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OFICINA ESPAOLA DE
PATENTES Y MARCAS

11 Nmero de publicacin: 2 200 814

51 Int. Cl. : C22B 11/08

7

C22B 3/38
A62D 3/00
C02F 1/26

ESPAA

12

TRADUCCIN DE PATENTE EUROPEA

T3

86 Nmero de solicitud: 00901429 .1

86 Fecha de presentacin: 21.01.2000

87 Nmero de presentacin de la solicitud: 1165847

87 Fecha de publicacin de la solicitud: 02.01.2002

54 Ttulo: Recuperacin de cianuro de soluciones acuosas de tratamiento de mena por extraccin con disolven

te.
30 Prioridad: 22.01.1999 US 235876

73 Titular/es: Placer Dome Technical Services Limited

1600-1055, Dunsmuir Street

Vancouver, British Columbia, CA

45 Fecha de publicacin de la mencin BOPI:

72 Inventor/es: Dreisinger, David, Bruce

16.03.2004

45 Fecha de la publicacin del folleto de la patente:

74 Agente: Isern Jara, Jorge

ES 2 200 814 T3

16.03.2004

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacin en el Boletn europeo de patentes, de
la mencin de concesin de la patente europea, cualquier persona podr oponerse ante la Oficina Europea
de Patentes a la patente concedida. La oposicin deber formularse por escrito y estar motivada; slo se
considerar como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposicin (art. 99.1 del
Convenio sobre concesin de Patentes Europeas).
Venta de fascculos: Oficina Espaola de Patentes y Marcas. C/Panam, 1 28036 Madrid

ES 2 200 814 T3
DESCRIPCIN
Recuperacin de cianuro de soluciones acuosas de tratamiento de mena por extraccin con disolvente.
5

Campo de la invencin
La invencin se refiere al mbito del tratamiento de recuperacin de cianuro de soluciones acuosas, en especial de
soluciones residuales resultantes de operaciones de tratamiento de mena de oro.

10

Antecedentes de la invencin
Las soluciones de cianuros se utilizan ampliamente para una gran variedad de procesos qumicos. Un uso habitual
del cianuro es la lixiviacin (extraccin por disolucin) del oro. La qumica en la que se basa la extraccin del oro
puede expresarse con la ecuacin siguiente:

15

4Au + 8NaCN + O2 + 2H2 O 4NaAu(CN)2 + 4NaOH

20

25

30

35

40

(1)

Normalmente el oro est presente en concentraciones muy bajas en las menas de origen natural y en los concentrados que se obtienen a partir de tales menas. Las concentraciones tpicas de oro se sitan entre 1 g/tonelada de algunas
menas y 1000 g/tonelada de algunos concentrados. En el proceso de lixiviacin se aade por ejemplo cianuro a las
menas o concentrados a un pH elevado para mantener el cianuro en solucin y prevenir de este modo la formacin y el
desprendimiento del gas HCN, que es altamente txico. Para intentar maximizar la eficacia de la lixiviacin se aade
por ejemplo el cianuro en exceso con respecto a la cantidad estequiomtrica que se requiere para lixiviar con arreglo
a la reaccin 1. El exceso de cianuro se requiere en parte porque el cianuro reacciona adems con otros minerales, se
oxida y se volatiliza saliendo del sistema.
Despus de la lixiviacin, el oro puede recuperarse por una gran variedad de procesos, por ejemplo la cementacin
sobre cinc o la adsorcin en carbono, dejando una solucin improductiva. La presencia de un exceso de cianuro en
la solucin improductiva al trmino de la lixiviacin del oro y de la operacin de recuperacin genera un problema
de eliminacin de residuos en las plantas de lixiviacin de oro. Para abordar este problema pueden intentarse varias
soluciones. El cianuro puede emitirse al entorno si su concentracin es suficientemente baja. El cianuro puede destruirse empleando un mtodo de tratamiento qumico o biolgico, por ejemplo los mtodos ya conocidos de tratamiento
con SO2 /aire, la cloracin en medio alcalino, la oxidacin biolgica, el tratamiento con perxido de hidrgeno o el
tratamiento con cido de Caro. El cianuro puede recuperarse para reciclarse por mtodos ya conocidos, como son los
procesos AVR (acidificacin, volatilizacin y reneutralizacin), AFR (acidificacin, filtracin y reneutralizacin) o
MNR (Metallgesellschaft Natural Resources), el proceso Cyanisorb o el proceso Augment.
Durante mucho tiempo, los procesadores de oro se han interesado por el proceso AVR. El proceso implica la
adicin de cido a una solucin residual de cianuro, seguida de la volatilizacin del HCN gaseoso, reneutralizacin y
lavado (scrubbing) del HCN voltil separndolo del aire de arrastre, con arreglo a las reacciones 2, 3 y 4.
Acidificacin:

45

2CN + H2 SO4 2HCN(aq.) + SO4 2

(2)

2HCN (aq.) (arrastre con aire) 2HCN (gaseoso)

(3)

2HCN (gaseoso) + 2NaOH (aq.) 2NaCN (aq.) + 2H2 O

(4)

Volatilizacin:
50

Reneutralizacin:
55

60

donde aq. significa acuoso.

