= 0,717
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RESOLUCIN
GRFICA:
pOH
0
NH3
10
12
14
0
NH4
-2
-1
-2
log x
-4
0
-1
-6
log Ca
-2
-8
-10
-12
[H+]
[OH-]
-14
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DATOS: Ka = 1,7610-4
Ca Ka
K a + [H ]
Kw
[H+ ]
a) Para esta concentracin y Ka, podemos -en principio- despreciar el segundo sumando:
[H+ ] =
2
1,7610 8,39103
=
= 4,11103 M
2
pH = -log (4,1110-3) = 2,39
El pH = 2,39
Vamos a comprobar que hemos hecho bien al despreciar el trmino Kw/[H+]:
10-14/4,1110-3 = 2,4310-12, este valor es muy pequeo con respecto al primer sumando, por
tanto est bien despreciado .
Ca K a
+
[A ] K a + [H ]
Ka
1,7610 4
=
=
=
=
= 0,0411 = 4,11%
Ca
Ca
K a + [H+ ] 1,7610 4 + 4,1110 3
[H + ] =
1,7610 4
1,7610 4 + 7,1210
= 0,712 = 71,2 %
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Vemos que en este caso, como consecuencia de una concentracin analtica que est por
debajo del valor de la constante de disociacin cida (10-4<10-3,75), el cido est bastante
disociado con un valor de superior al 70%.
RESOLUCIN GRFICA
Representando el sistema para las dos concentraciones, observamos que:
a)pH = 2,35; log = -1,4; =10-1,4 = 0,0398 0,04;
b)pH = 4,15; log = -0,15; =10-0,15 = 0,7079 0,708;
= 4,0%
= 70,8%
pH
0
10
12
14
0
-1
-2
-2
-4
0
-1
-6
-2
-8
log x
log Ca
-10
-12
-14
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Kb = Kw/Ka = 10-8
Ca K b
Kw
+
K b + [ OH ] [OH ]
110 8
100 = 0 ,014 %
8
+ 7,07 10 5
pH
0
4
+
N H3 O H
10
12
N H2O H
14
0
-1
-2
-2
-4
-3
-4
-6
log x
log Ca
-8
-10
O H-
-12
-14
pOH
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pH
10
12
14
-2
-4
-
A
-6
logCa
-8
-10
-12
OH
-14
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[H + ] =
Ca K a
+
K a + [H ]
Kw
[H+ ]
pH = 4,25
Ca K a
[A ] K a + [H+ ]
Ka
3,1610 8
=
=
=
=
= 5,6210 4 = 5,6210 2%
+
8
5
Ca
Ca
K a + [H ] 3,1610 + 5,6210
C a K a
K a + [H ]
[HA] = [HClO] =
C a K a
K a + [H ]
10 13,1610 -8
3,1610
-8
+ 5,6210
10 15,6210 5
3,1610
-8
+ 5,6210
= 5,6210 5 M
= 9,9910 2 110 1 M
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pH
0
0
HClO
10
12
14
ClO
-2
-1
-3
-2
-4
-3
-5
-4
-6
log x
log Ca
-1
-7
-8
-9
-10
-11
-12
-13
-14
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b)
Ka = 10-4,2 6,3110-5
[H + ] =
[H + ] =
Ca K a
+
K a + [H ]
Kw
[H+ ]
pH = 3,08
Ca K a
[A ] K a + [H+ ]
Ka
6,3110 5
=
=
=
=
= 0,071 = 7,1 %
Ca
Ca
K a + [H+ ] 6,3110 5 + 8,2710 4
C a K a
K a + [H + ]
C a [H + ]
+
K a + [H ]
10 2 6,3110 5
6,3110 5 + 8,2710 4
10 2 8,2710 4
6,3110
+ 8,2710
= 7,0910 4 M
= 9,2910 3 M
pH
0
10
12
14
0
-1
-2
C6H5 COOH
C6H5 COO
-3
-1
-4
-2
log x
-5
-6
log Ca
-7
-8
-9
-10
-11
-12
-13
-14
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c)
NH3 + H2O D NH4 + + OHCb K b
Kw
+
Despreciando el segundo sumando y resolviendo la
Kb + [OH ] [OH ]
ecuacin de segundo grado:
[OH ] =
[OH ] =
C b K b
K b + [OH ]
[BOH] = [NH 3 ] =
C b [OH ]
Kb + [OH ]
10 2 1,5810 5
1,5810 5 + 4,0510 4
=
= 3,75 10 4 M
10 2 4,0510 4
1,5810
+ 4,0510
= 9,62 10 3 M
Grficamente:
pOH
0
10
12
14
0
-1
-2
NH3
NH4
-3
-1
-4
-2
log x
-5
log Cb
-6
-7
-8
-9
-10
-11
-12
log[H ]=-14+pOH
log[OH ]=-pOH
-13
-14
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d)
Kw
Ka
10 14
10
3,3
= 10 10,7 = 210 11
[ OH
] =
[OH ] =
[ sal ]K h
; [ OH
[ OH ]
[sal]
Kw
=
Ka
1,010
] =
[ sal ]K
10 14
= 4,4710
10 3,3
[ sal ]
Kw
Ka
M;
h =
h
K [NO ]
K h + [OH ]
[sal]K h
[HNO 2 ] = h 2 =
=
=
[OH ]
[OH ]
Kh + [OH ]
=
1,010 2 210 11
= 4,4710 7 M = [OH ]
210 11 + 4,4710 7
[H + ] =
[H ] =
+
1 + [sal]' K
K b
[sal]
1+
Ka
Kw
=
[sal]
1+
Ka
K w K a
=
K a + [sal]
1014 5,0110 4
= 2,1810 8 M
5,0110 4 + 10 2
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El pH es de 7,66
pOH
0
10
12
14
0
-1
NO2
HNO2
-3
-1
-4
-2
-5
-3
-6
-4
-7
-5
-8
log x
log Cb
-2
-9
-10
-11
-12
log[H ]=-14+pOH
log[OH ]=-pOH
-13
-14
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10
HA
-1
12
14
0
-1
-2
log x
-3
-4
-5
log Ca
-6
-7
-8
-9
-10
-11
-12
-13
-14
Ampliando la escala:
pH
0
10
12
14
0,0
-0,2
-0,4
-0,6
log Ca
-0,8
-1,0
HA
-1,2
log x
-1,4
-1,6
-1,8
-1
-2,0
Una mayor ampliacin nos permitir medir para log x = log = log 0,9 = - 0,045
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pH = 9
pH
0
10
12
14
0,0
-0,2
-0,6
-0,8
HA
-1,0
0
-0,045
-1,2
-0,2
Aritmticamente:
=
log x
log Ca
-0,4
Ka
K a + [H+ ]
0,90 =
10 8
10 8 + [H + ]
El pH es 8,96
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-8
a) No puede ser la disolucin desconocida, pues una disolucin de HNO 3 0,5 M tiene
un pH = 0,3.
b) Esta disolucin tampoco puede ser, puesto que al ser el cido hipocloroso muy
dbil, se hidroliza el ClO - (formado en la disolucin total del NaClO) y forma una
disolucin bsica: pH > 7.
c) Tampoco puede ser, pues una disolucin de KOH 0,5 M tiene un pOH = 0,3 y un
pH de 13,7.
d) Esta s puede ser. Por ser NH3 una base muy dbil, el catin NH4+ (formado en la
disociacin total del NH 4Cl) se hidroliza:
Reaccin de hidrlisis NH4 + + H2O D NH3 + H3O+
[H+ ] = 0,5
10 14
= 1,6710 5 M pH 4,8
5
1,810
El valor del pH est comprendido en el intervalo de viraje (3,8 - 5,4) del indicador.
Por tanto sta es la solucin desconocida.
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pH
4,09
0
10
12
14
-2
-4
-2
-2,11
-6
-3
log x
log Ca
-8
-10
-12
-14
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N
Urea, H2NCONH 2
(NH4)2SO4
(NH4)3PO4
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0,4329 g Antabuse
mL
2 mmol OH mmol H2SO 4
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[HA] =
[A - ] =
100 mL
110 3 mmol
110 2 mmol
9,95 ml
510 4 mmol
mL
mL
=
(100 + 9,95) mL
109,95 mL
110 2 mmol
9,9510 2 mmol
mL
=
(100 + 9,95) mL
109,95 mL
9,95 ml
[H+ ] = K a
[HA]
= 10 5
[A ]
510 4
M
109,95
= 5,0310 8 M pH = 7,30
2
9,9510
M
109,95
Post-equivalencia:
[OH ] =
110 2 mmol
mL
= 4,5410 6 M pOH =5,34 pH = 8,66
(100 + 10,05) mL
0,05 mL
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Se desea valorar una disolucin de 50,0 mL de cido gliclico 0,5 M (HOCH 2COOH;
Ka = 1,4810 -4) con NaOH 0,5 M. Podr determinar, con un error inferior al 1%, el
volumen de reactivo necesario para alcanzar el punto equivalente, si el indicador de
que dispone en el laboratorio vira a pH = 10,5? Raznelo numricamente.
En primer lugar, nos convendr conocer a que pH tiene lugar la equivalencia terica, que
vendr dado por la hidrlisis de la sal:
HG + NaOH D NaG + H2O
NaG g Na+ + GG- + H2O D HG + OH[HG][OH ]
Kw
= 6,7610 11
Ka
[G ]
Asumiendo que [HG] [OH-]:
Kh =
0,5 mmol
50 mL
[OH ] 2
11
mL
Kh =
[OH ] = 6,7610
= 4,1110 6 M
100 mL
[G ]
[OH ] =
50,5 mL
0,5 mmol
0,5 mmol
50 mL
mL
mL
= 2,4910 3 M
(50 + 50,5) mL
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C a K a
Kw
+
+
K a + [H ] [H + ]
[H+ ] =
El pH obtenido es de 3,03
b)
Se trata de una disolucin reguladora HAc/Ac -:
Podemos suponer, por conveniencia, un volumen inicial, si bien el valor del pH va a ser
independiente del volumen considerado. Tomemos pues un volumen de cido igual a 100
mL; puesto que la normalidad de la base es el doble, se precisarn 50 mL para la
equivalencia, luego cuando se haya valorado el 99,9%, se habrn aadido 500,999 = 49,95
mL de base.
[H
] = K a
[HAc]
[Ac ]
0,05mmol
0,10mmol
49,95mL
mL
mL
149,95mL
[H+ ] = 1,810 5
= 1,8010 8 M pH = 7,74
0,10mmol
49,95mL
mL
149,95mL
El pH obtenido es de 7,74
100mL
c)
En este punto se habr neutralizado todo el cido y el pH vendr fijado por la hidrlisis de la
sal que procede de un cido dbil y una base fuerte:
NaAc Na+ + Ac -;
[Ac ] =
K w [HAc][OH ] [OH ]2
K w [Ac ]
=
=
[OH
]
=
; calculamos la [Ac -]:
Ka
[Ac ]
[Ac ]
Ka
0,05 mmol
mL
= 0,033 M , y sustituimos:
150 mL
100 mL
[OH ] =
K w [Ac ]
=
Ka
1,010 14 (0,033)
= 4,3010 6 M pOH = 5,37 pH = 8,63
1,810 5
El pH obtenido es de 8,63
d)
En esta situacin, el pH vendr controlado por el exceso de base fuerte aadida.
0,00150 mL = 0,05 mL de NaOH en exceso, es decir, se habrn aadido un total de 50,05
mL.
[OH ] =
0,1mmol
mL
= 3,3310 5 M pOH = 4,48 pH = 9,52
150,05 mL
0,05 mL
El pH obtenido es de 9,52
e)
Hemos visto que la equivalencia terica se alcanza a un pH = 8,63, por lo que si el indicador
utilizado vira a pH = 7,0 estar indicando el punto final antes de tiempo, es decir, se
cometer un error por defecto. En ese momento la disolucin es una reguladora y como tal
hemos de tratarla.
100mL
[HAc]
[H + ] = K a
; 10 7 = 1,810 5
[Ac ]
0,05 mmol
0,1 mmol
x mL
mL
mL
(100 + x) mL
x = 49,72 mL
0,1mmol
x mL
mL
(100 + x) mL
Este resultado implica que el indicador ha virado cuando todava faltaban (50-49,72)
mL para llegar a la equivalencia, es decir 0,28 mL antes o, lo que es igual, se ha cometido
un error de (0,28/50)100= 0,56% por defecto.
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-3
10,00 mL de una disolucin de cido frmico se valoran con NaOH 1,010
M,
gastndose 12,50 mL para alcanzar la equivalencia. Si el indicador empleado vira a
pH = 9,00, calcule el error cometido y la concentracin de la disolucin de cido
frmico.
DATO: Ka = 1,5810-4
[HCOO ][H+ ]
[HCOOH]
En la equivalencia, se habr formado la sal, cuya hidrlisis fijar el pH:
Ka =
[sal] K h
Kw
+
[OH ] =
K h + [OH ] [OH ]
HCOO + H2 O D HCOOH + OH
HCOONa HCOO + Na +
(5,5510 4 )(6,3310 11 )
6,3310 11 + [OH ]
10 14
[OH ]
despreciable
H2O H + OH
+
[OH ] = 10 5 =
0,001mmol
10 14
mL
+
x = 0,23mL en exceso
(22,5 + x) mL
10 5
x mLexceso
despreciable
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Una mezcla de Na 2CO3, NaOH y/o NaHCO 3 y materia inerte, pesa 0,7500 g. Cuando la
disolucin acuosa de la misma se valora con HCl 0,5 N, el color de la fenolftalena
desaparece cuando se han aadido 21,00 mL de cido. Despus se aade naranja de
metilo y se necesitan otrows 5,00 mL ms del cido para conseguir el viraje del
indicador. Calcule la composicin porcentual de la muestra.
RESOLUCIN POR MILIEQUIVALENTES:
F.T.:
21 mL
5 mL
mg NaOH 1 mg Na 2 CO3
+
PM
PM
2
1
2
N.M.: meq HCl = meq Na2CO3
VN =
1 mg Na 2CO 3
1 mg Na 2CO 3
; 500,5 =
mg Na 2 CO 3 = 265 .Sustituyendo arriba:
PM
106
2
2
2
2
mg NaOH 1 265
210,5 =
+
mg NaOH = 320
40
2 106
1
2
V'N =
% Na 2 CO 3 =
% NaOH =
0,265 g Na 2 CO 3
100 = 35,33%
0,7500 g muestra
0,320 g NaOH
100 = 42,67%
0,7500 g muestra
5 mL.0,5
0,5 mmol
= 2,5 mmol CO23
mL
2,5 mmoles CO 23
106.10 3 g
.100 = 35,33 %
0,75 g muestra
mmol CO23
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Una muestra de Na 2CO3 y NaHCO 3 y materia inerte de 0,5000 g de peso consume 15,40
mL de HCl 0,5 N para su valoracin en presencia de naranja de metilo. A una segunda
muestra que pesa 0,7500 g se aaden 50,00 mL de NaOH 0,2 M y 20 mL de BaCl 2 1 M. Se
separa el precipitado formado, y en la disolucin se valora el exceso de NaOH con HCl
0,5 N en presencia de fenolftalena, la cual vira cuando se han aadido 13,75 mL de cido.
Calcule la composicin de la muestra en tanto por ciento.
RESOLUCIN POR MILIEQUIVALENTES:
Primera muestra ( 0,5000 g):
N.M.: meq HCl = meq Na 2CO3 + meq NaHCO3
VN =
mg Na 2 CO3 mg NaHCO 3
+
106
84
2
1
15,40,5 =
0,2977 g Na 2CO 3
100 = 59,54%
0,5000 g muestra
%M.I.= 100-(35+59,54)=5,46%
% Na 2 CO 3 =
mmol
= 7,7 mmol H+
mL
mmol
= 10 mmol OHpuestos
mL
mmol
NaOH exceso libre = 13,75 mL.0,5
= 6,875 mmol OH exceso
mL
milimol OH puesto milimol OH exceso = mmol NaHCO3 = 3,125 mmol NaHCO 3
NaOH puesto = 50 mL. 0,2
84 mg
= 262,5 mg en 0,75 g de muestra
mmol
262,5 mg
1 mmol
.0,5 g = 175 mg NaHCO 3 .
= 2,08 mmol
0,75 g muestra
84 mg
5,62
106 mg
= 2,81 mmol Na 2CO3 .
= 297,86 mg Na 2CO3
2
mmol
297,86.10 3 g
.100 = 59,57 %
0,5 g
175 .10 3 g NaHCO 3
= 35 %
0,5 g
M.I = 100 (59,57 + 35 ) = 5,43 %
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100 = 47,62 % de Na 2 CO 3
0,4508 g muestra mmol Na 2 CO 3
3,57 mmol NaOH 4010 3 g
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= 11,86 mL de HCl
106 mg Na 2 CO3 1 mmol CO23 0,2 mmol H+
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Se sospecha que una muestra alcalina, adems de materia inerte, puede contener
Na2CO3 y/o NaHCO3 y/o NaOH. Se tom una muestra exactamente pesada de 0,3254 g
y se valor con HCl 0,15 M, consumiendo 23,00 mL de cido hasta el viraje del naranja
de metilo. A continuacin, se tom otra muestra de 0,4187 g y se trat con 50,00
mL
de NaOH 0,2 M y con 30 mL de BaCl2 2 M. Una vez sedimentado el precipitado blanco,
se procedi a valorar la disolucin resultante con HCl 0,25 M, consumiendo 40,00 mL
para alcanzar el punto final indicado por el viraje de la
fenolftalena. Razone la
composicin cualitativa de la muestra, y cuantifique el porcentaje de cada uno de los
componentes.
Calculamos, en primer lugar, el n de milimoles de NaOH puestos inicialmente y los
milimoles que quedan al final sin utilizar, que son los que se cuantifican mediante la
valoracin con HCl.
mmol NaOHpuestos :
mmol NaOHrestantes :
Como resulta que no se ha consumido nada de NaOH, podemos deducir que la muestra no
contiene nada de NaHCO3. Si se hubiera tratado de una mezcla de Na2CO3 y NaOH, la
valoracin con HCl habra indicado un mayor nmero de milimoles de NaOH que los
adicionados (10,00 mmol).As pues, la muestra slo contiene Na2CO3.
Calculamos los mmol de H+ consumidos hasta el viraje del N.M.:
23,00 mL 0,15 mmol H+ / mL = 3,45 mmol H+.
Sabemos que la concentracin de H+ ha de igualar al doble de la de CO32-, luego:
3,45 mmol H+ = 2 mmol CO32- mmol CO32- = 1,725
1,725 mmol CO23 10610 3 g Na 2CO3
100 = 56,19 %
0,3254 g muestra
mmol CO23
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Un matraz de 100 mL estaba enrasado con una disolucin de NaOH 0,250 M. Al cabo
de un tiempo de estar destapado en la atmsfera del laboratorio, absorbi 1,5 mmol
de CO 2. Si se procede a valorar de nuevo la disolucin de sosa con una disolucin
estndar de HCl, utilizando fenolftalena como indicador, qu normalidad se
encontrar?
La cantidad de NaOH presente es de:
0,250 mmol / mL 100 mL = 25 mmol NaOH
Sabemos que los lcalis absorben CO2 segn:
2 OH- + CO2 D CO32- + H2O
Si se absorbieron 1,5 mmol de CO2, se han destruido el doble de grupos hidroxilo, es decir
que se han perdido 3 mmol de la base fuerte por el efecto de carbonatacin.
Por tanto, en la situacin final existen 22 mmol de OH- en 100 mL, o lo que es igual, la
molaridad de la sosa ha pasado a ser de 0,22 M.
Sin embargo, a efectos prcticos si se emplea F.T. como indicador- cada mmol de CO32toma un protn, por lo que suple la mitad de la capacidad de neutralizacin de protones que
debera poseer la base. En definitiva, slo habr un dficit de 1,5 mmol, y por tanto la
normalidad de la base es 0,235 N.
La normalidad es de 0,235 N
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2 mmol OH 1 mmol CO 2
= 0,45 mmol CO 2
mmol Ba(OH) 2 2 mmol OH
6
3,3310 6 ppm
3,00 mL aire mmol CO 2
1,98 g
10 mL aire
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0,04 mmol
2 mmol H +
1 mL
= 40 mL
mL
1 mmol Ba(OH) 2 0,1 mmol H+
a.1) El pH en la equivalencia es 7.
a.2) Cuando se llevan aadidos 39,95 mL:
mL
mmol Ba(OH) 2
mL
[OH ] =
= 5,5610 5 M
(50 + 39,95) mL
pOH = 4,26 pH = 9,74
a.3) En el exceso, cuando se hayan aadido 40,05 mL, el pH viene controlado por el exceso de
reactivo:
0,1 mmol
mL
[H+ ] =
= 5,5610 5 M; pH = 4,26
(50 + 40,05) mL
0,05 mL
Comprobamos que el intervalo de variacin del pH en ese volumen es muy grande, y permite
usar cualquiera de los indicadores.
b) CH3-CH2-COOH D CH3-CH2-COO- + H+
0,04 mmol 1 mL NaOH
= 40 mL
mL
0,05 mmol
b.1) +39,95 mL de reactivo: se trata de una disolucin reguladora.
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0,04 mmol
0,05 mmol
39,95 mL
mL
mL
[HA]
89,95 mL
+
5
[H ] = K a = 1,3410
= 1,6810 8 ;
0,05 mmol
[A ]
39,95 mL
mL
89,95 mL
b.2) +40,00 mL: Equivalencia: hidrlisis de la sal.
50 mL
Kh =
kw
[HA] [OH ] [OH ] 2
= 7,4610 10 =
=
ka
[A ]
[A ]
[A ] =
0,04 mmol
mL
= 2,2210 2 M
90 mL
50 mL
pH = 8,61
[OH ] =
0,05 mmol
mL
= 2,7810 5 M ; pOH = 4,56; pH = 9,44
90,05 mL
0,05 mL
Fenolftalena
c) idem a)
d) Volumen para alcanzar la equivalencia:
50 mL
0,05 mmol
mL HCl
= 62,5 mL deHCl
mL
0,04 mmol H +
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pH = 7,78
0,04 mmol
mL
[HA]
(50
+
62,45)
mL
[H+ ] = K a = 1,010 10
= 1,2510 7 M;
0,05 mmol
0,04 mmol
[A ]
50 mL
62,45 mL
mL
mL
(50 + 62,45) mL
d.2) Equivalencia: cido dbil
62,45 mL
[H+ ] =
CaK a
; Ka puede despreciarse frente a [H+]
+
K a + [H ]
0,05 mmol
50 mL
mL
1,010 10 = 1,4910 6 M ; pH = 6,90
[H+ ] = C a K a =
112,5 mL
[H+ ] =
0,04 mmol
mL
= 1,7810 5 M; pH = 4,75
(50 + 62,55) mL
0,05 mL
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pH = 6,90
[NH +4 ][OH ]
;
[NH 4 OH]
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[H+ ] 2 = 10 9,2
0,025 mmol
mL
= 1,4310 11
(400 + 40) mL
400 mL
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-1
Observamos que se cumple la relacin VF.T. > VN.M. , por lo que deducimos que se trata de
una mezcla de Na2CO3 y de NaOH.
Planteamos el sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas:
mmol H+F.T. = 19,5 mL 0,4 mmol/mL = 7,8 mmol H+ = mmol OH- + mmol CO 32mmol H+N.M. = 27,8 mL 0,4 mmol/mL = 11,12 mmol H+ = mmol OH- + 2 mmol CO32Al resolver este sistema se obtiene: mmol OH- = 4,48; mmol CO 32- = 3,32
No tenemos ms que expresar este resultado en porcentaje en peso:
4,48 mmol OH 4010 3 g NaOH 100
= 19,37 %
0,9250 g muestra mmol NaOH 100
3,32 mmol CO23 - 10610 3 g Na 2 CO 3 100
= 38,05 %
0,9250 g muestra mmol Na 2CO 3 100
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Una muestra bsica de composicin desconocida que pesa 0,4750 g fue disuelta y
valorada con cido clorhdrico 0,10 M. Inicialmente se aadieron unas gotas de
fenolftalena y la disolucin tom un color violceo. Tras la adicin de 9,00 mL de HCl,
la disolucin se volvi incolora. A continuacin, sobre esa misma disolucin, se
aadieron unas gotas de naranja de metilo y se precisaron otros 12,5 mL de HCl para
observar su viraje. Calcule la composicin porcentual de la muestra desconocida.
