Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
01CAPVIII
01CAPVIII
M. Gorrachategui Garca
Ibrica de Nutricin Animal
1.- INTRODUCCIN
Todo ello al margen de las disposiciones sobre trazabilidad, sistemas de alerta rpida,
etc. Lo anterior justifica una aclaracin sobre estos temas y es el objetivo de los siguientes
puntos.
M. GORRACHATEGUI
2.- CONCEPTOS
2.1.- Dioxinas (Policloro dibenzo-p-dioxinas y policloro dibenzo furanos)
Cuadro 1.- Dioxinas (PCDDs) y sistema numrico para su denominacin (NRCC, 1981)
PENTACLORO (14)
1,2,3,4,61,2,3,4,71,2,3,6,71,2,3,6,81,2,3,6,91,2,3,7,81,2,3,7,91,2,3,8,91,2,4,6,71,2,4,6,81,2,4,6,91,2,4,7,81,2,4,7,91,2,4,8,9HEXACLORO (10)
1,2,3,4,6,71,2,3,6,7,91,2,3,4,6,81,2,3,6,8,91,2,3,4,6,91,2,3,7,8,91,2,4,6,7,91,2,3,4,7,81,2,4,6,8,91,2,3,6,7,8-
MONOCLORO (2)1
12DICLORO (10)
1,21,31,41,61,71,81,92,32,72,8TRICLORO (14)
1,2,31,2,91,4,61,2,41,3,61,4,71,2,6
1,3,71,7,81,2,71,3,82,3,71,2,81,3,9TETRACLORO (22)
1,2,3,41,2,4,9- 1,3,6,81,2,3,61,2,6,7- 1,3,6,91,2,3,71,2,6,8- 1,3,7,81,2,3,81,2,6,9- 1,3,7,91,2,3,91,2,7,8- 1,4,6,91,2,4,61,2,7,9- 1,4,7,81,2,4,71,2,8,9- 2,3,7,81,2,4,81
Nmero de ismeros en el grupo. En negrita PCDDs
HEPTACLORO (2)
1,2,3,4,6,7,81,2,3,4,6,7,9OCTACLORO (1)
1,2,3,4,6,7,8,9-
Existen compuestos qumicos similares a los clorados derivados del bromo (PBDDs y
PBDFs) con los mismos efectos toxicolgicos. Estos productos se derivan sobre todo de los
retardantes de llama y sobre su estabilidad y persistencia se conocen menos datos, aunque
internacionalmente se aplican los mismos TEFs que para los clorados.
M. GORRACHATEGUI
A diferencia de las dioxinas, los PCBs se producen para su uso industrial. Son
productos cuyas propiedades fsico-qumicas como no inflamabilidad, estabilidad, alto punto de
ebullicin, baja conductividad, etc les hacen de gran inters en aplicaciones industriales, por
ejemplo, como fluidos aislantes en transformadores, pigmentos, pinturas, etc. Su patente de
sntesis es de 1881 y su primer uso comercial de 1930. La primera constatacin de liberacin de
PCBs al medio ambiente data de 1966 y en 1968 sucedi el accidente de Yuso (Japn) por la
ingestin de aceite de arroz contaminado.
La fabricacin, procesado y distribucin de los PCBs ha sido prohibida en la mayora de
los pases, sin embargo su liberacin al medio ambiente no est excluida debido a fallos de los
dispositivos o fugas en los sistemas hidrulicos o transformadores. En la UE la Directiva del
Consejo 96/59/EC fija para la descontaminacin y/o eliminacin de los equipos que contengan
PCBs el lmite del final del ao 2010, si bien la produccin y comercializacin est prohibida en
la UE desde 1978 y para algunas aplicaciones desde 1986 (Directiva 76/769/CE).
A pesar de esto se estima que desde 1930 hasta ahora se han producido de uno a dos
millones de toneladas de PCBs y que alrededor de la mitad se han vertido a ros y aguas costeras
como resultado de descargas industriales. En Espaa se estima que hay 40.000 tm de PCBs
incontrolados. Las mezclas de PCBs contienen una cierta cantidad de dioxinas formadas como
productos no deseados durante la sntesis. Esta cantidad aumenta considerablemente cuando se
queman o se calientan en presencia de oxgeno a temperaturas elevadas.
Desde un punto de vista toxicolgico los PCBs no orto (planar) y mono orto
sustituidos tienen una toxicidad similar a las dioxinas (PCBs similares a dioxinas), los PCBs
di orto son menos txicos. Algunos PCBs tienen asignados TEF por la WHO.
En el cuadro 2 se indican los nmeros IUPAC, la estructura y los equivalentes txicos.
