Fundamentos Metalrgicos II

LECCIN VI
Profesor: M. Sc. Ing scar SILVA CAMPOS

OSC

2009

Cintica Metalrgica

Fundamentos Metalrgicos II
Leccin VI

La Sorcin
Profesor: M. Sc. Ing scar SILVA CAMPOS

OSC

2007

Cintica Metalrgica

Page 1
1

Sorcin
Es un trmino genrico que involucra tres
fenmenos:
LA ADSORCIN
LA ABSORCIN
EL INTERCAMBIO INICO

OSC

Cintica Metalrgica

Tipos de Adsorcin
S(H2O)m + X(H2O)nq+ SX(H2O)pr+ + (q-r)H+ +(m+n-p)H2O

Adsorcin Fsica - fuerzas de van der Waals

Adsorcin Electrosttica - carga elctrica
Adsorcin Qumica adherido al slido

OSC

Cintica Metalrgica

Page 2
2

q
mg/g

Coeficiente Linear de Distribucin

50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0

Kd 1.5

qiadsorbid K d [ Aisolucin ]

10

15

20

25

30

35

[Aeq ]mg/L

OSC

Cintica Metalrgica

Isoterma de Langmuir

OSC

Cintica Metalrgica

Page 3
3

Isoterma de Langmuir

OSC

Cintica Metalrgica

Isoterma de Langmuir

OSC

Cintica Metalrgica

Page 4
4

Isoterma de Langmuir

OSC

Cintica Metalrgica

Isoterma de Langmuir
45

40

35

q mg (absorbed)/g

30

25

20

15

qiabsorbed

qimax
[ Ai ]K
absorbed

1 K [ Ai ]

10

0
0

10

15

20

25

30

35

[Ai] mg/L
10,1.5

OSC

20,1.5

30,1.5

Cintica Metalrgica

40,1.5

30,0.5

30,3

10

Page 5
5

Isoterma de Freundlich

qiabsorbed K F [ Ai ]

OSC

Cintica Metalrgica

11

Isoterma de Freundlich

ln qiabsorbed ln K F

[ Ai ]

qi

OSC

Cintica Metalrgica

12

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6

Isoterma de Freundlich
25

q mg (absorbed)/g

20

15

10

0
0

10

15

20

25

Ai mg/L
0.5 - 5

OSC

0.5 - 2

0.5 - 1.5

Cintica Metalrgica

13

Comparasin de Isotermas
50

45

40

35

30

25

20

Kd = 1.5
Freundlich K = 1.5, n = 0.9
Langmuir K = 1.5, qmax = 30

15

10

0
0

10

15
Kd

OSC

20
Freundlich

Cintica Metalrgica

25

30

35

Lagmuir

14

Page 7
7

Sorcin
La solubilidadd controla la composicin en las
soluciones acuosas. La concentracin de los solutos
mayores como de los solutos trazas est gobernada
por la disolucin congruente o la incongruente.
La concentracin de muchos elementos
minoritarios ser controlada por un conjunto de
procesos llamados genricamente de sorcin. Los
procesos de sorcin implican la remocin de
solutos de la solucin a un slido (ya sea a su
superficie o a su interior) sin importar que estn
OSC

saturados o no.

Cintica Metalrgica

15

Sorcin

OSC

Cintica Metalrgica

16

Page 8
8

Sorcin
2

PbO

log[ Pbt]

-2
-4.28, 10.2
-4

-4,4

Pb(OH)2

-5
-6

Clase III
Clase I

-8

-10
5

11

13

15

pH

OSC

Cintica Metalrgica

17

Sorcin
25C

Diagrama de Solubilidad
Cd - H2O

0
6

10

12

14

16

-1
-2

Cdt
[Cd2+]

log[Cdt]

-3

[CdOH+]

Cd (OH)2 (s)

[Cd(OH)2ac]

-4

[Cd(OH)3-]
[Cd(OH)4-]

-5
-6

Cd2+/CdOH+
Clase I LGA = 0.05 mg/L

10.3

-7
-8

Series9

Cd2+

Series10

13.1
CdOH+

Cd(OH)2 ac

Cd(OH)3-

Series11
Cd(OH)4-

pH

OSC

Cintica Metalrgica

18

Page 9
9

Sorcin

OSC

Cintica Metalrgica

19

Sorcin
Una forma de evaluar la capacidad de adsorcin es
considerar los sitios activos de la superficie que
participa en la reaccin como reactantes y que est al
equilibrio con una solucin acuosa. Pero existe poca
data disponible..
Una forma ms prctica es medir la particin de los
iones acuosos y en la superficie de adsorcin (isotermas
de Adsorcin).
La sorcin de los iones a la superficie depende
crticamente de la carga en la superficie.
OSC

