Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Tipos de enlace
Distribuciones electrnicas: Teora de Lewis
Geometra molecular
molculas impares
molculas hipovalentes
molculas hipervalentes
Sustancias covalentes
Fuerzas intermoleculares. Tipos
Introduccin
Covalente
formar compuestos
Inico
Entre elementos de muy diferente EN
El enlace se establece por atraccin electrosttica entre iones de signo
opuesto
Enlace no direccional
Redes cristalinas infinitas: slidos inicos
Curso 2006-07
T-2
Tipos de enlace
Curso 2006-07
Metlico
Entre elementos electropositivos (metales)
Comparticin de electrones, extendida a todo el slido: Bandas electrnicas
Slidos de propiedades metlicas
T-3
Curso 2006-07
T-4
T-5
Curso 2006-07
Curso 2006-07
T-6
Trminologa utilizada
Cmo se combinan los tomos para formar molculas?
enlace
H2O
Curso 2006-07
T-7
Curso 2006-07
T-8
G. N. Lewis (1875-1946)
Teora de la comparticin de
electrones
Estructuras de Lewis
Teora acido-base de Lewis
T-10
Curso 2006-07
Smbolos de Lewis
Curso 2006-07
Si
Al
T-11
As
Se
Bi
Sb
Curso 2006-07
Ar
T-12
Comparticin de electrones
Par de
enlace
T-13
Curso 2006-07
C!
! [He] 2s2 2px1 2py1
C* ! [He] 2s1 2px1 2py1 2pz1
la energa liberada al formar 4 enlaces C-H compensa con
exceso la energa necesaria para la formacin del estado
H
excitado C*
H
Par de
enlace
Curso 2006-07
T-15
Curso 2006-07
T-16
4H
C*
Curso 2006-07
T-17
Molcula CO2
Curso 2006-07
T-18
O C O
O.E.?
T-19
Curso 2006-07
H N
H
H+
H N H
Curso 2006-07
O.E. N2?
O C O
O C O
N N
N N
N N
Molcula N2
T-20
H
Curso 2006-07
T-21
de Lewis
F3B -NH3
electronegatividad=2,55
O: 6-2-3=+1
electronegatividad=3,40
reaccin acido-base
de Lewis
T-22
Ejercicios
Curso 2006-07
T-23
CF(O)=6-4-(4/2)=0
CF(H)=1-(2/2)=0
T-24
Curso 2006-07
T-25
Estructuras resonantes
N N O
N N O
(I)
asignacin de cargas formales
N N O
(III)
N N O
N N O
2
la estructura de menor
energa ser: (1) la que
tenga menores cargas
formales sobre los tomos
y (2) distribuidas de
acuerdo con su
electronegatividad
N(t)
estructura
N(c)
(I)
O
N(t)
estructura
N(c)
(II)
O
N(t)
estructura
N(c)
(III)
O
T-26
Curso 2006-07
CF
-1
+1
0
0
+1
-1
-2
+1
+1
S O
O SO
3
O
O
O
O
O
O
Qumica Inorgnica _ Ingenieros
O
T-27
Curso 2006-07
Incumplimiento de
la Regla Octeto
ellas es satisfactoria
de Lewis:
N N O
(II)
O O O
satisfactorias?
Las estructuras de Lewis presenta dos enlaces
diferentes (doble y sencillo). Sin embargo, los
datos experimentales indican que ambos enlaces
son idnticos (1,28 ) e intermedios entre enlace
simple O-O y doble O=O.
O O O
Qu concepto subyace?
Qumica Inorgnica _ Ingenieros
O O O
d(pm)
OO
147
O=O
121
OO (ozono)
128
Deslocalizacin electrnica
Curso 2006-07
T-28
Mol
Molculas
impares
Por defecto
(Mol
(Molculas
hipovalentes)
hipovalentes)
Por exceso
(Mol
(Molculas
hipervalentes)
hipervalentes)
Curso 2006-07
T-29
Molculas impares
Molcula de NO (11 e-):
Orden de enlace 2
Una molcula par (12 e-) pero paramagntica
(electrones desapareados)
+
F
B
F
T-32
Curso 2006-07
B
F
B
F
cido de Lewis
Estructura (3):
adems no es viable
porque
El tomo de O no dispone
de 5 orbitales en la capa de
valencia
F B F
(3)
B*
O O
(2)
O O
T-31
Curso 2006-07
T-30
Curso 2006-07
(1)
N C
O O
paramagntica
Molcula de CN (9 e-)
paramagntica
N=O
Cul contribuye ms ?