A partir de los datos volumtricos, comprobamos que V1 < V2 , lo que implica que los
componentes activos de la mezcla son carbonato y bicarbonato. Escribimos y resolvemos el
sistema:
mmol H+F.T. = 9,00 mL 0,1 mmol/mL = 0,9 mmol H+ = mmol CO 32mmol H+N.M. = 12,5 mL 0,1 mmol/mL = 1,25 mmol H+ = mmol HCO3- + mmol CO 32Se obtiene que mmol CO32- = 0,9; mmol HCO3- = 0,35
0,35 mmol HCO -3 8410 3 g NaHCO 3 100
= 6,19 %
0,4750 g muestra mmol NaHCO3 100
0,90 mmol CO23 - 10610 3 g Na 2 CO 3 100
= 20,08 %
0,4750 g muestra mmol Na 2 CO3 100
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Una muestra de 0,1247 g que contiene neoetramina, C16H21ON4 ( 285,37 g mol -1, un
antihistamnico), fue analizada por el mtodo Kjeldahl. El amoniaco que se produjo se
recogi en H3BO3; el H2BO3- producido se valor con 26,13 mL de HCl 0,01477 M.
Calcule el porcentaje de neoetramina en la muestra.
26,13 mL
0,01477 mmol
= 0,39 mmol H2BO3
mL
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24,61 mL
0,1180 mmol
= 2,90 mmol HCl
mL
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Se sospecha que una muestra alcalina, adems de materia inerte, puede contener
Na2CO3 y/o NaHCO3 y/o NaOH. Se tom una muestra exactamente pesada de 0,3254 g
y se valor con HCl 0,15 M, consumiendo 23,00 mL de cido hasta el viraje del naranja
de metilo. A continuacin, se tom otra muestra de 0,4187 g y se trat con 50,00
mL
de NaOH 0,2 M y con 30 mL de BaCl2 2 M. Una vez sedimentado el precipitado blanco,
se procedi a valorar la disolucin resultante con HCl 0,25 M, consumiendo 40,00 mL
para alcanzar el punto final indicado por el viraje de la fenolftalena.
Razone la composicin cualitativa de la muestra, y cuantifique el porcentaje de cada
uno de los componentes.
mmol OH- puestos = 50,00 mL 0,2 mmol/mL = 10 mmol
mmol OH- gastados = 40 mL 0,25 mmol/mL = 10 mmol
Deducimos que no haba nada de bicarbonato.
mmol H+NM = 23 mL0,15 mmol/mL = 3,45 mmol
3,45mmol H+ mmol CO23 10610 3 g Na 2CO3 100
= 56,19% Na 2CO3
0,3254 g
2 mmol H+
mmol CO23
100
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10 3 mmol CO 2
= 14,82 mmol CO 2
44 g CO 2
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Construya la curva de valoracin del cido sulfuroso 0,10 M con hidrxido sdico
isomolar. Seleccione los indicadores ms adecuados para obtener el menor error
terico posible en cada uno de los puntos finales, asumiendo que el indicador vira en
el valor superior del intervalo indicado.
DATOS: cido sulfuroso
pKa1 = 1,9
pKa2 = 7,2
indicador
timolftalena
rojo de fenol
fenolftalena
paranitrofenol
rojo congo
cido
incoloro
amarillo
incoloro
incoloro
azul
bsico
azul
rojo
rosa
amarillo
rojo
pH viraje
9,3 - 10,6
6,7 - 8,4
8,0 - 9,8
2,0 - 4,0
3,0 - 5,0
Al tener unos valores de pKa suficientemente dispares, podemos tratar los dos equilibrios
de disociacin del H2SO3 de modo independiente.
H2SO3 D HSO3- + H+
HSO3- D SO32- + H+
Ka1 = 1,2610-2
Ka2 = 6,3110-8
Si suponemos que partimos, por ejemplo, de 25 mL de cido, las situaciones tipo para
cada una de las zonas de la curva sern:
Inicio: VNaOH = 0 mL
[H+ ] =
CaK a
K a + [H+ ]
1 pre-equivalencia: VNaOH = 10 mL
Reguladora H2SO3 / HSO325 mL
[H + ] = K a1
[H 2SO3 ]
[HSO-3 ]
= 1,2610 2
0,1mmol
0,1mmol
10mL
mL
mL
(25 + 10) mL
= 1,8910 2 M
0,1mmol
10 mL
mL
(25 + 10) mL
pH = 1,72
1 equivalencia: VNaOH = 25 mL
2 pre-equivalencia: VNaOH = 35 mL
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25 mL
[H + ] = K a2
[HSO-3 ]
[SO23 - ]
= 6,3110 8
0,1mmol
0,1mmol
10mL
mL
mL
(50 + 10) mL
= 9,4710 8 M
0,1mmol
10 mL
mL
(50 + 10) mL
pH = 7,02
2 equivalencia: VNaOH = 50 mL
Hidrlisis del sulfito sdico:
SO32- + H2O D HSO3- + OH-
1,5810
[SO23 ] =
0,1mmol
mL
= 3,3310 2 M
(25 + 50) mL
25 mL
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14
12
10
Timolftalena
Fenolftalena
pH
Rojo de fenol
6
Rojo Congo
p-nitrofenol
0
0
20
40
60
80
100
Se deduce que los indicadores ms adecuados son el Rojo Congo para el primer
punto final, y la Timolftalena para el segundo.
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Una muestra vegetal se deja en digestin con H2SO4 concentrado hasta ebullicin y en
presencia de un catalizador que asegura que todo el nitrgeno pasa a
amonio. Una
vez finalizado el ataque se
alcaliniza la disolucin y se destila recogindose el
amoniaco sobre 10,00 mL de HCl 0,02140 M. El exceso de cido se valora con NaOH
requirindose 3,26 mL del lcali 0,0198 M. Calcular el contenido proteico de la
muestra, sabiendo que la protena vegetal contiene un 16,2% de nitrgeno.
mmol NH 3
mmol H
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mL
mmolBa(OH) 2
mL
2-
CO2 + 2 OH D CO3
+ H2O
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Determine, para cada uno de los casos siguientes, las formas de alcalinidad presentes
(OH-, HCO3-, CO32-) y sus porcentajes respectivos. En todos los casos, se procedi a
valorar una nica alcuota de 25,00 mL con
HCl 0,1198 M hasta los puntos finales
secuenciales de la fenolftalena y del naranja de metilo.
A
B
C
D
E
2-
21,37 mL 0,1198 mmol/mL = 2,56 mmol H = 2,56 mmol CO3 271,4 mg Na2CO3
B)
mmol
= mmol CO 23
mL
mmol
21,13 mL 0,1198
= mmol CO23 + mmolHCO3
mL
5,67 mL 0,1198
C) 14,28 mL 0,1198 mmol/mL = 0,28 mmol H = 0,28 mmol HCO3 23,5 mg NaHCO3
D)
mmol
= mmol CO23
mL
mmol
34,26 mL 0,1198
= mmol CO23 + mmolHCO3
mL
17,12 mL 0,1198
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E)
mmol
= mmol CO23
mL
mmol
25,69 mL 0,1198
= mmol CO23 + mmolHCO3
mL
21,36 mL 0,1198
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Una muestra de 2,000 g que contiene materia inerte, Na 2CO3 y NaOH o NaHCO 3 se
disuelve y se lleva a 250,00 mL con agua. Una alcuota de 25,00 mL se valora con HCl
0,1120 M hasta desaparicin del color de la fenolftalena, necesitndose para ello
10,15 mL de cido. Otra alcuota de 25,00 mL consume 28,30 mL de cido para
conseguir el viraje del naranja de metilo. Calcular la composicin porcentual de la
muestra.
-1
-1
-1
DATOS: Na2CO3 = 105,99 g mol ; NaHCO3 = 84,01 g mol ; NaOH = 40,00 g mol
mmol
= 1,1368 mmol H+FT
mL
28,10 mL 0,1120
mmol
+
= 3,1696 mmol HNM
mL
mmol CO 23 = 1,1368
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Cb K b
Despreciando Kb frente a [OH-]:
K b + [OH ]
[H + ] = K a
Ka = Kw/Kb = 1,0210-8
[H 2N NH 3+ ]
[H 2N NH 2 ]
VHCl = 3 mL
0,2 mmol
mL
(14,3 + 3) mL
= 7,3710 9 M
0,1mmol
0,2 mmol
14,3 mL
3mL
mL
mL
(14,3 + 3) mL
3 mL
[H + ] = K a
[H 2N NH +3 ]
= 1,0210 8
[H 2N NH 2 ]
pH = 8,13
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VHCl = 5 mL
0,2 mmol
mL
(14,3 + 5) mL
= 2,3710 8 M ;
0,1mmol
0,2 mmol
14,3 mL
5mL
mL
mL
(14,3 + 5) mL
pH = 7,63
0,2 mmol
mL
(14,3 + 7) mL
= 4,7610 7 M ;
0,1mmol
0,2 mmol
14,3 mL
7mL
mL
mL
(14,3 + 7) mL
pH = 6,32
5 mL
[H + ] = 1,0210 8
VHCl = 7 mL
7 mL
[H + ] = 1,0210 8
[sal] Kh
K
+ w+
+
Kh + [H ] [H ]
pH = 4,58
pH = 2,86
VHCl = 9,00 mL
0,2 mmol
mL
[H+ ] =
= 1,5910 2 M
(14,30 + 9,00) mL
1,85 mL
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pH = 1,80
De todos los indicadores, el ltimo est descartado por tener una franja de viraje
en la zona muy bsica. En la grfica se ve que el indicador ptimo es el verde de
bromocresol (b) que tiene un pKa 1 justo en torno a la equivalencia terica.
Tambin sera adecuado el rojo de metilo (c).
d) A.B.
c) R.M.
b) V.B. (ptimo)
a) N.M.
10
9
8
7
6
pH
5
4
3
2
1
0
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10
12
Captulo 5
Equilibrios de formacin de
complejos
5.0. Nota: Resolucin numrica rigurosa
5.1. Equilibrios
5.2. Volumetras
[Y 4 ]'+[CuY 2 ] =
V0 + Va
C 0 V0
C0 V0
Va
Vp.e.
V
C V
[CuY2 ]
2+
[Cu ] =
+ [Y 4 ]' = f = a = 0 0 (1 f ) +
V0 + Va
Vp.e. V0 + Va
[Cu2 + ]K f '
[Cu2 + ] + [CuY 2 ] =
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2+
+ Y 4 D CoY
;K f =
Co 2+
Y 4
Y 4
][Y
]
4
= 10 15,9
[Co(OH) + ]
2+
[Y 4 ][H+ ]
[H Y 2 ]
+ 2 H+ DH2 Y 2 ; 2 = 42 + 2
[Y ][H ]
Reacciones secundarias del ligando
[H
Y
]
+ 3 H+ DH3 Y ; 3 = 4 3 + 3
[Y ][H ]
[H Y]
+ 4 H +D H4 Y; 4 = 4 4 + 4
[Y ][H ]
Y 4 + H +D HY 3 ; 1 =
Y 4
[Co
2+
[Co ][OH ]
[Co(OH) 2 ]
+ 2 OH D Co(OH) 2 ; 2 =
Reacciones secundarias del metal
[Co2 + ][OH ] 2
[Co(OH) 3 ]
+ 3 OH D Co(OH) 3 ; 3 =
[Co2 + ][OH ] 3
Co 2+ + OH DCo(OH) + ; 1 =
Co 2+
[CoY
K 'f =
[HY 3 ]
[CoY 2 ]
[Co 2+ ]' [Y 4 ]'
[Co 2+ ]'
2+ '
2+
[Co
]
=
]
2 + [Co
Co
[Co 2+ ]
[CoY 2 ]
1
Kf
'
K
=
f
2
+
4
= 4 [Y 4 ]' = Y 4 [Y 4 ]
[Y ]
Co 2+ =
Y4
Co 2+ = 1 +
[OH
i
i =1
Y 4- = 1+
[H
i
+ i
i =1
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Vemos que, sin embargo, el coeficiente de la reaccin parsita de protonacin del ligando es
muy elevada, y ser la que influya marcadamente sobre el equilibrio.
K 'f
Kf
Kf
10 15,9
=
=
=
= 6,6210
Co 2 + Y 4
Y 4
10 4,08
11
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Fe
[Fe(SCN)2+ ]
+ SCN D Fe(SCN) ; 1 =
;
[Fe3 + ][SCN ]
2+
f Fe3+ =
+ 2 SCN
DFe(SCN)2+ ;
[Fe(SCN)+2 ]
2 =
[Fe3 + ][SCN ] 2
[Fe(SCN)-4 ]
[Fe 3+ ][SCN ]
[Fe 3+ ]
[Fe 3+ ]
=
[Fe 3 + ] T [Fe 3+ ] + [Fe(SCN) 2 + ] + [Fe(SCN) +2 ] + [Fe(SCN) 3 ] + [Fe(SCN) 4 ]
[Fe 3 + ]
f Fe3 + =
f Fe3 +
[Fe(SCN)3 ]
;
[Fe 3+ ][SCN ] 3
Fe
3+
i =1
f Fe(SCN)2+ =
f Fe(SCN)+ =
2
[Fe(SCN) 2+ ] [Fe 3+ ]
=
1 [SCN ] = fFe3+ 1 [SCN ] = 0,0455
3+
3+
[Fe ] T
[Fe ] T
[Fe(SCN) +2 ]
[Fe 3+ ]T
[Fe 3 + ]
2 [SCN ] 2 = fFe3+ 2 [SCN ] 2 = 0,118
3+
[Fe ] T
f Fe(SCN)3 =
[Fe(SCN) 3 ] [Fe 3+ ]
=
3 [SCN ] 3 = fFe3+ 3 [SCN ] 3 = 0,281
[Fe 3 + ] T
[Fe 3 + ] T
f Fe(SCN)- =
[Fe(SCN) -4 ] [Fe 3 + ]
=
4 [SCN ] 4 = fFe3+ 4 [SCN ] 4 = 0,560
[Fe 3 + ] T
[Fe 3+ ]T
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b) FeF 2 +
+ SCN D FeSCN 2 + + F ;
c) BaY 2
+ Ca 2 + D CaY 2
[Fe(SCN) 2 + ]
[Fe3 + ][SCN ]
Hg 2 + + SCNDHg(SCN) + ; K fHgSCN+ =
[Hg(SCN) + ]
[Hg 2 + ][SCN ]
Fe(SCN) 2 + + Hg 2+ DHg(SCN) + + Fe 3 + ; K =
K=
K fHgSCN+
[Hg(SCN) + ][Fe 3 + ]
=
[Fe(SCN) 2+ ][Hg 2+ ] K fFeSCN2+
1010
= 10 7,9 Tiene lugar el desplazamiento
10 2,1
K fCaY2
K fBaY2
1010,7
10
7,8
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2+
Se desean valorar 10,00 mL de una disolucin 0,010 M de Cu
, a los que se han
aadido 10,00 mL de reguladora de pH = 5,00, con AEDT 0,100 M. Calcule el pCu
cuando se hayan aadido los siguientes volmenes de complexona: a) 0,00 mL; b)
0,50 mL; c) 0,98 mL; d) 1,00 mL y e) 1,02 mL.
Cu2 + + Y 4 D CuY 2 ;
Kf'=
Kf =
[CuY 2 ]
[Cu 2+ ][Y 4 ]
Kf
[CuY 2 ]
[CuY 2 ]
=
=
2+
4
2+
4
Y 4[Cu ][Y ]' [Cu ][Y ] Y 4-
6,1710 18
= 2,191012
2,8210 6
10 mL0,01 M
= 510 3 M;
(10 + 10) mL
pCu = 2,30
El pCu es de 2,30
b) f= 0,5
[Cu2 + ] =
10 mL0,01 M
[CuY 2 ]
(1 0,5) +
= 2,4410 3 M;
(20 + 0,5) mL
[Cu2+ ]K f '
pCu = 2,61
El pCu es de 2,61
c) f= 0,98
[Cu2 + ] =
10 mL0,01 M
[CuY 2 ]
(1 0,98) +
= 9,5310 5 M;
2+
(20 + 0,98) mL
[Cu ]K f '
pCu = 4,02
El pCu es de 4,02
d) f= 1
[Cu2+]=[Y4-] ;
Kf ' =
[CuY 2 ]
[Cu 2+ ]2
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[Cu2 + ] =
[CuY ]
=
Kf'
C 0 V0
V0 + Va
=
Kf '
10 mL0,01 M
(20 + 1) mL
= 4,6710 8 M;
12
2,1910
pCu = 7,33
El pCu es de 7,33
e) f= 1,02
[Y 4 ]' =
Ca Vexc
0,1 M0,02 mL
=
= 9,5110 5 M
Vp.e. + Vexc (20 + 1 + 0,02) mL
10 mL0,01 M
[CuY ]
21,02 mL
[Cu2+ ] =
=
= 2,2910 11 M;
4
0,1
M0,02
mL
K f '[Y ]' 2,1910 12
21,02 mL
2
pCu = 10,64
El pCu es de 10,64
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=
16 F
100 mL
mmol CaCO3
100 mL
mmol Ca2 +
=
9 D
100 mL
100 mL
mmol Ca2 + mmol CaO
La dureza total es de 16 F 0 y 9 D0
b)
16,01 mg CaCO3 10 3 g 160,1 g
=
160 p.p.m. CaCO3
100 mL
1mg
mL
59 p.p.m. MgCO3
100 mL
mmol MgCO 3
mmol Mg 2 +
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ML 24 D M 2 + + 4L ;
4 =
[ML 24 ]
= 10 39
[M 2 + ][L ] 4
(1)
L- + H + D HL;
Ka =
[L ][H + ]
= 10 9,2
[HL]
(2)
n+
[M ] =
m+n
C A [H+ ]
En este caso: [Hg
1 +
K a
K f n n
2+
]=
CA
[H + ]
1
+
K a
4 4 4
2+
]=
0,1
10 - 1
1
+
10 39 4 4
10 - 9,2
= 0,01
198 M
[Hg
2+
] =
0,08802
10 39 4
10 - 1
1 +
10 - 9,2
= 0,01
168
[Hg
2+
]=
0,08832
10 39 4 4
10 - 1
1 +
10 - 9,2
= 0,01
168
Por tanto:
[Hg2+ ] = 0,01168 M y [Hg(CN) 42-] = 0,1 0,01168 = 0,08832 M
Si el pH se vuelve ms alcalino aumenta [OH-] y disminuye [H+], con lo que la protonacin
del ligando estar menos favorecida y el complejo se disociar menos y, como
consecuencia, la [Hg2+] libre ser menor . Sin embargo, a pH alcalinos tendramos que
empezar a contar con las reacciones de hidroxilacin del metal.
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El Co2+ reacciona con el ligando hidroxilo hasta un ndice de coordinacin 3, con las
siguientes constantes globales de formacin: 1 = 10 1,8; 2 = 10 8,5; 3 = 10 10,3. Calcular
2+
la concentracin de la especie mayoritaria, as como la de Co
libre, si la
2+
concentracin total de Co es 0,15 M y el pH de la disolucin es 13.
Co2 + + OH D Co(OH)+ ; 1 =
[Co(OH) + ]
[Co2+ ][OH ]
Co2 + + 2 OH D Co(OH) 2 ; 2 =
[Co(OH) 2 ]
[Co2 + ][OH ] 2
Co2 + + 3 OH D Co(OH) -3 ; 3 =
[Co(OH) -3 ]
f Co2+ =
[Co2 + ]
=
[Co2 + ]T
1
1+
[OH ]
[Co2 + ][OH ] 3
= 4,3310 8 M
i =1
f Co(OH )+ =
f Co(OH )2 =
f Co(OH ) =
3
[Co(OH)3 ]
[Co 2+ ] T
[Co2 + ] 3 [OH ] 3
[Co2 + ] T
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El Hg2+ forma un complejo muy estable con el AEDT con una constante de formacin
igual a 6,310 21. Calcular las constantes condicionales de este complejo a pH= 10 y a
pH=3, teniendo en cuenta las reacciones parsitas tanto del catin como del ligando.
DATOS: Las constantes sucesivas de formacin de las especies
hidroxiladas del
Hg2+son: K1 = 1011,3; K2 = 1010,6; K3 = 108,2.
Las constantes globales de formacin de las distintas especies protonadas del AEDT son:
K = 6,31021
K1
Hg(OH) + + OH D Hg(OH) 2 ; K 2
Hg(OH) 2 + OH DHg(OH) -3 ; K 3
1 = K 1 = 1011,3
Hg2 + + 2 OH D Hg(OH) 2 ;
2 = K 1 K 2 = 10 21,9
Hg2 + + 3 OH DHg(OH) -3 ;
3 = K1 K 2 K 3 = 10 30,1
La constante condicional del equilibrio de complejacin del Hg2+ con el Y4- estar
afectada por las reacciones laterales del catin y del ligando:
KHgY 2
'
KHgY
2 =
Hg2 + Y 4
pH = 10
Hg2+ =
Y 4- =
[H+] = 10-10 M;
[Hg 2 + ]'
2+
[Hg ]
[Y 4- ]'
[Y 4 ]
[OH-] = 10-4 M
= 1+ 1[H + ] + 2 [H + ]2 + 3 [H + ] 3 + 4 [H + ]4 = 11
KHgY 2
Hg2+ Y 4
6,310 21
= 4,5410 2
18
(1,2610 )(11)
El valor de la constante se ve muy disminuida a este valor de pH. Esto significa que
aunque el medio bsico es bueno de cara a evitar la protonacin del AEDT, es muy
perjudicial para el mercurio.
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pH = 3
[H+] = 10- 3 M;
Hg2+ =
Y 4- =
[Hg 2 + ]'
2+
[Hg ]
[Y 4- ]'
4
[Y ]
[OH-] = 10-11 M
= 1 + 1[H + ] + 2 [H + ]2 + 3 [H + ] 3 + 4 [H + ] 4 = 2,6810 11
A pH cido, se han cambiado los papeles: ahora es el ligando el que sufre una severa
protonacin y el metal apenas padece reaccin parsita.
K'HgY 2 =
KHgY 2
Hg2+ Y 4
6,310 21
= 6,2010 9
11
(3,79)(2,6 810 )
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Dr.J.M. Fernndez lvarez
2000 mL = 25 7mg Mg
10 mL
mmol Mg
2000 mL = 320 mg Ca
10 mL
mmol Ca
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= 9,1110 3 M
L
84,31 g MgCO 3 mol MgCO 3
x = 1,0810-2 M
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Kf =
[CoY 2 ]
2+
[Co ] [Y ]
= 1015,9
Co2 + + OH D Co(OH) + ; 1 =
Co2 +
Co2 + + 3 OH D Co(OH)3 ; 3 =
[Co(OH) -3 ]
[Co2 + ] [OH ] 3
[HY 3 - ]
[Y 4 ] [H+ ]
Y 4 + 2 H+ D H2 Y2 ; 2 =
Y 4 + 3 H+ D H3 Y ; 3 =
Y 4 + 4 H+ D H4 Y ; 4 =
[H2 Y 2- ]
[Y 4 ] [H+ ] 2
[H3 Y - ]
[Y 4 ] [H+ ]3
[H4 Y]
[Y ] [H+ ] 4
[CoY 2 ]
[Co2 + ]' [Y 4 ]'
[Co2 + ]'
[Co2 + ]' = Co 2+ [Co2+ ]
2+
[Co ]
[CoY 2 ]
1
kf
'
k
=
=
f
2+
4
4- '
[Co ] [ Y ] Co2 + Y 4 Co2+ Y 4
[Y ]
= 4 [Y 4- ] ' = Y 4 [Y 4 - ]
[Y ]
Co 2+ =
Y 4-
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Co2 + = 1 +
[OH
i
] = 1 + 10 1,8 10 3 + 10 8,5 10
+ 10 10,3 10
i =1
Y4 - = 1 +
[H
+ i
i =1
K 'f =
24
1,18
Kf
7,9410 15
=
2,00 10 13
Co 2 + Y 4
(337,24)(1 ,18)
a) 0,00 mL
[Co2+ ] = 0,01M pCo = 2
b) 0,50 mL
2+
10,00 mL
[Co ] =
0,01 mmol
mmol
0,50 mL0,1
mL
mL = 4,7610 3 M pCo = 2,32
(10 + 0,50) mL
c) 0,98 mL
[Co2 + ] =
10,00 mL
0,01 mmol
mmol
0,98 mL0,1
mL
mL = 1,8210 4 M pCo = 3,74
(10 + 0,98) mL
d) 1,00 mL
0,01 mmol
mL
= 9,0910 3 M
(10,00 + 1,00) mL
10,00 mL
[CoY ] =
K 'f = 2,0010 13 =
[CoY 2 ]
[CoY 2 ] 9,0910 3
=
=
e) 1,02 mL
10,00 mL0,01 M
= 9,0710 3 M
(10,00 + 1,02) mL
0,02 mL0,1 M
[Y 4 ] =
= 1,8110 4 M
(10,00 + 1,02) mL
[CoY 2 ] =
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K 'f = 2,0010 13 =
[CoY 2 ]
9,0710 3
=
pCo
2,00
2,32
3,74
7,67
11,60
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Una muestra de latn puro (plomo, zinc, cobre y estao) de 0,3284 g fue disuelta en
cido ntrico. El SnO 24 H2O formado se retir mediante filtracin, y la disolucin se
llev a un volumen de 500,00 mL.
