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Las sustancias se presentan, normalmente, en los estados slido, lquido y gaseoso. Para
una sustancia en estado gaseoso, la distancia media de separacin entre las partculas
(molculas o tomos) es grande, comparada a sus dimetros, de modo que la interaccin
entre ellas puede ser ignorada.
Con todo, a temperaturas y presiones usuales, muchas sustancias estn en los estados
lquidas y slidas y la interaccin entre las correspondientes partculas no puede ms ser
ignorada.
En esos casos, la distancia de separacin entre las partculas es del orden de cantidad de
sus dimetros y la intensidad de las fuerzas que las mantienen juntas y del orden de
cantidad de intensidad de las fuerzas que ligan los tomos para formar molculas.
En los slidos, los tomos (o molculas) pueden o no existir como entidades aisladas pero,
de cualquier modo, sus propiedades son modificadas por los tomos (o molculas) de las
proximidades.
Por ejemplo, los niveles de energa de los electrones mas exteriores de un tomo (o de
una molcula) son distorsionados por los tomos (o molculas) vecinas.
En los slidos cristalinos, los tomos (o molculas) ocupan posiciones regularmente
distribuidas en el espacio, constituyendo una red regular llamada red cristalina.
La configuracin regular puede alcanzar distancias muy grandes.
En los slidos no cristalinos (amorfos), como el concreto, el asfalto, el vidrio, la cera y el
plstico, la configuracin regular prevalece apenas en la cercana de los tomos o
molculas individuales y sobre distancias mayores, prevalece el desorden.
Una base para clasificar los slidos cristalinos es la naturaleza de las fuerzas que
mantienen unidos los tomos (o molculas) en el ordenamiento de la red cristalina. La
energa de cohesin de los tomos (o molculas) en un cristal, depende de las fuerzas de
enlace dominantes entre esos tomos (o molculas).
El mismo esquema de clasificacin que es apropiado para los enlaces moleculares es
tambin til para los slidos. Entre tanto, una nueva categora es necesaria, el enlace
metlico. Ese mecanismo, efectivo para el enlace de tomos en metales como el sodio, el
cobre, la plata y otros, en las fases slida y lquida, no produce complejos moleculares en
la fase gaseosa.
Los slidos cristalinos pueden ser inicos, covalentes, moleculares o metlicos
Slidos Inicos
En los slidos inicos, la red est formada por iones alternadamente positivos y negativos,
resultantes de la transferencia de un electrn (o ms) de un tipo de tomo para el otro.
La estabilidad de la red cristalina es mantenida por la atraccin electroesttica entre los
iones presentes, tales como los iones Na+ e Cl- en la molcula NaCl (cloruro de sodio) y
los iones Li+ e F- en la molcula LiF (fluoruro de litio).
Como esos slidos no tienen electrones libres, su conductividad elctrica es muy baja (son
aislantes). Pero, si una cantidad apropiada de energa es provista a un slido inico de
modo que el se transforme en un lquido, el se vuelve un buen conductor de electricidad.
Los slidos inicos son generalmente duros, frgiles y tiene un elevado punto de fusin
debido a las fuerzas electroestticas relativamente intensas entre los iones.
Algunos cristales inicos absorben radiacin electromagntica con longitudes de onda en
la regin de los mayores longitudes de onda en el infrarrojo, ya que la energa necesaria
para producir vibraciones en red cristalina es menor que cerca de 1 eV. La energa para
producir tales vibraciones es, en general, ms baja, para los cristales inicos que para los
covalentes, en virtud de la energa de enlace ser relativamente mas baja.
Slidos Covalentes
En los slidos covalentes no existe transferencia de carga entre los tomos para formar
iones, como el caso de los cristales inicos, pero un compartimiento de pares de
electrones de valencia entre los tomos.
La estructura cristalina de un slido covalente queda definida por la direccionalidad del
enlace covalente. Por ejemplo, los tomos tetravalentes de carbono, germanio y silicio
forman enlaces covalentes en las combinaciones moleculares.
