UNIVERSIDAD NACIONAL “SAN LUIS GONZAGA” DE ICA

CURSO:
TERMODINAMICA I

FACULTAD:
INGENIERIA QUIMICA

CATEDRÁTICO:
MAG. CUSI PALOMINO
ROSALIO

ALUMNA:
QUISPE MEZA
ALIYA LILIANA
SEMESTRE:
V CICLO

AÑO 2010
Quispe Meza Aliya Liliana Facultad de Ing. Quimica

DEDICATORIA

Dedico este trabajo a mi familia

las cuales me ayudan con su apoyo condicional

A ampliar mis conocimientos.

Esto fue posible primero que nada

Con la ayuda de Dios por brindarme sabiduría

También especialmente a mi profesor

que me inspiro también en mis momentos frágiles

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INTRODUCCION A LA TERMODINAMICA

Como muchas disciplinas, la termodinámica surge de los procedimientos

empíricos que llevaron a la construcción de elementos que terminaron siendo
muy útiles para el desarrollo de la vida del hombre.

Creemos que la termodinámica es un caso muy especial debido a que sus

inicios se pierden en la noche de los tiempos mientras que en la actualidad los
estudios sobre el perfeccionamiento de las máquinas térmicas siguen siendo
de especial importancia, mas aun si tomamos en cuenta la importancia que
revisten temas de tanta actualidad como la contaminación.

El origen fue sin lugar a dudas la curiosidad que despertara el movimiento

producido por la energía del vapor de agua.
Su desarrollo fue tomando como objetivo principal el perfeccionamiento de las
tecnologías aplicadas con el fin de hacer mas fácil la vida del hombre,
reemplazando el trabajo manual por la máquina que facilitaba su realización y
lograba mayor rapidez, estos avances que gravitaban directamente en la
economía, por ello el inicio se encuentra en el bombeo de aguas del interior de
las minas y el transporte.

Mas tarde se intensificaron los esfuerzos por lograr el máximo de rendimiento

lo que llevó a la necesidad de lograr un conocimiento profundo y acabado de
las leyes y principios que regían las operaciones realizadas con el vapor.

El campo de la termodinámica y su fuente primitiva de recursos se amplía en la

medida en que se incorporan nuevas áreas como las referentes a los motores
de combustión interna y últimamente los cohetes. La construcción de grandes
calderas para producir enormes cantidades de trabajo marca también la
actualidad de la importancia del binomio máquinas térmicas-termodinámica.

En resumen: en el comienzo se partió del uso de las propiedades del vapor

para succionar agua de las minas, con rendimientos insignificantes, hoy se
trata de lograr las máximas potencias con un mínimo de contaminación y un
máximo de economía.
Para realizar una somera descripción del avance de la termodinámica a través
de los tiempos la comenzamos identificando con las primitivas máquinas
térmicas y dividimos su descripción en tres etapas, primero la que dimos en
llamar empírica, la segunda la tecnológica y la tercera la científica.

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OBJETIVOS

Adquirir conocimientos sobre termodinámica básica para la determinación de

propiedades de sustancias, establecer la importancia de la termodinámica en

los procesos industriales. Aplicar los fundamentos de la termodinámica en los

procesos industriales. Evaluar energéticamente sistemas térmicos simples,

tanto sistemas cerrados como volúmenes de control, determinando flujos

másicos, energéticos y rendimientos de equipos o sistemas. Calcular los

parámetros fundamentales y el rendimiento de maquinas térmicas elementales,

principalmente para la producción de potencia. Calcular los parámetros

fundamentales y los coeficientes de operación en diferentes tipos de equipos

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MARCO TEORICO

TERMODINAMICA:

La termodinámica es una teoría de una gran generalidad, aplicable a sistemas

de estructura muy elaborada con todas las formas de propiedades mecánicas,
eléctricas y térmicas complejas. Puesto que la termodinámica se focaliza en las
propiedades térmicas, es conveniente idealizar y simplificar las propiedades
mecánicas y eléctricas de los sistemas que estudiaremos... En nuestro estudio
de la termodinámica idealizaremos nuestros sistemas para que sus
propiedades mecánicas y eléctricas sean lo más triviales posibles.

Cuando el contenido esencial de la termodinámica haya sido desarrollado, será

una cuestión simple extender el análisis a sistemas con estructuras mecánicas
y eléctricas relativamente complejas.

