METODOLOGIA PARA ESTIMAR

LA CURVA DE DESTILACIN DE UN GASLEO

Guevara M., Gonzlez Y., Martnez R., Riviere S., Rojas P.
Universidad Nacional Experimental Politcnica Antonio Jos de Sucre, Vicerrectorado Barquisimeto
Centro de Investigacin de Procesos (CENIPRO).
cenipro@unexpo.edu.ve

Palabras Claves: Modelaje, Caracterizacin, Curva de Destilacin, Gasleo, Funcin Continua,

Agrupamiento.

Introduccin
El

planteamiento

alternativas

Medeiros (4) en 2.002, para un gasleo, donde se

tecnolgicas en los procesos de refinacin de

menciona que se predice la curva de destilacin y

petrleo conlleva a la caracterizacin de las

los parmetros del agrupamiento, en base a un

corrientes que intervienen en el proceso por

nmero considerable de propiedades. De acuerdo

medio

propiedades

a la data analtica disponible se plante aplicar

esenciales como la curva de destilacin y la

una estrategia de agrupamiento similar a la de

densidad, ya que estos son la base para

Mederios en 2.002, discreto por familias, cuya

encontrar el resto de las propiedades de cualquier

composicin es conocida, y cuyos compuestos

mezcla de hidrocarburos.

presentan reactividades similares, y la estrategia

de

la

de

nuevas

estimacin

de

continua

al

asumir

el

comportamiento

Actualmente, las refineras se estn planteando

composicional de cada familia en base al nmero

modelos

de carbonos.

adecuados

que

permitan

la

caracterizacin de mezclas complejas, por medio

de una definicin apropiada de la mezcla

La prediccin de la curva de destilacin se hizo

examinando primero la base molecular del

por medio de una sucesin de flash, lo que llev

petrleo y la qumica de la refinacin, y luego

al planteamiento de balances de materia y

desarrollando una estrategia de agrupamiento

estudios de equilibrio de fases para cada unidad

que permita reproducir el proceso y estimar las

flash

propiedades de la corriente, de acuerdo a la data

composiciones de la corriente de alimentacin y

analtica disponible (Quann, 1.998).(1)

los dos productos estn descritos por una funcin

en

mezclas

continuas,

donde

las

de distribucin continua (Gamma), cuya integral

Entre

los

estudio

de

las

estrategias

de

es la normalizacin de la funcin de distribucin y

agrupamiento discretas se encuentran la de

representa una funcin acumulativa de fraccin,

Ramage (2) en 1.987, que trabaj con una nafta

equivalente a la sumatoria de las fracciones para

liviana, y la de Allen y Liguras (3) en 1.989, que

las mezclas discretas. (Cotterman y Praunitz,

trabaj para una corriente pesada empleando

1.985).(5)

RMN, lograron estimar propiedades y reducir

parmetros cinticos.

Otro tipo de estrategia

estudiada es la discreto-continua, aplicada por

de

Metodologa

parmetros:

(,)L

(,)H

para

representar la composicin de 17 familias.

Aplicar el tipo de agrupamiento.

Para aplicar el tipo de agrupamiento, se

Determinacin de parmetros y .

que

En primer lugar se deben suponer un rango

trabajaron con estrategias de tipo discreto y

de los valores que pueden tomar alfa y beta.

con

La

Cada grupo tendr valores comunes de alfa y

estrategia aplicada es de tipo discreto-

beta. El rango de beta viene asociado con

continuo, discreto por familias, analizando la

los valores mximos y mnimos que puede

informacin de la data analtica disponible:

tomar la variable X para cada familia,

rango

por

mientras que alfa depende del rango de la

familias, provenientes de tcnicas analticas

variable X y de los valores de beta, adems

comunes,

revisaron

distintos

estrategias

de

antecedentes

de

ebullicin
como

espectrometra,

la
y

tipo

continuo.

composicin
y

la

debe ser mayor a la unidad para asegurarse

las

que la funcin de distribucin sea gamma.

cromatografa

continuo

para

especies de una familia con el rango de

ebullicin de la corriente, realizando una base

Determinacin de parmetros y en

de posibles componentes en cada familia, y

trminos de una propiedad diferente.

empleando mtodos de contribucin por

Se consigue correlacionando los valores de la

grupos, lo que permite definir la variable

variable nmero de carbono (X) para los

continua de agrupamiento.

compuestos en una misma familia, con los

valores de otra propiedad para esos mismo

Definir la variable de agrupamiento continua.

compuesto (peso molecular, temperatura de

La variable de agrupamiento se decide en

ebullicin).

funcin del cambio en las series estructurales

dentro de una clase homologa, definindose
la variable como numero de carbono totales.

Plantear una metodologa para estimar la

curva de destilacin ASTM D86.
La curva de destilacin ASTM D86 se estima

Determinacin del nmero de funciones de

por medio de una serie de flash (ver figura No

distribucin.

