Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
EL SEGUNDO PRINCIPIO
1. INTRODUCCIN
Necesidad de la Segunda Ley.
Ejemplos de procesos en que se cumple la Primera Ley pero que ocurren claramente en
una sola direccin:
113
Un proceso es reversible si, una vez producido, es posible retornar al estado inicial pasando por los mismos estados intermedios, e invirtiendo todas las interacciones con el
entorno, de forma que en el entorno no quede ningn efecto del proceso completo de
ida y vuelta. Para que esto se cumpla, se deben cumplir dos condiciones:
Proceso cuasiesttico (es decir, todos los estados intermedios son de equilibrio).
Sin efectos disipativos (que son los nicos cuyo signo no puede invertirse, siempre
es Wd 0).
2.2
TIPOS DE IRREVERSIBILIDADES
Las irreversibilidades se pueden clasificar en internas y externas, en funcin de que tengan lugar dentro del sistema o en la interaccin con el entorno.
Un proceso es internamente reversible si no se producen irreversibilidades dentro del
sistema, aunque haya irreversibilidades a ambos lados de la frontera del sistema.
Ejemplos de procesos reversibles:
Resistencia elctrica
Deformacin inelstica
Ondas de choque
Efectos de histresis
Friccin slido-slido
114
3. MQUINAS TRMICAS
Mquinas trmicas son sistemas compuestos, formados por los subsistemas siguientes:
1) Mquina: un sistema cerrado a travs del cual un fluido describe un proceso cclico
cuasiesttico.
2) Focos: sistemas cerrados de temperatura constante, que no se altera por una extraccin o aportacin continuada de calor. Esto puede lograrse debido a:
que sea una sustancia pura realizando un cambio de fase isobaro (ej.: agua o un
fluido frigorfico en ebullicin).
que en su seno se desarrolle una reaccin qumica o nuclear en equilibrio estacionario, en la que la energa liberada en la reaccin se iguale a la liberacin de
calor (ej.: sol, hogar de combustin);
En general, una mquina trmica puede operar con varios focos a distintas temperaturas:
recibe calor de unos focos y aporta a otros. El conjunto es una produccin neta de trabajo. En la Figura 6.1 se representa el esquema de una mquina trmica.
Foco a T1
Q1
Foco a T2
Q2
...
Wn
Qk
Foco a Tk
Figura 6.1 Esquema que representa una mquina trmica que interacciona con
varios focos.
Mquinas Trmicas
115
Q = W
pues U = 0. Es decir,
Wneto obtenido = Q = (Qi > 0) + (Qi < 0) =
= |(Qi > 0)| |(Qi < 0)| =
= Qcomunicado al ciclo Qcedido por el ciclo (retirado)
El problema 6.4 ilustra el concepto de mquina trmica.
3.1
CICLOS DE POTENCIA
Los ciclos de potencia son sistemas cclicos que producen una cantidad neta positiva de
trabajo (objetivo del ciclo).
Se define un rendimiento del ciclo, como relacin entre energas obtenidas (objetivo) y
energas gastadas (aporte): en este caso, trabajo neto y calor comunicado:
E objetivo
E aporte
Wn
Wneto
=
(Qi > 0) Qcomunicado
[6.1]
Tc
Qc
Wn
Qf
Tf
Figura 6.2 Esquema de una mquina biterma. Se representan los dos focos (caliente y fro), el proceso cclico y los flujos de calor y trabajo.
Qf
Wn Qc Q f
=
= 1
< 1 siempre
Qc
Qc
Qc
En la ecuacin [6.2] los calores van sin signo, en valor absoluto. Para que el rendimiento trmico fuera =1, tendra que ocurrir que Qf = 0, es decir, una mquina monoterma.
El Segundo Principio niega que puedan existir mquinas monotermas, que convierten
calor en trabajo.
[6.2]
116
3.2
CICLOS INVERSOS
Los ciclos inversos son sistemas cclicos que consumen una cantidad neta de trabajo, y
el objetivo es retirar calor de un foco fro (ciclos frigorficos) o aportar calor a un foco
caliente (bomba de calor).