Curso 2006-07
T-33
Molculas hipervalentes
de Lewis
F
cumplen octeto:
NCl3
PCl3
SF2
OF4?
SF4,SF6
F3B -NH3
OF2
reaccin acido-base
de Lewis
Cl
Cl
3d1
Cl
Cl
P
Cl
Qu configuracin
adquiere el tomo de P en
PCl3?
Cl
3s1
Cl
Cl
P* : [Ne] !
hibridacin sp3d
Cl
T-35
Curso 2006-07
Curso 2006-07
T-37
Curso 2006-07
T-38
3s1
3d2
hibridacin sp3d2
configuracin
electrnica
excitada
S* : [Ne] !
Curso 2006-07
T-39
El H slo puede adquirir 2e. Los elementos del 2 perodo: 8e y los del 3
N"=2(n-1)
Curso 2006-07
T-42
Curso 2006-07
T-43
"
2)
3)
4)
5)
N" = 2(n-1)
N# = Nc-N"
el menos electronegativo: S
Nv = 6 + 6 + 4x7 = 40
No = 8 x (n) = 8 x 6 = 48
Nc = No - Nv = 48-40 = 8
N" = 2(n-1) = 2x5 =10
F
O
S
esqueleto de la
molcula SOF4
6) N# = Nc-N" = 8 - 10 = -2 ampla octeto
3) No = 48 + 2 = 50
4) Nc = No - Nv = 50-40 = 10
5) N" = 2(n-1) = 2x5 =10 se forman 5 enlaces sigma
S F
F
F
Curso 2006-07
T-45
CF(O)=6-6-2/2=-1
CF(S)=6-0-10/2=1
CF(F)=7-6-2/2=0
Ejercicios
solitarios
T-44
Curso 2006-07
S F
F
F
CF(O)=6-4-4/2=0
CF(S)=6-0-12/2=0
CF(F)=7-6-2/2=0
Estructura ms
probable al minimizar
las cargas formales
Qumica Inorgnica _ Ingenieros
Curso 2006-07
T-46
Curso 2006-07
T-47
Geometra molecular
Curso 2006-07
T-49
Curso 2006-07
T-50
Curso 2006-07
T-51
Justificacin
Un par electrnico solitario se encuentra bajo la accin de
un nico ncleo por lo que ocupa un mayor espacio que un
par de enlace
Consecuencia
T-52
Curso 2006-07
Geometras ideales
2 pares enlace
LINEAL
X
A
3 pares enlace
TRIGONAL PLANA
AXn
4 pares enlace
TETRADRICA
180
120
5 pares enlace
BIPIRMIDE
TRIGONAL
T-53
Curso 2006-07
109.5
90
6 pares enlace
OCTADRICA
90
120
R(PS-PS)>R(PS-PE)>R(PE-PE)
Curso 2006-07
T-54
Curso 2006-07
T-55
AXnEm
Notacin
lineal
angular
forma T
trigonal
plana
A: tomo central
tetradrica
pirmide
trigonal
X: tomos perifricos
E: pares solitarios asociados al tomo central
disfenoidal
cuadrado
silla de montar
plana
bipirmide
trigonal
pirmide
base cuadrada
bipirmide
pentagonal
octadrica
Qumica Inorgnica _ Ingenieros
T-56
Curso 2006-07
PS+PE
2
Distribucin
Lineal
Triangulo equilatero
120
Tetraedro
4
109.5
Bipirmide Trigonal
90
120
Octadro
90
Ejemplos
PS+PE
AX2
Lineal
BeH2
4
AX3
AX2E
Trigonal Plana
Angular
BCl3, AlCl3
SnCl2
AX4
AX3E
AX2E2
AXE3
Tetradrica
Pirmide Trigonal
Angular
Linear
CH4, SiCl4
NH3, PCl3
H2O, SCl2
HF
AX5
AX4E
AX3E2
AX2E3
Bipirmide Trigonal
Disfenoidal
Forma de T
Lineal
PCl5, AsF5
SF4
ClF3
XeF2
AX6
AX5E
AX4E2
Octadrica
Pirmide base cuadrada
Cuadrada plana
SF6
BrF5
XeF4
Curso 2006-07
Distribucin
Tetraedro
180
Geometra Molecular
T-57
Curso 2006-07
109.5
Notacin
RPECV
Geometra Molecular
Ejemplos
AX4
AX3E
AX2E2
AXE3
Tetradrica
Pirmide Trigonal
Angular
Lineal
CH4, SiCl4
NH3, PCl3
H2O, SCl2
HF
ngulos:
Metano: HCH = 109,5
Amonaco: HNH = 106,6
Agua: HOH = 104,5
T-59
Curso 2006-07
T-60
AX3E
Distribucin de pares de
electrones tetradrica pero
geometra piramide de base
