Unidad II:

Espectrometra IR
Primera parte
Qumica Orgnica III
Primer Semestre 2014
Facultad de CC.QQ. y Farmacia, USAC

Radiacin Infrarroja

Este tipo de radiacin se presenta en un intervalo

de longitud de onda de 2.5 a 17 m.
Se emplea ms comnmente el nmero de onda
(frecuencia), expresado en cm-1 (centmetros
recprocos) para hacer referencia a esta regin
del espectro electromagntico.
Recordar que v =1/
La energa de la regin infrarroja del espectro,
interacciona con las molculas deformando sus
enlaces, pero no causa transiciones electrnicas,
como sucede con la radiacin UV-Vis.

La radiacin IR contiene principalmente energa trmica e

induce cambios en la vibracin de los enlaces covalentes en
molculas. Estos enlaces pueden ser considerados como
resortes que unen dos masas, que son los ncleos de los
tomos enlazados.

Grfico: Wade, Jr., L.G. Organic Chemistry, 5th ed. Pearson Education Inc., 2003

 Podemos considerar un
enlace
entre
dos
tomos
como
un
oscilador armnico o
un resorte, gobernado
por la Ley de Hooke:
F= -ky en donde F es la
fuerza de restauracin
del oscilador, y es el
desplazamiento
del
resorte y k es la
constante de fuerza
del resorte.

 La frecuencia de oscilacin natural de un

oscilador mecnico depender de:
Masa del objeto
Constante de fuerza del resorte

La frecuencia de oscilacin es independiente

de la cantidad de energa impartida al resorte.
La frecuencia de absorcin de la radiacin
puede predecirse usando una modificacin de
la ley de Hooke.

1 k


2c

Mx My
Mx My

v = nmero de onda de la banda de absorcin, cm-1

c = velocidad de la luz (3 x 106 cm/seg)
k = constante de fuerza
= masa reducida de los tomos

Mx masa del tomo x, en Kg

My masa del tomo y, en Kg

Las constantes de fuerza se expresan en N/m (N= kg m /seg2)

Para enlaces simples, varan entre 3 x 102 y 8 x 102 N/m y 500 N/m es un
buen valor promedio empleado para predecir k; para enlaces mltiples
k = 500 N/m(n) donde n es el orden del enlace.

Qu tanto vara el enlace C-C al vibrar?

154 pm

El estiramiento de un enlace C-C

de 154 pm causa una variacin
tpica de 10 pm.
10 pm

4o

pm = picometro = 10-12 m

10 pm

La flexin de un enlace C-C-C es

de 4, por lo que un tomo de
carbono se mover 10 pm

Recordar entonces que

Los tomos ms pesados van a causar que el
enlace vibre ms lentamente: al aumentar el
peso atmico, disminuye la frecuencia de
absorcin.
Los enlaces ms fuertes son ms rgidos y
vibran ms rpido: al aumentar la energa de
enlace, aumenta la frecuencia de absorcin

 En realidad, el enlace
entre dos tomos no es
un oscilador armnico,
ya que al aproximarse
los tomos stos se
repelen, y si se alejan
pasado un punto (el
enlace se estira), el
enlace se rompe.

Modos de Vibracin
Enlaces covalentes especficos absorben frecuencias
especficas. La energa absorbida se debe a cambios en los
modos de vibracin de los enlaces, que pueden ser:

Estiramiento
simtrico

Estiramiento
antisimtrico

Grfico: Wade, Jr., L.G. Organic Chemistry, 5th ed. Pearson Education Inc., 2003

Flexin

Una molcula no lineal con

n tomos, tendr 3n-6
modos fundamentales de
vibracin. Si es lineal, 3n-5

Modos de vibracin: flexin

Balanceo en el plano

Tijereteo en el plano

Movimiento fuera del

plano (wagging)

Torsin fuera del plano

Vibraciones y momento dipolar

Para que se registre una absorcin en el IR, debe
haber un cambio en el momento dipolar y
entonces se dice que la vibracin es activa en el
IR.
Estiramiento y flexin simtricos no cambian el
momento dipolar o registran un cambio muy
dbil, y no resultan en absorcin en el IR: son
inactivas en el IR.
Un enlace no polar en una molcula simtrica
presentar una absorcin muy dbil o ninguna en
absoluto.

Vibraciones en el CO2
La molcula es lineal.
La primera es inactiva
en el IR ya que no
causa un cambio en el
momento dipolar.