Cada uno de esos tomos tiene cuatro electrones en la capa electrnica ms externa, o
sea, tiene cuatro electrones de valencia, cuyos orbitales son orbitales hbridos s-p3.
En el slido cristalino correspondiente, cada tomo forma enlaces covalentes con los
cuatro tomos ms prximos, quedando en el centro de un tetraedro regular, con cuatro
tomos semejantes en los vrtices.
As, cuatro enlaces covalentes idnticos pueden ser formados, con cada tomo
contribuyendo con un electrn a cada una de esos enlaces.
En ese tipo de estructura, organizada por enlaces covalentes, cada electrn est
fuertemente enlazado, de modo que no existen electrones libres para participar de
cualquier proceso de conduccin y los slidos covalentes tienen una conductivitad elctrica
muy baja (son aislantes)
Adems de esto, son extremadamente duros y difciles de deformar.
Por otro lado, son necesarias energas relativamente altas, del orden de algunos electrnvolts, para producir vibraciones en la red cristalina es como las energas de los fotones
asociados a la regin visible en el espectro magntico estn entre 1,8 y 3,1 eV, muchos
slidos covalentes son incoloros (transparentes).
Slidos Moleculares
En los slidos moleculares constituidos por molculas apolares, los electrones se
encuentran emparejados y no pueden formar enlaces covalentes. Las molculas
conservan su individualidad pero estn enlazadas por las fuerzas de Van del Waals, las
mismas que existen entre las molculas de un gas o de un lquido.
Las fuerzas de Van der Waals son bastante dbiles y son derivadas de la interaccin entre
dipolos elctricos. Por el movimiento de los electrones alrededor de los ncleos en una
molcula apolar puede suceder que, por un breve instante, la distribucin de carga sea tal
que parte de la molcula se vuelva positiva en la parte negativa.
En cuanto est polarizada, esta molcula induce en otra molcula de su entorno una
distribucin de carga semejante y las dos se atraen. En el siguiente instante, las molculas
vuelven a las configuraciones originales y no se atraen ms.
Esto se repite aleatoriamente con todos los pares de molculas del slido.
Los gases nobles, gases comunes como el oxgeno y el hidrgeno y muchos compuestos
orgnicos forman slidos moleculares de ese tipo.
En algunos slidos moleculares, las molculas son pobres, como en el caso del hielo, por
ejemplo.
Las molculas de agua son polares porque, en cada una de ellas, el tomo de oxgeno
atrae ms cerca de si los electrones que constituyen los enlaces covalentes con los
tomos de hidrgeno. Entonces, la parte de una molcula correspondiente al tomo de
oxgeno es negativa y las partes correspondientes a los tomos de hidrgeno, positivas.
Las propiedades de los cristales, como su punto de fusin, densidad y dureza estn
determinadas por el tipo de fuerzas que mantienen unidas a las partculas. Se clasifican
en: inico, covalente, molecular o metlico.
FORMAS DE EMPAQUETAMIENTO
El empaquetamiento de un material consiste en la forma de la estructura cristalina que
a su vez est formada por la distribucin de tomos, iones o molculas, es en realidad
la que constituye la base material que forma el cristal.
Mientras que la red cristalina refleja el hecho de que el cristal es peridico y por ello,
determina la simetra tratada hasta el momento; la estructura del cristal no slo
determina su periodicidad, marcada por la red y por la celda unidad de la misma, sino
que determina el motivo, es decir, la parte material constituida por tomos, iones y
molculas que llenan la citada celda unidad.
Una celda unidad es un Paraleleppedo definido a partir de las longitudes axiales de
las aristas independientes (a, b, c) y de los tres ngulos interaxiales (, , ) .
Conforma la unidad estructural ms pequea que define la estructura cristalina
mediante su geometra y por la posicin de los tomos centro de ella.