Se tom una alcuota de 10,00 mL, se tampon adecuadamente y se valor con AEDT
0,0025M, consumiendo 37,56 mL en la complejacin de los tres cationes presentes.
En otra alcuota de 25,00 mL, el Cu se enmascar con tiosulfato, y la valoracin con la
misma disolucin de AEDT consumi 27,67 mL.
Por ltimo, se recurri al cianuro para enmascarar el Cu y el Zn en una alcuota de
100,00 mL, necesitndose 10,80 mL de AEDT para alcanzar el punto final de la
valoracin.
Determine la composicin porcentual del latn.
DATOS: Pb: 207,2 g mol -1 ; Zn: 65,4 g mol -1 ; Cu: 53,5 g mol -1 ; Sn: 118,7 g mol -1
Calculamos en primer lugar el nmero de milimoles consumidos en cada complexometra
con el AEDT:
37,56 mL 0,0025 M = 0,094 mmol
27,67 mL 0,0025 M = 0,069 mmol
10,80 mL 0,0025 M = 0,027 mmol
0,027 mmol Pb
500 mL
207,210 3 g Pb 100
= 8,52% Pb
100 mL
0,3284 g muestra
mmol Pb
100
= 2 4,69% Zn
25 mL
0,3284 g muestra
mmol Zn
100
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= 53,76 % Cu
10 mL
0,3284 g muestra
mmol Cu
100
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Una disolucin de 50,00 mL que contiene Ni 2+ y Zn 2+, fue tratada con 25,00 mL de
AEDT 0,0452 M con el fin de complejar todo el contenido metlico. El exceso de AEDT
que qued libre necesit 12,40 mL de una disolucin estndar de Mg 2+ 0,0123 M para
su valoracin. La adicin de un exceso de 2,3-dimercapto-1-propanol desplaz
completamente al AEDT del Zn, siendo necesarios otros 29,20 mL de la disolucin
estndar de Mg2+ para valorar el AEDT liberado. Calcule la molaridad de Ni 2+ y de Zn 2+
en la disolucin original.
DATOS: Ni: 58,9 g mol -1 ; Zn: 65,4 g mol -1 ; Mg: 24,3 g mol -1
25,00 mL 0,0452 mmol/mL = 1,13 mmol AEDT puestos
12,40 mL 0,0123 mmol/mL = 0,15 mmol AEDT libres en exceso
1.13 - 0,15 = 0,98 mmol AEDT consumidos en complejar Ni2+ + Zn 2+
29,20 mL 0,0123 mmol/mL = 0,36 mmol Zn 2+
0,36 mmol Zn 2+/50,00 mL = 7,210-3 M Zn2+
0,98 - 0,36 = 0,62 mmol Ni2+
0,62 mmol Ni2+/50,00 mL = 1,2410-2 M Ni2+
Las molaridades son: 7,2.10-3 M Zn 2+ y 1,24.10- 2 M Ni2+
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Kf
Cd Y
Cd = 1 +
[NH
i
i
3]
[H
i
+ i
K 'f =
2,910 16
8,010 10
(1,182)(30 5921)
100 mL
99,95 mL
mL
mL
2+
= 1,2510 5 M
[Cd ] =
199,95mL
a pCd = 4,90
K 'f = 8,010 10
100 mL0,05 M
[CdY ]
200,05 mL
=
=
2+
4
(100,05
mL0,05
M) (100 mL0,05 M)
[Cd ][Y ] [Cd2+ ]
200,05 mL
2
Despejando:
[Cd2+ ] =
1000,05
= 2,510 8 M
(8,010 10 )(2,510 3 )
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El cianuro puede ser cuantificado indirectamente mediante una valoracin con AEDT.
Se aade un exceso conocido de Ni 2+ a la disolucin de cianuros para formar el
complejo:
4 CN- + Ni2+ Ni(CN)42Cuando el exceso de Ni 2+ se valora con una disolucin patrn de AEDT, el complejo
Ni(CN)42- no reacciona.
En un anlisis de cianuro, 12,70 mL de disolucin problema fueron tratados con 25,00
mL de una disolucin estndar de Ni 2+ para formar el tetracianoniquelato. El exceso
de Ni2+ requiri 10,1 mL de AEDT 0,0130 M para su valoracin.
En un experimento aparte, 30,00 mL de la disolucin estndar de Ni 2+ precisaron 39,3
mL de AEDT 0,0130 M para alcanzar el punto final.
Calcule la molaridad de CN- en los 12,7 mL de la disolucin problema.
Calculamos, en primer lugar, la concentracin de la disolucin estandar de Ni empleada:
39,3 mL 0,0130 mmol/mL = [Ni2+] 30,00 mL [Ni2+] = 0,01703 M
Ahora no tenemos ms que calcular los mmol totales puestos y los que quedaron libres en
esceso. Por diferencia sabremos los que se han consumido, y los podremos relacionar con
el contenido en CN-:
25,00 mL 0,01703 mmol/mL = 0,42575 mmol Ni2+ puestos
10,1 mL 0,0130 mmol/mL = 0,1313 mmol Ni2+ libres en exceso
0,42575 0,1313 = 0,29445 mmol Ni2+ consumidos
0,29445 mmol Ni2+ 4mmol CN- / mmol Ni2+ = 1,1778 mmol CN- presentes
1,1778 mmol CN- / 12,70 mL = 9,2710- 2 M
La molaridad del CN- es de 9,27.10-2 M
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= 99,88%
10 mL
1,022 g de muestra mmol Zn
mmol ZnO
100
= 0,17 %
50 mL
1,022 g de muestra 2 mmol Fe 3+
mmol Fe 2O 3
100
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3+
En las disoluciones que contienen tanto Fe
como Al 3+, puede determinarse
3+
selectivamente el Fe
tamponando el medio a pH= 2 y valorando con AEDT.
A
continuacin, se eleva el pH de la disolucin a 5 y se aade un exceso de AEDT, con
lo que se forma el complejo Al 3+-AEDT. Se hace una valoracin por retroceso del
exceso de AEDT usando una disolucin patrn de Fe 3+ y se obtiene as una medida
indirecta del Al 3+.
Una alcuota de 50,00 mL de una muestra que contiene Fe 3+ y Al 3+ se coloca en un
matraz Erlenmeyer y se tampona a pH= 2. Se aade una pequea cantidad de cido
saliclico, con lo que se forma un complejo soluble Fe 3+-cido saliclico de color rojo.
La disolucin se valora con AEDT 0,05002 M, necesitndose 24,82 mL para llegar al
3+
punto final marcado por la desaparicin del color rojo del complejo Fe
-cido
saliclico. A continuacin, se tampona a pH=5 y se aaden 50,00 mL de AEDT 0,05002
M. Tras constatar que la formacin del complejo Al 3+-AEDT se ha completado, se
procede a la valoracin por retroceso del exceso de AEDT con Fe 3+ 0,04109 M, para lo
que se requieren 17,48 mL hasta llegar al punto final, sealado por la reaparicin del
complejo rojo Fe 3+-cido saliclico. Calcular las concentraciones molares de Fe 3+ y Al 3+
en la muestra.
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[H+] = 10- 6 M;
[Ni 2+ ]'
Ni2+ =
K = 4,21018
[Ni 2 + ]
[OH-] = 10-8 M
[Y 4- ]'
[Y 4 ]
K'NiY 2 =
= 1 + 1[H + ] + 2 [H + ]2 + 3 [H + ] 3 + 4 [H + ] 4 310 5
K NiY 2
Ni2+ Y 4
4,210 18
= 1,41013
5
(1)(310 )
[Ni 2 + ] =
90 mL
410 2 mmol
610 2 mmol
59,95 mL
mL
mL
= 210 5 M ; pNi = 4,70
(90 + 59,95) mL
[Y 4 ] =
610 2 mmol
mL
= 210 5 M
(90 + 60,05) mL
0,05 mL
[NiY 2 ] =
410 2 mmol
mL
= 2,410 2 M
(90 + 60,05) mL
90 mL
[NiY 2 ]
4
(2,410 2 M)
13
[OH-] = 10-4 M
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[Ni 2+ ]'
Ni2+ =
Y 4- =
2+
[Ni ]
[Y 4- ]'
[Y 4 ]
K'NiY 2 =
= 1+ 1[H + ] + 2 [H + ]2 + 3 [H + ] 3 + 4 [H + ]4 = 11
K NiY 2
Ni2+ Y 4
4,210 18
= 5,151016
(7,41)(11)
Este valor de K' indica claramente que la reaccin ser an mejor a pH = 10. Lo
podemos calcular aritmticamente, siguiendo la misma dinmica que en el apartado
anterior:
En la preequivalencia sabemos que no afecta el valor de K'. Luego el resultado ha de ser
idntico al del apartado anterior: [Ni2+] = 210-5 M; pNi = 4,70
En la post-equivalencia:
[Y 4 ] =
610 2 mmol
mL
= 210 5 M
(90 + 60,05) mL
0,05 mL
[NiY 2 ] =
410 2 mmol
mL
= 2,410 2 M
(90 + 60,05) mL
90 mL
[NiY 2 ]
4
(2,410 2 M)
16
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pH = 10
16
14
pH = 6
12
10
2+
pNi
8
6
4
2
0
0
20
40
60
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80
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Una aleacin de cromel que contiene Ni, Fe y Cr se analiz mediante una volumetra
de complejacin utilizando AEDT como agente valorante. Para ello, se disolvi una
muestra de 0,7176 g de la aleacin en HNO3 y se diluy a un volumen de 250,00 mL en
un matraz aforado. A continuacin, una alcuota de 50,00 mL - tratada con pirofosfato
(Na4P2O7* para enmascarar el Fe y el Cr- precis 26,14 mL de AEDT 0,05831 M para
alcanzar el punto final, usando murexida como indicador. Una segunda alcuota de
50,00 mL se trat con hexametilenetetramina (C6H12N4** ) para enmascarar el Cr. Su
valoracin consumi 35,43 mL de la disolucin valorante de AEDT para alcanzar el
punto final con la murexida. Por ltimo, una tercera alcuota idntica se trat con
50,00 mL de AEDT 0,05831 M, hacindose una valoracin por retroceso hasta el punto
final de la murexida con 6,21 mL de Cu 2+ 0,06316 M. Calcule los porcentajes en peso
de los tres metales existentes en la aleacin.
*
**
Los porcentajes de los tres metales son: 62,33 % Ni, 16,55 % Cr, 21,09 % Fe
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20,00 mL
0,5000 mmol
= 10 mmol CN puestos
mL
13,98 mL
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Captulo 6
Equilibrios de precipitacin
6.0. Nota: Resolucin numrica rigurosa
6.1. Equilibrios
6.2. Volumetras
Enlaces relacionados:
H2O en slidos
Captulo 6
Equilibrios de precipitacin
6.0. Nota: Resolucin numrica rigurosa
6.1. Equilibrios
6.2. Volumetras
Enlaces relacionados:
Tema 4
Tema 8
Tema 9
Tema 10
H2O en slidos
[Ag + ] + [AgSCN] =
V0 + Va
[SCN ] + [AgSCN] =
[SCN ] =
C 0 V0 C a Va
C V
+ [Ag + ] = C 0 V0 = C a Veq ; C a = 0 0 =
V0 + Va
Veq
[SCN ] =
C0 V0
PS
(1 f) +
V0 + Va
[SCN ]
C 0 V0
C 0 V0 Va
Veq
V0 + Va
Va
, entonces:
Veq
ECUACIN GENERAL
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PS
[SCN ]
Ps = [Pb2+][SO42-]=S2
S = PS = 10 7,89 = 1,13510 4 M ;
1,13510 4 mol 303,254 g PbSO4 10 3 mg
= 34,42 mg PbSO 4 L-1
L
1 mol PbSO 4
1g
S =3
PS
4
=3
2S
10 21,89
= 3,18210 8 M ;
4
3S
2S
PS
108
=5
10 38,2
= 8,9810 9 M
108
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2S
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AgCl
125 mL
125 mL
NaI Na + + I
25,0
mmol
= 0,20 M
AgNO 3 Ag + + NO 3 [NO 3 ] =
125 mL
25,00 mL NaCl
2,5 mmol
= 0,020 M
125 mL
8,510 17
= 9,410 9 M
-9
9,010
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Pb(NO 3 )2 Pb 2+ + 2NO 3
2+
PS = [I ]2 [Pb 2+ ] = 10 7,6
2I + Pb PbI2 ;
+
KI K + I
0,025 mmol Pb(NO 3 ) 2
50,00 mL
= 1,25 mmol Pb 2 + totales
L
VF = (50 + V) mL
0,025 mmol KI
V mL
= 0,50V mmol I necesarios
mL
Podemos plantear el siguiente sistema:
+
mmol Pb 2dis+ + mmol Pb 2pdo
= mmol Pb 2T+
+
Segn (1), sabemos que mmol Ipdo = 2 mmol Pb 2pdo
.
10 7,6
= 0,1585M
10 6
10 -6 mmol Pb 2dis+
+
(50 + V)mL + mmol Pb 2pdo
= 1,25 mmol Pb 2T+
mL
6
V = 30,53 mL.Luego el volumen preciso para asegurar 10 M de Pb 2+
en disolucin ha de ser 30,53mL.
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Una disolucin contiene Ag+, Pb2+, y Hg 22+, todos ellos en concentracin 1,010 -2 M. A
esta disolucin se va aadiendo, lentamente, otra de HCl. a) cul ser el orden de
precipitacin de los iones?; b) en qu condiciones podran ser separados
cuantitativamente?; c) resuelva el problema grficamente.
DATOS: pP s Hg Cl = 17,9; pP s AgCl = 9,7; pP s PbCl = 4,8
2
a)
1)Ag + + Cl
PS = [Ag + ][Cl ]
PS = [Pb 2+ ][Cl ]2
[Pb 2 ]
10 2
PS3
10 17,9
[Cl ]3 =
=
= 1,1210 8 M
[Hg 22 + ]
10 2
b)
Se considera que un in ha precipitado cuantitativamente cuando queda en disolucin una
concentracin menor o igual al 0,1% de la inicial. Entonces, cuando de Hg22+ quede 10-5 M,
ya se puede considerar precipitado, y para alcanzar esa situacin se habr precisado una
concentracin de Cl- igual a:
10 17,9
= 3,5510 7 M , que es mayor que la precisa para empezar la precipitacin
5
10
de la Ag+, luego el AgCl estar precipitando antes de que haya terminado la precipitacin del
[Cl ] =
PS
[Cl ] 2
10 17,9
(1,9910 5 )2
2+
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[Pb 2+ ] = 0,010M
[OH ] =
PS Pb(OH) 2 = 10 14,4
PS = [Pb 2 + ][OH ] 2
10 14,4
= 3,9810 13 = 6,3110 7 M; pOH = 6,2; pH = 7,8
0,010
(1)
[PbO 2 H ]
[Pb 2 + ][OH ]3
[Pb 2+ ] + [PbO 2 H ]
= 1 + [OH- ]3
[Pb 2+ ]
Si todo el hidrxido se redisuelve para formar PbO 2H-, entonces:
[Pb2+] = [Pb2+] + [PbO 2H-] = 10-2 M, que es la concentracin total que haba. Por tanto, yendo
a la expresin (1):
Pb 2+ =
10 2
= 10 1,6 pOH = 1,6 pH = 12,4
10 0,4
El pH obtenido es de 12,4
NOTA: El 1 est bien despreciado pues 1014 (10-1,6)3 = 109,2 >>>1
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AgI DAg + + I ;
PS = [Ag + ][I ]
AgClD Ag + + Cl ;
PS = [Ag + ][Cl ]
Ag + + 2 NH 3 DAg(NH 3 )+2 ; K f =
PS' = [Ag + ] [Cl ] = PS Ag+ ;
2+
3
[Ag(NH 3 )+2 ]
[Ag + ][NH 3 ] 2
Ag + =
=
= 1517396
+
Ag
10 9,70
2
[Cl ] = 1,7410 M
[Ag + ] =
Ag+ 1
Kf
[Ag + ]'
+
[Ag ]
[Ag ]
= 1 + K f [NH 3 ]2 , de donde:
1517396 1
= 0,39 M
10 7
+
2
[NH 3 ]Total = [NH 3 ]libre
) M = 0,42 M
eq. + 2[Ag(NH 3 )2 ] = 0,39 M + (21,7410
Podemos comprobar ahora que el AgI permanece precipitado. Para ello, calculamos el Idisuelto en estas condiciones:
[I ]dis =
PS Ag + 10 16,10 1517396
PS
=
=
= 6,9310 9 M
+ '
+ '
2
[Ag ]
[Ag ]
1,7410
200mL
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Ag 2 S D 2 Ag
+S
14
] ' = PS
S2
S2
P S'
CdS D Cd 2 + + S 2 ;
+ 2
= [Ag ] [S
H2 SDHS + H+ ; K a1 =
[HS ][H + ]
= 1,110 7
[H2 S]
HS D S2 + H+ ; K a2 =
[S 2 ][H+ ]
= 1,010 14
[HS ]
S2- =
; K a 2 H 2 S = 1,010
Bi S D 2 Bi 3 + + 3 S 2 ;
2
[S 2 ] +
(2)
(3)
[S 2 ][H + ] [S 2 ][H+ ] 2
+
K a2
K a2 K a1
[H+ ] [H+ ] 2
=
1
+
+
K a2 K a2 K a1
[S 2 ]
pH = 2 [H+] = 10-2 M
S2- = 1 +
[H + ]
[H + ] 2
10 -2
10 4
+
= 1+
+
= 1 + 1012 + 9,0910 16 = 9,09 01 1016
-14
-14
7
K a2 K a2 K a1
10
10 1,110
15
=
9,0910
M
[Bi 3+ ]2
10 4
PS'
1,4410 32
2 '
-28
+
3+
2+
[S ] Ag2 S =
=
= 1,4410 M
ORDEN : Ag , Bi , Cd
+ 2
4
[Ag ]
10
'
12
PS
9,0910
-10
[S 2 ] 'CdS =
=
=
9,0910
M
[Cd 2+ ]
10 2
[S 2 ] 'Bi 2S3 = 3
PS'
=3
7,5110 47
[S 2 ] 'Ag 2S cuantitativ a =
PS'
[Ag + ]
1,4410 32
10 10
= 1,4410 - 22 M
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PS'
7,5110 47
=
= 9,0910 13 M
3
5 2
[Bi3 + ]2
10
Pendiente: +1/2
Pendiente: +1
Una forma prctica de trazar las rectas que cumplen los respectivos PS, consiste en
representar el valor de pS para cuando [i] = 1M, es decir, para cuando el log [i] = 0, y a partir
de esos puntos dibujar las lneas rectas con las pendientes correspondientes:
1 ' 3 '
pP + pS
2 S 2
1
1
(2) PS' = [Ag + ] 2 [S 2 ]' log [Ag + ] = - pPS' + pS '
2
2
'
2+
2 '
2+
'
(3) PS = [Cd ][S ] log [Cd ] = - pPS + pS '
3
pPS'
= 15,37
3
si [Ag + ] = 1M pS' = pPS' = 31,84
si [Bi 3+ ] = 1M pS ' =
12
16
pS
'
20
24
28
32
-2
log C
-4
Cd
2+
Bi
3+
Ag
-6
-8
-10
-12
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PS'
7,5110 47
=
= 9,0910 13 M
3
5 2
[Bi3 + ]2
10
Pendiente: +1/2
Pendiente: +1
Una forma prctica de trazar las rectas que cumplen los respectivos PS, consiste en
representar el valor de pS para cuando [i] = 1M, es decir, para cuando el log [i] = 0, y a partir
de esos puntos dibujar las lneas rectas con las pendientes correspondientes:
1 ' 3 '
pP + pS
2 S 2
1
1
(2) PS' = [Ag + ] 2 [S 2 ]' log [Ag + ] = - pPS' + pS '
2
2
'
2+
2 '
2+
'
(3) PS = [Cd ][S ] log [Cd ] = - pPS + pS '
3
pPS'
= 15,37
3
si [Ag + ] = 1M pS' = pPS' = 31,84
si [Bi 3+ ] = 1M pS ' =
12
16
pS
'
20
24
28
32
-2
log C
-4
Cd
2+
Bi
3+
Ag
-6
-8
-10
-12
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P S Al(OH)
= 10 33,5 ; PS
Zn(OH)
= 10 -14,8 ; Al : 26,9gmol
; Zn : 65,4 gmol
10 33,5
= 1,4710 11 M pOH = 10,83 pH = 3,17
0,1
[OH ] Zni = 2
10 14,8
= 1,2610 7 M pOH = 6,90 pH = 7,10
0,1
[OH ] Alf = 3
10 33,5
10
-4
= 1,4710
10
Comprobamos que el Al es el primero que precipita, habiendo precipitado todo (99,9%) para
una concentracin de reactivo casi 3 rdenes de magnitud inferior a la precisa para el
comienzo de la precipitacin del Zn. Por tanto:
a) es factible efectuar la separacin cuantitativa de ambas especies.
b) 4,17 pH 7,10
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Kf =
[PbY 2 ]
= 1018,3
2+
4
[Pb ][Y ]
1 =
[HY 3 ]
= 10 11;
4
+
[Y ][H ]
Y 4 + 3H + D H3 Y ;
3 =
[H3 Y ]
= 10 19,8;
4
+ 3
[Y ][H ]
Y 4 + 2H + D H2 Y 2 ; 2 =
Y 4 + 4H + D H4 Y;
4 =
[H2 Y 2 ]
= 1017,3
4
+ 2
[Y ][H ]
[H4 Y]
= 10 21,7
4
+ 4
[Y ][H ]
La constante de equilibrio se ver afectada por las reacciones laterales del ligando y
podemos escribir:
K'f =
K
[PbY 2 ]
= f .
2+
4
[Pb ][Y ]' Y 4-
K' f =
10 18,3
= 7,4410 6
11
2,6810
El sulfato de plomo se disolver como consecuencia de la reaccin lateral del Pb2+ con el
AEDT; podemos escribir el producto de solubilidad condicional como:
P'S = [Pb2 + ]'[SO24 ] = [Pb 2+ ] Pb 2+ [SO24 ] = PS Pb2 +
Pb 2+ =
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La solubilidad es:
= 0,066 M , luego:
5 mL dis.
303,2 g PbSO4
1L
Finalmente:
[Y4 ]total = [PbY 2 ] + [Y 4 ]' = 0,066 + 0,037 = 1,03101M
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Cu(OH)2 : Ps = 1,610-19;
Mn(OH)2 : Ps = 1,910-13
Ps Cu(OH)2
[OH ]i Mn 2+ =
Ps Mn(OH) 2
[Cu2+ ]i
[Mn 2+ ]i
1,610 19
= 1,810 9 M
0,05
1,910 13
= 2,210 6 M
0,04
-2
-3
log C a
-4
-5
-6
-7
-8
3
10
11
pOH
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0,1796 g Mg 2 P2 O 7
mol Mg 2 P2 O 7
2 mol MgCl 2 6H 2 O
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Una muestra problema est formada por una mezcla de dos slidos, BaCl22H2O y KCl,
en una proporcin desconocida. Cuando se calienta a 160C durante una hora, se
elimina el agua de cristalizacin:
160 C
BaCl 2 2 H 2 O (s)
BaCl2 (s) + 2 H 2 O (g)
Una muestra que originalmente pesaba 1,7839 g, dio un peso final de 1,5623
g
despus del tratamiento trmico. Calcule el porcentaje en peso de Ba, K y Cl en la
muestra problema.
DATOS: Ba: 137,3 g mol -1 ; K: 39,1 g mol -1 ; Cl: 35,5 g mol -1
La prdida de peso es debida al agua de cristalizacin que se pierde:
1,7839 g - 1,5623 g = 0,2216 g de H2O
0,2216 g H 2 O mol H 2O mol BaCl2 2H 2 O
1,7839 g muestra 18 g H 2 O
2 mol H2 O
mol Ba
137,3 g Ba 100
= 47,38 % Ba
mol BaCl2 2H 2 O mol Ba 100
1,7839 g muestra 18 g H2 O
2 mol H2O
2 mol Cl
35,45 g Cl 100
= 24,50 % Cl en el BaCl2 2 H2O
mol BaCl2 2H 2 O mol Cl 100
0,2801 g KCl
mol KCl mol Cl 35,45 g Cl 100
= 7,47 % Cl en el KCl
1,7839 g muestra 74,6 g KCl mol KCl mol Cl 100
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Una muestra problema slida que pesa 0,5485 g contiene solamente sulfato ferroso
amnico [FeSO4(NH4)2SO46H2O ; 392,13 g mol - 1] y cloruro ferroso [FeCl 26H2O ; 234,84
g mol-1].
La muestra fue disuelta en H 2SO4 1 M, oxidada a Fe(III) con H 2O2, y precipitada con
cupferrn.
El complejo cupferrn frrico fue calcinado produciendo 0,1678 g de xido frrico
(159,69 g mol-1).
Calcule el porcentaje en peso de Cl en la muestra problema.