triangular
el ngulo OSO es menor que
el ideal de 109,5 debido a las
repulsiones PS-PE que cierran
el enlace
Qumica Inorgnica _ Ingenieros
Curso 2006-07
T-61
Octaedro
Distribucin
Octadro
90
SF6
% (FSF)= 90
Qumica Inorgnica _ Ingenieros
Curso 2006-07
T-62
Curso 2006-07
T-63
Notacin
RPECV
Geometra Molecular
Ejemplos
AX6
AX5E
AX4E2
Octadrica
Pirmide base cuadrada
Cuadrada plana
SF6
BrF5
XeF4
BrF5
XeF4
% (FecBrFax)= 84,9
Qumica Inorgnica _ Ingenieros
Curso 2006-07
% (FSF)= 90
T-64
Bipirmide trigonal
d(OXax)
d(OXac)
PF5
1,577
1,534
PCl5
2,140
2,02
AsF5
1,711
1,656
T-65
Curso 2006-07
Distribucin
Bipirmide Trigonal
90
120
Notacin
RPECV
Geometra Molecular
Ejemplos
AX5
AX4E
AX3E2
AX2E3
Bipirmide Trigonal
Disfenoidal
Forma de T
Lineal
PCl5, AsF5
SF4
ClF3
XeF2
Curso 2006-07
T-66
disfenoidal=balancn
90
Ax
Eq
Eq
120
Eq
Ax
F
F
F
Cl
Cl
F
F
F
Cl
Cl
Cl
F
Cl
Cl
Cl
Cl
F
Curso 2006-07
Cl
F
T-67
Curso 2006-07
T-68
Disposicin ecuatorial
correcta del par
solitario (b)
Efecto distorsionador
del par solitario (b)
disfenoidal (o balancn)
Curso 2006-07
T-69
punta de flecha
AX3E
Justificacin
Cuanto mayor sea la & del tomo terminal, ms desplazado
estar hacia l el par electrnico de enlace (y ms lejos del
tomo central), por lo tanto, menos interaccionar
repulsivamente con los dems pares de electrones
localizados alrededor del tomo central (produciendo una
disminucin del ngulo)
T-70
Curso 2006-07
PI3
& (X)
PI3
2,66
Angulos
X-P-X
102
& (P)=2,19
PBr3
2,96
PCl3
3,16
101,5 100,3
PBr3
PCl3
PF3
3,98
97,8
PF3
O
H
104.5
lineal
FXeF= 180
F
103.1
Curso 2006-07
T-71
Curso 2006-07
T-72
Ejercicio
Finalmente
Curso 2006-07
T-73
Curso 2006-07
T-74
modelo qumico
Introduccin a la TOM
Orbital enlazante
! = (s A + s A )
!* = (s A " s A )
combinaciones de ondas
Qumica Inorgnica _ Ingenieros
Curso 2006-07
T-79
Prueba visual
Curso 2006-07
T-80
Curso 2006-07
T-81
Curso 2006-07
T-82
"'u1s
E-
Orbital enlazante
Orbitales
atmicos
Orbitales
moleculares
Densidad
electrnica
E+
La densidad
electrnica en la zona
internuclear aumenta;
los tomos
experimentan una
atraccin por esa
zona
"g1s
|E+-E1s|< |E--E1s|
distancia de enlace
Curso 2006-07
T-83
Curso 2006-07
Para que los OA solapen, los signos de los lbulos que solapan deben ser
idnticos.
Para que dos OA se combinen deben tener una energa similar y una simetra
Curso 2006-07
T-87
T-85
Enlaces sigma
Enlaces pi
solapamiento s-p
solapamiento p-p
Curso 2006-07
T-89
T-90
Curso 2006-07
OM del H2
Diagrama de OM resultado de la combinacin de dos orbitales 1s.
Se originan 2 OM: uno enlazante (de baja energa) y otro
antienlazante (de alta energa)
subndice etiquetas
Curso 2006-07
T-92
OM del H2
Molcula de He2
Electrones
C.E.
H2 +
H2
1
2
("1s)1
("1s)2
Orden de
enlace
1/2
1
OE =
Qumica Inorgnica _ Ingenieros
Energa
(kJmol-1)
255
436
Distancia enlace
(pm)
106
74
e! enlaz ! e! antienlaz
2
T-93
Curso 2006-07
OA internos
C.E.