El conocimiento del nmero, tipo y ubicacin de los intersticios de una determinada estructura es una
cuestin de relativa importancia, porque a menudo estas oquedades sirven de alojamiento a tomos
extraos. La incorporacin de tomos extraos en el interior de la red de un material suele modificar
drsticamente las propiedades de ste (tenga en cuenta que, por ejemplo, el acero no es mas que Fe en
los instersticios de cuya estructura se ha incorporado una pequea cantidad de tomos de carbono).
En estructuras compactas se verifica que
N huecos tetradricos = 2n
N huecos Octadricos = n
, donde n = N de atomos/ celdilla.
DEFECTOS RETICULARES
Pueden ser:
1. Puntuales
1.1. Vacancias: Hueco debido a la ausencia del tomo que se encontraba en
esaposicin de la red.
1.2. tomo Sustitucional e Intersticial: Se trata de la presencia de tomos
extraos(impurezas o aleantes) en puntos reticulares o en huecos de la
estructura cristalina deun metal puro, o de un cristal covalente o inico.
2. Lineales lineales.
2.1. Dislocaciones: son defectos asociados a la presencia de planos reticulares anmalosen el
cristal, tanto por su ubicacin como por su orientacin.
3. Superficiales:
3.1. Bordes de Grano: Los bordes de grano se crean en los metales durante
lasolidificacin, cuando los cristales formados a partir de diferentes ncleos
crecensimultneamente y se encuentran unos con otros Su aspecto queda
determinado porlas restricciones impuestas por el crecimiento de los granos
vecinos.
3.2. Lmites de maclas: es un tipo especial de borde de grano respecto al cual existe
unasimetra de red; los tomos de un lado de ese plano son como imgenes de
lostomos que se encuentran al otro lado.
3.3. Fallas de Apilamiento: Son regiones que presentan una estructura cristalina
diferente a la del metal origina
IMPERFECCIONES EN CRISTALES
Hasta ahora hemos visto las estructuras cristalinas como si fueran perfectas,
explicada como la celda unitaria repetida en el material una y otra vez en todas
las direcciones, pero frecuentemente surgen imperfecciones de manera natural
debido a la incapacidad del material que se solidifica para continuar sin
interrupcin la repeticin de la celda unitaria en forma definida.
3.2.
3.3. Fallas de Apilamiento: Son regiones que presentan una estructura cristalina
diferente a la del metal original.
4. Volumentricos
4.1. Poros
4.2. Grietas.
4.3. Inclusiones.
4.4. Precipitados.
Equilibrio Qumico: Si en un cristal de Si (s2p2) sesustituyen algunos tomos por B (s2p1) la banda de
valencia tendr algunos huecosque conducirn. La conductividad ser proporcional al nmero de
huecos positivos ypor eso se llama un semiconductor tipo p. Si el dopaje se hace con fsforo (s2p3)
hayelectrones de ms, que ocupan parcialmente la banda de conduccin; la conductividadser
proporcional al nmero de cargas negativas en la banda de conduccin(semiconductor tipo
n).Conductividad Inica: En la conductividad inica, la carga es transportada
por iones.Como los iones no pueden viajar fcilmente a travs del slido, la conductividad inicaslo
se da en sales fundidas o en disolucin. Las disoluciones que presentanconductividad inica se llaman
electrolticas, y los compuestos que las producen,electrlitos.Defectos Lineales: Son las dislocaciones,
alineaciones rectas, quebradas o curvas detomos en los cuales uno de los enlaces posibles no existe.Se
extienden en una direccin, y afectan a una fila de puntos de red.Dislocaciones: son
defectos de la red cristalina de dimensin uno, es decir que afectana una fila de puntos
de la red de Bravais. Las dislocaciones estn definidas por elvector de Burgers, el cual
permite pasar de un punto de la red al obtenido tras aplicarla dislocacin al mismo. Las
dislocaciones suceden con mayor probabilidad en lasdirecciones compactas de un cristal
