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Departamento de Tecnologa de Materiales

Cermica-Metalurgia

El mtodo potenciomtrico es la

PRCTICA SEGUNDA SERI

medicin

de

las

diferencias

de

potencial de una celda electroqumica.

3.- MTODO

El anlisis potenciomtrico se realiza

POTENCIOMTRICO

para

determinar

la

actividad

concentracin del ion activo o de los

PRCTICA 3

cambios de potencial, en el caso de la

TITULACIONES

prctica

POTENCIOMTRICAS

ejecutada

se

utiliz

la

titulacin potenciomtrica en donde se


adiciona porciones del reactivo que se

Instituto Universitario de Tecnologa

titula, a medida que se acerca el punto

Dr. Federico Rivero Palacio, PNF

final de la titulacin se demuestra por

Ingeniera de Materiales Industriales

los cambios de potenciales cada que

Mendoza O, Ros Y, Vsquez E,

se agrega el reactivo, hasta que en

Vsquez N.

cada agregado los incrementos son


ms pequeos.

29/03/2016
En las titulaciones se utiliza un
electrodo indicador, y se compara el
potencial del electrodo con la solucin
1.- MARCO TERICO
La titulacin potenciomtrica se

problema,

estas

suelen

precisas

que

los

ser

ms

indicadores

realiza cuando no es posible la

coloreados; para determinar el punto

detencin de punto final de una

final o de equivalencia, sin embargo

valoracin empleando un indicador

estas utilizan ms tiempo que las

visual. Se considera uno de los

titulaciones en donde se emplea un

mtodos ms exactos, porque el

indicador

potencial sigue el cambio real de la

depende del electrodo utilizado, por

actividad y el punto final coindice

ejemplo si se utiliza electrodos de pH,

directamente

su tiempo de calibracin es ms corto

equivalencia

con

el

punto

de

coloreado,

el

tiempo

que un electrodo de ion selectivo y se


determina el pH de una muestra en 1
min, mientras que otros electrodos (Ion

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selectivo,

sensores

de

gas

concentraciones iguales, en el

enzimticos) utilizan 1 a 5 min para

punto de equivalencia. Los

determinar una muestra simple.

iones

hidrxidos

estn

en

exceso, despus del punto de


Titulacin

Potenciometrica

equivalencia.

Acido - Base
Caractersticas de la titulacin
Esta se fundamenta en los iones
de

hidrgenos

presentes

Acido dbil- Base fuerte.

como

resultados de la disociacin o hidrolisis

Al principio la solucin solo

de solutos, son neutralizados mediante

tiene iones hidronios y existe

la titulacin de una base, estndar. El

relacin entre su concentracin

mtodo consiste en la medicin y

y su constante de disociacin.

registro del potencial de la celda (en

Despus de agregar varias

mini-voltios o pH) despus de la

cantidades de base, se produce

adicin del reactivo

una serie de amortiguadores,


donde existe relacin entre la

El punto final o de equivalencia

concentracin

se realiza de forma grfica, los


mtodos

para

relacionados

determinarlo
a

matemticas tal es el caso de la

conjugada, es decir una sal.

mayor cantidad que de los


antes

del

punto de equivalencia.

Los

iones

del

punto

de

exceso.
2.- OBJETIVOS

Los iones de hidronios estn de

hidrxidos

Despus

equivalencia, existe base en

Acido fuerte- Base fuerte.

iones

En el punto de equivalencia la
solucin solo contiene la forma

Caractersticas de titulacin

base

cido dbil.

primera derivada (pH / vol) y la


segunda derivada (2 pH / 2 vol).

la

conjugada, y concentracin del

estn

expresiones

de

hidronios

hidrxidos estn presentes en

Aprender

el

uso

del

potencimetro o pHmetro.

Preparar soluciones de cidos


y bases diluidas a partir de
otras ms concentradas.

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Cermica-Metalurgia

Desarrollar

el

mtodo

titulaciones

potenciomtricas

bsico, obteniendo una lectura

de

de pH 7.

cido-base.