He2+
He2
3
4
("1s)2 ("*1s)1
("1s)2 ("*1s)2
Orden de
enlace
1/2
0
Energa
(kJmol-1)
251
-
Distancia enlace
(pm)
108
-
Curso 2006-07
T-94
Li2
Electrones
Especie
Combinando orbitales p
OM del Li2
"*2s
OA frontera
Li2 : KK ("2s)2
2s
OA frontera
del Li
Curso 2006-07
2s
"2s
OA frontera
del Li
T-95
T-96
Combinando orbitales p
Orbitales sigma y pi
OM enlazante
OM antienlazante
T-97
Curso 2006-07
Combinando orbitales p
Curso 2006-07
T-98
OM tipo "
Diagrama de energa
vlido para tomos
pesados
(Z(8): O2 y F2
OM tipo #
Puedes imaginar
cul es la situacin para
el Ne2?
OM tipo #
Curso 2006-07
T-99
Curso 2006-07
T-100
O2 paramagntico
En 1845, M. Faraday demostr que el oxgeno molecular es
Magnetismo
"*2pz
#*2px, #*2py
Paramagntica: si hay
electrones desapareados
#2px,#2py
Diamagntica: no hay
electrones desapareados
"2pz
O2: KK("2s)2("*2s)2("2p)2(#2p)4(#*2p)2
"*2s
F2: KK("2s)2("*2s)2("2p)2(#2p)4(#*2p)4
"2s
Ne2: KK("2s)2("*2s)2("2p)2(#2p)4(#*2p)4("*2p)2
O2
F2
Ne2
orden de enlace 2
magnetismo
Curso 2006-07
T-102
distancia de enlace
energia de enlace
Curso 2006-07
T-103
Cation O2+
Curso 2006-07
T-104
Curso 2006-07
T-105
Espectroscopia fotoelectrnica
Espectro fotoelectrnico
Es el resultado de irradiar la molcula con radiacin UV
T-107
Curso 2006-07
T-108
Curso 2006-07
OE
1
Magnetismo
diamagntica
Be2: KK("2s)2("*2s)2
molcula inestable
B2: KK("2s)2("*2s)2(#2p)2
paramagntica
C2: KK("2s)2("*2s)2(#2p)4
diamagntica
N2: KK("2s)2("*2s)2(#2p)2(#*2p)4("2p)2
diamagntica
Li2: KK("2s)2
Curso 2006-07
tomos ligeros
T-109
Diferente
esquema de
OM entre el N2
y O2
tomos pesados
Curso 2006-07
T-110
T-111
Curso 2006-07
T-113
Curso 2006-07
T-114
= qr
Donde:
q: es la carga en el sitio positivo (SI: Culombios)
r es la distancia entre las cargas (SI: metro)
Ejemplo: HCl
q = ne=n1.60210-19 C (n<1)
r = 127pm=12710-12 m
= 3.60310-30 Cm=1,08 D
1 Debye = 3.33610-30 Cm
Debye (1884-1966) recibi el Premio Nobel de Qumica en
1936 por sus estudios de la estructura molecular
Curso 2006-07
T-115
Curso 2006-07
T-116
Curso 2006-07
T-118
Molculas polares
Curso 2006-07
T-117
Molculas polares
Sustancias covalentes
manifestacin del
momento dipolar del agua:
el agua experimenta una
atraccin hacia el bolgrafo
cargado positivamente
Qumica Inorgnica _ Ingenieros
Curso 2006-07
Curso 2006-07
T-122
Fuerzas intermoleculares
Curso 2006-07
T-123
ion-dipolo
Tema 13 del Petrucci
dipolo-dipolo
puentes de hidrgeno
fuerzas de dispersin (o de London)
Qumica Inorgnica _ Ingenieros
Curso 2006-07
T-124
Fuerzas de dispersin
Estas interacciones
pueden afectar a las
propiedades fsicas
como los puntos de
fusin de los slidos
y los puntos de
ebullicin de los
lquidos.
Curso 2006-07
T-125
Interacciones dipolo-dipolo
hidruros covalentes:
CO y N2 son isoelectrnicas
P.e. (K)
CO
68
82
N2
63
77
Curso 2006-07
T-126
P.f.(K)
Curso 2006-07
Puentes de hidrgeno
T-128
Tendencia creciente
conforme aumenta su PM.
Coherente con la
existencia de fuerzas de
van der Waals que
mantienen cohesionadas
las molculas
Los hidruros formados
por los elementos cabeza
de los grupos 15, 16 y 17
presentan unos puntos de
ebullicin anmalos, muy
por encima de lo
esperable
Tiene que haber unas
fuerzas intermoleculares
de mayor intensidad que
las de van der Waals
Curso 2006-07
T-129
Fin