y son sumamente importantes para explicar elcomportamiento elstico de los metales,
as como su maleabilidad, puesto que ladeformacin plstica puede ocurrir por
desplazamiento de dislocaciones.Defectos Planares: Los defectos planares ms
importantes son los planos dedeslizamiento cristalogrficos (crystallographic shear
planes, CS), que es la respuestade xido superiores de Ti, Mo y W a deficiencia de oxigeno y las
estructurasinterpenetradas (bronces de wolframio).Superficies e Interfaces: Las
superficies de borde se denominan lmites de grano,aunque a veces ese trmino se
reserva para cuando los cristales en contacto son delmismo mineral y se llaman
entonces interfases a los que son de minerales distintos.Las superficies de dislocacin
son superficies con una gran concentracin dedislocaciones que dividen al grano en dos partes
denominadas en general subgranos
Slidos amorfos
Esto significa que, si pudiramos ver el cristal a escala molecular, veramos que
susmolculas estn relativamente fijas en sus posiciones, pero la disposicin no
es regular. Algo as como si mezclramos muchas partculas de la misma forma con una
melaza muyviscosa. Las partculas tendran poca libertad de movimiento, debido a la
viscosidad delmedio, pero no estaran dispuestas regularmente.Este comportamiento del vidrio
es muy caracterstico, y cuando un slido presenta uncomportamiento similar decimos que
presenta comportamiento
vtreo
. Hay que aclarar queno todos los slidos amorfos son vtreos.
Los materiales nanoestructurados
Incluso los materiales amorfos tienen un poco de orden de corto alcance en laescala de
longitud atmica debido a la naturaleza del enlace qumico. Por otraparte, en cristales
muy pequeos de una gran fraccin de los tomos estnsituados en o cerca de la
superficie del cristal; relajacin de la superficie interfacialy efectos distorsionan
las posiciones atmicas, disminuyendo el orden estructural.Forma amorfa tienen una
mayor velocidad de disolucin en comparacin concualquier otra forma. Incluso las ms
avanzadas tcnicas de caracterizacinestructural, como la difraccin de rayos X
y microscopa electrnica de transmisin,tienen dificultad para distinguir entre las
estructuras amorfas y cristalinas de estasescalas de longitud.
INTRODUCCION A LOS SOLIDOS
En qumica se estudia tanto la sntesis qumica como la estructura y las propiedades fsicas
(elctricas, magnticas, pticas, trmicas y mecnicas) de los materiales slidos, sean de
base molecular, metlica, cristalina o cermica. De esta forma, tiene un solapamiento intenso
con la fsica del estado slido, la mineraloga, la cristalografa, la cermica, la metalurgia, la
termodinmica, la ciencia de materiales y la electrnica.
Los slidos pueden ser CRISTALINOS o AMORFOS. Un slido cristalino es un slido cuyos
tomos, iones o molculas, estn ordenados en arreglos bien definidos. Estos slidos suelen
tener superficies planas o caras que forman ngulos definidos unos con otros. Los conjuntos
ordenados de partculas son los que producen estas caras y tambin provocan que los slidos
tengan formas muy regulares. El cuarzo y el diamante son ejemplos de slidos cristalinos.
Un slido amorfo, es un slido cuyas partculas no tienen una estructura ordenada. Estos
slidos carecen de caras y formas bien definidas. Muchos slidos amorfos son mezclas de
molculas que no se empacan bien entre s. Otros estn compuestos de molculas grandes y
complicadas. Entre los slidos amorfos que nos son familiares estn el caucho y el vidrio. Es
posible que una misma sustancia pueda existir en estas dos formas. As el SiO2 amorfo es el
vidrio comn y en cambio el SiO2 cristalino se conoce como cuarzo.
http://www.youtube.com/watch?v=5YzB8yKtcRA
publicado por victoria en 15:42