Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Adiciones de Caliza en Cementos PDF
Adiciones de Caliza en Cementos PDF
RESUMEN
Las muestras calizas, de diferentes orgenes empleadas en este estudio, se han caracterizado qumica, mineralgica y petrogrficamente
mediante fluorescencia de rayos X, difraccin de rayos X y digitalizacin de imgenes de lminas delgadas respectivamente.
Una vez seleccionadas dos muestras de composicin qumica y mineralgica parecidas pero petrogrficamente distintas se han molido
y tamizado a diferentes tamaos (45 m y 90 m), se mezclaron con dos cementos portland, uno de alto contenido en C3A (9,4%) y
otro de bajo contenido en C3A (1,7%), en las proporciones siguientes: 5%, 10%, 15% y 20%, realizndose con estas mezclas los
ensayos de resistencia mecnica a flexin y compresin a 2, 7, 28, 90, 120 y 180 das de probetas de mortero segn la norma UNE-EN
196-1:96. Tambin se ensayaron los cementos de origen (sin caliza), para obtener los valores y usarlos como de referencia.
Con las mismas mezclas de cemento/caliza, se realizaron probetas de pasta de cemento 10 mm x 10 mm x 60 mm para pulirlas y
examinar, por microscopa electrnica de barrido, sus caractersticas microestructurales (granos de caliza, posible aureola de contacto,
etc.).
Los resultados obtenidos indican que el comportamiento de las calizas es diferente segn su petrografa. Las calizas de tamao de
grano grueso (mrmoles, etc.), por ello las de mayor factor de reduccin R, obtienen unas resistencias mecnicas a compresin
superiores a las de grano fino (micritas, etc.) para cementos de alto contenido en C3A. As mismo estas calizas de grano grueso, pueden
clasificarse como adiciones activas para el cemento de contenido elevado de C3A.
INTRODUCCIN
Las adiciones de calizas, carbonato de calcio, ms o menos puro, se llevan utilizando casi desde que en 1796 el ingls
Joseph Parker, de Northfleet Kent, Inglaterra, fabric el "Cemento Romano" o "Cemento rpido" por coccin a
temperatura moderada de "calizas arcillosas" sin conseguir, seguramente, que toda la caliza experimentase la reaccin
correspondiente. Desde que en 1824 otro ingls, Joseph Aspdin patenta la fabricacin de un cemento a partir de la
mezcla artificial de caliza y arcilla a altas temperaturas, al que se le denomina "cemento portland", el perfeccionamiento
cientfico y tecnolgico desarrollado en la industria del cemento a finales del siglo XIX dio lugar a publicaciones sobre
"adulteraciones" en el cemento; el primero fue Butler en 1899 que haca referencia a la conferencia de Henry Faija, que
pronunciada en junio de 1885, donde comentaba "...recientemente el cemento es muy adulterado con un material
semejante que no podra detectarse por anlisis qumicos...", probablemente se refera a la caliza. Varios pequeos
productores ingleses, que defendan el uso del denominado "Kentish Rag" (mezcla Kentish, caliza arenosa) en su
cemento exponiendo que sta no es un adulterante. Butler les respondi diciendo "...en qu mejoran la calidad del
cemento...".
Aqu empez la controversia y an hoy en da existen investigadores que apoyan las adiciones de caliza como activas,
por ejemplo, Ken Daugherty, Kevin Ingram y Matt Poslusny, profesor de la Universidad de North Texas y Walt Rowe
investigador de Texas Industries Midlothian, Mara C. Florindo, investigadora del Concrete Technology Group y del
Instituto de Pesquisas Tecnolgicas, Sao Paulo (Brasil), Vicente C. Campiteli, profesor de la Universidad de Ponta
Grosa, etc., mientras que otros no lo apoyan, como R. Douglas Hooton, Profesor Asociado al Departamento de
Ingeniera Qumica de la Universidad de Toronto, Ontario (Canad) y Lawrence P. Adams y Ronald M. Race, ayudante
de direccin y tcnico de procesos del Central Process Laboratory y del South Western Portland Cemento Co.
Victorcille.
Ciertamente, la adicin de materiales calizos, presenta un inters econmico por parte de los productores de cemento,
pero es realmente activa la adicin de caliza o se puede considerar un "adulterante".
Durante siglos, determinados constructores han adicionado materiales activos o tericamente inertes a los cementos,
hormigones y morteros por razones econmicas, para modificar las caractersticas de ejecucin, por propsitos estticos,
o para evaluar la naturaleza de diferentes materiales de construccin. La controversia no es nueva, como se ha visto, y
los que fijan las especificaciones no deben dejarse llevar por sta y deben ser objetivos.