Cintica Metalrgica

20

Page 10
10

ISOTERMAS de SORCIN - II
Para determinarlas, se debe mezclar y llevar al equilibrio
una masa conocida de slido (masa del sorbente) con
un volumen determinado de solucin (V ) que contenga
una concentracin inicial del soluto (C i). Luego se
separa el slido de la solucin y se mide la
concentracin remanente del soluto (C ) . La diferencia
entre C i - C ser la concentracin del soluto adsorbido.
Y la masa del soluto adsorbido por unidad de masa
del slido ser:

qi

OSC

Ci C V

masa sorbente

Cintica Metalrgica

21

ISOTERMAS de SORCIN - II
La operacin se repite a temperatura constante pero se
vara C i. Se llega a establecer una isoterma que
representa la relacin entre C y q i . Esa relacin es
generalmente no lineal.
Dos tipos de ecuaciones describen normalmnete el
fenmeno las isotermas de Freundlich y las
isotermas de Langmuir.

OSC

Cintica Metalrgica

22

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11

ISOTERMAS de SORCIN II
Resumen
Langmuir I :

1
1
1
1
*

qe qmax qmax * K L Ceq

Langmuir :
qe

qmax K L * Ceq

Langmuir II :

1 K L * Ceq

Ceq
qe

Freundlich :
qe K F C

1
1
Ceq

qmax * K L qmax

1
ln qe ln K F * ln Ceq
n

1/ n
eq

Radke Pr ausnitz
K RP * Ce
qe
K RP
* Ce nRP
1
FRP
OSC

K *C

K
ln RP e 1 ln RP nRP * ln Ce
q
e
FRP

Cintica Metalrgica

23

ISOTERMAS de SORCIN - II

OSC

Cintica Metalrgica

24

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12

SORCIN de METALES PESADOS

OSC

Cintica Metalrgica

25

SORCIN de METALES PESADOS

Sorcin aninica

OSC

Cintica Metalrgica

26

Page 13
13

SORCIN de METALES PESADOS

OSC

Cintica Metalrgica

27

EXTRACCIN POR SOLVENTES

OSC

Cintica Metalrgica

28

Page 14
14

EXTRACCIN POR SOLVENTES

OSC

Cintica Metalrgica

29

EXTRACCIN POR SOLVENTES

OSC

Cintica Metalrgica

30

Page 15
15

POTENCIAL de CARGA CERO

La doble capa difusa

a) Los cationes tienden a pegarse a la

superficie cargada negativamente.
b) P representa la carga neta en la
superficie y D representa la carga enla
zona difusa.
c) distribucin del potencial de electricidad
. .
d) La concentracin de las cargas positivas
y negativas con respecto a la distancia
de la superficie.
e) distribucin de la densidad de carga con
la distancia.
OSC

Cintica Metalrgica

31

Sorcin
Punto de carga cero(PZC)

OSC

m ole
coulom b

L
m ole coulom b

m2
m2

g
M As

g
L Cintica Metalrgica

32

Page 16
16

PUNTO DE CARGA CERO CAUSADO POR LA

SORCIN O DISOSACIN DE PROTONES

OSC

Cintica Metalrgica

33

Sorcin
Punto de carga cero(PZC) : El pH al cual P = 0.

OSC

mineral

pHpzc

mineral

pHpzc

cuarzo

2.0

gibsita

5.0

feldespatos

~2.2

goetita

7.8

montmorillonita

2.5

Bohemita

8.2

MnO2

2.8

hematita

8.5

caolinita

4.6

almina

9.1

Cintica Metalrgica

34

Page 17
17

Carbn activado
1880 se patenta el uso de carbn activado para recuperar
oro clorurado.
1890 se patenta el uso de carbn activado para recuperar
oro cianurado.
1917 se usa por primera vez el carbn de madera en columnas
en una planta industrial de Australia.
1950-52 desarrollo de la elucin-electrodeposicin por Zadra y
colaboradores en USBM. Se recicla el carbn por primera vez.
1961 Primera planta integrada de CIP en Colorado.
1980-1990 En los timos 15 aos se ha difundido en todo el
mundo los procesos CIP, CIL y CIC, llegando a ser
responsables del 50% de la pruduccin mundial del oro
OSC