Cuadro 2.- Equivalentes Txicos (TEF) segn la NATO y WHO de dioxinas , furanos y PCBs
Factor de
equivalenciaTEF
NATO
WHO
1988
1997
Estructura
PCBs
Factor de
equivalenciaTEF
WHO/IPCS 1998
Dioxina/Furano
1
0,5
0,1
0,1
0,1
0,01
0,001
1
1
0,1
0,1
0,1
0,01
0,0001
Furanos (PCDFs)
2,3,7,8-tetraclorodibenzofurano
1,2,3,7,8-pentaclorodibenzofurano
2,3,4,7,8-pentaclorodibenzofurano
1,2,3,4,7,8-hexaclorodibenzofurano
1,2,3,7,8,9-hexaclorodibenzofurano
1,2,3,6,7,8-hexaclorodibenzofurano
2,3,4,6,7,8-hexaclorodibenzofurano
1,2,3,4,6,7,8-heptaclorodibenzofurano
1,2,3,4,7,8,9-heptaclorodibenzofurano
octaclorodibenzofurano
0,1
0,05
0,5
0,1
0,1
0,1
0,1
0,01
0,01
0,001
0,1
0,05
0,5
0,1
0,1
0,1
0,1
0,01
0,01
0,0001
Dioxinas (PCDDs)
2,3,7,8-tetraclorodibenzodioxina
1,2,3,7,8-pentaclorodibenzodioxina
1,2,3,4,7,8-hexaclorodibenzodioxina
1,2,3,7,8,9-hexaclorodibenzodioxina
1,2,3,6,7,8-hexaclorodibenzodioxina
1,2,3,4,6,7,8-heptaclorodibenzodioxina
octaclorodibenzodioxina
N
Estructura
IUPAC
No orto (planar) PCBs
77
3,3,4, 4-TCB
81
3,4,4,5 TCB
126
3,3,4,4,5 -PeCB
169
3,3,4,4,5, 5-HxCB
0.0001
0.0001
0.1
0.01
Mono-orto PCBs
105
2,3,3,4,4-PeCB
114
2,3,4,4,5 - PeCB
118
2,3,4,4,5 - PeCB
123
2,3,4,4,5 - PeCB
156
2,3,3,4,4,5 - HxCB
157
2,3,3,4,4,5 - HxCB
167
2,3,4,4,5,5 - HxCB
189
2,3,3,4,4,5, 5-HpCB
0.0001
0.0005
0.0001
0.0001
0.0005
0.0005
0.00001
0.0001
Di-orto PCBs
170
2,2,3,3,4,4,5- HpCB
180
2,2,3,4,4,5, 5- HpCB
Retirado
Retirado
M. GORRACHATEGUI
Esta conversin est basada en asumir que todos los congneres muestran similares
efectos cualitativos pero con intensidades diferentes. La distinta actividad se expresa con los
factores de equivalencia txica (TEF) que es la relacin entre la toxicidad del congnere
implicado frente a la del compuesto ms txico, la 2,3,7,8-TCDD, a la que se ha asignado
arbitrariamente el valor de 1 TEF. Adems se asume que no hay efectos sinrgicos o
antagonistas, aunque s aditivos. La multiplicacin de la cantidad de cada congnere en la
muestra por su valor TEF nos da el valor TEQ.
Los valores TEF internacionalmente ms usados para las dioxinas son los propuestos
en 1988 por un grupo de trabajo NATO/CCMS y los revisados en 1997 y propuestos por un
grupo de expertos de la Organizacin Mundial de la Salud (WHO). En consecuencia
encontraremos los equivalentes txicos (TEQ) expresados como:
1. I-TEQ (NATO/CCMS)
2. WHO-TEQ
Para los PCBs no-orto (coplanar), mono-orto y di-orto se han asignado tambin
TEFs por la WHO en 1994 que han sido revisados en 1998. En esta ltima revisin se
eliminaron los PCBs di-orto (IUPAC 170 y 180).
El cuadro 2 nos da los valores TEF. Para las dioxinas figuran valores de la WHO
(OMS) y de la NATO (OTAN), existen tambin equivalentes nrdicos, cercanos a los de la
NATO, que no figuran en la tabla.
2.4.- Anlisis
Podemos decir que el mtodo de anlisis de dioxinas es fiable y sensible pero tambin
costoso y lento. La capacidad de anlisis en los laboratorios preparados es reducida.
El anlisis de las dioxinas es complejo y est basado en la separacin de los distintos
congneres por cromatografa de gases y deteccin por espectrometra de masas (GC/MS). Para
el anlisis de las muestras con menor contenido en dioxinas se usan espectrmetros de masas
de alta resolucin (GM-HRMS) que permiten alcanzar concentraciones de 5pg/g de grasa.
Para la interpretacin de los resultados es importante conocer en cada caso el lmite de
deteccin del mtodo y/o el lmite de determinacin, sobre todo en aquellas situaciones en las
que no se encuentren los congneres ms txicos.
Cuando no se detectan congneres porque posiblemente se encuentren por debajo de
estos lmites, sobre todo del lmite de determinacin, es errneo estimar que la contribucin al
TEQ es cero y as surge el concepto de tolerancia que suele asignar a los congneres txicos el
valor del lmite de determinacin. La aplicacin de este factor aade un factor de seguridad al
resultado pero tambin es necesario conocerlo para evitar que altos valores de TEQ dados como
contaminaciones de fondo slo obedezcan realmente a limites altos de determinacin del
mtodo. A veces se usa el lmite de deteccin del mtodo, si bien el lmite de determinacin
aade un factor de seguridad mayor.
M. GORRACHATEGUI
Cuadro 3.- Clasificacin de las fuentes de produccin de dioxinas (adaptado de Cid 1999)
Orinen antropognico
A) Procesos de combustin
Combustiones a gran escala:
Incineradoras de residuos slidos urbanos
Incineradoras de residuos industriales
Incineradoras de residuos hospitalarios
Centrales trmicas que usan combustibles fsiles
Combustiones a pequea escala:
Motores de automviles
Calefaccin domstica
Tabaco, barbacoas.