DATOS: Cl: 35,45 g mol -1
NO
N
O- NH4+
cupferrn; 155,16 g mol -1
mol Fe
mol Fe
x g FeSO (NH ) SO 6 H O
+ y g FeCl 2 6 H2 O
4
4
4
2
2
mol Fe O 159,69 g Fe O
2 3
2 3 = 0,1678 g Fe O
2 3
2 mol Fe
mol Fe O
2 3
392,13 234,84 2
x + y = 0,5485
x = 0,1372 g FeSO4(NH4)2SO46H 2O
y = 0,4113 g FeCl26H 2O
0,4113 gFeCl2 6 H2O mol FeCl2 6 H2O
2 mol Cl
35,45 g Cl 100
= 22,64 %
0,5485 g muestra 234,84 g FeCl26 H2O mol FeCl2 6 H2O mol Cl 100
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C d2 + + S 2 - C d S
O 2, ?
CdS
CdSO
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a)
[S 2 ] Fe i =
810 9
= 810 7 M
10 2
[S 2 ]Fe f =
810 9
= 810 4 M
10 5
[S 2 ] Cd i =
810 27
= 810 26 M
1
10
[S 2 ] Cd f =
810 27
= 810 23 M
4
10
[S 2 ] Pb i =
310 30
= 310 29 M
1
10
[S 2 ]Pb f =
310 30
= 310 26 M
4
10
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Grficamente tambin podemos ver los intervalos ptimos de reactivo precipitante que
permitan la separacin cuantitativa:
-1
2+
Cd
log C
-2
-3
2+
Pb
2+
Fe
-4
-5
-6
-30
-25
-20
-15
-10
-5
2-
log S
b)
[CO23 ]Fe i =
2,110 11
2,110 11
9
2=
2,110
M
[
C
O
]
=
= 2,110 6 M
3
Fe
2
f
5
10
10
[CO 23 ]Cd i =
1,810 14
1,810 14
13
2=
1
,
810
M
[
C
O
]
=
= 1,810 10 M
3
Cd
1
f
4
10
10
[CO 23 ]Pb i =
7,410 14
7,410 14
13
2=
7,410
M
[
C
O
]
=
= 7,410 10 M
3 Pb f
10 1
10 4
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Grficamente tambin podemos ver los intervalos ptimos de reactivo precipitante que
permitan la separacin cuantitativa:
-1
-2
2+
Cd
2+
2+
Pb
Fe
log C
-3
-4
-5
-6
-7
-14
-12
-10
-8
-6
-4
2-
log CO3
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7,010 22
= 3,2710 7 M
0,02
410 26
= 1,4110 6 M
0,01
El primero en comenzar a precipitar es el Ce. Para considerar que ha precipitado totalmente,
su concentracin habr quedado reducida a 110-6 M:
[OH- ]Hfi = 4
[OH- ]Ce f = 3
710 22
= 8,8810 6 M
-6
110
Como esta concentracin es superior a la necesaria para que comience a precipitar el Hf, no
habr separacin fraccionada.
b)
[IO 3 ]Ini = 3
[IO 3 ] Tli =
3,310 11
= 6,6910 4 M
0,11
3,110 6
= 5,1610 5 M
0,06
3,110 6
= 3,1 M
110 6
En este caso, el Tl es el primero en precipitar y terminar antes de que comience a precipitar
el In, por lo que no habr separacin fraccionada.
[IO 3 ] Tl f =
c)
En ninguno de los dos casos existe intervalo ptimo de separacin para las condiciones
indicadas.
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2s
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0,030
1,210 18
[Cl ] 2
[Cl ] =
1,210 18
= 3,510 5 M
110 9
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200 mL
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Ps = 10-22,5 = 3,1610-23
3,1610 -23
(10 2 ) 2
= 6,8110 7 M
Se requieren 6,81.10-7 M de Ba 2+
b) [Ba2 + ] = 3
3,1610 -23
= 1,4710 5 M
4 2
(10 )
3,1610 -23
= 6,8110 5 M
(10 5 )2
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1,910 13
= 3,0810 4 M
6
210
[OH ]inicio
8,910 12
= 4,2210 5 M
3
510
Mg(OH) 2
Cd(OH)2
5,910 15
= 1,7210 6 M
3
210
5,910 15
= 5,4310 5 M
6
210
[OH ]inicio
Pb(OH) 2
1,210 15
= 7,7510 7 M
3
210
1,210 15
= 2,4510 5 M
6
210
[OH ]inicio
Mn(OH) 2
1,910 13
= 9,7510 6 M
3
210
1,910 13
= 3,0810 4 M
6
210
De todos ellos, vemos que el nico que precipitara cuantitativamente antes que se inicie
la precipitacin de Mg(OH) 2 es el Pb.
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As pues, la nica especie contaminante que puede retirarse cuantitativamente del medio
sin perturbar las concentraciones de Ca y Mg es el Pb. Esta separacin queda
asegurada en el intervalo:
2,4510-5 M [OH-] 4,2210-5 M
o lo que es lo mismo:
9,39 pH 8,63
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PS = 10-4,6 = 2,5110-5
PS = 10-6,5 = 3,1610-7
PS = 10-9,1 = 7,9410-10
Como las estequiometras de las reacciones involucradas son iguales, de los valores
de PS se puede deducir inmediatamente que la sal ms insoluble de las dos es el
SrSO4 . Podemos entonces calcular el Sr, teniendo en cuenta que queremos tener
en disolucin 0,1 M de SO42- (100 mol/1000 L = 0,1 M).
Sr =
Podemos calcular ahora cul sera la concentracin de CO32- que permitiese disolver
la ms soluble, el SrCrO4:
Sr =
1
[CO32 ]
=1+
[CO32 ] = 3,1510 7 M
PS
PS
[CO23 ]
Vemos que, efectivamente, hace falta menor concentracin de reactivo, puesto que
el cromato es ms soluble que el sulfato de estroncio.
Sr =
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-9
Los productos de solubilidad del PbI
y 1,1x10 -28 ,
2 y del Hg
2I2 son 7,9x10
2+
2+
respectivamente. Es posible separar cuantitativamente Pb
de Hg 2 precipitando
selectivamente este ltimo con yoduro, cuando la concentracin inicial es 0,01 M para
ambas especies? Resulvalo aritmtica y grficamente. En caso afirmativo, cul es
el intervalo de seguridad?
PbI2 D Pb2+ + 2 I-
Hg2 I2 D Hg22+ + 2 I-
[I ]Pb 2+ ini =
7,910 9
= 8,8910 4 M
0,01
[I ]Pb 2+
=
fin
7,910 9
= 2,8110 2 M
-5
110
[I ]Hg2+ ini =
1,110 28
= 1,0510 1 3 M
0,01
[I ]Hg2+
=
fin
1,110 28
= 3,3210 12 M
-5
110
-2
2+
Pb
2+
Intervalo de seguridad
log C
-3
Hg2
-4
-5
-14
-12
-10
-8
-6
-4
-2
log [I ]
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-1
2-
8,73
Y = 3,21 105
K 'f =
[Sr 2+ ]'
[Sr 2 + ]
10 8,73
3,2110 5
[Sr 2+ ] + [SrY 2 ]
[Sr 2+ ]
= 1+ K 'f [Y 4 ]
= 1673
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2+
a)
Hg2+ + S2- D HgS
PS = [Hg2+] [S2 -]
PS = [Cu+]2 [S2-]
PS = [Pb2+] [S2-]
[S2 ]i Hg2+ =
210 53
= 210 52 M pS = 51,70
0,1
[S2 ]f Hg2+ =
210 53
= 210 49 M pS = 48,70
-4
110
[S2 ]i Cu+ =
[S2 ]f
Cu
310 49
-2 2
(110 )
310 49
-5 2
(110 )
= 310 45 M pS = 44,52
= 310 39 M pS = 38,52
310 28
= 9,4910 27 M pS = 26,02
-2
3,1610
310 28
=
= 9,4910 24 M pS = 23,02
3,1610 -5
[S2 ]i Pb2 + =
[S2 ]f
Pb 2 +
Vemos que las tres especies pueden ser precipitadas fraccionadamente en los
intervalos de reactivo precipitante:
48,70 > pS > 44,52
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b)
Hg
-1
Pb
Cu
-2
-3
log Ca
Intervalo de
seguridad
Intervalo de
seguridad
-4
-5
-6
-7
-8
-60
-55
-50
-45
-40
-35
-30
-25
2-
log [S ]
Cu+ +
[Br ]i
[Br ] f
[Br ]i
[Br ] f
Hg
2+
Hg2+
Cu
Cu
[Br ]i
Pb 2 +
[Br ] f
2+
Pb
PS = [Hg2+] [Br-] 2
PS = [Cu+] [Br-]
PS = [Pb2+] [Br-]2
1,310 19
= 1,1410 9 M pBr = 8,94
0,1
1,310 19
= 3,6110 8 M pBr = 7,44
-4
110
510 9
= 510 7 M pBr = 6,30
0,01
510 9
= 510 4 M pBr = 3,30
110 - 5
2,110 6
= 8,1510 3 M pBr = 2,09
-2
3,1610
2,110 6
= 0,26 M pBr = 0,59
3,1610 -5
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-20
Hg
-1
Pb
Cu
-2
Intervalo de
separacin
Intervalo de
separacin
log Ca
-3
-4
-5
-6
-7
-8
-10
-8
-6
-4
-2
log [Br ]
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Se desean valorar 30,00 mL de una disolucin de SCN- 0,05 M con AgNO3 0,1 M. Calcule
el pSCN y el pAg cuando se han aadido: a) 7,5 mL; b) 14,95 mL; c) 15,00 y d) 15,05
mLde la disolucin de AgNO 3.
DATO: pPS SCN = 12.
SCN- + Ag+ AgSCN
PS = [Ag+][SCN-]
30,0 mL
[SCN ] =
0,05 mmol
0,1 mmol
7,5 mL
mL
mL
= 0,02 M ;
37,5 mL
mL
mL
[SCN ] =
= 1,1110 -4 M
44,95 mL
pSCN = 3,95 pAg = 12-3,95 = 8,05
c) Equivalencia
Todo el SCN ha precipitado, y la nica fuente de iones es la procedente de la disociacin del
precipitado disuelto.
[SCN ] = [Ag + ] = PS = 10 6 M
pSCN = pAg = 6
d) Post-equivalencia
0,1 mmol
0,05 mL
mL
[Ag + ] =
= 1,1110 4 M
45,05 mL
pAg = 3,95 pSCN = 8,05
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23,50 mL0,010 N
= 0,01 175 M
20,00 mL
[Ag + ]p.f. =
[Cl ] p.f. =
PS Ag 2CrO 4
[CrO24 ]p.f.
PS AgCl
[Ag + ]p.f.
= 7,8710 6 M
10 10
= 1,2710 5 M
7,8710 6
De acuerdo con estos resultados, el precipitado del cromato de plata -cuyo color rojo indica
el punto final- aparecer cuando en disolucin quede una concentracin de iones plata tal
que la concentracin de cloruros sea de 1,2710- 5 M. Ahora bien, nosotros sabemos que
cuando hayamos logrado la precipitacin de todos los cloruros como cloruro de plata, es
decir cuando estemos en el punto equivalente (p.e.), en disolucin slo podr haber la
concentracin de cloruros que determina el producto de solubilidad del cloruro de plata, a
saber:
[Cl ]p.e. = [Ag + ]p.e. = PS = 10 5 M
Como [Cl-]p.f. > [Cl-]p.e. , esto quiere decir que la indicacin del punto final se adelanta a la
equivalencia terica, y que por tanto an nos quedan cloruros sin valorar: estamos en la preequivalencia.
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[Cl ] p.f. =
C0 V0
(1 f) + [Ag + ] p.f. f = 0,999045
V0 + Va + Vind
0,999045 =
Va
Veq = 23,52 246 mL . Luego la concentracin exacta de Cl- es:
Veq
[Cl ] exacta =
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PS Ag2CrO4 = 210 12
10 11,70
= 1,4110 5 M
0,01
En equilibrio con esta plata libre, habr una concentracin de bromuro de:
10 12,40
= 2,8210 8 M , que equivale a:
1,4110 5
[Br ] =
Por tanto, el punto final se est viendo cuando hemos sobrepasado la equivalencia terica
(2,8210-7 M en Br-), y por eso la concentracin de plata es superior (ya habremos aadido
un cierto exceso de reactivo valorante).
Si suponemos que inicialmente tenamos 100 mL de muestra, la concentracin de plata en
la post-equivalencia ser:
[Ag + ] =
x mL0,1 M
= 1,4110 5 M x = 0,03 mL de ms.
(100 + 100 + x) mL
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PbCrO4
0,04176 mmol
= 1,44 mmol de CrO24 = 1,44 mmol de Pb 2+
mL
100 = 28,32%
1,1622 g de muestra 10 mmol Pb2 + 3 mol Pb2 + 1 mol Pb 3O 4
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Una muestra compuesta por 20 tabletas de sacarina soluble fue tratada con 20,00 mL
de AgNO3 0,08181 M. Despus de retirar el slido formado, el filtrado necesit 2,81 mL
de KSCN 0,04124 M para su valoracin. Calcule el contenido promedio de sacarina en
cada tableta expresado en mg.
O
NNa
SO2
+ Ag +
NAg (s)
+ Na+
SO2
=
20 tabletas
1 mmol de sacarina
tableta
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0
s
+ 5 H2O
= 0,37 g KBH4
1 mmol KBH4
100 mL
8 mmol Ag +
0,37 g KBH4
100 = 11,52% pureza
3,213 g muestra
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=
19 p.p.m.
100 mL
mg
mL
2 mmol Ag + mmol S2
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Una muestra de 2,0 L de agua fue evaporada hasta quedar reducida a un pequeo
volumen y seguidamente fue tratada con un exceso de NaB(C6H5)4, con quien precipita
cuantitativamente el K+. El precipitado formado, KB(C6H5)4, se filtr y se procedi a su
redisolucin en acetona. Finalmente, se realiz una valoracin con AgNO 3 0,03981 M
gastndose 37,90 mL para completar la reaccin:
KB(C6H5)4 + Ag + AgB(C6H5)4 + K+
Calcule el contenido en K+ expresado en p.p.m.
37,90 0,03981 M = 1,51 mmol Ag+ = 1,51 mmol K+
1,51 mmol K + 39,10 mg K + 29,52 mg K +
=
= 29,52 p.p.m. de K +
+
2L
L
1 mmol K
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El raticida warfarina, C19H16O4, reacciona con el I 2 originando 1 mol de CHI 3 por cada
mol de raticida. La determinacin de este compuesto puede hacer mediante una
volumetra de precipitacin merced a la reaccin del yodoformo con la plata:
CHI3 + 3 Ag+ + H2O 3 AgI + 3 H+ + CO(g)
El CHI3 producido a partir de una muestra de 13,96 g fue tratado con 25,0
mL de
AgNO3 0,02979 M, y el exceso de in Ag+ consumi 2,85 mL de KSCN 0,05411 M.
Calcule el porcentaje de warfarina en la muestra.
2,85 mL 0,05411 M = 0,15 mmol Ag+ libres en exceso
25,00 mL 0,02979 M = 0,74 mmol Ag+ puestos
0,74 0,15 = 0,59 mmol Ag+ consumidos
1 mmol CHI3 1 mmol warf. 308,3410 3 g warf.
0,59 mmol Ag +
= 0,06 g warf.
1 mmol warf.
3 mmol Ag + 1 mmol CHI3
0,06 g warfarina
100 = 0,43 %
13,96 g de muestra
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100 = 10,56 % de Cl
1,998 g muestra 10 mmol mol Cl
50 mL
(40,12 mL 13,97 mL ) 0,08551 M = 2,24 mmol ClO 42,24 mmol ClO -4 mol ClO -4 99,45 g ClO -4 250 mL
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Se pesaron 2,4414 g de una muestra que puede contener KCl, K2SO4 y materia inerte,
se disolvieron en agua, enrasando hasta un volumen final de 250,0 mL. Una alcuota
de 50,0 mL de esta disolucin se valor con AgNO3 0,05818 M gastando 41,36 mL. Una
segunda alcuota de 50,0 mL fue tratada con 40,0 mL de NaB(C6H5)4, que precipita con
el K+:
NaB(C6H5)4 + K+ KB(C 6H5)4 + Na+
El slido, una vez filtrado y redisuelto en acetona, consumi 49,98 mL de la AgNO 3.
KB(C6H5)4 + Ag + AgB(C6H5)4 + K+
Calcule la composicin porcentual de la muestra.
41,36 mL 0,05818 M = 2,41 mmol Cl2,41 mmol Cl
1 mol Cl
74,55 g KCl 250 mL
3
100 = 8,92% de K 2 SO 4
2,4414 g muestra
2 mmol K +
mol K 2SO 4
50 mL
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Los moles de CaO que quedan despus de la calcinacin son 6,54.103 moles.
mol CaC 2O 4
10 3 mmol CO
b) 0,8378 g CaC 2O 4
= 6,54 mmol CO
128,08 g CaC 2 O 4 mol CaC 2O 4
= 0,2878 g CO2
128,08 g CaC 2O 4 mol CaC 2 O 4 mol CO2
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Calcule el porcentaje de KCl presente en una muestra sabiendo que al tratar 0,4000 g
de la misma con un exceso de AgNO3 se forman 0,7332 g de AgCl.
Cl- + Ag +
AgCl
0,7332 g AgCl
mol AgCl
mol KCl 74,54 g KCl 100
= 95,33 %
0,4000 g KCl muestra 143,32 g AgCl mol AgCl mol KCl 100
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CdS + 2 ClCdSO4
?T
0,108 g Cd SO 4
mol Cd SO4
mol Cd S
50 g crudo
208,48 g Cd SO4 mol Cd SO4
mol H2S 34,07 g H2 S 100
= 0,035% H2 S
mol Cd S mol H2 S 100
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= 38,82% Hg 2Cl 2
mol Hg 2Cl 2 100
2 mol Hg 2+
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Segn White y Murphy [ Anal. Chem., 51, 1864 (1979)] el complejo aninico entre la
plata(I) y el tiosulfato precipita cuantitativamente con tricloruro de hexamincobalto
(III), de acuerdo con la reaccin:
Co(NH3)63+ + Ag(S2O3)23- [Co(NH3)6][Ag(S2O3)2] (s)
El producto (493,2 g mol -1) se seca a 95C hasta peso constante. Una porcin de 25,00
mL de disolucin de fijador fotogrfico dio 0,4161 g de precipitado cuando se analiz
por este mtodo. Calcule los gramos de plata contenidos en cada litro de esta
disolucin, suponiendo que haba presente un exceso de tiosulfato en la disolucin.
= 3,64 g Ag /L
25 mL
493,2 g pdo. mol pdo. mol Ag
1L
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Se tienen que analizar una serie de muestras de sulfato por precipitacin como
BaSO4. Si se sabe que el contenido en sulfato de estas muestras oscila entre el 20 % y
el 55%, qu peso mnimo de muestra se debe tomar para asegurar que el peso del
precipitado producido no es menor de 0,300 g?Qu peso mximo de precipitado se
debe esperar, si se toma esta cantidad de muestra?
mol BaSO 4
mol SO 240,300 g BaSO 4
= 0,617 g muestra
mol SO 2420 g SO 24-
Por otro lado, el peso mximo de sulfato de bario que cabe esperar es:
0,617 g muestra
55 g SO 24 mol SO24
= 0,824 g BaSO4
mol BaSO 4
mol SO24
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Un exceso de AgNO3 aadido a una muestra de 0,512 g origin una mezcla de AgCl y
AgI que pesaba 0,4715 g. Se calent el precipitado en corriente de cloro para convertir
el AgI en AgCl:
2 AgI (s) + Cl2 (g) 2 AgCl (s) + I2 (g)
Despus de este tratamiento se vio que el precipitado pesaba 0,3922 g. Calcule el
porcentaje de KI y NH4Cl en la muestra.
0,4715 - 0,3922 = 0,0793 g de diferencia de peso de los precipitados
Por cada mol de compuesto, existe una diferencia de peso de:
234,77 (AgI) - 143,32 (AgCl) = 91,45 g
0,0793 g dif.
mol AgI mol KI 166 g KI 100
= 28,11% KI
0,512 g muestra 91,45 g dif. mol AgI mol KI 100
Podemos ver ahora a cuntos g de AgI corresponde esa prdida de peso del precipitado:
0,0793 g dif.
= 0,2036 g AgI
91,45 g dif. mol AgI
Restando este valor del peso del precipitado conjunto inicial, tendremos el peso debido al
AgCl:
0,4715 - 0,2036 = 0,2679 g AgCl
mol NH 4 Cl 53,45 g NH 4 Cl 100
0,2679 g AgCl
= 19,51% NH 4 Cl
0,5120 g muestra 143,32 g AgCl
100
mol Cl
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Una muestra de 1,008 g que contena NH 4NO3, (NH 4)2SO4 y materiales inertes, se
disolvi en una cantidad de agua suficiente para dar exactamente 500,00 mL de
disolucin. Una alcuota de 50,0 mL de esta disolucin produjo 0,3819 g de
(C6H5)4BNH 4 (337 g mol -1), cuando se trat con un exceso de tetrafenilborato sdico
(C6H5)4BNa. Una segunda alcuota de 50,0 mL, una vez alcalinizada, se calent con
aleacin Devarda (50% Cu, 45% Al, 5% Zn) para convertir el NO 3- en amonaco:
NO3- + 6 H2O + 8 e- NH3 + 9 OH+
El NH3 producido en esta reaccin, as como el derivado del NH
4 , propio de la
muestra, se destil y recogi en cido diludo. Al tratar el destilado con (C 6H5)4BNa se
produjeron 0,5996 g de (C6H5)4BNH4. Calcule los porcentajes de (NH4)2SO4 y de NH4NO3
en la muestra.
= 0,2040 g NH+4
mol NH +4 50 mL
18 g NH+4 500 mL
= 0,3203 g NH +4 total
mol NH +4 50 mL
80 g NH 4 NO 3 100
= 51,27% NH 4NO 3
mol NH4 NO 3 100
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Una muestra de silicato que pesa 0,6000 g da lugar a un precipitado formado por NaCl
y KCl de 0,1803 g de peso. Cuando estos cloruros se disuelven y se tratan con AgNO 3
se encuentra que el precipitado resultante de
AgCl pesa 0,3904 g. Calcule el
porcentaje de Na2O y de K2O en el silicato.
Denominando x a los gramos de Na en el precipitado, e y a los gramos de K en ese mismo
precipitado, podemos expresar el peso de los respectivos cloruros en funcin de la cantidad
de esos iones presentes:
x g Na
y gK
1,91 y g KCl
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produce 1,4400 g de
1,78 x g BaCl2 2H 2 O
molBaCl2 2 H 2 O
2 mol Cl
mol AgCl
143,32 g AgCl
= 2,09 x g AgCl
mol AgCl
mol LiCl mol Cl mol AgCl 143,32 g AgCl
6,18 y g LiCl
= 20,65 y g AgCl
42,89 g LiCl mol LiCl mol Cl
mol AgCl
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Una muestra de 1,0045 g que contiene solamente CaCO 3 y MgCO3 se calcina a CaO y
MgO obtenindose un precipitado de 0,5184 g. Calcule el porcentaje de Ca y Mg en la
muestra y en el producto.
mol Ca mol CaCO3 100,08 g CaCO3
= 2,50 x g CaCO3
40,08 g Ca mol Ca
mol CaCO3
mol Mg mol MgCO 3 84,31g MgCO 3
y g Mg
= 3,47 y g MgCO 3
24,31 gMg mol Mg
molMgCO 3
mol CaCO3
mol CaO 56,08 g CaO
2,50 x g CaCO3
= 1,40 x g CaO
100,08 g CaCO3 mol CaCO3 mol CaO
mol MgCO 3
mol MgO 40,31 g MgO
3,47 y g MgCO 3
= 1,66 y g MgO
84,31 g MgCO 3 mol MgCO 3 mol MgO
x g Ca
0,25 g MgO
mol MgO
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mol Br
mol AgBr 187,77 g AgBr
= 0,61 g AgBr
44,45 g de prdida mol Br
mol AgBr
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Una mezcla de NaCl, NaBr, NaI y materia inerte que pesa 1,5000 g se disuelve en H2O y
la disolucin resultante se divide en dos porciones iguales. Una porcin da un
precipitado de PdI2 que pesa 0,1103 g. La otra da un precipitado de los tres haluros de
plata que pesa 1,2312 g; adems, cuando este ltimo precipitado de sales se calienta
en una corriente de Cl 2, se convierte en AgCl que pesa 1,0500 g. Cules son los
porcentajes de NaCl, NaBr y NaI en la muestra original?
Como la muestra total, una vez disuelta, fue dividida en 2 partes iguales, el resultado al
referirlo a la muestra inicial- hay que multiplicarlo por un factor de 2:
(2)0,1103 g PdI2
mol PdI2
2 mol NaI 149,90 g NaI 100
= 12,24 % NaI
1,5000 g muestra 360,22 g PdI 2 mol PdI2
mol NaI 100
A partir de este primer resultado, se puede calcular el peso de AgI que genera este
contenido en yoduro de la muestra original.