65

El NaCN recuperado de la etapa de reneutralizacin del proceso AVR puede realimentarse al proceso de lixiviacin.
El proceso AVR puede ser til en particular cuando el cianuro est presente en forma de complejos metlico, por
ejemplo cianuros de cobre. Tal como se indica en la ecuacin 5, dos de los tres cianuros del complejo de cianuro de
cobre pueden recuperarse por este mtodo, mientras que el cobre se recupera en forma de precipitado de CuCN.
Cu(CN)3 2 + H2 SO4 2HCN(aq.) + SO4 2 + CuCN(s)
2

(5)

ES 2 200 814 T3

El mtodo AVR tiene una serie de inconvenientes potencialmente importantes, incluida la volatilizacin de gas
HCN, que es peligroso, y las prdidas de eficacia que pueden suponer un aumento de los costes. El HCN voltil es
muy txico, lo cual provoca una importante temtica de seguridad, en especial en zonas en las que existe un grave
riesgo de escapes en la planta de lixiviacin como consecuencia de los cortes de suministro elctrico. El HCN es
un cido soluble que es difcil de arrastrar mediante aire, de modo que el tamao y el coste (capital y explotacin
industrial) de las operaciones de volatilizacin pueden ser importantes. Adems, los grandes volmenes de gas que
se manejan para la volatilizacin tienen que lavarse con NaOH para asegurar una buena recuperacin del cianuro y
minimizar las prdidas de HCN en cualquier gas de cola que se descargue, un proceso que contribuye a incrementar
los costes.

10

Un segundo mtodo conocido de recuperacin del cianuro disuelto es el proceso MNR. Este proceso difiere ligeramente del proceso AVR, la diferencia estriba en que se aade NaSH (bisulfuro sdico) durante la acidificacin. Se cree
que el NaSH mejora o maximiza la recuperacin de cianuro convirtiendo los cianuros metlicos bsicos en sulfuros
metlicos, tal como se indica en las ecuaciones de 6 a 9.
15

Acidificacin y sulfuracin:
2CN + H2 SO4 2HCN(aq.) + SO4 2

(6)

2Cu(CN)3 2 + 5/2H2 SO4 + NaSH Cu2 S + 6HCN(aq.) + 5/2SO4 2 + Na+

(7)

2HCN (aq.) (arrastre con aire) 2HCN (gaseoso)

(8)

2HCN (gaseoso) + 2NaOH (aq.) 2NaCN (aq.) + 2H2 O

(9)

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40

Volatilizacin:

Reneutralizacin

El proceso MNR adolece de muchos de los inconvenientes del proceso AVR, ya que el HCN se volatiliza y se lava.
Es un objeto de la invencin el desarrollo de un proceso para recuperar el cianuro de soluciones acuosas que pueda
utilizarse como alternativa a los procesos ya conocidos, como son la volatilizacin y la reneutralizacin del HCN como
parte de los procesos AVR o MNR.
Resumen de la invencin

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60

La invencin proporciona un proceso de recuperacin de cianuro de hidrgeno a partir de una solucin acuosa por
extraccin del cianuro de hidrgeno en una fase de disolvente orgnico que consiste en un compuesto organofosforado.
El disolvente orgnico consiste en un compuesto organofosforado neutro, por ejemplo un compuesto elegido entre
fosfatos, fosfonatos y xidos de fosfina que estn sustituidos por alquilo o por arilo. En otras formas de ejecucin, los
compuestos organofosforados son el fosfato de tributilo, el butilfosfonato de dibutilo o los xidos de trialquilfosfina. El
disolvente orgnico puede diluirse en un diluyente orgnico, por ejemplo un diluyente aliftico o del tipo queroseno.
Puede utilizarse soluciones alternativas, por ejemplo al 75%, al 50% o al 25%. En algunas formas de ejecucin, el pH
de la solucin acuosa que contiene el cianuro disuelto puede ajustarse entre 2 y 8, o entre 3 y 7, o entre 4 y 6. Despus
de la extraccin, el disolvente orgnico puede ponerse en contacto con una solucin acuosa bsica para arrastrar el
cianuro del disolvente orgnico y pasarlo a la solucin acuosa de arrastre de cianuro. El disolvente orgnico arrastrado
puede realimentarse entonces al proceso de carga, con el fin de extraer HCN de una solucin acuosa fresca.
Breve descripcin de las figuras
La figura 1 es un diagrama de flujo conceptual de la recuperacin de HCN empleando la extraccin con disolvente
(SX), la carga y el arrastre. La generacin de un caudal que contiene HCN se representa mediante la generacin MNR
de un precipitado de sulfuro de cobre.
La figura 2 es un diagrama de flujo conceptual que representa un proceso AVR de la tcnica anterior.
La figura 3 es un diagrama de flujo conceptual que representa un proceso MNR de la tcnica anterior.