Comentarios
Si hay control inadecuado
Origen natural
Incendios .
Erupciones volcnicas.
Reacciones enzimticas
Reacciones fotolticas.
(5g 1.8 ng de
TEQs/m3).(1)
Pentaclorofenol, herbicidas.
Extraccin cobre, acero.
PCBs...
En Espaa se estima que se generan de 130 a 300 g de dioxinas al ao de los que el 87%
viene de actividades industriales. La liberacin anual de PCBs al aire en algunos pases
industrializados es de algunas toneladas, en su mayor parte procedentes de escapes de depsitos
y tambin de la produccin de acero.
3.2.- Destino y persistencia
Las dioxinas que se liberan se reparten al azar en aire, agua y suelo. En todos los casos
tienden a quedar fijadas en los sedimentos, donde generalmente se fijan a las partculas
quedando relativamente inmviles debido a que son insolubles en agua. Suelos y sedimentos son
por tanto los lugares donde se terminan fijando los contaminantes, sea por la polucin
atmosfrica, por las aguas residuales, los abonos orgnicos o por la erosin de reas
contaminadas.
Las dioxinas se degradan muy lentamente y su vida media es de aos. La contaminacin
es muy variable, tanto en los congneres presentes como en la cantidad de cada uno, como se
puede comprender fcilmente, y depende de factores muy diversos. En cada pas hay estudios de
A travs del polvo en suspensin o de los vertidos, las dioxinas se depositan en el suelo,
en los vegetales o en el agua, incorporndose en este ltimo caso, probablemente, a la cadena
alimentaria marina. Otras posibilidades son los hechos fraudulentos que, en general, se dan a
travs de los vertidos incontrolados o a travs de las materias primas alteradas o adulteradas para
la alimentacin animal, como ha sucedido en el caso belga reciente. Las dioxinas se depositan en
los tejidos grasos de los animales y en sus rganos a lo largo de toda la cadena trfica y su grado
de acumulacin ser tanto mayor cuanto mayor sea su vida ; el hombre es el final de la cadena y
su alimento la principal va de exposicin a estos contaminantes, a este fenmeno se le conoce
como biomagnificacin.
La ingesta de dioxinas a travs del alimento constituye entre el 80 y el 95% de la ingesta
total de las personas, mientras que la exposicin como consecuencia de inhalaciones y
penetracin cutnea representa menos del 10%.
Las concentraciones de dioxinas en tejido graso humano son de 3 a 10 ng/kg de peso de
TCDDs y aumentan con los tomos de cloro (Jensen, 1987). Los furanos se encuentran en menor
concentracin.
Las dioxinas encontradas en la leche materna son del mismo tipo y estn a igual
concentracin que la de los tejidos grasos, lo que indica que el origen de la contaminacin est
en las reservas lipdicas de la madre. La concentracin media en dioxinas de la leche materna
en los pases industrializados es alta. Segn datos de la AEA de 1993 los valores estn entre 17 y
M. GORRACHATEGUI
4.- TOXICOLOGA
Dioxinas y furanos sustituidos en posicin 2,3,7,8 son los compuestos que se absorben
predominantemente. Una vez en la sangre se unen a las lipoprotenas y desde all se transportan
y se depositan en los tejidos grasos, hgado y leche materna. La absorcin de dioxinas y furanos
vara segn el medio de administracin, el compuesto especfico y que la exposicin sea a travs
de boca, piel o pulmones. En general la absorcin es mayor cuando se ingieren que cuando se
aplican a la piel, sobre la absorcin pulmonar hay pocos datos aunque se piensa que es alta.
La metabolizacin dura varios aos y la eliminacin se hace principalmente en la leche
materna y en las heces y necesita de la transformacin metablica a derivados polares.
A nivel molecular parece que las dioxinas se unen inicialmente a los llamados
receptores celulares de hidrocarburos aromticos (AhR) que se asocian a su vez al DNA
llevando a la expresin de ciertos genes. Entre los genes afectados por la activacin del receptor
Ah se encuentran algunos que codifican la sntesis de enzimas como citocromo oxigenasas,
glutation transferasas, etc. Muchos efectos toxicolgicos no se pueden explicar por el efecto del
receptor Ah por lo que hay muchas dudas sobre el mecanismo de accin de los PCDD/Fs.
La vida media en el hombre de la 2,3,7,8-TeCDD se estima entre 5,1 y 11,3 aos segn
IARC 1997 citado en el informe del SCF mayo 2001; para el correspondiente furano es slo de 1
a 2 aos (Poiger y Schlatter, 1986).
4.2.- Exposicin de las personas a las dioxinas
Las principales vas de exposicin de las personas a las dioxinas son tres:
- exposicin ocupacional, por razones profesionales,
- accidental o casual,
- exposicin medioambiental o de fondo.
Los congneres encontrados en los anlisis hechos en las personas dependen mucho del
tipo de contaminacin, as la ocupacional o accidental depende especficamente de cada caso
mientras que la exposicin medioambiental es muy general.