Preparacin

de

la

solucin patrn de NaOH

final de la titulacin.

3.2.-

Determinacin grfica del punto

Determinar la constante de

disociacin de un cido dbil.

Se prepararon 100 ml de
solucin de hidrxido de sodio
NaOH de concentracin 0,4 N

3.- MARCO METODOLGICO

a partir de una solucin ms


concentrada

3.1.- Calibracin del pHmetro.

que

fue

suministrada por el profesor,

Fueron

suministradas

dos

ulteriormente se llen la bureta

soluciones buffer, una de pH 4

con la solucin preparada.

y otra de pH 7.

Preparacin

de

las

electrodo de vidrio al pHmetro y

soluciones diluidas de cido fuerte y

se encendi el equipo.

acido dbil.

Se adicionaron 20 ml de las
soluciones

buffer

respectivamente en beakers de
100 ml.

3.3.-

Se procedi a conectar el

Se

prepararon

respectivamente

50
de

ml
las

soluciones; cido clorhdrico


HCl de concentracin 0,2N y

Posteriormente se realiz la
medicin del pH en la solucin
buffer de carcter acido, con la
finalidad

de

calibrar

el

instrumento, obteniendo un una

cido actico (CH3COOH) de


concentracin 0,2N. A partir de
soluciones ms concentrada
que fueron suministradas por el
profesor

lectura de pH 4, se sustrajo el
electrodo y fue purificado con
agua

destilada

desmineralizada.
forma

se

De

procedi

3.4.- Procedimiento de
titulacin Potenciomtrica.

igual
con

la

solucin buffer de carcter

3.4.1.- Titulacin acido fuertebase fuerte.

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Se procedi con el montaje del

c. Parar la agitacin.

sistema

d. Medir el pH de la solucin

de

titulacin

comprendido por; el soporte


3.4.2.- Titulacin cido dbil-

universal, baln de tres bocas,


plancha de agitacin, agitador
magntico, bureta, pHmetro y

base fuerte.

En

correlacin

con

el

anterior,

se

electrodo de vidrio.

procedimiento

Posteriormente se adiciono la

procedi en aplicar el mismo

solucin patrn de NaOH a

mtodo de titulacin pero en

0,4 N en la bureta.

este apartado se agreg en el

Se transfiri una alcuota de 25

baln de tres bocas la solucin

ml de cido clorhdrico diluido al

preparada de cido actico

baln

(CH3COOH).

de

tres

bocas

introduciendo el electrodo de
4.-

vidrio y un imn a travs de su

Ulteriormente adicionando la
cantidad de agua destilada
suficiente para cubrir la punta
del electrodo dentro del baln
de tres bocas.

DISCUSIONES

entrada lateral.

RESULTADOS

Se

presentan

los

resultados

obtenidos durante la ejecucin de la


prctica y por medio de los anlisis
cuantitativos, siendo tabulados para
una mayor compresin.

Procediendo a titular hasta la


obtencin del pH en un rango
de

(11-12),

realizado

bajo

4.1.- Reacciones

procedimiento
el

Reacciones qumicas ocurridas

siguiente

orden jerrquico;

durante la ejecucin de la prctica.

a. Adicin de 1 ml de la solucin

Reaccin de un cido fuerte


ms una base fuerte

titulante al baln de tres bocas


que contiene el cido.
b. Proceder con la agitacin de la
solucin.

NaOH + HCl NaCl + H2O

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4.2.1.-

Ocurrida durante la ejecucin del


paso metodolgico 3.4.1 del proceso

Acido

fuerte-Base

Fuerte

experimental de titulacin.
Se proceder en presentar los

Reaccin de un cido dbil

datos obtenidos durante la ejecucin

ms una base fuerte

del

procedimiento

3.4.1,
CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

Ocurrida durante la ejecucin del


paso metodolgico 3.4.2 del proceso
experimental de titulacin.

Tabla 1 Valores obtenidos por medio de la


titulacin cido fuerte-base fuerte.