1), que predicen el equilibrio de fase de la

Para lograr representar la composicin de 9

mezcla.

familias

por

medio

de

funciones

de

distribucin, se estudia el rango de valores de

X para cada familia y su valor inicial, de
manera conjunta el peso molecular y la
temperatura de ebullicin, para establecer
agrupamientos y verificar si las familias de la
data analtica se comportan de igual manera
que las familias con las que trabaja Medeiros,
2.002, el cual requiri nicamente dos pares

Figura No 1. Representacin de una curva de

(4) Ecuaciones de normalizacin:

destilacin ASTM D86 simulada.

* F

V
k

( I )dI = 1 (4)

* F

L
k

( I )dI = 1 (5)

V
k

Vapor 1

Vapor 2
Flash
1

Alim

L
k

Flash
2

Posteriormente se pasa al siguiente flash a una

Vapor n

T2,

temperatura

Liquido 1

siguiendo

el

mismo

procedimiento hasta llegar a un 90 % de

Flash
n

destilado.

Liquido 2

Liquido n

Fijar

criterios

para

el

anlisis

de

los

resultados para F(I) supuesta para cada

familia.

A partir de los datos suministrados al primer flash

De

(temperatura, presin, composicin molar de

parmetros

alimentacin y parmetros y supuestos) se

alimentacin se va a tener un conjunto de

obtiene el % de destilado, el flujo de vapor y de

datos de % de destilado, los cuales se van a

liquido, las composiciones de las corrientes de

comparar con los % de destilado tericos: 10,

salida y las funciones de distribucin de cada una

30, 50, 70 y 90%, determinando el error

de

la

absoluto y el error absoluto promedio para

siguientes

cada porcentaje de destilado y para cada

estas

temperatura

corrientes,
T1,

correspondiente

usando

las

las

suposiciones

hechas
a

la

de

corriente

los
de

ecuaciones, reportadas por Cotterman y Prausnitz

valor de A fijado.

(6) en 1985:

combinaciones realizadas se va a hacer una

primera

(1) Balance de materia para mezclas continuas, k

familias:

evaluacin

De cada una de las

de

los

resultados

obtenidos y se van a fijar criterios de acuerdo

al error absoluto con el fin de reducir la
muestra.

KF*FKF(Ii)=*KV*FKV(Ii)+(1 ) *KL * FKL(Ii) (1)

Luego, para una segunda evaluacin de los
(2) Ley de Raoult y Dalton para mezclas
continuas, k familias:

kV * FkV ( I ) * P = kL * FkL ( I ) * P sat ( I , T ) (2)

resultados, los porcentajes de destilado y las

temperaturas de ebullicin correspondientes
seleccionados que fueron obtenidos de la
sucesin de flash se ajustan a una curva de
destilacin para obtener las temperaturas

(3) Regla de Trouton-Clasious-Clapeyron:

exactas correspondientes a los porcentaje de

destilado de 10, 30, 50, 70 y 90%. Con estos

Psat (I,T)= Patm * exp[ -90/R *(1-I/T2)] (3)

valores se procede a determinar el valor de la

temperatura media promedio terico que se

va a comparar con el valor reportado en la

Figura No 2. Curvas de destilacin ASTM D86

data analtica mediante el uso del error

absoluto,

tomando

como

la

mejor

combinacin de parmetros la que genere

menor error absoluto, permitiendo asegurar
una curva de destilacin lo ms prxima a la
real.

Resultados y discusin
La curva de destilacin ASTM D86 de la corriente
que va al proceso de hidrotratamiento fue
estimada por medio de un modelo que representa
una sucesin de flash consecutivos planteado en
lenguaje MATLAB versin 6.5, obteniendo los

La mejor combinacin de parmetros (,)A y

siguientes valores de la temperatura media

(,)B fue la siguiente: A = 2.32, A = 2.1,

promedio terica, la cual se compar con el valor

B = 1.65, B = 1.2, con estos valores se

reportado en la data analtica mediante el uso del

represent la composicin de la alimentacin

error absoluto seleccionando la combinacin que

como se muestra en las figuras N 3 y 4.

gener menor error absoluto de la temperatura

media promedio en el orden de los 5 C, ver tabla
Figura N 3. Curva de alimentacin Grupo A

N 1.

promedio
(data analtica)
0

( C)
286.63

Temperatura

Error

promedio

absoluto

(modelo)

(0C)

(0C)
291.18

4.56

Tabla No 1. Valores de temperaturas media promedio experimental y del modelo

nk*F(Teb)

GrupoA, Alim entacin

Temperatura

4
3,5
3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
350

Parafinas
Monocicloparafinas
Dicicloparafinas
Monoaromticos
Diaromticos
Benzotiofenos

550
Teb (K)

Posteriormente los datos ajustados a una curva

de destilacin

se compararon con la curva de

destilacin experimental y con la obtenida del

modelo como se muestra en la figura N 2:

750

Figura N 4. Curva de alimentacin Grupo B.