4.3.- Toxicologa
Los pases que han aplicado medidas contra la liberacin de contaminantes han visto
reducida considerablemente la ingesta de dioxinas, hecho comprobado cientficamente, como
en el caso de Holanda, Alemania o Reino Unido.
La toxicidad aguda de las dioxinas es muy fuerte y en cambio la de los PCBs es dbil.
Aves y peces son ms sensibles que los mamferos a la exposicin por dioxinas. Las aves
domsticas tienen una DL50 para la 2,3,7,8-TCDD de 25 a 50 microgramos /kg de peso vivo
(Eisler 1986). Los peces tienen una DL50 de 2 a 23 microgramos y la muerte les sobreviene,
como a las aves, en das (Klemen et al., 1986).
En los mamferos los efectos son muy variables segn la especie. A corto plazo la DL50
va de 0,5 microgramos por kg de peso vivo en el cerdo de guinea a 5000 microgramos en el
hamster (Hoschtein et al., 1988). Los efectos tpicos de la exposicin son prdida de peso y
disminucin del tamao del timo, seguido de la muerte 3 semanas despus. Otros efectos
observados en los mamferos son fotosensibilidad, decoloracin de la piel, erupciones, cloracne,
perdida de pelo, trastornos hormonales y de reproduccin, daos hepticos y diabetes.
A largo plazo la exposicin a las dioxinas afecta al sistema inmunitario y puede derivar
en la formacin de tumores y carcinomas, aunque, hay teoras que dicen que esto es debido a
otras sustancias txicas que acompaan a las dioxinas, de manera que la 2,3,7,8-TCDD es slo
una sustancia promotora del cncer y no una sustancia carcingena en s; esta teora se ve
avalada por el hecho de que las dioxinas no afectan al material gentico de las clulas ni produce
cambios en los cromosomas. Las catstrofes producidas en el mundo con estos compuestos han
ido acompaadas con la produccin de otras sustancias tambin txicas, por lo que ha sido
difcil probar la relacin dosis-efecto debida nicamente a las dioxinas.
4.4.- Ingesta tolerable de dioxinas y PCBs
M. GORRACHATEGUI
Cuadro 4.- Exposicin media total a dioxinas por la dieta ( pg I-TEQ ) en Europa y USA (EPA
1994)
Ao
Diaria
Diaria por kg PV
USA DK Fnd
1994 1995 1991
119 171
95
1,7 2,44 1,36
FR
ND
nd
2,21
GER NED SP
1995 1991 1996
69.6
69
210
0,99 0,93 3,0
SWED
1990
126.5
1,81-2,5
UK
1992
69
0,86-1,3
Arcillas. En 1997 se identifican por la FDA niveles altos de dioxinas en pollos debidos al
uso de un material arcilloso como antiapelmazante en la soja. Es el primer caso de una
contaminacin debida a un aditivo tecnolgico. En 1999 en Europa se da un caso similar en
un pienso mineral. Esto deja claro el origen natural de la contaminacin debida
posiblemente a un proceso geotrmico y a la formacin de dioxinas por contacto entre el
cloro y el material orgnico del suelo. Este patrn de formacin de dioxinas se encuentra en
la cuenca del Mississippi, Alemania y costa este de Australia.
Pulpa de Ctricos. En 1998 pellets de pulpa de ctricos de Brasil estaban contaminados con
altos niveles de dioxinas. El origen de esta contaminacin estuvo en el uso de cal
contaminada que tena su origen en un proceso de produccin industrial. Quedaba claro,
por tanto, que la pulpa de ctricos en s no era una fuente de riesgos, sino que el riesgo vena
dado por el uso de subproductos qumicos o de productos de desecho en la cadena de
produccin.
Grasas. En 1999 en Blgica, el uso de grasa en piensos destinados a varias especies, sobre
todo aves, caus una grave contaminacin. Finalmente la causa se encontr en la
incorporacin, por parte de algunos suministradores, a las grasas de mezclas de PCBs
contaminados con dioxinas .
La contaminacin, por tanto, ha sido debida tanto a causas naturales como a causas
antropognicas, por el uso de subproductos qumicos o por los procesos tecnolgicos.
M. GORRACHATEGUI
La ingesta de suelo contaminado es posible en los animales criados al aire libre, esta ingesta
se puede realizar directamente o a travs del polvo que contengan los vegetales. El agua de
lluvia puede depositar a su vez dioxinas en los suelos o directamente en pastos
consumidos por los animales.
A travs de agua, forrajes, vegetales y piensos contaminados.
A travs de la cama (serrn contaminado por pentaclorofenol, por ejemplo).
Forrajes
Cuadro 5.- Valores, segn grados de referencia, de contaminacin por dioxinas para las
diferentes materias primas usadas en alimentacin animal, adaptado del SCAN (2000)
ng WHO-TEQ/kg MS por kg de
grasa (*)
Bajo
Medio
Alto
0,1
0,2
6,6
0,01
0,1
0,4
Subproductos vegetales
0,02
0,1
0,7
Aceites vegetales
0,1
0,2
1,5
0,02
0,14
0,25
0,04
1,2
5,6
0,11
0,7
1,26
0,18
6,1
28,2
0,16
0,61
2,6
0,7
4,8
20
0,8
13
3,5
24
100
0,5
3,3
0,1
0,2
0,5
Cereales y semillas
5.3.1.- Forrajes
Hay pocos datos disponibles y se aceptan tambin para henos y ensilados, se debe tener
en cuenta que el suelo y el proceso de deshidratacin pueden ser una fuente de contaminacin
adicional, segn las condiciones.
