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La mecanica cuantica da una descripcion mas detallada del etileno y del doble enlace
carbono-carbono. Para formar enlaces con tres atomos adicionales el carbono utiliza tres
orbitales hibridos equivalentes sp2, que rcsultan de mezclar un orbital s y dos p. Los
orbitales sp2 se encuentran en el plano del nucleo del carbono y que se dirigen hacia los
vertices de un triangulo equilatero: el angulo entre cualquier par de orbitales resulta de
120. Esta disposicion trigonal permite la separacion maxima de los orbitales hibridos. Al
igual que la repulsion mutua entre orbitales da cuatro enlaces tetraedricos, tambien da tres
enlaces trigonales.
Si ordenamos los dos carbonos y cuatro hidrogenos del etileno para permitir el
Sin embargo, la molecula an no est completa. Para formar los tres orbitales sp2
cadacarbono solo ha utilizado dos de los tres orbitales p; el restante consta de dos lobulos
iguales, uno por encima y el otro por debajo del plano de los tres orbitales sp2 , y esta
ocupado por un solo electron. Si el orbital p de uno de los carbonos solapa al del otro, se
aparcan los electrones y se forman un enlace adicional
Dado que se genera por solapamienlo de orbitales p y para distinguirla de los enlaces at
que tienen forma diferente, esta union se llama enlace K (enlace pi). Consta de dos partes:
una nube electronica situada por encima del plano de los atomos, y otra, por debajo.
Debido al menor solapamiento, el enlace x es mas debil que el a carbono-carbono. En la
figura de la parte superior podemos apreciar que este solapamiento solo es factible si los
seis atomos se encuentran en el mismo plano; en consecuencia, la molecula de etileno es
plana.
El doble enlace carbono-carbono consta, por tanto, de un enlace dbil. La energia
total de enlace (146 kcal) es mayor que la del enlace simple carbono-carbono del etano
(88 kcal). Puesto que los carbonos estan conectados mas firmemente, la distancia CC del
etileno es menor que en el etano, es decir, el doble enlace carbono-carbono es mas corto
que el simple.
Se ha estimado que el enlace a del etileno tiene una energia de unas 95 kcal: es mas
firme que la del etano, puesto que se genera por solapamiento de orbitales sp2. De
aqui, es posible estimar que la energia del enlace JI es 51 kcal.
Esta estructura mecanicocuantica del etileno esta verificada por pruebas directas:
estudios con difraccion electronica y espectroscopicos indican que la molecula de etileno es
plana, con angulos de enlace muy cercanos a 120. La distancia CC es de 1.34 A.
en comparacion con 1.53 A en el etano.
Ademas de estas mediciones directas, pronto veremos que dos aspectos importantes de
la quimica de los alquenos concuerdan con la descripcion mecanicocuantica del doble
enlace, en funcion de la cual tienen una explicacion mas simple. Se trata (a) del concepto de
rotacion impedida y de fenomeno correspondiente de Isomeria geometrica, y (b) del tipo de
reactividad quimica caracteristica del doble enlace carbono-carbono.
El doble enlace carbono-carbono de los alqucnos es mas corlo que el enlace simple
correspondiente de los aleanos, porque cuatro electrones unen mas estrechamente
que dos. Pero ademas ciertos enlaces adicionales son a preciablemente mas cortos en
los alquenos que los correspondientes en los alcanos; por ejemplo, la distancia CH
en el etileno es de 1.103 A, comparada con 1.112 A en el etano. Para justificar esta y
otras diferencias en longitudes de enlaces, debemos considerar diferencias en la
hibridacion del carbono.
Los enlaces carbono-hidrogeno del etileno son simples, como tambien lo son los del
etano, pero aquellos se originan por solapamicnto de orbitales sp2 del carbono, en
vez de sp3, como en el etano. Comparado con un orbital sp3, uno sp2 tiene menos
caracter p y mas caracter s. Un orbital p se extiende hasta cierta distancia del nucleo,
mientras que el s esta muy cerca de el: a medida que aumenta el caracter s de un
orbital hibrido, disminuye su tamano efectivo, con lo que tambien se acorta la
longitud del enlace con otro atomo dado, de modo que un enlace carbono-hidrogeno
sp2-s deberia ser mas corto que uno sp3-s.