1,5000 g muestra
12,24 g NaI
mol NaI mol AgI 234,77 g AgI
= 0,28 g AgI
100 g muestra 149,90 g NaI mol NaI mol AgI
mol AgI
mol I 91,45 g prdida
= 0,05 g prdida
234,77 g AgI mol AgI
molI
Al pasar el precipitado triple de los haluros por la corriente de Cloro se pierden un total de:
1,2312 g 1,0500 g = 0,1812 g.
Si restamos a este valor, la prdida originada por la transformacin del AgI en AgCl (0,05 g),
tendremos la prdida originada por el paso del AgBr a AgCl:
0,1812 g 0,05 g = 0,13 g
A partir de los pesos atmicos del Br (79,90) y del Cl (35,45), sabemos que por cada tomo
de Br que se transforme en Cl se pierden 44,45 g.
0,13 g perdidos
mol Br
mol AgBr 187,77 g AgBr
= 0,55 g AgBr
44,45 g de prdida mol Br
mol AgBr
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(2)0,55 g AgBr
mol AgBr
mol NaBr 102,9 g NaBr 100
= 40,19% NaBr
1,5000 g muestra 187,77 g AgBr mol AgBr mol NaBr 100
(2)0,54 g AgCl
mol AgCl molNaCl 58,45 g NaCl 100
= 29,36% NaCl
1,5000 g muestra 143,32 g AgCl molAgCl mol NaCl 100
NaCl
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10,50 g Fe
mol Fe
mol Fe 2 O 3 159,70 g Fe 2 O 3
2 mol Fe
mol Fe 2 O 3
= 0,02 g Fe 2 O 3
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mol BaCl2 2 H2 O
2 mol Cl
mol AgNO 3 10 3 mL
= 15,14 mL
mol Cl 0,1233 moL
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90 g Ag
mol Ag
= 4,1710 3 mol Ag
100 g muestra 107,87 g Ag
molSCN
x = 0,0834;
L
x 0,09 M
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(35,00 mL 0,1 mmol/mL) (0,92 mL 0,0200 mmol/mL) = 3,4816 mmol Ag+ consumidos
para precipitar los Cl-.
Planteando un sistema de 2 ecuaciones con 2 incgnitas:
2,54 x g NaCl + 1,91 y g KCl = 0,2558 g
43,46 x mmol Ag + 25,62 y mmol Ag = 3,4816 mmol
y 0,13 g K;
0,13 g K
100
= 6,5% de K
2,0000 g feldespato 100
1 "Feldespato", Enciclopedia Microsoft Encarta 98 1993-1997 Microsoft Corporation. Reservados todos los derechos.
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Cul es el porcentaje de
Br y de materia inerte en una muestra de 1,6000
g
consistente en una mezcla de CaBr 26 H2O y materia inerte, si a una solucin acuosa
de la muestra se agregan 52,00 mL de AgNO 3 0,2000 M y el exceso de Ag+ requiere
4,00 mL de KSCN 0,1000 M para la precipitacin del AgSCN?
DATOS: Br: 79,91 g mol -1 ; Ca: 40,08 g mol -1 ;
mmol Br = mmol Agconsumidos =
= (52 mL0,2 mmol/mL) - (4,0 mL0,1 mmol/mL) = 10 mmol
10 mmol Br
79,9110 3 g Br 100
= 49,94 % Br
1,6000 g muestra
mmol Br
100
Para poder calcular el porcentaje de materia inerte, es preciso calcular antes el porcentaje
de CaBr26 H2O:
10 mmol Br mol CaBr2 6H 2 O 307,8 g CaBr2 6H 2 O 100
= 96,19 % CaBr2 6H 2 O
1,600 g muestra
2 mol Br
mol CaBr2 6H 2 O 100
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Una muestra de CaC 2O4 H2O que pesa 24,60 mg, se calienta desde temperatura
ambiente hasta 1000C a una velocidad de 5C min -1. En el proceso se observaron los
siguientes cambios de masa en los intervalos de temperatura que se indican:
100 - 250 C 3,03 mg
400 - 500 C 4,72 mg
700 - 850 C 7,41 mg
Determine cules son los productos de volatilizacin y el residuo slido en cada paso
de la descomposicin trmica.
En cada paso iremos comprobando qu prdida relativa de masa supone cada uno de
las etapas con respecto al compuesto original.
Primera etapa
3,03 mg 100
= 12,32%
24,60 mg 100
4,72 mg 100
= 21,88%
21,57 mg 100
Con respecto al peso frmula del residuo (CaC 2O4, 128,08 g mol-1) :
21,88 128,08 g
= 28,02 g/mol
100
mol
Esta prdida es compatible con el peso frmula del CO, que es voltil, dejando un
residuo de CaCO3.
Tercera etapa
El peso del CaCO3 de que partimos ahora ser: 21,57- 4,72 = 16,85 mg
7,41mg 100
= 43,97%
16,85 mg 100
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43,97 100,08 g
= 44,00 g/mol
100
mol
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Una muestra de 101,3 mg de un compuesto orgnico, del que se sabe que contiene Cl,
se quema en una corriente de O2 puro y los gases de combustin se recogen en tubos
absorbentes. El incremento de la masa del tubo utilizado para atrapar el CO 2 es de
167,7 mg, y el del tubo que atrapa H 2O es de 13,7 mg. Una segunda muestra de 121,8
mg se trata con HNO 3 concentrado para producir Cl 2, que posteriormente reacciona
con Ag+ formando 262,7 mg de AgCl. Determine la composicin del compuesto y su
frmula emprica.
167,7 mg CO 2
mmol CO 2 mmol C 12 mg C
= 45,74 mg C
44 mg CO 2 mmol CO 2 mmol C
Para el Cl:
262,7 mg AgCl
mmol AgCl
mmol Cl 35,45 mg Cl
= 64,97 mg Cl
143,32 mg AgCl mmol AgCl mmol Cl
Referido a 1 g de muestra:
0,4515 g C 0,0376 mol C
0,0150 g H 0,0150 mol H
0,5335 g Cl 0,0150 mol Cl
Por tanto, las relaciones molares son:
C:H:Cl
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Se calienta una muestra de 26,23 mg de MgC 2O4H2O y material inerte a 1200C hasta
que el peso permanece constante, con lo que se obtiene un residuo de 20,98 mg. A
continuacin, se trata una muestra pura de MgC 2O4H2O de la misma forma y se
obtiene un cambio de masa de 69,08%. Determine el porcentaje en peso de
MgC2O4H2O en la muestra.
La prdida sufrida es de 26,23 - 20,98 = 5,25 g
Como en una muestra pura sabemos que se pierde el 69,08%, aplicamos este mismo
criterio a nuestra muestra:
5,25 mg perdidos
100 mg MgC 2 O 4 H2 O
= 7,60 mg MgC 2 O 4 H 2 O
69,08 mg perdidos
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Una mena que contena magnetita, Fe 3O4, se analiz disolviendo una muestra de
2+
1,5419 g en HCl concentrado, producindose as una mezcla de Fe
y Fe 3+. Tras
2+
3+
aadir HNO3 para oxidar el Fe a Fe , se precipit en forma de Fe(OH) 3. Despus de
filtrar y lavar el precipitado, se calcin el residuo hasta obtener 0,8525 g de Fe
2O 3.
Calcular el porcentaje en peso de Fe 3O4 presente en la muestra.
0,8525 g Fe 2O 3
mol Fe2 O 3
2 mol Fe mol Fe 3O 4 231,54 g Fe 3O 4 100
= 53,44% Fe 3O 4
1,5419 g muestra 159,69 g Fe 2O 3 mol Fe 2O 3 3 mol Fe
mol Fe 3 O 4 100
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Una disolucin 0,1 M de IO3- se valora con Ag+ 0,1 M utilizando CrO 42- como indicador.
La concentracin de CrO42- en el punto final es 10 -2,69 mol/L. Calcular la concentracin
de IO3- en el punto final.
-11,9
DATOS: Ag 2CrO4 : PS = 10
; AgIO 3 : PS = 10-7,5
La reaccin base de la determinacin volumtrica es:
IO3- + Ag+ D AgIO 3
PS Ag 2CrO4
[CrO 24 ]
10 11,9
= 2,4810 5 M
2,69
10
PS AgIO3
[Ag + ]punto final
10 7,5
= 1,2810 3 M
5
2,4810
Como 1,2810-3 M > 1,7810 -4 M, quiere decir que cuando se observa la indicacin
del punto final la concentracin de yodato que permanece en disolucin es
superior a la que tericamente debera de quedar presente, por lo que la indicacin
se est adelantando a la equivalencia terica y se cometer un error por defecto.
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Se valoran 25 mL de una disolucin 0,1 M de NaCl con AgNO 3 0,1 M, usando K 2CrO4
como indicador. Si la concentracin del ion CrO 42- libre en el punto final es de 510-5 M,
explicar si se comete un error por exceso o bien por defecto en esta valoracin.
-11,9
DATOS: Ag 2CrO4 : PS = 10
; AgCl : PS = 10-9,8
Reaccin base de la determinacin volumtrica:
Cl- + Ag+ D AgCl
PS = [Ag+][Cl-] = 10 -9,8
Para una concentracin del indicador de 510- 5 M, tendremos una concentracin de Ag+:
[Ag + ] punto final =
PS Ag2CrO 4
[CrO 24 ]
10 11,9
= 1,5910 4 M
510 5
PS AgCl
[Ag + ]punto final
10 9,8
= 9,9710 7 M
1,5910 4
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PS = [Ag+][Cl-] = 10 -9,8
Reaccin indicadora:
CrO42- + 2 Ag+ D Ag2CrO4
La protonacin del cromato supone un equilibrio competitivo que hay que tener en
cuenta ya que nos proporcionan los valores de las constantes de disociacin cida del
cido crmico y la concentracin de protones del medio.
CrO24 + H+ D HCrO4
K b 1 = 1 =
HCrO4 + H + D H 2 CrO4
Kb 2 =
[HCrO 4 ]
[CrO24 ][H + ]
1
= 10 6,3
K a2
[H2 CrO4 ]
1
=
= 101
+
K
[HCrO4 ][H ]
a1
2 = K b1 K b 2 = 10 7,3
PS Ag2CrO 4
[CrO 24 ]
PS AgCl
[Ag + ]punto final
2,310 -10
= 1,1210 4 M
0,02
10 9,8
= 1,4210 6 M
4
1,1210
x mL Ag + exceso 0,1M
x = 0,11mL
(100 + x) mL
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100mL
mmol Cl
mg Cl
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-1
Ag + SCN D AgSCN
47,0 mL
La moneda es falsa.
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Una muestra de 0,4000 g que contiene nicamente NaCl, NaBr y NaI gasta 44,32 mL
de AgNO3 0,1250 M en la precipitacin de los correspondientes haluros. Otra muestra
idntica se trata con dicromato en medio cido para eliminar el bromuro y el yoduro.
La disolucin resultante consume 32,85 mL de la misma disolucin de AgNO 3 para la
precipitacin del cloruro. Calcular los porcentajes de las tres sales en la muestra.
AgCl
NaCl
44,32 mL AgNO3 0 ,1250 M
NaBr AgBr
AgI
NaI
Cr2 O 27
Cl
3
AgCl
32,85 mL
0,1250 mmol
= 4,106 mmol Ag + = 4,106 mmol Cl
mL
44,32 mL
0,1250 mmol
= 5,540 mmol Ag + = 5,540 mmol X total
mL
Podemos restar del peso total de la muestra el peso del NaCl, con lo que tendremos el
peso conjunto de los otros 2 haluros:
400,0 mg muestra - 239,95 mg NaCl = 160,05 mg (NaBr + NaI)
Llamando x a los mg de NaBr e y a los mg de NaI, podemos plantear un sistema de 2
ecuaciones con 2 incgnitas:
x mg NaBr + y mg NaI = 160,05 mg
mmol NaBr
mmol Br
mmol NaI
mmol I
x mg NaBr
+ y mg NaI
= 1,434 mmol
x = 120,17 mg NaBr;
y = 39,88 mg NaI
Pasando a porcentajes:
120,17 mgNaBr 100
= 30,04% NaBr ;
400,0 mg muestra 100
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Los porcentajes de las tres sales de las muestras son: 30,04 % NaBr, 9,97 %
NaI, 59,99 NaCl
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Una muestra de una aleacin Dow, contiene entre otros- magnesio y aluminio. Una
vez disuelta la muestra y eliminadas las interferencias de los otros metales, se
precipitaron el magnesio y el aluminio con 8-hidroxiquinolena. Tras filtrar y secar,
esta mezcla pes 1,0843 g. Un tratamiento trmico posterior dio lugar a una mezcla de
los xidos correspondientes, que pes 0,1344 g. Calcule el porcentaje de Al(C 9H6NO)3
en el precipitado primero.
DATOS:
Al 2 O 3 + MgO
molAlQ 3
molAl 2O 3 101,96 g Al 2 O3
= 0,11 x g Al 2 O 3
458,98 g AlQ 3 2 mol AlQ 3 mol Al 2O 3
y g MgQ 2
molMgQ 2
molMgO 40,31g MgO
= 0,13 y g MgO
312,31 gMgQ 2 mol MgQ 2 mol MgO
x + y = 1,0843
0,33 g AlQ 3
100
= 30,4% AlQ 3
x = 0,33
1,0843
g
precipitad
o
100
0,11 x + 0,13 y = 0,1344
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Captulo 7
Equilibrios de oxidacinreduccin
7.0. Nota: Resolucin numrica rigurosa
7.1. Equilibrios
7.2. Volumetras
Captulo 7
Equilibrios de oxidacinreduccin
7.0. Nota: Resolucin numrica rigurosa
7.1. Equilibrios
7.2. Volumetras
Enlaces relacionados:
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Tema 11
Tema 12
f
0
, que conducir a un resultado ms
E = EFe3 +/Fe2+ + 0,059log
C 0 V0
1 f
2+
[Fe ] =
(1 - f)
V0 + Va
exacto.
[Fe 3+ ] =
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E0Cu2+ /Cu+
= +0,158 V .
Cu+ + 2 CN D Cu(CN) 2 ;
Kf =
[Cu(CN) 2 ]
[Cu+ ][CN ] 2
[Cu2+ ][CN ] 2
[Cu(CN) -2 ]
[Cu2+ ]
0
E 2 = E 2 + 0,059 log
[Cu+ ]
G = -RT ln K
G=-nF E
[Cu2 + ][CN ] 2
[Cu2+ ]
0
=
E
+
0,059
log
2
[Cu(CN) 2 ]
[Cu+ ]
[Cu 2+ ]
[Cu2 + ][CN ] 2
E01 E 02 = 0,059 log
log
[Cu + ]
[Cu(CN) 2 ]
K f = 10
1,12 0,158
0,059
[Cu(CN) 2 ]
= 0,059 log
= 0,059 log K f
[Cu + ][CN ] 2
= 2,0210 16
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) = 0,790V
(2) Hg 22+ + 2 e D 2 Hg 0
E1 = E01 +
0,059
1
log 2 = 0,084V
2
[I ]
0,059
1
log
= 0,084 0,118 = 0,034 V
2
(0,01) 2
En el equilibrio: E =0, por lo que E1 = E2:
E10 = 0,084
E10 +
0,059
1
0,059
log 2 = E 02 +
log [Hg 22+ ]
2
2
[I ]
E10 E 02 =
PS = 10
0,059
0,059
log [Hg 22 + ][I ] 2 =
log PS
2
2
0,034 0,79
2
0,059
= 10 27,93 = 1,1710 28
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(I) :
E 0As(V)/As(I
II)
= 0,559 V
IO 3 + 6 H + + 6 e D I + 3H 2O;
E = E0 +
+ 6
0,059
[IO ][H ]
log 3
6
[I ]
0,059
[AsO34- ][H+ ] 2
log
32
[AsO3 ]
Sabemos que la capacidad oxidante (c.o.) es una propiedad extensiva y depende del
nmero de equivalentes de oxidante por unidad de volumen. As pues, la disolucin que
tenga una normalidad de forma oxidante mayor, ser la de mayor c.o.
(I) :
3
= 0,40 N en AsO4
0,05 mol IO -3 6 eq IO -3
= 0,30 N en IO 3
L dis
1mol IO 3
L dis
1mol AsO34
El poder oxidante (p.o.) es una propiedad intensiva. Posee mayor poder oxidante aquella
disolucin que tenga un potencial mayor en las condiciones experimentales dadas.
E = E0 +
= E0 +
0,059
[IO 3 ][H + ] 6
0,059
[IO 3 ]
0
log
=
E
+
log
+ 0,059 l og [H+ ] =
6
6
[I ]
[I ]
[IO ]
0,059
log 3 0,059 pH
6
[I ]
pH = 0:
1,07 = 1,087 +
0,059
[IO ]
log 3
6
[I ]
(1)
pH = 4:
E = 1,07 - (0,059 4) = 1,07 - 0,236 = 0,834 V
La [I-] la despejamos de (1):
[IO ]
6(1,07 1,087)
= log 3 = 1,729
0,059
[I ]
[IO 3 ]
[IO 3 ]
0,05
1,729
=
10
;
[I
]
=
=
= 2,67M
[I ]
0,0187 0,0187
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[AsO 34 ][H + ] 2
[AsO 34 ]
0,059
0,059
0
log
=
E
+
log
0,059 pH
2
2
[AsO 33 ]
[AsO 33 ]
(II) : E = E 0 +
A pH = 0:
0,60 = 0,559 +
[AsO34 ]
0,059
log
2
[AsO33 ]
(2)
A pH = 4:
E = 0,60 - (0,059 4) = 0,364 V aPODER OXIDANTE: (I) > (II)
Despejando en (2):
log
[AsO 34 ]
[AsO 33
[AsO 34 ]
[AsO 33 ]
2(0,60 0,559 )
= 1,39
0,059
= 101,39 ;
[AsO33 ] =
[AsO 34 ]
10
1,39
0,2
= 8,1510 3 M
24,54
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(II)
= 0,771 V;
E 0Mn(VII)/Mn
(II)
= 1,510 V
2+
(0,010M), H + (1,00M) / Pt
MnO4 -, Mn2+, H+
Fe2+, Fe3+
NODO
CTODO
[Fe 3 + ]
0,0030
= 0,771 + 0,059 log
= 0,658 V
[Fe 2 + ]
0,250
0,059
[MnO -4 ][H + ] 8
0,059
(0,040)(1) 8
log
=
1
,
5
1
+
log
= 1,517 V
5
5
(0,010)
[Mn 2 + ]
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[Fe 2+ ] eq = [Fe 2+ ]0 x;
[MnO -4 ] eq = [MnO -4 ]0
[Fe 3+ ] eq = [Fe 3+ ]0 + x;
[Mn 2 + ] eq = [Mn 2+ ]0 +
[H+ ]eq = [H+ ] 0
E0a
8x
5
x
5
x
5
0,059
[Fe 3 + ] 5
0,059
[MnO -4 ][H + ] 8
0
+
log
= Ec +
log
5
5
[Fe 2 + ] 5
[Mn 2 + ]
E0c E 0a =
0,059
[Fe 3+ ]5 [Mn 2 + ]
0,059
log
=
log K K = 4,310 62
2+ 5
+ 8
5
5
[Fe ] [MnO 4 ][H ]
Se trata de una reaccin con una elevada constante de equilibrio, por lo que estar muy
desplazada hacia los productos.
El permanganato inicial (0,040 M) est por defecto con respecto al hierro (0,250 M), por lo
que solo podr ser oxidada una cierta parte de Fe 2+: x = 0,040 M 5 = 0,200 M.
[MnO4-]e q = 0 M (o una concentracin muy pequea procedente del equilibrio)
[Fe2+]eq = 0,250 - 0,200 = 0,050 M
[Fe3+]eq = 0,003 + 0,200 = 0,203 M
0,200
= 0,050M
5
0,200
= 1 8
= 0,68 M
5
[Mn 2+ ] eq = 0,01 +
[H + ] eq
Las cocentraciones en el equilibrio son de: [MnO 4-]eq = 0 M; [Fe 2+]eq =0,050 M;
[Fe ]eq = 0,203 M; [Mn2+]eq =0,050 M; [H+]eq =0,68 M
3+
Los potenciales de ambas semiceldas habrn de ser idnticos. Calculamos el del nodo, ya
que disponemos de los valores de las concentraciones de todas las especies involucradas:
Enodo = E0a + 0,059 log
[Fe 3+ ]
2+
[Fe ]
0,203
= 0,807 V = E ctodo
0,050
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0
Co
3+
0
Cu
2+
0
Cu
0
Sn
4+
0
O
/Sn
2
= 1,81
= 0,15
/Cu
/Cu
/H
2+
/Co
= 0,52
2+
V;
0
Co
V;
0
Cu
0
Fe
V;
= 0,15
= 1,23
V;
V;
2+
2+
3+
0
Sn
0
H
/Co
/Cu
/Fe
2+
O/H
/Sn
2
2+
= -0,28
= 0,34
= 0,77
= 0,14
= 0,83
V
V
E 0 = 1,23V
Se trata de estudiar para cada caso si el E0 de la reaccin del catin con cualquiera de las
2 reacciones arriba indicadas es positivo o negativo y, por consiguiente, si G0 es negativo
(espontneo) o positivo (no espontneo).
2 H 2 O + 2 e DH 2 + 2 OH ; E0 = 0,83V
O 2 + 4 H + + 4 e D 2H 2 O;
E0 = 1,23V
Para cada especie inica estudiaremos los posibles procesos de oxidacin o reduccin por
accin del agua o del oxgeno disuelto.
Co2+
Oxidacin por el H2O:
Ea = 1,81 V; Ec = -0,83 V
Ecelda = Ec Ea = -0,83 1,81 = -2,64 V < 0 Proceso no espontneo
Oxidacin por el O2:
Ea = 1,81 V; Ec = 1,23 V
Ecelda = Ec Ea = 1,23 1,81 = -0,58 V < 0 Proceso no espontneo
Reduccin por el H2O:
Ea = 1,23 V; Ec = -0,28 V
Ecelda = Ec Ea = -0,28 - 1,23 = -1,51 V < 0 Proceso no espontneo
El Co2+ es estable en disolucin acuosa
Co3+
Reduccin por el H2O:
Ea = 1,23 V; Ec = 1,81 V
Ecelda = Ec Ea = 1,81 - 1,23 = 0,58 V > 0 Proceso espontneo
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Las siguientes reacciones tienen lugar espontneamente tal y como estn escritas.
a) Zn(s) + 2 Cr3+ D Zn 2+ + 2 Cr2+
b) Sn4+ + 2 Cr2+ D Sn2+ + 2 Cr3+
c) I2 + Sn2+ D 2 I- + Sn4+
d) 2 HNO2 + 2 I- + 2 H+ D I2 + 2 NO(g) + 2 H2O
i) Escriba cada reaccin global en trminos de las dos semirreacciones a reduccin
ajustadas.
ii) Ordene las semirreacciones en orden decreciente de aceptor de electrones.
iii) Prediga si es de esperar que reaccionen:
iii.a) Zn 2+ y Sn2+ ; iii.b) Sn4+ y Zn(s) ; iii.c) I2 y Cr2+ ; iii.d) I - y Sn4+
i)
a)
c)
Zn 2 + + 2e D Zn 0
Cr 3 + + 1e D Cr 2 +
I 2 + 2e D 2I Sn 4+ + 2e D Sn 2+
b)
d)
Sn 4+ + 2e D Sn2 +
Cr 3+ + 1e D Cr 2+
I 2 + 2e D 2IHNO 2 + H + + 1e D NO + H 2 O
ii)
De acuerdo con las semirreacciones del apartado anterior, la secuencia de los semisistemas
ordenados de ms oxidantes a menos queda como a continuacin se expresa. Por otro lado,
este orden queda corroborado por los valores de los potenciales estndar encontraddos en
la bibliografa y que aparecen escritos a la derecha de cada semirreaccin.