65

La figura 4 es una grfica que representa la extraccin de HCN con Cyanex 923 del 100%.
La figura 5 es una grfica que representa la extraccin de HCN con DBBP del 100%.
3

ES 2 200 814 T3
La figura 6 es una grfica que representa la extraccin de HCN con TBP del 100%.
La figura 7 es una grfica que representa la extraccin de HCN con Cyanex 923 del 50%.
5

La figura 8 es una grfica que representa la extraccin de HCN con DBBP del 50%.
La figura 9 es una grfica que representa la extraccin de HCN con TBP del 50%.
La figura 10 es una grfica que representa la extraccin de HCN con Cyanex 923 del 25%.

10

La figura 11 es una grfica que representa la extraccin de HCN con DBBP del 25%.
La figura 12 es una grfica que representa la extraccin de HCN con TBP del 25%.
15

La figura 13 es una grfica que representa la extraccin de HCN con varios reactivos en una concentracin del
100% de reactivo.
La figura 14 es una grfica que representa la extraccin de HCN con varios reactivos en una concentracin del 50%
de reactivo.

20

La figura 15 es una grfica que representa la extraccin de HCN con varios reactivos en una concentracin del 25%
de reactivo.
25

La figura 16 es una isoterma esquemtica de McCabe-Thiele de la recuperacin del cianuro empleando un Cyanex
923 del 100%.
Descripcin detallada de la invencin

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65

La invencin proporciona mtodos de uso de agentes de extraccin disolventes orgnicos que consisten en compuestos organofosforados para extraer el HCN de soluciones acuosas, por ejemplo las soluciones residuales de tratamiento de mena (por ejemplo soluciones residuales de tratamiento de mena de oro). En algunas formas de ejecucin,
la extraccin puede servir para eliminar fundamentalmente el HCN de la solucin acuosa. Las soluciones acuosas pueden ser cidas o acidificadas para mejorar el equilibrio del reparto del HCN entre las fases acuosa y orgnica durante
la extraccin. En formas de ejecucin alternativas, los disolventes organofosforados puede elegirse entre el fosfato
de tributilo, el butil-fosfonato de dibutilo y los xidos de trialquil-fosfina. El arrastre del cianuro del agente orgnico
de extraccin puede llevarse a cabo con arreglo a la invencin poniendo en contacto el disolvente con una solucin
acuosa bsica de arrastre, por ejemplo una solucin de NaOH, por ejemplo con un pH comprendido entre 10 y 14 o
con preferencia entre 10,5 y 11,5.
Las formas de ejecucin del proceso de la invencin que se toman como ejemplo utilizan diversos disolventes
para la extraccin: el Cyanex 923, el butil-fosfonato de dibutilo (DBBP) y el fosfato de tributilo (TBP). La eficacia
en la extraccin del HCN puede variar, por ejemplo del modo siguiente: Cyanex 923 > DBBP > TBP. El agente de
extraccin puede diluirse con un diluyente, por ejemplo un diluyente de tipo queroseno. Tal como se muestra en los
ejemplos de la descripcin, la eficacia de la extraccin puede disminuir en proporcin al % en volumen del ingrediente
activo de la solucin orgnica formulada. En algunas formas de ejecucin se prefiere una dilucin de un disolvente
orgnico hasta el 50% aproximadamente, con el fin de arrastrar o solvatar el disolvente orgnico en la fase orgnica y
de este modo reducir el grado en el que el disolvente orgnico se disuelve en y se pierde en la fase acuosa durante la
extraccin.
La solucin acuosa de cianuro, tratada por extraccin orgnica con arreglo a la invencin tiene una preferencia
un pH en el que una cantidad sustancial de cianuro est presente en forma de cianuro de hidrgeno disuelto. Por
consiguiente, los procesos de la invencin pueden llevarse a cabo con arreglo a tcnicas conocidas de acidificacin de
soluciones acuosas de cianuro, por ejemplo las utilizadas en los procesos AVR, AFR o MNR. En formas de ejecucin
alternativas de la invencin, el pH de la solucin acuosa que contiene cianuro disuelto puede ajustarse entre 2 y 8,
entre 3 y 7 o entre 4 y 6 anterior o simultneamente con la extraccin orgnica.
Las formas de ejecucin alternativas de los procesos de la invencin pueden probarse empleando contactores
de columna para optimizar procesos para lograr concentraciones bajas de disolventes orgnicos y de cianuro en el
efluyente improductivo despus del tratamiento de las soluciones con arreglo a la invencin. Pueden probarse procesos
alternativos en soluciones de efluyente de plantas concretas de lixiviacin. En formas de ejecucin alternativas, las
soluciones tratadas pueden contener cianuros metlicos, por ejemplo cianuros de cobre y de cinc, que se eliminan
en forma de sulfuros metlicos bsicos empleando un proceso similar al MNR, antes de efectuar la recuperacin del
cianuro.
Los siguientes ejemplos ilustran la carga y el arrastre del HCN empleando tres tipos de disolventes orgnicos y tres
concentraciones distintas de HCN en las soluciones orgnicas. Los tres tipos de disolventes son: el fosfato de tributilo
(TBP, (C4 H9 )3 PO4 ), el butilfosfonato de dibutilo (DBBP, (C4 H9 O)2 POC4 H9 ) y el Cyanex 923 (una mezcla de xidos
4

