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monmeros se unen a travs de enlaces qumicos que les confiere estabilidad y que hace que permanezcan en
su calidad de molculas ms complejas o polmeros. La palabra polmeros proviene del griego, idioma en el
cual
el
prefijo
poli
significa
muchos
el
sufijo
mero
significa
parte.
En la naturaleza encontramos muchos elementos que pueden ser considerados polmeros y que van desde
elementos presentes en la alimentacin (como el almidn, la celulosa) hasta elementos textiles (el nylon,
aunque el mismo es un polmero resultante de la alteracin de polmeros naturales, o la seda) e incluso el
ADN que cada ser vivo posee. Los polmeros se pueden formar bsicamente por dos procesos: por
condensacin de varias molculas de monmeros o por la adicin que supone una suma de todas las
molculas de monmeros que se multiplican.
La importancia de los polmeros reside especialmente en la variedad de utilidades que el ser humano le puede
dar a estos compuestos. As, los polmeros estn presentes en muchos de los alimentos o materias primas que
consumimos, pero tambin en los textiles (incluso pudindose convertir en polmeros sintticos a partir de la
transformacin de otros), en la electricidad, en materiales utilizados para la construccin como el caucho, en
el plstico y otros materiales cotidianos como el poliestireno, el polietileno, en productos qumicos como el
cloro, en la silicona, etc. Todos estos materiales son utilizados por diferentes razones ya que brindan
propiedades distintas a cada uso: elasticidad, plasticidad, pueden ser adhesivos, resistencia al dao, etc.
Fuerzas de Van der Waals.
Tambin llamadas fuerzas de dispersin, presentes en las molculas de muy baja polaridad, generalmente
hidrocarburos. Estas fuerzas provienen de dipolos transitorios: como resultado de los movimientos de
electrones, en cierto instante una porcin de la molcula se vuelve ligeramente negativa, mientras que en otra
regin aparece una carga positiva equivalente. As se forman dipolos no-permanentes. Estos dipolos producen
atracciones electroestticas muy dbiles en las molculas de tamao normal, pero en los polmeros, formados
por miles de estas pequeas molculas, las fuerzas de atraccin se multiplican y llegan a ser enormes, como
en el caso del polietileno.
En la tabla 1.1 se observa cmo cambian la densidad y la temperatura de fusin, al aumentar el nmero de
tomos de carbono en la serie de los hidrocarburos. Los compuestos ms pequeos son gases a la temperatura
ambiente. al aumentar progresivamente el nmero de carbonos, los compuestos se vuelven lquidos y luego
slidos, cada vez con mayor densidad y mayor temperatura de fusin, hasta llegar a los polietilenos con
densidades que van de 0,92 a 0, 96 g / cm3 y temperaturas de fusin entre 105 y 135 C.
Fuerzas de atraccin.
Debidas a dipolos permanentes, como en el caso de los polisteres. Estas atracciones son mucho ms potentes
y a ellas se debe la gran resistencia tensil de las fibras de los polisteres.
Enlaces de hidrgeno.
Como en las poliamidas (nylon).Estas interacciones son tan fuertes, que una fibra obtenida con estas
poliamidas tiene resistencia tensil mayor que la de una fibra de acero de igual masa.
Otros polmeros.
Hay atracciones de tipo inico que son las ms intensas:
Un ejemplo sera el copolmero etileno-cido acrlico, que al ser neutralizado con la base M(OH)2, producir
la estructura indicada. Estos materiales se llaman ionmeros y se usan, por ejemplo, para hacer pelculas
transparentes de alta resistencia.
La fuerza total de atraccin entre las molculas del polmero, dependera del nmero de las interacciones.
Como mximo, sera igual a la energa de enlace segn la tabla, multiplicada por el nmero de tomos de
carbono en el caso del polietileno o por el nmero de carbonlicos C = O en los polisteres, etc. rara vez se
alcanza este valor mximo, porque las cadenas de los polmeros no pueden, por lo general, acomodarse con la
perfeccin que sera requerida.
Concepto y clasificacin.
Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia cuyas molculas son, por lo
menos aproximadamente, mltiplos de unidades de peso molecular bajo. La unidad de bajo peso molecular es
el monmero. Si el polmero es rigurosamente uniforme en peso molecular y estructura molecular, su grado
de polimerizacin es indicado por un numeral griego, segn el nmero de unidades de monmero que
contiene; as, hablamos de dmeros, trmeros, tetrmero, pentmero y sucesivos. El trmino polmero designa
una combinacin de un nmero no especificado de unidades. De este modo, el triximetileno, es el trmero
del formaldehdo, por ejemplo.