___________________________________________
En: (Calvo, B., Maya, M., Parra, J.L., 2001, Editores). Primeras Jornadas Iberoamericanas sobre Caracterizacin y
Normalizacin de Materiales de Construccin. Programa CYTED. Madrid.
Este trabajo intenta dar luz sobre esta controversia y creo que s lo consigue.
DESARROLLO
Los materiales que se han empleado para realizar esta trabajo se describen a continuacin.
Muestras calizas
Se han seleccionado, a partir de las muestras recibidas, 5 materiales calizos denominados CALIZA-1, CALIZA-2,
CALIZA-3, CALIZA-4 y CALIZA-5, que son de diferentes orgenes, y se codifican de la siguiente manera:
CALIZA-1: Caliza-calcita de Cangas (Asturias)
CALIZA-2: Caliza de Chinchn (Madrid)
CALIZA-3: Caliza de montaa con granos de cuarcita de Perlora (Asturias)
CALIZA-4: Caliza dolomtica y arcillosa de Aboo (Asturias)
CALIZA-5: Caliza dolomtica de Sevilla
y de varias composiciones y caractersticas petrogrficas; las cuales se reducirn a dos posteriormente a la vista del
estudio petrogrfico efectuado.
Cementos
Se han elegido dos cementos, uno de ellos CEM I 42,5 R (I-O/45A), con un alto contenido en C3A, y otro, I 42,5 R/SR
(I/45A/SR-MR ), con muy bajo contenido en C3A.
Realizacin de ensayos
Resultados
Los resultados de la caracterizacin de las muestras calizas se expresan a continuacin solo para las muestras de
CONCLUSIONES
EXAMEN MICROSCPICO
CARACTERIZACIN QUMICA Y
MECNICA
CEMENTOS-CALIZAS
5%, 10%, 15%, 20%
MEZCLADO-HOMOGENEIZACIN
PREPARACIN MUESTRAS
SELECCIN
Calizas
CARACTERIZACIN
Petrogrfic
DifraccinFl
i
CARACTERIZACIN
MECNICA
CARACTERIZACIN
QumicaC
i i
CEMENTO ALTO C3A
CEM I 42,5 R
CALIZA-1 y CALIZA-2.
CALIZA-1 (Figura 1)
Mineral principal:
Calcita.
Minerales accesorios:
Opacos.
Textura:
Granoblstica.
Roca carbonatada de composicin calctica, muy homognea, constituida por un mosaico granoblstico de dicho
mineral, con cristales de gran tamao, en ocasiones centimtricos. Parece existir un segundo pulso de recristalizacin de
la calcita que se aprecia en algunos grandes cristales maclados en los que se observa como otra calcita ms fina
interrumpe dichas maclas.
Completan la composicin escasos opacos granulares, como un material pulvurulento irregular no totalmente opacos.
Clasificacin:
Mrmol calctico de grano grueso.
muestra caliza-2.
CEMENTO Y CLINKER
Se han realizado sobre las muestras de clinker la composicin potencial de los cementos puros.
Tabla 5. Composicin potencial de los cementos.
CEMENTOS
Al2O3(%)
Fe2O3(%)
A/F
C3A(%)
C4AF(%)
TESIS A-0%
5,64
3,28
1,72
9,4
10,0
TESIS B-0%
3,33
4,20
0,79
1,7
12,8
Se han realizado las caracterizaciones qumicas y de composicin de los cementos, expresadas en % en peso, se
pueden observar en la tabla 6.
Tabla 6. Caractersticas qumicas y composicin de los cementos.