Tc
Qc
Wn
Qf
Tf
Figura 6.3 Esquema de una mquina inversa. Se representan los dos focos (caliente y fro), el proceso cclico y los flujos de calor y trabajo.
El rendimiento trmico de las mquinas inversas se llama coeficiente de funcionamiento (COP, coefficient of performance) o eficiencia:
Mquina frigorfica:
COP = =
E objetivo
E aporte
Qf
Wn
Qf
Qc Q f
> <1
[6.3]
Bomba de calor:
COP = =
E objetivo
E aporte
Qc
Qc
=
> 1 siempre
Wn Qc Q f
[6.4]
ENUNCIADO DE CLAUSIUS
4.2
117
ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK
T
Q
Qc
C
Wn
KP
Qf
Tf
Figura 6.4 Esquema de mquinas que es imposible que existan, segn los enunciados de Clausius y Kelvin-Planck.
4.3
Por reduccin al absurdo: si existiera una mquina que violara uno de los dos enunciados, violara tambin el otro. Es decir, para demostrar que C KP, demostraremos
que C KP , y KP C .
a) C KP :
Tc
Tc
Qc
Tc
Q'c
a
Qf
Q'cQc
Wn
Wn
Qf
Tf
Tf
Tf
Figura 6.5 Si existe una mquina a que no cumple Clausius, y se acopla con una
mquina trmica b de modo que intercambien el mismo calor con el foco fro, el conjunto es una mquina cclica c que no cumple Kelvin-Planck.
118
b) KP C :
Tc
Tc
Qc
Tc
Q'c
a
Wn
Wn
Q'cQc
Qf
Tf
c
Qf
Tf
Tf
Figura 6.6 Si existe una mquina a que no cumple Kelvin-Planck, y se acopla con
una mquina inversa b de modo que intercambien el mismo trabajo neto, el conjunto
es una mquina cclica c que no cumple Clausius.
4.4
Segn Kelvin-Planck, un sistema que interacciona con un slo foco no puede producir
trabajo neto. Aunque s podra consumir trabajo. Por tanto, el trabajo neto que intercambia un proceso cclico que interacciona con un slo foco no puede ser positivo; es
decir,
Ciclo
1 solo foco
[6.5]
En esta inecuacin, diremos que si se cumple el signo igual (W = 0), el ciclo es reversible; y si se cumple el signo menor (W < 0), el ciclo es irreversible.
Tambin llamados corolarios de Carnot. Se aplican a mquinas bitermas (con dos focos).
Corolario 1: El rendimiento trmico de un ciclo de potencia irreversible es siempre
menor que el rendimiento trmico de un ciclo de potencia reversible, cuando ambos
operan entre los mismos dos focos trmicos.
Corolario 2: Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre los dos mismos
focos trmicos tienen el mismo rendimiento.
119
Qc
Mquina
Rev
WR
Mquina
Irrev
Qf
WI
Qf
Figura 6.7 Demostracin del primer corolario de Carnot: dos mquinas bitermas
(una reversible y la otra irreversible) que trabajan entre los mismos focos, y reciben
el mismo calor Qc del foco caliente. Si se invierte la mquina reversible, el conjunto
es una mquina irreversible que opera con un solo foco (el fro): el trabajo neto ser
WI WR < 0 WI/Qc WR/Qc < 0 I < R.
Foco caliente (alta temperatura)
Qc
Qc
Mquina
Rev 1
WR1
Mquina
Rev 2
Qf
WR2
Qf
Figura 6.8 Demostracin del segundo corolario de Carnot: dos mquinas bitermas
reversibles que trabajan entre los mismos focos, y reciben el mismo calor Qc del foco
caliente. Si se invierte una de ellas, el conjunto es una mquina reversible que opera
con un solo foco (el fro): el trabajo neto ser WR2 WR1 = 0 WR2/Qc WR1/Qc = 0
R1 = R2.
5.2
Hemos visto que el rendimiento de todas las mquinas trmicas reversibles que operan
entre dos focos dados es el mismo, y no depende de ninguna caracterstica de la propia
mquina, tales como: el diseo, el fluido de trabajo, el modo de operacin, etc. Mientras
la mquina sea reversible, el rendimiento slo depende de los dos focos.
