UNIVERSIDAD AUTNOMA DE SAN LUIS POTOSI

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

LABORATORIO DE

NOMBRE DE LA PRCTICA

ELECTROQUMICA

REVERSIBILIDAD TERMODINMICA

PRELABORATORIO No.

NOMBRE DEL ALUMNO

FECHA

14-03-2016

CASTRO PUENTE EDUARDO NEFTALI

DIA

LUNES

HORA

15:00 A 17:00

MAESTRO DE PRCTICA TORRES LUNA JORGE RICARDO

CALIFICACION

REVERSIBILIDAD TERMODINMICA
OBJETIVO
El alumno medir los potenciales de una celda electroqumica a diversas corrientes
en procesos de carga y descarga, comprobar la desigualdad de Clausius y observar
la diferencia entre procesos reversibles e irreversibles.

GUA DE ESTUDIOS
1.- Calcule el potencial esperado de la pila en estudio (reaccin 1) usando la
ecuacin de Nernst, y explique por qu ocurre espontneamente.
We = nFE
Donde n es el nmero de moles de electrones transferidos, F es la constante de
Faraday (cantidad de carga por mol de electrones transferidos) y E es el potencial de
Nernst.
We = (2 mol)*(96485 C/mol)*(0.985 V)
We = 92432.63 Joules
Ocurre espontneamente por que la energa de Gibbs del sistema es suficiente para
llevar a cabo la reaccin y que ocurra la transferencia de electrones entre las
especies qumicas.

2.- Qu es un proceso reversible y cules son sus caractersticas?

Un proceso reversible es aquel proceso que, despus de ser llevado de un estado
inicial a uno final, puede retomar sus propiedades originales esto sin variacin del
sistema ni del medio exterior. Estos procesos son procesos ideales, ya que el tiempo
necesario para que se establezcan esos infinitos estados de equilibrio intermedio
seria infinito. Si ocurre un proceso, sin embargo, en el cual la entropa no cambia
(proceso isentrpico) por el proceso hacia adelante, entonces tambin el proceso
hacia atrs permanece sin cambios. Tal proceso puede ir en cualquier direccin sin
violar La Segunda Ley. Los procesos de este tipo se llaman reversibles. La idea
fundamental de un proceso reversible es que no produce entropa.

La entropa permite medir la parte no utilizable de la energa contenida en

un sistema. Esto quiere decir que dicha parte de la energa no puede usarse para
producir un trabajo.
Los procesos reversibles son idealizaciones de procesos verdaderos. Un ejemplo
familiar y ampliamente utilizado es la ecuacin e Bernoulli que hemos visto para
llevar a cabo balances de flujos de entrada y salida Los procesos reversibles son
extremadamente tiles para definir lmites al sistema o del comportamiento de
dispositivos, para identificar las reas en las cuales ocurren las ineficiencias y
permite dar criterios en el diseo de dispositivos.
Una caracterstica importante de un proceso reversible es que, dependiendo del
proceso, este representa el trabajo mximo que se puede extraer al ir de un estado a
otro, o bien el trabajo mnimo que es necesario para crear un cambio de estado.
El trabajo realizado por un sistema durante un proceso reversible es el trabajo
mximo que podemos conseguir.
El trabajo realizado sobre un sistema en un proceso reversible es el trabajo mnimo
que necesitamos hacer para lograr un cambio de estado.
Los siguientes efectos deben estar ausentes o ser insignificantes en el proceso
reversible:
a. Friccin: Si la
tendramos que realizar trabajo neto para llevar
el sistema de un volumen a otro volumen y para volverlo a la condicin inicial.
b. Expansin (no restringida) libre.
c. Transferencia de calor a travs de una diferencia finita de temperatura.

3.- Qu es un proceso irreversible y cules son sus caractersticas?

Un proceso irreversible es aqul en que tras pasar del estado inicial al estado final es
imposible volver al estado inicial sin producir algn cambio en el entorno. Se dice
entonces que el retorno al estado inicial necesita compensacin. En general un
proceso es irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden regresar a su estado
inicial. Resulta del hecho de que si un sistema termodinmico de molculas
interactivas es trasladado de un estado termodinmico a otro, ello dar como
resultado que la configuracin o distribucin de tomos y molculas en el seno de

dicho sistema variar. Sus caractersticas son velocidad grande y un tiempo de realizacin
relativamente corto.

4.- Calcule G de la pila por la ecuacin (5). Cul es el trabajo mximo que se
podra obtener de la pila en estudio si reaccionara 1 mol de Zinc?
We = -G = -nFE
We = G = - (1 mol Zinc)*(96485 C/mol)*(-0.763V)
We = -G = 73618.055 V

5.- Escriba y explique la desigualdad de Clausius.

Donde la igualdad corresponde a ciclos reversibles y la desigualdad a irreversibles

Precisemos cada uno por separado.