La cuestión esencial es señalar que las restricciones en los tipos de sistemas

considerados no son limitaciones básicas sobre la generalidad de la teoría
termodinámica, y sólo se adoptan meramente para la simplificación expositiva.
Restringiremos (temporalmente) nuestra atención a sistemas simples

Reacciones espontánea:

Una reacción espontánea es una reacción que ocurre naturalmente cuando se

ponen en contacto los reaccionantes. En la mayoría de los casos

Reacciones no espontánea:

Es una reacción química en donde el incremento de energía libre es

positivo.

Bajo condiciones de temperatura y presión constantes, esto quiere decir que

el incremento en la energía libre de Gibbs estándar debe ser positivo

Para una reacción en estado estándar (a una presión estándar (1 Bar), y

unas concentraciones estándar (1 molar) de todos los reactivos y
productos).

Exotérmicas, es decir liberan energía hacia los alrededores

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Entalpía

Existen varias propiedades termodinámicas relacionadas con la energía interna

que se definen debido a la utilidad que tienen cn la aplicación de la
termodinámica a los procesos prácticos. En esta sección se introduce la
entalpía, y en otras secciones subsecuentes se presentan otras. Para
cualquier sistema, la entalpía está definida explícitamente por la expresión
matemática

H=U +PV

Para una masa unitaria, 0 para un mal, la expresión anterior se convierte en

Las unidades de todos los términos de esta ecuación deben ser las mismas.

El producto PV tiene unidades de energía, al igual que U; por consiguiente,

H también tiene unidades de energía. En el sistema SI la unidad básica de
presión es el Pascal, o N rnm2, y, para el volumen, el m 3. Por tanto, el
producto PV tiene la unidad N m o joule. En el sistema inglés de unidades de
ingeniería, una unidad común para el producto PV es el (ft lbf), el cual aparece
cuando la presión está dada en (lbf) (ft)-2 y el volumen en (ft)3.

A menudo este resultado se convierte a (Btu) a través de una división por

778.16 para su uso en la ecuación debido a que la unidad común en el sistema
inglés para U y H es el (Btu).

Puesto que U, P y V son todas funciones de estado, H, tal y como está definida
por la ecuación, también debe ser una función de estado. La forma diferencial
de la ecuación, puede escribirse como.

dH = dU + d(PV)

Esta ecuación se aplica cada vez que ocurre un cambio diferencial en el

sistema. La integración proporciona el resultado siguiente

ΔH=ΔU+Δ (PV)

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Que es una expresión que puede aplicarse cada vez que ocurre un cambio
finito en el sistema. Las ecuaciones, se aplican a una masa unitaria de
sustancia 0 a un mol. &l igual que el volumen y la energía interna, la entalpia es
una propiedad extensiva; claro está que la entalpía específica 0 molar es
intensiva.

La entalpía es Útil como propiedad termodinámica debido a que el término

U +PV aparece con mucha frecuencia, particularmente en problemas que
involucran procesos de flujo. En el ejemplo que sigue se ilustra el cálculo de un
valor numérico para H.

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ENTROPIA.

La entropía describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos. En

termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es la magnitud física que
mide la parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo. Es
una función de estado de carácter extensivo y su valor, en un sistema aislado,
crece en el transcurso de un proceso que se dé de forma natural. La palabra
entropía procede del griego (ἐντροπία) y significa evolución o transformación.

Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarrolló durante la década de

1850.[1] [2]

Ecuaciones

Esta idea de desorden termodinámico fue plasmada mediante una función

ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cíclico reversible. En todo

proceso reversible la integral curvilínea de sólo depende de los estados

inicial y final, con independencia del camino seguido (δQ es la cantidad de
calor absorbida en el proceso en cuestión y T es la temperatura absoluta). Por
tanto ha de existir una f(x) del estado del sistema, S=f(P,V,T), denominada
entropía, cuya variación en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:

Téngase en cuenta que como el calor no es una función de estado se usa δQ

en lugar de dQ.

La entropía física, en su forma clásica, está definida por la ecuación

O más simplemente, cuando no se produce variación de

Temperatura (proceso isotérmico):

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Donde S es la entropía, la cantidad de calor intercambiado entre el

sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin). Los números 1 y 2
se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinámico.

El significado de esta ecuación es el siguiente:

Cuando un sistema termodinámico pasa, en un proceso reversible e isotérmico, del

estado 1 al estado 2, el cambio en su entropía es igual a la cantidad de calor
intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su temperatura absoluta.

De acuerdo con la ecuación, si el calor se transfiere al sistema, también lo hará

el grado de entropía. Si la temperatura aumenta, la entropía disminuye. Y
viceversa.

Las unidades de la entropía, en el Sistema Internacional, son el J/K (o

Clausius) definido como la variación de entropía que experimenta un sistema
cuando absorbe el calor de 1 Julio (unidad) a la temperatura de 1 Kelvin.

Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente, la ecuación de Clausius se

convierte en una inecuación:

Siendo el sudatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor
el sistema y la temperatura de las fuentes. No obstante, sumando un término
positivo al segundo miembro, podemos transformar de nuevo la expresión en
una ecuación:

Al termino σp, siempre positivo, se le denomina producción de entropía y es

nulo cuando el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto de
transferencias de calor con fuentes externas al sistema. En el caso de darse un
proceso reversible y adiabático, según la ecuación, dS=0, es decir, el valor de
la Entropía es constante y además constituye un proceso isoentrópico

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Entropía y reversibilidad
La entropía global del sistema es la entropía del sistema considerado más la
entropía de los alrededores. También se puede decir que la variación de
entropía del universo, para un proceso dado, es igual a su variación en el
sistema más la de los alrededores:

Si se trata de un proceso reversible, ΔS (universo) es cero pues el calor que el

sistema absorbe o desprende es igual al trabajo realizado. Pero esto es una
situación ideal, ya que para que esto ocurra los procesos han de ser
extraordinariamente lentos y esta circunstancia no se da en la naturaleza.

Por ejemplo, en la expansión isotérmica (proceso isotérmico) de un gas,

considerando el proceso como reversible, todo el calor absorbido del medio se
transforma en trabajo y Q=W. Pero en la práctica real el trabajo es menor ya
que hay pérdidas por rozamientos, por lo tanto, los procesos son irreversibles.

Para llevar al sistema, de nuevo, a su estado original hay que aplicarle un

trabajo mayor que el producido por el gas, dando como resultado una
transferencia de calor hacia el entorno, con un aumento de la entropía global.

Como los procesos reales son siempre irreversibles, siempre aumentará la

entropía. Así como "la energía no puede crearse ni destruirse", la entropía
puede crearse pero no destruirse. Podemos decir entonces que "como el
Universo es un sistema aislado, su entropía crece constantemente con el
tiempo". Esto marca un sentido a la evolución del mundo físico, que llamamos
"Principio de evolución".

Cuando la entropía sea máxima en el universo, esto es, exista un equilibrio

entre todas las temperaturas y presiones, llegará la muerte térmica del
Universo (enunciado por Clausius). Toda la energía se encontrará en forma de
calor y no podrán darse transformaciones energéticas.

ENERGIA LIBRE DE GIBBS.

En termodinámica, la energía libre de Gibbs (o energía libre) es un potencial

termodinámico, es decir, una función de estado extensiva con unidades de
energía, que da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una
reacción química (a presión y temperatura constantes).

La segunda ley de la termodinámica postula que una reacción química

espontánea hace que la entropía del universo aumente, ΔS universo > 0, así mismo
ΔSuniverso esta en función de ΔSsistema y ΔSalrededores. Por lo general sólo importa lo
que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el cálculo de ΔS alrededores
puede ser complicado.

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Por esta razón fue necesario otra función termodinámica, la energía libre de
Gibbs, que sirva para calcular si una reacción ocurre de forma espontánea
tomando en cuenta solo las variables del sistema.

Cálculo de la energía libre de Gibbs

Los cambios en la energía libre

Contenido de calor; T es la temperatura y S es la entropía del sistema. Fue

desarrollada en los años 1870 por el físico-matemático estadounidense Williard
Gibbs.

Cambios de energía libre estándar

La energía libre de reacción, se denota, , es el cambio de energía

en una reacción a condiciones estándares. En esta reacción los reactivos en su
estado estándar se convierten en productos en su estado estándar.

Dada la siguiente ecuación química:

La energía libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estándar y; C y D son los productos

en su estado estándar. Además a, b, c y d son sus respectivos coeficientes
estequiométricos.

En general:

Donde m y n son los coeficientes estequiométricos.

Así como en el cálculo de la entalpía, en la energía libre estándar de formación

para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25ºC) es 0

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La variación de energía libre de Gibbs para un proceso a temperatura

constante viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un

proceso sea espontáneo o no lo sea.

Significado de
 La condición de equilibrio es
 La condición de espontaneidad es
 El proceso no es espontáneo cuando:

(Esta última condición nos dice que la reacción no se producirá).

La energía de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de

potencial químico, que es lo que se maneja en cálculos termodinámicos en
equilibrio, ya que el equilibrio químico entre dos sistemas implica la igualdad de
potenciales químicos y su uso facilita los cálculos.

