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ZEOLITAS

Mara Fernanda Loaiza, Johanna Orellana, Andrs Rosado, Ana Luisa


Snchez Docente Ing. Ruth Cecilia lvarez. Universidad de Cuenca,
Facultad de Ciencias Qumicas, Carrera de Ing. Qumica Asignatura:
Cintica Qumica, Cuenca-Ecuador, Fecha de Entrega: 21 de Junio
de 2016.
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1. GENERALIDADES
Durante las ltimas dcadas, numerosos cientficos y tcnicos han
dedicado especial atencin a un grupo de aluminosilicatos cristalinos,
conocidos por el nombre de zeolitas, las cuales existen unas 40
zeolitas naturales conocidas y unas 200 sintticas. La zeolita natural
existe como una roca natural, y puede alcanzar el tamao de una
roca grande. Sin embargo, los cristales de zeolita sintetizada siempre
miden menos de un milmetro, debido a que estos cristales crecen
muy lentamente, adems siendo los catalizadores ms utilizados a
nivel mundial.

Figura 1. Zeolitas

2. DESARROLLO
2.1.

QU ES LA ZEOLITA?

La Zeolita es una roca compuesta de aluminio, silicio, y oxgeno. Se


halla en una variedad de regiones del mundo donde la actividad
volcnica prehistorica occuri cerca del agua, o donde el agua ha
estado presente por milenios desde las erupciones. La zeolita tiene
una porosidad natural debido a que tiene una estructura cristalina con
ventanas, jaulas, y sper jaulas. Las zeolitas naturales tienen
ventanas de tamao limitado (tamao de poro) y todas son
hidroflica. Algunas zeolitas sintticas se parecen al carbn
absorbente, dado que ambas pueden considerarse hidrofbicas, y
pueden adsorber vapores orgnicos con molculas de tamao ms

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pequeo que el de sus poros. Tanto el carbn como la zeolita pueden


adsorber agua y molculas orgnicas; sin embargo, aquello por lo que
tenga mayor afinidad, desplazar las dems molculas. La zeolita
tiene un tamao de poro uniforme, lo cual hace que se le denomine
como un tamiz molecular, mientras parece que los carbones tienen
poros que se comunican con poros ms pequeos que a su vez se
comunican con poros todava ms pequeos.
3. CARACTERSTICAS
1. La zeolita es capaz del intercambio selectivo de iones.
2. La zeolita puede adsorber molculas en su gran rea interna,
siempre que puedan pasar por las ventanas. La zeolita y el carbn
son iguales en este aspecto, y se diferencian solamente en el rea de
adsorcin a la que puede tener acceso una molcula dada que pase
por sus poros.
3. La zeolita puede ser un catalizador acido slido. Puede funcionar
como un cido fuerte (aunque se mantiene como un slido) cuando la
hidratacin ha sustituido un hidrgeno, por un electrn de 4 valencia
adicional, o un intercambio isoelctrico con el aluminio.
4. Se puede usar la zeolita como un tamiz molecular debido a que
tiene un tamao de ventana (o poro) uniforme.
5. La zeolita es metaestable; quiere decir, es estable siempre que se
mantenga a una temperatura y a un pH adecuados. Dentro de este
rango, no se ve afectada por oscilaciones grandes de temperatura,
presin, o radiacin ionizante.
4. ESTRUCTURA
Las zeolitas son aluminosilicatos cristalinos de frmula general:

Donde:
x, m y n son nmeros enteros correspondientes a la celdilla unidad
Me es un catin metlico de valencia n (Breck, 1968 y Barrer, 1969).
La estructura tiene una relacin de oxgeno a metal de 2, con
tetraedros de composicin neta [SiO2] y [AlO2] y una carga negativa
igual al nmero de tomos de aluminio en posiciones estructurales.
La estructura consiste en una red tridimensional de tetraedros SiO4 y
AlO4 - , con los tomos de silicio o aluminio en el centro (tomos T), y
los oxgenos (O) en los vrtices (figura 2-1). Estos tetraedros (unidad
fundamental) se enlazan por sus tomos de oxgeno originando

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estructuras polidricas (poliedros simples) que constituyen las


estructuras secundarias (figura 2-2). Finalmente, estos poliedros se
unen formando las estructuras terciarias ms o menos complejas
(figura 2-3). Las diferentes formas de coordinacin de los tetraedros,
as como la relacin silicio/aluminio originan los distintos tipos de
zeolitas (figura 2-4). En este proceso, se van formando cavidades o
canales de distinto tamao, donde se alojan cationes y molculas de
agua, y que estn conectados entre s por medio de aberturas o poros
de dimensiones constantes. Cada tomo de aluminio que sustituye
isomtricamente a uno de silicio proporciona una carga negativa, la
cual se neutraliza con las cargas positivas que aportan los cationes.