De los estudios de Malisch 2000, citados en el informe del SCAN, sobre 245 muestras
analizadas la contaminacin de fondo para los alimentos de origen vegetal es inferior a 0,2ng
WHO-TEQ/kg de MS.(sin PCBs incluidos). Los forrajes tienen tendencia a tener niveles ms
altos, por debajo de 0,5ng, si bien son necesarios ms datos.
5.3.2.- Cereales, semillas y subproductos de origen vegetal
La contaminacin media es baja en este tipo de materias primas, no obstante hay pocos
datos de algunas como mandioca, derivados del azcar, residuos de limpia de cereales, etc.
Si se considera que los vegetales usados como alimentos por las personas y las plantas
cultivadas para alimentar a los animales estn sometidas a las mismas condiciones de
contaminacin por dioxinas, el anlisis de los datos disponibles de los vegetales de consumo
humano puede usarse para extrapolar las conclusiones. En esto se basa Malisch en su estudio, en
el que concluye que:
La contaminacin de fondo de los vegetales esta en el rango <0,1 a <0,3 ng WHO-TEQ/kg
MS (limite de determinacin; sin PCBs).
La posibilidad de transferencia suelo-planta de dioxinas es escasa aunque existen
especificidades fisiolgicas y no puede excluirse a priori. La superficie y caractersticas de
las hojas de los vegetales pueden favorecer la adsorcin de dioxinas desde el aire.
Este tipo de aceites debe de tener una contaminacin proporcional a los aceites de
partida. El calentamiento del aceite para frer implica una bioconcentracin por lo que es de
esperar que el contenido en contaminantes aumente respecto al contenido inicial. La
contaminacin tambin puede producirse accidentalmente en la recogida o como consecuencia
de reacciones qumicas con otros compuestos presentes. Un control adecuado en los puntos de
recogida evitar esta contaminacin. Slo deben recogerse estos aceites en los llamados puntos
limpios.
5.3.5.- Harinas y aceites de pescado
Es una fuente importante de contaminacin. Aunque parece haber muchos datos sin
publicar, los publicados parecen muy consistentes y establecen claras diferencias en funcin del
origen. La contaminacin del pescado Europeo es mucho mayor que la del Pacfico.
M. GORRACHATEGUI
En el caso del aceite, el filtrado sobre carbn activo puede reducir la contaminacin.
5.3.6.- Harinas de carne y huesos
Este grupo incluye estearatos, sulfato calcico dihidratado, cido silcico, slice coloidal,
arcillas caolinticas, vermiculita, bentonita, zeolita, clinoptilotita, perlita, sepiolita,
lignosulfonatos, y aluminosilicato sdico. De todas ellas las muestras ms contaminadas fueron
las de caolinita, que superaron en muchos casos niveles de 200 ng WHO-TEQ/kg, el resto de las
muestras tuvieron una contaminacin muy baja, los valores medios de sepiolita estuvieron en
0,25 ng. La contaminacin de este grupo depende mucho de las condiciones geolgicas. El valor
mayor fijado se corresponde con el mximo legal permitido.
En un estudio de vigilancia presentado a la UE se presentaron 18 anlisis de sepiolita de
origen espaol (EXAL de Tolsa) correspondientes a muestras tomadas en distintos puntos y
analizadas por diferentes laboratorios. El resultado medio fue de 266 WHO-TEQ pg/kg con una
desviacin estndar de 57 WHO-TEQ pg/kg, es decir muy por debajo de los niveles de
contaminacin encontrados en otras reas con arcillas caolinticas. Los minerales estn por
debajo de 0,5 ng.
De los datos valorados se puede concluir que las principales fuentes de contaminacin
son harinas y aceites de pescado y grasa animal, se deja al margen el suelo que no se debe
considerar en s como un alimento y toda contaminacin eventual consecuencia de
contaminaciones fortuitas o de manipulaciones incorrectas.
Sobre la base de unas dietas tpicas para cada especie y produccin, el SCAN ha
calculado el nivel terico de contaminacin por dioxinas basndose en los niveles de materias
primas establecidos en sus tres categoras (ver cuadro 5). Los resultados los hemos resumido en
el cuadro 6 tomando del informe del SCAN, en cada caso, las dietas que hemos credo que
estaban ms adaptadas a nuestro mercado.
Cuadro 6.- Valores tericos de contaminacin por dioxinas en piensos para las diferentes
especies y producciones. Calculados segn la composicin de dietas tpicas europeas definidas en el
informe del SCAN (2000). Los valores de la tabla son valores resumidos y adaptados del informe
original
Tipo de pienso
Concentrado rumiantes
Concentrado rumiantes
Lechones
Lechones
Cerdos engorde
Cerdos engorde
Cerdas gestantes y
lactantes
Cerdas lactantes
Pollos
Pollos
Nivel en ng WHO-TEQ/kg MS
(PCDDs+PCBDs)1
Caractersticas
Bajo
Medio
Alto
vegetal
0,02
0,11
0,60
2
5% pescado +2/4% grasa 0,03(0,03) 0,18(0,12) 0,82(0,54)
5% pescado+ sin grasa
0,02(0,02) 0,16(0,11) 0,77(0,50)
2/5% pescado + 2/8 0,04(0,04) 0,20(0,15) 0,81(0,62)
grasa
Sin grasa
0,01
0,10
0,45
Con 4/5% de grasa
0,04
0,14
0,65
Sin pescado
0,03
0,13
0,60
Ponedoras3
Ponedoras3
Conejos
Peces omnvoros
Peces carnvoros
(1) entre parntesis y en cursiva valores calculados con pescado del Pacfico Sur.