V (ml)
agregado
NaOH
Inicial
0-1 ml
12
2-3
3- 4
4- 5
5- 6
6- 7
7- 8
8- 9
9- 10
10- 11
11- 12

Empleada en el procedimiento
para la determinacin de la constante
de disociacin del cido actico.
4.2.- Grafique las curvas de
titulacin (pH medido vs Volumen
agregada)

para

cada

titulacin

recabados durante la ejecucin del


paso metodolgico 3.4, los valores se
tabularon para otorgar un mayor nivel
de anlisis y comprensin.

pH
NaOH+HCl
1,51
1,56
1,58
1,60
1,66
1,75
1,83
1,95
2,09
2,35
2,98
10,98
11,56

En la tabla N1 se puede

Para la realizacin de la curva de


titulacin, se emplearan los datos

sern

curva de titulacin.

Reaccin de un cido dbil

base

valores

empleados para la realizacin de la

CH3COOHCH3COO-+H+

de

cuyos

metodolgico

observar los datos obtenidos durante la


ejecucin de paso metodolgico 3.4.1
por medio de la titulacin, la solucin
de carcter acido fuerte presento un
pH

inicial

de

1.51,

requiriendo

posteriormente la adicin de 12 ml de
la solucin de NaOH para llevarlo
hasta un pH final de 11,56 y en
congruencia s puede apreciar el

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cambio brusco del valor de pH entre el

Se proceder en presentar los

rango de (10,11) ml del volumen

datos obtenidos durante la ejecucin

agregado de NaOH sobre la solucin

del procedimiento metodolgico 3.4.2

de HCl. Los valores presentados en la

por medio de la titulacin, cuyos

tabulacin nos permitirn trazar la

valores sern empleados para la

grfica de titulacin cido fuerte-base

realizacin de la curva de titulacin.

fuerte.
Tabla 2 Valores obtenidos por medio de la
titulacin cido dbil-base fuerte.

V (ml)
agregado
NaOH

Inicial
0-1 ml
1-2
2 -3
3- 4
4- 5
5- 6
6- 7
7- 8
8- 9
9- 10
10- 11
11- 12
12- 13
13-14

Ilustracin 1 Grfica de la curva de titulacin


cido fuerte-base fuerte.

Se

puede

apreciar

en

la

Ilustracin N1 la curva de titulacin


acido fuerte-base fuerte, la cual es
obtenida por medio de los valores
establecidos en la tabla N1; se
puede observar en la grfica el
aumento del pH en relacin de cada 1
ml

del

correlacin

volumen
con

agregado.
lo

En

anteriormente

expuesto se denota el cambio brusco


del pH, ocurrido entre los 10 ml del
volumen agregado con pH 2,98 hasta
los 11 ml del volumen agregado con pH
10,98.
4.2.2.- Acido Dbil-Base Fuerte

pH
NaOH+CH3COOH

3,04
3,65
3,95
4,19
4,32
4,48
4,61
4,77
4,94
5,09
5,26
5,51
5,98
10,67
11,57

En la tabla N2 se puede
observar los datos obtenidos durante la
ejecucin de paso metodolgico 3.4.2
por medio de la titulacin. La solucin
de carcter acido dbil presento un
pH

inicial

de

3.04,

requiriendo

posteriormente la adicin de 14 ml de
la solucin de NaOH para llevarlo
hasta un pH final de 11,57 y en
congruencia s puede apreciar el

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cambio brusco del valor de pH entre el

observar con mayor claridad en los

rango de (12,13) ml

anexos.

del volumen

agregado de NaOH sobre la solucin


de

CH3COOH.

Los

4.3.- Determine grficamente el

valores

presentados en la tabulacin nos


permitirn trazar la grfica de titulacin

punto final de cada una de las


titulaciones, utilizando el mtodo de
la primera derivada (grfica de:

cido dbil-base fuerte.

pH/V versus Volumen medio)


Para realizar las grficas de
curva de titulacin, es necesario la
obtencin previa de los valores de la
primera derivada pH/V y volumen
medio

V,

mediante

los

datos

recabados en las tablas N1 y N2,


Ilustracin 2 Grfica de la curva de titulacin
cido dbil-base fuerte.