HNO 2 + H + + 1e D NO + H 2O; E0 = 1,0 V
I 2 + 2e D 2I- ; E 0 = 0,615 V
Sn 4+ + 2e D Sn2 + ; E 0 = 0,154 V
Cr 3 + + 1e D Cr 2+ ; E 0 = 0,408 V
Zn 2 + + 2e D Zn 0 ; E 0 = 0,763 V
iii.a) NO;
iii.b) S;
iii.c) S;
iii.d) NO
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Azul plido
Azul violeta
Azul plido
Azul-rojo
Rojo-violeta
Violeta
Amarillo
Azul
Azul
Rojo
Rojo violeta
Incoloro
Rojo
Amarillo-verde
Incoloro
Incoloro
Rojo
Incoloro
Incoloro
Incoloro
+1,25
+1,12
+1,11
+0,98
+0,85
+0,76
+0,76
+0,53
+0,36
+0,28
E0Tl 3+ /Tl +
E0I- /3I
3
= 0,536 V;
E0TiO 2+ /Ti 3+
= 0,099 V
A)
a)
b)
c)
E eq =
E eq =
0
2E 0Tl 3+ /Tl + + EFe
3+
/Fe2 +
0,36 + ( 0,408)
= 0,024 V
2
2(1,25) + 0,771
= 1,090 V
3
Escribimos las expresiones del potencial en la equivalencia para los dos semisistemas:
E eq
0,059
[PtCl26 ]
= 0,68 +
log
2
[PtCl24 ][Cl ]2
E eq = 0,172 +
0,059
[SO 24 ][H+ ]4
log
2
[H 2SO 3 ]
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d)
(0,1) 4
(0,02) 2
= 0,417 V
I 3 + 2e D 3I TiO 2 + + 2H + + 1e D Ti 3 + + H 2 O
0,059
[TiO 2 + ][H + ] 2
log
1
[Ti 3 + ]
[I 3 ][TiO 2 + ][H+ ] 2
[I ] 3 [Ti 3 + ]
En la equivalencia se cumple:
[Ti 3 + ] = 2[I 3 ];
2
[I ] , y sustituyendo en la expresin anterior:
3
[H+ ]2
+ 0,059log 2 =
3[I ]
[TiO 2+ ] =
(0,1) 2
L molI3
3
(1 + 2)L
Eeq = 0,408 V
C)
n
a)
b)
K = 10 0,059
K = 10
(E 0c E0a )
n
(E 0c E0a )
0,059
= 10 0,059
= 10
(0,36 ( 0,408))
2
(1,25 0,771)
0,059
= 1,0410 13
= 1,7310 16
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c)
d)
K = 10
K = 10
n
(E 0c E 0a )
0,059
n
(E0c E 0a )
0,059
= 10
= 10
2
(0,68 0,172)
0,059
= 1,6610 17
2
(0,536 0,099))
0,059
= 6,5110 14
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Calcular el potencial que adquiere una lmina de plata metlica introducida en una
disolucin de Ag 2SO4 0,01 M.
DATOS: E0Ag +/Ag0 = 0,800 V
Ag2SO4 2 Ag+ + SO420,01 M
0,02 M
E = E0Ag+ /Ag0 +
0,059
[Ag + ]
log
= 0,800 + 0,059 log (0,02) = 0,700 V
1
[Ag 0 ]
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22+
Calcular el potencial estndar del par Cr
a pH = 0, si los potenciales
2O 7 /2Cr
23+
3+
estndar de los semisistemas Cr
y Cr /Cr2+ son 1,33 y -0,41 V,
2O 7 /2Cr
respectivamente.
Cr2 O 27 + 14 H + + 8 e D 2 Cr 2 + + 7 H 2 O
Cr2O 27 + 14 H+ + 6 e D 2 Cr 3 + + 7 H2 O
Cr3+ + 1 e- D Cr2+
E0 = 1,33 V
E0 = -0,41 V
0,059
[Cr2O 27 ] [H + ]14
log
6
[Cr 3 + ] 2
E = E0Cr 3+ /Cr2+ +
0,059
[Cr 3 + ]
log
1
[Cr 2 + ]
[Cr 3+ ] 2
[Cr 3 + ] 2
[Cr 2 + ] 2
E=
[Cr2O 27 ] [H + ]14
[Cr 3 + ]2
+ 0,059 log
[Cr 3+ ]2
[Cr 2+ ]2
0,059
[Cr2 O 27 ] [H + ]14
log
8
[Cr 2 + ]2
Se deduce que:
0,059
[Cr2O 27 ] [H + ]14
log
8
[Cr 2 + ] 2
E0Cr O 2 /2Cr2+
2 7
6 (1,33) + 2 (0,41)
= 0,895 V
8
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E0 = 1,510 V
E0 = 0,154 V
E = E0Sn 4+ /Sn2+ +
0,059
[MnO 4 ][H + ]8
0,059
[MnO 4 ]2 [H + ]16
0
log
=
E
log
2+ +
MnO 4 /Mn
5
10
[Mn 2+ ]
[Mn 2+ ]2
0,059
[Sn 4 + ]
0,059
[Sn 4+ ]5
0
log
=
E
+
log
Sn 4 + /Sn2 +
2
10
[Sn2 + ]
[Sn 2+ ]5
Como en situaciones de equilibrio el potencial del ctodo ha de ser igual al del nodo:
E0MnO /Mn 2 + +
4
0,059
[MnO 4 ] 2 [H + ]16
0,059
[Sn4 + ]5
0
log
=
E
log
4+
2+ +
Sn /Sn
10
10
[Mn 2 + ] 2
[Sn2 + ]5
Reordenando trminos:
E0MnO /Mn 2 + E0Sn 4+ /Sn2+ =
4
K = 10
0,059
[Mn 2+ ] 2 [Sn 4+ ]5
0,059
log
=
log K
2
+ 16
2+ 5
10
10
[MnO 4 ] [H ] [Sn ]
10
(E 0 2 + E0 4 + 2 + )
Sn /Sn
0,059 MnO4 /Mn
= 10 229,83
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E0 = 0,337 V
Al3+ + 3 e- D Al o
E0 = -1,660 V
K = 10 0,059
[0,337 ( 1,660)]
= 10 203,08
K = 10 203,08 =
[Al 3 + ]2 [Cu0 ]3
[Al 0 ] 2 [Cu2 + ]3
[Al 3+ ]2
[Cu2+ ] 3
(0,2)2
= 10 68,16
203,08
10
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Indicar sin son verdaderas (V) o falsas (F) las siguientes afirmaciones:
[F] En una celda electroltica el sentido de la reaccin redox es igual al que se
obtiene cuando se "desarrolla en disolucin"
[V] El ctodo pasa a ser nodo cuando se pasa de una celda galvnica
electroltica
[F] En una celda electroqumica el sentido de la reaccin redox siempre es
diferente al que se obtiene en disolucin
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Indicar sin son verdaderas (V) o falsas (F) las siguientes afirmaciones:
[V] En el nodo de una celda galvnica se origina un proceso de oxidacin
[F] En el nodo de una celda electroltica se origina un proceso de reduccin
[F] El paso de Fe 3+ a Fe 2+ en una celda galvnica se origina en el nodo
[V] El paso de MnO4- a Mn2+ en una celda electroltica se origina en el ctodo
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M 2+ + M 2+ D M + + M 3+
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Aumenta
Disminuye
Precipita
con la forma
reducida del par
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0,059
[ClO ] 2 [H + ] 4
;
log
2
[Cl2 ]
E = E 0ClO- /ClO- +
2
[ClO -2 ][H + ] 2
0,059
log
2
[ClO - ]
Kd =
[ClO 2 ][Cl2 ]
[ClO ]3 [H + ]2
[ClO -2 ][H + ] 2
0,059
[ClO ] 2 [H + ] 4
0,059
log
= E 0ClO - /ClO- +
log
2
2
[Cl2 ]
2
[ClO - ]
(2,04 1,47) V =
0,059
[ClO2 ][H + ]2 [Cl2 ]
0,059
[ClO 2 ][Cl2 ] 0,059
log
=
log
=
log K d
2
2
2
[ClO ][ClO ]2 [H + ]4
[ClO ]3 [H + ]2
2 (2,04 1,47)
= log K d K d = 10 19,3
0,059
[ClO ]reaccionad o
= 3,3310 3 M
3
[ClO 2 ][Cl2 ]
3
+ 2
[ClO ] [H ]
(3,3310 3 )(3,3310 3 )
5 3
+ 2
(110 ) [H ]
[H + ] = 2,310 5 M pH = 4,6
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[Fe 3+ ]
[Fe 2+ ]
Estamos justo en la mitad de la equivalencia, luego las concentraciones de hierro di- y trivalente son idnticas:
E = E0Fe(III)/Fe(II) + 0,059 log 1 = 0,771 V
c) Seguimos en la pre-equivalencia:
50,00 mL
[Fe 2+ ] =
=
0,050 mmol Fe 2+
0,02 mmol MnO 4 5 mmol Fe 2+
24,95 mL
mL
mL
1 mmol MnO 4
(50 + 24,95) mL
510 3 mmol
74,95 mL
24,95 mL
[Fe 3+ ] =
mL
mmol MnO 4
2,495 mmol
=
(50 + 24,95) mL
74,95 mL
2,495
M
74,95
E = 0,771 + 0,059log
= 0,930 V
510 - 3
M
74,95
0,059
0,771 + (51,510)
log [H + ]8 =
= 1,387 V
6
6
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[MnO 4 ] =
0,02 mL MnO 4
110 3
mL
=
M
(50 + 25,05) mL
75,05
0,05 mL
25,00 mL
[Mn 2+ ] =
mL
mmol MnO 4
0,5
=
M
(50 + 25,05) mL
75,05
110 3
M
0,059
75,05
E = 1,510 +
log
= 1,478 V
0,5
5
M
75,05
[Fe 3 + ]
=
[Fe 2 + ]
mL
mmol MnO 4
(50 + x)mL
= 0,771 + 0,059log
= 0,910 V
0,05 mmol Fe 2+
0,02 mmol MnO 4 5 mmol Fe 2+
50,00 mL
x mL
mL
mL
mmol MnO 4
(50 + x)mL
x mL
f
, que conducir a un resultado ms exacto.
1 f
f
1 f
f = 0,9956 (1 f)100 = 0,439 0,44 % de error por defecto
0,910 = 0,771 + 0,059log
Este mismo tratamiento aplicado al resto de los apartados anteriores dara resultados
idnticos a los ya obtenidos, pues estaramos en situaciones suficientemente alejadas de la
equivalencia donde se puede despreciar la cantidad de analito o reactivo procedente del
equilibrio.
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Potencial (V)
0.00
0.000
12.50
0.771
24.95
0.930
25.00
1.387
25.05
1.478
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Una muestra de 5,00 mL de un coac se diluyen con agua a 500,00 mL. Una alcuota
de 10,00 mL de esta disolucin se destila, y el etanol se recoge en 50,00 mL de una
disolucin cida de dicromato potsico 1,6710-2 M, donde se oxida a cido actico. El
exceso de dicromato gasta 16,24 mL de una disolucin 0,1006 M de Fe(II). Calcule el
porcentaje de etanol en la muestra.
DATOS:
x3) CH3-CH2OH + H2O - 4 e CH3COOH + 4 H+
x2) Cr2O72- + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
3 CH3-CH2OH + 3 H2O + 2 Cr 2O72- + 28 H+ 3 CH3COOH + 12 H+ + 4 Cr3+ + 14 H2O
3 CH3-CH2OH + 2 Cr2O72- + 16 H+ 3 CH3COOH + 4 Cr 3+ + 11 H2O
El n de milimoles iniciales de dicromato sobre el que se recoge el destilado es:
50,00 mL
16,24 mL
= 38,6%
2
2 mmol Cr2 O 7 1mmol EtOH 10 mL 5 mL muestra 100
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5,35 mL
mL
2 mmol MnO 4 1 mmol C2 O 24
= 0,11 %
2+
5,00 mL 20,00 g leche 100
1 mmol Ca
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= 0,058 %
mL
1mmol IO 3 1mmol I 2 1mmol S 2 5,00 g acero 100
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I2 + 2 S2 O 23 2 I + S 4 O 26
= 0,1006 M
mL
2 mmol MnO 4 26,10 mL
13,40 mL
0,1006 mmol S 2O 23
1mmol I2
1mmol ClO 1 mmol Cl2
mL
2 mmol S2 O 23 1 mmol I2 2 mmol ClO
70,9010 3 g Cl 2 500,00 mL
1
100
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I2 + 2 S 2 O 23 D 2 I + S 4 O 26
Una muestra de 100,00 mL de agua clorada fue tratada con exceso de KI y se dej
reaccionar en un matraz tapado. La disolucin amarillo plido resultante se valor con
Na2S2O3 1,1410-2 M gastndose un volumen de 7,14 mL. Calcule las ppm de Cl 2 en la
muestra.
Cl2 + 2 I D 2 Cl + I 2 ;
I2 + 2 S 2 O 23 D 2 I + S 4 O 26
2 9 p.p.m.
100 mL muestra
mL
1mmol Cl2
2 mmol S2 O 23 1 mmol I2
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Una muestra de 25,00 mL de leja se enras a un volumen final de 500,00 mL. A una
alcuota de 20,00 mL de la muestra diluida se le aadi un exceso no medido de KI, y
el I2 liberado consumi 34,50 mL de Na 2S2O3 0,0409 M. Calcule el porcentaje en
peso/volumen de NaOCl de la muestra.
ClO + 2 I + 2 H + D Cl + I 2 + H2 O
I 2 + 2 S 2 O 23 D 2 I + S 4 O 26
ClO + 2 H+ + 2 e D Cl + H 2 O
34,50 mL
0,0409 mmol S2 O 23
1 mmol I2
1mmol ClO
2
25 mL muestra
mL
1 mmol I2
2 mmol S2 O 3
74,4310 3 g NaOCl 500 mL
100 = 5,25 %
20 mL
1 mmol ClO
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Para que sobrevivan las truchas es preciso que el agua tenga una concentracin de
oxgeno superior a 5 ppm. Una muestra de 100,00 mL de agua de lago se analiz de
acuerdo con el mtodo de Winkler. El yodo liberado precis 9,72 mL de
tiosulfato
0,01235 M para su valoracin. Es suficiente la concentracin de oxgeno para
garantizar la vida de las truchas en este lago?
O 2(g) + 4 Mn(OH)2(s) + 2 H2O 4 Mn(OH) 3(s)
2 Mn(OH) 3(s) + 2 I + 6 H+ 2 Mn 2 + + I2 + 6 H2O
I2 + 2 S2 O23 2 I + S4 O 26
9,72 mL
0,01235 mmol S 2O 23 1 mmol I2
2 mmol Mn(OH) 3
2
100 mL muestra
mL
1mmol I2
2 mmol S 2O 3
1mmol O 2
3210 3 g O 2
= 9,6 p.p.m.
4 mmol Mn(OH) 3 1mmol O 2
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exceso
Br2 + 2 I- D 2 Br- + I2
I 2 + 2 S 2 O 23 D 2 I + S 4 O 26
14,77 mL
0,06521mmol S 2 O 23
mmol I 2
mmol Br2
= 0,482 mmol Br2 exceso
2
mL
2 mmol S 2 O 3 mmol I2
50,00 mL
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Una muestra de 0,2400 g de una mezcla slida que contiene slo KMnO 4 y K2CrO4 se
trata en medio cido con KI liberando suficiente I 2 para reaccionar con 60,00 mL de
tiosulfato 0,1000 M. Calcule los porcentajes de Cr y de Mn en la muestra.
MnO 4 + 8 H+ + 5 e D Mn 2 + + 4 H2O
CrO24 + 8 H+ + 3 e D Cr 3+ + 4 H2 O
2 I D I2 + 2e
2 S 2 O 23- D S 4 O 26 + 2 e
2 MnO 4 + 16 H + + 10 I D 2 Mn 2+ + 8 H2 O + 5 I 2
2 CrO24 + 16 H+ + 6 I D 2 Cr 3 + + 8 H2 O + 3 I2
I 2 + 2 S2 O 23 D 2 I + S 4 O 26
60,00 mL
0,1mmol S2 O 23
mmolI2
= 3 mmolI 2
mL
2 mmol S 2O 23
mol CrO24
310 3 mmolI 2
= 28,81 x mmol I 2
194,2 g K 2 CrO4 2 mol CrO24
2,88 y g KMnO 4
mol MnO 4
510 3 mmol I2
= 45,56 y mmolI 2
158,04 g KMnO 4 2 mmol MnO 4
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Una muestra de alambre que pesa 0.2756 g se disuelve en cido, y todo el hierro fue
reducido a Fe(II). Si se precisan 40.8 mL de K2Cr2O7 0,0200 M para alcanzar el punto
final, calcule el porcentaje de pureza del alambre de hierro.
Fe3 + + 1e D Fe 2 +
Cr2 O 27 + 14 H+ + 6 Fe 2+ D 2 Cr 3+ + 7 H2O + 6 Fe 3+
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Fe3+ + 1 e- D Fe2+
mol Fe mol Ce
L
= 31,33 10 3 L x = 0,103 M
55,85 g Fe mol Fe x mol Ce
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15,00 mL
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8,13 g muestra
mL
mmolI2 2 mmol AsO33
197,84 10 3 g As 2 O 3 100
= 0,70 % As 2 O 3
mmol As 2 O 3
100
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2
24,7 L aire
mL
mmol I2
2 mmol S 2O 3
2810 3 g CO 10 3 mg
= 0,0486 ppm 50 ppb
mmol CO
g
U n i v ersidad de Navarra
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2 MnO 4 + 6 H+ + 5 H2C 2 O 4 D 2 Mn 2+ + 8 H2 O + 10 CO 2
37,81mL KMnO 4 0,01508 mmol KMnO 4 5 mmol H2C2 O 4 mmol ZnC 2 O 4
0,9280 g muestra
mL KMnO 4
2 mmol KMnO 4 mmol H2 C2 O 4
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Una muestra de 2,5000 g que contiene As 2O5, Na2HAsO 3 y materia inerte se disuelve
ajustando el pH a un valor neutro. El As(III) se valora con I 2 0,150 M, necesitando 11,3
mL para alcanzar el punto final. A continuacin, la disolucin (con todo el As en
estado +5) se acidifica con HCl, y se aade un exceso de KI. El I 2 liberado se valora
con Na2S2O3 0,120 M, consumiendo 41,2 mL. Calcule el porcentaje de As 2O5 y de
Na2HAsO3 en la muestra.
DATOS: As: 74,9 g mol -1 ; Na: 23,0 g mol -1
HAsO32- + H2O 2 e D AsO43- + 3 H+
I2 + 2 e D 2 IHAsO32- + I2 + H2O D AsO43- + 2 I- + 3 H+
Global:
I2 + 2 S2O32- D 2 I- + S4O6211,3 mL 0,150 mmol/mL = 1,695 mmol I2 = 1,695 mmol HAsO322 I- + AsO43- D I2 + AsO33-
41,2 mL
0,120 mmol S2 O 23
mmol I2
mmol AsO34
= 2,472 mmol As total
mL
mmol I2
2 mmol S 2 O32
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Una muestra de 2,5590 g que contiene Fe y V se disolvi y atac de modo que los
elementos se convirtieron en Fe(III) y V(V), enrasando a un volumen final de 500,00
mL. Una alcuota de 50,00 mL se hizo pasar a travs de un reductor de
Walden y se
valor con 17,74 mL de Ce 4+ 0,1000 M. Otra alcuota de 50,00 mL se pas a travs de
un reductor de Jones y necesit 44,67 mL de la disolucin de Ce 4+ para alcanzar el
punto final. Calcule el porcentaje de Fe 2O3 y de V2O5 en la muestra.
DATOS: Fe: 55,85 g mol - 1 ; V: 50,94 g mol -1
Ambos reductores previos pasan el Fe(III) a Fe(II); sin embargo el reductor de Walden pasa
el V(V) a V(IV), en tanto que el de Jones es capaz de reducirlo al estado divalente.
Se puede plantear un sistema de 2 ecuaciones con 2 incgnitas, igualando el nmero de
milimoles de Ce(IV) con los de Fe y V en cada caso.
1,774 mmol Ce = mmol CeFe + mmol CeV
4,467 mmol Ce = mmol CeFe + 3 mmol CeV
mmol Fe = 0,43;
mmol V = 1,35
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Cierto mineral de cromito contiene 24,80% de Cr. Una muestra que pesa 0,2580 g se
funde con Na2O2, se lava con H2O y se acidifica. La disolucin resultante de dicromato
se trata con un peso de FeSO 47H2O que resulta justamente 50% ms que la cantidad
necesaria para reducir el dicromato. El exceso de sal ferrosa se valora con una
disolucin de dicromato que contiene 0,02000 milimoles de K 2Cr2O7 por mL. Qu
volumen se consumir?
DATOS: Fe: 55,85 g mol -1 ; Cr: 52,00 g mol -1 ;
Calculamos en primer lugar el nmero de gramos tericos de la sal de Fe(II) precisos para
reducir el dicromato originado en el ataque de la muestra de mineral:
0,2580 g muestra
2
24,80 g Cr
mol Cr mol Cr2 O 7
6 mol Fe
100 g muestra 52,00 g Cr 2 mol Cr mol Cr2 O 72
mol FeSO 47 H 2 O
mol Fe
227,85 g FeSO 47 H 2 O mol FeSO 47 H 2 O
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Se hizo pasar una mezcla de gases a travs de una disolucin de NaOH a una
velocidad de 2,50 L min -1 durante un tiempo de 64,00 min. El dixido de azufre
presente en la muestra se retuvo como ion sulfito:
SO2(g) + 2 OH - SO 32- + H2O
Despus de acidular con HCl, el ion sulfito se valor con 4,98 mL de KIO3 0,003125 M:
IO3- + 2 H2SO3 + 2 Cl- ICl2- + SO 42- + 2 H+
Calcule las partes por milln de SO 2 tomando una densidad de 1,2 g L-1 para la mezcla
de gases.
El volumen total de muestra es: 64 min 2,50 L min-1 = 160 L gas
4,98 mL IO 3 0,003125 mmolIO 3 2 mmol SO23
160 L gas
mL IO 3
mmolIO 3
mmol SO2 64,0110 3 g SO2 1L gas
= 10,4 ppm SO2
mmolSO2
1,2 g gas
mmol SO23
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El par redox Fe 3+/Fe 2+ tiene una gran utilidad en valoraciones redox, y as, por ejemplo,
est implicado en la:
[ ] Determinacin de sustancias muy reductoras con KMnO 4
[ ] Determinacin de pirolusita con KMnO4
[X] Determinacin de oxidantes con K2Cr2O7
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-1
exceso
OH
OH
Br
Br
+ 3 Br2
+ 3 HBr
Br
Br2 + 2 I D 2 Br + I2
-
I2 + 2S 2O 23 D 2I + S4 O 26
40,0 mL 0,05
36,0 mL 0,1
mmol BrO3
= 2 mmol BrO3 6 mmol Br2 puestos
mL
mmol S 2 O 23
= 3,6 mmol S 2 O 23
mL
3,6 mmol S 2 O 23
1mmol I2
2 mmol S 2 O 23
mmol I 2
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Una muestra de 1,234 g que contiene plomo como PbO y PbO2 se trata con 20,0 mL de
2+
cido oxlico 0,2500 M, que produce la reduccin del PbO
. La disolucin
2 a Pb
resultante se neutraliza para que precipite todo el plomo como oxalato de plomo. Se
filtra, y el filtrado se acidifica y se valora con una disolucin de MnO
4 0,0459 M,
gastndose 10,0 mL. El precipitado de oxalato de plomo se disolvi en cido y la
disolucin resultante se valor con el mismo permanganato, gastndose 30,0 mL.
Calcular el porcentaje de PbO y de PbO2 en la muestra.
DATOS:
PbO2 + 4H + + 2 e - D Pb2+ + 2 H2O
2 CO2 + 2 e - D C2O42El oxalato se consume en reducir el Pb(IV) a Pb(II) y en precipitar todo el Pb(II). El
exceso de oxalato presente en el filtrado se cuantifica valorndolo con MnO 4-.
Cuando se disuelve el precipitado de PbC 2O4, se valoran los milimoles de C2O42liberado, que ser igual a los milimoles totales de Pb presente.
La diferencia entre los milimoles de oxalato consumidos y los milimoles de oxalato
liberados al acidular el precipitado, se correspondern con los milimoles de oxalato
consumidos en la reduccin de Pb(IV) a Pb(II).
Los equilibrios redox involucrados son:
C 2 O 24 + PbO 2 + 4H + D Pb 2+ + 2H 2 O + 2CO2
5C 2 O 24 + 2MnO 4 + 16H + D 2Mn 2+ + 8H2 O + 10CO2
0,2500 mmol C 2O 24
0,0459 mmolMnO 4 5 mmol C 2O 24
20 mL
10,0 mL
mL
mL
2 mmolMnO 24
3,852 - 3,442 = 0,410 mmol C2O42- gastados en la reduccin = 0,410 mmol PbO 2
3,442 mmol Pbtotal - 0,410 mmol PbO 2 = 3,032 mmol PbO
Pasando a porcentajes:
0,410 mmol PbO 2 239,2 mg PbO 2 100
= 7,95% PbO 2
1234 mg muestra mmol PbO 2 100
80,0 g FeSO 4 7H 2 O
10 3 mL
10 3 mmol Fe 2 +
= 21,58 mmol Fe 2 +
278 g FeSO 4 7H 2 O
1mmol MnO 4
mL MnO 4
= 5,6 mL MnO 4
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Captulo 8
Equilibrios de reparto y de
intercambio inico
100 =
100 = 60%
1
15 + 10
D+
r
? R = 93,75 60 = 33,75%
D
15
b) %R =
100 =
100 = 93,75%
1
15 + 1
D+
a)
%R =
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Se estudi un nuevo reactivo, HR, quelatante del Ni 2+, llevando a cabo experimentos
de la extraccin del metal desde una disolucin acuosa en la que se encuentra en una
concentracin 1,010-5 M. Se tomaron 100 mL de esta disolucin, se fij el pH a un
valor de 5, y se equilibr con 20 mL de disolucin 1,010 -3 M de HR en H 3CCl. Las
experiencias demostraron que el metal se extrae en forma del complejo neutro NiR 2,
siendo el porcentaje de extraccin en el equilibrio del 33%.
a)Cul ser el porcentaje de extraccin de esta sustancia a pH = 6 cuando se lleva a
cabo la extraccin con 20 mL de disolucin 2,510- 3 M del reactivo en cloroformo?
b) Y a pH = 4 extrayendo con 50 mL de la disolucin orgnica del reactivo 2,510-3 M?