Si el nmero de unidades es muy grande, se usa tambin la expresin gran polmero. Un polmero no tiene la
necesidad de constar de molculas individuales todas del mismo peso molecular, y no es necesario que tengan
todas la misma composicin qumica y la misma estructura molecular. Hay polmeros naturales como ciertas
protenas globulares y policarbohidratos, cuyas molculas individuales tienen todas el mismo peso molecular
y la misma estructura molecular; pero la gran mayora de los polmeros sintticos y naturales importantes son
mezclas de componentes polimricos homlogos. La pequea variabilidad en la composicin qumica y en la
estructura molecular es el resultado de la presencia de grupos finales, ramas ocasionales, variaciones en la
orientacin de unidades monmeras y la irregularidad en el orden en el que se suceden los diferentes tipos de
esas unidades en los copolmeros. Estas variedades en general no suelen afectar a las propiedades del
producto final, sin embargo, se ha descubierto que en ciertos casos hubo variaciones en copolmeros y ciertos
polmeros cristalinos.
Polmeros ismeros.
Los polmeros ismeros son polmeros que tienen escencialmente la misma composicin de porcentaje, pero
difieren en la colocacin de los tomos o grupos de tomos en las molculas. Los polmeros ismeros del tipo
vinilo pueden diferenciarse en las orientaciones relativas (cabeza a cola, cabeza a cabeza, cola a cola, o
mezclas al azar de las dos.) de los segmentos consecutivos (unidades monmeras.).:
Cabeza a cola
CH2CHXCH2CHXCH2CHXCH2CHX
Cabeza a cabeza y cola a cola
CH2CH2CHXCHXCH2CH2CHXCHXCH2
o en la orientacin de sustituyentes o cadenas laterales con respecto al plano de la cadena axial
hipotticamente extendida.
La isomera cis-trans puede ocurrir, y probablemente ocurre, para cualquier polmero que tenga ligaduras
dobles distintas a las que existen en los grupos vinilo pendientes (los unidos a la cadena principal).
Concepto de tacticidad.
El termino tacticidad se refiere al ordenamiento espacial de las unidades estructurales.
El mejor ejemplo es el polipropileno, que antes de 1.955 no tena ninguna utilidad. En ese ao, Giulio Natta
en Miln, utiliz para hacer polipropileno los catalizadores que Karl Ziegler haba desarrollado para el
polietileno. Esos catalizadores, hechos a base de cloruro de titanio y tri-alquil-aluminio, acomodan a los
monmeros de tal manera que todos los grupos metilos quedan colocados del mismo lado en la cadena.
En esta forma, Natta cre el polipropileno isotctico, que tiene excelentes propiedades mecnicas. Hasta ese
momento, con los procedimientos convencionales, slo se haba podido hacer polmeros atcticos, sin
regularidad estructural.
El polipropileno atctico es un material ceroso, con psimas propiedades mecnicas.
Otros catalizadores permiten colocar los grupos alternadamente, formando polmeros que se llaman
sindiotcticos, los cuales, como los isotcticos, tienen muy buenas propiedades.
Homopolmeros y copolmeros.
Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen una sola unidad
estructural, se llaman homopolmeros. Los homopolmeros, a dems, contienen cantidades menores de
irregularidades en los extremos de la cadena o en ramificaciones.
Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales, como es el caso de algunos muy
importantes en los que participa el estireno.
Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las propiedades de los polmeros y lograr
nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada monmero imparta una de sus propiedades al material final;
as, por ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia qumica, el butadieno su flexibilidad y el
estireno imparte al material la rigidez que requiera la aplicacin particular.
Evidentemente al variar las proporciones de los monmeros, las propiedades de los copolmeros van variando
tambin, de manera que el proceso de copolimerizacin permite hasta cierto punto fabricar polmeros a la
medida.
No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monmeros, sino tambin al variar su
posicin dentro de las cadenas. As, existen los siguientes tipos de copolmeros.
Las mezclas fsicas de polmeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos, tambin constituyen a la
enorme versatilidad de los materiales polimricos. Son el equivalente a las aleaciones metlicas.
En ocasiones se mezclan para mejorar alguna propiedad, aunque generalmente a expensas de otra. Por
ejemplo, el xido de polifenilo tiene excelente resistencia trmica pero es muy difcil procesarlo. El
poliestireno tiene justamente las propiedades contrarias, de manera que al mezclarlos se gana en facilidad de
procedimiento, aunque resulte un material que no resistir temperaturas muy altas.. Sin embargo en este caso
hay un efecto sinergstico, en el sentido en que la resistencia mecnica es mejor en algunos aspectos que a la
de cualquiera de los dos polmeros. Esto no es frecuente, porque puede ocurrir nicamente cuando existe
perfecta compatibilidad ente los dos polmeros y por regla general no la hay, as que en la mayora de los
casos debe agregarse un tercer ingrediente para compatibilizar la mezcla. Lo que se emplea casi siempre es un
copolmero injertado, o uno de bloque que contenga unidades estructurales de los dos polmeros.
Otras veces se mezcla simplemente para reducir el costo de material.
En otros casos, pequeas cantidades de un polmero de alta calidad puede mejorar la del otro, al grado de
permitir una nueva aplicacin.