CEMENTO
TESIS A-0%
TESIS B-0%
CLCULOS (UNE 80-216-91)
COMPOSICIN
CON R(%)
SIN R(%)
CON R(%)
SIN R(%)
CLINKER (K)
90,3
96,7
90,7
96,8
ESCORIA (S)
PUZOLANA + CENIZAS
0,8
0,8
(Z + C)
FILLER CALIZO (F)
2,3
2,5
3,0
3,2
REGULADOR DE FRAGUADO
6,6
6,3
(R)
TOTAL:
100,0
100,0
100,0
100,0
N/mm2
TESIS A - 0%
TESIS B - 0%
180 DAS
67,2
64,3
N/mm2
TESIS A1 - 5%
TESIS B1 - 5%
N/mm
TESIS A2 - 5%
TESIS B2 - 5%
N/mm
TESIS A1 - 10%
TESIS B1 - 10%
180 DAS
66,0
61,9
180 DAS
60,3
61,2
180 DAS
60,8
58,6
N/mm2
180 DAS
TESIS A2 - 10%
58,5
TESIS B2 - 10%
58,0
CEMENTO A
Para que se pueda asegurar que una adicin sea activa o no activa, respecto a la resistencia mecnica, se necesita definir
el ndice de actividad resistente (I.A.R.) a una determinada edad, ya que si este supera el valor en tanto por ciento del
contenido de cemento de la mezcla preparada significa que la adicin aporta resistencia y por tanto es activa, (en realidad
solo debera superar el ndice umbral de actividad pero este valor no ha sido determinado y no es fcil de concretar). Se
define ndice de actividad resistente (I.A.R.) a 28 das como la relacin existente entre la resistencia a compresin
alcanzada a 28 das por el mortero normalizado con adicin, RC, y la alcanzada a 28 das por un mortero normalizado de
referencia sin adicin RA, en este caso el cemento-A (tesis A-0%)
I.A.R.(%) = RC
RA
Se ha elegido a la edad de 28 das, por ser esta caracterstica la que define el tipo de clase resistente de un cemento.
Pueden observarse los I.A.R. obtenidos con las mezclas del cemento-A con la muestra caliza-1 y la muestra caliza- 2 en
las tablas 15 y 16,
Tabla 15. ndice de actividad resistente a 28 das. Caliza-1 y cemento-A.
CALIZA - 1 CEMENTO - A
I.A.R. a 28 das (%)
5 % de adicin
96,2
10 % de adicin
91,3
15 % de adicin
86,6
20 % de adicin
81,1
I.A.R.(%) = RC
RB
Pueden examinarse los I.A.R. obtenidos con las mezclas del cemento-B con la muestra caliza-1 y la muestra caliza-2 en
las tablas 17 y 18,
Tabla 17. ndice de actividad resistente a 28 das, Caliza-1 y cemento-B.
CALIZA - 1 CEMENTO - B
I.A.R. a 28 das (%)
5 % de adicin
91,8
10 % de adicin
82,0
15 % de adicin
78,1
20 % de adicin
73,2
Tabla 18. ndice de actividad resistente a 28 das, Caliza-2 y cemento-B.
CALIZA - 2 CEMENTO - B
I.A.R. a 28 das (%)
5 % de adicin
93,0
10 % de adicin
80,6
15 % de adicin
78,5
20 % de adicin
71,1
stos datos indican que los I.A.R. de las dos muestras calizas estn por debajo de los contenidos de cemento de las
mezclas, obtenindose valores muy parecidos.
Se puede decir que las muestras caliza-1 y caliza-2 son adiciones no activas respecto al cemento-B de bajo contenido en
C3A, y tienen un comportamiento muy parejo.
Por lo que se establece lo que se ha denominado factor de reduccin R, y se define como la relacin entre el dimetro
equivalente medio de origen (sin moler) y el dimetro equivalente despus de molido, obtenindose lo mostrado en la
tabla 19, de esta forma R es la variable que establece la diferencia para cementos con contenido alto en C3A
Tabla 19. Factor de reduccin (R) de las muestras calizas.
MUESTRAS
Dimetro equivalente sin moler
Dimetro equivalente molido
R
CALIZAS
(m)
(m)
CALIZA 1
841,17
4,90
171,67
CALIZA 2
15,65
6,30
2,48
CONCLUSIONES
1. Las muestras estudiadas de los materiales calizos tienen unas composiciones qumicas y mineralgicas similares pero
distintas caractersticas petrogrficas, particularmente en lo que se refiere al tamao de grano, por lo que poseen
comportamientos distintos en las mezclas cemento/caliza.
2. Para la utilizacin de materiales calizos como adicin al cemento, se debe conocer adems de su composicin qumica
y mineralgica, las caractersticas petrogrficas y obtener adems, su factor de reduccin, ya que este es una medida de
la activacin de la caliza, y de su mejor comportamiento mecnico resistente.
3. Las muestras calizas que posean un alto factor de reduccin (R), se comportarn favorablemente, es decir como
adiciones activas a los cementos de alto contenido en C3A.
4. El cemento ms apropiado, para adicionar calizas, es el de alto contenido en C3A, desde un punto de vista de
comportamiento mecnico resistente.