(2) actualmente prohibido en la UE en la alimentacin de rumiantes.
(3) la dieta contiene un 3% de forrajes (p.ej. alfalfa, harina hierba...)
Como se puede ver en el cuadro 6, en el caso ms favorable todas las dietas, con
excepcin de los peces carnvoros, tienen valores muy bajos. La situacin media, tal vez ms
M. GORRACHATEGUI
real, refleja datos entre 0,1 y 0,3 ng/kg de dieta con la misma excepcin anterior. Usando el nivel
ms alto y algo arbitrario por los datos disponibles, todos los niveles prcticamente superan
0.5ng/kg siendo las especies ms afectadas los peces, los conejos y las dietas con alto contenido
en forrajes. Cabe destacar el hecho de que si el pescado procede del Pacfico Sur entonces los
niveles caen considerablemente.
En un estudio del MAFF (U.K) de 1999, referido en el informe del IFOMA se dan los
resultados de 44 anlisis de dioxinas efectuados en otras tantas muestras de piensos para
salmones procedentes del Norte de Europa, los resultados oscilaron entre 0,56 y 4,7 ng/kg pienso
WHO-TEQ, datos muy en lnea con los presentados en el cuadro 6.
5.5.3.- Transporte
Se debe evitar el transporte de alimentos en camiones o cisternas que hayan transportado
productos qumicos o materiales de riesgo.
Tambin son una posible fuente de contaminacin los depsitos de almacenamiento.
2. Establecimiento de niveles de accin (action levels) como una herramienta que nos avise
de la aparicin de un posible riesgo. Estos niveles son los adecuados para que las
autoridades y operadores acten y eviten riesgos mayores. Estos niveles se encuentran
entre los niveles mximos y los niveles objetivo.
3. Establecimiento de niveles objetivo (target levels) que siten a piensos y alimentos
dentro de las recomendaciones de los Comits de expertos y que aseguren una ingesta
tolerable segn las recomendaciones.
Con una disminucin de las emisiones al medio ambiente, todos los niveles deben
disminuir para estar poco a poco dentro de los niveles objetivo. En cambio el establecimiento de
niveles, por si slo, no es suficiente para solucionar el problema.
6.2.- Limites en los alimentos para animales
M. GORRACHATEGUI
de 500 pg TEQ-WHO/kg para las arcillas caolinticas sin amianto (E-559) mientras que para las
dems del grupo la legislacin no fija un lmite especfico, sino que en una llamada dice:si no
se ha establecido lmite se aplicar cuando proceda el lmite mximo de 500 pg TEQ-WHO/kg.
El cuadro 7 indica estos datos junto con las cifras que maneja la Comisin actualmente en
relacin con los dems productos y con los niveles mximo, de accin y objetivo.
Cuadro 7.- Limites de dioxinas en alimentos para animales (suma de PCDDs y PCDFs expresados
en WHO-TEQ en ng/kg de producto con un contenido del 12% de humedad). Propuesta Comisin
24/07/2001.
Actual
Mximo2,3
29/99/CE1
0,5
0,75
ctricos
Accin1
Niveles Objetivo2,3,
2006?
0,3/0,5
0,5
Todos los alimentos de origen vegetal
incluidos aceites vegetales y
subproductos.
Minerales.
1,0
0,75
1
Aglomerantes, antiapelmazantes...
0,5
Elementos traza.
Grasa animal, incluida mantequilla y
2,0
1,2
1,5
grasa de huevos
0,75
0,5
0,5
Otros productos de origen animal
terrestre incluyendo leche y derivados y
huevos y derivados
Aceite de pescado
6
4,5
4
1,25
1,0
0,75
Pescado, otros animales marinos, sus
productos y subproductos con la
excepcin del aceite
0,75
0,4
0,35
Piensos compuestos con excepcin de los
piensos para peces y animales para
peletera
Piensos para peces
2,25
1,5
1,25
(1) Clculo suponiendo que todas las sustancias del grupo por debajo del umbral de deteccin estn
presentes en cantidad igual a ese umbral de deteccin.
(2) Lmite de concentracin mxima. Se calculan asumiendo que todos los valores de los diferentes
congneres por debajo del lmite de determinacin estn en cantidad igual al lmite de determinacin.
(3) Los niveles mximos se deben revisar antes del 31 de diciembre del 2004 para considerar nuevos
datos y en particular para tener en cuenta los PCBs de efectos similares e incluirlos en los lmites.
Despus se deben revisar antes del 31 de diciembre del 2006 con el objetivo de disminuir los niveles
mximos.
La vida media de los congneres individuales vara y puede asumirse para excrecin de
leche para TCDD en 40 das y para OCDD en unos 80 das.