ES 2 200 814 T3
de fosfina lquidos, X3 P=O, en los que X es un sustituyente alquilo o arilo, comercializado por la compaa Cytec
Industries Inc., Nueva Jersey, Estados Unidos).
5

10

15

20

Los disolventes orgnicos que se utilizan en los procesos de la invencin son con preferencia relativamentBe
insoluble en agua y capaces de formar una fase orgnica separable de la fase acuosa, que es objeto del tratamiento,
para solvatar el HCN con preferencia en la fase orgnica. Los trminos HCN y cianuro de hidrgeno, empleados
en esta descripcin, se refieren al cianuro de hidrgeno molecular, para distinguirlo de la especie inica acuosa H+ y
CN . La solubilidad acuosa de un disolvente orgnico en agua puede expresarse en unidades de porcentaje ponderal
del soluto (S) a 25C, que son iguales a 100 x masa del soluto/(masa del soluto + masa del agua). En algunas formas de
ejecucin puede ser ventajoso utilizar un disolvente orgnico que tenga una solubilidad acuosa inferior al 1, inferior
al 0,1 o inferior al 0,05 por ciento en peso, para reducir la prdida de disolvente y la contaminacin de la solucin
acuosa (la solubilidad acuosa de los disolventes orgnicos elegidos en unidades de porcentaje en peso de soluto puede
encontrarse en obras de consulta estndar, por ejemplo en el manual CRC Handbook of Chemistry and Physics,
editorial CRC Press, que indica por ejemplo que la solubilidad acuosa del fosfato de tributilo es del 0,039%). Los
disolventes orgnicos elegidos de la invencin pueden ser lquidos a 25C y pueden ser relativamente poco voltiles,
con el fin de evitar prdidas por evaporacin y reducir los riesgos asociados con los disolventes voltiles inflamables
(que tienen por ejemplo puntos de ebullicin superiores a 75C o superiores a 100C, por ejemplo el punto de ebullicin
del fosfato de tributilo es de 177C segn la 79 edicin del manual CRC Handbook). Los disolventes adecuados
pueden elegirse por ejemplo entre compuestos orgnicos neutros, compuestos orgnicos polares neutros y compuestos
organofosforados polares neutros. En algunas formas de ejecucin, los disolventes pueden elegirse entre compuestos
organofosforados, por ejemplo fosfatos de alquilo o de arilo, fosfonatos de alquilo o de arilo y xidos de alquil- o arilfosfina, en los que los sustituyentes alquilo pueden ser eventualmente grupos alquilo inferior de C1 a C10 y pueden ser
eventualmente lineales o ramificados.

25

Los lquidos orgnicos que contienen TBP, DBBP o Cyanex 923 se preparan con una concentracin de agente
extractor del 100%, del 50% o del 25%. El diluyente empleado para preparar las concentraciones del 50% y del 25%
del agente extractor es el diluyente Exxsol D-80 (comercializado por Exxon). Como alternativa pueden utilizarse
diluyentes orgnicos, por ejemplo lquidos derivados del petrleo, incluidas las mezclas de lquidos alifticos.

30

En varias formas de ejecucin se preparan soluciones acuosas de cianuro que contienen una concentracin 0,0077
M de NaCN (0,377 g/l de NaCN y 0,200 g/l de CN ) y una concentracin 0,001 M de NaOH. Se valora un volumen
conocido de muestra con H2 SO4 0,125 M a un pH de 4,00 0,05 para determinar la cantidad necesaria de cido que
hay que aadir para convertir el NaCN en HCN. Se mantiene con preferencia un pH cido moderado para mejorar el
equilibrio de extraccin de la especie HCN neutral hacia el disolvente orgnico y evitar la polimerizacin del HCN en
presencia del CN . En las formas de ejecucin de los ejemplos, despus de la adicin de cido, las soluciones acuosas
contienen unos 200 mg/l de HCN y unos 600 ppm de Na2 SO4 .