El benceno, cuya molecula es en muchos sentidos muy distinta que la del etileno,
tambien tiene enlaces carbono-hidrogeno sp2-s de longitud MOA, casi igual que
la del etileno. El acetileno contiene carbono con hibridacion sp que, en vista del
caracter s aun mayor de sus orbitales, deberia formar enlaces todavia mas cortos que
los del etileno, lo que es correcto, ya que el enlace sp~s mide solamente 1.079 A,
Al considerar el tamao orbital en funcion de la hibridacion, se llega a la conclusion
de que un enlace sp2~sp3 deberia ser mas corto que un enlace sp3-sp3t lo que es
corroborado por el hecho de que d enlace simple carbono-carbono del propileno
mide 1.501 A. en comparacin con 1.534 A que mide el enlace correspondiente del
ctano. El enlace simple carbonocarbono sp-sp3 del metilacetileno es aun mas corto,
En el ismero trans, los grupos metilo estan muy separados, mientras que en el cis se
encuentran cerca, lo suficiente para provocar una aglomeracion. Por tanto, podemos
suponer que el isomero cis es menos estable que el trans.
La rotacion se halla impedida en torno a cualquier doble enlace carbono-carbono, pero
solamente origina isomeria geometrica si se cumplen ciertas relaciones entre los grupos
unidos a los carbonos con doble enlace. Podemos reconocer esta isomeria dibujando las
posibles estructuras (o, mejor aun, construyendolas con modelos moleculares) y luego
comparandolas, para ver si efectivamente son isomeras o identicas. De este modo, llegamos
a la conclusion de que el propilcno, el l-buteno y el isobutileno no deberian presentar
isomeria, lo que concuerda con la realidad. Es evidente que muchos alquenos superiores
exhiben isomeria geometrica,
Si consideramos compuestos distintos de los hidrocarburos, resulta que el 1,1-dIdoroeteno
y el 1,1-dibromoeteno no deberian presentar isomeria, mientras que los 1.2-dicIoro- y los
1.2-dibromoctenos.
Los butilos
Pasando a los butilenos. C4H8, descubrimos que haya varios ordenamientos posibles. En
primer lugar, tenemos un esqueleto de cadena recta, como el del n-butano, o una estructura
ramificada, como la del isobutano. Luego, y aun restringiendonos a la cadena recia,
observamos dos disposiciones que difieren en la posicion del doble enlace dentro de la
cadena. En consecuencia* tenemos por el momento un total de tres estructuras, que reciben
los nombres i-huteno, 2~huieno e isobutileno.
Surge ahora una pregunta: Podemos aislar dos 2-butenos isomeros que correspondan a
estas dos estructuras diferentes, o se interconvierten demasiado fcilmente?
Raras veces se usan nombres comunes, salvo para tres alquenos sencillos: etileno.
propileno e isobutileno. Sin embargo, los diversos alquenos de un determinado numero de
carbonos suelen designarse colectivamente como peniilenos (amilcnos), hexilenos.
heptitenos, etcetera.
A veces, se encuentran alquenos denominados como derivados del etileno. por ejemplo,
tetrametiletileno por (CH3)2C=C(CH3)2]
Nomenclatura
La mayoria se designa por medio del sistema
IUPAC. cuyas reglas son:
I. Seleccionese como estructura de referencia la cadena continua mas larga que
contenga el doble enlace; luego, considerese el compuesto como derivado de aquella
estructura por reemplazo de hidrogenos por diversos grupos alquilo. La estructura
matriz se conoce como eteno. Propeno, buteno, penteno, y asi sucesivamente, segun
sea su numero de atomos de carbono; cada nombre se obtiene cambiando la
terminacion -ano del alcano correspondiente a -eno:
1 Indiquesc la ubicacion del doble enlace en la cadena matriz por medio de un
numero. Aunque el doble enlace abarca dos carbonos, fijese su posicion con el
3. Por medio de numeros, indiquense las posiciones de los grupos alquilo unidos a la
cadena principal.
Cuando ha de especificarse un isomero geometrico, se aade un prefijo: cis- o
Trans a o (Z)- o (E)Un alqueno que contiene halogeno generalmente recibe el nombre de haloalqueno
esto es, un alqueno que contiene halogeno como cadena. Hay dos grupos no
saturado tan comunes que se les da un nombre especial: virilo, CH2=CH, y aliio.
CH2=CH CH- CH2-.
Propiedades fisicas
Como clase los alquenos poseen propiedades fisicas esencialmente iguales que las
de los alcanos. Son insolubles en agua, pero bastante solubles en liquidos no polares,
como benceno, ter, cloroformo o ugroina, y son menos densos que el agua. De la
tabla se desprende que el punto de ebullicion aumenta con el numero creciente de
carbonos; como en el caso de los alcanos, el aumento del punto de ebullicion es de
20 a 30 grados por cada carbono adicional, excepto para los homologos muy
pequenos. Las ramificaciones bajan el punto de ebullicion. La tabla demuestra que el
punto de ebullicion de un alqueno es muy parecido al del alcano con un esqueleto
carbonado correspondiente.
Preparacion