donde se estiman valores de temperatura el error

aceptado es de 2 a 5 grados.

n k *F (T e b )

Grupo B, Alimentacin
4.6
4.4
4.2
4
3.8
3.6
3.4
3.2
3
2.8
2.6
2.4
2.2
2
1.8
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
450

A su vez para obtener la curva de destilacin

0.096
0.088

ASTM D86 de la data analtica que permiti

0.08

Tricicloparafinas

0.072

Triaromaticos

0.064

validar el modelo, se hizo una conversin de los

valores de temperatura de la curva de destilacin

0.056

Dibenzotiofenos

0.048

ASTM D2887 para los distintos porcentajes de

0.04

destilado por medio del mtodo Riazi, el cual

0.032
0.024

presenta un error de 4 grados de temperatura, lo

0.016
0.008
500

550

600

650

700

que influye directamente en el primer resultado

0
800

750

obtenido de la curva de destilacin estimada.

Teb (K)

Observando la figura No 2 se puede observar que

las curvas de destilacin obtenida por el modelo
se ajusta en la parte del centro, pero se

Conclusiones
9

del equilibrio para mezclas continuas es

717.2 K, como se ve en las figuras No 3 y 4, lo

satisfactoria.

cual se debe cumplir ya que las funciones estn

curvas

obtenidas

se

hacen

piloto de hidrotratamiento, obtenindose un

ebullicin de 800 K, esto se debe a que los

de

la

funcin

de

valor de la temperatura media promedio de

distribucin

291.18 C con un error absoluto de 4.56 C.

seleccionados no son los ptimos sino los

mejores

determinados

para

representar

la

Simbologa

composicin de las familias.

Ahora si se toma en cuenta el hecho de que la

nkF:

las

propiedades

de

una

mezcla

de

nk :

promedio,

se

tiene

que

el

valor

nk :
FKF:

funcin de probabilidad molar de la

alimentacin

4.56 C, el cual es considerado como admisible

ya que generalmente para modelos de simulacin

fraccin molar de la familia k en la fase

lquida

experimental es de 286.63 C y el terico es de

291.18 C, lo que genera un error absoluto de

fraccin molar de la familia k en la fase

vapor

hidrocarburos, es la temperatura de ebullicin

media

fraccin molar de la familia k en la

alimentacin

temperatura utilizada para determinar la mayora

de

La metodologa fue validada con un modelo

desarrollado en Matlab, para una planta

asintticas a partir de valores de temperatura de

parmetros

una

agrupamiento discreta-continua y las leyes

ebullicin de la mezcla, es decir a partir de

las

como

corrientes, combinada con la estrategia de

no se hacen asintticas al final del rango de

embargo

planteada

curva de destilacin ASTM D86 de las

debe al hecho de que las curvas de alimentacin

Sin

metodologa

cadena sucesiva de flash para evaluar la

encuentran desviadas en los extremos; esto se

definidas hasta ese valor de la variable.

La

FKV:

funcin de probabilidad molar del vapor

FKL:

funcin de probabilidad molar del lquido

Many

Components.

Development

and

Patm: presin atmosfrica

Application of Continuous Thermodynamics

Psat(I,T): presin de saturacin en funcin de la

for Chemical Process Design. American

variable

de

agrupamiento

la

temperatura del sistema.

Chemical Society, vol. 24 pp 194-203.

6. Cotterman, R.L; Prausnitz, J. (1.985). Flash

R: constante de los gases: 8,314 joule/mol K

Calculations

T2: temperatura del flash (K)

semicontinuous mixtures using and equations

of state. American Chemical Society, vol. 24

fraccin vaporizada molar

pp 434-443.

Agradecimientos
Al Fondo Nacional de Ciencia, Tecnologa e
Innovacin (FONACIT) de Venezuela por el
soporte financiero para la realizacin de este
trabajo de investigacin

Bibliografa
1. Quann, R. J. y Jaffe, S. B. (1996). Building
Useful Models of Complex Reaction Systems
in Petroleum Refining. Chemical Engineering
Science, Vol. 51, N10, pp 16151635.
2. Ramage, M.; Graziani, K.; Schipper, P.;
Krambeck, F. y Chol, B. (1987). KINPTR
(Mobils Kinetic Reforming Model): A Review
of

Mobils

Philosophy.

Industrial

Process

Advances

in

Modeling
Chemical

Engineering, Vol. 13, pp 193267.

3. Allen, D. y Liguras, D. (1989). Structural
Models

for

Catalytic

Cracking.

Model

Compound Reactions. Ind. Eng. Chem. Res.,

Vol. 28, N 6, pp 665673.
4. Medeiros, J. L; Queiroz, O; Cotta, R. M.
(2.002) A Compositional framework for feed
characterization applier in the modeling of
Diesel hydrotreating processes.
5. Cotterman, R.L; Prausnitz, J. (1.985). Phase
Equilibrium for Mixtures Containing Very

for

Continuous

or