RECOMENDACIN
La molienda del clinker y de los materiales calizos debe realizarse de forma simultnea con objeto de que no se produzca
un envejecimiento prematuro de dichos materiales calizos y que con ello pierdan actividad.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
Adams, L.D., and Race R.M. (fecha). "Effect of limestone additions upon drying shrinkage of portland cement mortar". Carbonate
additions to cement, ASTM STP 1064. Pgs. 41-50.
Bdard, C., and Bergeron, M. , 1990. "The effect of steam curing on high-early strength portland cement contain carbonate addition".
Carbonate additions to cement, ASTM SPT 1064. Pgs. 51-59.
Bensted, J., 1980 "Some hydratation investigation involving portland cement-effect of calcium carbonate substitution of gypsum".
World Cement Technology, vol. 11, n 8.. Pgs. 395-406.
Bensted, J., 1983. "Further hydratation investigations involving portland cement and the substitution of limestone for gypsum". World
Cement Technology, vol. 14, n 10. Pgs. 383-392.
Boynton, R.S. , 1966. "Chemistry and Technology of Lime and Limestone". John Wiley. New York. Pgs. 3-4.
Calleja, J. "Adiciones y cementos con adiciones". Cemento-Hormign. N 594. 1983. Pgs. 456-459.
Calleja, J., 1987. "Tendencias futuras en la investigacin de la estructura, propiedades y comportamiento de las pastas de cementos
con adiciones". Cemento-Hormign. N 646. Septiembre. Pgs. 827-875.
Campiteli, V.C., and Florindo, M.C., 1990. "The influence of limestone additions on optimum sulfur trioxide content in portland
cements". Carbonate additions to cement, ASTM STP 1064, Pgs. 30-40.
Dalziel, J.A., 1980. "The effect of curing temperature on the development of strength of mortar containing fly ash". 7 Congreso
Internacional de la Qumica del Cemento. Pars. Vol. III.
Gaspar, D., 1995. "Adiciones para el cemento y el hormign". Canteras y Explotaciones. Pgs. 75-81.
Guegan, C., Pettitt, D., Rechenberg, W., Tomasi, G. , 1990. "Procedures for the determination of total organic carbon content (TOC) in
limestone. ZKG, n 8. Pgs. 409-412.
Hooton, R.D. , 1990. "Effects of carbonate additions on heat of hydratation and sulfate resistance of portland cements". Carbonate
additions to cement, ASTM STP 1064. Pgs. 73-81.
Ingram, K., Poslusny, M., Daugherty, K., And Rowe, W., 1990. "Carboaluminate reactions as influenced by limestone additions".
Carbonate additions to cement, ASTM STP 1064. Pgs. 14-23.
Jambor, J., 1980. "Influence of 3CaO.Al2O3.CaCO3.nH2O on the structure of cement paste". 7th Int. Cong. Chem. Cem. Pars. Vol IV.
Pgs. 487-492.
KLEMM, W.A., And ADAMS, L.D., 1990. "An investigation of the formation of carboaluminates". Carbonate additions to cement,
ASTM STP 1064. Pgs. 60-72.
Mayfield, L.L., 1998. "Limestone additions to portland cement an old controversy revisited". Cement, concrete and aggregates. Vol
10, n 1. Pgs. 3-8.
Negro, A., Bachioprini A., And Murat, M., 1981. "Interaction, in aqueous medium, between calcium carbonate and monocalcic
aluminate". II Cemento. Vol. 78, n 2. Pgs. 71-80.
NETO, C.S., And CAMPITELI, V.C., 1990. "The influence of limestone additions on the rheological properties and water retention
value of portland cement slurries". Carbonate additions to cement, ASTM STP 1064. Pgs 24-29.
RAMACHANDRAN, V.S., And ZHANG, C.M., 1986. "Hidration kinetics and microstructural development in the 3 CaO.Al2O3CaSO4.2H2O-CaCO3-H2O system". Matriaux et constructions. Vol 19, n 114. Pgs 437-444.
RAMACHANDRAN, V.S., And ZHANG, C.M., 1986. "Influence of CaCO3 on the hydration and microestructural characteristics of
tricalcicum silicate". II Cemento, vol. 83, n 3. Pgs. 129-152.
REDGRAVE, G.R., And SPACKMAN, C., 1905. "Calcareous Cements". 2nd and revised ed. Charles Griffin and Co., Ltd. London.
Pg 70.
Soria, F., 1987."Adiciones y cementos con adiciones". I Curso sobre nuevos cementos y sus aplicaciones. Normativas. Fundacin
Gmez Pardo.