Calcular los factores de transferencia no es fcil y al no haber estandarizacin de
mtodos y unidades de medida la cosa se hace ms compleja.
La transferencia a los alimentos como la leche o huevos se puede estudiar fcilmente,
pero en cambio la transferencia a la carne es ms difcil de conocer y hay pocos estudios
disponibles y a menudo contradictorios.
En el caso de las ponedoras se ha comprobado que en la cra al aire libre las aves pueden
transferir rpidamente las dioxinas del suelo al huevo, de hecho hay una gran correlacin entre
los congneres encontrados en el huevo y el suelo donde se han alojado las aves. Los controles
oficiales normalmente diferencian el contenido en dioxinas segn el tipo de alojamiento de las
aves. Segn los estudios de Schuler et al. (1997) la velocidad de transferencia disminuye con el
aumento en el grado de cloracin de los congneres, aunque no se explica la relativamente baja
velocidad de transferencia encontrada para los congneres 2,3,7,8-.
En cualquier caso son pocos los datos disponibles y es difcil hablar de coeficientes de
transferencia.
En relacin con la sepiolita espaola, se ha realizado un estudio de seguridad alimentaria
con gallinas ponedoras alimentadas con tres niveles de sepiolita/EXAL-H (1, 2 y 3%). Se
analizaron los huevos y piensos correspondientes al grupo testigo y al grupo con 3% de
sepiolita/EXAL-H (E-562) para determinar su contenido en dioxinas. Los resultados
zootcnicos durante 12 meses han sido publicados en las Jornadas de Investigacin de Aves
(Castaing, 1999), habindose detectado mejoras en la produccin sin haber observado ningn
tipo de problemas. Los resultados del contenido en dioxinas de los huevos durante 8 meses de
ensayo figuran en el cuadro 8. El contenido en dioxinas de ambas dietas fue igual a 0,56 ng/kg
y el contenido en dioxinas de los huevos de ambos grupos fue igual y muy por debajo del lmite
objetivo establecido por la UE.
M. GORRACHATEGUI
Muestra1
11
Muestra de huevos 1
Muestra de huevos -2
Muestra de huevos 3
Media
1
Testigo
0,30
0,33
0,32
0,32
Sepiolita/EXAL 3%
0,32
0,34
0,34
0,33
Cuadro 8.- Contenido en dioxinas de huevos procedentes de aves alimentadas con una dieta
conteniendo 3% de exal (fuente TOLSA). WHO-TEQ, ng/kg de grasa.
En el caso de los peces, estudios realizados con PCBs con anguilas y truchas por Boer y
Pieters (1991) y Lieb et al. (1974) y citados en el informe del SCAN demuestran transferencias
muy altas, por lo que cabe esperar transferencias de al menos el 60% del TEQ de
dioxinas+PCBs del pienso al pescado.
6.4.- Niveles en los alimentos
Al igual que con los piensos, la UE ha fijado niveles de contenido en dioxinas para los
alimentos con el propsito de asegurar una ingesta por debajo del lmite establecido (Regulacin
de la Comisin EC/466/2001).
De la misma forma se intentan fijar niveles mximo, de accin y objetivos. El cuadro 9
resume la situacin con los niveles que se barajan actualmente. Con el fin de tener una idea de
los niveles reales. El cuadro 10 da algunos valores en pases europeos.
7.- CONCLUSIONES
Cuadro 9.- Limites de dioxinas(3) en alimentos (suma de PCDDs y PCDFs expresados en WHOTEQ en pg/g de grasa (1) o WHO-TEQ en ng/kg de producto (2)). Propuesta Comisin 24/07/2001.
Mximo(3)
Accin (3)
Objetivo(3)
5.1.1 Carne y derivados procedentes de:
- Rumiantes (vacuno, ovino)
3 (1,4,5)
2 (1,5)
(4)
- Aves y caza
2(1,4,5)
1,5(1,5)
(4)
- Cerdos
1(1,4,5)
0,6(1,5)
(4)
6 (1,4,5)
4 (1,5)
(4)
5.1.2 Hgado y derivados
(4)
5.2. Carne de msculo de pescado y productos 4 pg/gr peso 4 pg/gr peso
fresco(4)
fresco
derivados de la pesca
3 (1,4,5)
2 (1,5)
(4)
5.3. Leche y derivados incluyendo mantequilla
3 (1,4,5)
2 (1,5)
(4)
5.4. Huevos y derivados
5.5. Aceites y grasas
- Grasa animal
(4)
2 (1)
3 (1,4)
- De rumiantes
(4)
1,5 (1)
2 (1,4)
- De aves y caza
(4)
0,6(1)
1 (1,4)
- De cerdos
(4)
1,5(1)
2 (1,4)
- Mezcla de grasa animal
(4)
0,5 (1)
0,75 (1,4)
- Aceite vegetal
(4)
1,5 (1)
2 (1,4)
- Aceite de pescado para consumo humano
0,4 (2)
(4)
Frutas
0,4 (2)
(4)
Vegetales
0,4 (2)
(4)
Cereales
(3) Lmite de concentracin mxima. Se calculan asumiendo que todos los valores de los diferentes
congneres por debajo del lmite de determinacin estn en cantidad igual al lmite de determinacin.