2 (HR) o + Ni 2 + D (NiR 2 )o + 2 H +
33
[NiR 2 ] o [H ]
[H ]
10 10
KHext =
= DNiR2
= 20 6 = 2,510 4 (pH = 5)
2
2+
2
67 10
[HR] o [Ni ]
[HR] o
100
a) pH = 6:
+ 2
+ 2
3 2
[HR]2o
)
4 (2,510
=
2,510
= 1562,5
+ 2
6 2
[H ]
(10 )
D
1562,5
%R =
100 =
100 = 99,68%
Va
100
D+
1562,5 +
20
Vo
D = K Hext
D
1,5610 -1
100 =
100 = 7,24%
V
100
D+ a
1,5610 -1 +
50
Vo
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Calcule la relacin de distribucin del cobre, y el R % del metal cuando una disolucin
-4
1,010-7 M de Cu 2+ se agita con un volumen igual de disolucin 1,010
M de 2-(2piridilazo)-1-1naftol (PAN; HR) en CCl 4, si el pH de la fase acuosa ha sido fijado con una
disolucin Hac/Ac- 0,1 M en un valor de 3.
DATOS:
logK D CuR = 3,6; logK
D HR
2 R + Cu
-
2+
= 4,2; pK
H 2R
a1
Kext
D (CuR 2 ) o
H2R + D HR + H+ ;
K a1 =
HR DR + H+ ;
[HR][H + ]
[H2 R + ]
K a2 =
[R ][H+ ]
[HR]
R- + H+ D HR;
1 =
[HR]
1
=
+
[R ][H ] K a2
[H2 R+ ]
2 = + 2
[R ][H ]
R + 2H D H2 R ;
K D CuR 2 CuR2
[CuR 2 ] 'o
K ext
=
=
2
2+ '
2
[R' ] [Cu ] ( R ) Cu
R2 Cu
R =
'
[R ]
=
[R]
[R ] + [HR] + [H 2R + ] + [HR]o
[R ]
= 1+
Vo
Va
Referido a la
fase acuosa
= 1+
Vo
Va
V
= 1 + 1 + o K D HR 1H2R [H + ] + 2 H2R [H + ]2
Va
R = 1 + 1 + 10
4,2
)10
9,5
10
-3
+ 10
12,5
10
-6
= 10
10,7
Cu
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Vo
Va
'
[R] se calcula de R = [R ] = 10 10 , 7 , donde [R'] se puede considerar que es la inicialmente puesta:
[R]
[R] =
K' =
[R ' ] 10 4
= 10,7 = 10 14,7 sustituyendo en Cu: Cu = 1,2. Consiguientemente, K' valdr:
R
10
K D CuR2 CuR2
R2 Cu
10 3,610 24
= 10 6,2
10 21,4 1,2
D
D
100 =
100 = 1,6%
Va
D +1
D+
Vo
El R % de la disolucin es de 1,6 %
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DH2A =
[H
[H
2 A] o
2 A] a
[H 2 A] a K D
[H 2 A] a + [HA ] a + [A 2 ]a
[H 2 A] a K D
K
K K
[H 2 A] a 1 + a1
+ a1 + 2a2
+
[H ]
[H ]
KD
K
K K
1 + a1
+ a1 + 2a2
+
[H ]
[H ]
Para pH = 1:
DH2A =
10 3
10 3
=
10 3
-4
-4
-8
3
10
10
10 10
1 + 10 + 10
1 + 1 +
2
10
10
1
C2 = C0
1 + Dr
Hay que tener presente que la DH2A calculada es el coeficiente de extraccin del cido de
fase acuosa a la orgnica. Como en este caso estamos haciendo la operacin inversa, D =
10-3; adems la relacin de volmenes a considerar ser Va/Vo.
2
C2 = 0,3
0,3M
3
1
1 + 10 10
10 3
10 3
=
10 -5
-4
-4
-8
6
8
10
10 10
1 + 10 + 10
1 + 10 +
20
10
10
C2 = 0,3
0,310 - 4 M
5
1
1 + 10 10
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En este caso vemos que sucede todo lo contrario: apenas queda nada en fase orgnica (la
diezmilsima parte) y todo habr pasado a fase acuosa. En este caso el R = 100%.
La concentracin de H2A en fase acuosa ser: 0,3 M 100 mL / 10 mL= 3 M, como era
de esperar, puesto que hemos reducido el volumen por un factor de 10.
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aA =
Qc
cantidad intercambiada [Na] R m
=
=
Qc + Qs
cantidad total
[Na] i V
H + + Na + D H + + Na +
R
S
S
R
K Na
=
H
+
+
]R
]S
x
[Na ] S = 0,01
100
[H+ ] S =
K Na
H
x
; [H+ ] R = 5 x ; y, finalmente, sustituir en la expresin de la constante:
100
(x)
100
=
= 1,56 x = 0,88
x
(5 - x) 0,01
100
aA
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K C2Hu =
[H + ]S2 [Cu 2 + ]R
[H + ]R2 [Cu 2 + ]S
K Cu
2H
x
2
(x)
1 Cu
100
= K H2 =
= (1,35) 2
(5 - x) 2 210 -3
100
Puede resolverse esta ecuacin de tercer grado o recurrir a la misma aproximacin del
ejercicio anterior:
[H+ ] R CE 2
C 0 V
;
m
1 Cu
PCu = K H2
t = P
C V
CE 2 0
+ 2
[H ]
m
+ R2 = (1,35) 2
= 9,6410 6
2
[H ]S
(2C 0 )
t
9,6410 4
m
1
= 9,6410 6
= 9,6410 4 ; a(%) =
100 =
100 = 100 %;
t +1
V
100
9,6410 4 + 1
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Captulo 9
Electroanlisis
9.0. Nota: Potenciales de los electrodos de referencia
9.1. Electrodos selectivos
9.2. Electrogravimetras y culombimetras
9.3. Potenciometras y amperometras
9.4. Celdas
Captulo 9: Electroanlisis
0,244 V
0,246 V
0,250 V
0,280 V
0,336 V
saturado
3,5 M
1,0 M
0,199 V
0,205 V
0,222 V
Ag/AgCl:
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Captulo 9: Electroanlisis
Br
NH 2
NH 2
+ 3 Br 2
+ 3 HBr + CO 2
Br
Br
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Captulo 9: Electroanlisis
Un electrodo de membrana de vidrio selectiva para iones K+, dio una lectura de 0,528V
en presencia de [K +] = 1,05. 10-4 M. El mismo electrodo, dio una lectura de 0,602 V al ser
introducido en una celda que contena [K+] = 2,5010-4 M y [Li+] = 1,70 . 10-4 M. Calcule el
coeficiente de selectividad KK,Li para este electrodo.
E = cte. + 0,059 log a K + ; 0,528 V = cte. + 0,059 log (1,0510 -4 M)
cte. = 0,528 - 0,059 log (1,0510 -4 ) = 0,762 V
Una vez conocido el valor de la cte., podemos despejar el valor del coeficiente de
selectividad:
0,602 = 0,762 + 0,059 log (2,510 -4 + K K + ,Li+ 1,7010 4 ) KK + ,Li+ = 10
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Captulo 9: Electroanlisis
L
1910 mg F
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Captulo 9: Electroanlisis
Un electrodo de membrana lquida selectivo para los iones Ca 2+ arroj las siguientes
lecturas de potencial al introducirlo en una serie de disoluciones estndar de idntica
fuerza inica. Represente la recta de calibrado y calcule la concentracin de una
muestra que dio una lectura de 22,5 mV.
Ca2+ / M
E / mV
3,3810-5
-74,8
3,3810-4
-46,4
3,3810-3
-18,7
3,3810-2
+10,0
3,3810-1
+37,7
Al representar estos valores de potencial frente al pCa se obtiene una lnea recta que
responde a la ecuacin:
E (mV) = 51 28,1 pCa
28,1 es una buena aproximacin al valor terico de 59/2 mV.
Para la muestra desconocida: -22,5 = 51 28,1 pCa [Ca2+] = 2,4210-3 M
La concentracin de calcio es de 2,42.10-3 M
40
E (mV)
20
-20
-40
-60
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
pCa
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Captulo 9: Electroanlisis
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Captulo 9: Electroanlisis
0,059
log (110 4 ) = cte - 0,118
2
0,059
log (110 3 ) = cte 0,089
2
El potencial se ver incrementado en 0,118 0,089 = 0,029 V.
E = cte +
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Captulo 9: Electroanlisis
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Captulo 9: Electroanlisis
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Captulo 9: Electroanlisis
0,100
1
1
0,050
-30
1,3
0,010
-60
2
20
0
-20
E / mV
-40
-60
-80
-100
-120
-140
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
pLi
La representacin grfica da lugar a una recta de pendiente 66,62 mV que se aleja del
valor terica de 59 mV por cada unidad de pLi. Sustituyendo los valores experimentales de
las muestras, se obtienen las siguientes concentraciones:
E = 64,83 66,62 pLi
Los resultados obtenidos son: Muestra 1: pLi = 1,70; Muestra 2: pLi = 2,10
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Captulo 9: Electroanlisis
5mL 1,0 10 2
La ecuacin para la recta que pasa por estos dos puntos es:
E = -102,5 11221,12 [F-]; r = -1
La concentracin de fluoruros resultante es de: [F-] = 9,1310-3 M
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Captulo 9: Electroanlisis
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Captulo 9: Electroanlisis
pNa
E (V)
0,00
1,0
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
Muestra
0,122
0,062
0,000
-0,059
-0,117
-0,148
-0,165
-0,050
Cuando se ajustan todos los valores experimentales a una recta, se obtiene una pendiente
de 0,0499 V/ pNa lo que indica un mal funcionamiento del electrodo en ese margen de
concentraciones.
0,15
0,15
0,10
0,10
-0,0499 V / pNa
0,05
E/V
E/V
0,05
0,00
0,00
-0,05
-0,05
-0,10
-0,10
-0,15
-0,15
-0,20
0
pNa
pNa
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Captulo 9: Electroanlisis
E/ mV
430,9
430,8
430,7
430,9
445
454
463
466
475
paCa
3,7
3,4
3,1
3,0
2,7
2,4
2,1
2,0
1,7
E/ mV
430,9
430,8
430,7
430,9
445
454
463
466
475
480
470
E / mV
460
450
440
430
1.5
2.0
2.5
3.0
p a Ca
3,15
3.5
4.0
2+
a Ca
10 3,15
=
0,31
2/2
a Sr
2,310 3
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Captulo 9: Electroanlisis
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Captulo 9: Electroanlisis
AgX
Cul ser la masa final del nodo de plata utilizado en la electrlisis de 75,00 mL de
una disolucin 0,0238 M de KSCN, si la masa inicial del nodo es de 12,463 g?
DATOS: Ag: 107,8 g mol -1 ; K: 39,1 g mol-1 ; S: 32 g mol -1 ;
KSCN K+ + SCNAg0 + SCN- - e D AgSCN
Calculamos los gramos de tiocianato que se depositarn, y los sumaremos al peso del
electrodo. No pondremos AgSCN, puesto que la Ag + proceder, lgicamente, del propio
material electrdico.
75 mL
mL
mmol KSCN mmol SCN
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Captulo 9: Electroanlisis
0,059
loga k +
z
10
0,783 0,867
0,059
10
K K +,Na + =
0,783 0,867
0,059
10 4
1,5
= 2,5 10 2
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Captulo 9: Electroanlisis
0,059
log ai +K i/j a z/a
+ K i/k a z/b
j
k
z
168,3 mV = cte +
59
log (1,4 10 4 M) cte = 168,3 + 59 log(1,4 10 4 ) = 395,68 mV
( 1)
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Captulo 9: Electroanlisis
0,059
log a i ;
z
E = cte +
0,059
log a NO
3
( 1)
174,6
10 59
10 3
174,6
59
1 = 0,09819 ;
= 10 3 (1+ K)
K = 9,8210-2
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Captulo 9: Electroanlisis
845 mV = cte +
[ ]
59
log S 2
( 2)
845 mV = cte
59
x mmol
log
;
2
100 mL
0,1 mmol Ag +
mL Ag
mmol S2
2 mmol Ag
= 0,05 mmol S 2
59
x mmol 0,05 mmol
log
;
2
(100 + 1) mL
= cte
839 = cte
59
x
log
2
100
59
x 0,05
log
;
2
101
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Captulo 9: Electroanlisis
a Cd 2+ (M)
E (mV)
E = cte +
1,010-2
233,7
3,010-3
216,8
1,010-3
204,7
3,010-4
204,3
1,010-4
204,0
0,059
log a Cd2+
2
250
a Cd 2 + ( M ) p a Cd 2
E (mV)
3,010-2
1,010-2
3,010-3
1,010-3
3,010-4
1,010-4
249,1
233,7
216,8
204,7
204,3
204,0
1,52
2,00
2,52
3,00
3,52
4,00
E/
mV
240
230
220
210
200
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
paCd2+
De la representacin grfica se deduce que el efecto del interferente iguala a la del analito
principal para una concentracin de este ltimo igual a :
-log a Cd2+ = 2,88 a Cd2+ = 1,32 10 3 M
K Cd2+ ,Al 3+ =
a Cd2+
z
Cd 2 +
a Al3+ z Al3+
K Cd2+,Al3 + =
1,32 10 3
(1,0 10 )
3 2/3
= 1,32 10 1 = 0,13
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Captulo 9: Electroanlisis
[Cl ] =
50 mL
0,0150 mmol
0,1 mmol
5 mL
mL
mL
= 4,54 10 3 M
(50 + 5 ) mL
PsAgCl
0,059
1
log
= E 0Ag +/Ag0 + 0,059 logPs AgCl + 0,059 log =
1
[Cl ] 14444
4244444
3
[Cl ]
0
E AgCl/Ag=0,222
1
= 0,222 + 0,1382 = 0,360V
4,54 10 3
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Captulo 9: Electroanlisis
E0 = 0,337 V
E0 = 0,000 V
E0 = 1,229 V
Conviene calcular en primer lugar los potenciales que adoptarn cada uno de los
semisistemas en las condiciones experimentales, para saber cules son las reacciones
electrdicas que tienen lugar.
ECu2+ /Cu0 = E0
Cu 2 + /Cu0
0,06
log[Cu2 + ] = 0,337 + 0,03 log(110 3 ) = 0,247 V
2
EH+/1/2H = E0
2
H + /1/2H2
0,06
log[H + ] 2 = 1,229 0,06 = 1,169 V
2
Estos valores, nos indican que de las dos posibles reducciones, la que sucede con mayor
facilidad es la de los iones Cu2+ que se depositarn sobre el ctodo antes que los H+,
mientras que en el nodo tendr lugar la oxidacin de los OH- del H2O a O2.
a) Cuando el Cu2+ se haya reducido en un 99,9%, quedar en disolucin un 0,1% de la
concentracin inicial, es decir 1,010-6 M, y podremos calcular inmediatamente el potencial
que adoptar el ctodo:
ECu2+ /Cu0 = E0
Cu 2 + /Cu0
0,06
log[Cu2 + ] = 0,337 + 0,03 log(110 6 ) = 0,157 V
2
Observamos que al verse muy disminuida la onda de reduccin del Cu2+, el potencial se
desplaza ligeramente hacia la izquierda, en consonancia con lo esperado.
El potencial del ctodo ser de 0,157 V
b)El potencial de la celda al final de la electrodeposicin ser la diferencia entre elpotencial
del electrodo positivo (nodo) menos el del electrodo negativo (ctodo; ntese que estamos
trabajando con celdas electrolticas): E = Ea - Ec
E = 1,169 0,157 = 1,012 V
Hay que tener presente que durante la electroreduccin del Cu2+, en el nodo tiene que
estar producindose una oxidacin que proporcione la misma corriente, de signo contrario.
En este caso, se estarn generando protones:
H2O 2e- O2 + 2 H+
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Captulo 9: Electroanlisis
Esto quiere decir que si tenemos en cuenta que por cada mol de Cu2+ reducido se
consumen 2 e-, se estarn generando a su vez en el nodo 2 H+, por lo que se habrn
generado 2 10-3 M de H+, que habr que sumar a los 10-1 M iniciales:
[H+] = 0,1 + 0,002 = 0,102 M, y este valor es el que debera sustituirse en la expresin del
potencial del nodo. A priori, ya se observa que slo supone una variacin del 2% de la
concentracin de protones, por lo que no sera necesario utilizar este valor, aunque
estrictamente hablando- sera lo ms correcto.
El potencial ser de 1,012 V
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Captulo 9: Electroanlisis
40,0 mL
0,05 mmol
= 2 mmol HCl
mL
192,97 C
mol e 96485 C
= 192,97 C
mol HCl mol e
Se trata de una celda que se coloca en serie con la celda principal de medida.
La ms usual es: Ag/KBr (0,03 M), K2 SO4 (0,2 M) / Pt, y el paso de la corriente fuerza las siguientes
reacciones:
NODO: Ag + Br- - e- AgBr; CTODO: H2 O + e- H2 + OH-. Son estos OH- los que se retrovaloran
con cido fuerte.
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Captulo 9: Electroanlisis
mol e
mol Br2 mol Tl + 204,3710 3 mg
= 1,080 mg Tl
96485 coul 2 mol e mol Br2
mol Tl +
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Captulo 9: Electroanlisis
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Captulo 9: Electroanlisis
= 0,70 mg
mol NH3
mol N
1 mg N
19,3010 3 A120,0 s
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Captulo 9: Electroanlisis
Kf
ZnY 2-
Zn 2 + + 2e D Zn 0 ; E 0 = 0,9 V
= 3,210 16 ;
[ZnY 2 ] [Zn 2 + ]
= E01 + 0,03 logK f ZnY 2- + 0,03 log[Zn 2+ ]
4
2+
4443
[Y ] [Zn ] 14442
0
E
150
Zn0- 2e D Zn2+
100
i/u.a.
50
-50
2H+ + 2e H2
-100
Zn2+ + 2e D Zn0
-150
0.0
0.2
0.4
0.6
E/V
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0.8
Captulo 9: Electroanlisis
0,9
E
(i=0)
0,4
mL Y4-
0,9
E
(i +2A)
0,9
Error por
exceso
0,4
Error por
defecto
(i -2A)
0,4
mL Y4-
mL Y4-
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Captulo 9: Electroanlisis
68,6 C
A los mol totales de CHCl3 hay que restar los que proceden de la primera electrlisis. Como
la estequiometra es 2:2, basta con restar directamente:
2,3710-4 1,2110-4 = 1,1610-4 mol de CHCl3 que estaban originalmente en la muestra.
Pasando los resultados a porcentajes:
1,2110 4 mol CCl 4 153,8 g CCl 4 100
= 2,48% CCl4
0,750 g muestra
mol CCl 4 100
1,1610 4 mol CHCl3 119,35 g CHCl3 100
= 1,85% CHCl3
0,750 g muestra
mol CHCl3 100
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Captulo 9: Electroanlisis
Se desea valorar una disolucin 1.010 -2 M de Fe 2+ con Cr(VI) en medio cido fuerte.
Suponiendo que el sistema Fe 3+/Fe 2+ es reversible sobre el electrodo indicador de
platino y que el HCrO 4- se reduce irreversiblemente sobre este material electrdico,
dibuje las curvas i-E en el transcurso de la valoracin y discuta las posibles
indicaciones electroqumicas del punto final.
DATOS:
Fe 3+ +1 e - D Fe 2+
E0 = 0,5 V
E0 = 0,8 V
O2 + 4 H+ + 4 e - " 2 H2O
E0 = 1,0 V
150
Fe 2+ -e D Fe 3+
i / u.a.
50
2H+ + 2e D H2
0
-50
-100
Fe 3+ + e D Fe 2+
-150
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
E/V
mL HCrO4 -
(E=0,9V)
(E=0,3V)
(E=0,6V)
mL HCrO4 -
mL HCrO4 -
1,0
E
(i=0)
0,8
E
(i+2A)
0,5
0,8
Error
por
defecto
E
(i-2A)
0,5
mL HCrO4 -
Error
por
exceso
0,5
mL HCrO4 -
Captulo 9: Electroanlisis
Deduzca las curvas i-E en el transcurso de la valoracin de Ag+ 1,010-3 M con AEDT,
utilizando un electrodo indicador de plata. Qu indicacin
electroqumica podra
emplearse?
DATOS:
Ag+ + e - D Ag0
E0 = 0,80 V
Ag+ + Y4-
3-
Kf = 107,3
D AgY
3-
Cualitativamente, se entiende que la reduccin de los iones Ag ser ms dificultosa cuando estn
estabilizados gracias a su complejacin, por lo que cabe esperar que ese proceso tenga un potencial
estndar inferior. Este fenmeno se puede cuantificar numricamente sin ms que escribir las
expresiones de Nernst para ambas semirreacciones (reduccin de iones plata libre y complejados) y
compararlas entre s.
+
Ag + e DAg
E = E0 +
0,06
log [Ag + ]
1
E = E10 + 0,06 log
AgY
3-
+ e D Ag + Y
4-
[AgY 3 ]
[AgY 3 ][Ag + ]
0
=
E
+
0,06
log
=
1
[Y 4 ]
[Y 4 ][Ag + ]
E10
150
Ag0 - e D Ag+
100
i (u.a)
50
-50
AgY3- + e D Ag 0+ Y4-100
Ag+ + e D Ag0
2H+ + 2e D H2
-150
-0.2
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
E / V
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Captulo 9: Electroanlisis
Se valora una disolucin de Fe 2+ 1,010-3 M en medio cido fuerte con MnO 4- . Cmo
se desplazan las curvas i-E sobre un electrodo de platino en el curso de la reaccin?
Deduzca las curvas de valoracin: a) amperomtrica con un electrodo indicador ; b)
potenciomtrica a intensidad nula y a intensidad constante.
DATOS:
Fe 3+ + e - D Fe 2+
E0 = 0,78 V
E0 = 1,50 V
100
Fe 2+ -e D Fe 3+
i / u.a.
50
-50
Fe 3+ + e D Fe 2+
-100
-150
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
E/V
mL MnO4-
(E=1,1 V)
(E=1,7 V)
mL MnO4-
(E=0,4 V)
mL MnO4-
E
(i-2A)
2,0
1,8
E
(i=0)
E
(i2A)
0,8
Error por
defecto
0,8
mL MnO4-
1,5
0,8
mL MnO4-
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Error
por
exceso
mL MnO4-
Captulo 9: Electroanlisis
Dibuje las curvas i-E originadas por la adicin de sosa a una disolucin neutra de
nitrato de plata 0,1 M, utilizando un electrodo de plata. Deduzca las posibles curvas de
valoracin amperomtricas y potenciomtricas.
DATOS:
Ag+ + e - DAg0
E0 = 0,80 V
Ps = 10-8
D AgOH
0,06
log [Ag + ]
1
1
[Ag + ]
0
=
E
+
0,06
log
=
1
[OH ]
[OH ][Ag + ]
E10
Ag - e D Ag
100
0
Ag + OH - e D AgOH
i / u.a.
50
-50
AgOH + e D Ag + OH
-100
+
0.6
0.8
Ag + e D Ag
2 H + + 2 e D H2
-150
-0.2
0.0
0.2
0.4
E/V
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Captulo 9: Electroanlisis
Amperometra
Slo hay una meseta de difusin utilizable.
i
(E=0,5V)
mL OH
Potenciometra
Se podr seguir la valoracin tanto a i=0 como a pequeas intensidades impuestas, tanto
0,8
E
(i=0)
0,3
-
mL OH
0,8
E
(i +2A)
0,8
Error por
exceso
0,3
E
(i -2A)
Error por
defecto
0,3
-
mL OH
mL OH
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Captulo 9: Electroanlisis
Hg22+ + 2e - D2 Hg0
E0 = 0,80 V
Ps = 10-18
E = E0 + 0,03 log[Hg 22 + ]
1
[Hg 22+ ]
0
=
E
+
0,03
log
=
1
[Cl ] 2
[Cl ]2 [Hg 22 + ]
E10 0,03 logPS Hg2Cl2 + 0,03 log[Hg 22+ ] = E0 + 0,03 log [Hg 22 + ]
1444
424444
3
E0
150
2 Hg0 - 2e D Hg22+
100
i / u.a.