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45

50

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60

65

En las formas de ejecucin ilustradas en los ejemplos se ensayan varias proporciones de fase entre soluciones
acuosa y orgnica, empleando matraces o embudos de decantacin. Se aade el cido a las soluciones de extraccin
para mantener un pH cido en los medios acuosos. En los ejemplos se sellan los reactores y se agitan las mezclas
vigorosamente durante 20 minutos. A continuacin se dejan sedimentar las mezclas. Para comprobar el contenido en
cianuro de las muestras, se aaden las muestras de fase acuosa sobre una solucin de NaOH y se valoran con una
solucin de AgNO3 de concentracin conocida ( 0,018 M) empleando rodamina como indicador de punto final de la
valoracin. Las muestras de solucin orgnica cargada (es decir, despus de la extraccin, la fase orgnica est cargada
con HCN) se arrastran con NaOH 1 M, normalmente con una proporcin entre fases acuosa y orgnica (A/O) de 1.
Las muestras de soluciones acuosas sometidas al arrastre se valoran con AgNO3 . Se realizan ensayos en blanco, en
ellos las fases acuosas son agua desionizada.
En el caso de fosfato de tributilo al 100%, despus de la carga las fases acuosas se mantienen transparentes. Se
analizan sin necesidad de clarificacin. Se realiza un ensayo para confirmar que no hay interferencia por parte del
arrastre orgnico. En los dems ensayos se centrifugan las fases acuosas antes del anlisis. En las formas de ejecucin
alternativas de la invencin pueden tratarse las soluciones por centrifugacin o sedimentacin para eliminar los materiales en forma de partculas. En las formas de ejecucin presentadas como ejemplos por lo general se centrifugan las
fases orgnicas antes del arrastre nicamente si estn turbias, en los dems casos se someten al arrastre sin necesidad
de clarificacin.
Los valores de HCN indicados en los ejemplos de la descripcin estn corregidos con los resultados en blanco. En
el caso del Cyanex 923, los valores en blanco son importantes. En los dos reactivos restante, el efecto del blanco es
pequeo. Las soluciones orgnicas se arrastran por lo general con una proporcin A/O de 1 y normalmente se analiza
una muestra de 10,00 ml. El valor de la valoracin del blanco puede restarse directamente del valor de la valoracin de
la muestra. En las fases acuosas, el blanco se realiza con una proporcin A/O de 1. De este modo, por ejemplo en una
proporcin A/O de 4, la cantidad extrada se supone que ser 1/4 de la correspondiente a A/O = 1, mientras que en A/O
= 0,25 la cantidad extrada ser 4 veces la correspondiente a A/O = 1. Estos valores se restan del resultado de HCN
acuoso. Por ejemplo, para el Cyanex 923 al 100%, la muestra acuosa en blanco con A/O de 1 da un valor equivalente
a 0,39 mg/l de HCN. Para el caso de ser A/O = 0,25, entonces existe cuatro veces ms de solucin orgnica que de
acuosa, se supone que la solucin acuosa en blanco indicar aproximadamente 4 x 0,39 = 1,6 mg/l de HCN. Este valor
se resta del resultado de la valoracin de la fase acuosa.
5

ES 2 200 814 T3
Los resultados de carga de equilibrio se indican en las tablas de 2 a 10 y en las figuras de 4 a 15. En cada caso,
las curvas de carga se ajustan bien a lneas rectas. En cualquier concentracin de reactivo, el Cyanex 923 es el que
admite una mayor carga de HCN. El gradiente de las lneas de los grficos es un indicativo del factor de distribucin
del sistema. El factor de distribucin se define del modo siguiente:
5

DHCN =

[HCN]org.
[HCN]aq.

10

Un valor del factor de distribucin mayor que 1 indica que existe afinidad con la solucin orgnica. Un valor
de factor de distribucin menor que 1 indica que existe afinidad con la solucin acuosa. En las formas de ejecucin
alternativas pueden elegirse condiciones de extraccin de tal manera que el factor de distribucin sea por lo menos de
2,5, 3,5, 4,5, 5,5, 6,5, 7,5, 8,5, 9,5, 10 11 (ver tabla 1).