La propiedad que caracteriza un foco es su temperatura. Dos focos a la misma temperatura pueden considerarse como el mismo foco. Por tanto, el rendimiento de una mquina
trmica reversible debe depender solamente de las temperaturas de los focos:
Rev = 1
Qf
Qc
= (Tc , T f )
Qf
Qc
= 1 (Tc , T f )
[6.6]
120
o lo que es lo mismo,
Qc
= f (Tc , T f )
Qf
[6.7]
B
Q2
T2
Q2
C
Q3
Q3
T3
Figura 6.9 Conjunto de tres mquinas bitermas reversibles operando entre tres
focos trmicos. Deduccin de la escala Kelvin de temperatura.
Podemos reescribir [6.7] para las mquinas A, B y C, respectivamente:
Q1
= f (T1 , T3 )
Q3
[6.8]
Q1
= f (T1 , T2 )
Q2
[6.9]
Q2
= f (T2 , T3 )
Q3
[6.10]
121
[6.11]
f (T1 , T3 )
f (T2 , T3 )
[6.12]
f (Ti , T j ) =
F (Ti )
F (T j )
[6.13]
Sustituyendo [6.13] en [6.12] se simplifica la dependencia de T3 en [6.12]. Reescribimos [6.7] con ayuda de [6.13] y queda
Qc
F (Tc )
=
Qf
F (T f )
[6.14]
F(T) = T
[6.15]
por tanto,
Qc Tc
=
Qf Tf
[6.16]
Esta forma fue sugerida por Kelvin, y se conoce como la segunda escala de temperatura de Kelvin9.
La ecuacin [6.16] define una escala de temperatura termodinmica que es completamente independiente de las propiedades de los materiales con los que est hecho el termmetro. Proporciona la herramienta de medida de la temperatura sin necesidad de disponer de un termmetro estndar.
9 Kelvin sugiri tambin otra forma de la funcin F(T) = exp(T), luego Q /Q = exp(T T ), donde Q y
c
f
c
f
c
Qf son los valores absolutos de las interacciones con el foco caliente y el fro, respectivamente. En esta
escala, la temperatura vara desde hasta +, poniendo de manifiesto la inaccesibilidad de los dos extremos (temperaturas demasiado bajas y demasiado altas).
122
T
Q
T = 273,16
Q273,16
273,16
[6.17]
V
P 0 V
PT
T = 273,16 lim
[6.18]
se ve que en la escala Kelvin, el calor intercambiado con cada foco representa el papel
de una propiedad termomtrica, como all era el volumen del gas.
5.3
Qc Q f
Qc
max = n =
Qc max
T Tf
Tf
= c
= 1
<1
T
T
c
c
max
[6.19]
Si el foco fro es el ambiente (Tf = T0), es posible ver cmo vara el rendimiento trmico
mximo de los ciclos de potencia en funcin de la temperatura del foco caliente (Tc =
T), en funcin de la relacin T/T0 = :
max = 1
Tf
Tc
= 1
T0
1
= 1
T
[6.20]
f
f
=
max = f =
Wn max Qc Q f max Tc T f
[6.21]
El ciclo de Carnot
max =
Tf
Tc T f
123
T
=
T0 T 1
[6.22]
Q
Qc
Tc
max = c =
=
>1
Wn max Qc Q f max Tc T f
[6.23]
max =
Tc
T
=
=
Tc T f T T0 1
[6.24]
En la Figura 4.2 se representan las ecuaciones [6.20], [6.22] y [6.24], es decir, los rendimientos mximos de mquinas trmicas en funcin de la temperatura del foco a temperatura T.
Figura 6.10 Rendimientos mximos de mquinas trmicas, en funcin de la relacin de temperaturas entre uno de los focos y el ambiente. Imagen dibujada con el
comando de Maple:
with(plots):maqter:=plot(1-1/t,t=1..4):frigo:=plot(t/(1-t),t=0..1):bomba:=plot(t/(t-1
),t=1..4):eje:=plot(1,t=0..4,color=black):display({maqter,frigo,bomba,eje},view=0..3,
labels=[`T/T0`,`Rdto.`]);
6. EL CICLO DE CARNOT
Es la idealizacin de un ciclo completamente reversible. Consta de cuatro procesos consecutivos a que se ve sometido un fluido:
124
Dos procesos adiabticos reversibles, en los que el fluido pasa de una a otra temperatura.