Se

puede

apreciar

en

procediendo posteriormente a emplear


las siguientes formulas.

la

Ilustracin N2 la curva de titulacin

Formula

de

la

primera

derivada

acido dbil-base fuerte, la cual es

obtenida por medio de los valores


establecidos en la tabla N2; se
puede observar en la grfica el

Donde;

aumento del pH en relacin de cada 1


ml

del

volumen

correlacin

con

agregado.
lo

pHf; Es el pH final.

En

anteriormente

pHi; Es el pH inicial.

expuesto se denota el cambio brusco


Vf; Es el Volumen final.

del pH, ocurrido entre los 12 ml del


volumen agregado con pH 5,98 hasta

Vi; Es el volumen inicial.

los 13 ml del volumen agregado con pH

10,67.
Nota;

Las

grficas

de

las

ilustraciones N1 y N2, se puede

Formula del volumen medio


=

+
2

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Donde;

empleando los valores establecidos en

Vf; Es el Volumen final.

la tabla N1.

Vi; Es el volumen inicial.

4.3.1.-

cido

fuerte-Base

Fuerte.
Se proceder en presentar los
datos obtenidos mediante los clculos
de la primera derivada pH/V y
volumen medio V, cuyos valores
sern empleados para la realizacin de

Ilustracin 3 Grfica del punto final del cido


fuerte-base fuerte.

Se

puede

apreciar

en

la

la grfica y obtencin del punto de

ilustracin "N3" la curva de la primera

equivalencia.

derivada vs el volumen medio, donde


la curva tiene un punto mximo que

Tabla 3 Valores del cido fuerte-base fuerte


obtenidos por medio de la primera derivada y
volumen medio.

pH/V
0
0,05
0,02
0,02
0,06
0,07
0,08
0,12
0,14
0,26
0,63
8
0,58

V
0
0,5
1,5
2,5
3,5
4,5
5,5
6,5
7,5
8,5
9,5
10,5
11,5

corresponde el punto de equivalencia,


(tericamente

al

tratarse

de

una

titulacin acido fuerte- base fuerte el


punto de equivalencia se produce al
alcanzar un pH7). En la mencionada
grfica, se puede apreciar un punto
mximo que corresponde

8 lo que

equivale a un pH 8.
4.3.2.- cido Dbil-Base Fuerte
Se proceder en presentar los
datos obtenidos mediante los clculos

En la tabla N3 se puede

de la primera derivada pH/V y

observar los datos obtenidos por medio

volumen medio V, cuyos valores

de los clculos de la primera derivada

sern empleados para la realizacin de

pH/V y volumen medio V"

la grfica y obtencin del punto de


equivalencia.

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Tabla 4 Valores del cido dbil-base fuerte


obtenidos por medio de la primera derivada y
volumen medio.

pH/V
0
0,61
0,31
0,23
0,13
0,16
0,13
0,16
0,17
0,15
0,17
0,25
0,47
4,69
0,9

la curva tiene un punto mximo que


corresponde el punto de equivalencia,
(tericamente

V
0
0,5
1,5
2,5
3,5
1,8
2,2
2,6
3
3,4
3,8
4,2
4,6
5
5,4

al

tratarse

de

una

titulacin cido dbil- base fuerte el


punto de equivalencia se produce al
alcanzar un pH mayor que 7). En la
mencionada grfica, se puede apreciar
un punto mximo que corresponde
4,69 lo que equivale a un pH 4,69.
Nota;

Las

grficas

de

las

ilustraciones N3 y N4, se puede


observar con mayor claridad en los
anexos.

En la tabla N4 se puede

4.4.-

Determine

las

observar los datos obtenidos por medio

concentraciones reales de cada

de los clculos de la primera derivada

cido,

pH/V y volumen medio V"

Concentraciones

empleando los valores establecidos en

desviacin absoluta media.

HCl

CH3COOH.
promedio

la tabla N2.
Las concentraciones reales de
las soluciones, se determinaran por
medio

de

la

siguiente

ecuacin

qumica.