15

Los niveles de HCN acuoso ms bajos se han detectado para A/O de 0,25. En el caso del Cyanex 923, el valor
es de 4 mg/l, para el butilfosfonato de dibutilo el valor es de 7 mg/l y para el fosfato de tributilo el valor es de 13
mg/l. Los equilibrios de peso son por lo general del 94% o mayores. En el caso del butilfosfonato de dibutilo se ha
encontrado que 2,6 ml de fase acuosa se disuelve en 20 ml de fase orgnica. Esto se incluye como factor para el clculo
del equilibrio ponderal, suponiendo que 1,3 ml de fase acuosa se disuelve en cada 10 ml de fase orgnica. El pH de las
fases acuosas despus se la carga se mide para las mezclas que tienen una proporcin A/O de 0,25. Los valores de pH
son 3,9 o menos.

20

25

30

35

El arrastre de las fases orgnicas, por ejemplo del Cyanex 923, con NaOH 1 M puede tener como resultado la
formacin de mezclas turbias, pudiendo la turbidez permanecer incluso despus de la centrifugacin. En algunas
formas de ejecucin pueden utilizarse diluyentes alifticos alternativos para cambiar las caractersticas de extraccin
y, si se desea, para mejorar la formacin de sales o de otras especies que puedan interferir o mermar la eficacia de
extraccin.
En los ejemplos se observan distintos comportamientos de separacin de fases en las diferentes mezclas. En formas
de ejecucin alternativas puede ajustarse la proporcin A/O para obtener separaciones ptimas de fases y eficacias
ptimas de extraccin con arreglo a la variacin experimental rutinaria de este parmetro, tal como se ensea en esta
descripcin. En los ejemplos presentes, en una concentracin de reactivo del 100% (es decir, un 100% de disolvente
orgnico), en el caso del Cyanex 923 las fases se separan en 1,5 minutos. En una proporcin A/O de 0,5 (un 50%
de disolvente orgnico), las fases se separan en 4 minutos. Para una proporcin A/O de 0,25, la mezcla tiene que
centrifugarse para inducir la separacin. Con una fase de fosfato de tributilo, la separacin de fases requiere de 1 a 2
minutos, excepto para una proporcin A/O de 8, que requiere 4 minutos. En el caso de butilfosfonato de dibutilo con
proporciones A/O elevadas, la separacin de fases requiere 1 minuto o menos. En proporciones A/O de 0,25 y de 0,5,
las mezclas no se separan. Las mezclas acuoso/orgnicas (A/O) pueden centrifugarse o dejarse que sedimenten para
mejorar la separacin de fases.

40

TABLA 1
Factores de distribucin para cada concentracin
45

Reactivo orgnico

Concentracin, %

DHCN

Cyanex 923

25

3,50

50

6,92

100

11,85

25

2,06

50

3,99

100

7,19

25

1,73

50

3,88

100

8,08

50

(BuO)2BuPO
55

60

(BuO)3PO

65

ES 2 200 814 T3
TABLA 2
Extraccin de HCN con Cyanex-923 del 100%
5

10

15

20

A/O de la

Vol.aq.

Vol.org.

Vol.aq. final

HCN aq.

HCN org.

Equilibro peso

muestra

(mL)

(mL)

(mL)

(mg/L)

(mg/L)

(%)

80

10

82.841

79.3

937.2

95.2

60

15

62.13

49.0

583.0

93.9

40

20

41.42

28.2

335.7

94.1

25

25

25.887

15.1

181.2

94.1

0.5

25

50

25.887

8.5

94.0

94.0

0.25

15

60

15.532

4.0

49.5

96.6

TABLA 3
25

30

35

40

Extraccin de HCN con DBBP del 100%

A/O de la

Vol.aq.

Vol.org.

Vol.aq. final

HCN aq.

HCN org.

Equilibro peso

muestra

(mL)

(mL)

(mL)

(mg/L)

(mg/L)

(%)

7.93651

103.5

12.6

101.9

101.2

730.9

99.0

62.1

15

60.2

68.9

495.8

99.9

41.4

20

38.8

41.7

291.6

98.0

25.9

25

22.6

22.9

163.0

97.9

0.5

20.7

40

15.5

12.5

86.2

97.7

0.25

10.4

40

5.2

6.8

43.9

96.4

TABLA 4

45

Extraccin de HCN con TBP del 100%

A/O de la

Vol.aq.

Vol.org.

Vol.aq. final

HCN aq.

HCN org.

Equilibro peso

muestra

(mL)

(mL)

(mL)

(mg/L)

(mg/L)

t(%)

40

41.408

100.2

817.2

99.8

40

10

41.409

67.7

542.0

99.7

1.9861

20

10.07

20.703

40.1

323.3

99.1

10

10

10.354

20.0

180.8

97.7

0.5

10

20

10.351

12.9

97.4

101.0

0.25

10

40

10.352

12.8

49.8

103.0

50

55

60

65

ES 2 200 814 T3
TABLA 5
Extraccin de HCN con Cyanex 923 del 50%
5

10

15

A/O de la

Vol.aq.

Vol.org.

Vol.aq. final

HCN aq.

HCN org.