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5. PROPIEDADES Y APLICACIONES DE LAS ZEOLITAS


Las aplicaciones industriales de las zeolitas son consecuencia de sus
propiedades fsico-qumicas. Muchas de estas propiedades resultan
tan ventajosas que han motivado la sustitucin de otros productos
convencionales por zeolitas en numerosos procesos industriales.
Algunas que importantes aplicaciones son

Descontaminantes de residuos lquidos y gaseosos


Separacin de oxgeno y nitrgeno del aire
Catalizadores en el craking del petrleo
Materiales de relleno y cubierta de residuos radioactivos en
almacenamiento.
Sustitutos de fosfatos en detergentes.

Entre estas, podemos distinguir como ms importantes la adsorcin,


el intercambio inico y la actividad cataltica.
5.1.

ADSORCIN

Es caracterstica comn de las zeolitas que al ser calentadas a vaco


o en corriente de gas (N2, He, aire) pierdan el agua de hidratacin
que alojan en sus cavidades, sin que se modifique su estructura. En
este estado de deshidratacin, y dada la gran superficie interna
creada (300-800 m2/g), las zeolitas presentan una gran capacidad
para la adsorcin selectiva de cualquier molcula que pueda penetrar
en sus cavidades.

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Las zeolitas sintticas poseen caractersticas especiales que las


diferencian de otros materiales adsorbentes usuales entre las que
destacan:

Distribucin de poro uniforme, que les imprime


carcter de tamiz molecular para separar molculas
de distintos tamaos.
Adsorben preferentemente sustancias polares o
apolares a bajos o altos valores de la relacin
silicio/aluminio, respectivamente.
Mayor afinidad por lo que les permite separar
compuestos no slo en razn de su tamao, sino, a
igualdad de ste, por diferencias de configuracin.
Mayor capacidad de adsorcin que los otros
adsorbentes, consiguindose mejores rendimientos
incluso en condiciones desfavorables (elevadas
temperaturas
y
bajas
concentraciones
de
adsorbible).
5.2.

INTERCAMBIO INICO

La capacidad de las zeolitas para intercambiar sus cationes hace de


estas un medio ptimo para estudiar los fenmenos de intercambio
inico, pero su importancia radica en que pueden modificar sus
propiedades de adsorcin (variando el tamao de poro o la fuerza de
interaccin con los adsorbatos) y sus propiedades catalticas. La
mayor o menor capacidad de intercambio de una zeolita depende
fundamentalmente de la mayor o menor proporcin de aluminio en su
estructura, mostrando cada tipo de zeolita una selectividad diferente
hacia determinados catin
La capacidad de intercambio va a depender de:

5.3.

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Naturaleza, tamao (tanto anhidro como hidratado) y


carga del catin.
Temperatura a la cual se realiza el intercambio.
Concentracin de las especies catinicas en disolucin.
Especies aninicas asociadas con las catinicas en
disolucin.
Naturaleza del disolvente (acuoso u orgnico).
Caractersticas estructurales de cada zeolita en particular.
ACTIVIDAD CATALTICA

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La actividad cataltica es la propiedad ms sobresaliente de las


zeolitas en la actualidad, sobre todo si se tiene en cuenta que estas
representan ms del 95% de los catalizadores utilizados en la
industria petroqumica, se le considera el grupo de catalizadores
heterogneos que ha sido mejor caracterizado. Han recibido una
atencin especial debido a sus propiedades (estructura microporosa,
composicin qumica muy variada y facilidad de intercambio de los
cationes compensadores de carga) lo que hace de ellas un grupo de
materiales muy extensamente usados en procesos catalticos como la
conversin de hidrocarburos (alquilacin, craqueo, hidrocraqueo,
isomerizacin,
hidrodeshidrogenacin,
reformado
selectivo,
deshidratacin, conversin de metanol a gasolina); reacciones
inorgnicas de oxidacin de H2S, oxidacin de monxido de carbono
(CO), disociacin de agua; y en reacciones de qumica orgnica para
la obtencin de intermedios y productos de elevado poder aadido.
Los factores que influyen en la actividad cataltica de las zeolitas son:

La estructura de la zeolita, determinada por la forma y


tamao de sus poros.
El tipo, tamao y carga del catin de la red.
La localizacin de los cationes en la zeolita y el grado de
intercambio.
La relacin silicio/aluminio, que puede afectar a la
actividad y selectividad.
La cantidad de protones donadores presentes en la
estructura.
La presencia de elementos metlicos activados en estado
de dispersin.

Una ventaja que presentan las zeolitas, en su uso como catalizadores


heterogneos, es que al generar centros activos en los tamices
moleculares adems de la selectividad debida a la fuerza de los
centros existe una selectividad de forma.

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