Ecuacin

qumica

para

determinar concentraciones
y volmenes en soluciones
Ilustracin 4 Grfica del punto final del cido
dbil-base fuerte.

Se

puede

apreciar

en

la

ilustracin "N4" la curva la primera


derivada vs el volumen medio, donde

1 1 = 2 2

Despejando N1 obtenemos:
1 =

2 2
1

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actico, empleando los datos de la

En donde:

tabla N2. El procedimiento para su

N1: Normalidad Concentrada

determinacin

se

encontrara

estructurado bajo los siguientes pasos.

V1: Volumen Concentrada

N2: Normalidad Diluida

Pasos para la determinacin


de

la

constante

de

disociacin (Ka) del cido

V2: Volumen Diluida

actico

Clculos

de

las

concentraciones reales de

a) Se empelara la reaccin global

las soluciones de HCL y

del

CH3COOH

hidrxido de sodio.

CONCENTRACIN HCl

cido

actico

ms

el

CH3COOH+NaOHCH3COONa+H2O
b) En correlacin con el paso

0,2 50
1 =
=1
10
CONCENTRACIN CH3COOH

anterior se procede en ajustar


la reaccin global para la
relacin de la constante de

0,2 50
1 =
=1
10

acides.
CH3COOHCH3COO-+H+

4.5.- Determine la constante de


disociacin (ka) del cido actico,
promedio y desviacin absoluta
media. Compare el valor obtenido
con la constante de disociacin

c) Se procede en implementar la
siguiente tabla de datos.
Tabla 5 Concentracin inicial y final de los
compuesto presentes del cido actico.

terica, cuyo valor es 1,75x10-5 a


Compuesto

CH3COOH

CH3COO-

H+

Inicial

0,2

Equilibrio

0,2-x

25C.
En el presente apartado se
proceder en realizar los clculos de la
constante de disociacin del cido

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d) El valor del reactante es de

0,2N en condiciones iniciales y


en estado de equilibrio ser de
0,2-x.

La

representa

incgnita
el

valor

en

g) Se repite el procedimiento con


todos

la

valor

puede

ser

cuantificado por medio de los


datos del pH en nuestra tabla
N2, empleando la siguiente
relacin.

de

pH

V (ml)
agrega

NaOH

pH
NaOH+CH3C

Ka

OOH

Inicial

3,04

4,179x10-6

0-1 ml

3,65

2,507x10-8

1-2

3,95

6,321x10-8

2 -3

4,19

2,094x10-8

3- 4

4,32

1,150x10-8

4- 5

4,48

5,507x10-9

5- 6

4,61

3,027x10-9

se

6- 7

4,77

1,449x10-9

establece la relacin; [H+] =

7- 8

4,94

6,623x10-10

[CH3COO-]. Ulteriormente se

8- 9

5,09

3,319x10-10

determina la concentracin en

9- 10

5,26

1,517x10-10

equilibrio

CH3COOH

10- 11

5,51

4,798x10-11

empleando la relacin 0,2-x,

11- 12

5,98

5,509x10-12

en

12- 13

10,67

2,296x10-21

13-14

11,57

3,640x10-23

Aplicando

propiedades

logartmicas obtenemos;
+ = 10
e) Una vez obtenido el valor de la
concentracin

de

de

donde

[H+],

es

la

concentracin de H+ obtenida.
f)

valores

Tabla 6 Valores de la constante de acides


en comparacin con el volumen agregado y sus
respectivos pH.

do

= [ + ]

los

suministrados en la tabla N2.

formacin de los productos,


dicho

[3 ] [ + ]
[3 ]

Posteriormente se realiza la

En la tabla N 6 se puede

sustitucin de los valores en la

visualizar los valores de Ka obtenidos

ecuacin de la constante de

por medio de la aplicacin de los pasos

acides,

que

encuentra

para la determinacin de la constante

expresada

por

la siguiente

de disociacin del cido actico,

relacin.

empleando los datos de la tabla N2.