50
-50
Hg22+ + 2e D 2 Hg0
-100
Hg2Cl2 + 2e D 2 Hg0 + 2 Cl-
-150
-0.2
2H+ +2e D H2
0.0
0.2
0.4
0.6
E/V
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0.8
Captulo 9: Electroanlisis
0,8
0,8
E
(i2A)
E
(i=0)
Error por
defecto
0,3
0,3
2+
mL
2+
Hg2
mL Hg2
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Captulo 9: Electroanlisis
Fe 3+ + 1 e D Fe 2+
Cr2O72- +14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
2 H2O - 4 e O2 + 4 H+
2 H+ + 2 e H2
E0 = 0,500 V
E0 = 0,800 V
E0 = 1,000 V
E0 = 0,000 V
150
Fe 2+ -e D Fe 3+
i / u.a.
50
2H+ + 2e D H2
0
-50
-100
Fe 3+ + e D Fe 2+
-150
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
E/V
i
(E=0,9V)
mL Cr2O72-
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Captulo 9: Electroanlisis
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Captulo 9: Electroanlisis
Una muestra de volumen desconocido que contiene K 2SO4 0,010 M se valora con
Pb(NO3)2 0,100 M, utilizando una deteccin amperomtrica. A partir de los resultados
experimentales que se indican (donde ya se han tenido en cuenta los efectos de
dilucin),
a)Trace las curvas i-E que se obtendrn en el transcurso de la valoracin.
b)Dibuje la curva de valoracin con deteccin a E = 0,2 V.
c)Deduzca el volumen de agente valorante consumido para alcanzar la equivalencia.
d)Calcule el nmero de gramos de K2SO4 presente en la muestra problema.
mL Pb(NO3 )2
i (A)
0,0
-0,8
1,0
-0,8
2,0
-0,8
3,0
-0,8
4,0
-0,9
4,5
-1,3
5,0
-4,2
5,5
6,0
6,5
7,0
-11,3 -20,0 -28,9 -37,5
DATOS:
Pb2+ + 2 e Pb
2 H2O - 4 e O2 + 4 H+
H+ + 2 e H2
E0 = 0,400 V
E0 = 1,000 V
E0 = 0,000 V
200
100
+
i (u.a)
2H + 2e D H2
0
-100
2+
Pb
+2 e D Pb
-200
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
E (V)
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1.0
Captulo 9: Electroanlisis
c) La curva mostrar una corriente cero hasta la equivalencia en que crecer hacia valores
negativos como corresponde al proceso catdico de reduccin del Pb2+.
mL de Pb(NO 3)2
i
(E = 0,2 V)
0
-5
-10
i ( A)
-15
-20
-25
-30
-35
-40
-1
Volumen de Pb(NO3)2/ mL
d)A partir del volumen gastado, es fcil calcular la cantidad de K2SO4 inicial:
4,8 mL Pb(NO 3 ) 2
0,1mmol Pb(NO 3 )2
mmol SO24
mmol Pb
mL
mmol Pb(NO 3 ) 2 mmol Pb
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Captulo 9: Electroanlisis
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
4,8
-81,56 -66,22 -48,34 -31,66 -15,25 -3,79
4,9
-2,09
5,0
-2,90
5,1
5,3
5,5
6,0
-5,10 -12,03 -21,86 -43,86
-2-29
-3,19
Pb2+ + 2 e Pb
2 H2O - 4 e O2 + 4 H+
2 H+ + 2 e H2
CrO42- + 8H + + 2 e Cr3+ + 4 H2O
PbCrO 4 D Pb2+ + CrO42-
E0 = 0,400 V
E0 = 1,000 V
E0 = -0,600 V
E0 = 0,700 V
PS = 310-13
NOTA: Considere que el Pb es electroactivo tanto en estado libre como precipitado. Por el contrario,
considere que el Cromato slo es electroactivo cuando est libre.
a)
En primer lugar hay que tener en cuenta que el Pb puede reducirse tambin cuando est
precipitado. El semisistema correspondiente sera:
PbCrO4 + 2 e D Pb0 + CrO 42-
E0?
Para calcular el potencial estndar de este semisistema no tenemos ms que escribir las
expresiones de Nernst para ambos semisistemas y compararlos.
Para la reduccin del Pb2+ libre:
E = E0Pb 2+ /Pb0 +
0,059
log [Pb 2+ ]
2
4 /Pb
= E0PbCrO
0 +
/Pb
0,059
1
[Pb2 + ]
log
=
multiplica
ndo
por
=
2
[CrO24 ]
[Pb2 + ]
0,059
[Pb 2 + ]
0,059
1
0,059
log
= E0PbCrO /Pb 0 +
log
+
log [Pb 2+ ]
4
2
PS PbCrO 4
2
PS PbCrO 4
2
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Captulo 9: Electroanlisis
4 /Pb
4 /Pb
0
= EPb
2+
/Pb 0
0,059
1
log
2
PS PbCrO 4
0,059
1
log
= 0,031 V
2
PS PbCrO 4
Tal y como era de esperar, el Pb2+ libre se reduce antes (0,4 V) que cuando est precipitado
(0,031 V). En funcin de estos datos, las curvas i-E sern:
200
2 H2 O 4e D O2 + 4H+
100
PbCrO4 + 2e D Pb 0 + CrO4 2-
i / u.a.
-100
-200
Pb 2+ + 2 eD Pb 0
-300
-400
-500
-0.6
-0.4
-0.2
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
E/V
b)
Al potencial de trabajo (E = 0,2 V), a lo largo de la pre-equivalencia estaremos midiendo la
corriente debida a la reduccin del Pb 2+, que va disminuyendo hasta que, en la equivalencia,
alcanza el valor cero. Despus, durante la post-equivalencia, estaremos midiendo la
corriente de reduccin del CrO42-, que va aumentando a medida que aadimos un exceso
Volumen de K 2CrO4/ mL
0
-20
i /A
-40
-60
-80
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Captulo 9: Electroanlisis
mayor de reactivo
c) De la grfica es sencillo interpolar el volumen necesario para alcanzar la equivalencia
que es de 5,0 mL.
El volumen correspondiente ala equivalencia es de 5,0 mL
d) 5 mL
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Captulo 9: Electroanlisis
Kolthoff y Langer [J. Am. Chem. Soc., 62 (1940) 3172] obtuvieron la valoracin
amperomtrica de 50 mL de CoSO 4 aproximadamente 0,002 M con nitroso--naftol
aproximadamente 0,1 M obteniendo un precipitado prpura rojizo. Se utilizaron dos
potenciales distintos para el electrodo de trabajo: -1,54 V y 0,06 V, respectivamente,
lo que dio lugar a dos valoraciones con los resultados siguientes:
mL valorante
i (A) (E=-1,54 V)
0,0
5,9
0
0,1
0
i (A) (E=-0,06 V)
2,0
3,4
5
0,1
2
3,0
2,2
5
0,1
3
4,0
1,0
5
0,1
4
4,5
3,4
0
2,7
0
5,0
8,9
0
7,9
0
O
OH
N Co/4
O
a)
volumende -nitroso--naftol /mL
volumende -nitroso--naftol / mL
0
0
0
-2
-2
-6
i / A
i / A
-4
-4
-6
-8
-8
-10
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Captulo 9: Electroanlisis
b)
El perfil de las dos curvas de valoracin indica que tanto el Co como el reactivo son
electrorreducibles sobre el electrodo de trabajo. Al potencial ms bajo, -1,54 V, son capaces
de reducirse ambas especies. En la pre-equivalencia, estaremos observando la corriente de
reduccin de la especie en exceso, es decir, el Co2+. En la post-equivalencia, estaremos
viendo la corriente de reduccin del reactivo en exceso.
Por otro lado, cuando empleamos un potencial menos negativo, -0,06 V, observamos que no
hay corriente a lo largo de la pre-equivalencia. Esto implica que el Co2+ no se reduce a ese
potencial, en tanto que el nitroso--naftol s que es capaz de reducirse a ese valor, como
lo demuestra el hecho de que crezca la corriente de reduccin en la post-equivalencia.
c)
50 mL 0,002 mmol/ml = 0,1 mmol de Co
4,2 mL 0,1 mmol/mL = 0,42 mmol de reactivo.
La relacin aproximada es de 4 ligandos por cada tomo central de Co.
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Captulo 9: Electroanlisis
El Sn2+ puede determinarse mediante una volumetra redox con KMnO 4. Trace las
curvas i-E en el transcurso de la valoracin, y en funcin de ellas, deduzca las curvas
de valoracin de Sn2+ con KMnO4 cuando se utilizan las siguientes indicaciones:
Potenciometra a i = + 5 A
Amperometra a E = + 0,6 V
DATOS:
Sn4+ + 2 e D Sn2+
MnO4- + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O
2 H2O - 4 e O2 + 4 H+
2 H2O + 2 e H2 + 2 OH-
E0 = 0,4 V
E0 = 0,8 V
E0 = 1,0 V
E0 = 0,0 V
150
2H2O -4eD O2 +4H+
100
Sn2+ -2eDSn4+
i / u.a.
50
-50
MnO4- + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O
2 H2O + 2 e H2 + 2 OH -
-100
-150
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
E/V
1,0
E(V)
(i=5A)
(E =0,6 V)
Equivalencia
mL de MnO40,4
mL de MnO4-
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Captulo 9: Electroanlisis
Ag+ + 1 e D Ag0
2 H2O - 4 e O2 + 4 H+
2 H2O + 2 e H2 + 2 OH PS Ag2CrO4 = 2,1510-12
E0 = 0,8 V
E0 = 1,0 V
E0 = 0,0 V
0,06
0,06
log [Ag + ] = E0 +
log [Ag + ]2
1
2
0,06
1
0,06
[Ag + ] 2
[Ag + ] 2
0
0
log
=
E
+
log
=
E
+
0,03
log
1
1
2
2
PS
[CrO 24 ]
[CrO 24 ] [Ag + ]2
150
Ag0 - e D Ag+
100
i / u.a.
50
-50
-100
Ag+ + e D Ag0
2 H 2O + 2 e H2 + 2 OH -
-150
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
E/V
La deteccin amperomtrica a 0,6V dar la curva de valoracin siguiente:
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Captulo 9: Electroanlisis
i
(E=0,6 V)
mL CrO 42Punto equivalente
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Captulo 9: Electroanlisis
E0 = -0,310 V
E an = 1,229 +
0,059
[Ag(CN) 2 ]
0,150
log
= 0,310 + 0,059 log
= 0,300 V
2
1
[CN ]
(0,32) 2
0,059
log (1)(10
4
10 4
) = 0,639 V
(110 -5 )
(0,32) 2
= 0,547 V
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Captulo 9: Electroanlisis
O2 + 4 H+ + 4 e D 2 H2O
Cu2+ + 2 e D Cu0
Sn2+ + 2 e D Sn0
Ag+ + e D Ag0
AgBr D Ag+ + BrTl2O3 + 3 H2O + 4 e D 2 Tl+ + 6 OH-
E0 = 1,229 V
E0 = 0,337 V
E0 = - 0,136 V
E0 = 0,799 V
Ps = 510-13
E0 = 0,020 V
Para cada uno de los apartados hay que calcular el potencial de los semisistemas del
ctodo y del nodo y, a partir de ellos, deducir el potencial de la celda.
a)
Ctodo: Cu2+ + 2 e D Cu0 ; nodo: 2 H2O 4 e D O2 + 4 H+
E cat = 0,337 +
0,059
log (0,050) = 0,312 V
2
E an = 1,229 +
0,059
log (1)(10 3 ) 4 = 1,052 V
4
b)
Ctodo: Sn2+ + 2 e D Sn 0 ;
E cat = 0,136 +
E an = 1,229 +
nodo: 2 H2O 4 e D O2 + 4 H+
0,059
log (0,120) = 0,163 V
2
0,059
log (770/760) (10 4 ) 4 = 0,993 V
4
0,059
(10 3,4 ) 2
log
= 0,201 V
2
(765/760)
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Captulo 9: Electroanlisis
PS AgBr
0,059
[Ag + ]
log
= 0,799 + 0,059 log
=
0
1
[Ag ]
[Br ]
1
= 0,799 + 0,059 log 510 13 + 0,059 log
= 0,136 V
14444244443
(0,0864)
E0
AgBr/Ag0
= 0,073
0,059
log (0,010) = 0,278 V
2
E an = 0,020 +
0,059
1
log
= 0,622 V
3 2
4
(410 ) (10 6 )6
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Dr.J.M. Fernndez lvarez
Captulo 9: Electroanlisis
Co2+ + 2 e D Co0
Cd2+ + 2 e D Cd0
E0 = - 0,277 V
E0 = - 0,403 V
Por tanto, se comienza a depositar antes el Co. El Cd no empezar a depositarse hasta que
el potencial baje a 0,436 V. A ese valor de potencial, podemos calcular qu concentracin
de Co2+ quedara en disolucin:
ECo = - 0,277 +
0,059
log [Co2+ ] = - 0,436 V [Co2 + ] = 10
2
2( 0,436 + 0,277)
0,059
= 4,110 6 M
La concentracin de Co 2+ es de 4,1.10-6 M
0,059
0,059
log [Co2 + ] = - 0,277 +
log (10 -5 ) = 0,425 V
2
2
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Dr.J.M. Fernndez lvarez
Captulo 9: Electroanlisis
Ag+ + e D Ag0
AgCl D Ag+ + ClAgBr D Ag+ + BrAgI D Ag + + I-
E0 = 0,799 V
Ps = 1,8210-10
Ps = 510-13
Ps = 8,310-17
a) Puesto que las estequiometras y las concentraciones son idnticas, es fcil predecir a
priori que la Ag se oxidar ms fcilmente a Ag+ en presencia de yoduro, puesto que es el
ms insoluble.
E an
= E 0Ag + /Ag0 +
Br
PS AgBr
0,059
[Ag + ]
log
=
0,799
+
0,059
log
=
1
[Ag 0 ]
[Br ]
13
= 0,799
0,059
log
144+4
4
424
4510
444
3 + 0,059 log
E0
AgBr/Ag0
E an
= 0,073
= E 0Ag
/Ag
0,059
1
log
1
= 0,109 V
(0,250)
[Ag
[Ag
+
0
]
= 0,799
]
+ 0,059
0
AgI/Ag 0
= - 0,150
log
log
1
(0,250)
PS
AgI
[I ]
= 0,114
Vemos que, efectivamente el AgI comienza a oxidarse a 0,114 V, mientas que el AgBr no
empieza a formarse hasta +0,109 V. Cuando la concentracin de I- haya bajado a 110-5 M,
el potencial ser:
1
= + 0,145 V
(110 - 5 )
Para entonces, ya habr empezado a depositarse el AgBr (+ 0,109 V) por lo que NO HAY
SEPARACIN FRACCIONADA.
Ean I = - 0,150 + 0,059 log
b)
Ean
Cl
= E0Ag +/Ag0 +
PS AgCl
0,059
[Ag + ]
log
= 0,799 + 0,059 log
=
0
1
[Ag ]
[Cl ]
1
= 0,799 + 0,059 log 1,8210 10 + 0,059 log
= 0,260 V
1444442444443
(0,250)
E0
AgCl/Ag0
= 0,224
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Captulo 9: Electroanlisis
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Captulo 9: Electroanlisis
E 0Cu2+/Cu0 = 0,340 V
2 H+ + 2 e H2 ;
E 02H+/H = 0,000 V
Ectodo = E 0Cu2+/Cu0 +
0,059
[Cu2+ ]
log
2
[Cu0 ]
1
0,059
[H+ ] 2
log
2
2
[H2 ]
1
0,059
0,059
E nodo = 0,340 +
log(0,10)
log[H+ ] 2 = 0,480 V pH = 2,87
2
2
Enodo = E 02H+/H +
Epila = E ctodo
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Captulo 10
Ley de Lambert-Beer y valoraciones
fotomtricas
Los complejos del Bi(III) con la tiourea (tu) y con el AEDT (H 2Y2-) exhiben mximos de
absorcin a 470 nm y 265 nm, respectivamente. Prediga la morfologa de una curva de
valoracin fotomtrica de:
a)Bi(III) con tiourea a 470 nm
b)Bi(III) con AEDT a 265 nm
c)El complejo Bi(III)/tu con AEDT a 470 nm:
Bi(tu)63+ + H2Y2- BiY- + 6 tu + 2 H+
d) la reaccin a 265 nm
BiY-
Bi(tu)63+
Abs
(nm)
265
470
a)
b)
Abs470 nm
Abs265 nm
mL H2Y2-
mL tu
c)
d)
Abs265 nm
Abs
470 nm
mL H2Y2-
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mL H2Y2-
Kf = 1,0 1025
Kf = 6,3 1018
mL H2Y2-
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Una disolucin de KMnO 4 es 1,28x10-4 M y presenta una transmitancia del 50% a 525
nm utilizando una celda de 1 cm de paso ptico.
a) Cul es la absorbancia de la disolucin?
b) Qu concentracin dara lugar a una transmitancia del 75% en esa celda?
a) A = b C; A= -log T = -log 0,5 = 0,30103
La absorbancia obtenida es de 0,30103
b) A partir de los datos iniciales podemos calcular el valor de la absortividad molar:
=
A
0,30103
=
= 2.351,79 L mol 1 cm 1
b C 1cm 1,28 10 4 mol L1
C=
A
log 0,75
=
= 5,31 10 5 mol L1
1
1
b 1cm 2.351,79 L mol cm
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Una muestra de acero normal contiene 1,67% de Cr. Se toman 0,5000 g de ese acero y
se disuelven en cido, con lo que el Cr se oxida a Cr 2O72- , y se enrasa a un volumen
de 250 mL. Una alcuota de 10 mL de esta dsolucin se diluye con agua y cido a un
volumen final de 100 mL. La disolucin resultante muestra una transmitancia de
40,7% en una celdilla de 1 cm de paso ptico. Cuando una muestra de 0,7500 g de
acero desconocido se disuelve en cido , se oxida y se diluye a 250 mL, la disolucin
resultante presenta una transmitancia de 61,3% en idnticas condiciones
experimentales. Cul es el porcentaje de Cr en el acero?
En primer lugar convendr conocer la concentracin de dicromato de la disolucin conocida:
0,5 g acero 1,67 g Cr 1 mol Cr 1mol Cr2 O 27 10 mL 1.000 mL
= 3,21 10 5 M Cr2 O 27
250 mL 100 g acero 51,99 g Cr 2 mol Cr 100 mL
1L
Despejando de Beer:
=
log 0,407
= 12.162,17 Lmol 1cm 1
1cm 3,21 10 5 mol/L
Una vez conocida la absortividad molar podemos calcular la concentracin para una cierta
absorbancia:
-log 0,613 = .b.c
c = 1,75.10-5 mol/L
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Una disolucin de KMnO 4 que contiene 1,00 mg de Mn por 100 mL, presenta una
transmitancia de 12,9% cuando se mide con celdillas de 2 cm de paso ptico a una
determinada longitud de onda.
Calclese:
a) La absorbancia de la disolucin
b) El %Mn en un acero que se ha sometido al siguiente procedimiento experimental:
una muestra de 0,2000 g del mismo se oxida a MnO 4- y se diluye y enrasa a 500,0 mL
con agua destilada. La absorbancia de la disolucin resultante medida con celdillas
de 1,0 cm de paso ptico es de 0,600.
a) A= -log T = -log 0,129 = 0,889
La absorbancia de la disolucin es de 0.889
b) Calculamos la concentracin de la especie absorbente
1,00 mg Mn mmol MnO 4
= 1,82 10 4 M
100 mL dis. 54,94 mg Mn
log 0,129
= 2.443,43 Lmol 1cm1
4
2cm 1,82 10 mol/L
y, finalmente, la concentracin:
C=
A
0,600
=
= 2,45 10 4 M
b 1cm 2.443,43 Lmol 1cm 1
100 = 3,36 % Mn
1.000 mL
mol MnO 4 0,2 g acero
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La cafeina (C8H10O2N4H2O; 212,1 g mol -1) tiene una absorbancia promedio de 0,510
para una concentracin de 1,00 mg/100 mL a 272 nm. Una muestra de caf soluble se
mezcl con agua y se enras a 500 mL; una alcuota de 25,00 mL se transfiri a un
matraz que contena 25 mL de H2SO4 0,1 M. Se filtr y se enras a 500 mL. Una porcin
de esta disolucin mostr una absorbancia de 0,415 a 272 nm.
a)Cul es el valor de la absortividad molar?
b) Cul es el contenido de cafena expresado en g L-1?;
DATO: b = 1 cm
a) Calculamos en primer lugar la concentracin de cafena ensayada:
1,00 mg 1mmol
= 4,71 10 5 M
100 mL 212,1 mg
272
0,510 = 1 cm 4,7110-5 M cafena
=
0,510
= 10.828 Lmol 1cm1
5
4,71 10 M 1 cm
= 0,16 g/L
L
mol 25 mL
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1,000
0,230
2,000
0,436
3,000
0,638
4,000
0,848
Muestra
0,518
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
[P] / ppm
De la representacin grfica y del ajuste lineal de los puntos experimentales del
calibrado, se deduce que para una absorbancia de 0,518 la concentracin es de 2,40
ppm.Tngase en cuenta que la orina y las disoluciones estndar (cuyas concentraciones
figuran en la tabla) fueron tratadas de igual modo.
2,40 g P 1 g P
= 2,6910 3 g P = 2,69 mg P/da
3
mL
10 g P
2,4 g P mg P
mmol P
= 7,7510 5 M = 7,7510 2 mM
3
mL 10 g P 30,97 mg P
1.122 mL orina
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El complejo del Cu(I) con la 1,10-fenantrolina tiene una absortividad molar de 7.000 L
mol-1 cm-1 a 435 nm, que es la longitud de onda para la mxima absorcin. Calcule:
a) La absorbancia de una disolucin 8,510 - 5 M del complejo cuando se mide en una
celda de 1,00 cm a 435 nm.
b) El porcentaje de transmitancia de la disolucin en a).
c) La concentracin de una disolucin que proporcione la misma absorbancia que a)
cuando se usa una celda de 5,00 cm de longitud.
d) La longitud de la trayectoria de la radiacin a travs de una disolucin 3,4010 -5 M
del complejo que se necesita para que la absorbancia sea igual a la de la
disolucin de a).
a) Abs = b C = 7000
L
mol
1,00 cm 8,510 5
= 0,595
mol cm
L
La absorbancia es de 0,595
b) Abs = - log T a T = 10- Abs = 0,254 a %T = 25,4
El porcentaje de transmitancia es de 25,4 %
c) 0,595 = 7000
L
5,00 cm C C = 1,710 5 M
mol cm
La concentracin es de 1,7.10-5 M
0,595
d) b =
7000
L
mol
3,410 5
mol cm
L
= 2,5 cm
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L
mol
1,00 cm 2,510 5
= 0,175
mol cm
L
b)
2,50 mL 3,8 g Fe mg Fe
1mmol Fe
= 3,410 6 M
3
50,00 mL
mL 10 g Fe 55,85 mg Fe
Abs = b C = 7000
L
mol
2,50 cm 3,410 6
0,06
mol cm
L
La absorbancia es de 0,06
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2,00
0,065
6,00
0,205
10,00
0,338
14,00
0,474
18,00
0,598
Muestra
0,402
Como tanto los estndares como la muestra fueron sometidos al mismo tratamiento (y a las
mismas diluciones), del calibrado lineal se puede interpolar directamente el resultado.
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.0
0
10
12
14
16
18
20
[NO2 ] / M
Para una absorbancia de 0,402 le corresponde una concentracin de 12 M.
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Una tableta del frmaco tolbutamina (270 g mol -1) fue disuelta en agua y diluida a un
volumen de 2,00 L. La disolucin resultante mostr una absorbancia de 0,687 a una
longitud de onda de 262 nm en una celdilla de 1,00 cm de paso ptico. Cuntos
gramos de tolbutamina contiene cada tableta?
DATOS: 262 nmtolbutamina = 703 L mol-1 cm-1
Abs = b C
0,687 = 703 L mol-1 cm -1 1 cm C C = 9,7710-4 M
9,7710 4
mol 2 L 270 g
0,53 g/ tableta
L 1 tableta mol
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1,097
= 1,1910 4 M
1
1
6,1710 L mol cm 1,5 cm
0,125
= 1,3510 5 M
1
1
6,1710 L mol cm 1,5 cm
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500
1,00
2,00
4,00
5,00
6,00
0,147
0,290
0,371
0,374
0,375
0.40
0.35
0.30
Abs
500
0.25
0.20
0.15
0.10
0.05
0.00
2,6 mL
-0.05
0
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Volumen de R (mL)
400
Abs
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
8,0
9,0
10,0 11,0
1,2
1,0
0,8
Abs
0,6
0,4
Equivalencia
0,2
0,0
0
10
12
Vol R (mL)
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