El ciclo de Carnot en sistema cerrado se puede llevar a cabo con cuatro etapas como las
indicadas en la Figura 6.11, con cualquier sustancia compresible (no necesariamente un
gas):
El ciclo de Carnot
Compresin
isoterma a Tf
Compresin
adiabtica
125
Expansin
isoterma a Tc
Expansin
adiabtica
3
Foco
a Tc
Foco
a Tf
Figura 6.11 Esquema de las cuatro etapas de un ciclo de Carnot en sistema cerrado: compresin isoterma refrigerada por Tf, compresin adiabtica, expansin isoterma calentada por Tc y expansin adiabtica. El fluido de trabajo puede ser cualquier sustancia compresible, no necesariamente un gas.
Veamos ahora el caso de que el fluido sea un gas ideal (Figura 6.12); este ejemplo se
plantea por la simplicidad de sus ecuaciones de estado, pero el ciclo de Carnot puede
existir con cualquier fluido compresible.
El rendimiento energtico del ciclo es:
Qf
Wn
Q
Q + Q34
Q
= n = 12
= 1 + 12 = 1
Qcom Qcom
Q34
Q34
Qc
[6.25]
Las magnitudes Q12 y Q34 tienen signo; Qc y Qf se consideran en valor absoluto (magnitud, valor absoluto del calor intercambiado con los focos).
P
4
Tc
1 Tf
v
Figura 6.12 Diagrama termodinmico P-V de un ciclo de Carnot para un gas ideal
en sistema cerrado. El rea bajo cada curva es el trabajo de cada etapa. El rea encerrada por el ciclo es el trabajo neto, igual al calor neto.
Aplicando el Primer Principio a los procesos 1-2 y 3-4, por ser sistema cerrado, proceso
isotermo en un gas ideal:
126
Por ser procesos reversibles W12 = Pdv , y por ser gas ideal P=RT/v.
1
P2
P
, e idnticamente W34 = RTc ln 4
P1
P3
P2
P1
Sustituyendo en la expresin del rendimiento [6.25]: = 1 +
P
RTc ln 4
P3
RT f ln
P
P2
P
P
= ln 4 2 = 3
P1
P3
P1 P4
P T
El proceso de 2 a 3 es adiabtico entre Tf y Tc 3 = c
P2 T f
k 1
P T k 1
El proceso de 4 a 1 es adiabtico entre Tc y Tf 4 = c
P1 T f
El diagrama termodinmico del proceso es idntico al del sistema cerrado (Figura 6.12),
slo que en este caso los trabajos son las reas proyectadas sobre el eje de presiones; el
trabajo neto sigue siendo el rea encerrada.
Se debe resolver aplicando slo el 1er Principio:
W&
Q&
= & n = & n =
Qcom Qcom
Q& f
Q& 12 + Q& 34
Q& 12
=
1
+
=
1
Q& 34
Q& 34
Q& c
El ciclo de Carnot
Tf
127
Tc
.
Qc
.
Qf
.
Wn
Figura 6.13 Diagrama de flujo de un ciclo de Carnot que opera en rgimen estacionario: compresor isotermo refrigerado por Tf, compresor adiabtico, turbina isoterma calentada por Tc y turbina adiabtica. El fluido de trabajo puede ser cualquier
gas, no necesariamente ideal.
Aplicando el 1er Principio para sistemas abiertos en rgimen estacionario y proceso isotermo:
Por ser procesos reversibles W12 = vdP , y por ser gas ideal v=RT/P.
1
P2
P
, e idnticamente W34 = RTc ln 4
P1
P3
P2
P1
Sustituyendo en la expresin del rendimiento: = 1 +
P
RTc ln 4
P3
RT f ln
A partir de aqu la demostracin es idntica que para el caso anterior de sistema cerrado,
gas ideal.