La integral con el circulito se denomina integral cerrada y quiere decir que la

suma se efecta sobre una curva que se cierra sobre s misma

dQ
Representa la cantidad de calor diferencial que entra en el sistema desde un foco
situado a la temperatura T. A lo largo de un ciclo habr ocasiones en que su valor sea
positivo y veces en que ser negativo, segn el sistema absorba o ceda calor.
T
Es la temperatura del foco que cede el calor. No es la temperatura del sistema. Es
ms, para empezar la temperatura del sistema probablemente ni estar definida. En
algunos puntos tendr un valor y en otros ser distinto. En el caso de que s tenga un
valor definido, , este valor ser menor que el exterior cuando el calor entra (ya que
si no, no entrara), y ser mayor que el exterior cuando el calor sale. Solo en un
proceso reversible se diferenciar una cantidad infinitesimal de T (ya que si no,
no sera reversible).
La desigualdad de Clausius no nos dice cunto vale la integral, en general. Solo nos
informa de su signo. Pero al hacerlo nos proporciona un criterio para clasificar los
posibles procesos:
Si la integral es negativa: el proceso es irreversible.
Si la integral es nula: el proceso es reversible.
Si la integral es positiva: el proceso es imposible.

La igualdad anterior representa el Teorema de Clausius y slo se aplica al ciclo ideal

o ciclo Carnot. Puesto que la integral representa el cambio neto en la entropa en un
ciclo completo, al ciclo de motor ms eficiente se le atribuye un cambio de entropa
cero.
La desigualdad de Clausius se aplica a cualquier motor de ciclo real y supone para el
ciclo un cambio negativo de la entropa. Es decir, la entropa dada al medio
ambiente durante el ciclo, es ms grande que la entropa transferida por el calor del
foco caliente al motor. En el motor trmico simplificado, donde se aade todo el
calor QH a la temperatura TH, entonces para completar el ciclo se aade al sistema
una cantidad de entropa S = QH/TH, que se obtiene del medio ambiente. En
general, la temperatura del motor ser menor que TH al menos durante la parte del
tiempo en que se est aadiendo calor, y cualquier diferencia de temperatura supone
un proceso irreversible. En cualquier proceso irreversible se crea un exceso de
entropa, y por tanto se debe arrojar ms calor al foco fro, para deshacerse de esta
entropa. Esto deja menos energa para realizar trabajo.

METODOLOGIA

PROCEDIMIENTO

PARTE II

PARTE I

MEDICIONES DE CORRIENTE Y
POTENCIAL

INSTALACIN DEL
DISPOSITIVO EXPERIMENTAL

Lavar el electrodo de
Ag/AgCl con agua
destilada y secar con papel
absorbente

Sujetar el electrodo de
Ag/AgCl con el caimn
rojo conectado a la terminal
1 del potenciostato y sujetar
con pinzas y soporte
universal

Realizar hasta que el

ampermetro
marque 0 mA.
1
Anotar el volteje y
soltar las palancas.

Encender los multmetros,

oprimir las palancas que
cierran los micro
interruptores y girar el botn
del potenciostato.
1

Girar en sentido de
las manecillas del
reloj.
2
El voltaje medido
debe ser menor al
ledo en el punto
anterior.

Sujetar el electrodo de Zn
con el caimn negro
conectado a la terminal 4 del
potenciostato y sujetar con
pinzas y soporte universal
3

Oprimir las palancas y girar

el botn del potenciostato,
hasta un valor de 0.2 mA.
Anotar la corriente y el
voltaje. Posterior soltar las
palancas.

Repetir el procedimiento
para corrientes (0.4, 0.6, 0.8
y 1) mA. Anotar corrientes y
voltajes. Soltar palancas
despus de cada lectura.
3

Tomar el multmetro que se

utilizar como voltmetro.
Seleccionar voltaje en
corriente directa hasta 5 V y
conectar la terminal positiva a
la conexin 2 del
potenciostato y la terminal
negativa a la conexin 3.

Girar en sentido de
las manecillas del
reloj.
Las corrientes deben
disminuir al girar el
botn,
4 hasta pasar
por cero.

Tomar el multmetro que se

utilizar como ampermetro.
Seleccionar corriente hasta 5
mA y conectar la terminal
negativa a la conexin 5 del
potenciostato y la terminal
positiva a la conexin 6.
5

Conectar la terminal
negativa de la pila de 6 V al
cable negro unido a la
resistencia del potenciostato
y la positiva al cable rojo
unido a uno de los micro
interruptores.

Verter 50 ml de ZnCl2
0.05M en un vaso de 100
ml.

Oprimir las palancas y girar el

botn del potenciostato, hasta
un valor de 0.2 mA. Anotar la
corriente y el voltaje. Posterior
soltar las palancas. El voltaje
debe ser superior al medido en
el punto 1, ya que se trata de
corrientes de carga de pila en
estudio.

Realizar mediciones de
corriente y potencial para
valores de corriente (0.4, 0.6,
0.8 y 1) mA. Anotar los
valores y soltar las palancas
despus de cada lectura.
5

Repetir la medicin del

voltaje cuando el
ampermetro marque 0 mA
de corriente.

Anotar la temperatura de la
disolucin de ZnCl2.
7

Sumergir los electrodos en

la disolucin.
8

La disolucin de ZnCl2
utilizada se recolecta en un
contenedor rotulado para
desechos.