Equilibro peso

muestra

(mL)

(mL)

(mL)

(mg/L)

(mg/L)

(%)

60

15

62.137

74.7

508.3

97.2

40

20

41.423

44.2

318.2

97.4

25

25

25.89

25.4

179.6

97.9

0.50125

20

39.9

20.713

14.1

96.2

98.3

0.25

15

60

15.532

6.8

50.1

98.6

20

TABLA 6
Extraccin de HCN con DBBP del 50%

25

30

A/O de la

Vol.aq.

Vol.org.

Vol.aq. final

HCN aq.

HCN org.

Equilibro peso

muestra

(mL)

(mL)

(mL)

(mg/L)

(mg/L)

(%)

7.99574

75

9.38

77.65

132.7

523.1

96.9

2.5

50

20

51.768

75.1

309.7

96.4

0.25

20

80

20.707

11.6

48.0

97.5

35

TABLA 7
Extraccin de HCN con TBP del 50%
40

45

A/O de la

Vol.aq.

Vol.org.

Vol.aq. final

HCN aq.

HCN org.

Equilibro peso

muestra

(mL)

(mL)

(mL)

(mg/L)

(mg/L)

(%)

80

10

82.84

136.0

523.3

98.7

80

20

82.839

102.1

399.0

98.3

2.5

50

20

51.776

78.8

309.9

98.3

0.25

20

80

20.71

12.1

48.0

97.9

50

TABLA 8
55

Extraccin de HCN con Cyanex 923 del 25%

A/O de la

Vol.aq.

Vol.org.

Vol.aq. final

HCN aq.

HCN org.

Equilibro peso

muestra

(mL)

(mL)

(mL)

(mg/L)

(mg/L)

(%)

80

10

82.827

139.1

478.4

98.2

2.5

50

20

51.763

81.2

296.4

97.6

0.25

20

80

20.713

11.1

48.5

99.1

60

65

ES 2 200 814 T3
TABLA 9
Extraccin de HCN con DBBP del 25%
5

10

A/O de la

Vol.aq.

Vol.org.

Vol.aq. final

HCN aq.

HCN org.

Equilibro peso

muestra

(mL)

(mL)

(mL)

(mg/L)

(mg/L)

(%)

80

10

82.855

160.4

326.6

98.6

50

25

51.785

99.1

209.4

98.8

0.25

20

80

20.715

21.2

46.7

99.4

15

TABLA 10

20

25

30

35

40

45

50

55

Extraccin de HCN con TBP del 25%

A/O de la

Vol.aq.

Vol.org.

Vol.aq. final

HCN aq.

HCN org.

Equilibro peso

muestra

(mL)

(mL)

(mL)

(mg/L)

(mg/L)

(%)

80

10

82.819

163.9

283.0

98.6

2.5

50

20

51.765

118.1

206.3

98.5

0.25

20

80

20.705

25.8

44.9

99.3

En las formas alternativas de ejecucin de la presente invencin se pueden emplear un gran nmero de etapas de
extraccin y mtodos alternativos de contacto entre la solucin orgnica y acuosa. La figura 16 es una representacin
esquemtica de una isoterma de McCabe-Thiele para la recuperacin de cianuro a partir de una solucin que tenga 200
ppm. Las cinco etapas de extraccin en contracorriente parecen ser suficiente para recuperar el cianuro hasta dejarlo en
una concentracin de menos de 10 ppm (o menos de 5 ppm). Esta extraccin equivale a una recuperacin de cianuro
superior al 95%. En formas de ejecucin alternativas, la concentracin de HCN en la solucin acuosa puede reducirse
por ejemplo hasta menos de 100 ppm o menos de 50 ppm. En formas de ejecucin alternativa, la proporcin de HCN
extrado de la solucin acuosa puede ser por ejemplo por lo menos del 50%, por lo menos del 75% o por lo menos
del 85%. En valores altos de pH (por encima de 8 por ejemplo en algunas formas de ejecucin), el equilibrio puede
desplazarse en el sentido de mayores concentraciones de CN inico y de menores concentraciones de HCN neutro.
Por consiguiente es preferible mantener el pH lo suficientemente bajo para favorecer la formacin de HCN, que se
repartir con preferencia en la fase orgnica durante las extracciones.
En algunas formas de ejecucin puede darse preferencia para las extracciones a los contactores de tipo columna.
Los contactores de columna pueden tener un gran nmero de ventajas. Una columna puede proporcionar un gran
nmero de etapas, todas ellas dentro de la misma pieza del equipo. Una columna puede sellarse, de modo que el HCN
gaseoso no se desprende o emita a la atmsfera del entorno. Adems, las columnas pueden adaptarse con ventaja para
el manejo de slidos (crudos), si los slidos se forman durante el proceso de extraccin.
Pueden utilizarse los procedimientos de comprobacin y ensayo descritos en la presente junto con otros mtodos
de ensayo ya conocidos para adaptar los procesos de la invencin al uso de disolventes organofosforados alternativos
(por ejemplo, compuestos de propiedades fsicas y qumicas equivalentes a las de los compuestos descritos en los
ejemplos, por ejemplo que tengan una polaridad similar, una solubilidad acuosa similar y factores de distribucin
de HCN similares), de diluyentes alternativos, de concentraciones alternativas entre disolvente y diluyente, de pH
alternativos de extraccin, de protocolos alternativos de extraccin y de separacin de fases. Por consiguiente, los
ejemplos especficos de los mtodos de la invencin descritos en la presente son meramente ilustrativos de aspectos
alternativos de la invencin definida de modo amplio segn las reivindicaciones.