Vibraciones en el H2O
La molcula es angular.
Todas son activas en IR

Manejo de la muestra
La muestra se coloca sobre un material
transparente a la radiacin IR, normalmente
NaCl o KBr y puede trabajarse como
un lquido puro (neat), para lo cual se necesita
una o dos gotas de muestra nicamente.
una disolucin en un disolvente que no
presente absorcin en buena parte del
espectro, como el CCl4.
una suspensin (mull) en Nujol, una parafina
de alto peso molecular.
una pastilla de KBr.

Estiramiento

Flexin

Espectro Infrarrojo
Bsicamente, como todo espectro, es un grfico
entre frecuencias absorbidas versus intensidad de la
absorcin.

Espectro IR del n-pentano, modo absorbancia.

Mayor nmero de onda (energa, frecuencia)

Mayor , menor energa

Espectro Infrarrojo
Sin embargo, el espectro IR de una sustancia, se muestra ms
frecuentemente expresado como % Transmitancia versus
frecuencia:

Espectro del n-pentano, en % T

CH3CH2CH2CH2CH3

Espectro IR del n-octano en modo de transmitancia

Regin de estiramiento

Espectro Infrarrojo
Para este tipo de espectros, se describen las bandas de
absorcin en funcin de su intensidad y de su forma (anchas o
agudas):

70%T
50% T
30 %T

Espectro IR de Cloroformo (CHCl3) y Deuterocloroformo (CDCl3)

100% T

Desplazamiento de la
banda debido al
reemplazo de H por D

Modo de vibracin
Observado

CHCl3
cm-1

CDCl3

C-H estiramiento

3020

2256

C-H flexin

1219

912

C-Cl estiramiento

773

737

C-Cl flexin

671

652

cm-1

Espectro Infrarrojo
Existen numerosas tablas que correlacionan las
frecuencias de absorcin en el IR con determinados
enlaces o grupos funcionales en una molcula.
Para utilizarlas adecuadamente en la interpretacin de
un espectro IR es necesario primero saber reconocer
que regin del espectro conviene analizar primero en
busca de informacin, para lo cual un diagrama de flujo
como el que aparece en
http://bama.ua.edu/~kshaughn/chem232/handouts/IR
-flowchart.PDF
resulta de utilidad para principiantes.

Interpretacin de Espectros IR
Grupos funcionales caractersticos

Hidrocarburos
Conocer el espectro IR de hidrocarburos es
til, ya que representan por lo general el
esqueleto base de un compuesto orgnico.
Puesto que estn constituidos solamente por
C y H, debemos considerar los siguientes
modos de vibracin:
Estiramiento C-C
Estiramiento C-H

Hidrocarburos: estiramiento C-C

Los enlaces ms fuertes absorben a
frecuencias mayores
C-C
C=C
CC

1200 cm-1
1660 cm-1
2200 cm-1 (si es interno, dbil o ausente)

Conjugacin disminuye la frecuencia:

aislado C=C
conjugado C=C
aromtico C=C

1640-1680 cm-1
1620-1640 cm-1
aprox. 1600 cm-1

Hidrocarburos: estiramiento C-H

Enlaces con mayor carcter s
absorben a mayor frecuencia.
sp3 C-H, justo bajo 3000 cm-1
sp2 C-H, justo arriba 3000 cm-1
sp C-H, a 3300 cm-1

Alquenos
En la regin de huellas dactilares, los alquenos
muestran patrones caractersticos, dependiendo
del grado de sustitucin sobre el doble enlace
(flexin =C-H):
Terminales: Bandas a 910-920 y 990-1000 cm-1
Disustituidos geminales: banda a 890 + 10 cm-1
Disustituidos vecinales, trans: banda a 970 + 5 cm-1
Disustituidos vecinales, cis: banda a 675 -730 cm-1
Trisustituidos: banda a 790 -870 cm-1

Flexin fuera del

plano

En el caso de cicloalquenos
La tensin anular tiene efecto sobre la
frecuencia de absorcin (en cm-1)

1650

1646

1566

1611

Al disminuir el ngulo
absorcin disminuye.

C
C

1656 : excepcin

, la frecuencia de

 La sustitucin en el doble enlace incrementa

la frecuencia de absorcin
1566

1641

1675

1611

1650

1679

1646

1675

1681

Aromticos bencenoides
Los espectros IR de compuestos que presentan un
anillo bencnico en su estructura, son ms complejos
en la zona de huellas dactilares que aquellos de
compuestos alifticos.
Presentan pequeas bandas en la regin entre 2000
y 1750 cm-1 que corresponden a sobretonos o
armnicos y que pueden dar una idea de la
sustitucin en el anillo, pero pueden estar opacadas
por otros grupos funcionales, si hubiera.

Relacin entre sustitucin de un anillo

bencnico y absorcin por flexin fuera del
plano