6.3
128
Evaporador
isobaro
Foco a Tc
Qc
Turbina
adiabtica
Compresor
adiabtico
Wn
4
Condensador
isobaro
Qf
Foco a Tf
Figura 6.14 Diagrama de flujo de un ciclo de Carnot que opera en rgimen estacionario con una sustancia que cambia de fase: compresor adiabtico, evaporador
isobaro-isotermo a Tc, turbina adiabtica, condensador isobaro-isotermo a Tf.
P
Pevap
Tc
Pcond
Tf
3
v
Figura 6.15 Diagrama termodinmico P-v de un ciclo de Carnot con una sustancia
que cambia de fase.
BIBLIOGRAFA
A. SHAVIT & C. GUTFINGER, Thermodynamics. From concepts to applications, London, Prentice Hall, 1995, pp. 108123.
Problemas resueltos
129
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 6.1
Se emplea un colector solar como foco caliente de una mquina de Carnot cuyo foco fro est a
300 K. La eficiencia del colector solar, , se define como la fraccin que realmente se absorbe
de la energa que llega al colector. Se relaciona con la temperatura del colector segn la expresin = 0,75 1,75 ( T / 300 1) . Determinar la temperatura ptima de operacin del colector, es decir, la temperatura que conduce a un valor mximo de
la potencia producida por la mquina de Carnot.
Solucin
0.75
Q
T
= 1 = 0,75 1,75
1
300
Q
T (K)
428.6
155 C
300
27C
sol
T1
Q1
W Q1 Q 2 T1 T2 T 300
=
=
=
Q1
Q1
T1
T
T
y como Q1 = Q = Q 0,75 1,75
1
300
Q2
300 K
T2
resulta que:
T 300
T
1 =
Q 0,75 1,75
W = Q1 =
T
300
300
300 T
= Q 0,75 1
1
1,751
T
T 300
Se busca la temperatura ptima que da la potencia mxima. Puesto que la potencia en la expresin anterior es funcin de la temperatura, el valor buscado se obtendr derivando la potencia producida con respecto a la temperatura:
dW
300 1
300
300 T
= Q 0,75 2 1,75 2
1 1,75 1
=
T
T 300
dT
T 300
750 1,75
= Q 2
=0
T
300
De esta expresin se obtiene: Tptima = 358,6 K = 85,4 C
Ejemplo 6.2
Un inventor sostiene haber fabricado un equipo que emplea un calentador solar de agua para
acondicionamiento de aire, sin necesidad de consumir trabajo. El inventor afirma esencialmente
que con una alimentacin de agua caliente de 95 C y un medio ambiente a 38 C, su aparato
puede retirar calor desde una habitacin a 20 C, a velocidad de 3,4 kW. (a) Es posible un
130
invento as? (b) Suponiendo que el invento sea posible e ideal, calcular el aporte calorfico necesario para el calentador solar de agua.
Solucin
Para que exista este aparato, lo fundamental es conseguir que funcione sin gasto de trabajo. Se
dispone de tres focos de calor: la alimentacin de agua caliente, el medio ambiente y por ltimo
la habitacin que queremos enfriar por debajo de la temperatura ambiente. El invento podra
funcionar utilizando el esquema de la figura, con dos mquinas de Carnot acopladas:
Colector
T1 = 95 C
Q1
1
Q10
Ambiente
T0 = 38 C
Q20
2
Q2
Habitacin
T2 = 20 C
Utilizando el trabajo obtenido de la mquina 1, se puede lograr extraer calor del foco a 20C sin
gasto neto final de trabajo.
Por tratarse de mquinas reversibles, para que el aparato pueda retirar calor a la velocidad de
Q2 = 3,4 kW:
Q20 T0
=
Q2 T2
Q20 = Q2
T0
311
= 3,4
= 3,61 kW
293
T2
W2 = Q20 Q2 = 0,21 kW
Q1 T1
=
Q10 T0
Q10 = Q1
Q1 W1 = Q1
Q1 =
T0
T1
T0
T1
T0
W1 = Q1 1
T1
W1
0,21
0,21
=
=
= 1,35 kW
T0
311 0,154
1
1
368
T1