(4) Los niveles mximos se deben revisar antes del 31 de diciembre del 2004 para considerar nuevos
datos y en particular para tener en cuenta los PCBs de efectos similares e incluirlos en los lmites.
Despus se deben revisar antes del 31 de diciembre del 2006 con el objetivo de disminuir los niveles
mximos.
(5) No aplicable en alimentos con menos del 1% de grasa.
Cuadro 10.- Contenido en dioxinas y PCBs de alimentos de algunos pases europeos (AEA )1
UK 1992
Dioxinas
PCBs
0,94
0,87
Carne
9,7
2,9
Despojos
0,4
0,35
Productos crnicos
1,7
0,93
Aves
2,7
5,3
Pescado
0,26
0,35
Aceites y grasas
2
1,3
Leche
0,75
0,56
Productos lcteos
1,8
0,97
Huevos
2,4
0,36
Cereales
(1).- PCBs en pg WHO-TEQ/g grasa. Dioxinas
equivalentes nrdicos, pg N-TEQ/g grasa.
Holanda 1991
Dioxinas
PCBs
3,3-61
0,68
2,4-49
0,43-14
1,5
1,4-1,8
2
0,74-0,85
pg I-TEQ/g
Suecia 1990
Dioxinas
PCBs
0,06-1,3
0,84-1,2
2,1-28
0,48
0,42-1,1
1,3-1,6
4,5-103
0,16-25
1,3
0,35-0,5
0,85-1,2
1,6-2,1
1,8
0,89-1,3
2-9
0,19-1,2
grasa, excepto los datos de Suecia en
M. GORRACHATEGUI
8.- REFERENCIAS
Debe de haber laboratorios bien equipados disponibles y los mtodos de anlisis deben
ser homogneos, rpidos y ms baratos para garantizar el control. Los lmites del contenido en
los alimentos deben fijarse con criterio cientfico y ser revisados a medida que aparezcan
nuevos datos, pero al mismo tiempo los Estados deben ser comprensivos en una aplicacin de
la normativa legal difcil y costosa para la industria. Por ltimo, no slo los alimentos, sino
medidas estrictas con relacin a la contaminacin medioambiental son la clave de la reduccin
de la ingesta y sin ellas no se conseguirn los objetivos perseguidos.
BIRMINGHAN, B., GILMAN, A. y GRANT, A. (1989) Anlisis for the Canadian population:
detailed exposure analisis for the Chemosphere 19(1-6): 637-642.
BLUTHGEN, A., HEESCHEN, W. y RUOFF, U. (1995) Milchwissenschaft. 50: 508-513.
BRIZ, R. (1999) Nuestra Cabaa Julio: 26-34.
CID, A. (1999) En: Qumica e Industria. pp: 33-34.
EISLER, R. (1986) Biological Repport 85. 36 pp.
EUROPEAN COMISSION (2000) Opinin of the SCAN on the Dioxin contamination of feedingstuffs.
EUROPEAN COMISSION (2001) Opinin of the SCF on the Risk Assessment of Dioxins and Dioxinlike PCBs in Food.
EUROPEAN COMISSION. WORKING DOCUMENT SANCO/0382/01 Y SANCO/0383/01.
FRASER DOMINY, S. (1999) Feed Int. Oct.: 8-10.
FIAB (2001) Circular Legislacin Alimentaria 55/01.
FRANCO., D. (2000) Feed Int. Junio: 6-9.
HOCHSTEIN, J.R., AULERICH, R.J. y BURSIAN, S.J. (1988) Arch. Environ. Contam. Toxicol. 17:
33-37.
IFOMA (1999) Fish meal and fish oil dioxin levels. Special rapport.
IFOMA (1999) Dioxin levels in fish feed. Special rapport.
IUPAC (1997) Compendium of Chemical Terminology. 2nd Edition.
JENSEN, A.A. (1987) Science Total Environ. 64: 259-293.
KLEEMAN, J.M., OLSON, J.R. y PETERSON, R.E. (1988) Fund. And Appl.Technol. 10: 206-213.
Monitoring Dioxins. Agric.Research. Jan 2001. 14-15
MLLER, L., NEUGEBAUER, F. y FROMME, H. (1999) Organohalogen Compounds. 43: 397-400.
OFFICE OF HEALTH AND ENVIRONMENTAL ASSESSMENT (1994) Health Assessment
Document for 2,3,7,8,-Tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD) and Related Compounds. Office
of Research and Development. US Environmental Protection Agency (EPA).
POIGER, H y SCHLATTER, C. (1986) Chemosphere 15: 1489-1494.
RIVERA, J. (2000) Dioxinas. Incidencias sobre alimentacin animal. Show Feed Manuf.
Mediterranean.
SCHPPE et al. (1997) Die Mhle and Mischfuttertechnik134. Jahrgang, Heft 24.
SCHULER, F. SCHMID, P y SCHLATTER, C. (1997) Chemosphere 34: 711-718.
WHO EUROPEAN CENTRE FOR ENVIRONMENT AND HEALTH (1998) International
Programme on Chemical Safety. Assessment of the health risk of dioxins: re-evaluation of the
Tolerable Daily Intake (TDI). WHO Consultation, 25-29 de mayo de 1998, Ginebra.