Cintica Metalrgica

35

Caractersticas del carbn activado

T a b la 2 .4 : C a ra c te rs tic a s fs ic a s d e l c a rb n .
P ro p ie d a d
L a rg o d e l c ilin d ro (*)
D i m e tro d e l c ilin d ro (*)
V o lu m e n d e p o ro s
S u p e rfic ie e s p e c fic a to ta l
D e n s id a d re a l
M e s o p o ro s
M ic ro p o ro s
(*) V a lo re s p ro m e d io

OSC

Cintica Metalrgica

V a lo r
5 .6 m m
3m m
0 .4 3 -0 .4 7 (c m 3 /g rs .)
9 0 0 -9 5 0 (m 2 /g rs .)
1 .1 0 4 (g rs ./c m 3 )
3 -5 %
9 5 -9 7 %

36

Page 18
18

Caractersticas del carbn activado

T a m a o d e lo s p o r o s ( A )
1 0 0 -1 0 0 0
5 0 -1 0 0
2 0 -5 0
1 5 -2 0
1 0 -1 5
9 -1 0
8 -9
7 -8
6 -7
5 -6
0 -5

OSC

P o rc e n ta je ( % )
0 . 0 0 - 0 .6 8
0 . 0 1 - 0 .8 1
1 . 1 1 - 1 .7 9
1 . 2 4 - 1 .7 0
2 . 8 0 - 5 .8 2
2 . 3 9 - 4 .0 8
3 . 3 0 - 5 .7 5
5 . 9 6 - 7 .2 0
6 . 8 1 - 8 .3 4
9 .8 3 -1 4 .1 7
5 3 .3 1 -6 3 .7 1

Cintica Metalrgica

37

Caractersticas del carbn activado

a) Macroporos: 100 - 200 nm
b) Mesoporos: 1.6 - 100 nm
Tamao ideal para capturar el Au(CN)2c) Microporos: < 1.6 nm
d) Planta: 95% <10 - 20 nm

OSC

Cintica Metalrgica

38

Page 19
19

Sorcin
Caractersticas del carbn activado

OSC

Cintica Metalrgica

39

CINTICA DE LA SORCIN
Basndonos en el modelo del ncleo no reaccionado (2) podemos establecer
tres tipos de mecanismos de reaccin y su correspondiente funcin de ajuste
de datos:
a) Modelo de Reaccin topoqumica:

1 1

1/ 3

bk q C An

B r0

MRTQ

Vale la pena recordar que un resultado semejante se obtiene para el modelo

de transporte por pelcula de fluido, pero dada las condiciones de diseo de
los reactores la atribuimos a la reaccin qumica en la superficie.
b) Modelo de Difusin Controlada a travs de pelcula de slido:

2bDeC A
2
2/3
1 1
t
3
B r02
OSC

Cintica Metalrgica

MDC
40

Page 20
20

CINTICA DE LA SORCIN
c) Modelo semiemprico de Avrami:
1
ln

1/n

k At

MA

Este modelo ha sido utilizado exitosamente por Silva en el estudio de la

cintica de lixiviacin de minerales oxidados de cobre, destruccin de
cianuro con perxido y en la cintica de oxidacin de aceros a altas
temperaturas (2,3,4)
d) Modelos de pseudo primer y segundo orden (6):
Con la finalidad de emplear expresiones simplificadas de la cintica
qumica homognea, asumiendo que las variables heterogneas son
constantes en todas las pruebas: tamao de partcula, hidrodinmica del
sistema, etc. Se resuelven las ecuaciones diferenciales de 1er y 2do orden:
OSC

Escuela Profesional de Ingeniera Metlrgica

41

CINTICA DE LA SORCIN

OSC

Escuela Profesional de Ingeniera Metlrgica

42

Page 21
21

CINTICA DE LA SORCIN

OSC

Escuela Profesional de Ingeniera Metlrgica

43

CASO DE LAS PRUEBAS DE REGENERACIN DE C*

Calidades de Carbn Activado
0.7
CD

0.6

Au mg/gr C*

0.5
CRQ

0.4
0.3

CRT

0.2
0.1

CN
0
0

10

15

20

25

t (horas)

OSC

Escuela Profesional de Ingeniera Metlrgica

44

Page 22
22