60

65

ES 2 200 814 T3
REIVINDICACIONES

1. Un proceso de tratamiento de una solucin acuosa residual de procesado de mena que contiene cianuro de
hidrgeno disuelto, caracterizado porque se extrae el cianuro de hidrgeno disuelto con un disolvente orgnico que
es un compuesto organofosforado.
2. El proceso de la reivindicacin 1, en el que el disolvente orgnico es un compuesto organofosforado polar neutro.

10

3. El proceso de la reivindicacin 1 2, en el que el compuesto organofosforado se elige entre fosfatos, fosfonatos

y xidos de fosfina sustituidos por alquilo o por arilo.
4. El proceso de la reivindicacin 3, en el que el compuesto organofosforado se elige entre el fosfato de tributilo,
el butilfosfonato de dibutilo y los xidos de trialquilfosfina.

15

5. El proceso de la reivindicacin 3, en el que el compuesto organofosforado es el fosfato de tributilo.

6. El proceso de la reivindicacin 3, en el que el compuesto organofosforado es el butilfosfonato de dibutilo.

20

7. El proceso de la reivindicacin 3, en el que el compuesto organofosforado es un xido de trialquilfosfina.

8. El proceso segn una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 7, en el que el pH de la solucin acuosa que
contiene el cianuro disuelto se ajusta entre 2 y 8.

25

9. El proceso segn una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 7, en el que el pH de la solucin acuosa que
contiene el cianuro disuelto se ajusta entre 3 y 7.
10. El proceso segn una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 7, en el que el pH de la solucin acuosa que
contiene el cianuro disuelto se ajusta entre 4 y 6.

30

35

11. El proceso segn una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 10, que consiste adems en poner en contacto
el disolvente orgnico, despus de la etapa de extraccin, con una solucin acuosa bsica para arrastrar el cianuro de
hidrgeno del disolvente orgnico y entregarlo a la solucin acuosa bsica de cianuro arrastrado.
12. El proceso segn la reivindicacin 11, en el que el pH de la solucin acuosa bsica se sita entre 10 y 14.
13. El proceso segn la reivindicacin 11, en el que el pH de la solucin acuosa bsica se sita entre 10,5 y 11,5.

40

14. El proceso segn una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 13, en el que el disolvente orgnico est diluido
con un diluyente orgnico.
15. El proceso segn la reivindicacin 14, en el que la concentracin del disolvente orgnico en el diluyente
orgnico es por lo menos del 50%.

45

16. El proceso segn una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 15, en el que el factor de distribucin del HCN
del disolvente orgnico es superior a 2,5.
17. El proceso segn una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 15, en el que el factor de distribucin del HCN
del disolvente orgnico es superior a 5.

50

55

18. El proceso segn una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 17, en el que el disolvente orgnico tiene una
solubilidad en agua de menos del 1% (porcentaje en peso de soluto a 25C).
19. El proceso segn una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 18, en el que el disolvente orgnico tiene un
punto de ebullicin superior a 75C.
20. El proceso segn una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 19, que se lleva a cabo para extraer por lo menos
el 50% del cianuro de hidrgeno de una solucin acuosa.

60

21. El proceso segn una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 19, que se lleva a cabo para extraer por lo menos
el 95% del cianuro de hidrgeno de una solucin acuosa.
22. El proceso segn una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 21, que se lleva a cabo para reducir la concentracin de cianuro de hidrgeno de una solucin acuosa hasta dejarla en menos de 10 ppm.

65

10

ES 2 200 814 T3
23. El proceso segn una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 22, en el que la solucin residual de tratamiento
de menas es una solucin residual de tratamiento de menas de oro.
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la
Disposicin Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicacin del
Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espaa y solicitadas
antes del 7-10-1992, no producirn ningn efecto en Espaa en la medida en que confieran
proteccin a productos qumicos y farmacuticos como tales.
Esta informacin no prejuzga que la patente est o no incluida en la mencionada reserva.
11

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12

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19

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20

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21

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22

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