Demostración matemática

Partimos de:

Como:

Reemplazando:

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Multiplicando por T:

Es decir:

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2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l)

∆H= 2(-68.3174) – 0
∆H= -136.635Kcal/mol

∆S= (2x16.716) – (49.003+2x31.211)

∆S= 33.432 - 111.425= - 77.993Cal/molK

Luego: Δ G = Δ H - T.Δ S

Δ G = -23378.5Kcal/mol

Tabulando:

∆G=∆H  - T∆S
y= b - xm

∆G 0 -136.635
T 1.753 0

T = (∆Gº + ∆ H)/ ∆Sº

T = ∆ H / ∆Sº

T=1.753 K

∆Gº = ∆ H - (0) ∆Sº

∆Gº = ∆ H = -136.635Kcal/mol

Temperatura de mezcla

50

0 01.75
1 2
T (Kº)
-50 ∆G(Kcal/m
ol)

-136.64
0
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CO2(g) + H2(g) → CO(g) + H2O(g)

∆H -94,05 0,0 -26,4 -57,80

Hallando la variación de entalpia

∆H° Rx = ∑H°prod. - ∑H°react.
= (-26,42 + -57,80) - (-94,05 + 0,0)

∆H° = 9,83

CO2(g) + H2(g) → CO(g) + H2O(g)

∆S 51,06 31,21 47,3 45,11

Hallando la variación de entropía

∆S° Rx = ∑S°prod. - ∑S°react.
= (47,3 + 45,11) - (51,06 + 31,21)

∆S° = 10,14

Reemplazando datos obtenidos en la siguiente formula:

∆G = ∆H - T∆S

* 0 = 9,83 - (10,14)T ↔ 10,14T = 9,83

T =0,969

* ∆G = 9,83 - (0)(10,14) ↔ ∆G = 9,83 - 0

∆G = 9,83


La reacción no es espontanea

TABULANDO:

T 0.969 0
∆G 0 9.83

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∆G
12

10

6 ∆G

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

CALCULANDO LA ENTALPIA DE FORMACION DE LA REACCION :

∆Hº reacc = ∆Hº f (productos) - ∆Hº f (reactivos)

∆Hº reacc = (-235,80 + 54,194) Kcal/mol - (-15,0 - 68,313) Kcal/mol

∆Hº reacc = - 29,98 Kcal/mol

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CALCULANDO LA ENTROPIA DE FORMACION DE LA REACCION:

∆Sº reacc = ∆Sº f (productos) - ∆Sº f (reactivos)

∆Sº reacc = (18,2 + 47,977) cal/molºK - (16,8 + 16,716) cal/molºK

∆Sº reacc = 32,661 cal/molºK ÷ 1000 Cal = 0,03266 Kcal/molºK

HALLANDO LA ENERGIA LIBRE GIBBS:

∆Gº = ∆ H - T ∆Sº

∆Gº = - 29,98 Kcal/mol - 298ºK (0.03266) Kcal/molºK

∆Gº = - 39,71268 Kcal/mol

GRAFICANDO:

∆Gº = ∆ H - T ∆Sº
∆Gº = ∆ H - (0) ∆Sº
∆Gº =∆H
∆Gº = -29,98

T = (∆Gº + ∆ H)/ ∆Sº

T = ∆ H / ∆Sº
T = -29,98 / 0,03266
T = -917,9424

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CONCLUSIONES

La termodinámica es el estudio de las relaciones entre las diferentes

propiedades de la materia que dependen de la temperatura. Se basa sobre tres
leyes a saber:
Primera Ley de la Termodinámica: la energía puede ser convertida de una
forma a otra, pero no se puede crear o destruir.
Segunda Ley de la Termodinámica: la entropía del universo aumenta en un
proceso espontáneo y se mantiene constante en un proceso que se encuentra
en equilibrio.
Tercera Ley de la Termodinámica: la entropía de una sustancia cristalina
perfecta es cero a la temperatura del cero absoluto.
La Termodinámica permite usar la información obtenida en los experimentos de
un sistema para obtener conclusiones sobre otros aspectos del mismo sistema,
sin tener que hacer más experimentación. El desarrollo de la termodinámica
tiene un origen empírico como muchas de las partes de la tecnología.

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Una de las curiosidades en la aplicación temprana de efectos del vapor en la

etapa que dimos en llamar empírica y que a lo largo de su desarrollo cambiara
su origen en varias hipótesis, flogisto, calórico y finalmente energía.
Finalmente, se concluye resaltando la importancia que tiene el equilibrio de un
sistema cualquiera con su medio ambiente.

BIBLIOGRAFIA

http://mtzpz.bankhacker.com/termodinamica/biblio-termo.phtml

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