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Los datos suministrados nos


indican que a mayor adicin de NaOH
4.6.- Discusin de resultados y

sobre la solucin de CH3COOH se


alcalinizara y volviendo el cido ms

conclusin

dbil que el valor terico 1,75x10-5.

Clculo para determinar (Ka)


de la solucin concentrada
del cido actico.

Durante la realizacin de la
prctica se lograron cumplir con los
dos primeros objetivos; instruyndonos
en el uso del pHmetro que es de til
para determinar el valor exacto del pH,

Se procede a realizar los pasos

estableciendo la acidez o alcalinidad

establecidos anteriormente para la

en una solucin. Tambin en el

determinacin de la constante de

adiestramiento en la preparacin de

disociacin, en excepcin de las

soluciones diluidas por medio de otras

condiciones iniciales y en equilibrio

ms concentradas.

para el compuesto CH3COOH donde


En cumplimiento con el tercer

se empleara la concentracin a 1N
obtenida en el apartado 4.4, se

objetivo se desarroll el mtodo de


titulacin potenciomtrica, empleando

obtendra;

las
+ = 103,04 = 9,120104

soluciones

anteriormente

preparadas se obtuvieron los datos


necesarios para la determinacin de

Luego;

los valores de la primera derivada y el

[9,120104 ]2
8,314108
=
=
1 9,120104
0,999
= 8,325x105

volumen medio, que se utilizaron en la


elaboracin de la grfica del punto
final.
En correlacin al cuarto objetivo

La constante de disociacin del

de la prctica, se logr cumplir,

cido obtenida presenta una magnitud

obteniendo las grficas N 3 y N4

mayor en comparacin con el valor

primera

vs

volumen),

terico.

mediante una titulacin

previa y

clculos

derivada

realizados,

donde

se

puede visualizar claramente el punto

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de equilibrio acido- base, conllevando

encima a los 1,80x10-16 lo que indica

a las siguientes conclusiones.

que nuestro acido es de carcter ms


fuerte que el agua y a pH alcalinos

Se logr valorar el HCl con el


NaOH,

Logrando

caractersticas

as
de

la

curva
una

titulacin potenciomtrica, basada en

nuestro Ka se encuentra muy por


debajo

del

valor

anteriormente

expresado, indicndonos que es de


carcter ms dbil que el agua.

cido y base fuerte, obteniendo as dos


valores claves; como se demuestra en

La adicin del hidrxido de sodio

la grfica N1 como los valores de

en el cido actico dispersa las

cido se reducan conforme a los

concentraciones

valores de pH crecan; y el valor del

solucin volviendo su estado a un

punto de equilibrio grafica N3 de 8

carcter alcalino.

del

cido

en

la

el cual acerca al terico que equivale a


Si se toma el valor de la

7.

normalidad

del

cido

actico

Para el caso de la valoracin de

concentrado 1 N y se establece el pH

CH3COOH con el NaOH, se obtuvieron

de 3,04, luego prosiguiendo con los

de la misma forma 2 valores claves, el

pasos para determinar la constantes

cual se pueden visualizar en las

de disociacin Ka, se obtiene un valor

grficas "N 2 y N 4" pero con la

de 8,325x10-5 que a comparacin con

diferencia de su punto de equilibrio es

el valor terico 1,75x10-5 se observa

4,69.

que la constante de disociacin de


nuestra solucin concentrada es de
En relacin a nuestro ltimo

objetivo, se obtuvieron los valores de


las constantes de disociacin del cido
actico, resultando menores a los del
valor terico que es de 1,75x10-5,
expresando que nuestra solucin es de
carcter ms dbil a lo establecido.
En condiciones de pH cidos los
valores de Ka se encuentran por

magnitud superior.

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ANEXOS

Ilustracin 1 Grfica de la curva de titulacin cido fuerte-base fuerte.

Ilustracin 2 Grfica de la curva de titulacin cido dbil-base fuerte.

Departamento de Tecnologa de Materiales


Cermica-Metalurgia

Ilustracin 3 Grfica del punto final del cido fuerte-base fuerte.

Ilustracin 4 Grfica del punto final del cido dbil-base fuerte.

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